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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2025026200
(43)【公開日】2025-02-21
(54)【発明の名称】非水系分散液、及び積層体の製造方法
(51)【国際特許分類】
C08L 27/18 20060101AFI20250214BHJP
C08L 1/08 20060101ALI20250214BHJP
B32B 27/30 20060101ALI20250214BHJP
【ＦＩ】
C08L27/18
C08L1/08
B32B27/30 D
【審査請求】未請求
【請求項の数】15
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023131639
(22)【出願日】2023-08-10
(71)【出願人】
【識別番号】000000044
【氏名又は名称】ＡＧＣ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001519
【氏名又は名称】弁理士法人太陽国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】藤岡 蔵
【テーマコード（参考）】
4F100
4J002
【Ｆターム（参考）】
4F100AK18
4F100AK18A
4F100AT00B
4F100DE01
4F100DE01A
4F100JD15
4F100JD15A
4J002AB03X
4J002BD15W
4J002BD16W
4J002BE04W
4J002EP000
4J002EU020
4J002FD010
4J002FD020
4J002FD060
4J002FD070
4J002FD080
4J002FD090
4J002FD100
4J002FD110
4J002FD130
4J002FD160
4J002FD170
4J002FD310
4J002GB00
4J002GC00
4J002GF00
4J002GG00
4J002GJ01
4J002GN00
4J002GQ00
4J002HA06
(57)【要約】
【課題】テトラフルオロエチレン系ポリマーを含む粒子の沈降が抑制され、保存後の粘度維持率に優れる非水系分散液、及びこれを用いる積層体の製造方法を提供する。
【解決手段】非水系分散液は、テトラフルオロエチレン系ポリマーを含む粒子と、非水系分散媒と、ヒドロキシアルキルオキシ基を有するセルロースと、を含有し、含水率が１００００質量ｐｐｍ以下である。
【選択図】なし
【解決手段】非水系分散液は、テトラフルオロエチレン系ポリマーを含む粒子と、非水系分散媒と、ヒドロキシアルキルオキシ基を有するセルロースと、を含有し、含水率が１００００質量ｐｐｍ以下である。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
テトラフルオロエチレン系ポリマーを含む粒子と、非水系分散媒と、ヒドロキシアルキルオキシ基を有するセルロースと、を含有し、含水率が１００００質量ｐｐｍ以下である、非水系分散液。
【請求項2】
２５℃での粘度が５０ｍＰａ・ｓ以上である、請求項１に記載の非水系分散液。
【請求項3】
前記テトラフルオロエチレン系ポリマーは、テトラフルオロエチレンに基づく単位と、ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）に基づく単位及びヘキサフルオロプロピレンに基づく単位の少なくとも一方と、を含む、請求項１又は２に記載の非水系分散液。
【請求項4】
前記テトラフルオロエチレン系ポリマーは、カルボニル基含有基を有する、請求項１又は２に記載の非水系分散液。
【請求項5】
前記テトラフルオロエチレン系ポリマーは、主鎖の炭素数１×１０６個あたり、１０～５０００個のカルボニル基含有基を有する、請求項４に記載の非水系分散液。
【請求項6】
前記テトラフルオロエチレン系ポリマーを含む粒子の含有率は、３０～７０質量％である、請求項１又は２に記載の非水系分散液。
【請求項7】
前記非水系分散媒は、アミド、ケトン、及びエステルからなる群より選択される少なくとも１種を含む、請求項１又は２に記載の非水系分散液。
【請求項8】
前記セルロースは、ヒドロキシ基の少なくとも一部がアルキル基で修飾されてなる、請求項１又は２に記載の非水系分散液。
【請求項9】
前記セルロース中、前記ヒドロキシアルキルオキシ基の部分構造であるヒドロキシアルキル部位の占める割合が、５０～８０質量％である、請求項１又は２に記載の非水系分散液。
【請求項10】
前記テトラフルオロエチレン系ポリマーを含む粒子の含有量に対する前記セルロースの含有率が、３質量％以下である、請求項１又は２に記載の非水系分散液。
【請求項11】
前記非水系分散液の全量に対する前記セルロースの含有率は、２質量％以下である、請求項１又は２に記載の非水系分散液。
【請求項12】
含水率が１０００質量ｐｐｍ以下である、請求項１又は２に記載の非水系分散液。
【請求項13】
回転数が３０ｒｐｍの条件で測定される粘度η１を、回転数が６０ｒｐｍの条件で測定される粘度η２で除して算出されるチキソ比が、６以下である、請求項１又は２に記載の非水系分散液。
【請求項14】
界面活性剤をさらに含有する、請求項１又は２に記載の非水系分散液。
【請求項15】
基材に、請求項１又は２に記載の非水系分散液を付与し、加熱して前記非水系分散媒を除去し、さらに加熱して前記テトラフルオロエチレン系ポリマーを含む粒子を溶融焼成する、積層体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、非水系分散液、及び積層体の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
フッ素樹脂は、電気特性、撥水撥油性、耐薬品性、耐熱性等の物性に優れており、様々な分野で利用されている。特に、テトラフルオロエチレン系ポリマーは、離型性、電気絶縁性、撥水撥油性、耐薬品性、耐候性、耐熱性等の物性に優れており、種々の成形物に加工されて利用されている。
例えば、特許文献１には、テルペン骨格を持つ化合物を配合したフッ素系樹脂粒子非水系分散液が提案されている。特許文献１に記載のフッ素系樹脂粒子非水系分散液は、長期保存後でも再分散性に優れ、各種熱硬化性樹脂等の樹脂材料、潤滑剤、グリース、ワニス、塗料などに添加した際にも凝集せず、良好な密着性を付与できるとされている。
例えば、特許文献１には、テルペン骨格を持つ化合物を配合したフッ素系樹脂粒子非水系分散液が提案されている。特許文献１に記載のフッ素系樹脂粒子非水系分散液は、長期保存後でも再分散性に優れ、各種熱硬化性樹脂等の樹脂材料、潤滑剤、グリース、ワニス、塗料などに添加した際にも凝集せず、良好な密着性を付与できるとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０２１－１８１５３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
特許文献１における長期保存後の再分散性は、保存後、又はビン内での静置状態から急激に９０度傾けた際の分散体の動きを確認するものである。
しかしながら、非水系分散液ではテトラフルオロエチレン系ポリマーを含む粒子が沈降しやすく、粒子の沈降自体を抑制することが望まれている。テトラフルオロエチレン系ポリマーを含む粒子が沈降すると、保存によって粘度等の液物性が変動しやすくなり、非水系分散液から一定品質の成形物が得られにくくなる。そのため、分散体の流動性が一定範囲で確認される場合であっても、テトラフルオロエチレン系ポリマーを含む粒子の沈降を抑制し、保存後の粘度の変動が少ないことが望まれている。
しかしながら、非水系分散液ではテトラフルオロエチレン系ポリマーを含む粒子が沈降しやすく、粒子の沈降自体を抑制することが望まれている。テトラフルオロエチレン系ポリマーを含む粒子が沈降すると、保存によって粘度等の液物性が変動しやすくなり、非水系分散液から一定品質の成形物が得られにくくなる。そのため、分散体の流動性が一定範囲で確認される場合であっても、テトラフルオロエチレン系ポリマーを含む粒子の沈降を抑制し、保存後の粘度の変動が少ないことが望まれている。
【0005】
かかる状況に鑑み、本開示の一実施形態は、テトラフルオロエチレン系ポリマーを含む粒子の沈降が抑制され、保存後の粘度維持率に優れる非水系分散液、及びこれを用いる積層体の製造方法を提供することに関する。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本開示は、以下の態様を含む。
＜１＞ テトラフルオロエチレン系ポリマーを含む粒子と、非水系分散媒と、ヒドロキシアルキルオキシ基を有するセルロースと、を含有し、含水率が１００００質量ｐｐｍ以下である、非水系分散液。
＜２＞ ２５℃での粘度が５０ｍＰａ・ｓ以上である、＜１＞に記載の非水系分散液。
＜３＞ 前記テトラフルオロエチレン系ポリマーは、テトラフルオロエチレンに基づく単位と、ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）に基づく単位及びヘキサフルオロプロピレンに基づく単位の少なくとも一方と、を含む、＜１＞又は＜２＞に記載の非水系分散液。
＜４＞ 前記テトラフルオロエチレン系ポリマーは、カルボニル基含有基を有する、＜１＞～＜３＞のいずれか一項に記載の非水系分散液。
＜５＞ 前記テトラフルオロエチレン系ポリマーは、主鎖の炭素数１×１０６個あたり、１０～５０００個のカルボニル基含有基を有する、＜４＞に記載の非水系分散液。
＜６＞ 前記テトラフルオロエチレン系ポリマーを含む粒子の含有率は、３０～７０質量％である、＜１＞～＜５＞のいずれか一項に記載の非水系分散液。
＜７＞ 前記非水系分散媒は、アミド、ケトン、及びエステルからなる群より選択される少なくとも１種を含む、＜１＞～＜６＞のいずれか一項に記載の非水系分散液。
＜８＞ 前記セルロースは、ヒドロキシ基の少なくとも一部がアルキル基で修飾されてなる、＜１＞～＜７＞のいずれか一項に記載の非水系分散液。
＜９＞ 前記セルロース中、前記ヒドロキシアルキルオキシ基の部分構造であるヒドロキシアルキル部位の占める割合が、５０～８０質量％である、＜１＞～＜８＞のいずれか一項に記載の非水系分散液。
＜１０＞ 前記テトラフルオロエチレン系ポリマーを含む粒子の含有量に対する前記セルロースの含有率が、３質量％以下である、＜１＞～＜９＞のいずれか一項に記載の非水系分散液。
＜１１＞ 前記非水系分散液の全量に対する前記セルロースの含有率は、２質量％以下である、＜１＞～＜１０＞のいずれか一項に記載の非水系分散液。
＜１２＞ 含水率が１０００質量ｐｐｍ以下である、＜１＞～＜１１＞のいずれか一項に記載の非水系分散液。
＜１３＞ 回転数が３０ｒｐｍの条件で測定される粘度η１を、回転数が６０ｒｐｍの条件で測定される粘度η２で除して算出されるチキソ比が、６以下である、＜１＞～＜１２＞のいずれか一項に記載の非水系分散液。
＜１４＞ 界面活性剤をさらに含有する、＜１＞～＜１３＞のいずれか一項に記載の非水系分散液。
＜１５＞ 基材に、＜１＞～＜１４＞のいずれか一項に記載の非水系分散液を付与し、加熱して前記非水系分散媒を除去し、さらに加熱して前記テトラフルオロエチレン系ポリマーを含む粒子を溶融焼成する、積層体の製造方法。
＜１＞ テトラフルオロエチレン系ポリマーを含む粒子と、非水系分散媒と、ヒドロキシアルキルオキシ基を有するセルロースと、を含有し、含水率が１００００質量ｐｐｍ以下である、非水系分散液。
＜２＞ ２５℃での粘度が５０ｍＰａ・ｓ以上である、＜１＞に記載の非水系分散液。
＜３＞ 前記テトラフルオロエチレン系ポリマーは、テトラフルオロエチレンに基づく単位と、ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）に基づく単位及びヘキサフルオロプロピレンに基づく単位の少なくとも一方と、を含む、＜１＞又は＜２＞に記載の非水系分散液。
＜４＞ 前記テトラフルオロエチレン系ポリマーは、カルボニル基含有基を有する、＜１＞～＜３＞のいずれか一項に記載の非水系分散液。
＜５＞ 前記テトラフルオロエチレン系ポリマーは、主鎖の炭素数１×１０６個あたり、１０～５０００個のカルボニル基含有基を有する、＜４＞に記載の非水系分散液。
＜６＞ 前記テトラフルオロエチレン系ポリマーを含む粒子の含有率は、３０～７０質量％である、＜１＞～＜５＞のいずれか一項に記載の非水系分散液。
＜７＞ 前記非水系分散媒は、アミド、ケトン、及びエステルからなる群より選択される少なくとも１種を含む、＜１＞～＜６＞のいずれか一項に記載の非水系分散液。
＜８＞ 前記セルロースは、ヒドロキシ基の少なくとも一部がアルキル基で修飾されてなる、＜１＞～＜７＞のいずれか一項に記載の非水系分散液。
＜９＞ 前記セルロース中、前記ヒドロキシアルキルオキシ基の部分構造であるヒドロキシアルキル部位の占める割合が、５０～８０質量％である、＜１＞～＜８＞のいずれか一項に記載の非水系分散液。
＜１０＞ 前記テトラフルオロエチレン系ポリマーを含む粒子の含有量に対する前記セルロースの含有率が、３質量％以下である、＜１＞～＜９＞のいずれか一項に記載の非水系分散液。
＜１１＞ 前記非水系分散液の全量に対する前記セルロースの含有率は、２質量％以下である、＜１＞～＜１０＞のいずれか一項に記載の非水系分散液。
＜１２＞ 含水率が１０００質量ｐｐｍ以下である、＜１＞～＜１１＞のいずれか一項に記載の非水系分散液。
＜１３＞ 回転数が３０ｒｐｍの条件で測定される粘度η１を、回転数が６０ｒｐｍの条件で測定される粘度η２で除して算出されるチキソ比が、６以下である、＜１＞～＜１２＞のいずれか一項に記載の非水系分散液。
＜１４＞ 界面活性剤をさらに含有する、＜１＞～＜１３＞のいずれか一項に記載の非水系分散液。
＜１５＞ 基材に、＜１＞～＜１４＞のいずれか一項に記載の非水系分散液を付与し、加熱して前記非水系分散媒を除去し、さらに加熱して前記テトラフルオロエチレン系ポリマーを含む粒子を溶融焼成する、積層体の製造方法。
【発明の効果】
【0007】
本開示の一実施形態によれば、テトラフルオロエチレン系ポリマーを含む粒子の沈降が抑制され、保存後の粘度維持率に優れる非水系分散液、及びこれを用いる積層体の製造方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【0008】
以下、本開示の実施形態を実施するための形態について詳細に説明する。但し、本開示の実施形態は以下の実施形態に限定されるものではない。以下の実施形態において、その構成要素（要素ステップ等も含む）は、特に明示した場合を除き、必須ではない。数値及びその範囲についても同様であり、本開示の実施形態を制限するものではない。
【0009】
本開示において「工程」との語には、他の工程から独立した工程に加え、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の目的が達成されれば、当該工程も含まれる。
本開示において「～」を用いて示された数値範囲には、「～」の前後に記載される数値がそれぞれ最小値及び最大値として含まれる。
本開示において各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。非水系分散液中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、各成分の含有率又は含有量は、特に断らない限り、非水系分散液中に存在する当該複数種の物質の合計の含有率又は含有量を意味する。
本開示において各成分に該当する粒子は複数種含まれていてもよい。非水系分散液中に各成分に該当する粒子が複数種存在する場合、各成分の粒子径は、特に断らない限り、非水系分散液中に存在する当該複数種の粒子の混合物についての値を意味する。
本開示において「層」又は「膜」との語には、当該層又は膜が存在する領域を観察したときに、当該領域の全体に形成されている場合に加え、当該領域の一部にのみ形成されている場合も含まれる。
本開示において「積層」との語は、層を積み重ねることを示し、二以上の層が結合されていてもよく、二以上の層が着脱可能であってもよい。
本開示においてポリマーにおける「単位」とは、モノマーの重合により形成された前記モノマーに基づく原子団を意味する。単位は、重合反応によって直接形成された単位であってもよく、ポリマーを処理することによって前記単位の一部が別の構造に変換された単位であってもよい。以下、モノマーａに基づく単位を、単に「モノマーａ単位」とも記す。
本開示において「～」を用いて示された数値範囲には、「～」の前後に記載される数値がそれぞれ最小値及び最大値として含まれる。
本開示において各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。非水系分散液中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、各成分の含有率又は含有量は、特に断らない限り、非水系分散液中に存在する当該複数種の物質の合計の含有率又は含有量を意味する。
本開示において各成分に該当する粒子は複数種含まれていてもよい。非水系分散液中に各成分に該当する粒子が複数種存在する場合、各成分の粒子径は、特に断らない限り、非水系分散液中に存在する当該複数種の粒子の混合物についての値を意味する。
本開示において「層」又は「膜」との語には、当該層又は膜が存在する領域を観察したときに、当該領域の全体に形成されている場合に加え、当該領域の一部にのみ形成されている場合も含まれる。
本開示において「積層」との語は、層を積み重ねることを示し、二以上の層が結合されていてもよく、二以上の層が着脱可能であってもよい。
本開示においてポリマーにおける「単位」とは、モノマーの重合により形成された前記モノマーに基づく原子団を意味する。単位は、重合反応によって直接形成された単位であってもよく、ポリマーを処理することによって前記単位の一部が別の構造に変換された単位であってもよい。以下、モノマーａに基づく単位を、単に「モノマーａ単位」とも記す。
【0010】
本開示においてテトラフルオロエチレン系ポリマーの「溶融温度」は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法で測定したポリマーの融解ピークの最大値に対応する温度である。
本開示においてテトラフルオロエチレン系ポリマーの「溶融流れ速度」とは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０－１：２０１４（ＩＳＯ１１３３－１：２０１１）に規定される、ポリマーのメルトマスフローレートを意味する。
本開示においてテトラフルオロエチレン系ポリマーの「ガラス転移点（Ｔｇ）」は、動的粘弾性測定（ＤＭＡ）法でポリマーを分析して測定される値である。
本開示においてテトラフルオロエチレン系ポリマーの「溶融流れ速度」とは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０－１：２０１４（ＩＳＯ１１３３－１：２０１１）に規定される、ポリマーのメルトマスフローレートを意味する。
本開示においてテトラフルオロエチレン系ポリマーの「ガラス転移点（Ｔｇ）」は、動的粘弾性測定（ＤＭＡ）法でポリマーを分析して測定される値である。
【0011】
本開示において粒子の平均粒子径は、体積平均粒子径（Ｄ５０）を意味し、レーザー回折・散乱法によって求められる、粒子の体積基準累積５０％径である。すなわち、レーザー回折・散乱法によって粒度分布を測定し、粒子の集団の全体積を１００％として累積カーブを求め、その累積カーブ上で累積体積が５０％となる点の粒子径である。粒子のＤ５０は、粒子を水中に分散させ、レーザー回折・散乱式の粒度分布測定装置（例えば、ベックマンコールター社製のレーザー回折散乱法粒度分布測定装置「ＬＳ－１３ ３２０」）を用いたレーザー回折・散乱法により分析して求められる。
【0012】
本開示において「比表面積」は、ガス吸着（定容法）ＢＥＴ多点法で粒子を測定し算出される値であり、ＢＥＴ比表面積測定装置（例えば、ＮＯＶＡ４２００ｅ（Ｑｕａｎｔａｃｈｒｏｍｅ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製））を使用して求められる。
【0013】
本開示において、ヒドロキシアルキルオキシ基の部分構造であるヒドロキシアルキル部位の含有率、後述の平均置換度Ａ、平均置換度Ｂ、置換度Ｃ、及び置換度Ｄは、Ｊ．Ｇ．Ｃｏｂｌｅｒら，「ガスクロマトグラフィによるアルコキシ置換エーテルの決定（Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ａｌｋｏｘｙｌ Ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ Ｅｔｈｅｒ ｂｙ Ｇａｓ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）」に記載の方法によって求める。
【0014】
本開示における非水系分散液の「含水率」は、カールフィッシャー法により、ＪＩＳ Ｋ ００６８：２００１に準拠して測定される値である。
本開示において非水系分散液の「粘度」は、Ｂ型粘度計を用いて、２５℃で回転数が３０ｒｐｍの条件下で非水系分散液を測定して求められる。測定を３回繰り返し、３回分の測定値の平均値とする。
本開示において非水系分散液の「チキソ比」とは、非水系分散液の、回転数が３０ｒｐｍの条件で測定される粘度η１を、回転数が６０ｒｐｍの条件で測定される粘度η２で除して算出される値である。それぞれの粘度の測定は、３回繰り返し、３回分の測定値の平均値とする。
本開示において非水系分散液の「粘度」は、Ｂ型粘度計を用いて、２５℃で回転数が３０ｒｐｍの条件下で非水系分散液を測定して求められる。測定を３回繰り返し、３回分の測定値の平均値とする。
本開示において非水系分散液の「チキソ比」とは、非水系分散液の、回転数が３０ｒｐｍの条件で測定される粘度η１を、回転数が６０ｒｐｍの条件で測定される粘度η２で除して算出される値である。それぞれの粘度の測定は、３回繰り返し、３回分の測定値の平均値とする。
【0015】
＜非水系分散液＞
本開示の非水系分散液は、テトラフルオロエチレン系ポリマーを含む粒子と、非水系分散媒と、ヒドロキシアルキルオキシ基を有するセルロースと、を含有し、含水率が１００００質量ｐｐｍ以下である。
以下、テトラフルオロエチレン系ポリマーを「Ｆポリマー」とも記し、テトラフルオロエチレン系ポリマーを含む粒子を「Ｆ粒子」とも記す。また、ヒドロキシアルキルオキシ基を有するセルロースを「修飾セルロース」とも記す。
上記の構成の非水系分散液では、Ｆ粒子の沈降が抑制され、保存後の粘度維持率に優れる。この理由は明らかではないが以下のように推察される。
本開示の非水系分散液は、テトラフルオロエチレン系ポリマーを含む粒子と、非水系分散媒と、ヒドロキシアルキルオキシ基を有するセルロースと、を含有し、含水率が１００００質量ｐｐｍ以下である。
以下、テトラフルオロエチレン系ポリマーを「Ｆポリマー」とも記し、テトラフルオロエチレン系ポリマーを含む粒子を「Ｆ粒子」とも記す。また、ヒドロキシアルキルオキシ基を有するセルロースを「修飾セルロース」とも記す。
上記の構成の非水系分散液では、Ｆ粒子の沈降が抑制され、保存後の粘度維持率に優れる。この理由は明らかではないが以下のように推察される。
【0016】
本発明者は、実験的検討から、非水系分散液においてＦ粒子の沈降の抑制と保存後の粘度維持率の向上には、特定の修飾セルロースの配合が有効であることを見出した。かかる修飾セルロースはセルロースのヒドロキシ基の少なくとも一部が、ヒドロキシアルキル基で修飾されている。つまり、かかる修飾セルロースは、６員環からヒドロキシ基までの長さがアルキル基により延長されつつ、その先にヒドロキシ基を有する、換言すれば、低極性部位と高極性部位がスペーサーを介して連結した構造を単位として有する化合物である。かかる修飾セルロースの極性の偏在によって溶媒及びＦ粒子との親和性のバランスが図られつつ、分散液の増粘効果を発現させているものと推察される。
一方、修飾セルロースは、外部環境に影響を受ける場合があり、特に水分によって加水分解し、修飾したヒドロキシアルキル基が脱離する場合があることが判明した。そこで、非水系分散液の含水率を１００００質量ｐｐｍ以下とすることで、修飾セルロースに対する外部環境の影響を抑え、非水系分散媒の粘度維持率の向上が図られているものと考えられる。
以下、非水系分散液に含有される各成分について説明する。
一方、修飾セルロースは、外部環境に影響を受ける場合があり、特に水分によって加水分解し、修飾したヒドロキシアルキル基が脱離する場合があることが判明した。そこで、非水系分散液の含水率を１００００質量ｐｐｍ以下とすることで、修飾セルロースに対する外部環境の影響を抑え、非水系分散媒の粘度維持率の向上が図られているものと考えられる。
以下、非水系分散液に含有される各成分について説明する。
【0017】
（Ｆ粒子）
Ｆ粒子に含まれるＦポリマーは、テトラフルオロエチレン（以下、「ＴＦＥ」とも記す。）に基づく単位（以下、「ＴＦＥ単位」とも記す。）を含むポリマーである。Ｆポリマー中のＴＦＥ単位の含有率は、ＴＦＥ単位による特性を好適に発現する観点から、Ｆポリマー中の全単位に対して、５０モル％以上が好ましく、９０モル％以上がより好ましい。上記含有率は、９９モル％以下でもよく、９８モル％以下でもよい。
Ｆ粒子に含まれるＦポリマーは、テトラフルオロエチレン（以下、「ＴＦＥ」とも記す。）に基づく単位（以下、「ＴＦＥ単位」とも記す。）を含むポリマーである。Ｆポリマー中のＴＦＥ単位の含有率は、ＴＦＥ単位による特性を好適に発現する観点から、Ｆポリマー中の全単位に対して、５０モル％以上が好ましく、９０モル％以上がより好ましい。上記含有率は、９９モル％以下でもよく、９８モル％以下でもよい。
【0018】
Ｆポリマーは熱溶融性であってもよく、非熱溶融性であってもよい。熱伝導性、接着性、加工性等の特性の特に良好な発現が望まれる場合には、Ｆポリマーは熱溶融性であることが好ましい。
熱溶融性のポリマーとは、荷重４９Ｎの条件下、溶融流れ速度が１～１０００ｇ／１０分となる温度が存在するポリマーを意味する。非熱溶融性のポリマーとは、荷重４９Ｎの条件下、溶融流れ速度が１～１０００ｇ／１０分となる温度が存在しないポリマーを意味する。
Ｆポリマーの溶融温度は、耐熱性の観点からは、２００℃以上が好ましく、２６０℃以上がより好ましい。Ｆポリマーの溶融温度は、加工容易性の観点からは、３２５℃以下が好ましく、３２０℃以下がより好ましい。
熱溶融性のポリマーとは、荷重４９Ｎの条件下、溶融流れ速度が１～１０００ｇ／１０分となる温度が存在するポリマーを意味する。非熱溶融性のポリマーとは、荷重４９Ｎの条件下、溶融流れ速度が１～１０００ｇ／１０分となる温度が存在しないポリマーを意味する。
Ｆポリマーの溶融温度は、耐熱性の観点からは、２００℃以上が好ましく、２６０℃以上がより好ましい。Ｆポリマーの溶融温度は、加工容易性の観点からは、３２５℃以下が好ましく、３２０℃以下がより好ましい。
【0019】
Ｆポリマーのガラス転移点は、耐熱性の観点からは、５０℃以上が好ましく、７５℃以上がより好ましい。Ｆポリマーのガラス転移点は、加工容易性の観点からは、１５０℃以下が好ましく、１２５℃以下がより好ましい。
Ｆポリマーのフッ素含有率は、電気特性、耐熱性等のフッ素原子による特性の好適な発現の観点からは、７０質量％以上が好ましく、７２～７６質量％がより好ましい。
Ｆポリマーの表面張力は、１６～２６ｍＮ／ｍが好ましい。なお、Ｆポリマーの表面張力は、Ｆポリマーで作製された平板上に、濡れ指数試薬（富士フイルム和光純薬社製）の液滴を載置して測定できる。
Ｆポリマーのフッ素含有率は、電気特性、耐熱性等のフッ素原子による特性の好適な発現の観点からは、７０質量％以上が好ましく、７２～７６質量％がより好ましい。
Ｆポリマーの表面張力は、１６～２６ｍＮ／ｍが好ましい。なお、Ｆポリマーの表面張力は、Ｆポリマーで作製された平板上に、濡れ指数試薬（富士フイルム和光純薬社製）の液滴を載置して測定できる。
【0020】
Ｆポリマーは、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ＴＦＥ単位とエチレンに基づく単位とを含むポリマー、ＴＦＥ単位とプロピレンに基づく単位とを含むポリマー、ＴＦＥ単位とペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）（ＰＡＶＥ）に基づく単位（ＰＡＶＥ単位）とを含むポリマー（ＰＦＡ）、及びＴＦＥ単位とヘキサフルオロプロピレンに基づく単位とを含むポリマー（ＦＥＰ）が好ましく、ＴＦＥ単位とＰＡＶＥ単位及びヘキサフルオロプロピレンに基づく単位の少なくとも一方とを含むポリマーがより好ましく、熱伝導性、接着性、加工性等の特性の観点からは、ＰＦＡ及びＦＥＰがさらに好ましく、ＰＦＡがより好ましい。これらのポリマーは、さらに他のコモノマーに基づく単位を含んでいてもよい。
ＰＡＶＥは、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ３、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ３及びＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３（以下、「ＰＰＶＥ」とも記す。）が好ましく、ＰＰＶＥがより好ましい。
ＰＡＶＥは、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ３、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ３及びＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３（以下、「ＰＰＶＥ」とも記す。）が好ましく、ＰＰＶＥがより好ましい。
【0021】
特に均一分散性の高い非水系分散液が得られ、それから得られる成形物の接着性をも向上させる観点からは、Ｆポリマーは、酸素含有極性基を有するのが好ましく、ヒドロキシ基含有基又はカルボニル基含有基を有するのがより好ましく、カルボニル基含有基を有することがさらに好ましい。
【0022】
ヒドロキシ基含有基は、アルコール性ヒドロキシ基を含有する基が好ましく、－ＣＦ２ＣＨ２ＯＨ及び－Ｃ（ＣＦ３）２ＯＨがより好ましい。
カルボニル基含有基は、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アミド基、イソシアネート基、カルバメート基（－ＯＣ（Ｏ）ＮＨ２）、酸無水物残基（－Ｃ（Ｏ）ＯＣ（Ｏ）－）、イミド残基（－Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（Ｏ）－等）及びカーボネート基（－ＯＣ（Ｏ）Ｏ－）が好ましく、酸無水物残基がより好ましい。
カルボニル基含有基は、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アミド基、イソシアネート基、カルバメート基（－ＯＣ（Ｏ）ＮＨ２）、酸無水物残基（－Ｃ（Ｏ）ＯＣ（Ｏ）－）、イミド残基（－Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（Ｏ）－等）及びカーボネート基（－ＯＣ（Ｏ）Ｏ－）が好ましく、酸無水物残基がより好ましい。
【0023】
Ｆポリマーがカルボニル基含有基を有する場合、Ｆポリマーにおけるカルボニル基含有基の数は、主鎖の炭素数１×１０６個あたり、１０～５０００個が好ましく、１００～３０００個がより好ましい。なお、Ｆポリマーにおけるカルボニル基含有基の数は、ポリマーの組成又は国際公開第２０２０／１４５１３３号に記載の方法によって定量できる。
カルボニル基含有基は、Ｆポリマー中のモノマーに基づく単位に含まれていてもよく、Ｆポリマーの主鎖の末端基に含まれていてもよく、前者が好ましい。後者の態様としては、重合開始剤、連鎖移動剤等に由来する末端基としてカルボニル基含有基を有するＦポリマー、Ｆポリマーをプラズマ処理や電離線処理して得られるＦポリマーなどが挙げられる。
カルボニル基含有基は、Ｆポリマー中のモノマーに基づく単位に含まれていてもよく、Ｆポリマーの主鎖の末端基に含まれていてもよく、前者が好ましい。後者の態様としては、重合開始剤、連鎖移動剤等に由来する末端基としてカルボニル基含有基を有するＦポリマー、Ｆポリマーをプラズマ処理や電離線処理して得られるＦポリマーなどが挙げられる。
【0024】
カルボニル基含有基を有するモノマーは、無水イタコン酸、無水シトラコン酸及び５－ノルボルネン－２，３－ジカルボン酸無水物（以下、「ＮＡＨ」とも記す。）が好ましく、ＮＡＨがより好ましい。
【0025】
Ｆポリマーは、ＴＦＥ単位及びＰＡＶＥ単位を含む、カルボニル基含有基を有するポリ
マーであるのが好ましく、ＴＦＥ単位、ＰＡＶＥ単位及びカルボニル基含有基を有するモノマーに基づく単位を含み、全単位に対して、これらの単位をこの順に、９０～９９モル％、０．９９～９．９７モル％、０．０１～３モル％含むポリマーであるのがより好ましい。かかるＦポリマーの具体例としては、国際公開第２０１８／０１６６４４号に記載されるポリマーが挙げられる。
マーであるのが好ましく、ＴＦＥ単位、ＰＡＶＥ単位及びカルボニル基含有基を有するモノマーに基づく単位を含み、全単位に対して、これらの単位をこの順に、９０～９９モル％、０．９９～９．９７モル％、０．０１～３モル％含むポリマーであるのがより好ましい。かかるＦポリマーの具体例としては、国際公開第２０１８／０１６６４４号に記載されるポリマーが挙げられる。
【0026】
Ｆ粒子は、Ｆポリマーを含む粒子であり、Ｆポリマーが主成分であるのが好ましく、Ｆポリマーからなるのが好ましい。Ｆポリマーが主成分であるとは、体積基準において他の成分のそれぞれの含有量に比べてＦポリマーの含有量が相対的に多いことをいう。
【0027】
Ｆ粒子のＤ５０は、分散安定性の観点からは、０．１μｍ以上が好ましく、０．３μｍ超がより好ましく、１μｍ以上がさらに好ましい。Ｆ粒子のＤ５０は、分散安定性の観点からは、２５μｍ以下が好ましく、１０μｍ以下がより好ましく、８μｍ以下がさらに好ましく、５μｍ以下が特に好ましい。
Ｆ粒子の比表面積は、１～２５ｍ２／ｇが好ましい。
Ｆ粒子の比表面積は、１～２５ｍ２／ｇが好ましい。
【0028】
Ｆ粒子は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。Ｆ粒子を２種以上併用する場合の異なるＦ粒子とは、平均粒子径が異なる、Ｆポリマーの種類が異なる、Ｆポリマーの含有量が異なる、Ｆポリマー以外の他の成分の有無が異なる、他の成分の含有量が異なる、又はこれらの組み合わせで異なるＦ粒子をいう。
【0029】
非水系分散液中のＦ粒子の含有率は、３０質量％以上が好ましく、４０質量％以上がより好ましい。また、非水系分散液中のＦ粒子の含有率は、７０質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましい。非水系分散液中のＦ粒子の含有率が上記範囲であると、非水系分散液中でＦ粒子の沈降が抑制されやすく、保存時の粘度維持率がより優れる。
【0030】
（修飾セルロース）
修飾セルロースは、ヒドロキシアルキルオキシ基を有するセルロースである。修飾セルロースでは、セルロースが有するヒドロキシ基のうち少なくとも一部がヒドロキシアルキル基で修飾されて、ヒドロキシアルキルオキシ部位が形成されている。
ヒドロキシアルキルオキシ部位におけるアルキルオキシの個数は、１個（１単位、モノ）であっても、２個以上（２単位以上、ポリ）であってもよく、１～１０個が好ましい。
ヒドロキシアルキルオキシ部位におけるアルキルの炭素数は、１～４が好ましく、２がより好ましい。なお、ポリアルキルオキシの場合、上記でいうアルキルの炭素数は、１単位での炭素数をいう。
修飾セルロースは、ヒドロキシアルキルオキシ基を有するセルロースである。修飾セルロースでは、セルロースが有するヒドロキシ基のうち少なくとも一部がヒドロキシアルキル基で修飾されて、ヒドロキシアルキルオキシ部位が形成されている。
ヒドロキシアルキルオキシ部位におけるアルキルオキシの個数は、１個（１単位、モノ）であっても、２個以上（２単位以上、ポリ）であってもよく、１～１０個が好ましい。
ヒドロキシアルキルオキシ部位におけるアルキルの炭素数は、１～４が好ましく、２がより好ましい。なお、ポリアルキルオキシの場合、上記でいうアルキルの炭素数は、１単位での炭素数をいう。
【0031】
修飾セルロースにおいて、ヒドロキシアルキルオキシ基の部分構造であるヒドロキシアルキル部位の含有率は、５０質量％以上が好ましい。また、当該ヒドロキシアルキル部位の含有率は、８０質量％以下が好ましい。ヒドロキシアルキル部位の含有率がこの範囲にあると、修飾セルロースによって溶媒及びＦ粒子との親和性のバランスがより効果的に図られ、非水系分散液中でのＦ粒子の沈降がより抑制されやすく、保存時の粘度維持率により優れる。
なお、６員環に直接結合するヒドロキシアルキル基はオキシ基を有さないため、このヒドロキシアルキル基は上記の含有率には含めない。
なお、６員環に直接結合するヒドロキシアルキル基はオキシ基を有さないため、このヒドロキシアルキル基は上記の含有率には含めない。
【0032】
グルコース単位あたりのヒドロキシアルキルオキシ基への平均置換度Ａは、０．０５以上が好ましく、０．１以上がより好ましい。また平均置換度Ａは、０．４以下が好ましく、０．３以下がより好ましい。平均置換度Ａがこの範囲にあると、修飾セルロースによって溶媒及びＦ粒子との親和性のバランスがより効果的に図られ、非水系分散液中でのＦ粒子の沈降がより抑制されやすく、保存時の粘度維持率により優れる。
【0033】
修飾セルロースは、例えば、原料のセルロースに、水酸化ナトリウムを作用させてアルカリセルロースを得、次いでアルカリセルロースとアルキレンオキサイドとを置換反応させることによって得られる。この置換反応によってセルロースのグルコース環単位中のヒドロキシ基の一部又は全部が置換される。
【0034】
修飾セルロースは、ヒドロキシ基の少なくとも一部がアルキル基で修飾されていてもよい。保護されるヒドロキシ基は、ヒドロキシアルキルオキシ基に含まれるヒドロキシ基であってもよく、ヒドロキシアルキル基で保護されていないセルロースが元来有するヒドロキシ基であってもよく、その双方であってもよい。
【0035】
アルキル基での修飾率（以下、「平均置換度Ｂ」とも記す。）は、グルコース単位あたり、１．０以上が好ましく、１．３以上がより好ましい。また、アルキル基の平均置換度は、２．０以下が好ましく、１．６以下がより好ましい。平均置換度Ｂが上記範囲にあると、修飾セルロースによって溶媒及びＦ粒子との親和性のバランスがより効果的に図られ、非水系分散液中でのＦ粒子の沈降がより抑制されやすく、保存時の粘度維持率により優れる。
【0036】
ここで、修飾セルロースにおけるアルキル基による置換度を置換度Ｃとする。
置換度Ｃは、（Ｉ）グルコース単位あたりにヒドロキシ基がアルキル基のみで置換されている場合、（ＩＩ）グルコース単位においてアルキル基で置換された部位とヒドロキシアルキルオキシ基との双方を含む場合、及び（ＩＩＩ）グルコース単位内でヒドロキシアルキルオキシ基のヒドロキシ基がさらにアルキル基で置換された場合、におけるアルキル基の置換度の合計値である。
置換度Ｃは、（Ｉ）グルコース単位あたりにヒドロキシ基がアルキル基のみで置換されている場合、（ＩＩ）グルコース単位においてアルキル基で置換された部位とヒドロキシアルキルオキシ基との双方を含む場合、及び（ＩＩＩ）グルコース単位内でヒドロキシアルキルオキシ基のヒドロキシ基がさらにアルキル基で置換された場合、におけるアルキル基の置換度の合計値である。
【0037】
また、修飾セルロースを構成するグルコース単位のうち、ヒドロキシアルキルオキシ基を有さないグルコース単位（つまり、全ヒドロキシ基がヒドロキシアルキル基で保護されていないグルコース単位）において、６位炭素上のヒドロキシ基に直接置換しているアルキル基の置換度を置換度Ｄとする。
置換度Ｄは、グルコース単位の置換可能な２位、３位及び６位の３個のヒドロキシ基のうち、少なくとも６位のアルキル基が置換されている場合の合計値である。よって、２位及び３位のヒドロキシ基は置換されていてもされていなくてもよい。
置換度Ｄは、グルコース単位の置換可能な２位、３位及び６位の３個のヒドロキシ基のうち、少なくとも６位のアルキル基が置換されている場合の合計値である。よって、２位及び３位のヒドロキシ基は置換されていてもされていなくてもよい。
【0038】
置換度Ｃに対する置換度Ｄの比（置換度Ｄ／置換度Ｃ）は、０．３０以上が好ましい。また、比（置換度Ｄ／置換度Ｃ）は、０．３７以下が好ましく、０．３５以下がより好ましい。比（置換度Ｄ／置換度Ｃ）が上記範囲にあると、修飾セルロースによって溶媒及びＦ粒子との親和性のバランスがより効果的に図られ、非水系分散液中でのＦ粒子の沈降がより抑制されやすく、保存時の粘度維持率により優れる。
【0039】
ヒドロキシ基の少なくとも一部がアルキル基で保護された修飾セルロースは、原料のセルロースに、水酸化ナトリウムを作用させてアルカリセルロースを得、次いでアルカリセルロースと、塩化メチル等のアルキルエーテル化剤及びアルキレンオキサイド等のヒドロキシアルキルエーテル化剤を反応させることによって得られる。
【0040】
修飾セルロースの重量平均重合度は、１０以上が好ましく、８０以上がより好ましく、３５０以上がより好ましい。また、修飾セルロースの重量平均重合度は、５０００以下が好ましく、４０００以下がより好ましく、２０００以下がさらに好ましい。修飾セルロースの重量平均重合度が上記範囲にあると、非水系分散液中でのＦ粒子の沈降がより抑制されやすく、保存時の粘度維持率により優れる。
修飾セルロースの重量平均重合度は、高分子論文集、Ｖｏｌ．３９，Ｎｏ．４，２９３－２９８（１９８２）に記載の分子量測定方法に従い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーと光散乱法の組み合わせによる方法により重量平均分子量を測定し、単位ヒドロキシプロピルメチルセルロース分子当たりの分子量で除して重量平均重合度を測定できる。
修飾セルロースの重量平均重合度は、高分子論文集、Ｖｏｌ．３９，Ｎｏ．４，２９３－２９８（１９８２）に記載の分子量測定方法に従い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーと光散乱法の組み合わせによる方法により重量平均分子量を測定し、単位ヒドロキシプロピルメチルセルロース分子当たりの分子量で除して重量平均重合度を測定できる。
【0041】
Ｆ粒子の含有量に対する修飾セルロースの含有率は、３．０質量％以下が好ましく、２．５質量％以下がより好ましく、２．０質量％以下がさらに好ましい。修飾セルロースの上記含有率が上記範囲にあると、分散液から形成される成形品の物性が向上しやすい。
Ｆ粒子の含有量に対する修飾セルロースの含有率は、０．０１質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましい。修飾セルロースの上記含有率が上記範囲にあると、修飾セルロースを添加した効果がより効果的に発揮される。
Ｆ粒子の含有量に対する修飾セルロースの含有率は、０．０１質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましい。修飾セルロースの上記含有率が上記範囲にあると、修飾セルロースを添加した効果がより効果的に発揮される。
【0042】
非水系分散液の全量に対する修飾セルロースの含有率は、５質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましい。修飾セルロースの上記含有率が上記範囲にあると、分散液から形成される成形品の物性が向上しやすい。
非水系分散液の全量に対する修飾セルロースの含有率は、０．０１質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましい。修飾セルロースの上記含有率が上記範囲にあると、修飾セルロースを添加した効果がより効果的に発揮される。
非水系分散液の全量に対する修飾セルロースの含有率は、０．０１質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましい。修飾セルロースの上記含有率が上記範囲にあると、修飾セルロースを添加した効果がより効果的に発揮される。
【0043】
（非水系分散媒）
非水系分散媒は、大気圧下、２５℃にて液体である化合物であり、沸点が５０～２４０℃である化合物が好ましい。非水系分散媒は１種類を用いてもよく、２種以上を用いてもよい。２種の非水系分散媒を用いる場合、２種の非水系分散媒は、互いに相溶するのが好ましい。
非水系分散媒は、アミド、ケトン及びエステルからなる群より選択される化合物が好ましい。
アミドとしては、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド、３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルホルムアミド、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、及び１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノンが挙げられる。
ケトンとしては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルｎ－ペンチルケトン、メチルイソペンチルケトン、２－へプタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、及びシクロヘプタノンが挙げられる。
エステルとしては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、メトキシプロピオン酸メチル、エトキシプロピオン酸エチル、３－エトキシプロピオン酸エチル、γ－ブチロラクトン、及びγ－バレロラクトンが挙げられる。
非水系分散媒は、大気圧下、２５℃にて液体である化合物であり、沸点が５０～２４０℃である化合物が好ましい。非水系分散媒は１種類を用いてもよく、２種以上を用いてもよい。２種の非水系分散媒を用いる場合、２種の非水系分散媒は、互いに相溶するのが好ましい。
非水系分散媒は、アミド、ケトン及びエステルからなる群より選択される化合物が好ましい。
アミドとしては、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド、３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルホルムアミド、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、及び１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノンが挙げられる。
ケトンとしては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルｎ－ペンチルケトン、メチルイソペンチルケトン、２－へプタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、及びシクロヘプタノンが挙げられる。
エステルとしては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、メトキシプロピオン酸メチル、エトキシプロピオン酸エチル、３－エトキシプロピオン酸エチル、γ－ブチロラクトン、及びγ－バレロラクトンが挙げられる。
【0044】
非水系分散媒の含有率は、塗工方法、作製する成形物の厚み等を考慮して適宜調整でき、例えば、非水系分散液の全体積に対して４０体積％以上が好ましく、６０体積％以上がより好ましい。非水系分散媒の含有率は、非水系分散液の全体積に対して９０体積％以下が好ましく、８０体積％以下がより好ましい。
非水系分散液における固形分は、非水系分散液の全体積に対して１０体積％以上が好ましく、２０体積％以上がより好ましい。固形分濃度は、８０体積％以下が好ましい。なお、固形分とは非水系分散液から形成される成形物において固形分を形成する物質の総量を意味する。具体的には、Ｆ粒子及び修飾セルロースは固形分に含まれ、非水系分散液が他の樹脂を含む場合には、他の樹脂も固形分に含まれる。
非水系分散液における固形分は、非水系分散液の全体積に対して１０体積％以上が好ましく、２０体積％以上がより好ましい。固形分濃度は、８０体積％以下が好ましい。なお、固形分とは非水系分散液から形成される成形物において固形分を形成する物質の総量を意味する。具体的には、Ｆ粒子及び修飾セルロースは固形分に含まれ、非水系分散液が他の樹脂を含む場合には、他の樹脂も固形分に含まれる。
【0045】
（他の成分）
非水系分散液は、Ｆポリマー以外の他のフッ素樹脂の粒子（以下、「他のＦ粒子」とも記す。）を併用してもよい。他のフッ素樹脂としては、Ｆポリマー以外の熱溶融性フッ素樹脂、及びＦポリマー以外の非熱溶融性フッ素樹脂が挙げられ、成形性の観点からはＦポリマー以外の熱溶融性フッ素樹脂が好ましい。Ｆポリマー以外の熱溶融性フッ素樹脂は、ＴＦＥ単位を含まない熱溶融性フッ素樹脂である。
Ｆ粒子と他のＦ粒子とを併用する場合、Ｆ粒子と他のＦ粒子との総量に占める他のＦ粒子の割合は、５０質量％未満が好ましく、２５質量％以下がより好ましい。また、前記割合は、０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましい。
非水系分散液は、Ｆポリマー以外の他のフッ素樹脂の粒子（以下、「他のＦ粒子」とも記す。）を併用してもよい。他のフッ素樹脂としては、Ｆポリマー以外の熱溶融性フッ素樹脂、及びＦポリマー以外の非熱溶融性フッ素樹脂が挙げられ、成形性の観点からはＦポリマー以外の熱溶融性フッ素樹脂が好ましい。Ｆポリマー以外の熱溶融性フッ素樹脂は、ＴＦＥ単位を含まない熱溶融性フッ素樹脂である。
Ｆ粒子と他のＦ粒子とを併用する場合、Ｆ粒子と他のＦ粒子との総量に占める他のＦ粒子の割合は、５０質量％未満が好ましく、２５質量％以下がより好ましい。また、前記割合は、０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましい。
【0046】
非水系分散液は、フッ素樹脂以外の他の樹脂を含有してもよい。他の樹脂は、非水系分散液に粉状の粒子として含まれていてもよく、非水系分散媒に溶解又は分散して含まれていてもよい。
他の樹脂としては、液晶性の芳香族ポリエステル等のポリエステル樹脂、イミド樹脂、エポキシ樹脂、マレイミド樹脂、ウレタン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、及びポリフェニレンサルファイド樹脂が挙げられる。他の樹脂としては、芳香族ポリマーが好ましく、芳香族ポリイミド、芳香族ポリアミック酸、芳香族ポリアミドイミド及び芳香族ポリアミドイミドの前駆体からなる群より選択される少なくとも１種の芳香族イミドポリマーがより好ましい。芳香族ポリマーは非水系分散液中で、非水系分散媒に溶解したワニスとして含まれるのが好ましい。
芳香族イミドポリマーの具体例としては、「ユピア－ＡＴ」シリーズ（宇部興産社製）、「ネオプリム（登録商標）」シリーズ（三菱ガス化学社製）、「スピクセリア（登録商標）」シリーズ（ソマール社製）、「Ｑ－ＰＩＬＯＮ（登録商標）」シリーズ（ピーアイ技術研究所製）、「ＷＩＮＧＯ」シリーズ（ウィンゴーテクノロジー社製）、「トーマイド（登録商標）」シリーズ（Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ社製）、「ＫＰＩ－ＭＸ」シリーズ（河村産業社製）、及び「ＨＰＣ－１０００」、「ＨＰＣ－２１００Ｄ」（いずれも昭和電工マテリアルズ社製）が挙げられる。
他の樹脂としては、液晶性の芳香族ポリエステル等のポリエステル樹脂、イミド樹脂、エポキシ樹脂、マレイミド樹脂、ウレタン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、及びポリフェニレンサルファイド樹脂が挙げられる。他の樹脂としては、芳香族ポリマーが好ましく、芳香族ポリイミド、芳香族ポリアミック酸、芳香族ポリアミドイミド及び芳香族ポリアミドイミドの前駆体からなる群より選択される少なくとも１種の芳香族イミドポリマーがより好ましい。芳香族ポリマーは非水系分散液中で、非水系分散媒に溶解したワニスとして含まれるのが好ましい。
芳香族イミドポリマーの具体例としては、「ユピア－ＡＴ」シリーズ（宇部興産社製）、「ネオプリム（登録商標）」シリーズ（三菱ガス化学社製）、「スピクセリア（登録商標）」シリーズ（ソマール社製）、「Ｑ－ＰＩＬＯＮ（登録商標）」シリーズ（ピーアイ技術研究所製）、「ＷＩＮＧＯ」シリーズ（ウィンゴーテクノロジー社製）、「トーマイド（登録商標）」シリーズ（Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ社製）、「ＫＰＩ－ＭＸ」シリーズ（河村産業社製）、及び「ＨＰＣ－１０００」、「ＨＰＣ－２１００Ｄ」（いずれも昭和電工マテリアルズ社製）が挙げられる。
【0047】
非水系分散液が他の樹脂を含有する場合、Ｆ粒子に対する他の樹脂の含有率は、０．１体積％以上が好ましく、１体積％以上がより好ましい。上記含有率は、１５体積％以下が好ましく、１０体積％以下がより好ましい。
【0048】
分散安定性をさらに向上させる観点から、非水系分散液は界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤としてはノニオン性界面活性剤が好ましく、ノニオン性界面活性剤の具体例としては、「フタージェント」シリーズ（ネオス社製）、「サーフロン」（登録商標）シリーズ（ＡＧＣセイミケミカル社製）、「メガファック」（登録商標）シリーズ（ＤＩＣ社製）、「ユニダイン」シリーズ（ダイキン工業社製）、「ＢＹＫ－３４７」、「ＢＹＫ－３４９」、「ＢＹＫ－３７８」、「ＢＹＫ－３４５０」、「ＢＹＫ－３４５１」、「ＢＹＫ－３４５５」、「ＢＹＫ－３４５６」（ビックケミー・ジャパン社製）、「ＫＦ－６０１１」、「ＫＦ－６０４３」（信越化学工業社製）、及び「Ｔｅｒｇｉｔｏｌ」シリーズ（ダウケミカル社製、「Ｔｅｒｇｉｔｏｌ ＴＭＮ－１００Ｘ」等。）が挙げられる。
本開示の非水系分散液が界面活性剤を含有する場合、非水系分散液中の界面活性剤の含有率は、１～１５体積％が好ましい。
本開示の非水系分散液が界面活性剤を含有する場合、非水系分散液中の界面活性剤の含有率は、１～１５体積％が好ましい。
【0049】
水系分散液は、さらに無機フィラーを含んでもよい。この場合、水系分散液から生成する成形物が、電気特性と低線膨張性とに優れやすい。
無機フィラーは、窒化物フィラー又は無機酸化物フィラーが好ましく、窒化ホウ素フィラー、ベリリアフィラー（ベリリウムの酸化物のフィラー）、ケイ酸塩フィラー（シリカフィラー、ウォラストナイトフィラー、タルクフィラー）、又は金属酸化物（酸化セリウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン等）フィラーがより好ましく、シリカフィラーがさらに好ましい。
無機フィラーは、窒化物フィラー又は無機酸化物フィラーが好ましく、窒化ホウ素フィラー、ベリリアフィラー（ベリリウムの酸化物のフィラー）、ケイ酸塩フィラー（シリカフィラー、ウォラストナイトフィラー、タルクフィラー）、又は金属酸化物（酸化セリウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン等）フィラーがより好ましく、シリカフィラーがさらに好ましい。
【0050】
無機フィラーは、その表面の少なくとも一部が、シランカップリング剤（３－アミノプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等）で表面処理されているのが好ましい。
【0051】
無機フィラーのＤ５０は、２０μｍ以下が好ましく、１０μｍ以下がより好ましい。Ｄ５０は、０．０１μｍ以上が好ましく、０．１μｍ以上がより好ましい。
無機フィラーの形状は、粒状、針状（繊維状）、板状のいずれであってもよい。無機フィラーの具体的な形状としては、球状、鱗片状、層状、葉片状、杏仁状、柱状、鶏冠状、等軸状、葉状、雲母状、ブロック状、平板状、楔状、ロゼット状、網目状、角柱状が挙げられる。
無機フィラーの形状は、粒状、針状（繊維状）、板状のいずれであってもよい。無機フィラーの具体的な形状としては、球状、鱗片状、層状、葉片状、杏仁状、柱状、鶏冠状、等軸状、葉状、雲母状、ブロック状、平板状、楔状、ロゼット状、網目状、角柱状が挙げられる。
【0052】
無機フィラーは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。水系分散液が無機フィラーをさらに含む場合、その量は、水系分散液全体の質量に対して、１～５０質量％が好ましく、５～４０質量％がより好ましい。
【0053】
無機フィラーの好適な具体例としては、シリカフィラー（アドマテックス社製の「アドマファイン（登録商標）」シリーズ等）、ジカプリン酸プロピレングリコール等のエステルで表面処理された酸化亜鉛（堺化学工業株式会社製の「ＦＩＮＥＸ（登録商標）」シリーズ等）、球状溶融シリカフィラー（デンカ社製の「ＳＦＰ（登録商標）」シリーズ等）、多価アルコール及び無機物で被覆処理された酸化チタンフィラー（石原産業社製の「タイペーク（登録商標）」シリーズ等）、アルキルシランで表面処理されたルチル型酸化チタンフィラー（テイカ社製の「ＪＭＴ（登録商標）」シリーズ等）、中空状シリカフィラー（太平洋セメント社製の「Ｅ－ＳＰＨＥＲＥＳ」シリーズ、日鉄鉱業社製の「シリナックス」シリーズ、エマーソン・アンド・カミング社製「エココスフイヤー」シリーズ等）、タルクフィラー（日本タルク社製の「ＳＧ」シリーズ等）、ステアタイトフィラー（日本タルク社製の「ＢＳＴ」シリーズ等）、窒化ホウ素フィラー（昭和電工社製の「ＵＨＰ」シリーズ、デンカ社製の「デンカボロンナイトライド」シリーズ（「ＧＰ」、「ＨＧＰ」グレード）等）が挙げられる。
【0054】
非水系分散液は、Ｆポリマーと無機フィラーとの混和性をより向上する観点から、さらにシランカップリング剤を含んでもよい。
シランカップリング剤としては、無機フィラーの表面処理に用いてもよいシランカップリング剤と同様のものが挙げられ、その好適範囲も同様である。
非水系分散液がシランカップリング剤を含む場合、非水系分散液中のシランカップリング剤の含有率（無機フィラーの表面処理に用いられるものを除く）は、非水系分散液の全体積に対して、１～１０体積％が好ましい。
シランカップリング剤としては、無機フィラーの表面処理に用いてもよいシランカップリング剤と同様のものが挙げられ、その好適範囲も同様である。
非水系分散液がシランカップリング剤を含む場合、非水系分散液中のシランカップリング剤の含有率（無機フィラーの表面処理に用いられるものを除く）は、非水系分散液の全体積に対して、１～１０体積％が好ましい。
【0055】
非水系分散液は、さらに、チキソ性付与剤、粘度調節剤、消泡剤、脱水剤、可塑剤、耐候剤、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、帯電防止剤、増白剤、着色剤、導電材、離型剤、表面処理剤、難燃剤、導電性フィラー等の添加剤を含有してもよい。
【0056】
（含水率）
非水系分散液の含水率は、１００００質量ｐｐｍ以下であり、１０００質量ｐｐｍ以下が好ましい。また、非水系分散液の含水率は、１質量ｐｐｍ以上が好ましい。
非水系分散液の含水率は、１００００質量ｐｐｍ以下であり、１０００質量ｐｐｍ以下が好ましい。また、非水系分散液の含水率は、１質量ｐｐｍ以上が好ましい。
【0057】
（非水系分散液の物性）
非水系分散液の２５℃における粘度は、５０ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以上がより好ましく、５００ｍＰａ・ｓ以上がさらに好ましい。粘度が上記範囲にあると、非水系分散液が適切に増粘されており、Ｆ粒子の沈降がより抑制されやすい。また、非水系分散液の２５℃における粘度は、１００００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、３０００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。
非水系分散液の２５℃における粘度は、５０ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以上がより好ましく、５００ｍＰａ・ｓ以上がさらに好ましい。粘度が上記範囲にあると、非水系分散液が適切に増粘されており、Ｆ粒子の沈降がより抑制されやすい。また、非水系分散液の２５℃における粘度は、１００００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、３０００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。
【0058】
非水系分散液を２５℃、１ヶ月容器内で保管したとき、下記式で表される保管前後での粘度の変化率（以下、「粘度維持率」ともいう。）は、７５％以上が好ましく、８０％以上がより好ましく、８５％以上がさらに好ましく、９０％以上が特に好ましい。
粘度維持率＝保管後の粘度（ｍＰａ・ｓ）／保管前の粘度（ｍＰａ・ｓ）×１００
粘度維持率＝保管後の粘度（ｍＰａ・ｓ）／保管前の粘度（ｍＰａ・ｓ）×１００
【0059】
非水系分散液のチキソ比は、６以下が好ましく、５以下がより好ましく、４以下がさらに好ましい。また、非水系分散液のチキソ比は、１以上が好ましく、２以上がより好ましい。非水系分散液のチキソ比が上記範囲にあると、Ｆ粒子の沈降がより抑制され、保存後の粘度維持率により優れる。
【0060】
＜非水系分散液の製造方法＞
本開示の非水系分散液は、Ｆ粒子及び修飾セルロース、並びに必要に応じて他の樹脂、非水系分散媒、界面活性剤、シランカップリング剤等の添加剤を混合することで得られる。混合の順は特に制限はなく、また混合の方法は一括混合でも複数回に分割して混合してもよい。
本開示の非水系分散液は、Ｆ粒子及び修飾セルロース、並びに必要に応じて他の樹脂、非水系分散媒、界面活性剤、シランカップリング剤等の添加剤を混合することで得られる。混合の順は特に制限はなく、また混合の方法は一括混合でも複数回に分割して混合してもよい。
【0061】
本開示の非水系分散液を得るための混合の装置としては、ヘンシェルミキサー、加圧ニーダー、バンバリーミキサー及びプラネタリーミキサー等のブレードを備えた撹拌装置；ボールミル、アトライター、バスケットミル、サンドミル、サンドグラインダー、ダイノーミル、ディスパーマット、ＳＣミル、スパイクミル及びアジテーターミル等のメディアを備えた粉砕装置；並びにマイクロフルイダイザー、ナノマイザー、アルティマイザー、超音波ホモジナイザー、デゾルバー、ディスパー、高速インペラー、薄膜旋回型高速ミキサー、自転公転撹拌機及びＶ型ミキサー等の他の機構を備えた分散装置が挙げられる。
【0062】
＜非水系分散液の用途＞
本開示の非水系分散液の用途は特に制限されず、例えば成形物の製造に使用できる。特に本開示の非水系分散液は、当該非水系分散液に含まれるＦポリマーの特性を好適に発現することが望ましい用途に好適である。
本開示の非水系分散液の用途は特に制限されず、例えば成形物の製造に使用できる。特に本開示の非水系分散液は、当該非水系分散液に含まれるＦポリマーの特性を好適に発現することが望ましい用途に好適である。
【0063】
非水系分散液は、絶縁性、耐熱性、対腐食性、耐薬品性、耐水性、耐衝撃性、熱伝導性等を付与するための材料として有用である。
非水系分散液は、具体的には、プリント配線板、熱インターフェース材、パワーモジュール用基板、モーター等の動力装置で使用されるコイル、車載エンジン、熱交換器、バイアル瓶、注射筒（シリンジ）、アンプル、医療用ワイヤー、リチウムイオン電池等の二次電池、リチウム電池等の一次電池、ラジカル電池、太陽電池、燃料電池、リチウムイオンキャパシタ、ハイブリッドキャパシタ、キャパシタ、コンデンサ（アルミニウム電解コンデンサ、タンタル電解コンデンサ等）、エレクトロクロミック素子、電気化学スイッチング素子、電極のバインダー、電極のセパレーター、電極（正極、負極）などに使用できる。
また、非水系分散液は部品を接着する接着剤としても有用である。具体的には、非水系分散液は、セラミックス部品の接着、金属部品の接着、半導体素子やモジュール部品の基板におけるＩＣチップや抵抗、コンデンサ等の電子部品の接着、回路基板と放熱板の接着、ＬＥＤチップの基板への接着などに使用できる。
非水系分散液は、具体的には、プリント配線板、熱インターフェース材、パワーモジュール用基板、モーター等の動力装置で使用されるコイル、車載エンジン、熱交換器、バイアル瓶、注射筒（シリンジ）、アンプル、医療用ワイヤー、リチウムイオン電池等の二次電池、リチウム電池等の一次電池、ラジカル電池、太陽電池、燃料電池、リチウムイオンキャパシタ、ハイブリッドキャパシタ、キャパシタ、コンデンサ（アルミニウム電解コンデンサ、タンタル電解コンデンサ等）、エレクトロクロミック素子、電気化学スイッチング素子、電極のバインダー、電極のセパレーター、電極（正極、負極）などに使用できる。
また、非水系分散液は部品を接着する接着剤としても有用である。具体的には、非水系分散液は、セラミックス部品の接着、金属部品の接着、半導体素子やモジュール部品の基板におけるＩＣチップや抵抗、コンデンサ等の電子部品の接着、回路基板と放熱板の接着、ＬＥＤチップの基板への接着などに使用できる。
【0064】
＜積層体の製造方法＞
本開示の積層体の製造方法は、基材に、本開示の非水系分散液を付与し、加熱して前記非水系分散媒を除去し、さらに加熱してＦ粒子を溶融焼成する。
本開示の積層体の製造方法は、基材に、本開示の非水系分散液を付与し、加熱して前記非水系分散媒を除去し、さらに加熱してＦ粒子を溶融焼成する。
【0065】
基材としては、金属基板（銅、ニッケル、アルミニウム、チタン、それらの合金等の金属箔等）、耐熱性樹脂フィルム（ポリイミド、ポリアミド、ポリエーテルアミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリルエーテルケトン、ポリアミドイミド、液晶性ポリエステル、テトラフルオロエチレン系ポリマー等の耐熱性樹脂フィルム）、プリプレグ基板（繊維強化樹脂基板の前駆体）、セラミックス基板（炭化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化ケイ素等のセラミックス基板）及びガラス基板が挙げられる。
【0066】
基材の形状としては、平面状、曲面状及び凹凸状が挙げられる。また、基材の形状は、箔状、板状、膜状及び繊維状（織布、不織布等）のいずれであってもよい。
基材の表面の十点平均粗さは、０．０１～０．０５μｍが好ましい。
基材の表面は、シランカップリング剤により表面処理されていてもよく、プラズマ処理されていてもよい。かかるシランカップリング剤としては、無機フィラーの表面処理に用いてもよいシランカップリング剤と同様のものが挙げられる。
フッ素樹脂層と基材との剥離強度は、１０Ｎ／ｃｍ以上が好ましく、１５Ｎ／ｃｍ以上がより好ましい。上記剥離強度は、１００Ｎ／ｃｍ以下が好ましい。
基材の表面の十点平均粗さは、０．０１～０．０５μｍが好ましい。
基材の表面は、シランカップリング剤により表面処理されていてもよく、プラズマ処理されていてもよい。かかるシランカップリング剤としては、無機フィラーの表面処理に用いてもよいシランカップリング剤と同様のものが挙げられる。
フッ素樹脂層と基材との剥離強度は、１０Ｎ／ｃｍ以上が好ましく、１５Ｎ／ｃｍ以上がより好ましい。上記剥離強度は、１００Ｎ／ｃｍ以下が好ましい。
【0067】
非水系分散液の付与の方法としては、塗布法、液滴吐出法及び浸漬法が挙げられ、ロールコート法、ナイフコート法、バーコート法、ダイコート法又はスプレー法が好ましい。
非水系分散媒の除去に際する加熱は、１００～２００℃にて、０．１～３０分間で行うのが好ましい。この際の加熱において非水系分散媒は、完全に除去する必要はなく、Ｆ粒子及び複合粒子のパッキングにより形成される層が自立膜を維持できる程度まで除去すればよい。また、加熱に際しては、空気を吹き付け、風乾によって非水系分散媒の除去を促してもよい。
Ｆポリマーの焼成に際する加熱は、Ｆポリマーの焼成温度以上の温度にて行うのが好ましく、３６０～４００℃にて、０．１～３０分間行うのがより好ましい。
それぞれの加熱における加熱装置としては、オーブン、通風乾燥炉が挙げられる。装置における熱源は、接触式の熱源（熱風、熱板等）であってもよく、非接触式の熱源（赤外線等）であってもよい。
また、それぞれの加熱は、常圧下で行ってもよく、減圧下で行ってもよい。
また、それぞれの加熱における雰囲気は、空気雰囲気、不活性ガス（ヘリウムガス、ネオンガス、アルゴンガス、窒素ガス等）雰囲気のいずれであってもよい。
非水系分散媒の除去に際する加熱は、１００～２００℃にて、０．１～３０分間で行うのが好ましい。この際の加熱において非水系分散媒は、完全に除去する必要はなく、Ｆ粒子及び複合粒子のパッキングにより形成される層が自立膜を維持できる程度まで除去すればよい。また、加熱に際しては、空気を吹き付け、風乾によって非水系分散媒の除去を促してもよい。
Ｆポリマーの焼成に際する加熱は、Ｆポリマーの焼成温度以上の温度にて行うのが好ましく、３６０～４００℃にて、０．１～３０分間行うのがより好ましい。
それぞれの加熱における加熱装置としては、オーブン、通風乾燥炉が挙げられる。装置における熱源は、接触式の熱源（熱風、熱板等）であってもよく、非接触式の熱源（赤外線等）であってもよい。
また、それぞれの加熱は、常圧下で行ってもよく、減圧下で行ってもよい。
また、それぞれの加熱における雰囲気は、空気雰囲気、不活性ガス（ヘリウムガス、ネオンガス、アルゴンガス、窒素ガス等）雰囲気のいずれであってもよい。
【0068】
フッ素樹脂層は、非水系分散液の付与及び加熱の工程を経て形成される。これらの工程は１回ずつ行ってもよく、２回以上繰り返してもよい。例えば、基材の表面に非水系分散液を付与し加熱してフッ素樹脂層を形成し、さらにフッ素樹脂層の表面に非水系分散液を付与し加熱して２層目のフッ素樹脂層を形成してもよい。また、基材の表面に非水系分散液を付与し加熱して非水系分散媒を除去した段階で、さらにその表面に非水系分散液を付与し加熱してフッ素樹脂層を形成してもよい。
非水系分散液は、基材の一方の表面にのみ付与してもよく、基材の両面に付与してもよい。前者の場合、基材層と、かかる基材層の片方の表面にフッ素樹脂層を有する積層体が得られ、後者の場合、基材層と、かかる基材層の両方の表面にフッ素樹脂層を有する積層体が得られる。
非水系分散液は、基材の一方の表面にのみ付与してもよく、基材の両面に付与してもよい。前者の場合、基材層と、かかる基材層の片方の表面にフッ素樹脂層を有する積層体が得られ、後者の場合、基材層と、かかる基材層の両方の表面にフッ素樹脂層を有する積層体が得られる。
【0069】
フッ素樹脂層の厚さは、用途に応じて適宜選択でき、例えば、２５μｍ以上であってもよく、３０μｍ以上であってもよく、４０μｍ以上であってもよい。また、フッ素樹脂層の厚さは２００μｍ以下であってもよい。
【0070】
積層体の好適な具体例としては、金属箔と、その金属箔の少なくとも一方の表面にフッ素樹脂層を有する金属張積層体、ポリイミドフィルムと、そのポリイミドフィルムの両方の表面にフッ素樹脂層を有する多層フィルムが挙げられる。
【0071】
非水系分散液から形成される積層体は、アンテナ部品、プリント基板、航空機用部品、自動車用部品、スポーツ用具、食品工業用品、放熱部品等として有用である。
具体的には、電線被覆材（航空機用電線等）、電気自動車等のモーター等に使用されるエナメル線被覆材、電気絶縁性テープ、石油掘削用絶縁テープ、石油輸送ホース、水素タンク、プリント基板用材料、分離膜（精密濾過膜、限外濾過膜、逆浸透膜、イオン交換膜、透析膜、気体分離膜等）、電極バインダー（リチウム二次電池用、燃料電池用等）、コピーロール、家具、自動車ダッシュボート、家電製品等のカバー、摺動部材（荷重軸受、ヨー軸受、すべり軸、バルブ、ベアリング、ブッシュ、シール、スラストワッシャ、ウェアリング、ピストン、スライドスイッチ、歯車、カム、ベルトコンベア、食品搬送用ベルト等）、テンションロープ、ウェアパッド、ウェアストリップ、チューブランプ、試験ソケット、ウェハーガイド、遠心ポンプの摩耗部品、薬品及び水供給ポンプ、工具（シャベル、やすり、きり、のこぎり等）、ボイラー、ホッパー、パイプ、オーブン、焼き型、シュート、ラケットのガット、ダイス、便器、コンテナ被覆材、パワーデバイス用実装放熱基板、無線通信デバイスの放熱部材、トランジスタ、サイリスタ、整流器、トランス、パワーＭＯＳ ＦＥＴ、ＣＰＵ、放熱フィン、金属放熱板、風車や風力発電設備や航空機等のブレード、パソコンやディスプレイの筐体、電子デバイス材料、自動車の内外装、低酸素下で加熱処理する加工機や真空オーブン、プラズマ処理装置などのシール材、スパッタや各種ドライエッチング装置等の処理ユニット内の放熱部品、電磁波シールドなどとして有用である。
具体的には、電線被覆材（航空機用電線等）、電気自動車等のモーター等に使用されるエナメル線被覆材、電気絶縁性テープ、石油掘削用絶縁テープ、石油輸送ホース、水素タンク、プリント基板用材料、分離膜（精密濾過膜、限外濾過膜、逆浸透膜、イオン交換膜、透析膜、気体分離膜等）、電極バインダー（リチウム二次電池用、燃料電池用等）、コピーロール、家具、自動車ダッシュボート、家電製品等のカバー、摺動部材（荷重軸受、ヨー軸受、すべり軸、バルブ、ベアリング、ブッシュ、シール、スラストワッシャ、ウェアリング、ピストン、スライドスイッチ、歯車、カム、ベルトコンベア、食品搬送用ベルト等）、テンションロープ、ウェアパッド、ウェアストリップ、チューブランプ、試験ソケット、ウェハーガイド、遠心ポンプの摩耗部品、薬品及び水供給ポンプ、工具（シャベル、やすり、きり、のこぎり等）、ボイラー、ホッパー、パイプ、オーブン、焼き型、シュート、ラケットのガット、ダイス、便器、コンテナ被覆材、パワーデバイス用実装放熱基板、無線通信デバイスの放熱部材、トランジスタ、サイリスタ、整流器、トランス、パワーＭＯＳ ＦＥＴ、ＣＰＵ、放熱フィン、金属放熱板、風車や風力発電設備や航空機等のブレード、パソコンやディスプレイの筐体、電子デバイス材料、自動車の内外装、低酸素下で加熱処理する加工機や真空オーブン、プラズマ処理装置などのシール材、スパッタや各種ドライエッチング装置等の処理ユニット内の放熱部品、電磁波シールドなどとして有用である。
【0072】
本開示の非水系分散液から形成される積層体は、フレキシブルプリント配線基板、リジッドプリント配線基板等の電子基板材料、保護フィルムや放熱基板、特に自動車向けの放熱基板として有用である。
【実施例0073】
次に本開示の実施形態を実施例により具体的に説明するが、本開示の実施形態はこれらの実施例に限定されるものではない。
【0074】
［例１］
（Ｆ粒子の準備）
Ｆ粒子として、ＴＦＥ単位、ＮＡＨ単位及びＰＰＶＥ単位を、この順に９７．９モル％、０．１モル％、２．０モル％含み、カルボニル基含有基を主鎖炭素数１×１０６個あたり１０００個有するテトラフルオロエチレン系ポリマー（溶融温度：３００℃）の粒子（Ｄ５０：２．１μｍ）を準備した。
（Ｆ粒子の準備）
Ｆ粒子として、ＴＦＥ単位、ＮＡＨ単位及びＰＰＶＥ単位を、この順に９７．９モル％、０．１モル％、２．０モル％含み、カルボニル基含有基を主鎖炭素数１×１０６個あたり１０００個有するテトラフルオロエチレン系ポリマー（溶融温度：３００℃）の粒子（Ｄ５０：２．１μｍ）を準備した。
【0075】
（修飾セルロース１の準備）
アルカリセルロースを塩化メチルで処理し、プロピレンオキシドを付加することで、ヒドロキシプロピルオキシ基を有し、ヒドロキシ基の少なくとも一部がメチルで修飾された修飾セルロース１を得た。
アルカリセルロースを塩化メチルで処理し、プロピレンオキシドを付加することで、ヒドロキシプロピルオキシ基を有し、ヒドロキシ基の少なくとも一部がメチルで修飾された修飾セルロース１を得た。
【0076】
（非水分散液の調製）
Ｆ粒子と上記で得た修飾セルロース１とＮ－メチル－２－ピロリドンとを混合し、せん断撹拌処理して、分散液１を調製した。分散液１は、Ｆ粒子を４０質量％、修飾セルロース１を１質量％含む。分散液１の粘度は１０００ｍＰａ・ｓ、チキソ比は３．０であった。
Ｆ粒子と上記で得た修飾セルロース１とＮ－メチル－２－ピロリドンとを混合し、せん断撹拌処理して、分散液１を調製した。分散液１は、Ｆ粒子を４０質量％、修飾セルロース１を１質量％含む。分散液１の粘度は１０００ｍＰａ・ｓ、チキソ比は３．０であった。
【0077】
［例２］
修飾セルロース１の代わりに、ヒドロキシプロピルセルロース（セルニーＭ、日本曹達社製、ヒドロキシプロピルオキシ基を有する）を用いた以外は例１と同様にして、分散液２を調製した。
修飾セルロース１の代わりに、ヒドロキシプロピルセルロース（セルニーＭ、日本曹達社製、ヒドロキシプロピルオキシ基を有する）を用いた以外は例１と同様にして、分散液２を調製した。
【0078】
［例３］
修飾セルロース１の代わりに、メトキシエチルセルロースを用いた以外は例１と同様にして、分散液３を調製した。
修飾セルロース１の代わりに、メトキシエチルセルロースを用いた以外は例１と同様にして、分散液３を調製した。
【0079】
［例４］
含水率が表１の量となるように水を添加した以外は例１と同様にして、分散液４を調製した。
含水率が表１の量となるように水を添加した以外は例１と同様にして、分散液４を調製した。
【0080】
＜評価＞
それぞれの分散液について下記の評価を行い、その結果を以下の表１にまとめて示す。
（沈降性）
得られた分散液を容器内で２５℃、１ヶ月保管し、沈降性を確認した。評価基準は以下の通りである。
Ａ：沈降していない、又は、ハンドシェイクで撹拌すると再分散が可能
Ｂ：ビーズミルで撹拌すると再分散が可能
Ｃ：ビーズミルで撹拌しても再分散不可
それぞれの分散液について下記の評価を行い、その結果を以下の表１にまとめて示す。
（沈降性）
得られた分散液を容器内で２５℃、１ヶ月保管し、沈降性を確認した。評価基準は以下の通りである。
Ａ：沈降していない、又は、ハンドシェイクで撹拌すると再分散が可能
Ｂ：ビーズミルで撹拌すると再分散が可能
Ｃ：ビーズミルで撹拌しても再分散不可
【0081】
（粘度）
容器内で２５℃、１ヶ月保管した前後での粘度を測定した。
容器内で２５℃、１ヶ月保管した前後での粘度を測定した。
【0082】
【表1】
