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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2025005782
(43)【公開日】2025-01-17
(54)【発明の名称】芳香族複素環化合物の製造方法
(51)【国際特許分類】
C07D 277/66 20060101AFI20250109BHJP
C07D 417/04 20060101ALI20250109BHJP
【ＦＩ】
C07D277/66
C07D417/04
【審査請求】未請求
【請求項の数】5
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023106139
(22)【出願日】2023-06-28
(71)【出願人】
【識別番号】000002093
【氏名又は名称】住友化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100105957
【弁理士】
【氏名又は名称】恩田 誠
(74)【代理人】
【識別番号】100068755
【弁理士】
【氏名又は名称】恩田 博宣
(72)【発明者】
【氏名】古川 達也
(72)【発明者】
【氏名】森岡 公平
(72)【発明者】
【氏名】飛田 憲之
【テーマコード（参考）】
4C063
【Ｆターム（参考）】
4C063AA01
4C063BB01
4C063CC76
4C063DD62
4C063EE10
(57)【要約】 （修正有）
【課題】フェノール性水酸基を有する芳香族複素環化合物の製造効率を向上させる。
【解決手段】式（Ａ）で表されるフェノール性水酸基を有する芳香族複素環化合物（Ａ）を製造する方法は、下記工程（１）～（４）を有する。工程（１）：式（Ｂ）で表されるエーテル構造を有する芳香族複素環化合物（Ｂ）とルイス酸とチオール化合物と疎水性溶媒（Ｃ）とを混合することで、芳香族複素環化合物（Ａ）を含有する反応液（Ｐ）を得る工程。工程（２）：工程（１）で得られる反応液（Ｐ）と、親水性溶媒（Ｄ）と、を混合することで混合溶液（Ｑ）を得る工程。工程（３）：工程（２）で得られる混合溶液（Ｑ）と、水（Ｅ）と、を混合することによって芳香族複素環化合物（Ａ）を析出させ、芳香族複素環化合物（Ａ）の析出物を含む懸濁液（Ｒ）を得る工程。工程（４）：工程（３）で得られる懸濁液（Ｒ）を濾過することで芳香族複素環化合物（Ａ）を単離する工程。
【選択図】なし
【解決手段】式（Ａ）で表されるフェノール性水酸基を有する芳香族複素環化合物（Ａ）を製造する方法は、下記工程（１）～（４）を有する。工程（１）：式（Ｂ）で表されるエーテル構造を有する芳香族複素環化合物（Ｂ）とルイス酸とチオール化合物と疎水性溶媒（Ｃ）とを混合することで、芳香族複素環化合物（Ａ）を含有する反応液（Ｐ）を得る工程。工程（２）：工程（１）で得られる反応液（Ｐ）と、親水性溶媒（Ｄ）と、を混合することで混合溶液（Ｑ）を得る工程。工程（３）：工程（２）で得られる混合溶液（Ｑ）と、水（Ｅ）と、を混合することによって芳香族複素環化合物（Ａ）を析出させ、芳香族複素環化合物（Ａ）の析出物を含む懸濁液（Ｒ）を得る工程。工程（４）：工程（３）で得られる懸濁液（Ｒ）を濾過することで芳香族複素環化合物（Ａ）を単離する工程。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
式（Ａ）で表されるフェノール性水酸基を有する芳香族複素環化合物（Ａ）を製造する方法であって、下記工程（１）～（４）を有する芳香族複素環化合物の製造方法。
工程（１）：式（Ｂ）で表されるエーテル構造を有する芳香族複素環化合物（Ｂ）とルイス酸とチオール化合物と疎水性溶媒（Ｃ）とを混合することで、前記芳香族複素環化合物（Ａ）を含有する反応液（Ｐ）を得る工程
工程（２）：前記工程（１）で得られる前記反応液（Ｐ）と、親水性溶媒（Ｄ）と、を混合することで混合溶液（Ｑ）を得る工程
工程（３）：前記工程（２）で得られる前記混合溶液（Ｑ）と、水（Ｅ）と、を混合することによって前記芳香族複素環化合物（Ａ）を析出させ、前記芳香族複素環化合物（Ａ）の析出物を含む懸濁液（Ｒ）を得る工程
工程（４）：前記工程（３）で得られる前記懸濁液（Ｒ）を濾過することで前記芳香族複素環化合物（Ａ）を単離する工程
［式（Ａ）及び式（Ｂ）中、
Ｑ１は、－ＣＲ１１Ｒ１２－、－Ｓ－、－ＮＲ１１－、－ＣＯ－又は－Ｏ－を表す。
Ｙ１は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は、置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基又はアルコキシ基、炭素数３～２０の脂環式炭化水素基、１価の炭素数６～２０の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、－ＮＲ１１Ｒ１２又は－ＳＲ１１を表し、Ｚ１及びＺ２は、互いに結合して芳香環又は芳香族複素環を形成してもよい。
Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１～６のアルキル基を表す。
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、アルキル基を表す。］
工程（１）：式（Ｂ）で表されるエーテル構造を有する芳香族複素環化合物（Ｂ）とルイス酸とチオール化合物と疎水性溶媒（Ｃ）とを混合することで、前記芳香族複素環化合物（Ａ）を含有する反応液（Ｐ）を得る工程
工程（２）：前記工程（１）で得られる前記反応液（Ｐ）と、親水性溶媒（Ｄ）と、を混合することで混合溶液（Ｑ）を得る工程
工程（３）：前記工程（２）で得られる前記混合溶液（Ｑ）と、水（Ｅ）と、を混合することによって前記芳香族複素環化合物（Ａ）を析出させ、前記芳香族複素環化合物（Ａ）の析出物を含む懸濁液（Ｒ）を得る工程
工程（４）：前記工程（３）で得られる前記懸濁液（Ｒ）を濾過することで前記芳香族複素環化合物（Ａ）を単離する工程
【化1】
［式（Ａ）及び式（Ｂ）中、
Ｑ１は、－ＣＲ１１Ｒ１２－、－Ｓ－、－ＮＲ１１－、－ＣＯ－又は－Ｏ－を表す。
Ｙ１は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は、置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基又はアルコキシ基、炭素数３～２０の脂環式炭化水素基、１価の炭素数６～２０の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、－ＮＲ１１Ｒ１２又は－ＳＲ１１を表し、Ｚ１及びＺ２は、互いに結合して芳香環又は芳香族複素環を形成してもよい。
Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１～６のアルキル基を表す。
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、アルキル基を表す。］
【請求項2】
式（Ｂ）及び式（Ａ）におけるＱ１が－Ｓ－である
請求項１に記載の芳香族複素環化合物の製造方法。
請求項１に記載の芳香族複素環化合物の製造方法。
【請求項3】
前記工程（３）は、前記混合溶液（Ｑ）を前記水（Ｅ）に滴下することで前記懸濁液（Ｒ）を得る工程である
請求項１又は２に記載の芳香族複素環化合物の製造方法。
請求項１又は２に記載の芳香族複素環化合物の製造方法。
【請求項4】
前記親水性溶媒（Ｄ）がアルコールである
請求項１又は２に記載の芳香族複素環化合物の製造方法。
請求項１又は２に記載の芳香族複素環化合物の製造方法。
【請求項5】
前記親水性溶媒（Ｄ）の使用量と前記芳香族複素環化合物（Ｂ）の使用量との質量比（Ｄ／Ｂ）が３以上１２以下である
請求項１又は２に記載の芳香族複素環化合物の製造方法。
請求項１又は２に記載の芳香族複素環化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、芳香族複素環化合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
特許文献１には、エーテル構造を有する芳香族複素環化合物を反応させてフェノール性ヒドロキシ基を有する芳香族複素環化合物を製造する方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０１５－１９３５５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
特許文献１に開示されている製造方法では、反応後に得られる混合液を濾過する際に、濾過に要する時間が長くなることがある。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明は、以下の発明を含む。
［発明１］
式（Ａ）で表されるフェノール性水酸基を有する芳香族複素環化合物（Ａ）を製造する方法であって、下記工程（１）～（４）を有する芳香族複素環化合物の製造方法。
工程（１）：式（Ｂ）で表されるエーテル構造を有する芳香族複素環化合物（Ｂ）とルイス酸とチオール化合物と疎水性溶媒（Ｃ）とを混合することで、前記芳香族複素環化合物（Ａ）を含有する反応液（Ｐ）を得る工程
工程（２）：前記工程（１）で得られる前記反応液（Ｐ）と、親水性溶媒（Ｄ）と、を混合することで混合溶液（Ｑ）を得る工程
工程（３）：前記工程（２）で得られる前記混合溶液（Ｑ）と、水（Ｅ）と、を混合することによって前記芳香族複素環化合物（Ａ）を析出させ、前記芳香族複素環化合物（Ａ）の析出物を含む懸濁液（Ｒ）を得る工程
工程（４）：前記工程（３）で得られる前記懸濁液（Ｒ）を濾過することで前記芳香族複素環化合物（Ａ）を単離する工程
［発明１］
式（Ａ）で表されるフェノール性水酸基を有する芳香族複素環化合物（Ａ）を製造する方法であって、下記工程（１）～（４）を有する芳香族複素環化合物の製造方法。
工程（１）：式（Ｂ）で表されるエーテル構造を有する芳香族複素環化合物（Ｂ）とルイス酸とチオール化合物と疎水性溶媒（Ｃ）とを混合することで、前記芳香族複素環化合物（Ａ）を含有する反応液（Ｐ）を得る工程
工程（２）：前記工程（１）で得られる前記反応液（Ｐ）と、親水性溶媒（Ｄ）と、を混合することで混合溶液（Ｑ）を得る工程
工程（３）：前記工程（２）で得られる前記混合溶液（Ｑ）と、水（Ｅ）と、を混合することによって前記芳香族複素環化合物（Ａ）を析出させ、前記芳香族複素環化合物（Ａ）の析出物を含む懸濁液（Ｒ）を得る工程
工程（４）：前記工程（３）で得られる前記懸濁液（Ｒ）を濾過することで前記芳香族複素環化合物（Ａ）を単離する工程
【0006】
【化1】
【0007】
［式（Ａ）及び式（Ｂ）中、
Ｑ１は、－ＣＲ１１Ｒ１２－、－Ｓ－、－ＮＲ１１－、－ＣＯ－又は－Ｏ－を表す。
Ｙ１は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は、置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
Ｑ１は、－ＣＲ１１Ｒ１２－、－Ｓ－、－ＮＲ１１－、－ＣＯ－又は－Ｏ－を表す。
Ｙ１は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は、置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
【0008】
Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基又はアルコキシ基、炭素数３～２０の脂環式炭化水素基、１価の炭素数６～２０の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、－ＮＲ１１Ｒ１２又は－ＳＲ１１を表し、Ｚ１及びＺ２は、互いに結合して芳香環又は芳香族複素環を形成してもよい。
【0009】
Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１～６のアルキル基を表す。
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、アルキル基を表す。］
［発明２］
式（Ｂ）及び式（Ａ）におけるＱ１が－Ｓ－である［発明１］に記載の芳香族複素環化合物の製造方法。
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、アルキル基を表す。］
［発明２］
式（Ｂ）及び式（Ａ）におけるＱ１が－Ｓ－である［発明１］に記載の芳香族複素環化合物の製造方法。
【0010】
［発明３］
前記工程（３）は、前記混合溶液（Ｑ）を前記水（Ｅ）に滴下することで前記懸濁液（Ｒ）を得る工程である［発明１］又は［発明２］に記載の芳香族複素環化合物の製造方法。
前記工程（３）は、前記混合溶液（Ｑ）を前記水（Ｅ）に滴下することで前記懸濁液（Ｒ）を得る工程である［発明１］又は［発明２］に記載の芳香族複素環化合物の製造方法。
【0011】
［発明４］
前記親水性溶媒（Ｄ）がアルコールである［発明１］～［発明３］のいずれか一つに記載の芳香族複素環化合物の製造方法。
前記親水性溶媒（Ｄ）がアルコールである［発明１］～［発明３］のいずれか一つに記載の芳香族複素環化合物の製造方法。
【0012】
［発明５］
前記親水性溶媒（Ｄ）の使用量と前記芳香族複素環化合物（Ｂ）の使用量との質量比（Ｄ／Ｂ）が３以上１２以下である［発明１］～［発明４］のいずれか一つに記載の芳香族複素環化合物の製造方法。
前記親水性溶媒（Ｄ）の使用量と前記芳香族複素環化合物（Ｂ）の使用量との質量比（Ｄ／Ｂ）が３以上１２以下である［発明１］～［発明４］のいずれか一つに記載の芳香族複素環化合物の製造方法。
【発明の効果】
【0013】
本発明によれば、フェノール性水酸基を有する芳香族複素環化合物を単離する際の、濾過に要する時間を短くできる。
【発明を実施するための形態】
【0014】
以下、芳香族複素環化合物の製造方法の一実施形態について説明する。
本実施形態の芳香族複素環化合物の製造方法は、工程（１）～（４）を有する。
工程（１）は、エーテル構造を有する芳香族複素環化合物とルイス酸とチオール化合物と疎水性溶媒（Ｃ）とを混合することで、フェノール性水酸基を有する芳香族複素環化合物を含有する反応液（Ｐ）を得る工程である。
本実施形態の芳香族複素環化合物の製造方法は、工程（１）～（４）を有する。
工程（１）は、エーテル構造を有する芳香族複素環化合物とルイス酸とチオール化合物と疎水性溶媒（Ｃ）とを混合することで、フェノール性水酸基を有する芳香族複素環化合物を含有する反応液（Ｐ）を得る工程である。
【0015】
工程（２）は、工程（１）で得られる反応液（Ｐ）と、親水性溶媒（Ｄ）と、を混合することで混合溶液（Ｑ）を得る工程である。
工程（３）は、工程（２）で得られる混合溶液（Ｑ）と、水（Ｅ）と、を混合することによってフェノール性水酸基を有する芳香族複素環化合物の析出物を含む懸濁液（Ｒ）を得る工程である。
工程（３）は、工程（２）で得られる混合溶液（Ｑ）と、水（Ｅ）と、を混合することによってフェノール性水酸基を有する芳香族複素環化合物の析出物を含む懸濁液（Ｒ）を得る工程である。
【0016】
工程（４）は、工程（３）で得られる懸濁液（Ｒ）を濾過することでフェノール性水酸基を有する芳香族複素環化合物を単離する工程である。
［工程（１）］
工程（１）の一例を説明する。
［工程（１）］
工程（１）の一例を説明する。
【0017】
工程（１）では、例えば、混合液（１Ａ）と混合液（１Ｂ）とを混合することで反応液（Ｐ）を得る。混合液（１Ａ）は、ルイス酸とチオール化合物とを含有している。混合液（１Ｂ）は、エーテル構造を有する芳香族複素環化合物と疎水性溶媒（Ｃ）とを含有している。
【0018】
混合液（１Ａ）と混合液（１Ｂ）とを混合する方法は、特に制限されない。例えば、混合液（１Ａ）と混合液（１Ｂ）とを一括して混合してもよいし、混合液（１Ｂ）に混合液（１Ａ）を滴下してもよいし、混合液（１Ａ）に混合液（１Ｂ）を滴下してもよい。混合液（１Ａ）と混合液（１Ｂ）とを混合する方法としては、混合液（１Ａ）に混合液（１Ｂ）を滴下によって加える方法が好ましい。
【0019】
混合液（１Ｂ）を加える速度は、通常、混合液（１Ｂ）全量の０．０８～２質量％／分であり、好ましくは０．１５～２質量％／分である。また、好ましい加える速度は、加えられたエーテル構造を有する芳香族複素環化合物の８０モル％以上が、加えられた後１分以内にフェノール性水酸基を有する芳香族複素環化合物となる速度であり、より好ましくは１０秒以内にフェノール性水酸基を有する芳香族複素環化合物となる速度である。
【0020】
加える時間は、混合液（１Ｂ）の量と加える速度から決定されるが、通常１～２０時間であり、好ましくは１～８時間である。
混合する温度は、好ましくは－１５～１２０℃であり、より好ましくは０～１００℃であり、さらに好ましくは０～８０℃である。
混合する温度は、好ましくは－１５～１２０℃であり、より好ましくは０～１００℃であり、さらに好ましくは０～８０℃である。
【0021】
混合液（１Ａ）に、混合液（１Ｂ）を加えた後に、混合する時間は、好ましくは１～７２時間であり、より好ましくは２～４８時間である。
混合液（１Ａ）と、混合液（１Ｂ）とを混合して反応させることで、フェノール性水酸基を有する芳香族複素環化合物が生成する。
混合液（１Ａ）と、混合液（１Ｂ）とを混合して反応させることで、フェノール性水酸基を有する芳香族複素環化合物が生成する。
【0022】
＜ルイス酸＞
ルイス酸の使用量は、芳香族複素環化合物が有するフェノール性水酸基１モルに対して１～１０モルが好ましく、１～８モルがより好ましく、１～５モルがさらに好ましい。
ルイス酸の使用量は、芳香族複素環化合物が有するフェノール性水酸基１モルに対して１～１０モルが好ましく、１～８モルがより好ましく、１～５モルがさらに好ましい。
【0023】
ルイス酸としては、塩化アルミニウム、三臭化ホウ素、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体、三塩化ホウ素、四塩化チタン及び、四塩化スズ等が挙げられ、好ましくは塩化アルミニウム、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体、四塩化チタン及び、四塩化スズであり、より好ましくは塩化アルミニウムである。
【0024】
＜チオール化合物＞
チオール化合物の使用量は、芳香族複素環化合物が有するフェノール性水酸基１モルに対して１～１０モルが好ましく、１～８モルがより好ましく、１～５モルがさらに好ましい。また、ルイス酸１モルに対して１～１０モルが好ましく、１～６モルがより好ましく、１～４モルがさらに好ましい。
チオール化合物の使用量は、芳香族複素環化合物が有するフェノール性水酸基１モルに対して１～１０モルが好ましく、１～８モルがより好ましく、１～５モルがさらに好ましい。また、ルイス酸１モルに対して１～１０モルが好ましく、１～６モルがより好ましく、１～４モルがさらに好ましい。
【0025】
チオール化合物としては、ベンゼンチオール、ベンゼンジチオール及び、フェニルエタンチオール等の芳香族チオール類、エタンチオール、プロパンチオール、ｔ－ブタンチオール、ペンタンチオール、ヘキサンチオール、ヘプタンチオール、オクタンチオール、ノナンチオール、デカンチオール、ウンデカンチオール、ドデカンチオール、ヘキサデカンチオール、エイコサンチオール、ヘントリアコンタンチオール等のアルキルチオール類、並びに、エタンジチオール、プロパンジチオール及び、エタントリチオール等の多官能アルキルチオール類等が挙げられる。好ましくはアルキルチオール類であり、より好ましくは式（Ｆ）で表される化合物（以下「化合物（Ｆ）」という場合がある。）である。
【0026】
【化2】
【0027】
[式中、Ｒ０は炭素数１～３１のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる炭素原子は、酸素原子又は硫黄原子で置換されていてもよい。]
Ｒ０は好ましくは炭素数６～３１のアルキル基であり、より好ましくは炭素数８～２２のアルキル基であり、さらに好ましくは炭素数１０～１６のアルキル基である。また、好ましくは酸素原子及び、硫黄原子を含まないアルキル基である。炭素数が１０以上のアルキル基であると、臭気がなく取扱いが容易であるため好ましい。
Ｒ０は好ましくは炭素数６～３１のアルキル基であり、より好ましくは炭素数８～２２のアルキル基であり、さらに好ましくは炭素数１０～１６のアルキル基である。また、好ましくは酸素原子及び、硫黄原子を含まないアルキル基である。炭素数が１０以上のアルキル基であると、臭気がなく取扱いが容易であるため好ましい。
【0028】
Ｒ０としては、エチル基、プロピル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、エイコシル基、ヘントリアコンチル基等が挙げられる。
【0029】
＜化合物（Ｂ）＞
エーテル構造を有する芳香族複素環化合物としては、芳香族複素環が有する炭素原子－酸素原子－１級炭素原子、芳香族複素環が有する炭素原子－酸素原子－２級炭素原子、芳香族複素環が有する炭素原子－酸素原子－３級炭素原子、芳香族複素環が有する炭素原子－酸素原子－４級炭素原子、又は、芳香族複素環が有する炭素原子－酸素原子－芳香族炭素原子で表される構造を有する化合物が挙げられる。好ましくは芳香族複素環が有する炭素原子－酸素原子－１級炭素原子、芳香族複素環が有する炭素原子－酸素原子－２級炭素原子又は、芳香族複素環が有する炭素原子－酸素原子－３級炭素原子で表される構造を有する化合物であり、より好ましくは芳香族複素環が有する炭素原子－酸素原子－１級炭素原子又は、芳香族複素環が有する炭素原子－酸素原子－２級炭素原子で表される構造を有する化合物である。
エーテル構造を有する芳香族複素環化合物としては、芳香族複素環が有する炭素原子－酸素原子－１級炭素原子、芳香族複素環が有する炭素原子－酸素原子－２級炭素原子、芳香族複素環が有する炭素原子－酸素原子－３級炭素原子、芳香族複素環が有する炭素原子－酸素原子－４級炭素原子、又は、芳香族複素環が有する炭素原子－酸素原子－芳香族炭素原子で表される構造を有する化合物が挙げられる。好ましくは芳香族複素環が有する炭素原子－酸素原子－１級炭素原子、芳香族複素環が有する炭素原子－酸素原子－２級炭素原子又は、芳香族複素環が有する炭素原子－酸素原子－３級炭素原子で表される構造を有する化合物であり、より好ましくは芳香族複素環が有する炭素原子－酸素原子－１級炭素原子又は、芳香族複素環が有する炭素原子－酸素原子－２級炭素原子で表される構造を有する化合物である。
【0030】
１級炭素を構成する基としては、メチル基が挙げられる。
２級炭素を構成する基としては、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基及び、オクチル基等が挙げられる。
２級炭素を構成する基としては、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基及び、オクチル基等が挙げられる。
【0031】
３級炭素を構成する基としては、イソプロピル基、sec－ブチル基等が挙げられる。
４級炭素を構成する基としては、tert-ブチル基等が挙げられる。
芳香族炭素を構成する基としては、フェニル基、ナフチル基及び、ピリジル基等が挙げられる。
４級炭素を構成する基としては、tert-ブチル基等が挙げられる。
芳香族炭素を構成する基としては、フェニル基、ナフチル基及び、ピリジル基等が挙げられる。
【0032】
芳香族複素環は、好ましくは、少なくとも一つの－ＮＨ－、－Ｎ＜、－Ｎ＝、－Ｐ＜、－Ｏ－又は、－Ｓ－で表される構造を有する化合物であり、より好ましくは、少なくとも一つの－ＮＨ－、－Ｎ＜又は、－Ｎ＝で表される構造を有する化合物であり、さらに好ましくは、少なくとも一つの－Ｎ＝で表される構造を有する化合物である。
【0033】
エーテル基を有する芳香族複素環化合物は、特に好ましくは式（Ｂ）で表される化合物（以下「化合物（Ｂ）」又は芳香族複素環化合物（Ｂ）という場合がある。）である。
【0034】
【化3】
【0035】
［式中、
Ｑ１は、－ＣＲ１１Ｒ１２－、－Ｓ－、－ＮＲ１１－、－ＣＯ－又は－Ｏ－を表す。
Ｙ１は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は、置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
Ｑ１は、－ＣＲ１１Ｒ１２－、－Ｓ－、－ＮＲ１１－、－ＣＯ－又は－Ｏ－を表す。
Ｙ１は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は、置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
【0036】
Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基又はアルコキシ基、炭素数３～２０の脂環式炭化水素基、１価の炭素数６～２０の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、－ＮＲ１１Ｒ１２又は－ＳＲ１１を表し、Ｚ１及びＺ２は、互いに結合して芳香環又は芳香族複素環を形成してもよい。
【0037】
Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１～６のアルキル基を表す。
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、アルキル基を表す。］
Ｑ１は、好ましくは－Ｏ－又は、－Ｓ－であり、より好ましくは、－Ｓ－である。
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、アルキル基を表す。］
Ｑ１は、好ましくは－Ｏ－又は、－Ｓ－であり、より好ましくは、－Ｓ－である。
【0038】
Ｚ１及びＺ２は、好ましくは、水素原子である。
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、好ましくはエーテル結合に隣接する炭素原子が１級炭素であるアルキル基、及び、エーテル結合に隣接する炭素原子が２級炭素であるアルキル基である。より好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基及び、ヘキシル基であり、さらに好ましくはメチル基及び、エチル基であり、特に好ましくはメチル基である。
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、好ましくはエーテル結合に隣接する炭素原子が１級炭素であるアルキル基、及び、エーテル結合に隣接する炭素原子が２級炭素であるアルキル基である。より好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基及び、ヘキシル基であり、さらに好ましくはメチル基及び、エチル基であり、特に好ましくはメチル基である。
【0039】
Ｙ１で表される、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基及び、置換基を有していてもよい芳香族複素環基が有する置換基としては、ハロゲン原子、－Ｒ３、ハロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、ニトロソ基、－ＳＯ２Ｒ４、－ＳＯＲ４、－ＳＲ４、－ＯＲ４、カルボキシ基及び－ＮＲ１１Ｒ５が挙げられる。Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、炭素数１～６のアルキル基を表す。ハロアルキル基は、ハロゲン原子を有するアルキル基を表す。
【0040】
Ｙ１は好ましくは、式（Ｙ１－１）～式（Ｙ１－７）で表される基である。
【0041】
【化4】
【0042】
［式（Ｙ１－１）～式（Ｙ１－７）中、
Ｚ３は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、－Ｒ３、ハロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、ニトロソ基、－ＳＯ２Ｒ４、－ＳＯＲ４、－ＳＲ４、－ＯＲ４、カルボキシ基又は－ＮＲ１１Ｒ５を表す。
Ｚ３は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、－Ｒ３、ハロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、ニトロソ基、－ＳＯ２Ｒ４、－ＳＯＲ４、－ＳＲ４、－ＯＲ４、カルボキシ基又は－ＮＲ１１Ｒ５を表す。
【0043】
Ｖ１及びＶ２は、それぞれ独立に－ＣＯ－、－ＮＲ１１－、－ＳＯ２－、又は１６族元素を表す。
Ｗ１～Ｗ６は、それぞれ独立に、－ＣＨ＝又は－Ｎ＝を表す。
Ｗ１～Ｗ６は、それぞれ独立に、－ＣＨ＝又は－Ｎ＝を表す。
【0044】
Ｒ１１は、水素原子又は炭素数１～６のアルキル基を表す。
Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、炭素数１～６のアルキル基を表す。
ａは、０～５の整数を表す。
Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、炭素数１～６のアルキル基を表す。
ａは、０～５の整数を表す。
【0045】
ｂは、０～３の整数を表す。
ｃは、０～２の整数を表す。
ａ又はｂが２以上の整数である場合、複数のＺ３は、互いに同一であっても、異なっていてもよい。
ｃは、０～２の整数を表す。
ａ又はｂが２以上の整数である場合、複数のＺ３は、互いに同一であっても、異なっていてもよい。
【0046】
＊は結合部位を表す。］
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ１１及びＲ１２で表される炭素数１～６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられる。好ましくは、それぞれ独立に、炭素数１～４のアルキル基であり、より好ましくは、それぞれ独立に、炭素数１～２のアルキル基であり、さらに好ましくは、それぞれ独立に、メチル基である。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ１１及びＲ１２で表される炭素数１～６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられる。好ましくは、それぞれ独立に、炭素数１～４のアルキル基であり、より好ましくは、それぞれ独立に、炭素数１～２のアルキル基であり、さらに好ましくは、それぞれ独立に、メチル基である。
【0047】
Ｙ１は、化合物の安定性に優れ、合成が容易である点で式（Ｙ２－１）～式（Ｙ２－７）で表される基のいずれかであることがより好ましい。
【0048】
【化5】
【0049】
［式（Ｙ２－１）～式（Ｙ２－７）中、
Ｚ３、ａ、ｂ、ｃ及び＊は、上記と同じ意味を表す。
Ｊ１及びＪ２は、それぞれ独立に－ＣＯ－、－ＮＲ１１－、又は１６族元素を表す。
Ｚ３、ａ、ｂ、ｃ及び＊は、上記と同じ意味を表す。
Ｊ１及びＪ２は、それぞれ独立に－ＣＯ－、－ＮＲ１１－、又は１６族元素を表す。
【0050】
Ｌ１は、それぞれ独立に、－ＣＨ＝又は－Ｎ＝を表す。］
Ｌ１は、好ましくは－ＣＨ＝である。
Ｙ１は、より好ましくは、式（Ｙ３－１）～式（Ｙ３－４）で表される基である。
Ｌ１は、好ましくは－ＣＨ＝である。
Ｙ１は、より好ましくは、式（Ｙ３－１）～式（Ｙ３－４）で表される基である。
【0051】
【化6】
【0052】
［式（Ｙ３－１）～式（Ｙ３－４）中、Ｚ３、ａ、ｂ、ｃ、Ｊ１、及び＊は、上記と同じ意味を表す。］
Ｚ３における－ＳＯ２Ｒ４としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、ｓｅｃ－ブチルスルホニル基、ｔｅｒｔ－ブチルスルホニル基、ペンチルスルホニル基及び、ヘキシルスルホニル基等が挙げられる。
Ｚ３における－ＳＯ２Ｒ４としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、ｓｅｃ－ブチルスルホニル基、ｔｅｒｔ－ブチルスルホニル基、ペンチルスルホニル基及び、ヘキシルスルホニル基等が挙げられる。
【0053】
Ｚ３における－ＳＯＲ４としては、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プロピルスルフィニル基、イソプロピルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、イソブチルスルフィニル基、ｓｅｃ－ブチルスルフィニル基、ｔｅｒｔ－ブチルスルフィニル基、ペンチルスルフィニル基及び、ヘキシル基スルフィニル等が挙げられる。
【0054】
Ｚ３における－ＳＲ４としては、メチルスルファニル基、エチルスルファニル基、プロピルスルファニル基、イソプロピルスルファニル基、ブチルスルファニル基、イソブチルスルファニル基、ｓｅｃ－ブチルスルファニル基、ｔｅｒｔ－ブチルスルファニル基、ペンチルスルファニル基及び、ヘキシルスルファニル基等が挙げられる。
【0055】
Ｚ３における－ＯＲ４としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、ペンチルオキシ基及び、ヘキシルオキシ基等が挙げられる。
【0056】
Ｚ３における－ＮＲ１１Ｒ５としては、Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－エチルアミノ基、Ｎ－プロピルアミノ基、Ｎ－イソプロピルアミノ基、Ｎ－ブチルアミノ基、Ｎ－イソブチルアミノ基、Ｎ－ｓｅｃ－ブチルアミノ基、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチルアミノ基、Ｎ－ペンチルアミノ基及び、Ｎ－ヘキシルアミノ基等のＮ－モノアルキルアミノ基；Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ基、Ｎ－メチル－Ｎ－エチルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジイソブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジペンチルアミノ基及び、Ｎ，Ｎ－ジヘキシルアミノ基等のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基が挙げられる。
【0057】
Ｚ３としては、水素原子、ハロゲン原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｓｅｃ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シアノ基、ニトロ基、メチルスルホニル基、カルボキシ基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、メチルスルファニル基、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ基又はＮ－メチルアミノ基が好ましく、水素原子、ハロゲン原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｓｅｃ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基がより好ましく、水素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｓｅｃ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基が特に好ましい。
【0058】
Ｖ１及びＶ２で表される１６族元素としては、Ｓ、Ｏ及び、Ｓｅが挙げられる。Ｖ１及びＶ２は好ましくは、それぞれ独立に、－Ｓ－、－ＮＲ１１－又は－Ｏ－である。
化合物（Ｂ）としては、具体的には、以下の式（Ｂ－００１）～式（Ｂ－０７６）で表される化合物（Ｂ－００１）～化合物（Ｂ－０７６）が挙げられる。
化合物（Ｂ）としては、具体的には、以下の式（Ｂ－００１）～式（Ｂ－０７６）で表される化合物（Ｂ－００１）～化合物（Ｂ－０７６）が挙げられる。
【0059】
【化7】
【0060】
【化8】
【0061】
＜疎水性溶媒（Ｃ）＞
化合物（Ｂ）と混合される疎水性溶媒（Ｃ）は、ルイス酸に不活性なものであれば、特に制限されないが、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、フェノール、モノクロロベンゼン及び、ニトロベンゼン等の芳香族溶媒、並びに、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素及び、トリクロロエタン等の含ハロゲン溶媒が挙げられる。疎水性溶媒（Ｃ）は、好ましくは、化合物（Ｂ）の溶解性が高い溶媒である。好ましくは、トルエン、キシレン、モノクロロベンゼン及び、これらの混合溶媒であり、より好ましくは、モノクロロベンゼンである。溶媒には、これらの溶媒を単独で用いてもよいし、複数組み合わせて用いてもよい。
化合物（Ｂ）と混合される疎水性溶媒（Ｃ）は、ルイス酸に不活性なものであれば、特に制限されないが、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、フェノール、モノクロロベンゼン及び、ニトロベンゼン等の芳香族溶媒、並びに、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素及び、トリクロロエタン等の含ハロゲン溶媒が挙げられる。疎水性溶媒（Ｃ）は、好ましくは、化合物（Ｂ）の溶解性が高い溶媒である。好ましくは、トルエン、キシレン、モノクロロベンゼン及び、これらの混合溶媒であり、より好ましくは、モノクロロベンゼンである。溶媒には、これらの溶媒を単独で用いてもよいし、複数組み合わせて用いてもよい。
【0062】
疎水性溶媒（Ｃ）の使用量は、化合物（Ｂ）の使用量に対する疎水性溶媒（Ｃ）の使用量の質量比（Ｃ／Ｂ）が、好ましくは１以上２０以下であり、より好ましくは４以上８以下であり、さらに好ましくは６以上８以下である。
【0063】
＜混合液（１Ａ）＞
混合する温度は、－２０～１２０℃が好ましく、０～１００℃がより好ましく、０～８０℃がさらに好ましい。
混合する温度は、－２０～１２０℃が好ましく、０～１００℃がより好ましく、０～８０℃がさらに好ましい。
【0064】
混合は、ルイス酸が溶解するまで行うことが好ましい。
ルイス酸と、チオール化合物とは、溶媒中で混合してもよい。
溶媒としては、ルイス酸に対して不活性なものであれば、特に制限されないが、疎水性溶媒（Ｃ）と同一であることが好ましい。具体例としては、上記疎水性溶媒（Ｃ）と同じものが挙げられる。溶媒には、これらの溶媒を単独で用いてもよいし、複数組み合わせて用いてもよい。これらの溶媒は、ルイス酸の溶解性が高く、取り扱いが容易なため好ましい。
ルイス酸と、チオール化合物とは、溶媒中で混合してもよい。
溶媒としては、ルイス酸に対して不活性なものであれば、特に制限されないが、疎水性溶媒（Ｃ）と同一であることが好ましい。具体例としては、上記疎水性溶媒（Ｃ）と同じものが挙げられる。溶媒には、これらの溶媒を単独で用いてもよいし、複数組み合わせて用いてもよい。これらの溶媒は、ルイス酸の溶解性が高く、取り扱いが容易なため好ましい。
【0065】
溶媒量は、ルイス酸１質量部に対して、好ましくは１～１０質量部であり、より好ましくは２～８質量部である。また、ルイス酸が完溶する量であると好ましい。
＜混合液（１Ｂ）＞
混合する温度は、－２０～１２０℃が好ましく、０～１００℃がより好ましく、０～８０℃がさらに好ましい。
＜混合液（１Ｂ）＞
混合する温度は、－２０～１２０℃が好ましく、０～１００℃がより好ましく、０～８０℃がさらに好ましい。
【0066】
混合は、エーテル構造を有する芳香族複素環化合物が溶解するまで行うことが好ましい。
混合液（１Ａ）及び混合液（１Ｂ）で使用する溶媒の含水率は、０．０３重量％以下であると好ましい。含水率が０．０３重量％以下であると、ルイス酸の活性が低下しないため好ましい。溶媒の含水率が０．０３重量％よりも高い場合は、脱水還流等の手段を用いて脱水することが好ましい。
混合液（１Ａ）及び混合液（１Ｂ）で使用する溶媒の含水率は、０．０３重量％以下であると好ましい。含水率が０．０３重量％以下であると、ルイス酸の活性が低下しないため好ましい。溶媒の含水率が０．０３重量％よりも高い場合は、脱水還流等の手段を用いて脱水することが好ましい。
【0067】
＜化合物（Ａ）＞
工程（１）によって化合物（Ｂ）とルイス酸とを反応させると、フェノール性水酸基を有する芳香族複素環化合物が得られる。フェノール性水酸基を有する芳香族複素環化合物としては、例えば、式（Ａ）で表される化合物（以下「化合物（Ａ）」又は「芳香族複素環化合物（Ａ）」という場合がある。）が挙げられる。
工程（１）によって化合物（Ｂ）とルイス酸とを反応させると、フェノール性水酸基を有する芳香族複素環化合物が得られる。フェノール性水酸基を有する芳香族複素環化合物としては、例えば、式（Ａ）で表される化合物（以下「化合物（Ａ）」又は「芳香族複素環化合物（Ａ）」という場合がある。）が挙げられる。
【0068】
【化9】
【0069】
［式中、Ｑ１及び、Ｙ１は上記と同じ意味を表す。］
フェノール性水酸基を有する芳香族複素環化合物は、特開２０１０－３１２２３号公報等に記載の液晶化合物等の原料として使用することができる。
フェノール性水酸基を有する芳香族複素環化合物は、特開２０１０－３１２２３号公報等に記載の液晶化合物等の原料として使用することができる。
【0070】
工程（１）において、副反応によって副生成物が生成されることがある。
エーテル構造を有する芳香族複素環化合物と、ルイス酸とを反応させると、エーテル構造を有する芳香族複素環化合物が有する、エーテル構造と、芳香族複素環構造との副反応によって副生成物を生じることがあり、かかる副反応によってフェノール性水酸基を有する芳香族複素環化合物の収率が低下することがある。
エーテル構造を有する芳香族複素環化合物と、ルイス酸とを反応させると、エーテル構造を有する芳香族複素環化合物が有する、エーテル構造と、芳香族複素環構造との副反応によって副生成物を生じることがあり、かかる副反応によってフェノール性水酸基を有する芳香族複素環化合物の収率が低下することがある。
【0071】
例えば、化合物（Ｂ）とルイス酸との反応によって、化合物（Ａ）と、副生成物として式（Ｇ）で表される化合物（以下「化合物（Ｇ）」という場合がある。）を生成することがある。
【0072】
【化10】
【0073】
［式中、Ｚ１、Ｚ２、Ｑ１及びＹ１は上記と同じ意味を表す。］
化合物（Ｇ）は溶解性が低いため精製除去することが困難な場合がある。本実施形態の製造方法によれば、化合物（Ｇ）等の副生成物の生成を少なくすることができる。このため、化合物（Ａ）等のフェノール性水酸基を有する芳香族複素環化合物を高い収率で得ることができる。
化合物（Ｇ）は溶解性が低いため精製除去することが困難な場合がある。本実施形態の製造方法によれば、化合物（Ｇ）等の副生成物の生成を少なくすることができる。このため、化合物（Ａ）等のフェノール性水酸基を有する芳香族複素環化合物を高い収率で得ることができる。
【0074】
［工程（２）］
工程（２）の一例を説明する。
工程（２）では、反応終了後の反応液（Ｐ）と親水性溶媒（Ｄ）とを混合することで、反応液（Ｐ）中の析出物を溶解させた混合溶液（Ｑ）を得ることができる。
工程（２）の一例を説明する。
工程（２）では、反応終了後の反応液（Ｐ）と親水性溶媒（Ｄ）とを混合することで、反応液（Ｐ）中の析出物を溶解させた混合溶液（Ｑ）を得ることができる。
【0075】
工程（２）において反応液（Ｐ）と親水性溶媒（Ｄ）とを混合する方法は、特に制限されない。例えば、反応液（Ｐ）と親水性溶媒（Ｄ）とを一括して混合してもよいし、親水性溶媒（Ｄ）に反応液（Ｐ）を滴下してもよいし、反応液（Ｐ）に親水性溶媒（Ｄ）を滴下してもよい。反応液（Ｐ）と親水性溶媒（Ｄ）とを混合する方法として、好ましくは、反応液（Ｐ）に親水性溶媒（Ｄ）を滴下する方法である。
【0076】
＜親水性溶媒（Ｄ）＞
親水性溶媒（Ｄ）としては、非プロトン性極性溶媒、アルコール等が挙げられる。
非プロトン性極性溶媒としては、例えば、ジメチルスルホキシド、Ｎ－メチルピロリジノン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等が挙げられる。
親水性溶媒（Ｄ）としては、非プロトン性極性溶媒、アルコール等が挙げられる。
非プロトン性極性溶媒としては、例えば、ジメチルスルホキシド、Ｎ－メチルピロリジノン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等が挙げられる。
【0077】
アルコールとしては、例えば、炭素数が１個～４個の低級アルコールが挙げられる。具体的には、メタノール、エタノール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール等が挙げられる。
【0078】
これらの溶媒は、単独で用いてもよいし、複数を組み合わせて用いてもよい。
親水性溶媒（Ｄ）は、ジメチルスルホキシド、Ｎ－メチルピロリジノン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、メタノールが好ましく、メタノールがより好ましい。
親水性溶媒（Ｄ）は、ジメチルスルホキシド、Ｎ－メチルピロリジノン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、メタノールが好ましく、メタノールがより好ましい。
【0079】
親水性溶媒（Ｄ）の使用量は、化合物（Ｂ）の使用量に対する親水性溶媒（Ｄ）の使用量の質量比（Ｄ／Ｂ）が、好ましくは１以上２０以下であり、より好ましくは３以上１２以下であり、さらに好ましくは８以上９以下である。
【0080】
［工程（３）］
工程（３）の一例を説明する。
工程（３）では、混合溶液（Ｑ）と水（Ｅ）とを混合することで化合物（Ａ）を析出させることができる。工程（３）では、化合物（Ａ）の析出物を含む懸濁液（Ｒ）を得ることができる。
工程（３）の一例を説明する。
工程（３）では、混合溶液（Ｑ）と水（Ｅ）とを混合することで化合物（Ａ）を析出させることができる。工程（３）では、化合物（Ａ）の析出物を含む懸濁液（Ｒ）を得ることができる。
【0081】
工程（３）において混合溶液（Ｑ）と水（Ｅ）とを混合する方法は、特に制限されない。例えば、混合溶液（Ｑ）と水（Ｅ）とを一括して混合してもよいし、水（Ｅ）に混合溶液（Ｑ）を滴下してもよいし、混合溶液（Ｑ）に水（Ｅ）を滴下してもよい。混合溶液（Ｑ）と水（Ｅ）とを混合する方法として、好ましくは、水（Ｅ）に混合溶液（Ｑ）を滴下する方法である。
【0082】
工程（３）では、種晶を添加してもよい。すなわち、工程（３）では、予め用意した化合物（Ａ）の結晶を添加した水（Ｅ）に混合溶液（Ｑ）を滴下してもよい。
種晶の添加量は、特に制限されないが、例えば、化合物（Ｂ）に対して１ｗｔ％以上２０ｗｔ％以下であり、好ましくは、５ｗｔ％以上１５ｗｔ％以下である。
種晶の添加量は、特に制限されないが、例えば、化合物（Ｂ）に対して１ｗｔ％以上２０ｗｔ％以下であり、好ましくは、５ｗｔ％以上１５ｗｔ％以下である。
【0083】
＜水（Ｅ）＞
水（Ｅ）は、特に制限されないが、蒸留水、純水、超純水、精製水等を用いることができる。
水（Ｅ）は、特に制限されないが、蒸留水、純水、超純水、精製水等を用いることができる。
【0084】
水（Ｅ）の使用量は、化合物（Ｂ）の使用量に対する水（Ｅ）の使用量の質量比（Ｅ／Ｂ）が、好ましくは１以上２０以下であり、より好ましくは２以上１０以下であり、さらに好ましくは４以上５以下である。
【0085】
水（Ｅ）の温度は、５℃以上７０℃以下が好ましく、１０℃以上５５℃以下がより好ましく、４０℃以上５５℃以下がさらに好ましい。
［工程（４）］
工程（４）の一例を説明する。
［工程（４）］
工程（４）の一例を説明する。
【0086】
工程（４）では、工程（３）で得られる懸濁液（Ｒ）を濾過することで芳香族複素環化合物（Ａ）を固形物として単離することができる。
濾過の方法は、特に制限されないが、例えば、吸引濾過を採用できる。
濾過の方法は、特に制限されないが、例えば、吸引濾過を採用できる。
【0087】
工程（３）によって得られる懸濁液（Ｒ）は、工程（４）において濾過を行う前に冷却することが好ましい。例えば、懸濁液（Ｒ）は、室温まで冷却することが好ましい。室温の一例は、２０℃以上３０℃以下である。
【0088】
工程（４）では、濾過を複数回行ってもよい。例えば、懸濁液（Ｒ）を濾過することで得られる固形物を水と混合した後に、当該混合液を濾過してもよい。
工程（４）において濾過を行うことで得られる固形物は、濾過の後に、洗浄及び乾燥を行うことが好ましい。
工程（４）において濾過を行うことで得られる固形物は、濾過の後に、洗浄及び乾燥を行うことが好ましい。
【0089】
＜本実施形態の効果＞
本実施形態の製造方法によれば、芳香族複素環化合物（Ａ）を高い収率で製造することができる。本実施形態の製造方法によれば、芳香族複素環化合物（Ａ）を単離する際の、濾過性を向上させることができる。具体的には、濾過に要する時間を短くできる。これによって、芳香族複素環化合物（Ａ）の製造効率を向上させることができる。
本実施形態の製造方法によれば、芳香族複素環化合物（Ａ）を高い収率で製造することができる。本実施形態の製造方法によれば、芳香族複素環化合物（Ａ）を単離する際の、濾過性を向上させることができる。具体的には、濾過に要する時間を短くできる。これによって、芳香族複素環化合物（Ａ）の製造効率を向上させることができる。
【実施例0090】
芳香族複素環化合物の製造方法について、以下の実施例に基づいてさらに詳細に説明する。なお、芳香族複素環化合物の製造方法は、実施例欄に記載の構成に限定されるものではない。
【0091】
表１の実施例１～実施例１５、比較例１及び比較例２に示す芳香族複素環化合物（Ａ）を製造した。
（実施例１）
芳香族複素環化合物（Ｂ）である化合物（Ｂ－０５５）から芳香族複素環化合物（Ａ）である化合物（Ａ－０５５）を、以下のスキームに従って合成した。
（実施例１）
芳香族複素環化合物（Ｂ）である化合物（Ｂ－０５５）から芳香族複素環化合物（Ａ）である化合物（Ａ－０５５）を、以下のスキームに従って合成した。
【0092】
【化11】
【0093】
具体的には、下記工程（１）～工程（４）に従って化合物（Ａ－０５５）を得た。
＜工程（１）＞
ジムロート冷却管及び温度計を設置した１Ｌセパラブルフラスコ内を窒素雰囲気とし、塩化アルミニウム９５ｇ（Ｂ－０５５に対して５．０モル比）を７０℃のドデカンチオール１４５ｇ（Ｂ－０５５に対して５．０モル比）で溶解させた。塩化アルミニウムの溶解確認後、化合物（Ｂ－０５５）５１ｇとモノクロロベンゼン３０６ｇ（Ｂ－０５５に対して６．０質量比）の懸濁液を３時間以上かけて滴下した。滴下後、３時間以上保温することで反応を終了させた。
＜工程（１）＞
ジムロート冷却管及び温度計を設置した１Ｌセパラブルフラスコ内を窒素雰囲気とし、塩化アルミニウム９５ｇ（Ｂ－０５５に対して５．０モル比）を７０℃のドデカンチオール１４５ｇ（Ｂ－０５５に対して５．０モル比）で溶解させた。塩化アルミニウムの溶解確認後、化合物（Ｂ－０５５）５１ｇとモノクロロベンゼン３０６ｇ（Ｂ－０５５に対して６．０質量比）の懸濁液を３時間以上かけて滴下した。滴下後、３時間以上保温することで反応を終了させた。
【0094】
＜工程（２）＞
反応終了後の懸濁液にメタノール４０８ｇ（Ｂ－０５５に対して８．０質量比）を滴下し、析出物を溶解させた。
反応終了後の懸濁液にメタノール４０８ｇ（Ｂ－０５５に対して８．０質量比）を滴下し、析出物を溶解させた。
【0095】
＜工程（３）＞
ジムロート冷却管及び温度計を設置した２Ｌセパラブルフラスコ内を窒素雰囲気とし、純水を２５５ｇ（Ｂ－０５５に対して５．０質量比）仕込み、１０℃に保温した。続いてメタノールで溶解させた溶液を滴下することで、化合物（Ａ－０５５）の結晶を析出させた。その後、２５℃まで冷却した。
ジムロート冷却管及び温度計を設置した２Ｌセパラブルフラスコ内を窒素雰囲気とし、純水を２５５ｇ（Ｂ－０５５に対して５．０質量比）仕込み、１０℃に保温した。続いてメタノールで溶解させた溶液を滴下することで、化合物（Ａ－０５５）の結晶を析出させた。その後、２５℃まで冷却した。
【0096】
＜工程（４）＞
ブフナー漏斗に濾紙（Ｎｏ．５Ａ）を敷き、懸濁液を流し込み、吸引濾過した際に濾過にかかる時間を測定した。原濾過後、モノクロロベンゼン３０６ｇ（Ｂ－０５５に対して６．０質量比）で浸漬、濾過を行い、続いてメタノール１５３ｇ（Ｂ－０５５に対して３．０質量比）と純水１５３ｇ（Ｂ－０５５に対して３．０質量比）の混合溶媒で浸漬、濾過を行った。得られた湿体は純水５１０ｇ（Ｂ－０５５に対して１０．０質量比）とともに１Ｌセパラブルフラスコに仕込み、６０℃で０．５時間撹拌した。その後、上記と同様に濾紙（Ｎｏ．５Ａ）を敷いたブフナー漏斗により懸濁液を濾過した。続いて純水１０２ｇ（Ｂ－０５５に対して２．０質量比）で浸漬、濾過を行い、湿体を得た。その湿体は７０℃で減圧乾燥することにより、目的の化合物（Ａ－０５５）４０．５ｇを得た。
ブフナー漏斗に濾紙（Ｎｏ．５Ａ）を敷き、懸濁液を流し込み、吸引濾過した際に濾過にかかる時間を測定した。原濾過後、モノクロロベンゼン３０６ｇ（Ｂ－０５５に対して６．０質量比）で浸漬、濾過を行い、続いてメタノール１５３ｇ（Ｂ－０５５に対して３．０質量比）と純水１５３ｇ（Ｂ－０５５に対して３．０質量比）の混合溶媒で浸漬、濾過を行った。得られた湿体は純水５１０ｇ（Ｂ－０５５に対して１０．０質量比）とともに１Ｌセパラブルフラスコに仕込み、６０℃で０．５時間撹拌した。その後、上記と同様に濾紙（Ｎｏ．５Ａ）を敷いたブフナー漏斗により懸濁液を濾過した。続いて純水１０２ｇ（Ｂ－０５５に対して２．０質量比）で浸漬、濾過を行い、湿体を得た。その湿体は７０℃で減圧乾燥することにより、目的の化合物（Ａ－０５５）４０．５ｇを得た。
【0097】
（実施例２）
実施例１の工程（３）における温度を１０℃から２０℃に変更した以外は、実施例１と同様にして化合物（Ａ－０５５）を得た。
実施例１の工程（３）における温度を１０℃から２０℃に変更した以外は、実施例１と同様にして化合物（Ａ－０５５）を得た。
【0098】
（実施例３）
実施例１の工程（３）において温度を１０℃から４０℃に変更した以外は、実施例１と同様にして化合物（Ａ－０５５）を得た。
実施例１の工程（３）において温度を１０℃から４０℃に変更した以外は、実施例１と同様にして化合物（Ａ－０５５）を得た。
【0099】
（実施例４）
実施例１の工程（３）において温度を１０℃から５５℃に変更した以外は、実施例１と同様にして化合物（Ａ－０５５）を得た。
実施例１の工程（３）において温度を１０℃から５５℃に変更した以外は、実施例１と同様にして化合物（Ａ－０５５）を得た。
【0100】
（実施例５）
実施例４の工程（３）において純水２５５ｇとともに２．６ｇ（Ｂ－０５５に対して５ｗｔ％）の化合物（Ａ－０５５）を添加した以外は、実施例４と同様にして化合物（Ａ－０５５）を得た。
実施例４の工程（３）において純水２５５ｇとともに２．６ｇ（Ｂ－０５５に対して５ｗｔ％）の化合物（Ａ－０５５）を添加した以外は、実施例４と同様にして化合物（Ａ－０５５）を得た。
【0101】
（実施例６）
実施例４の工程（３）において純水２５５ｇとともに７．７ｇ（Ｂ－０５５に対して１５ｗｔ％）の化合物（Ａ－０５５）を添加した以外は、実施例４と同様にして化合物（Ａ－０５５）を得た。
実施例４の工程（３）において純水２５５ｇとともに７．７ｇ（Ｂ－０５５に対して１５ｗｔ％）の化合物（Ａ－０５５）を添加した以外は、実施例４と同様にして化合物（Ａ－０５５）を得た。
【0102】
（実施例７）
実施例４の工程（１）においてモノクロロベンゼン３０６ｇ（Ｂ－０５５に対して６．０質量比）に替えてモノクロロベンゼン２０４ｇ（Ｂ－０５５に対して４．０質量比）を添加した以外は、実施例４と同様にして化合物（Ａ－０５５）を得た。
実施例４の工程（１）においてモノクロロベンゼン３０６ｇ（Ｂ－０５５に対して６．０質量比）に替えてモノクロロベンゼン２０４ｇ（Ｂ－０５５に対して４．０質量比）を添加した以外は、実施例４と同様にして化合物（Ａ－０５５）を得た。
【0103】
（実施例８）
実施例４の工程（１）においてモノクロロベンゼン３０６ｇ（Ｂ－０５５に対して６．０質量比）に替えてモノクロロベンゼン４０８ｇ（Ｂ－０５５に対して８．０質量比）を添加した以外は、実施例４と同様にして化合物（Ａ－０５５）を得た。
実施例４の工程（１）においてモノクロロベンゼン３０６ｇ（Ｂ－０５５に対して６．０質量比）に替えてモノクロロベンゼン４０８ｇ（Ｂ－０５５に対して８．０質量比）を添加した以外は、実施例４と同様にして化合物（Ａ－０５５）を得た。
【0104】
（実施例９）
実施例４の工程（２）においてメタノール４０８ｇ（Ｂ－０５５に対して８．０質量比）に代えてメタノール１５３ｇ（Ｂ－０５５に対して３．０質量比）を添加した以外は、実施例４と同様にして化合物（Ａ－０５５）を得た。
実施例４の工程（２）においてメタノール４０８ｇ（Ｂ－０５５に対して８．０質量比）に代えてメタノール１５３ｇ（Ｂ－０５５に対して３．０質量比）を添加した以外は、実施例４と同様にして化合物（Ａ－０５５）を得た。
【0105】
（実施例１０）
実施例４の工程（２）においてメタノール４０８ｇ（Ｂ－０５５に対して８．０質量比）に替えてメタノール４５９ｇ（Ｂ－０５５に対して９．０質量比）を添加した以外は、実施例４と同様にして化合物（Ａ－０５５）を得た。
実施例４の工程（２）においてメタノール４０８ｇ（Ｂ－０５５に対して８．０質量比）に替えてメタノール４５９ｇ（Ｂ－０５５に対して９．０質量比）を添加した以外は、実施例４と同様にして化合物（Ａ－０５５）を得た。
【0106】
（実施例１１）
実施例４の工程（３）において純水２５５ｇ（Ｂ－０５５に対して５．０質量比）に替えて純水２０４ｇ（Ｂ－０５５に対して４．０質量比）を添加した以外は、実施例４と同様にして化合物（Ａ－０５５）を得た。
実施例４の工程（３）において純水２５５ｇ（Ｂ－０５５に対して５．０質量比）に替えて純水２０４ｇ（Ｂ－０５５に対して４．０質量比）を添加した以外は、実施例４と同様にして化合物（Ａ－０５５）を得た。
【0107】
（実施例１２）
実施例４の工程（２）においてメタノール４０８ｇ（Ｂ－０５５に対して８．０質量比）に替えてＮ－メチルピロリジノン４０８ｇ（Ｂ－０５５に対して８．０質量比）を添加した以外は、実施例４と同様にして化合物（Ａ－０５５）を得た。
実施例４の工程（２）においてメタノール４０８ｇ（Ｂ－０５５に対して８．０質量比）に替えてＮ－メチルピロリジノン４０８ｇ（Ｂ－０５５に対して８．０質量比）を添加した以外は、実施例４と同様にして化合物（Ａ－０５５）を得た。
【0108】
（実施例１３）
実施例４の工程（２）においてメタノール４０８ｇ（Ｂ－０５５に対して８．０質量比）に替えてＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド４０８ｇ（Ｂ－０５５に対して８．０質量比）を添加した以外は、実施例４と同様にして化合物（Ａ－０５５）を得た。
実施例４の工程（２）においてメタノール４０８ｇ（Ｂ－０５５に対して８．０質量比）に替えてＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド４０８ｇ（Ｂ－０５５に対して８．０質量比）を添加した以外は、実施例４と同様にして化合物（Ａ－０５５）を得た。
【0109】
（実施例１４）
実施例４の工程（２）においてメタノール４０８ｇ（Ｂ－０５５に対して８．０質量比）に替えてジメチルスルホキシド４０８ｇ（Ｂ－０５５に対して８．０質量比）を添加した以外は、実施例４と同様にして化合物（Ａ－０５５）を得た。
実施例４の工程（２）においてメタノール４０８ｇ（Ｂ－０５５に対して８．０質量比）に替えてジメチルスルホキシド４０８ｇ（Ｂ－０５５に対して８．０質量比）を添加した以外は、実施例４と同様にして化合物（Ａ－０５５）を得た。
【0110】
（実施例１５）
芳香族複素環化合物（Ｂ）である化合物（Ｂ－０３６）から芳香族複素環化合物（Ａ）である化合物（Ａ－０３６）を、以下のスキームに従って合成した。具体的には、下記工程（１）～工程（４）に従って化合物（Ａ－０３６）を得た。
芳香族複素環化合物（Ｂ）である化合物（Ｂ－０３６）から芳香族複素環化合物（Ａ）である化合物（Ａ－０３６）を、以下のスキームに従って合成した。具体的には、下記工程（１）～工程（４）に従って化合物（Ａ－０３６）を得た。
【0111】
【化12】
【0112】
＜工程（１）＞
ジムロート冷却管及び温度計を設置した１Ｌセパラブルフラスコ内を窒素雰囲気とし、塩化アルミニウム９５ｇ（Ｂ－０３６に対して５．０モル比）を７０℃のドデカンチオール１４５ｇ（Ｂ－０３６に対して５．０モル比）で溶解させた。塩化アルミニウムの溶解確認後、化合物（Ｂ－０３６）４５ｇとモノクロロベンゼン２６７ｇ（Ｂ－０３６に対して６．０質量比）の懸濁液を３時間以上かけて滴下した。滴下後、３時間以上保温することで反応を終了させた。
ジムロート冷却管及び温度計を設置した１Ｌセパラブルフラスコ内を窒素雰囲気とし、塩化アルミニウム９５ｇ（Ｂ－０３６に対して５．０モル比）を７０℃のドデカンチオール１４５ｇ（Ｂ－０３６に対して５．０モル比）で溶解させた。塩化アルミニウムの溶解確認後、化合物（Ｂ－０３６）４５ｇとモノクロロベンゼン２６７ｇ（Ｂ－０３６に対して６．０質量比）の懸濁液を３時間以上かけて滴下した。滴下後、３時間以上保温することで反応を終了させた。
【0113】
＜工程（２）＞
反応終了後の懸濁液にメタノール３５７ｇ（Ｂ－０３６に対して８．０質量比）を滴下し、析出物を溶解させた。
反応終了後の懸濁液にメタノール３５７ｇ（Ｂ－０３６に対して８．０質量比）を滴下し、析出物を溶解させた。
【0114】
＜工程（３）＞
ジムロート冷却管及び温度計を設置した２Ｌセパラブルフラスコ内を窒素雰囲気とし、純水を１７８ｇ（Ｂ－０３６に対して５．０質量比）仕込み、５５℃に保温した。続いてメタノールで溶解させた溶液を滴下することで、化合物（Ａ－０３６）の結晶を析出させた。その後、２５℃まで冷却した。
ジムロート冷却管及び温度計を設置した２Ｌセパラブルフラスコ内を窒素雰囲気とし、純水を１７８ｇ（Ｂ－０３６に対して５．０質量比）仕込み、５５℃に保温した。続いてメタノールで溶解させた溶液を滴下することで、化合物（Ａ－０３６）の結晶を析出させた。その後、２５℃まで冷却した。
【0115】
＜工程（４）＞
ブフナー漏斗に濾紙（Ｎｏ．５Ａ）を敷き、懸濁液を流し込み、吸引濾過した際に濾過にかかる時間を測定した。原濾過後、モノクロロベンゼン２６７ｇ（Ｂ－０３６に対して６．０質量比）で浸漬、濾過を行い、続いてメタノール１３４ｇ（Ｂ－０３６に対して３．０質量比）と純水１３４ｇ（Ｂ－０３６に対して３．０質量比）の混合溶媒で浸漬、濾過を行った。得られた湿体は純水４４６ｇ（Ｂ－０３６に対して１０．０質量比）とともに１Ｌセパラブルフラスコに仕込み、６０℃で０．５時間撹拌した。その後、上記と同様に濾紙（Ｎｏ．５Ａ）を敷いたブフナー漏斗により懸濁液を濾過した。続いて純水８９ｇ（Ｂ－０３６に対して２．０質量比）で浸漬、濾過を行い、湿体を得た。その湿体は７０℃で減圧乾燥することにより、目的の化合物（Ａ－０３６）３８．５ｇを得た。
ブフナー漏斗に濾紙（Ｎｏ．５Ａ）を敷き、懸濁液を流し込み、吸引濾過した際に濾過にかかる時間を測定した。原濾過後、モノクロロベンゼン２６７ｇ（Ｂ－０３６に対して６．０質量比）で浸漬、濾過を行い、続いてメタノール１３４ｇ（Ｂ－０３６に対して３．０質量比）と純水１３４ｇ（Ｂ－０３６に対して３．０質量比）の混合溶媒で浸漬、濾過を行った。得られた湿体は純水４４６ｇ（Ｂ－０３６に対して１０．０質量比）とともに１Ｌセパラブルフラスコに仕込み、６０℃で０．５時間撹拌した。その後、上記と同様に濾紙（Ｎｏ．５Ａ）を敷いたブフナー漏斗により懸濁液を濾過した。続いて純水８９ｇ（Ｂ－０３６に対して２．０質量比）で浸漬、濾過を行い、湿体を得た。その湿体は７０℃で減圧乾燥することにより、目的の化合物（Ａ－０３６）３８．５ｇを得た。
【0116】
（比較例１）
実施例４の工程（２）においてメタノール４０８ｇ（Ｂ－０５５に対して８．０質量比）に替えてメタノールを添加しないこと以外は、実施例４と同様にして化合物（Ａ－０５５）を得た。
実施例４の工程（２）においてメタノール４０８ｇ（Ｂ－０５５に対して８．０質量比）に替えてメタノールを添加しないこと以外は、実施例４と同様にして化合物（Ａ－０５５）を得た。
【0117】
（比較例２）
比較例１の工程（３）において純水２５５ｇ（Ｂ－０５５に対して５．０質量比）に代えて純水を添加しないこと以外は、比較例１と同様にして化合物（Ａ－０５５）を得た。
比較例１の工程（３）において純水２５５ｇ（Ｂ－０５５に対して５．０質量比）に代えて純水を添加しないこと以外は、比較例１と同様にして化合物（Ａ－０５５）を得た。
【0118】
【表1】
【0119】
＜収率＞
実施例１～１５の全てにおいて、化合物（Ｂ）を基準として８０％以上の収率で化合物（Ａ）が得られることを確認した。
実施例１～１５の全てにおいて、化合物（Ｂ）を基準として８０％以上の収率で化合物（Ａ）が得られることを確認した。
【0120】
＜濾過性の評価＞
実施例１～実施例１５、比較例１及び比較例２における濾過性を、以下の評価基準に従って評価した。濾過性は、工程（４）における１回目のブフナー漏斗での濾過にかかる時間によって評価した。結果を表１に示す。
実施例１～実施例１５、比較例１及び比較例２における濾過性を、以下の評価基準に従って評価した。濾過性は、工程（４）における１回目のブフナー漏斗での濾過にかかる時間によって評価した。結果を表１に示す。
【0121】
・濾過性の評価基準
◎（優れる）：濾過にかかる時間が１５分未満である。
○（可）：濾過にかかる時間が１５分以上１２０分未満である。
×（不可）：濾過にかかる時間が１２０分以上である。
◎（優れる）：濾過にかかる時間が１５分未満である。
○（可）：濾過にかかる時間が１５分以上１２０分未満である。
×（不可）：濾過にかかる時間が１２０分以上である。
【0122】
表１に示すように、実施例３～実施例１１、及び実施例１５では、優れた濾過性を確認した。すなわち、フェノール性水酸基を有する芳香族複素環化合物（Ａ）の製造効率が特に向上していることを確認した。また、実施例１、実施例２、及び実施例１２～実施例１４では、濾過性の評価が可であることから、芳香族複素環化合物（Ａ）の製造効率が向上していることを確認した。