特許 7004253 感光材バインダーのモノマー定量分析方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2022-01-06

(45)【発行日】2022-01-21

(54)【発明の名称】感光材バインダーのモノマー定量分析方法

(51)【国際特許分類】

   G01N 30/88 20060101AFI20220114BHJP

   G01N 30/06 20060101ALI20220114BHJP

   G01N 30/72 20060101ALI20220114BHJP

   G01N 30/54 20060101ALI20220114BHJP

   G01N 27/62 20210101ALI20220114BHJP

   G03F 7/033 20060101ALI20220114BHJP

【ＦＩ】

G01N30/88 P

G01N30/06 G

G01N30/72 A

G01N30/54 A

G01N27/62 C

G01N27/62 V

G03F7/033

【請求項の数】 3

(21)【出願番号】P 2019553436

(86)(22)【出願日】2018-08-24

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2020-05-28

(86)【国際出願番号】 KR2018009792

(87)【国際公開番号】W WO2019054663

(87)【国際公開日】2019-03-21

【審査請求日】2019-10-07

(31)【優先権主張番号】10-2017-0117204

(32)【優先日】2017-09-13

(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】500239823

【氏名又は名称】エルジー・ケム・リミテッド

(74)【代理人】

【識別番号】110000877

【氏名又は名称】龍華国際特許業務法人

(72)【発明者】

【氏名】ハン、ス ヨン

(72)【発明者】

【氏名】リー、ユラ

(72)【発明者】

【氏名】キム、ビョン ヒョン

【審査官】倉持 俊輔

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１２－２２０６８６（ＪＰ，Ａ）

【文献】韓国公開特許第１０－２０１７－００２８２４０（ＫＲ，Ａ）

【文献】特開２０１３－２４９４６７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開昭６２－０２７６６２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開昭６０－２１９２０８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１６－１５５２５６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１７－０３９９５３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｇ０１Ｎ ３０／０６，３０／８８

Ｇ０３Ｆ ７／００４－７／１８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

４種以上のモノマーが重合された感光材（ＰＲ）バインダーのモノマー定量分析方法であって、
（１）前記ＰＲバインダーのモノマーと同じモノマーが重合されたバインダーを標準品として準備する段階と、
（２）前記（１）段階で準備された標準品及び分析しようとするＰＲバインダーをＰｙ－ＧＣ／ＭＳで分析する段階と、
（３）前記（２）段階の分析結果を標準化して、前記ＰＲバインダーの４種以上のモノマーの重量比を確認する段階と、
を含み、前記４種以上のモノマーが、ベンジルメタクリレート（ＢｚＭＡ）、Ｎ－フェニルマレイミド（Ｎ－ＰＭＩ）、スチレン、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、及び２－ヒドロキシプロパン－１，３－ジイルビス（２－メチルアクリレート）（ｒｅａｃｔｉｖｅ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ、ＲＭＡ）から選択され下記一般式（Ｉ）で表される単量体単位構造を含まないＰＲバインダーのモノマー定量分析方法。

【化1】

［式中、Ｒ _１ は水素原子又はメチル基を表し、そしてＲ _２ は炭素数が６～２０の直鎖状、分岐鎖状、環状または部分的に環状のアルキル基を表す。］

【請求項2】

前記Ｐｙ－ＧＣ／ＭＳ分析が、５００～７００℃の熱分解器温度条件で行われる請求項１に記載のＰＲバインダーのモノマー定量分析方法。

【請求項3】

前記Ｐｙ－ＧＣ／ＭＳ分析でのＧＣオーブン温度条件が５０～６０℃で３～１０分間保持しながら、分当たり１０～１５℃ずつ上げて、３００～３５０℃まで上げ、３００～３５０℃で５～２０分間保持する請求項１または２に記載のＰＲバインダーのモノマー定量分析方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本願は、２０１７年９月１３日付の大韓民国特許出願第１０－２０１７－０１１７２０４号に基づいた優先権の利益を主張し、当該大韓民国特許出願の文献に開示されたあらゆる内容は、本明細書の一部として含まれる。

【0002】

本発明は、感光材バインダー（ｐｈｏｔｏｒｅｓｉｓｔ（ＰＲ）ｂｉｎｄｅｒ）、具体的には、薄膜トランジスタ液晶表示装置（ｔｈｉｎ ｆｉｌｍ ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ－ｌｉｑｕｉｄ ｃｒｙｓｔａｌ ｄｉｓｐｌａｙ、ＴＦＴ－ＬＣＤ）用カラーフィルター（ｃｏｌｏｒ ｆｉｌｔｅｒ、ＣＦ）感光材（ＰＲ）バインダーのモノマー（ｍｏｎｏｍｅｒ）定量分析方法に関する。

【背景技術】

【0003】

ＴＦＴ－ＬＣＤは、液晶表示装置（ＬＣＤ）にある画素ごとにアクティブ（ａｃｔｉｖｅ）素子であるＴＦＴ（薄膜トランジスタ）を付け加えて、各画素を独立して駆動させる先端ＬＣＤである。ＴＦＴ－ＬＣＤは、ガラス板上にシリコンからなった薄い半導体膜を覆って、解像度を高めた製品であり、ＬＣＤにあるそれぞれの画素ごとにオン／オフする超薄膜素子であるＴＦＴを備えており、各画素を独立して駆動させることが特徴である。ＴＦＴ－ＬＣＤは、大きくＴＦＴが形成されている下のガラス基板、カラーフィルター（ＣＦ）が形成されている上のガラス基板、そして、その間に注入された液晶で構成されている。ＴＦＴは、電気的信号を伝達し、制御する役割を行い、液晶は、印加された電圧によって分子構造を異ならせて、光の透過を制御する。そのように制御された光は、カラーフィルターを通過しながら所望の色と映像とに表われる。

【0004】

ＴＦＴ－ＬＣＤのカラー画面の色の構成は、バックライト（ｂａｃｋ ｌｉｇｈｔ、ＢＬ）から出た白色光が液晶セル（ｃｅｌｌ）を通過しながら透過率が調節され、ＲＧＢ（ｒｅｄ、ｇｒｅｅｎ、ｂｌｕｅ）カラーフィルターを透過して出る光の混色を通じてなされる。カラーフィルター基板は、セルの間の光を遮断するブラックマトリックス（ｂｌａｃｋ ｍａｔｒｉｘ、ＢＭ）、色相を具現するＲＧＢパターン、液晶セルに電圧を印加するための共通電極（ＩＴＯ）で構成される。

【0005】

カラーフィルター感光材（ｃｏｌｏｒ ｆｉｌｔｅｒ ｐｈｏｔｏｒｅｓｉｓｔ、ＣＦＰＲ）は、高分子と感光材とが混じた感光性樹脂であって、ＲＧＢの色相を示す。ＣＦＰＲの原料は、大きくミルベース（ｍｉｌｌｂａｓｅ）［色素（ｐｉｇｍｅｎｔ）、重合体性分散剤（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ｄｉｓｐｅｒｓａｎｔ）、溶剤］、重合体性バインダー（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ｂｉｎｄｅｒ）、光開始剤（ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｏｒ）、多機能モノマー（ｍｕｌｔｉｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｍｏｎｏｍｅｒ、ＭＭ）、その以外の添加剤で構成される。感光材用バインダーは、線形バインダー（ｌｉｎｅａｒ ｂｉｎｄｅｒ）及び反応性バインダー（ｒｅａｃｔｉｖｅ ｂｉｎｄｅｒ）に分けることができる。線形バインダーとは異なって、反応性バインダーは、反応性モノマー（－ＯＨ基があるモノマー）があって、反応がもう一度進行しうるバインダーであると言える。

【0006】

現在、感光材組成分析は、ＧＣ／ＭＳ、Ｐｙ－ＧＣ／ＭＳ及びＬＣ／ＭＳで進行しており、バインダーのモノマー組成比は、ＮＭＲ分析で確認している（参照：Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ ９８（２０１２）２３６－２４１；Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ５２（２０１４）１４３－１４８）。しかし、モノマー成分が持続的に多様かつ複雑になるにつれて、ＮＭＲ分析に限界があって、熱分解法で定量法を確立しようとする動きがある。そのためには、ＰＲ原液でバインダーが沈澱される時に生じる誤差によって、定量性確保の難点を解決し、モノマー種類が多様であって、試料重量、オーブン条件など定量分析法を最適化しなければならない課題がある。

【0007】

今まで、Ｐｙ－ＧＣ／ＭＳは、高分子の熱分解メカニズムによって生成された多様な熱分解産物（ｐｙｒｏｌｙｓａｔｅｓ）の組成を解釈して、高分子を成しているモノマー成分を解釈するなど定性分析のみで活用した。本発明者らは、このようなＰｙ－ＧＣ／ＭＳを定量的な側面で考察し、熱分解効率についての情報を確保して、一般的な実験室で感光材モノマーの含量分析を汎用的に活用することができる分析方法を開発した。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

本発明は、定性分析に活用したＰｙ－ＧＣ／ＭＳを用いてＴＦＴ－ＬＣＤ用カラーフィルター感光材（ＰＲ）バインダーのモノマーを定量分析する方法を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0009】

前記目的のために、本発明は、２種以上のモノマーが重合されたＰＲバインダーのモノマー含量を分析する方法であって、（１）前記ＰＲバインダーのモノマーと同じモノマーが重合されたバインダーを標準品として準備する段階；（２）前記（１）段階で準備された標準品及び分析しようとするＰＲバインダーをＰｙ－ＧＣ／ＭＳで分析する段階；及び（３）前記（２）段階の分析結果を標準化（ｎｏｒｍａｌｉｚａｔｉｏｎ）して、前記ＰＲバインダーの２種以上のモノマーの重量比を確認する段階；を含むＰＲバインダーのモノマー定量分析方法を提供する。

【発明の効果】

【0010】

本発明のＰＲバインダーのモノマー定量分析方法によれば、従来定性分析に使われたＰｙ－ＧＣ／ＭＳをＰＲバインダーに含まれたモノマーの含量の定量分析に使用することができる。

【図面の簡単な説明】

【0011】

【図1】感光材（ＰＲ）用バインダーのうち、線形バインダーのモノマー種類を示した図面である。

【図2】ＰＲ用バインダーのうち、反応性バインダーのモノマー種類を示した図面である。

【図3】本発明によるバインダーＡ（ベンジルメタクリレート（ＢｚＭＡ）、Ｎ－フェニルマレイミド（Ｎ－ＰＭＩ）及びスチレンで構成）のモノマー供給比率（ｍｏｎｏｍｅｒ ｆｅｅｄｉｎｇ ｒａｔｉｏ）と標準化された面積％の検量曲線（ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ ｃｕｒｖｅ）とを示した図面である。

【発明を実施するための形態】

【0012】

以下、本発明をより具体的に説明する。

【0013】

本明細書及び特許請求の範囲に使われた用語や単語は、通常的に、または辞書的な意味として限定されて解釈されてはならず、発明者は、自分の発明を最も最善の方法で説明するために、用語の概念を適切に定義できるという原則を踏まえて、本発明の技術的思想に符合する意味と概念として解釈されねばならない。

【0014】

本発明は、感光材（ＰＲ）バインダーに含まれた２種以上のモノマーの含量が分かっている標準品を用いて標準品と分析しようとするＰＲバインダーをＰｙ－ＧＣ／ＭＳ分析し、該分析結果を標準化して分析しようとするＰＲバインダーの２種以上のモノマーの重量比を定量的に確認する分析方法に関するものである。

【0015】

一般的に、Ｐｙ－ＧＣ／ＭＳは、高分子の熱分解メカニズムによって生成された多様な熱分解産物の組成を解釈して、高分子を成しているモノマー成分を解釈するなど定性分析のみで活用した。モノマー組成比の分析には、通常ＮＭＲ分析が使われたが、モノマー成分が複雑になるにつれて、ＮＭＲ分析に限界があった。

【0016】

本発明では、Ｐｙ－ＧＣ／ＭＳを定量的な側面で考察し、熱分解効率についての情報を確保して、一般的な実験室でＰＲモノマー含量分析を汎用的に活用することができる分析方法を開発した。

【0017】

そのために、本発明は、２種以上のモノマーが重合されたＰＲバインダーのモノマー含量を分析する方法であって、（１）前記ＰＲバインダーのモノマーと同じモノマーが重合されたバインダーを標準品として準備する段階；（２）前記（１）段階で準備された標準品及び分析しようとするＰＲバインダーをＰｙ－ＧＣ／ＭＳで分析する段階；及び（３）前記（２）段階の分析結果を標準化して、前記ＰＲバインダーの２種以上のモノマーの重量比を確認する段階；を含むＰＲバインダーのモノマー定量分析方法を提供する。

【0018】

一実施態様において、ＰＲバインダーのモノマーは、アクリレートまたはメタクリレートモノマー、例えば、エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）、ブチルアクリレート（ＢＡ）、メチルアクリレート（ＭＡ）、エチルアクリレート（ＥＡ）、エチルヘキシルメタクリレート（ＥＨＭＡ）、ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、エチルメタクリレート（ＥＭＡ）、ベンジルメタクリレート（ＢｚＭＡ）、Ｎ－フェニルマレイミド（Ｎ－ＰＭＩ）、スチレン、ラウリルメタクリレート（ＬＭＡ）、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、２－ヒドロキシプロパン－１，３－ジイルビス（２－メチルアクリレート）（ｒｅａｃｔｉｖｅ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ、ＲＭＡ）などからなる群から選択された２個以上のモノマーを含む。

【0019】

一実施態様において、ＰＲバインダーのうち、線形バインダーは、１段階（ｓｉｎｇｌｅ ｓｔｅｐ）反応でラジカル反応による高分子化が起こり、反応性バインダーは、２段階（２－ｓｔｅｐ）反応で線形バインダーでＭＭＡの一部をグリシジルメタアクリレート（ＧＭＡ）のエポキシ基と反応させて、反応性サイト（ｒｅａｃｔｉｖｅ ｓｉｔｅ）を導入する。

【0020】

前記（１）段階で準備された標準品は、２種以上のモノマーの比率が比較分析対象であるＰＲバインダーと同一または異なる。

【0021】

前記（２）段階でのＰｙ－ＧＣ／ＭＳ分析は、ガスクロマトグラフィー分析（ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）及び質量分析法（ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）に使われる分析機器であれば、特に制限はない。前記（２）段階のＰｙ－ＧＣ／ＭＳ分析は、一実施態様として５００～７００℃の熱分解器温度条件で行い、他の実施態様として５５０～６５０℃の熱分解器温度条件で行うことができる。前記（２）段階のＰｙ－ＧＣ／ＭＳ分析でのＧＣオーブン温度条件は、一実施態様として、５０～６０℃で３～１０分間保持しながら、分当たり１０～１５℃ずつ上げて、３００～３５０℃まで上げ、３００～３５０℃で５～２０分間保持するものである。

【0022】

前記ＰＲバインダーの熱分解メカニズムは、解重合（ｄｅｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）、鎖切断（ｃｈａｉｎ ｃｌｅａｖａｇｅ）、除去（ｅｌｉｍｉｎａｔｉｏｎ）などに分けられ、特に、メタクリレートバインダーの場合、解重合によるモノマーに還元された成分を検出して、バインダー樹脂の組成を分析することができる。

【0023】

この際、分析対象であるＰＲバインダーに含まれる２種以上のモノマーの比率によって、ＰＲバインダーの熱分解メカニズムのうち、解重合される熱分解率が変わる。本発明のＰＲバインダーモノマーの定量分析方法は、このような点で着眼して、比較分析対象であるＰＲバインダーを構成する２種以上のモノマーと同じモノマーを有すると知られたＰＲバインダーを標準品として使用して、Ｐｙ－ＧＣ／ＭＳ分析を通じて正確なモノマー含量比が得られる。

【0024】

以下、実施例を通じて本発明をさらに詳しく説明する。下記に記載した実施例は、単に本発明をより具体的に説明するためのものであって、本発明の要旨によって、本発明の範囲が、これら実施例によって制限されないということは当業者にとって明白である。

【0025】

＜実施例＞

【0026】

１．ＰＲバインダー試料のモノマー組成
本実施例では、下記表１に示すようなモノマー組成を有する３種の線形バインダー及び３種の反応性バインダーに対するモノマー組成を分析した。

【0027】

【表1】

【0028】

ＰＲバインダーを構成するモノマーの構造を下記表２と図１及び図２とに示した。

【表2】

【0029】

２．試料の製造
各ＰＲバインダーのモノマー種類は、同様にし、モノマー含量は、互いに異ならせて、３種で製造したものをモノマー含量分析のための標準品１、標準品２及び標準品３としてそれぞれ使用した。ＰＲバインダーＡ～Ｆに対する３種の標準品のモノマー種類及び供給比率は、下記表３～表８に示す通りである。

【0030】

【表3】

【表4】

【表5】

【表6】

【表7】

【表8】

【0031】

３．分析方法及び条件

【0032】

（１）ＮＭＲ（Ｎｕｃｌｅａｒ Ｍａｇｎｅｔｉｃ Ｒｅｓｏｎａｎｃｅ）分析
５ｍｍ ＰＡＢＢＯプローブ（ｐｒｏｂｅ）が装着されたＢｒｕｋｅｒ ＡｖａｎｃｅＩＩＩ ＨＤ ７００ＭＨｚ ＮＭＲ分光光度計（ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）を用いて陽子（ｐｒｏｔｏｎ）ＮＭＲ実験を行った。前処理は、再沈試料１０ｍｇをバイアルに入れ、アセトン（ａｃｅｔｏｎｅ）－ｄ６溶媒０．７５ｍＬを添加して溶かした後、ＮＭＲチューブに移して実験した。実験条件は、ｚｇ３０パルスシーケンス（ｐｕｌｓｅ ｓｅｑｕｅｎｃｅ）を使用し、弛緩遅延時間（ｒｅｌａｘａｔｉｏｎ ｄｅｌａｙ ｔｉｍｅ）を５秒として、３２回スキャン（ｓｃａｎ）した。ＥＡ（Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ Ａｎａｌｙｚｅｒ）実験は、Ｓｎサンプルカップに試料１．３～１．５ｍｇを正確に測った後、ＥＡ装備を用いて実験した。装備は、Ｆｌａｓｈ ２０００（Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）を利用し、条件は、炉温度（ｆｕｒｎａｃｅ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）１０６０℃、オーブン温度（ｏｖｅｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）６５℃、流速（ｆｌｏｗ ｒａｔｅ）１４０ｍＬ／ｍｉｎで実験した。

【0033】

（２）Ｐｙ－ＧＣ／ＭＳ（Ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ－Ｇａｓ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ／Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）分析
Ｐｙ－ＧＣ／ＭＳは、炉（ｆｕｒｎａｃｅ）を６００℃に保持して試料を熱分解し、熱分解後、ＧＣ条件は、Ｕｌｔｒａ ＡＬＬＯＹ－５（５％ ジフェニル－９５％ ジメチルポリシロキサン）金属カラム（０．２５ｍｍ Ｉ．Ｄ．Ｘ３０ｍ Ｌ．，コーティングされたフィルム厚さ０．２５μｍ、Ｆｒｏｎｔｉｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）を熱分解器（ｐｙｒｏｌｙｚｅｒ）と５９７５Ｃ不活性（ｉｎｅｒｔ）ＸＬ質量選別検出器（ｍａｓｓ ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ ｄｅｔｅｃｔｏｒ、ＭＳＤ）とが装着されたＡｇｉｌｅｎｔ ７８９０Ａ ＧＣシステムと連結して使用した。５０℃のＧＣオーブン温度で５分間放置した後、分当たり１０℃ずつ３２０℃まで昇温させた後、クロマトグラム（ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍ）を得た。キャリアガス（ｃａｒｒｉｅｒ ｇａｓ）Ｈｅの流速は、１ｍＬ／ｍｉｎ、インジェクタ（ｉｎｊｅｃｔｏｒ）の分割比（ｓｐｌｉｔ ｒａｔｉｏ）は、１／５０、ＧＣ／ＭＳのインジェクタ、オーブン及びインターフェース（ｉｎｔｅｒｆａｃｅ）の温度は、３００℃、熱分解器のインターフェース温度は、３２０℃、ＭＳＤスキャンモード（ｓｃａｎ ｍｏｄｅ）は、２０～６００ｍ／ｚであった。ＰＲバインダーを定量分析するために標準品３種を実験し、各モノマー別の検量曲線を作成した。バインダー約１ｍｇ程度を微量天秤（ｍｉｃｒｏ－ｂａｌａｎｃｅ）で測定して、サンプルカップ（ｓａｍｐｌｅ ｃｕｐ）に移し、Ｐｙ－ＧＣ／ＭＳ分析を行った。

【0034】

検出されたモノマーの面積％を検量曲線に代入して、それぞれのモノマーの含量を求め、標準化して重量比を得た。

【0035】

（３）ＥＡ分析
ＥＡ実験は、Ｓｎサンプルカップに試料１．３～１．５ｍｇを正確に測った後、ＥＡ装備を用いて実験した。装備は、Ｆｌａｓｈ ２０００（Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）を利用し、条件は、炉温度１０６０℃、オーブン温度６５℃、流速１４０ｍＬ／ｍｉｎで実験した。

【0036】

実施例１
ベンジルメタクリレート（ＢｚＭＡ）、Ｎ－フェニルマレイミド（Ｎ－ＰＭＩ）及びスチレンモノマーで構成されたＰＲバインダーＡの標準品（３種）及び試料バインダーＡ ０．５ｍｇ、１ｍｇ、１．５ｍｇ及び２ｍｇをそれぞれ分取して、０．１ｍｇ単位まで正確に重量を測定した後、実験に適用した。Ｐｙ－ＧＣ／ＭＳ（熱分解器温度：６００℃）を使用して、各モノマー別の面積％を測定した後、それを検定曲線に代入して標準化した。結果を下記表９及び表１０に示した。

【0037】

【表9】

【表10】

【0038】

標準化した各モノマー別の面積％値と供給比率の検量曲線とを図示した図３を基にして、標準品３種に対して図３の検量曲線を用いて供給比率が分かっているＰＲバインダーＡ試料の回収率及び誤差を求めるために定量分析した。下記表１１に示すように、ＰＲバインダーＡ試料のモノマーであるＢｚＭＡ、Ｎ－ＰＭＩ及びスチレンの回収率と供給比率との間の誤差範囲は、０．４％で最大８．１％であることを確認した。

【0039】

【表11】

【0040】

実施例２
Ｐｙ－ＧＣ／ＭＳ法、ＮＭＲ法及びＮＭＲ＋ＥＡ法を利用した定量分析結果
本実施例の分析に使われた試料は、総６種の線形バインダーと反応性バインダーであり、定量分析結果を分析方法別に要約すれば、表１２のようである。バインダーＣ、バインダーＤ及びバインダーＦの場合、ＮＭＲ法がＰｙ－ＧＣ／ＭＳ法よりも誤差が少ないことを確認することができ、バインダーＡ、バインダーＢ及びバインダーＥの場合には、Ｐｙ－ＧＣ／ＭＳ法がＮＭＲ法よりも誤差が少ないことが分かった。

【0041】

このような結果から４種以上のモノマーからなるバインダーの場合は、Ｐｙ－ＧＣ／ＭＳ法がさらに適しているということを確認することができる。ＥＡ法は、ＮＭＲ計算時に、Ｎ含量を補正するために測定した（ＮＭＲ＋ＥＡ法）。

【0042】

【表12】

【0043】

以上、本発明による望ましい実施態様を記述したが、これは例示的なものであり、当業者ならば、これにより、本発明の範囲が制限されるものではなく、これより多様な変形及び均等な他の実施態様が可能であるという点を理解できるであろう。したがって、本発明の実質的な範囲は、下記の特許請求の範囲とそれらの等価物とによって定義される。

【図1】

【図2】

【図3】