特許 7069986 湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2022-05-10

(45)【発行日】2022-05-18

(54)【発明の名称】湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤組成物

(51)【国際特許分類】

   C09J 175/04 20060101AFI20220511BHJP

   C09J 123/22 20060101ALI20220511BHJP

【ＦＩ】

C09J175/04

C09J123/22

【請求項の数】 4

(21)【出願番号】P 2018072265

(22)【出願日】2018-04-04

(65)【公開番号】P2019182938

(43)【公開日】2019-10-24

【審査請求日】2021-03-08

(73)【特許権者】

【識別番号】000004455

【氏名又は名称】昭和電工マテリアルズ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100088155

【弁理士】

【氏名又は名称】長谷川 芳樹

(74)【代理人】

【識別番号】100128381

【弁理士】

【氏名又は名称】清水 義憲

(74)【代理人】

【識別番号】100169454

【弁理士】

【氏名又は名称】平野 裕之

(72)【発明者】

【氏名】倉持 知佳

(72)【発明者】

【氏名】小宮 聡一郎

(72)【発明者】

【氏名】馬籠 和幸

(72)【発明者】

【氏名】亀井 淳一

【審査官】高崎 久子

(56)【参考文献】

【文献】特開２００３－１１３３０１（ＪＰ，Ａ）

【文献】米国特許第０６３５５３１７（ＵＳ，Ｂ１）

【文献】特開２０１６－０８８９４８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０９Ｊ

Ｃ０８Ｋ３／００－１３／０８

Ｃ０８Ｌ１／００－１０１／１４

Ｃ０９Ｋ３／１０－３／１２

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと、ポリイソブチレンとを含み、
前記イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーが、ポリオールと、ポリイソシアネートとの反応物であり、ポリエステルポリオールに由来する構造単位と、ポリエーテルポリオールに由来する構造単位とを有する、湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤組成物。

【請求項2】

前記ポリイソブチレンの含有量が、前記ウレタンプレポリマー１００質量部に対して０．５質量部以上５０質量部以下である、請求項１に記載の湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤組成物。

【請求項3】

ポリブテンを更に含む、請求項１又は２に記載の湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤組成物。

【請求項4】

前記ポリエステルポリオールの含有量が、前記ポリオールの総量１００質量部を基準として７０～９０質量部である、請求項１～３のいずれか一項に記載の湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

ホットメルト接着剤は、無溶剤型の接着剤であるため、環境及び人体への負荷が少なく、短時間接着が可能であるため、生産性向上に適した接着剤である。ホットメルト接着剤は、熱可塑性樹脂を主成分としたもの及び反応性樹脂を主成分としたものの２つに大別できる。反応性樹脂としては、主にイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーが利用されている。ウレタンプレポリマーを主成分とする反応性ホットメルト接着剤は、塗布後、接着剤自体の冷却固化により、短時間である程度の接着強度を発現する。その後、ウレタンプレポリマーの末端イソシアネート基が空気中又は被着体表面の水分と反応することにより高分子量化し、架橋を生じることにより耐熱性を発現する。このような接着剤を「湿気硬化型ホットメルト接着剤」という。ウレタンプレポリマーを主成分とする反応性ホットメルト接着剤は、加熱時でも良好な接着強さを示す。また、初期及び硬化後の接着強度を向上させるために、ウレタンプレポリマーと熱可塑性樹脂と粘着付与剤とを含む反応性ホットメルト接着剤組成物も知られている（例えば、特許文献１～３参照）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【文献】特開平０６－１２２８６０号公報

【文献】特開昭６４－０５４０８９号公報

【文献】特開昭５２－０３７９３６号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

近年、ウェアラブル端末の小型化に伴い、パーツ同士の接着部分の面積が狭くなる傾向があり、形状が複雑なパーツも増えてきている。このようなパーツの接着部分に湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤を塗布する際に、非接触方式で接着剤を吐出するジェット式ディスペンサーを用いることが検討されている。また、パーツ同士が接触しない高さの接着剤層を介してパーツの特定部分を接着することで、耐衝撃性に優れる接着体を作製することも求められつつある。そのため、湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤には、ジェット式ディスペンサーを用いて、アスペクト比の高い接着剤層を接着部分に形成することが必要とされている。

【0005】

本発明は、ジェット式ディスペンサーを用いて、高いアスペクト比を有する接着剤層を形成することができる湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤組成物を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明は、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと、ポリイソブチレンとを含む、湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤組成物を提供する。

【0007】

上記湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤組成物において、ポリイソブチレンの含有量は、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマー１００質量部に対して０．５質量部以上５０質量部以下であってもよい。上記湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤組成物は、ポリブテンを更に含んでもよい。

【0008】

上記イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーは、ポリエステルポリオールに由来する構造単位と、ポリエーテルポリオールに由来する構造単位とを有してもよい。

【発明の効果】

【0009】

本発明によれば、ジェット式ディスペンサーを用いて高いアスペクト比を有する接着剤層を形成することができる湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤組成物を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0010】

以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではない。

【0011】

［湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤組成物］
本実施形態の湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤組成物（以下、単に「接着剤組成物」という場合もある。）は、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと、ポリイソブチレンとを含むことを特徴としている。なお、一般的に、湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤組成物とは、空気中の水分又は被着体表面の水分と反応することにより高分子量化し、接着性等を発現するものである。

【0012】

（イソシアネート基を有するウレタンプレポリマー）
本実施形態に係るイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（以下、単に「ウレタンプレポリマー」という場合もある。）は、ポリオールに由来する構造単位及びポリイソシアネートに由来する構造単位を含む重合鎖と、重合鎖の末端にイソシアネート基とを有している。すなわち、本実施形態に係るウレタンプレポリマーは、ポリオールと、ポリイソシアネートとの反応物であり、末端にイソシアネート基を有している。本実施形態に係る接着剤組成物は、このようなウレタンプレポリマーを含むことで、湿気硬化後に優れた接着性を発揮することができる。

【0013】

ポリオールとしては、水酸基を２個以上有する化合物であれば、特に制限なく用いることができる。ポリオールは、接着性をより向上させる観点から、ポリエステルポリオール及びポリエーテルポリオールを含有してもよい。この場合、ウレタンプレポリマーは、ポリエステルポリオールに由来する構造単位と、ポリエーテルポリオールに由来する構造単位と、ポリイソシアネートに由来する構造単位とを含むことができる。

【0014】

ポリエステルポリオールに由来する構造単位を有することで、接着剤組成物の固化時間及び粘度の調整をすることができる。ポリエステルポリオールとしては、多価アルコールとポリカルボン酸との重縮合反応によって生成する化合物を用いることができる。ポリエステルポリオールは、例えば、２～１５個の炭素原子及び２又は３個の水酸基を有する多価アルコールと、２～１４個の炭素原子（カルボキシル基中の炭素原子を含む）を有し、２～６個のカルボキシル基を有するポリカルボン酸との重縮合物であってもよい。

【0015】

ポリエステルポリオールとしては、ジオールとジカルボン酸とから生成する直鎖ポリエステルジオールであってもよく、トリオールとジカルボン酸とから生成する分岐ポリエステルトリオールであってもよい。また、分岐ポリエステルトリオールは、ジオールとトリカルボン酸との反応によって得ることもできる。

【0016】

多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、ブタンジオールの各異性体、ペンタンジオールの各異性体、ヘキサンジオールの各異性体、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、２－メチルプロパンジオール、２，４，４－トリメチル－１，６－ヘキサンジオール、２，２，４－トリメチル－１，６－ヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール等の脂肪族又は脂環族ジオール；４，４’－ジヒドロキシジフェニルプロパン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ピロカテコール、レゾルシノール、ヒドロキノン等の芳香族ジオールが挙げられる。多価アルコールは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、脂肪族ジオールが好ましく、２～６個の炭素原子を有する脂肪族ジオールがより好ましい。

【0017】

ポリカルボン酸としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，２，４－ベンゼントリカルボン酸等の芳香族ポリカルボン酸；マレイン酸、フマル酸、アコニット酸、１，２，３－プロパントリカルボン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、シクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジエン－１，２－ジカルボン酸等の脂肪族又は脂環族ポリカルボン酸が挙げられる。ポリカルボン酸は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0018】

上述したポリカルボン酸に代えて、カルボン酸無水物、カルボキシル基の一部がエステル化された化合物等のポリカルボン酸誘導体を用いることもできる。ポリカルボン酸誘導体として、例えば、ドデシルマレイン酸及びオクタデセニルマレイン酸が挙げられる。

【0019】

ポリエステルポリオールとしては、結晶性ポリエステルポリオール、非晶性ポリエステルポリオールが挙げられる。結晶性及び非晶性の判断は２５℃での状態で判断する。本明細書において、２５℃で結晶であるポリエステルポリオールを結晶性ポリエステルポリオールとし、２５℃で非結晶であるポリエステルポリオールを非晶性ポリエステルポリオールとする。

【0020】

結晶性ポリエステルポリオールの数平均分子量（Ｍｎ）は、防水性及び接着性を向上する観点から、５００～１００００の範囲が好ましく、８００～９０００の範囲がより好ましく、１０００～８０００の範囲が更に好ましい。なお、本明細書において、数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定され、標準ポリスチレン換算した値である。ＧＰＣの測定は、以下の条件で行うことができる。
カラム：「Ｇｅｌｐａｃｋ ＧＬＡ１３０－Ｓ」、「Ｇｅｌｐａｃｋ ＧＬＡ１５０－Ｓ」及び「Ｇｅｌｐａｃｋ ＧＬＡ１６０－Ｓ」（日立化成株式会社製、ＨＰＬＣ用充填カラム）
溶離液：テトラヒドロフラン
流量：１．０ｍＬ／分
カラム温度：４０℃
検出器：ＲＩ

【0021】

非晶性ポリエステルポリオールとしては、分子量３０００以下の非晶性ポリエステルポリオール及び分子量５０００以上の非晶性ポリエステルポリオールが挙げられる。分子量３０００以下の非晶性ポリエステルポリオールのＭｎは、接着剤組成物の接着性を向上する観点から、５００～３０００の範囲が好ましく、１０００～３０００の範囲がより好ましい。分子量５０００以上の非晶性ポリエステルポリオールのＭｎは、耐衝撃性を向上する観点から、５０００～９０００の範囲が好ましく、７０００～８０００の範囲がより好ましい。

【0022】

ポリエステルポリオールは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。ポリエステルポリオールの含有量は、接着性を更に向上する観点から、ポリオールの総量１００質量部を基準として７０～９０質量部であることが好ましく、７５～８５質量部であることがより好ましい。

【0023】

ポリエーテルポリオールに由来する構造単位を有することで、接着剤組成物の塗布後の適度な溶融粘度及びオープンタイムを調節可能となり、優れた作業性、接着性、防水性及び柔軟性を付与することができる。ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール及びエチレンオキサイド変性ポリプロピレングリコールが挙げられる。

【0024】

ポリエーテルポリオールのＭｎは、初期接着性、接着性、及び塗布後の適度なオープンタイムの観点から、５００～５０００の範囲が好ましく、７００～４５００の範囲がより好ましく、１０００～４０００の範囲が更に好ましい。ポリエーテルポリオールは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0025】

ポリエーテルポリオールの含有量は、接着剤組成物を低粘度に調整し易い観点及び被着体への接着性を向上する観点から、ポリオールの総量１００質量部を基準として１０～３０質量部であることが好ましく、１５～２５質量部であることがより好ましい。

【0026】

ポリオールは、ポリエステルポリオール及びポリエーテルポリオール以外のポリオールを含有してもよい。

【0027】

ポリイソシアネートとしては、イソシアネート基を２個以上有する化合物であれば、特に制限なく用いることができる。ポリイソシアネートとして、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジメチルジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート；ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネートが挙げられる。ポリイソシアネートは、反応性及び接着性の観点から、芳香族ジイソシアネートを含有することが好ましく、ジフェニルメタンジイソシアネートを含有することがより好ましい。ポリイソシアネートは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0028】

ウレタンプレポリマーは、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させることで合成することができる。

【0029】

本実施形態に係るウレタンプレポリマーは、ポリオールに由来する構造単位及びポリイソシアネートに由来する構造単位を含む重合鎖の末端にイソシアネート基を有している。このようなウレタンプレポリマーを合成する場合、ポリイソシアネートとポリオールとの混合割合は、ポリイソシアネートのイソシアネート基（ＮＣＯ）当量／ポリオールの水酸基（ＯＨ）当量の比であるＮＣＯ／ＯＨが１．５～３．０であることが好ましく、１．８～２．５であることがより好ましい。ＮＣＯ／ＯＨの比が１．５以上であると、得られるウレタンプレポリマーの粘度が高くなることを抑え、作業性を向上し易くなる。ＮＣＯ／ＯＨの比が３．０以下であると、接着剤組成物の湿気硬化反応の際に発泡が生じ難くなり、接着性の低下を抑制し易くなる傾向がある。

【0030】

（ポリイソブチレン）
本実施形態に係る接着剤組成物は、ポリイソブチレンを含むことで、ジェット式ディスペンサーから接着剤組成物を吐出して、高いアスペクト比を有する接着剤層を被着体の接着部分に形成することができる。接着剤組成物が溶融した時の粘度を調整する観点から、ポリイソブチレンの１６０℃での粘度は、１０００００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、９００００ｍＰａ・ｓ以下又は８００００ｍＰａ・ｓ以下であってもよい。ポリイソブチレンの粘度の下限値は、例えば、１６０℃で２００ｍＰａ・ｓ以上であってもよい。ポリイソブチレンの粘度は、ＪＩＳ Ｋ ７１１７に準じて測定することができる。

【0031】

ポリイソブチレンの含有量は、より高いアスペクトを有する接着剤層を形成する観点から、ウレタンプレポリマー１００質量部に対して０．５質量部以上であることが好ましく、０．８質量部以上であることがより好ましく、１．０質量部以上であることが更に好ましい。ポリイソブチレンの含有量は、塗布性と接着性とのバランスを向上する観点から、５０質量部以下であることが好ましく、４５質量部以下であることがより好ましく、４０質量部以下であることが更に好ましい。

【0032】

市販のポリイソブチレンを含む材料としては、例えば、ＪＸＴＧエネルギー株式会社製の商品名「エバータックＳＡ－４００Ｅ」（１６０℃での粘度：４５０ｍＰａ・ｓ）、巴工業株式会社製の商品名「ＨＤＲ－３５０」（１６０℃での粘度：５２０００ｍＰａ・ｓ）が挙げられる。ポリイソブチレンは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0033】

（ポリブテン）
本実施形態に係る接着剤組成物は、接着剤層に柔軟性を付与する観点から、ポリイソブチレンと共に、ポリブテンを更に含んでもよい。ポリイソブチレンとポリブテンとを併用することで、ジェット式ディスペンサーを用いてより高いアスペクト比を有する接着剤層を形成することができる。ポリブテンの含有量は、ウレタンプレポリマー１００質量部に対して０．５質量部以下であってもよい。

【0034】

本実施形態に係る接着剤組成物は、プレタンプレポリマーの硬化を促進し、より高い接着性を発揮する観点から、触媒を更に含んでもよい。触媒としては、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジブチルチオンオクテート、ジメチルシクロヘキシルアミン、ジメチルベンジルアミン及びトリオクチルアミンが挙げられる。

【0035】

本実施形態に係る接着剤組成物は、接着剤層のゴム弾性を高め、耐衝撃性を向上する観点から、熱可塑性ポリマーを更に含んでもよい。熱可塑性ポリマーとしては、例えば、ポリウレタン、エチレン系共重合体、プロピレン系共重合体、塩化ビニル系共重合体、アクリル共重合体及びスチレン－共役ジエンブロック共重合体が挙げられる。

【0036】

本実施形態に係る接着剤組成物は、接着剤層により強固な接着性を付与する観点から、粘着付与樹脂を更に含んでもよい。粘着付与樹脂としては、例えば、ロジン樹脂、ロジンエステル樹脂、水添ロジンエステル樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、水添テルペン樹脂、石油樹脂、水添石油樹脂、クマロン樹脂、ケトン樹脂、スチレン樹脂、変性スチレン樹脂、キシレン樹脂及びエポキシ樹脂が挙げられる。

【0037】

本実施形態に係る接着剤組成物には、必要に応じて、酸化防止剤、顔料、紫外線吸収剤、界面活性剤、難燃剤、充填剤等を適量配合してもよい。

【0038】

［湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤組成物の製造方法］
本実施形態に係る接着剤組成物は、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させて、ポリオールに由来する構造単位及びポリイソシアネートに由来する構造単位を含む重合鎖と、重合鎖の末端にイソシアネート基とを有するウレタンプレポリマーを得る工程を備える方法により製造することができる。

【0039】

本実施形態に係る接着剤組成物は、ポリオール、ポリイソシアネート及びポリイソブチレンを混合して、ウレタンプレポリマーを合成しながら作製してもよい。また、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させて、ウレタンプレポリマーを得てから、ポリイソブチレンと混合することにより、接着剤組成物を作製してもよい。

【0040】

本実施形態に係る接着剤組成物の製造方法は、ポリイソブチレンの存在下、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させてイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを得る工程を含んでいてもよく、また、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させてイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを得る工程と、ウレタンプレポリマーとポリイソブチレンとを混合する工程とを含んでいてもよい。ポリオールとポリイソシアネートとの反応温度は、例えば、８５～１２０℃であってもよい。ウレタンプレポリマーとポリイソブチレンとを混合する温度は、例えば、８５～１２０℃であってもよい。

【0041】

本実施形態に係る接着剤組成物のオープンタイムは、３０～３００秒であることが好ましく、４５～２８０秒であることがより好ましく、６０～２４０秒であることが更に好ましい。オープンタイムが３０秒以上であると接着後すぐに接着力が発現し、３００秒以下であると貼合わせ可能時間が長くとれるというメリットがある。

【0042】

塗布性を向上する観点から、接着剤組成物の回転粘度計を用いて測定される１２０℃における粘度は、１０Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、８Ｐａ・ｓ以下であることがより好ましく、６Ｐａ・ｓ以下であることが更に好ましい。粘度の下限値は限定されないが、例えば、１２０℃で１Ｐａ・ｓ以上であってもよい。

【0043】

本実施形態に係る接着剤組成物を用いた接着方法は、例えば、上記接着剤組成物をジェット式ディスペンサーから吐出して、第１の被着体の接着部分に接着剤層を形成する工程と、接着剤層を介して第１の被着体を第２の被着体と接着する工程と、を有することができる。作業性の観点から、吐出前の接着剤組成物は、８０～１８０℃に加温されているとよい。

【0044】

本実施形態に係る接着剤組成物は、接着幅が狭いパーツの接着に好適に適用することができる。上記接着剤組成物を用いて、例えば、接着幅が０．３～０．７ｍｍである接着部分に対して、高いアスペクト比（高さ／幅）を有する接着剤層を形成することができる。接着剤層の高さは、接着幅の５０％以上、６０％以上、又は７０％以上であってもよい。本実施形態に係る接着剤組成物は、ジェット式ディスペンサーから吐出された後の形状維持性が高いため、アスペクト比の高い接着剤層を形成することができる。接着剤組成物を用いる際の製品形態は特に限定されないが、例えば、接着剤組成物をシリンジ等の容器に入れて供給してもよい。

【0045】

本実施形態に係る接着剤組成物から形成される接着剤層を介して各種の被着体を接着させることができる。被着体としては、例えば、金属被着体（ＳＵＳ、アルミニウム等）、非金属被着体（ポリカーボネート、ガラス等）が挙げられる。本実施形態に係る接着剤組成物は、非金属被着体だけでなく、金属被着体に対しても優れた接着性を示す。

【0046】

本実施形態に係る接着剤組成物は、特に極小部分でのパーツ同士の接着が可能な優れた塗布性を有し、ジェット式ディスペンサーを用いて、高いアスペクト比を有する接着剤層を被着体の接着部分に形成することができる。また、本実施形態に係る接着剤組成物は、無溶剤型の接着剤であることから、環境及び人体への負荷が少なく、短時間接着が可能であると共に、一液型の接着剤であることから、取り扱いが容易である。

【実施例】

【0047】

以下、本発明を実施例でより詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、部は質量部である。

【0048】

（ポリオール）
ポリエステルポリオールとして、ポリエステルポリオールａ（アジピン酸及びエチレングリコールを反応させることで得られた結晶性ポリエステルポリオール、水酸基数：２、Ｍｎ：５０００）、ポリエステルポリオールｂ（アジピン酸及びエチレングリコールを反応させることで得られた結晶性ポリエステルポリオール、水酸基数：２、Ｍｎ：２０００）、ポリエステルポリオールｃ（セバシン酸及び１，６－ヘキサンジオールを反応させることで得られた結晶性ポリエステルポリオール、水酸基数：２、Ｍｎ：５０００）、ポリエステルポリオールｄ（イソフタル酸及びネオペンチルグリコールを反応させることで得られた非晶性ポリエステルポリオール、水酸基数：２、Ｍｎ：２０００）を準備した。
ポリエーテルポリオールとして、ポリプロピレングリコール（水酸基数：２、Ｍｎ：２０００）を準備した。

【0049】

（ポリイソシアネート）
ポリイソシアネートとして、ジフェニルメタンジイソシアネート（イソシアネート基数：２）を準備した。

【0050】

（ポリイソブチレン）
ポリイソブチレンを含む材料として、ＪＸＴＧエネルギー株式会社製の商品名「エバータックＳＡ－４００Ｅ」（１６０℃での粘度：４５０ｍＰａ・ｓ）を準備した。

【0051】

（アクリロニトリルブタジエンゴム）
アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）として、日本ゼオン株式会社製の商品名「Ｎｉｐｏｌ １３１２」を準備した。

【0052】

（エチレン・プロピレン・ジエンゴム）
エチレン・プロピレン・ジエンゴム（ＥＰＤＭ）として、ＬＩＯＮ ＥＬＡＳＴＭＥＲＳ製の商品名「Ｔｒｉｌｅｎｅ ６５」を準備した。

【0053】

（実施例１～４）
予め真空乾燥機により脱水処理した、ポリオール１００質量部（ポリエステルポリオールａ：１５部、ポリエステルポリオールｂ：３５部、ポリエステルポリオールｃ：１０部、ポリエステルポリオールｄ：２０部、ポリプロピレングリコール：２０部）と、表１に示す質量部の「エバータックＳＡ－４００Ｅ」とを均一に混合した後、ジフェニルメタンジイソシアネート２１質量部を更に加えて均一に混合した。次いで、得られた混合物を１１０℃で１時間反応させ、更に１１０℃で１時間減圧脱泡攪拌し、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと、イソブチレンとを含む接着剤組成物を得た。

【0054】

（比較例１）
「エバータックＳＡ－４００Ｅ」を配合しなかった以外は実施例と同様に操作して、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを含む接着剤組成物を得た。

【0055】

（比較例２）
「エバータックＳＡ－４００Ｅ」に代えて、「Ｎｉｐｏｌ１ ３１２」７質量部を配合した以外は実施例と同様に操作して、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを含む接着剤組成物を得た。

【0056】

（比較例３）
「エバータックＳＡ－４００Ｅ」に代えて、「Ｔｒｉｌｅｎｅ ６５」７質量部を配合した以外は実施例と同様に操作して、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを含む接着剤組成物を得た。

【0057】

実施例１～４及び比較例１～３で得られた接着剤組成物の各特性を以下のようにして評価した。結果を表１に示す。

【0058】

（粘度）
ＴＶＢ－２５Ｈ形粘度計（東機産業株式会社製）で、４号ローターを使用して、ローター回転数５０ｒｐｍ、１２０℃における接着剤組成物（試料量：１５ｇ）の溶融粘度を測定した。

【0059】

（アスペクト比）
接着剤組成物を入れたシリンジをジェット式ディスペンサー「ＳＨＯＴＭＡＳＴＥＲ ３００ＤＳ－Ｓ」（武蔵エンジニアリング株式会社製）に取り付けて１００℃に加温した。次いで、温度２３℃、湿度５０％の環境下で、「ＳＨＯＴＭＡＳＴＥＲ ３００ＤＳ－Ｓ」の１２０℃に加温したノズルから、０．１５ＭＰａの加圧下、接着剤組成物を吐出して、塗布幅が０．３～０．５ｍｍになるように接着剤層をポリカーボネート板（厚さ２ｍｍ）上に形成した試験片を作製した。試験片を温度２３℃、湿度５０％の環境下で１日間静置した後、マイクロスコープＶＨＸ－１０００（株式会社キーエンス製）を用いて接着剤層の幅及び高さを測定し、アスペクト比（高さ／幅）を算出した。

【0060】

（接着性）
接着剤組成物を１００℃に溶融し、温度２３℃、湿度５０％の環境下で、縦２５ｍｍ×横７５ｍｍ×厚さ２ｍｍのポリカーボネート（ＰＣ）板上に、縦１ｍｍ×横２５ｍｍ×厚さ１００μｍの接着剤層を形成した後、接着剤層の上に、縦２５ｍｍ×横７５ｍｍ×厚さ２ｍｍのＰＣ板を圧着して試験片を作製した。試験片を温度２３℃、湿度５０％の環境下で１日間静置した後、せん断試験（引張速度：１０ｍｍ／分）を行い、接着強度（ＭＰａ）を測定した。ＳＵＳ板及びガラス板についても、同様の試験を行い、接着強度（ＭＰａ）を測定した。

【0061】

（機械的特性）
接着剤組成物を１００℃に溶融し、縦１５ｍｍ×横４０ｍｍ×厚さ１００μｍの形状に成形した試験片を作製し、温度２３℃、湿度５０％の恒温恒湿槽に７日間静置した。その後、オートグラフＡＧＳ－Ｘ（株式会社島津製作所製）を用いて、試験片の引張弾性率（ＭＰａ）及び破断強度（ＭＰａ）をＪＩＳ Ｋ－７１２７に準拠して測定した。

【0062】

【表1】

【0063】

実施例で得られた接着剤組成物は、アスペクト比の高い接着剤層を形成することができ、形成された接着剤層は、接着性及び機械的特性に優れることが確認できた。