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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-05-10
(45)【発行日】2022-05-18
(54)【発明の名称】印刷装置及び印刷方法
(51)【国際特許分類】
B41J 2/21 20060101AFI20220511BHJP
B41J 2/01 20060101ALI20220511BHJP
B41J 2/15 20060101ALI20220511BHJP
C09D 11/30 20140101ALI20220511BHJP
【ＦＩ】
B41J2/21
B41J2/01 451
B41J2/15
C09D11/30
B41J2/01 401
【請求項の数】
18
(21)【出願番号】P 2018040588
(22)【出願日】2018-03-07
(65)【公開番号】P2018149808
(43)【公開日】2018-09-27
【審査請求日】2021-02-08
(31)【優先権主張番号】P 2017046723
(32)【優先日】2017-03-10
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000006747
【氏名又は名称】株式会社リコー
(74)【代理人】
【識別番号】100107515
【弁理士】
【氏名又は名称】廣田 浩一
(72)【発明者】
【氏名】田代 亮
(72)【発明者】
【氏名】木戸 正博
【審査官】長田 守夫
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１３－２０３０３４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１１－１８３７１５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１１－１４３７０４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１６－１６６２７４（ＪＰ，Ａ）
【文献】米国特許出願公開第２０１４／０２９２８５５（ＵＳ，Ａ１）
【文献】特開２０１６－１２９９６７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１６－１５３１９６（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ４１Ｊ ２／０１－２／２１５
Ｃ０９Ｄ １１／００－１３／００
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
第１液体を吐出するノズル列及び第２液体を吐出するノズル列を有する液体吐出手段と、前記第１液体で印刷する第１画像及び前記第２液体で印刷する第２画像のうち、先に印刷する画像を先行画像とし、前記先行画像に重ねて印刷する画像を後行画像とするとき、前記先行画像の液体付着量に応じて印刷速度を変更する印刷速度変更手段と、を備え、
１層目の前記第１画像、２層目の前記第２画像、３層目の前記第１画像を重ねて印刷するとき、前記１層目の前記第１画像及び前記２層目の前記第２画像を前記先行画像とし、前記３層目の前記第１画像を前記後行画像として印刷速度を変更することを特徴とする印刷装置。
【請求項2】
第１液体を吐出するノズル列及び第２液体を吐出するノズル列を有する液体吐出手段と、
前記第１液体で印刷する第１画像及び前記第２液体で印刷する第２画像のうち、先に印刷する画像を先行画像とし、前記先行画像に重ねて印刷する画像を後行画像とするとき、前記先行画像の液体付着量に応じて印刷速度を変更する印刷速度変更手段と、を備え、
前記印刷速度の変更は、前記第１液体又は前記第２液体を吐出させるノズルの数及び前記第１液体又は前記第２液体を吐出させないノズルの数の少なくともいずれかを変更して行うことを特徴とする印刷装置。
【請求項3】
前記液体付着量は、前記先行画像の単位面積当たりの液体付着量、又は、全印刷領域における前記先行画像の液体付着量である請求項１又は２に記載の印刷装置。
【請求項4】
前記印刷速度の変更は、前記第１液体又は前記第２液体を吐出させるノズルの数及び前記第１液体又は前記第２液体を吐出させないノズルの数の少なくともいずれかを変更して行う請求項１又は３に記載の印刷装置。
【請求項5】
前記第１画像の印刷に使用するノズルの数と前記第２画像の印刷に使用するノズルの数とは、同じ、又は、整数倍の関係にある請求項２又は４に記載の印刷装置。
【請求項6】
前記第２液体を吐出するノズル列のノズルの数が前記第１液体を吐出するノズル列のノズルの数よりも多い請求項１から５のいずれかに記載の印刷装置。
【請求項7】
前記第２液体を吐出するノズル列は、前記第１液体を吐出するノズル列に対して、前記第１液体を吐出するノズル列の長さの半分以上ノズル配列方向にずれて配置されている請求項１から６のいずれかに記載の印刷装置。
【請求項8】
ノズル配列方向において、前記第２液体を吐出するノズル列を挟んで、両側に前記第１液体を吐出するノズル列が配置されている請求項１から６のいずれかに記載の印刷装置。
【請求項9】
前記第１画像を先行画像とするときの印刷速度が前記第２画像を先行画像とするときの印刷速度よりも速い請求項１から８のいずれかに記載の印刷装置。
【請求項10】
前記第１液体がホワイトインクであり、前記ホワイトインクに含まれる有機溶剤の含有量が１５質量％以上３５質量％以下である請求項１から９のいずれかに記載の印刷装置。
【請求項11】
前記ホワイトインクが樹脂粒子を含有し、前記樹脂粒子の含有量が２質量％以上１０質量％以下である請求項１０に記載の印刷装置。
【請求項12】
前記ホワイトインクが、下記一般式（１）で表される化合物を含有する請求項１０から１１のいずれかに記載の印刷装置。【化1】
【請求項13】
前記一般式（１）で表される化合物の含有量が３質量％以上１２質量％以下である請求項１２に記載の印刷装置。
【請求項14】
第１液体を吐出するノズル列及び第２液体を吐出するノズル列を有する液体吐出手段を用いて前記第１及び前記第２液体を吐出する液体吐出工程と、前記第１液体で印刷する第１画像及び前記第２液体で印刷する第２画像のうち、先に印刷する画像を先行画像とし、前記先行画像に重ねて印刷する画像を後行画像とするとき、前記先行画像の液体付着量に応じて印刷速度を変更する印刷速度変更工程と、
を含み、
１層目の前記第１画像、２層目の前記第２画像、３層目の前記第１画像を重ねて印刷するとき、前記１層目の前記第１画像及び前記２層目の前記第２画像を前記先行画像とし、前記３層目の前記第１画像を前記後行画像として印刷速度を変更することを特徴とする印刷方法。
【請求項15】
前記第１液体がホワイトインクであり、前記ホワイトインクに含まれる有機溶剤の含有量が１５質量％以上３５質量％以下である請求項１４に記載の印刷方法。
【請求項16】
前記ホワイトインクが樹脂粒子を含有し、前記樹脂粒子の含有量が２質量％以上１０質量％以下である請求項１５に記載の印刷方法。
【請求項17】
前記ホワイトインクが、下記一般式（１）で表される化合物を含有する請求項１５から１６のいずれかに記載の印刷方法。【化2】
【請求項18】
前記一般式（１）で表される化合物の含有量が３質量％以上１２質量％以下である請求項１７に記載の印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、印刷装置及び印刷方法に関する。
【背景技術】
【0002】
印刷装置として、例えば、ホワイトインクで補助画像（背景画像）を印刷した後にカラーインクで主画像を印刷する表刷りモードと、カラーインクで主画像を印刷した後、ホワイトインクで補助画像（背景画像）を印刷する裏刷りモードとを備えるものがある。
【0003】
従来、表刷りモードの印刷速度よりも裏刷りモードの印刷速度を速くする液体噴射装置が知られている（例えば、特許文献１参照）。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
ところで、例えば、特許文献１に開示されているようにカラーインクとホワイトインクとを使用して、カラーインクで印刷する主画像とホワイトインクで印刷する補助画像を重ねるとき、両画像の印刷間には乾燥時間を設けることが好ましい。
【0005】
ここで、補助画像に主画像を重ねる表刷りに対し、主画像に補助画像を重ねる裏刷りでは、補助画像は部分的な印刷とできることから印刷速度を表刷りよりも速く設定することができる。
【0006】
しかしながら、例えば、一義的に裏刷りの印刷速度を表刷りの印刷速度よりも速くすると、主画像の液体付着量が多いときには、主画像の乾燥が進まないまま補助画像を印刷することになり、画像品質が低下するという課題が生じる。
【0007】
本発明は、上記の課題に鑑みてなされたものであり、画像を重ねて印刷するときの印刷速度と画質の向上を実現できる印刷装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
上記の課題を解決するため、本発明の印刷装置は、第１液体を吐出するノズル列及び第２液体を吐出するノズル列を有する液体吐出手段と、前記第１液体で印刷する第１画像及び前記第２液体で印刷する第２画像のうち、先に印刷する画像を先行画像とし、前記先行画像に重ねて印刷する画像を後行画像とするとき、前記先行画像の液体付着量に応じて印刷速度を変更する印刷速度変更手段と、を備える。
【発明の効果】
【0009】
本発明によれば、画像を重ねて印刷するときの印刷速度と画質の向上を実現できる印刷装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【図12】図１２は、本発明の第６実施形態のヘッド構成及び１、２層目の第１液体による第１画像及び第２液体による第２画像を先行画像とし３層目の第１液体による第１画像を後行画像とするときのノズルの割り付けと印刷速度の関係の説明に供する説明図である。
【図13】図１３は、本発明の第７実施形態のヘッド構成及び１、２層目の第１液体による第１画像及び第２液体による第２画像を先行画像とし３層目の第１液体による第１画像を後行画像とするときのノズルの割り付けと印刷速度の関係の説明に供する説明図である。
【発明を実施するための形態】
【0011】
（印刷装置及び印刷方法）
本発明の印刷装置は、第１液体を吐出するノズル列及び第２液体を吐出するノズル列を有する液体吐出手段と、
前記第１液体で印刷する第１画像及び前記第２液体で印刷する第２画像のうち、先に印刷する画像を先行画像とし、前記先行画像に重ねて印刷する画像を後行画像とするとき、前記先行画像の液体付着量に応じて印刷速度を変更する印刷速度変更手段と、を備え、更に必要に応じてその他の手段を備える。
本発明の印刷方法は、第１液体を吐出するノズル列及び第２液体を吐出するノズル列を有する液体吐出手段を用いて前記第１及び前記第２液体を吐出する液体吐出工程と、
前記第１液体で印刷する第１画像及び前記第２液体で印刷する第２画像のうち、先に印刷する画像を先行画像とし、前記先行画像に重ねて印刷する画像を後行画像とするとき、前記先行画像の液体付着量に応じて印刷速度を変更する印刷速度変更工程と、を含み、更に必要に応じてその他の工程を含む。
本発明の印刷装置は、第１液体を吐出するノズル列及び第２液体を吐出するノズル列を有する液体吐出手段と、
前記第１液体で印刷する第１画像及び前記第２液体で印刷する第２画像のうち、先に印刷する画像を先行画像とし、前記先行画像に重ねて印刷する画像を後行画像とするとき、前記先行画像の液体付着量に応じて印刷速度を変更する印刷速度変更手段と、を備え、更に必要に応じてその他の手段を備える。
本発明の印刷方法は、第１液体を吐出するノズル列及び第２液体を吐出するノズル列を有する液体吐出手段を用いて前記第１及び前記第２液体を吐出する液体吐出工程と、
前記第１液体で印刷する第１画像及び前記第２液体で印刷する第２画像のうち、先に印刷する画像を先行画像とし、前記先行画像に重ねて印刷する画像を後行画像とするとき、前記先行画像の液体付着量に応じて印刷速度を変更する印刷速度変更工程と、を含み、更に必要に応じてその他の工程を含む。
【0012】
本発明の印刷装置及び本発明の印刷方法によると、従来の一義的に裏刷りの印刷速度を表刷りの印刷速度よりも速くすると、主画像の液体付着量が多いときには、主画像の乾燥が進まないまま補助画像を印刷することになり、画像品質が低下するという課題を解決でき、画像を重ねて印刷するときの印刷速度と画質の向上を実現できる。
【0013】
以下、本発明の実施の形態について添付図面を参照して説明する。まず、本発明に係る印刷装置の一例について図１ないし図３を参照して説明する。図１は同装置の側面説明図、図２は同装置の要部平面説明図、図３はヘッドの平面説明図である。
【0014】
この印刷装置は、シリアル型インクジェット記録装置であり、被印刷材としての印刷媒体（以下、「媒体」という。）２に印刷する印刷部（画像形成部）１０１、媒体２を搬送する搬送部１０２、媒体２を収容するロール収納部１０３、媒体２を巻き取るロール巻き取り部１０４などを備えている。
【0015】
この装置では、媒体２をロール状に巻き回したロール体１を使用する。ロール体１はロール収納部１０３に収納され、搬送ローラ対３１でロール体１から媒体２を引きだして送り出す。
【0016】
印刷部１０１は、液体吐出手段として、液体を吐出する複数のノズル列を有する液体吐出ヘッド（以下、「ヘッド」ということもある。）１１をキャリッジ１２に搭載している。キャリッジ１２は、主走査方向（図１では紙面垂直方向）に往復移動可能にガイド部材１３に保持されている。
【0017】
ここで、図３に示すように、ヘッド１１は、液体を吐出する複数（ｍ個）のノズルｎ１～ｎｍを配列した複数のノズル列Ｎａ～Ｎｅを有し、ノズル配列方向を媒体搬送方向（副走査方向）にしてキャリッジ１２に搭載されている。
【0018】
ヘッド１１のノズル列Ｎａ～Ｎｄは、例えば、第１液体であるブラック（Ｋ）、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）及びシアン（Ｃ）などの第１画像印刷用の液体の吐出に使用する第１ノズル列を含む。ヘッド１１のノズル列Ｎｅは、例えば、第２液体であるホワイト（Ｗ）などの第２画像印刷用の液体の吐出に使用する第２ノズル列を含む。なお、この例では１つのヘッドが５つのノズル列Ｎａ～Ｎｅを有しているが、複数のヘッドで複数のノズル列を有する構成とすることもできる。
【0019】
搬送部１０２は、印刷部１０１の媒体搬送方向（矢印Ａ方向：副走査方向）上流側に、搬送手段である搬送ローラ２１及び対向ローラ２２が配置され、媒体２を挟んで搬送する。また、印刷部１０１に対向して媒体２を案内するプラテン部材２５が配置されている。
【0020】
ロール巻取り部１０４は、媒体２を巻き取る巻取りロール４１を備えている。
【0021】
そして、媒体２の搬送方向に沿ってプリヒータ５１、プリントヒータ５２、ポストヒータ５３をそれぞれ配置している。
【0022】
プリヒータ５１は、印刷部１０１による印刷領域の手前で媒体２を加熱するヒータである。プリントヒータ５２は、印刷部１０１による印刷領域で媒体２を加熱する加熱手段としてのヒータである。ポストヒータ５３は、印刷部１０１による印刷がされた後の媒体２を加熱する加熱手段としてのヒータである。プリヒータ５１とプリントヒータ５２、ポストヒータ５３には、セラミックやニクロム線を用いた電熱ヒータ等を使用できる。
【0023】
また、ポストヒータ５３の下流側に、媒体２に温風を吹き付ける温風ファン５４が設けられている。温風ファン５４により、印刷面の液体に直接温風を当てることによって雰囲気の湿度を下げて完全に乾燥させる。
【0024】
これらのヒータ５１～５３及び温風ファン５４が搭載されていることで、塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、アクリルなどの液体がしみ込まない非浸透の媒体にも印刷が可能である。非浸透の媒体に対しては、溶剤系液体、樹脂成分の多い水性レジン液体などを使用することで良好な定着性が得られる。
【0025】
次に、この装置の制御部の概要について図４のブロック説明図を参照して説明する。
【0026】
制御部５００は、この装置全体の制御を司るＣＰＵ５０１と、ＣＰＵ５０１に本発明に係る制御を含む制御を実行させるためのプログラムを含むプログラム、その他の固定データを格納するＲＯＭ５０２と、印刷データ等を一時格納するＲＡＭ５０３とを含む主制御部５００Ａを備えている。
【0027】
制御部５００は、装置の電源が遮断されている間もデータを保持するための不揮発性メモリ（ＮＶＲＡＭ）５０４を備えている。また、制御部５００は、画像データに対する各種信号処理等を行う画像処理やその他装置全体を制御するための入出力信号を処理するＡＳＩＣ５０５を備えている。
【0028】
制御部５００は、外部のホスト装置６００から印刷データを受信するときに使用するデータ及び信号の送受を行うためのＩ／Ｆ５０６を備えている。
【0029】
制御部５００は、各種センサの検知信号を取り込むためのＩ／Ｏ５０７を備えている。
【0030】
制御部５００は、ヘッド１１を駆動制御するヘッド駆動制御部５０８を備えている。
【0031】
制御部５００は、キャリッジ１２を主走査方向に移動させる主走査モータ５５０を駆動するモータ駆動部５１０と、搬送ローラ２１を回転駆動する搬送モータ５５１を駆動するモータ駆動部５１１を備えている。
【0032】
制御部５００は、温風ファン５４を駆動するファン駆動部５１２と、ヒータ５１～５３を駆動するヒータ駆動部５１３を備えている。
【0033】
制御部５００は、ロール収納部１０３のロール体１からの媒体２の繰り出しを行う繰り出しモータ５５２を駆動するモータ駆動部５１４と、ロール巻き取り部１０４の巻取りロール４１への巻取りを行う巻き取りモータ５５３を駆動するモータ駆動部５１５を備えている。
【0034】
制御部５００には、この装置に必要な情報の入力及び表示を行うための操作パネル５２２が接続されている。
【0035】
次に、本発明の第１実施形態について図５及び図６を参照して説明する。図５は同実施形態のヘッド構成及び第２液体による第２画像を先行画像とし第１液体による第１画像を後行画像とするときのノズルの割り付けと印刷速度の関係の説明に供する説明図である。
図６は同実施形態のヘッド構成及び第１液体による第１画像を先行画像とし、第２液体による第２画像を後行画像とするときのノズルの割り付けと印刷速度の関係の説明に供する説明図である。
図６は同実施形態のヘッド構成及び第１液体による第１画像を先行画像とし、第２液体による第２画像を後行画像とするときのノズルの割り付けと印刷速度の関係の説明に供する説明図である。
【0036】
本実施形態のヘッド構成においては、図５（ａ）、図６（ａ）に示すように、ノズル列Ｎａ～Ｎｅを有する。そして、ノズル列Ｎａ～Ｎｄは第１液体であるカラーインク（ブラックを含む。）を吐出する第１ノズル列Ｎ１として使用するノズルを含み、ノズル列Ｎｅは第２液体であるホワイトインクを吐出する第２ノズル列Ｎ２に使用するノズルを含む。なお、ノズル列Ｎａ～Ｎｅには吐出するインク（液体）の色であるＫＣＭＹＷを付記しているが、吐出する液体はこれに限らない。
【0037】
また、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などの透明フィルムにホワイトインクによる第２画像を背景画像（補助画像）とし、カラーインクによる第１画像を主画像として印刷する例で説明する。なお、カラーインクの１色又は複数の色で背景画像を形成し、ホワイトインクで主画像を印刷することもできる。また、ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）、ホワイト（Ｗ）以外にも、オレンジ、レッド、バイオレット、グリーン、ブルー、シルバー、パール、ゴールド、クリアなどの特色の液体を使用することもできる。
【0038】
また、各ノズル列Ｎａ～Ｎｄのノズルの内、カラーインクの吐出に使用するノズル群を「第１ノズル列Ｎ１」とし、ノズル列Ｎｅのノズルの内、ホワイトインクの吐出に使用するノズル群を「第２ノズル列Ｎ２」とする。また、各ノズル列Ｎａ～Ｎｅの内、カラーインク又はホワイトインクの吐出に使用しないノズル群を「不使用ノズル列」とし、各ノズル列間で不使用ノズル列が共通になる領域を乾燥領域Ｎｓとする。
【0039】
そこで、ホワイトインクで背景画像（第２画像）を先行画像として印刷した後、カラーインクで主画像（第１画像）を後行画像として印刷する第１モード（白先打ち、白下打ち、表刷りなどとも称される）場合におけるノズルの割り付けについて図５（ｂ）ないし（ｆ）を参照して説明する。
【0040】
ここでは、第１ノズル列Ｎ１のノズル数（第１液体を吐出するノズルの数）と第２ノズル列のノズル数（第２液体を吐出するノズルの数）の比を、１：１とした例である。
【0041】
図５（ｂ）～（ｅ）の例では、インクの吐出に使用するノズル数は図５（ｂ）が最も多くなるので、印刷速度は最高速度になる。しかしながら、ホワイトインクによる第２画像（背景画像）が未乾燥のまま第１画像（主画像）を印刷するためにカラーインクが吐出されることになる。その結果、カラーインクがホワイトインクの第２画像に埋没して所望のドット径が得られないことが多くなる。
【0042】
そこで、図５（ｃ）～（ｆ）の例は、ノズル配列方向において、第２ノズル列Ｎ２と第１ノズル列Ｎ１との間に不使用ノズル列を介在させることにより、不使用ノズル列の領域を乾燥領域Ｎｓとしている。乾燥領域Ｎｓを設けることで、第２画像の乾燥が進んだ後に第１液体を吐出することになるので、第１液体の第２画像への埋没を抑制することができ、異常画像の発生を抑制して画像品質を向上できる。
【0043】
ここで、インクの吐出に使用するノズル数（使用ノズル数）は、図５（ｃ）、図５（ｄ）、図５（ｅ）、図５（ｆ）の順に少なくしている。使用ノズル数を少なくするに従って１スキャンで印刷できる印刷領域が減少するので、印刷速度は低下することになる。
【0044】
図５（ｃ）ないし図５（ｆ）に例において、異常画像がなく、最も印刷速度が速くなるノズル数の割合は、図５（ｄ）に示す例であり、ホワイト（第２ノズル列Ｎ２のノズル数）：乾燥領域（乾燥領域Ｎｓのノズル数）：カラー（第１ノズル列Ｎ１のノズル数）＝１：１：１となる。
第２液体の種別については後述するが、第２液体の種別及び単位面積当たりの付着量の両方に基づいて印刷速度を設定してもよい。例えば、第２の液体の種別によっては印刷速度が望ましく、更に最大付着量が大きく異なるような様々な画像を印刷する場合においては、最大付着量が高い場合に合わせてしまうと常に中程度の印刷速度を選択するしかないところ、本発明のように単位面積当たりの付着量に応じて印刷速度の設定できるため、液体の選択の自由度の向上につながる。
第２液体の種別については後述するが、第２液体の種別及び単位面積当たりの付着量の両方に基づいて印刷速度を設定してもよい。例えば、第２の液体の種別によっては印刷速度が望ましく、更に最大付着量が大きく異なるような様々な画像を印刷する場合においては、最大付着量が高い場合に合わせてしまうと常に中程度の印刷速度を選択するしかないところ、本発明のように単位面積当たりの付着量に応じて印刷速度の設定できるため、液体の選択の自由度の向上につながる。
【0045】
次に、カラーインクで主画像（第１画像）を先行画像として印刷した後ホワイトインクで背景画像（第２画像）を後行画像として印刷する第２モード（白後打ち、白上打ち、裏刷りなどとも称される）の場合におけるノズルの割り付けについて図６（ｂ）ないし（ｆ）を参照して説明する。
【0046】
図６（ｂ）ないし（ｆ）の例でも、インクの吐出に使用するノズル数（使用ノズル数）は、図６（ｂ）、図６（ｃ）、図６（ｄ）、図６（ｅ）、図６（ｆ）の順に少なくしている。使用ノズル数を少なくするに従って１スキャンで印刷できる印刷領域が減少するので、印刷速度は低下することになる。
【0047】
ここで、一般的には、主画像は背景画像よりも付着量や被覆面積が小さくなることが多いため、同じシーケンス（パス数、インターレース数、解像度など）で印刷する場合には、第１モードよりも第２モードの方が印刷速度を速くすることができる。
【0048】
例えば、第２モードでは、使用ノズル数の割合を、図６（ｃ）のホワイト：乾燥領域：カラー＝５：２：５としても、異常画像がなく印刷することができ、第１モードで異常画像がなく最も速い印刷速度で印刷できる図５（ｄ）の場合に比べて、印刷速度を速くすることができる。
【0049】
しかしながら、先に印刷された主画像（第１画像）の液体付着量が多い場合には、ホワイトインクとカラーインクの間の滲みやその他の異常画像を生じることがある。また、カラーインクの乾燥速度が低い場合にも同様のことが起こりうる。そのため、一義的に第２モードの印刷速度を第１モードの印刷速度よりも速くすると、画像品質が低下することがある。
【0050】
そこで、本実施形態では、第２モードの印刷速度を第１モードにおける第１画像の液体付着量に応じて変更する構成としている。
【0051】
まず、カラーインクでベタ画像（最大液体付着量）を主画像として、その後にホワイトインクで背景画像を印刷するとき、異常画像なく印刷できたときのノズルの使用の割合は、ホワイト：乾燥領域：カラー＝１：２：１となったものとする。
【0052】
次いで、想定される最も少ない最小液体付着量を、例えば、最大液体付着量の１／１０としたとき、異常画像なく印刷できたときのノズルの使用の割合は、ホワイト：乾燥領域：カラー＝２：１：２となったものとする。
【0053】
ここで、１色列あたりのノズル数を２００としたとき、最大液体付着量でのノズル数はホワイト：乾燥領域：カラー＝５０：１００：５０となり、１／１０付着量（最小付着量）ではホワイト：乾燥領域：カラー＝８０：４０：８０となる。
【0054】
液体付着量に対して使用ノズル数に負の相関(負の相関とは、液体付着量を増やすと乾燥させないといけなくなるため不使用ノズルを増やすことになり結果として使用ノズルを減らさないといけなくなる関係)があるとしたとき、例えば、最大付着量の４／１０の液体付着量のときはホワイト：乾燥領域：カラー＝７０：６０：７０、最大付着量の７／１０の液体付着量のときはホワイト：乾燥領域：カラー＝６０：８０：６０となる。
【0055】
つまり、前述したように、使用ノズル数を変更（増減）することによって１スキャンで印刷できる印刷領域が変化し、従って、印刷速度を変更することができる。なお、使用するノズル数の変更は、１０ノズル単位に限らず、１以上のノズル数単位で変更することができる。１ノズル単位で変更することで、最適印刷速度での印刷が可能になる。
【0056】
第１ノズル列Ｎ１，第２ノズル列Ｎ２、乾燥領域Ｎｓのノズル数を同じから整数倍の関係にすることで、第１画像と第２画像を同じ解像度、パスで印刷することができる。
【0057】
ここで、カラーインクの最大付着量を「１」としたときの液体付着量の変化に対するカラーインクの吐出に使用するノズル数の変更の一例を図７に示している。この図７から分かるように、液体付着量が少なくなるに従って使用ノズル数を増加する、つまり、印刷速度を速くするように変更する。
【0058】
この場合、印刷速度を変更する、つまり、使用ノズル数を変更する基準となる「液体付着量」は「媒体の印刷可能領域全体における液体付着量」（全印刷領域における先行画像の液体付着量）、あるいは、「高濃度部分（予め定めた濃度以上の部分）の単位面積当たりの液体付着量」（先行画像の単位面積当たりの液体付着量）とすることができる。
【0059】
より高画質を求める場合は、媒体内（印刷可能領域）の全領域で異常画像がない方が好ましいため、「高濃度部分の単位面積当たりの液体付着量」によってノズル数を変更することが好ましい。
【0060】
一方、高濃度部分があまりにも小さい部分であるとき、或いは、目立ちにくい画像部分であるときには、「媒体全体（印刷可能領域全体）への液体付着量」として、緩やかな基準でノズル数を変更する方が印刷速度としては速くなる。
【0061】
そこで、例えば、液体付着量とノズル数との相関関係のデータを記憶保持し、画像を出力するときにＲＩＰ（Ｒａｓｔｅｒ Ｉｍａｇｅ Ｐｒｏｃｅｓｓｏｒ）、プリンタドライバなどの画像処理の段階で画像付着量を算出し、データと照合して使用ノズル数を設定する。これにより、先行画像の液体付着量に応じて異常画像の無い最大印刷速度での印刷を行うことができる。
【0062】
なお、本実施形態では、第２モードにおいて、先行画像の液体付着量に応じて印刷速度を変更する例で説明しているが、第１モードにおいて、先行画像の液体付着量に応じて印刷速度を変更することもできる。また、第１モード及び第２モードのいずれにおいても先行画像の液体付着量に応じて印刷速度を変更することができる。
【0063】
次に、本発明の第２実施形態について図８を参照して説明する。図８は同実施形態のヘッド構成及び第１液体による第１画像を先行画像とし第２液体による第２画像を後行画像とするときのノズルの割り付けと印刷速度の関係の説明に供する説明図である。
【0064】
本実施形態のヘッド構成においては、図８（ａ）に示すように、６つのノズル列Ｎａ～Ｎｆを有している。そして、ノズル列Ｎａ～Ｎｄは第１液体であるカラーインクの吐出に使用する第１ノズル列Ｎ１として使用するノズルを含み、２つのノズル列Ｎｅ、Ｎｆは第２液体であるホワイトインクの吐出に使用する第２ノズル列Ｎ２として使用するノズルを含む。
【0065】
したがって、第１実施形態のようにホワイトインクの吐出に使用するノズル列が１列の場合に比べて、１スキャンで２倍の吐出量とすることができる。これにより、第１実施形態と同じ液体付着量とするときには、単純に、１列当たり半分のノズル数として２列のノズル列を使用すればよいことになる。つまり、第１ノズル列Ｎ１の長さ：第２ノズル列Ｎ２の長さ＝２：１となる。
【0066】
これにより、図８（ｂ）に示すように、第１実施形態の図６（ｂ）と同じ液体付着量とするときでも、ホワイト：乾燥領域：カラー＝１：１：２となり、乾燥領域Ｎｓを確保することができる。同様に、図８（ｃ）、（ｄ）のように、第１ノズル列Ｎ１のノズル数を第１実施形態の図６（ｄ）、（ｆ）のノズル数と同じにする場合でも、より乾燥領域Ｎｓの長さを長くすることができる。
【0067】
また、ホワイトインクの付着量を上げて隠ぺい性を高める場合には、第１ノズル列Ｎ１の使用ノズル数と第２ノズル列Ｎ２の使用ノズル数を同じにすることで、ホワイトインクはカラーインクの２倍の付着量とすることができる。ただし、このようにホワイトインクの付着量が１ノズル列よりも多くなるので、ホワイト下打ちの第１モードを行うときには乾燥領域をやや長くすることが好ましい。
【0068】
次に、本発明の第３実施形態について図９を参照して説明する。図９は同実施形態のヘッド構成及び第１液体による第１画像を先行画像とし第２液体による第２画像を後行画像とするときのノズルの割り付けと印刷速度の関係の説明に供する説明図である。
【0069】
本実施形態のヘッド構成においては、図９（ａ）に示すように、第１ノズル列Ｎ１として使用するノズル列Ｎａ～Ｎｄと第２ノズル列Ｎ２として使用するノズル列Ｎｅとをノズル配列方向にずらして配置している。
【0070】
ここでは、ノズル列Ｎａ～Ｎｅのノズル数を前記第１実施形態の半分のノズル数として、ノズル列Ｎａ～Ｎｄとノズル列Ｎｅとを１ノズル列の長さ分だけノズル配列方向にずらして配置している。
【0071】
ただし、第２液体であるホワイトインクを吐出するノズル列Ｎｅは、第１液体であるカラーインクを吐出するノズル列Ｎａ～Ｎｄに対して、ノズル列Ｎａ～Ｎｄの長さの半分以上ノズル配列方向にずれて配置することで、第２モードにおける効率的なノズル使用を行うことができる。
【0072】
そして、図９（ｂ）～（ｆ）に示すように、第１ノズル列Ｎ１（カラーインク）：乾燥領域Ｎｓ：第２ノズル列Ｎ２（ホワイトインク）の割合を変更することによって、印刷速度を変更することができる。
【0073】
次に、本発明の第４実施形態について図１０を参照して説明する。図１０は同実施形態のヘッド構成及び第１液体による第１画像を先行画像とし第２液体による第２画像を後行画像とするときのノズルの割り付けと印刷速度の関係の説明に供する説明図である。
【0074】
本実施形態のヘッド構成においては、図１０（ａ）に示すように、上記第３実施形態の構成において、前記第２実施形態と同様に、第２ノズル列Ｎ２として使用する２つのノズル列１１ｅ、１１ｆを配置している。
【0075】
これにより、前記第３実施形態の構成において前記第２実施形態と同様の作用効果を得ることができる。
【0076】
【0077】
本実施形態のヘッド構成においては、上記第４実施形態の構成において、第１ノズル列Ｎ１として使用するノズル列Ｎａ～Ｎｄと第２ノズル列Ｎ２として使用するノズル列Ｎｅ、Ｎｆとの間に、ノズル配列方向において間隔Ｓを空けている。
【0078】
この間隔Ｓによって、ノズル列Ｎａ～Ｎｄ及びノズル列Ｎｅ，Ｎｆのノズルのすべてを第１ノズル列Ｎ１、第２ノズル列Ｎ２とするときでも、乾燥領域Ｎｓを確保することができる。
【0079】
次に、本発明の第６実施形態について図１２を参照して説明する。図１２は同実施形態のヘッド構成及び１、２層目の第１液体による第１画像及び第２液体による第２画像を先行画像とし３層目の第１液体による第１画像を後行画像とするときのノズルの割り付けと印刷速度の関係の説明に供する説明図である。
【0080】
本実施形態では、１層目の第１画像→２層目の第２画像→３層目の第１画像、の順に印刷を行うための割り付けを行っている。
【0081】
ここで、１層目の第１画像を印刷するカラーインクの吐出に使用するノズル群を「第１ノズル列Ｎ１」とし、２層目の第２画像を印刷するホワイトインクの吐出に使用するノズル群を「第２ノズル列Ｎ２」とし、３層目の第１画像を印刷するカラーインクの吐出に使用するノズル群を「第２ノズル列Ｎ３」とし、カラーインク又はホワイトインクの吐出に使用しないノズル群を「不使用ノズル列」とする。そして、各ノズル列間で不使用ノズルが共通になる領域を乾燥領域Ｎｓとする。なお、第３ノズル列Ｎ３は、区別のための称呼であり、第１液体を吐出するという意味では第１ノズル列でもある。
【0082】
本実施形態のヘッド構成においては、５つのノズル列Ｎａ～Ｎｅを有している。そして、ノズル列Ｎａ～Ｎｄは第１液体であるカラーインクの吐出に使用する第１ノズル列Ｎ１及び第３ノズル列Ｎ３として使用するノズルを含み、ノズル列Ｎｅは第２液体であるホワイトインクの吐出に使用する第２ノズル列Ｎ２として使用するノズルを含む。
【0083】
ここで、ノズル列Ｎａ～Ｎｄについては、ノズル配列方向において、媒体搬送方向（図１の矢印Ａ方向）で下流側となるノズル群を第１ノズル列Ｎ１に割り当て、上流側となるノズル群を第３ノズル列Ｎ３として割り当てる。
【0084】
また、ノズル列Ｎｅについては、ノズル配列方向において、媒体搬送方向で中央部のノズル群を第２ノズル列Ｎ２として割り当てる。
【0085】
本実施形態においても、図１２（ｂ）～（ｆ）に示すように、第１ノズル列Ｎ１、第２ノズル列Ｎ２、第３ノズル列Ｎ３の使用ノズル数を少なくするに従って印刷速度は遅くなる。
【0086】
ここでは、第１ノズル列Ｎ１で印刷する１層目の第１画像と第２ノズル列Ｎ２で印刷する２層目の第２画像とを先行画像とし、第３ノズル列Ｎ３で印刷する３層目の第１画像を後行画像とする。
【0087】
そして、１層目の第１画像及び２層目の第２画像の液体付着量に応じて、図１２（ｂ）～（ｆ）に示すように使用ノズル数を変更して印刷速度を変更する。
【0088】
この場合、第２ノズル列Ｎ２と第１ノズル列Ｎ１との間の乾燥領域Ｎｓａと、第２ノズル列Ｎ２と第３ノズル列Ｎ３との間の乾燥領域Ｎｓｂはほぼ同じになるようにホワイトインクの吐出に使用するノズルを増減している。
【0089】
したがって、このような印刷速度の変更形態は、１層目のカラーインク、２層目のホワイトインク、３層目のカラーインクの付着量及び乾燥速度がほぼ同じであるときに適用することが好ましい。
【0090】
次に、本発明の第７実施形態について図１３を参照して説明する。図１３は同実施形態のヘッド構成及び１、２層目の第１液体による第１画像及び第２液体による第２画像を先行画像とし３層目の第１液体による第１画像を後行画像とするときのノズルの割り付けと印刷速度の関係の説明に供する説明図である。
【0091】
本実施形態は、図１３（ｂ）～（ｄ）に示すように、使用ノズル数を変更して印刷速度を変更するとき、ホワイトインクに使用する第２ノズル列Ｎ２に使用するノズルは、ノズル配列方向おいて、下流側の最初のノズル位置を同じにして上流側で増減している。なお、ノズル配列方向おいて上流側の最初のノズル位置を同じにして下流側で増減することも、或いは、上流側と下流側で増減するノズル数を異ならせることもできる。
【0092】
したがって、この例では、第２ノズル列Ｎ２と第１ノズル列Ｎ１との間の乾燥領域Ｎｓａは印刷速度を変更してもほぼ同じであるが、第２ノズル列Ｎ２と第３ノズル列Ｎ３との間の乾燥領域Ｎｓｂは印刷速度の変更によって増減することになる。
【0093】
このような印刷速度の変更形態は、１層目、３層目のカラーインクは一部、２層目のホワイトインクは全ベタ（乾燥時間がかかる）という場合に適用することが好ましい。
【0094】
次に、本発明の第８実施形態について図１４を参照して説明する。図１４は同実施形態のヘッド構成及び第１液体による第１画像を先行画像とし第２液体による第２画像を後行画像とするときのノズルの割り付けと印刷速度の関係の説明に供する説明図である。
【0095】
本実施形態のヘッド構成においては、図１４（ａ）に示すように、ノズル列Ｎａ～Ｎｄ、ノズル列Ｎｅ～Ｎｈ、ノズル列Ｎｉを有している。
【0096】
そして、これらのノズル列Ｎａ～Ｎｉは、ノズル配列方向において、ノズル列Ｎａ～Ｎｄの群、ノズル列Ｎｉ、ノズル列Ｎｅ～Ｎｈの群の順に配置している。
【0097】
また、これらのノズル列Ｎａ～Ｎｉは、ノズル配列方向と直交する方向においては、ノズル列Ｎａ～Ｎｄとノズル列Ｎｅ～Ｎｈとはそれぞれ同じ位置に配置し、ノズル列Ｎｉはノズル列Ｎａ～Ｎｄ及びノズル列Ｎｅ～Ｎｈと異なる位置に配置している。
【0098】
ここで、ノズル列Ｎａ～Ｎｄはカラーインクの吐出に使用する第１ノズルＮ１、ノズル列Ｎｉはホワイトインクの吐出に使用する第２ノズル列Ｎ２、ノズル列Ｎｅ～Ｎｈはカラーインクの吐出に使用する第３ノズルＮ３として使用する。
【0099】
つまり、ノズル配列方向において、第２液体を吐出するノズル列に対して、両側（下流側及び上流側）に第１液体を吐出するノズル列が配置されている構成としている。
【0100】
なお、ホワイトインクを吐出するノズル列Ｎｉと並列して他の特色インク（オレンジ、グリーン、シルバーなど）を配置することで、より多様性（ワイドガマット、メタリック上下打ちなど）のある印刷が可能となる。
【0101】
本実施形態では、図１４（ｂ）～（ｆ）に示すように、ノズル列Ｎｅ～Ｎｈを使用しないで、ノズル列Ｎａ～Ｎｄとノズル列Ｎｉを使用して、第２モードで印刷を行うときに、第１画像の液体付着量に応じて使用ノズル数を変更して印刷速度を変更することができる。
【0102】
なお、ノズル列Ｎａ～Ｎｄを使用しないで、ノズル列Ｎｅ～Ｎｈとノズル列Ｎｉを使用して、第１モードで印刷を行うときにも、第２画像の液体付着量に応じて、同様にして、使用ノズル数を変更して印刷速度を変更することができる。
【0103】
次に、本発明の第９実施形態について図１５を参照して説明する。図１５は同実施形態のヘッド構成及び１、２層目の第１液体による第１画像及び第２液体による第２画像を先行画像とし３層目の第１液体による第１画像を後行画像とするときのノズルの割り付けと印刷速度の関係の説明に供する説明図である。
【0104】
本実施形態は、前記第８実施形態のヘッド構成において、ノズル列Ｎａ～Ｎｄで１層目のカラーインクによる第１画像を印刷し、ノズル列Ｎｉを使用して２層目のホワイトインクによる第２画像を印刷し、ノズル列Ｎｅ～Ｎｈで３層目のカラーインクによる第１画像を印刷する。
【0105】
このときも図１５（ｂ）～（ｆ）に示すように、１層目の第１画像及び２層目の第２画像の液体付着量に応じて使用ノズル数を変更して印刷速度を変更することができる。
【0106】
なお、ここでは、１層目（カラー）と２層目（ホワイト）の乾燥時間を同じとして図示しているが、１層目の乾燥が速い場合には、前述した第７実施形態（図１３参照）と同様な印刷速度の変更を行う構成にして、ホワイトインクに使用する第２ノズル列Ｎ２をノズル配列方向おいて上流側又は下流側にずらして印刷を行うことで最適な印刷シーケンスとすることができる。
なお、印刷速度の単位としてｉｐｍ（ｉｍａｇｅｓ ｐｅｒ ｍｉｎｕｔｅ）やｐｐｍ（ｐａｇｅｓ ｐｅｒ ｍｉｎｕｔｅ）などがあるが、後述のようにｍ２／ｈで表す。使用ノズル数を増減させることで、印刷速度の値（ｍ２／ｈ）を調整する。
なお、印刷速度の単位としてｉｐｍ（ｉｍａｇｅｓ ｐｅｒ ｍｉｎｕｔｅ）やｐｐｍ（ｐａｇｅｓ ｐｅｒ ｍｉｎｕｔｅ）などがあるが、後述のようにｍ２／ｈで表す。使用ノズル数を増減させることで、印刷速度の値（ｍ２／ｈ）を調整する。
【0107】
次に、上述した各実施形態における印刷速度の変更に係る制御について図１６のフロー図を参照して説明する。
【0108】
まず、制御部５００のＲＯＭ５０２などに先行画像の液体付着量とノズル数との相関関係のデータ（相関データ）を記憶保持しておく。この相関データは、実験やシミュレーションによって取得することができる。
【0109】
そして、印刷を行うときに、印刷データを入力して画像処理を行うときに、当該印刷データの液体付着量を算出して相関データとの照合を行い、使用ノズル数を設定する（シーケンス決定）。その後、決定したシーケンスに従って印刷を実行する。
【0110】
これにより、先行画像の液体付着量に応じて異常画像の無い最大印刷速度での印刷を行うことができ、印刷速度と印刷品質の向上を図ることができる。
【0111】
なお、上記実施形態では、第２液体が背景用液体である例で説明しているが、画像のにじみを低減したり、媒体への密着性を向上したりするための先塗り液（処理液）、あるいは、画像保護などのために画像の上に形成するクリアインク、定着性を向上する後塗り液（処理液）を第２液体として吐出する場合などにも同様に適用することができる。
また、先行画像に使用される液体（第１液体又は第２液体）の種別ごとに液体付着量とノズル数との相関関係のデータ（相関データ）を取得し、上述のＲＯＭ、ＲＡＭ又は不揮発性メモリ等に記憶保持しておくことでもよい。
また、先行画像に使用される液体（第１液体又は第２液体）の種別ごとに液体付着量とノズル数との相関関係のデータ（相関データ）を取得し、上述のＲＯＭ、ＲＡＭ又は不揮発性メモリ等に記憶保持しておくことでもよい。
【0112】
（インク）
本発明の印刷装置に用いるインクとしては、特に制限なく用いることができる。特に、有機溶剤の含有量が１５質量％以上３５質量％以下であるホワイトインクを用いると、乾燥性に優れることから、ホワイトインクで背景画像（第２画像）を先行画像として印刷した後、カラーインクで主画像（第１画像）を後行画像として印刷する第１モード（白先打ち、白下打ち、表刷り）場合に、異常画像の形成を抑制しながら、印刷速度を高速化でき好ましい。
その他、以下の態様とすることで、更にインクの乾燥性を高める効果があり、印刷速度の高速化が可能となることから好ましい。
ホワイトインクは、樹脂粒子を２質量％以上１０質量％以下含有することが好ましい。
ホワイトインクは、下記一般式（１）で表される化合物を含有することが好ましい。
本発明の印刷装置に用いるインクとしては、特に制限なく用いることができる。特に、有機溶剤の含有量が１５質量％以上３５質量％以下であるホワイトインクを用いると、乾燥性に優れることから、ホワイトインクで背景画像（第２画像）を先行画像として印刷した後、カラーインクで主画像（第１画像）を後行画像として印刷する第１モード（白先打ち、白下打ち、表刷り）場合に、異常画像の形成を抑制しながら、印刷速度を高速化でき好ましい。
その他、以下の態様とすることで、更にインクの乾燥性を高める効果があり、印刷速度の高速化が可能となることから好ましい。
ホワイトインクは、樹脂粒子を２質量％以上１０質量％以下含有することが好ましい。
ホワイトインクは、下記一般式（１）で表される化合物を含有することが好ましい。
【0113】
【化1】
ホワイトインク中における一般式（１）で表される化合物の含有量が、３質量％以上１２質量％以下であることが好ましい。
【0114】
＜有機溶剤＞
前記有機溶剤としては、特に制限はなく、例えば、水溶性有機溶剤などが挙げられる。
前記水溶性有機溶剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６－ヘキサントリオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、１，２，４－ブタントリオール、１，２，３－ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ヒドロキシエチル－２－ピロリドン、１，３－ジメチルイミダゾリジノン、ε－カプロラクタム、γ－ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物；ホルムアミド、Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド等のアミド類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類；ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物；プロピレンカーボネイト；炭酸エチレンなどが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、高光沢性、及び粒子の凝集の防止の点から、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルが好ましい。また、高い耐擦過性、耐溶剤性、及び樹脂の造膜を促進する点から、沸点が２００℃未満である、１，２－プロパンジオール、１，２－ブタンジオールが好ましい。
前記有機溶剤としては、特に制限はなく、例えば、水溶性有機溶剤などが挙げられる。
前記水溶性有機溶剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６－ヘキサントリオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、１，２，４－ブタントリオール、１，２，３－ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ヒドロキシエチル－２－ピロリドン、１，３－ジメチルイミダゾリジノン、ε－カプロラクタム、γ－ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物；ホルムアミド、Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド等のアミド類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類；ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物；プロピレンカーボネイト；炭酸エチレンなどが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、高光沢性、及び粒子の凝集の防止の点から、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルが好ましい。また、高い耐擦過性、耐溶剤性、及び樹脂の造膜を促進する点から、沸点が２００℃未満である、１，２－プロパンジオール、１，２－ブタンジオールが好ましい。
【0115】
前記有機溶剤の含有量としては、特に制限はなく用いることができるが、乾燥性に優れ、良好な吐出安定性が得られる点からインク全量に対して、１０質量％以上７０質量％以下が好ましく、１５質量％以上３５質量％以下がより好ましい。有機溶剤の含有量を３５質量％以下とすると、その分、水の含有量を増やすことができ、優れた乾燥性が得られ、印刷の高速化が可能となる。前記含有量が１５質量％以上であると、他の成分との分散性が高まる。また、ノズル面の保湿性が保たれるのでメニスカスに皮膜形成がされにくく、良好なインクジェット吐出が可能となる。
【0116】
インクには、下記一般式（１）で表される化合物を有機溶剤として用いることができる。
【0117】
＜一般式（１）で表される化合物＞
下記一般式（１）で表される化合物は、インクの乾燥工程において、樹脂が造膜するのを促進するため乾燥性を高めることができる。
下記一般式（１）で表される化合物は、インクの乾燥工程において、樹脂が造膜するのを促進するため乾燥性を高めることができる。
【0118】
【化2】
【0119】
前記、炭素数１以上５以下のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソブロピル基、ブチル基、ペンチル基などが挙げられる。
【0120】
前記一般式（１）で表される化合物としては、例えば、下記構造式（１－１）で表される３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド；下記構造式（１－２）で表される３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド；３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジエチルプロピオンアミドなどが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、密着性、耐擦過性、非転写性、及び高光沢性の点から、下記構造式（１－１）で表される３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミドが好ましい。
【0121】
【化3】
【0122】
【化4】
【0123】
前記一般式（１）で表される化合物を含有することで、有機溶剤と樹脂粒子との相溶性を高め、分散性を向上させることができる。また、前記一般式（１）で表される化合物は、各種非浸透性メディアへの浸透性も高いため、非浸透性メディアへの十分な濡れ性を確保できる。その結果、更にインクの乾燥性に優れた画像を得ることができる。
【0124】
前記一般式（１）で表される化合物の市販品としては、例えば、商品名「ＫＪＣＭＰＡ－１００」（ＫＪケミカルズ社製、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド、前記一般式中、Ｒ１：メチル基、Ｒ２：メチル基、Ｒ３：メチル基）、商品名「エクアミドＢ１００」（出光興産株式会社製、３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド、前記一般式中、Ｒ１：メチル基、Ｒ２：メチル基、Ｒ３：ブチル基）などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【0125】
前記一般式（１）で表される化合物の合計の含有量としては、インク全量に対して、１質量％以上５０質量％以下が好ましく、３質量％以上４０質量％以下、３質量％以上１２質量％以下がより好ましい。前記含有量が、３質量％以上であると、成膜しやすくなり乾燥性が上がる。結果的に印刷の高速化が可能となる。含有量が１２質量％以下であると、メニスカスに皮膜形成がされにくいため良好なインクジェット吐出が可能となる。
【0126】
また、樹脂粒子と、親和性を持ちつつ比較的沸点の低い、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール等の有機溶剤を、前記一般式（１）で表される化合物と併用することで、インク中における樹脂粒子の分散安定性を確保でき、かつ記録後の画像ベタ部の均一性を向上させることができ、優れた画像品位を得ることができる。
【0127】
＜樹脂粒子＞
前記樹脂粒子としては、特に制限はないが、例えば、ポリエステル樹脂粒子；ポリウレタン樹脂粒子；エポキシ樹脂粒子；ポリアミド樹脂粒子；ポリエーテル樹脂粒子；アクリル樹脂粒子；アクリル－シリコーン樹脂粒子；フッ素系樹脂等の縮合系合成樹脂粒子；ポリオレフィン樹脂粒子、ポリスチレン系樹脂粒子、ポリビニルアルコール系樹脂粒子、ポリビニルエステル系樹脂粒子、ポリアクリル酸系樹脂粒子、不飽和カルボン酸系樹脂等の付加系合成樹脂粒子；セルロース類、ロジン類、天然ゴム等の天然高分子などが挙げられる。これらは、２種以上を併用して用いてもよい。
前記樹脂粒子としては、特に制限はないが、例えば、ポリエステル樹脂粒子；ポリウレタン樹脂粒子；エポキシ樹脂粒子；ポリアミド樹脂粒子；ポリエーテル樹脂粒子；アクリル樹脂粒子；アクリル－シリコーン樹脂粒子；フッ素系樹脂等の縮合系合成樹脂粒子；ポリオレフィン樹脂粒子、ポリスチレン系樹脂粒子、ポリビニルアルコール系樹脂粒子、ポリビニルエステル系樹脂粒子、ポリアクリル酸系樹脂粒子、不飽和カルボン酸系樹脂等の付加系合成樹脂粒子；セルロース類、ロジン類、天然ゴム等の天然高分子などが挙げられる。これらは、２種以上を併用して用いてもよい。
【0128】
添加する樹脂粒子のうちの一つは、これらの樹脂粒子の中でも、インクの分散安定性と高光沢性の点から、ポリウレタン樹脂粒子が好ましい。造膜性が高まることから良好な乾燥性が得られ、効果的に色にじみを抑制することができる。
【0129】
前記樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
【0130】
＜＜ポリウレタン樹脂粒子＞＞
前記ポリウレタン樹脂粒子としては、特に制限はなく、例えば、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得られるポリウレタン樹脂粒子などが挙げられる。
前記ポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリオールなどが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
前記ポリウレタン樹脂粒子としては、特に制限はなく、例えば、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得られるポリウレタン樹脂粒子などが挙げられる。
前記ポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリオールなどが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【0131】
－ポリエーテルポリオール－
前記ポリエーテルポリオールとしては、例えば、活性水素原子を２個以上有する化合物の１種又は２種以上を出発原料として、アルキレンオキサイドを付加重合させたものなどが挙げられる。
前記ポリエーテルポリオールとしては、例えば、活性水素原子を２個以上有する化合物の１種又は２種以上を出発原料として、アルキレンオキサイドを付加重合させたものなどが挙げられる。
【0132】
前記出発原料としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【0133】
前記アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、エピクロルヒドリン、テトラヒドロフランなどが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【0134】
前記ポリエーテルポリオールとしては、非常に優れた耐擦過性を付与できるインク用バインダーを得る点から、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコールなどが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【0135】
－ポリカーボネートポリオール－
また、前記ポリウレタン樹脂粒子の製造に使用できるポリカーボネートポリオールとしては、例えば、炭酸エステルとポリオールとを反応させて得られるもの、ホスゲンとビスフェノールＡ等とを反応させて得られるものなどが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
また、前記ポリウレタン樹脂粒子の製造に使用できるポリカーボネートポリオールとしては、例えば、炭酸エステルとポリオールとを反応させて得られるもの、ホスゲンとビスフェノールＡ等とを反応させて得られるものなどが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【0136】
前記炭酸エステルとしては、例えば、メチルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルカーボネート、ジエチルカーボネート、シクロカーボネート、ジフェニルカーボネートなどが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【0137】
前記ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，２－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，５－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１１－ウンデカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ハイドロキノン、レゾルシン、ビスフェノール－Ａ、ビスフェノール－Ｆ、４，４’－ビフェノール等の比較的低分子量のジヒドロキシ化合物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール等のポリエーテルポリオール、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリヘキサメチレンサクシネート、ポリカプロラクトン等のポリエステルポリオールなどが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【0138】
－ポリエステルポリオール－
前記ポリエステルポリオールとしては、例えば、低分子量のポリオールとポリカルボン酸とをエステル化反応して得られるもの、ε－カプロラクトン等の環状エステル化合物を開環重合反応して得られるポリエステル、これらの共重合ポリエステルなどが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
前記ポリエステルポリオールとしては、例えば、低分子量のポリオールとポリカルボン酸とをエステル化反応して得られるもの、ε－カプロラクトン等の環状エステル化合物を開環重合反応して得られるポリエステル、これらの共重合ポリエステルなどが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【0139】
前記低分子量のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコールなどが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
前記ポリカルボン酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、これらの無水物又はエステル形成性誘導体などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
前記ポリカルボン酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、これらの無水物又はエステル形成性誘導体などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【0140】
－ポリイソシアネート－
前記ポリイソシアネートとしては、例えば、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族又は脂環式ジイソシアネートなどが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、特に、ポスターや看板などの屋外向けの用途として用いる場合は、非常に高い長期耐候性を持つ塗膜を必要としており、前記長期耐候性の点から、脂肪族又は脂環式ジイソシアネートが好ましい。
前記ポリイソシアネートとしては、例えば、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族又は脂環式ジイソシアネートなどが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、特に、ポスターや看板などの屋外向けの用途として用いる場合は、非常に高い長期耐候性を持つ塗膜を必要としており、前記長期耐候性の点から、脂肪族又は脂環式ジイソシアネートが好ましい。
【0141】
更に、少なくとも１種の脂環式ジイソシアネートを使用することにより、画像を形成した場合に塗膜強度、及び耐擦過性を得ることができるので好ましい。
前記脂環式ジイソシアネートとしては、例えば、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートが挙げられる。
前記脂環式ジイソシアネートの含有量としては、イソシアネート化合物全量に対して、６０質量％以上が好ましい。
前記脂環式ジイソシアネートとしては、例えば、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートが挙げられる。
前記脂環式ジイソシアネートの含有量としては、イソシアネート化合物全量に対して、６０質量％以上が好ましい。
【0142】
＜＜ポリウレタン樹脂粒子の製造方法＞＞
ポリウレタン樹脂粒子は、従来一般的に用いられている製造方法により得ることができ、例えば、次の方法などが挙げられる。
まず、無溶剤下又は有機溶剤の存在下で、前記ポリオールと前記ポリイソシアネートを、イソシアネート基が過剰になる当量比で反応させて、イソシアネート末端ウレタンプレポリマーを製造する。
次いで、前記イソシアネート末端ウレタンプレポリマー中のアニオン性基を必要に応じて中和剤により中和し、その後、鎖延長剤と反応させて、最後に必要に応じて系内の有機溶剤を除去することによって得ることができる。
ポリウレタン樹脂粒子は、従来一般的に用いられている製造方法により得ることができ、例えば、次の方法などが挙げられる。
まず、無溶剤下又は有機溶剤の存在下で、前記ポリオールと前記ポリイソシアネートを、イソシアネート基が過剰になる当量比で反応させて、イソシアネート末端ウレタンプレポリマーを製造する。
次いで、前記イソシアネート末端ウレタンプレポリマー中のアニオン性基を必要に応じて中和剤により中和し、その後、鎖延長剤と反応させて、最後に必要に応じて系内の有機溶剤を除去することによって得ることができる。
【0143】
ポリウレタン樹脂粒子の製造に使用できる有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類；アセトニトリル等のニトリル類；ジメチルホルムアミド、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ－エチルピロリドン等のアミド類などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
前記鎖延長剤としては、例えば、ポリアミンやその他の活性水素基含有化合物などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
前記鎖延長剤としては、例えば、ポリアミンやその他の活性水素基含有化合物などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【0144】
前記ポリアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、１，２－プロパンジアミン、１，６－ヘキサメチレンジアミン、ピペラジン、２，５－ジメチルピペラジン、イソホロンジアミン、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジアミン、１，４－シクロヘキサンジアミン等のジアミン類；ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、トリエチレンテトラミン等のポリアミン類；ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’－ジメチルヒドラジン、１，６－ヘキサメチレンビスヒドラジン等のヒドラジン類；コハク酸ジヒドラジッド、アジピン酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド等のジヒドラジド類などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【0145】
前記その他の活性水素基含有化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、サッカロース、メチレングリコール、グリセリン、ソルビトール等のグリコール類；ビスフェノールＡ、４，４’－ジヒドロキシジフェニル、４，４’－ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、水素添加ビスフェノールＡ、ハイドロキノン等のフェノール類；水などが挙げられる。これらは、インクの保存安定性が低下しない範囲内であれば、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【0146】
前記ポリウレタン樹脂粒子としては、高光沢性の点から、ポリカーボネート系ウレタン樹脂粒子が好ましい。前記ポリカーボネート系ウレタン樹脂粒子である場合、屋外用途のような過酷な環境において使用される記録物にも高光沢性を維持するインクが得られる。
【0147】
前記ポリウレタン樹脂粒子としては、市販品を使用してもよく、例えば、ユーコートＵＸ－４８５（ポリカーボネート系ウレタン樹脂粒子）、ユーコートＵＷＳ－１４５（ポリエステル系ウレタン樹脂粒子）、パーマリンＵＡ－３６８Ｔ（ポリカーボネート系ウレタン樹脂粒子）、パーマリンＵＡ－２００（ポリエーテル系ウレタン樹脂粒子）（以上、三洋化成工業株式会社製）などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【0148】
また、前記樹脂粒子の体積平均粒径としては、特に、インクジェット印刷装置に使用することを考慮すると、１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が特に好ましい。
前記体積平均粒径が１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下の樹脂粒子を用いることで、インクを循環させる循環手段を有するインク吐出装置に用いた場合に、優れたインク供給性や吐出信頼性を得られると共に、印刷媒体など被印刷物上でインクが乾燥する過程で樹脂粒子が有機溶剤に溶解しやすく、樹脂の広がりの効果を得やすいことから高光沢の画像を形成しやすい。
前記体積平均粒径は、例えば、粒度分析装置（マイクロトラック ＭＯＤＥＬ ＵＰＡ９３４０、日機装株式会社製）を用いて測定することができる。
前記体積平均粒径が１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下の樹脂粒子を用いることで、インクを循環させる循環手段を有するインク吐出装置に用いた場合に、優れたインク供給性や吐出信頼性を得られると共に、印刷媒体など被印刷物上でインクが乾燥する過程で樹脂粒子が有機溶剤に溶解しやすく、樹脂の広がりの効果を得やすいことから高光沢の画像を形成しやすい。
前記体積平均粒径は、例えば、粒度分析装置（マイクロトラック ＭＯＤＥＬ ＵＰＡ９３４０、日機装株式会社製）を用いて測定することができる。
【0149】
インク中に樹脂粒子を含有する場合、前記樹脂粒子の合計含有量としては、インク全量に対して、１質量％以上１５質量％以下が好ましく、５質量％以上１２質量％以下、２質量％以上１０質量％以下がより好ましい。
１質量％以上であると、メニスカスに皮膜形成がされにくいため良好な吐出が可能となる。１５質量％以下であると、特に成膜しやすく、良好な吐出が可能となり印刷の高速化につながる。
１質量％以上であると、メニスカスに皮膜形成がされにくいため良好な吐出が可能となる。１５質量％以下であると、特に成膜しやすく、良好な吐出が可能となり印刷の高速化につながる。
【0150】
＜水＞
本発明の印刷装置には、水を含まない溶剤インクを用いることも可能であるが、環境に影響を与えない安全性の高いインクとして、水を含む水性インクを用いることも可能である。水性インクに用いる水としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水；超純水などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
本発明の印刷装置には、水を含まない溶剤インクを用いることも可能であるが、環境に影響を与えない安全性の高いインクとして、水を含む水性インクを用いることも可能である。水性インクに用いる水としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水；超純水などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0151】
前記水の含有量としては、インク全量に対して、１５質量％以上６０質量％以下が好ましい。前記含有量が、１５質量％以上であると、高粘度になることを防止し、吐出安定性を向上でき、６０質量％以下であると、非浸透性基材への濡れ性が好適となり、画像品位を向上できる。
【0152】
＜色材＞
・ホワイトインク（白色インク、白インクと同義である）
ホワイトインクの白色度の基準としては、ＩＳＯ－２４６９（ＪＩＳ－８１４８）があり、一般的にはその値が７０以上の場合、白色の色材として用いられる。
ホワイトインクに用いる色材としては、酸化チタン、酸化鉄、酸化スズ、酸化ジルコニウム、チタン酸鉄（鉄とチタンの複合酸化物）、樹脂中空粒子、無機中空粒子等を挙げることができる。
・ホワイトインク（白色インク、白インクと同義である）
ホワイトインクの白色度の基準としては、ＩＳＯ－２４６９（ＪＩＳ－８１４８）があり、一般的にはその値が７０以上の場合、白色の色材として用いられる。
ホワイトインクに用いる色材としては、酸化チタン、酸化鉄、酸化スズ、酸化ジルコニウム、チタン酸鉄（鉄とチタンの複合酸化物）、樹脂中空粒子、無機中空粒子等を挙げることができる。
【0153】
・プロセスカラーインク、特色インク（非白色インクと同義である）
プロセスカラーインク、特色インクとしては、カラーインク、黒色インク、灰色インク、クリアインク、メタリックインクなど、非白色インクを用いることができる。
なお、前記クリアインクとは、着色剤を含まず、主に樹脂粒子、有機溶剤及び水からなるインクを意味する。
前記カラーインクとしては、例えば、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ライトシアンインク、ライトマゼンタインク、レッドインク、グリーンインク、ブルーインク、オレンジインク、バイオレットインクなどが挙げられる。
プロセスカラーインク、特色インクとしては、カラーインク、黒色インク、灰色インク、クリアインク、メタリックインクなど、非白色インクを用いることができる。
なお、前記クリアインクとは、着色剤を含まず、主に樹脂粒子、有機溶剤及び水からなるインクを意味する。
前記カラーインクとしては、例えば、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ライトシアンインク、ライトマゼンタインク、レッドインク、グリーンインク、ブルーインク、オレンジインク、バイオレットインクなどが挙げられる。
【0154】
前記非白色インクに用いられる色材としては、非白色を呈するものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、染料、顔料などが挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、顔料が好ましい。
【0155】
前記顔料としては、例えば、無機顔料、有機顔料などが挙げられる。
前記無機顔料として、例えば、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記無機顔料として、例えば、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0156】
前記有機顔料としては、例えば、アゾ顔料（例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等を含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの顔料のうち、溶媒と親和性の良いものが好ましく用いられる。
これらの顔料のうち、溶媒と親和性の良いものが好ましく用いられる。
【0157】
前記顔料としては、黒色用としては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0158】
また、カラー用としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５０、１５３、１５５；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0159】
前記染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７、２３、４２、４４、７９、１４２；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、８０、８２、２４９、２５４、２８９；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、４５、２４９；Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、２４、９４；Ｃ．Ｉ．フードブラック１、２；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、１２、２４、３３、５０、５５、５８、８６、１３２、１４２、１４４、１７３；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、４、９、８０、８１、２２５、２２７；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、１５、７１、８６、８７、９８、１６５、１９９、２０２；Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック１９、３８、５１、７１、１５４、１６８、１７１、１９５；Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１４、３２、５５、７９、２４９；Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３、４、３５などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0160】
メタリックインクに用いる色材としては、例えば、金属単体、合金、又は金属化合物を微粉砕してなる微粉末であり、より具体的には、アルミニウム、銀、金、ニッケル、クロム、スズ、亜鉛、インジウム、チタン、シリコン、銅、又はプラチナよりなる一群の金属単体の何れか１種類若しくは複数よりなるものであって、又はこれらの一群の金属を組み合わせて得られる合金であって良く、又はこれらの一群の金属単体若しくは合金の酸化物、窒化物、硫化物、又は炭化物の何れか１種類若しくは複数、を微粉砕して得られるものである
【0161】
その他、顔料（例えば、カーボンブラック）の表面にスルホン基やカルボキシル基等の官能基を付加し水中に分散可能とした自己分散顔料などが使用できる。
また、顔料をマイクロカプセルに包含させ、前記顔料を水中に分散可能なもの、すなわち、顔料粒子を含有させた樹脂粒子であってもよい。
この場合、インクに含有される顔料としては、すべて樹脂粒子に封入又は吸着されている必要はなく、効果が損なわれない範囲において、前記顔料がインク中に分散していてもよい。
また、顔料をマイクロカプセルに包含させ、前記顔料を水中に分散可能なもの、すなわち、顔料粒子を含有させた樹脂粒子であってもよい。
この場合、インクに含有される顔料としては、すべて樹脂粒子に封入又は吸着されている必要はなく、効果が損なわれない範囲において、前記顔料がインク中に分散していてもよい。
【0162】
前記顔料の数平均粒径としては、特に制限はなく、最大個数換算で最大頻度は２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下が好ましい。数平均粒径が、２０ｎｍ以上であると、分散操作、分級操作が容易になり、１５０ｎｍ以下であると、インク組成物としての顔料分散安定性が良くなるばかりでなく、吐出安定性にも優れ、画像濃度などの画像品質も高くなり好ましい。
前記数平均粒径は、例えば、粒度分析装置（マイクロトラック ＭＯＤＥＬ ＵＰＡ９３４０、日機装株式会社製）を用いて測定することができる。
前記数平均粒径は、例えば、粒度分析装置（マイクロトラック ＭＯＤＥＬ ＵＰＡ９３４０、日機装株式会社製）を用いて測定することができる。
【0163】
分散剤を用いて顔料を分散する場合には、従来公知のものであればいずれも使用することができ、例えば、高分子分散剤、水溶性界面活性剤などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【0164】
＜＜界面活性剤＞＞
前記界面活性剤は、印刷媒体への濡れ性を確保するために含有することができる。
前記界面活性剤は、印刷媒体への濡れ性を確保するために含有することができる。
【0165】
前記界面活性剤としては、特に制限はなく、例えば、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、分散安定性、及び画像品質の点から、ノニオン性界面活性剤が好ましい。
また、組成によってはフッ素系界面活性剤やシリコーン系界面活性剤を併用又は単独使用することできる。
また、組成によってはフッ素系界面活性剤やシリコーン系界面活性剤を併用又は単独使用することできる。
【0166】
＜防腐防黴剤＞
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オンなどが挙げられる。
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オンなどが挙げられる。
【0167】
＜防腐防黴剤＞
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オンなどが挙げられる。
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オンなどが挙げられる。
【0168】
＜ｐＨ調整剤＞
ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。
ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。
【0169】
＜インクの製造方法＞
前記インクの製造方法としては、例えば、水、有機溶剤、上記一般式（１）で表される化合物、樹脂粒子、及び必要に応じて、その他の成分を水性媒体中に分散又は溶解し、適宜撹拌混合して製造することができる。前記撹拌混合としては、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシェイカー、超音波分散機、通常の撹拌羽を用いた撹拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機などを用いることができる。
前記インクの製造方法としては、例えば、水、有機溶剤、上記一般式（１）で表される化合物、樹脂粒子、及び必要に応じて、その他の成分を水性媒体中に分散又は溶解し、適宜撹拌混合して製造することができる。前記撹拌混合としては、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシェイカー、超音波分散機、通常の撹拌羽を用いた撹拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機などを用いることができる。
【0170】
＜粘度＞
前記インクの粘度としては、印刷媒体に記録した場合の文字品位等の画像品質の点から、２５℃で、２ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、３ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。 前記粘度が、２ｍＰａ・ｓ以上であると、吐出安定性を向上できる。
前記インクの粘度としては、印刷媒体に記録した場合の文字品位等の画像品質の点から、２５℃で、２ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、３ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。 前記粘度が、２ｍＰａ・ｓ以上であると、吐出安定性を向上できる。
【0171】
（インクカートリッジ）
前記インクカートリッジは、プロセスカラーインク、特色インク、ホワイトインクを容器中に収容するインクカートリッジを含む。
前記インクカートリッジとしては、前記インクを容器中に収容してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材などを有してなる。
前記インクカートリッジは、プロセスカラーインク、特色インク、ホワイトインクを容器中に収容するインクカートリッジを含む。
前記インクカートリッジとしては、前記インクを容器中に収容してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材などを有してなる。
【0172】
前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じて、その形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを少なくとも有するものなどが挙げられる。
【0173】
＜記録物＞
記録物は、印刷媒体上に、前記インクにより記録された画像を有する。
記録物は、印刷媒体上に、前記インクにより記録された画像を有する。
【0174】
＜記録媒体＞
記録媒体としては特に制限はなく、普通紙、光沢紙、特殊紙、布などを用いることもできるが、非浸透性メディアを用いても良好な画像形成が可能である。
前記非浸透性メディアとは、水透過性、吸収性が低い表面を有する基材であり、内部に多数の空洞があっても外部に開口していない材質も含まれ、より定量的には、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ１／２までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ２以下である基材をいう。
前記非浸透性メディアとしては、例えば、塩化ビニル樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネートフィルムなどのプラスチックフィルムを、好適に使用することができる。
記録媒体としては、一般的な記録媒体として用いられるものに限られず、壁紙、床材、タイル等の建材、Ｔシャツなど衣料用等の布、テキスタイル、皮革等を適宜使用することができる。また、記録媒体を搬送する経路の構成を調整することにより、セラミックスやガラス、金属などを使用することもできる。
記録媒体としては特に制限はなく、普通紙、光沢紙、特殊紙、布などを用いることもできるが、非浸透性メディアを用いても良好な画像形成が可能である。
前記非浸透性メディアとは、水透過性、吸収性が低い表面を有する基材であり、内部に多数の空洞があっても外部に開口していない材質も含まれ、より定量的には、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ１／２までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ２以下である基材をいう。
前記非浸透性メディアとしては、例えば、塩化ビニル樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネートフィルムなどのプラスチックフィルムを、好適に使用することができる。
記録媒体としては、一般的な記録媒体として用いられるものに限られず、壁紙、床材、タイル等の建材、Ｔシャツなど衣料用等の布、テキスタイル、皮革等を適宜使用することができる。また、記録媒体を搬送する経路の構成を調整することにより、セラミックスやガラス、金属などを使用することもできる。
【実施例】
【0175】
以下、実施例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【0176】
＜＜ポリカーボネート系ウレタン樹脂エマルションの調製＞＞
攪拌機、還流冷却管、及び温度計を挿入した反応容器に、ポリカーボネートジオール（１，６－ヘキサンジオールとジメチルカーボネートの反応生成物（数平均分子量（Ｍｎ）：１２００）１，５００ｇ、２，２－ジメチロールプロピオン酸（以下、「ＤＭＰＡ」とも称することがある）２２０ｇ、及びＮ－メチルピロリドン（以下、「ＮＭＰ」とも称することがある）１，３４７ｇを窒素気流下で仕込み、６０℃に加熱してＤＭＰＡを溶解させた。
次いで、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート１，４４５ｇ、ジブチルスズジラウリレート（触媒）２．６ｇを加えて９０℃まで加熱し、５時間かけてウレタン化反応を行い、イソシアネート末端ウレタンプレポリマーを得た。この反応混合物を８０℃まで冷却し、これにトリエチルアミン１４９ｇを添加・混合したものの中から４，３４０ｇを抜き出して、強攪拌下、水５，４００ｇ及びトリエチルアミン１５ｇの混合溶液の中に加えた。次いで、氷１，５００ｇを投入し、３５質量％の２－メチル－１，５－ペンタンジアミン水溶液６２６ｇを加えて鎖延長反応を行い、固形分濃度が３０％となるように溶媒を留去し、ポリカーボネート系ウレタン樹脂エマルションを得た。
前記ポリカーボネート系ウレタン樹脂エマルションを用いて、「造膜温度試験装置」（株式会社井元製作所製）で測定した最低造膜温度は５５℃であった。
攪拌機、還流冷却管、及び温度計を挿入した反応容器に、ポリカーボネートジオール（１，６－ヘキサンジオールとジメチルカーボネートの反応生成物（数平均分子量（Ｍｎ）：１２００）１，５００ｇ、２，２－ジメチロールプロピオン酸（以下、「ＤＭＰＡ」とも称することがある）２２０ｇ、及びＮ－メチルピロリドン（以下、「ＮＭＰ」とも称することがある）１，３４７ｇを窒素気流下で仕込み、６０℃に加熱してＤＭＰＡを溶解させた。
次いで、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート１，４４５ｇ、ジブチルスズジラウリレート（触媒）２．６ｇを加えて９０℃まで加熱し、５時間かけてウレタン化反応を行い、イソシアネート末端ウレタンプレポリマーを得た。この反応混合物を８０℃まで冷却し、これにトリエチルアミン１４９ｇを添加・混合したものの中から４，３４０ｇを抜き出して、強攪拌下、水５，４００ｇ及びトリエチルアミン１５ｇの混合溶液の中に加えた。次いで、氷１，５００ｇを投入し、３５質量％の２－メチル－１，５－ペンタンジアミン水溶液６２６ｇを加えて鎖延長反応を行い、固形分濃度が３０％となるように溶媒を留去し、ポリカーボネート系ウレタン樹脂エマルションを得た。
前記ポリカーボネート系ウレタン樹脂エマルションを用いて、「造膜温度試験装置」（株式会社井元製作所製）で測定した最低造膜温度は５５℃であった。
【0177】
＜＜ポリエーテル系ウレタン樹脂エマルションの調製＞＞
温度計、窒素ガス導入管、及び攪拌器を備えた窒素置換された容器中で、ポリエーテルポリオール（「ＰＴＭＧ１０００」三菱化学株式会社製、平均分子量：１，０００）１００．２質量部、２，２―ジメチロールプロピオン酸１５．７質量部、イソホロンジイソシアネート４８．０質量部、有機溶剤としてメチルエチルケトン７７．１質量部を、触媒としてジブチルスズジレウレート（以下、「ＤＭＴＤＬ」とも称することがある）０．０６質量部を使用し反応させた。
前記反応を４時間継続した後、希釈溶剤としてメチルエチルケトン３０．７質量部を供給し、更に反応を継続した。
前記反応物の平均分子量が２０，０００以上６０，０００以下の範囲に達した時点で、メタノール１．４質量部を投入し前記反応を終了することによって、ウレタン樹脂の有機溶剤溶液を得た。
前記ウレタン樹脂の有機溶剤溶液に４８質量％水酸化カリウム水溶液を１３．４質量部加えることで前記ウレタン樹脂が有するカルボキシル基を中和し、次いで、水７１５．３質量部を加え十分に攪拌した後、エージング及び脱溶剤することによって、固形分３０質量％のポリエーテル系ウレタン樹脂エマルションを得た。
前記ポリエーテル系ウレタン樹脂エマルションについて、前記ポリカーボネート系ウレタン樹脂エマルションの調製例１と同様にして「造膜温度試験装置」（株式会社井元製作所製）で測定した最低造膜温度は４３℃であった。
温度計、窒素ガス導入管、及び攪拌器を備えた窒素置換された容器中で、ポリエーテルポリオール（「ＰＴＭＧ１０００」三菱化学株式会社製、平均分子量：１，０００）１００．２質量部、２，２―ジメチロールプロピオン酸１５．７質量部、イソホロンジイソシアネート４８．０質量部、有機溶剤としてメチルエチルケトン７７．１質量部を、触媒としてジブチルスズジレウレート（以下、「ＤＭＴＤＬ」とも称することがある）０．０６質量部を使用し反応させた。
前記反応を４時間継続した後、希釈溶剤としてメチルエチルケトン３０．７質量部を供給し、更に反応を継続した。
前記反応物の平均分子量が２０，０００以上６０，０００以下の範囲に達した時点で、メタノール１．４質量部を投入し前記反応を終了することによって、ウレタン樹脂の有機溶剤溶液を得た。
前記ウレタン樹脂の有機溶剤溶液に４８質量％水酸化カリウム水溶液を１３．４質量部加えることで前記ウレタン樹脂が有するカルボキシル基を中和し、次いで、水７１５．３質量部を加え十分に攪拌した後、エージング及び脱溶剤することによって、固形分３０質量％のポリエーテル系ウレタン樹脂エマルションを得た。
前記ポリエーテル系ウレタン樹脂エマルションについて、前記ポリカーボネート系ウレタン樹脂エマルションの調製例１と同様にして「造膜温度試験装置」（株式会社井元製作所製）で測定した最低造膜温度は４３℃であった。
【0178】
＜＜ポリエステル系ウレタン樹脂エマルションの調製＞＞
ポリエーテルポリオール（「ＰＴＭＧ１０００」三菱化学株式会社製、平均分子量：１，０００）を、ポリエステルポリオール（「ポリライトＯＤ－Ｘ－２２５１」ＤＩＣ株式会社製、平均分子量：２，０００）に変更した以外は、前記ポリエーテル系ウレタン樹脂エマルションの調製例２と同様にして、固形分３０質量％のポリエステル系ウレタン樹脂エマルションを得た。
前記ポリエステル系ウレタン樹脂エマルションについて、前記ポリカーボネート系ウレタン樹脂エマルションの調製と同様にして「造膜温度試験装置」（株式会社井元製作所製）で測定した最低造膜温度は７４℃であった。
ポリエーテルポリオール（「ＰＴＭＧ１０００」三菱化学株式会社製、平均分子量：１，０００）を、ポリエステルポリオール（「ポリライトＯＤ－Ｘ－２２５１」ＤＩＣ株式会社製、平均分子量：２，０００）に変更した以外は、前記ポリエーテル系ウレタン樹脂エマルションの調製例２と同様にして、固形分３０質量％のポリエステル系ウレタン樹脂エマルションを得た。
前記ポリエステル系ウレタン樹脂エマルションについて、前記ポリカーボネート系ウレタン樹脂エマルションの調製と同様にして「造膜温度試験装置」（株式会社井元製作所製）で測定した最低造膜温度は７４℃であった。
【0179】
＜顔料分散液の調製＞
＜＜ブラック顔料分散液の調製＞＞
以下の処方混合物をプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社ＫＤＬ型、メディア：直径０．３ｍｍジルコニアボール使用）で７時間循環分散してブラック顔料分散液を得た（顔料固形分濃度：１５質量％）。
カーボンブラック顔料（商品名：Ｍｏｎａｒｃｈ８００、キャボット社製）：１５質量部
アニオン性界面活性剤（パイオニンＡ－５１－Ｂ、竹本油脂株式会社製）：２質量部
イオン交換水：８３質量部
＜＜ブラック顔料分散液の調製＞＞
以下の処方混合物をプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社ＫＤＬ型、メディア：直径０．３ｍｍジルコニアボール使用）で７時間循環分散してブラック顔料分散液を得た（顔料固形分濃度：１５質量％）。
カーボンブラック顔料（商品名：Ｍｏｎａｒｃｈ８００、キャボット社製）：１５質量部
アニオン性界面活性剤（パイオニンＡ－５１－Ｂ、竹本油脂株式会社製）：２質量部
イオン交換水：８３質量部
【0180】
＜＜シアン顔料分散液の調製＞＞
カーボンブラック顔料を、ピグメントブルー１５：３（商品名：ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＦＧ－７３５１、東洋インキ株式会社製）に変更した以外は、ブラック顔料分散液の調製例１と同様にして、シアン顔料分散液を得た（顔料固形分濃度：１５質量％）。
カーボンブラック顔料を、ピグメントブルー１５：３（商品名：ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＦＧ－７３５１、東洋インキ株式会社製）に変更した以外は、ブラック顔料分散液の調製例１と同様にして、シアン顔料分散液を得た（顔料固形分濃度：１５質量％）。
【0181】
＜＜マゼンタ顔料分散液の調製＞＞
カーボンブラック顔料を、ピグメントレッド１２２（商品名：トナーマゼンタＥＯ０２、クラリアントジャパン株式会社製）に変更した以外は、ブラック顔料分散液の調製例１と同様にして、マゼンタ顔料分散液を得た（顔料固形分濃度：１５質量％）。
カーボンブラック顔料を、ピグメントレッド１２２（商品名：トナーマゼンタＥＯ０２、クラリアントジャパン株式会社製）に変更した以外は、ブラック顔料分散液の調製例１と同様にして、マゼンタ顔料分散液を得た（顔料固形分濃度：１５質量％）。
【0182】
＜＜イエロー顔料分散液の調製＞＞
カーボンブラック顔料を、ピグメントイエロー７４（商品名：ファーストイエロー５３１、大日精化工業株式会社製）に変更した以外は、ブラック顔料分散液の調製例１と同様にして、イエロー顔料分散液を得た（顔料固形分濃度：１５質量％）。
カーボンブラック顔料を、ピグメントイエロー７４（商品名：ファーストイエロー５３１、大日精化工業株式会社製）に変更した以外は、ブラック顔料分散液の調製例１と同様にして、イエロー顔料分散液を得た（顔料固形分濃度：１５質量％）。
【0183】
＜＜ホワイト顔料分散液の調製＞＞
酸化チタン（商品名：ＳＴＲ－１００Ｗ、堺化学工業株式会社製）２５質量部、顔料分散剤（商品名：ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ６５１、エボニック社製）５質量部、及びイオン交換水７０質量部を混合し、ビーズミル（商品名：リサーチラボ、株式会社シンマルエンタープライゼス製）にて、直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを充填率６０％、８ｍ／ｓにて５分間分散し、白色顔料分散液を得た（顔料固形分濃度：２５質量％）。
酸化チタン（商品名：ＳＴＲ－１００Ｗ、堺化学工業株式会社製）２５質量部、顔料分散剤（商品名：ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ６５１、エボニック社製）５質量部、及びイオン交換水７０質量部を混合し、ビーズミル（商品名：リサーチラボ、株式会社シンマルエンタープライゼス製）にて、直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを充填率６０％、８ｍ／ｓにて５分間分散し、白色顔料分散液を得た（顔料固形分濃度：２５質量％）。
【0184】
（ブラックインク１の調製例）
ブラック顔料分散液２０質量％、ポリカーボネート系ウレタン樹脂エマルション（固形分濃度３０質量％）を樹脂固形分換算で５質量％、１，２－プロパンジオール１２質量％、１，２－ブタンジオール５質量％、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド（商品名：ＫＪＣＭＰＡ－１００、ＫＪケミカルズ社製）５質量％、フッ素系界面活性剤
ユニダイン ＤＳＮ－４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）０．１質量％、防腐剤として商品名：プロキセルＬＶ（アビシア株式会社製）０．１質量％、及び合計１００質量％になるように高純水を残量添加して、混合攪拌し、平均孔径０．２μｍポリプロピレンフィルターにて濾過することによりインク１を作製した。
ブラック顔料分散液２０質量％、ポリカーボネート系ウレタン樹脂エマルション（固形分濃度３０質量％）を樹脂固形分換算で５質量％、１，２－プロパンジオール１２質量％、１，２－ブタンジオール５質量％、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド（商品名：ＫＪＣＭＰＡ－１００、ＫＪケミカルズ社製）５質量％、フッ素系界面活性剤
ユニダイン ＤＳＮ－４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）０．１質量％、防腐剤として商品名：プロキセルＬＶ（アビシア株式会社製）０．１質量％、及び合計１００質量％になるように高純水を残量添加して、混合攪拌し、平均孔径０．２μｍポリプロピレンフィルターにて濾過することによりインク１を作製した。
【0185】
（シアンインク１、マゼンタインク１及びイエローインク１の調製例）
ブラックインク１の調製例において、表１に記載のインクの組成、及びに含有量に変更した以外は、ブラックインク１と同様にして、シアンインク１、マゼンタインク１及びイエローインク１を作製した。なお、表１にブラックインク１、シアンインク１、マゼンタインク１及びイエローインク１の組成及び含有量を示す。
ブラックインク１の調製例において、表１に記載のインクの組成、及びに含有量に変更した以外は、ブラックインク１と同様にして、シアンインク１、マゼンタインク１及びイエローインク１を作製した。なお、表１にブラックインク１、シアンインク１、マゼンタインク１及びイエローインク１の組成及び含有量を示す。
【0186】
【表1】
【0187】
（ホワイトインク１～８の調製例）
ブラックインク１の調製例において、表２－１及び表２－２に記載のインクの組成、含有量に変更した以外は、ブラックインク１の調製例と同様にして、ホワイトインク１～８を作製した。なお、表２－１及び表２－２にホワイトインク１～８の組成及び含有量を示す。
ブラックインク１の調製例において、表２－１及び表２－２に記載のインクの組成、含有量に変更した以外は、ブラックインク１の調製例と同様にして、ホワイトインク１～８を作製した。なお、表２－１及び表２－２にホワイトインク１～８の組成及び含有量を示す。
【0188】
【表2-1】
＊３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド（商品名：エクアミドＢ１００、出光興産株式会社製、沸点：２５２℃）
【0189】
【表2-2】
＊３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド（商品名：エクアミドＢ１００、出光興産株式会社製、沸点：２５２℃）
【0190】
（実施例１～８）
＜印刷＞
本発明の印刷装置を用い、図５に示す第１モードで、ホワイトインクで背景画像（第２画像）を先行画像として印刷した後、カラーインクで主画像（第１画像）を後行画像として印刷する第１モード（白先打ち、白下打ち、表刷り）で印刷を行った。
カラーインクとして上記インク（ブラックインク１、シアンインク１、マゼンタインク１及びイエローインク１）を使用し、ホワイトインクとして上記ホワイトインク１～８を用いた。
記録媒体（被印刷物）としては、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）（きもと株式会社製、ＴＰ－１８８）を用いた。
＜印刷＞
本発明の印刷装置を用い、図５に示す第１モードで、ホワイトインクで背景画像（第２画像）を先行画像として印刷した後、カラーインクで主画像（第１画像）を後行画像として印刷する第１モード（白先打ち、白下打ち、表刷り）で印刷を行った。
カラーインクとして上記インク（ブラックインク１、シアンインク１、マゼンタインク１及びイエローインク１）を使用し、ホワイトインクとして上記ホワイトインク１～８を用いた。
記録媒体（被印刷物）としては、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）（きもと株式会社製、ＴＰ－１８８）を用いた。
【0191】
＜画質（画像の滲み）評価＞
印刷速度を最高（１０ｍ２／ｈ）、高（８ｍ２／ｈ）、中（６ｍ２／ｈ）、低（４ｍ２／ｈ）、及び最低（２ｍ２／ｈ）に調整して上記印刷を行い、以下の基準に基づき、画像の滲みについて評価した。結果を表３に示した。
［評価基準］
◎：拡大鏡（×２０倍）で確認しても滲みなし
○：目視で滲みなし
△：わずかに滲みあり
×：滲みあり
印刷速度を最高（１０ｍ２／ｈ）、高（８ｍ２／ｈ）、中（６ｍ２／ｈ）、低（４ｍ２／ｈ）、及び最低（２ｍ２／ｈ）に調整して上記印刷を行い、以下の基準に基づき、画像の滲みについて評価した。結果を表３に示した。
［評価基準］
◎：拡大鏡（×２０倍）で確認しても滲みなし
○：目視で滲みなし
△：わずかに滲みあり
×：滲みあり
【0192】
＜吐出信頼性＞
インクジェットプリンター（ＩＰＳｉＯ ＧＸｅ５５００改造機、株式会社リコー製）を用いて吐出信頼性を評価した。結果を表３に示した。
まず、得られたホワイトインク１～８をインクジェットプリンター（装置名：ＩＰＳｉＯ ＧＸｅ５５００改造機、株式会社リコー製）に充填し、記録媒体（被印刷物）に対して、ノズルチェックパターンを印刷し「ノズル抜け」が発生していないことを確認した。記録媒体（被印刷物）としては、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）（きもと株式会社製、ＴＰ－１８８）を用いた。
ノズルチェックパターンを印刷し、発生した「ノズル抜け」をカウントし、下記評価基準に基づき、「吐出信頼性」を評価した。前記評価が△以上であることが実使用上望ましい。なお、前記「ノズル抜け」とは、インクが吐出されず正常にインク画像が描画されないことを意味する。
［評価基準］
○：ノズル抜けが１箇所以下
△：ノズル抜けが２箇所
×：ノズル抜けが３箇所以上
インクジェットプリンター（ＩＰＳｉＯ ＧＸｅ５５００改造機、株式会社リコー製）を用いて吐出信頼性を評価した。結果を表３に示した。
まず、得られたホワイトインク１～８をインクジェットプリンター（装置名：ＩＰＳｉＯ ＧＸｅ５５００改造機、株式会社リコー製）に充填し、記録媒体（被印刷物）に対して、ノズルチェックパターンを印刷し「ノズル抜け」が発生していないことを確認した。記録媒体（被印刷物）としては、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）（きもと株式会社製、ＴＰ－１８８）を用いた。
ノズルチェックパターンを印刷し、発生した「ノズル抜け」をカウントし、下記評価基準に基づき、「吐出信頼性」を評価した。前記評価が△以上であることが実使用上望ましい。なお、前記「ノズル抜け」とは、インクが吐出されず正常にインク画像が描画されないことを意味する。
［評価基準］
○：ノズル抜けが１箇所以下
△：ノズル抜けが２箇所
×：ノズル抜けが３箇所以上
【0193】
【表3】
【符号の説明】
【0194】
１ ロール体
２ 印刷媒体
１１ ヘッド
Ｎａ～Ｎｉ ノズル列
Ｎ１ 第１ノズル列
Ｎ２ 第２ノズル列
Ｎ３ 第３ノズル列
１２ キャリッジ
２１ 搬送ローラ
２５ プラテン部材
４１ 巻取りロール
１０１ 印刷部
１０２ 搬送部
１０３ ロール収納部
１０４ ロール巻取り部
５００ 制御部
２ 印刷媒体
１１ ヘッド
Ｎａ～Ｎｉ ノズル列
Ｎ１ 第１ノズル列
Ｎ２ 第２ノズル列
Ｎ３ 第３ノズル列
１２ キャリッジ
２１ 搬送ローラ
２５ プラテン部材
４１ 巻取りロール
１０１ 印刷部
１０２ 搬送部
１０３ ロール収納部
１０４ ロール巻取り部
５００ 制御部
【先行技術文献】
【特許文献】
【0195】
【文献】特許第５５９３７９９号公報
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
【図12】
【図13】
【図14】
【図15】
【図16】