特開 2025-5743 （メタ）アクリル系樹脂フィルム、粘着シート、偏光フィルム

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2025005743

(43)【公開日】2025-01-17

(54)【発明の名称】（メタ）アクリル系樹脂フィルム、粘着シート、偏光フィルム

(51)【国際特許分類】

   B32B 27/30 20060101AFI20250109BHJP

   C09J 7/24 20180101ALI20250109BHJP

【ＦＩ】

B32B27/30 A

C09J7/24

【審査請求】未請求

【請求項の数】12

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2023106064

(22)【出願日】2023-06-28

(71)【出願人】

【識別番号】000224101

【氏名又は名称】ＺＡＣＲＯＳ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100165179

【弁理士】

【氏名又は名称】田▲崎▼ 聡

(74)【代理人】

【識別番号】100140774

【弁理士】

【氏名又は名称】大浪 一徳

(74)【代理人】

【識別番号】100155066

【弁理士】

【氏名又は名称】貞廣 知行

(72)【発明者】

【氏名】長倉 毅

(72)【発明者】

【氏名】廣神 萌美

(72)【発明者】

【氏名】客野 真人

【テーマコード（参考）】

4F100

4J004

【Ｆターム（参考）】

4F100AH02A

4F100AH03A

4F100AK21C

4F100AK25A

4F100AK25B

4F100AK29A

4F100AK51B

4F100AK73A

4F100AL05A

4F100AL05B

4F100AN00A

4F100BA02

4F100BA04

4F100BA05

4F100BA07

4F100BA10A

4F100BA10B

4F100BA10D

4F100BA10E

4F100CA02A

4F100CA02B

4F100CA06A

4F100CA06B

4F100CB05E

4F100DE01A

4F100EJ05A

4F100EJ05B

4F100GB32

4F100GB41

4F100GB48

4F100JA05A

4F100JA05B

4F100JA07A

4F100JA07B

4F100JK02

4F100JK06

4F100JK08

4F100JK17

4F100JL11

4F100JL11B

4F100JN10D

4F100JN18

4F100JN30

4F100YY00A

4F100YY00C

4J004AA10

4J004AB01

4J004CA03

4J004CB03

4J004CE01

4J004EA05

4J004FA01

4J004FA08

(57)【要約】

【課題】耐折性、耐切性、伸び、耐溶剤性に優れている（メタ）アクリル系樹脂組成物を用いて、光学特性を維持したまま、被着体への密着性を向上した（メタ）アクリル系樹脂フィルム、粘着シート、偏光フィルムを提供する。
【解決手段】第１の（メタ）アクリル系ポリマーと、ゴム化合物と、第１の架橋剤と、第１の酸化防止剤とを含有する第１の（メタ）アクリル系樹脂組成物を架橋してなる第１の樹脂層１１と、第２の（メタ）アクリル系ポリマーと、第２の架橋剤と、第２の酸化防止剤とを含有する第２の（メタ）アクリル系樹脂組成物を架橋してなり、第１の樹脂層１１の密着向上樹脂層となる第２の樹脂層１２を積層した（メタ）アクリル系樹脂フィルム１０であって、第１の樹脂層１１の厚みが１０μｍ以下であり、第２の樹脂層１２の厚みが５μｍ以下であり、（メタ）アクリル系樹脂フィルム１０のヘイズ値が１．０％以下である。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

（Ａ）第１の（メタ）アクリル系ポリマーと、ゴム化合物と、（Ａ－３）第１の架橋剤と、（Ａ－４）第１の酸化防止剤とを含有する第１の（メタ）アクリル系樹脂組成物を架橋してなる第１の樹脂層と、
（Ｂ）第２の（メタ）アクリル系ポリマーと、（Ｂ－３）第２の架橋剤と、（Ｂ－４）第２の酸化防止剤とを含有する第２の（メタ）アクリル系樹脂組成物を架橋してなり、前記第１の樹脂層の密着向上樹脂層となる第２の樹脂層を積層した（メタ）アクリル系樹脂フィルムであって、
前記（Ａ）第１の（メタ）アクリル系ポリマーが、
（Ａ－１）第１のアルキル（メタ）アクリレートであって、メチルメタクリレートを８０重量部以上と、前記メチルメタクリレート以外の、ホモポリマーのＴｇが０℃以上であり、且つアルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４であるアルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種以上との合計を１００重量部と、
（Ａ－２）第１の共重合可能なモノマーであって、前記（Ａ－３）第１の架橋剤と反応できる官能基を有する共重合可能なモノマーの少なくとも１種以上の合計を１．０～２０．０重量部とを共重合させた重量平均分子量１０万超過１００万以下の共重合体からなり、
前記（Ａ－１）第１のアルキル（メタ）アクリレートの合計１００重量部に対して、前記ゴム化合物が１．０～２５．０重量部の割合であり、
前記（Ｂ）第２の（メタ）アクリル系ポリマーが、
（Ｂ－１）第２のアルキル（メタ）アクリレートであって、メチルメタクリレートを８０重量部以上と、前記メチルメタクリレート以外の、ホモポリマーのＴｇが０℃以下であり、且つアルキル基の炭素数がＣ２～Ｃ１８であるアルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種以上との合計を１００重量部と、
（Ｂ－２）第２の共重合可能なモノマーであって、カルボキシル基を含まず、水酸基を含有する共重合可能なモノマーの少なくとも１種以上の合計を５～３０重量部とを共重合させた重量平均分子量１０万超過１００万以下の共重合体からなり、
前記（Ｂ－３）第２の架橋剤が、２官能以上のイソシアネート化合物であり、
前記（Ｂ－１）第２のアルキル（メタ）アクリレートの合計１００重量部に対して、前記（Ｂ－３）第２の架橋剤が１～５重量部の割合であり、
前記第１の樹脂層の厚みが１０μｍ以下であり、前記第２の樹脂層の厚みが５μｍ以下であり、前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムのヘイズ値が１．０％以下であることを特徴とする（メタ）アクリル系樹脂フィルム。

【請求項2】

前記（Ａ－２）第１の共重合可能なモノマーが、水酸基を含有する共重合可能なモノマー、及びカルボキシル基を含有する共重合可能なモノマーからなるモノマー群の中から選択した少なくとも１種以上のモノマーであり、
前記（Ａ－３）第１の架橋剤が、エポキシ化合物、アジリジン化合物、イソシアネート化合物からなる化合物群から選択した１種以上であり、
前記（Ａ－１）第１のアルキル（メタ）アクリレートの合計１００重量部に対して、前記（Ａ－３）第１の架橋剤が０．１～５重量部の割合であり、
前記（Ａ－４）第１の酸化防止剤が、フェノール系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤の中から選択した少なくとも１種であり、
前記（Ａ－１）第１のアルキル（メタ）アクリレートの合計１００重量部に対して、前記（Ａ－４）第１の酸化防止剤が０．０１～０．５重量部の割合であることを特徴とする請求項１に記載の（メタ）アクリル系樹脂フィルム。

【請求項3】

前記ゴム化合物が、コア部にＳＢＲ又はブタジエンを主体としたゴム層と、シェル部にメチルメタクリレートを主体としたアクリル層とから形成されたコアシェル粒子であり、
前記コアシェル粒子の体積基準平均粒子径が０．１～０．３μｍであることを特徴とする請求項１に記載の（メタ）アクリル系樹脂フィルム。

【請求項4】

前記（Ａ－２）第１の共重合可能なモノマーが、水酸基を含有する共重合可能なモノマーであって、８－ヒドロキシオクチルメタクリレート、６－ヒドロキシヘキシルメタクリレート、４－ヒドロキシブチルメタクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレートから選択された、少なくとも１種以上であることを特徴とする請求項１に記載の（メタ）アクリル系樹脂フィルム。

【請求項5】

前記（Ｂ－４）第２の酸化防止剤が、フェノール系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤の中から選択した少なくとも１種であり、
前記（Ｂ－１）第２のアルキル（メタ）アクリレートの合計１００重量部に対して、前記（Ｂ－４）第２の酸化防止剤が０．０１～０．５重量部の割合であることを特徴とする請求項１に記載の（メタ）アクリル系樹脂フィルム。

【請求項6】

前記（Ｂ－２）第２の共重合可能なモノマーが、水酸基を含有する共重合可能なモノマーであって、８－ヒドロキシオクチルアクリレート、６－ヒドロキシヘキシルアクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレートから選択された、少なくとも１種以上であることを特徴とする請求項１に記載の（メタ）アクリル系樹脂フィルム。

【請求項7】

前記第１の樹脂層の厚みが０．１～９μｍであり、前記第２の樹脂層の厚みが０．１～５μｍであることを特徴とする請求項１に記載の（メタ）アクリル系樹脂フィルム。

【請求項8】

前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムの面内位相差Ｒｅが１．０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の（メタ）アクリル系樹脂フィルム。

【請求項9】

前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムの耐溶剤性としてのゲル分率が９０％以上であり、かつ、耐折性としての耐折回数（ＪＩＳ Ｐ８１１５）が２００以上、破断伸び率が２０％以上であることを特徴とする請求項１に記載の（メタ）アクリル系樹脂フィルム。

【請求項10】

前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムを偏光子の片面にＰＶＡ接着剤で貼り合わせた後に前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムの表面にセロファンテープを貼り合わせて剥離するセロファンテープ密着性試験で、前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムが剥がれずに前記セロファンテープのみが剥離することを特徴とする請求項１に記載の（メタ）アクリル系樹脂フィルム。

【請求項11】

請求項１～１０のいずれか１項に記載の（メタ）アクリル系樹脂フィルムの片面または両面に、粘着層を形成してなることを特徴とする粘着シート。

【請求項12】

請求項１～１０のいずれか１項に記載の（メタ）アクリル系樹脂フィルムを、偏光子の片面または両面に形成してなり、総厚８０μｍ以下であることを特徴とする偏光フィルム。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、（メタ）アクリル系樹脂フィルム、粘着シート、偏光フィルムに関する。

【背景技術】

【0002】

従来から、高透明性、加熱加工性、耐候性、耐薬品性に優れていることから、電子機器、家電製品、自動車内外装部品、建築部材などの各種機器部品の表面被覆に用いる樹脂フィルムに（メタ）アクリル系樹脂（ＰＭＭＡ樹脂）が用いられている。また、近年では、高透明性、耐候性などに優れていることから、ＰＭＭＡ樹脂フィルムが光学用フィルムとして用いられている。従来、ＰＭＭＡ樹脂フィルムを製造する方法としては、生産性が高いことから、ＰＭＭＡ樹脂を溶融押出法により製膜する方法が採用されていた。

【0003】

例えば、特許文献１には、成形樹脂と一体化する部材に好適に使用でき、特に、表面の保護層の形成に好適な塗装代替アクリル樹脂フィルムが開示されている。特許文献１では、アクリル樹脂フィルムに添加する紫外線吸収剤と滑剤とを、特定の種類と特定の割合で組み合わせている。

【0004】

また、特許文献２には、アクリル系樹脂の色調と透明性を損ねる原因となるゴム含有グラフト共重合体を含有させないで、アクリル系樹脂の耐衝撃性を改善する方法が開示されている。特許文献２では、特定のグラフト共重合体を含むアクリル系樹脂組成物を用いている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２００９－２８６９６０号公報

【特許文献2】国際公開第２０１６／１３９９２７号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

特許文献１に記載の発明に係わるアクリル樹脂フィルムは、溶融押出法により製膜した樹脂フィルムであることから、膜厚が４０μｍ以下の薄い樹脂フィルムを得ることが困難であるという問題を有していた。特許文献２に記載の発明に係わるアクリル樹脂組成物は、３～４段階のグラフト重合反応を行い徐々に行なわせグラフト共重合体を完成させるものであって、そのためにグラフト共重合体を得る工程に長時間を要するという問題を有していた。

【0007】

こうしたなか、溶融押出法に比べて、より簡便な樹脂フィルムの製膜方法であり、薄膜化にできる利点がある溶液キャスト法によりＰＭＭＡ樹脂を製膜する方法が求められていた。更に、ＰＭＭＡ樹脂が用いられる光学用途、ディスプレイ用途では薄膜化の要求が日々増えてきていて、溶融押出法では成膜できない領域になっている。

【0008】

一方、溶液キャスト法により、ＰＭＭＡ樹脂フィルムを製膜する場合には、４０μｍ以下の厚みに薄膜化が可能であるが、得られたＰＭＭＡ樹脂フィルムの物性として耐溶剤性の性能を向上させることが難しいという問題があった。溶液キャスト法においては、ＰＭＭＡ樹脂組成物に用いる未架橋のＰＭＭＡ樹脂の重量平均分子量を１００万以上の大きな値にする必要があるため、ＰＭＭＡ樹脂組成物の溶液が高粘度であり、製膜工程での作業性が低いという問題があった。

【0009】

本発明は、耐折性、耐切性、伸び、耐溶剤性に優れている（メタ）アクリル系樹脂組成物を用いて、光学特性を維持したまま、被着体への密着性を向上した（メタ）アクリル系樹脂フィルム、粘着シート、偏光フィルムを提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明の第１の態様は、（Ａ）第１の（メタ）アクリル系ポリマーと、ゴム化合物と、（Ａ－３）第１の架橋剤と、（Ａ－４）第１の酸化防止剤とを含有する第１の（メタ）アクリル系樹脂組成物を架橋してなる第１の樹脂層と、（Ｂ）第２の（メタ）アクリル系ポリマーと、（Ｂ－３）第２の架橋剤と、（Ｂ－４）第２の酸化防止剤とを含有する第２の（メタ）アクリル系樹脂組成物を架橋してなり、前記第１の樹脂層の密着向上樹脂層となる第２の樹脂層を積層した（メタ）アクリル系樹脂フィルムであって、前記（Ａ）第１の（メタ）アクリル系ポリマーが、（Ａ－１）第１のアルキル（メタ）アクリレートであって、メチルメタクリレートを８０重量部以上と、前記メチルメタクリレート以外の、ホモポリマーのＴｇが０℃以上であり、且つアルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４であるアルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種以上との合計を１００重量部と、（Ａ－２）第１の共重合可能なモノマーであって、前記（Ａ－３）第１の架橋剤と反応できる官能基を有する共重合可能なモノマーの少なくとも１種以上の合計を１．０～２０．０重量部とを共重合させた重量平均分子量１０万超過１００万以下の共重合体からなり、前記（Ａ－１）第１のアルキル（メタ）アクリレートの合計１００重量部に対して、前記ゴム化合物が１．０～２５．０重量部の割合であり、前記（Ｂ）第２の（メタ）アクリル系ポリマーが、（Ｂ－１）第２のアルキル（メタ）アクリレートであって、メチルメタクリレートを８０重量部以上と、前記メチルメタクリレート以外の、ホモポリマーのＴｇが０℃以下であり、且つアルキル基の炭素数がＣ２～Ｃ１８であるアルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種以上との合計を１００重量部と、（Ｂ－２）第２の共重合可能なモノマーであって、カルボキシル基を含まず、水酸基を含有する共重合可能なモノマーの少なくとも１種以上の合計を５～３０重量部とを共重合させた重量平均分子量１０万超過１００万以下の共重合体からなり、前記（Ｂ－３）第２の架橋剤が、２官能以上のイソシアネート化合物であり、前記（Ｂ－１）第２のアルキル（メタ）アクリレートの合計１００重量部に対して、前記（Ｂ－３）第２の架橋剤が１～５重量部の割合であり、前記第１の樹脂層の厚みが１０μｍ以下であり、前記第２の樹脂層の厚みが５μｍ以下であり、前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムのヘイズ値が１．０％以下である。

【0011】

第２の態様は、第１の態様において、前記（Ａ－２）第１の共重合可能なモノマーが、水酸基を含有する共重合可能なモノマー、及びカルボキシル基を含有する共重合可能なモノマーからなるモノマー群の中から選択した少なくとも１種以上のモノマーであり、前記（Ａ－３）第１の架橋剤が、エポキシ化合物、アジリジン化合物、イソシアネート化合物からなる化合物群から選択した１種以上であり、前記（Ａ－１）第１のアルキル（メタ）アクリレートの合計１００重量部に対して、前記（Ａ－３）第１の架橋剤が０．１～５重量部の割合であり、前記（Ａ－４）第１の酸化防止剤が、フェノール系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤の中から選択した少なくとも１種であり、前記（Ａ－１）第１のアルキル（メタ）アクリレートの合計１００重量部に対して、前記（Ａ－４）第１の酸化防止剤が０．０１～０．５重量部の割合である。

【0012】

第３の態様は、第１または第２の態様において、前記ゴム化合物が、コア部にＳＢＲ又はブタジエンを主体としたゴム層と、シェル部にメチルメタクリレートを主体としたアクリル層とから形成されたコアシェル粒子であり、前記コアシェル粒子の体積基準平均粒子径が０．１～０．３μｍである。

【0013】

第４の態様は、第１～３のいずれか１の態様において、前記（Ａ－２）第１の共重合可能なモノマーが、水酸基を含有する共重合可能なモノマーであって、８－ヒドロキシオクチルメタクリレート、６－ヒドロキシヘキシルメタクリレート、４－ヒドロキシブチルメタクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレートから選択された、少なくとも１種以上である。

【0014】

第５の態様は、第１～４のいずれか１の態様において、前記（Ｂ－４）第２の酸化防止剤が、フェノール系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤の中から選択した少なくとも１種であり、前記（Ｂ－１）第２のアルキル（メタ）アクリレートの合計１００重量部に対して、前記（Ｂ－４）第２の酸化防止剤が０．０１～０．５重量部の割合である。

【0015】

第６の態様は、第１～５のいずれか１の態様において、前記（Ｂ－２）第２の共重合可能なモノマーが、水酸基を含有する共重合可能なモノマーであって、８－ヒドロキシオクチルアクリレート、６－ヒドロキシヘキシルアクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレートから選択された、少なくとも１種以上である。

【0016】

第７の態様は、第１～６のいずれか１の態様において、前記第１の樹脂層の厚みが０．１～９μｍであり、前記第２の樹脂層の厚みが０．１～５μｍである。
第８の態様は、第１～７のいずれか１の態様において、前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムの面内位相差Ｒｅが１．０ｎｍ以下である。
第９の態様は、第１～８のいずれか１の態様において、前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムの耐溶剤性としてのゲル分率が９０％以上であり、かつ、耐折性としての耐折回数（ＪＩＳ Ｐ８１１５）が２００以上、破断伸び率が２０％以上である。

【0017】

第１０の態様は、第１～９のいずれか１の態様において、前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムを偏光子の片面にＰＶＡ接着剤で貼り合わせた後に前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムの表面にセロファンテープを貼り合わせて剥離するセロファンテープ密着性試験で、前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムが剥がれずに前記セロファンテープのみが剥離する。

【0018】

第１１の態様は、第１～１０のいずれか１の態様の（メタ）アクリル系樹脂フィルムの片面または両面に、粘着層を形成してなることを特徴とする粘着シートである。
第１２の態様は、第１～１０のいずれか１の態様の（メタ）アクリル系樹脂フィルムを、偏光子の片面または両面に形成してなり、総厚８０μｍ以下であることを特徴とする偏光フィルムである。

【発明の効果】

【0019】

本発明によれば、耐折性、耐切性、伸び、耐溶剤性に優れている（メタ）アクリル系樹脂組成物を用いて、光学特性を維持したまま、被着体への密着性を向上した（メタ）アクリル系樹脂フィルム、粘着シート、偏光フィルムを提供することができる。

【0020】

第１の樹脂層が、特定のモノマーを特定の割合で共重合させた共重合体からなる第１の（メタ）アクリル系ポリマーと、ゴム化合物と、第１の酸化防止剤を含有することにより、耐折性、耐切性、伸び、耐溶剤性に優れていて、特に耐折性、伸びが格段に向上した（メタ）アクリル系樹脂フィルムが得られる。第２の樹脂層が、密着向上樹脂層として、第１の樹脂層に積層されることにより、被着体との密着性を向上することができる。

【図面の簡単な説明】

【0021】

【図1】実施形態の（メタ）アクリル系樹脂フィルムの一例を示す断面図である。

【図2】実施形態の粘着シートの一例を示す断面図である。

【図3】実施形態の偏光フィルムの一例を示す断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0022】

以下、好適な実施形態に基づいて、本発明を説明する。実施形態の（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、図１に示すように、第１の樹脂層１１と、第１の樹脂層１１の密着向上樹脂層となる第２の樹脂層１２を積層した（メタ）アクリル系樹脂フィルム１０である。

【0023】

第１の樹脂層１１は、（Ａ）第１の（メタ）アクリル系ポリマーと、ゴム化合物と、（Ａ－３）第１の架橋剤と、（Ａ－４）第１の酸化防止剤とを含有する第１の（メタ）アクリル系樹脂組成物を架橋してなる。第２の樹脂層１２は、（Ｂ）第２の（メタ）アクリル系ポリマーと、（Ｂ－３）第２の架橋剤と、（Ｂ－４）第２の酸化防止剤とを含有する第２の（メタ）アクリル系樹脂組成物を架橋してなる。第１の樹脂層１１の厚みが１０μｍ以下であり、第２の樹脂層１２の厚みが５μｍ以下である。（メタ）アクリル系樹脂フィルム１０のヘイズ値は、１．０％以下である。

【0024】

本明細書において、（メタ）アクリレートは、アクリレートおよび／またはメタクリレートのいずれか一方でもよく、両方の併用でもよい。

【0025】

＜第１の（メタ）アクリル系樹脂組成物＞
第１の（メタ）アクリル系樹脂組成物は、第１の樹脂層１１の形成に用いられる。第１の樹脂層１１に含まれるゴム化合物は、（Ａ－１）第１のアルキル（メタ）アクリレートの合計１００重量部に対して、１．０～２５．０重量部の割合である。

【0026】

（Ａ）第１の（メタ）アクリル系ポリマーは、（Ａ－１）第１のアルキル（メタ）アクリレートであって、メチルメタクリレートを８０重量部以上と、前記メチルメタクリレート以外の、ホモポリマーのＴｇが０℃以上であり、且つアルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４であるアルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種以上との合計を１００重量部と、（Ａ－２）第１の共重合可能なモノマーであって、（Ａ－３）第１の架橋剤と反応できる官能基を有する共重合可能なモノマーの少なくとも１種以上の合計を１．０～２０．０重量部とを共重合させた重量平均分子量１０万超過１００万以下の共重合体からなる。

【0027】

（Ａ）第１の（メタ）アクリル系ポリマーは、（Ａ－１）第１のアルキル（メタ）アクリレートと、（Ａ－２）第１の共重合可能なモノマーとを共重合させた共重合体からなる。（Ａ）第１の（メタ）アクリル系ポリマーは、（Ａ－１）第１のアルキル（メタ）アクリレートと、（Ａ－２）第１の共重合可能なモノマーと、のみからなる共重合体でもよく、さらにこれら以外のモノマーを含む共重合体でもよい。

【0028】

（Ａ－１）第１のアルキル（メタ）アクリレートのアルキル基は、非環状（直鎖状、分枝状）、環状のいずれでもよい。以下の説明では、（Ａ－１）第１のアルキル（メタ）アクリレートの合計１００重量部を「（Ａ－１）の合計１００重量部」という場合がある。

【0029】

（Ａ－１）第１のアルキル（メタ）アクリレートは、（Ａ－１）の合計１００重量部のうち、（Ａ－１ａ）メチルメタクリレートを８０重量部以上の割合で含有する。前記（Ａ－１ａ）の割合としては、８０重量部、８５重量部、９０重量部、９５重量部、９９重量部から選択される、いずれか２点を両端とする範囲が挙げられる。

【0030】

（Ａ－１）第１のアルキル（メタ）アクリレートは、（Ａ－１ａ）メチルメタクリレートに加えて、前記（Ａ－１ａ）以外の、（Ａ－１ｂ）ホモポリマーのＴｇが０℃以上であり、且つアルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４であるアルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種以上を含有する。

【0031】

（Ａ－１ｂ）の具体例としては、メチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｓ－ブチルメタクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチルメタクリレート、イソペンチルメタクリレート、ｎ－ヘキシルメタクリレート、イソヘキシルメタクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等からなる化合物群から選択した１種以上が挙げられる。

【0032】

（Ａ－１）第１のアルキル（メタ）アクリレートは、（Ａ－１）の合計１００重量部のうち、（Ａ－１ｂ）に該当するモノマーを２０重量部以下の割合で含有する。（Ａ－１ｂ）の割合としては、１重量部、５重量部、１０重量部、１５重量部、２０重量部から選択される、いずれか２点を両端とする範囲が挙げられる。（Ａ－１）第１のアルキル（メタ）アクリレートは、（Ａ－１ａ）および（Ａ－１ｂ）のみでもよく、さらに他のアルキル（メタ）アクリレートを含んでもよい。

【0033】

（Ａ－２）第１の共重合可能なモノマーは、（Ａ－３）第１の架橋剤と反応できる官能基を有する共重合可能なモノマーの少なくとも１種以上である。（Ａ－２）第１の共重合可能なモノマーが、水酸基を含有する共重合可能なモノマー、及びカルボキシル基を含有する共重合可能なモノマーからなるモノマー群の中から選択した少なくとも１種以上であることが好ましい。

【0034】

（Ａ－２）第１の共重合可能なモノマーとしては、水酸基を含有する共重合可能なモノマー（カルボキシル基を含まないモノマー）が好ましく、例えば、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート等が挙げられる。具体例としては、８－ヒドロキシオクチルメタクリレート、６－ヒドロキシヘキシルメタクリレート、４－ヒドロキシブチルメタクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレートから選択された、少なくとも１種以上が挙げられる。

【0035】

（Ａ－２）第１の共重合可能なモノマーの割合は、（Ａ－１）の合計１００重量部に対して、１．０～２０．０重量部が好ましい。（Ａ－２）第１の共重合可能なモノマーの割合としては、１重量部、５重量部、１０重量部、１５重量部、２０重量部から選択される、いずれか２点を両端とする範囲が挙げられる。

【0036】

（Ａ）第１の（メタ）アクリル系ポリマーの製造方法は、特に限定されるものではなく、溶液重合法、乳化重合法等、適宜、公知の重合方法が使用可能である。（Ａ）の重量平均分子量は、１０万超過１００万以下が好ましく、１０万超過９５万以下の共重合体がより好ましく、１０万超過９０万以下が特に好ましい。（Ａ）の重量平均分子量が１０万以下であると、第１の（メタ）アクリル系樹脂組成物を架橋しても、優れた物性を有する第１の樹脂層１１が得られにくくなる。（Ａ）の重量平均分子量が１００万より大きいと、溶液が高粘度となり、製膜工程の作業性が良くない。

【0037】

第１の樹脂層１１に用いられる第１の（メタ）アクリル系樹脂組成物は、ゴム化合物を含有する。ゴム化合物の割合は、（Ａ－１）の合計１００重量部に対して、１．０～２５．０重量部の割合である。ゴム化合物の割合としては、１重量部、５重量部、１０重量部、１５重量部、２０重量部、２５重量部から選択される、いずれか２点を両端とする範囲が挙げられる。

【0038】

前記ゴム化合物としては、ゴム状の弾性を示す重合体（ポリマー）であれば特に限定されないが、前記（メタ）アクリル系ポリマーに対する分散性または混和性に優れるゴム化合物が好ましい。例えば、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、アクリル系エラストマー、アクリルゴム、ニトリルゴム、ブタジエン系ゴム、ポリイソプレンゴム、天然ゴム等のビニル系重合体からなるゴム化合物が好ましい。

【0039】

前記ゴム化合物は、コア部のゴム層と、シェル部のアクリル層とから形成されたコアシェル粒子であることが好ましい。前記ゴム化合物の具体例としては、コア部にスチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）又はブタジエンを主体としたゴム層と、シェル部にメチルメタクリレートを主体としたアクリル層とから形成されたコアシェル粒子が挙げられる。コアシェル粒子の体積基準平均粒子径は、０．１～０．３μｍであることが好ましい。

【0040】

（Ａ－３）第１の架橋剤としては、（Ａ）第１の（メタ）アクリル系ポリマーの有する官能基と、架橋反応することができる架橋性官能基を有する化合物が挙げられる。（Ａ－３）の具体例としては、エポキシ化合物、アジリジン化合物、イソシアネート化合物からなる化合物群から選択した１種以上が挙げられる。（Ａ－３）第１の架橋剤の割合は、（Ａ－１）の合計１００重量部に対して、０．１～５重量部が好ましい。

【0041】

エポキシ化合物からなる架橋剤（エポキシ系架橋剤）としては、２官能以上のエポキシ化合物であれば特に限定されないが、例えば、ポリオール類（ジオール類、グリコール類、ビスフェノール類を含む。）のポリグリシジルエーテル、ジカルボン酸のジグリシジルエステル、ジグリシジル置換のアミン類、テトラグリシジル置換のジアミン類などからなる化合物群から選択される少なくとも１種以上が挙げられる。

【0042】

アジリジン化合物からなる架橋剤（アジリジン系架橋剤）としては、２官能以上のアジリジン化合物、１分子中に２個以上のアジリジン系官能基を有する化合物等であれば特に限定されない。アジリジン系官能基としては、１－アジリジニル基〔－Ｎ（ＣＨ_２）_２〕、２－アジリジニル基、メチル基等の置換基を有する置換アジリジニル基等が挙げられる。

【0043】

イソシアネート化合物からなる架橋剤（イソシアネート系架橋剤）としては、脂肪族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート等の２官能イソシアネート（ジイソシアネート化合物）や、これらのビュレット変性体、イソシアヌレート変性体、アダクト体等の３官能以上のポリイソシアネート化合物などが挙げられる。

【0044】

（Ａ－４）第１の酸化防止剤としては、特に限定されず、公知の酸化防止剤から適宜選択して用いることができる。（Ａ－４）の具体例としては、フェノール系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤の中から選択した少なくとも１種が挙げられる。（Ａ－４）第１の酸化防止剤の割合は、（Ａ－１）の合計１００重量部に対して、０．０１～０．５重量部が好ましい。

【0045】

第１の（メタ）アクリル系樹脂組成物は、上述の添加剤に限らず、界面活性剤、硬化促進剤、硬化遅延剤、可塑剤、充填剤、滑剤、加工助剤、老化防止剤、熱安定剤、光安定剤、帯電防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤などの公知の添加剤が適宜に配合されてもよい。これらの添加剤は、単独で、もしくは２種以上を併せて用いることができる。

【0046】

＜第２の（メタ）アクリル系樹脂組成物＞
第２の（メタ）アクリル系樹脂組成物は、第２の樹脂層１２の形成に用いられる。（Ｂ－３）第２の架橋剤は、２官能以上のイソシアネート化合物であり、（Ｂ－１）第２のアルキル（メタ）アクリレートの合計１００重量部に対して、１～５重量部の割合である。

【0047】

（Ｂ）第２の（メタ）アクリル系ポリマーは、（Ｂ－１）第２のアルキル（メタ）アクリレートであって、メチルメタクリレートを８０重量部以上と、前記メチルメタクリレート以外の、ホモポリマーのＴｇが０℃以下であり、且つアルキル基の炭素数がＣ２～Ｃ１８であるアルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種以上との合計を１００重量部と、（Ｂ－２）第２の共重合可能なモノマーであって、カルボキシル基を含まず、水酸基を含有する共重合可能なモノマーの少なくとも１種以上の合計を５～３０重量部とを共重合させた重量平均分子量１０万超過１００万以下の共重合体からなる。

【0048】

（Ｂ）第２の（メタ）アクリル系ポリマーは、（Ｂ－１）第２のアルキル（メタ）アクリレートと、（Ｂ－２）第２の共重合可能なモノマーとを共重合させた共重合体からなる。（Ｂ）第２の（メタ）アクリル系ポリマーは、（Ｂ－１）第２のアルキル（メタ）アクリレートと、（Ｂ－２）第２の共重合可能なモノマーと、のみからなる共重合体でもよく、さらにこれら以外のモノマーを含む共重合体でもよい。

【0049】

（Ｂ－１）第２のアルキル（メタ）アクリレートのアルキル基は、非環状（直鎖状、分枝状）、環状のいずれでもよい。以下の説明では、（Ｂ－１）第２のアルキル（メタ）アクリレートの合計１００重量部を「（Ｂ－１）の合計１００重量部」という場合がある。

【0050】

（Ｂ－１）第２のアルキル（メタ）アクリレートは、（Ｂ－１）の合計１００重量部のうち、（Ｂ－１ａ）メチルメタクリレートを８０重量部以上の割合で含有する。前記（Ｂ－１ａ）の割合としては、８０重量部、８５重量部、９０重量部、９５重量部、９９重量部から選択される、いずれか２点を両端とする範囲が挙げられる。

【0051】

（Ｂ－１）第２のアルキル（メタ）アクリレートは、（Ｂ－１ａ）メチルメタクリレートに加えて、前記（Ｂ－１ａ）以外の、（Ｂ－１ｂ）ホモポリマーのＴｇが０℃以下であり、且つアルキル基の炭素数がＣ２～Ｃ１８であるアルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種以上を含有する。

【0052】

（Ｂ－１ｂ）の具体例としては、エチルアクリレート、ｎ－プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ－ペンチルアクリレート、イソペンチルアクリレート、ｎ－ヘキシルアクリレート、イソヘキシルアクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等からなる化合物群から選択した１種以上が挙げられる。

【0053】

（Ｂ－１）第２のアルキル（メタ）アクリレートは、（Ｂ－１）の合計１００重量部のうち、（Ｂ－１ｂ）に該当するモノマーを２０重量部以下の割合で含有する。（Ｂ－１ｂ）の割合としては、１重量部、５重量部、１０重量部、１５重量部、２０重量部から選択される、いずれか２点を両端とする範囲が挙げられる。（Ｂ－１）第２のアルキル（メタ）アクリレートは、（Ｂ－１ａ）および（Ｂ－１ｂ）のみでもよく、さらに他のアルキル（メタ）アクリレートを含んでもよい。

【0054】

（Ｂ－２）第２の共重合可能なモノマーは、カルボキシル基を含まず、水酸基を含有する共重合可能なモノマーであり、例えば、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート等が挙げられる。具体例としては、８－ヒドロキシオクチルアクリレート、６－ヒドロキシヘキシルアクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレートから選択された、少なくとも１種以上が挙げられる。

【0055】

（Ｂ－２）第２の共重合可能なモノマーの割合は、（Ｂ－１）の合計１００重量部に対して、５～３０重量部が好ましい。（Ｂ－２）第２の共重合可能なモノマーの割合としては、５重量部、１０重量部、１５重量部、２０重量部、２５重量部、３０重量部から選択される、いずれか２点を両端とする範囲が挙げられる。

【0056】

（Ｂ）第２の（メタ）アクリル系ポリマーの製造方法は、特に限定されるものではなく、溶液重合法、乳化重合法等、適宜、公知の重合方法が使用可能である。（Ｂ）の重量平均分子量は、１０万超過１００万以下が好ましく、１０万超過９５万以下の共重合体がより好ましく、１０万超過９０万以下が特に好ましい。（Ｂ）の重量平均分子量が１０万以下であると、第２の（メタ）アクリル系樹脂組成物を架橋しても、優れた物性を有する第２の樹脂層１２が得られにくくなる。（Ｂ）の重量平均分子量が１００万より大きいと、溶液が高粘度となり、製膜工程の作業性が良くない。

【0057】

（Ｂ－３）第２の架橋剤は、２官能以上のイソシアネート化合物である。（Ｂ－３）第２の架橋剤は、（Ｂ）第２の（メタ）アクリル系ポリマーに含まれる（Ｂ－２）第２の共重合可能なモノマーの水酸基と、架橋反応することができる。（Ｂ－３）第２の架橋剤の割合は、（Ｂ－１）の合計１００重量部に対して、１～５重量部が好ましい。

【0058】

２官能以上のイソシアネート化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）等の２官能イソシアネート（ジイソシアネート化合物）や、これらのビュレット変性体、イソシアヌレート変性体、アダクト体等の３官能以上のポリイソシアネート化合物などが挙げられる。アダクト体としては、ジイソシアネート化合物と、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、グリセリン等の３価以上のポリオールとのアダクト体が挙げられる。

【0059】

２官能イソシアネート化合物が、ＴＤＩ、ＸＤＩ、ＭＤＩ、ＨＤＩ、ＩＰＤＩ等のジイソシアネート化合物をジオール化合物と反応させて得られる化合物でもよい。前記ジオール化合物としては、２－メチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、２－メチル－２－プロピル－１，３－プロパンジオール、２－エチル－２－ブチル－１，３－プロパンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオールモノヒドロキシピバレート、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコールからなる化合物群の中から選択された少なくとも１種以上が挙げられる。

【0060】

（Ｂ－４）第２の酸化防止剤としては、特に限定されず、公知の酸化防止剤から適宜選択して用いることができる。（Ｂ－４）の具体例としては、フェノール系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤の中から選択した少なくとも１種が挙げられる。（Ｂ－４）第２の酸化防止剤の割合は、（Ｂ－１）の合計１００重量部に対して、０．０１～０．５重量部が好ましい。

【0061】

第２の（メタ）アクリル系樹脂組成物は、上述の添加剤に限らず、界面活性剤、硬化促進剤、硬化遅延剤、可塑剤、充填剤、滑剤、加工助剤、老化防止剤、熱安定剤、光安定剤、帯電防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤などの公知の添加剤が適宜に配合されてもよい。これらの添加剤は、単独で、もしくは２種以上を併せて用いることができる。第２の（メタ）アクリル系樹脂組成物は、ゴム化合物を含有しないことが好ましい。

【0062】

＜（メタ）アクリル系樹脂フィルム＞
実施形態の（メタ）アクリル系樹脂フィルム１０は、上述した第１の（メタ）アクリル系樹脂組成物を架橋してなる第１の樹脂層１１に対して、第２の（メタ）アクリル系樹脂組成物を架橋してなる第２の樹脂層１２を積層している。第２の樹脂層１２は、第１の樹脂層１１の密着向上樹脂層となる。

【0063】

第１の樹脂層１１の厚みとしては、１０μｍ以下が好ましく、０．１～９μｍがより好ましい。第２の樹脂層１２の厚みとしては、５μｍ以下が好ましく、０．１～５μｍがより好ましい。第２の樹脂層１２が、第１の樹脂層１１より薄くてもよい。

【0064】

第１の樹脂層１１および第２の樹脂層１２は、溶液キャスト法を用いて形成することができる。具体的には、（メタ）アクリル系樹脂組成物の溶液を所定の基材上に塗布して薄膜を形成した後、加熱乾燥させて前記薄膜から溶剤を揮発させると共に架橋させる方法が挙げられる。第１の樹脂層１１上に第２の樹脂層１２を積層してもよく、第２の樹脂層１２上に第１の樹脂層１１を積層してもよい。

【0065】

溶液キャスト法に用いる基材としては、固定された平面に限らず、樹脂フィルムのロール体から巻き戻された樹脂フィルム、可動のベルト、ドラムなどが挙げられる。前記基材の表面性状は、平滑面が好ましいが、基材に所定の凹凸を設けることにより、得られる樹脂層の表面に凹凸を転写することも可能である。

【0066】

溶液キャスト法により得られた（メタ）アクリル系樹脂フィルム１０は、長手方向、幅方向等の所定の方向に延伸してもよく、無延伸のままとしてもよい。光学用フィルムの用途において、異方性を低減する必要がある場合は、（メタ）アクリル系樹脂フィルム１０を無延伸フィルムとすることが好ましい。（メタ）アクリル系樹脂フィルム１０の長手方向および幅方向に延伸する操作を加えて、二軸延伸フィルムに加工してもよい。なお、フィルムの異方性としては、「破断伸び」などの機械的特性の異方性に限らず、「複屈折率」などの光学異方性も挙げられる。

【0067】

（メタ）アクリル系樹脂フィルム１０の機械的特性は、用途にも依存するが、耐折性としての耐折回数が多いこと、及び耐切性としての引張破断強度が高いことに加えて、伸び性としての適度な破断伸び率を有することが好ましい。例えば、長手方向の搬送、ロール体からの繰り出し、ロール体への巻き取りなどを行う場合は、被着体等に対する追従性が得られるよう、破断伸び率が小さすぎないことが好ましい。

【0068】

（メタ）アクリル系樹脂フィルム１０の耐折性としての耐折回数（ＪＩＳ Ｐ８１１５）は、２００以上であることが好ましい。耐折回数の通常の測定条件としては、幅１５．０±０．１ｍｍ、長さ約１１０ｍｍの試験片に対し、荷重９．８Ｎで毎分１７５±１０回の速度で往復折曲げを繰り返す方法が挙げられる。試験片が破断するまでの往復折曲げ回数が、耐折回数として測定される。

【0069】

（メタ）アクリル系樹脂フィルム１０の破断伸び率は、２０％以上であることが好ましい。フィルム類の破断伸び率は、例えば、ＪＩＳ Ｋ７１６１（プラスチック－引張特性の求め方）、ＪＩＳ Ｋ７１２７（プラスチック－引張特性の試験方法）等の規格に準拠して測定することができる。

【0070】

（メタ）アクリル系樹脂フィルム１０の耐溶剤性としてのゲル分率は、９０％以上であることが好ましい。ゲル分率が高いことにより、（メタ）アクリル系樹脂フィルム１０に必要とされる物性である耐溶剤性を改善することができる。

【0071】

（メタ）アクリル系樹脂フィルム１０は、光学用フィルムの基材に用いてもよい。光学用フィルムとしては、偏光フィルム、位相差フィルム、反射防止フィルム、防眩（アンチグレア）フィルム、紫外線吸収フィルム、赤外線吸収フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルムなどが挙げられる。光学用部材が適用される機器としては、液晶パネル、有機ＥＬパネル、タッチパネルなどが挙げられる。（メタ）アクリル系樹脂フィルム１０を光学用フィルムとして用いる場合は、無色透明であることが好ましい。

【0072】

（メタ）アクリル系樹脂フィルム１０の面内位相差Ｒｅは、１．０ｎｍ以下であることが好ましい。面内位相差Ｒｅが小さいほど、（メタ）アクリル系樹脂フィルム１０が光学的に等方的となり、光学装置への貼合、光学的検査などの用途に供する際に、色調の変化を抑制することができる。

【0073】

（メタ）アクリル系樹脂フィルム１０のヘイズ値は、１．０％以下であることが好ましい。ヘイズ値が低いほど、（メタ）アクリル系樹脂フィルム１０を透過する際の光散乱が減少する。例えば、（メタ）アクリル系樹脂フィルム１０を、ディスプレイ等の光学装置に組み込んだときに、散乱光による漏光を抑制することができる。

【0074】

（メタ）アクリル系樹脂フィルム１０は、酸化防止剤を含有することにより、黄変等の外観変化が抑制されていることが好ましい。例えば、（メタ）アクリル系樹脂フィルム１０が、７０℃×３０日後にも外観変化の無いことが好ましい。

【0075】

（メタ）アクリル系樹脂フィルム１０の片面または両面に、ハードコート層、帯電防止層、反射防止層、防汚層、防眩層、低屈折率層、粘着層、離型層、低屈折率層などの１種又は２種以上が積層されてもよい。

【0076】

低屈折率層形成用の組成物に用いられるフッ素化合物としては、フッ素化オレフィン類、フッ素化ビニルエーテル類、フッ素化アルキル（メタ）アクリレート等の１種又は２種以上の重合物である含フッ素共重合体、フッ素化アルキル基含有シラン化合物などの縮合物が挙げられる。低屈折率層は、高屈折率層等と組み合わせて、反射防止層を構成してもよい。

【0077】

（メタ）アクリル系樹脂フィルム１０は、第１の樹脂層１１と第２の樹脂層１２との密着性に優れている。例えば、セロファンテープ密着性試験（詳細は実施例の試験方法を参照）を実施しても、（メタ）アクリル系樹脂フィルム１０が偏光子から剥がれずにセロファンテープのみが剥離する。

【0078】

実施形態の粘着シートは、例えば図２に示すように、（メタ）アクリル系樹脂フィルム１０の片面または両面に、粘着層２１を形成してなる。粘着層２１は、第２の樹脂層１２側に積層されることが好ましい。（メタ）アクリル系樹脂フィルム１０の両面に粘着層２１を形成する場合は、第１の樹脂層１１の両面に第２の樹脂層１２を積層してもよい。

【0079】

粘着層２１としては、（メタ）アクリル系粘着剤からなる粘着剤層が好ましい。前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムに粘着層を形成する方法は、公知の方法で行えばよい。具体的には、リバースコーティング、コンマコーティング、グラビアコーティング、スロットダイコーティング、メイヤーバーコーティング、エアーナイフコーティングなどの、公知の塗工方法を使用することができる。

【0080】

粘着シート２０は、粘着層２１の粘着面を保護するため、離型フィルム（図示せず）を有してもよい。離型フィルムには、粘着層２１の粘着面と合わされる側の面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤などにより離型処理が施されてもよい。

【0081】

粘着シート２０は、（メタ）アクリル系樹脂フィルム１０を基材としてなる光学用フィルムの少なくとも一方の面に、粘着層２１が積層されてなる粘着層付き光学用フィルムとしてもよい。粘着シート２０は、ガラス、光学用フィルム、光学用部材等の被着体の表面を保護するために粘着層２１を介して貼り合される表面保護フィルムを構成してもよい。

【0082】

実施形態の偏光フィルムは、例えば図３に示すように、（メタ）アクリル系樹脂フィルム１０を、偏光子３１の片面または両面に形成してなる。偏光フィルム３０の総厚は、８０μｍ以下が好ましい。偏光子３１としては、特に限定されないが、例えば、ヨウ素分子（Ｉ_２）を含むポリビニルアルコール（ＰＶＡ）層が挙げられる。

【0083】

偏光子３１の保護層の表面に施されている表面処理が、未処理、ＡＧ処理、ＬＲ処理、ＡＲ処理、ＡＧ－ＬＲ処理、ＡＧ－ＡＲ処理からなる群より選択された少なくとも１種以上であってもよい。ここで、ＡＧとはアンチグレア（Ａｎｔｉ Ｇｌａｒｅ）、ＬＲとはローリフレクション（Ｌｏｗ Ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ）、ＡＲとはアンチリフレクション（Ａｎｔｉ Ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ）である。

【0084】

（メタ）アクリル系樹脂フィルム１０は、偏光子３１の少なくとも片面の保護層とすることができる。特に図示しないが、実施形態の（メタ）アクリル系樹脂フィルム１０を偏光子３１の片側に用いる場合には、反対側に他の保護層を用いてもよい。他の保護層としては、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のアクリル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル系樹脂、環状オレフィン系ポリマー、ポリカーボネート等が挙げられる。

【実施例0085】

以下、実施例をもって本発明を具体的に説明する。

【0086】

＜第１の（メタ）アクリル系樹脂組成物の製造＞
撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを導入して、反応装置内の空気を窒素ガスで置換した。その後、反応装置に、表１の（Ａ）に示すモノマーを、（Ａ－１）の合計が１００重量部となるように加え、溶剤（酢酸エチル）を加えた。その後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を滴下させ、６５℃に加熱して所定の時間反応させ、第１の（メタ）アクリル系ポリマー溶液を得た。この溶液に対し、表１のゴム化合物、（Ａ－３）、（Ａ－４）に示す添加剤を加えて撹拌混合し、第１の（メタ）アクリル系樹脂組成物を得た。

【0087】

（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、第１の（メタ）アクリル系ポリマー溶液の段階で測定した。比較例１０では、溶融押出法により製造された市販のＰＭＭＡフィルム（厚み８０μｍ）を用いたため、フィルムをメチルエチルケトン（ＭＥＫ）溶剤に溶解して、ポリマーのＭｗを測定した。

【0088】

【表1】

【0089】

表１で用いた略記号の意味（化合物名等）は、次のとおりである。また、表１でこれらの略記号に続く数値は、（Ａ－１）の合計１００重量部に対する重量部である。

【0090】

（Ａ－１）としては、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、メチルアクリレート（ＭＡ）、ｎ－ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）、エチルメタクリレート（ＥＭＡ）、ｔ－ブチルアクリレート（ＴＢＡ）、イソブチルメタクリレート（ＩＢＭＡ）を用いた。
（Ａ－２）としては、８－ヒドロキシオクチルメタクリレート（８ＨＯＭＡ）、６－ヒドロキシヘキシルメタクリレート（６ＨＨＭＡ）、４－ヒドロキシブチルメタクリレート（４ＨＢＭＡ）、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、アクリル酸（Ａａｃ）、８－ヒドロキシオクチルアクリレート（８ＨＯＡ）、６－ヒドロキシヘキシルアクリレート（６ＨＨＡ）を用いた。

【0091】

ゴム化合物（粒子径は体積基準平均粒子径）としては、「Ｍ－２３０」がカネエース（登録商標）Ｍ－２３０（コアシェル粒子、粒子径：０．１μｍ、コア部：ＳＢＲ、シェル部：ＭＭＡ、株式会社カネカの商品名）、「Ｍ－２１０」がカネエース（登録商標）Ｍ－２１０（コアシェル粒子、粒子径：０．２μｍ、コア部：ＳＢＲ、シェル部：ＭＭＡ、株式会社カネカの商品名）、「Ｂ－５１３」がカネエース（登録商標）Ｂ－５１３（コアシェル粒子、粒子径：０．２μｍ、コア部：ブタジエン、シェル部：ＭＭＡ、株式会社カネカの商品名）、「ＬＰ－４１００」がメタブレン（登録商標）ＬＰ－４１００（アクリルゴム粒子、粒子径：１μｍ、三菱ケミカル株式会社の商品名）である。

【0092】

（Ａ－３）としては、「ＨＸ」がコロネート（登録商標）ＨＸ（ＨＤＩイソシアヌレート体、東ソー株式会社の商品名）、「ＨＬ」がコロネート（登録商標）ＨＬ（ＨＤＩアダクト体、東ソー株式会社の商品名）、「１４０Ｎ」がタケネート（登録商標）Ｄ－１４０Ｎ（ＩＰＤＩアダクト体、三井化学株式会社の商品名）、「ＴＸ」がＴＥＴＲＡＤ（登録商標）－Ｘ（４官能エポキシ化合物、三菱ガス化学株式会社の商品名）である。

【0093】

（Ａ－４）としては、「Ｃ－１」がイルガノックス（登録商標）１０１０（フェノール系酸化防止剤、ＢＡＳＦ社の商品名）、「Ｃ－２」がチヌビン（登録商標）２９２（ヒンダードアミン系酸化防止剤、ＢＡＳＦ社の商品名）、「Ｃ－３」がイルガフォス（登録商標）１６８（ホスファイト系酸化防止剤、ＢＡＳＦ社の商品名）、「Ｃ－４」がイルガノックス（登録商標）ＰＳ８０２ＦＬ（チオエーテル系酸化防止剤、ＢＡＳＦ社の商品名）である。

【0094】

＜第２の（メタ）アクリル系樹脂組成物の製造＞
撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを導入して、反応装置内の空気を窒素ガスで置換した。その後、反応装置に、表２の（Ｂ）に示すモノマーを、（Ｂ－１）の合計が１００重量部となるように加え、溶剤（酢酸エチル）を加えた。その後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を滴下させ、６５℃に加熱して所定の時間反応させ、第２の（メタ）アクリル系ポリマー溶液を得た。この溶液に対し、表２のゴム化合物、（Ｂ－３）、（Ｂ－４）に示す添加剤を加えて撹拌混合し、第２の（メタ）アクリル系樹脂組成物を得た。

【0095】

（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、第２の（メタ）アクリル系ポリマー溶液の段階で測定した。比較例１および９では、第２の樹脂層を積層しなかった。

【0096】

【表2】

【0097】

表２で用いた略記号の意味（化合物名等）は、次のとおりである。また、表２でこれらの略記号に続く数値は、（Ｂ－１）の合計１００重量部に対する重量部である。

【0098】

（Ｂ－１）としては、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、２－エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）、ｎ－ブチルアクリレート（ＢＡ）、エチルアクリレート（ＥＡ）、イソオクチルアクリレート（ＩＯＡ）、メチルアクリレート（ＭＡ）を用いた。
（Ｂ－２）としては、８－ヒドロキシオクチルアクリレート（８ＨＯＡ）、６－ヒドロキシヘキシルアクリレート（６ＨＨＡ）、４－ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）、２－ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、アクリル酸（Ａａｃ）、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（２ＨＥＭＡ）を用いた。

【0099】

表２のゴム化合物および（Ｂ－４）には、表１のゴム化合物および（Ａ－４）と同じ略記号を用いた。（Ｂ－３）のうち「ＨＸ」、「ＨＬ」、「ＴＸ」には、表１と同じ略記号を用いた。「ＴＰＡ－１００」はデュラネート（登録商標）ＴＰＡ－１００（ＨＤＩイソシアヌレート体、旭化成株式会社の商品名）である。「Ｂ－３－１」は、ＨＤＩと２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオールモノヒドロキシピバレートとを反応させて得られる２官能イソシアネート化合物である。「Ｂ－３－２」は、ＨＤＩと１，６－ヘキサンジオールとを反応させて得られる２官能イソシアネート化合物である。

【0100】

＜（メタ）アクリル系樹脂フィルムの作製＞
実施例１～５および比較例１～９では、表１～２に示す（メタ）アクリル系樹脂組成物を溶液キャスト法で樹脂フィルム状に製膜し、溶剤の乾燥及び架橋剤の硬化に適した温度条件にして加熱乾燥、及び架橋させて積層した。第１の樹脂層の厚みは表１に、第２の樹脂層の厚みは表２に示す。比較例１０では、上述した市販のＰＭＭＡフィルムを用いた。以下に示す試験方法の説明では、実施例または比較例の（メタ）アクリル系樹脂フィルムを試験フィルムという。

【0101】

＜密着性試験＞
試験フィルムを偏光子と貼り合わせる側の表面にコロナ処理（０．１５ｋＷ、３ｍ／ｍｉｎ）を実施し、ＰＶＡ接着剤を介して、偏光板のＰＶＡ層と接着した。偏光板は、偏光子にＰＶＡ層３０μｍ、反対側の基材にＴＡＣ３０μｍを有する。ＰＶＡ接着剤としては、三菱ケミカル製の配合物（ゴーセネックス（登録商標）Ｚ－２００を１００部とセーフリンク（登録商標）ＳＰＭ－０１を１０部）を塗工した。

【0102】

試験フィルムを偏光板に貼り合わせ、８０℃×５分乾燥後にオーブンから取り出し、２３℃×１ｈｒ放置後、試験フィルムの表面にセロファンテープを貼り合わせた。セロファンテープを３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で１８０°方向に引き剥がした際に試験フィルムの状態を目視で判断した。

【0103】

密着性の評価は、セロファンテープのみ剥がれた場合を「○」、剥がしたセロファンテープ上に試験フィルムが断片的に残った状態で剥がれた場合を「△」、剥がしたセロファンテープ上に試験フィルムが全面に残り、一緒に剥がれた場合を「×」とした。

【0104】

＜偏光板総厚＞
試験フィルムを片側の表面基材とし、偏光子をＰＶＡ層３０μｍ、反対側の基材をＴＡＣ３０μｍにして偏光板を作製して、偏光板の総厚を測定した。

【0105】

＜ヘイズ値＞
ＪＩＳ Ｋ７１３６（２０００）に準拠して、ヘイズメータ（株式会社村上色彩研究所、型式：ＨＭ－１５０Ｎ）を用いて、試験フィルムの全ヘイズ値を測定した。

【0106】

＜外観変化＞
試験フィルムから作製した試験片を、７０℃×３０日放置後、試験片の外観変化を目視で判断した。７０℃×３０日放置を行う前の試験フィルム（または同じ期間を２３℃で放置したことにより、外観変化がないと推測できる試験フィルム）の外観と比較して、全く外観変化がない場合を「○」、外観に色味変化が一部ある場合を「△」、外観に変化があり黄変している場合を「×」と評価した。

【0107】

＜耐折性＞
試験フィルムから作製した試験片を用いて、ＪＩＳ Ｐ８１１５に準拠して、試験片が破断するまでの往復折曲げ回数（耐折回数）を測定した。

【0108】

＜耐溶剤性＞
試験フィルムから作製した試験片の質量を正確に測定し、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）中に２４ｈｒ浸漬した後、２００メッシュの金網で濾過した。濾過物を１００℃×１ｈｒ乾燥して得られた不溶分（残渣）の質量を正確に測定して、ゲル分率（％）を測定した。
ゲル分率（％）＝不溶分の質量（ｇ）／試験片の質量（ｇ）×１００

【0109】

＜引張破断強度および伸び率＞
試験フィルムから作製した試験片を用いて、せん断引張試験を実施し、引張破断強度（ＭＰａ）および伸び率（％）の値を求めた。

【0110】

＜位相差Ｒｅ＞
試験フィルムら作製した試験片を用いて、位相差測定装置により、面内位相差（Ｒｅ）の値（ｎｍ）を測定した。

【0111】

【表3】

【0112】

表３に示すように、実施例１～５の（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、耐折性、耐切性、伸び、耐溶剤性に優れ、光学特性を維持したまま、被着体への密着性を向上することができた。比較例１～１０の（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、耐折性、耐切性、伸び、耐溶剤性、光学特性、被着体への密着性のいずれかが劣っていた。

【符号の説明】

【0113】

１０…（メタ）アクリル系樹脂フィルム、１１…第１の樹脂層、１２…第２の樹脂層、２０…粘着シート、２１…粘着層、３０…偏光フィルム、３１…偏光子。

【図1】

【図2】

【図3】