知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2025058846
(43)【公開日】2025-04-09
(54)【発明の名称】亜鉛及びニッケル含有排水用の処理剤及び排水処理方法
(51)【国際特許分類】
C02F 1/62 20230101AFI20250402BHJP
【ＦＩ】
C02F1/62 Z
【審査請求】未請求
【請求項の数】14
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024031061
(22)【出願日】2024-03-01
(31)【優先権主張番号】P 2023167504
(32)【優先日】2023-09-28
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000003300
【氏名又は名称】東ソー株式会社
(72)【発明者】
【氏名】服部 正寛
(72)【発明者】
【氏名】羅 中力
(72)【発明者】
【氏名】山本 典正
【テーマコード（参考）】
4D038
【Ｆターム（参考）】
4D038AA08
4D038AB67
4D038AB69
4D038AB86
4D038BB17
4D038BB18
(57)【要約】 （修正有）
【課題】亜鉛とニッケルを含む排水から亜鉛とニッケルの除去が可能な排水処理剤及び排水処理方法を提供する。
【解決手段】無機硫化物（Ａ）と、一般式（１）及び／又は（２）で示される繰り返し単位が二つ以上繰り返すポリジアリルアミン（Ｂ）と、少なくとも三つのカルボキシ基と一つのヒドロキシ基を有する有機アミン化合物（Ｃ）とを含む排水処理剤であって、前記（Ａ）１００質量部に対し、前記（Ｂ）を０．１～３００質量部、前記（Ｃ）を０．２～２．５質量部含むことを特徴とする排水処理剤、及び前記排水処理剤を用いる排水処理方法である。
【選択図】なし
【解決手段】無機硫化物（Ａ）と、一般式（１）及び／又は（２）で示される繰り返し単位が二つ以上繰り返すポリジアリルアミン（Ｂ）と、少なくとも三つのカルボキシ基と一つのヒドロキシ基を有する有機アミン化合物（Ｃ）とを含む排水処理剤であって、前記（Ａ）１００質量部に対し、前記（Ｂ）を０．１～３００質量部、前記（Ｃ）を０．２～２．５質量部含むことを特徴とする排水処理剤、及び前記排水処理剤を用いる排水処理方法である。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
無機硫化物（Ａ）と、下記一般式（１）及び／又は（２）で示される繰り返し単位が少なくとも２つ以上繰り返すことを特徴とするポリジアリルアミン（Ｂ）と、少なくとも三つのカルボキシ基と一つのヒドロキシ基を有する有機アミン化合物（Ｃ）とを含む排水処理剤であって、前記（Ａ） １００質量部に対し、前記（Ｂ）を０．１～３００質量部含み、前記（Ｃ）を０．２～２．５質量部含むことを特徴とする、排水処理剤。
（式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、各々独立して、水素原子、又は炭素数１～１０のアルキル基を表す。Ｘ－は、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、又はエチル硫酸アニオンを表す。）
【化1】
【請求項2】
さらに、ジチオカルバミン酸基を有する化合物（Ｄ）を含み、当該（Ｄ）の含有量が、前記（Ａ） １００質量部に対し、１～２００質量部である、請求項１に記載の排水処理剤。
【請求項3】
無機硫化物（Ａ）が、硫化水素ナトリウム、硫化ナトリウム、硫化カリウム、又は多硫化カルシウムである、請求項１に記載の排水処理剤。
【請求項4】
ポリジアリルアミン（Ｂ）の平均分子量が、１，０００～５００，０００である、請求項１に記載の排水処理剤。
【請求項5】
Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３が、各々独立して、水素原子、メチル基、又はエチル基である、請求項１に記載の排水処理剤。
【請求項6】
Ｒ１、及びＲ２が、共にメチル基、又は共にエチル基であり、Ｒ３が、水素原子である、請求項１に記載の排水処理剤。
【請求項7】
Ｘ－が、塩化物イオンである、請求項１に記載の排水処理剤。
【請求項8】
少なくとも三つのカルボキシ基と一つのヒドロキシ基を有する有機アミン化合物（Ｃ）が、ヒドロキシイミノジコハク酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、又はジアミノヒドロキシプロパン四酢酸である、請求項１に記載の排水処理剤。
【請求項9】
さらに、水を含み、当該水の含有量が、前記（Ａ） １００質量部に対し、１００～５０００質量部であることを特徴とする、請求項１に記載の排水処理剤。
【請求項10】
カルボン酸化合物、亜鉛、及びニッケルを含有する排水に、請求項１～９のいずれかに記載の排水処理剤を添加して撹拌し、次いで高分子凝集剤を添加、撹拌してスラリーを形成させ、次いで、前記スラリーから固体成分を分離することを特徴とする、排水処理方法。
【請求項11】
前記カルボン酸化合物が、クエン酸、酒石酸、乳酸、又はエチレンジアミン四酢酸である、請求項１０に記載の排水処理方法。
【請求項12】
カルボン酸化合物、亜鉛、及びニッケルを含有する排水に、無機硫化物（Ａ）と、下記一般式（１）及び／又は（２）で示される繰り返し単位が少なくとも２つ以上繰り返すことを特徴とするポリジアリルアミン（Ｂ）と、少なくとも三つのカルボキシ基と一つのヒドロキシ基を有する有機アミン化合物（Ｃ）とを添加して撹拌し、次いで高分子凝集剤を添加、撹拌してスラリーを形成させ、次いで、前記スラリーから固体成分を分離する排水処理方法であって、前記（Ｂ）の添加量が、前記（Ａ）の添加量 １００質量部に対して、０．１～３００質量部であり、前記（Ｃ）の添加量が、前記（Ａ）の添加量 １００質量部に対して、０．２～２．５質量部であることを特徴とする、排水処理方法。
（式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、各々独立して、水素原子、又は炭素数１～１０のアルキル基を表す。Ｘ－は、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、又はエチル硫酸アニオンを表す。）
【化2】
【請求項13】
前記の（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）に加えて、さらにジチオカルバミン酸基を有する化合物（Ｄ）を添加する、請求項１２に記載の排水処理方法。
【請求項14】
前記無機硫化物（Ａ）の添加量が、前記排水中の亜鉛１モルに対し、０．１～２０モルである、請求項１２又は１３に記載の排水処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、亜鉛及びニッケルを含有する排水から、亜鉛及びニッケルを除去することを可能にする処理剤、及び排水処理方法に関するものである。
【背景技術】
【0002】
めっき工場などから排出される、亜鉛、及びニッケルを含有した排水は、その毒性に基づいて生態系に影響を与える懸念がある。このため、当該排水については、排水処理設備に送られ、亜鉛、及びニッケルが除去された後、放流される必要がある。
【0003】
排水中の亜鉛、及びニッケル濃度の放流基準は、金属ごとに水質汚濁防止法で定められている。ニッケルは、一律排水基準が設定されていないが、自治体に基準が設定されており、例えば京都府では、２ｍｇ／Ｌ、横浜市ではさらに厳しい基準として１ｍｇ／Ｌが設定されている。
【0004】
一方、亜鉛は、一律排出基準として２ｍｇ／Ｌが設定されている。従来、亜鉛基準は、５ｍｇ／Ｌと定められ、平成１８年には２ｍｇ／Ｌに強化されたが、亜鉛を排出する工場・事業場のうち、直ちに一律排水基準を達成することが困難な３業種（金属鉱業、下水道業、電気めっき業）について、令和３年まで暫定排水基準が設定されていた。その３業種のうち２業種（金属鉱業、下水道業）は、令和３年に一律排水基準に移行したが、残る電気めっき業は、一律排水基準の達成が困難なため、令和６年まで暫定基準として４ｍｇ／Ｌが設定されている。このように電気めっき業での亜鉛排水処理は、非常に困難であることが分かる。
【0005】
亜鉛排水基準の達成困難な理由として、亜鉛ニッケルめっき工程で使用される、亜鉛と錯形成能力を持つ錯化剤（クエン酸、グルコン酸、酒石酸、乳酸、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、若しくはエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）などの有機酸、エチレンジアミン、若しくはポリエチレンイミンなどのアミン化合物、シアン、アンモニア、又はポリ燐酸など）の排水中での混在が挙げられる。
【0006】
これに対し、亜鉛、又はニッケルを含む排水中から、薬剤を用いて亜鉛、又はニッケルを除去する方法として、硫化水素ナトリウムといった無機硫化物や、ジチオカルバミン酸塩等の有機キレートを用いる方法が報告されている（例えば、特許文献１～４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0007】
【特許文献1】特開２０１８－６９２２７号公報
【特許文献2】特開２０１７－１５４１３０号公報
【特許文献3】特開２０２２－９４３４０号公報
【特許文献4】特開２０１９－６９４３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
しかしながら、無機硫化物の場合、錯化剤の濃度が高くなると、排水中から亜鉛を十分除去できない場合があった。また、ジチオカルバミン酸塩の場合、亜鉛とニッケルを両方含む排水から亜鉛を十分除去できない場合があった。
【0009】
このように、従来公知の処理剤では、カルボン酸化合物（錯化剤）、亜鉛、及びニッケルを含有する排水から亜鉛及びニッケルを同時に除去処理することが困難であるということが判明し、このような排水から亜鉛とニッケルの両方を除去することができる排水処理剤の開発が求められていた。
【課題を解決するための手段】
【0010】
本発明者等は、上記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示す発明を見出し、本発明を完成するに至った。
【0011】
すなわち、本発明は、以下の要旨を有するものである。
【0012】
［１］
無機硫化物（Ａ）と、下記一般式（１）及び／又は（２）で示される繰り返し単位が少なくとも２つ以上繰り返すことを特徴とするポリジアリルアミン（Ｂ）と、少なくとも三つのカルボキシ基と一つのヒドロキシ基を有する有機アミン化合物（Ｃ）とを含む排水処理剤であって、前記（Ａ） １００質量部に対し、前記（Ｂ）を０．１～３００質量部含み、前記（Ｃ）を０．２～２．５質量部含むことを特徴とする、排水処理剤。
無機硫化物（Ａ）と、下記一般式（１）及び／又は（２）で示される繰り返し単位が少なくとも２つ以上繰り返すことを特徴とするポリジアリルアミン（Ｂ）と、少なくとも三つのカルボキシ基と一つのヒドロキシ基を有する有機アミン化合物（Ｃ）とを含む排水処理剤であって、前記（Ａ） １００質量部に対し、前記（Ｂ）を０．１～３００質量部含み、前記（Ｃ）を０．２～２．５質量部含むことを特徴とする、排水処理剤。
【0013】
【化1】
【0014】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、各々独立して、水素原子、又は炭素数１～１０のアルキル基を表す。Ｘ－は、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、又はエチル硫酸アニオンを表す。）
［２］
さらに、ジチオカルバミン酸基を有する化合物（Ｄ）を含み、当該（Ｄ）の含有量が、前記（Ａ） １００質量部に対し、１～２００質量部である、［１］に記載の排水処理剤。
［２］
さらに、ジチオカルバミン酸基を有する化合物（Ｄ）を含み、当該（Ｄ）の含有量が、前記（Ａ） １００質量部に対し、１～２００質量部である、［１］に記載の排水処理剤。
【0015】
［３］
無機硫化物（Ａ）が、硫化水素ナトリウム、硫化ナトリウム、硫化カリウム、又は多硫化カルシウムである、［１］又は［２］に記載の排水処理剤。
無機硫化物（Ａ）が、硫化水素ナトリウム、硫化ナトリウム、硫化カリウム、又は多硫化カルシウムである、［１］又は［２］に記載の排水処理剤。
【0016】
［４］
ポリジアリルアミン（Ｂ）の平均分子量が、１，０００～５００，０００である、［１］乃至［３］のいずれかに記載の排水処理剤。
ポリジアリルアミン（Ｂ）の平均分子量が、１，０００～５００，０００である、［１］乃至［３］のいずれかに記載の排水処理剤。
【0017】
［５］
Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３が、各々独立して、水素原子、メチル基、又はエチル基である、［１］乃至［４］のいずれかに記載の排水処理剤。
Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３が、各々独立して、水素原子、メチル基、又はエチル基である、［１］乃至［４］のいずれかに記載の排水処理剤。
【0018】
［６］
Ｒ１、及びＲ２が、共にメチル基、又は共にエチル基であり、Ｒ３が、水素原子である、［１］乃至［５］のいずれかに記載の排水処理剤。
Ｒ１、及びＲ２が、共にメチル基、又は共にエチル基であり、Ｒ３が、水素原子である、［１］乃至［５］のいずれかに記載の排水処理剤。
【0019】
［７］
Ｘ－が、塩化物イオンである、［１］乃至「６」のいずれかに記載の排水処理剤。
Ｘ－が、塩化物イオンである、［１］乃至「６」のいずれかに記載の排水処理剤。
【0020】
［８］
少なくとも三つのカルボキシ基と一つのヒドロキシ基を有する有機アミン化合物（Ｃ）が、ヒドロキシイミノジコハク酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、又はジアミノヒドロキシプロパン四酢酸である、［１］乃至［７］のいずれかに記載の排水処理剤。
少なくとも三つのカルボキシ基と一つのヒドロキシ基を有する有機アミン化合物（Ｃ）が、ヒドロキシイミノジコハク酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、又はジアミノヒドロキシプロパン四酢酸である、［１］乃至［７］のいずれかに記載の排水処理剤。
【0021】
［９］
さらに、水を含み、当該水の含有量が、前記（Ａ） １００質量部に対し、１００～５０００質量部であることを特徴とする、［１］乃至［８］のいずれかに記載の排水処理剤。
さらに、水を含み、当該水の含有量が、前記（Ａ） １００質量部に対し、１００～５０００質量部であることを特徴とする、［１］乃至［８］のいずれかに記載の排水処理剤。
【0022】
［１０］
カルボン酸化合物、亜鉛、及びニッケルを含有する排水に、［１］乃至［９］のいずれかに記載の排水処理剤を添加して撹拌し、次いで高分子凝集剤を添加、撹拌してスラリーを形成させ、次いで、前記スラリーから固体成分を分離することを特徴とする、排水処理方法。
カルボン酸化合物、亜鉛、及びニッケルを含有する排水に、［１］乃至［９］のいずれかに記載の排水処理剤を添加して撹拌し、次いで高分子凝集剤を添加、撹拌してスラリーを形成させ、次いで、前記スラリーから固体成分を分離することを特徴とする、排水処理方法。
【0023】
［１１］
前記カルボン酸化合物が、クエン酸、酒石酸、乳酸、又はエチレンジアミン四酢酸である、［１０］に記載の排水処理方法。
前記カルボン酸化合物が、クエン酸、酒石酸、乳酸、又はエチレンジアミン四酢酸である、［１０］に記載の排水処理方法。
【0024】
［１２］
カルボン酸化合物、亜鉛、及びニッケルを含有する排水に、無機硫化物（Ａ）と、下記一般式（１）及び／又は（２）で示される繰り返し単位が少なくとも２つ以上繰り返すことを特徴とするポリジアリルアミン（Ｂ）と、少なくとも三つのカルボキシ基と一つのヒドロキシ基を有する有機アミン化合物（Ｃ）とを添加して撹拌し、次いで高分子凝集剤を添加、撹拌してスラリーを形成させ、次いで、前記スラリーから固体成分を分離する排水処理方法であって、前記（Ｂ）の添加量が、前記（Ａ）の添加量 １００質量部に対して、０．１～３００質量部であり、前記（Ｃ）の添加量が、前記（Ａ）の添加量 １００質量部に対して、０．２～２．５質量部であることを特徴とする、排水処理方法。
カルボン酸化合物、亜鉛、及びニッケルを含有する排水に、無機硫化物（Ａ）と、下記一般式（１）及び／又は（２）で示される繰り返し単位が少なくとも２つ以上繰り返すことを特徴とするポリジアリルアミン（Ｂ）と、少なくとも三つのカルボキシ基と一つのヒドロキシ基を有する有機アミン化合物（Ｃ）とを添加して撹拌し、次いで高分子凝集剤を添加、撹拌してスラリーを形成させ、次いで、前記スラリーから固体成分を分離する排水処理方法であって、前記（Ｂ）の添加量が、前記（Ａ）の添加量 １００質量部に対して、０．１～３００質量部であり、前記（Ｃ）の添加量が、前記（Ａ）の添加量 １００質量部に対して、０．２～２．５質量部であることを特徴とする、排水処理方法。
【0025】
【化2】
【0026】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、各々独立して、水素原子、又は炭素数１～１０のアルキル基を表す。Ｘ－は、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、又はエチル硫酸アニオンを表す。）
［１３］
前記の（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）に加えて、さらにジチオカルバミン酸基を有する化合物（Ｄ）を添加する、［１２］に記載の排水処理方法。
［１３］
前記の（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）に加えて、さらにジチオカルバミン酸基を有する化合物（Ｄ）を添加する、［１２］に記載の排水処理方法。
【0027】
［１４］
前記無機硫化物（Ａ）の添加量が、前記排水中の亜鉛１モルに対し、０．１～２０モルである、［１２］又は［１３］に記載の排水処理方法。
前記無機硫化物（Ａ）の添加量が、前記排水中の亜鉛１モルに対し、０．１～２０モルである、［１２］又は［１３］に記載の排水処理方法。
【発明の効果】
【0028】
本発明の排水処理剤は、カルボン酸化合物、亜鉛、及びニッケルを含有する排水から、亜鉛及びニッケルを同時に、高度に除去することができるという顕著な効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【0029】
以下、本発明を詳細に説明する。
【0030】
本発明の一態様は、無機硫化物（Ａ）と下記一般式（１）及び／又は（２）で示される繰り返し単位が少なくとも２つ以上繰り返すことを特徴とするポリジアリルアミン（Ｂ）と、少なくとも三つのカルボキシ基と一つのヒドロキシ基を有する有機アミン化合物（Ｃ）とを含む排水処理剤であって、前記（Ａ） １００質量部に対し、前記（Ｂ）を０．１～３００質量部含み、前記（Ｃ）を０．２～２．５質量部含むことを特徴とする、排水処理剤、に係る。
【0031】
【化3】
【0032】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、各々独立して、水素原子、又は炭素数１～１０のアルキル基を表す。Ｘ－は、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、又はエチル硫酸アニオンを表す。）
前記無機硫化物（Ａ）としては、特に限定するものではないが、例えば、硫化ナトリウム、硫化水素ナトリウム、硫化カリウム、硫化水素カリウム、多硫化カリウム、硫化カルシウム、硫化水素カルシウム、多硫化カルシウム（石灰硫黄合剤）、硫化水素マグネシウム、又は硫化アンモニウム等が挙げられる。
前記無機硫化物（Ａ）としては、特に限定するものではないが、例えば、硫化ナトリウム、硫化水素ナトリウム、硫化カリウム、硫化水素カリウム、多硫化カリウム、硫化カルシウム、硫化水素カルシウム、多硫化カルシウム（石灰硫黄合剤）、硫化水素マグネシウム、又は硫化アンモニウム等が挙げられる。
【0033】
これらのうち、亜鉛及びニッケルの同時除去に優れる点で、硫化水素ナトリウム、硫化ナトリウム、硫化カリウム、又は多硫化カルシウムが好ましく、硫化水素ナトリウムがより好ましい。
【0034】
前記一般式（１）、及び（２）において、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、各々独立して、水素原子、又は炭素数１～１０のアルキル基を表す。
【0035】
前記炭素数１～１０のアルキル基については、直鎖状、分岐鎖状、又は環状の炭素数１～１０のアルキル基と言い換えることができ、特に限定するものではないが、例えば、メチル基、エチル基、炭素数３～１０の直鎖状のアルキル基、炭素数３～１０の分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数３～１０の環状アルキル基を挙げることができる。
【0036】
前記の炭素数３～１０の直鎖状のアルキル基、炭素数３～１０の分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数３～１０の環状のアルキル基としては、特に限定するものではないが、例えば、プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ブチル基、ｉｓｏ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、１－メチルブチル基、１－エチルプロピル基、１，１－ジメチルプロピル基、２，２－ジメチルプロピル、ヘキシル基、１－メチルペンチル基、２－メチルペンチル基、３－メチルペンチル基、４－メチルペンチル基、１，１－ジメチル－ブチル基、１，２－ジメチル－ブチル基、１，３－ジメチル－ブチル基、２，２－ジメチル－ブチル基、２，３－ジメチル－ブチル基、１，１－ジメチル－２－メチル－プロピル基、１－ジメチル－２，２－ジメチル－プロピル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、又はデシル基等を挙げることができる。
【0037】
Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３については、亜鉛及びニッケルの同時除去に優れる点で、各々独立して、水素原子、メチル基、又はエチル基であることが好ましい。
【0038】
Ｒ１、及びＲ２については、亜鉛及びニッケルの同時除去に優れる点で、ともに、メチル基、又はエチル基であることがより好ましい。
【0039】
Ｒ３については、亜鉛及びニッケルの同時除去に優れる点で水素原子であることがより好ましい。
【0040】
前記一般式（１）において、Ｘ－は、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、又はエチル硫酸アニオンを表す。当該Ｘ－については、亜鉛及びニッケルの同時除去に優れる点で、塩化物イオンであることが好ましい。
【0041】
上記の一般式（１）及び／又は（２）で示される繰り返し単位が少なくとも２つ以上繰り返すことを特徴とするポリジアリルアミン（Ｂ）については、特に限定するものではないが、例えば、ポリ（ジアリルアミン）、ポリ（メチルジアリルアミン）、ポリ（エチルジアリルアミン）、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロライド）、ポリ（ジアリルメチルエチルアンモニウムクロライド）、ポリ（ジアリルジエチルアンモニウムクロライド）、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウムブロマイド）、ポリ（ジアリルジエチルアンモニウムブロマイド）、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウムヨージド）、ポリ（ジアリルジエチルアンモニウムヨージド）、又はポリ（ジアリルジエチルアンモニウムエチルサルフェイト）、ポリ（プロピルジアリルアミン）、ポリ（ｉｓｏ－プロピルジアリルアミン）、ポリ（ブチルジアリルアミン）、ポリ（ｉｓｏ－ブチルジアリルアミン）、ポリ（ｔｅｒｔ－ブチルジアリルアミン）、ポリ（ｓｅｃ－ブチルジアリルアミン）、ポリ（ペンチルジアリルアミン）、ポリ（イソペンチルジアリルアミン）、ポリ（１－メチルブチルジアリルアミン）、ポリ（１，１－ジメチルプロピルジアリルアミン）、ポリ（２，２－ジメチルプロピルジアリルアミン）、ポリ（ヘキシルジアリルアミン）、ポリ（１－メチルペンチルジアリルアミン）、ポリ（２－メチルペンチルジアリルアミン）、ポリ（３－メチルペンチルジアリルアミン）、ポリ（４－メチルペンチルジアリルアミン）、ポリ（１，１－ジメチル－ブチルジアリルアミン）、ポリ（１，２－ジメチル－ブチルジアリルアミン）、ポリ（１，３－ジメチル－ブチルジアリルアミン）、ポリ（２，２－ジメチル－ブチルジアリルアミン）、ポリ（２，３－ジメチル－ブチルジアリルアミン）、ポリ（１，１－ジメチル－２－メチル－プロピルジアリルアミン）、ポリ（１－ジメチル－２，２－ジメチル－プロピルジアリルアミン）、ポリ（シクロヘキシルジアリルアミン）、ポリ（ヘプチルジアリルアミン）、ポリ（オクチルジアリルアミン）、ポリ（ノニルジアリルアミン）、ポリ（デシルジアリルアミン）、ポリ（ジプロピルジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ｂｉｓ（ｉｓｏ－プロピル）ジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ジブチルジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ｂｉｓ（ｉｓｏ－ブチル）ジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ｂｉｓ（ｔｅｒｔ－ブチル）ジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ｂｉｓ（ｓｅｃ－ブチル）ジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ジペンチルジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ｂｉｓ（イソペンチル）ジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ｂｉｓ（１－メチルブチル）ジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ｂｉｓ（１，１－ジメチルプロピル）ジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ｂｉｓ（２，２－ジメチルプロピル）ジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ジヘキシルジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ｂｉｓ（１－メチルペンチル）ジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ｂｉｓ（２－メチルペンチル）ジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ｂｉｓ（３－メチルペンチル）ジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ｂｉｓ（４－メチルペンチル）ジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ｂｉｓ（１，１－ジメチル－ブチル）ジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ｂｉｓ（１，２－ジメチル－ブチル）ジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ｂｉｓ（１，３－ジメチル－ブチル）ジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ｂｉｓ（２，２－ジメチル－ブチル）ジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ｂｉｓ（２，３－ジメチル－ブチル）ジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ｂｉｓ（１，１－ジメチル－２－メチル－プロピル）ジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ｂｉｓ（１－ジメチル－２，２－ジメチル－プロピル）ジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ジシクロヘキシルジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ジヘプチルジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ジオクチルジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ジノニルジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ジデシルジアリルアンモニウムクロライド）、アリルアミンジアリルアミン共重合体、アリルアミンジアリルジメチルアンモニウムクロリド共重合体、ジアリルアミン塩酸塩二酸化硫黄共重合体、ジアリルメチルエチルアンモニウムサルフェイト二酸化硫黄共重合体、メチルジアリルアミン二酸化硫黄共重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド二酸化硫黄共重合体、ジアリルアミン塩酸塩アクリルアミド共重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドアクリルアミド共重合体、メチルジアリルアミンジアリルジメチルアンモニウムクロリド共重合体、エピクロロヒドリン付加型３級アミン塩酸塩４級アンモニウム塩共重合体、ジアリルアミン塩酸塩マレイン酸共重合体、メチルジアリルアミンマレイン酸共重合体、ジアリルメチルエチルアンモニウムエチルサルフェイトマレイン酸共重合体、又はジアリルメチルエチルアンモニウムクロライドマレイン酸共重合体等を挙げることができ、具体的製品として、例えば、ユニセンスＦＰＡ１００Ｌ、ＰＡＳ－２１ＣＬ、ＰＡＳ－２１、ＰＡＳ－Ｍ－１Ｌ、ＰＡＳ－Ｍ－１、ＰＡＳ－２２ＳＡ－４０，ＰＡＳ－Ｍ－１Ａ，ＰＡＳ－Ｈ－１Ｌ、ＰＡＳ－Ｈ－１ＬＬ、ＰＡＳ－Ｈ－５Ｌ、ＰＡＳ－Ｈ－１０Ｌ、ＰＡＳ－２４、ＰＡＳ－９２、ＰＡＳ－２４０１、ＰＡＳ－９２Ａ、ＰＡＳ－２２０１、ＰＡＳ－２２０１ＣＬ、ＰＡＳ－２２０１Ａ、ＰＡＳ－Ａ－１、ＰＡＳ－Ａ－５、ＰＡＳ－２１４１ＣＬ、ＰＡＳ－Ｊ－８１Ｌ、ＰＡＳ－Ｊ－８１、ＰＡＳ－Ｊ－８１ＬＬ、ＰＡＳ－Ｊ－４１、ＰＡＳ－Ｊ－４１Ｈ、ＰＡＳ－２２２３、ＰＡＳ－８８０、ＰＡＳ－４１０Ｃ、ＰＡＳ－４１１Ｃ、ＰＡＳ－４１０Ｌ、ＰＡＳ－４１０ＳＡ、ＰＡＳ－２２５１、ＰＡＳ－８４、ＰＡＳ－２４５１、又はＰＡＳ－２３５１等を挙げることができる。
【0042】
前記のポリジアリルアミン（Ｂ）については、亜鉛及びニッケルの同時除去に優れる点で、その平均分子量が、１，０００～５００，０００であることが好ましく、５，０００～２００，０００であることがより好ましい。
【0043】
本発明の排水処理剤において、前記ポリジアリルアミン（Ｂ）の含有量は、前記無機硫化物（Ａ） １００質量部に対して、０．１～３００質量部であることを特徴とし、亜鉛及びニッケルの同時除去に優れる点で、０．５～２００質量部であることが好ましく、１～１００質量部であることがより好ましい。
【0044】
前記の少なくとも三つのカルボキシ基と一つのヒドロキシ基を有する有機アミン化合物（Ｃ）としては、特に限定されるものではないが、例えば、ヒドロキシイミノジコハク酸（ＨＩＤＳ）、１，３－ジアミノ－２－ヒドロキシプロパン－Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－四酢酸（ＤＰＴＡ）、若しくはＮ－（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、又はそれらのアルカリ金属塩（例えば、ヒドロキシイミノジコハク酸四ナトリウム塩、１，３－ジアミノ－２－ヒドロキシプロパン－Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－四酢酸四ナトリウム塩、又はＮ－（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン三酢酸三ナトリウム塩等）等が挙げられる。
【0045】
なお、前記のアルカリ金属塩のアルカリ金属としては、特に限定するものではないが、例えば、リチウム、ナトリウム、又はカリウムが挙げられる。
【0046】
前記の有機アミン化合物（Ｃ）としては、亜鉛及びニッケルの同時除去に優れる点で、ヒドロキシイミノジコハク酸（ＨＩＤＳ）、ヒドロキシイミノジコハク酸四ナトリウム塩、ジアミノヒドロキシプロパン四酢酸、ジアミノヒドロキシプロパン四酢酸四ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、又はヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸三ナトリウムであることが好ましく、ヒドロキシイミノジコハク酸四ナトリウム塩、ジアミノヒドロキシプロパン四酢酸、又はヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸であることがより好ましい。
【0047】
本発明の排水処理剤において、少なくとも三つのカルボキシ基と一つのヒドロキシ基を有する有機アミン化合物（Ｃ）の含有量は、前記無機硫化物（Ａ） １００質量部に対して、０．２～２．５質量部であることを特徴とし、亜鉛及びニッケルの同時除去に優れる点で、０．５～１．５質量部であることが好ましい。
【0048】
本発明の排水処理剤は、さらにジチオカルバミン酸基を有する化合物（Ｄ）を含有していてもよく、当該（Ｄ）の含有量については、前記無機硫化物（Ａ） １００質量部に対し、１～２００質量部であることが好ましく、５～１００質量部であることがより好ましい。
【0049】
ジチオカルバミン酸基を有する化合物（Ｄ）としては、分子内にジチオカルバミル基を有する化合物であれば特に限定されない。
【0050】
ジチオカルバミン酸基を有する化合物（Ｄ）としては、例えば、１級アミノ基及び２級アミノ基からなる群より選ばれるアミノ基を少なくとも１つ有するアミン化合物と、二硫化炭素と、アルカリ金属水酸化物を反応させて得られる化合物が挙げられる。
【0051】
１級アミノ基及び２級アミノ基からなる群より選ばれるアミノ基を少なくとも１つ有するアミン化合物としては、具体的には、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ－ｓｅｃ－ブチルアミン、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルアミン、ジペンチルアミン、ジ（イソペンチル）アミン、ジ（１－メチルブチル）アミン、ジ（１－エチルプロピル）アミン、ジ（１，１－ジメチルプロピル）アミン、ジ（２，２－ジメチルプロピル）アミン、ジヘキシルアミン、ジ（１－メチルペンチル）アミン、ジ（２－メチルペンチル）アミン、ジ（３－メチルペンチル）アミン、ジ（４－メチルペンチル）アミン、ジ（１，１－ジメチル－ブチル）アミン、ジ（１，２－ジメチル－ブチル）アミン、ジ（１，３－ジメチル－ブチル）アミン、ジ（２，２－ジメチル－ブチル）アミン、ジ（２，３－ジメチル－ブチル）アミン、ジ（１，１－ジメチル－２－メチル－プロピル）アミン、ジ（１，１－ジメチル－２，２－ジメチル－プロピル）アミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、ジノニルアミン、ジデシルアミン、ブチルメチルアミン、Ｎ－メチルヘキシルアミン、Ｎ－エチルイソアミルアミン、Ｎ－メチルエチルアミン、Ｎ－メチルイソプロピルアミン、Ｎ－エチルブチルアミン、Ｎ，Ｎ’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルエチレンジアミン、３，３’－イミノビス（プロピルアミン）、Ｎ，Ｎ’－ビス（３－アミノプロピル）－１，３－プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（３－アミノプロピル）テトラメチレンジアミン、Ｎ－エチルフェニルアミン、アジリジン、アゼチジン、ピロリジン、ピペリジン、２－メチルピペリジン、３－メチルピペリジン、４－メチルピペリジン、２，４－ジメチルピペリジン、２，６－ジメチルピペリジン、３，５－ジメチルピペリジン、３－ピペリジンメタノール、４－ピペリジンメタノール、２－ピペリジンエタノール、４－ピペリジンエタノール、４－ヒドロキシピペリジン、２－（アミノメチル）ピペリジン、４－（アミノメチル）ピペリジン、４－（ジメチルアミノ）ピペリジン、２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－ピペリジノピペリジン、ジベンジルアミン、ヘキサメチレンイミン、ヘプタメチレンイミン、３－アミノピロリジン、ピロール、ピペラジン、Ｎ－メチルピペラジン、Ｎ－エチルピペラジン、Ｎ－イソブチルピペラジン、Ｎ－イソブチルピペラジン、１－シクロペンチルピペラジン、１－（２－ピリジル）ピペラジン、１－（４－ピリジル）ピペラジン、１－（２－ピリミジル）ピペラジン、２－メチルピペラジン、ｃｉｓ－２，６－ジメチルピペラジン、２，５－ジメチルピペラジン、２－アミノメチルピペラジン、ホモピペラジン、Ｎ－メチルホモピペラジン、Ｎ－エチルシクロヘキシルアミン、ジエチレントリアミン、Ｎ－（２－アミノエチル）ピペラジン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘプタエチレンオクタミン、ポリエチレンイミン、又はポリエチレンイミンと水酸化ナトリウムと塩化ベンジルの縮合物等が例示される。
【0052】
前記のジチオカルバミン酸基を有する化合物（Ｄ）としては、亜鉛及びニッケルの同時除去に優れる点で、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ピペラジン、テトラエチレンペンタミン、ピロリジン、ピペリジンと、二硫化炭素と、アルカリ金属水酸化物又はアルカリ土類金属水酸化物を反応させて得られる化合物が好ましく、ピペラジンと、二硫化炭素と、アルカリ金属水酸化物を反応させて得られる化合物がより好ましい。
【0053】
前記のアルカリ金属水酸化物としては、特に限定するものではないが、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが挙げられる。前記のアルカリ土類金属水酸化物としては、特に限定するものではないが、例えば、水酸化マグネシウム、又は水酸化カルシウムが挙げられる。
【0054】
前記のジチオカルバミン酸基を有する化合物（Ｄ）としては、ジチオカルバミン酸の塩の溶解度が優れる点で、アルカリ金属水酸化物を反応させて得られる化合物が好ましく、水酸化ナトリウム、又は水酸化カリウムを反応させて得られる化合物がより好ましい。
【0055】
ジチオカルバミン酸基を有する化合物（Ｄ）としては、例えば、ジメチルジチオカルバミン酸リチウム、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸カリウム、ジエチルアミノジチオカルバミン酸リチウム、ジエチルアミノジチオカルバミン酸ナトリウム、ジエチルアミノジチオカルバミン酸カリウム、ピペラジン－１，４－ビス（ジチオカルボン酸リチウム）、ピペラジン－１，４－ビス（ジチオカルボン酸ナトリウム）、又はピペラジン－１，４－ビス（ジチオカルボン酸カリウム）等が挙げられる。
【0056】
ジチオカルバミン酸基を有する化合物（Ｄ）については、亜鉛及びニッケルの同時除去に優れる点で、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸カリウム、ピペラジン－１，４－ビス（ジチオカルボン酸ナトリウム）、及びピペラジン－１，４－ビス（ジチオカルボン酸カリウム）からなる群より選ばれる一つ又は二つ以上であることが好ましい。
【0057】
本発明の排水処理剤については、さらに水を含有していてもよく、水を含む場合の水の含有量については、水を含んだ排水処理剤を１００質量％として、５０～９５質量％であることが好ましく、６０～９０質量％であることがより好ましい。
【0058】
また、当該水の含有量については、前記無機硫化物（Ａ） １００質量部に対し、１００～５，０００質量部であることが好ましく、２００～４，０００質量部であることがより好ましい。
【0059】
本発明の排水処理剤については、上記に記載していない成分を含有していてもよい。
【0060】
本発明の別の態様として、カルボン酸化合物、亜鉛、及びニッケルを含有する排水に、前記の本発明の排水処理剤を添加して撹拌し、次いで高分子凝集剤を添加、撹拌してスラリーを形成させ、次いで、前記スラリーから固体成分を分離することを特徴とする、排水処理方法（排水処理方法Ａ）が挙げられる。
【0061】
前記のカルボン酸化合物、亜鉛、及びニッケルを含有する排水（以下、「本排水」と称する）について説明する。
【0062】
本排水の一例として、プリント基板などのめっき排水処理施設で排出される排水が挙げられる。
【0063】
本排水については、特に限定するものではないが、亜鉛、及びニッケル以外の金属を含んでいてもよい。亜鉛、及びニッケル以外の金属としては、例えば、カドミウム、クロム、銅、鉄、水銀、鉛、パラジウム、金、銀、白金、コバルト、インジウム、モリブデン、アンチモン、スズ、チタン、ジルコニウム、マンガン、又はタングステン等を挙げることができる。
【0064】
なお、これらの金属については、金属イオン、金属錯体、又は金属塩等の様々な形態で本排水中に含まれるが、その形態は、ｐＨ、温度、金属の濃度、カルボン酸化合物の種類、又はカルボン酸化合物の濃度等の様々な要因によって容易に変化する。このため、全ての金属の全ての形態を具体的に詳細に確定させることは現実的ではない。
【0065】
本発明の排水処理剤については、このような亜鉛、及びニッケル以外の金属が含まれる本排水に対しても適用可能であり、効果的に、排水中の亜鉛及びニッケル濃度を低減させることができる。
【0066】
前記カルボン酸化合物としては、特に限定されず、例えば、ギ酸、酢酸、乳酸、酒石酸、クエン酸、コハク酸、シュウ酸、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸、アクリル酸、グルコン酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、リンゴ酸、グリコール酸、アスコルビン酸、ヒドロキシ酪酸、グルコヘプトン酸、シトラマル酸、エリソルビン酸、グルタミン酸、ジカルボキシメチルグルタミン酸、オルニチン、システイン、グリシン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）グリシン、（Ｓ、Ｓ）－エチレンジアミンコハク酸が挙げられる。特に亜鉛又はニッケルと強固な錯体を形成するカルボン酸化合物として、乳酸、酒石酸、クエン酸、ＥＤＴＡが挙げられ、これらのカルボン酸化合物を含有する本排水の処理が好ましい。
【0067】
前記の本排水中の亜鉛濃度については、特に限定するものではないが、亜鉛及びニッケルの同時除去に優れる点で、２～１，０００ｍｇ／Ｌであることが好ましく、１０～７００ｍｇ／Ｌであることがより好ましく、２０～５００ｍｇ／Ｌであることがより好ましい。
【0068】
また、前記の本排水中のニッケル濃度については、特に限定するものではないが、亜鉛及びニッケルの同時除去に優れる点で、２～１，０００ｍｇ／Ｌであることが好ましく、１０～７００ｍｇ／Ｌであることがより好ましく、２０～５００ｍｇ／Ｌであることがより好ましい。
【0069】
なお、本排水における前記亜鉛と前記ニッケルの含有量の比については、亜鉛及びニッケルの同時除去に優れる点で、亜鉛 １モルに対し、ニッケルが０．１モル以上（亜鉛 １００質量部に対し、ニッケルを９質量部以上）、１０モル以下であることが好ましい。
【0070】
前記の本排水において、前記カルボン酸化合物の濃度は、特に限定するものではないが、亜鉛及びニッケルの同時除去に優れる点で、１～５００ｍｇ／Ｌであることが好ましく、５～２００ｍｇ／Ｌであることがより好ましい。
【0071】
前記の本排水において、前記カルボン酸化合物と亜鉛イオンの比率（カルボン酸化合物のモル数÷亜鉛イオンのモル数（ｍｏｌ／ｍｏｌ））は、特に限定するものではないが、亜鉛及びニッケルの同時除去に優れる点で、０．１～２（ｍｏｌ／ｍｏｌ）であることが好ましく、０．２～１（ｍｏｌ／ｍｏｌ）であることがより好ましい。
【0072】
前記の本排水に、前記排水処理剤を添加する際、当該本排水のｐＨは、無機硫化物の分解に伴う硫化水素ガスの発生を抑制できる点、及び亜鉛及びニッケルの同時除去に優れる点で、前記の排水処理剤等の添加前後において、６～１４であることが好ましく、８～１１であることがより好ましい。
【0073】
前記の本排水のｐＨが上記の好ましい範囲を逸脱する場合は、酸又は塩基を用いて、そのｐＨを上記の好ましい範囲に調整することが好ましい。
【0074】
このとき用いる酸としては、特に限定するものではないが、塩酸、塩化アンモニウム、硫酸、重硫酸アンモニウム、硝酸、りん酸、ホウ酸、ポリリン酸、塩化鉄、又は硫酸鉄等が挙げられる。
【0075】
また、このとき用いる塩基としては、特に限定するものではないが、苛性ソーダ、苛性カリウム、重炭酸ソーダ、重炭酸カリウム、炭酸カルシウム、生石灰、又は消石灰等が挙げられる。
【0076】
前記の本排水に、前記排水処理剤を添加する際の添加量については、亜鉛及びニッケルの同時除去に優れる点で、前記の本排水 １Ｌ当たり、１０～５，０００ｍｇであることが好ましく、５０～３，０００ｍｇであることがより好ましく、１００～２，０００ｍｇであることがより好ましい。
【0077】
なお、前記排水処理剤の添加量については、亜鉛及びニッケルの同時除去に優れる点で、前記の本排水に含まれる亜鉛イオン １モルに対して、排水処理剤の無機硫化物が０．１～２０モルとなるように調節することが好ましく、０．５～１５モルとなるように調節することがより好ましく、１～１０モルとなるように調節することがより好ましい。
【0078】
前記の本排水に、前記の排水処理剤を添加した後の排水は、撹拌することが好ましいが、当該撹拌時間は、通常、数分～２時間の範囲であることが好ましい。
【0079】
本発明の排水処理方法Ａについては、前記の本排水に、前記排水処理剤を添加した後、さらに高分子凝集剤を添加することを特徴とするが、当該高分子凝集剤を添加することによって、ろ過しやすいスラリーを形成させることができる。当該スラリーは、前記亜鉛、前記ニッケル、前記無機硫化物（Ａ）、前記ポリジアリルアミン（Ｂ）、前記有機アミン化合物（Ｃ）、ジチオカルバミン酸基を有する化合物（Ｄ）、及び前記高分子凝集剤が反応して析出した固体を含む。
【0080】
以上の排水処理方法Ａを実施することによって、本排水中に溶解していた亜鉛及びニッケルが不溶化するため、当該本排水中から亜鉛及びニッケルを除去することができる。
【0081】
前記高分子凝集剤としては、特に限定するものではないが、例えば、アクリル酸ポリマー、アクリルアミドポリマー、又はジメチルアミノエチルメタアクリレートポリマー等が挙げられる。これらのうち、亜鉛及びニッケルの同時除去に優れる点で、アクリル酸ポリマーが好ましい。これらの高分子凝集剤については、市販品をそのまま用いることが好ましい。
【0082】
前記高分子凝集剤の添加量については、特に限定するものではないが、亜鉛及びニッケルの同時除去に優れる点で、前記本排水に含まれる亜鉛 １００質量部を基準として、０．１～１０質量部であることが好ましく、０．１～５質量部であることがより好ましい。
【0083】
前記高分子凝集剤を添加した後の本排水は、撹拌することが好ましいが、当該撹拌時間は、通常、数分～２時間の範囲から選ばれる。
【0084】
前記の高分子凝集剤を添加することによって、ろ過しやすいスラリーを得ることができるが、ここでさらに、前記の高分子凝集剤とは別の凝集剤を加えることによって、前記スラリーが更にろ過しやすくなる。
【0085】
前記凝集剤としては、特に限定するものではないが、例えば、塩化第二鉄、若しくは硫酸第一鉄等の鉄化合物、又は硫酸アルミニウム、若しくはポリ塩化アルミニウム等のアルミニウム化合物等を挙げることができる。ただし、このような無機凝集剤の使用は、重金属含有スラッジの量が多くなり、スラッジを埋め立て処分場に運搬する際の運搬コストが上昇するため、使用量についてはできるだけ少ない方が好ましい。
【0086】
前記のスラリーから固体成分を分離する方法としては特に限定されないが、例えば、ろ過、遠心分離、又は前記固体成分を沈降させた後、上澄み液と分離する方法（沈降分離）等が挙げられる。
【0087】
本発明の排水処理方法Ａについては、冷却条件下、室温条件下、外気温条件下、加温条件下のいずれの条件下で行ってもよく、本排水の温度、前記排水処理剤を添加する過程の排水の温度、又は高分子凝集剤の添加量を添加する過程の排水の温度が、各々独立に、－１０℃～８０℃の範囲であることが好ましく、４℃～４０℃の範囲であることがより好ましい。
【0088】
本発明の排水処理方法Ａは、連続式で実施してもよいし、単一式（バッチ式）で実施してもよい。
【0089】
また、本発明の別の態様として、前記の本排水に、前記の無機硫化物（Ａ）と、前記のポリジアリルアミン（Ｂ）と、前記の有機アミン化合物（Ｃ）を添加して撹拌し、次いで高分子凝集剤を添加、撹拌してスラリーを形成させ、次いで、前記スラリーから固体成分を分離することを特徴とする、排水処理方法（排水処理方法Ｂ）が挙げられる。
【0090】
また、当該排水処理方法Ｂについては、前記の（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）に加えて、さらに、ジチオカルバミン酸基を有する化合物（Ｄ）を添加してもよい。
【0091】
当該排水処理方法Ｂにおいて使用する、本排水、無機硫化物（Ａ）、ポリジアリルアミン（Ｂ）、有機アミン化合物（Ｃ）、ジチオカルバミン酸基を有する化合物（Ｄ）、高分子凝集剤、又は凝集剤については、上記の通りである。
【0092】
また、当該排水処理方法Ｂにおける、添加方法、撹拌方法、分離方法、処理条件などについても上記の通りである（排水処理方法Ａと同様である）。
【0093】
なお、当該排水処理方法Ｂにおいて、前記無機硫化物（Ａ）の添加量は、亜鉛及びニッケルの同時除去に優れる点で、前記の本排水に含まれる亜鉛イオン １モルに対し、０．１～２０モルであることが好ましく、０．５～１５モルであることがより好ましく、１～１０モルであることがより好ましい。
【0094】
当該排水処理方法Ｂにおいて、前記ポリジアリルアミン（Ｂ）の添加量は、亜鉛及びニッケルの同時除去に優れる点で、前記無機硫化物（Ａ）の添加量 １００質量部に対し、０．１～３００質量部であることが好ましく、０．５～２００質量部であることがより好ましく、１～１００質量部であることがより好ましい。
【0095】
当該排水処理方法Ｂにおいて、前記有機アミン化合物（Ｃ）の添加量は、亜鉛及びニッケルの同時除去に優れる点で、前記無機硫化物（Ａ）の添加量 １００質量部に対し、０．２～２．５質量部であることが好ましく、０．５～１．５質量部であることがより好ましい。
【0096】
当該排水処理方法Ｂにおいて、前記ジチオカルバミン酸基を有する化合物（Ｄ）を使用する場合、その添加量は、亜鉛及びニッケルの同時除去に優れる点で、前記無機硫化物（Ａ）の添加量 １００質量部に対し、１～２００質量部であることが好ましく、５～１００質量部であることがより好ましい。
【0097】
当該排水処理方法Ｂにおいて、前記の本排水に、前記無機硫化物（Ａ）と前記ポリジアリルアミン（Ｂ）と前記有機アミン化合物（Ｃ）を添加する方法としては、例えば、前記の本排水にそれぞれの固体物質を別々に添加する方法、前記の本排水に前記無機硫化物（Ａ）と前記ポリジアリルアミン（Ｂ）と前記有機アミン化合物（Ｃ）を混ぜ合わせた固形物を添加する方法、前記の本排水にそれぞれの水溶液を別々に添加する方法、前記の本排水に前記無機硫化物（Ａ）と前記ポリジアリルアミン（Ｂ）と前記有機アミン化合物（Ｃ）の３種類を溶解させた水溶液を添加する方法、を挙げることができるが、操作性に優れる点で、前記の本排水に前記無機硫化物（Ａ）と前記ポリジアリルアミン（Ｂ）と前記有機アミン化合物（Ｃ）の３種類を溶解させた水溶液を添加する方法が好ましい。
【0098】
また、ジチオカルバミン酸基を有する化合物（Ｄ）を使用する場合、当該排水処理方法Ｂにおいて、カルボン酸、亜鉛、及びニッケルを含有する排水（本排水）に、前記無機硫化物（Ａ）と前記ポリジアリルアミン（Ｂ）と前記有機アミン化合物（Ｃ）と、前記ジチオカルバミン酸基を有する化合物（Ｄ）を添加する方法としては、例えば、前記の本排水にそれぞれの固体物質を別々に添加する方法、前記の本排水に前記無機硫化物（Ａ）と前記ポリジアリルアミン（Ｂ）と前記有機アミン化合物（Ｃ）と、ジチオカルバミン酸基を有する化合物（Ｄ）を混ぜ合わせた固形物を添加する方法、前記の本排水にそれぞれの水溶液を別々に添加する方法、前記の本排水に前記無機硫化物（Ａ）と前記ポリジアリルアミン（Ｂ）と前記有機アミン化合物（Ｃ）と、ジチオカルバミン酸基を有する化合物（Ｄ）の４種類を溶解させた水溶液を添加する方法、を挙げることができるが、操作性に優れる点で、前記の本排水に前記無機硫化物（Ａ）と前記ポリジアリルアミン（Ｂ）と前記有機アミン化合物（Ｃ）と、ジチオカルバミン酸基を有する化合物（Ｄ）の４種類を溶解させた水溶液を添加する方法が好ましい。
【0099】
前記の排水処理方法Ｂにおいて、スラリーから固体成分を分離する方法としては、特に限定するものではないが、例えば、ろ過、遠心分離、又は前記固体成分を沈降させた後、上澄み液と分離する方法（沈降分離）等が挙げられる。
【実施例0100】
以下に、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定して解釈されるものではない。
【0101】
（分析方法）
水溶液中の重金属イオン濃度は、ＩＣＰ発光分光分析装置（ＩＣＰＥ－９８００、島津製作所社製）で測定した。
水溶液中の重金属イオン濃度は、ＩＣＰ発光分光分析装置（ＩＣＰＥ－９８００、島津製作所社製）で測定した。
【0102】
［無機硫化物（Ａ）］
無機硫化物として、以下のものを使用した。
無機硫化物として、以下のものを使用した。
【0103】
硫化水素ナトリウム（富士フイルム和光純薬社製、以下、ＮａＳＨ）
硫化カリウム（富士フイルム和光純薬社製、以下、Ｋ２Ｓ）
多硫化カルシウム（さくら化興社製、石灰硫黄合剤、以下、多硫化Ｃａ）
［ポリジアリルアミン（Ｂ）］
ポリジアリルアミン（Ｂ）（以下、ＰＤＡＡと略す）として、以下のものを使用した。
硫化カリウム（富士フイルム和光純薬社製、以下、Ｋ２Ｓ）
多硫化カルシウム（さくら化興社製、石灰硫黄合剤、以下、多硫化Ｃａ）
［ポリジアリルアミン（Ｂ）］
ポリジアリルアミン（Ｂ）（以下、ＰＤＡＡと略す）として、以下のものを使用した。
【0104】
ジアリルアミン重合体（平均分子量５，０００）（ニットーボーメディカル社製、ＰＡＳ－２１）（以下、ＰＤＡＡ－１と略す）。
【0105】
ジアリルジメチルアンモニウムクロリド重合体（平均分子量８，５００）（ニットーボーメディカル社製、ＰＡＳ－Ｈ－１Ｌ）（以下、ＰＤＡＡ－２と略す）。
【0106】
ジアリルジメチルアンモニウムクロリド重合体（平均分子量３０，０００）（ニットーボーメディカル社製、ＰＡＳ－Ｈ－５Ｌ）（以下、ＰＤＡＡ－３と略す）。
【0107】
ジアリルジメチルアンモニウムクロリド重合体（平均分子量２００，０００）（ニットーボーメディカル社製、ＰＡＳ－Ｈ－１０Ｌ）（以下、ＰＤＡＡ－４と略す）。
【0108】
ジアリルメチルエチルアンモニウムエチルサルフェイト重合体（平均分子量３７，０００）（ニットーボーメディカル社製、ＰＡＳ－２４）（以下、ＰＤＡＡ－５と略す）。
【0109】
メチルジアリルアミン塩酸塩重合体（平均分子量５，０００）（ニットーボーメディカル社製、ＰＡＳ－Ｍ－１Ｌ）（以下、ＰＤＡＡ－６と略す）。
【0110】
メチルジアリルアミン塩酸塩重合体（平均分子量２０，０００）（ニットーボーメディカル社製、ＰＡＳ－Ｍ－１）（以下、ＰＤＡＡ－７と略す）。
【0111】
メチルジアリルアミン酢酸塩重合体（平均分子量２０，０００）（ニットーボーメディカル社製、ＰＡＳ－Ｍ－１Ａ）（以下、ＰＤＡＡ－８と略す）。
【0112】
メチルジアリルアミンアミド硫酸塩重合体（平均分子量１５，０００）（ニットーボーメディカル社製、ＰＡＳ－２２ＳＡ－４０）（以下、ＰＤＡＡ－９と略す）。
【0113】
メチルジアリルアミンジアリルジメチルアンモニウムクロリド重合体（平均分子量１３，０００）（ニットーボーメディカル社製、ＰＡＳ－２２２３）（以下、ＰＤＡＡ－１０と略す）。
【0114】
ＰＤＡＡ－１～１０の構造を表１に示す。
【0115】
【表1】
【0116】
また、比較例においては、上記の（Ｂ）類似物質として、以下のものを使用した。
【0117】
ポリエチレンイミン（平均分子量１８００）（日本触媒社製、以下、ＰＥＩ（１８００）と略す）。
【0118】
ポリエチレンイミン（平均分子量７５万）（ＢＡＳＦ社製、以下、ＰＥＩ（７５万）と略す）。
【0119】
ジ－ｎ－アルキルジメチルアンモニウムクロリド（混合物）（東京化成工業社製、以下、ＤＡＤＭｅと略す）。
【0120】
アクリルアミド・アクリロニトリル・Ｎ（２）－ビニルアクリルアミジン－塩化水素（１／１）・Ｎ－ビニルアクリルアミド・ビニルアミン－塩化水素（１／１）・Ｎ－ビニルホルムアミド共重合物（分子量３００万）（三菱ケミカル社製、ダイヤフロックＫＰ７０００、以下、ＡＶＶＶと略す）。
【0121】
［少なくとも三つのカルボキシ基と一つのヒドロキシ基を有する有機アミン化合物（Ｃ）］
少なくとも三つのカルボキシ基と一つのヒドロキシ基を有する有機アミン化合物（Ｃ）（以下、ＨＡＣＡと略す）として、以下のものを使用した。また、上記（Ｃ）に該当しない（Ｃ）類似物質についても合わせて以下に例示した。
少なくとも三つのカルボキシ基と一つのヒドロキシ基を有する有機アミン化合物（Ｃ）（以下、ＨＡＣＡと略す）として、以下のものを使用した。また、上記（Ｃ）に該当しない（Ｃ）類似物質についても合わせて以下に例示した。
【0122】
ヒドロキシイミノジコハク酸四ナトリウム（ナガセケムテックス社製、以下、ＨＩＤＳ４Ｎａと略す）。
【0123】
ジアミノヒドロキシプロパン四酢酸（東京化成工業社製、以下、ＤＰＴＡと略す）
ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸三ナトリウム（東京化成工業社製、以下、ＨＥＤＴＡと略す）。
ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸三ナトリウム（東京化成工業社製、以下、ＨＥＤＴＡと略す）。
【0124】
また、比較例においては、上記の（Ｃ）類似物質として、下記のものを使用した。
【0125】
エチレンジアミン－Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－四酢酸四ナトリウム塩（富士フイルム和光純薬工業社製、以下、ＥＤＴＡ４Ｎａと略す）。
【0126】
グルタミン酸二酢酸四ナトリウム（東京化成工業社製、以下、ＧＬＤＡ４Ｎａと略す）
ニトリロ三酢酸（東京化成工業社製、以下、ＮＴＡと略す）
ヒドロキシエチルイミノジ酢酸二ナトリウム（東京化成工業社製、以下、ＨＩＤＡ２Ｎａと略す）
ジヒドロキシエチルグリシン（東京化成工業社製、以下、ＤＨＥＧと略す）
以上に示した化合物の構造を表２に示す。
ニトリロ三酢酸（東京化成工業社製、以下、ＮＴＡと略す）
ヒドロキシエチルイミノジ酢酸二ナトリウム（東京化成工業社製、以下、ＨＩＤＡ２Ｎａと略す）
ジヒドロキシエチルグリシン（東京化成工業社製、以下、ＤＨＥＧと略す）
以上に示した化合物の構造を表２に示す。
【0127】
【表2】
【0128】
［ジチオカルバミン酸基を有する化合物（Ｄ）］
ジチオカルバミン酸基を有する化合物（Ｄ）として、以下のものを使用した。
ジチオカルバミン酸基を有する化合物（Ｄ）として、以下のものを使用した。
【0129】
ピペラジンジチオカルバミン酸カリウム塩（以下、ＰＩＰ－ＤＴＣ）
テトラエチレンペンタミンのジチオカルバミン酸ナトリウム塩（以下、ＴＥＰＡ－ＤＴＣ）
ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム二水和物（以下、ＤＭｅ－ＤＴＣ）
ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム塩（以下、ＤＥｔ－ＤＴＣ）
ピロリジンジチオカルバミン酸アンモニウム塩（以下、ＡＰＤＣ）
ピペリジンジチオカルバミン酸ピペリジン塩（以下、ＰＰＤＣ）
ＰＩＰ－ＤＴＣは、以下の方法に従って調製した。
テトラエチレンペンタミンのジチオカルバミン酸ナトリウム塩（以下、ＴＥＰＡ－ＤＴＣ）
ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム二水和物（以下、ＤＭｅ－ＤＴＣ）
ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム塩（以下、ＤＥｔ－ＤＴＣ）
ピロリジンジチオカルバミン酸アンモニウム塩（以下、ＡＰＤＣ）
ピペリジンジチオカルバミン酸ピペリジン塩（以下、ＰＰＤＣ）
ＰＩＰ－ＤＴＣは、以下の方法に従って調製した。
【0130】
ピペラジン（東ソー社製） １１２ｇと純水 ３８６ｇを混合した後、２５℃で、窒素気流中で攪拌しながら４８重量％水酸化カリウム ３０６ｇ（キシダ化学社製）と二硫化炭素 １９６ｇ（キシダ化学社製）をそれぞれ４分割して交互に滴下した。１時間攪拌し、ＰＩＰ－ＤＴＣを４０質量％含む水溶液を得た。
【0131】
【化4】
【0132】
ＴＥＰＡ－ＤＴＣは、以下の方法に従って調製した。
【0133】
テトラエチレンペンタミン（東ソー製） １５９ｇと純水 ３３１ｇを混合した後、２５℃で、窒素気流中で攪拌しながら４８重量％水酸化ナトリウム ２８１ｇ（キシダ化学製）と二硫化炭素 ２３０ｇ（キシダ化学製）をそれぞれ４分割して交互に滴下した。１時間攪拌し、ＴＥＰＡ－ＤＴＣを４０質量％含む水溶液を得た。
【0134】
【化5】
【0135】
ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム二水和物（東京化成工業製） ２５．０ｇと純水 ２５．０ｇを混合した後、２５℃で１０分撹拌して、ＤＭｅ－ＤＴＣを４０質量％含む水溶液を得た。
【0136】
【化6】
【0137】
Ｎ，Ｎ－ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（富士フイルム和光純薬製） ２６．３ｇと純水 ２３．７ｇを混合した後、２５℃で１０分撹拌して、ＤＥｔ－ＤＴＣを４０質量％含む水溶液を得た。
【0138】
【化7】
【0139】
１－ピロリジンカルボジチオ酸アンモニウム（富士フイルム和光純薬製） ２０．０ｇと純水 ３０．０ｇを混合した後、２５℃で１０分撹拌して、ＡＰＤＣを４０質量％含む水溶液を得た。
【0140】
【化8】
【0141】
ピペリジニウムペンタメチレンジチオカルバマート（東京化成工業製） ２０．０ｇと水３０．０ｇを混合した後、２５℃で１０分撹拌して、ＰＰＤＣを４０質量％含む溶液を得た。
【0142】
【化9】
【0143】
［高分子凝集剤］
高分子凝集剤として、ＯＡ－２３（オルガノ社製、弱アニオンポリマー）を使用した。
高分子凝集剤として、ＯＡ－２３（オルガノ社製、弱アニオンポリマー）を使用した。
【0144】
実施例１
ジャーテスターに設置した５００ｍＬビーカーに、亜鉛イオン ５０ｍｇ／Ｌ、ニッケルイオン ５０ｍｇ／Ｌ、及びクエン酸（本排水のカルボン酸化合物に該当） ８０ｍｇ／Ｌを含む水溶液（排水組成物）を３００ｍＬ投入した。次いで、１５０ｒｐｍで攪拌しながら、１０％水酸化ナトリウム水溶液を添加して、前記排水組成物をｐＨ９に調整した。当該排水組成物において、カルボン酸化合物と亜鉛イオンのモル比（カルボン酸化合物のモル数÷亜鉛イオンのモル数）は、０．５４（ｍｏｌ／ｍｏｌ）であった。
ジャーテスターに設置した５００ｍＬビーカーに、亜鉛イオン ５０ｍｇ／Ｌ、ニッケルイオン ５０ｍｇ／Ｌ、及びクエン酸（本排水のカルボン酸化合物に該当） ８０ｍｇ／Ｌを含む水溶液（排水組成物）を３００ｍＬ投入した。次いで、１５０ｒｐｍで攪拌しながら、１０％水酸化ナトリウム水溶液を添加して、前記排水組成物をｐＨ９に調整した。当該排水組成物において、カルボン酸化合物と亜鉛イオンのモル比（カルボン酸化合物のモル数÷亜鉛イオンのモル数）は、０．５４（ｍｏｌ／ｍｏｌ）であった。
【0145】
次いで、前記排水組成物に、上記無機硫化物（Ａ）としてＮａＳＨを１８ｍｇ（投入量６０ｍｇ／Ｌ（排水組成物））添加し、上記ポリジアリルアミン（Ｂ）としてＰＤＡＡ－１を１１ｍｇ（投入量３６ｍｇ／Ｌ（排水組成物））添加し、上記有機アミン化合物（Ｃ）としてＨＩＤＳ４Ｎａを０．１８ｍｇ（投入量０．６ｍｇ／Ｌ（排水組成物））添加し、１５０ｒｐｍで５分間撹拌した。
【0146】
次いで高分子凝集剤としてＯＡ－２３を、０．６ｍｇ（投入量２ｍｇ／Ｌ（排水組成物））添加し、５０ｒｐｍで５分間攪拌した。
【0147】
撹拌を停止し、５分間静置した後、生成したスラリーについて、固体成分と上澄み成分に分離することによって、本発明の排水処理方法を行った。前記の上澄み成分中に残存した亜鉛及びニッケル濃度を測定した。結果を表３に示した。
【0148】
実施例２～１７、比較例１～２９
実施例１において、無機硫化物（Ａ）の種類、及び添加量、ポリジアリルアミン（Ｂ）の種類、及び添加量、並びに少なくとも三つのカルボキシ基と一つのヒドロキシ基を有する有機アミン化合物（Ｃ）の種類、及び添加量を、表３の実施例２～１７、比較例１～２７に示したものに変更した以外は実施例１と同様の操作を行った（本発明の排水処理方法を行った）。結果を表３、及び４に示した。
実施例１において、無機硫化物（Ａ）の種類、及び添加量、ポリジアリルアミン（Ｂ）の種類、及び添加量、並びに少なくとも三つのカルボキシ基と一つのヒドロキシ基を有する有機アミン化合物（Ｃ）の種類、及び添加量を、表３の実施例２～１７、比較例１～２７に示したものに変更した以外は実施例１と同様の操作を行った（本発明の排水処理方法を行った）。結果を表３、及び４に示した。
【0149】
なお、比較例１０～１７においては、無機硫化物（Ａ）を使用せず、その代わりとして、表４に記載のジチオカルバミン酸基を有する化合物（Ｄ）を固形分として２４ｍｇ（投入量６０ｍｇ／Ｌ（排水組成物））（ジチオカルバミン酸基を有する化合物（Ｄ）を４０質量％含む水溶液として、１５０ｍｇ／Ｌ（排水組成物））使用した。
【0150】
【表3】
【0151】
【表4】
【0152】
実施例１～１７は、本発明の排水処理方法を実施したものであるが、無機硫化物（Ａ）、ポリジアリルアミン（Ｂ）、及び有機アミン化合物（Ｃ）の種類によらず、亜鉛及びニッケルを同時に処理できることを示している。
【0153】
比較例１～３は、ポリジアリルアミン（Ｂ）、及び有機アミン化合物（Ｃ）を欠く例であるが、亜鉛及びニッケルを低減できなかった。
【0154】
比較例４～６は、無機硫化物（Ａ）、及び有機アミン化合物（Ｃ）を欠く例であるが、亜鉛及びニッケルの処理性能が不十分であった。
【0155】
比較例７～９は、無機硫化物（Ａ）、及びポリジアリルアミン（Ｂ）を欠く例であるが、亜鉛及びニッケルを低減できなかった。
【0156】
比較例１０～１７は、無機硫化物（Ａ）を欠き、その代わりに、ジチオカルバミン酸基を有する化合物（Ｄ）を用いて処理した例であるが、亜鉛及びニッケルを低減できなかった。
【0157】
比較例１８～２１は、本発明のポリジアリルアミン（Ｂ）を欠き、当該ポリジアリルアミン（Ｂ）に該当しないポリアミンを用いた例であるが、亜鉛及びニッケルの処理性能が不十分であった。
【0158】
比較例２２～２６は、本発明の有機アミン化合物（Ｃ）を欠き、当該有機アミン化合物（Ｃ）に該当しないアミノカルボン酸を用いた例であるが、亜鉛及びニッケルの処理性能が不十分であった。
【0159】
比較例２７は、有機アミン化合物（Ｃ）を欠く例であるが、亜鉛及びニッケルの処理性能が不十分であった。
【0160】
比較例２８は、ポリジアリルアミン（Ｂ）を欠き、有機アミン化合物（Ｃ）に該当しないアミノカルボン酸を用いた例であるが、亜鉛及びニッケルを低減できなかった。
【0161】
比較例２９は、無機硫化物（Ａ）を欠き、有機アミン化合物（Ｃ）に該当しないアミノカルボン酸を用いた例であるが、亜鉛及びニッケルの処理性能が不十分であった。
【0162】
実施例１８
２００ｍＬビーカーに、ポリジアリルアミン（Ｂ）として１５質量％ＰＤＡＡ－１水溶液を４０．０ｇ、有機アミン化合物（Ｃ）として５０質量％ＨＩＤＳ４Ｎａ水溶液を０．２ｇ、及び水を３２．６ｇ加え、撹拌した後、２０質量％水酸化ナトリウム水溶液を５．０ｇ加えた。次いで、無機硫化物（Ａ）として４５質量％ＮａＳＨ水溶液を２２．２ｇ加えた後、３０分間撹拌することで、本発明の排水処理剤に該当する排水処理剤Ａを１００ｇ得た。
２００ｍＬビーカーに、ポリジアリルアミン（Ｂ）として１５質量％ＰＤＡＡ－１水溶液を４０．０ｇ、有機アミン化合物（Ｃ）として５０質量％ＨＩＤＳ４Ｎａ水溶液を０．２ｇ、及び水を３２．６ｇ加え、撹拌した後、２０質量％水酸化ナトリウム水溶液を５．０ｇ加えた。次いで、無機硫化物（Ａ）として４５質量％ＮａＳＨ水溶液を２２．２ｇ加えた後、３０分間撹拌することで、本発明の排水処理剤に該当する排水処理剤Ａを１００ｇ得た。
【0163】
当該排水処理剤Ａの組成は、ＮａＳＨ（無機硫化物（Ａ）に該当）／ＰＤＡＡ－１（ポリジアリルアミン（Ｂ）に該当）／ＨＩＤＳ４Ｎａ（有機アミン化合物（Ｃ）に該当）／水酸化ナトリウム／水＝９．９９／６／０．１／１／８２．９１（以上、質量％）である。
【0164】
ジャーテスターに設置した５００ｍＬビーカーに、亜鉛イオン ５０ｍｇ／Ｌ、ニッケルイオン ５０ｍｇ／Ｌ、及びクエン酸 ８０ｍｇ／Ｌを含む水溶液（排水組成物）を３００ｍＬ投入した。次いで、１５０ｒｐｍで攪拌しながら、１０％水酸化ナトリウム水溶液で、前記排水組成物をｐＨ９に調整した。
【0165】
次いで、前記の排水処理剤Ａを、１８０ｍｇ（投入量６００ｍｇ／Ｌ（排水組成物）となるよう）添加し、１５０ｒｐｍで５分間撹拌した。次いで高分子凝集剤としてＯＡ－２３を、０．６ｍｇ（投入量２ｍｇ／Ｌ（排水組成物）となるよう）添加し、５０ｒｐｍで５分間攪拌した。撹拌を停止し、５分間静置した後、生成したスラリーについて、固体成分と上澄み成分に分離することによって、本発明の排水処理方法を行った。前記の上澄み成分中に残存した亜鉛及びニッケル濃度を測定した。結果を表６に示した。
【0166】
実施例１９～２３、２６～３０、及び３３
実施例１８において、ＰＤＡＡ－１、及びＨＩＤＳ４Ｎａを表４に示したものに変更した以外は、実施例１８と同じ操作を行い、排水処理剤Ｂ～Ｆ、Ｉ～Ｍ、及びＰを１００ｇ得た。当該排水処理剤Ｂ～Ｆ、Ｉ～Ｍ、及びＰの組成を表４に示す。排水処理剤の評価結果を表６に示した。
実施例１８において、ＰＤＡＡ－１、及びＨＩＤＳ４Ｎａを表４に示したものに変更した以外は、実施例１８と同じ操作を行い、排水処理剤Ｂ～Ｆ、Ｉ～Ｍ、及びＰを１００ｇ得た。当該排水処理剤Ｂ～Ｆ、Ｉ～Ｍ、及びＰの組成を表４に示す。排水処理剤の評価結果を表６に示した。
【0167】
実施例２４
２００ｍＬビーカーに、１５質量％ＰＤＡＡ－３水溶液を２０．０ｇ、５０質量％ＨＩＤＳ４Ｎａ水溶液を０．２ｇ、及び水を５２．６ｇ加え、撹拌した後、２０質量％水酸化ナトリウム水溶液を５．０ｇ加えた。次いで、４５質量％ＮａＳＨ水溶液を２２．２ｇ加えた後、３０分間撹拌することで、本発明の排水処理剤に該当する排水処理剤Ｇを１００ｇ得た。当該排水処理剤Ｇの組成を表４に示す。
２００ｍＬビーカーに、１５質量％ＰＤＡＡ－３水溶液を２０．０ｇ、５０質量％ＨＩＤＳ４Ｎａ水溶液を０．２ｇ、及び水を５２．６ｇ加え、撹拌した後、２０質量％水酸化ナトリウム水溶液を５．０ｇ加えた。次いで、４５質量％ＮａＳＨ水溶液を２２．２ｇ加えた後、３０分間撹拌することで、本発明の排水処理剤に該当する排水処理剤Ｇを１００ｇ得た。当該排水処理剤Ｇの組成を表４に示す。
【0168】
ジャーテスターに設置した５００ｍＬビーカーに、亜鉛イオン ５０ｍｇ／Ｌ、ニッケルイオン ５０ｍｇ／Ｌ、及びクエン酸 ８０ｍｇ／Ｌを含む水溶液（排水組成物）を３００ｍＬ投入した。次いで、１５０ｒｐｍで攪拌しながら、１０％水酸化ナトリウム水溶液で、前記排水組成物をｐＨ９に調整した。
【0169】
前記の排水処理剤Ｇを、９０ｍｇ（投入量３００ｍｇ／Ｌ（排水組成物）となるよう）添加し、１５０ｒｐｍで５分間撹拌した。次いで高分子凝集剤としてＯＡ－２３を、０．６ｍｇ（投入量２ｍｇ／Ｌ（排水組成物）となるよう）添加し、５０ｒｐｍで５分間攪拌した。撹拌を停止し、５分間静置した後、生成したスラリーについて、固体成分と上澄み成分に分離することによって、本発明の排水処理方法を行った。前記の上澄み成分中に残存した亜鉛及びニッケル濃度を測定した。結果を表６に示した。
【0170】
実施例２５
実施例２４において、ＨＩＤＳ４ＮａをＨＥＤＴＡに変更した以外は、実施例２４と同じ操作を行い、排水処理剤Ｈを１００ｇ得た。当該排水処理剤Ｈの組成を表４に示す。排水処理剤の評価結果を表６に示した。
実施例２４において、ＨＩＤＳ４ＮａをＨＥＤＴＡに変更した以外は、実施例２４と同じ操作を行い、排水処理剤Ｈを１００ｇ得た。当該排水処理剤Ｈの組成を表４に示す。排水処理剤の評価結果を表６に示した。
【0171】
実施例３１
２００ｍＬビーカーに、１５質量％ＰＤＡＡ－９水溶液を８．０ｇ、５０質量％ＨＥＤＴＡ水溶液を０．０４ｇ、及び水を８２．５ｇ加え、撹拌した後、２０質量％ＮａＳＨ水溶液を５．０ｇ加えた。次いで、４５質量％硫化水素ナトリウム水溶液を４．４ｇ加えた後、３０分間撹拌することで、本発明の排水処理剤に該当する排水処理剤Ｎを１００ｇ得た。当該排水処理剤Ｎの組成を表４に示す。
２００ｍＬビーカーに、１５質量％ＰＤＡＡ－９水溶液を８．０ｇ、５０質量％ＨＥＤＴＡ水溶液を０．０４ｇ、及び水を８２．５ｇ加え、撹拌した後、２０質量％ＮａＳＨ水溶液を５．０ｇ加えた。次いで、４５質量％硫化水素ナトリウム水溶液を４．４ｇ加えた後、３０分間撹拌することで、本発明の排水処理剤に該当する排水処理剤Ｎを１００ｇ得た。当該排水処理剤Ｎの組成を表４に示す。
【0172】
ジャーテスターに設置した５００ｍＬビーカーに、亜鉛イオン ５０ｍｇ／Ｌ、ニッケルイオン ５０ｍｇ／Ｌ、及びクエン酸 ８０ｍｇ／Ｌを含む水溶液（排水組成物）を３００ｍＬ投入した。次いで、１５０ｒｐｍで攪拌しながら、１０％水酸化ナトリウム水溶液で、前記排水組成物をｐＨ９に調整した。
【0173】
前記の排水処理剤Ｎを、９００ｍｇ（投入量３，０００ｍｇ／Ｌ（排水組成物）となるよう）添加し、１５０ｒｐｍで５分間撹拌した。次いで高分子凝集剤としてＯＡ－２３を、０．６ｍｇ（投入量２ｍｇ／Ｌ（排水組成物）となるよう）添加し、５０ｒｐｍで５分間攪拌した。撹拌を停止し、５分間静置した後、生成したスラリーについて、固体成分と上澄み成分に分離することによって、本発明の排水処理方法を行った。前記の上澄み成分中に残存した亜鉛及びニッケル濃度を測定した。結果を表６に示した。
【0174】
実施例３２
３００ｍＬビーカーに、１５質量％ＰＤＡＡ－１０水溶液を１４０ｇ、５０質量％ＨＩＤＳ４Ｎａ水溶液を０．７ｇ加え、撹拌した後、２０質量％水酸化ナトリウム水溶液を５．０ｇ加えた。次いで、４５質量％ＮａＳＨ水溶液を７７．８ｇ加えた後、３０分間撹拌した後、水を１２３．５ｇ留去することで、本発明の排水処理剤に該当する排水処理剤Ｏを１００ｇ得た。当該排水処理剤Ｏの組成を表４に示す。
３００ｍＬビーカーに、１５質量％ＰＤＡＡ－１０水溶液を１４０ｇ、５０質量％ＨＩＤＳ４Ｎａ水溶液を０．７ｇ加え、撹拌した後、２０質量％水酸化ナトリウム水溶液を５．０ｇ加えた。次いで、４５質量％ＮａＳＨ水溶液を７７．８ｇ加えた後、３０分間撹拌した後、水を１２３．５ｇ留去することで、本発明の排水処理剤に該当する排水処理剤Ｏを１００ｇ得た。当該排水処理剤Ｏの組成を表４に示す。
【0175】
ジャーテスターに設置した５００ｍＬビーカーに、亜鉛イオン ５０ｍｇ／Ｌ、ニッケルイオン ５０ｍｇ／Ｌ、及びクエン酸 ８０ｍｇ／Ｌを含む水溶液（排水組成物）を３００ｍＬ投入した。次いで、１５０ｒｐｍで攪拌しながら、１０％水酸化ナトリウム水溶液で、前記排水組成物をｐＨ９に調整した。
【0176】
前記の排水処理剤Ｏを、５１．３ｍｇ（投入量１７１ｍｇ／Ｌ（排水組成物）となるよう）添加し、１５０ｒｐｍで５分間撹拌した。次いで高分子凝集剤としてＯＡ－２３を、０．６ｍｇ（投入量２ｍｇ／Ｌ（排水組成物）となるよう）添加し、５０ｒｐｍで５分間攪拌した。撹拌を停止し、５分間静置した後、生成したスラリーについて、固体成分と上澄み成分に分離することによって、本発明の排水処理方法を行った。前記の上澄み成分中に残存した亜鉛及びニッケル濃度を測定した。結果を表６に示した。
【0177】
実施例３３
２００ｍＬビーカーに、１５質量％ＰＤＡＡ－２水溶液を４０．０ｇ、５０質量％ＨＩＤＳ４Ｎａ水溶液を０．２ｇ加え、水を３２．６ｇ加え、撹拌した後、２０質量％水酸化ナトリウム水溶液を５．０ｇ加えた。次いで、４５質量％Ｋ２Ｓ水溶液を２２．２ｇ加えた後、３０分間撹拌し、本発明の排水処理剤に該当する排水処理剤Ｐを１００ｇ得た。当該排水処理剤Ｐの組成を表４に示す。
２００ｍＬビーカーに、１５質量％ＰＤＡＡ－２水溶液を４０．０ｇ、５０質量％ＨＩＤＳ４Ｎａ水溶液を０．２ｇ加え、水を３２．６ｇ加え、撹拌した後、２０質量％水酸化ナトリウム水溶液を５．０ｇ加えた。次いで、４５質量％Ｋ２Ｓ水溶液を２２．２ｇ加えた後、３０分間撹拌し、本発明の排水処理剤に該当する排水処理剤Ｐを１００ｇ得た。当該排水処理剤Ｐの組成を表４に示す。
【0178】
ジャーテスターに設置した５００ｍＬビーカーに、亜鉛イオン ５０ｍｇ／Ｌ、ニッケルイオン ５０ｍｇ／Ｌ、及びクエン酸 ８０ｍｇ／Ｌを含む水溶液（排水組成物）を３００ｍＬ投入した。次いで、１５０ｒｐｍで攪拌しながら、１０％水酸化ナトリウム水溶液で、前記排水組成物をｐＨ９に調整した。
【0179】
次いで、前記の排水処理剤Ｐを、１８０ｍｇ（投入量６００ｍｇ／Ｌ（排水組成物）となるよう）添加し、１５０ｒｐｍで５分間撹拌した。次いで高分子凝集剤としてＯＡ－２３を、０．６ｍｇ（投入量２ｍｇ／Ｌ（排水組成物）となるよう）添加し、５０ｒｐｍで５分間攪拌した。撹拌を停止し、５分間静置した後、生成したスラリーについて、固体成分と上澄み成分に分離することによって、本発明の排水処理方法を行った。前記の上澄み成分中に残存した亜鉛及びニッケル濃度を測定した。結果を表６に示した。
【0180】
実施例３４
２００ｍＬビーカーに、１５質量％ＰＤＡＡ－３水溶液を２０．０ｇ、５０質量％ＨＥＤＴＡ水溶液を０．２ｇ加え、水を５２．６ｇ加え、撹拌した後、２０質量％水酸化ナトリウム水溶液を５．０ｇ加えた。次いで、４５質量％多硫化Ｃａ水溶液を２２．２ｇ加えた後、３０分間撹拌し、本発明の排水処理剤に該当する排水処理剤Ｑを１００ｇ得た。当該排水処理剤Ｑの組成を表４に示す。
２００ｍＬビーカーに、１５質量％ＰＤＡＡ－３水溶液を２０．０ｇ、５０質量％ＨＥＤＴＡ水溶液を０．２ｇ加え、水を５２．６ｇ加え、撹拌した後、２０質量％水酸化ナトリウム水溶液を５．０ｇ加えた。次いで、４５質量％多硫化Ｃａ水溶液を２２．２ｇ加えた後、３０分間撹拌し、本発明の排水処理剤に該当する排水処理剤Ｑを１００ｇ得た。当該排水処理剤Ｑの組成を表４に示す。
【0181】
ジャーテスターに設置した５００ｍＬビーカーに、亜鉛イオン ５０ｍｇ／Ｌ、ニッケルイオン ５０ｍｇ／Ｌ、及びクエン酸 ８０ｍｇ／Ｌを含む水溶液（排水組成物）を３００ｍＬ投入した。次いで、１５０ｒｐｍで攪拌しながら、１０％水酸化ナトリウム水溶液で、前記排水組成物をｐＨ９に調整した。
【0182】
次いで、前記の排水処理剤Ｑを、１８０ｍｇ（投入量６００ｍｇ／Ｌ（排水組成物）となるよう）添加し、１５０ｒｐｍで５分間撹拌した。次いで高分子凝集剤としてＯＡ－２３を、０．６ｍｇ（投入量２ｍｇ／Ｌ（排水組成物）となるよう）添加し、５０ｒｐｍで５分間攪拌した。撹拌を停止し、５分間静置した後、生成したスラリーについて、固体成分と上澄み成分に分離することによって、本発明の排水処理方法を行った。前記の上澄み成分中に残存した亜鉛及びニッケル濃度を測定した。結果を表６に示した。
【0183】
【表5】
【0184】
【表6】
【0185】
実施例１８～３４は、実施例１～１７と同じ量の無機硫化物（Ａ）、ポリジアリルアミン（Ｂ）、及び有機アミン化合物（Ｃ）を事前に混合した水溶液（本発明の排水処理剤に該当）を排水組成物に投入して本発明の排水処理方法を行った例である。実施例１～１７と同様の処理結果が得られた。
【0186】
実施例３５～４１、比較例３０～３３
実施例１において、ＮａＳＨの添加量、ポリジアリルアミン（Ｂ）の種類、及び添加量、並びにＨＩＤＳ４Ｎａの添加量を、表７の実施例３５～４１、比較例３０～３３に示したものに変更した以外は実施例１と同様の操作を行った（本発明の排水処理方法を行った）。結果を表７に示した。
実施例１において、ＮａＳＨの添加量、ポリジアリルアミン（Ｂ）の種類、及び添加量、並びにＨＩＤＳ４Ｎａの添加量を、表７の実施例３５～４１、比較例３０～３３に示したものに変更した以外は実施例１と同様の操作を行った（本発明の排水処理方法を行った）。結果を表７に示した。
【0187】
【表7】
【0188】
実施例３５～４１は、無機硫化物（Ａ）に対する有機アミン化合物（Ｃ）の添加量比を一定に保ったうえで、無機硫化物（Ａ）に対するポリジアリルアミン（Ｂ）の添加量比を本発明の範囲で変量させた例であり、本発明の範囲内でニッケル及び亜鉛濃度を低減処理できた。
【0189】
比較例３０～３３は、本発明の範囲外で処理した例である。本発明の範囲外の条件では、亜鉛を排水基準値の２ｍｇ／Ｌ以下に処理することはできず、亜鉛の処理が不十分であった。
【0190】
実施例４２～４５、比較例３４～３６
実施例１において、ＮａＳＨの添加量、ポリジアリルアミン（Ｂ）の種類、及び添加量、並びに有機アミン化合物（Ｃ）の種類、及び添加量を、表８の実施例４２～４５、比較例３４～３６に示したものに変更した以外は実施例１と同様の操作を行った（本発明の排水処理方法を行った）。結果を表８に示した。
実施例１において、ＮａＳＨの添加量、ポリジアリルアミン（Ｂ）の種類、及び添加量、並びに有機アミン化合物（Ｃ）の種類、及び添加量を、表８の実施例４２～４５、比較例３４～３６に示したものに変更した以外は実施例１と同様の操作を行った（本発明の排水処理方法を行った）。結果を表８に示した。
【0191】
【表8】
【0192】
実施例４２～４５は、無機硫化物（Ａ）に対するポリジアリルアミン（Ｂ）の添加量比を一定に保ったうえで、無機硫化物（Ａ）に対する有機アミン化合物（Ｃ）の添加量比を本発明の範囲で変量させた例であり、本発明の範囲内でニッケル及び亜鉛濃度を低減処理できた。
【0193】
比較例３４～３７は、本発明の範囲外で処理した例である。比率が本発明の範囲外の条件では、亜鉛を排水基準値の２ｍｇ／Ｌ以下に処理することはできず、亜鉛の処理が不十分であった。
【0194】
実施例４６
ジャーテスターに設置した５００ｍＬビーカーに、亜鉛イオン ５０ｍｇ／Ｌ、ニッケルイオン ５０ｍｇ／Ｌ、及び酒石酸（本排水のカルボン酸化合物に該当） １００ｍｇ／Ｌを含む水溶液（排水組成物）を３００ｍＬ投入した。次いで、１５０ｒｐｍで攪拌しながら、１０％水酸化ナトリウム水溶液を添加して、前記排水組成物をｐＨ９（アルカリ添加後のｐＨ）に調整した。当該排水組成物において、カルボン酸化合物と亜鉛イオンのモル比（カルボン酸化合物のモル数÷亜鉛イオンのモル数）は、０．８７（ｍｏｌ／ｍｏｌ）であった。
ジャーテスターに設置した５００ｍＬビーカーに、亜鉛イオン ５０ｍｇ／Ｌ、ニッケルイオン ５０ｍｇ／Ｌ、及び酒石酸（本排水のカルボン酸化合物に該当） １００ｍｇ／Ｌを含む水溶液（排水組成物）を３００ｍＬ投入した。次いで、１５０ｒｐｍで攪拌しながら、１０％水酸化ナトリウム水溶液を添加して、前記排水組成物をｐＨ９（アルカリ添加後のｐＨ）に調整した。当該排水組成物において、カルボン酸化合物と亜鉛イオンのモル比（カルボン酸化合物のモル数÷亜鉛イオンのモル数）は、０．８７（ｍｏｌ／ｍｏｌ）であった。
【0195】
次いで、前記排水組成物に、上記無機硫化物（Ａ）としてＮａＳＨを１８ｍｇ（投入量６０ｍｇ／Ｌ（排水組成物））添加し、上記ポリジアリルアミン（Ｂ）としてＰＤＡＡ－１を１１ｍｇ（投入量３６ｍｇ／Ｌ（排水組成物））添加し、上記有機アミン化合物（Ｃ）としてＨＩＤＳ４Ｎａを０．１８ｍｇ（投入量０．６ｍｇ／Ｌ（排水組成物））添加し、１５０ｒｐｍで５分間撹拌した。
【0196】
次いで高分子凝集剤としてＯＡ－２３を、０．６ｍｇ（投入量２ｍｇ／Ｌ（排水組成物））添加し、５０ｒｐｍで５分間攪拌した。
【0197】
撹拌を停止し、５分間静置した後、生成したスラリーについて、固体成分と上澄み成分に分離することによって、本発明の排水処理方法を行った。前記の上澄み成分中に残存した亜鉛及びニッケル濃度を測定した。結果を表９に示した。
【0198】
実施例４７
実施例４６において、酒石酸（濃度１００ｍｇ／Ｌ）を用いる代わりに、乳酸（濃度１００ｍｇ／Ｌ）を用いた以外は実施例４６と同じ操作を行い、評価した。結果を表９に示した。なお、カルボン酸化合物と亜鉛イオンのモル比（カルボン酸化合物のモル数÷亜鉛イオンのモル数）は、１．４５（ｍｏｌ／ｍｏｌ）であった。
実施例４６において、酒石酸（濃度１００ｍｇ／Ｌ）を用いる代わりに、乳酸（濃度１００ｍｇ／Ｌ）を用いた以外は実施例４６と同じ操作を行い、評価した。結果を表９に示した。なお、カルボン酸化合物と亜鉛イオンのモル比（カルボン酸化合物のモル数÷亜鉛イオンのモル数）は、１．４５（ｍｏｌ／ｍｏｌ）であった。
【0199】
実施例４８
ジャーテスターに設置した５００ｍＬビーカーに、亜鉛イオン ２０ｍｇ／Ｌ、ニッケルイオン ２０ｍｇ／Ｌ、及びクエン酸（本排水のカルボン酸化合物に該当） １０ｍｇ／Ｌを含む水溶液（排水組成物）を３００ｍＬ投入した。次いで、１５０ｒｐｍで攪拌しながら、１０％水酸化カルシウム水溶液を添加して、前記排水組成物をｐＨ１０（アルカリ添加後のｐＨ）に調整した。当該排水組成物において、カルボン酸化合物と亜鉛イオンのモル比（カルボン酸化合物のモル数÷亜鉛イオンのモル数）は、０．１７（ｍｏｌ／ｍｏｌ）であった。
ジャーテスターに設置した５００ｍＬビーカーに、亜鉛イオン ２０ｍｇ／Ｌ、ニッケルイオン ２０ｍｇ／Ｌ、及びクエン酸（本排水のカルボン酸化合物に該当） １０ｍｇ／Ｌを含む水溶液（排水組成物）を３００ｍＬ投入した。次いで、１５０ｒｐｍで攪拌しながら、１０％水酸化カルシウム水溶液を添加して、前記排水組成物をｐＨ１０（アルカリ添加後のｐＨ）に調整した。当該排水組成物において、カルボン酸化合物と亜鉛イオンのモル比（カルボン酸化合物のモル数÷亜鉛イオンのモル数）は、０．１７（ｍｏｌ／ｍｏｌ）であった。
【0200】
次いで、前記排水組成物に、上記無機硫化物（Ａ）としてＮａＳＨを、１８ｍｇ（投入量６０ｍｇ／Ｌ（排水組成物））添加し、上記ポリジアリルアミン（Ｂ）としてＰＤＡＡ－３を１１ｍｇ（投入量３６ｍｇ／Ｌ（排水組成物））添加し、上記有機アミン化合物（Ｃ）としてＤＰＴＡを０．１８ｍｇ（投入量０．６ｍｇ／Ｌ（排水組成物））添加し、１５０ｒｐｍで５分間撹拌した。
【0201】
次いで高分子凝集剤としてＯＡ－２３を、０．６ｍｇ（投入量２ｍｇ／Ｌ（排水組成物））添加し、５０ｒｐｍで５分間攪拌した。
【0202】
撹拌を停止し、５分間静置した後、生成したスラリーについて、固体成分と上澄み成分に分離することによって、本発明の排水処理方法を行った。前記の上澄み成分中に残存した亜鉛及びニッケル濃度を測定した。結果を表９に示した。
【0203】
実施例４９
実施例４８で１０％水酸化カルシウム水溶液を添加した後のｐＨを、ｐＨ１０からｐＨ１１に変更した以外は、実施例４８と同じ操作を行い、評価した。結果を表９に示した。
実施例４８で１０％水酸化カルシウム水溶液を添加した後のｐＨを、ｐＨ１０からｐＨ１１に変更した以外は、実施例４８と同じ操作を行い、評価した。結果を表９に示した。
【0204】
実施例５０
ジャーテスターに設置した５００ｍＬビーカーに、亜鉛イオン ５００ｍｇ／Ｌ、ニッケルイオン ５００ｍｇ／Ｌ、及び乳酸（本排水のカルボン酸化合物に該当） ２００ｍｇ／Ｌを含む水溶液（排水組成物）を３００ｍＬ投入した。次いで、１５０ｒｐｍで攪拌しながら、１０％水酸化ナトリウム水溶液を添加して、前記排水組成物をｐＨ１０に調整した。当該排水組成物において、カルボン酸化合物と亜鉛イオンのモル比（カルボン酸化合物のモル数÷亜鉛イオンのモル数）は、０．２９（ｍｏｌ／ｍｏｌ）であった。
ジャーテスターに設置した５００ｍＬビーカーに、亜鉛イオン ５００ｍｇ／Ｌ、ニッケルイオン ５００ｍｇ／Ｌ、及び乳酸（本排水のカルボン酸化合物に該当） ２００ｍｇ／Ｌを含む水溶液（排水組成物）を３００ｍＬ投入した。次いで、１５０ｒｐｍで攪拌しながら、１０％水酸化ナトリウム水溶液を添加して、前記排水組成物をｐＨ１０に調整した。当該排水組成物において、カルボン酸化合物と亜鉛イオンのモル比（カルボン酸化合物のモル数÷亜鉛イオンのモル数）は、０．２９（ｍｏｌ／ｍｏｌ）であった。
【0205】
次いで、前記排水組成物に、上記無機硫化物（Ａ）としてＮａＳＨを１８ｍｇ（投入量６０ｍｇ／Ｌ（排水組成物））添加し、上記ポリジアリルアミン（Ｂ）としてＰＤＡＡ－５を１１ｍｇ（投入量３６ｍｇ／Ｌ（排水組成物））添加し、上記有機アミン化合物（Ｃ）としてＨＥＤＴＡを０．１８ｍｇ（投入量０．６ｍｇ／Ｌ（排水組成物））添加し、１５０ｒｐｍで５分間撹拌した。
【0206】
次いで高分子凝集剤としてＯＡ－２３を、０．６ｍｇ（投入量２ｍｇ／Ｌ（排水組成物））添加し、５０ｒｐｍで５分間攪拌した。
【0207】
撹拌を停止し、５分間静置した後、生成したスラリーについて、固体成分と上澄み成分に分離することによって、本発明の排水処理方法を行った。前記の上澄み成分中に残存した亜鉛及びニッケル濃度を測定した。結果を表９に示した。
【0208】
実施例５１
実施例５０で１０％水酸化ナトリウム水溶液を添加した後のｐＨを、ｐＨ１０からｐＨ１１に変更した以外は、実施例５０と同じ操作を行い、評価した。結果を表９に示した。
実施例５０で１０％水酸化ナトリウム水溶液を添加した後のｐＨを、ｐＨ１０からｐＨ１１に変更した以外は、実施例５０と同じ操作を行い、評価した。結果を表９に示した。
【0209】
実施例５２
ジャーテスターに設置した５００ｍＬビーカーに、亜鉛イオン ５００ｍｇ／Ｌ、ニッケルイオン ５００ｍｇ／Ｌ、及びエチレンジアミン四酢酸（本排水のカルボン酸化合物に該当） ２０ｍｇ／Ｌを含む水溶液（排水組成物）を３００ｍＬ投入した。次いで、１５０ｒｐｍで攪拌しながら、１０％水酸化カルシム水溶液を添加して、前記排水組成物をｐＨ１０に調整した。当該排水組成物において、カルボン酸化合物と亜鉛イオンのモル比（カルボン酸化合物のモル数÷亜鉛イオンのモル数）は、０．２９（ｍｏｌ／ｍｏｌ）であった。
ジャーテスターに設置した５００ｍＬビーカーに、亜鉛イオン ５００ｍｇ／Ｌ、ニッケルイオン ５００ｍｇ／Ｌ、及びエチレンジアミン四酢酸（本排水のカルボン酸化合物に該当） ２０ｍｇ／Ｌを含む水溶液（排水組成物）を３００ｍＬ投入した。次いで、１５０ｒｐｍで攪拌しながら、１０％水酸化カルシム水溶液を添加して、前記排水組成物をｐＨ１０に調整した。当該排水組成物において、カルボン酸化合物と亜鉛イオンのモル比（カルボン酸化合物のモル数÷亜鉛イオンのモル数）は、０．２９（ｍｏｌ／ｍｏｌ）であった。
【0210】
次いで、前記排水組成物に、上記無機硫化物（Ａ）としてＮａＳＨを１８ｍｇ（投入量６０ｍｇ／Ｌ（排水組成物））添加し、上記ポリジアリルアミン（Ｂ）としてＰＤＡＡ－５を１１ｍｇ（投入量３６ｍｇ／Ｌ（排水組成物））添加し、上記有機アミン化合物（Ｃ）としてＨＩＤＳ４Ｎａを０．１８ｍｇ（投入量０．６ｍｇ／Ｌ（排水組成物））添加し、１５０ｒｐｍで５分間撹拌した。
【0211】
次いで高分子凝集剤としてＯＡ－２３を、０．６ｍｇ（投入量２ｍｇ／Ｌ（排水組成物））添加し、５０ｒｐｍで５分間攪拌した。
【0212】
撹拌を停止し、５分間静置した後、生成したスラリーについて、固体成分と上澄み成分に分離することによって、本発明の排水処理方法を行った。前記の上澄み成分中に残存した亜鉛及びニッケル濃度を測定した。結果を表９に示した。
【0213】
実施例５３
実施例５２で１０％水酸化カルシウム水溶液を添加した後のｐＨを、ｐＨ１０からｐＨ１１に変更した以外は、実施例５２と同じ操作を行い、評価した。結果を表９に示した。
実施例５２で１０％水酸化カルシウム水溶液を添加した後のｐＨを、ｐＨ１０からｐＨ１１に変更した以外は、実施例５２と同じ操作を行い、評価した。結果を表９に示した。
【0214】
【表9】
【0215】
実施例４６、及び４７は、亜鉛、及びニッケルを含有する排水において種々のカルボン酸を含有する例であり、カルボン酸の種類によらず、ニッケル及び亜鉛濃度を低減処理できた。
【0216】
実施例４８～５３は、亜鉛、及びニッケルを含有する排水において種々のカルボン酸を用い、アルカリ添加後のｐＨを１０、または１１で処理した例であり、ｐＨによらず、亜鉛濃度を低減できた。
実施例５４
ジャーテスターに設置した５００ｍＬビーカーに、亜鉛イオン５０ｍｇ／Ｌ、ニッケルイオン５０ｍｇ／Ｌ、及びクエン酸８０ｍｇ／Ｌを含む水溶液（排水組成物）を３００ｍＬ投入した。次いで、１５０ｒｐｍで攪拌しながら、１０％水酸化ナトリウム水溶液を添加して、前記排水組成物をｐＨ９に調整した。当該排水組成物において、カルボン酸化合物と亜鉛イオンのモル比（カルボン酸化合物のモル数÷亜鉛イオンのモル数）は、０．５４（ｍｏｌ／ｍｏｌ）であった。
実施例５４
ジャーテスターに設置した５００ｍＬビーカーに、亜鉛イオン５０ｍｇ／Ｌ、ニッケルイオン５０ｍｇ／Ｌ、及びクエン酸８０ｍｇ／Ｌを含む水溶液（排水組成物）を３００ｍＬ投入した。次いで、１５０ｒｐｍで攪拌しながら、１０％水酸化ナトリウム水溶液を添加して、前記排水組成物をｐＨ９に調整した。当該排水組成物において、カルボン酸化合物と亜鉛イオンのモル比（カルボン酸化合物のモル数÷亜鉛イオンのモル数）は、０．５４（ｍｏｌ／ｍｏｌ）であった。
【0217】
次いで、前記排水組成物に、硫化水素ナトリウムを１８ｍｇ（投入量６０ｍｇ／Ｌ（排水組成物）となるよう）添加し、及びＰＤＡＡ－１を１１ｍｇ（投入量３６ｍｇ／Ｌ（排水組成物）となるよう）添加し、ＨＩＤＳ４Ｎａを０．１８ｍｇ（投入量０．６ｍｇ／Ｌ（排水組成物）となるよう）添加し、ＰＩＰ－ＤＴＣを固形分として４．５ｍｇ（投入量１５ｍｇ／Ｌ（排水組成物））（ＰＩＰ－ＤＴＣを４０質量％含む水溶液として１１．２５ｍｇ（投入量３７．５ｍｇ／Ｌ（排水組成物）））添加し、１５０ｒｐｍで５分間撹拌した。次いで高分子凝集剤としてＯＡ－２３を、０．６ｍｇ（投入量２ｍｇ／Ｌ（排水組成物）となるよう）添加し、５０ｒｐｍで５分間攪拌した。撹拌を停止し、５分間静置した後、上澄みを分取し、排水組成物中に残存した亜鉛及びニッケル濃度を測定した。結果を表１０に示した。
実施例５５～５９
実施例５４において、無機硫化物（Ａ）の種類、及び添加量、ポリジアリルアミン（Ｂ）の種類、及び添加量、並びに少なくとも三つのカルボキシ基と一つのヒドロキシ基を有する有機アミン化合物（Ｃ）の種類、及び添加量を、並びにジチオカルバミン酸基を有する化合物（Ｄ）の種類、及び添加量を表１０の実施例５５～５９に示したものに変更した以外は実施例５４と同様の操作を行った（本発明の排水処理方法を行った）。結果を表１０に示した。
実施例５５～５９
実施例５４において、無機硫化物（Ａ）の種類、及び添加量、ポリジアリルアミン（Ｂ）の種類、及び添加量、並びに少なくとも三つのカルボキシ基と一つのヒドロキシ基を有する有機アミン化合物（Ｃ）の種類、及び添加量を、並びにジチオカルバミン酸基を有する化合物（Ｄ）の種類、及び添加量を表１０の実施例５５～５９に示したものに変更した以外は実施例５４と同様の操作を行った（本発明の排水処理方法を行った）。結果を表１０に示した。
【0218】
【表10】
【0219】
実施例５４～５９は、にさらにジチオカルバミン酸基を有する化合物（Ｄ）を用いて処理した例であり、亜鉛及びニッケル濃度をさらに低減することができた。
【0220】
実施例６０
２００ｍＬビーカーに、１５質量％ＰＤＡＡ－１水溶液を４０．０ｇ、５０質量％ＨＩＤＳ４Ｎａ水溶液を０．２ｇ、ＰＩＰ－ＤＴＣを４０質量％含む水溶液を６．３ｇ、及び水を２６．３ｇ加え、撹拌した後、２０重量％水酸化ナトリウム水溶液を５．０ｇ加えた。次いで、４５質量％ＮａＳＨ水溶液を２２．２ｇ加えた後、３０分間撹拌することで、本発明の排水処理剤に該当する排水処理剤Ｒを１００ｇ得た。
２００ｍＬビーカーに、１５質量％ＰＤＡＡ－１水溶液を４０．０ｇ、５０質量％ＨＩＤＳ４Ｎａ水溶液を０．２ｇ、ＰＩＰ－ＤＴＣを４０質量％含む水溶液を６．３ｇ、及び水を２６．３ｇ加え、撹拌した後、２０重量％水酸化ナトリウム水溶液を５．０ｇ加えた。次いで、４５質量％ＮａＳＨ水溶液を２２．２ｇ加えた後、３０分間撹拌することで、本発明の排水処理剤に該当する排水処理剤Ｒを１００ｇ得た。
【0221】
当該排水処理剤Ｒの組成は、硫化水素ナトリウム（無機硫化物（Ａ）に該当）／ＰＤＡＡ－１（ポリジアリルアミン（Ｂ）に該当）／ＨＩＤＳ４Ｎａ（有機アミン化合物（Ｃ）に該当）／ＰＩＰ－ＤＴＣ（ジチオカルバミン酸基を有する化合物（Ｄ）に該当）／水酸化ナトリウム／水＝１０／６／０．１／２．５／１／８３（以上、質量％）である。当該排水処理剤Ｒの組成を表１１に示す。
【0222】
ジャーテスターに設置した５００ｍＬビーカーに、亜鉛イオン ５０ｍｇ／Ｌ、ニッケルイオン ５０ｍｇ／Ｌ、及びクエン酸 ８０ｍｇ／Ｌを含む水溶液（排水組成物）を３００ｍＬ投入した。次いで、１５０ｒｐｍで攪拌しながら、１０％水酸化ナトリウム水溶液で、前記排水組成物をｐＨ９に調整した。
【0223】
前記の排水処理剤Ｒを、１８０ｍｇ（投入量６００ｍｇ／Ｌ（排水組成物））添加し、１５０ｒｐｍで５分間撹拌した。次いで高分子凝集剤としてＯＡ－２３を、０．６ｍｇ（投入量２ｍｇ／Ｌ（排水組成物））添加し、５０ｒｐｍで５分間攪拌した。撹拌を停止し、５分間静置した後、生成したスラリーについて、固体成分と上澄み成分に分離することによって、本発明の排水処理方法を行った。前記の上澄み成分中に残存した亜鉛及びニッケル濃度を測定した。排水処理剤の評価結果を表１２に示した。
実施例６１～６５
実施例６０において、無機硫化物（Ａ）の種類、及び添加量、ポリジアリルアミン（Ｂ）の種類、及び添加量、並びに少なくとも三つのカルボキシ基と一つのヒドロキシ基を有する有機アミン化合物（Ｃ）の種類、及び添加量を、並びにジチオカルバミン酸基を有する化合物（Ｄ）の種類、及び添加量を表１１の実施例６１～６５示したものに変更した以外は実施例６０と同様の操作を行い、排水処理剤Ｓ～Ｗを１００ｇ得た。当該排水処理剤Ｓ～Ｗの組成を表１１に示す。排水処理剤の評価結果を表１２に示した。
実施例６１～６５
実施例６０において、無機硫化物（Ａ）の種類、及び添加量、ポリジアリルアミン（Ｂ）の種類、及び添加量、並びに少なくとも三つのカルボキシ基と一つのヒドロキシ基を有する有機アミン化合物（Ｃ）の種類、及び添加量を、並びにジチオカルバミン酸基を有する化合物（Ｄ）の種類、及び添加量を表１１の実施例６１～６５示したものに変更した以外は実施例６０と同様の操作を行い、排水処理剤Ｓ～Ｗを１００ｇ得た。当該排水処理剤Ｓ～Ｗの組成を表１１に示す。排水処理剤の評価結果を表１２に示した。
【0224】
【表11】
【0225】
【表12】
【0226】
実施例６０～６５は、実施例５４～５９と同じ量の無機硫化物（Ａ）、ポリジアリルアミン（Ｂ）、有機アミン化合物（Ｃ）、及びジチオカルバミン酸基を有する化合物（Ｄ）を事前に混合した水溶液（本発明の排水処理剤に該当）を排水組成物に投入して本発明の排水処理方法を行った例である。実施例５４～５９と同様の処理結果が得られた。
【0227】
実施例６６～６８
実施例５４において、無機硫化物（Ａ）の種類、及び添加量、ポリジアリルアミン（Ｂ）の種類、及び添加量、並びに少なくとも三つのカルボキシ基と一つのヒドロキシ基を有する有機アミン化合物（Ｃ）の種類、及び添加量を、並びにジチオカルバミン酸基を有する化合物（Ｄ）の種類、及び添加量を表１３の実施例６６～６８示したものに変更した以外は実施例５４と同様の操作を行った（本発明の排水処理方法を行った）。結果を表１３に示した。
実施例５４において、無機硫化物（Ａ）の種類、及び添加量、ポリジアリルアミン（Ｂ）の種類、及び添加量、並びに少なくとも三つのカルボキシ基と一つのヒドロキシ基を有する有機アミン化合物（Ｃ）の種類、及び添加量を、並びにジチオカルバミン酸基を有する化合物（Ｄ）の種類、及び添加量を表１３の実施例６６～６８示したものに変更した以外は実施例５４と同様の操作を行った（本発明の排水処理方法を行った）。結果を表１３に示した。
【0228】
【表13】
【産業上の利用可能性】
【0229】
本発明の排水処理剤及び排水処理方法は、めっき工場などから排出される亜鉛及びニッケルを含有する排水の処理方法に利用可能である。