特許 7094098 アルデヒド捕捉剤

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2022-06-23

(45)【発行日】2022-07-01

(54)【発明の名称】アルデヒド捕捉剤

(51)【国際特許分類】

   B01J 20/22 20060101AFI20220624BHJP

   A61L 9/01 20060101ALI20220624BHJP

   C07C 239/20 20060101ALN20220624BHJP

   C07D 213/69 20060101ALN20220624BHJP

【ＦＩ】

B01J20/22 A

A61L9/01 K

C07C239/20

C07D213/69

【請求項の数】 4

(21)【出願番号】P 2017245500

(22)【出願日】2017-12-21

(65)【公開番号】P2018108578

(43)【公開日】2018-07-12

【審査請求日】2020-11-11

(31)【優先権主張番号】P 2016254724

(32)【優先日】2016-12-28

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000003300

【氏名又は名称】東ソー株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】000173762

【氏名又は名称】公益財団法人相模中央化学研究所

(72)【発明者】

【氏名】須藤 幸徳

(72)【発明者】

【氏名】増田 隆洋

(72)【発明者】

【氏名】小林 修

(72)【発明者】

【氏名】尾崎 拓里

(72)【発明者】

【氏名】平井 憲次

【審査官】上條 のぶよ

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１２－２２４６０８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００５－２３３６１３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００３－２８７４８０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２００７－５２０４５８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｂ０１Ｊ ２０／２２

Ａ６１Ｌ ９／０１

Ｃ０７Ｃ ２３９／２０

Ｃ０７Ｄ ２１３／６９

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記一般式（１）で表されるＯ－置換ポリヒドロキシルアミン又はその化学的に許容される塩を１種以上含むことを特徴とするアルデヒド捕捉剤。

【化1】

［上記一般式（１）において、Ｌは、単結合；カルボキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト基若しくはアミノオキシ基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基、カルボキシ基、ヒドロキシ基若しくはメルカプト基で置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基、及びカルボキシ基、ヒドロキシ基若しくはメルカプト基で置換されていてもよい炭素数４～１４のヘテロアリール基からなる群より選ばれる１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数１～８の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキレン基；カルボキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト基若しくはアミノオキシ基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基、カルボキシ基、ヒドロキシ基若しくはメルカプト基で置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基、及びカルボキシ基、ヒドロキシ基若しくはメルカプト基で置換されていてもよい炭素数４～１４のヘテロアリール基からなる群より選ばれる１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数２～８の直鎖状、分岐状若しくは環状のヘテロアルキレン基；炭素数６～１４のアリーレン基；又は炭素数４～１４のヘテロアリーレン基を表す。Ｒは、水素原子；カルボキシ基；アミノオキシ基；炭素数１～６のアルキルオキシ基；炭素数６～１４のアリール基；炭素数４～１４のヘテロアリール基；又はカルボキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト基若しくはアミノオキシ基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基を表す。二つのＲは同一又は相異なっていてもよい。］

【請求項2】

一般式（１）において、Ｌが、単結合、メチレン基、ジメチレン基、１－メチルジメチレン基、１，１－ジメチルジメチレン基、１，２－ジメチルジメチレン基、１－エチル－２－メチルジメチレン基、トリメチレン基、１－メチルトリメチレン基、２－メチルトリメチレン基、テトラメチレン基、１－メチルテトラメチレン基、２－メチルテトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、１，３－シクロペンチレン基、１，２－シクロヘキシレン基、シクロヘキシレン－１，４－ジメチレン基、オキシジメチレン基、アザジメチレン基、チアジメチレン基、オキシジエチレン基、アザジエチレン基、チアジエチレン基、２，５－ジオキサヘキサメチレン基、２，５－ジアザヘキサメチレン基、３，６－ジオキサオクタメチレン基、３，６－ジアザオクタメチレン基、１，２－フェニレン基、１，４－フェニレン基、１，２－フェニレンジメチレン基、ピリジン－２，３－ジイル基、ピリジン－２，６－ジイル基、ピリジン－２，３－ジイルジメチレン基、ピリジン－２，６－ジイルジメチレン基のいずれかであることを特徴とする請求項１に記載のアルデヒド捕捉剤。

【請求項3】

一般式（１）において、Ｒが、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、カルボキシ基、ヒドロキシメチル基、２－ヒドロキシエチル基、３－ヒドロキシプロピル基、メルカプトメチル基、２－メルカプトエチル基、３－メルカプトプロピル基、カルボキシメチル基、２－カルボキシエチル基、３－カルボキシプロピル基、アミノオキシメチル基、２－（アミノオキシ）エチル基のいずれかであることを特徴とする請求項１又は２に記載のアルデヒド捕捉剤。

【請求項4】

請求項１乃至３のいずれかに記載のアルデヒド捕捉剤をアルデヒド発生源に対して使用することを特徴とするアルデヒドの除去方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、アルデヒド類の捕捉剤に関する。

【背景技術】

【0002】

アセトアルデヒドやホルムアルデヒド等のアルデヒド類は、生活環境における代表的な臭気物質であり、臭い閾値が極めて低いために低濃度でも不快臭の原因となる。これらのアルデヒド類は屋内や自動車内において合成樹脂、合板、タバコの煙等から発生し、シックハウス症候群やシックカー症候群の原因となることが知られている。また、これらのアルデヒド類は発癌性も疑われており、人が日常的にこれらに曝されると、健康を害するリスクがある。そのため、厚生労働省により室内濃度指針値として、アセトアルデヒドは０．０３ｐｐｍ、ホルムアルデヒドは０．０８ｐｐｍと規定されている。したがって、アルデヒド類を速やかに且つ持続的に除去する手段が求められている。

【0003】

アセトアルデヒドやホルムアルデヒド等の低級アルデヒドは沸点が低いため、消臭剤として汎用されるシリカゲルや活性炭等の無機系多孔質材では捕捉効率が低い。そこで、ヒドラジン誘導体、アミン、アミノ酸、又は尿素誘導体等からなるアルデヒド捕捉剤とアルデヒド類を化学反応させることによりアルデヒド類を捕捉する方法が開示されている（例えば、特許文献１～３参照）。

【0004】

しかしながら、これら特許文献に記載の方法は、捕捉効率が不十分である、捕捉剤自体が臭気源となる、又は一旦アルデヒド類を捕捉しても経時的にアルデヒド類を再放出する等の問題があった。また、これら特許文献に記載のアルデヒド捕捉剤をシックハウス症候群やシックカー症候群を予防する目的で住居内や自動車内で使用する場合、これらの場所は夏場等に高温になるため、性能が低下する点が問題であった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【文献】特開平４－３５８５３６号公報

【文献】特開平１１－４８７９号公報

【文献】特開２０１２－１２０７０８公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明は、上記の背景技術に鑑みてなされたものであって、アルデヒド類を速やかに且つ持続的に捕捉するアルデヒド捕捉剤を提供することをその目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者らは、上記の課題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、分子内に２つ以上のアミノオキシ基を有する特定のＯ－置換ポリヒドロキシルアミン又はこれらの化学的に許容される塩を含むアルデヒド捕捉剤がアルデヒド類を速やかに且つ持続的に捕捉することを見出し、本発明を完成するに至った。

【0008】

すなわち、本発明は、以下の要旨を有するものである。

【0009】

［１］
分子内に２つ以上のアミノオキシ基を有するＯ－置換ポリヒドロキシルアミン又はその化学的に許容される塩を１種以上含むことを特徴とするアルデヒド捕捉剤。

【0010】

［２］
下記一般式（１）で表されるＯ－置換ポリヒドロキシルアミン又はその化学的に許容される塩を１種以上含むことを特徴とする［１］に記載のアルデヒド捕捉剤。

【0011】

【化1】

【0012】

［上記一般式（１）において、Ｌは、単結合；カルボキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト基若しくはアミノオキシ基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基、カルボキシ基、ヒドロキシ基若しくはメルカプト基で置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基、及びカルボキシ基、ヒドロキシ基若しくはメルカプト基で置換されていてもよい炭素数４～１４のヘテロアリール基からなる群より選ばれる１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数１～８の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキレン基；カルボキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト基若しくはアミノオキシ基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基、カルボキシ基、ヒドロキシ基若しくはメルカプト基で置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基、及びカルボキシ基、ヒドロキシ基若しくはメルカプト基で置換されていてもよい炭素数４～１４のヘテロアリール基からなる群より選ばれる１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数２～８の直鎖状、分岐状若しくは環状のヘテロアルキレン基；炭素数６～１４のアリーレン基；又は炭素数４～１４のヘテロアリーレン基を表す。Ｒは、水素原子；カルボキシ基；アミノオキシ基；炭素数１～６のアルキルオキシ基；炭素数６～１４のアリール基；炭素数４～１４のヘテロアリール基；又はカルボキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト基若しくはアミノオキシ基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基を表す。二つのＲは同一又は相異なっていてもよい。］
［３］
一般式（１）において、Ｌが、単結合、メチレン基、ジメチレン基、１－メチルジメチレン基、１，１ージメチルジメチレン基、１，２ージメチルジメチレン基、１－エチル－２－メチルジメチレン基、トリメチレン基、１－メチルトリメチレン基、２－メチルトリメチレン基、テトラメチレン基、１－メチルテトラメチレン基、２－メチルテトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、１，３－シクロペンチレン基、１，２－シクロヘキシレン基、シクロヘキシレン－１，４－ジメチレン基、オキシジメチレン基、アザジメチレン基、チアジメチレン基、オキシジエチレン基、アザジエチレン基、チアジエチレン基、２，５－ジオキサヘキサメチレン基、２，５－ジアザヘキサメチレン基、３，６－ジオキサオクタメチレン基、３，６－ジアザオクタメチレン基、１，２－フェニレン基、１，４－フェニレン基、１，２－フェニレンジメチレン基、ピリジン－２，３－ジイル基、ピリジン－２，６－ジイル基、ピリジン－２，３－ジイルジメチレン基、ピリジン－２，６－ジイルジメチレン基のいずれかであることを特徴とする［１］又は［２］に記載のアルデヒド捕捉剤。

【0013】

［４］
一般式（１）において、Ｒが、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、カルボキシ基、ヒドロキシメチル基、２－ヒドロキシエチル基、３－ヒドロキシプロピル基、メルカプトメチル基、２－メルカプトエチル基、３－メルカプトプロピル基、カルボキシメチル基、２－カルボキシエチル基、３－カルボキシプロピル基、アミノオキシメチル基、２－（アミノオキシ）エチル基のいずれかであることを特徴とする［１］乃至［３］に記載のアルデヒド捕捉剤。

【0014】

［５］
［１］乃至［４］のいずれかに記載のアルデヒド捕捉剤をアルデヒド発生源に対して使用することを特徴とするアルデヒドの除去方法。

【発明の効果】

【0015】

本発明のアルデヒド捕捉剤は、アルデヒド類を速やかに且つ持続的に捕捉する。その結果、人体に有害なアルデヒド類を低減し、ヒトの生活環境を改善することができる。

【発明を実施するための形態】

【0016】

本発明のアルデヒド捕捉剤は、分子内に２つ以上のアミノオキシ基を有するＯ－置換ポリヒドロキシルアミン又はその化学的に許容される塩を含むことをその特徴とする。

【0017】

上記一般式（１）において、Ｌは、単結合；カルボキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト基若しくはアミノオキシ基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基、カルボキシ基、ヒドロキシ基若しくはメルカプト基で置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基、及びカルボキシ基、ヒドロキシ基若しくはメルカプト基で置換されていてもよい炭素数４～１４のヘテロアリール基からなる群より選ばれる１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数１～８の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキレン基；カルボキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト基若しくはアミノオキシ基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基、カルボキシ基、ヒドロキシ基若しくはメルカプト基で置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基、及びカルボキシ基、ヒドロキシ基若しくはメルカプト基で置換されていてもよい炭素数４～１４のヘテロアリール基からなる群より選ばれる１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数２～８の直鎖状、分岐状若しくは環状のヘテロアルキレン基；炭素数６～１４のアリーレン基；又は炭素数４～１４のヘテロアリーレン基を表す。

【0018】

Ｒは、水素原子；カルボキシ基；アミノオキシ基；炭素数１～６のアルキルオキシ基；炭素数６～１４のアリール基；炭素数４～１４のヘテロアリール基；又はカルボキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト基若しくはアミノオキシ基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基を表す。二つのＲは同一又は相異なっていてもよい。

【0019】

Ｌで表される炭素数１～８のアルキレン基及び炭素数２～８のヘテロアルキレン基としては、特に限定されないが、該アルキレン基及びヘテロアルキレン基は直鎖状、分枝状又は環状のいずれであってもよく、例えば、メチレン基、ジメチレン基、１ーメチルジメチレン基、１，１ージメチルジメチレン基、１，２ージメチルジメチレン基、１－エチル－２－メチルジメチレン基、トリメチレン基、１－メチルトリメチレン基、２－メチルトリメチレン基、２－エチルトリメチレン基、２－プロピルトリメチレン基、テトラメチレン基、１－メチルテトラメチレン基、２－メチルテトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、シクロプロピレン基、１，２ーシクロブチレン基、１，３ーシクロブチレン基、１，２ーシクロペンチレン基、１，３ーシクロペンチレン基、１，２ーシクロヘキシレン基、１，３ーシクロヘキシレン基、１，４ーシクロヘキシレン基、シクロヘキシレン－１，３－ジメチレン基、シクロヘキシレン－１，４－ジメチレン基、１，２ーシクロヘプチレン基、１，２ーシクロオクチレン基、オキシジメチレン基、アザジメチレン基、チアジメチレン基、オキシジエチレン基、アザジエチレン基、チアジエチレン基、２，５－ジオキサヘキサメチレン基、２，５－ジアザヘキサメチレン基、３，６－ジオキサオクタメチレン基、３，６－ジアザオクタメチレン基、１，２－、１，３－又は１，４－フェニレンジメチレン基、１，２－又は１，４－フェニレンジエチレン基、ピリジン－２，３－ジイルジメチレン基、ピリジン－２，４－ジイルジメチレン基、ピリジン－２，５－ジイルジメチレン基、ピリジン－２，６－ジイルジメチレン基、ピリジン－３，５－ジイルジメチレン基等が挙げられる。

【0020】

該アルキレン基及びヘテロアルキレン基は、カルボキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト基若しくはアミノオキシ基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基；カルボキシ基、ヒドロキシ基若しくはメルカプト基で置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基；及び／又はカルボキシ基、ヒドロキシ基若しくはメルカプト基で置換されていてもよい炭素数４～１４のヘテロアリール基で置換されていてもよい。

【0021】

カルボキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト基若しくはアミノオキシ基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ヘキシル基等を例示することができる。

【0022】

カルボキシ基、ヒドロキシ基若しくはメルカプト基で置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基におけるアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ビフェニリル基、フェナントリル基等を例示することができる。

【0023】

カルボキシ基、ヒドロキシ基若しくはメルカプト基で置換されていてもよい炭素数４～１４のヘテロアリール基におけるヘテロアリール基を構成する環としては、ピロール環、フラン環、チオフェン環、ピラゾール環、イミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、インドール環、キノリン環、イソキノリン環等が挙げられる。

【0024】

Ｌで表される炭素数６～１４のアリーレン基としては、例えば、１，２－、１，３－又は１，４－フェニレン基、１，２－、１，４－、１，５－、１，８－、２，３－又は２，６－ナフチレン基、１，２－、１，４－、１，９－、１，１０－、２，３－、２，７－アントリレン基、ビフェニリレン基、フェナントリレン基等が挙げられ、該アリーレン基のアリール基上は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ヘキシル基等の炭素数１～６のアルキル基、又は、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基等の炭素数２～６のアルケニル基で置換されていてもよい。

【0025】

Ｌで表される炭素数４～１４のヘテロアリーレン基を構成する環の具体例としては、ピロール環、フラン環、チオフェン環、ピラゾール環、イミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、インドール環、キノリン環、イソキノリン環等が挙げられ、該ヘテロアリーレン基のヘテロアリール基上は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ヘキシル基等の炭素数１～６のアルキル基、又は、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基等の炭素数２～６のアルケニル基で置換されていてもよい。

【0026】

以上例示したこれら置換基Ｌを含め、一般式（１）において、Ｌが、単結合、メチレン基、ジメチレン基、１－メチルジメチレン基、１，１－ジメチルジメチレン基、１，２－ジメチルジメチレン基、１－エチル－２－メチルジメチレン基、トリメチレン基、１－メチルトリメチレン基、２－メチルトリメチレン基、テトラメチレン基、１－メチルテトラメチレン基、２－メチルテトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、１，３－シクロペンチレン基、１，２－シクロヘキシレン基、シクロヘキシレン－１，４－ジメチレン基、オキシジメチレン基、アザジメチレン基、チアジメチレン基、オキシジエチレン基、アザジエチレン基、チアジエチレン基、２，５－ジオキサヘキサメチレン基、２，５－ジアザヘキサメチレン基、３，６－ジオキサオクタメチレン基、３，６－ジアザオクタメチレン基、１，２－フェニレン基、１，４－フェニレン基、１，２－フェニレンジメチレン基、ピリジン－２，３－ジイル基、ピリジン－２，６－ジイル基、ピリジン－２，３－ジイルジメチレン基、ピリジン－２，６－ジイルジメチレン基のいずれかであるＯ－置換ポリヒドロキシルアミンが特に好ましい。

【0027】

Ｒで表される炭素数１～６のアルキルオキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ｓｅｃ－ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、２－メチルブチルオキシ基、ペンタン－２－イルオキシ基、ｔｅｒｔ－ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、２－メチルペンチルオキシ基、３－メチルペンチルオキシ基、４－メチルペンチルオキシ基、ヘキサン－２－イルオキシ基、２－メチルペンタン－２－イルオキシ基、２，２－ジメチルブチルオキシ基、２，３－ジメチルブチルオキシ基、３，３－ジメチルブチルオキシ基、３－メチルペンタン－２－イルオキシ基、４－メチルペンタン－２－イルオキシ基、２，３－ジメチルブタン－２－イルオキシ基、３，３－ジメチルブタン－２－イルオキシ基等が挙げられる。

【0028】

Ｒで表される炭素数６～１４のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ビフェニリル基、フェナントリル基等が挙げられ、該アリール基上は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ヘキシル基等の炭素数１～６のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシ基、ヘキシルオキシ基等の炭素数１～６のアルキルオキシ基、又は、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基等の炭素数２～６のアルケニル基で置換されていてもよい。

【0029】

Ｒで表される炭素数４～１４のヘテロアリール基を構成する環としては、ピロール環、フラン環、チオフェン環、ピラゾール環、イミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、インドール環、キノリン環、イソキノリン環等が挙げられ、該ヘテロアリール基上は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ヘキシル基等の炭素数１～６のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシ基、ヘキシルオキシ基等の炭素数１～６のアルキルオキシ基、又は、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基等の炭素数２～６のアルケニル基で置換されていてもよい。

【0030】

Ｒで表される、カルボキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト基若しくはアミノオキシ基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、２－メチルブチル基、ペンタン－２－イル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、２－メチルペンチル基、３－メチルペンチル基、４－メチルペンチル基、ヘキサン－２－イル基、２－メチルペンタン－２－イル基、２，２－ジメチルブチル基、２，３－ジメチルブチル基、３，３－ジメチルブチル基、３－メチルペンタン－２－イル基、４－メチルペンタン－２－イル基、２，３－ジメチルブタン－２－イル基、３，３－ジメチルブタン－２－イル基等のアルキル基；カルボキシメチル基、１－カルボキシエチル基、２－カルボキシエチル基、１－カルボキシプロピル基、２－カルボキシプロピル基、３－カルボキシプロピル基、α－カルボキシイソプロピル基、β－カルボキシイソプロピル基、１－カルボキシブチル基、２－カルボキシブチル基、３－カルボキシブチル基、４－カルボキシブチル基、α－カルボキシイソブチル基、１－カルボキシ－１－メチルプロピル基、β－カルボキシイソブチル基、２－カルボキシ－１，１－ジメチルエチル基、γ－カルボキシイソブチル基、３－カルボキシ－１－メチルプロピル基、１－カルボキシペンチル基、１－カルボキシ－１－メチルブチル基、１－カルボキシ－２－メチルブチル基、１－カルボキシ－３－メチルブチル基、１－カルボキシ－１，２－ジメチルプロピル基、１－カルボキシ－２，２－ジメチルプロピル基、２－カルボキシペンチル基、２－カルボキシ－１－メチルブチル基、２－カルボキシ－２－メチルブチル基、２－カルボキシ－３－メチルブチル基、２－カルボキシ－１，１－ジメチルプロピル基、２－カルボキシ－１，２－ジメチルプロピル基、３－カルボキシペンチル基、３－カルボキシ－１，１－ジメチルプロピル基、３－カルボキシ－１，２－ジメチルプロピル基、３－カルボキシ－１，３－ジメチルプロピル基、３－カルボキシ－２，２－ジメチルプロピル基、３－カルボキシ－２，３－ジメチルプロピル基、３－カルボキシ－３，３－ジメチルプロピル基、４－カルボキシペンチル基、４－カルボキシ－１－メチルブチル基、４－カルボキシ－２－メチルブチル基、４－カルボキシ－３－メチルブチル基、５－カルボキシペンチル基等のカルボキシ基で置換されたアルキル基；ヒドロキシメチル基、１－ヒドロキシエチル基、２－ヒドロキシエチル基、１－ヒドロキシプロピル基、２－ヒドロキシプロピル基、３－ヒドロキシプロピル基、α－ヒドロキシイソプロピル基、β－ヒドロキシイソプロピル基、１－ヒドロキシブチル基、２－ヒドロキシブチル基、３－ヒドロキシブチル基、４－ヒドロキシブチル基、α－ヒドロキシイソブチル基、１－ヒドロキシ－１－メチルプロピル基、β－ヒドロキシイソブチル基、２－ヒドロキシ－１，１－ジメチルエチル基、γ－ヒドロキシイソブチル基、３－ヒドロキシ－１－メチルプロピル基、１－ヒドロキシペンチル基、１－ヒドロキシ－１－メチルブチル基、１－ヒドロキシ－２－メチルブチル基、１－ヒドロキシ－３－メチルブチル基、１－ヒドロキシ－１，２－ジメチルプロピル基、１－ヒドロキシ－２，２－ジメチルプロピル基、２－ヒドロキシペンチル基、２－ヒドロキシ－１－メチルブチル基、２－ヒドロキシ－２－メチルブチル基、２－ヒドロキシ－３－メチルブチル基、２－ヒドロキシ－１，１－ジメチルプロピル基、２－ヒドロキシ－１，２－ジメチルプロピル基、３－ヒドロキシペンチル基、３－ヒドロキシ－１，１－ジメチルプロピル基、３－ヒドロキシ－１，２－ジメチルプロピル基、３－ヒドロキシ－１，３－ジメチルプロピル基、３－ヒドロキシ－２，２－ジメチルプロピル基、３－ヒドロキシ－２，３－ジメチルプロピル基、３－ヒドロキシ－３，３－ジメチルプロピル基、４－ヒドロキシペンチル基、４－ヒドロキシ－１－メチルブチル基、４－ヒドロキシ－２－メチルブチル基、４－ヒドロキシ－３－メチルブチル基、５－ヒドロキシペンチル基等のヒドロキシ基で置換されたアルキル基；メルカプトメチル基、１－メルカプトエチル基、２－メルカプトエチル基、１－メルカプトプロピル基、２－メルカプトプロピル基、３－メルカプトプロピル基、α－メルカプトイソプロピル基、β－メルカプトイソプロピル基、１－メルカプトブチル基、２－メルカプトブチル基、３－メルカプトブチル基、４－メルカプトブチル基、α－メルカプトイソブチル基、１－メルカプト－１－メチルプロピル基、β－メルカプトイソブチル基、２－メルカプト－１，１－ジメチルエチル基、γ－メルカプトイソブチル基、３－メルカプト－１－メチルプロピル基、１－メルカプトペンチル基、１－メルカプト－１－メチルブチル基、１－メルカプト－２－メチルブチル基、１－メルカプト－３－メチルブチル基、１－メルカプト－１，２－ジメチルプロピル基、１－メルカプト－２，２－ジメチルプロピル基、２－メルカプトペンチル基、２－メルカプト－１－メチルブチル基、２－メルカプト－２－メチルブチル基、２－メルカプト－３－メチルブチル基、２－メルカプト－１，１－ジメチルプロピル基、２－メルカプト－１，２－ジメチルプロピル基、３－メルカプトペンチル基、３－メルカプト－１，１－ジメチルプロピル基、３－メルカプト－１，２－ジメチルプロピル基、３－メルカプト－１，３－ジメチルプロピル基、３－メルカプト－２，２－ジメチルプロピル基、３－メルカプト－２，３－ジメチルプロピル基、３－メルカプト－３，３－ジメチルプロピル基、４－メルカプトペンチル基、４－メルカプト－１－メチルブチル基、４－メルカプト－２－メチルブチル基、４－メルカプト－３－メチルブチル基、５－メルカプトペンチル基等のメルカプト基で置換されたアルキル基；（アミノオキシ）メチル基、１－（アミノオキシ）エチル基、２－（アミノオキシ）エチル基、１－（アミノオキシ）プロピル基、２－（アミノオキシ）プロピル基、３－（アミノオキシ）プロピル基、α－（アミノオキシ）イソプロピル基、β－（アミノオキシ）イソプロピル基、１－（アミノオキシ）ブチル基、２－（アミノオキシ）ブチル基、３－（アミノオキシ）ブチル基、４－（アミノオキシ）ブチル基、α－（アミノオキシ）イソブチル基、１－（アミノオキシ）－１－メチルプロピル基、β－（アミノオキシ）イソブチル基、２－（アミノオキシ）－１，１－ジメチルエチル基、γ－（アミノオキシ）イソブチル基、３－（アミノオキシ）－１－メチルプロピル基、１－（アミノオキシ）ペンチル基、１－（アミノオキシ）－１－メチルブチル基、１－（アミノオキシ）－２－メチルブチル基、１－（アミノオキシ）－３－メチルブチル基、１－（アミノオキシ）－１，２－ジメチルプロピル基、１－（アミノオキシ）－２，２－ジメチルプロピル基、２－（アミノオキシ）ペンチル基、２－（アミノオキシ）－１－メチルブチル基、２－（アミノオキシ）－２－メチルブチル基、２－（アミノオキシ）－３－メチルブチル基、２－（アミノオキシ）－１，１－ジメチルプロピル基、２－（アミノオキシ）－１，２－ジメチルプロピル基、３－（アミノオキシ）ペンチル基、３－（アミノオキシ）－１，１－ジメチルプロピル基、３－（アミノオキシ）－１，２－ジメチルプロピル基、３－（アミノオキシ）－１，３－ジメチルプロピル基、３－（アミノオキシ）－２，２－ジメチルプロピル基、３－（アミノオキシ）－２，３－ジメチルプロピル基、３－（アミノオキシ）－３，３－ジメチルプロピル基、４－（アミノオキシ）ペンチル基、４－（アミノオキシ）－１－メチルブチル基、４－（アミノオキシ）－２－メチルブチル基、４－（アミノオキシ）－３－メチルブチル基、５－（アミノオキシ）ペンチル基等のアミノオキシ基で置換されたアルキル基が挙げられる。

【0031】

以上の例示から、一般式（１）において、Ｒが、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、カルボキシ基、ヒドロキシメチル基、２－ヒドロキシエチル基、３－ヒドロキシプロピル基、メルカプトメチル基、２－メルカプトエチル基、３－メルカプトプロピル基、カルボキシメチル基、２－カルボキシエチル基、３－カルボキシプロピル基、アミノオキシメチル基、２－（アミノオキシ）エチル基のいずれかであるＯ－置換ポリヒドロキシルアミンが好ましく、特に、Ｒが水素原子の場合が好ましい。

【0032】

上記のＯ－置換ポリヒドロキシルアミンは一部又は全てが無機酸又は有機酸との化学的に許容される塩となっていてもよい。塩の種類としては、特に限定されないが、例えば、塩酸塩、臭化水素酸塩、過塩素酸塩、ケイ酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、ヘキサフルオロリン酸塩、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩等の無機酸塩、酢酸塩、クエン酸塩、フマル酸塩、マレイン酸塩、トリフルオロメタンスルホン酸塩、トリフルオロ酢酸塩、安息香酸塩、ｐ－トルエンスルホン酸塩等の有機酸塩が挙げられ、安価である点で無機酸塩が好ましく、塩酸塩がさらに好ましい。

【0033】

一方、Ｏ－置換ポリヒドロキシルアミンがカルボキシ基を含む場合は、当該カルボキシ基が分子内のヒドロキシルアミノ基と分子内塩を形成してもよい。また、当該カルボキシ基の一部又は全てがカルボン酸塩となっていてもよい。カルボン酸塩の種類としては、特に限定されないが、例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、セシウム塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩等が挙げられる。

【0034】

本発明のアルデヒド捕捉剤は、目的、用途に応じて任意の形態で使用することができる。例えば、本発明のＯ－置換ポリヒドロキシルアミン又はその化学的に許容される塩（以下、「Ｏ－置換ポリヒドロキシルアミン類」という。）を任意の溶媒に溶解させて液状捕捉剤として使用したり、前記の液状捕捉剤を任意の担体に担持し、固体状捕捉剤として使用したり、又はゴム等に練り込んで使用することができる。また、これらの捕捉剤を合板や自動車天井材等のアルデヒド発生源となる材料に適用することで、当該材料から環境中へのアルデヒド類放出を抑制することができる。

【0035】

溶媒へのＯ－置換ポリヒドロキシルアミン類の溶解量は、目的に応じて任意に調節可能であり、特に限定するものではないが、Ｏ－置換ポリヒドロキシルアミン類が１～５０重量％の範囲が好ましく、５～３０重量％の範囲がさらに好ましい。

【0036】

本発明のＯ－置換ポリヒドロキシルアミン類を担持する担体としては、水に不溶性のものであれば特に制限なく用いることができる。例えば、高分子担体として、ポリスチレン、架橋ポリスチレン等のスチレン系ポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン等のポリ（ハロゲン化オレフィン）、ポリアクリロニトリル等のニトリル系ポリマー、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル等の（メタ）アクリル系ポリマー、セルロース、アガロース、デキストラン等の高分子量多糖類等が挙げられ、無機担体として、活性炭、シリカゲル、珪藻土、ヒドロキシアパタイト、アルミナ、酸化チタン、マグネシア、ポリシロキサン等が挙げられる。

【0037】

ここで、架橋ポリスチレンとは、スチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、ビニルナフタレン等のモノビニル芳香族化合物とジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン、ジビニルナフタレン、トリビニルベンゼン、ビスビニルジフェニル、ビスビニルフェニルエタン等のポリビニル芳香族化合物との架橋共重合体を主体とするものであり、これらの共重合体にグリセロールメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート等のメタクリル酸エステルが共重合されていてもよい。

【0038】

本発明において用いられる担体の形状としては、特に限定するものではないが、例えば、球状（例えば、球状粒子等）、粒状、繊維状、顆粒状、モノリスカラム、中空糸、膜状（例えば、平膜など）等の一般的に分離基材として使用される形状が利用可能であり、これらのうち、球状、膜状、粒状、顆粒状、又は繊維状のものが好ましい。球状、粒状、又は顆粒状担体は、カラム法やバッチ法で使用する際、その使用体積を自由に設定できることから、特に好ましく用いられる。

【0039】

球状、粒状、又は顆粒状担体の粒子サイズとしては、通常、平均粒径１μｍ～１０ｍｍの範囲のものを用いることができるが、２μｍ～１ｍｍの範囲が好ましい。

【0040】

本発明において用いられる担体は多孔質でもよいし、無孔質でもよい。多孔質担体の平均細孔径としては、通常、１ｎｍ～１μｍのものを用いることができるが、アルデヒド捕捉速度の点で１ｎｍ～３００ｎｍの範囲が好ましい。

【0041】

本発明のＯ－置換ポリヒドロキシルアミン類を担体へ担持する方法としては、特に限定するものではないが、例えば、溶媒に溶解したＯ－置換ポリヒドロキシルアミン類を担体に物理的に吸着させて固定化する方法が挙げられる。

【0042】

Ｏ－置換ポリヒドロキシルアミン類を物理的に吸着させて固定化する方法としては、特に限定されないが、例えば、Ｏ－置換ポリヒドロキシルアミン類を水等の溶媒に溶解させ、次いで上記した担体を加え、Ｏ－置換ポリヒドロキシルアミン類を当該担体に含浸させて、さらに溶媒を留去する方法が挙げられる。

【0043】

担体へのＯ－置換ポリヒドロキシルアミン類の担持量は、目的に応じて任意に調節可能であり、特に限定するものではないが、Ｏ－置換ポリヒドロキシルアミン類が１～５０重量％の範囲が好ましく、５～３０重量％の範囲がさらに好ましい。

【図面の簡単な説明】

【0044】

【図1】実施例１～８及び比較例１～３における１分後のアセトアルデヒド捕捉率を示す図である。

【実施例】

【0045】

以下、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定して解釈されるものではない。

【0046】

実施例１～８
Ｏ－置換ポリヒドロキシルアミン類（０．２３ｍｍｏｌ）を水（５ｍＬ）に溶解し、アルデヒド捕捉剤を調製した。ここに、アセトアルデヒド（０．２３ｍｍｏｌ）及び内部標準物質としてジエチレングリコールジエチルエーテル（０．２重量％）を含有する水溶液５ｍＬを混合した。１分後、５分後、１０分後及び３０分後に反応液の一部（０．２ｍＬ）を抜き出し、これに水素化ホウ素ナトリウム１ｍｇを添加し、残存しているアセトアルデヒドをエタノールに還元した。この溶液をガスクロマトグラフ（ＧＣ－２０１４、島津製作所製）で分析し、エタノールとジエチレングリコールジエチルエーテルの面積比から残存アセトアルデヒド濃度を算出した。さらに、アルデヒド捕捉率を下式から算出した。

【0047】

アルデヒド捕捉率（％）＝［（アセトアルデヒド初濃度－残存アセトアルデヒド濃度）÷アセトアルデヒド初濃度］×１００。

【0048】

比較例１～３
Ｏ－置換ポリヒドロキシルアミン類に代えて、既存品であるケムキャッチＨ－６０００ＨＳ（ヒドラジド系、大塚化学製）、ピペラジン（アミン系）、又はグリシン（アミノ酸系）を用いたこと以外は実施例１～８と同様に実施した。

【0049】

実施例１～８及び比較例１～３の結果を表１（１分後から３０分後の捕捉率）及び図１（１分後の捕捉率）に示した。

【0050】

【表1】

【0051】

表１及び図１より明らかなように、本発明のアルデヒド捕捉剤は既存の捕捉剤と比較して高いアルデヒド捕捉性能を示した。

【0052】

実施例９
アルデヒド捕捉時間を２４時間としたこと以外は実施例１と同様に実施した結果、アセトアルデヒド捕捉率は９９．９％であり、本発明のアルデヒド捕捉剤は長時間経過後も高いアルデヒド捕捉性能を維持した。

【0053】

実施例１０
実施例３にて調製したアルデヒド捕捉剤にシリカゲル（ＰＳＱ６０Ｂ 富士シリシア化学製）を添加し、水を減圧留去して６０℃で１時間乾燥した（アルコキシアミン担持量＝３重量％）。この紛体０．１ｇをテドラーバッグに封入して減圧脱気した後、１００ｐｐｍ（体積濃度）のアルデヒドガスを１Ｌ注入した。室温で１時間静置後、テドラーバッグ内のガスを２，４－ジニトロフェニルヒドラジン（ＤＮＰＨ）を担持したカートリッジ（製品名：プレセップ－Ｃ ＤＮＰＨ、和光純薬工業製）に吸着させた。このカートリッジからＤＮＰＨ－アルデヒド縮合体を溶出（溶離液＝アセトニトリル）し、溶出液中のＤＮＰＨ－アルデヒド縮合体を液体クロマトグラフ（装置名：Ａｇｉｌｅｎｔ １２２０ Ｉｎｆｉｎｉｔｙ ＬＣ、アジレント・テクノロジー製）で定量した結果、残存アルデヒド濃度は０．４ｐｐｍであった。

【0054】

比較例４
シリカゲルのみを捕捉剤としたこと以外は実施例１０と同様に実施した結果、残存アルデヒド濃度は５０．２ｐｐｍであった。

【0055】

実施例１０及び比較例４より明らかなように、本発明のアルデヒド捕捉剤は気相中においても既存の捕捉剤と比較して高いアルデヒド捕捉性能を示した。

【産業上の利用可能性】

【0056】

本発明のアルデヒド捕捉剤は、アルデヒド類を速やかに且つ持続的に捕捉する。その結果、人体に有害なアルデヒド類を低減し、ヒトの生活環境を改善することができる。

【図1】