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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2025099250
(43)【公開日】2025-07-03
(54)【発明の名称】変性樹脂の製造方法
(51)【国際特許分類】
C08F 8/14 20060101AFI20250626BHJP
C08F 220/12 20060101ALI20250626BHJP
C08F 210/02 20060101ALI20250626BHJP
【ＦＩ】
C08F8/14
C08F220/12
C08F210/02
【審査請求】未請求
【請求項の数】14
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023215763
(22)【出願日】2023-12-21
(71)【出願人】
【識別番号】000002093
【氏名又は名称】住友化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100088155
【弁理士】
【氏名又は名称】長谷川 芳樹
(74)【代理人】
【識別番号】100128381
【弁理士】
【氏名又は名称】清水 義憲
(74)【代理人】
【識別番号】100124062
【弁理士】
【氏名又は名称】三上 敬史
(72)【発明者】
【氏名】上田 紘平
(72)【発明者】
【氏名】石渡 康司
【テーマコード（参考）】
4J100
【Ｆターム（参考）】
4J100AA02Q
4J100AL03P
4J100AL05P
4J100CA04
4J100HA13
4J100HC09
4J100HE03
4J100HE32
(57)【要約】
【課題】安定的に短時間で変性樹脂を製造する方法を提供すること。
【解決手段】熱可塑性樹脂（２）と分子量２０００以下の側鎖変性材料（１）とから変性樹脂を得る、変性樹脂の製造方法であって、下記工程Ａ～Ｃを含む、方法。
工程Ａ：反応器に、側鎖変性材料（１）を供給する工程
工程Ｂ：工程Ａの後、側鎖変性材料（１）が流動できる状態において、前記反応器に熱可塑性樹脂（２）を供給する工程
工程Ｃ：工程Ｂの後、熱可塑性樹脂（２）の側鎖を側鎖変性材料（１）により変性する工程
【選択図】なし
【解決手段】熱可塑性樹脂（２）と分子量２０００以下の側鎖変性材料（１）とから変性樹脂を得る、変性樹脂の製造方法であって、下記工程Ａ～Ｃを含む、方法。
工程Ａ：反応器に、側鎖変性材料（１）を供給する工程
工程Ｂ：工程Ａの後、側鎖変性材料（１）が流動できる状態において、前記反応器に熱可塑性樹脂（２）を供給する工程
工程Ｃ：工程Ｂの後、熱可塑性樹脂（２）の側鎖を側鎖変性材料（１）により変性する工程
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
熱可塑性樹脂（２）と分子量２０００以下の側鎖変性材料（１）とから変性樹脂を得る、変性樹脂の製造方法であって、
下記工程Ａ～Ｃを含む、方法。
工程Ａ：反応器に、側鎖変性材料（１）を供給する工程
工程Ｂ：工程Ａの後、側鎖変性材料（１）が流動できる状態において、前記反応器に熱可塑性樹脂（２）を供給する工程
工程Ｃ：工程Ｂの後、熱可塑性樹脂（２）の側鎖を側鎖変性材料（１）により変性する工程
下記工程Ａ～Ｃを含む、方法。
工程Ａ：反応器に、側鎖変性材料（１）を供給する工程
工程Ｂ：工程Ａの後、側鎖変性材料（１）が流動できる状態において、前記反応器に熱可塑性樹脂（２）を供給する工程
工程Ｃ：工程Ｂの後、熱可塑性樹脂（２）の側鎖を側鎖変性材料（１）により変性する工程
【請求項2】
工程Ｃは、減圧下で行われる、請求項１に記載の方法。
【請求項3】
工程Ｃは、工程Ｃで生成される反応副生物を排出する工程を含む、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項4】
側鎖変性材料（１）及び熱可塑性樹脂（２）の充填率が前記反応器の公称容積の８０％以下である、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項5】
側鎖変性材料（１）及び熱可塑性樹脂（２）の合計供給量は、前記反応器に供給される成分の全質量に対して、９０質量％以上である、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項6】
側鎖変性材料（１）及び熱可塑性樹脂（２）の合計供給量１００質量部に対して、側鎖変性材料（１）の供給量は３０質量部以上７０質量部以下であり、熱可塑性樹脂（２）の供給量は３０質量部以上７０質量部以下である、請求項５に記載の方法。
【請求項7】
工程Ｃの後、前記反応器内の成分を、前記反応器の底から排出する、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項8】
工程Ｃが、熱可塑性樹脂（２）と側鎖変性材料（１）とを１８０℃以下の温度で反応させる工程を含む、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項9】
前記反応器が、撹拌機を備え、
前記撹拌機は大型翼である、請求項１又は２に記載の方法。
前記撹拌機は大型翼である、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項10】
熱可塑性樹脂（２）は、側鎖にエステル結合を有する、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項11】
熱可塑性樹脂（２）が、エチレンに由来する構成単位を有する、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項12】
側鎖変性材料（１）は、分子中にヒドロキシ基を１つ有する、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項13】
工程Ｃの前記変性が、エステル交換反応により行われる、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項14】
前記変性樹脂が、下記式（１）で示される構成単位（Ｂ）を含む重合体である、請求項１又は２に記載の方法。
（式（１）中、
Ｒは、水素原子又はメチル基を表し、
Ｌ１は、単結合、―ＣＯ―Ｏ―、―Ｏ―ＣＯ―、又は―Ｏ―を表し、
Ｌ２は、単結合、―ＣＨ２―、―ＣＨ２―ＣＨ２―、―ＣＨ２―ＣＨ２―ＣＨ２―、―ＣＨ２―ＣＨ（ＯＨ）―ＣＨ２―、又は―ＣＨ２―ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）―を表し、
Ｌ３は、単結合、―ＣＯ―Ｏ―、―Ｏ―ＣＯ―、―Ｏ―、―ＣＯ―ＮＨ―、―ＮＨ―ＣＯ―、―ＣＯ―ＮＨ―ＣＯ―、―ＮＨ―ＣＯ―ＮＨ―、―ＮＨ―、又は―Ｎ（ＣＨ３）―を表し、
Ｌ６は炭素数１４以上３０以下のアルキル基を表し、
Ｌ１、Ｌ２、及びＬ３の化学構造の説明における横書きの化学式の各々は、その左側が式（１）の上側、その右側が式（１）の下側に対応する。）
【化1】
（式（１）中、
Ｒは、水素原子又はメチル基を表し、
Ｌ１は、単結合、―ＣＯ―Ｏ―、―Ｏ―ＣＯ―、又は―Ｏ―を表し、
Ｌ２は、単結合、―ＣＨ２―、―ＣＨ２―ＣＨ２―、―ＣＨ２―ＣＨ２―ＣＨ２―、―ＣＨ２―ＣＨ（ＯＨ）―ＣＨ２―、又は―ＣＨ２―ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）―を表し、
Ｌ３は、単結合、―ＣＯ―Ｏ―、―Ｏ―ＣＯ―、―Ｏ―、―ＣＯ―ＮＨ―、―ＮＨ―ＣＯ―、―ＣＯ―ＮＨ―ＣＯ―、―ＮＨ―ＣＯ―ＮＨ―、―ＮＨ―、又は―Ｎ（ＣＨ３）―を表し、
Ｌ６は炭素数１４以上３０以下のアルキル基を表し、
Ｌ１、Ｌ２、及びＬ３の化学構造の説明における横書きの化学式の各々は、その左側が式（１）の上側、その右側が式（１）の下側に対応する。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、変性樹脂の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
重合体及びその原料等は、様々な方法により製造されている（例えば、特許文献１～３を参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】国際公開第２０２１／２４１４３２号
【特許文献2】特表２０１５－５１２８９５号公報
【特許文献3】特表２０１５－５１４６９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
ところで、熱可塑性樹脂と変性材料とから変性樹脂を製造する方法において、製造効率の更なる向上が望まれている。
【0005】
そこで、本発明は、安定的に短時間で変性樹脂を製造する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
［１］熱可塑性樹脂（２）と分子量２０００以下の側鎖変性材料（１）とから変性樹脂を得る、変性樹脂の製造方法であって、下記工程Ａ～Ｃを含む、方法。
工程Ａ：反応器に、側鎖変性材料（１）を供給する工程
工程Ｂ：工程Ａの後、側鎖変性材料（１）が流動できる状態において、前記反応器に熱可塑性樹脂（２）を供給する工程
工程Ｃ：工程Ｂの後、熱可塑性樹脂（２）の側鎖を側鎖変性材料（１）により変性する工程
［２］工程Ｃは、減圧下で行われる、［１］に記載の方法。
［３］工程Ｃは、工程Ｃで生成される反応副生物を排出する工程を含む、［１］又は［２］に記載の方法。
［４］側鎖変性材料（１）及び熱可塑性樹脂（２）の充填率が前記反応器の公称容積の８０％以下である、［１］～［３］のいずれか一項に記載の方法。
［５］側鎖変性材料（１）及び熱可塑性樹脂（２）の合計供給量は、前記反応器に供給される成分の全質量に対して、９０質量％以上である、［１］～［４］のいずれか一項に記載の方法。
［６］側鎖変性材料（１）及び熱可塑性樹脂（２）の合計供給量１００質量部に対して、側鎖変性材料（１）の供給量は３０質量部以上７０質量部以下であり、熱可塑性樹脂（２）の供給量は３０質量部以上７０質量部以下である、［５］に記載の方法。
［７］工程Ｃの後、前記反応器内の成分を、前記反応器の底から排出する、［１］～［６］のいずれか一項に記載の方法。
［８］工程Ｃが、熱可塑性樹脂（２）と側鎖変性材料（１）とを１８０℃以下の温度で反応させる工程を含む、［１］～［７］のいずれか一項に記載の方法。
［９］前記反応器が、撹拌機を備え、前記撹拌機は大型翼である、［１］～［８］のいずれか一項に記載の方法。
［１０］熱可塑性樹脂（２）は、側鎖にエステル結合を有する、［１］～［９］のいずれか一項に記載の方法。
［１１］熱可塑性樹脂（２）が、エチレンに由来する構成単位を有する、［１］～［１０］のいずれか一項に記載の方法。
［１２］側鎖変性材料（１）は、分子中にヒドロキシ基を１つ有する、［１］～［１１］いずれか一項に記載の方法。
［１３］工程Ｃの前記変性が、エステル交換反応により行われる、［１］～［１２］のいずれか一項に記載の方法。
［１４］前記変性樹脂が、下記式（１）で示される構成単位（Ｂ）を含む重合体である、［１］～［１３］のいずれか一項に記載の方法。
（式（１）中、
Ｒは、水素原子又はメチル基を表し、
Ｌ１は、単結合、―ＣＯ―Ｏ―、―Ｏ―ＣＯ―、又は―Ｏ―を表し、
Ｌ２は、単結合、―ＣＨ２―、―ＣＨ２―ＣＨ２―、―ＣＨ２―ＣＨ２―ＣＨ２―、―ＣＨ２―ＣＨ（ＯＨ）―ＣＨ２―、又は―ＣＨ２―ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）―を表し、
Ｌ３は、単結合、―ＣＯ―Ｏ―、―Ｏ―ＣＯ―、―Ｏ―、―ＣＯ―ＮＨ―、―ＮＨ―ＣＯ―、―ＣＯ―ＮＨ―ＣＯ―、―ＮＨ―ＣＯ―ＮＨ―、―ＮＨ―、又は―Ｎ（ＣＨ３）―を表し、
Ｌ６は炭素数１４以上３０以下のアルキル基を表し、
Ｌ１、Ｌ２、及びＬ３の化学構造の説明における横書きの化学式の各々は、その左側が式（１）の上側、その右側が式（１）の下側に対応する。）
工程Ａ：反応器に、側鎖変性材料（１）を供給する工程
工程Ｂ：工程Ａの後、側鎖変性材料（１）が流動できる状態において、前記反応器に熱可塑性樹脂（２）を供給する工程
工程Ｃ：工程Ｂの後、熱可塑性樹脂（２）の側鎖を側鎖変性材料（１）により変性する工程
［２］工程Ｃは、減圧下で行われる、［１］に記載の方法。
［３］工程Ｃは、工程Ｃで生成される反応副生物を排出する工程を含む、［１］又は［２］に記載の方法。
［４］側鎖変性材料（１）及び熱可塑性樹脂（２）の充填率が前記反応器の公称容積の８０％以下である、［１］～［３］のいずれか一項に記載の方法。
［５］側鎖変性材料（１）及び熱可塑性樹脂（２）の合計供給量は、前記反応器に供給される成分の全質量に対して、９０質量％以上である、［１］～［４］のいずれか一項に記載の方法。
［６］側鎖変性材料（１）及び熱可塑性樹脂（２）の合計供給量１００質量部に対して、側鎖変性材料（１）の供給量は３０質量部以上７０質量部以下であり、熱可塑性樹脂（２）の供給量は３０質量部以上７０質量部以下である、［５］に記載の方法。
［７］工程Ｃの後、前記反応器内の成分を、前記反応器の底から排出する、［１］～［６］のいずれか一項に記載の方法。
［８］工程Ｃが、熱可塑性樹脂（２）と側鎖変性材料（１）とを１８０℃以下の温度で反応させる工程を含む、［１］～［７］のいずれか一項に記載の方法。
［９］前記反応器が、撹拌機を備え、前記撹拌機は大型翼である、［１］～［８］のいずれか一項に記載の方法。
［１０］熱可塑性樹脂（２）は、側鎖にエステル結合を有する、［１］～［９］のいずれか一項に記載の方法。
［１１］熱可塑性樹脂（２）が、エチレンに由来する構成単位を有する、［１］～［１０］のいずれか一項に記載の方法。
［１２］側鎖変性材料（１）は、分子中にヒドロキシ基を１つ有する、［１］～［１１］いずれか一項に記載の方法。
［１３］工程Ｃの前記変性が、エステル交換反応により行われる、［１］～［１２］のいずれか一項に記載の方法。
［１４］前記変性樹脂が、下記式（１）で示される構成単位（Ｂ）を含む重合体である、［１］～［１３］のいずれか一項に記載の方法。
【化1】
（式（１）中、
Ｒは、水素原子又はメチル基を表し、
Ｌ１は、単結合、―ＣＯ―Ｏ―、―Ｏ―ＣＯ―、又は―Ｏ―を表し、
Ｌ２は、単結合、―ＣＨ２―、―ＣＨ２―ＣＨ２―、―ＣＨ２―ＣＨ２―ＣＨ２―、―ＣＨ２―ＣＨ（ＯＨ）―ＣＨ２―、又は―ＣＨ２―ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）―を表し、
Ｌ３は、単結合、―ＣＯ―Ｏ―、―Ｏ―ＣＯ―、―Ｏ―、―ＣＯ―ＮＨ―、―ＮＨ―ＣＯ―、―ＣＯ―ＮＨ―ＣＯ―、―ＮＨ―ＣＯ―ＮＨ―、―ＮＨ―、又は―Ｎ（ＣＨ３）―を表し、
Ｌ６は炭素数１４以上３０以下のアルキル基を表し、
Ｌ１、Ｌ２、及びＬ３の化学構造の説明における横書きの化学式の各々は、その左側が式（１）の上側、その右側が式（１）の下側に対応する。）
【発明の効果】
【0007】
本発明によれば、安定的に短時間で変性樹脂を製造する方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【0008】
【図1】実施例及び比較例で用いた製造設備を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【0009】
以下、本発明のいくつかの実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
【0010】
本明細書において、「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
【0011】
本明細書中、以下で例示する材料は、特に断らない限り、条件に該当する範囲で、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。各成分の含有量は、各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、当該複数の物質の合計量を意味する。
【0012】
（変性樹脂の製造方法）
本実施形態の変性樹脂の製造方法は、熱可塑性樹脂（２）と分子量２０００以下の側鎖変性材料（１）とから変性樹脂を得る、変性樹脂の製造方法である。
本実施形態の変性樹脂の製造方法は、熱可塑性樹脂（２）と分子量２０００以下の側鎖変性材料（１）とから変性樹脂を得る、変性樹脂の製造方法である。
【0013】
この方法は、下記工程Ａ～Ｃを含む。
工程Ａ：反応器に、側鎖変性材料（１）を供給する工程
工程Ｂ：工程Ａの後、側鎖変性材料（１）が流動できる状態において、前記反応器に熱可塑性樹脂（２）を供給する工程
工程Ｃ：工程Ｂの後、熱可塑性樹脂（２）の側鎖を側鎖変性材料（１）により変性する工程
工程Ａ：反応器に、側鎖変性材料（１）を供給する工程
工程Ｂ：工程Ａの後、側鎖変性材料（１）が流動できる状態において、前記反応器に熱可塑性樹脂（２）を供給する工程
工程Ｃ：工程Ｂの後、熱可塑性樹脂（２）の側鎖を側鎖変性材料（１）により変性する工程
【0014】
この方法は、反応器で実施されるものであって、バッチ式、連続式のいずれであってもよく、本明細書の実施例及び比較例によって制限を受けるものではない。一般的に、より反応率を高める場合には好ましくはバッチ式であるが、連続重合反応器内の滞留時間分布を容器の連結様式や撹拌翼を適切に設計及び設置することで調整し、反応率の低下を抑えながら生産性のバランスを取ることもできる。
【0015】
［熱可塑性樹脂（２）］
熱可塑性樹脂（２）としては、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、エチレン系共重合体、ポリプロピレン（ＰＰ）、プロピレン系共重合体、塩化ビニル単独重合体（ＰＶＣ）、ポリスチレン単独重合体（ＰＳ）、環状オレフィン共重合体（ＣＯＣ）、アクリロニトリル－スチレン共重合体（ＡＳ）、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ）、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリアクリル酸メチル（ＰＭＡ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリアミド６（ＰＡ６）、ポリアミド６６（ＰＡ６６）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、及びポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）などに代表される加熱により軟化し可塑性を有する樹脂が挙げられる。
熱可塑性樹脂（２）としては、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、エチレン系共重合体、ポリプロピレン（ＰＰ）、プロピレン系共重合体、塩化ビニル単独重合体（ＰＶＣ）、ポリスチレン単独重合体（ＰＳ）、環状オレフィン共重合体（ＣＯＣ）、アクリロニトリル－スチレン共重合体（ＡＳ）、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ）、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリアクリル酸メチル（ＰＭＡ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリアミド６（ＰＡ６）、ポリアミド６６（ＰＡ６６）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、及びポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）などに代表される加熱により軟化し可塑性を有する樹脂が挙げられる。
【0016】
熱可塑性樹脂（２）は、得られる変性樹脂の成形加工性及び形状保持性の観点から、例えば、エチレンに由来する構成単位（Ａ）を有していてもよい。構成単位（Ａ）は、エチレンを重合することにより得られる構成単位である。構成単位（Ａ）は、重合体中で分岐構造を形成していてもよい。
【0017】
熱可塑性樹脂（２）は、一例において、下記式（２）で示される構成単位（Ｃ）を有する重合体であり得る。
【化2】
【0018】
式（２）中、
Ｒは、水素原子又はメチル基を表し、
Ｌ１は、単結合、―ＣＯ―Ｏ―、―Ｏ―ＣＯ―、又は―Ｏ―を表し、
Ｌ４は、炭素原子数１以上８以下のアルキレン基を表し、
Ｌ５は、水素原子、エポキシ基、―ＣＨ（ＯＨ）―ＣＨ2ＯＨ、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、又は炭素原子数１以上４以下のアルキルアミノ基を表す。なお、Ｌ１の横書きの化学式の各々は、その左側が式（２）の上側、その右側が式（２）の下側に対応する。］
Ｒは、水素原子又はメチル基を表し、
Ｌ１は、単結合、―ＣＯ―Ｏ―、―Ｏ―ＣＯ―、又は―Ｏ―を表し、
Ｌ４は、炭素原子数１以上８以下のアルキレン基を表し、
Ｌ５は、水素原子、エポキシ基、―ＣＨ（ＯＨ）―ＣＨ2ＯＨ、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、又は炭素原子数１以上４以下のアルキルアミノ基を表す。なお、Ｌ１の横書きの化学式の各々は、その左側が式（２）の上側、その右側が式（２）の下側に対応する。］
【0019】
熱可塑性樹脂（２）は、側鎖変性反応を制御しやすいという観点から、例えば、側鎖にエステル結合を有していてもよい。
【0020】
側鎖にエステル結合を有する熱可塑性樹脂（２）としては、例えば、上記式（２）で示される構成単位（Ｃ）を有し、式（２）中、Ｌ１が―ＣＯ―Ｏ―である重合体が挙げられる。
【0021】
式（２）において、Ｌ４としての炭素原子数１以上８以下のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、１－メチルエチレン基、ｎ－ブチレン基、１，２－ジメチルエチレン基、１，１－ジメチルエチレン基、２，２－ジメチルエチレン基、ｎ－ペンチレン基、ｎ－へキシレン基、ｎ－ヘプタレン基、ｎ－オクチレン基、及び２－エチル－ｎ－へキシレン基が挙げられる。
【0022】
式（２）において、Ｌ５としての炭素原子数１以上４以下のアルキルアミノ基としては、例えば、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ジメチルアミノ基、及びジエチルアミノ基が挙げられる。
【0023】
構成単位（Ｃ）としては、例えば、プロピレンに由来する構成単位、ブテンに由来する構成単位、１－ペンテンに由来する構成単位、１－ヘキセンに由来する構成単位、１－ヘプテンに由来する構成単位、１－オクテンに由来する構成単位、アクリル酸に由来する構成単位、メタクリル酸に由来する構成単位、ビニルアルコールに由来する構成単位、メチルアクリレートに由来する構成単位、エチルアクリレートに由来する構成単位、ｎ－プロピルアクリレートに由来する構成単位、イソプロピルアクリレートに由来する構成単位、ｎ－ブチルアクリレートに由来する構成単位、イソブチルアクリレートに由来する構成単位、ｓｅｃ－ブチルアクリレートに由来する構成単位、ｔｅｒｔ－ブチルアクリレートに由来する構成単位、メチルメタクリレートに由来する構成単位、エチルメタクリレートに由来する構成単位、ｎ－プロピルメタクリレートに由来する構成単位、イソプロピルメタクリレートに由来する構成単位、ｎ－ブチルメタクリレートに由来する構成単位、イソブチルメタクリレートに由来する構成単位、ｓｅｃ－ブチルメタクリレートに由来する構成単位、ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレートに由来する構成単位、ビニルホルメートに由来する構成単位、ビニルアセテートに由来する構成単位、ビニルプロピオネートに由来する構成単位、ビニル（ｎ－ブチレート）に由来する構成単位、ビニル（イソブチレート）に由来する構成単位、メチルビニルエーテルに由来する構成単位、エチルビニルエーテルに由来する構成単位、ｎ－プロピルビニルエーテルに由来する構成単位、イソプロピルビニルエーテルに由来する構成単位、ｎ－ブチルビニルエーテルに由来する構成単位、イソブチルビニルエーテルに由来する構成単位、ｓｅｃ－ブチルビニルエーテルに由来する構成単位、ｔｅｒｔ－ブチルビニルエーテルに由来する構成単位、グリシジルアクリレートに由来する構成単位、グリシジルメタクリレートに由来する構成単位、２，３－ジヒドロキシプロピルアクリレートに由来する構成単位、２，３－ジヒドロキシプロピルメタクリレートに由来する構成単位、３－（ジメチルアミノ）プロピルアクリレートに由来する構成単位、及び３－（ジメチルアミノ）プロピルメタクリレートに由来する構成単位が挙げられる。
【0024】
熱可塑性樹脂（２）は、２種類以上の前記構成単位（Ｃ）を有していてもよく、例えば、メチルアクリレートに由来する構成単位と、エチルアクリレートに由来する構成単位と、グリシジルメタクリレートに由来する構成単位とを有する重合体であってもよい。
【0025】
熱可塑性樹脂（２）の具体例は、アクリル酸重合体、メタクリル酸重合体、ビニルアルコール重合体、メチルアクリレート重合体、エチルアクリレート重合体、ｎ－プロピルアクリレート重合体、ｎ－ブチルアクリレート重合体、メチルメタクリレート重合体、エチルメタクリレート重合体、ｎ－プロピルメタクリレート重合体、ｎ－ブチルメタクリレート重合体、ビニルホルメート重合体、ビニルアセテート重合体、ビニルプロピオネート重合体、ビニル（ｎ－ブチレート）重合体、メチルビニルエーテル重合体、エチルビニルエーテル重合体、ｎ－プロピルビニルエーテル重合体、ｎ－ブチルビニルエーテル重合体、無水マレイン酸重合体、グリシジルアクリレート重合体、グリシジルメタクリレート重合体、３－（ジメチルアミノ）プロピルアクリレート重合体、３－（ジメチルアミノ）プロピルメタクリレート重合体、エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－メタクリル酸共重合体、エチレン－ビニルアルコール共重合体、エチレン－メチルアクリレート共重合体、エチレン－エチルアクリレート共重合体、エチレン－ｎ－プロピルアクリレート共重合体、エチレン－ｎ－ブチルアクリレート共重合体、エチレン－メチルメタクリレート共重合体、エチレン－エチルメタクリレート共重合体、エチレン－ｎ－プロピルメタクリレート共重合体、エチレン－ｎ－ブチルメタクリレート共重合体、エチレン－ビニルホルメート共重合体、エチレン－ビニルアセテート共重合体、エチレン－ビニルプロピオネート共重合体、エチレン－ビニル（ｎ－ブチレート）共重合体、エチレン－メチルビニルエーテル共重合体、エチレン－エチルビニルエーテル共重合体、エチレン－ｎ－プロピルビニルエーテル共重合体、エチレン－ｎ－ブチルビニルエーテル共重合体、エチレン－無水マレイン酸共重合体、エチレン－グリシジルアクリレート共重合体、エチレン－グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン－３－（ジメチルアミノ）プロピルアクリレート共重合体、及びエチレン－３－（ジメチルアミノ）プロピルメタクリレート共重合体を含む。
熱可塑性樹脂（２）は、好ましくはエチレン系共重合体である。エチレン系共重合体としては、例えば、エチレン－不飽和カルボン酸共重合体、エチレン－ビニルアルコール共重合体、エチレン－不飽和カルボン酸エステル共重合体、エチレン－カルボン酸ビニル共重合体、及びエチレン－アルキルビニルエーテル共重合体が挙げられる。
エチレン－不飽和カルボン酸共重合体としては、例えば、エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－メタクリル酸共重合体、及びエチレン－無水マレイン酸共重合体が挙げられる。
熱可塑性樹脂（２）は、好ましくはエチレン系共重合体である。エチレン系共重合体としては、例えば、エチレン－不飽和カルボン酸共重合体、エチレン－ビニルアルコール共重合体、エチレン－不飽和カルボン酸エステル共重合体、エチレン－カルボン酸ビニル共重合体、及びエチレン－アルキルビニルエーテル共重合体が挙げられる。
エチレン－不飽和カルボン酸共重合体としては、例えば、エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－メタクリル酸共重合体、及びエチレン－無水マレイン酸共重合体が挙げられる。
【0026】
熱可塑性樹脂（２）は、好ましくは、前記構成単位（Ａ）と前記構成単位（Ｃ）の合計数１００％に対して、前記構成単位（Ａ）の数が０％以上９９％以下であり、前記構成単位（Ｃ）の合計数が１％以上１００％以下である重合体であり、より好ましくは、前記構成単位（Ａ）の数が７０％以上９９％以下であり、前記構成単位（Ｃ）の合計数が１％以上３０％以下である重合体である。
【0027】
ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して温度１９０℃、荷重２１Ｎで測定される熱可塑性樹脂（２）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、好ましくは０．１ｇ／１０分以上５００ｇ／１０分以下であり、より好ましくは１ｇ／１０分以上３００ｇ／１０分以下であり、更に好ましくは５ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下である。
【0028】
［側鎖変性材料（１）］
側鎖変性材料（１）としては、例えば、分子量２０００以下のアルコール、アミン、アルキルハライド、カルボン酸、カルボン酸アミド、カルボン酸ハライド、カルバミン酸、アルキル尿素、及びイソシアネートが挙げられる。
側鎖変性材料（１）としては、例えば、分子量２０００以下のアルコール、アミン、アルキルハライド、カルボン酸、カルボン酸アミド、カルボン酸ハライド、カルバミン酸、アルキル尿素、及びイソシアネートが挙げられる。
【0029】
側鎖変性材料（１）は、一例において、炭素原子数１４以上３０以下のアルキル基を有するアルコール、炭素原子数１４以上３０以下のアルキル基を有するアミン、炭素原子数１４以上３０以下のアルキル基を有するアルキルハライド、炭素原子数１４以上３０以下のアルキル基を有するカルボン酸、炭素原子数１４以上３０以下のアルキル基を有するカルボン酸アミド、炭素原子数１４以上３０以下のアルキル基を有するカルボン酸ハライド、炭素原子数１４以上３０以下のアルキル基を有するカルバミン酸、炭素原子数１４以上３０以下のアルキル基を有するアルキル尿素、及び炭素原子数１４以上３０以下のアルキル基を有するイソシアネートからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物（以下、「化合物（α）」ともいう）であり得る。
【0030】
アルキル基は、例えば、直鎖アルキル基であってもよく、分岐アルキル基であってもよい。
【0031】
前記炭素原子数１４以上３０以下の直鎖アルキル基を有するアルコールとしては、例えば、ｎ－テトラデシルアルコール、ｎ－ペンタデシルアルコール、ｎ－ヘキサデシルアルコール、ｎ－ヘプタデシルアルコール、ｎ－オクタデシルアルコール、ｎ－ノナデシルアルコール、ｎ－エイコシルアルコール、ｎ－ヘンエイコシルアルコール、ｎ－ドコシルアルコール、ｎ－トリコシルアルコール、ｎ－テトラコシルアルコール、ｎ－ペンタコシルアルコール、ｎ－ヘキサコシルアルコール、ｎ－ヘプタコシルアルコール、ｎ－オクタコシルアルコール、ｎ－ノナコシルアルコール、及びｎ－トリアコンチルアルコールが挙げられる。
【0032】
前記炭素原子数１４以上３０以下の分岐アルキル基を有するアルコールとしては、例えば、イソテトラデシルアルコール、イソペンタデシルアルコール、イソヘキサデシルアルコール、イソヘプタデシルアルコール、イソオクタデシルアルコール、イソノナデシルアルコール、イソエイコシルアルコール、イソヘンエイコシルアルコール、イソドコシルアルコール、イソトリコシルアルコール、イソテトラコシルアルコール、イソペンタコシルアルコール、イソヘキサコシルアルコール、イソヘプタコシルアルコール、イソオクタコシルアルコール、イソノナコシルアルコール、及びイソトリアコンチルアルコールが挙げられる。
【0033】
前記炭素原子数１４以上３０以下の直鎖アルキル基を有するアミンとしては、例えば、ｎ－テトラデシルアミン、ｎ－ペンタデシルアミン、ｎ－ヘキサデシルアミン、ｎ－ヘプタデシルアミン、ｎ－オクタデシルアミン、ｎ－ノナデシルアミン、ｎ－エイコシルアミン、ｎ－ヘンエイコシルアミン、ｎ－ドコシルアミン、ｎ－トリコシルアミン、ｎ－テトラコシルアミン、ｎ－ペンタコシルアミン、ｎ－ヘキサコシルアミン、ｎ－ヘプタコシルアミン、ｎ－オクタコシルアミン、ｎ－ノナコシルアミン、及びｎ－トリアコンチルアミンが挙げられる。
【0034】
前記炭素原子数１４以上３０以下の分岐アルキル基を有するアミンとしては、例えば、イソテトラデシルアミン、イソペンタデシルアミン、イソヘキサデシルアミン、イソヘプタデシルアミン、イソオクタデシルアミン、イソノナデシルアミン、イソエイコシルアミン、イソヘンエイコシルアミン、イソドコシルアミン、イソトリコシルアミン、イソテトラコシルアミン、イソペンタコシルアミン、イソヘキサコシルアミン、イソヘプタコシルアミン、イソオクタコシルアミン、イソノナコシルアミン、及びイソトリアコンチルアミンが挙げられる。
【0035】
前記炭素原子数１４以上３０以下の直鎖アルキル基を有するアルキルハライドとしては、例えば、ｎ－テトラデシルヨージド、ｎ－ペンタデシルヨージド、ｎ－ヘキサデシルヨージド、ｎ－ヘプタデシルヨージド、ｎ－オクタデシルヨージド、ｎ－ノナデシルヨージド、ｎ－エイコシルヨージド、ｎ－ヘンエイコシルヨージド、ｎ－ドコシルヨージド、ｎ－トリコシルヨージド、ｎ－テトラコシルヨージド、ｎ－ペンタコシルヨージド、ｎ－ヘキサコシルヨージド、ｎ－ヘプタコシルヨージド、ｎ－オクタコシルヨージド、ｎ－ノナコシルヨージド、及びｎ－トリアコンチルヨージドが挙げられる。
【0036】
前記炭素原子数１４以上３０以下の分岐アルキル基を有するアルキルハライドとしては、例えば、イソテトラデシルヨージド、イソペンタデシルヨージド、イソヘキサデシルヨージド、イソヘプタデシルヨージド、イソオクタデシルヨージド、イソノナデシルヨージド、イソエイコシルヨージド、イソヘンエイコシルヨージド、イソドコシルヨージド、イソトリコシルヨージド、イソテトラコシルヨージド、イソペンタコシルヨージド、イソヘキサコシルヨージド、イソヘプタコシルヨージド、イソオクタコシルヨージド、イソノナコシルヨージド、及びイソトリアコンチルヨージドが挙げられる。
【0037】
前記炭素原子数１４以上３０以下の直鎖アルキル基を有するカルボン酸としては、例えば、ｎ－テトラデカン酸、ｎ－ペンタデカン酸、ｎ－ヘキサデカン酸、ｎ－ヘプタデカン酸、ｎ－オクタデカン酸、ｎ－ノナデカン酸、ｎ－エイコサン酸、ｎ－ヘンエイコサン酸、ｎ－ドコサン酸、ｎ－トリコサン酸、ｎ－テトラコサン酸、ｎ－ペンタコサン酸、ｎ－ヘキサコサン酸、ｎ－ヘプタコサン酸、ｎ－オクタコサン酸、ｎ－ノナコサン酸、及びｎ－トリアコンタン酸が挙げられる。
【0038】
前記炭素原子数１４以上３０以下の分岐アルキル基を有するカルボン酸としては、例えば、イソテトラデカン酸、イソペンタデカン酸、イソヘキサデカン酸、イソヘプタデカン酸、イソオクタデカン酸、イソノナデカン酸、イソエイコサン酸、イソヘンエイコサン酸、イソドコサン酸、イソトリコサン酸、イソテトラコサン酸、イソペンタコサン酸、イソヘキサコサン酸、イソヘプタコサン酸、イソオクタコサン酸、イソノナコサン酸、及びイソトリアコンタン酸が挙げられる。
【0039】
前記炭素原子数１４以上３０以下の直鎖アルキル基を有するカルボン酸アミドとしては、例えば、ｎ－テトラデカン酸アミド、ｎ－ペンタデカン酸アミド、ｎ－ヘキサデカン酸アミド、ｎ－ヘプタデカン酸アミド、ｎ－オクタデカン酸アミド、ｎ－ノナデカン酸アミド、ｎ－エイコサン酸アミド、ｎ－ヘンエイコサン酸アミド、ｎ－ドコサン酸アミド、ｎ－トリコサン酸アミド、ｎ－テトラコサン酸アミド、ｎ－ペンタコサン酸アミド、ｎ－ヘキサコサン酸アミド、ｎ－ヘプタコサン酸アミド、ｎ－オクタコサン酸アミド、ｎ－ノナコサン酸アミド、及びｎ－トリアコンタン酸アミドが挙げられる。
【0040】
前記炭素原子数１４以上３０以下の分岐アルキル基を有するカルボン酸アミドとしては、例えば、イソテトラデカン酸アミド、イソペンタデカン酸アミド、イソヘキサデカン酸アミド、イソヘプタデカン酸アミド、イソオクタデカン酸アミド、イソノナデカン酸アミド、イソエイコサン酸アミド、イソヘンエイコサン酸アミド、イソドコサン酸アミド、イソトリコサン酸アミド、イソテトラコサン酸アミド、イソペンタコサン酸アミド、イソヘキサコサン酸アミド、イソヘプタコサン酸アミド、イソオクタコサン酸アミド、イソノナコサン酸アミド、及びイソトリアコンタン酸アミドが挙げられる。
【0041】
前記炭素原子数１４以上３０以下の直鎖アルキル基を有するカルボン酸ハライドとしては、例えば、ｎ－テトラデカン酸クロリド、ｎ－ペンタデカン酸クロリド、ｎ－ヘキサデカン酸クロリド、ｎ－ヘプタデカン酸クロリド、ｎ－オクタデカン酸クロリド、ｎ－ノナデカン酸クロリド、ｎ－エイコサン酸クロリド、ｎ－ヘンエイコサン酸クロリド、ｎ－ドコサン酸クロリド、ｎ－トリコサン酸クロリド、ｎ－テトラコサン酸クロリド、ｎ－ペンタコサン酸クロリド、ｎ－ヘキサコサン酸クロリド、ｎ－ヘプタコサン酸クロリド、ｎ－オクタコサン酸クロリド、ｎ－ノナコサン酸クロリド、及びｎ－トリアコンタン酸クロリドが挙げられる。
【0042】
前記炭素原子数１４以上３０以下の分岐アルキル基を有するカルボン酸ハライドとしては、例えば、イソテトラデカン酸クロリド、イソペンタデカン酸クロリド、イソヘキサデカン酸クロリド、イソヘプタデカン酸クロリド、イソオクタデカン酸クロリド、イソノナデカン酸クロリド、イソエイコサン酸クロリド、イソヘンエイコサン酸クロリド、イソドコサン酸クロリド、イソトリコサン酸クロリド、イソテトラコサン酸クロリド、イソペンタコサン酸クロリド、イソヘキサコサン酸クロリド、イソヘプタコサン酸クロリド、イソオクタコサン酸クロリド、イソノナコサン酸クロリド、及びイソトリアコンタン酸クロリドが挙げられる。
【0043】
前記炭素原子数１４以上３０以下の直鎖アルキル基を有するカルバミン酸としては、例えば、ｎ－テトラデシルカルバミン酸、ｎ－ペンタデシルカルバミン酸、ｎ－ヘキサデシルカルバミン酸、ｎ－ヘプタデシルカルバミン酸、ｎ－オクタデシルカルバミン酸、ｎ－ノナデシルカルバミン酸、ｎ－エイコシルカルバミン酸、ｎ－ヘンエイコシルカルバミン酸、ｎ－ドコシルカルバミン酸、ｎ－トリコシルカルバミン酸、ｎ－テトラコシルカルバミン酸、ｎ－ペンタコシルカルバミン酸、ｎ－ヘキサコシルカルバミン酸、ｎ－ヘプタコシルカルバミン酸、ｎ－オクタコシルカルバミン酸、ｎ－ノナコシルカルバミン酸、及びｎ－トリアコンチルカルバミン酸が挙げられる。
【0044】
前記炭素原子数１４以上３０以下の分岐アルキル基を有するカルバミン酸としては、例えば、イソテトラデシルカルバミン酸、イソペンタデシルカルバミン酸、イソヘキサデシルカルバミン酸、イソヘプタデシルカルバミン酸、イソオクタデシルカルバミン酸、イソノナデシルカルバミン酸、イソエイコシルカルバミン酸、イソヘンエイコシルカルバミン酸、イソドコシルカルバミン酸、イソトリコシルカルバミン酸、イソテトラコシルカルバミン酸、イソペンタコシルカルバミン酸、イソヘキサコシルカルバミン酸、イソヘプタコシルカルバミン酸、イソオクタコシルカルバミン酸、イソノナコシルカルバミン酸、及びイソトリアコンチルカルバミン酸が挙げられる。
【0045】
前記炭素原子数１４以上３０以下の直鎖アルキル基を有するアルキル尿素としては、例えば、ｎ－テトラデシル尿素、ｎ－ペンタデシル尿素、ｎ－ヘキサデシル尿素、ｎ－ヘプタデシル尿素、ｎ－オクタデシル尿素、ｎ－ノナデシル尿素、ｎ－エイコシル尿素、ｎ－ヘンエイコシル尿素、ｎ－ドコシル尿素、ｎ－トリコシル尿素、ｎ－テトラコシル尿素、ｎ－ペンタコシル尿素、ｎ－ヘキサコシル尿素、ｎ－ヘプタコシル尿素、ｎ－オクタコシル尿素、ｎ－ノナコシル尿素、及びｎ－トリアコンチル尿素が挙げられる。
【0046】
前記炭素原子数１４以上３０以下の分岐アルキル基を有するアルキル尿素としては、例えば、イソテトラデシル尿素、イソペンタデシル尿素、イソヘキサデシル尿素、イソヘプタデシル尿素、イソオクタデシル尿素、イソノナデシル尿素、イソエイコシル尿素、イソヘンエイコシル尿素、イソドコシル尿素、イソトリコシル尿素、イソテトラコシル尿素、イソペンタコシル尿素、イソヘキサコシル尿素、イソヘプタコシル尿素、イソオクタコシル尿素、イソノナコシル尿素、及びイソトリアコンチル尿素が挙げられる。
【0047】
前記炭素原子数１４以上３０以下の直鎖アルキル基を有するイソシアネートとしては、例えば、ｎ－テトラデシルイソシアネート、ｎ－ペンタデシルイソシアネート、ｎ－ヘキサデシルイソシアネート、ｎ－ヘプタデシルイソシアネート、ｎ－オクタデシルイソシアネート、ｎ－ノナデシルイソシアネート、ｎ－エイコシルイソシアネート、ｎ－ヘンエイコシルイソシアネート、ｎ－ドコシルイソシアネート、ｎ－トリコシルイソシアネート、ｎ－テトラコシルイソシアネート、ｎ－ペンタコシルイソシアネート、ｎ－ヘキサコシルイソシアネート、ｎ－ヘプタコシルイソシアネート、ｎ－オクタコシルイソシアネート、ｎ－ノナコシルイソシアネート、及びｎ－トリアコンチルイソシアネートが挙げられる。
【0048】
前記炭素原子数１４以上３０以下の分岐アルキル基を有するイソシアネートとしては、例えば、イソテトラデシルイソシアネート、イソペンタデシルイソシアネート、イソヘキサデシルイソシアネート、イソヘプタデシルイソシアネート、イソオクタデシルイソシアネート、イソノナデシルイソシアネート、イソエイコシルイソシアネート、イソヘンエイコシルイソシアネート、イソドコシルイソシアネート、イソトリコシルイソシアネート、イソテトラコシルイソシアネート、イソペンタコシルイソシアネート、イソヘキサコシルイソシアネート、イソヘプタコシルイソシアネート、イソオクタコシルイソシアネート、イソノナコシルイソシアネート、及びイソトリアコンチルイソシアネートが挙げられる。
【0049】
側鎖変性材料（１）は、工業的に取り扱いやすく、側鎖変性材料として用いやすい物質が多いという観点から、分子中にヒドロキシ基を１つ有していてもよい。
【0050】
分子中にヒドロキシ基を１つ有する側鎖変性材料（１）としては、例えば、ｎ－テトラデシルアルコール、ｎ－ペンタデシルアルコール、ｎ－ヘキサデシルアルコール、ｎ－ヘプタデシルアルコール、ｎ－オクタデシルアルコール、ｎ－ノナデシルアルコール、ｎ－エイコシルアルコール、ｎ－ヘンエイコシルアルコール、ｎ－ドコシルアルコール、ｎ－トリコシルアルコール、ｎ－テトラコシルアルコール、ｎ－ペンタコシルアルコール、ｎ－ヘキサコシルアルコール、ｎ－ヘプタコシルアルコール、ｎ－オクタコシルアルコール、ｎ－ノナコシルアルコール、ｎ－トリアコンチルアルコール、イソテトラデシルアルコール、イソペンタデシルアルコール、イソヘキサデシルアルコール、イソヘプタデシルアルコール、イソオクタデシルアルコール、イソノナデシルアルコール、イソエイコシルアルコール、イソヘンエイコシルアルコール、イソドコシルアルコール、イソトリコシルアルコール、イソテトラコシルアルコール、イソペンタコシルアルコール、イソヘキサコシルアルコール、イソヘプタコシルアルコール、イソオクタコシルアルコール、イソノナコシルアルコール、イソトリアコンチルアルコール等の１価のアルコールが挙げられる。
【0051】
［工程Ａ］
工程Ａでは、側鎖変性材料（１）を反応器に供給する。
工程Ａでは、側鎖変性材料（１）を反応器に供給する。
【0052】
反応器は、内部で熱可塑性樹脂（２）の側鎖を側鎖変性材料（１）により変性する反応器である。反応器は、例えば、槽型反応器（反応釜等）であることができる。
【0053】
反応器の公称容積は、例えば、０．１ｍ３以上５０ｍ３以下であってもよく、０．５ｍ３以上３０ｍ３以下であってもよく、１．０ｍ３以上２０ｍ３以下であってもよい。
【0054】
反応器は、撹拌翼を備えることが好ましい。
【0055】
撹拌翼としては、リボン翼、アンカー翼及び広幅翼などの大型翼、並びにパドル翼、タービン翼、プロペラ翼及びファウドラ―翼などの小型翼が挙げられる。
【0056】
撹拌翼は、高粘度領域への対応が可能という観点から、例えば、大型翼であることができる。また、幅広い粘度領域に対応できるという観点から、広幅翼であることができる。広幅翼としては、例えば、神鋼環境ソリューション社製撹拌翼「フルゾーン」（商品名））、佐竹化学機械工業社製「Ｓｕｐｅｒ－Ｍｉｘ ＭＲ２０３」及び「Ｓｕｐｅｒ－Ｍｉｘ ＭＲ２０５」、綜研テクニックス社製「Ｈｉ－Ｆミキサー」（いずれも商品名）、並びに住友重機械プロセス機器社製「ＭＡＸＢＬＥＮＤ」（商品名）が挙げられる。
【0057】
側鎖変性材料（１）は、固体状又は流動できる状態（例えば、液状）で供給することができる。
【0058】
流動できる状態の側鎖変性材料（１）は、例えば、溶融状態又は溶媒に溶解した状態の側鎖変性材料（１）であり得る。溶融状態又は溶媒に溶解した状態とは、液体の中に一部溶け残った固体が存在し、液体中で溶け残った固体が撹拌可能である状態も含む。
【0059】
固体状の側鎖変性材料（１）を供給する場合には、工程Ｂの前に、反応器内の側鎖変性材料（１）を例えば加熱して流動できる状態とすることができる。
【0060】
［工程Ｂ］
工程Ｂでは、側鎖変性材料（１）が流動できる状態において、前記反応器に熱可塑性樹脂（２）を供給する。
工程Ｂでは、側鎖変性材料（１）が流動できる状態において、前記反応器に熱可塑性樹脂（２）を供給する。
【0061】
側鎖変性材料（１）及び熱可塑性樹脂（２）の合計供給量は、生産性向上の観点から、反応器に供給される成分の全質量に対して、９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましく、９８質量％以上であることが更に好ましい。側鎖変性材料（１）及び熱可塑性樹脂（２）の合計供給量は、反応器に供給される成分の全質量に対して、例えば、１００質量％以下、９９．８質量％以下、又は９９．６質量％以下であってもよい。
【0062】
側鎖変性材料（１）の供給量は、側鎖変性材料（１）及び熱可塑性樹脂（２）の合計供給量１００質量部に対して、例えば、３０質量部以上７０質量部以下であってもよく、３５質量部以上６０質量部以下であってもよく、４０質量部以上６５質量部以下であってもよく、４０質量部以上５５質量部以下であってもよく、４５質量部以上６０質量部以下であってもよい。
【0063】
熱可塑性樹脂（２）の供給量は、側鎖変性材料（１）及び熱可塑性樹脂（２）の合計供給量１００質量部に対して、例えば、３０質量部以上７０質量部以下であってもよく、３５質量部以上６０質量部以下であってもよく、４０質量部以上６５質量部以下であってもよく、４０質量部以上５５質量部以下であってもよく、４５質量部以上６０質量部以下であってもよい。
【0064】
好ましくは、側鎖変性材料（１）及び熱可塑性樹脂（２）の合計供給量１００質量部に対して、側鎖変性材料（１）の供給量は３０質量部以上７０質量部以下であり、熱可塑性樹脂（２）の供給量は３０質量部以上７０質量部以下である。
【0065】
熱可塑性樹脂（２）１００質量部に対する側鎖変性材料（１）の供給量は、例えば、４２質量部以上２３４質量部以下であってもよく、５３質量部以上１５０質量部以下であってもよく、６６質量部以上１２３質量部以下であってもよい。
【0066】
側鎖変性材料（１）及び熱可塑性樹脂（２）の充填率は、液面制御による運転安定性の観点から、前記反応器の公称容積の８０％以下であることが好ましい。この充填率は、前記反応器の公称容積の９０％以下であってもよく、７０％以下であってもよく、６５％以下であってもよい。この充填率は、生産性の観点から、前記反応器の公称容積の３０％以上、４０％以上、又は５０％以上であってもよい。
【0067】
バッチ式の場合、上記充填率は、下記の式により計算できる。
（原料の充填率）［％］＝１００×（原料の合計体積）［ｍ３］／（反応器の公称容積）［ｍ３］
［式中、原料は側鎖変性材料（１）及び熱可塑性樹脂（２）であり、原料の合計体積［ｍ３］は側鎖変性材料（１）の体積［ｍ３］と熱可塑性樹脂（２）の体積［ｍ３］とを足し合わせた値である。各原料の体積［ｍ３］は、各原料の使用量［ｋｇ］を２０℃から２５℃の範囲における密度［ｋｇ／ｍ３］で割ることで算出する。］
連続式の場合、上記充填率は、下記の式により計算できる。
（原料の充填率）［％］＝１００×（反応器に存在する原料の合計体積）［ｍ３］）／（反応器の公称容積）［ｍ３］
（原料の充填率）［％］＝１００×（原料の合計体積）［ｍ３］／（反応器の公称容積）［ｍ３］
［式中、原料は側鎖変性材料（１）及び熱可塑性樹脂（２）であり、原料の合計体積［ｍ３］は側鎖変性材料（１）の体積［ｍ３］と熱可塑性樹脂（２）の体積［ｍ３］とを足し合わせた値である。各原料の体積［ｍ３］は、各原料の使用量［ｋｇ］を２０℃から２５℃の範囲における密度［ｋｇ／ｍ３］で割ることで算出する。］
連続式の場合、上記充填率は、下記の式により計算できる。
（原料の充填率）［％］＝１００×（反応器に存在する原料の合計体積）［ｍ３］）／（反応器の公称容積）［ｍ３］
【0068】
熱可塑性樹脂（２）は、例えば、固体状で供給してもよく、流動できる状態（例えば、液状）で供給してもよい。
【0069】
固体状の熱可塑性樹脂（２）を供給する場合には、供給後に反応器を加熱して熱可塑性樹脂（２）を溶融又は溶解させることが好ましい。
【0070】
［工程Ｃ］
工程Ｃでは、熱可塑性樹脂（２）の側鎖を側鎖変性材料（１）により変性する。上記変性は、例えば、付加反応、置換反応、酸化還元反応などにより行われることができる。変性は、反応熱が小さく、反応が制御しやすい観点から、置換反応の一種であるエステル交換反応により行われることが好ましい。
工程Ｃでは、熱可塑性樹脂（２）の側鎖を側鎖変性材料（１）により変性する。上記変性は、例えば、付加反応、置換反応、酸化還元反応などにより行われることができる。変性は、反応熱が小さく、反応が制御しやすい観点から、置換反応の一種であるエステル交換反応により行われることが好ましい。
【0071】
工程Ｃは、減圧下で行うことが好ましい。発泡を伴う場合、例えば、徐々に減圧することもできる。工程Ｃにおいて反応器内の圧力は、例えば、５００Ｔｏｒｒ以下、２００Ｔｏｒｒ以下又は１００Ｔｏｒｒ以下であってもよい。この圧力は、平衡反応を促進する観点から、例えば、１０Ｔｏｒｒ以下であってもよい。この圧力は、例えば、３Ｔｏｒｒ以上、１Ｔｏｒｒ以上又は０．５Ｔｏｒｒ以上であってもよい。
【0072】
工程Ｃの温度は、例えば、４０℃以上２５０℃以下であってもよく、１００℃以上２００℃以下あってもよく、１３０℃以上１８０℃以下あってもよい。
【0073】
工程Ｃは、熱可塑性樹脂（２）と側鎖変性材料（１）とを１８０℃以下の温度で反応させる工程を含むことが好ましい。
【0074】
工程Ｃは、溶媒存在下で行ってもよい。溶媒としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、トルエン、及びキシレンが挙げられる。
【0075】
工程Ｃは、反応を促進する観点から、工程Ｃで生成される反応副生物を排出する工程を含んでいてもよい。この工程は、例えば、反応器から減圧留去した反応副生物を反応系外に排出する工程であることができる。
【0076】
工程Ｃは、触媒の存在下で行ってもよい。
【0077】
触媒としては、例えば、アルカリ金属塩、４族金属錯体が挙げられる。アルカリ金属塩としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、及びリチウムメトキシド、ナトリウムメトキシドなどのアルカリ金属アルコキシドが挙げられる。４族金属錯体としては、例えば、オルトチタン酸テトラ（イソプロピル）、オルトチタン酸テトラ（ｎ－ブチル）、及びオルトチタン酸テトラオクタデシルが挙げられる。
【0078】
触媒の添加量は、熱可塑性樹脂（２）と側鎖変性材料（１）との合計量１００質量部に対して、例えば、０．０１質量部以上５０質量部以下であってもよく、０．０１質量部以上５質量部以下であってもよい。
【0079】
工程Ｃの後、前記反応器内の成分は、例えば、前記反応器の底から排出する。
【0080】
工程Ｃの後、反応器内の成分を抜き出す前に、添加剤（酸化防止剤、反応停止剤等）、他の機能性材料成分（低分子蓄熱材料等）などを反応器に供給することもできる。
【0081】
［変性樹脂］
【0082】
変性樹脂は、一例において、下記式（１）で示される構成単位（Ｂ）を含む重合体であり得る。
【0083】
【化3】
【0084】
式（１）中、
Ｒは、水素原子又はメチル基を表し、
Ｌ１は、単結合、―ＣＯ―Ｏ―、―Ｏ―ＣＯ―、又は―Ｏ―を表し、
Ｌ２は、単結合、―ＣＨ２―、―ＣＨ２―ＣＨ２―、―ＣＨ２―ＣＨ２―ＣＨ２―、―ＣＨ２―ＣＨ（ＯＨ）―ＣＨ２―、又は―ＣＨ２―ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）―を表し、
Ｌ３は、単結合、―ＣＯ―Ｏ―、―Ｏ―ＣＯ―、―Ｏ―、―ＣＯ―ＮＨ―、―ＮＨ―ＣＯ―、―ＣＯ―ＮＨ―ＣＯ―、―ＮＨ―ＣＯ―ＮＨ―、―ＮＨ―、又は―Ｎ（ＣＨ３）―を表し、
Ｌ６は炭素数１４以上３０以下のアルキル基を表し、
Ｌ１、Ｌ２、及びＬ３の化学構造の説明における横書きの化学式の各々は、その左側が式（１）の上側、その右側が式（１）の下側に対応する。
Ｒは、水素原子又はメチル基を表し、
Ｌ１は、単結合、―ＣＯ―Ｏ―、―Ｏ―ＣＯ―、又は―Ｏ―を表し、
Ｌ２は、単結合、―ＣＨ２―、―ＣＨ２―ＣＨ２―、―ＣＨ２―ＣＨ２―ＣＨ２―、―ＣＨ２―ＣＨ（ＯＨ）―ＣＨ２―、又は―ＣＨ２―ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）―を表し、
Ｌ３は、単結合、―ＣＯ―Ｏ―、―Ｏ―ＣＯ―、―Ｏ―、―ＣＯ―ＮＨ―、―ＮＨ―ＣＯ―、―ＣＯ―ＮＨ―ＣＯ―、―ＮＨ―ＣＯ―ＮＨ―、―ＮＨ―、又は―Ｎ（ＣＨ３）―を表し、
Ｌ６は炭素数１４以上３０以下のアルキル基を表し、
Ｌ１、Ｌ２、及びＬ３の化学構造の説明における横書きの化学式の各々は、その左側が式（１）の上側、その右側が式（１）の下側に対応する。
【0085】
構成単位（Ｂ）を含む重合体は、例えば、構造単位（Ｃ）を有する重合体の側鎖（－Ｌ１－Ｌ４－Ｌ５）を変性することにより製造できる。
【0086】
式（１）において、Ｌ６としての炭素原子数１４以上３０以下のアルキル基としては、炭素原子数１４以上３０以下の直鎖アルキル基、及び炭素原子数１４以上３０以下の分岐アルキル基が挙げられる。Ｌ６は、好ましくは、炭素原子数１４以上３０以下の直鎖アルキル基であり、より好ましくは炭素原子数１４以上２４以下の直鎖アルキル基であり、更に好ましくは炭素原子数１６以上２２以下の直鎖アルキル基である。
【0087】
前記炭素原子数１４以上３０以下の直鎖アルキル基としては、例えばｎ－テトラデシル基、ｎ－ペンタデシル基、ｎ－ヘキサデシル基、ｎ－ヘプタデシル基、ｎ－オクタデシル基、ｎ－ノナデシル基、ｎ－エイコシル基、ｎ－ヘンエイコシル基、ｎ－ドコシル基、ｎ－トリコシル基、ｎ－テトラコシル基、ｎ－ペンタコシル基、ｎ－ヘキサコシル基、ｎ－ヘプタコシル基、ｎ－オクタコシル基、ｎ－ノナコシル基、及びｎ－トリアコンチル基が挙げられる。
【0088】
前記炭素原子数１４以上３０以下の分岐アルキル基としては、例えばイソテトラデシル基、イソペンタデシル基、イソヘキサデシル基、イソヘプタデシル基、イソオクタデシル基、イソノナデシル基、イソエイコシル基、イソヘンエイコシル基、イソドコシル基、イソトリコシル基、イソテトラコシル基、イソペンタコシル基、イソヘキサコシル基、イソヘプタコシル基、イソオクタコシル基、イソノナコシル基、及びイソトリアコンチル基が挙げられる。
【0089】
前記構成単位（Ｂ）としては、例えば、ｎ－ヘキサデセンに由来する構成単位、ｎ－オクタデセンに由来する構成単位、ｎ－エイコセンに由来する構成単位、ｎ－ドコセンに由来する構成単位、ｎ－テトラコセンに由来する構成単位、ｎ－ヘキサコセンに由来する構成単位、ｎ－オクタコセンに由来する構成単位、ｎ－トリアコンテンに由来する構成単位、ｎ－ドトリアコンテンに由来する構成単位、ｎ－テトラデシルアクリレートに由来する構成単位、ｎ－ペンタデシルアクリレートに由来する構成単位、ｎ－ヘキサデシルアクリレートに由来する構成単位、ｎ－ヘプタデシルアクリレートに由来する構成単位、ｎ－オクタデシルアクリレートに由来する構成単位、ｎ－ノナデシルアクリレートに由来する構成単位、ｎ－エイコシルアクリレートに由来する構成単位、ｎ－ヘンエイコシルアクリレートに由来する構成単位、ｎ－ドコシルアクリレートに由来する構成単位、ｎ－トリコシルアクリレートに由来する構成単位、ｎ－テトラコシルアクリレートに由来する構成単位、ｎ－ペンタコシルアクリレートに由来する構成単位、ｎ－ヘキサコシルアクリレートに由来する構成単位、ｎ－ヘプタコシルアクリレートに由来する構成単位、ｎ－オクタコシルアクリレートに由来する構成単位、ｎ－ノナコシルアクリレートに由来する構成単位、ｎ－トリアコンチルアクリレートに由来する構成単位、ｎ－テトラデシルメタクリレートに由来する構成単位、ｎ－ペンタデシルメタクリレートに由来する構成単位、ｎ－ヘキサデシルメタクリレートに由来する構成単位、ｎ－ヘプタデシルメタクリレートに由来する構成単位、ｎ－オクタデシルメタクリレートに由来する構成単位、ｎ－ノナデシルメタクリレートに由来する構成単位、ｎ－エイコシルメタクリレートに由来する構成単位、ｎ－ヘンエイコシルメタクリレートに由来する構成単位、ｎ－ドコシルメタクリレートに由来する構成単位、ｎ－トリコシルメタクリレートに由来する構成単位、ｎ－テトラコシルメタクリレートに由来する構成単位、ｎ－ペンタコシルメタクリレートに由来する構成単位、ｎ－ヘキサコシルメタクリレートに由来する構成単位、ｎ－ヘプタコシルメタクリレートに由来する構成単位、ｎ－オクタコシルメタクリレートに由来する構成単位、ｎ－ノナコシルメタクリレートに由来する構成単位、ｎ－トリアコンチルメタクリレートに由来する構成単位、ｎ－ビニルテトラデシレートに由来する構成単位、ｎ－ビニルヘキサデシレートに由来する構成単位、ｎ－ビニルオクタデシレートに由来する構成単位、ｎ－ビニルエイコシレートに由来する構成単位、ｎ－ビニルドコシレートに由来する構成単位、ｎ－テトラデシルビニルエーテルに由来する構成単位、ｎ－ヘキサデシルビニルエーテルに由来する構成単位、ｎ－オクタデシルビニルエーテルに由来する構成単位、ｎ－エイコシルビニルエーテルに由来する構成単位、及びｎ－ドコシルビニルエーテルに由来する構成単位が挙げられる。
【0090】
変性樹脂は、２種類以上の前記構成単位（Ｂ）を有していてもよく、例えば、ｎ－エイコシルアクリレートに由来する構成単位と、ｎ－オクタデシルアクリレートに由来する構成単位とを有する重合体であってもよい。
【0091】
変性樹脂は、成形加工性及び成形体としたときの形状保持性の観点から、エチレンに由来する構成単位（Ａ）を有する重合体であることが好ましい。
【0092】
変性樹脂は、好ましくは、式（１）で示される構成単位（Ｂ）と、エチレンに由来する構成単位（Ａ）とを有する重合体である。
【0093】
変性樹脂は、上記式（２）で示される構成単位（Ｃ）を有していてもよい。
【0094】
変性樹脂は、２種類以上の前記構成単位（Ｃ）を有していてもよく、例えば、メチルアクリレートに由来する構成単位と、エチルアクリレートに由来する構成単位と、グリシジルメタクリレートに由来する構成単位とを有する重合体であってもよい。
【0095】
変性樹脂は、好ましくは、式（１）で示される構成単位（Ｂ）を有する重合体である。
【0096】
式（１）で示される構成単位（Ｂ）を有する重合体としては、例えば、
前記構成単位（Ｂ）からなる重合体、
前記構成単位（Ｂ）と前記構成単位（Ａ）とを有する重合体、
前記構成単位（Ｂ）と前記構成単位（Ｃ）とを有する重合体、及び
前記構成単位（Ｂ）と前記構成単位（Ａ）と前記構成単位（Ｃ）とを有する重合体、が挙げられる。
前記構成単位（Ｂ）からなる重合体、
前記構成単位（Ｂ）と前記構成単位（Ａ）とを有する重合体、
前記構成単位（Ｂ）と前記構成単位（Ｃ）とを有する重合体、及び
前記構成単位（Ｂ）と前記構成単位（Ａ）と前記構成単位（Ｃ）とを有する重合体、が挙げられる。
【0097】
前記構成単位（Ｂ）からなる重合体としては、例えば、
Ｒが水素原子であり、Ｌ１、Ｌ２、及びＬ３が単結合であり、Ｌ６が炭素原子数１４以上３０以下のアルキル基である式（１）で示される構成単位（Ｂ）からなる重合体、並びに、
Ｒが水素原子又はメチル基であり、Ｌ１が－ＣＯ－Ｏ－であり、Ｌ２及びＬ３が単結合であり、Ｌ６が炭素原子数１４以上３０以下のアルキル基である式（１）で示される構成単位（Ｂ）からなる重合体、が挙げられる。
Ｒが水素原子であり、Ｌ１、Ｌ２、及びＬ３が単結合であり、Ｌ６が炭素原子数１４以上３０以下のアルキル基である式（１）で示される構成単位（Ｂ）からなる重合体、並びに、
Ｒが水素原子又はメチル基であり、Ｌ１が－ＣＯ－Ｏ－であり、Ｌ２及びＬ３が単結合であり、Ｌ６が炭素原子数１４以上３０以下のアルキル基である式（１）で示される構成単位（Ｂ）からなる重合体、が挙げられる。
【0098】
前記構成単位（Ｂ）と前記構成単位（Ａ）とを有する重合体としては、例えば、
Ｒが水素原子であり、Ｌ１、Ｌ２、及びＬ３が単結合であり、Ｌ６が炭素原子数１４以上３０以下のアルキル基である式（１）で示される構成単位（Ｂ）と、前記構成単位（Ａ）とを有し、該重合体に含まれる全ての構成単位の合計数１００％に対して、前記構成単位（Ａ）と前記構成単位（Ｂ）の合計数が９０％以上である重合体、並びに
Ｒが水素原子又はメチル基であり、Ｌ１が－ＣＯ－Ｏ－であり、Ｌ２及びＬ３が単結合であり、Ｌ６が炭素原子数１４以上３０以下のアルキル基である式（１）で示される構成単位（Ｂ）と、構成単位（Ａ）とを有し、さらに前記構成単位（Ｃ）を有してもよい重合体であって、該重合体に含まれる全ての構成単位の合計数１００％に対して、前記構成単位（Ａ）と前記構成単位（Ｂ）の合計数が９０％以上である重合体が挙げられる。
Ｒが水素原子であり、Ｌ１、Ｌ２、及びＬ３が単結合であり、Ｌ６が炭素原子数１４以上３０以下のアルキル基である式（１）で示される構成単位（Ｂ）と、前記構成単位（Ａ）とを有し、該重合体に含まれる全ての構成単位の合計数１００％に対して、前記構成単位（Ａ）と前記構成単位（Ｂ）の合計数が９０％以上である重合体、並びに
Ｒが水素原子又はメチル基であり、Ｌ１が－ＣＯ－Ｏ－であり、Ｌ２及びＬ３が単結合であり、Ｌ６が炭素原子数１４以上３０以下のアルキル基である式（１）で示される構成単位（Ｂ）と、構成単位（Ａ）とを有し、さらに前記構成単位（Ｃ）を有してもよい重合体であって、該重合体に含まれる全ての構成単位の合計数１００％に対して、前記構成単位（Ａ）と前記構成単位（Ｂ）の合計数が９０％以上である重合体が挙げられる。
【0099】
変性樹脂は、ΔＨを大きくするという観点から、前記構成単位（Ｂ）と前記構成単位（Ａ）の合計数１００％に対して、前記構成単位（Ｂ）の数が５０％より多く８０％以下である重合体であってもよい。
【0100】
変性樹脂は、成形加工性の観点から、前記構成単位（Ｂ）と前記構成単位（Ａ）の合計数１００％に対して、前記構成単位（Ｂ）の数が１０％以上５０％以下である重合体であってもよい。
【0101】
前記構成単位（Ｂ）と前記構成単位（Ｃ）とを有する重合体としては、例えば、
Ｒが水素原子又はメチル基であり、Ｌ１が－ＣＯ－Ｏ－であり、Ｌ２及びＬ３が単結合であり、Ｌ６が炭素原子数１４以上３０以下のアルキル基である式（１）で示される構成単位（Ｂ）と、Ｒが水素原子又はメチル基であり、Ｌ１が－ＣＯ－Ｏ－であり、Ｌ４がメチレン基であり、Ｌ５が水素原子である式（２）で示される構成単位（Ｃ）とを有する重合体が挙げられる。この場合、該重合体に含まれる前記構成単位（Ｂ）と前記構成単位（Ｃ）の合計数１００％に対して、前記構成単位（Ｂ）の数が８０％以上である重合体が好ましい。
Ｒが水素原子又はメチル基であり、Ｌ１が－ＣＯ－Ｏ－であり、Ｌ２及びＬ３が単結合であり、Ｌ６が炭素原子数１４以上３０以下のアルキル基である式（１）で示される構成単位（Ｂ）と、Ｒが水素原子又はメチル基であり、Ｌ１が－ＣＯ－Ｏ－であり、Ｌ４がメチレン基であり、Ｌ５が水素原子である式（２）で示される構成単位（Ｃ）とを有する重合体が挙げられる。この場合、該重合体に含まれる前記構成単位（Ｂ）と前記構成単位（Ｃ）の合計数１００％に対して、前記構成単位（Ｂ）の数が８０％以上である重合体が好ましい。
【0102】
上記変性樹脂において、前記構成単位（Ａ）と前記構成単位（Ｂ）と前記構成単位（Ｃ）の合計数１００％に対して、前記構成単位（Ａ）の数は、例えば０％以上９９％以下であり、前記構成単位（Ｂ）と前記構成単位（Ｃ）の合計数は、例えば１％以上１００％以下であり、前記構成単位（Ｂ）と前記構成単位（Ｃ）の合計数１００％に対して、前記構成単位（Ｂ）の数は、例えば１％以上１００％以下であり、前記構成単位（Ｃ）の数は、例えば０％以上９９％以下であることができる。
【0103】
上記変性樹脂において、前記構成単位（Ａ）の数は、成形体としたときの形状保持性の観点から、前記構成単位（Ａ）と前記構成単位（Ｂ）と前記構成単位（Ｃ）の合計数１００％に対して、好ましくは７０％以上９９％以下であり、より好ましくは８０％以上９７．５％以下であり、さらに好ましくは８３％以上９２．５％以下である。上記変性樹脂において、前記構成単位（Ｂ）と前記構成単位（Ｃ）の合計数は、成形体としたときの形状保持性の観点から、前記構成単位（Ａ）と前記構成単位（Ｂ）と前記構成単位（Ｃ）の合計数１００％に対して、好ましくは１％以上３０％以下であり、より好ましくは２．５％以上２０％以下であり、さらに好ましくは７．５％以上１７％以下である。
【0104】
上記変性樹脂において、前記構成単位（Ｂ）の数は、前記構成単位（Ｂ）と前記構成単位（Ｃ）の合計数１００％に対して、例えば１％以上１００％以下であることができる。この数は、蓄熱性能の観点から、例えば、６０％以上１００％以下であってもよく、８０％以上１００％以下であってもよい。
【0105】
上記変性樹脂において、前記構成単位（Ｃ）の数は、前記構成単位（Ｂ）と前記構成単位（Ｃ）の合計数１００％に対して、例えば０％以上９９％以下であることができる。この数は、蓄熱性能の観点から、例えば、０％以上４０％以下であってもよく、０％以上２０％以下であってもよい。
【0106】
前記構成単位（Ａ）の数、前記構成単位（Ｂ）の数、及び前記構成単位（Ｃ）の数は、周知の方法により測定された１３Ｃ核磁気共鳴スペクトル（以下、１３Ｃ－ＮＭＲスペクトル）又は１Ｈ核磁気共鳴スペクトル（以下、１Ｈ－ＮＭＲスペクトル）の各構成単位に帰属されるシグナルの積分値から求めることができる。
【0107】
変性樹脂が、上記式（２）で示される構成単位（Ｃ）を有し、エチレンに由来する構成単位（Ａ）を有してもよい重合体と、少なくとも１種の化合物（α）とを反応させる方法により製造されたものである場合は、前記構成単位（Ａ）の数、前記構成単位（Ｂ）の数、及び前記構成単位（Ｃ）の数は、例えば以下の方法により求められる。
【0108】
熱可塑性樹脂（２）がエチレンに由来する構成単位（Ａ）を含む場合は、まず、熱可塑性樹脂（２）に含まれる前記構成単位（Ａ）及び前記構成単位（Ｃ）の数を求める。１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルから求める場合は、例えば該スペクトルから前記構成単位（Ａ）及び前記構成単位（Ｃ）のダイアッド（ＡＡ、ＡＣ、ＣＣ）の数を求め、下式に代入することにより、前記構成単位（Ａ）及び前記構成単位（Ｃ）の数を求める。なお、ＡＡは、構成単位（Ａ）－構成単位（Ａ）ダイアッド、ＡＣは、構成単位（Ａ）－構成単位（Ｃ）ダイアッド、ＣＣは、構成単位（Ｃ）－構成単位（Ｃ）ダイアッドである。
【0109】
構成単位（Ａ）の数＝１００－構成単位（Ｃ）の数
構成単位（Ｃ）の数＝１００×（ＡＣ／２＋ＣＣ）／（ＡＡ＋ＡＣ＋ＣＣ）
熱可塑性樹脂（２）に含まれる前記構成単位（Ｃ）と、上記化合物（α）とが反応することにより、変性樹脂における前記構成単位（Ｂ）が形成されるので、前記反応による前記構成単位（Ｃ）の転化率を以下の方法により求める。
構成単位（Ｃ）の数＝１００×（ＡＣ／２＋ＣＣ）／（ＡＡ＋ＡＣ＋ＣＣ）
熱可塑性樹脂（２）に含まれる前記構成単位（Ｃ）と、上記化合物（α）とが反応することにより、変性樹脂における前記構成単位（Ｂ）が形成されるので、前記反応による前記構成単位（Ｃ）の転化率を以下の方法により求める。
【0110】
熱可塑性樹脂（２）の前記構成単位（Ｃ）の側鎖に含まれる特定の炭素に帰属されるシグナルの積分値（以下、積分値Ｙ）と、変性樹脂の構成単位（Ｂ）の側鎖に含まれる特定の炭素に帰属されるシグナルの積分値（以下、積分値Ｚ）を下式に代入し転化率を求める。
【0111】
転化率＝Ｚ／（Ｙ＋Ｚ）
熱可塑性樹脂（２）と化合物（α）との反応では、熱可塑性樹脂（２）に含まれる前記構成単位（Ａ）は変化しないため、変性樹脂に含まれる構成単位（Ａ）の数と熱可塑性樹脂（２）に含まれる前記構成単位（Ａ）の数は同じとする。変性樹脂に含まれる構成単位（Ｂ）の数は、熱可塑性樹脂（２）に含まれる構成単位（Ｃ）の数と前記転化率の積として求められる。変性樹脂に含まれる構成単位（Ｃ）の数は、熱可塑性樹脂（２）に含まれる構成単位（Ｃ）の数と変性樹脂に含まれる構成単位（Ｂ）の数の差として求められる。
熱可塑性樹脂（２）と化合物（α）との反応では、熱可塑性樹脂（２）に含まれる前記構成単位（Ａ）は変化しないため、変性樹脂に含まれる構成単位（Ａ）の数と熱可塑性樹脂（２）に含まれる前記構成単位（Ａ）の数は同じとする。変性樹脂に含まれる構成単位（Ｂ）の数は、熱可塑性樹脂（２）に含まれる構成単位（Ｃ）の数と前記転化率の積として求められる。変性樹脂に含まれる構成単位（Ｃ）の数は、熱可塑性樹脂（２）に含まれる構成単位（Ｃ）の数と変性樹脂に含まれる構成単位（Ｂ）の数の差として求められる。
【0112】
以上説明した本実施形態の方法は、熱可塑性樹脂（２）と分子量２０００以下の側鎖変性材料（１）とから変性樹脂を得る、変性樹脂の製造方法であって、下記工程Ａ～Ｃを含む。このような方法によれば、安定的に短時間で変性樹脂を製造できる。
工程Ａ：反応器に、側鎖変性材料（１）を供給する工程
工程Ｂ：工程Ａの後、側鎖変性材料（１）が流動できる状態において、前記反応器に熱可塑性樹脂（２）を供給する工程
工程Ｃ：工程Ｂの後、熱可塑性樹脂（２）の側鎖を側鎖変性材料（１）により変性する工程
工程Ａ：反応器に、側鎖変性材料（１）を供給する工程
工程Ｂ：工程Ａの後、側鎖変性材料（１）が流動できる状態において、前記反応器に熱可塑性樹脂（２）を供給する工程
工程Ｃ：工程Ｂの後、熱可塑性樹脂（２）の側鎖を側鎖変性材料（１）により変性する工程
【0113】
上記方法において、工程Ｃは、減圧下で行われることができる。これにより、変性樹脂の製造時間を更に短縮し得る。
【0114】
上記方法において、工程Ｃは、工程Ｃで生成される反応副生物を排出する工程を含むことができる。これにより、運転安定性が更に向上し、変性樹脂の製造時間を更に短縮し得る。
【0115】
上記方法において、側鎖変性材料（１）及び熱可塑性樹脂（２）の充填率は、前記反応器の公称容積の８０％以下であることができる。これにより、運転安定性が更に向上し、変性樹脂の製造時間を更に短縮し得る。
【0116】
上記方法において、側鎖変性材料（１）及び熱可塑性樹脂（２）の合計供給量は、前記反応器に供給される成分の全質量に対して、９０質量％以上であることができる。これにより、生産性が更に向上し得る。
【0117】
上記方法において、側鎖変性材料（１）及び熱可塑性樹脂（２）の合計供給量１００質量部に対して、側鎖変性材料（１）の供給量は３０質量部以上７０質量部以下であり、熱可塑性樹脂（２）の供給量は３０質量部以上７０質量部以下であることができる。これにより、変性樹脂の製造時間を更に短縮し得る。
【0118】
上記方法において、工程Ｃの後、前記反応器内の成分は、前記反応器の底から排出することが好ましい。これにより、得られた変性樹脂を効率的に回収できる。
【0119】
上記方法において、工程Ｃは、熱可塑性樹脂（２）と側鎖変性材料（１）とを１８０℃以下の温度で反応させる工程を含むことができる。これにより、熱可塑性樹脂（２）の劣化や側鎖変性材料（１）の反応器外への飛散を抑制しつつ、変性樹脂の製造時間を更に短縮し得る。
【0120】
上記方法において、前記反応器は、撹拌機を備え、前記撹拌機は大型翼であることできる。これにより、運転安定性が更に向上する。
【0121】
上記方法において、熱可塑性樹脂（２）は、側鎖にエステル結合を有することができる。これにより、側鎖変性を制御しやすく、変性樹脂を容易に製造し得る。
【0122】
上記方法において、熱可塑性樹脂（２）は、エチレンに由来する構成単位を有することができる。これにより、成形加工性及び成形体としたときの形状保持性に優れる変性樹脂を容易に製造し得る。
【0123】
上記方法において、側鎖変性材料（１）は、分子中にヒドロキシ基を１つ有することができる。これにより、工業的に取り扱いやすい変性樹脂を容易に製造し得る。
【0124】
上記方法において、工程Ｃの前記変性は、エステル交換反応により行われることができる。これにより、側鎖変性を制御しやすく、変性樹脂を容易に製造し得る。
【0125】
上記方法において、前記変性樹脂は、下記式（１）で示される構成単位（Ｂ）を含む重合体であることができる。このような変性樹脂は、蓄熱性能に優れる。
（式（１）中、
Ｒは、水素原子又はメチル基を表し、
Ｌ１は、単結合、―ＣＯ―Ｏ―、―Ｏ―ＣＯ―、又は―Ｏ―を表し、
Ｌ２は、単結合、―ＣＨ２―、―ＣＨ２―ＣＨ２―、―ＣＨ２―ＣＨ２―ＣＨ２―、―ＣＨ２―ＣＨ（ＯＨ）―ＣＨ２―、又は―ＣＨ２―ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）―を表し、
Ｌ３は、単結合、―ＣＯ―Ｏ―、―Ｏ―ＣＯ―、―Ｏ―、―ＣＯ―ＮＨ―、―ＮＨ―ＣＯ―、―ＣＯ―ＮＨ―ＣＯ―、―ＮＨ―ＣＯ―ＮＨ―、―ＮＨ―、又は―Ｎ（ＣＨ３）―を表し、
Ｌ６は炭素数１４以上３０以下のアルキル基を表し、
Ｌ１、Ｌ２、及びＬ３の化学構造の説明における横書きの化学式の各々は、その左側が式（１）の上側、その右側が式（１）の下側に対応する。）
【化4】
（式（１）中、
Ｒは、水素原子又はメチル基を表し、
Ｌ１は、単結合、―ＣＯ―Ｏ―、―Ｏ―ＣＯ―、又は―Ｏ―を表し、
Ｌ２は、単結合、―ＣＨ２―、―ＣＨ２―ＣＨ２―、―ＣＨ２―ＣＨ２―ＣＨ２―、―ＣＨ２―ＣＨ（ＯＨ）―ＣＨ２―、又は―ＣＨ２―ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）―を表し、
Ｌ３は、単結合、―ＣＯ―Ｏ―、―Ｏ―ＣＯ―、―Ｏ―、―ＣＯ―ＮＨ―、―ＮＨ―ＣＯ―、―ＣＯ―ＮＨ―ＣＯ―、―ＮＨ―ＣＯ―ＮＨ―、―ＮＨ―、又は―Ｎ（ＣＨ３）―を表し、
Ｌ６は炭素数１４以上３０以下のアルキル基を表し、
Ｌ１、Ｌ２、及びＬ３の化学構造の説明における横書きの化学式の各々は、その左側が式（１）の上側、その右側が式（１）の下側に対応する。）
【実施例0126】
以下、実施例及び比較例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明は実施例に限定されない。
【0127】
［Ｉ］熱可塑性樹脂（２）（エチレン－メチルアクリレート共重合体）に含まれるエチレンに由来する構成単位（Ａ）、及びメチルアクリレートに由来する構成単位（Ｃ）の量（数［％］及び質量［質量％］）
核磁気共鳴分光器（ＮＭＲ）を用い、以下に示す測定条件にて核磁気共鳴スペクトル（以下、ＮＭＲスペクトル）を測定した。
核磁気共鳴分光器（ＮＭＲ）を用い、以下に示す測定条件にて核磁気共鳴スペクトル（以下、ＮＭＲスペクトル）を測定した。
【0128】
＜炭素核磁気共鳴（１３Ｃ－ＮＭＲ）測定条件＞
装置：ブルカー・バイオスピン（株）製 ＡＶＡＮＣＥ ＩＩＩ ６００ＨＤ
測定プローブ：１０ｍｍクライオプローブ
測定溶媒：１，２－ジクロロベンゼン／１，１，２，２－テトラクロロエタン－ｄ２＝８５／１５（容積比）の混合液
試料濃度：１００ｍｇ／ｍＬ
測定温度：１３５℃
測定方法：プロトンデカップリング法
積算回数：２５６回
パルス幅：４５度
パルス繰り返し時間：４秒
測定基準：テトラメチルシラン
装置：ブルカー・バイオスピン（株）製 ＡＶＡＮＣＥ ＩＩＩ ６００ＨＤ
測定プローブ：１０ｍｍクライオプローブ
測定溶媒：１，２－ジクロロベンゼン／１，１，２，２－テトラクロロエタン－ｄ２＝８５／１５（容積比）の混合液
試料濃度：１００ｍｇ／ｍＬ
測定温度：１３５℃
測定方法：プロトンデカップリング法
積算回数：２５６回
パルス幅：４５度
パルス繰り返し時間：４秒
測定基準：テトラメチルシラン
【0129】
測定結果から、ａ１、ｂ１、ｃ１、ｄ１、及びｅ１の範囲の積分値を求め、下記式から構成単位（Ａ）及び構成単位（Ｃ）のダイアッド（ＡＡ、ＡＣ、ＣＣ）の数を算出した。
ａ１：２９．０－３１．０ｐｐｍ
ｂ１：３２．５－３３．２ｐｐｍ
ｃ１：４２．０－４２．３ｐｐｍ
ｄ１：４３．５－４４．５ｐｐｍ
ｅ１：４５．５－４６．５ｐｐｍ
ＡＡ＝ａ１／４＋ｂ１／２
ＡＣ＝ｅ１
ＣＣ＝ｃ１＋ｄ１
ここで、ＡＡは、構成単位（Ａ）－構成単位（Ａ）ダイアッド、ＡＣは、構成単位（Ａ）－構成単位（Ｃ）ダイアッド、ＣＣは、構成単位（Ｃ）－構成単位（Ｃ）ダイアッドである。
ａ１：２９．０－３１．０ｐｐｍ
ｂ１：３２．５－３３．２ｐｐｍ
ｃ１：４２．０－４２．３ｐｐｍ
ｄ１：４３．５－４４．５ｐｐｍ
ｅ１：４５．５－４６．５ｐｐｍ
ＡＡ＝ａ１／４＋ｂ１／２
ＡＣ＝ｅ１
ＣＣ＝ｃ１＋ｄ１
ここで、ＡＡは、構成単位（Ａ）－構成単位（Ａ）ダイアッド、ＡＣは、構成単位（Ａ）－構成単位（Ｃ）ダイアッド、ＣＣは、構成単位（Ｃ）－構成単位（Ｃ）ダイアッドである。
【0130】
次いで、下記式から、構成単位（Ａ）及び構成単位（Ｃ）の量（数［％］及び質量［質量％］）を求めた。
構成単位（Ａ）の数＝１００－構成単位（Ｃ）の数
構成単位（Ｃ）の数＝１００×（ＡＣ／２＋ＣＣ）／（ＡＡ＋ＡＣ＋ＣＣ）
構成単位（Ａ）の質量％＝（構成単位（Ａ）の数×構成単位（Ａ）の分子量）／（構成単位（Ａ）の数×構成単位（Ａ）の分子量＋構成単位（Ｃ）の数×構成単位（Ｃ）の分子量）
構成単位（Ｃ）の質量％＝（構成単位（Ｃ）の数×構成単位（Ｃ）の分子量）／（構成単位（Ａ）の数×構成単位（Ａ）の分子量＋構成単位（Ｃ）の数×構成単位（Ｃ）の分子量）
構成単位（Ａ）の数＝１００－構成単位（Ｃ）の数
構成単位（Ｃ）の数＝１００×（ＡＣ／２＋ＣＣ）／（ＡＡ＋ＡＣ＋ＣＣ）
構成単位（Ａ）の質量％＝（構成単位（Ａ）の数×構成単位（Ａ）の分子量）／（構成単位（Ａ）の数×構成単位（Ａ）の分子量＋構成単位（Ｃ）の数×構成単位（Ｃ）の分子量）
構成単位（Ｃ）の質量％＝（構成単位（Ｃ）の数×構成単位（Ｃ）の分子量）／（構成単位（Ａ）の数×構成単位（Ａ）の分子量＋構成単位（Ｃ）の数×構成単位（Ｃ）の分子量）
【0131】
［ＩＩ］変性樹脂に含まれるエチレンに由来する構成単位（Ａ）、式（１）で示される構成単位（Ｂ）、及びメチルアクリレートに由来する構成単位（Ｃ）の量（数［％］及び質量［質量％］）
＜メチルアクリレートに由来する構成単位（Ｃ）の、式（１）で示される構成単位（Ｂ）への転化率ＸＢ＞（単位：％）
熱可塑性樹脂（２）に含まれる構成単位（Ｃ）と、化合物（α）とが反応することにより、変性樹脂の構成単位（Ｂ）が形成されるため、以下の方法により構成単位（Ｃ）の構成単位（Ｂ）への転化率ＸＢを求めた。
＜メチルアクリレートに由来する構成単位（Ｃ）の、式（１）で示される構成単位（Ｂ）への転化率ＸＢ＞（単位：％）
熱可塑性樹脂（２）に含まれる構成単位（Ｃ）と、化合物（α）とが反応することにより、変性樹脂の構成単位（Ｂ）が形成されるため、以下の方法により構成単位（Ｃ）の構成単位（Ｂ）への転化率ＸＢを求めた。
【0132】
上記の炭素核磁気共鳴（１３Ｃ－ＮＭＲ）測定条件と同様の条件で、変性樹脂のＮＭＲスペクトルを測定し、測定結果から、構成単位（Ｃ）の側鎖に含まれる特定の炭素に帰属されるシグナル（範囲ｆ１）の積分値と、構成単位（Ｂ）の側鎖に含まれる特定の炭素に帰属されるシグナル（範囲ｇ１）の積分値を求め、下記式から転化率ＸＢを算出した。
ｆ１：５０．５－５１．２ｐｐｍ
ｇ１：６３．９－６４．８ｐｐｍ
転化率（ＸＢ）＝１００×ｇ１／（ｆ１＋ｇ１）
ｆ１：５０．５－５１．２ｐｐｍ
ｇ１：６３．９－６４．８ｐｐｍ
転化率（ＸＢ）＝１００×ｇ１／（ｆ１＋ｇ１）
【0133】
＜変性樹脂に含まれるエチレンに由来する構成単位（Ａ）、式（１）で示される構成単位（Ｂ）、及びメチルアクリレートに由来する構成単位（Ｃ）の量（数［％］及び質量［質量％］）＞
熱可塑性樹脂（２）と化合物（α）との反応では、熱可塑性樹脂（２）に含まれる構成単位（Ａ）は変化しないため、変性樹脂に含まれる構成単位（Ａ）の数と熱可塑性樹脂（２）に含まれる構成単位（Ａ）の数は同じとした。
変性樹脂に含まれる構成単位（Ｂ）の数は、熱可塑性樹脂（２）に含まれる構成単位（Ｃ）の数と転化率ＸＢの積として求めた。
変性樹脂に含まれる構成単位（Ｃ）の数は、熱可塑性樹脂（２）に含まれる構成単位（Ｃ）の数と変性樹脂に含まれる構成単位（Ｂ）の数の差として求めた。
熱可塑性樹脂（２）と化合物（α）との反応では、熱可塑性樹脂（２）に含まれる構成単位（Ａ）は変化しないため、変性樹脂に含まれる構成単位（Ａ）の数と熱可塑性樹脂（２）に含まれる構成単位（Ａ）の数は同じとした。
変性樹脂に含まれる構成単位（Ｂ）の数は、熱可塑性樹脂（２）に含まれる構成単位（Ｃ）の数と転化率ＸＢの積として求めた。
変性樹脂に含まれる構成単位（Ｃ）の数は、熱可塑性樹脂（２）に含まれる構成単位（Ｃ）の数と変性樹脂に含まれる構成単位（Ｂ）の数の差として求めた。
【0134】
変性樹脂に含まれる構成単位（Ａ）、構成単位（Ｂ）、及び構成単位（Ｃ）の含有量（質量％）は、それぞれ、以下の式より算出した。
構成単位（Ａ）の質量％＝（構成単位（Ａ）の数×構成単位（Ａ）の分子量）／（構成単位（Ａ）の数×構成単位（Ａ）の分子量＋構成単位（Ｂ）の数×構成単位（Ｂ）の分子量＋構成単位（Ｃ）の数×構成単位（Ｃ）の分子量）
構成単位（Ｂ）の質量％＝（構成単位（Ｂ）の数×構成単位（Ｂ）の分子量）／（構成単位（Ａ）の数×構成単位（Ａ）の分子量＋構成単位（Ｂ）の数×構成単位（Ｂ）の分子量＋構成単位（Ｃ）の数×構成単位（Ｃ）の分子量）
構成単位（Ｃ）の質量％＝（構成単位（Ｃ）の数×構成単位（Ｃ）の分子量）／（構成単位（Ａ）の数×構成単位（Ａ）の分子量＋構成単位（Ｂ）の数×構成単位（Ｂ）の分子量＋構成単位（Ｃ）の数×構成単位（Ｃ）の分子量）
構成単位（Ａ）の質量％＝（構成単位（Ａ）の数×構成単位（Ａ）の分子量）／（構成単位（Ａ）の数×構成単位（Ａ）の分子量＋構成単位（Ｂ）の数×構成単位（Ｂ）の分子量＋構成単位（Ｃ）の数×構成単位（Ｃ）の分子量）
構成単位（Ｂ）の質量％＝（構成単位（Ｂ）の数×構成単位（Ｂ）の分子量）／（構成単位（Ａ）の数×構成単位（Ａ）の分子量＋構成単位（Ｂ）の数×構成単位（Ｂ）の分子量＋構成単位（Ｃ）の数×構成単位（Ｃ）の分子量）
構成単位（Ｃ）の質量％＝（構成単位（Ｃ）の数×構成単位（Ｃ）の分子量）／（構成単位（Ａ）の数×構成単位（Ａ）の分子量＋構成単位（Ｂ）の数×構成単位（Ｂ）の分子量＋構成単位（Ｃ）の数×構成単位（Ｃ）の分子量）
【0135】
［ＩＩＩ］未反応のＣ１４～３０のアルキル基を有する化合物（側鎖変性材料（１））の含有量（質量％）
実施例及び比較例において得られる生成物は、変性樹脂と未反応のＣ１４～３０のアルキル基を有する化合物との混合物である。生成物中に含まれる未反応のＣ１４～３０のアルキル基を有する化合物の含有量はガスクロマトグラフィー（ＧＣ）を用いて以下の方法により測定した。該未反応の化合物の含有量は、変性樹脂と未反応の化合物の合計の質量を１００質量％としたときの値である。
実施例及び比較例において得られる生成物は、変性樹脂と未反応のＣ１４～３０のアルキル基を有する化合物との混合物である。生成物中に含まれる未反応のＣ１４～３０のアルキル基を有する化合物の含有量はガスクロマトグラフィー（ＧＣ）を用いて以下の方法により測定した。該未反応の化合物の含有量は、変性樹脂と未反応の化合物の合計の質量を１００質量％としたときの値である。
【0136】
［ＧＣ測定条件］
装置：島津製作所製 ＧＣ－２０３０
カラム：ＤＢ－１（３０ｍ、０．２５ｍｍφ、１．０μｍ）
カラム温度：６０℃で５分保持した後、２５℃／分で２８０℃へ昇温し、２８０℃で１０分保持した後、１０℃／分で３００℃まで昇温する。
気化室／検出器温度：３００℃／３００℃（ＦＩＤ）
キャリアガス：ヘリウム
圧力：１５０ｋＰａ
全流量：１０７．６ｍＬ／分
カラム流量：２．０５ｍＬ／分
パージ流量：３．０ｍＬ／分
線速度：４２．８ｃｍ／秒
注入方式／スプリット比：スプリット注入／１：５０
注入量：１μＬ
装置：島津製作所製 ＧＣ－２０３０
カラム：ＤＢ－１（３０ｍ、０．２５ｍｍφ、１．０μｍ）
カラム温度：６０℃で５分保持した後、２５℃／分で２８０℃へ昇温し、２８０℃で１０分保持した後、１０℃／分で３００℃まで昇温する。
気化室／検出器温度：３００℃／３００℃（ＦＩＤ）
キャリアガス：ヘリウム
圧力：１５０ｋＰａ
全流量：１０７．６ｍＬ／分
カラム流量：２．０５ｍＬ／分
パージ流量：３．０ｍＬ／分
線速度：４２．８ｃｍ／秒
注入方式／スプリット比：スプリット注入／１：５０
注入量：１μＬ
【0137】
（１）検量線作成
［内部標準液の作製］
４０ｇのアニソールに、１，４－ジオキサンを０.２ｇ及びオクタデカンを０．２ｇ加え、溶解させ内部標準液を作製した。なお、１－ヘキサデカノール及び１－オクタデカノールの内部標準物質として、オクタデカンを用いた。
［検量線用標準液の作製］
標準液調製用の溶液（１）～（４）を以下の手順で作製した。測定対象物（１－ヘキサデカノール及び１－オクタデカノール）各０．１ｇと１，２－ジクロロベンゼン９．８ｇとを混合して、溶液（４）を作製した。溶液（４）を、１，２－ジクロロベンゼンにて、８倍、４倍又は２倍に希釈して、溶液（１）～（３）をそれぞれ作製した。その後、標準液調製用の各溶液０．１ｇと内部標準液０．５ｇと１，２－ジクロロベンゼン１６ｇとを混合して、検量線用標準液を４水準作製した。
［内部標準液の作製］
４０ｇのアニソールに、１，４－ジオキサンを０.２ｇ及びオクタデカンを０．２ｇ加え、溶解させ内部標準液を作製した。なお、１－ヘキサデカノール及び１－オクタデカノールの内部標準物質として、オクタデカンを用いた。
［検量線用標準液の作製］
標準液調製用の溶液（１）～（４）を以下の手順で作製した。測定対象物（１－ヘキサデカノール及び１－オクタデカノール）各０．１ｇと１，２－ジクロロベンゼン９．８ｇとを混合して、溶液（４）を作製した。溶液（４）を、１，２－ジクロロベンゼンにて、８倍、４倍又は２倍に希釈して、溶液（１）～（３）をそれぞれ作製した。その後、標準液調製用の各溶液０．１ｇと内部標準液０．５ｇと１，２－ジクロロベンゼン１６ｇとを混合して、検量線用標準液を４水準作製した。
【0138】
［ＧＣ測定］
検量線作成用の標準溶液を、前項のＧＣ測定条件で測定し、縦軸を測定対象物と内部標準物質とのＧＣ面積比、横軸を測定対象物と内部標準物質との質量比とした検量線を作成し、該検量線の傾きａを求めた。
検量線作成用の標準溶液を、前項のＧＣ測定条件で測定し、縦軸を測定対象物と内部標準物質とのＧＣ面積比、横軸を測定対象物と内部標準物質との質量比とした検量線を作成し、該検量線の傾きａを求めた。
【0139】
（２）試料（生成物）中の測定対象物（未反応のＣ１４～３０のアルキル基を有する化合物）の含有量測定
［溶液調製］
１６ｇの１，２－ジクロロベンゼンに、試料０．１ｇ及び内部標準液０．５ｇを加え、８０℃にて試料を完全に溶解させ、試料溶液を得た。
［溶液調製］
１６ｇの１，２－ジクロロベンゼンに、試料０．１ｇ及び内部標準液０．５ｇを加え、８０℃にて試料を完全に溶解させ、試料溶液を得た。
【0140】
［ＧＣ測定］
試料溶液を前項のＧＣ測定条件で測定し、試料中の測定対象物の含量ＰＳを下式に従って求めた。
ＰＳ：試料中の測定対象物の含量（質量％）
ＷＳ：試料の質量（ｍｇ）
ＷＩＳ：内部標準物質（ＩＳ）の質量（ｍｇ）
ＡＳ：測定対象物のピーク面積カウント数
ＡＩＳ：内部標準物質（ＩＳ）のピーク面積カウント数
ａ：測定対象物の検量線の傾き
試料溶液を前項のＧＣ測定条件で測定し、試料中の測定対象物の含量ＰＳを下式に従って求めた。
ＰＳ：試料中の測定対象物の含量（質量％）
ＷＳ：試料の質量（ｍｇ）
ＷＩＳ：内部標準物質（ＩＳ）の質量（ｍｇ）
ＡＳ：測定対象物のピーク面積カウント数
ＡＩＳ：内部標準物質（ＩＳ）のピーク面積カウント数
ａ：測定対象物の検量線の傾き
【数1】
【0141】
［ＩＶ］原料の充填率
原料の充填率［％］は下式で算出した。原料とは側鎖変性材料（１）及び熱可塑性樹脂（２）であり、原料の合計体積［ｍ３］は側鎖変性材料（１）の体積［ｍ３］と熱可塑性樹脂（２）の体積［ｍ３］とを足し合わせた値である。各原料の体積［ｍ３］は、各原料の使用量［ｋｇ］を２０℃から２５℃の範囲における密度［ｋｇ／ｍ３］で割ることで算出した。
（原料の充填率）［％］＝１００×（原料の合計体積）［ｍ３］／（反応釜の公称容積）［ｍ３］
原料の充填率［％］は下式で算出した。原料とは側鎖変性材料（１）及び熱可塑性樹脂（２）であり、原料の合計体積［ｍ３］は側鎖変性材料（１）の体積［ｍ３］と熱可塑性樹脂（２）の体積［ｍ３］とを足し合わせた値である。各原料の体積［ｍ３］は、各原料の使用量［ｋｇ］を２０℃から２５℃の範囲における密度［ｋｇ／ｍ３］で割ることで算出した。
（原料の充填率）［％］＝１００×（原料の合計体積）［ｍ３］／（反応釜の公称容積）［ｍ３］
【0142】
＜熱可塑性樹脂（２）＞
下記エチレン―メチルアクリレート共重合体は、例えば、オートクレーブ式反応器にて、反応温度１９５℃、反応圧力１６０ＭＰａで、ラジカル重合開始剤としてｔｅｒｔ－ブチルパーオキシピバレートを用いて、エチレンとメチルアクリレートとを共重合して、エチレン－メチルアクリレート共重合体にて製造される。
Ａ－１：エチレン―メチルアクリレート共重合体［住友化学株式会社製］
メチルアクリレート含量 ３６．７質量％，１５．９ｍｏｌ％
ＭＦＲ ３４ｇ／１０分 （１９０℃、２．１６ｋｇｆ）
密度 ９６８ｋｇ／ｍ３
Ａ－２：エチレン―メチルアクリレート共重合体［住友化学株式会社製］
メチルアクリレート含量 ３１．４質量％，１３．０ｍｏｌ％
ＭＦＲ ３８ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇｆ）
密度 データなし（充填率の計算にはＡ－１の密度９６８ｋｇ／ｍ３を用いた）
下記エチレン―メチルアクリレート共重合体は、例えば、オートクレーブ式反応器にて、反応温度１９５℃、反応圧力１６０ＭＰａで、ラジカル重合開始剤としてｔｅｒｔ－ブチルパーオキシピバレートを用いて、エチレンとメチルアクリレートとを共重合して、エチレン－メチルアクリレート共重合体にて製造される。
Ａ－１：エチレン―メチルアクリレート共重合体［住友化学株式会社製］
メチルアクリレート含量 ３６．７質量％，１５．９ｍｏｌ％
ＭＦＲ ３４ｇ／１０分 （１９０℃、２．１６ｋｇｆ）
密度 ９６８ｋｇ／ｍ３
Ａ－２：エチレン―メチルアクリレート共重合体［住友化学株式会社製］
メチルアクリレート含量 ３１．４質量％，１３．０ｍｏｌ％
ＭＦＲ ３８ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇｆ）
密度 データなし（充填率の計算にはＡ－１の密度９６８ｋｇ／ｍ３を用いた）
【0143】
＜側鎖変性材料（１）＞
Ｂ－１：１－ヘキサデカノール［ＧＯＤＲＥＪ製］
密度 ８１８ ｋｇ／ｍ３
Ｂ－２：１－オクタデカノール［ＧＯＤＲＥＪ製］
密度 ８１２ ｋｇ／ｍ３
Ｂ－１：１－ヘキサデカノール［ＧＯＤＲＥＪ製］
密度 ８１８ ｋｇ／ｍ３
Ｂ－２：１－オクタデカノール［ＧＯＤＲＥＪ製］
密度 ８１２ ｋｇ／ｍ３
【0144】
＜触媒＞
Ｃ－１：オルトチタン酸テトライソプロピル［日本曹達株式会社製］
Ｃ－２：オルトチタン酸テトラオクタデシル［マツモトファインケミカル株式会社製］
Ｃ－１：オルトチタン酸テトライソプロピル［日本曹達株式会社製］
Ｃ－２：オルトチタン酸テトラオクタデシル［マツモトファインケミカル株式会社製］
【0145】
＜触媒供給配管の洗浄溶媒＞
Ｄ－１：２－プロパノール［富士フィルム和光純薬株式会社製］
Ｄ－１：２－プロパノール［富士フィルム和光純薬株式会社製］
【0146】
【0147】
製造設備１００は、公称容積が１．２５ｍ３でありマックスブレンド翼（住友重機械プロセス機器社製、商品名：ＭＡＸＢＬＥＮＤ）を備えた反応釜１０、真空ポンプ３、及び反応釜１０と真空ポンプ３との間に反応副生物の冷却トラップ２を有し、反応釜１０、冷却トラップ２及び真空ポンプ３が、側鎖変性材料の融点以上の温度に加温した配管で接続されている。
【0148】
［手順］
窒素置換した反応釜内にＢ－１を１０９ｋｇ、Ｂ－２を２２５ｋｇ投入し、ジャケット温度１７５℃以下、最低圧力２Ｔｏｒｒの条件で撹拌しながらＢ－１及びＢ－２の溶融及び乾燥を行い、０．５時間後に目視でＢ－１及びＢ－２が溶融していることを確認した。続いて、窒素で大気圧に復圧し、Ｂ－１及びＢ－２が溶融している状態において、Ａ－１を３５８ｋｇ投入した後、ジャケット温度１７５℃以下、最低圧力０．６Ｔｏｒｒの条件で撹拌しながらサンプル温度が１３０℃以上になるまで、原料の溶融混合及び乾燥を行った。混合１時間後の時点で原料は完全溶融しており、原料温度は１３４℃であった。実質の原料混合時間は、Ｂ－１及びＢ－２の溶解に０．５時間、その後のＡ－１との混合に１時間であり、合計１．５時間であった。
窒素置換した反応釜内にＢ－１を１０９ｋｇ、Ｂ－２を２２５ｋｇ投入し、ジャケット温度１７５℃以下、最低圧力２Ｔｏｒｒの条件で撹拌しながらＢ－１及びＢ－２の溶融及び乾燥を行い、０．５時間後に目視でＢ－１及びＢ－２が溶融していることを確認した。続いて、窒素で大気圧に復圧し、Ｂ－１及びＢ－２が溶融している状態において、Ａ－１を３５８ｋｇ投入した後、ジャケット温度１７５℃以下、最低圧力０．６Ｔｏｒｒの条件で撹拌しながらサンプル温度が１３０℃以上になるまで、原料の溶融混合及び乾燥を行った。混合１時間後の時点で原料は完全溶融しており、原料温度は１３４℃であった。実質の原料混合時間は、Ｂ－１及びＢ－２の溶解に０．５時間、その後のＡ－１との混合に１時間であり、合計１．５時間であった。
【0149】
続いて、窒素で大気圧に復圧し、Ｃ－１を２．１３ｋｇ圧入した後、触媒供給配管中のＣ－１残量の洗浄のため脱水したＤ－１を０．７２ｋｇ圧入した。その後、内温が１４５℃以上１５０℃以下となるようにジャケット温度や撹拌翼の回転数を調整し、ＧＣ測定によるＢ－１とＢ－２との合計量が１．５質量％未満となるまで減圧反応を行った。減圧反応開始時点のサンプル温度は１３４℃、反応中の最高温度は１４９℃であった。圧力は発泡による液面上昇に注意しながら徐々に減圧し、反応中の最低圧力は０．８Ｔｏｒｒであった。減圧反応４時間でＢ－１とＢ－２との合計量が１．１質量％であることを確認した。なお、減圧反応２時間目のタイミングで、反応副生物の冷却トラップ２に溜まった物質を配管Ｌ２１から系外に排出する操作を実施した。
【0150】
続いて、反応釜内を窒素で大気圧よりも高圧状態とし、反応釜の下部よりベール形状でサンプルの抜き出しを行った。得られたエチレン－オクタデシルアクリレート－ヘキサデシルアクリレート－メチルアクリレートの構成単位数は下記のとおりであった。
構成単位（Ａ）：８４．１ｍｏｌ％
構成単位（Ｂ）：１３．２ｍｏｌ％
構成単位（Ｃ）：２．７ｍｏｌ％
構成単位（Ａ）：８４．１ｍｏｌ％
構成単位（Ｂ）：１３．２ｍｏｌ％
構成単位（Ｃ）：２．７ｍｏｌ％
【0151】
連続して２バッチ目の生産実施したところ、減圧反応４時間目でＢ－１とＢ－２の合計量は１．２質量％となり、１バッチ目と同等の減圧反応時間となった。
【0152】
実施例２：
実施例１と同様の設備を用い、下記手順で側鎖変性を実施した。
実施例１と同様の設備を用い、下記手順で側鎖変性を実施した。
【0153】
［手順］
窒素置換した反応釜内にＢ－１を１０８ｋｇ、Ｂ－２を２２４ｋｇ投入し、ジャケット温度１７５℃以下、最低圧力３Ｔｏｒｒの条件で撹拌しながらＢ－１及びＢ－２の溶融及び乾燥を行い、０．９時間後に目視でＢ－１及びＢ－２が溶融していることを確認した。続いて、窒素で大気圧に復圧し、Ｂ－１及びＢ－２が溶融している状態において、Ａ－１を３５９ｋｇ投入した後、ジャケット温度１７５℃以下、最低圧力３Ｔｏｒｒの条件で撹拌しながらサンプル温度が１３０℃以上になるまで、原料の溶融混合及び乾燥を行った。混合１．５時間後の時点で原料は完全溶融しており、原料温度は１３０℃であった。実質の原料混合時間は、Ｂ－１及びＢ－２の溶解に０．９時間、その後のＡ－１との混合に１．５時間であり、合計２．４時間であった。
窒素置換した反応釜内にＢ－１を１０８ｋｇ、Ｂ－２を２２４ｋｇ投入し、ジャケット温度１７５℃以下、最低圧力３Ｔｏｒｒの条件で撹拌しながらＢ－１及びＢ－２の溶融及び乾燥を行い、０．９時間後に目視でＢ－１及びＢ－２が溶融していることを確認した。続いて、窒素で大気圧に復圧し、Ｂ－１及びＢ－２が溶融している状態において、Ａ－１を３５９ｋｇ投入した後、ジャケット温度１７５℃以下、最低圧力３Ｔｏｒｒの条件で撹拌しながらサンプル温度が１３０℃以上になるまで、原料の溶融混合及び乾燥を行った。混合１．５時間後の時点で原料は完全溶融しており、原料温度は１３０℃であった。実質の原料混合時間は、Ｂ－１及びＢ－２の溶解に０．９時間、その後のＡ－１との混合に１．５時間であり、合計２．４時間であった。
【0154】
続いて、窒素で大気圧に復圧し、Ｃ－１を２．１２ｋｇ圧入した後、触媒供給配管中のＣ－１残量の洗浄のため脱水したＤ－１を０．７２ｋｇ圧入した。その後、内温が１４５℃以上１５０℃以下となるようにジャケット温度や撹拌翼の回転数を調整し、ＧＣ測定によるＢ－１とＢ－２との合計量が１．５質量％未満となるまで減圧反応を行った。減圧反応開始時点のサンプル温度は１３３℃、反応中の最高温度は１５０℃であった。圧力は発泡による液面上昇に注意しながら徐々に減圧し、反応中の最低圧力は３Ｔｏｒｒであった。減圧反応４時間でＢ－１とＢ－２との合計量が０．９質量％であることを確認した。なお、減圧反応２時間目のタイミングで、反応副生物の冷却トラップ２に溜まった物質を系外へ排出する操作を実施せずに減圧反応を継続した。溜まった物質は低圧力で沸騰し、真空ポンプ３側へ排出されるが、その際に冷却トラップ２に存在していた微量のＢ－１及びＢ－２も同伴し、真空ポンプ３のストレーナーや真空ポンプ３内部に固着し、減圧反応時の圧力低下を阻害した。
【0155】
続いて、反応釜内を窒素で大気圧よりも高圧状態とし、反応釜の下部よりベール状で製品の抜き出しを行った。得られたエチレン－オクタデシルアクリレート－ヘキサデシルアクリレート－メチルアクリレートの構成単位数は下記のとおりであった。
構成単位（Ａ）：８４．１ｍｏｌ％
構成単位（Ｂ）：１３．１ｍｏｌ％
構成単位（Ｃ）：２．８ｍｏｌ％
構成単位（Ａ）：８４．１ｍｏｌ％
構成単位（Ｂ）：１３．１ｍｏｌ％
構成単位（Ｃ）：２．８ｍｏｌ％
【0156】
連続して２バッチ目の生産実施したところ、減圧反応中に圧力が下がらない状態（圧力調整不良）となった。減圧反応４時間目でＢ－１とＢ－２との合計量は２．２質量％となり、１バッチ目に比べ反応が遅延した。
【0157】
実施例３：
実施例１と同様の設備を用い、下記手順で側鎖変性を実施した。
実施例１と同様の設備を用い、下記手順で側鎖変性を実施した。
【0158】
［手順］
窒素置換した反応釜内にＢ－１を４１８ｋｇ投入し、ジャケット温度１７５℃以下、最低圧力２Ｔｏｒｒの条件で撹拌しながらＢ－１の溶融及び乾燥を行い、０．５時間後に目視でＢ－１が溶融していることを確認した。続いて、窒素で大気圧に復圧し、Ｂ－１が溶融している状態において、Ａ－１を４８３ｋｇ投入した後、ジャケット温度１７５℃以下、最低圧力２Ｔｏｒｒの条件で撹拌しながらサンプル温度が１３０℃以上になるまで、原料の溶融混合及び乾燥を行った。混合２時間後の時点で原料は完全溶融しており、原料温度は１３２℃であった。実質の原料混合時間は、Ｂ－１の溶解に０．５時間、その後のＡ－１との混合に２時間であり、合計２．５時間であった。
窒素置換した反応釜内にＢ－１を４１８ｋｇ投入し、ジャケット温度１７５℃以下、最低圧力２Ｔｏｒｒの条件で撹拌しながらＢ－１の溶融及び乾燥を行い、０．５時間後に目視でＢ－１が溶融していることを確認した。続いて、窒素で大気圧に復圧し、Ｂ－１が溶融している状態において、Ａ－１を４８３ｋｇ投入した後、ジャケット温度１７５℃以下、最低圧力２Ｔｏｒｒの条件で撹拌しながらサンプル温度が１３０℃以上になるまで、原料の溶融混合及び乾燥を行った。混合２時間後の時点で原料は完全溶融しており、原料温度は１３２℃であった。実質の原料混合時間は、Ｂ－１の溶解に０．５時間、その後のＡ－１との混合に２時間であり、合計２．５時間であった。
【0159】
続いて、窒素で大気圧に復圧し、Ｃ－１を所定量の２．８８ｋｇを圧入しようとしたところ、１．９８ｋｇを圧入した時点で発泡による液面上昇が発生し、減圧が困難な状況になった。触媒供給配管中のＣ－１残量の洗浄のため脱水したＤ－１を０．９６ｋｇ圧入した後、加圧状態から常圧状態になるまで４．５時間を要した。常圧状態になった後、Ｃ－１を追加で０．９０ｋｇ、Ｄ－１を０．５０ｋｇ圧入し、減圧反応を開始した。内温が１４５℃以上１５０℃以下となるようにジャケット温度や撹拌翼の回転数を調整し、ＧＣ測定によるＢ－１の量が１．５質量％未満となるまで減圧反応を行った。減圧反応開始時点のサンプル温度は１３６℃、反応中の最高温度は１５０℃であった。圧力は発泡による液面上昇に注意しながら徐々に減圧し、反応中の最低圧力は０．６Ｔｏｒｒであった。減圧反応９．５時間でＢ－１の量が１．０質量％であることを確認した。触媒投入から反応終了までの所要時間は、合計で１４時間であった。
【0160】
続いて、反応釜内を窒素で大気圧よりも高圧状態とし、反応釜の下部よりベール状で製品の抜き出しを行った。得られたエチレン－ヘキサデシルアクリレート－メチルアクリレートの構成単位数は下記のとおりであった。
構成単位（Ａ）：８４．１ｍｏｌ％
構成単位（Ｂ）：１３．２ｍｏｌ％
構成単位（Ｃ）：２．７ｍｏｌ％
構成単位（Ａ）：８４．１ｍｏｌ％
構成単位（Ｂ）：１３．２ｍｏｌ％
構成単位（Ｃ）：２．７ｍｏｌ％
【0161】
比較例１：
実施例１と同様の設備を用い、下記手順で側鎖変性を実施した。
実施例１と同様の設備を用い、下記手順で側鎖変性を実施した。
【0162】
［手順］
窒素置換した反応釜内にＡ－２を２４３ｋｇ、Ｂ－１を１７９ｋｇ連続で投入し、ジャケット温度１７５℃以下、最低圧力１Ｔｏｒｒの条件で撹拌しながらサンプル温度が１３０℃以上になるまで、原料の溶融混合及び乾燥を行った。Ａ－２及びＢ－１の投入後、約１時間は撹拌負荷が大きく撹拌困難な状態であった。原料投入７時間後の時点で原料は完全溶融しており、原料温度は１３０℃であった。続いて、窒素で大気圧に復圧し、反応釜上部よりＣ－２を１．０１ｋｇ投入し減圧反応を開始した。内温が１３５℃前後となるようにジャケット温度や撹拌翼の回転数を調整し、ＧＣ測定によるＢ－１の量が１．５質量％未満となるまで減圧反応を行った。減圧反応８時間目にＣ－２を１．０１ｋｇ追加添加した。減圧反応開始時点のサンプル温度は１３０℃、反応中の最高温度は１３６℃であった。圧力は発泡による液面上昇に注意しながら徐々に減圧し、反応中の最低圧力は３Ｔｏｒｒであった。減圧反応１２時間でＢ－１の量が１．０質量％であることを確認した。
窒素置換した反応釜内にＡ－２を２４３ｋｇ、Ｂ－１を１７９ｋｇ連続で投入し、ジャケット温度１７５℃以下、最低圧力１Ｔｏｒｒの条件で撹拌しながらサンプル温度が１３０℃以上になるまで、原料の溶融混合及び乾燥を行った。Ａ－２及びＢ－１の投入後、約１時間は撹拌負荷が大きく撹拌困難な状態であった。原料投入７時間後の時点で原料は完全溶融しており、原料温度は１３０℃であった。続いて、窒素で大気圧に復圧し、反応釜上部よりＣ－２を１．０１ｋｇ投入し減圧反応を開始した。内温が１３５℃前後となるようにジャケット温度や撹拌翼の回転数を調整し、ＧＣ測定によるＢ－１の量が１．５質量％未満となるまで減圧反応を行った。減圧反応８時間目にＣ－２を１．０１ｋｇ追加添加した。減圧反応開始時点のサンプル温度は１３０℃、反応中の最高温度は１３６℃であった。圧力は発泡による液面上昇に注意しながら徐々に減圧し、反応中の最低圧力は３Ｔｏｒｒであった。減圧反応１２時間でＢ－１の量が１．０質量％であることを確認した。
【0163】
実施例及び比較例の条件及び結果のまとめを表１に示す。
【0164】
【表1】
【0165】
表中、「（１）→（２）」との記載は、側鎖変性材料（１）を流動できる状態にした後に、熱可塑性樹脂（２）を加えたことを示す。「（１）＋（２）」は、流動できる状態にする操作をせずに、側鎖変性材料（１）と熱可塑性樹脂（２）とを混合したことを示す。
【0166】
実施例に係る方法は、比較例に係る方法と比較して、安定的に短時間で変性樹脂を製造することができることがわかる。
【符号の説明】
【0167】
１…熱交換器、２…冷却トラップ、３…真空ポンプ、１０…反応釜、１００…製造設備、Ｌ１０，Ｌ２０，Ｌ２１，Ｌ２２…配管。
【図1】