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特許7004798組成物、硬化物、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子、画像表示装置、及び、化合物
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-01-06
(45)【発行日】2022-01-21
(54)【発明の名称】組成物、硬化物、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子、画像表示装置、及び、化合物
(51)【国際特許分類】
C08F 2/44 20060101AFI20220114BHJP
C08F 290/12 20060101ALI20220114BHJP
C09B 67/20 20060101ALI20220114BHJP
C09B 47/30 20060101ALI20220114BHJP
G03F 7/004 20060101ALI20220114BHJP
G02B 5/20 20060101ALI20220114BHJP
【ＦＩ】
C08F2/44 B
C08F290/12
C09B67/20 G
C09B47/30
G03F7/004 505
G02B5/20 101
【請求項の数】
15
(21)【出願番号】P 2020503528
(86)(22)【出願日】2019-02-26
(86)【国際出願番号】 JP2019007341
(87)【国際公開番号】W WO2019167950
(87)【国際公開日】2019-09-06
【審査請求日】2020-05-08
(31)【優先権主張番号】P 2018035196
(32)【優先日】2018-02-28
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】306037311
【氏名又は名称】富士フイルム株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001519
【氏名又は名称】特許業務法人太陽国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】水野 明夫
(72)【発明者】
【氏名】尾田 和也
(72)【発明者】
【氏名】小泉 宙夢
(72)【発明者】
【氏名】出井 宏明
【審査官】松元 洋
(56)【参考文献】
【文献】特開２００３－１７６３１０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００３－１６１８２３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開昭６０－２０９５８３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開昭６３－０７１８５８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１７－１６０３７０（ＪＰ，Ａ）
【文献】Kimura T et al.，Preparation, Structure Determination, and Electrochemical Properties of Bis{[1,4,8,11, 15,18,22,25-octaethyl-2,3,9,10,16,17,23,24-octakis(methylthio)-phthalocyaninato]titanium(IV)} Benzene-1,2,4,5-tetrathiolate，European Journal of Organic Chemistry，Vol. 30，2008年，p.5079-5084
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｆ ２／００ － ２／６０
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記式１により表され、極大吸収波長が６００ｎｍ以上７５０ｎｍ未満の範囲にある化合物と、重合性化合物と、を含み、
前記式１により表される前記化合物の含有量が、組成物の全固形分に対し、２０質量％以上である、
組成物。
【化1】
式１中、Ｚはそれぞれ独立に、式２により表される基を表し、ｎは４～１６の整数を表し、Ｒはそれぞれ独立に、水素原子又はＺとは異なる１価の置換基を表し、ｍは０～１２の整数を表し、ｍ＋ｎは１６である。
【化2】
式２中、Ｘは、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ３－、－（Ｃ＝Ｏ）－、又は、これらの少なくとも２つの組み合わせにより表される基であり、Ｒ３はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、又は、置換基を有してもよいアリール基を表し、Ａは、２価の連結基を表し、Ａｒは、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
【請求項2】
前記Ｚのうち少なくとも１つが、式１により表される化合物のβ位に結合している、請求項１に記載の組成物。
【請求項3】
式１により表される前記化合物が、下記式３により表される化合物である、請求項１又は請求項２に記載の組成物。【化3】
式３中、Ｒはそれぞれ独立に、水素原子又は前記Ｚとは異なる１価の置換基を表し、Ｘはそれぞれ独立に、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ３－、－（Ｃ＝Ｏ）－、又は、これらの少なくとも２つの組み合わせにより表される基であり、Ｒ３はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、又は、置換基を有してもよいアリール基を表し、Ａはそれぞれ独立に、２価の連結基を表し、Ａｒはそれぞれ独立に、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
【請求項4】
前記Ｘがそれぞれ独立に、－Ｏ－、－Ｓ－、又は、－ＮＲ３－であり、前記Ａがそれぞれ独立に、炭素数１～４の置換基を有してもよく、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ３－をＸとの結合部位以外に含んでもよいアルキレン基であり、Ｒ３がそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、又は、置換基を有してもよいアリール基を表し、前記Ｒがそれぞれ独立に、水素原子又はハロゲン原子である、請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項5】
式１により表される前記化合物の含有量が、組成物の全固形分に対し、４０質量％以上である、請求項１～請求項４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項6】
式１により表される前記化合物の、組成物中における溶解度が０．１質量％以下である、請求項１～請求項５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項7】
黄色顔料を更に含む、請求項１～請求項６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項8】
重合開始剤を更に含み、かつ、前記重合性化合物がエチレン性不飽和化合物である、請求項１～請求項７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項9】
請求項１～請求項８のいずれか１項に記載の組成物を硬化してなる硬化物。
【請求項10】
請求項９に記載の硬化物を備えるカラーフィルタ。
【請求項11】
請求項１～請求項８のいずれか１項に記載の組成物を、支持体上に付与して組成物膜を形成する工程と、形成された組成物膜を、パターン状に露光する工程と、
露光後の組成物膜を現像して着色パターンを形成する工程と、を含む
カラーフィルタの製造方法。
【請求項12】
請求項１～請求項８のいずれか１項に記載の組成物を、支持体上に付与し、硬化して硬化物を形成する工程と、前記硬化物上にフォトレジスト層を形成する工程と、
前記フォトレジスト層をパターン状に露光し、現像することによりレジストパターンを形成する工程と、
前記硬化物を、前記レジストパターンを介してエッチングする工程と、を含む
カラーフィルタの製造方法。
【請求項13】
請求項１０に記載のカラーフィルタを有する固体撮像素子。
【請求項14】
請求項１０に記載のカラーフィルタを有する画像表示装置。
【請求項15】
下記式４により表される化合物。【化4】
式４中、Ｘはそれぞれ独立に、－Ｏ－、－Ｓ－、又は、－ＮＲ３－を表し、Ａはそれぞれ独立に、炭素数１～４の置換基を有してもよく、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ３－をＸとの結合部位以外に含んでもよいアルキレン基を表し、Ａｒはそれぞれ独立に、アリール基又はヘテロアリール基を表し、Ｒ３はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、又は、置換基を有してもよいアリール基を表し、Ｒはそれぞれ独立に、水素原子又はハロゲン原子を表す。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、組成物、硬化物、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子、画像表示装置、及び、化合物に関する。
【背景技術】
【0002】
カラーフィルタ等の部材は、有機顔料や無機顔料を分散させた組成物等の顔料分散組成物に、多官能モノマー及び光重合開始剤、アルカリ可溶性樹脂及びその他成分を含有して着色感光性組成物とし、これを用いてフォトリソ法などにより製造されている。
上記顔料として、フタロシアニン化合物を用いることが知られている。
従来のフタロシアニン化合物又はフタロシアニン化合物を用いた組成物等の例としては、下記特許文献１及び特許文献２に記載のものが挙げられる。
上記顔料として、フタロシアニン化合物を用いることが知られている。
従来のフタロシアニン化合物又はフタロシアニン化合物を用いた組成物等の例としては、下記特許文献１及び特許文献２に記載のものが挙げられる。
【0003】
例えば特許文献１には、分子内に、有機顔料の母核構造と、光により分解して開始種を発生しうる部分構造と、を有する光重合開始剤が記載されている。
【0004】
特許文献２には、下記一般式（１）で表される赤外線吸収色素、及び重合性化合物を含む硬化性インキ組成物。が記載されている。
【0005】
【化1】
【0006】
〔一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、及びＲ１６は、それぞれ独立に、水素原子、又は置換基を表し、上記Ｒ１～Ｒ１６の少なくとも一つはＲ１７－Ｘ－基を表すか、又は上記Ｒ１～Ｒ１６中の隣接する２つが縮環した構造を少なくとも一つ含む。Ｘは、－Ｓ－、－ＮＨ－、－ＮＲ１８－、又は－Ｏ－を表し、Ｒ１７及びＲ１８は、それぞれ独立に脂肪族基又はアリール基を表す。Ｍは、水素原子及び１価の金属原子からなる群より選択される２個の原子、２価の金属原子、又は３価もしくは４価の金属原子を含む２価の置換金属原子を表す。〕
【0007】
特許文献１：特開２００９－０７９１５０号公報
特許文献２：特開２０１１－２４１３４９号公報
特許文献２：特開２０１１－２４１３４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
カラーフィルタ等の部材の形成において用いられる色素として、分光特性に優れる色素を用いることが検討されている。本開示において、特定の波長Ａの光に対する吸光度に対し、別の波長Ｂの光に対する吸光度が低いほど分光特性に優れるといい、上記波長Ａと波長Ｂとの差が小さいほど分光特性に優れるという。一般的には、化合物の吸収波長のピーク幅が狭いほど、分光特性に優れやすい。
ここで、本発明者らは、鋭意検討した結果、特許文献１及び特許文献２において用いられているフタロシアニン色素においては、未だ分光特性に改善の余地があることを見出した。
ここで、本発明者らは、鋭意検討した結果、特許文献１及び特許文献２において用いられているフタロシアニン色素においては、未だ分光特性に改善の余地があることを見出した。
【0009】
本開示に係る実施形態が解決しようとする課題は、得られる硬化物の分光特性に優れる組成物、上記組成物の硬化物、上記硬化物を備えるカラーフィルタ、上記カラーフィルタの製造方法、又は、上記カラーフィルタを備える固体撮像素子、若しくは画像表示装置を提供することである。
また、本開示に係る別の実施形態が解決しようとする課題は、新規な化合物を提供することである。
また、本開示に係る別の実施形態が解決しようとする課題は、新規な化合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0010】
上記課題を解決するための手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞ 下記式１により表され、極大吸収波長が６００ｎｍ以上７５０ｎｍ未満の範囲にある化合物と、
重合性化合物と、を含む
組成物。
＜１＞ 下記式１により表され、極大吸収波長が６００ｎｍ以上７５０ｎｍ未満の範囲にある化合物と、
重合性化合物と、を含む
組成物。
【0011】
【化2】
【0012】
式１中、Ｚはそれぞれ独立に、式２により表される基を表し、ｎは４～１６の整数を表し、Ｒはそれぞれ独立に、水素原子又はＺとは異なる１価の置換基を表し、ｍは０～１２の整数を表し、ｍ＋ｎは１６である。
【0013】
【化3】
【0014】
式２中、Ｘは－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ３－、－（Ｃ＝Ｏ）－、又は、これらの少なくとも２つの組み合わせにより表される基であり、Ｒ３はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、又は、置換基を有してもよいアリール基を表し、Ａは２価の連結基を表し、Ａｒはアリール基又はヘテロアリール基を表す。
＜２＞ 上記Ｚのうち少なくとも１つが、式１により表される化合物のβ位に結合している、上記＜１＞に記載の組成物。
＜３＞ 式１により表される上記化合物が、下記式３により表される化合物である、上記＜１＞又は＜２＞に記載の組成物。
＜２＞ 上記Ｚのうち少なくとも１つが、式１により表される化合物のβ位に結合している、上記＜１＞に記載の組成物。
＜３＞ 式１により表される上記化合物が、下記式３により表される化合物である、上記＜１＞又は＜２＞に記載の組成物。
【0015】
【化4】
【0016】
式３中、Ｒはそれぞれ独立に、水素原子又は上記Ｚとは異なる１価の置換基を表し、Ｘはそれぞれ独立に、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ３－、－（Ｃ＝Ｏ）－、又は、これらの少なくとも２つの組み合わせにより表される基であり、Ｒ３はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、又は、置換基を有してもよいアリール基を表し、Ａはそれぞれ独立に、２価の連結基を表し、Ａｒはそれぞれ独立に、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
＜４＞ 上記Ｘがそれぞれ独立に、－Ｏ－、－Ｓ－、又は、－ＮＲ３－であり、上記Ａがそれぞれ独立に、炭素数１～４の置換基を有してもよく、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ３－をＸとの結合部位以外に含んでもよいアルキレン基であり、Ｒ３がそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、又は、置換基を有してもよいアリール基を表し、上記Ｒがそれぞれ独立に、水素原子又はハロゲン原子である、上記＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の組成物。
＜５＞ 式１により表される上記化合物の含有量が、組成物の全固形分に対し、４０質量％以上である、上記＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の組成物。
＜６＞ 式１により表される上記化合物の、組成物中における溶解度が０．１質量％以下である、上記＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の組成物。
＜７＞ 黄色顔料を更に含む、上記＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の組成物。
＜８＞ 重合開始剤を更に含み、かつ、上記重合性化合物がエチレン性不飽和化合物である、上記＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の組成物。
＜９＞ 上記＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の組成物を硬化してなる硬化物。
＜１０＞ 上記＜９＞に記載の硬化物を備えるカラーフィルタ。
＜１１＞ 上記＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の組成物を、支持体上に付与して組成物膜を形成する工程と、
形成された組成物膜を、パターン状に露光する工程と、
露光後の組成物膜を現像して着色パターンを形成する工程と、を含む
カラーフィルタの製造方法。
＜１２＞ 上記＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の組成物を、支持体上に付与し、硬化して硬化物を形成する工程と、
上記硬化物上にフォトレジスト層を形成する工程と、
上記フォトレジスト層をパターン状に露光し、現像することによりレジストパターンを形成する工程と、
上記硬化物を、上記レジストパターンを介してエッチングする工程と、を含む
カラーフィルタの製造方法。
＜１３＞ 上記＜１０＞に記載のカラーフィルタを有する
固体撮像素子。
＜１４＞ 上記＜１０＞に記載のカラーフィルタを有する
画像表示装置。
＜１５＞ 下記式４により表される化合物。
＜４＞ 上記Ｘがそれぞれ独立に、－Ｏ－、－Ｓ－、又は、－ＮＲ３－であり、上記Ａがそれぞれ独立に、炭素数１～４の置換基を有してもよく、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ３－をＸとの結合部位以外に含んでもよいアルキレン基であり、Ｒ３がそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、又は、置換基を有してもよいアリール基を表し、上記Ｒがそれぞれ独立に、水素原子又はハロゲン原子である、上記＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の組成物。
＜５＞ 式１により表される上記化合物の含有量が、組成物の全固形分に対し、４０質量％以上である、上記＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の組成物。
＜６＞ 式１により表される上記化合物の、組成物中における溶解度が０．１質量％以下である、上記＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の組成物。
＜７＞ 黄色顔料を更に含む、上記＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の組成物。
＜８＞ 重合開始剤を更に含み、かつ、上記重合性化合物がエチレン性不飽和化合物である、上記＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の組成物。
＜９＞ 上記＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の組成物を硬化してなる硬化物。
＜１０＞ 上記＜９＞に記載の硬化物を備えるカラーフィルタ。
＜１１＞ 上記＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の組成物を、支持体上に付与して組成物膜を形成する工程と、
形成された組成物膜を、パターン状に露光する工程と、
露光後の組成物膜を現像して着色パターンを形成する工程と、を含む
カラーフィルタの製造方法。
＜１２＞ 上記＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の組成物を、支持体上に付与し、硬化して硬化物を形成する工程と、
上記硬化物上にフォトレジスト層を形成する工程と、
上記フォトレジスト層をパターン状に露光し、現像することによりレジストパターンを形成する工程と、
上記硬化物を、上記レジストパターンを介してエッチングする工程と、を含む
カラーフィルタの製造方法。
＜１３＞ 上記＜１０＞に記載のカラーフィルタを有する
固体撮像素子。
＜１４＞ 上記＜１０＞に記載のカラーフィルタを有する
画像表示装置。
＜１５＞ 下記式４により表される化合物。
【0017】
【化5】
【0018】
式４中、Ｘはそれぞれ独立に、－Ｏ－、－Ｓ－、又は、－ＮＲ３－を表し、Ａはそれぞれ独立に、炭素数１～４の置換基を有してもよく、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ３－をＸとの結合部位以外に含んでもよいアルキレン基を表し、Ａｒはそれぞれ独立に、アリール基又はヘテロアリール基を表し、Ｒ３はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、又は、置換基を有してもよいアリール基を表し、Ｒはそれぞれ独立に、水素原子又はハロゲン原子を表す。
【発明の効果】
【0019】
本開示に係る実施形態によれば、得られる硬化物の分光特性に優れる組成物、上記組成物の硬化物、上記硬化物を備えるカラーフィルタ、上記カラーフィルタの製造方法、又は、上記カラーフィルタを備える固体撮像素子、若しくは画像表示装置を提供することである。
また、本開示に係る別の実施形態によれば、新規な化合物が提供される。
また、本開示に係る別の実施形態によれば、新規な化合物が提供される。
【図面の簡単な説明】
【0020】
【図1】吸収のすそ切れを説明するための吸収波長－吸光度曲線の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【0021】
以下において、本開示の内容について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本開示の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本開示はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本開示において、数値範囲を示す「～」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
更に、本開示において組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する該当する複数の物質の合計量を意味する。
また、本開示における基（原子団）の表記において、置換及び無置換を記していない表記は、置換基を有さないものと共に置換基を有するものをも包含するものである。例えば「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含するものである。
本開示において、特別な記載がない限り、「Ｍｅ」はメチル基を、「Ｅｔ」はエチル基を、「Ｐｒ」はプロピル基を、「Ｂｕ」はブチル基を、「Ｐｈ」はフェニル基を、それぞれ表す。
本開示において、「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルの両方を包含する概念で用いられる語であり、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイル及びメタクリロイルの両方を包含する概念として用いられる語である。
また、本開示において、「工程」の用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても、その工程の所期の目的が達成されれば本用語に含まれる。
本開示において「全固形分」とは、組成物の全組成から溶剤を除いた成分の総質量をいう。また、「固形分」とは、上述のように、溶剤を除いた成分であり、例えば、２５℃において固体であっても、液体であってもよい。
また、本開示において、「質量％」と「重量％」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
更に、本開示において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
また、本開示における重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、特に断りのない限り、ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨｘＬ、ＴＳＫｇｅｌ Ｇ４０００ＨｘＬ、ＴＳＫｇｅｌ Ｇ２０００ＨｘＬ（何れも東ソー（株）製の商品名）のカラムを使用したゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析装置により、溶媒ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）、示差屈折計により検出し、標準物質としてポリスチレンを用いて換算した分子量である。
以下、本開示を詳細に説明する。
なお、本開示において、数値範囲を示す「～」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
更に、本開示において組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する該当する複数の物質の合計量を意味する。
また、本開示における基（原子団）の表記において、置換及び無置換を記していない表記は、置換基を有さないものと共に置換基を有するものをも包含するものである。例えば「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含するものである。
本開示において、特別な記載がない限り、「Ｍｅ」はメチル基を、「Ｅｔ」はエチル基を、「Ｐｒ」はプロピル基を、「Ｂｕ」はブチル基を、「Ｐｈ」はフェニル基を、それぞれ表す。
本開示において、「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルの両方を包含する概念で用いられる語であり、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイル及びメタクリロイルの両方を包含する概念として用いられる語である。
また、本開示において、「工程」の用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても、その工程の所期の目的が達成されれば本用語に含まれる。
本開示において「全固形分」とは、組成物の全組成から溶剤を除いた成分の総質量をいう。また、「固形分」とは、上述のように、溶剤を除いた成分であり、例えば、２５℃において固体であっても、液体であってもよい。
また、本開示において、「質量％」と「重量％」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
更に、本開示において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
また、本開示における重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、特に断りのない限り、ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨｘＬ、ＴＳＫｇｅｌ Ｇ４０００ＨｘＬ、ＴＳＫｇｅｌ Ｇ２０００ＨｘＬ（何れも東ソー（株）製の商品名）のカラムを使用したゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析装置により、溶媒ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）、示差屈折計により検出し、標準物質としてポリスチレンを用いて換算した分子量である。
以下、本開示を詳細に説明する。
【0022】
（組成物）
本開示に係る組成物は、上記式１により表され、極大吸収波長が６００ｎｍ以上７５０ｎｍ未満の範囲にある化合物（以下「特定化合物」ともいう。）と、重合性化合物と、を含む。
本開示に係る組成物は、上記式１により表され、極大吸収波長が６００ｎｍ以上７５０ｎｍ未満の範囲にある化合物（以下「特定化合物」ともいう。）と、重合性化合物と、を含む。
【0023】
本開示に係る組成物を用いることにより、得られる硬化物の分光特性に優れる硬化物が得られる。
上記効果が得られる機構の詳細は不明であるが、以下のように推測される。
フタロシアニン化合物としては、構造の中心部において銅、亜鉛等の金属と錯体を形成した化合物が知られている。例えば、市販のカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：６は、下記式により表される構造の化合物である。
しかし、本開示における特定化合物は、中心部に上記金属を含まないことにより、結晶中での化合物の平面性が大きくなり、特定化合物同士の分子間のπ相互作用の影響が増加しやすいと考えられる。
また、本開示における特定化合物は、上記Ｚとして、式２により表される基を少なくとも４つ有することにより、式２に含まれるアリール基によるπ相互作用が更に影響するため、特定化合物同士の分子間のπ相互作用の影響が増加しやすいと考えられる。
以上のように、特定化合物同士の分子間のπ相互作用が増加する結果、特定化合物における吸収のすそ切れが向上するため、このような化合物を含む組成物の硬化物においても、分光特性が向上すると考えられる。
また、「吸収のすそ切れ」とは、吸収波長－吸光度曲線において、吸光度が小さい領域における傾きの絶対値が大きいことをいう。
すそ切れについて、図１を用いて説明する。
図１は、２つの化合物（化合物Ａ（実線）及び化合物Ｂ（破線））の吸収波長－吸光度曲線を示したものであり、横軸が吸収波長、縦軸が吸光度を示している。
ここで、化合物Ａにおいては、化合物Ｂと比較して、吸光度が小さい領域（矢印Ｃ付近の領域）における傾きの絶対値が大きい。すなわち、化合物Ａは化合物Ｂよりも吸収のすそ切れがよいといえる。
上記効果が得られる機構の詳細は不明であるが、以下のように推測される。
フタロシアニン化合物としては、構造の中心部において銅、亜鉛等の金属と錯体を形成した化合物が知られている。例えば、市販のカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：６は、下記式により表される構造の化合物である。
しかし、本開示における特定化合物は、中心部に上記金属を含まないことにより、結晶中での化合物の平面性が大きくなり、特定化合物同士の分子間のπ相互作用の影響が増加しやすいと考えられる。
また、本開示における特定化合物は、上記Ｚとして、式２により表される基を少なくとも４つ有することにより、式２に含まれるアリール基によるπ相互作用が更に影響するため、特定化合物同士の分子間のπ相互作用の影響が増加しやすいと考えられる。
以上のように、特定化合物同士の分子間のπ相互作用が増加する結果、特定化合物における吸収のすそ切れが向上するため、このような化合物を含む組成物の硬化物においても、分光特性が向上すると考えられる。
また、「吸収のすそ切れ」とは、吸収波長－吸光度曲線において、吸光度が小さい領域における傾きの絶対値が大きいことをいう。
すそ切れについて、図１を用いて説明する。
図１は、２つの化合物（化合物Ａ（実線）及び化合物Ｂ（破線））の吸収波長－吸光度曲線を示したものであり、横軸が吸収波長、縦軸が吸光度を示している。
ここで、化合物Ａにおいては、化合物Ｂと比較して、吸光度が小さい領域（矢印Ｃ付近の領域）における傾きの絶対値が大きい。すなわち、化合物Ａは化合物Ｂよりも吸収のすそ切れがよいといえる。
【0024】
【化6】
【0025】
また、本開示に係る特定化合物は、亜鉛等の金属元素を含むフタロシアニン色素よりも、耐光性に優れやすいと考えられる。
更に、本開示に係る特定化合物は、式２により表される基を４個以上含むことにより、組成物の保存安定性にも優れやすいと考えられる。
以下、本開示に係る組成物に含まれる各成分の詳細を説明する。
更に、本開示に係る特定化合物は、式２により表される基を４個以上含むことにより、組成物の保存安定性にも優れやすいと考えられる。
以下、本開示に係る組成物に含まれる各成分の詳細を説明する。
【0026】
＜特定化合物＞
本開示において用いられる特定化合物は、下記式１により表され、極大吸収波長が６００ｎｍ以上７５０ｎｍ未満の範囲にある化合物である。
また、特定化合物は、着色剤であることが好ましく、顔料であることがより好ましい。
なお、本開示において、顔料とは、溶剤に不溶性の色素化合物を意味する。また、染料とは、溶剤に溶解する色素化合物を指す。
本開示に用いられる顔料は、例えば、２５℃のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテ－ト１００ｇに対する溶解量、及び、２５℃の水１００ｇに対する溶解量がいずれも０．１ｇ以下であることが好ましく、０．０５ｇ以下であることがより好ましく、０．０１ｇ以下であることが更に好ましい。また、本開示に用いられる染料は、２５℃のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテ－ト１００ｇに対する溶解量、及び、２５℃の水１００ｇに対する溶解量の少なくとも一方が０．１ｇを超えることが好ましく、１ｇ以上であることがより好ましく、５ｇ以上であることが更に好ましい。
本開示において用いられる特定化合物は、下記式１により表され、極大吸収波長が６００ｎｍ以上７５０ｎｍ未満の範囲にある化合物である。
また、特定化合物は、着色剤であることが好ましく、顔料であることがより好ましい。
なお、本開示において、顔料とは、溶剤に不溶性の色素化合物を意味する。また、染料とは、溶剤に溶解する色素化合物を指す。
本開示に用いられる顔料は、例えば、２５℃のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテ－ト１００ｇに対する溶解量、及び、２５℃の水１００ｇに対する溶解量がいずれも０．１ｇ以下であることが好ましく、０．０５ｇ以下であることがより好ましく、０．０１ｇ以下であることが更に好ましい。また、本開示に用いられる染料は、２５℃のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテ－ト１００ｇに対する溶解量、及び、２５℃の水１００ｇに対する溶解量の少なくとも一方が０．１ｇを超えることが好ましく、１ｇ以上であることがより好ましく、５ｇ以上であることが更に好ましい。
【0027】
【化7】
【0028】
式１中、Ｚはそれぞれ独立に、式２により表される基を表し、ｎは４～１６の整数を表し、Ｒはそれぞれ独立に、水素原子又はＺとは異なる１価の置換基を表し、ｍは０～１２の整数を表し、ｍ＋ｎは１６である。
【0029】
【化8】
【0030】
式２中、Ｘは－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ３－、－（Ｃ＝Ｏ）－、又は、これらの少なくとも２つの組み合わせにより表される基であり、Ｒ３はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、又は、置換基を有してもよいアリール基を表し、Ａは２価の連結基を表し、Ａｒはアリール基又はヘテロアリール基を表す。
【0031】
〔Ｚ〕
式１中、Ｚはそれぞれ独立に、上記式２により表される基を表す。
Ｚのうち少なくとも１つが、式１により表される化合物のβ位に結合していることが好ましく、Ｚのうち少なくとも２つが、式１により表される化合物のβ位に結合していることがより好ましく、Ｚのうち少なくとも４つが、式１により表される化合物のβ位に結合していることが更に好ましい。
本開示において、Ｚのうち少なくとも１つが、式１により表される化合物のβ位に結合しているとは、Ｚのうち少なくとも１つが、下記式１－１中のβで記載された位置に存在することをいう。
下記式１－１におけるα及びβにより記載された１６箇所が、式１により表される化合物におけるＺ及び後述するＲが結合する位置である。
式１－１に示すように、式１により表される化合物は８つのβ位を有しているが、８つのβ位のうち少なくとも２つにＺが結合していることが好ましく、少なくとも４つにＺが結合していることがより好ましい。
また、分光特性の観点からは、式１で表される化合物の全てのβ位に上記Ｚが結合していることが好ましく、式１で表される化合物の全てのβ位に上記Ｚが結合しており、かつ、式１で表される化合物の全てのα位に上記Ｚが結合していないことが好ましい。具体的には、式１で表される化合物は、後述する式３で表される化合物であることが好ましい。
式１中、Ｚはそれぞれ独立に、上記式２により表される基を表す。
Ｚのうち少なくとも１つが、式１により表される化合物のβ位に結合していることが好ましく、Ｚのうち少なくとも２つが、式１により表される化合物のβ位に結合していることがより好ましく、Ｚのうち少なくとも４つが、式１により表される化合物のβ位に結合していることが更に好ましい。
本開示において、Ｚのうち少なくとも１つが、式１により表される化合物のβ位に結合しているとは、Ｚのうち少なくとも１つが、下記式１－１中のβで記載された位置に存在することをいう。
下記式１－１におけるα及びβにより記載された１６箇所が、式１により表される化合物におけるＺ及び後述するＲが結合する位置である。
式１－１に示すように、式１により表される化合物は８つのβ位を有しているが、８つのβ位のうち少なくとも２つにＺが結合していることが好ましく、少なくとも４つにＺが結合していることがより好ましい。
また、分光特性の観点からは、式１で表される化合物の全てのβ位に上記Ｚが結合していることが好ましく、式１で表される化合物の全てのβ位に上記Ｚが結合しており、かつ、式１で表される化合物の全てのα位に上記Ｚが結合していないことが好ましい。具体的には、式１で表される化合物は、後述する式３で表される化合物であることが好ましい。
【0032】
【化9】
【0033】
〔式３で表される化合物〕
式１で表される化合物は、下記式３で表される化合物であることが好ましい。
式１で表される化合物は、下記式３で表される化合物であることが好ましい。
【0034】
【化10】
【0035】
式３中、Ｒはそれぞれ独立に、水素原子又は上記Ｚとは異なる１価の置換基を表し、Ｘはそれぞれ独立に、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ３－、－（Ｃ＝Ｏ）－、又は、これらの少なくとも２つの組み合わせにより表される基であり、Ｒ３はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、又は、置換基を有してもよいアリール基を表し、Ａはそれぞれ独立に、２価の連結基を表し、Ａｒはそれぞれ独立に、アリール基を表す。
式３中、－Ｘ－Ａ－Ａｒにより表される基は、式１におけるＺにより表される基（すなわち、式２により表される基）と同義であり、好ましい態様も同様である。
また、式３中のＲは、式１におけるＲにより表される基と同義であり、好ましい態様も同様である。
式３中、－Ｘ－Ａ－Ａｒにより表される基は、式１におけるＺにより表される基（すなわち、式２により表される基）と同義であり、好ましい態様も同様である。
また、式３中のＲは、式１におけるＲにより表される基と同義であり、好ましい態様も同様である。
【0036】
〔式２により表される基〕
－Ｘ－
Ｘはそれぞれ独立に、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ３－、－（Ｃ＝Ｏ）－、又は、これらの少なくとも２つの組み合わせにより表される基であり、Ｒ３はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、又は、置換基を有してもよいアリール基を表す。
Ｘとしては、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ３－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、－ＳＣ（＝Ｏ）－、－ＮＲ３Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ３Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＮＲ３Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ３－、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｓ－、－ＯＣ（＝Ｏ）ＮＲ３－等が好ましく挙げられる。なお、本開示において、特段の記載がない限り、二価の基の結合の向きは特に限定されないものとする。具体的には、例えばＸが－ＯＣ（＝Ｏ）－であると記載された場合、酸素原子側がＡに結合してもよいし、炭素原子側（－Ｃ（＝Ｏ）－側）がＡに結合してもよいものとする。
また、Ｒ３としては、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１～１０のアルキル基、又は、置換基を有してもよい炭素数６～２０のアリール基が好ましく、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１～４のアルキル基、又は、置換基を有してもよいフェニル基がより好ましい。
上記アルキル基が有していてもよい置換基としては、特に限定されないが、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリーロキシ基、ジアルキルアミノ基、アルキルアリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基等が挙げられる。
上記アリール基が有していてもよい置換基としては、特に限定されないが、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリーロキシ基、ジアルキルアミノ基、アルキルアリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基等が挙げられる。
また、極大吸収波長が６００ｎｍ以上７５０ｎｍ未満の範囲となりやすい観点からは、上記Ｘがそれぞれ独立に、－Ｏ－、－Ｓ－、又は、－ＮＲ３－であることが好ましい。
－Ｘ－
Ｘはそれぞれ独立に、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ３－、－（Ｃ＝Ｏ）－、又は、これらの少なくとも２つの組み合わせにより表される基であり、Ｒ３はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、又は、置換基を有してもよいアリール基を表す。
Ｘとしては、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ３－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、－ＳＣ（＝Ｏ）－、－ＮＲ３Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ３Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＮＲ３Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ３－、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｓ－、－ＯＣ（＝Ｏ）ＮＲ３－等が好ましく挙げられる。なお、本開示において、特段の記載がない限り、二価の基の結合の向きは特に限定されないものとする。具体的には、例えばＸが－ＯＣ（＝Ｏ）－であると記載された場合、酸素原子側がＡに結合してもよいし、炭素原子側（－Ｃ（＝Ｏ）－側）がＡに結合してもよいものとする。
また、Ｒ３としては、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１～１０のアルキル基、又は、置換基を有してもよい炭素数６～２０のアリール基が好ましく、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１～４のアルキル基、又は、置換基を有してもよいフェニル基がより好ましい。
上記アルキル基が有していてもよい置換基としては、特に限定されないが、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリーロキシ基、ジアルキルアミノ基、アルキルアリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基等が挙げられる。
上記アリール基が有していてもよい置換基としては、特に限定されないが、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリーロキシ基、ジアルキルアミノ基、アルキルアリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基等が挙げられる。
また、極大吸収波長が６００ｎｍ以上７５０ｎｍ未満の範囲となりやすい観点からは、上記Ｘがそれぞれ独立に、－Ｏ－、－Ｓ－、又は、－ＮＲ３－であることが好ましい。
【0037】
－Ａ－
Ａはそれぞれ独立に、２価の連結基を表す。上記２価の連結基の連結原子数は、耐光性及び色価の観点から、１～１２が好ましく、１～８がより好ましく、１～６が更に好ましい。
本開示において、２価の連結基には、単結合は含まれないものとする。
連結原子数とは、Ａにおける、Ｘとの結合部位とＡｒとの結合部位とを最短で結ぶ原子数をいう。
本開示において、色価とは、単位質量当たりの吸光係数を示す値である。
また、Ａは、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ３－、－（Ｃ＝Ｏ）－、又は、これらの少なくとも２つの組み合わせにより表される基を、Ｘとの結合部位以外の位置に含んでもよい炭化水素基であることが好ましい。
上記炭化水素基としては、アルキレン基、アリーレン基、又は、これらの結合により表される基が挙げられる。
上記－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ３－、－（Ｃ＝Ｏ）－、又は、これらの少なくとも２つの組み合わせにより表される基については、Ｘにおけるこれらの基と同様である。
また、Ａとしては、アルキレン基、アリーレン基、アルキレンオキシ基、ポリアルキレンオキシ基、－ＲＡ－ＮＲ３－、又は、－ＲＡ－Ｓ－、又は、これらの少なくとも２つの組み合わせにより表される基が好ましい。上記アルキレン基としては、炭素数１～６のアルキレン基が好ましい。
上記アリーレン基としては、フェニレン基が好ましい。
上記アルキレンオキシ基としては、炭素数１～６のアルキレンオキシ基が好ましい。
上記ポリアルキレンオキシ基としては、ポリエチレンオキシ基、又は、ポリプロピレンオキシ基がより好ましい。
－ＲＡ－ＮＲ３－、又は、－ＲＡ－Ｓ－、におけるＲＡは炭化水素基を表し、炭素数１～６のアルキレン基又はフェニレン基が好ましい。Ｒ３は上述のＸにおけるＲ３と同義であり、好ましい態様も同様である。
また、吸収波長のすそ切れの向上の観点から、Ａとしては、炭素数１～４の置換基を有してもよく、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ３－をＸとの結合部位以外に含んでもよいアルキレン基がより好ましい。
Ｒ３は上述のＸにおけるＲ３と同義であり、好ましい態様も同様である。
上記炭素数１～４の置換基としては、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のメチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ブチル基等が挙げられる。
Ａはそれぞれ独立に、２価の連結基を表す。上記２価の連結基の連結原子数は、耐光性及び色価の観点から、１～１２が好ましく、１～８がより好ましく、１～６が更に好ましい。
本開示において、２価の連結基には、単結合は含まれないものとする。
連結原子数とは、Ａにおける、Ｘとの結合部位とＡｒとの結合部位とを最短で結ぶ原子数をいう。
本開示において、色価とは、単位質量当たりの吸光係数を示す値である。
また、Ａは、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ３－、－（Ｃ＝Ｏ）－、又は、これらの少なくとも２つの組み合わせにより表される基を、Ｘとの結合部位以外の位置に含んでもよい炭化水素基であることが好ましい。
上記炭化水素基としては、アルキレン基、アリーレン基、又は、これらの結合により表される基が挙げられる。
上記－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ３－、－（Ｃ＝Ｏ）－、又は、これらの少なくとも２つの組み合わせにより表される基については、Ｘにおけるこれらの基と同様である。
また、Ａとしては、アルキレン基、アリーレン基、アルキレンオキシ基、ポリアルキレンオキシ基、－ＲＡ－ＮＲ３－、又は、－ＲＡ－Ｓ－、又は、これらの少なくとも２つの組み合わせにより表される基が好ましい。上記アルキレン基としては、炭素数１～６のアルキレン基が好ましい。
上記アリーレン基としては、フェニレン基が好ましい。
上記アルキレンオキシ基としては、炭素数１～６のアルキレンオキシ基が好ましい。
上記ポリアルキレンオキシ基としては、ポリエチレンオキシ基、又は、ポリプロピレンオキシ基がより好ましい。
－ＲＡ－ＮＲ３－、又は、－ＲＡ－Ｓ－、におけるＲＡは炭化水素基を表し、炭素数１～６のアルキレン基又はフェニレン基が好ましい。Ｒ３は上述のＸにおけるＲ３と同義であり、好ましい態様も同様である。
また、吸収波長のすそ切れの向上の観点から、Ａとしては、炭素数１～４の置換基を有してもよく、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ３－をＸとの結合部位以外に含んでもよいアルキレン基がより好ましい。
Ｒ３は上述のＸにおけるＲ３と同義であり、好ましい態様も同様である。
上記炭素数１～４の置換基としては、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のメチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ブチル基等が挙げられる。
【0038】
－Ａｒ－
Ａｒはそれぞれ独立に、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
アリール基としては、色価の観点からは、炭素数４～１０のアリール基が好ましく、フェニル基がより好ましい。
ヘテロアリール基におけるヘテロ原子としては、酸素原子、窒素原子又は硫黄原子が好ましい。また、ヘテロアリール基は、炭素数３～９のヘテロアリール基が好ましく、ピリジル基、キノリル基又はフラニル環、チエニル基、ピロリル基がより好ましい。
Ａｒは置換基を有してもよく、好ましい置換基としては、フェニル基、ナフチル基、又は、ヘテロアリール基が挙げられ、耐光性の観点からはフェニル基又はナフチル基が好ましく、色価の観点からはフェニル基がより好ましい。
ヘテロアリール基におけるヘテロ原子としては、酸素原子、窒素原子又は硫黄原子が好ましい。また、ヘテロアリール基は、炭素数３～９のヘテロアリール基が好ましく、ピリジル基、キノリル基又はチエニル基がより好ましい。
Ａｒはそれぞれ独立に、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
アリール基としては、色価の観点からは、炭素数４～１０のアリール基が好ましく、フェニル基がより好ましい。
ヘテロアリール基におけるヘテロ原子としては、酸素原子、窒素原子又は硫黄原子が好ましい。また、ヘテロアリール基は、炭素数３～９のヘテロアリール基が好ましく、ピリジル基、キノリル基又はフラニル環、チエニル基、ピロリル基がより好ましい。
Ａｒは置換基を有してもよく、好ましい置換基としては、フェニル基、ナフチル基、又は、ヘテロアリール基が挙げられ、耐光性の観点からはフェニル基又はナフチル基が好ましく、色価の観点からはフェニル基がより好ましい。
ヘテロアリール基におけるヘテロ原子としては、酸素原子、窒素原子又は硫黄原子が好ましい。また、ヘテロアリール基は、炭素数３～９のヘテロアリール基が好ましく、ピリジル基、キノリル基又はチエニル基がより好ましい。
【0039】
〔ｎ、ｍ〕
式１中、ｎは４～１６の整数を表し、４～１２の整数であることが好ましく、６～１０の整数であることがより好ましい。
すなわち、ｍは０～１２の整数であることが好ましく、４～１２の整数であることが好ましく、６～１０の整数であることがより好ましい。
ｎが６以上であれば、特定化合物における吸収波長のすそ切れが向上し、得られる硬化物の分光特性がより優れやすい。
また、ｎが１２以下（より好ましくは１０以下）であれば、耐光性に優れやすい。
更に、ｎの数によって特定化合物の極大吸収波長を調整することも可能である。ｎが小さいほど上記極大吸収波長が短波長化しやすく、ｎが大きいほど長波長化しやすいと考えられる。
式１中、ｎは４～１６の整数を表し、４～１２の整数であることが好ましく、６～１０の整数であることがより好ましい。
すなわち、ｍは０～１２の整数であることが好ましく、４～１２の整数であることが好ましく、６～１０の整数であることがより好ましい。
ｎが６以上であれば、特定化合物における吸収波長のすそ切れが向上し、得られる硬化物の分光特性がより優れやすい。
また、ｎが１２以下（より好ましくは１０以下）であれば、耐光性に優れやすい。
更に、ｎの数によって特定化合物の極大吸収波長を調整することも可能である。ｎが小さいほど上記極大吸収波長が短波長化しやすく、ｎが大きいほど長波長化しやすいと考えられる。
【0040】
〔Ｒ〕
Ｒはそれぞれ独立に、水素原子又はＺとは異なる１価の置換基を表し、水素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、－ＯＲ１、－ＮＲ１Ｒ２又は－ＳＲ１であることが好ましい。
また、色価の観点からは、水素原子又はハロゲン原子が好ましい。
上記アルキル基としては、炭素数１～１０のアルキル基が好ましく、炭素数１～４のアルキル基がより好ましい。
上記アリール基としては、炭素数６～２０のアリール基が好ましく、フェニル基がより好ましい。
上記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子が好ましく、フッ素原子、塩素原子又は臭素原子がより好ましい。
上記Ｒ１はアルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数６～２０のアリール基又は炭素数７～２４のアラルキル基が好ましい。
上記Ｒ２はＲ１と同様の基を表し、－ＮＲ１Ｒ２においてＲ１とＲ２とが同一の基であってもよいし、異なる基であってもよい。
Ｒはそれぞれ独立に、水素原子又はＺとは異なる１価の置換基を表し、水素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、－ＯＲ１、－ＮＲ１Ｒ２又は－ＳＲ１であることが好ましい。
また、色価の観点からは、水素原子又はハロゲン原子が好ましい。
上記アルキル基としては、炭素数１～１０のアルキル基が好ましく、炭素数１～４のアルキル基がより好ましい。
上記アリール基としては、炭素数６～２０のアリール基が好ましく、フェニル基がより好ましい。
上記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子が好ましく、フッ素原子、塩素原子又は臭素原子がより好ましい。
上記Ｒ１はアルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数６～２０のアリール基又は炭素数７～２４のアラルキル基が好ましい。
上記Ｒ２はＲ１と同様の基を表し、－ＮＲ１Ｒ２においてＲ１とＲ２とが同一の基であってもよいし、異なる基であってもよい。
【0041】
得られる硬化膜の分光特性、色価及び耐光性の観点からは、上記Ｘがそれぞれ独立に、－Ｏ－、－Ｓ－、又は、－ＮＲ３－であり、上記Ａがそれぞれ独立に、炭素数１～４の置換基を有してもよく、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ３－をＸとの結合部位以外に含んでもよいアルキレン基であり、Ｒ３がそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、又は、置換基を有してもよいアリール基を表し、上記Ｒがそれぞれ独立に、水素原子又はハロゲン原子であることが好ましい。
また、上記Ｘがそれぞれ独立に、－Ｏ－、－Ｓ－、又は、－ＮＲ３－であり、上記Ａがそれぞれ独立に、炭素数１～４の置換基を有してもよく、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ３－をＸとの結合部位以外に含んでもよいアルキレン基であり、Ｒ３がそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、又は、置換基を有してもよいアリール基を表し、上記Ａｒがフェニル基であり、上記Ｒがそれぞれ独立に、水素原子又はハロゲン原子であることが好ましい。
また、特定化合物は、上述の式３のように平面状に記載した構造が、点対称構造又は線対称構造であることが好ましい。
また、上記Ｘがそれぞれ独立に、－Ｏ－、－Ｓ－、又は、－ＮＲ３－であり、上記Ａがそれぞれ独立に、炭素数１～４の置換基を有してもよく、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ３－をＸとの結合部位以外に含んでもよいアルキレン基であり、Ｒ３がそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、又は、置換基を有してもよいアリール基を表し、上記Ａｒがフェニル基であり、上記Ｒがそれぞれ独立に、水素原子又はハロゲン原子であることが好ましい。
また、特定化合物は、上述の式３のように平面状に記載した構造が、点対称構造又は線対称構造であることが好ましい。
【0042】
〔極大吸収波長〕
式１により表される化合物の極大吸収波長は、波長６５０ｎｍ～７５０ｎｍの範囲内にあることが好ましく、波長６５０ｎｍ～７３０ｎｍの範囲内にあることがより好ましい。
上記極大吸収波長は、Ｃａｒｙ５０００ ＵＶ－Ｖｉｓ－ＮＩＲ分光光度計（アジレント・テクノロジー製）を用いて測定される。
また、式１により表される化合物は、波長４００ｎｍ～１２００ｎｍの範囲内における最大吸収波長が波長６００ｎｍ～７５０ｎｍの範囲内にあることが好ましく、波長６５０ｎｍ～７５０ｎｍの範囲内にあることがより好ましく、波長６５０ｎｍ～７３０ｎｍの範囲内にあることが更に好ましい。
式１により表される化合物の極大吸収波長は、波長６５０ｎｍ～７５０ｎｍの範囲内にあることが好ましく、波長６５０ｎｍ～７３０ｎｍの範囲内にあることがより好ましい。
上記極大吸収波長は、Ｃａｒｙ５０００ ＵＶ－Ｖｉｓ－ＮＩＲ分光光度計（アジレント・テクノロジー製）を用いて測定される。
また、式１により表される化合物は、波長４００ｎｍ～１２００ｎｍの範囲内における最大吸収波長が波長６００ｎｍ～７５０ｎｍの範囲内にあることが好ましく、波長６５０ｎｍ～７５０ｎｍの範囲内にあることがより好ましく、波長６５０ｎｍ～７３０ｎｍの範囲内にあることが更に好ましい。
【0043】
〔平均粒径〕
特定化合物が顔料である場合、平均粒径は、０．０１μｍ～０．２μｍが好ましく、０．０１μｍ～０．１μｍがより好ましい。
本開示において、特段の記載がない限り、顔料の平均粒径は、日機装（株）製のＭＩＣＲＯＴＲＡＣ ＵＰＡ １５０を用いて、体積基準で測定するものとする。
特定化合物が顔料である場合、平均粒径は、０．０１μｍ～０．２μｍが好ましく、０．０１μｍ～０．１μｍがより好ましい。
本開示において、特段の記載がない限り、顔料の平均粒径は、日機装（株）製のＭＩＣＲＯＴＲＡＣ ＵＰＡ １５０を用いて、体積基準で測定するものとする。
【0044】
〔含有量〕
本開示に係る組成物における、特定化合物の含有量は、組成物の全固形分に対し、２０質量％以上であることが好ましく３０質量％以上であることがより好ましく４０質量％以上であることが更に好ましい。
また、上記含有量は、８０質量％以下であることが好ましく、７０質量％以下であることがより好ましく、６０質量％以下であることが更に好ましい。
また、本開示に係る組成物が、後述する有彩色着色剤（好ましくは、黄色顔料）を含有する場合、分光特性、硬化性及びパターン形成時の現像性の観点から、特定化合物と有彩色着色剤の含有比（質量比）は、特定化合物：有彩色着色剤＝８：１～２：１であることが好ましく、６：１～２：１であることがより好ましく、６：１～３：１であることが更に好ましい。
本開示に係る組成物における、特定化合物の含有量は、組成物の全固形分に対し、２０質量％以上であることが好ましく３０質量％以上であることがより好ましく４０質量％以上であることが更に好ましい。
また、上記含有量は、８０質量％以下であることが好ましく、７０質量％以下であることがより好ましく、６０質量％以下であることが更に好ましい。
また、本開示に係る組成物が、後述する有彩色着色剤（好ましくは、黄色顔料）を含有する場合、分光特性、硬化性及びパターン形成時の現像性の観点から、特定化合物と有彩色着色剤の含有比（質量比）は、特定化合物：有彩色着色剤＝８：１～２：１であることが好ましく、６：１～２：１であることがより好ましく、６：１～３：１であることが更に好ましい。
【0045】
〔溶解度〕
本開示に係る組成物における、特定化合物の溶解度は、０．１質量％以下であることが好ましく、０．０８質量％以下であることがより好ましく、０．０５質量％以下であることがより好ましい。
なお、溶解度が０．１質量％以下であるとは、組成物１ｇあたりに溶解している特定化合物の質量が０．００１ｇ以下であることを意味している。
また、上記特定化合物の溶解度は、０質量％以上であることが好ましい。なお、溶解度が０質量％であるとは、特定化合物が組成物に溶解しないことを意味する。
組成物における特定化合物の溶解度は、下記方法により測定される。
組成物を孔径０．５μｍのフィルタにてろ過し、ろ液をＮＭＰ（Ｎ－メチル－２－ピロリドン）で希釈する。上記希釈液を溶液可視吸収スペクトル測定し、溶液中の特定化合物濃度を算出し、組成物中の溶解度を測定する。上記ろ過時の組成物の温度は２５℃とする。
本開示に係る組成物における、特定化合物の溶解度は、０．１質量％以下であることが好ましく、０．０８質量％以下であることがより好ましく、０．０５質量％以下であることがより好ましい。
なお、溶解度が０．１質量％以下であるとは、組成物１ｇあたりに溶解している特定化合物の質量が０．００１ｇ以下であることを意味している。
また、上記特定化合物の溶解度は、０質量％以上であることが好ましい。なお、溶解度が０質量％であるとは、特定化合物が組成物に溶解しないことを意味する。
組成物における特定化合物の溶解度は、下記方法により測定される。
組成物を孔径０．５μｍのフィルタにてろ過し、ろ液をＮＭＰ（Ｎ－メチル－２－ピロリドン）で希釈する。上記希釈液を溶液可視吸収スペクトル測定し、溶液中の特定化合物濃度を算出し、組成物中の溶解度を測定する。上記ろ過時の組成物の温度は２５℃とする。
【0046】
以下、特定化合物の具体例である化合物Ｐｃ－１～Ｐｃ－１２１を示すが、これに限定されるものではない。
【0047】
Ｐｃ－１～Ｐｃ－８９は、下記式Ｐｃ１により表される化合物であって、Ｘ、Ａ、Ａｒ及びＲが下記表に示される構造である化合物である。
下記表１～表４中、Ｃ６Ｈ４はフェニレン基を、Ａｒ１、Ａｒ２、及びＡｒ３は下記構造を、それぞれ表す。下記構造中、波線部はＡとの結合部位を示している。
下記表１～表４中、Ａの欄に記載した構造は、構造の左側がＸとの結合部位、右側がＡｒとの結合部位を示している。例えばＡの欄に－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２－と記載されている場合、炭素原子である結合部位がＸと結合し、酸素原子である結合部位がＡｒと結合することを示している。
同様に、Ｘの欄に記載した構造についても、構造の右側がＡとの結合部位である。
下記表１～表６中、λｍａｘの欄の記載は、各特定化合物の極大吸収波長を示している。
下記表１～表４中、Ｃ６Ｈ４はフェニレン基を、Ａｒ１、Ａｒ２、及びＡｒ３は下記構造を、それぞれ表す。下記構造中、波線部はＡとの結合部位を示している。
下記表１～表４中、Ａの欄に記載した構造は、構造の左側がＸとの結合部位、右側がＡｒとの結合部位を示している。例えばＡの欄に－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２－と記載されている場合、炭素原子である結合部位がＸと結合し、酸素原子である結合部位がＡｒと結合することを示している。
同様に、Ｘの欄に記載した構造についても、構造の右側がＡとの結合部位である。
下記表１～表６中、λｍａｘの欄の記載は、各特定化合物の極大吸収波長を示している。
【0048】
【化11】
【0049】
【化12】
【0050】
【表1】
【0051】
【表2】
【0052】
【表3】
【0053】
Ｐｃ－９０～Ｐｃ－１１３は、下記式Ｐｃ２により表される化合物であって、Ｘ、Ａ、Ａｒ及びＲが下記表に示される構造である化合物である。
【0054】
【化13】
【0055】
【表4】
【0056】
Ｐｃ－１１４～Ｐｃ－１２１は、下記表の「Ｓ」の欄に記載した構造を有する化合物である。Ｓの欄に記載の化学式における「Ｚ」及び「Ｒ」は、「Ｚ」及び「Ｒ」の欄に記載した構造を表す。また、「Ｚ」の欄の＊は、「Ｓ」の欄に記載した構造との結合部位を表す。
Ｐｃ－１１５～Ｐｃ－１１７の各欄における「↑」の記載は、Ｐｃ－１１４における各欄の構造と同じ構造であることを示している。
Ｐｃ－１１５～Ｐｃ－１１７の各欄における「↑」の記載は、Ｐｃ－１１４における各欄の構造と同じ構造であることを示している。
【0057】
【表5】
【0058】
【表6】
【0059】
〔特定化合物の製造方法〕
本開示に係る特定化合物の製造は、下記のように行うことが可能である。
対応するフタロニトリル化合物に対して、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）存在下、１－ペンタノール中１６０℃で反応させると、対称型の特定化合物が析出し、ろ過作業で容易に単離できる。
本開示に係る特定化合物の製造は、下記のように行うことが可能である。
対応するフタロニトリル化合物に対して、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）存在下、１－ペンタノール中１６０℃で反応させると、対称型の特定化合物が析出し、ろ過作業で容易に単離できる。
【0060】
【化14】
【0061】
また、非対称型の特定化合物は、３対１型はJ. Am. Chem. Soc., 1990, 112, 9640に記載の方法により製造することにより得られる。２対２型は２種のフタロニトリルで対称型と同様の操作で数種の混合物を調製し、精製により分割して単離することにより得られる。
【0062】
対応するフタロニトリルの製造は以下に段階的に記す。
【0063】
－Ｒ＝Ｈである場合－
ジクロロフタロニトリルに対して、Ｈ－Ｘ－Ａ－Ａｒと炭酸カリウムをジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）中で反応させることにより得られる。
ジクロロフタロニトリルに対して、Ｈ－Ｘ－Ａ－Ａｒと炭酸カリウムをジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）中で反応させることにより得られる。
【0064】
【化15】
【0065】
－式１中のＲがハロゲン原子である場合－
上記Ｒ＝Ｈのフタロニトリルに対してハロゲン化（Ｎ－ハロゲンスクシンイミド等を作用させる）することで得られる。
上記Ｒ＝Ｈのフタロニトリルに対してハロゲン化（Ｎ－ハロゲンスクシンイミド等を作用させる）することで得られる。
【0066】
【化16】
【0067】
－式１中のＲがヘテロ原子連結置換基である場合－
上記ハロゲン化により得られたＲ＝Ｃｌのフタロニトリルに対して、炭酸カリウム等の塩基存在下、ジメチルアセトアミド中で対応するヘテロ原子基を作用させると得られる。
上記ハロゲン化により得られたＲ＝Ｃｌのフタロニトリルに対して、炭酸カリウム等の塩基存在下、ジメチルアセトアミド中で対応するヘテロ原子基を作用させると得られる。
【0068】
【化17】
【0069】
－式１中のＲが、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基である場合－
上記ハロゲン化により得られたＲ＝Ｂｒのフタロニトリルに対して、アルキル基なら根岸カップリング、アリール基なら鈴木カップリングにより製造可能である。
上記ハロゲン化により得られたＲ＝Ｂｒのフタロニトリルに対して、アルキル基なら根岸カップリング、アリール基なら鈴木カップリングにより製造可能である。
【0070】
【化18】
【0071】
＜重合性化合物＞
本開示に係る組成物は、重合性化合物を含有する。本開示に用いることができる重合性化合物としては、エチレン性不飽和化合物が好ましく、末端エチレン性不飽和基を有する化合物がより好ましい。
このような化合物群としては、公知のものを特に限定なく用いることができる。
これらは、例えばモノマー、プレポリマー、すなわち２量体、３量体及びオリゴマー、又はそれらの混合物ならびにそれらの共重合体などの化学的形態をもつ。モノマー及びその共重合体の例としては、不飽和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸など）や、そのエステル類、アミド類が挙げられ、好ましくは、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド類が用いられる。また、ヒドロキシル基やアミノ基、メルカプト基等の求核性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と単官能若しくは多官能イソシアネート類或いはエポキシ類との付加反応物、及び単官能若しくは、多官能のカルボン酸との脱水縮合反応物等も好適に使用される。また、イソシアネート基や、エポキシ基等の親電子性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と単官能若しくは多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との付加反応物、更にハロゲン基や、トシルオキシ基等の脱離性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と単官能若しくは多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との置換反応物も好適である。また、別の例として、上記の不飽和カルボン酸の代わりに、不飽和ホスホン酸、スチレン、ビニルエーテル等に置き換えた化合物群を使用することも可能である。
本開示に係る組成物は、重合性化合物を含有する。本開示に用いることができる重合性化合物としては、エチレン性不飽和化合物が好ましく、末端エチレン性不飽和基を有する化合物がより好ましい。
このような化合物群としては、公知のものを特に限定なく用いることができる。
これらは、例えばモノマー、プレポリマー、すなわち２量体、３量体及びオリゴマー、又はそれらの混合物ならびにそれらの共重合体などの化学的形態をもつ。モノマー及びその共重合体の例としては、不飽和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸など）や、そのエステル類、アミド類が挙げられ、好ましくは、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド類が用いられる。また、ヒドロキシル基やアミノ基、メルカプト基等の求核性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と単官能若しくは多官能イソシアネート類或いはエポキシ類との付加反応物、及び単官能若しくは、多官能のカルボン酸との脱水縮合反応物等も好適に使用される。また、イソシアネート基や、エポキシ基等の親電子性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と単官能若しくは多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との付加反応物、更にハロゲン基や、トシルオキシ基等の脱離性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と単官能若しくは多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との置換反応物も好適である。また、別の例として、上記の不飽和カルボン酸の代わりに、不飽和ホスホン酸、スチレン、ビニルエーテル等に置き換えた化合物群を使用することも可能である。
【0072】
脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カルボン酸とのエステルのモノマーの具体例としては、アクリル酸エステルとして、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３－ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリメチロールエタントリアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、１，４－シクロヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ポリエステルアクリレートオリゴマー、イソシアヌル酸ＥＯ変性トリアクリレート等がある。
【0073】
メタクリル酸エステルとしては、テトラメチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３－ブタンジオールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ソルビトールトリメタクリレート、ソルビトールテトラメタクリレート、ビス〔ｐ－（３－メタクリルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ジメチルメタン、ビス－〔ｐ－（メタクリルオキシエトキシ）フェニル〕ジメチルメタン等がある。
【0074】
また、イソシアネート基とヒドロキシ基の付加反応を用いて製造されるウレタン系付加重合性化合物も好適であり、そのような具体例としては、例えば、特公昭４８－４１７０８号公報中に記載されている１分子に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物に、下記一般式（Ｉ）で示されるヒドロキシ基を含有するビニルモノマーを付加させた１分子中に２個以上の重合性ビニル基を含有するビニルウレタン化合物等が挙げられる。
【0075】
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（Ｒ’）ＯＨ （Ｉ）
（ただし、Ｒ及びＲ’は、Ｈ又はＣＨ３を示す。）
（ただし、Ｒ及びＲ’は、Ｈ又はＣＨ３を示す。）
【0076】
また、特開昭５１－３７１９３号、特公平２－３２２９３号、特公平２－１６７６５号に記載されているようなウレタンアクリレート類や、特公昭５８－４９８６０号、特公昭５６－１７６５４号、特公昭６２－３９４１７号、特公昭６２－３９４１８号公報記載のエチレンオキサイド系骨格を有するウレタン化合物類も好適である。更に、特開昭６３－２７７６５３号、特開昭６３－２６０９０９号公報、特開平１－１０５２３８号公報に記載される、分子内にアミノ構造又はスルフィド構造を有する付加重合性化合物類を用いることによっては、非常に感光スピードに優れた組成物を得ることができる。
【0077】
その他、重合性化合物としては、例えば、特開２００７－２７７５１４号公報の段落０１７８～０１９０に記載の化合物が挙げられる。
【0078】
重合性化合物の組成物中における含有量としては、上記組成物の全固形分に対して、１質量％～９０質量％であることが好ましく、５質量％～８０質量％であることがより好ましく、１０質量％～７０質量％であることが更に好ましい。重合性化合物の含有量が上記範囲内であると、組成物の硬化性に優れる。
【0079】
＜特定化合物とは異なる有彩色着色剤＞
本開示に係る組成物は、特定化合物とは異なる有彩色着色剤を含むことが好ましい。
本開示において、有彩色着色剤とは、白色着色剤及び黒色着色剤以外の着色剤を意味する。
上記有彩色着色剤を適宜選択することにより、本開示に係る組成物、及び、上記組成物の硬化物が吸収する光の波長範囲を設計することが可能となる。
本開示に係る組成物は、特定化合物とは異なる有彩色着色剤を含むことが好ましい。
本開示において、有彩色着色剤とは、白色着色剤及び黒色着色剤以外の着色剤を意味する。
上記有彩色着色剤を適宜選択することにより、本開示に係る組成物、及び、上記組成物の硬化物が吸収する光の波長範囲を設計することが可能となる。
【0080】
例えば、特定化合物よりも極大吸収波長が短い有彩色着色剤と、特定化合物とを含有する本開示に係る組成物を用いることにより、本開示に係る特定化合物の極大吸収波長付近の波長の光と、それよりも短い波長である、有彩色着色剤の極大吸収波長付近の波長の光と、を吸収する硬化膜が得られる。
すなわち、上記硬化膜は、本開示に係る特定化合物の極大吸収波長付近の波長の光、及び、有彩色着色剤の極大吸収波長付近の波長の光以外の波長範囲の光を透過する硬化膜である。
本開示における特定化合物は分光特性に優れるため、上記硬化膜においては、上記透過光の波長範囲に含まれる、特定化合物の極大吸収波長側の波長範囲において、優れた分光特性を有するといえる。
一例としては、極大吸収波長が波長４００ｎｍ～５００ｎｍの範囲にある黄色着色剤と、極大吸収波長が波長６００ｎｍ以上７００ｎｍ未満の範囲にある特定化合物とを含む本開示に係る組成物を用いることにより、波長５３０ｎｍ～５８０ｎｍ等の緑色の光を透過する、カラーフィルタにおける画素を製造することができる。
上記画素は、特定化合物を含むことにより、吸収波長のすそ切れがよいと考えられる。そのため、赤色の光（例えば、波長６３０ｎｍ～７００ｎｍなど）を透過する画素との間の透過波長のオーバーラップ（Ｇ／Ｒ間オーバーラップ）が小さくなると考えられる。
すなわち、上記硬化膜は、本開示に係る特定化合物の極大吸収波長付近の波長の光、及び、有彩色着色剤の極大吸収波長付近の波長の光以外の波長範囲の光を透過する硬化膜である。
本開示における特定化合物は分光特性に優れるため、上記硬化膜においては、上記透過光の波長範囲に含まれる、特定化合物の極大吸収波長側の波長範囲において、優れた分光特性を有するといえる。
一例としては、極大吸収波長が波長４００ｎｍ～５００ｎｍの範囲にある黄色着色剤と、極大吸収波長が波長６００ｎｍ以上７００ｎｍ未満の範囲にある特定化合物とを含む本開示に係る組成物を用いることにより、波長５３０ｎｍ～５８０ｎｍ等の緑色の光を透過する、カラーフィルタにおける画素を製造することができる。
上記画素は、特定化合物を含むことにより、吸収波長のすそ切れがよいと考えられる。そのため、赤色の光（例えば、波長６３０ｎｍ～７００ｎｍなど）を透過する画素との間の透過波長のオーバーラップ（Ｇ／Ｒ間オーバーラップ）が小さくなると考えられる。
【0081】
また、特定化合物は吸収波長のピーク幅が小さいため、カラーフィルタにおける画素として使用する場合には、吸収する波長範囲を広げるため、組成物は、緑色着色剤を更に含んでもよい。
一例としては、極大吸収波長が波長６００ｎｍ以上７００ｎｍ未満の範囲にある特定化合物と、極大吸収波長が波長６００ｎｍ以上７００ｎｍ未満の範囲にあり、かつ、極大吸収波長が特定化合物よりも大きい緑色着色剤とを含む本開示に係る組成物を用いることにより、波長５３０ｎｍ～５８０ｎｍ等の緑色の光を透過し、波長６００ｎｍ～波長７５０ｎｍなど、長波長側において広い波長範囲の光を吸収する画素を製造することができる。
上記画素においても、特定化合物を含むことにより、吸収波長のすそ切れがよいと考えられる。そのため、赤色の光（例えば、波長６３０ｎｍ～７００ｎｍなど）を透過するカラーフィルタとの間の透過波長のオーバーラップ（Ｇ／Ｒ間オーバーラップ）が小さくなると考えられる。
また、本開示に係る組成物は、特定化合物と、上述の黄色着色剤と、上述の緑色着色剤と、をすべて含んでもよい。
一例としては、極大吸収波長が波長６００ｎｍ以上７００ｎｍ未満の範囲にある特定化合物と、極大吸収波長が波長６００ｎｍ以上７００ｎｍ未満の範囲にあり、かつ、極大吸収波長が特定化合物よりも大きい緑色着色剤とを含む本開示に係る組成物を用いることにより、波長５３０ｎｍ～５８０ｎｍ等の緑色の光を透過し、波長６００ｎｍ～波長７５０ｎｍなど、長波長側において広い波長範囲の光を吸収する画素を製造することができる。
上記画素においても、特定化合物を含むことにより、吸収波長のすそ切れがよいと考えられる。そのため、赤色の光（例えば、波長６３０ｎｍ～７００ｎｍなど）を透過するカラーフィルタとの間の透過波長のオーバーラップ（Ｇ／Ｒ間オーバーラップ）が小さくなると考えられる。
また、本開示に係る組成物は、特定化合物と、上述の黄色着色剤と、上述の緑色着色剤と、をすべて含んでもよい。
【0082】
また、２色以上の着色剤を組み合わせて用いて着色画素の分光特性を調整する場合、２層以上の膜を積層させて所望の分光特性に調整してもよい。例えば、特定化合物と黄色着色剤と、必要に応じて緑色着色剤とを組み合わせて用いて緑色画素の分光特性を調整する場合、特定化合物を含む膜と、黄色着色剤を含む膜とを積層させて所望の分光特性に調整してもよい。緑色着色剤は、必要に応じて上記いずれの膜に含まれていてもよい。また、特開２０１７－１６７３８９号公報、特開２０１７－１９４５６０号公報に記載された積層形態についても本開示に適用することができる。
以下、有彩色着色剤について、具体例を挙げて説明する。
以下、有彩色着色剤について、具体例を挙げて説明する。
【0083】
〔黄色着色剤〕
上述の緑色の光を透過する画素を形成する観点から、上記有彩色着色剤は、黄色着色剤であることが好ましい。
また、黄色着色剤としては、耐光性及び耐湿性の観点から、黄色顔料であることが好ましい。
また、黄色顔料の平均粒径は、０．０１μｍ～０．１μｍが好ましく、０．０１μｍ～０．０５μｍがより好ましい。
上述の緑色の光を透過する画素を形成する観点から、上記有彩色着色剤は、黄色着色剤であることが好ましい。
また、黄色着色剤としては、耐光性及び耐湿性の観点から、黄色顔料であることが好ましい。
また、黄色顔料の平均粒径は、０．０１μｍ～０．１μｍが好ましく、０．０１μｍ～０．０５μｍがより好ましい。
【0084】
黄色着色剤としては、黄色を呈する着色剤であれば特に限定されないが、極大吸収波長が波長４００ｎｍ～５００ｎｍの範囲にあることが好ましく、波長４５０ｎｍ～４８０ｎｍの範囲にあることが好ましく、波長４５０ｎｍ～４６０ｎｍの範囲にあることがより好ましい。
【0085】
黄色着色剤は、アゾ化合物及びイソインドリン化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、アゾ化合物であることがより好ましく、バルビツール酸構造を有するアゾ化合物であることが更に好ましい。
【0086】
黄色着色剤の具体例としては、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ （単に「ＰＹ－」ともいう。） １、２、３、４、５、６、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９９、２１３、２１４などの黄色顔料や、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー４、８２、８８、１４、１５、２４、９３、９４、９８、１６２等の黄色染料等が挙げられる。
黄色着色剤としては、保存安定性の観点から、ＰＹ－１３９、ＰＹ－１５０及びＰＹ－１８５よりなる群から選ばれた少なくとも１種を含むことが好ましく、ＰＹ－１５０及びＰＹ－１８５よりなる群から選ばれた少なくとも１種を含むことがより好ましく、ＰＹ－１５０を含むことがより好ましい。
黄色着色剤としては、保存安定性の観点から、ＰＹ－１３９、ＰＹ－１５０及びＰＹ－１８５よりなる群から選ばれた少なくとも１種を含むことが好ましく、ＰＹ－１５０及びＰＹ－１８５よりなる群から選ばれた少なくとも１種を含むことがより好ましく、ＰＹ－１５０を含むことがより好ましい。
【0087】
また、着色剤Ｙとして、下記式（Ｙ１）～（Ｙ４）で表される構造の化合物を用いることもできる。
【化19】
【0088】
式（Ｙ１）において、Ｒ１～Ｒ１３は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、Ｒ１～Ｒ８のうち隣接する基は、結合して環を形成していてもよい。ただし、Ｒ１～Ｒ８の隣接する二つの基のうち、少なくとも一組は、結合して芳香環を形成している。
式（Ｙ２）において、Ｒ２０５及びＲ２０８は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表し、Ｒ２０１～Ｒ２０４、Ｒ２０６及びＲ２０７は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、Ｙ１は、窒素原子または－ＣＲＹ１－を表し、Ｙ２は、硫黄原子または－ＮＲＹ２－を表し、ＲＹ１及びＲＹ２は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表し、Ｘは、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチドアニオンまたはホウ素原子を有するアニオンを表す。
式（Ｙ３）において、Ｒ３０１、Ｒ３１１及びＲ３１０は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表し、Ｒ３０２～Ｒ３０５、Ｒ３０６～Ｒ３０９は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、Ｘは、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチドアニオンまたはホウ素原子を有するアニオンを表す。
式（Ｙ４）において、Ｒ４０１及びＲ４０２は、それぞれ独立に、ＳＯ２Ｒ４０３またはＣＯＲ４０３を表す；Ｒ４０３は、アルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表す。
式（Ｙ２）において、Ｒ２０５及びＲ２０８は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表し、Ｒ２０１～Ｒ２０４、Ｒ２０６及びＲ２０７は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、Ｙ１は、窒素原子または－ＣＲＹ１－を表し、Ｙ２は、硫黄原子または－ＮＲＹ２－を表し、ＲＹ１及びＲＹ２は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表し、Ｘは、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチドアニオンまたはホウ素原子を有するアニオンを表す。
式（Ｙ３）において、Ｒ３０１、Ｒ３１１及びＲ３１０は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表し、Ｒ３０２～Ｒ３０５、Ｒ３０６～Ｒ３０９は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、Ｘは、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチドアニオンまたはホウ素原子を有するアニオンを表す。
式（Ｙ４）において、Ｒ４０１及びＲ４０２は、それぞれ独立に、ＳＯ２Ｒ４０３またはＣＯＲ４０３を表す；Ｒ４０３は、アルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表す。
【0089】
式（Ｙ１）～（Ｙ４）の詳細については、国際公開第２０１７／０８２２２６号の段落番号００１６～００４６の記載を参酌でき、この内容は本開示に組み込まれる。
【0090】
また、黄色着色剤として、特開２０１３－５４３３９号公報の段落番号００１１～００３４に記載のキノフタロン化合物、特開２０１４－２６２２８号公報の段落番号００１３～００５８に記載のキノフタロン化合物などを用いることもできる。
【0091】
組成物は、黄色着色剤を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
黄色着色剤の含有量は、組成物の全質量に対し、１質量％～３０質量％であることが好ましく、２質量％～２５質量％であることがより好ましく、５質量％～２０質量％であることが更に好ましい。
黄色着色剤の含有量は、組成物の全質量に対し、１質量％～３０質量％であることが好ましく、２質量％～２５質量％であることがより好ましく、５質量％～２０質量％であることが更に好ましい。
【0092】
組成物に含まれる黄色着色剤の５０質量％以上がアゾ化合物及びイソインドリン化合物から選ばれる少なくとも１種（好ましくはアゾ化合物、より好ましくはバルビツール酸構造を有するアゾ化合物）であることが好ましく、より好ましくは７０質量％以上であり、更に好ましくは９０質量％以上である。
また、組成物において、組成物に含まれる黄色着色剤の５０質量％以上がＰＹ－１３９、ＰＹ－１５０及びＰＹ－１８５よりなる群から選ばれる少なくとも１種（より好ましくはＰＹ－１５０）であることが好ましく、より好ましくは７０質量％以上であり、更に好ましくは９０質量％以上である。
また、組成物において、組成物に含まれる黄色着色剤の５０質量％以上がＰＹ－１３９、ＰＹ－１５０及びＰＹ－１８５よりなる群から選ばれる少なくとも１種（より好ましくはＰＹ－１５０）であることが好ましく、より好ましくは７０質量％以上であり、更に好ましくは９０質量％以上である。
【0093】
〔緑色着色剤〕
上述の緑色の光を透過する画素を形成する観点から、上記有彩色着色剤は、緑色着色剤を含むことが好ましい。
また、緑色着色剤としては、耐光性及び耐湿性の観点から、緑色顔料であることが好ましい。
また、緑色顔料の平均粒径は、０．０１μｍ～０．１μｍが好ましく、０．０１μｍ～０．０５μｍがより好ましい。
緑色着色剤としては、緑色を呈する着色剤であれば特に限定されないが、極大吸収波長が波長６００ｎｍ～７００ｎｍの範囲にあることが好ましく、波長６２０ｎｍ～６９５ｎｍの範囲にあることが好ましく、波長６４０ｎｍ～６９０ｎｍの範囲にあることがより好ましい。
上述の緑色の光を透過する画素を形成する観点から、上記有彩色着色剤は、緑色着色剤を含むことが好ましい。
また、緑色着色剤としては、耐光性及び耐湿性の観点から、緑色顔料であることが好ましい。
また、緑色顔料の平均粒径は、０．０１μｍ～０．１μｍが好ましく、０．０１μｍ～０．０５μｍがより好ましい。
緑色着色剤としては、緑色を呈する着色剤であれば特に限定されないが、極大吸収波長が波長６００ｎｍ～７００ｎｍの範囲にあることが好ましく、波長６２０ｎｍ～６９５ｎｍの範囲にあることが好ましく、波長６４０ｎｍ～６９０ｎｍの範囲にあることがより好ましい。
【0094】
緑色着色剤としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、１０、３６、３７、５８、５９等の緑色顔料が挙げられる。
【0095】
また、緑色着色剤として、分子中のハロゲン原子数が平均１０～１４個であり、臭素原子数が平均８～１２個であり、塩素原子数が平均２～５個であるハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を用いることもできる。具体例としては、国際公開第２０１５／１１８７２０号に記載された化合物が挙げられる。
【0096】
組成物は、緑色着色剤を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
緑色着色剤の含有量は、組成物の全質量に対し、１質量％～３０質量％であることが好ましく、２質量％～２０質量％であることがより好ましく、５質量％～１５質量％であることが更に好ましい。
緑色着色剤の含有量は、組成物の全質量に対し、１質量％～３０質量％であることが好ましく、２質量％～２０質量％であることがより好ましく、５質量％～１５質量％であることが更に好ましい。
【0097】
＜顔料誘導体＞
組成物は、顔料誘導体を含有することができる。顔料誘導体としては、発色団の一部分を、酸基、塩基性基またはフタルイミドメチル基で置換した構造を有する化合物（例えば、上記有彩色着色剤の誘導体）が挙げられる。顔料誘導体を構成する発色団としては、キノリン系骨格、ベンゾイミダゾロン系骨格、ジケトピロロピロール系骨格、アゾ系骨格、フタロシアニン系骨格、アンスラキノン系骨格、キナクリドン系骨格、ジオキサジン系骨格、ペリノン系骨格、ペリレン系骨格、チオインジゴ系骨格、イソインドリン系骨格、イソインドリノン系骨格、キノフタロン系骨格、スレン系骨格、金属錯体系骨格等が挙げられ、キノリン系骨格、ベンゾイミダゾロン系骨格、ジケトピロロピロール系骨格、アゾ系骨格、キノフタロン系骨格、イソインドリン系骨格およびフタロシアニン系骨格が好ましく、アゾ系骨格およびベンゾイミダゾロン系骨格がより好ましい。顔料誘導体が有する酸基としては、スルホ基、カルボキシル基が好ましく、スルホ基がより好ましい。顔料誘導体が有する塩基性基としては、アミノ基が好ましく、三級アミノ基がより好ましい。顔料誘導体の具体例としては、例えば、特開２０１１－２５２０６５号公報の段落番号０１６２～０１８３の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
組成物が顔料誘導体を含有する場合、顔料誘導体の含有量は、顔料１００質量部に対し、１～３０質量部が好ましく、３～２０質量部がさらに好ましい。顔料誘導体は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
組成物は、顔料誘導体を含有することができる。顔料誘導体としては、発色団の一部分を、酸基、塩基性基またはフタルイミドメチル基で置換した構造を有する化合物（例えば、上記有彩色着色剤の誘導体）が挙げられる。顔料誘導体を構成する発色団としては、キノリン系骨格、ベンゾイミダゾロン系骨格、ジケトピロロピロール系骨格、アゾ系骨格、フタロシアニン系骨格、アンスラキノン系骨格、キナクリドン系骨格、ジオキサジン系骨格、ペリノン系骨格、ペリレン系骨格、チオインジゴ系骨格、イソインドリン系骨格、イソインドリノン系骨格、キノフタロン系骨格、スレン系骨格、金属錯体系骨格等が挙げられ、キノリン系骨格、ベンゾイミダゾロン系骨格、ジケトピロロピロール系骨格、アゾ系骨格、キノフタロン系骨格、イソインドリン系骨格およびフタロシアニン系骨格が好ましく、アゾ系骨格およびベンゾイミダゾロン系骨格がより好ましい。顔料誘導体が有する酸基としては、スルホ基、カルボキシル基が好ましく、スルホ基がより好ましい。顔料誘導体が有する塩基性基としては、アミノ基が好ましく、三級アミノ基がより好ましい。顔料誘導体の具体例としては、例えば、特開２０１１－２５２０６５号公報の段落番号０１６２～０１８３の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
組成物が顔料誘導体を含有する場合、顔料誘導体の含有量は、顔料１００質量部に対し、１～３０質量部が好ましく、３～２０質量部がさらに好ましい。顔料誘導体は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0098】
＜他の成分＞
本開示に係る組成物は、最終的に硬化することにより硬化膜が得られる組成物である。
また、本開示に係る組成物は、例えば、パターン露光により硬化膜のパターンを形成することができる組成物であることが好ましく、すなわち、ネガ型の組成物であることが好ましい。
本開示に係る組成物がネガ型の組成物である場合、例えば、重合開始剤と、重合性化合物と、アルカリ可溶性樹脂と、を含む態様が好ましい。
以下、本開示に係る組成物がネガ型の組成物である態様において含まれる各成分物について記載する。
本開示に係る組成物がポジ型の組成物である態様において含まれる各成分については、国際公開第２０１４／００３１１１号に記載の各成分が挙げられ、好ましい態様も同様である。
本開示に係る組成物は、最終的に硬化することにより硬化膜が得られる組成物である。
また、本開示に係る組成物は、例えば、パターン露光により硬化膜のパターンを形成することができる組成物であることが好ましく、すなわち、ネガ型の組成物であることが好ましい。
本開示に係る組成物がネガ型の組成物である場合、例えば、重合開始剤と、重合性化合物と、アルカリ可溶性樹脂と、を含む態様が好ましい。
以下、本開示に係る組成物がネガ型の組成物である態様において含まれる各成分物について記載する。
本開示に係る組成物がポジ型の組成物である態様において含まれる各成分については、国際公開第２０１４／００３１１１号に記載の各成分が挙げられ、好ましい態様も同様である。
【0099】
＜重合開始剤＞
本開示に係る組成物は、重合開始剤を更に含むことが好ましく、光重合開始剤を更に含むことがより好ましい。
また、本開示に係る組成物は、重合開始剤を更に含み、かつ、上記重合性化合物がエチレン性不飽和化合物であることが好ましい。
光重合開始剤としては、重合性化合物の重合を開始する能力を有する限り、特に制限はなく、公知の光重合開始剤の中から適宜選択することができる。例えば、紫外線領域から可視領域の光線に対して感光性を有する化合物が好ましい。また、光励起された増感剤と何らかの作用を生じ、活性ラジカルを生成する化合物であってもよい。光重合開始剤は光ラジカル重合開始剤であることが好ましい。
本開示に係る組成物は、重合開始剤を更に含むことが好ましく、光重合開始剤を更に含むことがより好ましい。
また、本開示に係る組成物は、重合開始剤を更に含み、かつ、上記重合性化合物がエチレン性不飽和化合物であることが好ましい。
光重合開始剤としては、重合性化合物の重合を開始する能力を有する限り、特に制限はなく、公知の光重合開始剤の中から適宜選択することができる。例えば、紫外線領域から可視領域の光線に対して感光性を有する化合物が好ましい。また、光励起された増感剤と何らかの作用を生じ、活性ラジカルを生成する化合物であってもよい。光重合開始剤は光ラジカル重合開始剤であることが好ましい。
【0100】
光重合開始剤としては、例えば、ハロゲン化炭化水素誘導体（例えば、トリアジン骨格を有する化合物、オキサジアゾール骨格を有する化合物など）、アシルホスフィン化合物、ヘキサアリールビイミダゾール、オキシム化合物、有機過酸化物、チオ化合物、ケトン化合物、芳香族オニウム塩、α－ヒドロキシケトン化合物、α－アミノケトン化合物などが挙げられる。光重合開始剤は、露光感度の観点から、トリハロメチルトリアジン化合物、ベンジルジメチルケタール化合物、α－ヒドロキシケトン化合物、α－アミノケトン化合物、アシルホスフィン化合物、ホスフィンオキサイド化合物、メタロセン化合物、オキシム化合物、トリアリールイミダゾールダイマー、オニウム化合物、ベンゾチアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物、シクロペンタジエン－ベンゼン－鉄錯体、ハロメチルオキサジアゾール化合物及び３－アリール置換クマリン化合物が好ましく、オキシム化合物、α－ヒドロキシケトン化合物、α－アミノケトン化合物、及び、アシルホスフィン化合物から選ばれる化合物がより好ましく、オキシム化合物が更に好ましい。光重合開始剤については、特開２０１４－１３０１７３号公報の段落番号００６５～０１１１、特開２０１３－２９７６０号公報の段落番号０２７４～０３０６の記載を参酌でき、これらの内容は本開示に組み込まれる。
【0101】
α－ヒドロキシケトン化合物の市販品としては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－１８４、ＤＡＲＯＣＵＲ－１１７３、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－５００、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－２９５９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－１２７（以上、ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。α－アミノケトン化合物の市販品としては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－９０７、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－３６９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－３７９、及び、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－３７９ＥＧ（以上、ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。アシルホスフィン化合物の市販品としては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－８１９、ＤＡＲＯＣＵＲ－ＴＰＯ（以上、ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。
【0102】
オキシム化合物としては、例えば、特開２００１－２３３８４２号公報に記載の化合物、特開２０００－８００６８号公報に記載の化合物、特開２００６－３４２１６６号公報に記載の化合物、Ｊ．Ｃ．Ｓ．Ｐｅｒｋｉｎ ＩＩ（１９７９年、ｐｐ．１６５３－１６６０）に記載の化合物、Ｊ．Ｃ．Ｓ．Ｐｅｒｋｉｎ ＩＩ（１９７９年、ｐｐ．１５６－１６２）に記載の化合物、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（１９９５年、ｐｐ．２０２－２３２）に記載の化合物、特開２０００－６６３８５号公報に記載の化合物、特開２０００－８００６８号公報に記載の化合物、特表２００４－５３４７９７号公報に記載の化合物、特開２００６－３４２１６６号公報に記載の化合物、特開２０１７－１９７６６号公報に記載の化合物、特許第６０６５５９６号公報に記載の化合物、国際公開第２０１５／１５２１５３号に記載の化合物、国際公開第２０１７／０５１６８０号に記載の化合物などがあげられる。オキシム化合物の具体例としては、例えば、３－ベンゾイルオキシイミノブタン－２－オン、３－アセトキシイミノブタン－２－オン、３－プロピオニルオキシイミノブタン－２－オン、２－アセトキシイミノペンタン－３－オン、２－アセトキシイミノ－１－フェニルプロパン－１－オン、２－ベンゾイルオキシイミノ－１－フェニルプロパン－１－オン、３－（４－トルエンスルホニルオキシ）イミノブタン－２－オン、及び２－エトキシカルボニルオキシイミノ－１－フェニルプロパン－１－オンなどが挙げられる。オキシム化合物の市販品としては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－ＯＸＥ０１、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－ＯＸＥ０２、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－ＯＸＥ０３、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－ＯＸＥ０４（以上、ＢＡＳＦ社製）も好適に用いられる。また、ＴＲＯＮＬＹ ＴＲ－ＰＢＧ－３０４、ＴＲＯＮＬＹ ＴＲ－ＰＢＧ－３０９、ＴＲＯＮＬＹ ＴＲ－ＰＢＧ－３０５（常州強力電子新材料有限公司（ＣＨＡＮＧＺＨＯＵ ＴＲＯＮＬＹ ＮＥＷ ＥＬＥＣＴＲＯＮＩＣ ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ ＣＯ．，ＬＴＤ）製）、アデカアークルズＮＣＩ－９３０、アデカオプトマーＮ－１９１９（特開２０１２－１４０５２号公報の光重合開始剤２）（以上、（株）ＡＤＥＫＡ製）が挙げられる。
【0103】
また上記以外のオキシム化合物として、カルバゾール環のＮ位にオキシムが連結した特表２００９－５１９９０４号公報に記載の化合物、ベンゾフェノン部位にヘテロ置換基が導入された米国特許第７６２６９５７号公報に記載の化合物、色素部位にニトロ基が導入された特開２０１０－１５０２５号公報及び米国特許公開２００９－２９２０３９号に記載の化合物、国際公開第２００９／１３１１８９号に記載のケトオキシム化合物、トリアジン骨格とオキシム骨格を同一分子内に含有する米国特許７５５６９１０号公報に記載の化合物、４０５ｎｍに吸収極大を有し、ｇ線光源に対して良好な感度を有する特開２００９－２２１１１４号公報に記載の化合物などを用いてもよい。
【0104】
本開示は、光重合開始剤として、フルオレン環を有するオキシム化合物を用いることもできる。フルオレン環を有するオキシム化合物の具体例としては、特開２０１４－１３７４６６号公報に記載の化合物が挙げられる。この内容は本開示に組み込まれる。
【0105】
本開示は、光重合開始剤として、ベンゾフラン骨格を有するオキシム化合物を用いることもできる。具体例としては、国際公開第２０１５／０３６９１０号に記載の化合物ＯＥ－０１～ＯＥ－７５が挙げられる。
【0106】
本開示は、光重合開始剤として、カルバゾール環の少なくとも１つのベンゼン環がナフタレン環となった骨格を有するオキシム化合物を用いることもできる。そのようなオキシム化合物の具体例としては、国際公開第２０１３／０８３５０５号に記載の化合物が挙げられる。
【0107】
本開示は、光重合開始剤として、フッ素原子を有するオキシム化合物を用いることもできる。フッ素原子を有するオキシム化合物の具体例としては、特開２０１０－２６２０２８号公報に記載の化合物、特表２０１４－５００８５２号公報に記載の化合物２４、３６～４０、特開２０１３－１６４４７１号公報に記載の化合物（Ｃ－３）などが挙げられる。この内容は本開示に組み込まれる。
【0108】
本開示は、光重合開始剤として、ニトロ基を有するオキシム化合物を用いることができる。ニトロ基を有するオキシム化合物は、二量体とすることも好ましい。ニトロ基を有するオキシム化合物の具体例としては、特開２０１３－１１４２４９号公報の段落番号００３１～００４７、特開２０１４－１３７４６６号公報の段落番号０００８～００１２、００７０～００７９に記載の化合物、特許第４２２３０７１号公報の段落番号０００７～００２５に記載の化合物、アデカアークルズＮＣＩ－８３１（（株）ＡＤＥＫＡ製）などが挙げられる。
【0109】
本開示において好ましく使用されるオキシム化合物の具体例を以下に示すが、本開示はこれらに限定されるものではない。
【0110】
【化20】
【0111】
【化21】
【0112】
オキシム化合物は、波長３５０ｎｍ～５００ｎｍの波長領域に極大吸収波長を有する化合物が好ましく、波長３６０ｎｍ～４８０ｎｍの波長領域に極大吸収波長を有する化合物がより好ましい。また、オキシム化合物は、波長３６５ｎｍ及び４０５ｎｍの吸光度が高い化合物が好ましい。
【0113】
オキシム化合物の波長３６５ｎｍまたは４０５ｎｍにおけるモル吸光係数は、感度の観点から、１，０００～３００，０００であることが好ましく、２，０００～３００，０００であることがより好ましく、５，０００～２００，０００であることが特に好ましい。化合物のモル吸光係数は、公知の方法を用いて測定することができる。例えば、紫外可視分光光度計（Ｖａｒｉａｎ社製Ｃａｒｙ－５ ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ）にて、酢酸エチル溶媒を用い、０．０１ｇ／Ｌの濃度で測定することが好ましい。
【0114】
本開示は、光重合開始剤として、２官能あるいは３官能以上の光重合開始剤を用いてもよい。そのような光重合開始剤の具体例としては、特表２０１０－５２７３３９号公報、特表２０１１－５２４４３６号公報、国際公開第２０１５／００４５６５号、特表２０１６－５３２６７５号公報の段落番号０４１７～０４１２、国際公開第２０１７／０３３６８０号の段落番号００３９～００５５に記載されているオキシム化合物の２量体や、特表２０１３－５２２４４５号公報に記載されている化合物（Ｅ）及び化合物（Ｇ）、国際公開第２０１６／０３４９６３号に記載されているＣｍｐｄ１～７などが挙げられる。
【0115】
重合開始剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用して用いてもよい。
重合開始剤の組成物中における含有量としては、上記組成物の全固形分に対して、０．１～５０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．５～３０質量％、特に好ましくは１～２０質量％である。この範囲で、良好な感度とパターン形成性が得られる。
重合開始剤の組成物中における含有量としては、上記組成物の全固形分に対して、０．１～５０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．５～３０質量％、特に好ましくは１～２０質量％である。この範囲で、良好な感度とパターン形成性が得られる。
【0116】
＜アルカリ可溶性樹脂＞
本開示に係る組成物は、アルカリ可溶性樹脂の少なくとも一種を含有することが好ましい。
アルカリ可溶性樹脂としては、高分子重合体であって、分子（好ましくは、アクリル系共重合体、スチレン系共重合体を主鎖とする分子）中に少なくとも１つのアルカリ可溶性を促進する基（例えばカルボキシ基、リン酸基、スルホン酸基など）を有するアルカリ可溶性樹脂の中から適宜選択することができる。このうち、更に好ましくは、有機溶剤に可溶で弱アルカリ水溶液により現像可能なものである。
本開示に係る組成物は、アルカリ可溶性樹脂の少なくとも一種を含有することが好ましい。
アルカリ可溶性樹脂としては、高分子重合体であって、分子（好ましくは、アクリル系共重合体、スチレン系共重合体を主鎖とする分子）中に少なくとも１つのアルカリ可溶性を促進する基（例えばカルボキシ基、リン酸基、スルホン酸基など）を有するアルカリ可溶性樹脂の中から適宜選択することができる。このうち、更に好ましくは、有機溶剤に可溶で弱アルカリ水溶液により現像可能なものである。
【0117】
アルカリ可溶性樹脂の製造には、例えば公知のラジカル重合法による方法を適用することができる。ラジカル重合法でアルカリ可溶性樹脂を製造する際の温度、圧力、ラジカル開始剤の種類及びその量、溶媒の種類等々の重合条件は、当業者において容易に設定可能であり、実験的に条件を定めるようにすることもできる。
上記の高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマーが好ましい。例えば、特開昭５９－４４６１５号、特公昭５４－３４３２７号、特公昭５８－１２５７７号、特公昭５４－２５９５７号、特開昭５９－５３８３６号、特開昭５９－７１０４８号の各公報に記載されているような、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等、並びに側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体、ヒドロキシ基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの等が挙げられ、さらに側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する高分子重合体も好ましいものとして挙げられる。
上記の高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマーが好ましい。例えば、特開昭５９－４４６１５号、特公昭５４－３４３２７号、特公昭５８－１２５７７号、特公昭５４－２５９５７号、特開昭５９－５３８３６号、特開昭５９－７１０４８号の各公報に記載されているような、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等、並びに側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体、ヒドロキシ基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの等が挙げられ、さらに側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する高分子重合体も好ましいものとして挙げられる。
【0118】
アルカリ可溶性樹脂として具体的には、特に（メタ）アクリル酸と、これと共重合可能な他の単量体と、の共重合体が好適である。
上記（メタ）アクリル酸と共重合可能な他の単量体としては、（メタ）アクリル酸エステル類、クロトン酸エステル類、ビニルエステル類、マレイン酸ジエステル類、フマル酸ジエステル類、イタコン酸ジエステル類、（メタ）アクリルアミド類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルケトン類、オレフィン類、マレイミド類、（メタ）アクリロニトリルなどが挙げられる。
上記（メタ）アクリル酸と共重合可能な他の単量体としては、（メタ）アクリル酸エステル類、クロトン酸エステル類、ビニルエステル類、マレイン酸ジエステル類、フマル酸ジエステル類、イタコン酸ジエステル類、（メタ）アクリルアミド類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルケトン類、オレフィン類、マレイミド類、（メタ）アクリロニトリルなどが挙げられる。
【0119】
（メタ）アクリル酸エステル類の例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ－オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸アセトキシエチル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸－２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸－３－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸－４－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２－メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２－エトキシエチル、（メタ）アクリル酸２－（２－メトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸３－フェノキシ－２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸－２－クロロエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸－３，４－エポキシシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ビニル、（メタ）アクリル酸－２－フェニルビニル、（メタ）アクリル酸－１－プロペニル、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸－２－アリロキシエチル、（メタ）アクリル酸プロパルギル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ジエチレングリコールモノメチルエーテル、（メタ）アクリル酸ジエチレングリコールモノエチルエーテル、（メタ）アクリル酸トリエチレングリコールモノメチルエーテル、（メタ）アクリル酸トリエチレングリコールモノエチルエーテル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノエチルエーテル、（メタ）アクリル酸β－フェノキシエトキシエチル、（メタ）アクリル酸ノニルフェノキシポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸オクタフルオロペンチル、（メタ）アクリル酸パーフルオロオクチルエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸トリブロモフェニル、（メタ）アクリル酸トリブロモフェニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸－γ－ブチロラクトンなどが挙げられる。
【0120】
本開示で使用しうるアルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量としては、好ましくは５、０００以上であり、さらに好ましくは１万～３０万の範囲であり、数平均分子量については好ましくは１，０００以上であり、さらに好ましくは２，０００～２５万の範囲である。多分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は１．１～１０の範囲が好ましく、さらに好ましくは１．２～５の範囲である。
これらのアルカリ可溶性樹脂は、ランダムポリマー、ブロックポリマー、グラフトポリマー等いずれでもよい。
これらのアルカリ可溶性樹脂は、ランダムポリマー、ブロックポリマー、グラフトポリマー等いずれでもよい。
【0121】
その他、アルカリ可溶性樹脂としては、例えば、特開２００７－２７７５１４号公報の段落０１６２～０１７５に記載の化合物が挙げられる。
【0122】
なお、本開示に係る第一の高分子化合物及び第二の高分子化合物よりなる群から選ばれた少なくとも一方を、アルカリ可溶性樹脂として利用することもできる。
【0123】
アルカリ可溶性樹脂の組成物中における含有量としては、組成物の全固形分に対して、１質量％～２０質量％が好ましく、より好ましくは２質量％～１５質量％であり、特に好ましくは３質量％～１２質量％である。
【0124】
＜分散剤＞
本開示に係る組成物は、式１により表される化合物、及び、必要に応じて添加される黄色顔料、緑色顔料との顔料を分散するための分散剤を含有してもよい。
分散剤としては、特に限定されず、顔料の分散剤として公知の分散剤を用いることができる。
本開示に係る組成物は、式１により表される化合物、及び、必要に応じて添加される黄色顔料、緑色顔料との顔料を分散するための分散剤を含有してもよい。
分散剤としては、特に限定されず、顔料の分散剤として公知の分散剤を用いることができる。
【0125】
分散剤としては、例えば、高分子分散剤〔例えば、ポリアミドアミンとその塩、ポリカルボン酸とその塩、高分子量不飽和酸エステル、変性ポリウレタン、変性ポリエステル、変性ポリ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル系共重合体、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物〕、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルカノールアミン等が挙げられる。
【0126】
高分子分散剤は、その構造から更に直鎖状高分子、末端変性型高分子、グラフト型高分子、ブロック型高分子に分類することができる。高分子分散剤は、顔料の表面に吸着し、再凝集を防止するように作用する。そのため、顔料表面へのアンカー部位を有する末端変性型高分子、グラフト型高分子、ブロック型高分子を好ましい構造として挙げることができる。また、特開２０１１－０７０１５６号公報の段落番号００２８～０１２４に記載の分散剤及び特開２００７－２７７５１４号公報に記載の分散剤も好ましく用いられる。これらの内容は本明細書に組み込まれる。
【0127】
高分子分散剤は、酸基を有する繰り返し単位を含むことが好ましい。分散剤として用いる樹脂が酸基を有する繰り返し単位を含むことにより、フォトリソグラフィ法によりパターン形成する際、画素の下地に発生する残渣をより低減することができる。
【0128】
高分子分散剤は、グラフト共重合体であることも好ましい。グラフト共重合体は、グラフト鎖によって溶剤との親和性を有するために、顔料の分散性、及び、経時後の保存安定性に優れる。グラフト共重合体の詳細は、特開２０１２－２５５１２８号公報の段落番号００２５～００９４の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。また、グラフト共重合体の具体例は、後述する実施例におけるＰ－２が挙げられるが、これに限定されるわけではない。以下の樹脂は酸基を有する樹脂（アルカリ可溶性樹脂）でもある。また、グラフト共重合体としては特開２０１２－２５５１２８号公報の段落番号００７２～００９４に記載の樹脂が挙げられ、この内容は本明細書に組み込まれる。
【0129】
また、高分子分散剤としては、エチレン性不飽和基を有する高分子分散剤を用いてもよい。エチレン性不飽和基としては、ビニル基、ビニロキシ基、アリル基、メタリル基、（メタ）アクリロイル基、ビニルフェニル基、シンナモイル基及びマレイミド基が挙げられ、反応性の観点から、（メタ）アクリロイル基、ビニルフェニル基、マレイミド基が好ましく、（メタ）アクリロイル基がより好ましく、アクリロイル基が特に好ましい。
エチレン性不飽和基を有する高分子分散剤の例としては、後述する実施例におけるＰ－１、Ｐ－３又はＰ－４が挙げられるが、これに限定されるわけではない。
エチレン性不飽和基を有する高分子分散剤の例としては、後述する実施例におけるＰ－１、Ｐ－３又はＰ－４が挙げられるが、これに限定されるわけではない。
【0130】
分散剤としては市販品を用いることもできる。例えば、特開２０１２－１３７５６４号公報の段落番号０１２９に記載された製品を分散剤として用いることもできる。例えば、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ－１１１（ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製）などが挙げられる。なお、上記分散剤として説明した樹脂は、分散剤以外の用途で使用することもできる。例えば、バインダーとして用いることもできる。
【0131】
本開示において、分散剤は１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
分散剤の含有量は、使用する顔料に応じて適宜調整すればよいが、式１で表される化合物及び顔料の合計含有量１００質量部に対して１質量部～２００質量部が好ましい。下限は、５質量部以上が好ましく、１０質量部以上がより好ましい。上限は、１５０質量部以下が好ましく、１００質量部以下がより好ましい。
分散剤の含有量は、使用する顔料に応じて適宜調整すればよいが、式１で表される化合物及び顔料の合計含有量１００質量部に対して１質量部～２００質量部が好ましい。下限は、５質量部以上が好ましく、１０質量部以上がより好ましい。上限は、１５０質量部以下が好ましく、１００質量部以下がより好ましい。
【0132】
＜重合禁止剤＞
本開示に係る組成物は、保存安定性の観点から、重合禁止剤を含むことが好ましい。
重合禁止剤としては、特に限定されず、公知の重合禁止剤を用いることができる。
重合禁止剤としては、ハイドロキノン、ｐ－メトキシフェノール、ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、ピロガロール、ｔ－ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、Ｎ－ニトロソフェニルヒドロキシアミン塩（アンモニウム塩、第一セリウム塩等）、２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシル等が挙げられる。
なお、重合禁止剤は、酸化防止剤として機能することもある。
本開示に係る組成物は、保存安定性の観点から、重合禁止剤を含むことが好ましい。
重合禁止剤としては、特に限定されず、公知の重合禁止剤を用いることができる。
重合禁止剤としては、ハイドロキノン、ｐ－メトキシフェノール、ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、ピロガロール、ｔ－ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、Ｎ－ニトロソフェニルヒドロキシアミン塩（アンモニウム塩、第一セリウム塩等）、２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシル等が挙げられる。
なお、重合禁止剤は、酸化防止剤として機能することもある。
【0133】
重合禁止剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用して用いてもよい。
重合禁止剤の含有量は、保存安定性の観点から、組成物の全固形分に対して、０．１ｐｐｍ～１，０００ｐｐｍであることが好ましく、１ｐｐｍ～５００ｐｐｍであることがより好ましく、１ｐｐｍ～１００ｐｐｍであることが特に好ましい。
重合禁止剤の含有量は、保存安定性の観点から、組成物の全固形分に対して、０．１ｐｐｍ～１，０００ｐｐｍであることが好ましく、１ｐｐｍ～５００ｐｐｍであることがより好ましく、１ｐｐｍ～１００ｐｐｍであることが特に好ましい。
【0134】
＜溶剤＞
本開示に係る組成物は、溶剤を含有してもよい。
溶剤としては、エステル類、例えば酢酸エチル、酢酸－ｎ－ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、並びに、３－オキシプロピオン酸メチル及び３－オキシプロピオン酸エチルなどの３－オキシプロピオン酸アルキルエステル類（例えば、３－メトキシプロピオン酸メチル、３－メトキシプロピオン酸エチル、３－エトキシプロピオン酸メチル、３－エトキシプロピオン酸エチル）、並びに、２－オキシプロピオン酸メチル、２－オキシプロピオン酸エチル、及び２－オキシプロピオン酸プロピルなどの２－オキシプロピオン酸アルキルエステル類（例えば、２－メトキシプロピオン酸メチル、２－メトキシプロピオン酸エチル、２－メトキシプロピオン酸プロピル、２－エトキシプロピオン酸メチル、２－エトキシプロピオン酸エチル、２－オキシ－２－メチルプロピオン酸メチル、２－オキシ－２－メチルプロピオン酸エチル、２－メトキシ－２－メチルプロピオン酸メチル、２－エトキシ－２－メチルプロピオン酸エチル）、並びに、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２－オキソブタン酸メチル、２－オキソブタン酸エチル等；
本開示に係る組成物は、溶剤を含有してもよい。
溶剤としては、エステル類、例えば酢酸エチル、酢酸－ｎ－ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、並びに、３－オキシプロピオン酸メチル及び３－オキシプロピオン酸エチルなどの３－オキシプロピオン酸アルキルエステル類（例えば、３－メトキシプロピオン酸メチル、３－メトキシプロピオン酸エチル、３－エトキシプロピオン酸メチル、３－エトキシプロピオン酸エチル）、並びに、２－オキシプロピオン酸メチル、２－オキシプロピオン酸エチル、及び２－オキシプロピオン酸プロピルなどの２－オキシプロピオン酸アルキルエステル類（例えば、２－メトキシプロピオン酸メチル、２－メトキシプロピオン酸エチル、２－メトキシプロピオン酸プロピル、２－エトキシプロピオン酸メチル、２－エトキシプロピオン酸エチル、２－オキシ－２－メチルプロピオン酸メチル、２－オキシ－２－メチルプロピオン酸エチル、２－メトキシ－２－メチルプロピオン酸メチル、２－エトキシ－２－メチルプロピオン酸エチル）、並びに、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２－オキソブタン酸メチル、２－オキソブタン酸エチル等；
【0135】
エーテル類、例えばジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテート等；
ケトン類、例えばメチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２－ヘプタノン、３－ヘプタノン等；
芳香族炭化水素類、例えばトルエン、キシレン、等が挙げられる。
ケトン類、例えばメチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２－ヘプタノン、３－ヘプタノン等；
芳香族炭化水素類、例えばトルエン、キシレン、等が挙げられる。
【0136】
これらのうち、３－エトキシプロピオン酸メチル、３－エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸ブチル、３－メトキシプロピオン酸メチル、２－ヘプタノン、シクロヘキサノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート等が好適である。
溶剤は、単独で用いる以外に２種以上を組み合わせて用いてもよい。
溶剤は、単独で用いる以外に２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0137】
＜増感剤＞
本開示に係る組成物は、ラジカル開始剤のラジカル発生効率の向上、感光波長の長波長化の目的で、増感剤を含有していてもよい。本開示に用いることができる増感剤としては、上記した光重合開始剤に対し、電子移動機構又はエネルギー移動機構で増感させるものが好ましい。
本開示に係る組成物は、ラジカル開始剤のラジカル発生効率の向上、感光波長の長波長化の目的で、増感剤を含有していてもよい。本開示に用いることができる増感剤としては、上記した光重合開始剤に対し、電子移動機構又はエネルギー移動機構で増感させるものが好ましい。
【0138】
本開示に用いることができる増感剤としては、以下に列挙する化合物類に属しており、且つ波長３００ｎｍ～４５０ｎｍの波長領域に吸収波長を有するものが挙げられる。
好ましい増感剤の例としては、以下の化合物類に属しており、かつ波長３３０ｎｍから４５０ｎｍ域に吸収波長を有するものを挙げられる。
例えば、多核芳香族類（例えば、フェナントレン、アントラセン、ピレン、ペリレン、トリフェニレン、９，１０－ジアルコキシアントラセン）、キサンテン類（例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンＢ、ローズベンガル）、チオキサントン類（イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、クロロチオキサントン）、シアニン類（例えばチアカルボシアニン、オキサカルボシアニン）、メロシアニン類（例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン）、フタロシアニン類、チアジン類（例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー）、アクリジン類（例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン）、アントラキノン類（例えば、アントラキノン）、スクアリウム類（例えば、スクアリウム）、アクリジンオレンジ、クマリン類（例えば、７－ジエチルアミノ－４－メチルクマリン）、ケトクマリン、フェノチアジン類、フェナジン類、スチリルベンゼン類、アゾ化合物、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、ジスチリルベンゼン類、カルバゾール類、ポルフィリン、スピロ化合物、キナクリドン、インジゴ、スチリル、ピリリウム化合物、ピロメテン化合物、ピラゾロトリアゾール化合物、ベンゾチアゾール化合物、バルビツール酸誘導体、チオバルビツール酸誘導体、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトンなどの芳香族ケトン化合物、Ｎ－アリールオキサゾリジノンなどのヘテロ環化合物などが挙げられる。等が挙げられ、更に欧州特許第５６８，９９３号明細書、米国特許第４，５０８，８１１号明細書、同５，２２７，２２７号明細書、特開２００１－１２５２５５号公報、特開平１１－２７１９６９号公報等に記載の化合物等などが挙げられる。
好ましい増感剤の例としては、以下の化合物類に属しており、かつ波長３３０ｎｍから４５０ｎｍ域に吸収波長を有するものを挙げられる。
例えば、多核芳香族類（例えば、フェナントレン、アントラセン、ピレン、ペリレン、トリフェニレン、９，１０－ジアルコキシアントラセン）、キサンテン類（例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンＢ、ローズベンガル）、チオキサントン類（イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、クロロチオキサントン）、シアニン類（例えばチアカルボシアニン、オキサカルボシアニン）、メロシアニン類（例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン）、フタロシアニン類、チアジン類（例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー）、アクリジン類（例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン）、アントラキノン類（例えば、アントラキノン）、スクアリウム類（例えば、スクアリウム）、アクリジンオレンジ、クマリン類（例えば、７－ジエチルアミノ－４－メチルクマリン）、ケトクマリン、フェノチアジン類、フェナジン類、スチリルベンゼン類、アゾ化合物、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、ジスチリルベンゼン類、カルバゾール類、ポルフィリン、スピロ化合物、キナクリドン、インジゴ、スチリル、ピリリウム化合物、ピロメテン化合物、ピラゾロトリアゾール化合物、ベンゾチアゾール化合物、バルビツール酸誘導体、チオバルビツール酸誘導体、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトンなどの芳香族ケトン化合物、Ｎ－アリールオキサゾリジノンなどのヘテロ環化合物などが挙げられる。等が挙げられ、更に欧州特許第５６８，９９３号明細書、米国特許第４，５０８，８１１号明細書、同５，２２７，２２７号明細書、特開２００１－１２５２５５号公報、特開平１１－２７１９６９号公報等に記載の化合物等などが挙げられる。
【0139】
増感剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
本開示に係る組成物中における増感剤の含有量は、深部への光吸収効率と開始分解効率の観点から、組成物の全固形分に対し、０．１質量％～２０質量％であることが好ましく、０．５～１５質量％がより好ましい。
本開示に係る組成物中における増感剤の含有量は、深部への光吸収効率と開始分解効率の観点から、組成物の全固形分に対し、０．１質量％～２０質量％であることが好ましく、０．５～１５質量％がより好ましい。
【0140】
＜共増感剤＞
本開示に係る組成物は、共増感剤を含有してもよい。共増感剤は、増感色素や開始剤の活性放射線に対する感度を一層向上させる、あるいは酸素による重合性化合物の重合阻害を抑制する等の作用を有する。
本開示に係る組成物は、共増感剤を含有してもよい。共増感剤は、増感色素や開始剤の活性放射線に対する感度を一層向上させる、あるいは酸素による重合性化合物の重合阻害を抑制する等の作用を有する。
【0141】
その他、共増感剤としては、例えば、特開２００７－２７７５１４号公報の段落０２３３～０２４１に記載の化合物が挙げられる。
【0142】
これら共増感剤の含有量は、重合成長速度と連鎖移動のバランスによる硬化速度の向上の観点から、組成物の全固形分の質量に対し、０．１質量％～３０質量％の範囲が好ましく、１質量％～２５質量％の範囲がより好ましく、０．５質量％～２０質量％の範囲が更に好ましい。
【0143】
＜その他成分＞
本開示に係る組成物には、必要に応じて、フッ素系有機化合物、熱重合防止剤、光重合開始剤、その他充填剤、アルカリ可溶性樹脂及び分散剤以外の高分子化合物、界面活性剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤などの各種添加物を含有することができる。
本開示に係る組成物には、必要に応じて、フッ素系有機化合物、熱重合防止剤、光重合開始剤、その他充填剤、アルカリ可溶性樹脂及び分散剤以外の高分子化合物、界面活性剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤などの各種添加物を含有することができる。
【0144】
その他成分としては、例えば、特開２００７－２７７５１４号公報の段落０２３８～０２４９に記載の化合物が挙げられる。
【0145】
＜組成物の調製＞
本開示に係る組成物の調製方法は、特に限定されず、組成物に含まれる各成分を公知の方法により混合することにより得られる。
また、本開示に係る組成物は、特定化合物及び有彩色着色剤の分散性の向上のため、特定化合物と分散剤とを混合して特定化合物の分散液を調製し、有彩色着色剤と分散剤とを混合して特定化合物の分散液を調製してから、これらの分散液及び他の成分を更に混合してもよい。
また、異物の除去、欠陥の低減などの目的で、フィルタでろ過してもよい。フィルタとしては、従来からろ過用途等に用いられているものであれば特に限定されることなく用いることができる。
本開示に係る組成物の調製方法は、特に限定されず、組成物に含まれる各成分を公知の方法により混合することにより得られる。
また、本開示に係る組成物は、特定化合物及び有彩色着色剤の分散性の向上のため、特定化合物と分散剤とを混合して特定化合物の分散液を調製し、有彩色着色剤と分散剤とを混合して特定化合物の分散液を調製してから、これらの分散液及び他の成分を更に混合してもよい。
また、異物の除去、欠陥の低減などの目的で、フィルタでろ過してもよい。フィルタとしては、従来からろ過用途等に用いられているものであれば特に限定されることなく用いることができる。
【0146】
（硬化物）
本開示に係る硬化物は、本開示に係る組成物を硬化してなる硬化物である。
上記硬化の方法は、特に限定されないが、紫外光等の活性光線の露光による硬化、加熱による硬化等が挙げられる。
本開示に係る硬化物は、例えば、薄膜状であることが好ましい。
本開示に係る硬化物は、カラーフィルタ、赤外線吸収フィルタ、カラーフィルタの画素間に設けられるブラックマトリックス、屈折率調製膜等として好適に用いられ、特にカラーフィルタとして好適に用いられる。
本開示に係る硬化物は、本開示に係る組成物を硬化してなる硬化物である。
上記硬化の方法は、特に限定されないが、紫外光等の活性光線の露光による硬化、加熱による硬化等が挙げられる。
本開示に係る硬化物は、例えば、薄膜状であることが好ましい。
本開示に係る硬化物は、カラーフィルタ、赤外線吸収フィルタ、カラーフィルタの画素間に設けられるブラックマトリックス、屈折率調製膜等として好適に用いられ、特にカラーフィルタとして好適に用いられる。
【0147】
（カラーフィルタ及びその製造方法）
本開示に係るカラーフィルタは、本開示に係る硬化物を備える。
本開示に係るカラーフィルタは、支持体上に、本開示に係る硬化物を備えることが好ましい。
本開示に係る硬化物は、カラーフィルタにおいて、カラーフィルタの画素であることが好ましく、カラーフィルタの緑色画素であることがより好ましい。
また、本開示に係る硬化物と他の着色膜（例えば、上述の黄色着色剤を含む着色膜）とを重ねて１つのカラーフィルタの画素としてもよい。
以下、本開示に係るカラーフィルタについて、その製造方法を通じて詳述する。
本開示に係るカラーフィルタは、本開示に係る硬化物を備える。
本開示に係るカラーフィルタは、支持体上に、本開示に係る硬化物を備えることが好ましい。
本開示に係る硬化物は、カラーフィルタにおいて、カラーフィルタの画素であることが好ましく、カラーフィルタの緑色画素であることがより好ましい。
また、本開示に係る硬化物と他の着色膜（例えば、上述の黄色着色剤を含む着色膜）とを重ねて１つのカラーフィルタの画素としてもよい。
以下、本開示に係るカラーフィルタについて、その製造方法を通じて詳述する。
【0148】
（カラーフィルタの製造方法の第一の態様）
本開示に係るカラーフィルタの製造方法の第一の態様は、本開示に係る組成物を、支持体上に付与して組成物膜を形成する工程（組成物膜形成工程）と、形成された組成物膜を、パターン状に露光する工程（以下、適宜「露光工程」と略称する。）と、露光後の組成物膜を現像して着色パターンを形成する工程（以下、適宜「現像工程」と略称する。）と、を含む。
以下、各工程について説明する。
本開示に係るカラーフィルタの製造方法の第一の態様は、本開示に係る組成物を、支持体上に付与して組成物膜を形成する工程（組成物膜形成工程）と、形成された組成物膜を、パターン状に露光する工程（以下、適宜「露光工程」と略称する。）と、露光後の組成物膜を現像して着色パターンを形成する工程（以下、適宜「現像工程」と略称する。）と、を含む。
以下、各工程について説明する。
【0149】
＜組成物膜形成工程＞
組成物膜形成工程では、支持体上に、本開示に係る組成物を付与して組成物膜を形成する。
組成物膜形成工程では、支持体上に、本開示に係る組成物を付与して組成物膜を形成する。
【0150】
本工程に用いうる支持体としては、例えば、液晶表示素子等に用いられるソーダガラス、パイレックス（登録商標）ガラス、石英ガラス及びこれらに透明導電膜を付着させたものや、撮像素子等に用いられる光電変換素子基板、例えばシリコン基板等や、相補性金属酸化膜半導体（ＣＭＯＳ）等が挙げられる。これらの基板は、各画素を隔離するブラックストライプが形成されている場合もある。
また、これらの基板上には、必要により、上部の層との密着改良、物質の拡散防止或いは、基板表面の平坦化のために下塗り層（他の層）を設けてもよい。
また、これらの基板上には、必要により、上部の層との密着改良、物質の拡散防止或いは、基板表面の平坦化のために下塗り層（他の層）を設けてもよい。
【0151】
支持体上への本開示に係る組成物の付与方法としては、スリット塗布、インクジェット法、回転塗布、流延塗布、ロール塗布、スクリーン印刷法等の各種の塗布方法を適用することができる。
組成物の塗布膜厚としては、０．１μｍ～１０μｍが好ましく、０．２μｍ～５μｍがより好ましく、０．２μｍ～３μｍがさらに好ましい。
組成物の塗布膜厚としては、０．１μｍ～１０μｍが好ましく、０．２μｍ～５μｍがより好ましく、０．２μｍ～３μｍがさらに好ましい。
【0152】
支持体上に塗布された組成物膜の乾燥（プリベーク）を、ホットプレート、オーブン等で５０℃～１４０℃の温度で１０秒～３００秒として行ってもよい。
【0153】
＜露光工程＞
露光工程では、上記組成物膜形成工程において形成された組成物膜を、パターン状に露光する。パターン状に露光する方法としては、例えば、所定のマスクパターンを有するマスクを介して露光する方法が挙げられる。
本工程では、本開示に係る組成物がネガ型の組成物である場合には、光照射された部分を硬化させることができる。ポジ型の組成物である場合には、光照射された部分の現像液に対する溶解性が増大する。
露光工程では、上記組成物膜形成工程において形成された組成物膜を、パターン状に露光する。パターン状に露光する方法としては、例えば、所定のマスクパターンを有するマスクを介して露光する方法が挙げられる。
本工程では、本開示に係る組成物がネガ型の組成物である場合には、光照射された部分を硬化させることができる。ポジ型の組成物である場合には、光照射された部分の現像液に対する溶解性が増大する。
【0154】
露光において用いることができる活性放射線としては、特に、ｇ線、ｉ線等の紫外線が好ましく用いられる。露光量は５ｍＪ／ｃｍ２～１５００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく１０ｍＪ／ｃｍ２～１０００ｍＪ／ｃｍ２がより好ましく、１０ｍＪ／ｃｍ２～５００ｍＪ／ｃｍ２が最も好ましい。
本開示に係るカラーフィルタが液晶表示素子用である場合は、上記範囲の中で５～２００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく１０ｍＪ／ｃｍ２～１５０ｍＪ／ｃｍ２がより好ましく、１０ｍＪ／ｃｍ２～１００ｍＪ／ｃｍ２が最も好ましい。また、本開示に係るカラーフィルタが固体撮像素子用である場合は、上記範囲の中で３０ｍＪ／ｃｍ２～１５００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく５０ｍＪ／ｃｍ２～１０００ｍＪ／ｃｍ２がより好ましく、８０ｍＪ／ｃｍ２～５００ｍＪ／ｃｍ２が最も好ましい。
本開示に係るカラーフィルタが液晶表示素子用である場合は、上記範囲の中で５～２００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく１０ｍＪ／ｃｍ２～１５０ｍＪ／ｃｍ２がより好ましく、１０ｍＪ／ｃｍ２～１００ｍＪ／ｃｍ２が最も好ましい。また、本開示に係るカラーフィルタが固体撮像素子用である場合は、上記範囲の中で３０ｍＪ／ｃｍ２～１５００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく５０ｍＪ／ｃｍ２～１０００ｍＪ／ｃｍ２がより好ましく、８０ｍＪ／ｃｍ２～５００ｍＪ／ｃｍ２が最も好ましい。
【0155】
＜現像工程＞
次いで、現像処理を行うことにより、露光工程における未露光部分が現像液に溶出し、光硬化した部分が着色パターンとして得られる。現像液としては、未硬化部における組成物を除去可能なものであれば、特に制限されず、公知のものを用いることができる。具体的には、種々の有機溶剤の組合せやアルカリ性の水溶液を用いることができる。
現像温度としては、好ましくは２０℃～３０℃であり、現像時間は、好ましくは２０秒～９０秒である。
次いで、現像処理を行うことにより、露光工程における未露光部分が現像液に溶出し、光硬化した部分が着色パターンとして得られる。現像液としては、未硬化部における組成物を除去可能なものであれば、特に制限されず、公知のものを用いることができる。具体的には、種々の有機溶剤の組合せやアルカリ性の水溶液を用いることができる。
現像温度としては、好ましくは２０℃～３０℃であり、現像時間は、好ましくは２０秒～９０秒である。
【0156】
上記有機溶剤としては、本開示に係る顔料分散組成物又は組成物を調製する際に使用できる既述の溶剤が挙げられる。
上記アルカリ性の水溶液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８－ジアザビシクロ－［５．４．０］－７－ウンデセン等のアルカリ性化合物を、濃度が０．００１質量％～１０質量％、好ましくは０．０１質量％～１質量％となるように純水で希釈したアルカリ性水溶液が現像液として好ましく使用される。
なお、このようなアルカリ性水溶液からなる現像液を使用した場合には、現像後純水で洗浄（リンス）する態様も好ましく挙げられる。
上記アルカリ性の水溶液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８－ジアザビシクロ－［５．４．０］－７－ウンデセン等のアルカリ性化合物を、濃度が０．００１質量％～１０質量％、好ましくは０．０１質量％～１質量％となるように純水で希釈したアルカリ性水溶液が現像液として好ましく使用される。
なお、このようなアルカリ性水溶液からなる現像液を使用した場合には、現像後純水で洗浄（リンス）する態様も好ましく挙げられる。
【0157】
現像工程後、余剰の現像液を洗浄除去し、乾燥を施した後に加熱処理（ポストベーク）を行ってもよい。
ポストベークは、現像後の加熱処理であり、好ましくは１００℃～２４０℃の熱硬化処理を行う。基板がガラス基板又はシリコン基板の場合は上記温度範囲の中でも２００℃～２４０℃が好ましい。
ポストベーク処理は、現像後の塗布膜を、上記条件になるようにホットプレートやコンベクションオーブン（熱風循環式乾燥機）、高周波加熱機等の加熱手段を用いて、連続式あるいはバッチ式で行うことができる。
ポストベークは、現像後の加熱処理であり、好ましくは１００℃～２４０℃の熱硬化処理を行う。基板がガラス基板又はシリコン基板の場合は上記温度範囲の中でも２００℃～２４０℃が好ましい。
ポストベーク処理は、現像後の塗布膜を、上記条件になるようにホットプレートやコンベクションオーブン（熱風循環式乾燥機）、高周波加熱機等の加熱手段を用いて、連続式あるいはバッチ式で行うことができる。
【0158】
以上説明した、組成物膜形成工程、露光工程、及び現像工程（更に、必要により加熱処理）を所望の色相数だけ繰り返すことにより、所望の色相よりなるカラーフィルタが作製される。
【0159】
本開示に係る組成物を基板上に付与して膜形成する場合、膜の乾燥厚みとしては、０．３μｍ～５．０μｍであることが好ましく、０．５μｍ～３．５μｍであることがより好ましく、１．０μｍ～２．５μｍであることが更に好ましい。
【0160】
基板としては、例えば、液晶表示素子等に用いられる無アルカリガラス、ソーダガラス、パイレックス（登録商標）ガラス、石英ガラス、及びこれらに透明導電膜を付着させたもの、固体撮像素子等に用いられる光電変換素子基板、例えばシリコン基板等、並びにプラスチック基板等が挙げられる。これらの基板上には、各画素を隔離するブラックストライプが形成されていることが好ましい。
プラスチック基板には、その表面にガスバリヤー層及び／又は耐溶剤性層を有していることが好ましい。
プラスチック基板には、その表面にガスバリヤー層及び／又は耐溶剤性層を有していることが好ましい。
【0161】
上記製造方法は、カラーフィルタの画素の製造方法であるが、本開示に係る組成物によれば、例えば、カラーフィルタの画素間に設けられるブラックマトリックスも製造される。ブラックマトリックスは、例えば、本開示に係る組成物に着色剤として、カーボンブラック、チタンブラックなどの黒色の着色剤を添加したものを用いる以外は、上記画素の作製方法と同様に、パターン露光、アルカリ現像し、更にその後、ポストベークして膜の硬化を促進させて形成させることができる。
【0162】
（カラーフィルタの製造方法の第二の態様）
本開示に係るカラーフィルタの製造方法の第二の態様は、本開示に係る組成物を、支持体上に付与し、硬化して硬化物を形成する工程（硬化物形成工程）と、上記硬化物上にフォトレジスト層を形成する工程（フォトレジスト層形成工程）と、上記フォトレジスト層をパターン状に露光し、現像することによりレジストパターンを形成する工程（レジストパターン形成工程）と、上記硬化物を、上記レジストパターンを介してエッチングする工程（エッチング工程）と、を含む。以下、各工程について説明する。
本開示に係るカラーフィルタの製造方法の第二の態様は、本開示に係る組成物を、支持体上に付与し、硬化して硬化物を形成する工程（硬化物形成工程）と、上記硬化物上にフォトレジスト層を形成する工程（フォトレジスト層形成工程）と、上記フォトレジスト層をパターン状に露光し、現像することによりレジストパターンを形成する工程（レジストパターン形成工程）と、上記硬化物を、上記レジストパターンを介してエッチングする工程（エッチング工程）と、を含む。以下、各工程について説明する。
【0163】
＜硬化物形成工程＞
硬化物形成工程においては、本開示に係る組成物を、支持体上に付与し、硬化して硬化物を形成する。
支持体としては、上述の組成物膜形成工程における支持体が好ましく用いられる。
また、組成物の付与方法としては、上述の組成物膜形成工程における付与方法が好ましく用いられる。
付与された組成物の硬化方法としては、特に限定されず、光又は熱により硬化することが好ましい。
光により硬化を行う場合、光としては、組成物に含まれる開示剤に応じて適宜選択すればよいが、例えば、ｇ線、ｉ線等の紫外線が好ましく用いられる。露光量は５ｍＪ／ｃｍ２～１５００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく、１０ｍＪ／ｃｍ２～１０００ｍＪ／ｃｍ２がより好ましく、１０ｍＪ／ｃｍ２～５００ｍＪ／ｃｍ２が最も好ましい。
熱により硬化を行う場合、加熱温度は、１２０℃～２５０℃であることが好ましく、１６０℃～２３０℃であることがより好ましい。加熱時間は、加熱手段により異なるが、ホットプレート上で加熱する場合、３分間～３０分間程度が好ましく、オーブン中で加熱する場合、３０分間～９０分間程度が好ましい。
硬化物形成工程においては、本開示に係る組成物を、支持体上に付与し、硬化して硬化物を形成する。
支持体としては、上述の組成物膜形成工程における支持体が好ましく用いられる。
また、組成物の付与方法としては、上述の組成物膜形成工程における付与方法が好ましく用いられる。
付与された組成物の硬化方法としては、特に限定されず、光又は熱により硬化することが好ましい。
光により硬化を行う場合、光としては、組成物に含まれる開示剤に応じて適宜選択すればよいが、例えば、ｇ線、ｉ線等の紫外線が好ましく用いられる。露光量は５ｍＪ／ｃｍ２～１５００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく、１０ｍＪ／ｃｍ２～１０００ｍＪ／ｃｍ２がより好ましく、１０ｍＪ／ｃｍ２～５００ｍＪ／ｃｍ２が最も好ましい。
熱により硬化を行う場合、加熱温度は、１２０℃～２５０℃であることが好ましく、１６０℃～２３０℃であることがより好ましい。加熱時間は、加熱手段により異なるが、ホットプレート上で加熱する場合、３分間～３０分間程度が好ましく、オーブン中で加熱する場合、３０分間～９０分間程度が好ましい。
【0164】
＜フォトレジスト層形成工程＞
フォトレジスト層形成工程においては、上記硬化物上にフォトレジスト層が形成される。
フォトレジスト層の形成においては、例えば、公知のネガ型又はポジ型の感光性組成物が用いられ、ポジ型の感光性組成物が好ましい。
上記感光性組成物を上記硬化物上に塗布し、必要に応じて乾燥を行うことにより、フォトレジスト層が得られる。
フォトレジスト層の形成方法としては、特に限定されず、公知の方法により行われればよい。
フォトレジスト層の厚みとしては、０．１μｍ～３μｍが好ましく、０．２μｍ～２．５μｍがより好ましく、０．３μｍ～２μｍが更に好ましい。
フォトレジスト層形成工程においては、上記硬化物上にフォトレジスト層が形成される。
フォトレジスト層の形成においては、例えば、公知のネガ型又はポジ型の感光性組成物が用いられ、ポジ型の感光性組成物が好ましい。
上記感光性組成物を上記硬化物上に塗布し、必要に応じて乾燥を行うことにより、フォトレジスト層が得られる。
フォトレジスト層の形成方法としては、特に限定されず、公知の方法により行われればよい。
フォトレジスト層の厚みとしては、０．１μｍ～３μｍが好ましく、０．２μｍ～２．５μｍがより好ましく、０．３μｍ～２μｍが更に好ましい。
【0165】
＜レジストパターン形成工程＞
レジストパターン形成工程においては、上記フォトレジスト層をパターン状に露光し、現像することによりレジストパターンが形成される。
上記露光及び現像は、特に限定されず、公知の方法により行われる。
レジストパターン形成工程においては、上記フォトレジスト層をパターン状に露光し、現像することによりレジストパターンが形成される。
上記露光及び現像は、特に限定されず、公知の方法により行われる。
【0166】
＜エッチング工程＞
エッチング工程においては、上記レジストパターンを介して上記硬化物がエッチングされる。
エッチング方法としては、特に限定されず、公知の方法により行われればよいが、例えば、ドライエッチングによる方法が挙げられる。
エッチング工程においては、上記レジストパターンを介して上記硬化物がエッチングされる。
エッチング方法としては、特に限定されず、公知の方法により行われればよいが、例えば、ドライエッチングによる方法が挙げられる。
【0167】
＜レジストパターンを剥離する工程＞
本開示に係るカラーフィルタの製造方法の第２の態様は、上記エッチング工程後、レジストパターンを剥離する工程をさらに含んでもよい。
レジストパターンの剥離方法としては、特に限定されず、公知の方法が用いられる。
本開示に係るカラーフィルタの製造方法の第２の態様は、上記エッチング工程後、レジストパターンを剥離する工程をさらに含んでもよい。
レジストパターンの剥離方法としては、特に限定されず、公知の方法が用いられる。
【0168】
（画像表示装置）
本開示に係る画像表示装置（例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）表示装置、電子ペーパーなど）は、本開示に係るカラーフィルタを含む。
具体的には、例えば、カラーフィルタの内面側に配向膜を形成し、電極基板と対向させ、間隙部に液晶を満たして密封することにより、本開示に係る画像表示装置である液晶パネルが得られる。
本開示に係る画像表示装置（例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）表示装置、電子ペーパーなど）は、本開示に係るカラーフィルタを含む。
具体的には、例えば、カラーフィルタの内面側に配向膜を形成し、電極基板と対向させ、間隙部に液晶を満たして密封することにより、本開示に係る画像表示装置である液晶パネルが得られる。
【0169】
液晶表示装置の定義や各表示装置の詳細については、例えば「電子ディスプレイデバイス（佐々木 昭夫著、（株）工業調査会 １９９０年発行）」、「ディスプレイデバイス（伊吹 順章著、産業図書（株）平成元年発行）」などに記載されている。また、液晶表示装置については、例えば「次世代液晶ディスプレイ技術（内田 龍男編集、（株）工業調査会 １９９４年発行）」に記載されている。本開示が適用できる液晶表示装置に特に制限はなく、例えば、上記の「次世代液晶ディスプレイ技術」に記載されている色々な方式の液晶表示装置に適用できる。
【0170】
（固体撮像素子）
本開示に係る固体撮像素子（例えば、ＣＣＤ（Charge Coupled Device）、ＣＭＯＳ（complementary metal oxide semiconductor）等のイメージセンサ）は、本開示に係るカラーフィルタを含む。
例えば、受光素子上にカラーフィルタを形成することにより、本開示に係る固体撮像素子が得られる。
具体的には、基板上に、固体撮像素子（ＣＣＤイメージセンサ、ＣＭＯＳイメージセンサ、等）の受光エリアを構成する複数のフォトダイオード及びポリシリコン等からなる転送電極を有し、上記フォトダイオード及び上記転送電極上にフォトダイオードの受光部のみ開口したタングステン等からなる遮光膜を有し、遮光膜上に遮光膜全面及びフォトダイオード受光部を覆うように形成された窒化シリコン等からなるデバイス保護膜を有し、上記デバイス保護膜上に、本開示に係る固体撮像素子用カラーフィルタを有する構成が挙げられる。
更に、上記デバイス保護膜上であってカラーフィルタの下（支持体に近い側）に集光手段（例えば、マイクロレンズ等。以下同じ）を有する構成や、カラーフィルタ上に集光手段を有する構成等であってもよい。
本開示に係る固体撮像素子（例えば、ＣＣＤ（Charge Coupled Device）、ＣＭＯＳ（complementary metal oxide semiconductor）等のイメージセンサ）は、本開示に係るカラーフィルタを含む。
例えば、受光素子上にカラーフィルタを形成することにより、本開示に係る固体撮像素子が得られる。
具体的には、基板上に、固体撮像素子（ＣＣＤイメージセンサ、ＣＭＯＳイメージセンサ、等）の受光エリアを構成する複数のフォトダイオード及びポリシリコン等からなる転送電極を有し、上記フォトダイオード及び上記転送電極上にフォトダイオードの受光部のみ開口したタングステン等からなる遮光膜を有し、遮光膜上に遮光膜全面及びフォトダイオード受光部を覆うように形成された窒化シリコン等からなるデバイス保護膜を有し、上記デバイス保護膜上に、本開示に係る固体撮像素子用カラーフィルタを有する構成が挙げられる。
更に、上記デバイス保護膜上であってカラーフィルタの下（支持体に近い側）に集光手段（例えば、マイクロレンズ等。以下同じ）を有する構成や、カラーフィルタ上に集光手段を有する構成等であってもよい。
【0171】
（化合物）
本開示に係る化合物は、下記式４により表される化合物である。
本開示に係る化合物は、下記式４により表される化合物である。
【0172】
【化22】
【0173】
式４中、Ｘはそれぞれ独立に、－Ｏ－、－Ｓ－、又は、－ＮＲ３－を表し、Ａはそれぞれ独立に、炭素数１～４の置換基を有してもよく、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ３－をＸとの結合部位以外に含んでもよいアルキレン基を表し、Ａｒはそれぞれ独立に、アリール基又はヘテロアリール基を表し、Ｒ３はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、又は、置換基を有してもよいアリール基を表し、Ｒはそれぞれ独立に、水素原子又はハロゲン原子を表す。
【0174】
式４中、Ｘはそれぞれ独立に、－Ｏ－、－Ｓ－、又は、－ＮＲ３－を表す以外は、上述の式１又は式３におけるＸと同義であり、好ましい態様も同様である。
式４中、Ｒ３は上述の式１又は式３におけるＲ３と同義であり、好ましい態様も同様である。
式４中、Ａは－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ３－をＸとの結合部位以外に含んでもよいアルキレン基を表す以外は、上述の式１又は式３におけるＡと同義であり、好ましい態様も同様である。
式４中、Ａｒは上述の式１又は式３におけるＲ３と同義であり、好ましい態様も同様である。
式４中、Ｒ３は上述の式１又は式３におけるＲ３と同義であり、好ましい態様も同様である。
式４中、Ａは－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ３－をＸとの結合部位以外に含んでもよいアルキレン基を表す以外は、上述の式１又は式３におけるＡと同義であり、好ましい態様も同様である。
式４中、Ａｒは上述の式１又は式３におけるＲ３と同義であり、好ましい態様も同様である。
【0175】
その他、式４により表される化合物の極大吸収波長、波長５７０ｎｍにおける吸光度、平均粒径等の好ましい態様についても、上述の式１における極大吸収波長、波長５７０ｎｍにおける吸光度、平均粒径等の好ましい態様と同様である。
【実施例】
【0176】
以下、実施例により本開示を詳細に説明するが、本開示はこれらに限定されるものではない。
本実施例において、「％」、「部」とは、特に断りのない限り、それぞれ「質量％」、「質量部」を意味する。なお、高分子化合物において、特別に規定したもの以外は、分子量は重量平均分子量（Ｍｗ）であり、構成繰り返し単位の比率はモル百分率である。
重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によるポリスチレン換算値として測定した値である。
また、本実施例中、特定化合物である化合物Ｐｃ－１～化合物Ｐｃ－１２１は、上記具体例における化合物Ｐｃ－１～化合物Ｐｃ－１２１と同一である。
本実施例において、「％」、「部」とは、特に断りのない限り、それぞれ「質量％」、「質量部」を意味する。なお、高分子化合物において、特別に規定したもの以外は、分子量は重量平均分子量（Ｍｗ）であり、構成繰り返し単位の比率はモル百分率である。
重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によるポリスチレン換算値として測定した値である。
また、本実施例中、特定化合物である化合物Ｐｃ－１～化合物Ｐｃ－１２１は、上記具体例における化合物Ｐｃ－１～化合物Ｐｃ－１２１と同一である。
【0177】
＜特定化合物の合成＞
〔Ｐｃ－６の合成〕
－中間体Ａの製造－
ジクロロフタロニトリル（東京化成工業（株）製）２０．０部、フェネチルアルコール（東京化成工業（株）製）２３．０部、Ｎ、Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ、和光純薬工業（株）製）２５０部を三口フラスコに加え、４０℃で撹拌溶解させた。続いて、炭酸カリウム（日本曹達（株）製）４２．０部を前記混合物中に添加後、８０℃で１６時間加熱撹拌した。室温まで冷却後、５００部の蒸留水を滴下し、更に同温度で１時間撹拌した。生じた固体をろ過し、固体を蒸留水５００部で洗浄、更にメタノール２５０部と蒸留水２５０部の混合液で洗浄、乾燥した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル/ヘキサン＝２０／８０ｖｏｌ％）により中間体Ａを１０．４部得た。
得られた中間体Ａの構造は、１Ｈ－ＮＭＲ（nuclear magnetic resonance）により同定した。同定結果を以下に示す。
〔Ｐｃ－６の合成〕
－中間体Ａの製造－
ジクロロフタロニトリル（東京化成工業（株）製）２０．０部、フェネチルアルコール（東京化成工業（株）製）２３．０部、Ｎ、Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ、和光純薬工業（株）製）２５０部を三口フラスコに加え、４０℃で撹拌溶解させた。続いて、炭酸カリウム（日本曹達（株）製）４２．０部を前記混合物中に添加後、８０℃で１６時間加熱撹拌した。室温まで冷却後、５００部の蒸留水を滴下し、更に同温度で１時間撹拌した。生じた固体をろ過し、固体を蒸留水５００部で洗浄、更にメタノール２５０部と蒸留水２５０部の混合液で洗浄、乾燥した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル/ヘキサン＝２０／８０ｖｏｌ％）により中間体Ａを１０．４部得た。
得られた中間体Ａの構造は、１Ｈ－ＮＭＲ（nuclear magnetic resonance）により同定した。同定結果を以下に示す。
【0178】
（１Ｈ－ＮＭＲ ３００ＭＨｚ 重クロロホルム）：３．１１（ｔ、４Ｈ）、４．２７（ｔ、４Ｈ）、７．１２－７．３０（ｍ、１０Ｈ）、７．９０（ｓ、２Ｈ）．
【0179】
－Ｐｃ－６の製造－
中間体Ａ ２．０部、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ、和光純薬工業（株）製）０．７４部、ノルマルペンタノール（和光純薬工業（株）製）８．０部を三口フラスコに加え、１６０℃で４時間撹拌した。２５℃まで冷却後、メタノールを１０部添加し一時間同温度で撹拌した。生じた固体をろ過し、固体をメタノール２０部で洗浄後、乾燥させた。前記固体とテトラヒドロフラン２０部を３つ口フラスコに入れて、６０℃で一時間撹拌させた。２５℃まで冷却後、ろ過作業により固体を回収、固体をテトラヒドロフラン２０部で２回洗浄、続いてメタノール１０部で洗浄後に乾燥させて、Ｐｃ－６を１．１２ｇ得た。
中間体Ａ ２．０部、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ、和光純薬工業（株）製）０．７４部、ノルマルペンタノール（和光純薬工業（株）製）８．０部を三口フラスコに加え、１６０℃で４時間撹拌した。２５℃まで冷却後、メタノールを１０部添加し一時間同温度で撹拌した。生じた固体をろ過し、固体をメタノール２０部で洗浄後、乾燥させた。前記固体とテトラヒドロフラン２０部を３つ口フラスコに入れて、６０℃で一時間撹拌させた。２５℃まで冷却後、ろ過作業により固体を回収、固体をテトラヒドロフラン２０部で２回洗浄、続いてメタノール１０部で洗浄後に乾燥させて、Ｐｃ－６を１．１２ｇ得た。
【0180】
得られたＰｃ－６は、Ｎ－メチルピペリドンを用いてＵＶスペクトル測定を行った結果、極大吸収波長が６８３ｎｍであることを確認した．
【0181】
【化23】
【0182】
〔Ｐｃ－１０の合成〕
－中間体Ｂの製造－
中間体Ａ ５．００部をＮ、Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ、和光純薬工業（株）製）４０部を三口フラスコに加え、０℃以下に冷却した。続いて、Ｎ－クロロスクシンイミド（ＮＣＳ、東京化成工業（株）製）３．９９部のＮ、Ｎ－ジメチルホルムアミド（２０部）溶液を滴下した。滴下終了後、２５度まで昇温し、１００部の蒸留水を滴下し、更に同温度で１時間撹拌した。生じた固体をろ過し、固体を蒸留水１００部で洗浄、更にメタノール５０部と蒸留水５０部の混合液で洗浄、乾燥し中間体Ｂを３．３０部得た。
得られた中間体Ｂ構造は、１Ｈ－ＮＭＲ（ｎｕｃｌｅａｒ ｍａｇｎｅｔｉｃ ｒｅｓｏｎａｎｃｅ）により同定した。同定結果を以下に示す。
－中間体Ｂの製造－
中間体Ａ ５．００部をＮ、Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ、和光純薬工業（株）製）４０部を三口フラスコに加え、０℃以下に冷却した。続いて、Ｎ－クロロスクシンイミド（ＮＣＳ、東京化成工業（株）製）３．９９部のＮ、Ｎ－ジメチルホルムアミド（２０部）溶液を滴下した。滴下終了後、２５度まで昇温し、１００部の蒸留水を滴下し、更に同温度で１時間撹拌した。生じた固体をろ過し、固体を蒸留水１００部で洗浄、更にメタノール５０部と蒸留水５０部の混合液で洗浄、乾燥し中間体Ｂを３．３０部得た。
得られた中間体Ｂ構造は、１Ｈ－ＮＭＲ（ｎｕｃｌｅａｒ ｍａｇｎｅｔｉｃ ｒｅｓｏｎａｎｃｅ）により同定した。同定結果を以下に示す。
【0183】
（１Ｈ－ＮＭＲ ３００ＭＨｚ 重クロロホルム）：３．１０（ｔ、４Ｈ）、４．３３（ｔ、４Ｈ）、７．１１－７．３０（ｍ、１０Ｈ）
【0184】
－Ｐｃ－１０の製造－
Ｐｃ－６の製造において、中間体Ａの替わりに、中間体Ｂを用い、使用する化合物の量を適宜変更した以外は、Ｐｃ－６と同様の方法により、Ｐｃ－１０を得た。
Ｐｃ－６の製造において、中間体Ａの替わりに、中間体Ｂを用い、使用する化合物の量を適宜変更した以外は、Ｐｃ－６と同様の方法により、Ｐｃ－１０を得た。
【0185】
得られたＰｃ－１０は、Ｎ－メチルピペリドンを用いてＵＶスペクトル測定を行った結果、極大吸収波長が７０１ｎｍであることを確認した。
【0186】
【化24】
【0187】
〔Ｐｃ－３３の合成〕
－中間体Ｃの製造－
ジクロロフタロニトリル（東京化成工業（株）製）２０．０部、フェネチルアミン（東京化成工業（株）製）２５．８部、Ｎ、Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ、和光純薬工業（株）製）２５０部を三口フラスコに加え、４０℃で撹拌溶解させた。続いて、炭酸カリウム（日本曹達（株）製）４２．０部を前記混合物中に添加後、６０℃で４時間加熱撹拌した。室温まで冷却後、５００部の蒸留水を滴下し、更に同温度で１時間撹拌した。生じた固体をろ過し、固体を蒸留水５００部で洗浄、更にメタノール２５０部と蒸留水２５０部の混合液で洗浄、乾燥し中間体Ｃを３１．７部得た。
得られた中間体Ｃ構造は、１Ｈ－ＮＭＲ（nuclear magnetic resonance）により同定した。同定結果を以下に示す。
－中間体Ｃの製造－
ジクロロフタロニトリル（東京化成工業（株）製）２０．０部、フェネチルアミン（東京化成工業（株）製）２５．８部、Ｎ、Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ、和光純薬工業（株）製）２５０部を三口フラスコに加え、４０℃で撹拌溶解させた。続いて、炭酸カリウム（日本曹達（株）製）４２．０部を前記混合物中に添加後、６０℃で４時間加熱撹拌した。室温まで冷却後、５００部の蒸留水を滴下し、更に同温度で１時間撹拌した。生じた固体をろ過し、固体を蒸留水５００部で洗浄、更にメタノール２５０部と蒸留水２５０部の混合液で洗浄、乾燥し中間体Ｃを３１．７部得た。
得られた中間体Ｃ構造は、１Ｈ－ＮＭＲ（nuclear magnetic resonance）により同定した。同定結果を以下に示す。
【0188】
（１Ｈ－ＮＭＲ ３００ＭＨｚ 重クロロホルム）：２．９３（ｔ、４Ｈ）、３．４２（ｔ、４Ｈ）、７．０２（ｓ、２Ｈ）、７．１８－７．２６（ｍ、１０Ｈ）．
【0189】
－Ｐｃ－３３の製造－
Ｐｃ－６の製造において、中間体Ａの替わりに、中間体Ｃを用い、使用する化合物の量を適宜変更した以外は、Ｐｃ－６と同様の方法により、Ｐｃ－３３を得た。
Ｐｃ－６の製造において、中間体Ａの替わりに、中間体Ｃを用い、使用する化合物の量を適宜変更した以外は、Ｐｃ－６と同様の方法により、Ｐｃ－３３を得た。
【0190】
得られたＰｃ－３３は、Ｎ－メチルピペリドンを用いてＵＶスペクトル測定を行った結果、極大吸収波長が７１２ｎｍであることを確認した。
【0191】
【化25】
【0192】
〔Ｐｃ－３７の合成〕
－中間体Ｄの製造－
中間体Ｃ ５．００部をＮ、Ｎ－ジメチルホルムアミド（和光純薬工業（株）富士フイルム和光純薬（株）製）４０部を三口フラスコに加え、０℃以下に冷却した。続いて、Ｎ－クロロスクシンイミド（東京化成工業（株）製）４．０１部のＮ、Ｎ－ジメチルホルムアミド（２０部）溶液を滴下した。滴下終了後、２５度まで昇温し、１００部の蒸留水を滴下し、更に同温度で１時間撹拌した。生じた固体をろ過し、固体を蒸留水１００部で洗浄、更にメタノール１００部と蒸留水１００部の混合液で洗浄、乾燥し中間体Ｄを２．７８部得た。
得られた中間体Ｄ構造は、１Ｈ－ＮＭＲ（nuclear magnetic resonance）により同定した。同定結果を以下に示す。
－中間体Ｄの製造－
中間体Ｃ ５．００部をＮ、Ｎ－ジメチルホルムアミド（和光純薬工業（株）富士フイルム和光純薬（株）製）４０部を三口フラスコに加え、０℃以下に冷却した。続いて、Ｎ－クロロスクシンイミド（東京化成工業（株）製）４．０１部のＮ、Ｎ－ジメチルホルムアミド（２０部）溶液を滴下した。滴下終了後、２５度まで昇温し、１００部の蒸留水を滴下し、更に同温度で１時間撹拌した。生じた固体をろ過し、固体を蒸留水１００部で洗浄、更にメタノール１００部と蒸留水１００部の混合液で洗浄、乾燥し中間体Ｄを２．７８部得た。
得られた中間体Ｄ構造は、１Ｈ－ＮＭＲ（nuclear magnetic resonance）により同定した。同定結果を以下に示す。
【0193】
（１Ｈ－ＮＭＲ ３００ＭＨｚ 重クロロホルム）：２．９１（ｔ、４Ｈ）、３．５４（ｔ、４Ｈ）、７．１８－７．２７（ｍ、１０Ｈ）．
【0194】
－Ｐｃ－３７の製造－
Ｐｃ－６の製造において、中間体Ａの替わりに、中間体Ｄを用い、使用する化合物の量を適宜変更した以外は、Ｐｃ－６と同様の方法により、Ｐｃ－３７を得た。
Ｐｃ－６の製造において、中間体Ａの替わりに、中間体Ｄを用い、使用する化合物の量を適宜変更した以外は、Ｐｃ－６と同様の方法により、Ｐｃ－３７を得た。
【0195】
得られたＰｃ－３７は、Ｎ－メチルピペリドンを用いてＵＶスペクトル測定を行った結果、極大吸収波長が７２２ｎｍであることを確認した。
【0196】
【化26】
【0197】
〔Ｐｃ－７１の合成〕
－中間体Ｅの製造－
ジクロロフタロニトリル（東京化成工業（株）製）２５．０部、２－フェニルエタンチオール（東京化成工業（株）製）３６．８部、Ｎ、Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ、和光純薬工業（株）製）５００部を三口フラスコに加え、４０℃で撹拌溶解させた。続いて、炭酸カリウム（日本曹達（株）製）５２．６部を前記混合物中に添加後、６０℃で４時間加熱撹拌した。室温まで冷却後、５００部の蒸留水を滴下し、更に同温度で１時間撹拌した。生じた固体をろ過し、固体を蒸留水５００部で洗浄、更にメタノール２５０部と蒸留水２５０部の混合液で洗浄、乾燥し中間体Ｅ５２．２部得た。
得られた中間体Ｅ構造は、１Ｈ－ＮＭＲ（nuclear magnetic resonance）により同定した。同定結果を以下に示す。
－中間体Ｅの製造－
ジクロロフタロニトリル（東京化成工業（株）製）２５．０部、２－フェニルエタンチオール（東京化成工業（株）製）３６．８部、Ｎ、Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ、和光純薬工業（株）製）５００部を三口フラスコに加え、４０℃で撹拌溶解させた。続いて、炭酸カリウム（日本曹達（株）製）５２．６部を前記混合物中に添加後、６０℃で４時間加熱撹拌した。室温まで冷却後、５００部の蒸留水を滴下し、更に同温度で１時間撹拌した。生じた固体をろ過し、固体を蒸留水５００部で洗浄、更にメタノール２５０部と蒸留水２５０部の混合液で洗浄、乾燥し中間体Ｅ５２．２部得た。
得られた中間体Ｅ構造は、１Ｈ－ＮＭＲ（nuclear magnetic resonance）により同定した。同定結果を以下に示す。
【0198】
（１Ｈ－ＮＭＲ ３００ＭＨｚ 重クロロホルム）：３．０２（ｔ、４Ｈ）、３．２６（ｔ、４Ｈ）、７．１８－７．３７（ｍ、１２Ｈ）。
【0199】
－Ｐｃ－７１の製造－
Ｐｃ－６の製造において、中間体Ａの替わりに、中間体Ｅを用い、使用する化合物の量を適宜変更した以外は、Ｐｃ－６と同様の方法により、Ｐｃ－７１を得た。
Ｐｃ－６の製造において、中間体Ａの替わりに、中間体Ｅを用い、使用する化合物の量を適宜変更した以外は、Ｐｃ－６と同様の方法により、Ｐｃ－７１を得た。
【0200】
得られたＰｃ－７１は、Ｎ－メチルピペリドンを用いてＵＶスペクトル測定を行った結果、極大吸収波長が７０３ｎｍであることを確認した。
【0201】
【化27】
【0202】
その他、Ｐｃ－１～Ｐｃ－１２１に含まれる、Ｐｃ－６、Ｐｃ－１０、Ｐｃ－３３、Ｐｃ－３７及びＰｃ－７１以外の化合物は、Ｐｃ－６、Ｐｃ－１０、Ｐｃ－３３、Ｐｃ－３７、Ｐｃ－７１の合成方法を参考に合成した。
【0203】
＜分散液の調製＞
下記の表に記載の顔料（Ｇ顔料（特定化合物）：８．２９質量部．Ｙ顔料（黄色顔料）２．０７質量部）、誘導体（１．０３質量部）、分散剤、溶剤（７１．９２質量部）を混合したのち、直径０．３ｍｍのジルコニアビーズ２３０質量部を加えて、ペイントシェーカーを用いて５時間分散処理を行い、ビーズをろ過で分離して分散液を製造した。下記の表に記載の数値は質量部である。
なお、下記表において、「↑」の記載は、該当する化合物又は使用量が、１つ上の欄の化合物又は使用量と同一であることを示している。
下記の表に記載の顔料（Ｇ顔料（特定化合物）：８．２９質量部．Ｙ顔料（黄色顔料）２．０７質量部）、誘導体（１．０３質量部）、分散剤、溶剤（７１．９２質量部）を混合したのち、直径０．３ｍｍのジルコニアビーズ２３０質量部を加えて、ペイントシェーカーを用いて５時間分散処理を行い、ビーズをろ過で分離して分散液を製造した。下記の表に記載の数値は質量部である。
なお、下記表において、「↑」の記載は、該当する化合物又は使用量が、１つ上の欄の化合物又は使用量と同一であることを示している。
【0204】
【表7】
【0205】
【表8】
【0206】
【表9】
【0207】
上記表中の略語の詳細は下記の通りである。
【0208】
〔Ｇ顔料〕
比較Ｐｃ－１～比較Ｐｃ－５は下記構造の化合物である。また、ＰＧ－３６はＣ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ ｇｒｅｅｎ ３６を、ＰＧ－５８はＣ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ ｇｒｅｅｎ ５８を、それぞれ表している。
比較Ｐｃ－１～比較Ｐｃ－５は下記構造の化合物である。また、ＰＧ－３６はＣ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ ｇｒｅｅｎ ３６を、ＰＧ－５８はＣ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ ｇｒｅｅｎ ５８を、それぞれ表している。
【0209】
【化28】
【0210】
〔誘導体（顔料誘導体）〕
誘導体（顔料誘導体）の欄に記載の誘導体－１～誘導体－４は下記構造の化合物である。
誘導体（顔料誘導体）の欄に記載の誘導体－１～誘導体－４は下記構造の化合物である。
【0211】
【化29】
【0212】
〔分散剤〕
Ｐ－１：下記構造の樹脂の３０質量％プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）溶液。主鎖に付記した数値はモル比であり、側鎖に付記した数値は繰り返し単位の数である。Ｍｗ＝２０，０００。
Ｐ－２：下記構造の樹脂の３０質量％ＰＧＭＥＡ溶液。主鎖に付記した数値はモル比であり、側鎖に付記した数値は繰り返し単位の数である。Ｍｗ＝１８，０００。
Ｐ－３：下記構造の樹脂の３０質量％ＰＧＭＥＡ溶液。主鎖に付記した数値はモル比であり、側鎖に付記した数値は繰り返し単位の数である。Ｍｗ＝２２，０００。
Ｐ－４：下記構造の樹脂の２０質量％ＰＧＭＥＡ溶液。主鎖に付記した数値はモル比であり、側鎖に付記した数値は繰り返し単位の数である。Ｍｗ＝２２，９００。
Ｐ－１：下記構造の樹脂の３０質量％プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）溶液。主鎖に付記した数値はモル比であり、側鎖に付記した数値は繰り返し単位の数である。Ｍｗ＝２０，０００。
Ｐ－２：下記構造の樹脂の３０質量％ＰＧＭＥＡ溶液。主鎖に付記した数値はモル比であり、側鎖に付記した数値は繰り返し単位の数である。Ｍｗ＝１８，０００。
Ｐ－３：下記構造の樹脂の３０質量％ＰＧＭＥＡ溶液。主鎖に付記した数値はモル比であり、側鎖に付記した数値は繰り返し単位の数である。Ｍｗ＝２２，０００。
Ｐ－４：下記構造の樹脂の２０質量％ＰＧＭＥＡ溶液。主鎖に付記した数値はモル比であり、側鎖に付記した数値は繰り返し単位の数である。Ｍｗ＝２２，９００。
【0213】
【化30】
【0214】
〔溶剤〕
ＰＧＭＥＡ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
ＰＧＭＥ：プロピレングリコールモノメチルエーテル
ＰＧＭＥＡ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
ＰＧＭＥ：プロピレングリコールモノメチルエーテル
【0215】
（実施例１～実施例２３８、比較例１～比較例７）
＜組成物の調製１＞
下記表１０に記載の組成の原料を混合して組成物を調製した。
＜組成物の調製１＞
下記表１０に記載の組成の原料を混合して組成物を調製した。
【0216】
【表10】
【0217】
上記表中の略語の詳細は下記の通りである。
【0218】
〔樹脂（アルカリ可溶性樹脂）〕
樹脂Ｄ１は下記構造の化合物である。主鎖に付記した数値はモル比である。Ｍｗ＝１１，０００。
樹脂Ｄ１は下記構造の化合物である。主鎖に付記した数値はモル比である。Ｍｗ＝１１，０００。
【0219】
【化31】
【0220】
〔重合性化合物〕
・重合性化合物 Ｅ１：ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ（日本化薬（株）製）、下記構造の化合物。
・重合性化合物 Ｅ１：ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ（日本化薬（株）製）、下記構造の化合物。
【0221】
【化32】
【0222】
〔重合開始剤〕
・光重合開始剤 Ｆ３：下記構造の化合物。
・光重合開始剤 Ｆ３：下記構造の化合物。
【0223】
【化33】
【0224】
〔界面活性剤〕
・界面活性剤 Ｈ１：下記混合物（Ｍｗ＝１４０００）の１質量％ＰＧＭＥＡ溶液。下記の式中、繰り返し単位の割合を示す％はモル％である。
・界面活性剤 Ｈ１：下記混合物（Ｍｗ＝１４０００）の１質量％ＰＧＭＥＡ溶液。下記の式中、繰り返し単位の割合を示す％はモル％である。
【0225】
【化34】
【0226】
＜保存安定性評価＞
上記で得られた組成物の粘度を、東機産業（株）製「ＲＥ－８５Ｌ」にて測定後、分散液を４５℃、３日間の条件にて静置した後、再度粘度を測定した。静置前後での粘度差（ΔＶｉｓ）から下記評価基準に従って安定性を評価した。粘度差（ΔＶｉｓ）の数値が小さいほど、分散安定性が良好であるといえる。分散液の粘度は２５℃に温度調整を施した状態で測定した。評価基準は下記の通りとし、評価結果は下記表に記載した。
上記で得られた組成物の粘度を、東機産業（株）製「ＲＥ－８５Ｌ」にて測定後、分散液を４５℃、３日間の条件にて静置した後、再度粘度を測定した。静置前後での粘度差（ΔＶｉｓ）から下記評価基準に従って安定性を評価した。粘度差（ΔＶｉｓ）の数値が小さいほど、分散安定性が良好であるといえる。分散液の粘度は２５℃に温度調整を施した状態で測定した。評価基準は下記の通りとし、評価結果は下記表に記載した。
【0227】
〔評価基準〕
Ａ：ΔＶｉｓが０．５Ｐａ・ｓ以下
Ｂ：ΔＶｉｓが０．５Ｐａ・ｓより大きく１．０Ｐａ・ｓ以下
Ｃ：ΔＶｉｓが１．０Ｐａ・ｓより大きく２．０Ｐａ・ｓ以下
Ｄ：ΔＶｉｓが２．０Ｐａ・ｓより大きい
Ａ：ΔＶｉｓが０．５Ｐａ・ｓ以下
Ｂ：ΔＶｉｓが０．５Ｐａ・ｓより大きく１．０Ｐａ・ｓ以下
Ｃ：ΔＶｉｓが１．０Ｐａ・ｓより大きく２．０Ｐａ・ｓ以下
Ｄ：ΔＶｉｓが２．０Ｐａ・ｓより大きい
【0228】
＜分光特性の評価＞
各組成物をポストベーク後の膜厚が０．６μｍとなるようにガラス基板上にスピンコートし、１００℃、１２０秒間ホットプレートで乾燥した後、さらに、２００℃のホットプレートを用いて３００秒間加熱処理（ポストベーク）を行い、硬化膜を形成した。硬化膜が形成されたガラス基板を、紫外可視近赤外分光光度計Ｕ－４１００（（株）日立ハイテクノロジーズ製）（ｒｅｆ．（参照）；ガラス基板）を用いて、波長３００ｎｍ～１０００ｎｍの範囲における光の透過率を測定した。分光評価は得られた波長５７０ｎｍと波長６５０ｎｍの透過率比（Ｔ＝（波長５７０ｎｍにおける透過率）／（波長６５０ｎｍにおける透過率）×１００）から実施した。吸収分光の裾引きが良い場合、波長６５０ｎｍの透過率が低く、波長５７０ｎｍの透過率が高くなるため波長５７０ｎｍと波長６５０ｎｍの透過率比が大きいほど、分光が優れることを示す。評価基準は下記の通りとし、評価結果は下記表に記載した。
各組成物をポストベーク後の膜厚が０．６μｍとなるようにガラス基板上にスピンコートし、１００℃、１２０秒間ホットプレートで乾燥した後、さらに、２００℃のホットプレートを用いて３００秒間加熱処理（ポストベーク）を行い、硬化膜を形成した。硬化膜が形成されたガラス基板を、紫外可視近赤外分光光度計Ｕ－４１００（（株）日立ハイテクノロジーズ製）（ｒｅｆ．（参照）；ガラス基板）を用いて、波長３００ｎｍ～１０００ｎｍの範囲における光の透過率を測定した。分光評価は得られた波長５７０ｎｍと波長６５０ｎｍの透過率比（Ｔ＝（波長５７０ｎｍにおける透過率）／（波長６５０ｎｍにおける透過率）×１００）から実施した。吸収分光の裾引きが良い場合、波長６５０ｎｍの透過率が低く、波長５７０ｎｍの透過率が高くなるため波長５７０ｎｍと波長６５０ｎｍの透過率比が大きいほど、分光が優れることを示す。評価基準は下記の通りとし、評価結果は下記表に記載した。
【0229】
〔評価基準〕
Ａ： １６≦Ｔ
Ｂ： １４≦Ｔ＜１６
Ｃ： １２≦Ｔ＜１４
Ｄ： １０≦Ｔ＜１２
Ｅ： Ｔ＜１０
Ａ： １６≦Ｔ
Ｂ： １４≦Ｔ＜１６
Ｃ： １２≦Ｔ＜１４
Ｄ： １０≦Ｔ＜１２
Ｅ： Ｔ＜１０
【0230】
＜耐光性＞
分光特性の評価において得られた硬化膜に対し、Ｘｅランプにて紫外線カットフィルタを通して２万ルクスの光を２０時間照射して耐光性試験を行った、色度計ＭＣＰＤ－１０００（大塚電子（株）製）にて、耐光性試験前後の色差のΔＥａｂ値を測定した。評価基準は下記の通りとし、評価結果は下記表に記載した。
分光特性の評価において得られた硬化膜に対し、Ｘｅランプにて紫外線カットフィルタを通して２万ルクスの光を２０時間照射して耐光性試験を行った、色度計ＭＣＰＤ－１０００（大塚電子（株）製）にて、耐光性試験前後の色差のΔＥａｂ値を測定した。評価基準は下記の通りとし、評価結果は下記表に記載した。
【0231】
〔評価基準〕
Ａ：ΔＥａｂ値＜２．５
Ｂ：２．５≦ΔＥａｂ値＜５
Ｃ：５≦ΔＥａｂ値＜１０
Ｄ：１０≦ΔＥａｂ値
Ａ：ΔＥａｂ値＜２．５
Ｂ：２．５≦ΔＥａｂ値＜５
Ｃ：５≦ΔＥａｂ値＜１０
Ｄ：１０≦ΔＥａｂ値
【0232】
＜溶解度＞
すべての実施例において、上述の方法により測定された、組成物中における特定化合物の溶解度は０．１質量％以下であった。
すべての実施例において、上述の方法により測定された、組成物中における特定化合物の溶解度は０．１質量％以下であった。
【0233】
【表11】
【0234】
【表12】
【0235】
【表13】
【0236】
（実施例２３９～実施例２５４）
＜組成物の調製＞
下記表１４に記載の組成の原料を混合して組成物を調製し、実施例１と同様に評価した結果、実施例９（分散剤９を使用した組成物）と同様の結果が得られた。
なお、下記表１５において、「↑」の記載は、該当する化合物又は使用量が、１つ上の欄の化合物又は使用量と同一であることを示している。
＜組成物の調製＞
下記表１４に記載の組成の原料を混合して組成物を調製し、実施例１と同様に評価した結果、実施例９（分散剤９を使用した組成物）と同様の結果が得られた。
なお、下記表１５において、「↑」の記載は、該当する化合物又は使用量が、１つ上の欄の化合物又は使用量と同一であることを示している。
【0237】
【表14】
【0238】
【表15】
【0239】
上記表１５中の略語で記載した化合物のうち、上述した以外のものの詳細は下記の通りである。
【0240】
〔樹脂（アルカリ可溶性樹脂）〕
樹脂Ｄ２は下記構造の化合物である。主鎖に付記した数値はモル比である。Ｍｗ＝１４０００。
樹脂Ｄ２は下記構造の化合物である。主鎖に付記した数値はモル比である。Ｍｗ＝１４０００。
【0241】
【化35】
【0242】
〔重合性化合物〕
・Ｅ２：アロニックス Ｍ－３０５（東亞合成（株）製）、下記構造の化合物。
・Ｅ３：ＮＫエステル Ａ－ＴＭＭＴ（新中村化学工業（株）製）、下記構造の化合物。
・Ｅ４：ＫＡＹＡＲＡＤ ＲＰ－１０４０（日本化薬（株）製）、下記構造の化合物。
・Ｅ５：アロニックスＴＯ-２３４９（東亞合成（株）製）
・Ｅ２：アロニックス Ｍ－３０５（東亞合成（株）製）、下記構造の化合物。
・Ｅ３：ＮＫエステル Ａ－ＴＭＭＴ（新中村化学工業（株）製）、下記構造の化合物。
・Ｅ４：ＫＡＹＡＲＡＤ ＲＰ－１０４０（日本化薬（株）製）、下記構造の化合物。
・Ｅ５：アロニックスＴＯ-２３４９（東亞合成（株）製）
【0243】
【化36】
【0244】
〔重合開始剤〕
・光重合開始剤 Ｆ１：ＩＲＧＡＣＵＲＥ－ＯＸＥ０１（ＢＡＳＦ社製）、下記構造の化合物。
・光重合開始剤 Ｆ２：ＩＲＧＡＣＵＲＥ－ＯＸＥ０２（ＢＡＳＦ社製）、下記構造の化合物。
・光重合開始剤 Ｆ４：ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９（ＢＡＳＦ社製）、下記構造の化合物。
・光重合開始剤 Ｆ５：下記構造の化合物。
・光重合開始剤 Ｆ１：ＩＲＧＡＣＵＲＥ－ＯＸＥ０１（ＢＡＳＦ社製）、下記構造の化合物。
・光重合開始剤 Ｆ２：ＩＲＧＡＣＵＲＥ－ＯＸＥ０２（ＢＡＳＦ社製）、下記構造の化合物。
・光重合開始剤 Ｆ４：ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９（ＢＡＳＦ社製）、下記構造の化合物。
・光重合開始剤 Ｆ５：下記構造の化合物。
【0245】
【化37】
【0246】
（実施例２５５）
以下の分散液２４６を使用した以外は実施例１９と同様に評価を実施した。保存安定性の評価結果がＢとなる以外は、実施例１９と同様の結果になった。
以下の分散液２４６を使用した以外は実施例１９と同様に評価を実施した。保存安定性の評価結果がＢとなる以外は、実施例１９と同様の結果になった。
【0247】
＜分散液２４６＞
特定化合物Ｐｃ－１０：１０．３６質量部）、誘導体－１（１．０３質量部）、分散剤Ｐ－１、溶剤（ＰＧＭＥＡ、７１．９２質量部）を混合したのち、直径０．３ｍｍのジルコニアビーズ２３０質量部を加えて、ペイントシェーカーを用いて５時間分散処理を行い、ビーズをろ過で分離して分散液を製造した。
特定化合物Ｐｃ－１０：１０．３６質量部）、誘導体－１（１．０３質量部）、分散剤Ｐ－１、溶剤（ＰＧＭＥＡ、７１．９２質量部）を混合したのち、直径０．３ｍｍのジルコニアビーズ２３０質量部を加えて、ペイントシェーカーを用いて５時間分散処理を行い、ビーズをろ過で分離して分散液を製造した。
【0248】
（実施例２５６）
以下の分散液２４７を使用した以外は実施例１９と同様に評価を実施した。保存安定性がＢとなる以外は実施例１９と同様の結果になった。
以下の分散液２４７を使用した以外は実施例１９と同様に評価を実施した。保存安定性がＢとなる以外は実施例１９と同様の結果になった。
【0249】
＜分散液２４７＞
特定化合物Ｐｃ－１０：８．２９質量部．Ｙ顔料（黄色顔料）ＰＹ－１８５：２．０７質量部）、分散剤Ｐ－１、溶剤（ＰＧＭＥＡ、７１．９２質量部）を混合したのち、直径０．３ｍｍのジルコニアビーズ２３０質量部を加えて、ペイントシェーカーを用いて５時間分散処理を行い、ビーズをろ過で分離して分散液を製造した。下記の表に記載の数値は質量部である。
特定化合物Ｐｃ－１０：８．２９質量部．Ｙ顔料（黄色顔料）ＰＹ－１８５：２．０７質量部）、分散剤Ｐ－１、溶剤（ＰＧＭＥＡ、７１．９２質量部）を混合したのち、直径０．３ｍｍのジルコニアビーズ２３０質量部を加えて、ペイントシェーカーを用いて５時間分散処理を行い、ビーズをろ過で分離して分散液を製造した。下記の表に記載の数値は質量部である。
【0250】
以上の実施例により、本開示に係る組成物の硬化物は、分光特性に優れていることがわかる。そのため、本開示に係る組成物は、カラーフィルタの製造に用いられる組成物として好適であると考えられる。
また、本実施例に係る組成物は、保存安定性及び耐光性に優れていることもわかる。
また、本実施例に係る組成物は、保存安定性及び耐光性に優れていることもわかる。
【0251】
（実施例３０１～実施例５５６）
シリコンウェハ上に、Ｇｒｅｅｎ組成物を製膜後の膜厚が１．０μｍになるようにスピンコート法で塗布した。次いで、ホットプレートを用いて、１００℃で２分間加熱した。次いで、ｉ線ステッパー露光装置ＦＰＡ－３０００ｉ５＋（キヤノン（株）製）を用い、１，０００ｍＪ／ｃｍ２で２μｍ四方のドットパターンのマスクを介して露光した。次いで、水酸化テトラメチルアンモニウム（ＴＭＡＨ）０．３質量％水溶液を用い、２３℃で６０秒間パドル現像を行った。その後、スピンシャワーにてリンスを行い、更に純水にて水洗した。次いで、ホットプレートを用いて、２００℃で５分間加熱することで、Ｒｅｄ組成物をパターニングした。同様にＲｅｄ組成物、Ｂｌｕｅ組成物を順次パターニングし、赤、緑及び青の着色パターン（Ｂａｙｅｒパターン）を形成した。
Ｇｒｅｅｎ組成物としては、実施例１～実施例２５６において調製した組成物を使用した。Ｇｒｅｅｎ組成物として、実施例１～実施例２５６においてそれぞれ調製した組成物を用いて固体撮像素子を形成した例が、実施例３０１～実施例５５６にそれぞれ該当する。
Ｒｅｄ組成物及びＢｌｕｅ組成物については後述する。
なお、Ｂａｙｅｒパターンとは、米国特許第３，９７１，０６５号明細書に開示されているような、一個の赤色（Ｒｅｄ）素子と、二個の緑色（Ｇｒｅｅｎ）素子と、一個の青色（Ｂｌｕｅ）素子とを有する色フィルタ素子の２×２アレイを繰り返したパターンである
得られたカラーフィルタを公知の方法に従い固体撮像素子に組み込んだ。実施例１～実施例２５６で得られたいずれの組成物を使用した場合でも、固体撮像素子は分光特性に優れ、高解像度で色分離性に優れることが確認された
すなわち、本開示に係る組成物をＧｒｅｅｎ組成物として使用することにより、好適な画像認識能を有する固体撮像素子が得られた。
シリコンウェハ上に、Ｇｒｅｅｎ組成物を製膜後の膜厚が１．０μｍになるようにスピンコート法で塗布した。次いで、ホットプレートを用いて、１００℃で２分間加熱した。次いで、ｉ線ステッパー露光装置ＦＰＡ－３０００ｉ５＋（キヤノン（株）製）を用い、１，０００ｍＪ／ｃｍ２で２μｍ四方のドットパターンのマスクを介して露光した。次いで、水酸化テトラメチルアンモニウム（ＴＭＡＨ）０．３質量％水溶液を用い、２３℃で６０秒間パドル現像を行った。その後、スピンシャワーにてリンスを行い、更に純水にて水洗した。次いで、ホットプレートを用いて、２００℃で５分間加熱することで、Ｒｅｄ組成物をパターニングした。同様にＲｅｄ組成物、Ｂｌｕｅ組成物を順次パターニングし、赤、緑及び青の着色パターン（Ｂａｙｅｒパターン）を形成した。
Ｇｒｅｅｎ組成物としては、実施例１～実施例２５６において調製した組成物を使用した。Ｇｒｅｅｎ組成物として、実施例１～実施例２５６においてそれぞれ調製した組成物を用いて固体撮像素子を形成した例が、実施例３０１～実施例５５６にそれぞれ該当する。
Ｒｅｄ組成物及びＢｌｕｅ組成物については後述する。
なお、Ｂａｙｅｒパターンとは、米国特許第３，９７１，０６５号明細書に開示されているような、一個の赤色（Ｒｅｄ）素子と、二個の緑色（Ｇｒｅｅｎ）素子と、一個の青色（Ｂｌｕｅ）素子とを有する色フィルタ素子の２×２アレイを繰り返したパターンである
得られたカラーフィルタを公知の方法に従い固体撮像素子に組み込んだ。実施例１～実施例２５６で得られたいずれの組成物を使用した場合でも、固体撮像素子は分光特性に優れ、高解像度で色分離性に優れることが確認された
すなわち、本開示に係る組成物をＧｒｅｅｎ組成物として使用することにより、好適な画像認識能を有する固体撮像素子が得られた。
【0252】
実施例３０１～実施例５５６で使用したＲｅｄ組成物、及び、Ｂｌｕｅ組成物は、以下の通りである。
【0253】
－Ｒｅｄ組成物－
下記成分を混合し、撹拌した後、孔径０．４５μｍのナイロン製フィルタ（日本ポール（株）製）でろ過して、Ｒｅｄ組成物を調製した。
Ｒｅｄ顔料分散液：５１．７質量部
樹脂４（４０質量％ＰＧＭＥＡ溶液）：０．６質量部
重合性化合物４：０．６質量部
光重合開始剤１：０．３質量部
界面活性剤１：４．２質量部
ＰＧＭＥＡ：４２．６質量部
下記成分を混合し、撹拌した後、孔径０．４５μｍのナイロン製フィルタ（日本ポール（株）製）でろ過して、Ｒｅｄ組成物を調製した。
Ｒｅｄ顔料分散液：５１．７質量部
樹脂４（４０質量％ＰＧＭＥＡ溶液）：０．６質量部
重合性化合物４：０．６質量部
光重合開始剤１：０．３質量部
界面活性剤１：４．２質量部
ＰＧＭＥＡ：４２．６質量部
【0254】
－Ｂｌｕｅ組成物－
下記成分を混合し、撹拌した後、孔径０．４５μｍのナイロン製フィルタ（日本ポール（株）製）でろ過して、Ｂｌｕｅ組成物を調製した。
Ｂｌｕｅ顔料分散液：４４．９質量部
樹脂４（４０質量％ＰＧＭＥＡ溶液）：２．１質量部
重合性化合物１：１．５質量部
重合性化合物４：０．７質量部
光重合開始剤１：０．８質量部
界面活性剤１：４．２質量部
ＰＧＭＥＡ：４５．８質量部
下記成分を混合し、撹拌した後、孔径０．４５μｍのナイロン製フィルタ（日本ポール（株）製）でろ過して、Ｂｌｕｅ組成物を調製した。
Ｂｌｕｅ顔料分散液：４４．９質量部
樹脂４（４０質量％ＰＧＭＥＡ溶液）：２．１質量部
重合性化合物１：１．５質量部
重合性化合物４：０．７質量部
光重合開始剤１：０．８質量部
界面活性剤１：４．２質量部
ＰＧＭＥＡ：４５．８質量部
【0255】
Ｒｅｄ組成物、Ｇｒｅｅｎ組成物、及び、Ｂｌｕｅ組成物、に使用した原料は、以下の通りである。
【0256】
・Ｒｅｄ顔料分散液
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４を９．６質量部、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３９を４．３質量部、分散剤（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ－１６１、ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製）を６．８質量部、ＰＧＭＥＡを７９．３質量部とからなる混合液を、ビーズミル（ジルコニアビーズ０．３ｍｍ径）により３時間混合及び分散して、顔料分散液を調製した。その後更に、減圧機構付き高圧分散機ＮＡＮＯ－３０００－１０（日本ビーイーイー（株）製）を用いて、２，０００ｋｇ／ｃｍ３の圧力下で流量５００ｇ／ｍｉｎとして分散処理を行った。この分散処理を１０回繰り返し、Ｒｅｄ顔料分散液を得た。
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４を９．６質量部、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３９を４．３質量部、分散剤（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ－１６１、ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製）を６．８質量部、ＰＧＭＥＡを７９．３質量部とからなる混合液を、ビーズミル（ジルコニアビーズ０．３ｍｍ径）により３時間混合及び分散して、顔料分散液を調製した。その後更に、減圧機構付き高圧分散機ＮＡＮＯ－３０００－１０（日本ビーイーイー（株）製）を用いて、２，０００ｋｇ／ｃｍ３の圧力下で流量５００ｇ／ｍｉｎとして分散処理を行った。この分散処理を１０回繰り返し、Ｒｅｄ顔料分散液を得た。
【0257】
・Ｂｌｕｅ顔料分散液
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：６を９．７質量部、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３を２．４質量部、分散剤（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ－１６１、ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製）を５．５部、ＰＧＭＥＡを８２．４部からなる混合液を、ビーズミル（ジルコニアビーズ０．３ｍｍ径）により３時間混合及び分散して、顔料分散液を調製した。その後更に、減圧機構付き高圧分散機ＮＡＮＯ－３０００－１０（日本ビーイーイー（株）製）を用いて、２，０００ｋｇ／ｃｍ３の圧力下で流量５００ｇ／ｍｉｎとして分散処理を行った。この分散処理を１０回繰り返し、Ｂｌｕｅ顔料分散液を得た。
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：６を９．７質量部、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３を２．４質量部、分散剤（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ－１６１、ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製）を５．５部、ＰＧＭＥＡを８２．４部からなる混合液を、ビーズミル（ジルコニアビーズ０．３ｍｍ径）により３時間混合及び分散して、顔料分散液を調製した。その後更に、減圧機構付き高圧分散機ＮＡＮＯ－３０００－１０（日本ビーイーイー（株）製）を用いて、２，０００ｋｇ／ｃｍ３の圧力下で流量５００ｇ／ｍｉｎとして分散処理を行った。この分散処理を１０回繰り返し、Ｂｌｕｅ顔料分散液を得た。
【0258】
・重合性化合物１：ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートとの混合物、日本化薬（株）製）
・重合性化合物４：下記構造
・重合性化合物４：下記構造
【0259】
【化38】
【0260】
・樹脂４：下記構造（酸価：７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ＝１１，０００、各構成単位における比はモル比である。）
【0261】
【化39】
【0262】
・光重合開始剤１：ＩＲＧＡＣＵＲＥ－ＯＸＥ０１（１－［４－（フェニルチオ）］－１，２－オクタンジオン－２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）、ＢＡＳＦ社製）
【0263】
・界面活性剤１：下記混合物（Ｍｗ＝１４，０００）の１質量％ＰＧＭＥＡ溶液。下記の式中、構成単位の割合を示す％（６２％及び３８％）の単位は、質量％である。
【0264】
【化40】
【0265】
（実施例６０１）
＜硬化物の形成＞
８インチシリコンウエハ基板上にスピンコータにて、下記組成の着色組成物Ａを膜厚０．４μｍの塗布膜となるように塗布した後、ホットプレートを使用して、２００℃で５分間の加熱を行い、塗布膜の硬化を行って着色層（硬化物）を形成した。
＜硬化物の形成＞
８インチシリコンウエハ基板上にスピンコータにて、下記組成の着色組成物Ａを膜厚０．４μｍの塗布膜となるように塗布した後、ホットプレートを使用して、２００℃で５分間の加熱を行い、塗布膜の硬化を行って着色層（硬化物）を形成した。
【0266】
【表16】
【0267】
〔エポキシ化合物〕
２，２－ビス（ヒドロキシメチル）－１－ブタノールの１，２－エポキシ－４－（２－オキシラニル）シクロへキサン付加物（ダイセル社製 ＥＨＰＥ３１５０、Ｍｗ２３０００）
〔界面活性剤〕
Ｆ－７８１（ＤＩＣ（株）製）のシクロヘキサノン０．２％溶液
２，２－ビス（ヒドロキシメチル）－１－ブタノールの１，２－エポキシ－４－（２－オキシラニル）シクロへキサン付加物（ダイセル社製 ＥＨＰＥ３１５０、Ｍｗ２３０００）
〔界面活性剤〕
Ｆ－７８１（ＤＩＣ（株）製）のシクロヘキサノン０．２％溶液
【0268】
＜レジストパターンの形成＞
次いで、ポジ型フォトレジスト「ＦＨｉ６２２ＢＣ」（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ社製）を上記着色層上に塗布し、プリベークを実施し、膜厚０．８μｍのフォトレジスト層を形成した。
次いで、ｉ線ステッパー露光装置ＦＰＡ－３０００ｉ５＋（Ｃａｎｏｎ（株）製）を使用して、３６５ｎｍの波長で２．０μｍ四方のベイヤーパターンマスクを通してパターンサイズが２．０μｍ四方になるように露光量を調整して露光した。
次いで、フォトレジスト層の温度又は雰囲気温度が９０℃となる温度で１分間、加熱処理を行なった。その後、現像液「ＦＨＤ－５」（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ社製）で１分間の現像処理を行ない、更に１１０℃で１分間のポストベーク処理を実施した。
次いで、ポジ型フォトレジスト「ＦＨｉ６２２ＢＣ」（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ社製）を上記着色層上に塗布し、プリベークを実施し、膜厚０．８μｍのフォトレジスト層を形成した。
次いで、ｉ線ステッパー露光装置ＦＰＡ－３０００ｉ５＋（Ｃａｎｏｎ（株）製）を使用して、３６５ｎｍの波長で２．０μｍ四方のベイヤーパターンマスクを通してパターンサイズが２．０μｍ四方になるように露光量を調整して露光した。
次いで、フォトレジスト層の温度又は雰囲気温度が９０℃となる温度で１分間、加熱処理を行なった。その後、現像液「ＦＨＤ－５」（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ社製）で１分間の現像処理を行ない、更に１１０℃で１分間のポストベーク処理を実施した。
【0269】
＜ドライエッチング＞
次に、ドライエッチングを以下の手順で行った。
ドライエッチング装置（日立ハイテクノロジーズ社製、Ｕ－６２１）にて、ＲＦパワー：８００Ｗ、アンテナバイアス：４００Ｗ、ウエハバイアス：２００Ｗ、チャンバーの内部圧力：４．０Ｐａ、基板温度：５０℃、混合ガスのガス種及び流量を、ＣＦ４：８０ｍＬ／ｍｉｎ．、Ｏ２：４０ｍＬ／ｍｉｎ．、Ａｒ：８００ｍＬ／ｍｉｎ．として、８０秒の第１段階のエッチング処理を実施した。
次いで、同一のエッチングチャンバーにて、ＲＦパワー：６００Ｗ、アンテナバイアス：１００Ｗ、ウエハバイアス：２５０Ｗ、チャンバーの内部圧力：２．０Ｐａ、基板温度：５０℃、混合ガスのガス種及び流量をＮ２：５００ｍＬ／ｍｉｎ．、Ｏ２：５０ｍＬ／ｍｉｎ．、Ａｒ：５００ｍＬ／ｍｉｎ．とし（Ｎ２／Ｏ２／Ａｒ＝１０／１／１０）、２８秒の第２段階エッチング処理、オーバーエッチング処理を実施した。
次に、ドライエッチングを以下の手順で行った。
ドライエッチング装置（日立ハイテクノロジーズ社製、Ｕ－６２１）にて、ＲＦパワー：８００Ｗ、アンテナバイアス：４００Ｗ、ウエハバイアス：２００Ｗ、チャンバーの内部圧力：４．０Ｐａ、基板温度：５０℃、混合ガスのガス種及び流量を、ＣＦ４：８０ｍＬ／ｍｉｎ．、Ｏ２：４０ｍＬ／ｍｉｎ．、Ａｒ：８００ｍＬ／ｍｉｎ．として、８０秒の第１段階のエッチング処理を実施した。
次いで、同一のエッチングチャンバーにて、ＲＦパワー：６００Ｗ、アンテナバイアス：１００Ｗ、ウエハバイアス：２５０Ｗ、チャンバーの内部圧力：２．０Ｐａ、基板温度：５０℃、混合ガスのガス種及び流量をＮ２：５００ｍＬ／ｍｉｎ．、Ｏ２：５０ｍＬ／ｍｉｎ．、Ａｒ：５００ｍＬ／ｍｉｎ．とし（Ｎ２／Ｏ２／Ａｒ＝１０／１／１０）、２８秒の第２段階エッチング処理、オーバーエッチング処理を実施した。
【0270】
上記条件でドライエッチングを行った後、フォトレジスト剥離液「ＭＳ２３０Ｃ」（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ社製）を使用して１２０秒間、剥離処理を実施してレジストを除去し、更に純水による洗浄、スピン乾燥を実施した。その後、１００℃で２分間の脱水ベーク処理を行った。以上により、着色層を得た。
【0271】
実施例１９と同様の操作で分光特性及び耐光性の評価を実施したところ、実施例１９と同様の結果であった。
【0272】
２０１８年２月２８日に出願された日本国特許出願第２０１８－０３５１９６号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び、技術規格は、個々の文献、特許出願、及び、技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び、技術規格は、個々の文献、特許出願、及び、技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。
【図1】
