特許 7120516 ＺＩＦ系粉末を含む白色顔料、高分子樹脂フィルムおよび白色顔料を使用して媒質の色を変更する方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2022-08-08

(45)【発行日】2022-08-17

(54)【発明の名称】ＺＩＦ系粉末を含む白色顔料、高分子樹脂フィルムおよび白色顔料を使用して媒質の色を変更する方法

(51)【国際特許分類】

   C09C 1/04 20060101AFI20220809BHJP

   C09C 3/08 20060101ALI20220809BHJP

   C08K 9/04 20060101ALI20220809BHJP

   C08L 101/00 20060101ALI20220809BHJP

   C09B 57/10 20060101ALI20220809BHJP

【ＦＩ】

C09C1/04

C09C3/08

C08K9/04

C08L101/00

C09B57/10

【請求項の数】 8

(21)【出願番号】P 2020508560

(86)(22)【出願日】2018-08-16

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2020-11-05

(86)【国際出願番号】 KR2018009403

(87)【国際公開番号】W WO2019035664

(87)【国際公開日】2019-02-21

【審査請求日】2020-02-17

(31)【優先権主張番号】10-2017-0103628

(32)【優先日】2017-08-16

(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR

(31)【優先権主張番号】10-2018-0095280

(32)【優先日】2018-08-16

(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】500239823

【氏名又は名称】エルジー・ケム・リミテッド

(74)【代理人】

【識別番号】110000877

【氏名又は名称】弁理士法人ＲＹＵＫＡ国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】パク、キョスン

(72)【発明者】

【氏名】キム、ジュンクン

(72)【発明者】

【氏名】ウー、ヒョンス

【審査官】仁科 努

(56)【参考文献】

【文献】特表２０１７－５１２８９１（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１７／０５０２１８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０００－３４４９０３（ＪＰ，Ａ）

【文献】E.M.Mahdi，Mxed-matrix membranes of zeolitic imidazolate framework (ZIF-8)/Matrimid nanocomposite: Thermo-mechanical stability and viscoelasticity undeperpinning membrane separation performance，Journal of Membrane Science，498，UK，2015年09月30日，276-290

【文献】Yichang Pan，Rapid synthesis of zeolitic imidazolate framework-8 (ZIF-8) nanocrystals in an aqueous system，Chemical Communications，47，2011年02月21日，2071-2073

【文献】Ming He，Synthesis of zeolitic imidazolate framework-７ in a water/Ethanol mixture and its Ethanol-induced reversible phase transition，CHEMPLUSCHEM，78，2013年07月11日，1222-1225

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０９Ｃ １／０４

Ｃ０８Ｋ ９／０４

Ｃ０８Ｌ １０１／００

Ｃ０９Ｂ ５７／１０

Ｃ０９Ｃ ３／０８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

亜鉛（Ｚｎ）とイミダゾール系の有機物が結合を成す構造のＺＩＦ系（Ｚｅｏｌｉｔｉｃ Ｉｍｉｄａｚｏｌａｔｅ ｆｒａｍｅｗｏｒｋ）粉末を含む、呼吸器を介した吸入用白色顔料の製造方法であって、
前記ＺＩＦ系粉末は、前記吸入用白色顔料の全体重量を基準として８０～１００重量％含まれ、
前記ＺＩＦ系粉末は、硝酸亜鉛７水和物をエタノールおよびアンモニア水に溶解し、前記イミダゾール系の有機物をエタノールに溶解し、調整された溶液を混合することにより製造され、
前記吸入用白色顔料が吸入によって肺に入ると、前記吸入用白色顔料は酸性条件下で分解される、
呼吸器を介した吸入用白色顔料の製造方法。

【請求項2】

前記ＺＩＦ系（Ｚｅｏｌｉｔｉｃ Ｉｍｉｄａｚｏｌａｔｅ ｆｒａｍｅｗｏｒｋ）粉末は、
亜鉛（Ｚｎ）とイミダゾールが結合した化合物、
亜鉛（Ｚｎ）と２－メチルイミダゾールが結合した化合物、および
亜鉛（Ｚｎ）とベンズイミダゾールが結合した化合物
よりなる群から選ばれる１種以上である、
請求項１に記載の、呼吸器を介した吸入用白色顔料の製造方法。

【請求項3】

前記ＺＩＦ系（Ｚｅｏｌｉｔｉｃ Ｉｍｉｄａｚｏｌａｔｅ ｆｒａｍｅｗｏｒｋ）粉末は、亜鉛（Ｚｎ）とイミダゾール系有機物の窒素原子が配位結合を形成した有機－無機複合体を含む、
請求項１または２に記載の、呼吸器を介した吸入用白色顔料の製造方法。

【請求項4】

請求項１から３のいずれか１項に記載の、呼吸器を介した吸入用白色顔料の製造方法を含む高分子樹脂フィルムの製造方法であって、
前記高分子樹脂フィルムは、高分子樹脂
を含む、
高分子樹脂フィルムの製造方法。

【請求項5】

前記高分子樹脂は、ポリアクリロニトリル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリ（メタ）アクリレート、ポリイミド、ポリアミド、ポリビニルクロリド、ポリエチレンオキシドおよびポリプロピレンオキシドよりなる群から選ばれる１種以上の高分子樹脂を含む、
請求項４に記載の高分子樹脂フィルムの製造方法。

【請求項6】

前記高分子樹脂フィルムは、前記呼吸器を介した吸入用白色顔料１重量％～３０重量％を含む、
請求項４または５に記載の高分子樹脂フィルムの製造方法。

【請求項7】

請求項１から３のいずれか１項に記載の、呼吸器を介した吸入用白色顔料の製造方法を含む方法であって、前記方法は、前記吸入用白色顔料を含む顔料組成物を使用して媒質の色を変更する
方法。

【請求項8】

前記顔料組成物において、呼吸器を介した吸入用白色顔料の含量は、重量比で０．５％以上９９．５％以下の範囲で含まれる、
請求項７に記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

関連出願との相互引用
本出願は、２０１７年８月１６日付けの韓国特許出願第１０－２０１７－０１０３６２８号および２０１８年８月１６日付けの韓国特許出願第１０－２０１８－００９５２８０号に基づく優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示されたすべての内容は、本明細書の一部として含まれる。

【0002】

本発明は、ＺＩＦ系粉末を含む白色顔料、高分子樹脂フィルムおよびこれを使用して媒質の色を変更する方法に関する。

【背景技術】

【0003】

無機顔料、特に二酸化チタン顔料は、各種マトリックス内に漂白剤（ｗｈｉｔｅｎｅｒ）、着色剤（ｔｉｎｔｉｎｇ ａｇｅｎｔ）または不透明剤（ｏｐａｃｉｆｉｅｒ）として混入されることがある。二酸化チタンは、その高い屈折率に起因して、光を特に効率的に散乱させ、したがって、これは、塗料およびコーティング、プラスチック、紙および繊維への適用のための最も重要な白色顔料として世界で最も広く用いられている。

【0004】

また、二酸化チタンを摂取する場合にも、毒性がないので、歯磨き粉、ペイント、プラスチック用顔料として年間数兆ウォン台の売上高を上げる材料の一つである。

【0005】

しかしながら、最近、ヨーロッパ環境保護庁（ＥＵ ＥＰＡ）からこのような二酸化チタンが呼吸を通じて肺に入る場合、発癌の可能性があるという問題が提起されるに伴い、潜在的な発癌物質と指定される可能性がある。

【0006】

これは、二酸化チタンは、安定性が高い物質であって、一般的な条件で分解されないので、呼吸器に沈着される場合、分解されずに、肺の内部にそのまま付着しているようになることによって、肺に微細な炎症を起こし、このような炎症が癌細胞に転移する可能性が高いということである。

【0007】

現在までは、吸入に起因して癌を起こす物質として最も広く知られている物質は、石綿であり、石綿もやはり経口に摂取する場合には大きな問題を起こさないが、石綿が前記説明したように、呼吸器を通じて肺に入る場合、内部で分解されずに、肺に付着して、炎症反応を起こし、これが癌に転移すると報告されているので、前記主張に信憑性を加えている。

【0008】

したがって、吸入時にも毒性がない安全な白色顔料の必要性が切実であるのが現況である。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

本発明は、前記のような従来技術の問題点と過去から要請されてきた技術的課題を解決することを目的とする。

【0010】

具体的に、本発明の目的は、呼吸器内部の条件で分解される物質を白色顔料として使用して、吸入時にも毒性がない安全な白色顔料を提供することにある。

【0011】

また、本発明の他の目的は、吸入時にも毒性がない安全な白色顔料を含む高分子樹脂フィルムを提供することにある。

【0012】

また、本発明のさらに他の目的は、吸入時にも毒性がない安全な白色顔料を使用して、媒質の色を変更する方法を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0013】

このような目的を達成するための白色顔料は、亜鉛（Ｚｎ）とイミダゾール系の有機物が結合を成す構造のＺＩＦ系（Ｚｅｏｌｉｔｉｃ Ｉｍｉｄａｚｏｌａｔｅ ｆｒａｍｅｗｏｒｋ）粉末を含むことを特徴とする。

【0014】

前記ＺＩＦ系粉末は、金属有機構造体（Ｍｅｔａｌ ｏｒｇａｎｉｃ ｆｒａｍｅｗｏｒｋｓ：ＭＯＦｓ）の一種であって、前記金属有機構造体は、金属原子または金属クラスターとこれらを配位結合で連結する有機連結体から構成される微細多孔性（ｍｉｃｒｏｐｏｒｏｕｓ）結晶材料であって、比較的新しいハイブリッド有機－無機物質である。

【0015】

この物質の気孔サイズおよび物理／化学的性質は、適切な金属原子および有機連結体の選択により容易に調節が可能である。このような特別な性質があるため、ガス貯蔵および／または吸収、触媒作用、および分離膜等としての潜在的応用可能性を示してきた。

【0016】

一方、ゼオライト－イミダゾレート構造体（Ｚｅｏｌｉｔｉｃ－ｉｍｉｄａｚｏｌａｔｅ ｆｒａｍｅｗｏｒｋｓ：ＺＩＦｓ）は、イミダゾレート（またはイミダゾレート誘導体）リガンドに連結された金属イオン（一般的に亜鉛またはコバルト）から構成される。ＺＩＦ系物質の金属－連結体－金属の結合角（ｃａ．１４５°）は、数多くのゼオライトで発見されるＳｉ－Ｏ－Ｓｉの結合角に近いが、その構成元素において明確な差異を有する。したがって、このようなＺＩＦ系物質は、超微細多孔性と共に、優れた熱および化学的安定性を有しているので、注目を受けており、産業分野において広く適用されてきた。

【0017】

しかしながら、前記で説明したように、ＺＩＦ系物質は、ガス分離、貯蔵吸収、触媒、化学センサー等に使用されて来ただけである。

【0018】

ただし、最近、一部の研究において薬物伝達材料としてＺＩＦ系物質が用いられるという内容が発表され、この過程で動物において毒性を示さないという事実も発表された。特に癌細胞は、弱い酸性を呈しているが、癌細胞の周囲でＺＩＦ系物質が溶解しつつ、ＺＩＦ系物質内にある抗癌剤を癌細胞に正確に伝達する機能を有しているという研究も発表された。

【0019】

これより、本発明では、ＺＩＦ系物質が有している酸性で容易に溶解する特性を用いて、肺に蓄積されない白色顔料を開発した。

【0020】

すなわち、従来の二酸化チタンや、ゼオライト等は、酸性条件で分解されないところ、吸入を通じて肺に入る場合、分解されずに、肺に沈着される問題があるが、前記ＺＩＦ系物質を使用する場合、血中の二酸化炭素に起因して、弱酸性を呈している肺細胞で前記ＺＩＦ系粉末が容易に分解して、粒子が肺に付着していないところ、炎症を起こさない可能性が高いため、発癌可能性を顕著に低減することができることを確認して、本発明を完成するに至った。

【0021】

一般的に、ＺＩＦ系物質は、Ｃｄ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｂ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ｍｎのうち一つ以上の金属イオンとイミダゾール環の１、３番の窒素が金属イオンと結合し得るように、水素以外に他の官能基で置換されないイミダゾール誘導体と結合して形成される。

【0022】

このうち白色を呈しており、知られた毒性がない金属からなるＺＩＦ系物質の一部の群が白色顔料として適用可能である。また、弱酸性の条件、特に肺の静脈血で容易に分解される特性を有し、吸入毒性がないものと予想されるＺＩＦ系物質を分類すると、次の通りである：（１）Ｚｎイオンから構成されること。（２）スルホネート、アミン、ハロゲンのように肺炎症を起こす官能基を有しないイミダゾールから構成されること。（３）二酸化チタンに比べて価格の差が大きくないこと。

【0023】

これらの条件をすべて満たすＺＩＦ系物質は、Ｚｎとイミダゾール、２－アルキルイミダゾール、ベンズイミダゾールのような物質が挙げられる。

【0024】

しかしながら、今までＺＩＦ系物質は、主にジメチルホルムアミドやジメチルアセトアミド、ジエチルホルムアミド、Ｎ－メチルピロリジンのようなアミド系溶媒を用いて加熱反応を通じて合成された。しかしながら、この場合、ＺＩＦ系物質自体は、白色を呈するが、溶媒の加熱過程で作られるアミンのような不純物が分解されることによって呈する色に起因して淡い黄色あるいは茶色を有していた。

【0025】

これより、本出願の発明者らは、鋭意研究を重ねたところ、（１）室温あるいは低温で反応し、（２）アミド系溶媒を使用しない方法でＺｎ－ＺＩＦを製造する場合、不純物の発生なしに純粋な白色を呈する収得物を得ることができるという事実を確認し、したがって、このような方法で製造されたＺＩＦ系粉末を白色顔料に代替することができることを明らかにした。

【0026】

このようなＺＩＦ系粉末の製造方法は、例えば、エタノールに硝酸亜鉛７水和物を完全に溶解し、アンモニア水をこの溶液に追加する。他の容器にエタノールとベンズイミダゾールを完全に溶かした後、前記で準備した溶液と混合する。混合直ちに、白色のエマルジョンが生じ、発生したエマルジョンを撹拌した後、遠心分離機を用いて白色固体状態のＺＩＦ系粉末を収得することができる。

【0027】

従来、このようなＺＩＦ系粉末は、必要な水準の結晶性と多孔性ネットワークを形成するために長時間が必要とされる小規模（ｓｍａｌｌ ｓｃａｌｅ）の熱水法または溶媒熱合成法で製造されたが、最近には、ＺＩＦ系粉末を大量で生産するために、マイクロ波または超音波を用いたり、電気的／機械的方法を結合する試みが続いている。また、ＺＩＦ系粉末を大量で生産するための反応器を再設計する方式の接近も行われている。一例として、Ｒｏｏｍ－Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ＺＩＦ－８：Ｔｈｅ Ｃｏｅｘｉｓｔｅｎｃｅ ｏｆ ＺｎＯ Ｎａｎｏｎｅｅｄｌｅｓ（Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．２０１１，２３，３５９０－３５９２）では、ボールミルを使用して容易にＺＩＦ－８を大量生産することができると発表したことがあり、Ｆａｕｓｔｉｎｉ ｅｔ ａｌ．は、多様な種類のＭＯＦｓを短時間内に連続的に合成し得る微細流体的方法を提案した（Ｍ．Ｆａｕｓｔｉｎｉ ｅｔ ａｌ．Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃ ａｐｐｒｏａｃｈ ｔｏｗａｒｄ ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ ａｎｄ ｕｌｔｒａｆａｓｔ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｍｅｔａｌ－ｏｒｇａｎｉｃ ｆｒａｍｅｗｏｒｋ ｃｒｙｓｔａｌｓ ａｎｄ ｈｅｔｅｒｏ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ ｉｎ ｃｏｎｆｉｎｅｄ ｍｉｃｒｏｄｒｏｐｌｅｔｓ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１３５（２０１３）１４６１９－１４６２６）。

【0028】

ここで、本発明に使用されるＺＩＦ系粉末は、限定されるものではなく、前記純粋な白色を呈する収得物を収得し得る条件を満たすように修正して、前記に開示された多様な製造方法により製造される得ることはもちろんである。

【0029】

一方、本発明による白色顔料には、これらのＺＩＦ系粉末のうち、前記で説明したように、亜鉛（Ｚｎ）とイミダゾールが結合した化合物、亜鉛（Ｚｎ）と２－メチルイミダゾールが結合した化合物、および亜鉛（Ｚｎ）とベンズイミダゾールが結合した化合物よりなる群から選ばれる１種以上が好ましく使用することができ、詳細には、亜鉛（Ｚｎ）と、下記化学式で表されるイミダゾール系有機物のうち一つ以上が結合した化合物が好ましく使用することができる。

【0030】

【化1】

【0031】

このようなＺＩＦ系粉末において、前記亜鉛（Ｚｎ）は、上述したイミダゾール系有機物の窒素原子に配位結合した構造を有し得る。

【0032】

前記ＺＩＦ系粉末の形状は、前記製造方法によって多様に得られ、限定されるものではないが、例えば、球形、菱形、六面体形、または棒形であってもよい。この際、前記白色顔料として使用されるＺＩＦ系粉末の形状は、詳細には、球形または六面体形であってもよい。

【0033】

このようなＺＩＦ系粉末は、白色顔料として使用されるとき、人体への被害程度を考慮して、白色顔料の全体重量を基準として８０～１００重量％で含まれ得、詳細には、ＺＩＦ系粉末が１００重量％であって、ＺＩＦ系粉末だけから構成されてもよい。

【0034】

一方、前記ＺＩＦ系粉末が１００重量％未満で含まれる場合、その他の構成は、従来白色顔料として使用できる物質に限定されず、例えば、二酸化チタン（ＴｉＯ_２）のような物質が共に使用できる。

【0035】

一方、本発明は、また、前記白色顔料および高分子樹脂を含む高分子樹脂フィルムを提供することができる。

【0036】

上述したように、前記亜鉛（Ｚｎ）とイミダゾール系の有機物が結合を成す構造のＺＩＦ系（Ｚｅｏｌｉｔｉｃ Ｉｍｉｄａｚｏｌａｔｅ ｆｒａｍｅｗｏｒｋ）粉末を含む白色顔料を高分子樹脂と混合または分散することによって、最終的に製造される高分子樹脂フィルムの色をより容易に調節することができるが、前記白色顔料は、弱酸性の条件、特に肺の静脈血で容易に分解される特性を有し、実質的に吸入毒性がない特性を有するようになって、二酸化チタン等の従来の白色顔料を含む高分子材料等を代替することができる。

【0037】

前記高分子樹脂フィルムに含まれる高分子樹脂の種類が大きく限定されるものではないが、例えばポリアクリロニトリル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリ（メタ）アクリレート、ポリイミド、ナイロン等のポリアミド、ポリビニルクロリド、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、これらの２種以上の混合物、これらの２種以上の共重合体、またはこれらの２種以上の複合体（ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ）であってもよい。

【0038】

また、前記高分子樹脂フィルムのうち前記白色顔料の含量が大きく限定されるものではなく、前記高分子樹脂フィルムが使用される具体的な用途等によってその含量が変わることができ、例えば前記高分子樹脂フィルムは、前記白色顔料１重量％～３０重量％を含むことができる。

【0039】

また、本発明は、前記白色顔料を含む顔料組成物を使用して媒質の色を変更する方法を提供する。

【0040】

この際、前記媒質は、プラスチック、水溶性ゲル、ペースト、塗料、コーティング液等が挙げられる。

【0041】

また、前記顔料組成物には、ＺＩＦ系粉末の他に、白色以外の色、例えば、赤色、青色、緑色等を呈するその他の顔料がさらに含まれ得る。

【0042】

一方、前記顔料組成物において白色顔料の含量は、重量比で０．５％以上９９．５％以下の範囲で含まれ得、このようなＺＩＦ系粉末の含量と、その他に含まれる物質、例えば、その他の顔料によって媒質の色が決定され得る。

【0043】

また、ＺＩＦ系粉末が白色顔料として使用されるとき、媒質の基材の特性によって、媒質には、様々な添加剤、例えば、分散剤、光安定剤等が共に追加され得るが、これは、必須の要素ではない。

【発明の効果】

【0044】

以上で説明したように、本発明による白色顔料は、ＺＩＦ系粉末を含むことによって、水分と熱に安定し、弱酸性の条件で分解されて、水に溶解可能な状態になるので、白色顔料の使用によって人体の呼吸器の内部に入る場合、血中の二酸化炭素のため、弱酸性を呈している肺細胞で容易に分解されて、肺に付着した状態で炎症を起こさない可能性が高いので、吸入毒性がない安全な白色顔料として機能することができる。

【図面の簡単な説明】

【0045】

【図1】ＺＩＦ－８の粉末写真である。

【図2】ＺＩＦ－８の粉末写真である。

【図3】ＺＩＦ－８粉末を弱酸性溶液に投入した直後の写真である。

【図4】ＺＩＦ－８粉末を弱酸性溶液に投入した後、５秒間２０ｋＨｚの音波を使用して音波処理（ｓｏｎｉｃａｔｉｏｎ）を行った後の写真である。

【図5】ＺＩＦ－８粉末を弱酸性溶液に投入した後、５秒間２０ｋＨｚの音波を使用して音波処理を行った後の写真である。

【図6】Ａｌ_２Ｏ_３を弱酸性溶液に投入した後、１０分間２０ｋＨｚの音波を使用して音波処理を行った後の写真である。

【図7】ＴｉＯ_２を弱酸性溶液に投入した後、１０分間２０ｋＨｚの音波を使用して音波処理を行った後の写真である。

【図8】実施例３および比較例３のそれぞれで得られた高分子樹脂分散液および高分子樹脂フィルムを示す図である。

【発明を実施するための形態】

【0046】

以下では、本発明による実施例を参照して説明するが、これは、本発明の更なる容易な理解のためのものであり、本発明の範疇がそれによって限定されるわけではない。

【0047】

［実施例１および２並びに比較例１および２：白色顔料の製造］
＜実施例１＞
エタノール３０ｍｌに硝酸亜鉛７水和物０．５ｇを完全に溶解し、アンモニア水５ｍｌをこの溶液に追加した。他の容器にエタノール１０ｍｌとベンズイミダゾール０．３ｇを完全に溶かした後、前記で準備した溶液と混合した。混合直ちに、白色のエマルジョンが生じ、発生したエマルジョンを１０分間撹拌した後、遠心分離機を用いて白色固体状態のＺＩＦ－８粉末を収得した。

【0048】

このようなＺＩＦ－８粉末の写真を図１に示した。
図１を参照すると、ＺＩＦ－８は、固体粉末状態で白色を呈することを確認することができた。

【0049】

＜実施例２＞
ＺＩＦ－８粉末もやはり、前記実施例１と類似した方法で合成した。

【0050】

このようなＺＩＦ－８粉末の写真を図２に示した。
図２を参照すると、ＺＩＦ－８もやはり、粉末状態で白色を呈することを確認することができる。

【0051】

＜比較例１＞
Ａｌ_２Ｏ_３粉末を準備した。

【0052】

＜比較例２＞
ＴｉＯ_２粉末を準備した。

【0053】

［実験例１および２］
＜実験例１：弱酸性水溶液で分解可否の確認＞
前記実施例１のＺＩＦ－８粉末、実施例２のＺＩＦ－８粉末、比較例１のＡｌ_２Ｏ_３粉末、および比較例２のＴｉＯ_２粉末をそれぞれ０．５ｇずつ人体の肺と類似した条件である弱酸性水溶液（ｐＨ：６）に入れ、分解可否を確認し、これを図３～図７に示した。

【0054】

図３～図７を参照すると、比較例１のＡｌ_２Ｏ_３粉末、および比較例２のＴｉＯ_２粉末は、変化がないのに対し、前記ＺＩＦ系粉末は、完全に分解されて、溶解することが分かる。

【0055】

＜実験例２：吸入毒性の評価＞
実施例１で製造されるＺＩＦ－８に対して、ＯＥＣＤガイドライン４３６（Ａｃｕｔｅ Ｉｎｈａｌａｔｉｏｎ Ｔｏｘｉｃｉｔｙ－Ａｃｕｔｅ Ｔｏｘｉｃ Ｃｌａｓｓ Ｍｅｔｈｏｄ）に従って吸入毒性実験を行った。吸入チャンバー（ｉｎｈａｌａｔｉｏｎ ｃｈａｍｂｅｒ）内に実験用げっ歯類を雌雄それぞれ３匹ずつ入れ、前記実験体の鼻に試料投入マスクを連結した後、水を媒介として利用したＺＩＦ－８エアロゾルを発生させて、実験体に投入した。投入濃度は、５ｍｇ／Ｌに設定し、４時間投入し、１４日間実験体の状態を観察し、これらのうち一匹が死亡したことを確認した。

【0056】

その結果、実施例１のＺＩＦ－８は、ＬＣ５０（吸入時に５０％が死亡する濃度）が５．２ｍｇ／Ｌと非危険物群に属することを確認された。

【0057】

［実施例３および比較例３：高分子樹脂フィルムの製造］
＜実施例３＞
実施例１のＺＩＦ－８粉末とポリアクリロニトリル樹脂がそれぞれ２重量％および１８重量％になるように、ジメチルホルムアミドに分散し、これから高分子樹脂フィルムを製造した。

【0058】

＜比較例３＞
ポリアクリロニトリル樹脂が２０重量％になるように、ジメチルホルムアミドに分散し、これから高分子樹脂フィルムを製造した。

【0059】

図８に示されたように、比較例３の高分子樹脂フィルムは、淡い黄色を呈するのに対し、実施例３の高分子樹脂分散液は、不透明な白色を呈しており、最終的に提供される高分子樹脂フィルムも不透明な白色を示すことが確認された。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】