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特許7019972樹脂組成物、防汚塗料、塗膜、水中摩擦低減方法、及び樹脂組成物の製造方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-02-07
(45)【発行日】2022-02-16
(54)【発明の名称】樹脂組成物、防汚塗料、塗膜、水中摩擦低減方法、及び樹脂組成物の製造方法
(51)【国際特許分類】
C09D 133/00 20060101AFI20220208BHJP
C09D 5/16 20060101ALI20220208BHJP
C09D 157/00 20060101ALI20220208BHJP
【ＦＩ】
C09D133/00
C09D5/16
C09D157/00
【請求項の数】
8
(21)【出願番号】P 2017111697
(22)【出願日】2017-06-06
(65)【公開番号】P2018203900
(43)【公開日】2018-12-27
【審査請求日】2019-12-23
(73)【特許権者】
【識別番号】000006035
【氏名又は名称】三菱ケミカル株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100165179
【弁理士】
【氏名又は名称】田▲崎▼ 聡
(74)【代理人】
【識別番号】100152146
【弁理士】
【氏名又は名称】伏見 俊介
(74)【代理人】
【識別番号】100140774
【弁理士】
【氏名又は名称】大浪 一徳
(74)【代理人】
【識別番号】100064908
【氏名又は名称】志賀 正武
(74)【代理人】
【識別番号】100108578
【氏名又は名称】高橋 詔男
(74)【代理人】
【識別番号】100094400
【氏名又は名称】鈴木 三義
(72)【発明者】
【氏名】西村 雅翔
(72)【発明者】
【氏名】麻生 宏実
【審査官】上條 のぶよ
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０１３／１２９４９２（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１３／１０８８８０（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１７／０５１９２２（ＷＯ，Ａ１）
【文献】中国特許出願公開第１０２９１１３０９（ＣＮ，Ａ）
【文献】特開２０１６－１３０２９３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平１０－０６０３１７（ＪＰ，Ａ）
【文献】森嘉男、他，マクロモノマーによる界面制御と塗料の改質，東亞合成研究年報 ＴＲＥＮＤ 創刊号，1998年，ｐ．３９－４５
【文献】奴間伸茂，マクロモノマーの塗料への応用，日本ゴム協会誌，第６５巻、第１０号，1992年，ｐ．６１４－６２５
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｄ
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
ＪＳＴＰｌｕｓ／ＪＳＴ７５８０（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記式（１）で表されるマクロモノマー（ａ）に由来する構成単位（Ａ）と、（メタ）アクリル系単量体であってマクロモノマーではない単量体（ｂ）（ただし、単量体（ｃ）を除く。）に由来する構成単位（Ｂ）と、下式（ｃ１）で表される単量体（ｃ）に由来する構成単位（Ｃ）を含み、前記構成単位（Ａ）と前記構成単位（Ｂ）の合計１００質量部に対して、前記構成単位（Ｃ）が３～１５質量部であり、
前記マクロモノマー（ａ）を構成する単量体（ａａ）の溶解度パラメータが１８．５（Ｊ／ｃｍ３）１／２未満であり、
前記単量体（ｂ）の溶解度パラメータが１８．５（Ｊ／ｃｍ３）１／２以上であり、
下式（ｃ１）中のＱ－が下式（ｃ２）で表される陰イオン又は（ｃ３）で表される陰イオンであり、かつ重量平均分子量（Ｍｗ）が３，０００～１，０００，０００である非溶解性防汚塗料用ポリマーを含み、
Ｂ型粘度計で測定される２５℃における粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以上、５×１０ ４ ｍＰａ・ｓ以下である、樹脂組成物。
【化1】
【化2】
Ｏ－－Ｓ（＝Ｏ）２－（ＯＡ２）ｄ－Ｏ－Ｒｃ４ …（ｃ２）
Ｏ－－Ｓ（＝Ｏ）２－Ｒｃ５ …（ｃ３）
（式中、Ｒｃ４、Ｒｃ５は、それぞれ独立して、置換又は無置換の炭素数１～３０の分岐、直鎖又は環状アルキル基、置換又は無置換の炭素数６～３０のアリール基、置換又は無置換の炭素数７～３１のアリールアルキル基である。
Ａ２は炭素数２～４の分岐又は直鎖アルキレン基である。
ｄは０～５０の整数である。）
【請求項2】
前記単量体（ｂ）が脂肪族単量体である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項3】
前記非溶解性防汚塗料用ポリマーからなる塗膜の外表面のキャプティブ バブル（ｃａｐｔｉｖｅ ｂｕｂｂｌｅ）法による水中接触角が１２０°以上１７０°以下であり、かつ、前記非溶解性防汚塗料用ポリマーからなる塗膜の押し込み弾性率が１５ＭＰａ以上２９００ＭＰａ以下である、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
【請求項4】
前記非溶解性防汚塗料用ポリマーのガラス転移点が１０℃以上である、請求項１～３のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項5】
請求項１～４のいずれか一項に記載の樹脂組成物を含む、防汚塗料。
【請求項6】
請求項１～４のいずれか一項に記載の樹脂組成物、又は請求項５に記載の防汚塗料を用いて形成された塗膜。
【請求項7】
被塗装物の表面に、請求項１～４のいずれか一項に記載の樹脂組成物、又は請求項５に記載の防汚塗料を用いて塗膜を形成する工程を含む、水中摩擦低減方法。
【請求項8】
下式（ｃ１）で表される単量体（ｃ）と、該単量体（ｃ）と共重合可能な単量体と、を含む単量体混合物を重合して、重量平均分子量（Ｍｗ）が３，０００～１，０００，０００である非溶解性防汚塗料用ポリマーを得る工程を経て、前記非溶解性防汚塗料用ポリマーを含み、Ｂ型粘度計で測定される２５℃における粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以上、５×１０
４
ｍＰａ・ｓ以下である樹脂組成物を製造する方法であって、
前記単量体（ｃ）と共重合可能な単量体が、下記式（１）で表されるマクロモノマー（ａ）と、（メタ）アクリル系単量体であってマクロモノマーではない単量体（ｂ）（ただし、単量体（ｃ）を除く。）と、を含み、
前記マクロモノマー（ａ）と前記単量体（ｂ）の合計１００質量部に対して、前記単量体（ｃ）が３～１５質量部であり、
前記マクロモノマー（ａ）を構成する単量体（ａａ）の溶解度パラメータが１８．５（Ｊ／ｃｍ３）１／２未満であり、
前記単量体（ｂ）の溶解度パラメータが１８．５（Ｊ／ｃｍ３）１／２以上であり、
下式（ｃ１）中のＱ－が下式（ｃ２）で表される陰イオン又は（ｃ３）で表される陰イオンである、樹脂組成物の製造方法。
【化3】
Ｏ－－Ｓ（＝Ｏ）２－（ＯＡ２）ｄ－Ｏ－Ｒｃ４ …（ｃ２）
Ｏ－－Ｓ（＝Ｏ）２－Ｒｃ５ …（ｃ３）
（式中、Ｒｃ４、Ｒｃ５は、それぞれ独立して、置換又は無置換の炭素数１～３０の分岐、直鎖又は環状アルキル基、置換又は無置換の炭素数６～３０のアリール基、置換又は無置換の炭素数７～３１のアリールアルキル基である。
Ａ２は炭素数２～４の分岐又は直鎖アルキレン基である。
ｄは０～５０の整数である。）
【化4】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、非溶解性防汚塗料用ポリマー、樹脂組成物、防汚塗料、塗膜、水中摩擦低減方法、及び非溶解性防汚塗料用ポリマーの製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
海洋構造物や船舶には、海水と接する部分の腐食や航行速度低下の原因となる海中生物の付着防止を目的として、防汚塗料を塗装することが知られている。
防汚塗料としては、形成される塗膜表面が徐々に海水に溶解して表面更新（自己研磨）される溶出型（自己研磨型）、塗膜が表面更新されない非溶出型等が知られている。
非溶出型防汚塗料として、例えば、互いに相溶せず、海水に不溶である少なくとも２種の樹脂からなり、特定のミクロ不均一構造の硬化塗膜を形成するものが提案されている（特許文献１）。
防汚塗料としては、形成される塗膜表面が徐々に海水に溶解して表面更新（自己研磨）される溶出型（自己研磨型）、塗膜が表面更新されない非溶出型等が知られている。
非溶出型防汚塗料として、例えば、互いに相溶せず、海水に不溶である少なくとも２種の樹脂からなり、特定のミクロ不均一構造の硬化塗膜を形成するものが提案されている（特許文献１）。
【0003】
一方、船舶は、航行中に海水から摩擦抵抗を受ける。燃費の軽減や省エネルギーの観点から、船舶の海水と接する部分に設けられる塗膜には、摩擦抵抗を低減する性能が望まれる。
このような要求に対し、例えば、特定の有機高分子物質及び特定の分散剤からなり、特定の粒径を有する複合粒子と、樹脂バインダーとを含む塗料組成物（特許文献２）や、膜表面の水に対する接触角と表面粗度とを所定値に設定した水中摩擦低減塗膜（特許文献３）が提案されている。
このような要求に対し、例えば、特定の有機高分子物質及び特定の分散剤からなり、特定の粒径を有する複合粒子と、樹脂バインダーとを含む塗料組成物（特許文献２）や、膜表面の水に対する接触角と表面粗度とを所定値に設定した水中摩擦低減塗膜（特許文献３）が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開平１０－６０３１７号公報
【文献】特開２００７－１６９６２８号公報
【文献】特開２００３－２７７６９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかし、従来の塗料組成物から形成される塗膜は、防汚性が充分とはいえない。
【0006】
本発明の目的は、防汚性に優れた塗膜を形成できる非溶解性防汚塗料用ポリマー、樹脂組成物、防汚塗料、これらを用いて形成された塗膜、水中摩擦低減方法、及び非溶解性防汚塗料用ポリマーの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明は、以下の態様を有する。
［１］下式（ｃ１）で表される単量体（ｃ）に由来する構成単位（Ｃ）を含む、非溶解性防汚塗料用ポリマー。
［１］下式（ｃ１）で表される単量体（ｃ）に由来する構成単位（Ｃ）を含む、非溶解性防汚塗料用ポリマー。
【0008】
【化1】
【0009】
（式中、Ｘｃは水素原子又はメチル基であり、Ａ１は単結合または２価の有機基であり、Ｒｃ１、Ｒｃ２、Ｒｃ３、はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１～８の分岐又は直鎖アルキル基であり、Ｑ－は対イオンである。）
【0010】
［２］マクロモノマー（ａ）に由来する構成単位（Ａ）と、マクロモノマーではない単量体（ｂ）（ただし、単量体（ｃ）を除く。）に由来する構成単位（Ｂ）と、前記単量体（ｃ）に由来する構成単位（Ｃ）と、を含む、［１］の非溶解性防汚塗料用ポリマー。
［３］前記マクロモノマー（ａ）を構成する単量体（ａａ）の溶解度パラメータが１８．５（Ｊ／ｃｍ３）１／２未満であり、前記単量体（ｂ）の溶解度パラメータが１８．５（Ｊ／ｃｍ３）１／２以上である、［２］の非溶解性防汚塗料用ポリマー。
［４］前記マクロモノマー（ａ）が、ラジカル重合性基を有し、かつ、下記式（ＡＡ）で示される構成単位を２以上有するマクロモノマーである、［２］または［３］の非溶解性防汚塗料用ポリマー。
［３］前記マクロモノマー（ａ）を構成する単量体（ａａ）の溶解度パラメータが１８．５（Ｊ／ｃｍ３）１／２未満であり、前記単量体（ｂ）の溶解度パラメータが１８．５（Ｊ／ｃｍ３）１／２以上である、［２］の非溶解性防汚塗料用ポリマー。
［４］前記マクロモノマー（ａ）が、ラジカル重合性基を有し、かつ、下記式（ＡＡ）で示される構成単位を２以上有するマクロモノマーである、［２］または［３］の非溶解性防汚塗料用ポリマー。
【0011】
【化2】
【0012】
（式中、Ｒ１は水素原子、メチル基又はＣＨ２ＯＨであり、Ｒ２はＯＲ３、ハロゲン原子、ＣＯＲ４、ＣＯＯＲ５、ＣＮ、ＣＯＮＲ６Ｒ７又はＲ８であり、Ｒ３～Ｒ７はそれぞれ独立に、水素原子、非置換の若しくは置換基を有するアルキル基、非置換の若しくは置換基を有する脂環式基、非置換の若しくは置換基を有するアリール基、非置換の若しくは置換基を有するヘテロアリール基、非置換の若しくは置換基を有する非芳香族の複素環式基、非置換の若しくは置換基を有するアラルキル基、非置換の若しくは置換基を有するアルカリール基、又は非置換の若しくは置換基を有するオルガノシリル基を示し、Ｒ８は非置換の若しくは置換基を有するアリール基、又は非置換の若しくは置換基を有するヘテロアリール基を示す。）
［５］前記単量体（ｂ）が脂肪族単量体である、［２］～［４］のいずれかの非溶解性防汚塗料用ポリマー。
［６］前記マクロモノマー（ａ）が、下記式（１）で表されるマクロモノマーである、［２］～［５］のいずれかの非溶解性防汚塗料用ポリマー。
［５］前記単量体（ｂ）が脂肪族単量体である、［２］～［４］のいずれかの非溶解性防汚塗料用ポリマー。
［６］前記マクロモノマー（ａ）が、下記式（１）で表されるマクロモノマーである、［２］～［５］のいずれかの非溶解性防汚塗料用ポリマー。
【0013】
【化3】
【0014】
（式中、Ｒは水素原子、非置換の若しくは置換基を有するアルキル基、非置換の若しくは置換基を有する脂環式基、非置換の若しくは置換基を有するアリール基、非置換の若しくは置換基を有するヘテロアリール基、又は非置換の若しくは置換基を有する非芳香族の複素環式基であり、複数のＲはそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、Ｘは水素原子又はメチル基であり、複数のＸはそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、Ｚは末端基であり、ｎは２～１０，０００の自然数である。）
［７］形成した塗膜の外表面のキャプティブ バブル（ｃａｐｔｉｖｅ ｂｕｂｂｌｅ）法による水中接触角が１２０°以上１７０°以下であり、かつ、形成した塗膜の押し込み弾性率が１５ＭＰａ以上２９００ＭＰａ以下である、［１］～［６］のいずれかの非溶解性防汚塗料用ポリマー。
［８］ガラス転移点が１０℃以上である、［１］～［７］のいずれかの非溶解性防汚塗料用ポリマー。
［９］前記［１］～［８］のいずれかの非溶解性防汚塗料用ポリマーを含む、樹脂組成物。
［１０］前記［９］の樹脂組成物を含む、防汚塗料。
［１１］前記［９］の樹脂組成物、又は［１０］の防汚塗料を用いて形成された塗膜。
［１２］被塗装物の表面に、［９］の樹脂組成物、又は［１０］の防汚塗料を用いて塗膜を形成する工程を含む、水中摩擦低減方法。
［１３］上式（ｃ１）で表される単量体（ｃ）と、該単量体（ｃ）と共重合可能な単量体と、を含む単量体混合物を重合する、非溶解性防汚塗料用ポリマーの製造方法。
［１４］前記単量体（ｃ）と共重合可能な単量体が、マクロモノマー（ａ）と、マクロモノマーではない単量体（ｂ）（ただし、単量体（ｃ）を除く。）と、を含み、
前記マクロモノマー（ａ）が、ラジカル重合性基を有するマクロモノマーである、［１３］の非溶解性防汚塗料用ポリマーの製造方法。
［７］形成した塗膜の外表面のキャプティブ バブル（ｃａｐｔｉｖｅ ｂｕｂｂｌｅ）法による水中接触角が１２０°以上１７０°以下であり、かつ、形成した塗膜の押し込み弾性率が１５ＭＰａ以上２９００ＭＰａ以下である、［１］～［６］のいずれかの非溶解性防汚塗料用ポリマー。
［８］ガラス転移点が１０℃以上である、［１］～［７］のいずれかの非溶解性防汚塗料用ポリマー。
［９］前記［１］～［８］のいずれかの非溶解性防汚塗料用ポリマーを含む、樹脂組成物。
［１０］前記［９］の樹脂組成物を含む、防汚塗料。
［１１］前記［９］の樹脂組成物、又は［１０］の防汚塗料を用いて形成された塗膜。
［１２］被塗装物の表面に、［９］の樹脂組成物、又は［１０］の防汚塗料を用いて塗膜を形成する工程を含む、水中摩擦低減方法。
［１３］上式（ｃ１）で表される単量体（ｃ）と、該単量体（ｃ）と共重合可能な単量体と、を含む単量体混合物を重合する、非溶解性防汚塗料用ポリマーの製造方法。
［１４］前記単量体（ｃ）と共重合可能な単量体が、マクロモノマー（ａ）と、マクロモノマーではない単量体（ｂ）（ただし、単量体（ｃ）を除く。）と、を含み、
前記マクロモノマー（ａ）が、ラジカル重合性基を有するマクロモノマーである、［１３］の非溶解性防汚塗料用ポリマーの製造方法。
【発明の効果】
【0015】
本発明によれば、防汚性に優れた塗膜を形成できる非溶解性防汚塗料用ポリマー、樹脂組成物、防汚塗料、これらを用いて形成された塗膜、水中摩擦低減方法、及び非溶解性防汚塗料用ポリマーの製造方法を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【0016】
以下の用語の定義は、本明細書及び特許請求の範囲にわたって適用される。
「（メタ）アクリル系単量体」は、（メタ）アクリロイル基を有する単量体を意味する。
「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基及びメタクリロイル基の総称である。
「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの総称である。
「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸とメタクリル酸の総称である。
「（メタ）アクリル系単量体」は、（メタ）アクリロイル基を有する単量体を意味する。
「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基及びメタクリロイル基の総称である。
「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの総称である。
「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸とメタクリル酸の総称である。
【0017】
以下、本発明の実施の形態について説明する。以下の実施の形態は、本発明を説明するための単なる例示であって、本発明をこの実施の形態にのみ限定することは意図されない。本発明は、その趣旨を逸脱しない限り、様々な態様で実施することが可能である。
【0018】
［非溶解性防汚塗料用ポリマー］
本実施形態の非溶解性防汚塗料用ポリマーは、後述の式（ｃ１）で表される単量体（ｃ）に由来する構成単位（Ｃ）を含む。
本発明において、「非溶解性」とは、加水分解等により継時的に塗膜の膜べりが生じないことをいう。例えば、下記で求められる塗膜残存率が９８％以上、好ましくは９９％以上である。
（塗膜の残存率試験）
５０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍ（厚さ）の硬質塩化ビニル板上に、非溶解性防汚塗料用ポリマーからなる膜（乾燥膜厚１２０μｍ）を形成して試験板とする。試験板を海水中に設置した回転ドラムに取り付け、周速７．７ｍ／ｓ（１５ノット）で回転させる。１か月後、試験板を取り出し、膜厚を測定する。塗膜残存率を下記式により求める。
塗膜残存率（％）＝１ヶ月後の残存膜厚（μｍ）／初期膜厚１２０（μｍ）×１００
本実施形態の非溶解性防汚塗料用ポリマーは、後述の式（ｃ１）で表される単量体（ｃ）に由来する構成単位（Ｃ）を含む。
本発明において、「非溶解性」とは、加水分解等により継時的に塗膜の膜べりが生じないことをいう。例えば、下記で求められる塗膜残存率が９８％以上、好ましくは９９％以上である。
（塗膜の残存率試験）
５０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍ（厚さ）の硬質塩化ビニル板上に、非溶解性防汚塗料用ポリマーからなる膜（乾燥膜厚１２０μｍ）を形成して試験板とする。試験板を海水中に設置した回転ドラムに取り付け、周速７．７ｍ／ｓ（１５ノット）で回転させる。１か月後、試験板を取り出し、膜厚を測定する。塗膜残存率を下記式により求める。
塗膜残存率（％）＝１ヶ月後の残存膜厚（μｍ）／初期膜厚１２０（μｍ）×１００
【0019】
本実施形態の非溶解性防汚塗料用ポリマーは、単量体（ｃ）に由来する構成単位（Ｃ）と、単量体（ｃ）と共重合可能な単量体に由来する他の構成単位を含むコポリマーであることが好ましい。
前記コポリマーは両親媒性ポリマーであることが好ましい。
前記コポリマーは、ブロックコポリマー、及び／又はグラフトコポリマーの構造を有することが好ましい。
前記コポリマーは両親媒性ポリマーであることが好ましい。
前記コポリマーは、ブロックコポリマー、及び／又はグラフトコポリマーの構造を有することが好ましい。
【0020】
前記コポリマーは、他の構成単位として、マクロモノマー（ａ）に由来する構成単位（（Ａ）と、マクロモノマーではない単量体（ｂ）（ただし、単量体（ｃ）を除く。）に由来する構成単位（Ｂ）を含むことが好ましい。
前記構成単位（Ａ）と構成単位（Ｂ）と構成単位（Ｃ）とを含むコポリマー（以下、非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｐ）ともいう。）は、典型的には、親水性部と疎水性部とを分子内に含む両親媒性ポリマーである。前記両親媒性ポリマーにおいて、マクロモノマー（ａ）に由来する構成単位（Ａ）から構成されるポリマー鎖が疎水性部で、単量体（ｂ）に由来する構成単位（Ｂ）および単量体（ｃ）に由来する構成単位（Ｃ）から構成されるポリマー鎖が親水性部であってもよい。あるいは、マクロモノマー（ａ）に由来する構成単位から構成されるポリマー鎖が親水性部で、単量体（ｂ）および単量体（ｃ）に由来する構成単位から構成されるポリマー鎖が疎水性部であってもよい。
マクロモノマー（ａ）を構成する単量体（以下、「単量体（ａａ）」とも言う。）の溶解度パラメータが１８．５未満であり、単量体（ｂ）の溶解度パラメータが１８．５以上であることが好ましい。
前記構成単位（Ａ）と構成単位（Ｂ）と構成単位（Ｃ）とを含むコポリマー（以下、非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｐ）ともいう。）は、典型的には、親水性部と疎水性部とを分子内に含む両親媒性ポリマーである。前記両親媒性ポリマーにおいて、マクロモノマー（ａ）に由来する構成単位（Ａ）から構成されるポリマー鎖が疎水性部で、単量体（ｂ）に由来する構成単位（Ｂ）および単量体（ｃ）に由来する構成単位（Ｃ）から構成されるポリマー鎖が親水性部であってもよい。あるいは、マクロモノマー（ａ）に由来する構成単位から構成されるポリマー鎖が親水性部で、単量体（ｂ）および単量体（ｃ）に由来する構成単位から構成されるポリマー鎖が疎水性部であってもよい。
マクロモノマー（ａ）を構成する単量体（以下、「単量体（ａａ）」とも言う。）の溶解度パラメータが１８．５未満であり、単量体（ｂ）の溶解度パラメータが１８．５以上であることが好ましい。
【0021】
（構成単位（Ａ））
構成単位（Ａ）は、後述するマクロモノマー（ａ）に由来する構成単位である。
マクロモノマー（ａ）は、マクロモノマー（ａ）を構成する単量体（ａａ）の溶解度パラメータが１８．５未満であることが好ましい。マクロモノマー（ａ）を構成する単量体（ａａ）の溶解度パラメータは、１５．０以上１８．５未満がより好ましく、１６．０以上１８．４未満がさらに好ましい。
マクロモノマー（ａ）を構成する単量体（ａａ）の溶解度パラメータが前記下限値以上であれば、塗料の貯蔵安定性に優れ、前記上限値以下であれば、塗膜の基材への密着性に優れる。
構成単位（Ａ）は、後述するマクロモノマー（ａ）に由来する構成単位である。
マクロモノマー（ａ）は、マクロモノマー（ａ）を構成する単量体（ａａ）の溶解度パラメータが１８．５未満であることが好ましい。マクロモノマー（ａ）を構成する単量体（ａａ）の溶解度パラメータは、１５．０以上１８．５未満がより好ましく、１６．０以上１８．４未満がさらに好ましい。
マクロモノマー（ａ）を構成する単量体（ａａ）の溶解度パラメータが前記下限値以上であれば、塗料の貯蔵安定性に優れ、前記上限値以下であれば、塗膜の基材への密着性に優れる。
【0022】
溶解度パラメータ（Ｓｐ値）は溶解性の尺度となるものであり、本明細書においてＳｐ値は、次のようにして測定値から計算された値であり、単位「（Ｊ／ｃｍ３）１／２」を有するが、本明細書では単位が省略されることがある。
【0023】
・溶解度パラメータ
本明細書において、溶解度パラメータ（Ｓｐ値）とは、「ＰＯＬＹＭＥＲ ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ ＡＮＤ ＳＣＩＥＮＣＥ， Ｆｅｂｒｕａｒｙ， １９７４， Ｖｏｌ．１４， Ｎｏ．２， Ｒｏｂｅｒｔ Ｆ． Ｆｅｄｏｒｓ（１４７～１５４頁）」に記載されているＦｅｄｏｒｓ法により推算した値である。溶解度パラメータの値は、下式（２）で算出することができる。
但し、式（２）において、原子団の凝集エネルギー及びモル体積の値は表１に示す値を用いた。
本明細書において、溶解度パラメータ（Ｓｐ値）とは、「ＰＯＬＹＭＥＲ ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ ＡＮＤ ＳＣＩＥＮＣＥ， Ｆｅｂｒｕａｒｙ， １９７４， Ｖｏｌ．１４， Ｎｏ．２， Ｒｏｂｅｒｔ Ｆ． Ｆｅｄｏｒｓ（１４７～１５４頁）」に記載されているＦｅｄｏｒｓ法により推算した値である。溶解度パラメータの値は、下式（２）で算出することができる。
但し、式（２）において、原子団の凝集エネルギー及びモル体積の値は表１に示す値を用いた。
【0024】
【数1】
【0025】
【表1】
【0026】
例えば、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）の場合、単量体ユニット（ＭＭＡ）は下記式で表され、ＣＨ３が２個、ＣＨ２＝が１個、＝Ｃ＜が１個、ＣＯＯが１個の原子団からなる。従って、ＭＭＡユニットのＳｐ値は、以下の式（３）から、１８.２７（Ｊ／ｃｍ３）１／２と算出される。
【0027】
【化4】
【0028】
【数2】
【0029】
マクロモノマー（ａ）としては、ラジカル重合性基、又はヒドロキシル基、イソシアネート基、エポキシ基、カルボキシ基、アミノ基、アミド基、チオール基、酸無水物基等の付加反応性の官能基を有するもの等が挙げられる。
【0030】
マクロモノマー（ａ）がラジカル重合性基を有する場合、マクロモノマー（ａ）と単量体（ｂ）と単量体（ｃ）とをラジカル重合により共重合させて、非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｐ）を製造することができる。
マクロモノマー（ａ）がラジカル重合性基を有する場合、マクロモノマー（ａ）は一つ以上のラジカル重合性基を有していてもよく、ラジカル重合性基を一つ有していることが好ましい。
マクロモノマー（ａ）がラジカル重合性基を有する場合、マクロモノマー（ａ）は一つ以上のラジカル重合性基を有していてもよく、ラジカル重合性基を一つ有していることが好ましい。
【0031】
マクロモノマー（ａ）が付加反応性の官能基を有する場合、通常、単量体（ｂ）および単量体（ｃ）は、マクロモノマー（ａ）が有する付加反応性の官能基と反応可能な官能基を有する。かかる単量体（ｂ）由来の重合性の官能基および単量体（ｃ）由来の重合性の官能基と、マクロモノマー（ａ）が有する付加反応性の官能基とを反応させて、非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｐ）を製造することができる。
マクロモノマー（ａ）が付加反応性の官能基を有する場合、マクロモノマー（ａ）は同一または異なる一つ以上の付加反応性の官能基を有していてもよく、付加反応性の官能基を一つ有していることが好ましい。
マクロモノマー（ａ）が付加反応性の官能基を有する場合、マクロモノマー（ａ）は同一または異なる一つ以上の付加反応性の官能基を有していてもよく、付加反応性の官能基を一つ有していることが好ましい。
【0032】
マクロモノマー（ａ）が有する付加反応性の官能基と、この官能基と反応可能な官能基の組み合わせとしては、例えば、以下の組み合わせが挙げられる。
ヒドロキシ基とカルボキシ基又は酸無水物基との組み合わせ、イソシアネート基とヒドロキシ基またはチオール基との組み合わせ、エポキシ基とアミノ基との組み合わせ、カルボキシ基とエポキシ基との組み合わせ、アミノ基とカルボキシ基との組み合わせ、アミド基とカルボキシ基との組み合わせ、チオール基とエポキシ基との組み合わせ。
ヒドロキシ基とカルボキシ基又は酸無水物基との組み合わせ、イソシアネート基とヒドロキシ基またはチオール基との組み合わせ、エポキシ基とアミノ基との組み合わせ、カルボキシ基とエポキシ基との組み合わせ、アミノ基とカルボキシ基との組み合わせ、アミド基とカルボキシ基との組み合わせ、チオール基とエポキシ基との組み合わせ。
【0033】
また、マクロモノマー（ａ）はラジカル重合性基と官能基とのどちらか一方を有していてもよく、ラジカル重合性基と官能基との両方を有していてもよい。
マクロモノマー（ａ）がラジカル重合性基と官能基との両方を含有する場合は、単量体（ｂ）および単量体（ｃ）からなる重合物ユニットと付加する官能基、又は単量体（ｂ）および単量体（ｃ）と共重合するラジカル重合性基の何れか以外の官能基、もしくはラジカル重合性基は二つ以上であってもよい。
マクロモノマー（ａ）がラジカル重合性基と官能基との両方を含有する場合は、単量体（ｂ）および単量体（ｃ）からなる重合物ユニットと付加する官能基、又は単量体（ｂ）および単量体（ｃ）と共重合するラジカル重合性基の何れか以外の官能基、もしくはラジカル重合性基は二つ以上であってもよい。
【0034】
マクロモノマー（ａ）としては、ラジカル重合性基を有することが好ましく、単量体（ｂ）および単量体（ｃ）と共重合可能なラジカル重合性基を有することがより好ましい。
【0035】
マクロモノマー（ａ）が有するラジカル重合性基としては、エチレン性不飽和結合を有する基が好ましい。エチレン性不飽和結合を有する基としては、例えば、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＯＯＲ）－ＣＨ２－、（メタ）アクリロイル基、２－（ヒドロキシメチル）アクリロイル基、ビニル基等が挙げられる。
ここで、Ｒは水素原子、非置換の若しくは置換基を有するアルキル基、非置換の若しくは置換基を有する脂環式基、非置換の若しくは置換基を有するアリール基、非置換の若しくは置換基を有するヘテロアリール基、又は非置換の若しくは置換基を有する非芳香族の複素環式基を示す。
ここで、Ｒは水素原子、非置換の若しくは置換基を有するアルキル基、非置換の若しくは置換基を有する脂環式基、非置換の若しくは置換基を有するアリール基、非置換の若しくは置換基を有するヘテロアリール基、又は非置換の若しくは置換基を有する非芳香族の複素環式基を示す。
【0036】
Ｒにおける非置換のアルキル基としては、例えば、炭素数１～２２の分岐又は直鎖アルキル基が挙げられる。炭素数１～２２の分岐又は直鎖アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ペンチル基（アミル基）、ｉ－ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、２－エチルヘキシル基、オクチル基、ｉ－オクチル基、ノニル基、ｉ－ノニル基、デシル基、ｉ－デシル基、ウンデシル基、ドデシル基（ラウリル基）、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基（ステアリル基）、ｉ－オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基及びドコシル基等が挙げられる。
【0037】
Ｒにおける非置換の脂環式基としては、単環式のものでも多環式のものでもよく、例えば、炭素数３～２０の脂環式基が挙げられる。脂環式基としては、飽和脂環式基が好ましく、具体例としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、ビシクロ［２．２．１］ヘプチル基、シクロオクチル基、及びアダマンチル基等が挙げられる。
【0038】
Ｒにおける非置換のアリール基としては、例えば、炭素数６～１８のアリール基が挙げられる。炭素数６～１８のアリール基の具体例としては、フェニル基及びナフチル基が挙げられる。
【0039】
Ｒにおける非置換のヘテロアリール基としては、例えば、炭素数４～１８のヘテロアリール基が挙げられる。炭素数４～１８のヘテロアリール器の具体例としては、ピリジル基、カルバゾリル基等が挙げられる。
【0040】
Ｒにおける非置換の複素環式基としては、例えば、炭素数４～１８の複素環式基が挙げられる。炭素数４～１８の複素環式基の具体例としては、テトラヒドロフリル基、テトラヒドロピラニル基等の酸素原子含有複素環式基、γ－ブチロラクトン基、ε－カプロラクトン基、ピロリジニル基、ピロリドン基、モルホリノ基等の窒素原子含有複素環式基等が挙げられる。
【0041】
Ｒにおける置換基（置換基を有するアルキル基、置換基を有する脂環式基、置換基を有するアリール基、置換基を有するヘテロアリール基、置換基を有する非芳香族の複素環式基のそれぞれにおける置換基）としては、例えば、アルキル基（ただしＲが置換基を有するアルキル基である場合を除く）、アリール基、－ＣＯＯＲ１１、シアノ基、－ＯＲ１２、－ＮＲ１３Ｒ１４、－ＣＯＮＲ１５Ｒ１６、ハロゲン原子、アリル基、エポキシ基、シロキシ基、及び親水性又はイオン性を示す基からなる群から選択される少なくとも１種が挙げられる。
ここで、Ｒ１１～Ｒ１６はそれぞれ独立に、水素原子、非置換の若しくは置換基を有するアルキル基、非置換の若しくは置換基を有する脂環式基、又は非置換の若しくは置換基を有するアリール基を示す。
ここで、Ｒ１１～Ｒ１６はそれぞれ独立に、水素原子、非置換の若しくは置換基を有するアルキル基、非置換の若しくは置換基を有する脂環式基、又は非置換の若しくは置換基を有するアリール基を示す。
【0042】
上記置換基におけるアルキル基、アリール基はそれぞれ、前記の非置換のアルキル基、非置換のアリール基と同様のものが挙げられる。
上記置換基における－ＣＯＯＲ１１のＲ１１としては、水素原子又は非置換のアルキル基が好ましい。すなわち、－ＣＯＯＲ１１は、カルボキシ基又はアルコキシカルボニル基が好ましい。アルコキシカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル基が挙げられる。
上記置換基における－ＯＲ１２のＲ１２としては、水素原子又は非置換のアルキル基が好ましい。すなわち、－ＯＲ１２は、ヒドロキシ基又はアルコキシ基が好ましい。アルコキシ基としては、例えば、炭素数１～１２のアルコキシ基が挙げられ、具体例としては、メトキシ基が挙げられる。
上記置換基における－ＣＯＯＲ１１のＲ１１としては、水素原子又は非置換のアルキル基が好ましい。すなわち、－ＣＯＯＲ１１は、カルボキシ基又はアルコキシカルボニル基が好ましい。アルコキシカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル基が挙げられる。
上記置換基における－ＯＲ１２のＲ１２としては、水素原子又は非置換のアルキル基が好ましい。すなわち、－ＯＲ１２は、ヒドロキシ基又はアルコキシ基が好ましい。アルコキシ基としては、例えば、炭素数１～１２のアルコキシ基が挙げられ、具体例としては、メトキシ基が挙げられる。
【0043】
上記置換基における－ＮＲ１３Ｒ１４としては、例えばアミノ基、モノメチルアミノ基、ジメチルアミノ基等が挙げられる。
上記置換基における－ＣＯＮＲ１５Ｒ１６としては、例えば、カルバモイル基（－ＣＯＮＨ２）、Ｎ－メチルカルバモイル基（－ＣＯＮＨＣＨ３）、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイル基（ジメチルアミド基：－ＣＯＮ（ＣＨ３）２）等が挙げられる。
上記置換基における－ＣＯＮＲ１５Ｒ１６としては、例えば、カルバモイル基（－ＣＯＮＨ２）、Ｎ－メチルカルバモイル基（－ＣＯＮＨＣＨ３）、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイル基（ジメチルアミド基：－ＣＯＮ（ＣＨ３）２）等が挙げられる。
【0044】
上記置換基におけるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられる。
上記置換基における親水性又はイオン性を示す基としては、例えば、カルボキシ基のアルカリ塩又はスルホ基のアルカリ塩、ポリエチレンオキシド基、ポリプロピレンオキシド基等のポリ（アルキレンオキシド）基及び四級アンモニウム塩基等のカチオン性置換基が挙げられる。
上記置換基における親水性又はイオン性を示す基としては、例えば、カルボキシ基のアルカリ塩又はスルホ基のアルカリ塩、ポリエチレンオキシド基、ポリプロピレンオキシド基等のポリ（アルキレンオキシド）基及び四級アンモニウム塩基等のカチオン性置換基が挙げられる。
【0045】
Ｒとしては、非置換の若しくは置換基を有するアルキル基、又は非置換の若しくは置換基を有する脂環式基が好ましく、非置換のアルキル基、又は非置換の若しくは置換基としてアルキル基を有する脂環式基がより好ましい。
上記の中でも、入手のし易さから、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、イソボルニル基及びアダマンチル基が好ましく、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｔ－ブチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、イソボルニル基及びアダマンチル基がより好ましい。
上記の中でも、入手のし易さから、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、イソボルニル基及びアダマンチル基が好ましく、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｔ－ブチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、イソボルニル基及びアダマンチル基がより好ましい。
【0046】
マクロモノマー（ａ）は、ラジカル重合性基を有する単量体（以下、「単量体（ａａ１）」とも言う。）に由来する構成単位を２以上有していることが好ましい。
単量体（ａａ１）が有するラジカル重合性基としては、マクロモノマー（ａ）が有することが好ましいラジカル重合性基と同様に、エチレン性不飽和結合を有する基が好ましい。
単量体（ａａ１）が有するラジカル重合性基としては、マクロモノマー（ａ）が有することが好ましいラジカル重合性基と同様に、エチレン性不飽和結合を有する基が好ましい。
【0047】
単量体（ａａ１）としては、例えば、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸イソステアリル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸３，５，５－トリメチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、テルペンアクリレートやその誘導体、水添ロジンアクリレートやその誘導体、（メタ）アクリル酸ドコシル等の炭化水素基含有（メタ）アクリル酸エステル；
（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、グリセロール（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル；
（メタ）アクリル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルマレイン酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルマレイン酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルコハク酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノオクチル、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチル、イタコン酸モノオクチル、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、フマル酸モノブチル、フマル酸モノオクチル、シトラコン酸モノエチル等のカルボキシ基含有ビニル系単量体；
無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有ビニル系単量体；
ジメチルマレート、ジブチルマレート、ジメチルフマレート、ジブチルフマレート、ジブチルイタコネート、ジパーフルオロシクロヘキシルフマレート等の不飽和ジカルボン酸ジエステル単量体；
（メタ）アクリル酸グリシジル、α－エチルアクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸３，４－エポキシブチル等のエポキシ基含有ビニル系単量体；
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリル酸エステル系のビニル系単量体；
（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、マレイン酸アミド、マレイミド等のアミド基を含有するビニル系単量体；
スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、（メタ）アクリロニトリル、塩化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニル系単量体；
ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３－ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、マレイン酸ジアリル、ポリプロピレングリコールジアリルエーテル、Ｎ，Ｎ’－メチレンビス（メタ）アクリルアミド等の多官能性のビニル系単量体；
（メタ）アクリロイルモルホリン、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール等の複素環系単量体；
（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸イソブトキシエチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエトキシエチル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸ノニルフェノキシエチル、（メタ）アクリル酸３－メトキシブチル、（メタ）アクリル酸アセトキシエチル、「プラクセルＦＭ」（ダイセル化学（株）製カプロラクトン付加モノマー、商品名）、「ブレンマーＰＭＥ－１００」（日油（株）製メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（エチレングリコールの連鎖が２であるもの）、商品名）、「ブレンマーＰＭＥ－２００」（日油（株）製メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（エチレングリコールの連鎖が４であるもの）、商品名）、「ブレンマーＰＭＥ－４００」（日油（株）製メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（エチレングリコールの連鎖が９であるもの）、商品名）、「ブレンマー５０ＰＯＥＰ－８００Ｂ」（日油（株）製オクトキシポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール－メタクリレート（エチレングリコールの連鎖が８であり、プロピレングリコールの連鎖が６であるもの）、商品名）、「ブレンマー２０ＡＮＥＰ－６００」（日油（株）製ノニルフェノキシ（エチレングリコール－ポリプロピレングリコール）モノアクリレート、商品名）、「ブレンマーＡＭＥ－１００」（日油（株）製、商品名）、「ブレンマーＡＭＥ－２００」（日油（株）製、商品名）及び「ブレンマー５０ＡＯＥＰ－８００Ｂ」（日油（株）製、商品名）等のグリコールエステル系単量体、
３－（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤含有単量体、
トリメチルシリル（メタ）アクリレート、トリエチルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－プロピルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－ブチルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－アミルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－ヘキシルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－オクチルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－ドデシルシリル（メタ）アクリレート、トリフェニルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｐ－メチルフェニルシリル（メタ）アクリレート、トリベンジルシリル（メタ）アクリレート、トリイソプロピルシリル（メタ）アクリレート、トリイソブチルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｓ－ブチルシリル（メタ）アクリレート、トリ－２－メチルイソプロピルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｔ－ブチルシリル（メタ）アクリレート、エチルジメチルシリル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチルジメチルシリル（メタ）アクリレート、ジイソプロピル－ｎ－ブチルシリル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチルジ－ｎ－ブチルシリル（メタ）アクリレート、ジイソプロピルステアリルシリル（メタ）アクリレート、ジシクロヘキシルフェニルシリル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルジフェニルシリル（メタ）アクリレート、ラウリルジフェニルシリル（メタ）アクリレート、トリイソプロピルシリルメチルマレート、トリイソプロピルシリルアミルマレート、トリ－ｎ－ブチルシリル－ｎ－ブチルマレート、ｔ－ブチルジフェニルシリルメチルマレート、ｔ－ブチルジフェニルシリル－ｎ－ブチルマレート、トリイソプロピルシリルメチルフマレート、トリイソプロピルシリルアミルフマレート、トリ－ｎ－ブチルシリル－ｎ－ブチルフマレート、ｔ－ブチルジフェニルシリルメチルフマレート、ｔ－ブチルジフェニルシリル－ｎ－ブチルフマレート、サイラプレーンＦＭ－０７１１（ＪＮＣ（株）製、商品名）、サイラプレーンＦＭ－０７２１（ＪＮＣ（株）製、商品名）、サイラプレーンＦＭ－０７２５（ＪＮＣ（株）製、商品名）、サイラプレーンＴＭ－０７０１（ＪＮＣ（株）製、商品名）、サイラプレーンＴＭ－０７０１Ｔ（ＪＮＣ（株）製、商品名）、Ｘ－２２－１７４ＡＳＸ（信越化学工業（株）製、商品名）、Ｘ－２２－１７４ＢＸ（信越化学工業（株）製、商品名）、ＫＦ－２０１２（信越化学工業（株）製、商品名）、Ｘ－２２－２４２６（信越化学工業（株）製、商品名）、Ｘ－２２－２４０４（信越化学工業（株）製、商品名）等の、シランカップリング剤含有モノマー以外のオルガノシリル基含有単量体；
塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、クロロトリフルオロエチレン等のハロゲン化オレフィン、
（メタ）アクリル酸２－イソシアナトエチル、２，２，２－トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，３－ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート、２－（パーフルオロブチル）エチル（メタ）アクリレート、３－（パーフルオロブチル）－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－（パーフルオロヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、３－パーフルオロヘキシル－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－（パーフルオロ－３－メチルブチル）－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，３－テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ－オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ－オクタフルオロペンチル（メタ）メタクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ－トリデカフルオロオクチル（メタ）アクリレート、１Ｈ－１－（トリフルオロメチル）トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ－ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、１，２，２，２－テトラフルオロー１－（トリフルオロメチル）エチル（メタ）アクリレート等のフッ素含有単量体（ただしハロゲン化オレフィンを除く）、
１－ブトキシエチル（メタ）アクリレート、１－（２－エチルへキシルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、１－（シクロへキシルオキシ）エチルメタクリレート、２－テトラヒドロピラニル（メタ）アクリレート等のアセタール構造を持つ単量体、
４－メタクリロイルオキシベンゾフェノン、（メタ）アクリル酸－２－イソシアナトエチル等が挙げられる。
これらの単量体は１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸イソステアリル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸３，５，５－トリメチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、テルペンアクリレートやその誘導体、水添ロジンアクリレートやその誘導体、（メタ）アクリル酸ドコシル等の炭化水素基含有（メタ）アクリル酸エステル；
（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、グリセロール（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル；
（メタ）アクリル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルマレイン酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルマレイン酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルコハク酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノオクチル、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチル、イタコン酸モノオクチル、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、フマル酸モノブチル、フマル酸モノオクチル、シトラコン酸モノエチル等のカルボキシ基含有ビニル系単量体；
無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有ビニル系単量体；
ジメチルマレート、ジブチルマレート、ジメチルフマレート、ジブチルフマレート、ジブチルイタコネート、ジパーフルオロシクロヘキシルフマレート等の不飽和ジカルボン酸ジエステル単量体；
（メタ）アクリル酸グリシジル、α－エチルアクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸３，４－エポキシブチル等のエポキシ基含有ビニル系単量体；
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリル酸エステル系のビニル系単量体；
（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、マレイン酸アミド、マレイミド等のアミド基を含有するビニル系単量体；
スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、（メタ）アクリロニトリル、塩化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニル系単量体；
ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３－ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、マレイン酸ジアリル、ポリプロピレングリコールジアリルエーテル、Ｎ，Ｎ’－メチレンビス（メタ）アクリルアミド等の多官能性のビニル系単量体；
（メタ）アクリロイルモルホリン、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール等の複素環系単量体；
（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸イソブトキシエチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエトキシエチル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸ノニルフェノキシエチル、（メタ）アクリル酸３－メトキシブチル、（メタ）アクリル酸アセトキシエチル、「プラクセルＦＭ」（ダイセル化学（株）製カプロラクトン付加モノマー、商品名）、「ブレンマーＰＭＥ－１００」（日油（株）製メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（エチレングリコールの連鎖が２であるもの）、商品名）、「ブレンマーＰＭＥ－２００」（日油（株）製メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（エチレングリコールの連鎖が４であるもの）、商品名）、「ブレンマーＰＭＥ－４００」（日油（株）製メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（エチレングリコールの連鎖が９であるもの）、商品名）、「ブレンマー５０ＰＯＥＰ－８００Ｂ」（日油（株）製オクトキシポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール－メタクリレート（エチレングリコールの連鎖が８であり、プロピレングリコールの連鎖が６であるもの）、商品名）、「ブレンマー２０ＡＮＥＰ－６００」（日油（株）製ノニルフェノキシ（エチレングリコール－ポリプロピレングリコール）モノアクリレート、商品名）、「ブレンマーＡＭＥ－１００」（日油（株）製、商品名）、「ブレンマーＡＭＥ－２００」（日油（株）製、商品名）及び「ブレンマー５０ＡＯＥＰ－８００Ｂ」（日油（株）製、商品名）等のグリコールエステル系単量体、
３－（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤含有単量体、
トリメチルシリル（メタ）アクリレート、トリエチルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－プロピルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－ブチルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－アミルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－ヘキシルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－オクチルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－ドデシルシリル（メタ）アクリレート、トリフェニルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｐ－メチルフェニルシリル（メタ）アクリレート、トリベンジルシリル（メタ）アクリレート、トリイソプロピルシリル（メタ）アクリレート、トリイソブチルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｓ－ブチルシリル（メタ）アクリレート、トリ－２－メチルイソプロピルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｔ－ブチルシリル（メタ）アクリレート、エチルジメチルシリル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチルジメチルシリル（メタ）アクリレート、ジイソプロピル－ｎ－ブチルシリル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチルジ－ｎ－ブチルシリル（メタ）アクリレート、ジイソプロピルステアリルシリル（メタ）アクリレート、ジシクロヘキシルフェニルシリル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルジフェニルシリル（メタ）アクリレート、ラウリルジフェニルシリル（メタ）アクリレート、トリイソプロピルシリルメチルマレート、トリイソプロピルシリルアミルマレート、トリ－ｎ－ブチルシリル－ｎ－ブチルマレート、ｔ－ブチルジフェニルシリルメチルマレート、ｔ－ブチルジフェニルシリル－ｎ－ブチルマレート、トリイソプロピルシリルメチルフマレート、トリイソプロピルシリルアミルフマレート、トリ－ｎ－ブチルシリル－ｎ－ブチルフマレート、ｔ－ブチルジフェニルシリルメチルフマレート、ｔ－ブチルジフェニルシリル－ｎ－ブチルフマレート、サイラプレーンＦＭ－０７１１（ＪＮＣ（株）製、商品名）、サイラプレーンＦＭ－０７２１（ＪＮＣ（株）製、商品名）、サイラプレーンＦＭ－０７２５（ＪＮＣ（株）製、商品名）、サイラプレーンＴＭ－０７０１（ＪＮＣ（株）製、商品名）、サイラプレーンＴＭ－０７０１Ｔ（ＪＮＣ（株）製、商品名）、Ｘ－２２－１７４ＡＳＸ（信越化学工業（株）製、商品名）、Ｘ－２２－１７４ＢＸ（信越化学工業（株）製、商品名）、ＫＦ－２０１２（信越化学工業（株）製、商品名）、Ｘ－２２－２４２６（信越化学工業（株）製、商品名）、Ｘ－２２－２４０４（信越化学工業（株）製、商品名）等の、シランカップリング剤含有モノマー以外のオルガノシリル基含有単量体；
塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、クロロトリフルオロエチレン等のハロゲン化オレフィン、
（メタ）アクリル酸２－イソシアナトエチル、２，２，２－トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，３－ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート、２－（パーフルオロブチル）エチル（メタ）アクリレート、３－（パーフルオロブチル）－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－（パーフルオロヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、３－パーフルオロヘキシル－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－（パーフルオロ－３－メチルブチル）－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，３－テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ－オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ－オクタフルオロペンチル（メタ）メタクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ－トリデカフルオロオクチル（メタ）アクリレート、１Ｈ－１－（トリフルオロメチル）トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ－ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、１，２，２，２－テトラフルオロー１－（トリフルオロメチル）エチル（メタ）アクリレート等のフッ素含有単量体（ただしハロゲン化オレフィンを除く）、
１－ブトキシエチル（メタ）アクリレート、１－（２－エチルへキシルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、１－（シクロへキシルオキシ）エチルメタクリレート、２－テトラヒドロピラニル（メタ）アクリレート等のアセタール構造を持つ単量体、
４－メタクリロイルオキシベンゾフェノン、（メタ）アクリル酸－２－イソシアナトエチル等が挙げられる。
これらの単量体は１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【0048】
マクロモノマー（ａ）としては、ラジカル重合性基を有し、かつ、下記式（ＡＡ）で示される構成単位（以下、「構成単位（ＡＡ）」とも言う。）を２以上有することが好ましい。
【0049】
【化5】
【0050】
（式中、Ｒ１は水素原子、メチル基又はＣＨ２ＯＨであり、Ｒ２はＯＲ３、ハロゲン原子、ＣＯＲ４、ＣＯＯＲ５、ＣＮ、ＣＯＮＲ６Ｒ７又はＲ８であり、Ｒ３～Ｒ７はそれぞれ独立に、水素原子、非置換の若しくは置換基を有するアルキル基、非置換の若しくは置換基を有する脂環式基、非置換の若しくは置換基を有するアリール基、非置換の若しくは置換基を有するヘテロアリール基、非置換の若しくは置換基を有する非芳香族の複素環式基、非置換の若しくは置換基を有するアラルキル基、非置換の若しくは置換基を有するアルカリール基、又は非置換の若しくは置換基を有するオルガノシリル基を示し、これらに許容される置換基はそれぞれ、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、エポキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、イソシアナト基、スルホ基及びハロゲンからなる群から選ばれる少なくとも１種であり、Ｒ８は非置換の若しくは置換基を有するアリール基、又は非置換の若しくは置換基を有するヘテロアリール基を示し、これらに許容される置換基はそれぞれ、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、エポキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、イソシアナト基、スルホ基、非置換の若しくは置換基を有するアルキル基、非置換の若しくは置換基を有するアリール基、非置換の若しくは置換基を有するアルケニル含有基及びハロゲンからなる群から選ばれる少なくとも１種である。）
【0051】
Ｒ１としては水素原子、メチル基が好ましく、Ｒ２としてはＣＯＯＲ５が好ましい。
【0052】
Ｒ３～Ｒ７の非置換のアルキル基、非置換の脂環式基、非置換のアリール基、非置換のヘテロアリール基、非置換の非芳香族の複素環式基は、それぞれ前述のＲにおける非置換のアルキル基、非置換の脂環式基、非置換のアリール基、非置換のヘテロアリール基、非置換の非芳香族の複素環式基と同様のものが挙げられる。
【0053】
Ｒ３～Ｒ７の非置換のアラルキル基としては、例えばベンジル基、フェニルエチル基等が挙げられる。
【0054】
Ｒ３～Ｒ７の非置換のオルガノシリル基としては、例えば－ＳｉＲ１７Ｒ１８Ｒ１９（ここで、Ｒ１７～Ｒ１９はそれぞれ独立に、非置換若しくは置換基を有するアルキル基、非置換若しくは置換基を有する脂環式基、又は非置換若しくは置換基を有するアリール基を示す。）が挙げられる。
Ｒ１７～Ｒ１９における非置換若しくは置換基を有するアルキル基としては、前記と同様のものが挙げられ、例えばメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－アミル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ドデシル基、ステアリル基、ラウリル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、２－メチルイソプロピル基、ベンジル基等が挙げられる。
Ｒ１７～Ｒ１９における非置換若しくは置換基を有する脂環式基としては、前記と同様のものが挙げられ、例えばシクロヘキシル基等が挙げられる。
Ｒ１７～Ｒ１９における非置換若しくは置換基を有するアリール基としては、前記と同様のものが挙げられ、例えばフェニル基、ｐ－メチルフェニル等が挙げられる。
Ｒ１７～Ｒ１９はそれぞれ同じでもよく異なってもよい。
Ｒ１７～Ｒ１９における非置換若しくは置換基を有するアルキル基としては、前記と同様のものが挙げられ、例えばメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－アミル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ドデシル基、ステアリル基、ラウリル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、２－メチルイソプロピル基、ベンジル基等が挙げられる。
Ｒ１７～Ｒ１９における非置換若しくは置換基を有する脂環式基としては、前記と同様のものが挙げられ、例えばシクロヘキシル基等が挙げられる。
Ｒ１７～Ｒ１９における非置換若しくは置換基を有するアリール基としては、前記と同様のものが挙げられ、例えばフェニル基、ｐ－メチルフェニル等が挙げられる。
Ｒ１７～Ｒ１９はそれぞれ同じでもよく異なってもよい。
【0055】
Ｒ３～Ｒ７における置換基（置換基を有するアルキル基、置換基を有する脂環式基、置換基を有するアリール基、置換基を有するヘテロアリール基、置換基を有する非芳香族の複素環式基、置換基を有するアラルキル基、置換基を有するアルカリール基、置換基を有するオルガノシリル基のそれぞれにおける置換基）のうち、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、非芳香族の複素環式基、アラルキル基、アルカリール基はそれぞれ前記と同様のものが挙げられる。
アルコキシカルボニル基としては、例えば前記－ＣＯＯＲ１１のＲ１１が非置換の若しくは置換基を有するアルキル基、非置換の若しくは置換基を有する脂環式基、又は非置換の若しくは置換基を有するアリール基である基が挙げられる。
アルコキシ基としては、前記－ＯＲ１２のＲ１２が非置換のアルキル基である基が挙げられる。
２級アミノ基としては、前記－ＮＲ１３Ｒ１４のＲ１３が水素原子、Ｒ１４が非置換の若しくは置換基を有するアルキル基、非置換の若しくは置換基を有する脂環式基、又は非置換の若しくは置換基を有するアリール基である基が挙げられる。
３級アミノ基としては、前記－ＮＲ１３Ｒ１４のＲ１３及びＲ１４がそれぞれ非置換の若しくは置換基を有するアルキル基、非置換の若しくは置換基を有する脂環式基、又は非置換の若しくは置換基を有するアリール基である基が挙げられる。
非置換の若しくは置換基を有するアルキル基、非置換の若しくは置換基を有するアリール基、ハロゲン原子はそれぞれ前記と同様のものが挙げられる。
アルコキシカルボニル基としては、例えば前記－ＣＯＯＲ１１のＲ１１が非置換の若しくは置換基を有するアルキル基、非置換の若しくは置換基を有する脂環式基、又は非置換の若しくは置換基を有するアリール基である基が挙げられる。
アルコキシ基としては、前記－ＯＲ１２のＲ１２が非置換のアルキル基である基が挙げられる。
２級アミノ基としては、前記－ＮＲ１３Ｒ１４のＲ１３が水素原子、Ｒ１４が非置換の若しくは置換基を有するアルキル基、非置換の若しくは置換基を有する脂環式基、又は非置換の若しくは置換基を有するアリール基である基が挙げられる。
３級アミノ基としては、前記－ＮＲ１３Ｒ１４のＲ１３及びＲ１４がそれぞれ非置換の若しくは置換基を有するアルキル基、非置換の若しくは置換基を有する脂環式基、又は非置換の若しくは置換基を有するアリール基である基が挙げられる。
非置換の若しくは置換基を有するアルキル基、非置換の若しくは置換基を有するアリール基、ハロゲン原子はそれぞれ前記と同様のものが挙げられる。
【0056】
Ｒ８における非置換のアリール基、非置換のヘテロアリール基、非置換の非芳香族の複素環式基はそれぞれ、前記と同様のものが挙げられる。
Ｒ８における置換基（置換基を有するアリール基、置換基を有するヘテロアリール基、置換基を有する非芳香族の複素環式基それぞれにおける置換基）のうち、アルコキシカルボニル基、アルコキシ基、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、非置換の若しくは置換基を有するアルキル基、非置換の若しくは置換基を有するアリール基、及びハロゲン原子はそれぞれ、前記と同様のものが挙げられる。
非置換のアルケニル含有基としては、例えばアリル基等が挙げられる。
置換基を有するアルケニル含有基における置換基としては、Ｒ３～Ｒ７における置換基と同様のものが挙げられる。
Ｒ８における置換基（置換基を有するアリール基、置換基を有するヘテロアリール基、置換基を有する非芳香族の複素環式基それぞれにおける置換基）のうち、アルコキシカルボニル基、アルコキシ基、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、非置換の若しくは置換基を有するアルキル基、非置換の若しくは置換基を有するアリール基、及びハロゲン原子はそれぞれ、前記と同様のものが挙げられる。
非置換のアルケニル含有基としては、例えばアリル基等が挙げられる。
置換基を有するアルケニル含有基における置換基としては、Ｒ３～Ｒ７における置換基と同様のものが挙げられる。
【0057】
構成単位（ＡＡ）は、ＣＨ２＝ＣＲ１Ｒ２に由来する構成単位である。ＣＨ２＝ＣＲ１Ｒ２の具体例としては、以下のものが挙げられる。
置換又は非置換のアルキル（メタ）アクリレート［例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、ｉ－プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｉ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、１－メチル－２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、３－メトキシブチル（メタ）アクリレート、３－メチル－３－メトキシブチル（メタ）アクリレート］、置換又は非置換のアラルキル（メタ）アクリレート［例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、ｍ－メトキシフェニルエチル（メタ）アクリレート、ｐ－メトキシフェニルエチル（メタ）アクリレート］、置換又は非置換のアリール（メタ）アクリレート［例えば、フェニル（メタ）アクリレート、ｍ－メトキシフェニル（メタ）アクリレート、ｐ－メトキシフェニル（メタ）アクリレート、ｏ－メトキシフェニルエチル（メタ）アクリレート］、脂環式（メタ）アクリレート［例えば、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート］、ハロゲン原子含有（メタ）アクリレート［例えば、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチル（メタ）アクリレート、パーフルオロシクロヘキシル（メタ）アクリレート］等の疎水基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体；
２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、２－ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２－（２－エチルヘキサオキシ）エチル（メタ）アクリレート等のオキシエチレン基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体；
２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体；
メトキシポリエチレングリコールアリルエーテル、メトキシポリプロピレングリコールアリルエーテル、ブトキシポリエチレングリコールアリルエーテル、ブトキシポリプロピレングリコールアリルエーテル、メトキシポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコールアリルエーテル、ブトキシポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコールアリルエーテル等の末端アルコキシアリル化ポリエーテル単量体；
（メタ）アクリル酸グリシジル、α－エチルアクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸３，４－エポキシブチル等のエポキシ基含有ビニル単量体；
ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド等の第一級または第二級アミノ基含有ビニル単量体；
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等の第三級アミノ基含有ビニル単量体；
ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール等の複素環系塩基性単量体；
トリメチルシリル（メタ）アクリレート、トリエチルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－プロピルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－ブチルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－アミルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－ヘキシルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－オクチルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－ドデシルシリル（メタ）アクリレート、トリフェニルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｐ－メチルフェニルシリル（メタ）アクリレート、トリベンジルシリル（メタ）アクリレート、トリイソプロピルシリル（メタ）アクリレート、トリイソブチルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｓ－ブチルシリル（メタ）アクリレート、トリ－２－メチルイソプロピルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｔ－ブチルシリル（メタ）アクリレート、エチルジメチルシリル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチルジメチルシリル（メタ）アクリレート、ジイソプロピル－ｎ－ブチルシリル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチルジ－ｎ－ブチルシリル（メタ）アクリレート、ジイソプロピルステアリルシリル（メタ）アクリレート、ジシクロヘキシルフェニルシリル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルジフェニルシリル（メタ）アクリレート、ラウリルジフェニルシリル（メタ）アクリレート等のオルガノシリル基含有ビニル単量体；
メタクリル酸、アクリル酸、ビニル安息香酸、テトラヒドロフタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフタル酸モノヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフタル酸モノヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、フタル酸モノヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、コハク酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、コハク酸モノヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、マレイン酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、マレイン酸モノヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のカルボキシ基含有エチレン性不飽和単量体；
アクリロニトリル、メタクリロニトニル等のシアノ基含有ビニル単量体；
アルキルビニルエーテル［たとえば、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、２－エチルヘキシルビニルエーテル等］、シクロアルキルビニルエーテル［たとえば、シクロヘキシルビニルエーテル等］等のビニルエーテル単量体；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル単量体；
スチレン、ビニルトルエン、α－メチルスチレン等の芳香族ビニル単量体；
塩化ビニル、フッ化ビニル等のハロゲン化オレフィン；等。
置換又は非置換のアルキル（メタ）アクリレート［例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、ｉ－プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｉ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、１－メチル－２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、３－メトキシブチル（メタ）アクリレート、３－メチル－３－メトキシブチル（メタ）アクリレート］、置換又は非置換のアラルキル（メタ）アクリレート［例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、ｍ－メトキシフェニルエチル（メタ）アクリレート、ｐ－メトキシフェニルエチル（メタ）アクリレート］、置換又は非置換のアリール（メタ）アクリレート［例えば、フェニル（メタ）アクリレート、ｍ－メトキシフェニル（メタ）アクリレート、ｐ－メトキシフェニル（メタ）アクリレート、ｏ－メトキシフェニルエチル（メタ）アクリレート］、脂環式（メタ）アクリレート［例えば、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート］、ハロゲン原子含有（メタ）アクリレート［例えば、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチル（メタ）アクリレート、パーフルオロシクロヘキシル（メタ）アクリレート］等の疎水基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体；
２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、２－ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２－（２－エチルヘキサオキシ）エチル（メタ）アクリレート等のオキシエチレン基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体；
２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体；
メトキシポリエチレングリコールアリルエーテル、メトキシポリプロピレングリコールアリルエーテル、ブトキシポリエチレングリコールアリルエーテル、ブトキシポリプロピレングリコールアリルエーテル、メトキシポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコールアリルエーテル、ブトキシポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコールアリルエーテル等の末端アルコキシアリル化ポリエーテル単量体；
（メタ）アクリル酸グリシジル、α－エチルアクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸３，４－エポキシブチル等のエポキシ基含有ビニル単量体；
ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド等の第一級または第二級アミノ基含有ビニル単量体；
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等の第三級アミノ基含有ビニル単量体；
ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール等の複素環系塩基性単量体；
トリメチルシリル（メタ）アクリレート、トリエチルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－プロピルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－ブチルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－アミルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－ヘキシルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－オクチルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－ドデシルシリル（メタ）アクリレート、トリフェニルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｐ－メチルフェニルシリル（メタ）アクリレート、トリベンジルシリル（メタ）アクリレート、トリイソプロピルシリル（メタ）アクリレート、トリイソブチルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｓ－ブチルシリル（メタ）アクリレート、トリ－２－メチルイソプロピルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｔ－ブチルシリル（メタ）アクリレート、エチルジメチルシリル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチルジメチルシリル（メタ）アクリレート、ジイソプロピル－ｎ－ブチルシリル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチルジ－ｎ－ブチルシリル（メタ）アクリレート、ジイソプロピルステアリルシリル（メタ）アクリレート、ジシクロヘキシルフェニルシリル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルジフェニルシリル（メタ）アクリレート、ラウリルジフェニルシリル（メタ）アクリレート等のオルガノシリル基含有ビニル単量体；
メタクリル酸、アクリル酸、ビニル安息香酸、テトラヒドロフタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフタル酸モノヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフタル酸モノヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、フタル酸モノヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、コハク酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、コハク酸モノヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、マレイン酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、マレイン酸モノヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のカルボキシ基含有エチレン性不飽和単量体；
アクリロニトリル、メタクリロニトニル等のシアノ基含有ビニル単量体；
アルキルビニルエーテル［たとえば、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、２－エチルヘキシルビニルエーテル等］、シクロアルキルビニルエーテル［たとえば、シクロヘキシルビニルエーテル等］等のビニルエーテル単量体；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル単量体；
スチレン、ビニルトルエン、α－メチルスチレン等の芳香族ビニル単量体；
塩化ビニル、フッ化ビニル等のハロゲン化オレフィン；等。
【0058】
マクロモノマー（ａ）が、ラジカル重合性基を有し、かつ、構成単位（ＡＡ）を２以上有するマクロモノマーである場合、マクロモノマー（ａ）は、構成単位（ＡＡ）以外の他の構成単位をさらに有していてもよい。他の構成単位としては、例えば前述の単量体（ａａ１）の例として挙げた単量体のうちＣＨ２＝ＣＲ１Ｒ２に該当しない単量体に由来する構成単位が挙げられる。
【0059】
マクロモノマー（ａ）は、リコート性の観点から、疎水基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体、オキシエチレン基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体、末端アルコキシアリル化ポリエーテル単量体、エポキシ基含有ビニル単量体、第一級または第二級アミノ基含有ビニル単量体、第三級アミノ基含有ビニル単量体、複素環系塩基性単量体、カルボキシ基含有エチレン性不飽和単量体、シアノ基含有ビニル単量体、ビニルエーテル単量体、ビニルエステル単量体、芳香族ビニル単量体から選択される１種以上の単量体由来構成単位であることが好ましい。
【0060】
マクロモノマー（ａ）において、構成単位（ＡＡ）又は他の構成単位を形成する単量体には、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸イソステアリル（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸３，５，５－トリメチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、テルペンアクリレートやその誘導体、水添ロジンアクリレートやその誘導体、（メタ）アクリル酸ドコシル等の炭化水素基含有（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、グリセロール（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルマレイン酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルマレイン酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルコハク酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、マレイン酸モノメチル、イタコン酸モノメチル等のカルボキシ基含有ビニル系単量体；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有ビニル系単量体；（メタ）アクリル酸グリシジル、α－エチルアクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸３，４－エポキシブチル等のエポキシ基含有ビニル系単量体；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリル酸エステル系のビニル系単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、マレイン酸アミド、マレイミド等のアミド基を含有するビニル系単量体；スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、（メタ）アクリロニトリル、塩化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニル系単量体；ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３－ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ’－メチレンビス（メタ）アクリルアミド等の多官能性のビニル系単量体；アクリロイルモルホリン、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸イソブトキシエチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエトキシエチル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸ノニルフェノキシエチル、（メタ）アクリル酸３－メトキシブチル、（メタ）アクリル酸アセトキシエチル、「プラクセルＦＭ」（ダイセル化学（株）製カプロラクトン付加モノマー、商品名）、「ブレンマーＰＭＥ－１００」（日油（株）製メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（エチレングリコールの連鎖が２であるもの）、商品名）、「ブレンマーＰＭＥ－２００」（日油（株）製メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（エチレングリコールの連鎖が４であるもの）、商品名）、「ブレンマーＰＭＥ－４００」（日油（株）製メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（エチレングリコールの連鎖が９であるもの）、商品名）、「ブレンマー５０ＰＯＥＰ－８００Ｂ」（日油（株）製オクトキシポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール－メタクリレート（エチレングリコールの連鎖が８であり、プロピレングリコールの連鎖が６であるもの）、商品名）及び「ブレンマー２０ＡＮＥＰ－６００」（日油（株）製ノニルフェノキシ（エチレングリコール－ポリプロピレングリコール）モノアクリレート、商品名）、「ブレンマーＡＭＥ－１００」（日油（株）製、商品名）、「ブレンマーＡＭＥ－２００」（日油（株）製、商品名）及び「ブレンマー５０ＡＯＥＰ－８００Ｂ」（日油（株）製、商品名）、サイラプレーンＦＭ－０７１１（ＪＮＣ（株）製、商品名）、サイラプレーンＦＭ－０７２１（ＪＮＣ（株）製、商品名）、サイラプレーンＦＭ－０７２５（ＪＮＣ（株）製、商品名）、サイラプレーンＴＭ－０７０１（ＪＮＣ（株）製、商品名）、サイラプレーンＴＭ－０７０１Ｔ（ＪＮＣ（株）製、商品名）、Ｘ－２２－１７４ＤＸ（信越化学工業（株）製、商品名）、Ｘ－２２－２４２６（信越化学工業（株）製、商品名）、Ｘ－２２－２４７５（信越化学工業（株）製、商品名）、（メタ）アクリル酸２－イソシアナトエチル等が挙げられる。
【0061】
他の構成単位の好ましい具体例としては、以下の単量体由来の構成単位が挙げられる。
トリイソプロピルシリルメチルマレート、トリイソプロピルシリルアミルマレート、トリ－ｎ－ブチルシリル－ｎ－ブチルマレート、ｔ－ブチルジフェニルシリルメチルマレート、ｔ－ブチルジフェニルシリル－ｎ－ブチルマレート、トリイソプロピルシリルメチルフマレート、トリイソプロピルシリルアミルフマレート、トリ－ｎ－ブチルシリル－ｎ－ブチルフマレート、ｔ－ブチルジフェニルシリルメチルフマレート、ｔ－ブチルジフェニルシリル－ｎ－ブチルフマレート等のオルガノシリル基含有ビニル単量体；
無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有ビニル単量体；
クロトン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチル、マレイン酸モノオクチル、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチル、イタコン酸モノオクチル、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、フマル酸モノブチル、フマル酸モノオクチル、シトラコン酸モノエチル等のカルボキシ基含有エチレン性不飽和単量体；
ジメチルマレート、ジブチルマレート、ジメチルフマレート、ジブチルフマレート、ジブチルイタコネート、ジパーフルオロシクロヘキシルフマレート等の不飽和ジカルボン酸ジエステル単量体；
塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、クロロトリフルオロエチレン等のハロゲン化オレフィン；
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、アリルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、マレイン酸ジアリル、ポリプロピレングリコールジアリルエーテル等の多官能単量体等。
トリイソプロピルシリルメチルマレート、トリイソプロピルシリルアミルマレート、トリ－ｎ－ブチルシリル－ｎ－ブチルマレート、ｔ－ブチルジフェニルシリルメチルマレート、ｔ－ブチルジフェニルシリル－ｎ－ブチルマレート、トリイソプロピルシリルメチルフマレート、トリイソプロピルシリルアミルフマレート、トリ－ｎ－ブチルシリル－ｎ－ブチルフマレート、ｔ－ブチルジフェニルシリルメチルフマレート、ｔ－ブチルジフェニルシリル－ｎ－ブチルフマレート等のオルガノシリル基含有ビニル単量体；
無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有ビニル単量体；
クロトン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチル、マレイン酸モノオクチル、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチル、イタコン酸モノオクチル、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、フマル酸モノブチル、フマル酸モノオクチル、シトラコン酸モノエチル等のカルボキシ基含有エチレン性不飽和単量体；
ジメチルマレート、ジブチルマレート、ジメチルフマレート、ジブチルフマレート、ジブチルイタコネート、ジパーフルオロシクロヘキシルフマレート等の不飽和ジカルボン酸ジエステル単量体；
塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、クロロトリフルオロエチレン等のハロゲン化オレフィン；
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、アリルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、マレイン酸ジアリル、ポリプロピレングリコールジアリルエーテル等の多官能単量体等。
【0062】
マクロモノマー（ａ）は、マクロモノマー（ａ）を構成する構成単位の合計質量（１００質量％）のうち、（メタ）アクリル系単量体由来の構成単位が５０質量％以上を占めることが好ましく、７０質量％以上を占めることがより好ましい。上限は特に限定されず、１００質量％であってもよい。
【0063】
（メタ）アクリル系単量体由来の構成単位としては、前記式（ＡＡ）中のＲ１が水素原子又はメチル基であり、Ｒ２がＣＯＯＲ５である構成単位が好ましい。
【0064】
マクロモノマー（ａ）としては、２以上の構成単位（ＡＡ）を含む主鎖の末端にラジカル重合性基が導入されたマクロモノマーが好ましく、下記式（ａ２）の構造を有するものが好ましい。
なお、式（ａ２）中のＣＨ２＝Ｃ（ＣＯＯＲ）－ＣＨ２とＺとを連結する「・・・」は、２以上の構成単位（ＡＡ）を含む主鎖部分を示す。
なお、式（ａ２）中のＣＨ２＝Ｃ（ＣＯＯＲ）－ＣＨ２とＺとを連結する「・・・」は、２以上の構成単位（ＡＡ）を含む主鎖部分を示す。
【0065】
【化6】
【0066】
（式中、Ｒは前述のＲと同様であり、Ｚは末端基である。）
式（ａ２）におけるＲとしては、式（ＡＡ）におけるＲと同様のものが挙げられ、好ましい態様も同様である。
Ｚは、マクロモノマー（ａ）の末端基である。
Ｚとしては、例えば、公知のラジカル重合で得られるポリマーの末端基と同様に、水素原子、ラジカル重合開始剤に由来する基、ラジカル重合性基等が挙げられる。
マクロモノマー（ａ）としては、下記式（１）で表されるものが特に好ましい。
式（ａ２）におけるＲとしては、式（ＡＡ）におけるＲと同様のものが挙げられ、好ましい態様も同様である。
Ｚは、マクロモノマー（ａ）の末端基である。
Ｚとしては、例えば、公知のラジカル重合で得られるポリマーの末端基と同様に、水素原子、ラジカル重合開始剤に由来する基、ラジカル重合性基等が挙げられる。
マクロモノマー（ａ）としては、下記式（１）で表されるものが特に好ましい。
【0067】
【化7】
【0068】
（式中、Ｒは前述のＲと同様であり、複数のＲはそれぞれ同じでも異なってもよく、Ｘは水素原子又はメチル基であり、複数のＸはそれぞれ同じでも異なってもよく、Ｚは末端基であり、ｎは２～１０，０００の自然数である。）
式（１）におけるＲとしては、前記式（ＡＡ）におけるＲと同様である。式（１）におけるＺとしては、前記式（ａ２）におけるＺと同様である。
式（１）におけるＲとしては、前記式（ＡＡ）におけるＲと同様である。式（１）におけるＺとしては、前記式（ａ２）におけるＺと同様である。
【0069】
マクロモノマー（ａ）に由来する構成単位が非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｐ）の疎水性部に含まれる場合、疎水性の観点から、式（１）中のＲは、アルキル基、脂環式基、アリール基、ヘテロアリール基又は非芳香族の複素環式基であることが好ましく、アルキル基又は脂環式基であることがより好ましく、アルキル基であることが特に好ましい。
マクロモノマー（ａ）に由来する構成単位が非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｐ）の親水性部に含まれる場合、親水性の観点から、式（１）中のＲは水素原子であることが好ましい。
マクロモノマー（ａ）に由来する構成単位が非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｐ）の親水性部に含まれる場合、親水性の観点から、式（１）中のＲは水素原子であることが好ましい。
【0070】
マクロモノマー（ａ）の数平均分子量（Ｍｎ）は、３００～１００，０００であることが好ましく、５００～５０，０００がより好ましく、１，０００～３５，０００がさらに好ましい。
マクロモノマー（ａ）の数平均分子量が前記下限値以上であれば、塗膜性能がより優れ、前記上限値以下であれば、塗装性がより優れる。
マクロモノマー（ａ）の数平均分子量は、ゲルろ過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、ポリスチレンを基準樹脂として測定される。
マクロモノマー（ａ）の数平均分子量が前記下限値以上であれば、塗膜性能がより優れ、前記上限値以下であれば、塗装性がより優れる。
マクロモノマー（ａ）の数平均分子量は、ゲルろ過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、ポリスチレンを基準樹脂として測定される。
【0071】
マクロモノマー（ａ）を構成する全構成単位の合計（１００質量％）に占める構成単位（ＡＡ）の割合は、塗膜性能の点から、４０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、１００質量％が特に好ましい。
【0072】
マクロモノマー（ａ）に由来する構成単位が非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｐ）の疎水性部に含まれる場合、このマクロモノマー（ａ）を構成する構成単位（ＡＡ）は、疎水性の観点から、式（ＡＡ）中のＲがアルキル基、脂環式基、アリール基、ヘテロアリール基又は非芳香族の複素環式基である構成単位（以下、「構成単位（ＡＡ１）」ともいう。）を含むことが好ましい。構成単位（ＡＡ１）としては、式（ＡＡ）中のＲがアルキル基又は脂環式基であるものが好ましく、Ｒがアルキル基であるものがより好ましい。
疎水性部を形成するマクロモノマー（ａ）を構成する全構成単位の合計（１００質量％）に占める構成単位（ＡＡ１）の割合は、７０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、１００質量％が特に好ましい。
疎水性部を形成するマクロモノマー（ａ）を構成する全構成単位の合計（１００質量％）に占める構成単位（ＡＡ１）の割合は、７０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、１００質量％が特に好ましい。
【0073】
マクロモノマー（ａ）に由来する構成単位が非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｐ）の親水性部に含まれる場合、このマクロモノマー（ａ）を構成する構成単位（ＡＡ）は、親水性の観点から、式（ＡＡ）中のＲが水素原子である構成単位（以下、「構成単位（ＡＡ２）」ともいう。）を含むことが好ましい。特に、Ｒがカルボキシ基であるものが好ましい。
親水性部を形成するマクロモノマー（ａ）を構成する全構成単位の合計（１００質量％）に占める構成単位（ＡＡ２）の割合は、７０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、１００質量％が特に好ましい。
親水性部を形成するマクロモノマー（ａ）を構成する全構成単位の合計（１００質量％）に占める構成単位（ＡＡ２）の割合は、７０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、１００質量％が特に好ましい。
【0074】
（構成単位（Ｂ））
構成単位（Ｂ）は、マクロモノマーではない単量体（ｂ）に由来する構成単位である。ただし、単量体（ｂ）は後述の単量体（ｃ）を含まないものとする。
単量体（ｂ）は、溶解度パラメータが１８．５以上であることが好ましい。単量体（ｂ）の溶解度パラメータは、１８．５以上４７以下がより好ましく、１８．６以上３０以下がさらに好ましい。
単量体（ｂ）の溶解度パラメータが前記下限値以上であれば、マクロモノマーと溶媒との相溶性が良好であり、前記上限値以下であれば、耐水性が良好である。
構成単位（Ｂ）は、マクロモノマーではない単量体（ｂ）に由来する構成単位である。ただし、単量体（ｂ）は後述の単量体（ｃ）を含まないものとする。
単量体（ｂ）は、溶解度パラメータが１８．５以上であることが好ましい。単量体（ｂ）の溶解度パラメータは、１８．５以上４７以下がより好ましく、１８．６以上３０以下がさらに好ましい。
単量体（ｂ）の溶解度パラメータが前記下限値以上であれば、マクロモノマーと溶媒との相溶性が良好であり、前記上限値以下であれば、耐水性が良好である。
【0075】
単量体（ｂ）は、ラジカル重合性基を有することが好ましく、例えば以下のものが挙げられる。
置換又は未置換のアルキル（メタ）アクリレート［例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、ｉ－プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｉ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、１－メチル－２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、３－メトキシブチル（メタ）アクリレート、３－メチル－３－メトキシブチル（メタ）アクリレート］、置換又は未置換のアラルキル（メタ）アクリレート［例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、ｍ－メトキシフェニルエチル（メタ）アクリレート、ｐ－メトキシフェニルエチル（メタ）アクリレート］、置換又は未置換のアリール（メタ）アクリレート［例えば、フェニル（メタ）アクリレート、ｍ－メトキシフェニル（メタ）アクリレート、ｐ－メトキシフェニル（メタ）アクリレート、ｏ－メトキシフェニルエチル（メタ）アクリレート］、脂環式（メタ）アクリレート［例えば、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート］、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチル（メタ）アクリレート、パーフルオロシクロヘキシル（メタ）アクリレート等の疎水基含有（メタ）アクリレート；
２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、２－ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２－（２－エチルヘキサオキシ）エチル（メタ）アクリレート等のオキシエチレン基含有（メタ）アクリレート；
２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレート；
メトキシポリエチレングリコールアリルエーテル、メトキシポリプロピレングリコールアリルエーテル、ブトキシポリエチレングリコールアリルエーテル、ブトキシポリプロピレングリコールアリルエーテル、メトキシポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコールアリルエーテル、ブトキシポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコールアリルエーテル等の末端アルコキシアリル化ポリエーテル化合物；
（メタ）アクリル酸グリシジル、α－エチルアクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸３，４－エポキシブチル等のエポキシ基含有ビニル化合物；
ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド等の第一級又は第二級アミノ基含有ビニル化合物；
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等の第三級アミノ基含有ビニル化合物；
ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール等の複素環系塩基性ビニル化合物；
トリメチルシリル（メタ）アクリレート、トリエチルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－プロピルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－ブチルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－アミルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－ヘキシルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－オクチルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－ドデシルシリル（メタ）アクリレート、トリフェニルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｐ－メチルフェニルシリル（メタ）アクリレート、トリベンジルシリル（メタ）アクリレート、トリイソプロピルシリル（メタ）アクリレート、トリイソブチルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｓ－ブチルシリル（メタ）アクリレート、トリ－２－メチルイソプロピルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｔ－ブチルシリル（メタ）アクリレート、エチルジメチルシリル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチルジメチルシリル（メタ）アクリレート、ジイソプロピル－ｎ－ブチルシリル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチルジ－ｎ－ブチルシリル（メタ）アクリレート、ジイソプロピルステアリルシリル（メタ）アクリレート、ジシクロヘキシルフェニルシリル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルジフェニルシリル（メタ）アクリレート、ラウリルジフェニルシリル（メタ）アクリレート、トリイソプロピルシリルメチルマレート、トリイソプロピルシリルアミルマレート、トリ－ｎ－ブチルシリル－ｎ－ブチルマレート、ｔ－ブチルジフェニルシリルメチルマレート、ｔ－ブチルジフェニルシリル－ｎ－ブチルマレート、トリイソプロピルシリルメチルフマレート、トリイソプロピルシリルアミルフマレート、トリ－ｎ－ブチルシリル－ｎ－ブチルフマレート、ｔ－ブチルジフェニルシリルメチルフマレート、ｔ－ブチルジフェニルシリル－ｎ－ブチルフマレート等のオルガノシリル基含有ビニル化合物；
無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有ビニル化合物；
（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ビニル安息香酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチル、マレイン酸モノオクチル、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチル、イタコン酸モノオクチル、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、フマル酸モノブチル、フマル酸モノオクチル、シトラコン酸モノエチル、テトラヒドロフタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフタル酸モノヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフタル酸モノヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、フタル酸モノヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、コハク酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、コハク酸モノヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、マレイン酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、マレイン酸モノヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のカルボキシ基含有エチレン性不飽和化合物；
ジメチルマレート、ジブチルマレート、ジメチルフマレート、ジブチルフマレート、ジブチルイタコネート、ジパーフルオロシクロヘキシルフマレート等の不飽和ジカルボン酸ジエステル；
アクリロニトリル、メタクリロニトニル等のシアノ基含有ビニル化合物；
アルキルビニルエーテル［例えば、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、２－エチルヘキシルビニルエーテル等］、シクロアルキルビニルエーテル［例えば、シクロヘキシルビニルエーテル等］等のビニルエーテル化合物；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル化合物；
スチレン、ビニルトルエン、α－メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物；
塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、クロロトリフルオロエチレン等のハロゲン化オレフィン；
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、アリルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、マレイン酸ジアリル、ポリプロピレングリコールジアリルエーテル等の多官能化合物等。
これらは１種又は２種以上を必要に応じて適宜選択して使用することができる。
置換又は未置換のアルキル（メタ）アクリレート［例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、ｉ－プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｉ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、１－メチル－２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、３－メトキシブチル（メタ）アクリレート、３－メチル－３－メトキシブチル（メタ）アクリレート］、置換又は未置換のアラルキル（メタ）アクリレート［例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、ｍ－メトキシフェニルエチル（メタ）アクリレート、ｐ－メトキシフェニルエチル（メタ）アクリレート］、置換又は未置換のアリール（メタ）アクリレート［例えば、フェニル（メタ）アクリレート、ｍ－メトキシフェニル（メタ）アクリレート、ｐ－メトキシフェニル（メタ）アクリレート、ｏ－メトキシフェニルエチル（メタ）アクリレート］、脂環式（メタ）アクリレート［例えば、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート］、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチル（メタ）アクリレート、パーフルオロシクロヘキシル（メタ）アクリレート等の疎水基含有（メタ）アクリレート；
２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、２－ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２－（２－エチルヘキサオキシ）エチル（メタ）アクリレート等のオキシエチレン基含有（メタ）アクリレート；
２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレート；
メトキシポリエチレングリコールアリルエーテル、メトキシポリプロピレングリコールアリルエーテル、ブトキシポリエチレングリコールアリルエーテル、ブトキシポリプロピレングリコールアリルエーテル、メトキシポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコールアリルエーテル、ブトキシポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコールアリルエーテル等の末端アルコキシアリル化ポリエーテル化合物；
（メタ）アクリル酸グリシジル、α－エチルアクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸３，４－エポキシブチル等のエポキシ基含有ビニル化合物；
ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド等の第一級又は第二級アミノ基含有ビニル化合物；
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等の第三級アミノ基含有ビニル化合物；
ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール等の複素環系塩基性ビニル化合物；
トリメチルシリル（メタ）アクリレート、トリエチルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－プロピルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－ブチルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－アミルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－ヘキシルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－オクチルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－ドデシルシリル（メタ）アクリレート、トリフェニルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｐ－メチルフェニルシリル（メタ）アクリレート、トリベンジルシリル（メタ）アクリレート、トリイソプロピルシリル（メタ）アクリレート、トリイソブチルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｓ－ブチルシリル（メタ）アクリレート、トリ－２－メチルイソプロピルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｔ－ブチルシリル（メタ）アクリレート、エチルジメチルシリル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチルジメチルシリル（メタ）アクリレート、ジイソプロピル－ｎ－ブチルシリル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチルジ－ｎ－ブチルシリル（メタ）アクリレート、ジイソプロピルステアリルシリル（メタ）アクリレート、ジシクロヘキシルフェニルシリル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルジフェニルシリル（メタ）アクリレート、ラウリルジフェニルシリル（メタ）アクリレート、トリイソプロピルシリルメチルマレート、トリイソプロピルシリルアミルマレート、トリ－ｎ－ブチルシリル－ｎ－ブチルマレート、ｔ－ブチルジフェニルシリルメチルマレート、ｔ－ブチルジフェニルシリル－ｎ－ブチルマレート、トリイソプロピルシリルメチルフマレート、トリイソプロピルシリルアミルフマレート、トリ－ｎ－ブチルシリル－ｎ－ブチルフマレート、ｔ－ブチルジフェニルシリルメチルフマレート、ｔ－ブチルジフェニルシリル－ｎ－ブチルフマレート等のオルガノシリル基含有ビニル化合物；
無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有ビニル化合物；
（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ビニル安息香酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチル、マレイン酸モノオクチル、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチル、イタコン酸モノオクチル、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、フマル酸モノブチル、フマル酸モノオクチル、シトラコン酸モノエチル、テトラヒドロフタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフタル酸モノヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフタル酸モノヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、フタル酸モノヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、コハク酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、コハク酸モノヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、マレイン酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、マレイン酸モノヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のカルボキシ基含有エチレン性不飽和化合物；
ジメチルマレート、ジブチルマレート、ジメチルフマレート、ジブチルフマレート、ジブチルイタコネート、ジパーフルオロシクロヘキシルフマレート等の不飽和ジカルボン酸ジエステル；
アクリロニトリル、メタクリロニトニル等のシアノ基含有ビニル化合物；
アルキルビニルエーテル［例えば、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、２－エチルヘキシルビニルエーテル等］、シクロアルキルビニルエーテル［例えば、シクロヘキシルビニルエーテル等］等のビニルエーテル化合物；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル化合物；
スチレン、ビニルトルエン、α－メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物；
塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、クロロトリフルオロエチレン等のハロゲン化オレフィン；
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、アリルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、マレイン酸ジアリル、ポリプロピレングリコールジアリルエーテル等の多官能化合物等。
これらは１種又は２種以上を必要に応じて適宜選択して使用することができる。
【0076】
中でも、塗料の耐候性の観点から、脂肪族単量体が好ましい。脂肪族単量体とは、芳香環を有さない単量体を意味する。
【0077】
単量体（ｂ）としては、単量体（ｃ）およびマクロモノマー（ａ）との共重合性の点で、（メタ）アクリル系単量体が好ましく、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリレート及び置換又は無置換の（メタ）アクリルアミドからなる群から選ばれる少なくとも１種がより好ましい。
【0078】
単量体（ｂ）が（メタ）アクリレートであって、単量体（ｂ）に由来する構成単位が非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｐ）の親水性部に含まれる場合、単量体（ｂ）としては、防汚性の観点から、下記式（ｂ－１）で表される化合物が好ましい。
ＣＨ２＝ＣＸ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（Ｒｂ２Ｏ）ｍＲｂ１ （ｂ－１）
式（ｂ－１）において、Ｘは水素原子又はメチル基であり、Ｒｂ１は水素原子、炭素数１～１０のアルキル基、又はアリール基であり、Ｒｂ２は炭素数２～１０のアルキレン基であり、ｍは１～１５の整数である。
ＣＨ２＝ＣＸ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（Ｒｂ２Ｏ）ｍＲｂ１ （ｂ－１）
式（ｂ－１）において、Ｘは水素原子又はメチル基であり、Ｒｂ１は水素原子、炭素数１～１０のアルキル基、又はアリール基であり、Ｒｂ２は炭素数２～１０のアルキレン基であり、ｍは１～１５の整数である。
【0079】
Ｒｂ１における炭素数１～１０のアルキル基は、分岐でも直鎖でもよく、具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基及びデシル基等が挙げられる。
Ｒｂ１におけるアリール基としては、例えば、炭素数６～１８のアリール基が挙げられ、具体例としては、フェニル基及びナフチル基等が挙げられる。
Ｒｂ１としては、親水性の観点から、水素原子又はメチル基が好ましく、水素原子が特に好ましい。つまり末端がヒドロキシ基であることが特に好ましい。
Ｒｂ２としては、親水性の観点から、エチレン基が好ましい。
ｍは、１～１０の整数が好ましく、１～５の整数がより好ましく、１～３の整数がさらに好ましく、１又は２が特に好ましい。
Ｒｂ１におけるアリール基としては、例えば、炭素数６～１８のアリール基が挙げられ、具体例としては、フェニル基及びナフチル基等が挙げられる。
Ｒｂ１としては、親水性の観点から、水素原子又はメチル基が好ましく、水素原子が特に好ましい。つまり末端がヒドロキシ基であることが特に好ましい。
Ｒｂ２としては、親水性の観点から、エチレン基が好ましい。
ｍは、１～１０の整数が好ましく、１～５の整数がより好ましく、１～３の整数がさらに好ましく、１又は２が特に好ましい。
【0080】
（メタ）アクリレートに由来する構成単位が非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｐ）の疎水性部に含まれる場合、（メタ）アクリレートとしては、疎水性の観点から、前述の疎水基含有（メタ）アクリレートが好ましい。中でも下記式（ｂ－２）で表される化合物が好ましい。
ＣＨ２＝ＣＸ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒｂ３ （ｂ－２）
式（ｂ－２）において、Ｘは水素原子又はメチル基であり、Ｒｂ３はアルキル基、脂環式基又はアリール基である。
ＣＨ２＝ＣＸ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒｂ３ （ｂ－２）
式（ｂ－２）において、Ｘは水素原子又はメチル基であり、Ｒｂ３はアルキル基、脂環式基又はアリール基である。
【0081】
Ｒｂ３におけるアルキル基、脂環式基、アリール基はそれぞれ、前記式（ＡＡ）中のＲにおけるアルキル基、脂環式基、アリール基と同様のものが挙げられ、好ましい態様も同様である。
【0082】
置換又は無置換の（メタ）アクリルアミドとしては、下記式（ｂ－３）で表される化合物が好ましい。
ＣＨ２＝ＣＸ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲｂ４Ｒｂ５ （ｂ－３）
式（ｂ－３）において、Ｘは水素原子又はメチル基であり、Ｒｂ４及びＲｂ５はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基又は－Ｒｂ６－ＮＲｂ７Ｒｂ８である。Ｒｂ６はアルキレン基であり、Ｒｂ７及びＲｂ８はそれぞれ独立に水素原子又はアルキル基である。
ＣＨ２＝ＣＸ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲｂ４Ｒｂ５ （ｂ－３）
式（ｂ－３）において、Ｘは水素原子又はメチル基であり、Ｒｂ４及びＲｂ５はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基又は－Ｒｂ６－ＮＲｂ７Ｒｂ８である。Ｒｂ６はアルキレン基であり、Ｒｂ７及びＲｂ８はそれぞれ独立に水素原子又はアルキル基である。
【0083】
Ｒｂ４、Ｒｂ５、Ｒｂ７及びＲｂ８におけるアルキル基はそれぞれ、前記式（ＡＡ）中のＲにおけるアルキル基と同様のものが挙げられる。Ｒｂ４、Ｒｂ５、Ｒｂ７及びＲｂ８はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１～６のアルキル基であることが好ましい。
Ｒｂ６のアルキレン基としては、炭素数２～４のアルキレン基が好ましい。
－Ｒｂ６－ＮＲｂ７Ｒｂ８の具体例としては、ジメチルアミノエチル基、ジエチルアミノエチル基、ブチルアミノエチル基、ジブチルアミノエチル基、ジメチルアミノプロピル基、ジエチルアミノプロピル基、ジメチルアミノブチル基等が挙げられる。
Ｒｂ６のアルキレン基としては、炭素数２～４のアルキレン基が好ましい。
－Ｒｂ６－ＮＲｂ７Ｒｂ８の具体例としては、ジメチルアミノエチル基、ジエチルアミノエチル基、ブチルアミノエチル基、ジブチルアミノエチル基、ジメチルアミノプロピル基、ジエチルアミノプロピル基、ジメチルアミノブチル基等が挙げられる。
【0084】
（構成単位（Ｃ））
構成単位（Ｃ）は、下式（ｃ１）で表される単量体（ｃ）に由来する構成単位である。単量体（ｃ）は反応性基を有するイオン結合性塩である。
構成単位（Ｃ）は、下式（ｃ１）で表される単量体（ｃ）に由来する構成単位である。単量体（ｃ）は反応性基を有するイオン結合性塩である。
【0085】
【化8】
【0086】
式中、Ｘｃは水素原子又はメチル基であり、
Ａ１は単結合または２価の有機基であり、好ましくは炭素数１～１８の分岐又は直鎖アルキレン基である。
Ｒｃ１、Ｒｃ２、Ｒｃ３、はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１～８の分岐又は直鎖アルキル基である。
Ｑ－は対イオンである。
Ａ１は単結合または２価の有機基であり、好ましくは炭素数１～１８の分岐又は直鎖アルキレン基である。
Ｒｃ１、Ｒｃ２、Ｒｃ３、はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１～８の分岐又は直鎖アルキル基である。
Ｑ－は対イオンである。
【0087】
対イオン（Ｑ－）としては、下式（ｃ２）で表される陰イオン、（ｃ３）で表される陰イオンが挙げられる。
Ｏ－－Ｓ（＝Ｏ）２－（ＯＡ２）ｄ－Ｏ－Ｒｃ４ …（ｃ２）
Ｏ－－Ｓ（＝Ｏ）２－Ｒｃ５ …（ｃ３）
式中、Ｒｃ４、Ｒｃ５は、それぞれ独立して、置換又は無置換の炭素数１～３０の分岐、直鎖又は環状アルキル基、置換又は無置換の炭素数６～３０のアリール基、置換又は無置換の炭素数７～３１のアリールアルキル基である。
Ａ２は炭素数２～４の分岐又は直鎖アルキレン基である。
ｄは０～５０の整数である。
Ｏ－－Ｓ（＝Ｏ）２－（ＯＡ２）ｄ－Ｏ－Ｒｃ４ …（ｃ２）
Ｏ－－Ｓ（＝Ｏ）２－Ｒｃ５ …（ｃ３）
式中、Ｒｃ４、Ｒｃ５は、それぞれ独立して、置換又は無置換の炭素数１～３０の分岐、直鎖又は環状アルキル基、置換又は無置換の炭素数６～３０のアリール基、置換又は無置換の炭素数７～３１のアリールアルキル基である。
Ａ２は炭素数２～４の分岐又は直鎖アルキレン基である。
ｄは０～５０の整数である。
【0088】
式（ｃ１）において、Ａ１は炭素数１～８の分岐又は直鎖アルキレン基が好ましく、炭素数１～５の直鎖アルキレン基がより好ましい。
式（ｃ１）において、Ｒｃ１、Ｒｃ２、Ｒｃ３、のうちの少なくとも１つは水素原子であり、残りの２つが、それぞれ独立に炭素数１～８の直鎖アルキル基であることが好ましい。
式（ｃ１）において、Ｒｃ１、Ｒｃ２、Ｒｃ３、のうちの少なくとも１つは水素原子であり、残りの２つが、それぞれ独立に炭素数１～８の直鎖アルキル基であることが好ましい。
【0089】
式（ｃ２）または（ｃ３）において、Ｒｃ４またはＲｃ５としてのアルキル基は、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソアミル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－へキシル基、３－メチルペンタン－２－イル基、３－メチルペンタン－３－イル基、４－メチルペンチル基、４－メチルペンタン－２－イル基、１，３－ジメチルブチル基、３，３－ジメチルブチル基、３，３－ジメチルブタン－２－イル基、ｎ－ヘプチル基、１－メチルヘキシル基、３－メチルヘキシル基、４－メチルヘキシル基、５－メチルヘキシル基、１－エチルペンチル基、１－（ｎ－プロピル）ブチル基、１，１－ジメチルペンチル基、１，４－ジメチルペンチル基、１，１－ジエチルプロピル基、１，３，３－トリメチルブチル基、１－エチル－２，２－ジメチルプロピル基、ｎ－オクチル基、２－メチルヘキサン－２－イル基、２，４－ジメチルペンタン－３－イル基、１，１－ジメチルペンタン－１－イル基、２，２－ジメチルヘキサン－３－イル基、２，３－ジメチルヘキサン－２－イル基、２，５－ジメチルヘキサン－２－イル基、２，５－ジメチルヘキサン－３－イル基、３，４－ジメチルヘキサン－３－イル基、３，５－ジメチルヘキサン－３－イル基、１－メチルヘプチル基、２－メチルヘプチル基、５－メチルヘプチル基、２－メチルヘプタン－２－イル基、３－メチルヘプタン－３－イル基、４－メチルヘプタン－３－イル基、４－メチルヘプタン－４－イル基、１－エチルヘキシル基、２－エチルヘキシル基、１－プロピルペンチル基、２－プロピルペンチル基、１，１－ジメチルヘキシル基、１，４－ジメチルヘキシル基、１，５－ジメチルヘキシル基、１－エチル－１－メチルペンチル基、１－エチル－４－メチルペンチル基、１，１，４－トリメチルペンチル基、２，４，４－トリメチルペンチル基、１－イソプロピル－１，２－ジメチルプロピル基、１，１，３，３－テトラメチルブチル基、ｎ－ノニル基、１－メチルオクチル基、６－メチルオクチル基、１－エチルヘプチル基、１－（ｎ－ブチル）ペンチル基、４－メチル－１－（ｎ－プロピル）ペンチル基、１，５，５－トリメチルヘキシル基、１，１，５－トリメチルヘキシル基、２－メチルオクタン－３－イル基、ｎ－デシル基、１－メチルノニル基、１－エチルオクチル基、１－（ｎ－ブチル）ヘキシル基、１，１－ジメチルオクチル基、３，７－ジメチルオクチル基、ｎ－ウンデシル基、１－メチルデシル基、１－エチルノニル基、ｎ－ドデシル基、ｎ－トリデシル基、ｎ－テトラデシル基、１－メチルトリデシル基、ｎ－ペンタデシル基、ｎ－ヘキサデシル基、ｎ－ヘプタデシル基、ｎ－オクタデシル基、ｎ－ノナデシル基、ｎ－エイコシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基などが挙げられる。
入手容易性の観点から、メチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｎ－ヘキシル基、２－エチルヘキシル基、ｎ－ドデシル基、ｎ－トリデシル基が好ましく、ｎ－ドデシル基、ｎ－トリデシル基がより好ましい。
入手容易性の観点から、メチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｎ－ヘキシル基、２－エチルヘキシル基、ｎ－ドデシル基、ｎ－トリデシル基が好ましく、ｎ－ドデシル基、ｎ－トリデシル基がより好ましい。
【0090】
式（ｃ２）または（ｃ３）において、Ｒｃ４またはＲｃ５としてのアリール基の例は、フェニル基、ジメチルフェニル基（２，３－ジメチルフェニル基、２，４－ジメチルフェニル基、３，４－ジメチルフェニル基等）、イソプロピルフェニル基（２－イソプロピルフェニル基、３－イソプロピルフェニル基、４－イソプロピルフェニル基）、ドデシルフェニル基（２－ドデシルフェニル基、３－ドデシルフェニル基、４－ドデシルフェニル基）、クミルフェニル基、ビフェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、９－アンスリル基、９－フェナントリル基、１－ピレニル基、５－ナフタセニル基、１－インデニル基、２－アズレニル基、９－フルオレニル基、ターフェニル基、クオーターフェニル基、メシチル基、ペンタレニル基、ビナフタレニル基、ターナフタレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、インダセニル基、フルオランテニル基、アセナフチレニル基、アセアントリレニル基、フェナレニル基、フルオレニル基、アントリル基、ビアントラセニル基、アントラキノリル基、フェナントリル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基、プレイアデニル基、ピセニル基、ペリレニル基、ペンタフェニル基、ペンタセニル基、テトラフェニレニル基、ヘキサフェニル基、ヘキサセニル基、ルビセニル基、コロネニル基、トリナフチレニル基、ヘプタフェニル基、ヘプタセニル基、ピラントレニル基、オバレニル基などが挙げられる。
入手容易性の観点から、置換又は無置換の炭素数６～１８のアリール基が好ましく、ジメチルフェニル基（２，３－ジメチルフェニル基、２，４－ジメチルフェニル基、３，４－ジメチルフェニル基等）、イソプロピルフェニル基（２－イソプロピルフェニル基、３－イソプロピルフェニル基、４－イソプロピルフェニル基）、ドデシルフェニル基（２－ドデシルフェニル基、３－ドデシルフェニル基、４－ドデシルフェニル基）、クミルフェニル基が特に好ましい。
入手容易性の観点から、置換又は無置換の炭素数６～１８のアリール基が好ましく、ジメチルフェニル基（２，３－ジメチルフェニル基、２，４－ジメチルフェニル基、３，４－ジメチルフェニル基等）、イソプロピルフェニル基（２－イソプロピルフェニル基、３－イソプロピルフェニル基、４－イソプロピルフェニル基）、ドデシルフェニル基（２－ドデシルフェニル基、３－ドデシルフェニル基、４－ドデシルフェニル基）、クミルフェニル基が特に好ましい。
【0091】
式（ｃ２）または（ｃ３）において、Ｒｃ４またはＲｃ５としてのアリールアルキル基の例は、ベンジル基、フェニルエチル基、３－フェニルプロピル基、１－ナフチルメチル基、２－ナフチルメチル基、２－（１－ナフチル）エチル基、２－（２－ナフチル）エチル基、３－（１－ナフチル）プロピル基、または３－（２－ナフチル）プロピル基などが挙げられる。
【0092】
式（ｃ２）または（ｃ３）において、Ａ２として用いられるアルキレン基の例は、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基などが挙げられる。入手容易性の観点から、エチレン基、プロピレン基が特に好ましい。
【0093】
式（ｃ２）または（ｃ３）において、Ｒｃ４またはＲｃ５としてのアルキル基、アリール基、またはアリールアルキル基、およびＡ２としてのアルキレン基中の水素原子は、さらに他の置換基で置換されていてもよい。
そのような置換基の例は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ドデシル基などのアルキル基、フェニル基、ｐ－トリル基、キシリル基、クメニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナントリル基などのアリール基、メトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基などのアルコキシ基、フェノキシ基、ｐ－トリルオキシ基などのアリールオキシ基、メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、２－エチルヘキシルオキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基などのアシルオキシ基、アセチル基、ベンゾイル基、イソブチリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、メトキサリル基などのアシル基、メチルスルファニル基、ｔｅｒｔ－ブチルスルファニル基などのアルキルスルファニル基、フェニルスルファニル基、ｐ－トリルスルファニル基などのアリールスルファニル基、メチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基などのアルキルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、モルホリノ基、ピペリジノ基などのジアルキルアミノ基、フェニルアミノ基、ｐ－トリルアミノ基等のアリールアミノ基などの他、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ホルミル基、メルカプト基、スルホ基、メシル基、ｐ－トルエンスルホニル基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリメチルシリル基、ホスフィニコ基、ホスホノ基などが挙げられる。
そのような置換基の例は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ドデシル基などのアルキル基、フェニル基、ｐ－トリル基、キシリル基、クメニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナントリル基などのアリール基、メトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基などのアルコキシ基、フェノキシ基、ｐ－トリルオキシ基などのアリールオキシ基、メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、２－エチルヘキシルオキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基などのアシルオキシ基、アセチル基、ベンゾイル基、イソブチリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、メトキサリル基などのアシル基、メチルスルファニル基、ｔｅｒｔ－ブチルスルファニル基などのアルキルスルファニル基、フェニルスルファニル基、ｐ－トリルスルファニル基などのアリールスルファニル基、メチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基などのアルキルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、モルホリノ基、ピペリジノ基などのジアルキルアミノ基、フェニルアミノ基、ｐ－トリルアミノ基等のアリールアミノ基などの他、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ホルミル基、メルカプト基、スルホ基、メシル基、ｐ－トルエンスルホニル基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリメチルシリル基、ホスフィニコ基、ホスホノ基などが挙げられる。
【0094】
式（ｃ２）において、ｄは０～５０の整数である。粘度の低下などによる取扱い易さ、あるいは界面特性の観点から、ｄは１～５０の整数が好ましく、５～５０の整数がより好ましい。
【0095】
式（ｃ１）で表される単量体（ｃ）のより好ましい化合物としては、下式（ｃ４）～（ｃ２０）で表される化合物が挙げられる。
下式において、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｐｈは多環フェニル基、Ｒ’は炭素数１２～１３の直鎖アルキル基、ｉＰｒはイソプロピル基を表す。
式（ｃ４）～（ｃ７）において、ｎは５（平均値）である。
式（ｃ８）～（ｃ１１）において、ｎは５（平均値）である。
式（ｃ１２）～（ｃ１５）において、ｎは２０（平均値）である。
下式において、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｐｈは多環フェニル基、Ｒ’は炭素数１２～１３の直鎖アルキル基、ｉＰｒはイソプロピル基を表す。
式（ｃ４）～（ｃ７）において、ｎは５（平均値）である。
式（ｃ８）～（ｃ１１）において、ｎは５（平均値）である。
式（ｃ１２）～（ｃ１５）において、ｎは２０（平均値）である。
【0096】
【化9】
【0097】
【化10】
【0098】
【化11】
【0099】
【化12】
【0100】
非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｐ）において、マクロモノマー（ａ）に由来する構成単位（Ａ）と、単量体（ｂ）に由来する構成単位（Ｂ）の合計１００質量部に対して、単量体（ｃ）に由来する構成単位（Ｃ）は３～１５質量部であることが好ましく、３～１０質量部がより好ましい。上記下限値以上であると構成単位（Ｃ）の添加効果が充分に発揮され、上記上限値以下であると成膜性がより優れる。
【0101】
（非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｐ）の好ましい態様（Ｉ））
非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｐ）の好ましい態様として、以下の非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｉ）が挙げられる。
非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｉ）：マクロモノマー（ａ）に由来する構成単位を含む疎水性部と、マクロモノマーではない（メタ）アクリル系単量体（以下、（メタ）アクリル系単量体（ＭＡ）ともいう。）に由来する構成単位、および単量体（ｃ）に由来する構成単位（Ｃ）を含む親水性部とを含む非溶解性防汚塗料用ポリマー。（メタ）アクリル系単量体（ＭＡ）は単量体（ｃ）以外の（メタ）アクリル系単量体である。
非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｐ）の好ましい態様として、以下の非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｉ）が挙げられる。
非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｉ）：マクロモノマー（ａ）に由来する構成単位を含む疎水性部と、マクロモノマーではない（メタ）アクリル系単量体（以下、（メタ）アクリル系単量体（ＭＡ）ともいう。）に由来する構成単位、および単量体（ｃ）に由来する構成単位（Ｃ）を含む親水性部とを含む非溶解性防汚塗料用ポリマー。（メタ）アクリル系単量体（ＭＡ）は単量体（ｃ）以外の（メタ）アクリル系単量体である。
【0102】
非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｉ）の疎水性部を形成するマクロモノマー（ａ）としては、前記マクロモノマー（ａ）の説明で、マクロモノマー（ａ）に由来する構成単位が非溶解性防汚塗料用ポリマーの疎水性部に含まれる場合に好ましいものとして挙げたマクロモノマー（ａ）と同様のものが好ましい。
非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｉ）の親水性部を形成する、（メタ）アクリル系単量体（ＭＡ）としては、例えば前述の単量体（ｂ）のなかから適宜選択でき、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリレート、特にオキシエチレン基含有（メタ）アクリレート、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート、及び置換又は無置換の（メタ）アクリルアミドからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｉ）の親水性部を形成する、（メタ）アクリル系単量体（ＭＡ）としては、例えば前述の単量体（ｂ）のなかから適宜選択でき、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリレート、特にオキシエチレン基含有（メタ）アクリレート、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート、及び置換又は無置換の（メタ）アクリルアミドからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【0103】
非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｉ）の親水性部は、単量体（ｃ）に由来する構成単位（Ｃ）を含む。構成単位（Ｃ）としては、Ｏ－－Ｓ（＝Ｏ）２－（ＯＡ２）ｄ－Ｏ－Ｒｃ４（前記式（ｃ２））、Ｏ－－Ｓ（＝Ｏ）２－Ｒｃ５（前記式（ｃ３））等の親水基を有する構成単位が好ましい。
非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｉ）の親水性部は、さらに（メタ）アクリル系単量体（ＭＡ）に由来する構成単位として、カルボキシ基、－（Ｒｂ２Ｏ）ｍＲｂ３、－ＮＲｂ４Ｒｂ５等の親水基を有する（メタ）アクリル系単量体（ＭＡ）に由来する構成単位を含むことが好ましい。－（Ｒｂ２Ｏ）ｍＲｂ３、－ＮＲｂ４Ｒｂ５はそれぞれ前記式（ｂ－１）における－（Ｒｂ２Ｏ）ｍＲｂ３、前記式（ｂ－３）における－ＮＲｂ４Ｒｂ５と同様である。
前記親水基を有する（メタ）アクリル系単量体（ＭＡ）としては、（メタ）アクリル酸、前記式（ｂ－１）で表される化合物、および前記式（ｂ－３）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
前記親水基を有する（メタ）アクリル系単量体（ＭＡ）に由来する構成単位の含有量は、親水性部を構成する全構成単位（ただし構成単位（Ｃ）を除く）の合計（１００質量％）のうち、４０質量％以上を占めることが好ましく、７０質量％以上を占めることがより好ましく、１００質量％であってもよい。
非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｉ）の親水性部は、さらに（メタ）アクリル系単量体（ＭＡ）に由来する構成単位として、カルボキシ基、－（Ｒｂ２Ｏ）ｍＲｂ３、－ＮＲｂ４Ｒｂ５等の親水基を有する（メタ）アクリル系単量体（ＭＡ）に由来する構成単位を含むことが好ましい。－（Ｒｂ２Ｏ）ｍＲｂ３、－ＮＲｂ４Ｒｂ５はそれぞれ前記式（ｂ－１）における－（Ｒｂ２Ｏ）ｍＲｂ３、前記式（ｂ－３）における－ＮＲｂ４Ｒｂ５と同様である。
前記親水基を有する（メタ）アクリル系単量体（ＭＡ）としては、（メタ）アクリル酸、前記式（ｂ－１）で表される化合物、および前記式（ｂ－３）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
前記親水基を有する（メタ）アクリル系単量体（ＭＡ）に由来する構成単位の含有量は、親水性部を構成する全構成単位（ただし構成単位（Ｃ）を除く）の合計（１００質量％）のうち、４０質量％以上を占めることが好ましく、７０質量％以上を占めることがより好ましく、１００質量％であってもよい。
【0104】
非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｉ）の親水性部は、親水性部の親水性を損なわない範囲で、前記の親水基を有しない（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位をさらに含んでもよい。前記親水基を有しない（メタ）アクリル系単量体としては、例えば前記式（ｂ－２）で表される化合物が挙げられる。
非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｉ）の親水性部は、塗膜性能を損なわない範囲で、マクロモノマー（ａ）、（メタ）アクリル系単量体（ＭＡ）および単量体（ｃ）のいずれにも該当しない他の単量体に由来する構成単位をさらに含んでもよい。他の単量体としては、例えば前述の単量体（ｂ）のなかから適宜選択できる。
非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｉ）の親水性部は、塗膜性能を損なわない範囲で、マクロモノマー（ａ）、（メタ）アクリル系単量体（ＭＡ）および単量体（ｃ）のいずれにも該当しない他の単量体に由来する構成単位をさらに含んでもよい。他の単量体としては、例えば前述の単量体（ｂ）のなかから適宜選択できる。
【0105】
非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｉ）に占める疎水性部の含有量は、非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｉ）の、構成単位（Ｃ）を除く全質量（１００質量％）に対し、５～９０質量％を占めることが好ましく、２０～７０質量％を占めることがより好ましく、３０～６０質量％を占めることがさらに好ましい。疎水性部の含有量が上記範囲内であれば、形成される塗膜の摩擦抵抗低減効果がより優れる。
なお、非溶解性防汚塗料用ポリマーの全質量は、疎水性部と親水性部との合計に等しい。
なお、非溶解性防汚塗料用ポリマーの全質量は、疎水性部と親水性部との合計に等しい。
【0106】
（非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｐ）の好ましい態様（ＩＩ））
非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｐ）の好ましい別の態様として、以下の非溶解性防汚塗料用ポリマー（ＩＩ）が挙げられる。
非溶解性防汚塗料用ポリマー（ＩＩ）：マクロモノマー（ａ）に由来する構成単位および構成単位（Ｃ）を含む親水性部と、マクロモノマー以外の（メタ）アクリル系単量体（ＭＡ）に由来する構成単位を含む疎水性部とを含む非溶解性防汚塗料用ポリマー。
非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｐ）の好ましい別の態様として、以下の非溶解性防汚塗料用ポリマー（ＩＩ）が挙げられる。
非溶解性防汚塗料用ポリマー（ＩＩ）：マクロモノマー（ａ）に由来する構成単位および構成単位（Ｃ）を含む親水性部と、マクロモノマー以外の（メタ）アクリル系単量体（ＭＡ）に由来する構成単位を含む疎水性部とを含む非溶解性防汚塗料用ポリマー。
【0107】
非溶解性防汚塗料用ポリマー（ＩＩ）の親水性部を形成するマクロモノマー（ａ）としては、前記マクロモノマー（ａ）の説明で、マクロモノマー（ａ）に由来する構成単位が非溶解性防汚塗料用ポリマーの親水性部に含まれる場合に好ましいものとして挙げたマクロモノマー（ａ）と同様のものが好ましい。
【0108】
非溶解性防汚塗料用ポリマー（ＩＩ）の疎水性部を形成する、（メタ）アクリル系単量体（ＭＡ）としては、前述の単量体（ｂ）のなかから適宜選択でき、（メタ）アクリレートが好ましい。
疎水性部は、（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位として、前述のカルボキシ基、－（Ｒｂ２Ｏ）ｍＲｂ３、－ＮＲｂ４Ｒｂ５等の親水基を有しない（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位を含むことが好ましい。
前記親水基を有しない（メタ）アクリル系単量体としては、前記式（ｂ－２）で表される化合物が好ましい。
前記親水基を有しない（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位の含有量は、疎水性部を構成する全構成単位の合計（１００質量％）に対し、７０質量％以上を占めることが好ましく、９０質量％以上を占めることがより好ましく、１００質量％であってもよい。
疎水性部は、（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位として、前述のカルボキシ基、－（Ｒｂ２Ｏ）ｍＲｂ３、－ＮＲｂ４Ｒｂ５等の親水基を有しない（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位を含むことが好ましい。
前記親水基を有しない（メタ）アクリル系単量体としては、前記式（ｂ－２）で表される化合物が好ましい。
前記親水基を有しない（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位の含有量は、疎水性部を構成する全構成単位の合計（１００質量％）に対し、７０質量％以上を占めることが好ましく、９０質量％以上を占めることがより好ましく、１００質量％であってもよい。
【0109】
非溶解性防汚塗料用ポリマー（ＩＩ）の疎水性部は、疎水性部の疎水性を損なわない範囲で、前記親水基を有する（メタ）アクリル系単量体（ＭＡ）に由来する構成単位をさらに含んでもよい。
非溶解性防汚塗料用ポリマー（ＩＩ）の疎水性部は、塗膜性能を損なわない範囲で、（メタ）アクリル系単量体（ＭＡ）以外の単量体（ｂ）に由来する構成単位をさらに含んでもよい。他の単量体としては、例えば前述の単量体（ｂ）の中から適宜選択できる。
非溶解性防汚塗料用ポリマー（ＩＩ）の疎水性部は、塗膜性能を損なわない範囲で、（メタ）アクリル系単量体（ＭＡ）以外の単量体（ｂ）に由来する構成単位をさらに含んでもよい。他の単量体としては、例えば前述の単量体（ｂ）の中から適宜選択できる。
【0110】
非溶解性防汚塗料用ポリマー（ＩＩ）における親水性部の含有量は、非溶解性防汚塗料用ポリマー（ＩＩ）の全質量（１００質量％）に対し、１０～９５質量％を占めることが好ましく、３０～８０質量％を占めることがより好ましく、４０～７０質量％を占めることがさらに好ましい。
親水性部の含有量が上記範囲内であれば、形成される塗膜の摩擦抵抗低減効果がより優れる。
親水性部の含有量が上記範囲内であれば、形成される塗膜の摩擦抵抗低減効果がより優れる。
【0111】
（構成単位（Ａ）、（Ｂ）の含有量）
非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｐ）において、マクロモノマー（ａ）に由来する構成単位（Ａ）の含有量は、非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｐ）を構成する全構成単位（ただし構成単位（Ｃ）を除く）の合計の１００質量％に対して５～９５質量％が好ましい。
マクロモノマー（ａ）に由来する構成単位（Ａ）の含有量が上記範囲内であれば、形成される塗膜の摩擦抵抗低減効果がより優れる。
なお、非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｐ）を構成する全構成単位（ただし構成単位（Ｃ）を除く）の合計は、マクロモノマー（ａ）に由来する構成単位（Ａ）の含有量と、単量体（ｂ）に由来する構成単位（Ｂ）との合計に等しい。
非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｐ）において、マクロモノマー（ａ）に由来する構成単位（Ａ）の含有量は、非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｐ）を構成する全構成単位（ただし構成単位（Ｃ）を除く）の合計の１００質量％に対して５～９５質量％が好ましい。
マクロモノマー（ａ）に由来する構成単位（Ａ）の含有量が上記範囲内であれば、形成される塗膜の摩擦抵抗低減効果がより優れる。
なお、非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｐ）を構成する全構成単位（ただし構成単位（Ｃ）を除く）の合計は、マクロモノマー（ａ）に由来する構成単位（Ａ）の含有量と、単量体（ｂ）に由来する構成単位（Ｂ）との合計に等しい。
【0112】
（非溶解性防汚塗料用ポリマーの特性）
非溶解性防汚塗料用ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、３，０００～１，０００，０００が好ましく、５，０００～５００，０００がより好ましい。
非溶解性防汚塗料用ポリマーの重量平均分子量が前記下限値以上であれば、塗膜性能が優れ、前記上限値以下であれば、塗装性が優れる。
非溶解性防汚塗料用ポリマーの重量平均分子量は、ゲルろ過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、ポリスチレンを基準樹脂として測定される。
非溶解性防汚塗料用ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、３，０００～１，０００，０００が好ましく、５，０００～５００，０００がより好ましい。
非溶解性防汚塗料用ポリマーの重量平均分子量が前記下限値以上であれば、塗膜性能が優れ、前記上限値以下であれば、塗装性が優れる。
非溶解性防汚塗料用ポリマーの重量平均分子量は、ゲルろ過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、ポリスチレンを基準樹脂として測定される。
【0113】
非溶解性防汚塗料用ポリマーのガラス転移点は１０℃以上であることが好ましく、１０℃以上６０℃以下がより好ましく、１５℃以上５０℃以下がさらに好ましい。
非溶解性防汚塗料用ポリマーのガラス転移点が前記下限値以上であれば、塗装性に優れ、前記上限値以下であれば、塗膜性能に優れる。
非溶解性防汚塗料用ポリマーのガラス転移点が前記下限値以上であれば、塗装性に優れ、前記上限値以下であれば、塗膜性能に優れる。
【0114】
非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｐ）において、疎水性部と親水性部とは非相溶である。そのため、この非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｐ）を含む塗膜を形成する際に疎水性部と親水性部とを相分離させ、ミクロ又はナノ不均一構造を有する塗膜を得ることが可能である。疎水性部からなる領域は、疎水性部と親水性部とが相分離せずに存在している領域に比べて、海水等の水性液体との親和性が低い。また、親水性部からなる領域は、疎水性部と親水性部とが相分離せずに存在している領域に比べて、海水等の水性液体との親和性が高く、塗膜表面細部に流れが束縛された水の層（Ｗａｔｅｒ Ｔｒａｐ Ｌａｙｅｒ）を形成できる。疎水性部と親水性部からなる領域が塗膜の表面に存在することで、水性液体との摩擦抵抗がより小さくなる。
【0115】
（非溶解性防汚塗料用ポリマーの製造方法）
非溶解性防汚塗料用ポリマーは、例えば、下記の単量体混合物を重合することにより製造できる。
非溶解性防汚塗料用ポリマーは、例えば、下記の単量体混合物を重合することにより製造できる。
【0116】
・単量体混合物
単量体混合物は、単量体（ｃ）と、該単量体（ｃ）と共重合可能な単量体とを含む。
単量体（ｃ）と共重合可能な単量体として、マクロモノマー（ａ）および単量体（ｂ）を用いることにより、構成単位（Ａ）と構成単位（Ｂ）と構成単位（Ｃ）とを含む非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｐ）が得られる。マクロモノマー（ａ）はラジカル重合性基を有するマクロモノマーであることが好ましい。
前述の非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｉ）又は非溶解性防汚塗料用ポリマー（ＩＩ）を製造する場合は、単量体（ｂ）として、少なくとも（メタ）アクリル系単量体が用いられ、必要に応じて、（メタ）アクリル系単量体以外の単量体（ｂ）をさらに用いてもよい。
単量体混合物は、単量体（ｃ）と、該単量体（ｃ）と共重合可能な単量体とを含む。
単量体（ｃ）と共重合可能な単量体として、マクロモノマー（ａ）および単量体（ｂ）を用いることにより、構成単位（Ａ）と構成単位（Ｂ）と構成単位（Ｃ）とを含む非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｐ）が得られる。マクロモノマー（ａ）はラジカル重合性基を有するマクロモノマーであることが好ましい。
前述の非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｉ）又は非溶解性防汚塗料用ポリマー（ＩＩ）を製造する場合は、単量体（ｂ）として、少なくとも（メタ）アクリル系単量体が用いられ、必要に応じて、（メタ）アクリル系単量体以外の単量体（ｂ）をさらに用いてもよい。
【0117】
単量体混合物が、マクロモノマー（ａ）と単量体（ｂ）と単量体（ｃ）からなる場合、単量体混合物中のマクロモノマー（ａ）の含有量は、単量体混合物の、単量体（ｃ）を除く全質量（マクロモノマー（ａ）と単量体（ｂ）の合計質量：１００質量％）に対し、５～９５質量％が好ましい。すなわち、非溶解性防汚塗料用ポリマーは、マクロモノマー（ａ）を、単量体（ｃ）を除く全単量体の合計質量に対して５～９５質量％（仕込み量）含む単量体混合物を重合させて得られるものであることが好ましい。
非溶解性防汚塗料用ポリマーが非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｉ）である場合、マクロモノマー（ａ）の含有量は、単量体混合物の、単量体（ｃ）を除く全質量（マクロモノマー（ａ）と単量体（ｂ）の合計質量：１００質量％）に対し、５～９０質量％がより好ましく、２０～７０質量％がさらに好ましく、３０～６０質量％が特に好ましい。
非溶解性防汚塗料用ポリマーが非溶解性防汚塗料用ポリマー（ＩＩ）である場合、マクロモノマー（ａ）の含有量は、単量体混合物の、単量体（ｃ）を除く全質量（マクロモノマー（ａ）と単量体（ｂ）の合計質量：１００質量％）に対し、１０～９５質量％がより好ましく、３０～８０質量％がさらに好ましく、４０～７０質量％が特に好ましい。
マクロモノマー（ａ）の含有量が上記範囲内であれば、得られる非溶解性防汚塗料用ポリマーを用いて形成される塗膜の摩擦抵抗低減効果がより優れる。
非溶解性防汚塗料用ポリマーが非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｉ）である場合、マクロモノマー（ａ）の含有量は、単量体混合物の、単量体（ｃ）を除く全質量（マクロモノマー（ａ）と単量体（ｂ）の合計質量：１００質量％）に対し、５～９０質量％がより好ましく、２０～７０質量％がさらに好ましく、３０～６０質量％が特に好ましい。
非溶解性防汚塗料用ポリマーが非溶解性防汚塗料用ポリマー（ＩＩ）である場合、マクロモノマー（ａ）の含有量は、単量体混合物の、単量体（ｃ）を除く全質量（マクロモノマー（ａ）と単量体（ｂ）の合計質量：１００質量％）に対し、１０～９５質量％がより好ましく、３０～８０質量％がさらに好ましく、４０～７０質量％が特に好ましい。
マクロモノマー（ａ）の含有量が上記範囲内であれば、得られる非溶解性防汚塗料用ポリマーを用いて形成される塗膜の摩擦抵抗低減効果がより優れる。
【0118】
非溶解性防汚塗料用ポリマーが非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｉ）である場合、単量体混合物は、前記親水基を有する（メタ）アクリル系単量体（ＭＡ）を含むことが好ましい。単量体混合物中の前記親水基を有する（メタ）アクリル系単量体（ＭＡ）の含有量は、マクロモノマー（ａ）と単量体（ｃ）の両方を除く単量体の合計質量（１００質量％）に対し、４０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、１００質量％であってもよい。
【0119】
非溶解性防汚塗料用ポリマーが非溶解性防汚塗料用ポリマー（ＩＩ）である場合、単量体混合物は、前記親水基を有しない（メタ）アクリル系単量体を含むことが好ましい。単量体混合物中の前記親水基を有しない（メタ）アクリル系単量体の含有量は、マクロモノマー（ａ）と単量体（ｃ）の両方を除く単量体の合計質量（１００質量％）に対し、７０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、１００質量％であってもよい。
【0120】
マクロモノマー（ａ）、単量体（ｂ）および単量体（ｃ）はそれぞれ、公知の方法により製造したものを用いてもよく、市販のものを用いてもよい。
マクロモノマー（ａ）の製造方法としては、例えば、以下の方法（α１）、（α２）、（α３）、（α４）等が挙げられる。
（α１）：構成単位（ＡＡ）を形成する単量体を含む単量体成分を、コバルト連鎖移動剤を用いて重合する方法。
（α２）：構成単位（ＡＡ）を形成する単量体を含む単量体成分を、連鎖移動剤としてのα－メチルスチレンダイマー等のα置換不飽和化合物を用いて重合する方法。
（α３）：構成単位（ＡＡ）を形成する単量体を含む単量体成分を重合し、得られたポリマーにラジカル重合性基を化学的に結合させる方法。
（α４）：構成単位（ＡＡ）を形成する単量体を含む単量体成分を重合し、得られたポリマーを熱分解する方法。
単量体成分は、必要に応じて、他の構成単位を形成する単量体をさらに含んでもよい。
マクロモノマー（ａ）の製造方法としては、例えば、以下の方法（α１）、（α２）、（α３）、（α４）等が挙げられる。
（α１）：構成単位（ＡＡ）を形成する単量体を含む単量体成分を、コバルト連鎖移動剤を用いて重合する方法。
（α２）：構成単位（ＡＡ）を形成する単量体を含む単量体成分を、連鎖移動剤としてのα－メチルスチレンダイマー等のα置換不飽和化合物を用いて重合する方法。
（α３）：構成単位（ＡＡ）を形成する単量体を含む単量体成分を重合し、得られたポリマーにラジカル重合性基を化学的に結合させる方法。
（α４）：構成単位（ＡＡ）を形成する単量体を含む単量体成分を重合し、得られたポリマーを熱分解する方法。
単量体成分は、必要に応じて、他の構成単位を形成する単量体をさらに含んでもよい。
【0121】
方法（α１）～（α４）において、単量体成分の重合方法としては、例えば、塊状重合法、溶液重合法、水系分散重合法等が挙げられる。水系分散重合法としては、懸濁重合法、乳化重合法等が挙げられる。回収工程が簡便である点から、水系分散重合法が好ましく、懸濁重合法が特に好ましい。マクロモノマー（ａ）を懸濁重合法により製造すると、取扱いが容易である。
重合は、公知のラジカル重合開始剤を用いて、公知の方法で行えばよい。例えば、上記した単量体成分をラジカル開始剤の存在下に６０～１２０℃の反応温度で４～１４時間反応させる方法が挙げられる。重合の際、方法（α１）及び（α２）では、所定の連鎖移動剤が用いられる。方法（α３）及び（α４）では、必要に応じて、連鎖移動剤を用いてもよい。
重合は、公知のラジカル重合開始剤を用いて、公知の方法で行えばよい。例えば、上記した単量体成分をラジカル開始剤の存在下に６０～１２０℃の反応温度で４～１４時間反応させる方法が挙げられる。重合の際、方法（α１）及び（α２）では、所定の連鎖移動剤が用いられる。方法（α３）及び（α４）では、必要に応じて、連鎖移動剤を用いてもよい。
【0122】
ラジカル重合開始剤としては、公知のものを使用でき、例えば、２，２－アゾビスイソブチロニトリル、２，２－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）等のアゾ化合物；過酸化ベンゾイル、クメンヒドロペルオキシド、ラウリルパーオキシド、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート等の有機過酸化物；等が挙げられる。これらの重合開始剤は、１種のみを単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0123】
方法（α３）において、ポリマーにラジカル重合性基を化学的に結合させる方法としては、例えば、ハロゲン基を有するポリマーのハロゲン基を、ラジカル重合性の炭素－炭素二重結合を有する化合物で置換することにより製造する方法、酸基を有するビニル系単量体とエポキシ基を有するビニル系ポリマーとを反応させる方法、エポキシ基を有するビニル系ポリマーと酸基を有するビニル系単量体とを反応させる方法、水酸基を有するビニル系ポリマーとジイソシアネート化合物とを反応させ、イソシアネート基を有するビニル系ポリマーを得て、このビニル系ポリマーと水酸基を有するビニル系単量体とを反応させる方法等が挙げられ、いずれの方法によって製造されても構わない。
【0124】
マクロモノマー（ａ）の製造方法としては、製造工程数が少なく、連鎖移動定数の高い触媒を使用する点で、コバルト連鎖移動剤を用いる方法（α１）が好ましい。特に方法（α１）において前記単量体成分の重合を懸濁重合法により行うことが好ましい。
なお、コバルト連鎖移動剤を用いて製造した場合のマクロモノマー（ａ）は、前記式（ａ２）の構造を有する。
なお、コバルト連鎖移動剤を用いて製造した場合のマクロモノマー（ａ）は、前記式（ａ２）の構造を有する。
【0125】
・単量体混合物の重合
単量体混合物の重合方法としては、例えば、溶液重合法、懸濁重合法、塊状重合法、乳化重合法などの公知の重合方法が適用できる。非溶解性防汚塗料用ポリマーの生産性、得られる非溶解性防汚塗料用ポリマーを用いて形成される塗膜の塗膜性能の点で、溶液重合法が好ましい。
重合は、公知のラジカル重合開始剤を用いて、公知の方法で行うことが好ましい。例えば、上記した単量体混合物をラジカル開始剤の存在下に６０～１２０℃の反応温度で４～１４時間反応させる方法が挙げられる。重合の際、必要に応じて、連鎖移動剤を用いてもよい。
単量体混合物の重合方法としては、例えば、溶液重合法、懸濁重合法、塊状重合法、乳化重合法などの公知の重合方法が適用できる。非溶解性防汚塗料用ポリマーの生産性、得られる非溶解性防汚塗料用ポリマーを用いて形成される塗膜の塗膜性能の点で、溶液重合法が好ましい。
重合は、公知のラジカル重合開始剤を用いて、公知の方法で行うことが好ましい。例えば、上記した単量体混合物をラジカル開始剤の存在下に６０～１２０℃の反応温度で４～１４時間反応させる方法が挙げられる。重合の際、必要に応じて、連鎖移動剤を用いてもよい。
【0126】
ラジカル重合開始剤としては、公知のものを使用でき、例えば、２，２－アゾビスイソブチロニトリル、２，２－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）等のアゾ化合物；過酸化ベンゾイル、クメンヒドロペルオキシド、ラウリルパーオキシド、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド、ｔ－ブチルパーオキ－２－エチルヘキサノエート、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート等の有機過酸化物；等が挙げられる。
連鎖移動剤としては、公知のものを使用でき、例えば、ｎ－ドデシルメルカプタン等のメルカプタン類、チオグリコール酸オクチル等のチオグリコール酸エステル類、α－メチルスチレンダイマー、ターピノーレン等が挙げられる。
溶液重合で用いられる溶媒としては、例えばトルエン、キシレン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、メチルイソブチルケトン、酢酸ｎ－ブチル、エチル３－エトキシプロピオネート等の一般の有機溶剤を使用する事ができる。
連鎖移動剤としては、公知のものを使用でき、例えば、ｎ－ドデシルメルカプタン等のメルカプタン類、チオグリコール酸オクチル等のチオグリコール酸エステル類、α－メチルスチレンダイマー、ターピノーレン等が挙げられる。
溶液重合で用いられる溶媒としては、例えばトルエン、キシレン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、メチルイソブチルケトン、酢酸ｎ－ブチル、エチル３－エトキシプロピオネート等の一般の有機溶剤を使用する事ができる。
【0127】
［樹脂組成物］
本発明の樹脂組成物は、本発明の非溶解性防汚塗料用ポリマーを含む。本発明の樹脂組成物は、さらに溶剤を含むことが好ましい。
樹脂組成物に含まれる非溶解性防汚塗料用ポリマーは１種でもよく２種以上でもよい。本発明の非溶解性防汚塗料用ポリマーは、防汚塗料用樹脂として好適に用いられる。
本発明の樹脂組成物は、本発明の非溶解性防汚塗料用ポリマーを含む。本発明の樹脂組成物は、さらに溶剤を含むことが好ましい。
樹脂組成物に含まれる非溶解性防汚塗料用ポリマーは１種でもよく２種以上でもよい。本発明の非溶解性防汚塗料用ポリマーは、防汚塗料用樹脂として好適に用いられる。
【0128】
樹脂組成物中の非溶解性防汚塗料用ポリマーの含有量は、特に限定されないが、樹脂組成物の全質量（１００質量％）に対し、５～８５質量％であることが好ましく、１０～８０質量％がより好ましく、３０～７５質量％がさらに好ましく、５５～７５質量％が特に好ましい。
非溶解性防汚塗料用ポリマーの含有量が前記上限値以下であれば、耐水性、塗膜硬度等に優れる塗膜を得ることができ、前記下限値以上であれば、ＶＯＣ含有量の少ない防汚塗料を容易に得ることができる。
なお、「ＶＯＣ」とは、常温常圧で容易に揮発する有機化合物（揮発性有機化合物）を意味する。
非溶解性防汚塗料用ポリマーの含有量が前記上限値以下であれば、耐水性、塗膜硬度等に優れる塗膜を得ることができ、前記下限値以上であれば、ＶＯＣ含有量の少ない防汚塗料を容易に得ることができる。
なお、「ＶＯＣ」とは、常温常圧で容易に揮発する有機化合物（揮発性有機化合物）を意味する。
【0129】
樹脂組成物は、溶剤を含むことが好ましい。樹脂組成物が溶剤を含むと、塗工適性、形成される塗膜の耐水性、成膜性等がより優れる。
溶剤としては、非溶解性防汚塗料用ポリマーを溶解できるものであれば特に限定されず、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等の一価アルコール類；エチレングリコール、１，２－プロピレングリコール等の多価アルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、アセチルアセトン、酢酸ブチル等のケトン類；メチルエチルエーテル、ジオキサン等のエーテル類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノｎ－プロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル等のグリコールエーテル類；エチレングリコールモノアセテート、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類；ｎ－ペンタン、ｎ－ヘキサン等の脂肪族系炭化水素類；トルエン、キシレン、ソルベントナフサ等の芳香族系炭化水素類；等が挙げられる。
これらはいずれか１種を単独で、又は２種以上を組合わせて用いることができる。
溶剤としては、非溶解性防汚塗料用ポリマーを溶解できるものであれば特に限定されず、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等の一価アルコール類；エチレングリコール、１，２－プロピレングリコール等の多価アルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、アセチルアセトン、酢酸ブチル等のケトン類；メチルエチルエーテル、ジオキサン等のエーテル類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノｎ－プロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル等のグリコールエーテル類；エチレングリコールモノアセテート、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類；ｎ－ペンタン、ｎ－ヘキサン等の脂肪族系炭化水素類；トルエン、キシレン、ソルベントナフサ等の芳香族系炭化水素類；等が挙げられる。
これらはいずれか１種を単独で、又は２種以上を組合わせて用いることができる。
【0130】
樹脂組成物中の溶剤の含有量は、樹脂組成物の全質量（１００質量％）に対し、１５～９５質量％を占めることが好ましく、２０～９０質量％を占めることがより好ましく、２５～７０質量％を占めることがさらに好ましく、２５～４５質量％を占めることが特に好ましい。
溶剤の含有量が前記下限値以上であれば、耐水性に優れる塗膜を得ることができ、前記上限値以下であれば、ＶＯＣ含有量の少ない樹脂組成物を容易に得ることができる。
溶剤の含有量が前記下限値以上であれば、耐水性に優れる塗膜を得ることができ、前記上限値以下であれば、ＶＯＣ含有量の少ない樹脂組成物を容易に得ることができる。
【0131】
樹脂組成物は、非溶解性防汚塗料用ポリマー以外の他の成分をさらに含んでもよい。
他の成分としては、例えば、後述する防汚塗料における他の成分と同様のものが挙げられる。
他の成分の含有量は、非溶解性防汚塗料用ポリマーの１００質量部に対して２００質量部以下が好ましく、０質量部であってもよい。
他の成分としては、例えば、後述する防汚塗料における他の成分と同様のものが挙げられる。
他の成分の含有量は、非溶解性防汚塗料用ポリマーの１００質量部に対して２００質量部以下が好ましく、０質量部であってもよい。
【0132】
樹脂組成物の２５℃におけるＢ型粘度計で測定される粘度は、５×１０４ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、５，０００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、４，０００ｍＰａ・ｓ以下がさらに好ましく、３，０００ｍＰａ・ｓ以下がさらにより好ましく、２，０００ｍＰａ・ｓ以下が特に好ましい。
樹脂組成物の２５℃におけるＢ型粘度計で測定される粘度が前記上限値以下であれば、塗装しやすい。
樹脂組成物の２５℃におけるＢ型粘度計で測定される粘度の下限は特に限定されないが、塗装時の塗料タレ抑制の点では、１，０００ｍＰａ・ｓ以上が好ましい。
樹脂組成物の粘度は、非溶解性防汚塗料用ポリマーへの溶剤の添加量等によって調整できる。
樹脂組成物の２５℃におけるＢ型粘度計で測定される粘度が前記上限値以下であれば、塗装しやすい。
樹脂組成物の２５℃におけるＢ型粘度計で測定される粘度の下限は特に限定されないが、塗装時の塗料タレ抑制の点では、１，０００ｍＰａ・ｓ以上が好ましい。
樹脂組成物の粘度は、非溶解性防汚塗料用ポリマーへの溶剤の添加量等によって調整できる。
【0133】
樹脂組成物の製造方法は特に限定されない。例えば、単量体混合物が、マクロモノマー（ａ）と単量体（ｂ）と単量体（ｃ）からなる場合、単量体混合物を溶液重合法により重合し、非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｐ）及び溶剤を含む重合生成物を得て、必要に応じて、得られた重合生成物に溶剤や他の成分を配合することにより調製できる。
【0134】
樹脂組成物は、そのまま、又は必要に応じて防汚剤等と混合して、防汚塗料とすることができる。
樹脂組成物は、防汚塗料のほか、防曇塗料等に用いることもできる。
樹脂組成物は、防汚塗料のほか、防曇塗料等に用いることもできる。
【0135】
［防汚塗料］
本発明の防汚塗料は、本発明の樹脂組成物を含む。従って、本発明の防汚塗料は、本発明の非溶解性防汚塗料用ポリマーを含む。
防汚塗料は、防汚剤をさらに含んでもよく、非溶解性防汚塗料用ポリマー及び防汚剤以外の他の成分をさらに含んでもよい。
他の成分は、本発明の樹脂組成物に由来するものであってもよく、由来しないもの（防汚塗料の製造時に配合されたもの）であってもよく、それらの両方であってもよい。
防汚塗料は、溶剤をさらに含んでもよい。溶剤としては、前記と同様のものが挙げられる。防汚塗料が溶剤を含む場合、この溶剤は、樹脂組成物に由来するものであってもよく、由来しないもの（防汚塗料の製造時に配合されたもの）であってもよく、それらの両方であってもよい。
本発明の防汚塗料は、本発明の樹脂組成物を含む。従って、本発明の防汚塗料は、本発明の非溶解性防汚塗料用ポリマーを含む。
防汚塗料は、防汚剤をさらに含んでもよく、非溶解性防汚塗料用ポリマー及び防汚剤以外の他の成分をさらに含んでもよい。
他の成分は、本発明の樹脂組成物に由来するものであってもよく、由来しないもの（防汚塗料の製造時に配合されたもの）であってもよく、それらの両方であってもよい。
防汚塗料は、溶剤をさらに含んでもよい。溶剤としては、前記と同様のものが挙げられる。防汚塗料が溶剤を含む場合、この溶剤は、樹脂組成物に由来するものであってもよく、由来しないもの（防汚塗料の製造時に配合されたもの）であってもよく、それらの両方であってもよい。
【0136】
海洋構造物や船舶において海水と接する部分に本発明の樹脂組成物を塗装し、塗膜を形成することで、この部分の海水による腐食や、航行速度低下の原因となる海中生物の付着を抑制できる。本発明の防汚塗料は、典型的には、形成される塗膜が海水等の水性液体に溶解しない非溶出型防汚塗料である。
【0137】
（防汚剤）
防汚剤としては、無機防汚剤、有機防汚剤等が挙げられ、要求性能に応じて１種又は２種以上を適宜選択して使用することができる。
防汚剤としては、例えば、亜酸化銅、チオシアン銅、銅粉末等の銅系防汚剤、他の金属（鉛、亜鉛、ニッケル等）の化合物、ジフェニルアミン等のアミン誘導体、ニトリル化合物、ベンゾチアゾール系化合物、マレイミド系化合物、ピリチオン亜鉛、ピリチオン銅等のピリジン系化合物等が挙げられる。
防汚剤としては、無機防汚剤、有機防汚剤等が挙げられ、要求性能に応じて１種又は２種以上を適宜選択して使用することができる。
防汚剤としては、例えば、亜酸化銅、チオシアン銅、銅粉末等の銅系防汚剤、他の金属（鉛、亜鉛、ニッケル等）の化合物、ジフェニルアミン等のアミン誘導体、ニトリル化合物、ベンゾチアゾール系化合物、マレイミド系化合物、ピリチオン亜鉛、ピリチオン銅等のピリジン系化合物等が挙げられる。
【0138】
防汚剤として、より具体的には、４－ブロモ－２－（４－クロロフェニル）－５－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－ピロール－３－カルボニトリル、マンガニーズエチレンビスジチオカーバメイト、ジンクジメチルジチオカーバメート、２－メチルチオ－４－ｔ－ブチルアミノ－６－シクロプロピルアミノ－ｓ－トリアジン、２，４，５，６－テトラクロロイソフタロニトリル、Ｎ，Ｎ－ジメチルジクロロフェニル尿素、ジンクエチレンビスジチオカーバメイト、ロダン銅、４，５－ジクロロ－２－ｎ－オクチル－３（２Ｈ）－イソチアゾロン、Ｎ－（フルオロジクロロメチルチオ）フタルイミド、Ｎ，Ｎ’－ジメチル－Ｎ’－フェニル－（Ｎ－フルオロジクロロメチルチオ）スルファミド、２－ピリジンチオール－１－オキシド亜鉛塩（ピリチオン亜鉛）、２－ピリジンチオール－１－オキシド銅塩（ピリチオン銅）、テトラメチルチウラムジサルファイド、Ｃｕ－１０％Ｎｉ固溶合金、２，４，６－トリクロロフェニルマレイミド２，３，５，６－テトラクロロ－４－（メチルスルホニル）ピリジン、３－ヨード－２－プロピニルブチルカーバメイト、ジヨードメチルパラトリルスルホン、ビスジメチルジチオカルバモイルジンクエチレンビスジチオカーバメート、フェニル（ビスピリジル）ビスマスジクロライド、２－（４－チアゾリル）－ベンゾイミダゾール、メデトミジン、ピリジン－トリフェニルボラン等が挙げられる。
【0139】
防汚性能が良好である点で、亜酸化銅、４－ブロモ－２－（４－クロロフェニル）－５－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－ピロール－３－カルボニトリル、ピリジン－トリフェニルボラン、ピリチオン亜鉛、ピリチオン銅およびメデトミジンからなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。
【0140】
また、亜酸化銅、４－ブロモ－２－（４－クロロフェニル）－５－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－ピロール－３－カルボニトリル、ピリチオン亜鉛、ピリチオン銅およびメデトミジンからなる群から選ばれる少なくとも２種を組み合わせてもよい。
【0141】
防汚塗料が防汚剤を含有する場合、防汚塗料中の防汚剤の含有量は、特に制限されないが、非溶解性防汚塗料用ポリマーの１００質量部に対し、１０～２００質量部が好ましく、５０～１５０質量部がより好ましい。
防汚剤の含有量が前記下限値以上であれば、形成される塗膜の防汚効果がより優れ、前記上限値以下であれば、塗膜物性が優れる。
防汚剤の含有量が前記下限値以上であれば、形成される塗膜の防汚効果がより優れ、前記上限値以下であれば、塗膜物性が優れる。
【0142】
（他の成分）
他の成分としては、例えば本発明の非溶解性防汚塗料用ポリマー以外の他の樹脂が挙げられる。
他の樹脂としては、本発明の非溶解性防汚塗料用ポリマー以外の熱可塑性樹脂が好ましい。防汚塗料が本発明の非溶解性防汚塗料用ポリマー以外の熱可塑性樹脂を含むと、耐クラック性や耐水性等の塗膜物性が向上する。
他の成分としては、例えば本発明の非溶解性防汚塗料用ポリマー以外の他の樹脂が挙げられる。
他の樹脂としては、本発明の非溶解性防汚塗料用ポリマー以外の熱可塑性樹脂が好ましい。防汚塗料が本発明の非溶解性防汚塗料用ポリマー以外の熱可塑性樹脂を含むと、耐クラック性や耐水性等の塗膜物性が向上する。
【0143】
本発明の非溶解性防汚塗料用ポリマー以外の熱可塑性樹脂としては、例えば、塩素化パラフィン；塩化ゴム、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン；ポリビニルエーテル；ポリプロピレンセバケート；部分水添ターフェニル；ポリ酢酸ビニル；（メタ）アクリル酸メチル系共重合体、（メタ）アクリル酸エチル系共重合体、（メタ）アクリル酸プロピル系共重合体、（メタ）アクリル酸ブチル系共重合体、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル系共重合体等のポリ（メタ）アクリル酸アルキルエステル；ポリエーテルポリオール；アルキド樹脂；ポリエステル樹脂；塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル－プロピオン酸ビニル共重合体、塩化ビニル－イソブチルビニルエーテル共重合体、塩化ビニル－イソプロピルビニルエーテル共重合体、塩化ビニル－エチルビニルエーテル共重合体等の塩化ビニル系樹脂；シリコーンオイル；ワックス；ワックス以外の常温で固体の油脂、ひまし油等の常温で液体の油脂及びそれらの精製物；ワセリン；流動パラフィン；ロジン、水添ロジン、ナフテン酸、脂肪酸及びこれらの２価金属塩；等が挙げられる。ワックスとしては、例えば、蜜蝋等の動物由来のワックス；植物由来のワックス；アマイド系ワックス等の半合成ワックス；酸化ポリエチレン系ワックス等の合成ワックス等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
可塑剤として機能し、塗膜の耐クラック性や耐剥離性の向上効果が得られる点では、塩素化パラフィンが好ましい。
沈降防止剤やたれ防止剤として機能し、防汚塗料の貯蔵安定性や顔料分散性の向上効果が得られる点では、半合成ワックス、合成ワックス等の有機系ワックスが好ましく、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリアマイドワックスがより好ましい。
可塑剤として機能し、塗膜の耐クラック性や耐剥離性の向上効果が得られる点では、塩素化パラフィンが好ましい。
沈降防止剤やたれ防止剤として機能し、防汚塗料の貯蔵安定性や顔料分散性の向上効果が得られる点では、半合成ワックス、合成ワックス等の有機系ワックスが好ましく、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリアマイドワックスがより好ましい。
【0144】
防汚塗料が本発明の非溶解性防汚塗料用ポリマー以外の熱可塑性樹脂を含む場合、防汚塗料中において、非溶解性防汚塗料用ポリマー以外の熱可塑性樹脂の含有量は、特に制限されないが、非溶解性防汚塗料用ポリマーの１００質量部に対し、０．１～５０質量部が好ましく、０．１～１０質量部がより好ましい。
防汚塗料における非溶解性防汚塗料用ポリマー以外の熱可塑性樹脂の含有量が前記下限値以上であれば、耐クラック性や耐水性などの塗膜物性がより優れ、前記上限値以下であれば、可撓性や吸水性がより優れる。
防汚塗料における非溶解性防汚塗料用ポリマー以外の熱可塑性樹脂の含有量が前記下限値以上であれば、耐クラック性や耐水性などの塗膜物性がより優れ、前記上限値以下であれば、可撓性や吸水性がより優れる。
【0145】
本発明の防汚塗料は、他の成分として、塗膜表面に潤滑性を付与し、生物の付着を防止する目的で、ジメチルポリシロキサン、シリコーンオイル等のシリコン化合物、フッ素化炭化水素等の含フッ素化合物等を含んでもよい。
【0146】
本発明の防汚塗料は、他の成分として、各種の顔料、脱水剤、消泡剤、レベリング剤、顔料分散剤（例えば沈降防止剤）、たれ防止剤、艶消し剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐熱性向上剤、スリップ剤、防腐剤、可塑剤、粘性制御剤等を含んでもよい。
【0147】
顔料としては、酸化亜鉛、タルク、シリカ、硫酸バリウム、カリ長石、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、マイカ、カーボンブラック、弁柄、酸化チタン、フタロシアニンブルー、カオリン、石膏等が挙げられる。特に、酸化亜鉛やタルクが好ましい。
【0148】
脱水剤としては、シリケート系、イソシアネート系、オルソエステル系、無機系等が挙げられる。より具体的には、オルトギ酸メチル、オルトギ酸エチル、オルト酢酸メチル、オルトホウ酸エステル、オルト珪酸テトラエチル、無水石膏、焼石膏、合成ゼオライト（モレキュラーシーブ）等が挙げられる。防汚塗料に脱水剤を含有させることによって水分を補足し、貯蔵安定性を向上させることができる。
【0149】
熱可塑性樹脂以外の沈降防止剤やたれ防止剤としては、ベントナイト系、微粉シリカ系、ステアレート塩、レシチン塩、アルキルスルホン酸塩等が挙げられる。
【0150】
熱可塑性樹脂以外の可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート、ジメチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジイソデシルフタレート等のフタル酸エステル系可塑剤；アジピン酸イソブチル、セバシン酸ジブチル等の脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤；ジエチレングリコールジベンゾエート、ペンタエリスリトールアルキルエステル等のグリコールエステル系可塑剤；トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）、トリアリールホスフェート、トリクロロエチルホスフェート等のリン酸エステル系可塑剤；エポキシ大豆油、エポキシステアリン酸オクチル等のエポキシ系可塑剤；ジオクチルすずラウリレート、ジブチルすずラウリレート等の有機すず系可塑剤；トリメリット酸トリオクチル、トリアセチレン等が挙げられる。防汚塗料に可塑剤を含有させることによって塗膜の耐クラック性や耐剥離性を高めることができる。可塑剤としては、上記の中でも、ＴＣＰが好ましい。
【0151】
（防汚塗料の特性）
本発明の防汚塗料のＶＯＣの含有量は、４２０ｇ／Ｌ以下が好ましく、４００ｇ／Ｌ以下がより好ましく、３８０ｇ／Ｌ以下がさらに好ましい。
ＶＯＣ含有量は、防汚塗料の比重及び加熱残分の値を用いて、下記式から算出される。ＶＯＣ含有量は、溶剤の含有量により調整できる。
ＶＯＣ含有量（ｇ／Ｌ）＝組成物の比重×１０００×（１００－加熱残分）／１００
本発明の防汚塗料のＶＯＣの含有量は、４２０ｇ／Ｌ以下が好ましく、４００ｇ／Ｌ以下がより好ましく、３８０ｇ／Ｌ以下がさらに好ましい。
ＶＯＣ含有量は、防汚塗料の比重及び加熱残分の値を用いて、下記式から算出される。ＶＯＣ含有量は、溶剤の含有量により調整できる。
ＶＯＣ含有量（ｇ／Ｌ）＝組成物の比重×１０００×（１００－加熱残分）／１００
【0152】
防汚塗料の比重は、２５℃において、容量が１００ｍＬの比重カップに、防汚塗料を満たし、質量を測定することにより算出される。
防汚塗料の加熱残分（固形分）は、以下の方法により求められる。
測定試料（防汚塗料）０．５０ｇをアルミニウム製の皿に測りとり、トルエン３ｍＬをスポイトで加えて皿の底に一様に広げ、予備乾燥を行う。予備乾燥は、測定試料を皿全体にのばし、本乾燥で溶剤を揮発させやすくするための処理である。予備乾燥では、７０～８０℃の水浴上で測定試料及びトルエンを加熱溶解させ、蒸発乾固させる。予備乾燥後、１０５℃の熱風乾燥機で２時間の本乾燥を行う。測定試料の予備乾燥前の質量（乾燥前質量）と、本乾燥後の質量（乾燥後質量）とから、以下の式により加熱残分（固形分）を求める。
加熱残分（固形分）＝乾燥後質量（ｇ）／乾燥前質量（ｇ）×１００（％）
防汚塗料の加熱残分（固形分）は、以下の方法により求められる。
測定試料（防汚塗料）０．５０ｇをアルミニウム製の皿に測りとり、トルエン３ｍＬをスポイトで加えて皿の底に一様に広げ、予備乾燥を行う。予備乾燥は、測定試料を皿全体にのばし、本乾燥で溶剤を揮発させやすくするための処理である。予備乾燥では、７０～８０℃の水浴上で測定試料及びトルエンを加熱溶解させ、蒸発乾固させる。予備乾燥後、１０５℃の熱風乾燥機で２時間の本乾燥を行う。測定試料の予備乾燥前の質量（乾燥前質量）と、本乾燥後の質量（乾燥後質量）とから、以下の式により加熱残分（固形分）を求める。
加熱残分（固形分）＝乾燥後質量（ｇ）／乾燥前質量（ｇ）×１００（％）
【0153】
防汚塗料の加熱残分（固形分）は、４５～８５質量％が好ましく、５５～８０質量％がより好ましく、６０～７５質量％がさらに好ましい。防汚塗料の加熱残分が前記範囲の下限値以上であれば、ＶＯＣ含有量が充分に低くなる。加熱残分が前記範囲の上限値以下であれば、防汚塗料の粘度を低くしやすい。
【0154】
防汚塗料は、本発明の樹脂組成物を調製し、必要に応じて防汚剤や他の成分、溶剤を添加し、混合することにより調製できる。
【0155】
本発明の樹脂組成物あるいは防汚塗料を用いて形成される塗膜は、防汚性に優れる。そのため、例えば船舶の海水と接する部分に本発明の樹脂組成物あるいは防汚塗料を用いて塗膜を形成することで、海中生物の付着を抑えることができる。
【0156】
特に、非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｐ）を含む樹脂組成物あるいは防汚塗料を用いて形成される塗膜は、海水等の水性液体との摩擦抵抗が小さい。そのため、被塗装物の表面に本発明の樹脂組成物あるいは防汚塗料を用いて塗膜を形成することで、前記表面の水性液体との摩擦抵抗を低減できる。
例えば、船舶の航行中に海水から摩擦抵抗を受ける部分に本発明の樹脂組成物あるいは防汚塗料を塗装し、塗膜を形成することで、航行中の海水との摩擦抵抗が小さくなり、燃費の軽減や省エネルギー化が可能である。
例えば、船舶の航行中に海水から摩擦抵抗を受ける部分に本発明の樹脂組成物あるいは防汚塗料を塗装し、塗膜を形成することで、航行中の海水との摩擦抵抗が小さくなり、燃費の軽減や省エネルギー化が可能である。
【0157】
［塗膜］
本発明の塗膜は、前述の本発明の樹脂組成物あるいは防汚塗料を用いて形成されたものであり、本発明の非溶解性防汚塗料用ポリマーを含む。
塗膜の厚さは特に限定されない。防汚や水性液体との摩擦低減の目的では、典型的には、１０～４００μｍである。
本発明の塗膜は、前述の本発明の樹脂組成物あるいは防汚塗料を用いて形成されたものであり、本発明の非溶解性防汚塗料用ポリマーを含む。
塗膜の厚さは特に限定されない。防汚や水性液体との摩擦低減の目的では、典型的には、１０～４００μｍである。
【0158】
本発明の非溶解性防汚塗料用ポリマーから形成された塗膜の外表面のキャプティブ バブル（ｃａｐｔｉｖｅ ｂｕｂｂｌｅ）法による水中接触角は１２０°以上１７０°以下であることが好ましく、１２５°以上１７０°以下であることがより好ましく、１３０°以上１７０°以下であることがさらに好ましい。
本発明の非溶解性防汚塗料用ポリマーから形成された塗膜の外表面のキャプティブ バブル（ｃａｐｔｉｖｅ ｂｕｂｂｌｅ）法による水中接触角が前記範囲内であると塗膜の外表面の防汚性に優れる。また、前記下限値以上であれば、塗膜の外表面での水性液体との摩擦抵抗が充分に小さいため、塗膜を設けることによる摩擦低減効果が優れ、前記上限値以下であれば、耐水性に優れる。
本明細書において、塗膜の外表面の水中接触角とは、塗膜を水中に浸漬した状態で、塗膜の外表面に触れた空気の接触角を意味する。水中接触角は、実施例に記載の方法により測定される。
本発明において、単量体（ｃ）に由来する構成単位（Ｃ）は、非溶解性防汚塗料用ポリマーの親水性の向上に寄与し、塗膜中の構成単位（Ｃ）の含有量が多いほど、水中接触角が大きくなる傾向がある。
本発明の非溶解性防汚塗料用ポリマーから形成された塗膜の外表面のキャプティブ バブル（ｃａｐｔｉｖｅ ｂｕｂｂｌｅ）法による水中接触角が前記範囲内であると塗膜の外表面の防汚性に優れる。また、前記下限値以上であれば、塗膜の外表面での水性液体との摩擦抵抗が充分に小さいため、塗膜を設けることによる摩擦低減効果が優れ、前記上限値以下であれば、耐水性に優れる。
本明細書において、塗膜の外表面の水中接触角とは、塗膜を水中に浸漬した状態で、塗膜の外表面に触れた空気の接触角を意味する。水中接触角は、実施例に記載の方法により測定される。
本発明において、単量体（ｃ）に由来する構成単位（Ｃ）は、非溶解性防汚塗料用ポリマーの親水性の向上に寄与し、塗膜中の構成単位（Ｃ）の含有量が多いほど、水中接触角が大きくなる傾向がある。
【0159】
本発明の非溶解性防汚塗料用ポリマーから形成された塗膜の外表面の押し込み弾性率は、１５ＭＰａ以上２，９００ＭＰａ以下であることが好ましく、３０ＭＰａ以上２，０００ＭＰａ以下であることがより好ましく、５０ＭＰａ以上１，５００ＭＰａ以下であることがさらに好ましい。
本発明の非溶解性防汚塗料用ポリマーから形成された塗膜の外表面の押し込み弾性率が前記下限値以上であれば、塗膜表面のタック性が少ないため、取扱い性が良好となり、前記上限値以下であれば、塗膜の硬度が上がるため、耐摩耗性が良好となる。
塗膜の外表面の押し込み弾性率は、実施例に記載の方法により測定される。
塗膜の外表面の押し込み弾性率は、非溶解性防汚塗料用ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）等により調整できる。例えば非溶解性防汚塗料用ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が大きいほど、押し込み弾性率が大きくなる傾向がある。
本発明の非溶解性防汚塗料用ポリマーから形成された塗膜の外表面の押し込み弾性率が前記下限値以上であれば、塗膜表面のタック性が少ないため、取扱い性が良好となり、前記上限値以下であれば、塗膜の硬度が上がるため、耐摩耗性が良好となる。
塗膜の外表面の押し込み弾性率は、実施例に記載の方法により測定される。
塗膜の外表面の押し込み弾性率は、非溶解性防汚塗料用ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）等により調整できる。例えば非溶解性防汚塗料用ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が大きいほど、押し込み弾性率が大きくなる傾向がある。
【0160】
本発明の塗膜の吸水率は、５％以上７０％以下であることが好ましく、５％以上５０％以下であることがより好ましく、５％以上４５％以下であることがさらに好ましい。
吸水率が前記下限値以上であれば、塗膜表面に流れが束縛された水の層が形成されやすく、塗膜を設けることによる摩擦低減効果が優れ、前記上限値以下であれば、塗膜の耐水性能に優れる。
塗膜の吸水率は、後述する実施例に記載の方法により測定される。
塗膜中の構成単位（Ｃ）の含有量が多いほど、吸水率が大きくなる傾向がある。
吸水率が前記下限値以上であれば、塗膜表面に流れが束縛された水の層が形成されやすく、塗膜を設けることによる摩擦低減効果が優れ、前記上限値以下であれば、塗膜の耐水性能に優れる。
塗膜の吸水率は、後述する実施例に記載の方法により測定される。
塗膜中の構成単位（Ｃ）の含有量が多いほど、吸水率が大きくなる傾向がある。
【0161】
本発明の塗膜は、ミクロ又はナノの不均一構造を有することが好ましい。
非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｐ）において、疎水性部と親水性部とは非相溶であるため、非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｐ）を含む塗膜を形成する際に疎水性部と親水性部とを相分離させ、ミクロ又はナノ不均一構造を有する塗膜を得ることが可能である。疎水性部からなる領域は、親水性部からなる領域や、疎水性部と親水性部とが相分離せずに存在している領域に比べて、海水等の水性液体との親和性が低い。疎水性部からなる領域が塗膜の表面に存在することで、水性液体との摩擦抵抗がより小さくなる。
ミクロ又はナノ不均一構造としては、例えば、海島構造、シリンダー構造、ラメラ構造、共連続構造、等が挙げられる。
非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｐ）において、疎水性部と親水性部とは非相溶であるため、非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｐ）を含む塗膜を形成する際に疎水性部と親水性部とを相分離させ、ミクロ又はナノ不均一構造を有する塗膜を得ることが可能である。疎水性部からなる領域は、親水性部からなる領域や、疎水性部と親水性部とが相分離せずに存在している領域に比べて、海水等の水性液体との親和性が低い。疎水性部からなる領域が塗膜の表面に存在することで、水性液体との摩擦抵抗がより小さくなる。
ミクロ又はナノ不均一構造としては、例えば、海島構造、シリンダー構造、ラメラ構造、共連続構造、等が挙げられる。
【0162】
本発明の水中摩擦低減方法は、被塗装物の表面に、本発明の樹脂組成物又は防汚塗料を用いて塗膜を形成する工程を含む。非溶解性防汚塗料用ポリマー（Ｐ）を含む樹脂組成物又は防汚塗料を用いると水中摩擦低減がより高い。
塗膜の形成方法は特に限定されず、公知の方法により行うことができる。例えば、樹脂組成物あるいは防汚塗料が非溶解性防汚塗料用ポリマーとともに溶剤を含む場合、被塗装物の表面に樹脂組成物あるいは防汚塗料を、刷毛塗り、吹き付け塗り、ローラー塗り、沈漬塗り等の手段で塗布し、乾燥することにより塗膜を形成できる。
被塗装物としては、特に限定されず、例えば船舶、漁網、港湾施設、オイルフェンス、橋梁、水中構造物（海底基地等）等が挙げられる。
被塗装物の表面に下地塗膜が設けられていてもよい。下地塗膜は、例えばウォッシュプライマー、塩化ゴム系やエポキシ系等のプライマー、中塗り塗料等を用いて形成できる。
樹脂組成物あるいは防汚塗料の塗布量は、形成する塗膜の厚さに応じて設定される。
樹脂組成物あるいは防汚塗料の塗布後の乾燥は、通常、室温で行うことができ、必要に応じて加熱乾燥を行ってもよい。
塗膜の形成方法は特に限定されず、公知の方法により行うことができる。例えば、樹脂組成物あるいは防汚塗料が非溶解性防汚塗料用ポリマーとともに溶剤を含む場合、被塗装物の表面に樹脂組成物あるいは防汚塗料を、刷毛塗り、吹き付け塗り、ローラー塗り、沈漬塗り等の手段で塗布し、乾燥することにより塗膜を形成できる。
被塗装物としては、特に限定されず、例えば船舶、漁網、港湾施設、オイルフェンス、橋梁、水中構造物（海底基地等）等が挙げられる。
被塗装物の表面に下地塗膜が設けられていてもよい。下地塗膜は、例えばウォッシュプライマー、塩化ゴム系やエポキシ系等のプライマー、中塗り塗料等を用いて形成できる。
樹脂組成物あるいは防汚塗料の塗布量は、形成する塗膜の厚さに応じて設定される。
樹脂組成物あるいは防汚塗料の塗布後の乾燥は、通常、室温で行うことができ、必要に応じて加熱乾燥を行ってもよい。
【実施例】
【0163】
以下、本発明を実施例及び比較例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。なお、実施例中の部は質量部を表す。
実施例中の評価は、以下に示す方法で行った。
実施例中の評価は、以下に示す方法で行った。
【0164】
（重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ））
ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）（東ソー（株）製、ＨＬＣ－８２２０）を用いて測定した。カラムはＴＳＫｇｅｌα－Ｍ（東ソー（株）製、７．８ｍｍ×３０ｃｍ）、ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎα（東ソー（株）製、６．０ｍｍ×４ｃｍ）を使用した。検量線は、Ｆ２８８／Ｆ１／２８／Ｆ８０／Ｆ４０／Ｆ２０／Ｆ２／Ａ１０００（東ソー（株）製、標準ポリスチレン）、及びスチレン単量体を使用して作成した。
ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）（東ソー（株）製、ＨＬＣ－８２２０）を用いて測定した。カラムはＴＳＫｇｅｌα－Ｍ（東ソー（株）製、７．８ｍｍ×３０ｃｍ）、ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎα（東ソー（株）製、６．０ｍｍ×４ｃｍ）を使用した。検量線は、Ｆ２８８／Ｆ１／２８／Ｆ８０／Ｆ４０／Ｆ２０／Ｆ２／Ａ１０００（東ソー（株）製、標準ポリスチレン）、及びスチレン単量体を使用して作成した。
【0165】
（トルク値）
トルク値は、二重円筒式抵抗測定装置を用いて評価した。二重円筒式抵抗測定装置は、２つの円筒のうちの一方表面に測定対象試料の塗膜を形成し、二つの円筒の間に水を入れた状態で一方の円筒を回転させたときのトルク値を測定するものである。
具体的には、直径９．６ｃｍ、高さ１２．８ｃｍのステンレス（ＳＵＳ）製円筒ドラムに得られた樹脂組成物を塗布し、室温下で乾燥させて塗膜を形成した。この塗膜を形成した円筒ドラムを人工海水中で回転させ、ＵＴＭＩＩトルクメーター（ＵＮＩＰＵＬＳＥ製、商品名）により測定温度２３℃、１０００ｒｐｍ時のトルク値（ｇ・ｃｍ）を測定した。その値を樹脂組成物のトルク値とした。水は純水を使用し、マリンアートハイ（富田製薬（株）製、商品名）を用いて、人工海水を調製した。トルク値が小さいほど、人工海水下での樹脂組成物塗膜による摩擦抵抗が小さいことを示す。
トルク値は、二重円筒式抵抗測定装置を用いて評価した。二重円筒式抵抗測定装置は、２つの円筒のうちの一方表面に測定対象試料の塗膜を形成し、二つの円筒の間に水を入れた状態で一方の円筒を回転させたときのトルク値を測定するものである。
具体的には、直径９．６ｃｍ、高さ１２．８ｃｍのステンレス（ＳＵＳ）製円筒ドラムに得られた樹脂組成物を塗布し、室温下で乾燥させて塗膜を形成した。この塗膜を形成した円筒ドラムを人工海水中で回転させ、ＵＴＭＩＩトルクメーター（ＵＮＩＰＵＬＳＥ製、商品名）により測定温度２３℃、１０００ｒｐｍ時のトルク値（ｇ・ｃｍ）を測定した。その値を樹脂組成物のトルク値とした。水は純水を使用し、マリンアートハイ（富田製薬（株）製、商品名）を用いて、人工海水を調製した。トルク値が小さいほど、人工海水下での樹脂組成物塗膜による摩擦抵抗が小さいことを示す。
【0166】
（ＤＲ率）
ＤＲ率は下記式を用いて算出した。ＤＲ率が高いほど、摩擦抵抗の低減効果に優れることを示す。
ＤＲ率は下記式を用いて算出した。ＤＲ率が高いほど、摩擦抵抗の低減効果に優れることを示す。
【0167】
【数3】
【0168】
Ｇ：無次元トルク、
Ｔ：樹脂組成物のトルク値（ｇ・ｃｍ）、
ρ：人工海水の密度９９７．７９４ｋｇ／ｍ３、
ν：人工海水の動粘度９．６×１０－７ｍ２／ｓ、
Ｌ：ＳＵＳ製円筒ドラムの高さ０．１２８ｍ、
Ｇ比較例１：比較例１の無次元トルク、
Ｇ実施例：実施例の無次元トルク。
Ｔ：樹脂組成物のトルク値（ｇ・ｃｍ）、
ρ：人工海水の密度９９７．７９４ｋｇ／ｍ３、
ν：人工海水の動粘度９．６×１０－７ｍ２／ｓ、
Ｌ：ＳＵＳ製円筒ドラムの高さ０．１２８ｍ、
Ｇ比較例１：比較例１の無次元トルク、
Ｇ実施例：実施例の無次元トルク。
【0169】
（吸水率）
塗膜の吸水率測定は、日本工業規格ＪＩＳ Ｋ ７２０９：２０００プラスチックー吸水率の求め方に準拠して行った。
塗膜の吸水率測定は、日本工業規格ＪＩＳ Ｋ ７２０９：２０００プラスチックー吸水率の求め方に準拠して行った。
【0170】
（ｃａｐｔｉｖｅ ｂｕｂｂｌｅ法による接触角(水中接触角））
７６ｍｍ×２６ｍｍ×１ｍｍ（厚さ）のスライドガラスに、乾燥膜厚２００μｍになるように試料を塗布し、試験板を作製した。
塗膜の水中接触角測定は、自動接触角計ＤＭ－３０１（協和界面科学社製、商品名）を用い、水中で、上記試験板の表面に気泡を接触させるｃａｐｔｉｖｅ ｂｕｂｂｌｅ法を用いて行った。水中接触角が大きいほど、基板表面の親水性が高いことを意味する。
７６ｍｍ×２６ｍｍ×１ｍｍ（厚さ）のスライドガラスに、乾燥膜厚２００μｍになるように試料を塗布し、試験板を作製した。
塗膜の水中接触角測定は、自動接触角計ＤＭ－３０１（協和界面科学社製、商品名）を用い、水中で、上記試験板の表面に気泡を接触させるｃａｐｔｉｖｅ ｂｕｂｂｌｅ法を用いて行った。水中接触角が大きいほど、基板表面の親水性が高いことを意味する。
【0171】
（押し込み弾性率）
７６ｍｍ×２６ｍｍ×１ｍｍ（厚さ）のスライドガラスに、乾燥膜厚２００μｍになるように試料を塗布し乾燥させて試験板を作製した。
微小硬度計ＨＭ－２０００（フィッシャーインストルメンツ社製、商品名）にて、ビッカース圧子、荷重７ｍＮ／１００ｓ、クリープ６０ｓ、Ｒ＝０．４ｍＮ／１００ｓの測定条件（ｓは秒、Ｒはリリース速度を表す。）で、塗膜の押し込み弾性率を測定した。
７６ｍｍ×２６ｍｍ×１ｍｍ（厚さ）のスライドガラスに、乾燥膜厚２００μｍになるように試料を塗布し乾燥させて試験板を作製した。
微小硬度計ＨＭ－２０００（フィッシャーインストルメンツ社製、商品名）にて、ビッカース圧子、荷重７ｍＮ／１００ｓ、クリープ６０ｓ、Ｒ＝０．４ｍＮ／１００ｓの測定条件（ｓは秒、Ｒはリリース速度を表す。）で、塗膜の押し込み弾性率を測定した。
【0172】
（防汚性）
５０ｍｍ×１５０ｍｍ×２ｍｍ（厚さ）の鋼板に、乾燥膜厚２００μｍになるように試料を塗布し乾燥させてフィールド試験評価用の試験板を作製した。上記、試験板を神奈川県近郊の海に１ヶ月浸漬し、浸漬前後での試験板の汚損程度を２段階（〇、×）で目視評価した。
〇：海中生物（フジツボ、イガイ、ほやなど）の付着が見られない。
×：海中生物の付着が見られる。
（耐水性、非溶解性）
７６ｍｍ×２６ｍｍ×１ｍｍ（厚さ）のスライドガラスに、乾燥膜厚２００μｍになるように試料を塗布し乾燥させて試験板を作製した。水は純水を使用し、マリンアートハイ（富田製薬（株）製、商品名）を用いて、人工海水を調製した。人口海水中に上記試験板を３ヶ月浸漬し、３ヶ月後の耐水性を３段階（〇、△、×）で評価した。
〇：膜べりが実質的になし。
△：膜べりがあるが、初期のみ。
×：経時的に膜べりあり。
５０ｍｍ×１５０ｍｍ×２ｍｍ（厚さ）の鋼板に、乾燥膜厚２００μｍになるように試料を塗布し乾燥させてフィールド試験評価用の試験板を作製した。上記、試験板を神奈川県近郊の海に１ヶ月浸漬し、浸漬前後での試験板の汚損程度を２段階（〇、×）で目視評価した。
〇：海中生物（フジツボ、イガイ、ほやなど）の付着が見られない。
×：海中生物の付着が見られる。
（耐水性、非溶解性）
７６ｍｍ×２６ｍｍ×１ｍｍ（厚さ）のスライドガラスに、乾燥膜厚２００μｍになるように試料を塗布し乾燥させて試験板を作製した。水は純水を使用し、マリンアートハイ（富田製薬（株）製、商品名）を用いて、人工海水を調製した。人口海水中に上記試験板を３ヶ月浸漬し、３ヶ月後の耐水性を３段階（〇、△、×）で評価した。
〇：膜べりが実質的になし。
△：膜べりがあるが、初期のみ。
×：経時的に膜べりあり。
【0173】
製造例１
撹拌機、冷却管、温度計を備えた重合装置中に、脱イオン水９００部、メタクリル酸２－スルホエチルナトリウム６０部、メタクリル酸カリウム１０部及びメチルメタクリレート（ＭＭＡ）１２部を入れて撹拌し、重合装置内を窒素置換しながら、５０℃に昇温した。その中に、重合開始剤として２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩０．０８部を添加し、更に６０℃に昇温した。昇温後、滴下ポンプを使用して、ＭＭＡを０．２４部／分の速度で７５分間連続的に滴下した。反応溶液を６０℃で６時間保持した後、室温に冷却して、透明な水溶液である固形分１０質量％の分散剤１を得た。
撹拌機、冷却管、温度計を備えた重合装置中に、脱イオン水９００部、メタクリル酸２－スルホエチルナトリウム６０部、メタクリル酸カリウム１０部及びメチルメタクリレート（ＭＭＡ）１２部を入れて撹拌し、重合装置内を窒素置換しながら、５０℃に昇温した。その中に、重合開始剤として２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩０．０８部を添加し、更に６０℃に昇温した。昇温後、滴下ポンプを使用して、ＭＭＡを０．２４部／分の速度で７５分間連続的に滴下した。反応溶液を６０℃で６時間保持した後、室温に冷却して、透明な水溶液である固形分１０質量％の分散剤１を得た。
【0174】
次に、撹拌機、冷却管、温度計を備えた重合装置中に、脱イオン水１４５部、硫酸ナトリウム０．１部及び分散剤１（固形分１０質量％）０．２５部を入れて撹拌し、均一な水溶液とした。次に、ＭＭＡを１００部、連鎖移動剤としてビス［（ジフルオロボリル）ジフェニルグリオキシメイト］コバルト（ＩＩ）を０．００１６部及び重合開始剤として「パーオクタＯ」（登録商標）（１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ２－エチルヘキサノエート、日油株式会社製）０．１部を加え、水性懸濁液とした。
次に、重合装置内を窒素置換し、８０℃に昇温して４時間反応し、さらに重合率を上げるため、９０℃に昇温して２時間保持した。その後、反応液を４０℃に冷却して、マクロモノマーを含む水性懸濁液を得た。この水性懸濁液を濾過し、濾過物を脱イオン水で洗浄し、脱水し、４０℃で１６時間乾燥して、マクロモノマー（ＭＭ１）を得た。このマクロモノマー（ＭＭ１）の数平均分子量は７２００であった。
ＭＭＡのＳｐ値は１８.２７（Ｊ／ｃｍ３）１／２である。
次に、重合装置内を窒素置換し、８０℃に昇温して４時間反応し、さらに重合率を上げるため、９０℃に昇温して２時間保持した。その後、反応液を４０℃に冷却して、マクロモノマーを含む水性懸濁液を得た。この水性懸濁液を濾過し、濾過物を脱イオン水で洗浄し、脱水し、４０℃で１６時間乾燥して、マクロモノマー（ＭＭ１）を得た。このマクロモノマー（ＭＭ１）の数平均分子量は７２００であった。
ＭＭＡのＳｐ値は１８.２７（Ｊ／ｃｍ３）１／２である。
【0175】
比較製造例１
［金属含有モノマー混合物（Ｍ１）の製造］
冷却器、温度計、滴下ロートおよび攪拌機を備えた四つ口フラスコにＰＧＭ（プロピレングリコールメチルエーテル）８５．４部および酸化亜鉛４０．７部を仕込み、撹拌しながら７５℃に昇温した。続いて、滴下ロートからメタクリル酸４３．１部、アクリル酸３６．１部、水５部からなる混合物を３時間で等速滴下した。滴下終了後反応溶液は乳白色状態から透明となった。さらに２時間撹拌した後ＰＧＭを３６部添加して透明な金属含有モノマー混合物（Ｍ１）を得た。固形分は４４．８％であった。
［加水分解型防汚塗料用樹脂の製造］
冷却器、温度計、滴下ロートおよび攪拌機を備えた四つ口フラスコにＰＧＭ（プロピレングリコールメチルエーテル）８５．４部および酸化亜鉛４０．７部を仕込み、撹拌しながら７５℃に昇温した。続いて、滴下ロートからメタクリル酸４３．１部、アクリル酸３６．１部、水５部からなる混合物を３時間で等速滴下した。滴下終了後反応溶液は乳白色状態から透明となった。さらに２時間撹拌した後ＰＧＭを３６部添加して透明な金属含有モノマー混合物（Ｍ１）を得た。固形分は４４．８％であった。
冷却器、温度計、滴下ロートおよび撹拌機を備えた四つ口フラスコに、ＰＧＭ（プロピレングリコールメチルエーテル）１５部、キシレン５７部およびエチルアクリレート４部を仕込み、撹拌しながら１００℃に昇温した。続いて、滴下ロートからメチルメタクリレート１４．６部、エチルアクリレート５２．６部、ｎ－ブチルアクリレート７．５部、上記で得た金属含有モノマー混合物（Ｍ１）４７．４部、キシレン１０部、連鎖移動剤（日本油脂社製、製品名：ノフマーＭＳＤ）１部、ＡＩＢＮ２．５部、ＡＭＢＮ（化合物名：2,2'-アゾビス(2-メチルブチロニトリル）８．５部からなるからなる透明な混合物を６時間で等速滴下した。滴下終了後にｔ－ブチルパーオクトエート０．５部とキシレン７部を３０分で滴下し、さらに１時間３０分撹拌した後キシレンを６．９部添加して、不溶解物のない淡黄色透明な金属含有樹脂組成物が得られた。これを比較の金属含有樹脂組成物（加水分解型の防汚塗料）として用いた。
［金属含有モノマー混合物（Ｍ１）の製造］
冷却器、温度計、滴下ロートおよび攪拌機を備えた四つ口フラスコにＰＧＭ（プロピレングリコールメチルエーテル）８５．４部および酸化亜鉛４０．７部を仕込み、撹拌しながら７５℃に昇温した。続いて、滴下ロートからメタクリル酸４３．１部、アクリル酸３６．１部、水５部からなる混合物を３時間で等速滴下した。滴下終了後反応溶液は乳白色状態から透明となった。さらに２時間撹拌した後ＰＧＭを３６部添加して透明な金属含有モノマー混合物（Ｍ１）を得た。固形分は４４．８％であった。
［加水分解型防汚塗料用樹脂の製造］
冷却器、温度計、滴下ロートおよび攪拌機を備えた四つ口フラスコにＰＧＭ（プロピレングリコールメチルエーテル）８５．４部および酸化亜鉛４０．７部を仕込み、撹拌しながら７５℃に昇温した。続いて、滴下ロートからメタクリル酸４３．１部、アクリル酸３６．１部、水５部からなる混合物を３時間で等速滴下した。滴下終了後反応溶液は乳白色状態から透明となった。さらに２時間撹拌した後ＰＧＭを３６部添加して透明な金属含有モノマー混合物（Ｍ１）を得た。固形分は４４．８％であった。
冷却器、温度計、滴下ロートおよび撹拌機を備えた四つ口フラスコに、ＰＧＭ（プロピレングリコールメチルエーテル）１５部、キシレン５７部およびエチルアクリレート４部を仕込み、撹拌しながら１００℃に昇温した。続いて、滴下ロートからメチルメタクリレート１４．６部、エチルアクリレート５２．６部、ｎ－ブチルアクリレート７．５部、上記で得た金属含有モノマー混合物（Ｍ１）４７．４部、キシレン１０部、連鎖移動剤（日本油脂社製、製品名：ノフマーＭＳＤ）１部、ＡＩＢＮ２．５部、ＡＭＢＮ（化合物名：2,2'-アゾビス(2-メチルブチロニトリル）８．５部からなるからなる透明な混合物を６時間で等速滴下した。滴下終了後にｔ－ブチルパーオクトエート０．５部とキシレン７部を３０分で滴下し、さらに１時間３０分撹拌した後キシレンを６．９部添加して、不溶解物のない淡黄色透明な金属含有樹脂組成物が得られた。これを比較の金属含有樹脂組成物（加水分解型の防汚塗料）として用いた。
【0176】
実施例Ａ１
冷却管付フラスコに、製造例１で製造したマクロモノマー（ＭＭ１）５０部、２－ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）（大阪有機化学工業（株）製、Ｓｐ値：２５．４７（Ｊ／ｃｍ３）１／２）５０部、単量体（ｃ）として式（ｃ８）で表される化合物（表には化合物（ｃ８）と記す。）２０部、及び溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテル（和光純薬工業（株））２５０部を含有する単量体組成物を投入し、窒素バブリングにより内部を窒素置換した。次いで、単量体組成物を加温して内温を７０℃に保った状態で、ラジカル重合開始剤として２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、０．４部（和光純薬（株）、和光特級）を単量体組成物に加えた後、４時間保持し、次いで８０℃に昇温して１時間保持し、重合を完結させた。この後、重合反応物を室温まで冷却し、大量のジイソプロピルエーテル（純正化学（株））で再沈殿させた。再沈殿によって析出したポリマーを回収し、５０℃及び５０ｍｍＨｇ（６．６７ｋＰａ）以下の条件で一晩真空乾燥して非溶解性防汚塗料用ポリマーを得た。非溶解性防汚塗料用ポリマーの重量平均分子量は７２，０００であった。
次に、非溶解性防汚塗料用ポリマー２５部とメチルセロソルブ７５部をガラス容器に配合し、室温下で、スターラーで２時間撹拌して非溶解性防汚塗料用ポリマー及び溶剤を含む樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を、乾燥後の厚さが２００μｍ以上になるようにガラス基板上に塗工し、室温下で乾燥させて塗膜を形成した。この塗膜の水中接触角、押し込み弾性率はそれぞれ、１４２°、４１０ＭＰａであった。また、トルク値は５９２ｇ・ｃｍであった。
冷却管付フラスコに、製造例１で製造したマクロモノマー（ＭＭ１）５０部、２－ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）（大阪有機化学工業（株）製、Ｓｐ値：２５．４７（Ｊ／ｃｍ３）１／２）５０部、単量体（ｃ）として式（ｃ８）で表される化合物（表には化合物（ｃ８）と記す。）２０部、及び溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテル（和光純薬工業（株））２５０部を含有する単量体組成物を投入し、窒素バブリングにより内部を窒素置換した。次いで、単量体組成物を加温して内温を７０℃に保った状態で、ラジカル重合開始剤として２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、０．４部（和光純薬（株）、和光特級）を単量体組成物に加えた後、４時間保持し、次いで８０℃に昇温して１時間保持し、重合を完結させた。この後、重合反応物を室温まで冷却し、大量のジイソプロピルエーテル（純正化学（株））で再沈殿させた。再沈殿によって析出したポリマーを回収し、５０℃及び５０ｍｍＨｇ（６．６７ｋＰａ）以下の条件で一晩真空乾燥して非溶解性防汚塗料用ポリマーを得た。非溶解性防汚塗料用ポリマーの重量平均分子量は７２，０００であった。
次に、非溶解性防汚塗料用ポリマー２５部とメチルセロソルブ７５部をガラス容器に配合し、室温下で、スターラーで２時間撹拌して非溶解性防汚塗料用ポリマー及び溶剤を含む樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を、乾燥後の厚さが２００μｍ以上になるようにガラス基板上に塗工し、室温下で乾燥させて塗膜を形成した。この塗膜の水中接触角、押し込み弾性率はそれぞれ、１４２°、４１０ＭＰａであった。また、トルク値は５９２ｇ・ｃｍであった。
【0177】
（防汚性評価サンプルの作製）
上記で得られた樹脂組成物を、乾燥後の厚さが２００μｍ以上になるようにアクリル板（５ｃｍ×５ｃｍ×１ｍｍ）上にスピンコートし、室温下で乾燥させて塗膜を形成した。この塗膜をポリプロピレン容器（８ｃｍ×８ｃｍ×４．５ｃｍ）の底面に静置し、海水１００ｍｌと付着期幼生（キプリス幼生）１００個体を投入した。室温２２±２℃、横振とう（３ｃｍ往復６０回分／分）により試験海水に動きを加えた状態で、投入後、７日後に付着期幼生が塗膜に付着・変態した個体数（付着率）、及び死亡個体数（死亡率）を実体顕微鏡下で計数した。この塗膜の付着率、死亡率はそれぞれ１％、２％であった。
上記で得られた樹脂組成物を、乾燥後の厚さが２００μｍ以上になるようにアクリル板（５ｃｍ×５ｃｍ×１ｍｍ）上にスピンコートし、室温下で乾燥させて塗膜を形成した。この塗膜をポリプロピレン容器（８ｃｍ×８ｃｍ×４．５ｃｍ）の底面に静置し、海水１００ｍｌと付着期幼生（キプリス幼生）１００個体を投入した。室温２２±２℃、横振とう（３ｃｍ往復６０回分／分）により試験海水に動きを加えた状態で、投入後、７日後に付着期幼生が塗膜に付着・変態した個体数（付着率）、及び死亡個体数（死亡率）を実体顕微鏡下で計数した。この塗膜の付着率、死亡率はそれぞれ１％、２％であった。
【0178】
実施例Ａ２～Ａ１７、比較例Ａ１８～Ａ２０
表に記載の単量体又は溶剤に変更した以外は、実施例１と同様にして非溶解性防汚塗料用ポリマーを得て、樹脂組成物を調製し、実施例１と同様にして各評価を行った。
なお比較例Ａ１８では、比較製造例１で得た金属含有樹脂組成物（加水分解型の防汚塗料）を使用した。
表に記載の単量体又は溶剤に変更した以外は、実施例１と同様にして非溶解性防汚塗料用ポリマーを得て、樹脂組成物を調製し、実施例１と同様にして各評価を行った。
なお比較例Ａ１８では、比較製造例１で得た金属含有樹脂組成物（加水分解型の防汚塗料）を使用した。
【0179】
表に、非溶解性防汚塗料用ポリマー又は樹脂組成物の製造に用いた単量体及び溶剤それぞれの種類と仕込み量（質量部）、および各評価結果を示す。
【0180】
また、表中の略号は以下の意味を示す。
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル、三菱レイヨン（株）製、Ｓｐ値：１８．２７（Ｊ／ｃｍ３）１／２。
ＨＥＡ：アクリル酸２－ヒドロキシエチル、大阪有機化学工業（株）製、Ｓｐ値：２５．４７（Ｊ／ｃｍ３）１／２。
ＭＥＡ：アクリル酸２－メトキシエチル、東京化成工業（株）製、Ｓｐ値：１８．５５（Ｊ／ｃｍ３）１／２。
ＨＥＭＡ：メタクリル酸２－ヒドロキシエチル、東京化成工業（株）製、Ｓｐ値：２４．６７（Ｊ／ｃｍ３）１／２。
ＰＥＡ：アクリル酸２－フェノキシエチル、東京化成工業（株）製、Ｓｐ値：１７．６３（Ｊ／ｃｍ３）１／２。
ＡｃＳｉ：アクリル酸３－（トリメトキシシリル）プロピル、東京化成工業（株）製、Ｓｐ値：１８．２７（Ｊ／ｃｍ３）１／２。
ＭＣＳ：メチルセロソルブ。
ＰＧＭ：プロピレングリコールモノメチルエーテル。
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル、三菱レイヨン（株）製、Ｓｐ値：１８．２７（Ｊ／ｃｍ３）１／２。
ＨＥＡ：アクリル酸２－ヒドロキシエチル、大阪有機化学工業（株）製、Ｓｐ値：２５．４７（Ｊ／ｃｍ３）１／２。
ＭＥＡ：アクリル酸２－メトキシエチル、東京化成工業（株）製、Ｓｐ値：１８．５５（Ｊ／ｃｍ３）１／２。
ＨＥＭＡ：メタクリル酸２－ヒドロキシエチル、東京化成工業（株）製、Ｓｐ値：２４．６７（Ｊ／ｃｍ３）１／２。
ＰＥＡ：アクリル酸２－フェノキシエチル、東京化成工業（株）製、Ｓｐ値：１７．６３（Ｊ／ｃｍ３）１／２。
ＡｃＳｉ：アクリル酸３－（トリメトキシシリル）プロピル、東京化成工業（株）製、Ｓｐ値：１８．２７（Ｊ／ｃｍ３）１／２。
ＭＣＳ：メチルセロソルブ。
ＰＧＭ：プロピレングリコールモノメチルエーテル。
【0181】
【表2】
【0182】
【表3】
【0183】
実施例Ａ１～Ａ１７の塗膜は、付着率が低く、防汚性に優れることが確認された。実施例Ａ１～Ａ４を比べると単量体（ｃ）が多いほど接触角が高くなった。実施例Ａ５～Ａ７、Ａ８～Ａ１１、Ａ１３～Ａ１５においても同様の傾向が見られた。
また、実施例Ａ１～Ａ１７の塗膜は、トルク値が小さく、ＤＲ率が高く、水性液体との摩擦抵抗の低減効果に優れることが確認できた。
一方、比較例Ａ１８～Ａ２０の塗膜は、付着率が高く、防汚性に劣っていた。また、トルク値が大きく、水性液体との摩擦抵抗の低減効果に劣っていた。特に比較例Ａ１９及び比較例Ａ２０の塗膜は、水中接触角が低く、付着率が高かった。
また、実施例Ａ１～Ａ１７の塗膜は、トルク値が小さく、ＤＲ率が高く、水性液体との摩擦抵抗の低減効果に優れることが確認できた。
一方、比較例Ａ１８～Ａ２０の塗膜は、付着率が高く、防汚性に劣っていた。また、トルク値が大きく、水性液体との摩擦抵抗の低減効果に劣っていた。特に比較例Ａ１９及び比較例Ａ２０の塗膜は、水中接触角が低く、付着率が高かった。