特許 7005882 フィルム印刷可能な紫外線硬化型インク組成物、それを用いたベゼルパターンの製造方法、それによって製造したベゼルパターン及びそれを含むフォルダブルディスプレイ基板

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2022-01-11

(45)【発行日】2022-01-24

(54)【発明の名称】フィルム印刷可能な紫外線硬化型インク組成物、それを用いたベゼルパターンの製造方法、それによって製造したベゼルパターン及びそれを含むフォルダブルディスプレイ基板

(51)【国際特許分類】

   C09D 11/322 20140101AFI20220117BHJP

   C09D 11/101 20140101ALI20220117BHJP

   C09D 11/38 20140101ALI20220117BHJP

   C09D 11/324 20140101ALI20220117BHJP

   G09F 9/00 20060101ALI20220117BHJP

   B41M 5/00 20060101ALI20220117BHJP

   B41J 2/01 20060101ALI20220117BHJP

【ＦＩ】

C09D11/322

C09D11/101

C09D11/38

C09D11/324

G09F9/00 313

B41M5/00 120

B41M5/00 100

B41J2/01 129

B41J2/01 501

【請求項の数】 20

(21)【出願番号】P 2020520588

(86)(22)【出願日】2019-08-13

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2020-12-17

(86)【国際出願番号】 KR2019010323

(87)【国際公開番号】W WO2020036420

(87)【国際公開日】2020-02-20

【審査請求日】2020-04-15

(31)【優先権主張番号】10-2018-0095805

(32)【優先日】2018-08-17

(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR

(73)【特許権者】

【識別番号】500239823

【氏名又は名称】エルジー・ケム・リミテッド

(74)【代理人】

【識別番号】110000877

【氏名又は名称】龍華国際特許業務法人

(72)【発明者】

【氏名】ヨー、ジェヒュン

(72)【発明者】

【氏名】ジョン、ヒェオク

【審査官】横山 敏志

(56)【参考文献】

【文献】国際公開第２０１８／０７０６５４（ＷＯ，Ａ１）

【文献】国際公開第２０１８／１１１０４３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】韓国公開特許第１０－２０１６－０１４７５３５（ＫＲ，Ａ）

【文献】特開２０１０－２３５６４０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１６－０２１７２２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１６－１９９０３４（ＪＰ，Ａ）

【文献】米国特許出願公開第２０１７／０２９８２４１（ＵＳ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０９Ｄ １１／００－１３／００

Ｇ０９Ｆ ９／００

Ｂ４１Ｍ ５／００

Ｂ４１Ｊ ２／０１

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ブラック顔料、
分散剤、
脂環式エポキシ化合物、
オキセタン化合物、
アクリル系またはシリコン系界面活性剤、
沸点が２００℃以上である有機溶媒、
光増感剤、
光重合開始剤及び
付着力増進剤
を含む紫外線硬化型インク組成物であって、
前記脂環式エポキシ化合物：オキセタン化合物の重量比が、１：３～１：５であり、
前記ブラック顔料の含量は、全体インク組成物に対して１６．５～１８重量％であり、
前記紫外線硬化型インク組成物は、硬化後、基材との付着力がクロスカットテスト４Ｂ以上であり、
フォールディング半径２．５Ｒで１００，０００回フォールディング時に、クラックが発生しない
フォルダブルディスプレイ基板のベゼルパターン形成用
紫外線硬化型インク組成物。

【請求項2】

前記脂環式エポキシ化合物：オキセタン化合物の重量比が、１：３～１：４である
請求項１に記載の紫外線硬化型インク組成物。

【請求項3】

前記分散剤の含量は、全体インク組成物に対して０．５～５重量％である
請求項１または２に記載の紫外線硬化型インク組成物。

【請求項4】

前記脂環式エポキシ化合物の含量は、全体インク組成物に対して３～２５重量％である
請求項１から３のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インク組成物。

【請求項5】

前記オキセタン化合物の含量は、全体インク組成物に対して２５～５０重量％である
請求項１から４のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インク組成物。

【請求項6】

前記アクリル系またはシリコン系界面活性剤の含量は、全体インク組成物に対して０．１～１．０重量％である
請求項１から５のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インク組成物。

【請求項7】

前記有機溶媒の含量は、全体インク組成物に対して２０～３０重量％である
請求項１から６のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インク組成物。

【請求項8】

前記光重合開始剤の含量は、全体インク組成物に対して１～１０重量％である
請求項１から７のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インク組成物。

【請求項9】

前記付着力増進剤の含量は、全体インク組成物に対して１～５重量％である
請求項１から８のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インク組成物。

【請求項10】

前記ブラック顔料は、カーボンブラック顔料、ラクタムブラック顔料またはペリレンブラック顔料、またはその組合わせである
請求項１から９のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インク組成物。

【請求項11】

前記有機溶媒は、ブチルジグライム、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、エチレングリコールジブチレート、コハク酸ジエチル、γ－ブチロラクトン、及びエチルカプラートからなる群から選択される１つ以上である
請求項１から１０のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インク組成物。

【請求項12】

前記光重合開始剤は、ヨードニウム塩及びスルホニウム塩のうち何れか１つ以上を含む
請求項１から１１のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インク組成物。

【請求項13】

前記光重合開始剤は、スルホニウム塩を含む
請求項１２に記載の紫外線硬化型インク組成物。

【請求項14】

前記紫外線硬化型インク組成物は、硬化ドーズ量が１００～５，０００ｍＪ／ｃｍ^２であり、２５０～４１０ｎｍの波長範囲の放射線を吸収して硬化される
請求項１から１３のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インク組成物。

【請求項15】

請求項１から１４のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インク組成物のＵＶ硬化で形成された
ベゼルパターン。

【請求項16】

前記ベゼルパターンは、総厚さが２～５μｍであり、ＯＤ値が４～５である
請求項１５に記載のベゼルパターン。

【請求項17】

ａ）基板に請求項１から１４のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インク組成物を１色インクジェットプリンティングする段階と、
ｂ）１次ＵＶ硬化してベゼルパターンを形成する段階と、
ｃ）前記ｂ）段階で形成されたベゼルパターン上に請求項１に記載の紫外線硬化型インク組成物を２色インクジェットプリンティングする段階と、
ｄ）２次ＵＶ硬化してベゼルパターンを形成する段階と、
を含み、
前記ｂ）段階及びｄ）段階の硬化ドーズ量は、２００～３，０００ｍＪ／ｃｍ^２であり、
前記ａ）段階遂行後のベゼルパターンは、厚さが１～２．５μｍであり、ＯＤ値が２～２．５であり、
前記ｄ）段階遂行後のベゼルパターンは、厚さが２～５μｍであり、ＯＤ値が４～５である
フォルダブルディスプレイ基板用ベゼルパターンの製造方法。

【請求項18】

ｂ）段階及びｄ）段階の硬化は、３６０～４１０ｎｍの波長範囲の紫外線を吸収してなる
請求項１７に記載のフォルダブルディスプレイ基板用ベゼルパターンの製造方法。

【請求項19】

請求項１５または１６に記載のベゼルパターンを含む
フォルダブルディスプレイ基板。

【請求項20】

前記フォルダブルディスプレイ基板は、フォルダブルディスプレイフィルムを含む
請求項１９に記載のフォルダブルディスプレイ基板。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、フィルム印刷可能な紫外線硬化型インク組成物、それを用いたベゼルパターンの製造方法、それによって製造したベゼルパターン及びそれを含むフォルダブルディスプレイ基板に関する。

【背景技術】

【0002】

フレキシブルディスプレイ市場は、平面とカーブド製品において自在に折りたたんだり開いたりするフォルダブル製品に進化しており、フォルダブルディスプレイも、他のディスプレイ機器と同様にパネルの非表示領域パターンが視認されないながら、色感を与えるためのベゼルパターンが必要である。モバイル機器の特性上、人の目と近い距離に接するために、パネルパターンが視認されず、光漏れが発生しないためには、遮光特性が高いベゼルを形成しなければならず、ベゼルが厚くなれば、ベゼル段差が画面部で視認され、ＯＣＡ（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ ｃｌｅａｒ ａｄｈｅｓｉｖｅ：光学用透明接着剤）付着時に、気泡が抜けないという問題が発生する。これにより、薄肉でありながらも、遮光特性に優れたベゼルパターンが必要である。しかし、高遮光ブラックインクを１色印刷で硬化するためには、５，０００ｍＪ／ｃｍ^２以上の高い光量が必要であるが、ベゼルパターンは、カバーウィンドウフィルムや偏光フィルムなど多様なフィルム層に形成されなければならないために、耐熱性が弱いフィルムでは変形が発生し、フィルムに変形が発生しない低い光量、例えば、２，０００ｍＪ／ｃｍ^２以下の光量では表面しわが発生して、ベゼルの遮光性と付着力とが低くなる。これにより、耐熱性が弱いフィルムでも、変形及び表面しわが発生しないようにするインク組成及び印刷工程が要求される。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【文献】大韓民国特許公開１０－２０１６－０１４７５３５号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

本発明の目的は、モバイル機器などのフォルダブルディスプレイのパネルパターンが視認されず、光漏れが発生しないように薄肉でありながら、遮光特性に優れたベゼルパターンを形成しながらも、ベゼルパターンが形成されるカバーウィンドウフィルムや偏光フィルムなど多様なフィルムに対してフィルム変形及び表面しわを発生させないフィルム印刷可能な紫外線硬化型インク組成物、それを用いたベゼルパターンの製造方法、それによって製造したベゼルパターン及びそれを含むフォルダブルディスプレイ基板を提供するところにある。

【課題を解決するための手段】

【0005】

前記目的を果たすために、本発明は、ブラック顔料、分散剤、脂環式エポキシ化合物、オキセタン化合物、アクリル系またはシリコン系界面活性剤、沸点が２００℃以上である有機溶媒、光重合開始剤及び付着力増進剤を含み、前記エポキシ化合物：オキセタン化合物の重量比が、１：３～１：５であるフォルダブルディスプレイ基板のベゼルパターン形成用紫外線硬化型インク組成物を提供する。

【0006】

また、本発明は、前記紫外線硬化型インク組成物のＵＶ硬化で形成されたベゼルパターンを提供する。

【0007】

また、本発明は、ａ）基板に前記紫外線硬化型インク組成物を１色インクジェットプリンティングする段階；ｂ）１次ＵＶ硬化してベゼルパターンを形成する段階；ｃ）前記ｂ）段階で形成されたベゼルパターン上に前記紫外線硬化型インク組成物を２色インクジェットプリンティングする段階；及びｄ）２次ＵＶ硬化してベゼルパターンを形成する段階；を含み、前記ｂ）段階及びｄ）段階の硬化ドーズ量は、１００～５，０００ｍＪ／ｃｍ^２であり、前記ａ）段階遂行後のベゼルパターンは、厚さが１～２．５μｍであり、ＯＤ値が２～２．５であり、前記ｄ）段階遂行後のベゼルパターンは、厚さが２～５μｍであり、ＯＤ値が４～５であるフォルダブルディスプレイ基板用ベゼルパターンの製造方法を提供する。

【0008】

また、本発明は、前記ベゼルパターンの製造方法によって製造したベゼルパターンを提供する。

【0009】

また、本発明は、前記ベゼルパターンを含むディスプレイ基板を提供する。

【発明の効果】

【0010】

本発明によるフィルム印刷可能な紫外線硬化型インク組成物及び前記インク組成物を適用した２色印刷工程のフォルダブルディスプレイ基板用ベゼルパターンの製造方法は、１色印刷時に、低いＵＶ照射量（＜２，０００ｍＪ／ｃｍ^２）で硬化しても、フィルム変形がなく、遮光性が低くて（Ｏ．Ｄ＜２．５）、表面しわが発生せず、２色印刷時に、薄肉であって遮光特性に優れて、パネルのパターン視認性及び段差視認問題、ＯＣＡ付着後、気泡発生の問題が発生せず、ベゼル特性（フォールディング、付着、パターン）に優れている。

【発明を実施するための形態】

【0011】

以下、本発明を詳細に説明する。

【0012】

本発明は、多様な変換を加え、さまざまな実施態様を有することができるので、特定実施態様を例示する。しかし、これは、本発明を特定の実施形態に限定しようとするものではなく、本発明の思想及び技術範囲に含まれる、あらゆる変換、均等物または代替物を含むものと理解しなければならない。本発明を説明するに当って、関連した公知技術についての具体的な説明が、本発明の要旨を不明にする恐れがあると判断される場合、その詳細な説明を省略する。

【0013】

本発明は、ブラック顔料、分散剤、脂環式エポキシ化合物、オキセタン化合物、アクリル系またはシリコン系界面活性剤、沸点が２００℃以上である有機溶媒、光重合開始剤及び付着力増進剤を含み、前記エポキシ化合物：オキセタン化合物の重量比が、１：３～１：５であるフォルダブルディスプレイ基板のベゼルパターン形成用紫外線硬化型インク組成物を提供する。

【0014】

前記紫外線硬化型インク組成物は、着色剤としてブラック顔料を含む。

【0015】

本発明の一態様において、ブラック顔料としてカーボンブラック、黒鉛、金属酸化物、有機ブラック顔料などを使用することができる。

【0016】

カーボンブラックの例としては、シスト５ＨＩＩＳＡＦ－ＨＳ、シストＫＨ、シスト３ＨＨＡＦ－ＨＳ、シストＮＨ、シスト３Ｍ、シスト３００ＨＡＦ－ＬＳ、シスト１１６ＨＭＭＡＦ－ＨＳ、シスト１１６ＭＡＦ、シストＦＭＦＥＦ－ＨＳ、シストＳＯＦＥＦ、シストＶＧＰＦ、シストＳＶＨＳＲＦ－ＨＳ及びシストＳＳＲＦ（東海カーボン(株)）；ダイヤグラムブラックＩＩ、ダイヤグラムブラックＮ３３９、ダイヤグラムブラックＳＨ、ダイヤグラムブラックＨ、ダイヤグラムＬＨ、ダイヤグラムＨＡ、ダイヤグラムＳＦ、ダイヤグラムＮ５５０Ｍ、ダイヤグラムＭ、ダイヤグラムＥ、ダイヤグラムＧ、ダイヤグラムＲ、ダイヤグラムＮ７６０Ｍ、ダイヤグラムＬＲ、＃２７００、＃２６００、＃２４００、＃２３５０、＃２３００、＃２２００、＃１０００、＃９８０、＃９００、ＭＣＦ８８、＃５２、＃５０、＃４７、＃４５、＃４５Ｌ、＃２５、＃ＣＦ９、＃９５、＃３０３０、＃３０５０、ＭＡ７、ＭＡ７７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ４０、ＯＩＬ７Ｂ、ＯＩＬ９Ｂ、ＯＩＬ１１Ｂ、ＯＩＬ３０Ｂ及びＯＩＬ３１Ｂ（三菱化学(株)）；ＰＲＩＮＴＥＸ－Ｕ、ＰＲＩＮＴＥＸ－Ｖ、ＰＲＩＮＴＥＸ－１４０Ｕ、ＰＲＩＮＴＥＸ－１４０Ｖ、ＰＲＩＮＴＥＸ－９５、ＰＲＩＮＴＥＸ－８５、ＰＲＩＮＴＥＸ－７５、ＰＲＩＮＴＥＸ－５５、ＰＲＩＮＴＥＸ－４５、ＰＲＩＮＴＥＸ－３００、ＰＲＩＮＴＥＸ－３５、ＰＲＩＮＴＥＸ－２５、ＰＲＩＮＴＥＸ－２００、ＰＲＩＮＴＥＸ－４０、ＰＲＩＮＴＥＸ－３０、ＰＲＩＮＴＥＸ－３、ＰＲＩＮＴＥＸ－Ａ、ＳＰＥＣＩＡＬ ＢＬＡＣＫ－５５０、ＳＰＥＣＩＡＬ ＢＬＡＣＫ－３５０、ＳＰＥＣＩＡＬ ＢＬＡＣＫ－２５０、ＳＰＥＣＩＡＬ ＢＬＡＣＫ－１００、及びＬＡＭＰ ＢＬＡＣＫ－１０１（テクサ(株)）；ＲＡＶＥＮ－１１００ＵＬＴＲＡ、ＲＡＶＥＮ－１０８０ＵＬＴＲＡ、ＲＡＶＥＮ－１０６０ＵＬＴＲＡ、ＲＡＶＥＮ－１０４０、ＲＡＶＥＮ－１０３５、ＲＡＶＥＮ－１０２０、ＲＡＶＥＮ－１０００、ＲＡＶＥＮ－８９０Ｈ、ＲＡＶＥＮ－８９０、ＲＡＶＥＮ－８８０ＵＬＴＲＡ、ＲＡＶＥＮ－８６０ＵＬＴＲＡ、ＲＡＶＥＮ－８５０、ＲＡＶＥＮ－８２０、ＲＡＶＥＮ－７９０ＵＬＴＲＡ、ＲＡＶＥＮ－７８０ＵＬＴＲＡ、ＲＡＶＥＮ－７６０ＵＬＴＲＡ、ＲＡＶＥＮ－５２０、ＲＡＶＥＮ－５００、ＲＡＶＥＮ－４６０、ＲＡＶＥＮ－４５０、ＲＡＶＥＮ－４３０ＵＬＴＲＡ、ＲＡＶＥＮ－４２０、ＲＡＶＥＮ－４１０、ＲＡＶＥＮ－２５００ＵＬＴＲＡ、ＲＡＶＥＮ－２０００、ＲＡＶＥＮ－１５００、ＲＡＶＥＮ－１２５５、ＲＡＶＥＮ－１２５０、ＲＡＶＥＮ－１２００、ＲＡＶＥＮ－１１９０ＵＬＴＲＡ、及びＲＡＶＥＮ－１１７０（コロンビアカーボン(株)）またはこれらの混合物などが挙げられる。

【0017】

前記有機ブラック顔料としてアニリンブラック、ラクタムブラックまたはペリレンブラック系などを使用することができるが、これらに限定するものではない。

【0018】

前記ブラック顔料の含量は、紫外線硬化型インク組成物の全重量に対して５～２０重量％であり、または１０～２０重量％である。ブラック顔料の含量が５重量％未満である場合、ベゼルに適用するほどのレベルのＯＤが表われず、２５重量％超過である場合、インクの粘度が過度に高くなるか、過量のブラック顔料がインクに分散されず、沈殿物が形成されうる。

【0019】

前記紫外線硬化型インク組成物は、分散剤を含む。

【0020】

前記分散剤は、前記ブラック顔料を均一なサイズの粒子で作り、また、インクの製造時間を短縮させるために使われる。前記分散剤としては、高分子型、非イオン性、陰イオン性または陽イオン性の分散剤を使用し、その例としては、アクリル系、ポリアルキレングリコール及びそのエステル、ポリオキシアルキレン多価アルコール、エステルアルキレンオキシド付加物、アルコールアルキレンオキシド付加物、スルホン酸エステル、スルホン酸塩、カルボン酸エステル、カルボン酸塩、アルキルアミドアルキレンオキシド付加物及びアルキルアミンなどがあり、単独で使用するか、２つ以上混合して使用し、そのうち、インクの貯蔵性などに優れたアクリル系の分散剤を使用することが望ましい。

【0021】

前記分散剤の含量は、全体インク組成物に対して０．５～５重量％、または２～４重量％、または約３重量％であって、前記分散剤の含量が、全体インク組成物に対して０．５重量％未満である場合には、顔料が均一に分散されない恐れがあり、５重量％を超過する場合には、顔料が凝集されるか、硬化感度が低下する恐れがある。

【0022】

前記紫外線硬化型インク組成物は、脂環式エポキシ化合物を含む。

【0023】

前記脂環式エポキシ化合物は、陽イオン重合型であって、カチオン重合性脂環式エポキシ単量体を含む脂環式エポキシ化合物のうちから選択される１種または２種の混合物である。このような脂環式エポキシ化合物は、エポキシ化肪族環基を１または２個含みうるが、ここで、前記エポキシ化肪族環基は、例えば、脂環式環に形成されたエポキシ基を有する化合物でもあり、また、脂環式環の水素原子は、アルキル基などの置換基によって置換されても良い。

【0024】

前記脂環式エポキシ化合物、言い換えれば、前記エポキシ化合物の例を挙げると、ジシクロペンタジエンジオキシド、リモネンジオキシド、（３，４－エポキシシクロヘキシル）メチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボン酸塩、３－ビニルシクロヘキセンオキシド、ビス（２，３－エポキシシクロペンチル）エーテル、ビス（３，４－エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス（３，４－エポキシ－６－メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、（３，４－エポキシシクロヘキシル）メチルアルコール、（３，４－エポキシ－６－メチルシクロヘキシル）メチル－３，４－エポキシ－６－メチルシクロヘキサンカルボン酸塩、エチレングリコールビス（３，４－エポキシシクロヘキシル）エーテル、３，４－エポキシシクロヘキセンカルボン酸エチレングリコールジエステル及び（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどがあり、これらに限定されるものではない。

【0025】

前記脂環式エポキシ化合物の含量は、全体インク組成物に対して３～２５重量％、または５～１５重量％、または約１０重量％であって、前記エポキシ化合物の含量が、全体インク組成物に対して３重量％未満である場合には、硬化感度が低下し、２５重量％を超過する場合には、インクの粘度が上昇して、インクジェット工程性能が低下する。

【0026】

前記紫外線硬化型インク組成物は、他のカチオン重合性単量体としてオキセタン化合物を含む。

【0027】

前記オキセタン化合物は、分子構造内に４員環状エーテル基を有する化合物であって、カチオン重合性インク組成物の粘度を低めるために使われ、その例としては、３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン、１，４－ビス［（３－エチル－３－オキセタニル）メトキシメチル］ベンゼン、３－エチル－３－（フェノキシメチル）オキセタン、ジ［（３－エチル－３－オキセタニル）メチル］エーテル、３－エチル－３－（２－エチルヘキシルオキシメチル）オキセタン、３－エチル－３－シクロヘキシルオキシメチルオキセタン及びフェノールノボラックオキセタンなどがあり、商品名としては、東亞合成(株)の「アロンオキセタンＯＸＴ－１０１」、「アロンオキセタンＯＸＴ－１２１」、「アロンオキセタンＯＸＴ－２１１」、「アロンオキセタンＯＸＴ－２２１」または「アロンオキセタンＯＸＴ－２１２」などを例示し、これらは、単独で、または２種以上混合して使用することができる。

【0028】

前記オキセタン化合物の含量は、全体インク組成物に対して２５～５０重量％、または３０～４５重量％、または３２～４０重量％であって、前記オキセタン化合物の含量が、全体インク組成物に対して２５重量％未満である場合には、粘度が上昇して、インクジェット工程性が低下する恐れがあり、５０重量％を超過する場合には、硬化感度が低くなる。

【0029】

また、本発明による組成物において、前記脂環式エポキシ化合物：オキセタン化合物の重量比は、１：２．５～１：６であり、さらに他の態様において、１：３～１：５であるか、または１：３～１：４である。エポキシ化合物とオキセタン化合物との比率が１：６を超過する場合には、組成物の粘度が低いことによって、組成物のコーティング性は優れているが、コーティング膜の強度及び硬化感度が低下し、１：２．５未満である場合には、組成物の粘度が高いことによって、コーティング性が低下し、ＵＶ硬化後、塗膜に表面しわが発生する。

【0030】

前記紫外線硬化型インク組成物は、界面活性剤を含む。

【0031】

本発明による２色印刷を行うためには、印刷後、硬化された塗膜表面でインクの拡散性に優れていなければならないので、前記界面活性剤は、アクリル系またはシリコン系界面活性剤であることが望ましい。前記アクリル系またはシリコン系界面活性剤を含むことにより、本発明による紫外線硬化型インク組成物は、親水性表面処理（プラズマ、コロナ、ＵＶＯ３など）をしなくても、再塗装性に優れたベゼルパターンを形成しうる。

【0032】

前記アクリル系またはシリコン系界面活性剤としては、市販品を使用することができる。例えば、ＢＹＫ社のＢＹＫ－３０６、ＢＹＫ－３０７、ＢＹＫ－３１０、ＢＹＫ－３２０、ＢＹＫ－３３０、ＢＹＫ－３３１、ＢＹＫ－３３３、ＢＹＫ－３４２、ＢＹＫ－３５０、ＢＹＫ－３５４、ＢＹＫ－３５５、ＢＹＫ－３５５０、ＢＹＫ－３５６、ＢＹＫ－３５８Ｎ、ＢＹＫ－３５９、ＢＹＫ－３６１Ｎ、ＢＹＫ－３８１、ＢＹＫ－３７０、ＢＹＫ－３７１、ＢＹＫ－３７８、ＢＹＫ－３８８、ＢＹＫ－３９２、ＢＹＫ－３９４、ＢＹＫ－３９９、ＢＹＫ－３４４０、ＢＹＫ－３４４１、ＢＹＫ－ＵＶ ３５３０、ＢＹＫ－ＵＶ ３５７０、またはテゴ社のＲａｄ ２１００、Ｒａｄ ２０１１、Ｇｌｉｄｅ １００、Ｇｌｉｄｅ ４１０、Ｇｌｉｄｅ ４５０、Ｆｌｏｗ ３７０、Ｆｌｏｗ ４２５、Ｗｅｔ ５００などからなる群から選択されるものを使用することができる。

【0033】

前記界面活性剤は、紫外線硬化型インク組成物総重量に対して０．０１～２．０重量％、または０．１～１．０重量％で含まれうる。前記界面活性剤の含量が０．０１重量％未満である場合には、組成物の表面張力を低める効果が十分ではなくて、基材に組成物をコーティング時に、コーティング不良が発生し、２．０重量％を超過する場合には、界面活性剤が過量で使われて組成物の相溶性及び消泡性がむしろ減少するという問題点がある。

【0034】

前記紫外線硬化型インク組成物は、有機溶媒を含む。

【0035】

前記有機溶媒は、本発明によるインク組成物が硬化後、高い遮光性を示しながら薄肉を保持するために必須的な成分であって、本発明によるインク組成物を用いてディスプレイ基板にベゼルパターンを印刷した後にも、硬化感度に優れたものであれば、特別な制限なしに使用することができるが、インクジェット工程性能を向上させるために、沸点が２００℃以上であり、２５℃で粘度が１～５ｃＰまたは１～３ｃＰであるものを使用することが良い。

【0036】

本発明によるブラック顔料が全体インク組成物に１０重量％未満（特に、７重量％以下）の低い含量で含まれる場合には、沸点が２００℃未満であるエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＢＣｓＡ）のような有機溶媒を使用しても、インクジェット工程性能に大きな問題がないが、インク組成物に前記ブラック顔料が１０重量％以上の比較的高い含量で含まれる場合には、インクジェット工程性能が低下する。

【0037】

したがって、本発明では、インクジェット工程性能を向上または改善させる有機溶媒の使用が要求されるが、インクジェット工程性能は、前述したような高沸点及び底粘度の条件（沸点が２００℃以上であり、２５℃で粘度が１～５ｃＰ、特に、３ｃＰ以下）を満足する有機溶媒を使用するほど向上するので、このような条件を満足する有機溶媒、例えば、ブチルジグライム（Ｂｕｔｙｌ ｄｉｇｌｙｍｅ、またはジエチレングリコールジブチルエーテル）、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート（Ｄｉｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｍｅｔｈｙｌ ｅｔｈｅｒ ａｃｅｔａｔｅ）、エチレングリコールジブチレート（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｄｉｂｕｔｙｒａｔｅ）、コハク酸ジエチル（Ｄｉｅｔｈｙｌ ｓｕｃｃｉｎａｔｅ）、γ－ブチロラクトン（ｇａｍｍａ－ｂｕｔｙｒｏｌａｃｔｏｎｅ：ＧＢＬ）及びエチルカプラート（Ｅｔｈｙｌ ｃａｐｒａｔｅ）のような有機溶媒を使用しなければならず、前記ブチルジグライム及びコハク酸ジエチルを使用することが望ましい。

【0038】

前記有機溶媒の含量は、全体インク組成物に対して１０～４０重量％、または１５～３０重量％、または２０～３０重量％、または２０～２５重量％であって、前記有機溶媒の含量が１０重量％未満である場合には、インクの粘度が高くなるか、ベゼル層の厚さが厚くなる恐れがあり、４０重量％を超過する場合には、硬化感度が低くなる問題が発生する。

【0039】

前記紫外線硬化型インク組成物は、光重合開始剤を含む。

【0040】

前記光重合開始剤は、紫外線の照射によって陽イオン（ｃａｔｉｏｎ）種やブレンステッド酸を作り出す化合物、例えば、ヨードニウム塩またはスルホニウム塩などを含んでいるが、必ずしもこれに限定されるものではない。

【0041】

前記ヨードニウム塩またはスルホニウム塩は、紫外線硬化過程でインクに含有された不飽和二重結合を有するモノマーが反応して高分子を形成する硬化反応が起こるようにし、重合効率によって光増感剤を使用することもできる。

【0042】

一例として、前記光重合開始剤は、ＳｂＦ_６－、ＡｓＦ_６－、ＢＦ_６－、（Ｃ_６Ｆ_５）_４Ｂ－、ＰＦ_６－あるいはＲｆ_ｎＦ_６－ｎに表示される陰イオンを有するものであるが、必ずしもこれに限定されるものではない。

【0043】

前記光重合開始剤は、紫外線硬化型インク組成物の総重量に対して１～１５重量％で含まれ、さらに他の態様において、１～１０重量％や２～１０重量％や３～５重量％で含まれうる。光重合開始剤の含量が１重量％未満であれば、硬化反応が十分ではなく、１５重量％超過であれば、いずれも溶解されないか、粘度が増加して、コーティング性が低下する。

【0044】

前記紫外線硬化型インク組成物は、光重合開始剤溶媒を含みうる。

【0045】

前記光重合開始剤溶媒は、溶解度（ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ）が高くて、開始剤を溶かすことができる溶媒であれば、制限なしに使用が可能であり、炭酸プロピレン、γ－ブチロラクトン（ＧＢＬ）、Ｎ－エチルピロリドン（ＮＥＰ）からなる群から選択された１種以上を使用することができるが、必ずしもこれに限定されるものではない。

【0046】

前記光重合開始剤溶媒の含量は、光重合開始剤含量に対して５０～１５０重量％であり、または７５～１２５重量％である。５０重量％未満であれば、光重合開始剤が溶けず、析出され、１５０重量％超過すれば、硬化感度が低下する。

【0047】

前記紫外線硬化型インク組成物は、付着力増進剤を含む。

【0048】

前記付着力増進剤は、基材と印刷層との付着力を向上させるものであって、アルコキシシラン化合物及びリン酸アクリレート（ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ａｃｒｙｌａｔｅ）などのホスフェート系アクリレートからなる群から選択される１種以上のものを使用し、前記アルコキシシラン化合物の例としては、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（３－Ｇｌｙｃｉｄｏｘｙｐｒｏｐｙｌ ｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ、ＫＢＭ－４０３（Ｓｈｉｎ－Ｅｔｓｕ社、米国））、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン（３－Ｇｌｙｃｉｄｏｘｙｐｒｏｐｙｌ ｍｅｔｈｙｌｄｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ、ＫＢＭ－４０２）、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（２－（３，４－ｅｐｏｘｙｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ）ｅｔｈｙｌｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ、ＫＢＭ－３０３）、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン（３－Ｇｌｙｃｉｄｏｘｙｐｒｏｐｙｌ ｍｅｔｈｙｌｄｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ、ＫＢＥ－４０２）、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン（３－Ｇｌｙｃｉｄｏｘｙｐｒｏｐｙｌ ｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ、ＫＢＥ－４０３）及び３－メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン（３－Ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｘｙｐｒｏｐｙｌ ｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ、ＫＢＭ－５０３）などが挙げられ、１種以上使用することができる。

【0049】

前記付着力増進剤が使われる場合、その含量は、全体インク組成物に対して１～５重量％、または２～４重量％であって、前記付着力増進剤の含量が１重量％未満である場合には、基材と印刷層との付着力が低下し、５重量％を超過する場合には、硬化感度が低くなるか、インクの安定性が低下する。

【0050】

前記紫外線硬化型インク組成物は、長波長の活性エネルギー線での硬化性を補完するために、光増感剤をさらに含みうる。

【0051】

前記光増感剤は、アントラセン、９，１０－ジブトキシアントラセン、９，１０－ジメトキシアントラセン、９，１０－ジエトキシアントラセン、２－エチル－９，１０－ジメトキシアントラセンなどのアントラセン系化合物；ベンゾフェノン、４，４－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２，４，６－トリメチルアミノベンゾフェノン、メチル－ｏ－ベンゾイル安息香酸、３，３－ジメチル－４－メトキシベンゾフェノン、３，３，４，４－テトラ（ｔ－ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化合物；アセトフェノン；ジメトキシアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、プロパノンなどのケトン系化合物；ペリレン；９－フルオレノン、２－クロロ－９－フルオレノン、２－メチル－９－フルオレノンなどのフルオレノン系化合物；チオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２－クロロチオキサントン、１－クロロ－４－プロピルオキシチオキサントン、イソプロピルチオキサントン（ＩＴＸ）、ジイソプロピルチオキサントンなどのチオキサントン系化合物；キサントン、２－メチルキサントンなどのキサントン系化合物；アントラキノン、２－メチルアントラキノン、２－エチルアントラキノン、ｔ－ブチルアントラキノン、２，６－ジクロロ－９，１０－アントラキノンなどのアントラキノン系化合物；９－フェニルアクリジン、１，７－ビス（９－アクリジニル）ヘプタン、１，５－ビス（９－アクリジニルペンタン）、１，３－ビス（９－アクリジニル）プロパンなどのアクリジン系化合物；１，７，７－トリメチル－ビシクロ［２，２，１］ヘプタン－２，３－ジオン、９，１０－フェナントレンキノンなどのジカルボニル化合物；２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルホスフィンオキシドなどのホスフィンオキシド系化合物；メチル－４－（ジメチルアミノ）安息香酸、エチル－４－（ジメチルアミノ）安息香酸、２－ｎ－ブトキシエチル－４－（ジメチルアミノ）安息香酸などの安息香酸系化合物；２，５－ビス（４－ジエチルアミノベンザル）シクロペンタノン、２，６－ビス（４－ジエチルアミノベンザル）シクロヘキサノン、２，６－ビス（４－ジエチルアミノベンザル）－４－メチル－シクロペンタノンなどのアミノシナジスト；３，３－カルボニルビニル－７－（ジエチルアミノ）クマリン、３－（２－ベンゾチアゾリル）－７－（ジエチルアミノ）クマリン、３－ベンゾイル－７－（ジエチルアミノ）クマリン、３－ベンゾイル－７－メトキシ－クマリン、１０，１０－カルボニルビス［１，１，７，７－テトラメチル－２，３，６，７－テトラヒドロ－１Ｈ、５Ｈ、１１Ｈ－Ｃ１］－ベンゾピラノ［６，７，８－ｉｊ］－キノリジン－１１－オンなどのクマリン系化合物；４－ジエチルアミノカルコン、４－アジドベンザルアセトフェノンなどのカルコン化合物；２－ベンゾイルメチレン３－メチル－β－ナフトチアゾリンからなる群から選択される１種以上である。

【0052】

前記光増減剤は、紫外線硬化型インク組成物の総重量に対して１～５重量％で含まれ、さらに他の態様において、２～４重量％で含まれうる。光増感剤の含量が１重量％未満であれば、所望の波長での硬化感度の上昇作用を期待することができず、５重量％超過であれば、光増感剤が溶解されず、析出されるか、パターンの接着力及び架橋密度を低下させる問題点がある。

【0053】

一方、本発明による紫外線硬化型インク組成物は（または、インクは）、硬化ドーズ量が１００～５，０００ｍＪ／ｃｍ^２または２００～３，０００ｍＪ／ｃｍ^２であり、２５０～４１０ｎｍの波長、望ましくは、３６０～４１０ｎｍの波長範囲で放射線を吸収して硬化され、インクジェット工程に適するように、例えば、２５℃で１～３０ｃＰ、または工程温度で２～２０ｃＰの粘度を有し、後工程（熱処理）が排除された状態での基材との付着力がクロスカットテスト（ｃｒｏｓｓ ｃｕｔ ｔｅｓｔ）４Ｂ以上または５Ｂ以上であり、フォールディング特性において、ＵＶ硬化後、フォールディング半径２．５Ｒで１０万回フォールディング時に、クラックが発生しない。

【0054】

前記紫外線硬化型インク組成物は、カバーウィンドウフィルムあるいは偏光フィルム層にベゼルパターンを形成し、耐熱性が弱いフィルムでもフィルム変形なしにＵＶ硬化が可能になるように低いＵＶ照射量（例えば、＜２，０００ｍＪ／ｃｍ^２）でも、高遮光（例えば、Ｏ．Ｄ＞４）パターンを表面しわなしに硬化させることができる。また、薄肉であって遮光特性に優れて、パネルのパターン視認性及び段差視認問題、ＯＣＡ付着後、気泡発生の問題が発生しない。そして、フォルダブル機器に適用するためのフォールディング（例えば、フォールディング半径２．５Ｒ、１００，０００回またはそれ以上）及び付着（例えば、Ｃｒｏｓｓ ｃｕｔ ５Ｂ）特性に優れているように表われる。本発明による紫外線硬化型インク組成物のＵＶ硬化で形成されたベゼルパターンは、一態様において、総厚さが２～５μｍであり、ＯＤ値が４～５である。

【0055】

前記紫外線硬化型インク組成物で形成したベゼルパターンの上端部は、上部基材用粘着剤層を介在して上部基材と付着されるが、前記紫外線硬化型インク組成物は、アクリル系粘着剤、スチレンブタジエンゴム系粘着剤、エポキシ粘着剤、ポリビニルアルコール系粘着剤、ポリウレタン系粘着剤などの上部基材用粘着剤と優れた付着力を示すので、前記紫外線硬化型インク組成物を使用する場合、ベゼルパターンと上部基材との間の付着力が改善される効果が得られる。

【0056】

本発明のフォルダブルディスプレイ基板のベゼルパターンの製造方法は、前記紫外線硬化型インク組成物を利用する。

【0057】

具体的に、本発明のフォルダブルディスプレイ基板のベゼルパターンの製造方法は、ａ）基板に本発明の紫外線硬化型インク組成物を１色インクジェットプリンティングする段階；ｂ）１次ＵＶ硬化してベゼルパターンを形成する段階；ｃ）前記ｂ）段階で形成されたベゼルパターン上に本発明の紫外線硬化型インク組成物を２色インクジェットプリンティングする段階；及びｄ）２次ＵＶ硬化してベゼルパターンを形成する段階；を含む。

【0058】

本発明は、フィルム変形及び表面しわを防止するために、２色印刷（２ ｌａｙｅｒ ｐｒｉｎｔｉｎｇ）工程及び本発明による前記紫外線硬化型インク組成物を適用する。

【0059】

本発明は、１色印刷時に、ＯＤ値が２以上、厚さが２．５μｍ以下になるように印刷し、低いＵＶ照射量で硬化してフィルム変形がなく、遮光性が低くて（例えば、ＯＤ値が２．５以下）、表面しわが発生しない。また、２色印刷時に、ＯＤ値が４以上、厚さが５μｍ以下になるように印刷し、これより形成されるベゼルパターンは、薄肉であって遮光特性に優れて、パネルのパターン視認性及び段差視認問題、ＯＣＡ付着後、気泡発生が起こらないだけではなく、フォルダブル機器に適用するためのフォールディング及び付着特性に優れているように表われる。

【0060】

本発明の一態様において、前記フォルダブルディスプレイ基板は、フォルダブルディスプレイフィルムである。

【0061】

本発明の一態様において、前記フォルダブルディスプレイ基板は、フォルダブルディスプレイフィルムを含みうる。

【0062】

本発明の一態様において、前記ｂ）段階及びｄ）段階の硬化ドーズ量は、１００～５，０００ｍＪ／ｃｍ^２または２００～３，０００ｍＪ／ｃｍ^２であり、前記ａ）段階遂行後、形成されるベゼルパターンは、厚さが１～２．５μｍであり、ＯＤ値が２～２．５であり、前記ｄ）段階遂行後、形成されるベゼルパターンは、厚さが２～５μｍであり、ＯＤ値が４～５である。

【0063】

本発明の一態様において、前記ｂ）段階及びｄ）段階の硬化は、３６０～４１０ｎｍの波長範囲の紫外線を吸収してなる。

【0064】

本発明において、前記ａ）段階の基板は、フィルム、ガラス、プラスチックなどの多様な基材であり、例えば、カバーウィンドウフィルムや偏光フィルムである。

【0065】

また、本発明のディスプレイフィルムのベゼルパターンの製造方法は、前記ａ）ベゼルパターンを形成する段階以前に、フィルムの洗浄段階をさらに含みうる。これは、インクのコーティング性の向上及び異物による染みの除去のために、フィルムの表面エネルギーによって表面処理を選択的に実施するためである。

【0066】

具体的に、前記表面処理は、常圧プラズマ、コロナなどの処理によって実施される。

【0067】

前記ベゼルパターンは、硬化処理した後に測定されるテーパー角が０°超過３０°であり、厚さが０．１～２０μｍであることを特徴とする。また、前記テーパー角は、望ましくは、０°超過１０°である。また、前記厚さは、望ましくは、０．５～５μｍである。本発明のベゼルパターンは、前記のような特徴を有することにより、大きな段差による短絡、気泡発生及びフィルムの異形による視感品位低下を示さないこともある。

【0068】

前記ベゼルパターンの光学密度は、膜厚さ４．０μｍ基準に４～５．５であり、必要に応じて、４．５～５である。この場合、ベゼルパターンによる遮蔽特性に優れた長所がある。光学密度が５．５を超過する場合には、投入しなければならない顔料の要求含量が非常に高くなるために、インクの製造及びインクジェット工程に悪影響を及ぼし、紫外線硬化性インク組成物が放射線によって硬化されることを阻害することができる。

【0069】

本発明は、前記方法によって製造されたフォルダブルディスプレイ基板のベゼルパターンを提供する。本発明において、ベゼルパターンは、時計、ディスプレイ装置など各種装置のフレーム部分に形成されるパターンを言う。

【0070】

本発明の一態様において、前記フォルダブルディスプレイ基板は、フォルダブルディスプレイフィルムである。

【0071】

本発明の一態様において、前記フォルダブルディスプレイ基板は、フォルダブルディスプレイフィルムを含みうる。

【0072】

前記ベゼルパターンは、硬化処理した後に測定されるテーパー角が０°超過３０°であり、厚さが０．１～２０μｍであることを特徴とする。また、前記テーパー角は、０°超過１０°である。また、前記厚さは、０．５～５μｍである。本発明のベゼルパターンは、前記のような特徴を有することにより、大きな段差による短絡、気泡発生及びフィルムの異形による視感品位低下を示さないこともある。

【0073】

前記ベゼルパターンの光学密度は、膜厚さ４．０μｍ基準に４～５．５であり、必要に応じて、４．５～５である。この場合、ベゼルパターンによる遮蔽特性に優れた長所がある。光学密度が５．５を超過する場合には、投入しなければならない顔料の要求含量が非常に高くなるために、インクの製造及びインクジェット工程に悪影響を及ぼし、紫外線硬化性インク組成物が放射線によって硬化されることを阻害することができる。

【0074】

また、本発明は、前記ベゼルパターンを含むフォルダブルディスプレイ基板を提供する。

【0075】

前記フォルダブルディスプレイ基板は、フォルダブルディスプレイフィルムである。

【0076】

前記フォルダブルディスプレイ基板は、フォルダブルディスプレイフィルムを含みうる。

【0077】

前記ディスプレイは、有機発光素子（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｉｇｈｔ Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｉｏｄｅ、ＯＬＥＤ）に使われるものである。

【0078】

以下、本発明の理解を助けるために、望ましい実施例を提示するが、下記の実施例は、本発明を例示するものであり、本発明の範疇及び技術思想の範囲内で多様な変更及び修正が可能であることは当業者にとって明らかなものであり、このような変更及び修正が添付の特許請求の範囲に属すことも当然である。

【0079】

実施例

【0080】

［実施例１］紫外線硬化型インク組成物の製造

【0081】

下記表１に示した組成のように、顔料分散液（カーボンブラック１６．５重量部、分散剤３重量部、コハク酸ジエチル２５重量部）、セロキサイド２０２１Ｐ １０重量部、オキセタン２２１ ３６重量部、付着力増進剤（ＫＢＭ－４０３）２重量部、光重合開始剤（Ｓｐｐｅｄｃｕｒｅ ９９２）６重量部、増感剤（ＤＢＡ）１重量部、界面活性剤（Ｆｌｏｗ ３７０）０．５重量部を６時間撹拌混合して、本発明の紫外線硬化型インク組成物を製造した。

【0082】

［実施例２］紫外線硬化型インク組成物の製造

【0083】

下記表１に示した組成のように、顔料分散液（カーボンブラック１８重量部、分散剤３重量部、コハク酸ジエチル２５重量部）、セロキサイド２０２１Ｐ １０重量部、オキセタン２２１ ３４．５重量部、付着力増進剤（ＫＢＭ－４０３）２重量部、光重合開始剤（Ｓｐｐｅｄｃｕｒｅ ９９２）６重量部、増感剤（ＤＢＡ）１重量部、界面活性剤（Ｆｌｏｗ ３７０）０．５重量部を６時間撹拌混合して、本発明の紫外線硬化型インク組成物を製造した。

【0084】

［実施例３］紫外線硬化型インク組成物の製造

【0085】

下記表１に示した組成のように、顔料分散液（カーボンブラック１６．５重量部、分散剤３重量部、コハク酸ジエチル２５重量部）、セロキサイド２０２１Ｐ １０重量部、オキセタン２２１ ３５重量部、付着力増進剤（ＫＢＭ－４０３）２重量部、光重合開始剤（Ｓｐｐｅｄｃｕｒｅ ９９２）６重量部、増感剤（ＤＢＡ）２重量部、界面活性剤（Ｆｌｏｗ ３７０）０．５重量部を６時間撹拌混合して、本発明の紫外線硬化型インク組成物を製造した。

【0086】

［実施例４］紫外線硬化型インク組成物の製造

【0087】

下記表１に示した組成のように、顔料分散液（カーボンブラック１６．５重量部、分散剤３重量部、コハク酸ジエチル２５重量部）、セロキサイド２０２１Ｐ １０重量部、オキセタン２２１ ３３重量部、付着力増進剤（ＫＢＭ－４０３）２重量部、光重合開始剤（Ｓｐｐｅｄｃｕｒｅ ９９２）８重量部、増感剤（ＤＢＡ）２重量部、界面活性剤（Ｆｌｏｗ ３７０）０．５重量部を６時間撹拌混合して、本発明の紫外線硬化型インク組成物を製造した。

【0088】

［実施例５］紫外線硬化型インク組成物の製造

【0089】

下記表１に示した組成のように、顔料分散液（カーボンブラック１６．５重量部、分散剤３重量部、コハク酸ジエチル２５重量部）、セロキサイド２０２１Ｐ １０重量部、オキセタン２２１ ３９重量部、付着力増進剤（ＫＢＭ－４０３）２重量部、光重合開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ ２９０）３重量部、増感剤（ＤＢＡ）１重量部、界面活性剤（Ｆｌｏｗ ３７０）０．５重量部を６時間撹拌混合して、本発明の紫外線硬化型インク組成物を製造した。

【0090】

［実施例６］紫外線硬化型インク組成物の製造

【0091】

下記表１に示した組成のように、顔料分散液（カーボンブラック１６．５重量部、分散剤３重量部、コハク酸ジエチル２５重量部）、セロキサイド２０２１Ｐ １０重量部、オキセタン２２１ ３８重量部、付着力増進剤（ＫＢＭ－４０３）２重量部、光重合開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ ２９０）４重量部、増感剤（ＤＢＡ）１重量部、界面活性剤（Ｆｌｏｗ ３７０）０．５重量部を６時間撹拌混合して、本発明の紫外線硬化型インク組成物を製造した。

【0092】

［実施例７］紫外線硬化型インク組成物の製造

【0093】

下記表１に示した組成のように、顔料分散液（カーボンブラック１６．５重量部、分散剤３重量部、コハク酸ジエチル２５重量部）、セロキサイド２０２１Ｐ １０重量部、オキセタン２２１ ３６重量部、付着力増進剤（ＫＢＭ－４０３）２重量部、光重合開始剤（Ｓｐｐｅｄｃｕｒｅ ９９２）６重量部、増感剤（ＤＢＡ）１重量部、界面活性剤（Ｗｅｔ ２７０）０．５重量部を６時間撹拌混合して、本発明の紫外線硬化型インク組成物を製造した。

【0094】

［実施例８］紫外線硬化型インク組成物の製造

【0095】

下記表１に示した組成のように、顔料分散液（カーボンブラック１６．５重量部、分散剤３重量部、コハク酸ジエチル２５重量部）、セロキサイド２０２１Ｐ １０重量部、オキセタン２２１ ３６重量部、付着力増進剤（ＫＢＭ－４０３）２重量部、光重合開始剤（Ｓｐｐｅｄｃｕｒｅ ９９２）６重量部、増感剤（ＤＢＡ）１重量部、界面活性剤（ＢＹＫ－３５５０）０．５重量部を６時間撹拌混合して、本発明の紫外線硬化型インク組成物を製造した。

【0096】

［比較例１］インク組成物の製造

【0097】

下記表２に示した組成のように、顔料分散液（カーボンブラック１６．５重量部、分散剤３重量部、コハク酸ジエチル２５重量部）、セロキサイド２０２１Ｐ １５重量部、オキセタン２２１ ３１重量部、付着力増進剤（ＫＢＭ－４０３）２重量部、光重合開始剤（Ｓｐｐｅｄｃｕｒｅ ９９２）６重量部、増感剤（ＤＢＡ）１重量部、界面活性剤（Ｆｌｏｗ ３７０）０．５重量部を６時間撹拌混合して、インク組成物を製造した。

【0098】

［比較例２］インク組成物の製造

【0099】

下記表２に示した組成のように、顔料分散液（カーボンブラック１６．５重量部、分散剤３重量部、コハク酸ジエチル２５重量部）、セロキサイド２０２１Ｐ １０重量部、オキセタン２２１ ２０重量部、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル（Ｎｅｏｐｅｎｔｙｌ ｇｌｙｃｏｌ ｄｉｇｌｙｃｉｄｙｌ ｅｔｈｅｒ）１６重量部、付着力増進剤（ＫＢＭ－４０３）２重量部、光重合開始剤（Ｓｐｐｅｄｃｕｒｅ ９９２）６重量部、増感剤（ＤＢＡ）１重量部、界面活性剤（Ｆｌｏｗ ３７０）０．５重量部を６時間撹拌混合して、インク組成物を製造した。

【0100】

［比較例３］インク組成物の製造

【0101】

下記表２に示した組成のように、顔料分散液（カーボンブラック１６．５重量部、分散剤３重量部、コハク酸ジエチル２５重量部）、セロキサイド２０２１Ｐ １０重量部、オキセタン２２１ ３６重量部、付着力増進剤（ＫＢＭ－４０３）２重量部、光重合開始剤（Ｓｐｐｅｄｃｕｒｅ ９９２）６重量部、増感剤（ＤＢＡ）１重量部、界面活性剤（Ｆ－５５４）０．５重量部を６時間撹拌混合して、インク組成物を製造した。

【0102】

［比較例４］インク組成物の製造

【0103】

下記表２に示した組成のように、顔料分散液（カーボンブラック１６．５重量部、分散剤３重量部、コハク酸ジエチル２５重量部）、セロキサイド２０２１Ｐ １０重量部、オキセタン２２１ ３８重量部、光重合開始剤（Ｓｐｐｅｄｃｕｒｅ ９９２）６重量部、増感剤（ＤＢＡ）１重量部、界面活性剤（Ｆｌｏｗ ３７０）０．５重量部を６時間撹拌混合して、インク組成物を製造した。

【0104】

［比較例５］インク組成物の製造

【0105】

下記表２に示した組成のように、顔料分散液（カーボンブラック１６．５重量部、分散剤３重量部、エチレングリコールモノブチルエーテルアセタート（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｍｏｎｏｂｕｔｙｌ ｅｔｈｅｒ ａｃｅｔａｔｅ）２５重量部）、セロキサイド２０２１Ｐ １０重量部、オキセタン２２１ ３６重量部、付着力増進剤（ＫＢＭ－４０３）２重量部、光重合開始剤（Ｓｐｐｅｄｃｕｒｅ ９９２）６重量部、増感剤（ＤＢＡ）１重量部、界面活性剤（Ｆｌｏｗ ３７０）０．５重量部を６時間撹拌混合して、インク組成物を製造した。

【0106】

［比較例６］インク組成物の製造

【0107】

下記表２に示した組成のように、顔料分散液（カーボンブラック１２重量部、分散剤２重量部、コハク酸ジエチル２５重量部）、セロキサイド２０２１Ｐ １０重量部、オキセタン２２１ ４１．５重量部、付着力増進剤（ＫＢＭ－４０３）２重量部、光重合開始剤（Ｓｐｐｅｄｃｕｒｅ ９９２）６重量部、増感剤（ＤＢＡ）１重量部、界面活性剤（Ｆｌｏｗ ３７０）０．５重量部を６時間撹拌混合して、インク組成物を製造した。

【0108】

【表1】

【0109】

【表2】

【0110】

（Ａ）顔料分散液：ブラック顔料分散液、ＢＫ－５３１３トクシキ製造
（Ｂ）脂環式エポキシ：セロキサイド２０２１Ｐディーゼル製造
（Ｃ）モノマー：ＯＸＴ－２２１東亞合成製造、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル（ＬＤ－２０３、国都化学製造）
（Ｄ）付着力増進剤：ＫＢＭ－４０３信越製造
（Ｅ）光重合開始剤：カチオン重合性の開始剤Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ９９２（ＰＦ６－、ｉｎ Ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｃａｒｂｏｎａｔｅ ５０％）、ｌａｍｂｓｏｎ製造）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ２９０（ＢＦ６－、１００％ ｓｏｌｉｄ、ＩＧＭ ｒｅｓｉｎ製造）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ２５０（ＰＦ６－、ｉｎ Ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｃａｒｂｏｎａｔｅ ２５％、ＩＧＭ ｒｅｓｉｎ製造）
（Ｆ）増感剤：ＤＢＡ（９，１０－Ｄｉｂｕｔｏｘｙａｎｒｔｈｒａｃｅｎｅ、ｋａｗａｓａｋｉ製造、ＡＮＴＨＲＡＣＵＲＥ^ＴＭ ＵＶＳ－１３３１）、ＩＴＸ（ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ ｔｈｉｏｘａｎｔｈｏｎｅ、ＩＨＴ製造）
（Ｇ）界面活性剤：Ｆｌｏｗ ３７０（アクリル系、ＴＥＧＯ製造）、Ｗｅｔ ２７０（アクリル系、ＴＥＧＯ製造）、ＢＹＫ－３５５０（シリコン系、ＢＹＫ製造）、Ｆ－５５４（フッ素系、ＤＩＣ製造）

【0111】

［実施例１から実施例８、比較例１から比較例６］インク組成物で製造された試片の物性評価

【0112】

前記実施例１から実施例８及び比較例１から比較例６で製造されたインク組成物を、横５０ｍｍ、縦５０ｍｍ、厚さ５０μｍのサイズを有する正方形状のＴＡＣフィルムに、光学濃度（Ｏｐｔｉｃａｌ Ｄｅｎｓｉｔｙ：Ｏ．Ｄ、Ｘ－ｒｉｔｅ ３４１Ｃ使用）２．５でインクジェットプリンティング（１色印刷）及び３９５ｎｍ ＵＶ ＬＥＤランプでＵＶ硬化した後に、再び光学濃度２．５でインクジェットプリンティング（２色印刷）及び３９５ｎｍ ＵＶ ＬＥＤランプでＵＶ硬化して、光学濃度５で試片（ｓａｍｐｌｅ）を製作して、試片の厚さ及び硬化感度、付着力、再塗装性、硬化後、表面しわ、ダイナミックフォールディング（ｄｙｎａｍｉｃ ｆｏｌｄｉｎｇ）、インクジェット工程性及びＯＣＡ付着後、気泡発生有無を評価し、その結果を表３及び表４に示した。

【0113】

ここで、硬化感度は、３９５ｎｍの波長のＵＶ ＬＥＤランプを用いて粘着力が消える地点（ｔａｃｋ ｆｒｅｅ ｐｏｉｎｔ）でＵＶエネルギーを確認し、再塗装性は、１色印刷及び硬化後、２色印刷時に、空き空間なしにインクの塗布が可能か否かを肉眼で確認することで評価し、付着力は、クロスカットテストを実施測定して、０Ｂ～５Ｂで評価し（規格：ＡＳＴＭ Ｄ３００２、Ｄ３３５９）、ダイナミックフォールディングは、フィルムフォールディングテストマシン（モデル：ＳＴＳ－ＶＲＴ－５ＡＸＩＳ、サイエンスタウン製作）を使用してフォールディング半径２．５Ｒで１０万回フォールディング（ｆｏｌｄｉｎｇ）してクラック（Ｃｒａｃｋ）発生有無を確認し、インクジェット工程性は、全ノズルが出る状態でＳｈｏｒｔ pause（３ｓ）及びワイピング（ｗｉｐｉｎｇ）後、休止時間（ｉｄｌｅ ｔｉｍｅ）によるジェッティング（ｊｅｔｔｉｎｇ）評価で確認し、表面しわは、ＵＶ硬化後、表面しわの有無を肉眼で確認して評価した。また、ＯＣＡ付着後、気泡発生有無は、ＯＣＡラミネーション後、オートクレーブ（Ａｕｔｏｃｌａｖｅ）（５０℃、９０ｓ）処理した後、顕微鏡でベゼル（ｂｅｚｅｌ）境界面で気泡発生有無を確認して評価した。下記表３及び表４の表面しわ及び再塗装性の評価、ＯＣＡ付着後、気泡発生において、ＯＫ表示は、優れていることを意味し、ＮＧ表示は、優れていないことを意味する。

【0114】

【表3】

【0115】

【表4】

【0116】

表１及び表３に示されたように、実施例１から実施例８のインク組成物は、１色印刷後の硬化感度、表面しわ、再塗装性、付着力、ダイナミックフォールディング及びインク工程性において、優れた結果を示した。具体的に、実施例１のインク組成物は、カーボンブラック１６．５％、Ｓｏｌｖｅｎｔ（コハク酸ジエチル）２５％であって、Ｏ．Ｄ ５で厚さ４μｍであり、フィルム変形が発生しない低いＵＶ照射量（＜２，０００ｍＪ／ｃｍ^２）で硬化可能なインクジェットインクであることを確認することができ、実施例２の組成物は、実施例１でカーボンブラック１８％に変更したインクであって、Ｏ．Ｄ ５で厚さ３．６μｍであり、表面しわがなく、２色印刷時に、再塗装性に優れ、実施例３の組成物は、実施例１で光増感剤ＤＢＡ含量を１重量％から２重量％に高めたインクであって、ベゼル性能に優れ、実施例４の組成物は、実施例３で光重合開始剤ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ９９２の含量を６重量％から８重量％に高めたインクであって、ベゼル性能に優れ、実施例５の組成物は、実施例１で光重合開始剤をＩｒｇａｃｕｒｅ ２９０に変更したインクであって、ベゼル性能に優れ、実施例６の組成物は、実施例１で光重合開始剤をＩｒｇａｃｕｒｅ ２５０に変更したインクであって、ベゼル性能に優れ、実施例７の組成物は、実施例１で界面活性剤をＷｅｔ ２７０に変更したインクであって、２色印刷時に、再塗装性に優れ、実施例８の組成物は、実施例１で界面活性剤をＢＹＫ－３５５０に変更したインクであって、２色印刷時に、再塗装性に優れた。一方、比較例１の組成物は、実施例１で脂環式エポキシ化合物（セロキサイド２０２１Ｐ）の含量を１０重量％から１５重量％に高め、オキセタン化合物（ＯＸＴ－２２１）の含量を３６重量％から３１重量％に低めたインクであって、表面しわが発生して、再塗装性、付着力、フォールディング性能が良くなかった。また、比較例２の組成物は、実施例１でオキセタン化合物（ＯＸＴ－２２１）の含量を３６重量％から２０重量％に低め、グリシジルエーテル（ｇｌｙｃｉｄｙｌ ｅｔｈｅｒ）（ＬＤ－２０３、１６重量％）を添加したインクであって、硬化感度（３，０００ｍＪ／ｃｍ^２）が良くなくて、フィルムに変形が発生した。比較例３の組成物は、実施例１でフッ素系界面活性剤（Ｆ－５５４）を適用したインクであって、再塗装性が良くなく、比較例４の組成物は、実施例１で付着力増進剤（ＫＢＭ－４０３）を除去したインクであって、クロスカットテスト ０Ｂであり、フォールディング性能が良くなく、比較例５の組成物は、実施例１で沸点２００℃以下であるエチレングリコールモノブチルエーテルアセタートを溶媒として使用したものであって、インクジェット工程性が良くなかった。比較例６の組成物は、実施例１でカーボンブラック含量を（１６．５％→１２％）低めて、Ｏ．Ｄ ５レベルに２色印刷すれば、印刷厚さ６μｍにＯＣＡ付着後、オートクレーブ処理しても、気泡が消えなかった。

【0117】

以上、本発明の内容の特定の部分を図面及び実施例を通じて詳しく記述したところ、当業者において、このような具体的技術は、単に望ましい実施態様であり、これにより、本発明の範囲が制限されるものではないという点は明白である。したがって、本発明の実質的な範囲は、下記の特許請求の範囲とそれらの等価物とによって定義される。