(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-08-01
(45)【発行日】2022-08-09
(54)【発明の名称】化合物、組成物及び表示素子
(51)【国際特許分類】
C09K 19/54 20060101AFI20220802BHJP
C09K 19/30 20060101ALI20220802BHJP
G02F 1/13 20060101ALI20220802BHJP
C07D 211/12 20060101ALI20220802BHJP
C07D 211/70 20060101ALN20220802BHJP
C07D 211/72 20060101ALN20220802BHJP
C07D 211/20 20060101ALN20220802BHJP
C07D 211/58 20060101ALN20220802BHJP
【ＦＩ】
C09K19/54 C
C09K19/30
G02F1/13 500
C07D211/12
C07D211/70
C07D211/72
C07D211/20
C07D211/58
【請求項の数】
6
(21)【出願番号】P 2020089825
(22)【出願日】2020-05-22
(62)【分割の表示】P 2015244154の分割
【原出願日】2015-12-15
(65)【公開番号】P2020147577
(43)【公開日】2020-09-17
【審査請求日】2020-06-11
【前置審査】
(73)【特許権者】
【識別番号】000002886
【氏名又は名称】ＤＩＣ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100177471
【弁理士】
【氏名又は名称】小川 眞治
(74)【代理人】
【識別番号】100163290
【弁理士】
【氏名又は名称】岩本 明洋
(74)【代理人】
【識別番号】100149445
【弁理士】
【氏名又は名称】大野 孝幸
(72)【発明者】
【氏名】野瀬 清香
【審査官】井上 明子
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０１５／０７６０７７（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１５／０７９７９７（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２００７－１３７９２１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２００４－５０７６０７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００３－２２６８７６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開昭６０－０６７５８７（ＪＰ，Ａ）
【文献】独国特許出願公開第１０２０１１０１３００７（ＤＥ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｋ １９／００ － １９／６０
Ｇ０２Ｆ １／１３
Ｃ０７Ｄ ２１１
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
一般式（Ｉ－１ｂ）、（Ｉ－１ｄ）、（Ｉ－２ｂ）又は（Ｉ－２ｄ）
【化1】
Ｒ Ｈ２０ は水素原子、－Ｏ・、水酸基、炭素原子数１～１２のアルキル基、又は炭素原子数３～１２のアルケニル基、炭素原子数１～１２のアルコキシ基を表し、
Ａ Ｉ１１ 及びＡ Ｉ１２ はそれぞれ独立して
（ａ） １，４－シクロヘキシレン基、
（ｂ） １，４－フェニレン基、
（ｃ） ナフタレン－２，６－ジイル基、
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）及び基（ｃ）はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基で置換されていてもよく、
Ｓｐ Ｉ２１ 及びＳｐ Ｉ２２ はそれぞれ独立して単結合、－ＯＣＨ ２ －又は－ＯＣＯ－を表し、
Ｒ Ｉ１ は水素原子、炭素原子数１から１２のアルキル基を表す。）
で表される化合物を一種又は二種以上含有する、液晶組成物。
【請求項2】
一般式（Ｉ－１ｂ）、（Ｉ－１ｄ）、（Ｉ－２ｂ）又は（Ｉ－２ｄ）において、ＲＨ１０が水素原子を表す、請求項１に記載の液晶組成物。
【請求項3】
さらに下記化合物【化2】
【請求項4】
負の誘電率異方性を示す、請求項１から３のいずれか一項に記載の液晶組成物。
【請求項5】
さらに下記化合物【化3】
【請求項6】
請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物を使用した表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、化合物、組成物及び表示素子に関し、特に安定剤化合物に関する。
【背景技術】
【0002】
液晶表示素子は、時計、電卓をはじめとして、各種測定機器、自動車用パネル、ワードプロセッサー、電子手帳、プリンター、コンピューター、テレビ、時計、広告表示板等に用いられるようになっている。液晶表示方式としては、その代表的なものにＴＮ（ツイステッド・ネマチック）型、ＳＴＮ（スーパー・ツイステッド・ネマチック）型、ＴＦＴ（薄膜トランジスタ）を用いたＶＡ（垂直配向）型やＩＰＳ（イン・プレーン・スイッチング）型又はＦＦＳ（フリンジ・フィールド・スイッチング）型等がある。液晶組成物に求められる主な特性としては、（１）水分、空気、熱、光などの外的刺激に対して安定であること、（２）室温を中心としてできるだけ広い温度範囲で液晶相を示していること、（３）低粘性であること、及び（４）駆動電圧が低いことの４つが挙げられ、個々の表示素子にとって誘電率異方性（Δε）や屈折率異方性（Δｎ）等を最適な値とするために、液晶組成物は数種類から数十種類の化合物から構成されていることが一般的である。
【0003】
上記の液晶組成物の特性のうち、Δεについては、正の値である組成物と負の値である組成物が各々使い分けられている。これらのうち、Δεが正の値を示す液晶材料を用いる表示方式としては、ＴＮ型、ＳＴＮ型、ＩＰＳ型、更にＦＦＳ型などが挙げられる。Δεが負の値を示す液晶材料を用いる表示方式としては、ＥＣＢ型、ＶＡ型、更にＦＦＳ型などが挙げられる。一方、全ての駆動方式において低電圧駆動、高速応答、広い動作温度範囲が求められている。すなわち、Δεの絶対値が大きく、粘度（η）が小さく、高いネマチック相－等方性液体相転移温度（Ｔｎｉ）が要求されている。また、Δｎとセルギャップ（ｄ）との積であるΔｎ×ｄの設定から、液晶組成物のΔｎをセルギャップに合わせて適当な範囲に調節する必要がある。加えて液晶表示素子をテレビ等へ応用する場合においては高速応答性が重視されるため、γ１の小さい液晶組成物が要求される。
【0004】
上記の要求を満たすべく、種々の液晶化合物がこれまでに開発されてきた。とりわけ、液晶組成物の粘度を低下させるために効果的な方法として、（Ａ）のようなアルケニル化合物を用いる例が既に開示されている（特許文献１参照）。
【0005】
【化1】
【0006】
しかし、アルケニル化合物を含む液晶組成物は表示不良を示すことがある（特許文献２参照）。一般的にはアルケニル化合物の含有量が減少すると液晶組成物のηが上昇し、高速応答の達成が困難になるため、表示不良の抑制と高速応答の両立が困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0007】
【文献】特開２００６－３７０５４号公報
【文献】特開２００８－１４４１３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
本願発明が解決しようとする課題は、液晶組成物の劣化を防止し、液晶組成物との相溶性が高く、液晶組成物の保存安定性を損なうことなく、かつ簡便に製造可能な化合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本願発明者は上記課題を解決するために鋭意検討した結果、本願発明の完成に至った。
すなわち、本発明は、一般式（Ｉ）
すなわち、本発明は、一般式（Ｉ）
【0010】
【化2】
【0011】
（式中、ＲＨ１０は水素原子、－Ｏ・、水酸基、炭素原子数１～１２のアルキル基、又は炭素原子数３～１２のアルケニル基、炭素原子数１～１２のアルコキシ基を表し、
ＲＨ１１、ＲＨ１２、ＲＨ１３及びＲＨ１４はそれぞれ独立して炭素原子数１～６のアルキル基を表し、あるいはＲＨ１１とＲＨ１２、及び／又はＲＨ１３とＲＨ１４は一緒になって環構造を形成していてもよく、
ＲＨ１５及びＲＨ１６はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１～６のアルキル基を表し、
ＹＩは－ＣＨ２－、＝ＣＨ－、－ＮＨ－、又は＝Ｎ－を表し、
ＳｐＩ１及びＳｐＩ２はそれぞれ独立して単結合又は炭素原子数１から１２のアルキレン基を表すが、アルキレン基中に存在する１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられてもよく、
ＡＩ１は
（ａ） １，４－シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は－Ｏ－に置き換えられてもよい。）
（ｂ） １，４－フェニレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられてもよい。）及び
（ｃ） ナフタレン－２，６－ジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基又はデカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基（ナフタレン－２，６－ジイル基又は１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられても良い。）
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）及び基（ｃ）はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基で置換されていてもよく、
ｍは１、２又は３を表し、
ｎは０、１、２又は３を表し、
ｐは０，１，２、３又は４を表し、
ＺＩ１は水素原子、炭素原子数１から１２のアルキル基を表すが、アルキル基中に存在する１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられてもよく、あるいはＺＩ１は一般式（Ｉ－Ｚ）
ＲＨ１１、ＲＨ１２、ＲＨ１３及びＲＨ１４はそれぞれ独立して炭素原子数１～６のアルキル基を表し、あるいはＲＨ１１とＲＨ１２、及び／又はＲＨ１３とＲＨ１４は一緒になって環構造を形成していてもよく、
ＲＨ１５及びＲＨ１６はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１～６のアルキル基を表し、
ＹＩは－ＣＨ２－、＝ＣＨ－、－ＮＨ－、又は＝Ｎ－を表し、
ＳｐＩ１及びＳｐＩ２はそれぞれ独立して単結合又は炭素原子数１から１２のアルキレン基を表すが、アルキレン基中に存在する１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられてもよく、
ＡＩ１は
（ａ） １，４－シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は－Ｏ－に置き換えられてもよい。）
（ｂ） １，４－フェニレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられてもよい。）及び
（ｃ） ナフタレン－２，６－ジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基又はデカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基（ナフタレン－２，６－ジイル基又は１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられても良い。）
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）及び基（ｃ）はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基で置換されていてもよく、
ｍは１、２又は３を表し、
ｎは０、１、２又は３を表し、
ｐは０，１，２、３又は４を表し、
ＺＩ１は水素原子、炭素原子数１から１２のアルキル基を表すが、アルキル基中に存在する１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられてもよく、あるいはＺＩ１は一般式（Ｉ－Ｚ）
【0012】
【化3】
【0013】
（式中、ＳｐＩＺ１及びＳｐＩＺ２はそれぞれ独立して単結合又は炭素原子数１から１２のアルキレン基を表すが、アルキレン基中に存在する１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられてもよく、
ＡＩＺ１は
（ａ） １，４－シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は－Ｏ－に置き換えられてもよい。）
（ｂ） １，４－フェニレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられてもよい。）及び
（ｃ） ナフタレン－２，６－ジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基又はデカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基（ナフタレン－２，６－ジイル基又は１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられても良い。）
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）及び基（ｃ）はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基で置換されていてもよく、
ｑは０，１，２、３又は４を表し、
ＲＩＺ１は一般式（Ｉ－Ｈ）
ＡＩＺ１は
（ａ） １，４－シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は－Ｏ－に置き換えられてもよい。）
（ｂ） １，４－フェニレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられてもよい。）及び
（ｃ） ナフタレン－２，６－ジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基又はデカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基（ナフタレン－２，６－ジイル基又は１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられても良い。）
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）及び基（ｃ）はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基で置換されていてもよく、
ｑは０，１，２、３又は４を表し、
ＲＩＺ１は一般式（Ｉ－Ｈ）
【0014】
【化4】
（式中、ＲＨ２０は水素原子、－Ｏ・、水酸基、炭素原子数１～１２のアルキル基、又は炭素原子数３～１２のアルケニル基、炭素原子数１～１２のアルコキシ基を表し、
ＲＨ２１、ＲＨ２２、ＲＨ２３及びＲＨ２４はそれぞれ独立して炭素原子数１～６のアルキル基を表し、あるいはＲＨ１１とＲＨ１２、及び／又はＲＨ１３とＲＨ１４は一緒になって環構造を形成していてもよく、
ＲＨ２５及びＲＨ２６はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１～６のアルキル基を表し、
ＹＨは－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－、＝ＣＨ－、－ＮＨ－、又は＝Ｎ－を表し、
ｕは０、１、２又は３を表し、
ｖは０、１、２又は３を表す。）で表される基を表し、
ＡＩＺ１、ＳｐＩＺ２、ＲＨ２５及び／又はＲＨ２６が複数存在する場合はそれらは同一であっても異なっていてもよい。）を表し、
ＡＩ１、ＳｐＩ１及びＳｐＩ２中の１個又は２個以上の基は一般式（Ｉ－Ｚ）により置換されていてもよく、
ＡＩ１、ＳｐＩ２、ＲＨ１５、ＲＨ１６及び／又は一般式（Ｉ－Ｚ）が複数存在する場合はそれらは同一であっても異なっていてもよい。）
で表される化合物
を提供し、併せて当該化合物を含有する液晶組成物及び表示素子を提供する。
【発明の効果】
【0015】
本発明に係る化合物は、それを含有する液晶組成物の光による劣化を防止し、液晶組成物との相溶性が高く、それを含有する液晶組成物の保存安定性を損なうことなく、かつ簡便に製造可能である。本発明に係る化合物を用いた液晶組成物を用いると高速応答液晶表示素子の提供が可能となる。
【発明を実施するための形態】
【0016】
一般式（Ｉ）において、ＲＨ１０は光劣化防止能を高めるには水素原子又は水酸基であることが好ましく、水素原子であることが特に好ましい。また、液晶組成物との相溶性を高めるためには炭素原子数１～１２のアルキル基又は炭素原子数３～１２のアルケニル基であることが好ましい。
【0017】
ＲＨ１１、ＲＨ１２、ＲＨ１３及びＲＨ１４はそれぞれ独立して炭素原子数１～４のアルキル基であることが好ましく、メチル基であることが特に好ましい。また、合成時に混入する極性不純物の除去を容易にするためにはＲＨ１１とＲＨ１２は一緒になって環構造を形成することが好ましく、ＲＨ１３とＲＨ１４は一緒になって環構造を形成することが好ましく、ＲＨ１１とＲＨ１２及びＲＨ１３とＲＨ１４が一緒になって環構造を形成することが好ましい。
【0018】
ＲＨ１５及びＲＨ１６はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１～４のアルキル基であることが好ましく、製造の容易さから水素原子であることが特に好ましい。
【0019】
ｍは１であることが好ましい。
【0020】
ｎは０又は１であることが好ましく、１であることがより好ましい。ｍ＋ｎは１又は２であることが好ましく、２であることがより好ましい。
【0021】
ＹＩは液晶組成物との相溶性を高めるには－ＣＨ２－又は＝ＣＨ－であることが好ましく、光劣化防止能を高めるためには－ＮＨ－又は＝Ｎ－であることが好ましい。
【0022】
ＳｐＩ１及びＳｐＩ２はそれぞれ独立して単結合又は炭素原子数１から６のアルキレン基であることが好ましく、アルキル基中に存在する１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていてもよい。ＳｐＩ１及びＳｐＩ２は単結合であることが特に好ましい。
【0023】
ＡＩ１は
（ａ） １，４－シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は－Ｏ－に置き換えられてもよい。）
（ｂ） １，４－フェニレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられてもよい。）及び
（ｃ） ナフタレン－２，６－ジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基又はデカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基（ナフタレン－２，６－ジイル基又は１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられてもよい。）
からなる群より選ばれる基であることが液晶組成物の保存安定性を高めるためには好ましく、上記の基（ａ）、基（ｂ）及び基（ｃ）はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基で置換されていてもよい。具体的には、ＡＩ１は１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、ナフタレン－１，４－ジイル基、テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基又は１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基を表すことが好ましく、これらの基は無置換であることが好ましく、又、シアノ基、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基で置換されていてもよい。
（ａ） １，４－シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は－Ｏ－に置き換えられてもよい。）
（ｂ） １，４－フェニレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられてもよい。）及び
（ｃ） ナフタレン－２，６－ジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基又はデカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基（ナフタレン－２，６－ジイル基又は１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられてもよい。）
からなる群より選ばれる基であることが液晶組成物の保存安定性を高めるためには好ましく、上記の基（ａ）、基（ｂ）及び基（ｃ）はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基で置換されていてもよい。具体的には、ＡＩ１は１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、ナフタレン－１，４－ジイル基、テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基又は１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基を表すことが好ましく、これらの基は無置換であることが好ましく、又、シアノ基、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基で置換されていてもよい。
【0024】
ｐは０、１又は２であることが好ましい。
【0025】
ＺＩ１は水素原子又は炭素原子数１から６のアルキル基であることが好ましく、アルキル基中に存在する１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は－Ｏ－又はＣＨ＝ＣＨ－により置き換えられていることも好ましい。該アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよいが、直鎖状であることが好ましい。また、ＺＩ１は一般式（Ｉ－Ｚ）で表される構造であることが光劣化防止能を高めるためには好ましい。
【0026】
一般式（Ｉ－Ｚ）中の ＳｐＩＺ１及びＳｐＩＺ２はそれぞれ独立して単結合又は炭素原子数１から６のアルキレン基であることが好ましく、アルキル基中に存在する１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていてもよい。ＳｐＩＺ１及びＳｐＩＺ２は単結合であることが特に好ましい。
【0027】
ＡＩＺ１は
（ａ） １，４－シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は－Ｏ－に置き換えられてもよい。）
（ｂ） １，４－フェニレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられてもよい。）及び
（ｃ） ナフタレン－２，６－ジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基又はデカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基（ナフタレン－２，６－ジイル基又は１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられてもよい。）
からなる群より選ばれる基であることが液晶組成物の保存安定性を高めるためには好ましく、上記の基（ａ）、基（ｂ）及び基（ｃ）はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基で置換されていてもよい。具体的には、ＡＩＺ１は１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、ナフタレン－１，４－ジイル基、テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基又は１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基を表すことが好ましく、これらの基は無置換であることが好ましく、又、シアノ基、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基で置換されていてもよい。
（ａ） １，４－シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は－Ｏ－に置き換えられてもよい。）
（ｂ） １，４－フェニレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられてもよい。）及び
（ｃ） ナフタレン－２，６－ジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基又はデカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基（ナフタレン－２，６－ジイル基又は１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられてもよい。）
からなる群より選ばれる基であることが液晶組成物の保存安定性を高めるためには好ましく、上記の基（ａ）、基（ｂ）及び基（ｃ）はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基で置換されていてもよい。具体的には、ＡＩＺ１は１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、ナフタレン－１，４－ジイル基、テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基又は１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基を表すことが好ましく、これらの基は無置換であることが好ましく、又、シアノ基、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基で置換されていてもよい。
【0028】
ｑは０、１又は２であることが好ましい。
【0029】
一般式（Ｉ－Ｈ）中のＲＨ２０は光劣化防止能を高めるには水素原子又は水酸基であることが好ましく、製造の容易さから水素原子であることが特に好ましい。
【0030】
ＲＨ２１、ＲＨ２２、ＲＨ２３及びＲＨ２４はそれぞれ独立して炭素原子数１～４のアルキル基であることが好ましく、メチル基であることが特に好ましい。また、合成時に混入する極性不純物の除去を容易にするためにはＲＨ２１とＲＨ２２は一緒になって環構造を形成することが好ましく、ＲＨ２３とＲＨ２４は一緒になって環構造を形成することが好ましく、ＲＨ２１とＲＨ２２及びＲＨ２３とＲＨ２４が一緒になって環構造を形成することが好ましい。
【0031】
ＲＨ２５及びＲＨ２６はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１～４のアルキル基であることが好ましく、製造の容易さから水素原子であることが特に好ましい。
【0032】
ＹＨは液晶組成物との相溶性を高めるには－ＣＨ２－又は＝ＣＨ－であることが好ましく、光劣化防止能を高めるためには－ＮＨ－又は＝Ｎ－であることが好ましい。
【0033】
ｕは１であることが好ましい。
【0034】
ｖは０又は１であることが好ましく、１であることがより好ましい。ｕ＋ｖは１又は２であることが好ましく、２であることがより好ましい。
【0035】
光劣化防止能を高めるためには、ＡＩ１、ＳｐＩ１及びＳｐＩ１中の１個又は２個以上の基が一般式（Ｉ－Ｚ）により置換されていることが好ましい。ＡＩ１、ＳｐＩ１及びＳｐＩ１において一般式（Ｉ－Ｚ）により置換される数の合計は、１～６であることが好ましく、１～４であることが好ましく、１又は２であることがより好ましい。
【0036】
一般式（Ｉ）で表される化合物は、以下の一般式（Ｉ－Ａ）であることが好ましい。
【0037】
【化5】
【0038】
（式中、ＲＨ１０、ＲＨ１１，ＲＨ１２，ＲＨ１３、ＲＨ１４、ＲＨ１５、ＲＨ１６、ＹＩ、ＳｐＩ１、ＳｐＩ２、ＡＩ１、ｍ、ｎ、ｐ、ＲＨ２０、ＲＨ２１，ＲＨ２２，ＲＨ２３、ＲＨ２４、ＲＨ２５、ＲＨ２６、ＹＨ、ＳｐＩＺ１、ＳｐＩＺ２、ＡＩＺ１、ｕ、ｖ及びｑはそれぞれ独立して一般式（Ｉ）中のＲＨ１０、ＲＨ１１，ＲＨ１２，ＲＨ１３、ＲＨ１４、ＲＨ１５、ＲＨ１６、ＹＩ、ＳｐＩ１、ＳｐＩ２、ＡＩ１、ｍ、ｎ、ｐ、ＲＨ２０、ＲＨ２１，ＲＨ２２，ＲＨ２３、ＲＨ２４、ＲＨ２５、ＲＨ２６、ＹＨ、ＳｐＩＺ１、ＳｐＩＺ２、ＡＩＺ１、ｕ、ｖ及びｑと同じ意味を表し、
ｒは０、１、２又は３を表し、
ｒが０を表す場合、ＺＩＡは水素原子、炭素原子数１から１２のアルキル基を表すが、アルキル基中に存在する１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられてもよく、
ｒが１を表す場合、ＺＩＡは炭素原子数１～１２のアルキレン基を表すが、アルキレン基中に存在する１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられてもよく、あるいはＺＡ１は
（ａ） １，４－シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は－Ｏ－に置き換えられてもよい。）
（ｂ） １，４－フェニレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられてもよい。）及び
（ｃ） ナフタレン－２，６－ジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基又はデカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基（ナフタレン－２，６－ジイル基又は１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられても良い。）
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）及び基（ｃ）はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基で置換されていてもよく、
ｒが２を表す場合、ＺＩＡは（Ｚ３－１）～（Ｚ３－１２）
ｒは０、１、２又は３を表し、
ｒが０を表す場合、ＺＩＡは水素原子、炭素原子数１から１２のアルキル基を表すが、アルキル基中に存在する１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられてもよく、
ｒが１を表す場合、ＺＩＡは炭素原子数１～１２のアルキレン基を表すが、アルキレン基中に存在する１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられてもよく、あるいはＺＡ１は
（ａ） １，４－シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は－Ｏ－に置き換えられてもよい。）
（ｂ） １，４－フェニレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられてもよい。）及び
（ｃ） ナフタレン－２，６－ジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基又はデカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基（ナフタレン－２，６－ジイル基又は１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられても良い。）
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）及び基（ｃ）はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基で置換されていてもよく、
ｒが２を表す場合、ＺＩＡは（Ｚ３－１）～（Ｚ３－１２）
【0039】
【化6】
【0040】
（式中、ＲＺ３１及びＲＺ３２は、水素原子、水酸基又は炭素原子数１～１０のアルキル基を表し、該アルキル基中に存在する１個又は２個以上の－ＣＨ２－はそれぞれ独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－又は－Ｃ≡Ｃ－に置換されてもよく、また、環状構造中の水素原子はシアノ基、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基で置換されてもよい。）
で表される基から選ばれる基を表し、
ｒが３を表す場合、ＺＩＡは（Ｚ４－１）～（Ｚ４－２１）
で表される基から選ばれる基を表し、
ｒが３を表す場合、ＺＩＡは（Ｚ４－１）～（Ｚ４－２１）
【0041】
【化7】
【0042】
（式中、環状構造中の水素原子はシアノ基、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基で置換されてもよい。）
で表される基から選ばれる基を表し、
ＲＨ２０、ＲＨ２１，ＲＨ２２，ＲＨ２３、ＲＨ２４、ＲＨ２５、ＲＨ２６、ＹＨ、ＳｐＩＺ１、ＳｐＩＺ２、ＡＩＺ１、ｕ、ｖ及び／又はｑが複数存在する場合はそれらは同一であっても異なっていてもよい。）
一般式（Ｉ－Ａ）において、ｒは０又は１であることが好ましい。
で表される基から選ばれる基を表し、
ＲＨ２０、ＲＨ２１，ＲＨ２２，ＲＨ２３、ＲＨ２４、ＲＨ２５、ＲＨ２６、ＹＨ、ＳｐＩＺ１、ＳｐＩＺ２、ＡＩＺ１、ｕ、ｖ及び／又はｑが複数存在する場合はそれらは同一であっても異なっていてもよい。）
一般式（Ｉ－Ａ）において、ｒは０又は１であることが好ましい。
【0043】
一般式（Ｉ－Ａ）中のｒが０を表す場合、ＺＩＡは水素原子、炭素原子数１から８のアルキル基を表すことが好ましく、該アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよいが、直鎖状であることが好ましい。また、アルキル基は－Ｏ－又はＣＨ＝ＣＨ－により置き換えられていることも好ましい。
【0044】
一般式（Ｉ－Ａ）中のｒが１を表す場合、ＺＩＡは炭素原子数１から８のアルキレン基を表すことが好ましく炭素原子数１から６のアルキレン基であることがより好ましく、該アルキレン基は直鎖状でも分枝状でもよいが、直鎖状であることが好ましい。また、該アルキレン基中に存在する１個又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は、それぞれ独立して－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－又は－Ｃ≡Ｃ－で置換されていることも好ましい。また、ＺＩＡは１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、ナフタレン－１，４－ジイル基、テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基又は１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基を表すことが好ましく、これらの基はそれぞれ独立して無置換であることが好ましく、又、シアノ基、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基で置換されていてもよい。
【0045】
一般式（Ｉ－Ａ）中のｒが２を表す場合、ＺＩＡは炭素原子数１から１２の３価の炭化水素基を表すことが好ましく、当該炭化水素基中の炭素原子中に存在する１個又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－はそれぞれ独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置換されてもよい。
【0046】
ＺＩＡは、式（Ｚ３－１）～式（Ｚ３－１２）で表される基から選択される基であることが好ましい。ＲＺ３１及びＲＺ３２は、水素原子、水酸基又は炭素原子数１～８のアルキル基を表すことが好ましく、直鎖状であることが好ましい。また、式（Ｚ３－４）～式（Ｚ３－１２）はそれぞれ独立して無置換であることが好ましく、又、式（Ｚ３－４）～式（Ｚ３－１２）中の水素原子はシアノ基、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基で置換されていてもよい。
【0047】
原料の入手容易さ及び製造の容易さの観点から、式（Ｚ３－１）、式（Ｚ３－２）、及び無置換の式（Ｚ３－３）～（Ｚ３－１２）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
一般式（Ｉ－Ａ）中のｒが３を表す場合、ＺＩＡは炭素原子数１から１２の４価の炭化水素基を表すことが好ましく、当該炭化水素基中の炭素原子中に存在する１個又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－はそれぞれ独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置換されてもよい。
ＺＩＡは、式（Ｚ４－１）～式（Ｚ４－２１）で表される基から選択される基であることが好ましい。
式（Ｚ４－３）～式（Ｚ４－２１）はそれぞれ独立して無置換であることが好ましく、又、式（Ｚ４－３）～式（Ｚ４－２１）中の水素原子はシアノ基、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基で置換されていてもよい。
一般式（Ｉ－Ａ）中のｒが３を表す場合、ＺＩＡは炭素原子数１から１２の４価の炭化水素基を表すことが好ましく、当該炭化水素基中の炭素原子中に存在する１個又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－はそれぞれ独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置換されてもよい。
ＺＩＡは、式（Ｚ４－１）～式（Ｚ４－２１）で表される基から選択される基であることが好ましい。
式（Ｚ４－３）～式（Ｚ４－２１）はそれぞれ独立して無置換であることが好ましく、又、式（Ｚ４－３）～式（Ｚ４－２１）中の水素原子はシアノ基、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基で置換されていてもよい。
【0048】
原料の入手容易さ及び製造の容易さの観点から、式（Ｚ４－１）、式（Ｚ４－２）、及び無置換の式（Ｚ４－３）～（Ｚ４－２１）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
一般式（Ｉ）及び一般式（Ｉ－Ａ）で表される化合物は、一般式（Ｉ－Ａ１）で表される化合物が好ましい。
一般式（Ｉ）及び一般式（Ｉ－Ａ）で表される化合物は、一般式（Ｉ－Ａ１）で表される化合物が好ましい。
【0049】
【化8】
（式中、ＹＩ、ＳｐＩ１、ＳｐＩ２、ＡＩ及びｐはそれぞれ独立して一般式（Ｉ）中のＹＩ、ＳｐＩ１、ＳｐＩ２、ＡＩ及びｐと同じ意味を表し、
ＲＨＡ０１は水素原子又は水酸基を表し、
ＺＩＡ１は水素原子又は炭素原子数１から１２のアルキル基を表すが、アルキル基中に存在する１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられてもよく、あるいはＺＩＡ１は一般式（Ｉ－Ｈ１）
【0050】
【化9】
【0051】
（式中、Ｙ１Ｈ１及びＲＨＡ２０はそれぞれ独立して一般式（Ｉ－Ａ１）中のＹＩ、Ｒａ０１と同じ意味を表す。）で表される基を表し、
ＡＩ１及びＳｐＩ２が複数存在する場合はそれらは同一であっても異なっていてもよい。）
ＲＨＡ０１及びＲＨＡ２０は水素原子であることが好ましい。
ＡＩ１及びＳｐＩ２が複数存在する場合はそれらは同一であっても異なっていてもよい。）
ＲＨＡ０１及びＲＨＡ２０は水素原子であることが好ましい。
【0052】
Ｙ１及びＹ１Ｈ１は－ＣＨ２－、＝ＣＨ－又は－ＮＨ－であることが好ましい。
【0053】
一般式（Ｉ）で表される化合物としては、以下の一般式（Ｉ－１ａ）～（Ｉ－４ｈ）が特に好ましい。
【0054】
【化10】
【0055】
（式中、ＲＨ１０は前記一般式（Ｉ）中のＲＨ１０と同じ意味を表し、ＡＩ１１及びＡＩ１２はそれぞれ独立して前記一般式（Ｉ）中のＡＩ１と同じ意味を表し、ＳｐＩ２１及びＳｐＩ２２はそれぞれ独立して前記一般式（Ｉ）中のＳｐＩ２と同じ意味を表し、ＲＩ１は水素原子、炭素原子数１から１２のアルキル基を表すが、アルキル基中に存在する１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられてもよい。）
（式中、ＲＨ１０及びＲＨ２０は、前記一般式（Ｉ）中のＲＨ１０及びＲＨ２０とそれぞれ同じ意味を表し、ＡＩ１１及びＡＩ１２はそれぞれ独立して前記一般式（Ｉ）中のＡＩ１と同じ意味を表し、ＳｐＩ２１及びＳｐＩ２２はそれぞれ独立して前記一般式（Ｉ）中のＳｐＩ２と同じ意味を表す。）
【化11】
（式中、ＲＨ１０及びＲＨ２０は、前記一般式（Ｉ）中のＲＨ１０及びＲＨ２０とそれぞれ同じ意味を表し、ＡＩ１１及びＡＩ１２はそれぞれ独立して前記一般式（Ｉ）中のＡＩ１と同じ意味を表し、ＳｐＩ２１及びＳｐＩ２２はそれぞれ独立して前記一般式（Ｉ）中のＳｐＩ２と同じ意味を表す。）
【0056】
【化12】
（式中、ＲＨ１０及びＲＨ２０は前記一般式（Ｉ）中のＲＨ１０及びＲＨ２０とそれぞれ同じ意味を表すが、複数存在するＲＨ２０は同一であっても異なっていてもよい。）
【0057】
【化13】
【0058】
【化14】
【0059】
（式中、ＲＨ１０及びＲＨ２０は前記一般式（Ｉ）中のＲＨ１０及びＲＨ２０とそれぞれ同じ意味を表すが、複数存在するＲＨ２０は同一であっても異なっていてもよい。）
本発明において、一般式（Ｉ）で表される化合物は、以下のようにして製造することができる。勿論本発明の趣旨及び適用範囲は、これら製造例により制限されるものではない。
（製法１）一般式（Ｉ）で表される化合物の合成方法（１）
本発明において、一般式（Ｉ）で表される化合物は、以下のようにして製造することができる。勿論本発明の趣旨及び適用範囲は、これら製造例により制限されるものではない。
（製法１）一般式（Ｉ）で表される化合物の合成方法（１）
【0060】
【化15】
【0061】
（式中、ＲＨ１０、ＲＨ１１，ＲＨ１２，ＲＨ１３、ＲＨ１４、ＲＨ１５、ＲＨ１６、ｍ、ｎ、ＳｐＩ１、ＳｐＩ２、ＡＩ１及びｐは前記一般式（Ｉ）中のＲＨ１０、ＲＨ１１，ＲＨ１２，ＲＨ１３、ＲＨ１４、ＲＨ１５、ＲＨ１６、ｍ、ｎ、ＳｐＩ１、ＳｐＩ２、ＡＩ１及びｐと同じ意味を表す。Ｘはハロゲン原子を表す。）
一般式（Ｓ－１）で表される化合物を一般式（Ｓ－２）で表される化合物と反応させることにより、一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、一般式（Ｉ１）で表される化合物を得ることができる。反応例として例えば、一般式（Ｓ－１）で表される化合物に対して塩基を加えてホスホニウム塩を生成させ、これを一般式（Ｓ－２）で表される化合物と反応させる方法が挙げられる。塩基としては例えばナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ｔ－ブトキシカリウム、ナトリウムヘキサメチルジシラジド、リチウムジイソプロピルアミド、ブチルリチウムなどが挙げられる。
一般式（Ｉ１）で表される化合物を還元することにより、一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、一般式（Ｉ２）で表される化合物を得ることができる。反応例として例えば、一般式（Ｉ１）で表される化合物と触媒を水素雰囲気下で共存させる方法が挙げられる。この際、触媒としては例えばパラジウム炭素、ウィルキンソン錯体などが挙げられる。
（製法２）一般式（Ｉ）で表される化合物の合成方法（２）
一般式（Ｓ－１）で表される化合物を一般式（Ｓ－２）で表される化合物と反応させることにより、一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、一般式（Ｉ１）で表される化合物を得ることができる。反応例として例えば、一般式（Ｓ－１）で表される化合物に対して塩基を加えてホスホニウム塩を生成させ、これを一般式（Ｓ－２）で表される化合物と反応させる方法が挙げられる。塩基としては例えばナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ｔ－ブトキシカリウム、ナトリウムヘキサメチルジシラジド、リチウムジイソプロピルアミド、ブチルリチウムなどが挙げられる。
一般式（Ｉ１）で表される化合物を還元することにより、一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、一般式（Ｉ２）で表される化合物を得ることができる。反応例として例えば、一般式（Ｉ１）で表される化合物と触媒を水素雰囲気下で共存させる方法が挙げられる。この際、触媒としては例えばパラジウム炭素、ウィルキンソン錯体などが挙げられる。
（製法２）一般式（Ｉ）で表される化合物の合成方法（２）
【0062】
【化16】
【0063】
（式中、ＲＨ１０、ＲＨ１１，ＲＨ１２，ＲＨ１３、ＲＨ１４、ＲＨ１５、ＲＨ１６、ｍ、ｎ、ＳｐＩ１、ＳｐＩ２、ＡＩ１及びｐは前記一般式（Ｉ）におけるＲＨ１０、ＲＨ１１，ＲＨ１２，ＲＨ１３、ＲＨ１４、ＲＨ１５、ＲＨ１６、ｍ、ｎ、ＳｐＩ１、ＳｐＩ２、ＡＩ１及びｐと同じ意味を表す。）
一般式（Ｓ－３）で表される化合物を一般式（Ｓ－２）で表される化合物と反応させることにより、一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、一般式（Ｉ３）で表される化合物を得ることができる。反応例として例えば、必要ならば酸触媒の存在下、一般式（Ｓ－３）で表される化合物を一般式（Ｓ－２）で表される化合物と脱水縮合する方法が挙げられる。この場合の溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレンなどが挙げられる。また、酸触媒としては例えば塩酸、硫酸、重硫酸カリウムなどの無機酸や、三フッ化ホウ素などのルイス酸、フマル酸、フタル酸、オギザリル酸、カンファースルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸などの有機酸、アンバーリスト－１５などの固体酸等が挙げられる。この際、一般式（Ｓ－２）で表される化合物が塩基性化合物である場合、必要に応じて酸触媒は１当量を超える量を加えることができる。
一般式（Ｓ－３）で表される化合物を一般式（Ｓ－２）で表される化合物と反応させることにより、一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、一般式（Ｉ３）で表される化合物を得ることができる。反応例として例えば、必要ならば酸触媒の存在下、一般式（Ｓ－３）で表される化合物を一般式（Ｓ－２）で表される化合物と脱水縮合する方法が挙げられる。この場合の溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレンなどが挙げられる。また、酸触媒としては例えば塩酸、硫酸、重硫酸カリウムなどの無機酸や、三フッ化ホウ素などのルイス酸、フマル酸、フタル酸、オギザリル酸、カンファースルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸などの有機酸、アンバーリスト－１５などの固体酸等が挙げられる。この際、一般式（Ｓ－２）で表される化合物が塩基性化合物である場合、必要に応じて酸触媒は１当量を超える量を加えることができる。
【0064】
一般式（Ｉ３）で表される化合物を還元することにより、一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、一般式（Ｉ４）で表される化合物を得ることができる。反応例として例えば、一般式（Ｉ３）で表される化合物を還元剤を用いて還元する方法が挙げられる。この際、還元剤としては例えば水素化ホウ素ナトリウム、シアノ水素化ホウ素ナトリウム、水素化トリアセトキシホウ素ナトリウムなどが挙げられる。
【0065】
前記各工程において記載した以外の反応条件として、例えば実験化学講座（日本化学会編、丸善株式会社発行）、Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ（Ａ Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ）、Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ－Ｉｎｓｔｉｔｕｔ ｆｕｅｒ Ｌｉｔｅｒａｔｕｒ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ－Ｖｅｒｌａｇ Ｂｅｒｌｉｎ ａｎｄ Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ．Ｋ）、Ｆｉｅｓｅｒｓ’ Ｒｅａｇｅｎｔｓ ｆｏｒ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．）等の文献に記載のもの又はＳｃｉＦｉｎｄｅｒ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔｓ Ｓｅｒｖｉｃｅ，Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ）、Ｒｅａｘｙｓ（Ｅｌｓｅｖｉｅｒ Ｌｔｄ．）等のデータベースに収載のものが挙げられる。
【0066】
また、各工程において適宜反応溶媒を用いることができる。溶媒の具体例としてはエタノール、テトラヒドロフラン、トルエン、ジクロロメタン、水等が挙げられる。有機溶媒及び水の二相系で反応を行う場合、相間移動触媒を添加することも可能である。相間移動触媒の具体例としてはベンジルトリメチルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムブロミド等が挙げられる。
【0067】
また、各工程において必要に応じて精製を行うことができる。精製方法としてはクロマトグラフィー、再結晶、蒸留、昇華、再沈殿、吸着、分液処理等が挙げられる。精製剤の具体例としてはシリカゲル、ＮＨ２シリカゲル、アルミナ、活性炭等が挙げられる。
【実施例】
【0068】
以下、実施例を挙げて本発明を更に記述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。以下の実施例及び比較例の組成物における「％」は『質量％』を意味する。化合物の純度はＧＣ又はＵＰＬＣによって分析した。化合物及び反応溶媒の略称は以下の通りである：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリドン（ＴＭＰ）
（実施例１）化合物（Ｉ－１ｂ－１）の製造
（実施例１）化合物（Ｉ－１ｂ－１）の製造
【0069】
【化17】
【0070】
窒素雰囲気下、撹拌装置、滴下ろうと、温度計を備えた反応容器に、化合物（ＳＢ－１）（７．８０ｇ）、トルエン５ｍｌ及びＴＨＦ１０ｍｌを加え、氷冷下で撹拌した。この混合物に対し、ｔ－ブトキシカリウム（１．４５ｇ）を１０℃以下を保ちながら加えた。この反応混合物を５℃で３０分撹拌したのち、トルエン５ｍｌに溶解させたＴＭＰ（１．５５ｇ）を１０℃以下を保ちながら滴下した。この反応混合物を５～１０℃で１時間撹拌した後、水５ｍｌを加えて撹拌し、有機層を分けとり、さらに水３ｍｌで洗浄した。得られた有機層から溶媒を留去したのち、カラムクロマトグラフィー（ＮＨ２シリカゲル、トルエン）を通過させた。得られた溶液を濃縮し、再結晶（ヘキサン／ＴＨＦ、－２０℃）を行った。析出した固体をろ過し、真空乾燥させ、化合物（Ｉ－１ｂ－１）（２．７４ｇ）を得た。
ＧＣ－ＭＳ：ｍ／ｚ ３５８．３７ ［Ｍ－１５＋］
実施例１と同様の反応、及び必要に応じて公知の方法に準拠した方法を用いて、実施例２（化合物（Ｉ－１ｂ－２））～実施例８（化合物（Ｉ－２ｂ－３））を合成した。
ＧＣ－ＭＳ：ｍ／ｚ ３５８．３７ ［Ｍ－１５＋］
実施例１と同様の反応、及び必要に応じて公知の方法に準拠した方法を用いて、実施例２（化合物（Ｉ－１ｂ－２））～実施例８（化合物（Ｉ－２ｂ－３））を合成した。
【0071】
【化18】
【0072】
（実施例９）化合物（Ｉ－１ａ－１）の製造
【0073】
【化19】
【0074】
撹拌装置を備えた加圧反応容器に、化合物（Ｉ－１ｂ－１）（１．４ｇ）、５％パラジウム炭素（５０％ｗｅｔ品、０．２ｇ）及び酢酸エチル１０ｍｌを加え、内部を水素で置換した後、４０℃で８時間撹拌した。この混合物を室温まで冷却した後、ろ過して固体を除去した。得られた溶液を濃縮し、ヘキサン３ｍｌを加えて－２０℃で再結晶を行った。析出した固体をろ過し、真空乾燥させ、化合物（Ｉ－１ａ－１）（１．３５ｇ）を得た。
ＧＣ－ＭＳ：ｍ／ｚ ３６０．３９ ［Ｍ－１５＋］
実施例９と同様の反応、及び必要に応じて公知の方法に準拠した方法を用いて、実施例１０（化合物（Ｉ－１ａ－１））～実施例１６（化合物（Ｉ－２ａ－３））を合成した。
ＧＣ－ＭＳ：ｍ／ｚ ３６０．３９ ［Ｍ－１５＋］
実施例９と同様の反応、及び必要に応じて公知の方法に準拠した方法を用いて、実施例１０（化合物（Ｉ－１ａ－１））～実施例１６（化合物（Ｉ－２ａ－３））を合成した。
【0075】
【化20】
【0076】
（実施例１７）化合物（Ｉ－１ｄ－１）の製造
【0077】
【化21】
【0078】
窒素雰囲気下、撹拌装置、温度計、冷却管、ディーンスターク管を備えた反応容器に、ＴＭＰ（１．５５ｇ）、化合物（ＳＢ－２）（２．３７ｇ）及びトルエン１５ｍｌを加え、３時間加熱還流し、生じた水を除去した。この混合物を室温まで冷却した後濃縮し、ヘキサン３ｍｌを加えて－２０℃で再結晶を行った。析出した固体をろ過し、真空乾燥させ、化合物（Ｉ－１ｄ－１）（３．２０ｇ）を得た。
ＧＣ－ＭＳ：ｍ／ｚ ３５９．３７ ［Ｍ－１５＋］
実施例１７と同様の反応、及び必要に応じて公知の方法に準拠した方法を用いて、実施例１８（化合物（Ｉ－１ｄ－２））～実施例２４（化合物（Ｉ－２ｄ－３））を合成した。
ＧＣ－ＭＳ：ｍ／ｚ ３５９．３７ ［Ｍ－１５＋］
実施例１７と同様の反応、及び必要に応じて公知の方法に準拠した方法を用いて、実施例１８（化合物（Ｉ－１ｄ－２））～実施例２４（化合物（Ｉ－２ｄ－３））を合成した。
【0079】
【化22】
【0080】
（実施例２５）化合物（Ｉ－１ｃ－１）の製造
【0081】
【化23】
【0082】
窒素雰囲気下、撹拌装置、温度計を備えた反応容器に、化合物（Ｉ－１ｄ－１）（１．５０ｇ）、及びメタノール１０ｍｌを加え、氷冷下撹拌しながら水素化ホウ素ナトリウム（０．１５ｇ）を加え、室温で５時間撹拌した。この反応混合物に対し、水２０ｍｌ及びトルエン２０ｍｌを加えて撹拌した後、有機層を分けとり、水２０ｍｌで２回、飽和食塩水２０ｍｌで１回洗浄した。得られた有機層を濃縮し、ヘキサン３ｍｌを加えて－２０℃で再結晶を行った。析出した固体をろ過し、真空乾燥させ、化合物（Ｉ－１ｃ－１）（１．２３ｇ）を得た。
ＧＣ－ＭＳ：ｍ／ｚ ３６１．６７ ［Ｍ－１５＋］
実施例２５と同様の反応、及び必要に応じて公知の方法に準拠した方法を用いて、実施例２６（化合物（Ｉ－１ｃ－２））～実施例３２（化合物（Ｉ－２ｃ－３））を合成した。
ＧＣ－ＭＳ：ｍ／ｚ ３６１．６７ ［Ｍ－１５＋］
実施例２５と同様の反応、及び必要に応じて公知の方法に準拠した方法を用いて、実施例２６（化合物（Ｉ－１ｃ－２））～実施例３２（化合物（Ｉ－２ｃ－３））を合成した。
【0083】
【化24】
【0084】
上記、実施例１～３２で得られた化合物のいずれかを含有する液晶組成物について、測定した特性は以下の通りである。
【0085】
ＶＨＲ：周波数６０Ｈｚ，印加電圧１Ｖの条件下で３３３Ｋにおける電圧保持率（％）を３段階評価した。
【0086】
Ａ：９８～１００％
Ｂ：９５～９８％
Ｃ：９５％以下
耐光ＶＨＲ：液晶組成物に対して、厚さ０．５ｍｍのガラスを介して超高圧水銀ランプを用いて紫外線を１８０Ｊ／ｍ２照射する。紫外線照射後の液晶の電圧保持率を上述のＶＨＲ測定と同様の方法で測定する。但し、照射強度は３６６ｎｍで０．１Ｗ／ｍ２とした。評価は以下の３段階で行った。
Ａ：９０～１００％
Ｂ：７５～９０％
Ｃ：７５％以下
Ｂ：９５～９８％
Ｃ：９５％以下
耐光ＶＨＲ：液晶組成物に対して、厚さ０．５ｍｍのガラスを介して超高圧水銀ランプを用いて紫外線を１８０Ｊ／ｍ２照射する。紫外線照射後の液晶の電圧保持率を上述のＶＨＲ測定と同様の方法で測定する。但し、照射強度は３６６ｎｍで０．１Ｗ／ｍ２とした。評価は以下の３段階で行った。
Ａ：９０～１００％
Ｂ：７５～９０％
Ｃ：７５％以下
【0087】
相溶性：液晶組成物に、実施例１～９０で得られた化合物のいずれかを５００ｐｐｍ添加した際の溶解の様子を目視で３段階評価した。
【0088】
Ａ：すべて溶解する
Ｂ：わずかに溶解せず分離している
Ｃ：一部溶解せず分離している
保存安定性：液晶組成物を－２０℃で１週間保存し、析出物の有無を目視で３段階評価した。
Ａ：析出物なし
Ｂ：わずかに白濁が見られる
Ｃ：析出物が明らかに確認できる
（実施例３３）液晶組成物の調製－１
以下の組成からなるホスト液晶組成物（Ｈ）を調製した。
Ｂ：わずかに溶解せず分離している
Ｃ：一部溶解せず分離している
保存安定性：液晶組成物を－２０℃で１週間保存し、析出物の有無を目視で３段階評価した。
Ａ：析出物なし
Ｂ：わずかに白濁が見られる
Ｃ：析出物が明らかに確認できる
（実施例３３）液晶組成物の調製－１
以下の組成からなるホスト液晶組成物（Ｈ）を調製した。
【0089】
【化25】
【0090】
このホスト液晶組成物（Ｈ）に対し、実施例１で得られた化合物（Ｉ－１ｂ－１）を５００ｐｐｍ添加した。
実施例中の組成例を、測定した特性は以下の通りである。
実施例中の組成例を、測定した特性は以下の通りである。
【0091】
ＶＨＲ：Ａ
耐光ＶＨＲ：Ａ
相溶性：Ａ
保存安定性：Ａ
以下、実施例３３と同様にして、実施例３４～実施例６４の測定を行った結果を以下に示す。
耐光ＶＨＲ：Ａ
相溶性：Ａ
保存安定性：Ａ
以下、実施例３３と同様にして、実施例３４～実施例６４の測定を行った結果を以下に示す。
【0092】
【表1】
【0093】
（比較例１）
比較例として、母体液晶（Ｈ）に対し、特にさらなる化合物を添加することなく特性を測定した結果は以下の通りである。
ＶＨＲ：Ａ
耐光ＶＨＲ：Ｃ
保存安定性：Ａ
この結果から、本願発明の化合物は、液晶組成物の保存安定性を損なうことなく、液晶組成物の光による劣化を防止する効果があることが分かる。
比較例として、母体液晶（Ｈ）に対し、特にさらなる化合物を添加することなく特性を測定した結果は以下の通りである。
ＶＨＲ：Ａ
耐光ＶＨＲ：Ｃ
保存安定性：Ａ
この結果から、本願発明の化合物は、液晶組成物の保存安定性を損なうことなく、液晶組成物の光による劣化を防止する効果があることが分かる。
【0094】
（比較例２）
母体液晶（Ｈ）に対し、化合物（Ｒ－１）を５００ｐｐｍ添加し、測定を測定した結果は以下の通りである。
母体液晶（Ｈ）に対し、化合物（Ｒ－１）を５００ｐｐｍ添加し、測定を測定した結果は以下の通りである。
【0095】
【化26】
【0096】
ＶＨＲ：Ａ
耐光ＶＨＲ：Ａ
相溶性：Ｂ
保存安定性：Ｃ
以下、比較例２と同様にして、比較例３，４の測定を行った結果を以下に示す。
耐光ＶＨＲ：Ａ
相溶性：Ｂ
保存安定性：Ｃ
以下、比較例２と同様にして、比較例３，４の測定を行った結果を以下に示す。
【0097】
【化27】
【0098】
【表2】
【0099】
この結果から、本願発明の化合物は、液晶組成物の保存安定性を損なうことなく、液晶組成物との相溶性が高く、液晶組成物の光による劣化を防止する効果があることが分かる。