ホーム > 特許ランキング > 三菱ケミカル株式会社
知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2025009702
(43)【公開日】2025-01-20
(54)【発明の名称】ガス透過膜用組成物、ガス透過膜用硬化物及びガス透過膜
(51)【国際特許分類】
B01D 71/40 20060101AFI20250109BHJP
C08F 220/26 20060101ALI20250109BHJP
C08F 290/06 20060101ALI20250109BHJP
【ＦＩ】
B01D71/40
C08F220/26
C08F290/06
【審査請求】未請求
【請求項の数】6
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023195213
(22)【出願日】2023-11-16
(31)【優先権主張番号】P 2023108244
(32)【優先日】2023-06-30
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000006035
【氏名又は名称】三菱ケミカル株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100165179
【弁理士】
【氏名又は名称】田▲崎▼ 聡
(74)【代理人】
【識別番号】100142309
【弁理士】
【氏名又は名称】君塚 哲也
(74)【代理人】
【識別番号】100140774
【弁理士】
【氏名又は名称】大浪 一徳
(72)【発明者】
【氏名】萩原 優樹
(72)【発明者】
【氏名】岡 和行
(72)【発明者】
【氏名】井上 祐太
【テーマコード（参考）】
4D006
4J100
4J127
【Ｆターム（参考）】
4D006GA41
4D006MA01
4D006MA03
4D006MA09
4D006MA31
4D006MB03
4D006MB04
4D006MB06
4D006MC22
4D006MC23
4D006MC24
4D006MC29
4D006MC30
4D006MC37X
4D006MC47
4D006NA42
4D006PA02
4D006PB17
4D006PB64
4D006PC80
4J100AL08Q
4J100AL67P
4J100BA02P
4J100BA02Q
4J100BA08P
4J100BA08Q
4J100BC43Q
4J100CA04
4J100DA36
4J100JA15
4J127AA03
4J127AA04
4J127BB051
4J127BB091
4J127BB221
4J127BC021
4J127BC051
4J127BC131
4J127BD221
4J127BG141
4J127CB15
4J127CC031
4J127CC131
4J127EA13
4J127FA08
(57)【要約】
【課題】優れたＣＯ２気体透過係数を有し、分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）も両立されたガス透過膜を得ることができるガス透過膜用組成物、ガス透過膜用硬化物及びガス透過膜を提供する。
【解決手段】式（１）：－（ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ）ｎ－（ただし、ｎは２以上の整数である。）で表される構造を有し、かつ、末端基として３つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（Ａ）と、下記式（２）で表される化合物（Ｂ）（ただし、前記式（２）中、ｍは１以上の整数であり、ｐは１以上の整数である。）とを含むガス透過膜用組成物。
［化１］
【選択図】なし
【解決手段】式（１）：－（ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ）ｎ－（ただし、ｎは２以上の整数である。）で表される構造を有し、かつ、末端基として３つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（Ａ）と、下記式（２）で表される化合物（Ｂ）（ただし、前記式（２）中、ｍは１以上の整数であり、ｐは１以上の整数である。）とを含むガス透過膜用組成物。
［化１］
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記式（１）で表される構造を有し、かつ、末端基として３つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（Ａ）と、
下記式（２）で表される化合物（Ｂ）と、を含む、ガス透過膜用組成物。
－（ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ）ｎ－ ・・・（１）
（ただし、前記式（１）中、ｎは２以上の整数である。）
（ただし、前記式（２）中、ｍは１以上の整数であり、ｐは１以上の整数である。）
下記式（２）で表される化合物（Ｂ）と、を含む、ガス透過膜用組成物。
－（ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ）ｎ－ ・・・（１）
（ただし、前記式（１）中、ｎは２以上の整数である。）
【化1】
【請求項2】
前記化合物（Ａ）が下記式（３）で表される基を有する、請求項１に記載のガス透過膜用組成物。
（ただし、前記式（３）におけるＲ１は、水素原子又はメチル基である。ｎは２以上の整数である。－＊は結合子を示す。）
【化2】
【請求項3】
前記化合物（Ｂ）の含有率は、前記化合物（Ａ）及び前記化合物（Ｂ）の合計質量に対して１０質量％以上９０質量％以下である、請求項１に記載のガス透過膜用組成物。
【請求項4】
請求項１～３のいずれか一項に記載のガス透過膜用組成物が硬化されてなるガス透過膜用硬化物。
【請求項5】
請求項４に記載のガス透過膜用硬化物を含む、ガス透過膜。
【請求項6】
ＣＯ２気体透過係数が５０Ｂａｒｒｅｒ以上であり、かつ、分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）が４０以上である、請求項５に記載のガス透過膜。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ガス透過膜用組成物、ガス透過膜用硬化物及びガス透過膜に関する。
【背景技術】
【0002】
ＣＯ２の大気への実質排出量をゼロとすることを目的とする技術として、大気等のガス中のＣＯ２を分離、回収し、地中などに貯留したり、化学製品や燃料に変換して利用したりする、いわゆるＣＣＵＳ（Carbon dioxide Capture, Utilization and Storage）が知られている。
【0003】
ＣＯ２を回収する技術には、回収するガス種におけるＣＯ２濃度によって高コストになるという課題がある。近年、膜分離を利用したＣＯ２回収は、圧力差を駆動力とし、設備サイズが小さいことから、低コストで運用できる技術として注目されている。
膜分離によるＣＯ２回収においては、使用するガス透過膜を構成する材料のＣＯ２気体透過係数と分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）がトレードオフの関係にある。そのため、ＣＯ２を選択的に回収するガス透過膜に使用できる材料は限られている。
ＣＯ２に対する親和性に優れ、分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）が高い材料として、ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）が知られている。しかし、ＰＥＯは結晶化してＣＯ２気体透過係数が著しく低くなることから、ガス透過膜には適用できない。
膜分離によるＣＯ２回収においては、使用するガス透過膜を構成する材料のＣＯ２気体透過係数と分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）がトレードオフの関係にある。そのため、ＣＯ２を選択的に回収するガス透過膜に使用できる材料は限られている。
ＣＯ２に対する親和性に優れ、分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）が高い材料として、ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）が知られている。しかし、ＰＥＯは結晶化してＣＯ２気体透過係数が著しく低くなることから、ガス透過膜には適用できない。
【0004】
結晶化によるＣＯ２気体透過係数の低下を抑制できる材料としては、エチレンオキシド（ＥＯ）変性された２官能アクリレートモノマーを用いた硬化物がある。非特許文献１には、ＥＯ変性数（ＥＯ付加モル数）が１４の２官能アクリレートモノマーを用いた硬化物、及び前記硬化物で構成された膜が開示されている。非特許文献２には、ＥＯ変性数（ＥＯ付加モル数）が１５の２官能アクリレートモノマーを用いた硬化物、及び前記硬化物で構成された膜が開示されている。
しかし、非特許文献１、２のような膜は、ＣＯ２気体透過係数は充分に高いものの、分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）が低い。
しかし、非特許文献１、２のような膜は、ＣＯ２気体透過係数は充分に高いものの、分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）が低い。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【0005】
【非特許文献1】Kusuma et al., Journal of Membrane Science, 327, 2009, 195-207.
【非特許文献2】Ricards et al., Chemical Engineerig Science, 64, 2009, 4707-4718.
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
本発明は、優れたＣＯ２気体透過係数を有し、分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）も両立されたガス透過膜を得ることができるガス透過膜用組成物、ガス透過膜用硬化物及びガス透過膜を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明は、以下の構成を含む。
［１］下記式（１）で表される構造を有し、かつ、末端基として３つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（Ａ）と、
下記式（２）で表される化合物（Ｂ）と、を含む、ガス透過膜用組成物。
－（ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ）ｎ－ ・・・（１）
（ただし、前記式（１）中、ｎは２以上の整数である。）
［１］下記式（１）で表される構造を有し、かつ、末端基として３つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（Ａ）と、
下記式（２）で表される化合物（Ｂ）と、を含む、ガス透過膜用組成物。
－（ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ）ｎ－ ・・・（１）
（ただし、前記式（１）中、ｎは２以上の整数である。）
【0008】
【化1】
【0009】
（ただし、前記式（２）中、ｍは１以上の整数であり、ｐは１以上の整数である。）
［２］前記化合物（Ａ）が下記式（３）で表される基を有する、［１］に記載のガス透過膜用組成物。
［２］前記化合物（Ａ）が下記式（３）で表される基を有する、［１］に記載のガス透過膜用組成物。
【0010】
【化2】
【0011】
（ただし、前記式（３）におけるＲ１は、水素原子又はメチル基である。ｎは２以上の整数である。－＊は結合子を示す。）
［３］前記化合物（Ｂ）の含有率は、前記化合物（Ａ）及び前記化合物（Ｂ）の合計質量に対して１０質量％以上９０質量％以下である、［１］又は［２］に記載のガス透過膜用組成物。
［４］［１］～［３］のいずれかに記載のガス透過膜用組成物が硬化されてなるガス透過膜用硬化物。
［５］［４］に記載のガス透過膜用硬化物を含む、ガス透過膜。
［６］ＣＯ２気体透過係数が５０Ｂａｒｒｅｒ以上であり、かつ、分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）が４０以上である、［５］に記載のガス透過膜。
［３］前記化合物（Ｂ）の含有率は、前記化合物（Ａ）及び前記化合物（Ｂ）の合計質量に対して１０質量％以上９０質量％以下である、［１］又は［２］に記載のガス透過膜用組成物。
［４］［１］～［３］のいずれかに記載のガス透過膜用組成物が硬化されてなるガス透過膜用硬化物。
［５］［４］に記載のガス透過膜用硬化物を含む、ガス透過膜。
［６］ＣＯ２気体透過係数が５０Ｂａｒｒｅｒ以上であり、かつ、分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）が４０以上である、［５］に記載のガス透過膜。
【発明の効果】
【0012】
本発明によれば、優れたＣＯ２気体透過係数を有し、分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）も両立されたガス透過膜を得ることができるガス透過膜用組成物、ガス透過膜用硬化物及びガス透過膜が提供される。
【図面の簡単な説明】
【0013】
【発明を実施するための形態】
【0014】
［ガス透過膜用組成物］
実施形態に係るガス透過膜用組成物は、ガス透過膜に用いられる硬化性組成物であって、後述の化合物（Ａ）と、化合物（Ｂ）とを含む。
実施形態に係るガス透過膜用組成物は、ガス透過膜に用いられる硬化性組成物であって、後述の化合物（Ａ）と、化合物（Ｂ）とを含む。
【0015】
（化合物（Ａ））
化合物（Ａ）は、下記式（１）で表される構造（以下、「構造（１）」ともいう。）を有し、かつ、末端基として３つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物である。すなわち、化合物（Ａ）は、ＥＯ変性数（ＥＯ付加モル数）が２以上で３官能以上の多官能（メタ）アクリル系モノマーである。
－（ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ）ｎ－ ・・・（１）
ただし、前記式（１）中、ｎは２以上の整数である。
化合物（Ａ）は、下記式（１）で表される構造（以下、「構造（１）」ともいう。）を有し、かつ、末端基として３つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物である。すなわち、化合物（Ａ）は、ＥＯ変性数（ＥＯ付加モル数）が２以上で３官能以上の多官能（メタ）アクリル系モノマーである。
－（ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ）ｎ－ ・・・（１）
ただし、前記式（１）中、ｎは２以上の整数である。
【0016】
式（１）のｎ、すなわちＥＯ変性数（ＥＯ付加モル数）は、２以上であり、５以上が好ましく、８以上がより好ましい。ｎが前記下限値以上であれば、分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）が高いガス透過膜が得られやすくなる。ｎは、２０以下が好ましく、１５以下がより好ましい。ｎの好ましい下限と上限は任意に組み合わせることができ、例えば２～２０が好ましい。
また、化合物（Ａ）中に構造（１）が複数ある場合、ｎの合計数の上限値は、１００以下が好ましく、９０以下がより好ましく、８０以下がさらに好ましく、６５以下が特に好ましい。ｎの合計数が前記上限値以下であれば、架橋密度が適正値に入るため膜が自立しやすい。
また、化合物（Ａ）中に構造（１）が複数ある場合、ｎの合計数の上限値は、１００以下が好ましく、９０以下がより好ましく、８０以下がさらに好ましく、６５以下が特に好ましい。ｎの合計数が前記上限値以下であれば、架橋密度が適正値に入るため膜が自立しやすい。
【0017】
化合物（Ａ）が末端基として有する（メタ）アクリロイル基数は、３以上であり、４以上が好ましく、５以上がより好ましく、６以上がさらに好ましい。（メタ）アクリロイル基数が前記下限値以上であれば、架橋密度が上がり、ガス透過膜の強度が増加する。また、分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）が高いガス透過膜が得られやすくなる。化合物（Ａ）が末端基として有する（メタ）アクリロイル基数は、１０以下が好ましく、９以下がより好ましく、８以下がさらに好ましく、６以下が特に好ましい。（メタ）アクリロイル基数が前記上限値以下であれば、架橋密度が適正となり、膜の成型がしやすい。（メタ）アクリロイル基数の好ましい下限と上限は任意に組み合わせることができ、例えば３～６が好ましい。
なお、化合物（Ａ）の末端基である（メタ）アクリロイル基数と、ＥＯ変性数（ＥＯ付加モル数）とは、独立に選定することより、合わせて検討したほうがよい。前述の（メタ）アクリロイル基数と、ＥＯ変性数（ＥＯ付加モル数）の好ましい下限と上限は任意に組み合わせることができる。例えば、（メタ）アクリロイル基数が３以上、かつ、ＥＯ変性数（ＥＯ付加モル数）２以上の場合が好ましく、（メタ）アクリロイル基数が４以上、かつ、ＥＯ変性数（ＥＯ付加モル数）５以上がより好ましく、（メタ）アクリロイル基数が５以上、かつ、ＥＯ変性数（ＥＯ付加モル数）８以上がさらに好ましい。
なお、化合物（Ａ）の末端基である（メタ）アクリロイル基数と、ＥＯ変性数（ＥＯ付加モル数）とは、独立に選定することより、合わせて検討したほうがよい。前述の（メタ）アクリロイル基数と、ＥＯ変性数（ＥＯ付加モル数）の好ましい下限と上限は任意に組み合わせることができる。例えば、（メタ）アクリロイル基数が３以上、かつ、ＥＯ変性数（ＥＯ付加モル数）２以上の場合が好ましく、（メタ）アクリロイル基数が４以上、かつ、ＥＯ変性数（ＥＯ付加モル数）５以上がより好ましく、（メタ）アクリロイル基数が５以上、かつ、ＥＯ変性数（ＥＯ付加モル数）８以上がさらに好ましい。
【0018】
ＣＯ２気体透過係数と分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）が高いガス透過膜が得られやすいことから、化合物（Ａ）としては、下記式（３）で表される基（以下、「基（３）」ともいう。）を有する化合物が好ましい。
【0019】
【化3】
【0020】
ただし、前記式（３）におけるＲ１は、水素原子又はメチル基である。－＊は結合子を示す。
なお、－＊が結合する構造は特に限定されないが、アルコール基になる場合、自由体積が低下するのでメチル基、エチル基などの炭化水素基が望ましい。
なお、－＊が結合する構造は特に限定されないが、アルコール基になる場合、自由体積が低下するのでメチル基、エチル基などの炭化水素基が望ましい。
【0021】
基（３）は、末端基としての（メタ）アクリロイル基と構造（１）とを含む基である。ＣＯ２気体透過係数と分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）が高いガス透過膜が得られやすいことから、化合物（Ａ）は、末端基として有する（メタ）アクリロイル基を、すべて基（３）の一部として有していることが好ましい。
【0022】
化合物（Ａ）が有する基（３）の数は、３以上が好ましく、４以上がより好ましく、５以上がさらに好ましく、６以上が特に好ましい。基（３）の数が前記下限値以上であれば、分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）が高いガス透過膜が得られやすくなる。化合物（Ａ）が有する基（３）の数は、１０以下が好ましく、９以下がより好ましく、８以下がさらに好ましく、６以下が特に好ましい。基（３）の数が前記上限値以下であれば、架橋密度が適正となり、膜の成型がしやすい。基（３）の数の好ましい下限と上限は任意に組み合わせることができ、例えば３～６が好ましい。
【0023】
化合物（Ａ）としては、エーテル性酸素原子を有していてもよい炭化水素の３つ以上の水素原子が基（３）に置換された化合物であることが好ましい。
エーテル性酸素原子を有していてもよい炭化水素は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよく、環状であってもよい。
エーテル性酸素原子を有していてもよい炭化水素の炭素原子数は、１以上が好ましく、２以上がより好ましく、３以上がさらに好ましく、また１５以下が好ましく、１４以下がより好ましく、１２以下がさらに好ましい。
エーテル性酸素原子を有していてもよい炭化水素は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよく、環状であってもよい。
エーテル性酸素原子を有していてもよい炭化水素の炭素原子数は、１以上が好ましく、２以上がより好ましく、３以上がさらに好ましく、また１５以下が好ましく、１４以下がより好ましく、１２以下がさらに好ましい。
【0024】
化合物（Ａ）としては、例えば、グリセリンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールポリエトキシヘキサ（メタ）アクリレート、下記式（４）で表される化合物、下記式（５）で表される化合物が挙げられる。
実施形態に係るガス透過膜用組成物は、化合物（Ａ）にとして、式（４）で表される化合物、及び、式（５）で表される化合物のいずれか一方又は両方を含むことが好ましい。また、化合物（Ａ）として、式（４）で表される化合物、及び、式（５）で表される化合物のいずれか一方又は両方であることがより好ましい。
実施形態に係るガス透過膜用組成物は、化合物（Ａ）にとして、式（４）で表される化合物、及び、式（５）で表される化合物のいずれか一方又は両方を含むことが好ましい。また、化合物（Ａ）として、式（４）で表される化合物、及び、式（５）で表される化合物のいずれか一方又は両方であることがより好ましい。
【0025】
【化4】
【0026】
ただし、前記式（４）中、ｎ１～ｎ３は、それぞれ独立に２以上の整数である。
ｎ１～ｎ３のそれぞれの好ましい範囲は、ｎの好ましい範囲と同じである。ｎ１～ｎ３の合計数の好ましい上限値は、ｎの合計数の好ましい上限値と同じである。
ｎ１～ｎ３のそれぞれの好ましい範囲は、ｎの好ましい範囲と同じである。ｎ１～ｎ３の合計数の好ましい上限値は、ｎの合計数の好ましい上限値と同じである。
【0027】
【化5】
【0028】
ただし、前記式（５）中、ｎ４～ｎ９は、それぞれ独立に２以上の整数である。
ｎ４～ｎ９のそれぞれの好ましい範囲は、ｎの好ましい範囲と同じである。ｎ４～ｎ９の合計数の好ましい上限値は、ｎの合計数の好ましい上限値と同じである。
ｎ４～ｎ９のそれぞれの好ましい範囲は、ｎの好ましい範囲と同じである。ｎ４～ｎ９の合計数の好ましい上限値は、ｎの合計数の好ましい上限値と同じである。
【0029】
化合物（Ａ）の製造方法は、特に限定されないが、例えば、３官能以上の多価アルコールにエチレンオキサイド（ＥＯ）を反応させて得られる反応物に、（メタ）アクリル酸を反応させることによって製造できる。
３官能以上の多価アルコールとしては、例えば、トリグリセリン、テトラグリセリン等のポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ソルビトールが挙げられる。３官能以上の多価アルコールとしては、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
３官能以上の多価アルコールとしては、例えば、トリグリセリン、テトラグリセリン等のポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ソルビトールが挙げられる。３官能以上の多価アルコールとしては、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0030】
（化合物（Ｂ））
化合物（Ｂ）は、下記式（２）で表される化合物である。
化合物（Ｂ）としては、例えば、ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレートが挙げられる。
化合物（Ｂ）は、下記式（２）で表される化合物である。
化合物（Ｂ）としては、例えば、ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレートが挙げられる。
【0031】
【化6】
【0032】
ただし、前記式（２）中、ｍは１以上の整数であり、ｐは１以上の整数である。
式（２）のｍ、すなわちＥＯ変性数（ＥＯ付加モル数）は、２以上が好ましく、４以上がより好ましく、６以上がさらに好ましく、８以上が特に好ましい。ｍが前記下限値以上であれば、ＣＯ２気体透過係数と分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）が高いガス透過膜が得られやすくなる。ｍは、３０以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１５以下がさらに好ましく、１０以下が特に好ましい。ｍが前記上限値以下であれば、架橋密度が維持され、膜の自立がしやすい。ｍの好ましい下限と上限は任意に組み合わせることができ、例えば８～１０が好ましい。
式（２）のｍ、すなわちＥＯ変性数（ＥＯ付加モル数）は、２以上が好ましく、４以上がより好ましく、６以上がさらに好ましく、８以上が特に好ましい。ｍが前記下限値以上であれば、ＣＯ２気体透過係数と分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）が高いガス透過膜が得られやすくなる。ｍは、３０以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１５以下がさらに好ましく、１０以下が特に好ましい。ｍが前記上限値以下であれば、架橋密度が維持され、膜の自立がしやすい。ｍの好ましい下限と上限は任意に組み合わせることができ、例えば８～１０が好ましい。
【0033】
ＣｐＨ２ｐ＋１で表されるアルキル基は、直鎖構造であってもよく、分岐構造であってもよい。
式（２）のｐは、１以上が好ましく、３以上がより好ましく、５以上がさらに好ましく、９以上が特に好ましい。ｐが前記下限値以上であれば、ＣＯ２気体透過係数が高いガス透過膜が得られやすくなる。ｐは、１５以下が好ましく、１３以下がより好ましく、１２以下がさらに好ましく、１０以下が特に好ましい。ｐが前記上限値以下であれば、分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）の減少を抑えることができる。ｐの好ましい下限と上限は任意に組み合わせることができ、例えば９～１０が好ましい。
式（２）のｐは、１以上が好ましく、３以上がより好ましく、５以上がさらに好ましく、９以上が特に好ましい。ｐが前記下限値以上であれば、ＣＯ２気体透過係数が高いガス透過膜が得られやすくなる。ｐは、１５以下が好ましく、１３以下がより好ましく、１２以下がさらに好ましく、１０以下が特に好ましい。ｐが前記上限値以下であれば、分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）の減少を抑えることができる。ｐの好ましい下限と上限は任意に組み合わせることができ、例えば９～１０が好ましい。
【0034】
実施形態に係るガス透過膜用組成物中の化合物（Ｂ）の含有率は、化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）の合計質量に対して、１０質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましく、２０質量％以上がさらに好ましい。前記化合物（Ｂ）の含有率が前記下限値以上であれば、ガス透過膜のＣＯ２気体透過係数と分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）が向上する。前記化合物（Ｂ）の含有率は、９０質量％以下が好ましく、８５質量％以下がより好ましく、８０質量％以下がさらに好ましい。前記化合物（Ｂ）の含有率が前記上限値以下であれば、ガス透過膜用組成物が硬化しやすくなる。
前記化合物（Ｂ）の含有率の好ましい下限と上限は任意に組み合わせることができ、例えば１０～９０質量％が好ましく、１５～８５質量％がより好ましく、２０～８０質量％がさらに好ましい。
前記化合物（Ｂ）の含有率の好ましい下限と上限は任意に組み合わせることができ、例えば１０～９０質量％が好ましく、１５～８５質量％がより好ましく、２０～８０質量％がさらに好ましい。
【0035】
（他のモノマー）
実施形態に係るガス透過膜用組成物は、化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）に加えて、化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）以外の他の（メタ）アクリル系モノマーを含んでもよい。
化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）以外の他の（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシ－ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシルジエトキシ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、カルビトール（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、水添ジシクロペンタジエン（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、３－メチル－１，５－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２－ｎ－ブチル－２－エチル－３－プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリプロポキシトリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンポリプロポキシトリ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリプロポキシジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールポリプロポキシヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。
他の（メタ）アクリル系モノマーとしては、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
実施形態に係るガス透過膜用組成物は、化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）に加えて、化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）以外の他の（メタ）アクリル系モノマーを含んでもよい。
化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）以外の他の（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシ－ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシルジエトキシ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、カルビトール（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、水添ジシクロペンタジエン（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、３－メチル－１，５－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２－ｎ－ブチル－２－エチル－３－プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリプロポキシトリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンポリプロポキシトリ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリプロポキシジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールポリプロポキシヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。
他の（メタ）アクリル系モノマーとしては、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0036】
実施形態に係るガス透過膜用組成物中の化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）の合計含有率は、ガス透過膜用組成物中のモノマー成分の総量に対して、９０質量％以上が好ましく、９２．５質量％以上がより好ましく、９５質量％以上がさらに好ましく、９７．５質量％以上が特に好ましい。化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）の合計含有率が前記下限値以上であれば、ＣＯ２気体透過係数と分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）が高いガス透過膜が得られやすくなる。化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）の合計含有率の上限は、特に限定されず、１００質量％とすることもできる。
【0037】
（光開始剤）
実施形態に係るガス透過膜用組成物は、光開始剤を含むことが好ましい。
光開始剤としては、特に限定されず、例えば、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＨＣＰＫ）、ベンゾフェノン等のケトン類が挙げられる。光開始剤としては、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
実施形態に係るガス透過膜用組成物は、光開始剤を含むことが好ましい。
光開始剤としては、特に限定されず、例えば、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＨＣＰＫ）、ベンゾフェノン等のケトン類が挙げられる。光開始剤としては、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0038】
ガス透過膜用組成物中の光開始剤の含有率は、モノマー成分１００質量部に対して、０．０１質量部以上が好ましく、０．０５質量部以上がより好ましく、０．１質量部以上がさらに好ましい。前記光開始剤の含有率が前記下限値以上であれば、ガス透過膜用組成物が硬化しやすい。前記光開始剤の含有率は、１質量部以下が好ましく、０．５質量部以下がより好ましく、０．３質量部以下がさらに好ましい。前記光開始剤の含有率が前記上限値以下であれば、気体透過係数に影響を与えない。前記光開始剤の含有率の好ましい下限と上限は任意に組み合わせることができ、例えば０．１～０．３質量部が好ましい。
【0039】
［ガス透過膜用硬化物］
実施形態に係るガス透過膜用硬化物は、前述の実施形態に係るガス透過膜用組成物が硬化されてなる硬化物である。
実施形態に係るガス透過膜用硬化物は、前述の実施形態に係るガス透過膜用組成物が硬化されてなる硬化物である。
【0040】
実施形態に係るガス透過膜用硬化物は、例えば、前述のガス透過膜用組成物を活性エネルギー線によって硬化させることによって得ることができる。
活性エネルギー線としては、電子線、Ｘ線、紫外線、低波長領域の可視光等が挙げられ、紫外線が好ましい。
活性エネルギー線としては、電子線、Ｘ線、紫外線、低波長領域の可視光等が挙げられ、紫外線が好ましい。
【0041】
［ガス透過膜］
実施形態に係るガス透過膜は、実施形態に係るガス透過膜用硬化物を含む。
実施形態に係るガス透過膜は、実施形態に係るガス透過膜用硬化物によって形成された単一の非多孔質層からなる膜であってもよく、多孔質支持体と、前記多孔質支持体上に実施形態に係るガス透過膜用硬化物によって形成された非多孔質層とを含む膜であってもよい。
実施形態に係るガス透過膜は、実施形態に係るガス透過膜用硬化物を含む。
実施形態に係るガス透過膜は、実施形態に係るガス透過膜用硬化物によって形成された単一の非多孔質層からなる膜であってもよく、多孔質支持体と、前記多孔質支持体上に実施形態に係るガス透過膜用硬化物によって形成された非多孔質層とを含む膜であってもよい。
【0042】
ガス透過膜の形態は、特に限定されず、平膜であってもよく、中空糸膜であってもよい。
例えばガス透過膜が平膜の場合、多孔質支持体と非多孔質層を有する二層構造の平膜であってもよく、非多孔質層の両側に多孔質支持体を有する三層構造の平膜であってもよい。
例えばガス透過膜が中空糸膜の場合、中空状の多孔質支持体の内側又は外側に非多孔質層を有する二層構造の中空糸膜であってもよく、中空状の非多孔質層の内側と外側に多孔質支持体を有する三層構造の中空糸膜であってもよい。
例えばガス透過膜が平膜の場合、多孔質支持体と非多孔質層を有する二層構造の平膜であってもよく、非多孔質層の両側に多孔質支持体を有する三層構造の平膜であってもよい。
例えばガス透過膜が中空糸膜の場合、中空状の多孔質支持体の内側又は外側に非多孔質層を有する二層構造の中空糸膜であってもよく、中空状の非多孔質層の内側と外側に多孔質支持体を有する三層構造の中空糸膜であってもよい。
【0043】
非多孔質層の厚みは、０．１μｍ以上が好ましく、０．５μｍ以上がより好ましい。非多孔質層の厚みが前記下限値以上であれば、ＣＯ２を効率良く選択的に分離、回収することができる。非多孔質層の厚みは、１０μｍ以下が好ましく、１μｍ以下がより好ましい。非多孔質層の厚みが前記上限値以下であれば、透過抵抗を減らすことができるのでＣＯ２を効率的に回収することができる。
【0044】
多孔質支持体としては、非多孔質層を補強できる充分な機械的強度を有し、かつ非多孔質層と一体化できるものであれば特に限定されない。
多孔質支持体を構成する材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ－３－メチルブテン－１、ポリ－４－メチルペンテン－１等のポリオレフィン系ポリマー、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系ポリマー、ポリスチレン、ポリエーテルケトン等の疎水性ポリマーが挙げられる。多孔質支持体を構成する材料は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
多孔質支持体を構成する材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ－３－メチルブテン－１、ポリ－４－メチルペンテン－１等のポリオレフィン系ポリマー、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系ポリマー、ポリスチレン、ポリエーテルケトン等の疎水性ポリマーが挙げられる。多孔質支持体を構成する材料は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0045】
実施形態に係るガス透過膜は、ＣＯ２気体透過係数が５０Ｂａｒｒｅｒ以上であり、かつ、分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）が４０以上であることが好ましい。
【0046】
ガス透過膜のＣＯ２気体透過係数は、高ければ高いほどよいが、一般的に５０Ｂａｒｒｅｒ以上が好ましく、１００Ｂａｒｒｅｒ以上がより好ましく、１５０Ｂａｒｒｅｒ以上がさらに好ましい。ガス透過膜のＣＯ２気体透過係数の上限は特に限定されず、実質的には３００Ｂａｒｒｅｒ以下である。
なお、ガス透過膜のＣＯ２気体透過係数は、後述の実施例に記載の方法で測定される値である。
なお、ガス透過膜のＣＯ２気体透過係数は、後述の実施例に記載の方法で測定される値である。
【0047】
ガス透過膜の分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）は、高ければ高いほどよいが、一般的に４０以上が好ましく、５０以上がより好ましく、６０以上がさらに好ましい。ガス透過膜の分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）上限は特に限定されず、実質的には１００以下である。
なお、ガス透過膜の分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）は、後述の実施例に記載の方法で測定される値である。
なお、好ましい下限と上限は任意に組み合わせることができる。一般的に、ガス透過膜のＣＯ２気体透過係数及び分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）を両立させることが難しいと言われている。例えば、図１に示した直線ｋは、ＣＯ２／Ｎ２におけるＲｏｂｓｏｎ上限性能を示した直線である。よって、ガス透過膜のＣＯ２気体透過係数とガス透過膜の分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）は、お互い独立に検討するわけではなく、両方高いのが最も理想である。
なお、ガス透過膜の分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）は、後述の実施例に記載の方法で測定される値である。
なお、好ましい下限と上限は任意に組み合わせることができる。一般的に、ガス透過膜のＣＯ２気体透過係数及び分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）を両立させることが難しいと言われている。例えば、図１に示した直線ｋは、ＣＯ２／Ｎ２におけるＲｏｂｓｏｎ上限性能を示した直線である。よって、ガス透過膜のＣＯ２気体透過係数とガス透過膜の分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）は、お互い独立に検討するわけではなく、両方高いのが最も理想である。
【0048】
以上説明したように、本発明では、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）とを組み合わせて用いることにより、特に優れたＣＯ２気体透過係数を有し、分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）も両立されたガス透過膜を得ることができる。
【0049】
なお、本発明のガス透過膜用組成物、ガス透過膜用硬化物及びガス透過膜は、前述の構成には限定されない。本発明の趣旨に逸脱しない範囲で、前記実施形態における構成要素を周知の構成要素に置き換えることは適宜可能であり、また、前記した変形例を適宜組み合わせてもよい。
【実施例0050】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の記載によっては限定されない。
【0051】
［略号］
本実施例で用いた原料の略号は以下のとおりである。
（化合物（Ａ））
Ａ－１：ＭＩＲＡＭＥＲ Ｍ３１５０（Ｍｉｗｏｎ社製、アクリロイル基数：３、前記式（４）で表される化合物、ｎ１＝ｎ２＝ｎ３＝５）
Ａ－２：Ｓｙｎｔｅｃｈ ＳＡ－ＴＥ６０（阪本薬品工業社製、アクリロイル基数：６、前記式（５）で表される化合物、ｎ４＝ｎ５＝ｎ６＝ｎ７＝ｎ８＝ｎ９＝１０）
（化合物（Ｂ））
Ｂ－１：ＣＨ２＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）－（Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２）４－Ｏ－Ｃ６Ｈ４－Ｃ９Ｈ１９（前記式（２）で表されるｍ＝４、ｐ＝９（直鎖構造）の化合物）
Ｂ－２：ＣＨ２＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）－（Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２）８－Ｏ－Ｃ６Ｈ４－Ｃ９Ｈ１９（前記式（２）で表されるｍ＝８、ｐ＝９（直鎖構造）の化合物）
（比較対象化合物）
Ｂ’－１：ＣＨ２＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）－（Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２）４－Ｏ－Ｃ６Ｈ５
（光開始剤）
ＨＣＰＫ：１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
本実施例で用いた原料の略号は以下のとおりである。
（化合物（Ａ））
Ａ－１：ＭＩＲＡＭＥＲ Ｍ３１５０（Ｍｉｗｏｎ社製、アクリロイル基数：３、前記式（４）で表される化合物、ｎ１＝ｎ２＝ｎ３＝５）
Ａ－２：Ｓｙｎｔｅｃｈ ＳＡ－ＴＥ６０（阪本薬品工業社製、アクリロイル基数：６、前記式（５）で表される化合物、ｎ４＝ｎ５＝ｎ６＝ｎ７＝ｎ８＝ｎ９＝１０）
（化合物（Ｂ））
Ｂ－１：ＣＨ２＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）－（Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２）４－Ｏ－Ｃ６Ｈ４－Ｃ９Ｈ１９（前記式（２）で表されるｍ＝４、ｐ＝９（直鎖構造）の化合物）
Ｂ－２：ＣＨ２＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）－（Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２）８－Ｏ－Ｃ６Ｈ４－Ｃ９Ｈ１９（前記式（２）で表されるｍ＝８、ｐ＝９（直鎖構造）の化合物）
（比較対象化合物）
Ｂ’－１：ＣＨ２＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）－（Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２）４－Ｏ－Ｃ６Ｈ５
（光開始剤）
ＨＣＰＫ：１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
【0052】
［気体透過係数Ｐ（Ｂａｒｒｅｒ）及び分離係数の測定］
（１）ガス透過膜の作成
ガス透過膜用組成物を、スペーサーを張り付けたポリエステルフィルム（以下、「ＰＥＴフィルム」という。）（コスモサンシャイン、東洋紡社製、厚さ：１８８μｍ）上に塗布し、さらにＰＥＴフィルムを重ね、２枚のフィルム間で硬化後の膜厚が２００μｍ程度になるように押し広げた。次いで、高圧水銀灯（市販品）を用い、空気中で波長３４０～３８０ｎｍの紫外線を積算光量が５００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射し、ガス透過膜用組成物を硬化させてガス透過膜を形成した。
（１）ガス透過膜の作成
ガス透過膜用組成物を、スペーサーを張り付けたポリエステルフィルム（以下、「ＰＥＴフィルム」という。）（コスモサンシャイン、東洋紡社製、厚さ：１８８μｍ）上に塗布し、さらにＰＥＴフィルムを重ね、２枚のフィルム間で硬化後の膜厚が２００μｍ程度になるように押し広げた。次いで、高圧水銀灯（市販品）を用い、空気中で波長３４０～３８０ｎｍの紫外線を積算光量が５００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射し、ガス透過膜用組成物を硬化させてガス透過膜を形成した。
【0053】
（２）測定方法
得られたガス透過膜を含む積層体を直径３５ｍｍの円形状にカットし、ＰＥＴフィルムを剥がしてガス透過膜からなる測定サンプルを回収した。
ガス透過率測定装置（Ｋ－３１５Ｎ－０１、ツクバリカセイキ社製）を用い、得られた測定サンプルについて、窒素及び二酸化炭素を供給ガスとした圧力法により、温度２５．５℃、測定圧力１０２ｋＰａの条件下でＣＯ２気体透過係数及びＮ２気体透過係数をそれぞれ測定した。気体透過係数Ｐ（Ｂａｒｒｅｒ）は下記式（６）から算出した。また、ＣＯ２気体透過係数をＮ２気体透過係数で除して分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）を求めた。
得られたガス透過膜を含む積層体を直径３５ｍｍの円形状にカットし、ＰＥＴフィルムを剥がしてガス透過膜からなる測定サンプルを回収した。
ガス透過率測定装置（Ｋ－３１５Ｎ－０１、ツクバリカセイキ社製）を用い、得られた測定サンプルについて、窒素及び二酸化炭素を供給ガスとした圧力法により、温度２５．５℃、測定圧力１０２ｋＰａの条件下でＣＯ２気体透過係数及びＮ２気体透過係数をそれぞれ測定した。気体透過係数Ｐ（Ｂａｒｒｅｒ）は下記式（６）から算出した。また、ＣＯ２気体透過係数をＮ２気体透過係数で除して分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）を求めた。
【0054】
【数1】
【0055】
前記式（６）における各記号は以下の意味を示す。
Ｖ：低圧タンク側体積（ｃｍ３）
Ａ：測定サンプル（ガス透過膜）の透過部分面積（ｃｍ２）
Ｔ：セルにおける温度（Ｋ）
ｌ：測定サンプル（ガス透過膜）の膜厚（ｃｍ）
ＰＨ：高圧タンク側圧力（ｃｍＨｇ）
ＰＬ：低圧タンク側圧力（ｃｍＨｇ）
Ｖ：低圧タンク側体積（ｃｍ３）
Ａ：測定サンプル（ガス透過膜）の透過部分面積（ｃｍ２）
Ｔ：セルにおける温度（Ｋ）
ｌ：測定サンプル（ガス透過膜）の膜厚（ｃｍ）
ＰＨ：高圧タンク側圧力（ｃｍＨｇ）
ＰＬ：低圧タンク側圧力（ｃｍＨｇ）
【0056】
［実施例１］
化合物（Ａ）として化合物（Ａ－２）８０質量部、化合物（Ｂ）として化合物（Ｂ－１）２０質量部、光開始剤としてＨＣＰＫ０．１質量部を混合し、液体状のガス透過膜用組成物を調製した。
前記ガス透過膜用組成物を用いてガス透過膜を作成し、ＣＯ２気体透過係数及び分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）を測定した。
化合物（Ａ）として化合物（Ａ－２）８０質量部、化合物（Ｂ）として化合物（Ｂ－１）２０質量部、光開始剤としてＨＣＰＫ０．１質量部を混合し、液体状のガス透過膜用組成物を調製した。
前記ガス透過膜用組成物を用いてガス透過膜を作成し、ＣＯ２気体透過係数及び分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）を測定した。
【0057】
［実施例２～４］
モノマー組成を表１に示すとおりに変更した以外は、実施例１と同様にしてガス透過膜用組成物を調製し、前記ガス透過膜用組成物を用いて作成したガス透過膜のＣＯ２気体透過係数及び分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）を測定した。
モノマー組成を表１に示すとおりに変更した以外は、実施例１と同様にしてガス透過膜用組成物を調製し、前記ガス透過膜用組成物を用いて作成したガス透過膜のＣＯ２気体透過係数及び分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）を測定した。
【0058】
［実施例５］
化合物（Ａ－２）の代わりに化合物（Ａ－１）を用いる以外は、実施例１と同様にしてガス透過膜用組成物を調製し、前記ガス透過膜用組成物を用いて作成したガス透過膜のＣＯ２気体透過係数及び分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）を測定した。
化合物（Ａ－２）の代わりに化合物（Ａ－１）を用いる以外は、実施例１と同様にしてガス透過膜用組成物を調製し、前記ガス透過膜用組成物を用いて作成したガス透過膜のＣＯ２気体透過係数及び分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）を測定した。
【0059】
［実施例６］
モノマー組成を表１に示すとおりに変更した以外は、実施例５と同様にしてガス透過膜用組成物を調製し、前記ガス透過膜用組成物を用いて作成したガス透過膜のＣＯ２気体透過係数及び分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）を測定した。
モノマー組成を表１に示すとおりに変更した以外は、実施例５と同様にしてガス透過膜用組成物を調製し、前記ガス透過膜用組成物を用いて作成したガス透過膜のＣＯ２気体透過係数及び分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）を測定した。
【0060】
［比較例１］
化合物（Ｂ－１）の代わりに化合物（Ｂ’－１）を用いる以外は、実施例３と同様にしてガス透過膜用組成物を調製し、前記ガス透過膜用組成物を用いて作成したガス透過膜のＣＯ２気体透過係数及び分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）を測定した。
化合物（Ｂ－１）の代わりに化合物（Ｂ’－１）を用いる以外は、実施例３と同様にしてガス透過膜用組成物を調製し、前記ガス透過膜用組成物を用いて作成したガス透過膜のＣＯ２気体透過係数及び分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）を測定した。
【0061】
［比較例２］
化合物（Ｂ－１）を用いずに化合物（Ａ－２）を１００質量部用いる以外は、実施例１と同様にしてガス透過膜用組成物を調製し、前記ガス透過膜用組成物を用いて作成したガス透過膜のＣＯ２気体透過係数及び分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）を測定した。
化合物（Ｂ－１）を用いずに化合物（Ａ－２）を１００質量部用いる以外は、実施例１と同様にしてガス透過膜用組成物を調製し、前記ガス透過膜用組成物を用いて作成したガス透過膜のＣＯ２気体透過係数及び分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）を測定した。
【0062】
［比較例３］
化合物（Ｂ－１）を用いずに化合物（Ａ－１）を１００質量部用いる以外は、実施例５と同様にしてガス透過膜用組成物を調製し、前記ガス透過膜用組成物を用いて作成したガス透過膜のＣＯ２気体透過係数及び分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）を測定した。
化合物（Ｂ－１）を用いずに化合物（Ａ－１）を１００質量部用いる以外は、実施例５と同様にしてガス透過膜用組成物を調製し、前記ガス透過膜用組成物を用いて作成したガス透過膜のＣＯ２気体透過係数及び分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）を測定した。
【0063】
各例のガス透過膜のＣＯ２気体透過係数及び分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）の測定結果を表１に示す。なお、表１における「ＥＯ変性数」は、化合物におけるＥＯ変性数の合計を意味する。また、各例のＣＯ２気体透過係数に対する分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）をプロットした両対数グラフを図１に示す。図１中の直線ｋは、ＣＯ２／Ｎ２におけるＲｏｂｓｏｎ上限性能を示した直線である。
【0064】
【表1】
【0065】
表１に示すように、化合物（Ａ－２）に化合物（Ｂ）を併用した実施例１～４は、化合物（Ｂ）を用いていない比較例２に比べ、高いＣＯ２気体透過係数を有し、分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）も両立されていた。また、化合物（Ａ－２）に化合物（Ｂ）を併用した実施例３は、同じ比率で化合物（Ｂ’－１）を併用した比較例１と比べて、特に高いＣＯ２気体透過係数が得られた。
化合物（Ａ－１）に化合物（Ｂ）を併用した実施例５、６は、化合物（Ｂ）を用いていない比較例３に比べ、高いＣＯ２気体透過係数及び分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）が両立された。
また、図１に示すように、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）を併用することにより、Ｒｏｂｓｏｎ上限性能を示す直線ｋを上回る性能のガス透過膜も得られた（実施例５）。
化合物（Ａ－１）に化合物（Ｂ）を併用した実施例５、６は、化合物（Ｂ）を用いていない比較例３に比べ、高いＣＯ２気体透過係数及び分離係数（ＣＯ２／Ｎ２）が両立された。
また、図１に示すように、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）を併用することにより、Ｒｏｂｓｏｎ上限性能を示す直線ｋを上回る性能のガス透過膜も得られた（実施例５）。
【図1】