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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-08-31
(45)【発行日】2022-09-08
(54)【発明の名称】画像記録方法
(51)【国際特許分類】
B41M 5/00 20060101AFI20220901BHJP
B41J 2/01 20060101ALI20220901BHJP
C09D 11/30 20140101ALI20220901BHJP
C09D 11/54 20140101ALI20220901BHJP
【ＦＩ】
B41M5/00 100
B41M5/00 132
B41M5/00 120
B41M5/00 112
B41J2/01 123
B41J2/01 305
B41J2/01 501
C09D11/30
C09D11/54
【請求項の数】
7
(21)【出願番号】P 2021533961
(86)(22)【出願日】2020-07-13
(86)【国際出願番号】 JP2020027293
(87)【国際公開番号】W WO2021015046
(87)【国際公開日】2021-01-28
【審査請求日】2021-11-25
(31)【優先権主張番号】P 2019137000
(32)【優先日】2019-07-25
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】306037311
【氏名又は名称】富士フイルム株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001519
【氏名又は名称】特許業務法人太陽国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】宮戸 健志
(72)【発明者】
【氏名】新井 道郎
(72)【発明者】
【氏名】藤井 勇介
(72)【発明者】
【氏名】白兼 研史
【審査官】中澤 俊彦
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１８－１５４０１４（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１９／００４４８５（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１９／０６４９７８（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１７／０６９０７４（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１７／１３８４３６（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１８－１８７８２９（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ４１Ｍ ５／００
Ｂ４１Ｊ ２／０１
Ｃ０９Ｄ １１／３０
Ｃ０９Ｄ １１／５４
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
３０Ｎ／ｍの張力が印加された状態で５℃／分の昇温速度にて２５℃から６０℃まで加熱されて６０℃で２分間保持され、次いで３０Ｎ／ｍの張力が印加された状態のまま５℃／分の降温速度にて２５℃まで冷却された場合における、下記式（ａ１）で表される歪み率の絶対値が０．０５％以上である樹脂基材Ａを準備する工程と、水及び樹脂Ｘを含有する前処理液を準備する工程と、
水及び着色剤を含有するインクを準備する工程と、
１０Ｎ／ｍ以上の張力Ｓ１が印加されている前記樹脂基材Ａ上に、前記前処理液及び前記インクをこの順に付与して画像を得る付与工程と、
前記樹脂基材Ａに対して１０Ｎ／ｍ以上の張力Ｓ２が印加されている状態で、前記画像を、５０℃以上の温度Ｔｄに加熱して乾燥させる乾燥工程と、
前記樹脂基材Ａに対して１０Ｎ／ｍ以上の張力Ｓ３が印加されている状態で、前記乾燥工程後の前記画像を、３０℃以下の温度Ｔｒまで冷却する冷却工程と、
を含み、
下記式（１）によって算出されるσｔｏｔａｌが、４０ｋｇｆ／ｃｍ２以下である画像記録方法。
歪み率（％）＝（（冷却終了時点の張力印加方向の長さ－加熱開始時点の張力印加方向の長さ）／加熱開始時点の張力印加方向の長さ）×１００ … 式（ａ１）
【数1】
式（１）中、σｄｒｙは、式（２）によって算出され、σｃｏｏｌは、式（３）によって算出される。
式（２）中、
Ｅ（Ｔｄ）は、ｋｇｆ／ｃｍ２の単位で表した、前記温度Ｔｄにおける前記樹脂Ｘの弾性率であり、
ε（Ｔｄ）は、張力Ｓ２が印加された状態で２５℃から温度Ｔｄまで加熱されて温度Ｔｄで保持され、次いで張力Ｓ２が印加された状態のまま２５℃まで冷却された場合における、下記式（ａ２）で表される前記樹脂基材Ａの張力印加方向の長さの膨張率である。
樹脂基材Ａの張力印加方向の長さの膨張率 ＝ （冷却終了時点の張力印加方向の長さ－加熱開始時点の張力印加方向の長さ）／加熱開始時点の張力印加方向の長さ … 式（ａ２）
式（３）中、
Ｅ（Ｔ）は、ｋｇｆ／ｃｍ２の単位で表した、前記冷却工程中の前記画像の温度Ｔにおける前記樹脂Ｘの弾性率であり、
αｒ（Ｔ）は、前記温度Ｔにおける前記樹脂Ｘの線膨張係数であり、
αｓ（Ｔ）は、前記温度Ｔにおける、前記張力Ｓ３が印加された状態の前記樹脂基材Ａの張力印加方向の線膨張係数であり、
Ｔｄは、前記温度Ｔｄであり、
Ｔｒは、前記温度Ｔｒである。
【請求項2】
前記σｔｏｔａｌが、３０ｋｇｆ／ｃｍ２以下である請求項１に記載の画像記録方法。【請求項3】
前記張力Ｓ１、前記張力Ｓ２、及び前記張力Ｓ３が、それぞれ独立に、１０Ｎ／ｍ～６０Ｎ／ｍである請求項１又は請求項２に記載の画像記録方法。【請求項4】
前記樹脂基材Ａの厚さが、１２μｍ～６０μｍである請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の画像記録方法。【請求項5】
前記樹脂基材Ａが、ポリプロピレン基材又はナイロン基材である請求項１～請求項４のいずれか１項に記載の画像記録方法。【請求項6】
前記樹脂Ｘが、アクリル樹脂及びポリエステル樹脂の少なくとも一方である請求項１～請求項５のいずれか１項に記載の画像記録方法。【請求項7】
前記樹脂基材Ａの形状が、長尺フィルム形状であり、前記付与工程における前記前処理液及び前記インクの付与、前記乾燥工程における前記画像の乾燥、並びに、前記冷却工程における前記画像の冷却は、前記樹脂基材Ａを、前記樹脂基材Ａの長手方向にロール・ツー・ロール方式で搬送しながら行う請求項１～請求項６のいずれか１項に記載の画像記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、画像記録方法に関する。
【背景技術】
【0002】
従来より、プラスチックフィルム等の樹脂基材に対し、樹脂を含む前処理液（プライマーインク等とも称されている）を付与し、樹脂基材の前処理液が付与された面上に、インクを付与して画像を記録する技術が知られている。
例えば、特許文献１には、保存安定性が優れ、プラスチックフィルムからなる被記録媒体にインクジェット記録用インク組成物で印字する際の画像の密着性、滲み性および耐水性を向上させ得るインクジェット記録用プライマーインクとして、プラスチックフィルムからなる被記録媒体に設けられるインクジェット記録用プライマーインクであり、（Ａ）成分である水溶性多価金属塩と、（Ｂ）成分である塩素化ポリオレフィンエマルジョンと、（Ｃ）成分であるアクリル系エマルジョンまたは酢酸ビニルエマルジョンのうち少なくともいずれか一方と、（Ｄ）成分である水とを含む、インクジェット記録用プライマーインクが開示されている。特許文献１には、プラスチックフィルム上に、上記インクジェット記録用プライマーインクを用いてプライマー層を形成し、形成されたプライマー層上に、インクジェット記録用インクを付与して画像を形成することも開示されている。
例えば、特許文献１には、保存安定性が優れ、プラスチックフィルムからなる被記録媒体にインクジェット記録用インク組成物で印字する際の画像の密着性、滲み性および耐水性を向上させ得るインクジェット記録用プライマーインクとして、プラスチックフィルムからなる被記録媒体に設けられるインクジェット記録用プライマーインクであり、（Ａ）成分である水溶性多価金属塩と、（Ｂ）成分である塩素化ポリオレフィンエマルジョンと、（Ｃ）成分であるアクリル系エマルジョンまたは酢酸ビニルエマルジョンのうち少なくともいずれか一方と、（Ｄ）成分である水とを含む、インクジェット記録用プライマーインクが開示されている。特許文献１には、プラスチックフィルム上に、上記インクジェット記録用プライマーインクを用いてプライマー層を形成し、形成されたプライマー層上に、インクジェット記録用インクを付与して画像を形成することも開示されている。
【0003】
特許文献１：特開２０１７－８８６４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかしながら、本発明者等の検討により、特定の樹脂基材に対し、張力が印加された状態で、樹脂を含む前処理液と、インクと、をこの順に付与して画像を得、得られた画像を、上記特定の樹脂基材に対して張力が印加された状態のまま、加熱乾燥させて冷却するプロセスによって画像を記録した場合に、記録された画像と上記特定の樹脂基材との密着性が低下しやすいことが判明した。
【0005】
本開示の一態様の課題は、張力が印加された状態の特定の樹脂基材に対して画像を記録する方法であって、かつ、記録される画像と特定の樹脂基材との密着性の低下を抑制できる画像記録方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0006】
課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞ ３０Ｎ／ｍの張力が印加された状態で５℃／分の昇温速度にて２５℃から６０℃まで加熱されて６０℃で２分間保持され、次いで３０Ｎ／ｍの張力が印加された状態のまま５℃／分の降温速度にて２５℃まで冷却された場合における、下記式（ａ１）で表される歪み率の絶対値が０．０５％以上である樹脂基材Ａを準備する工程と、
水及び樹脂Ｘを含有する前処理液を準備する工程と、
水及び着色剤を含有するインクを準備する工程と、
１０Ｎ／ｍ以上の張力Ｓ１が印加されている樹脂基材Ａ上に、前処理液及びインクをこの順に付与して画像を得る付与工程と、
樹脂基材Ａに対して１０Ｎ／ｍ以上の張力Ｓ２が印加されている状態で、画像を、５０℃以上の温度Ｔｄに加熱して乾燥させる乾燥工程と、
樹脂基材Ａに対して１０Ｎ／ｍ以上の張力Ｓ３が印加されている状態で、乾燥工程後の画像を、３０℃以下の温度Ｔｒまで冷却する冷却工程と、
を含み、
下記式（１）によって算出されるσｔｏｔａｌが、４０ｋｇｆ／ｃｍ２以下である画像記録方法。
歪み率（％）＝（（冷却終了時点の張力印加方向の長さ－加熱開始時点の張力印加方向の長さ）／加熱開始時点の張力印加方向の長さ）×１００ … 式（ａ１）
＜１＞ ３０Ｎ／ｍの張力が印加された状態で５℃／分の昇温速度にて２５℃から６０℃まで加熱されて６０℃で２分間保持され、次いで３０Ｎ／ｍの張力が印加された状態のまま５℃／分の降温速度にて２５℃まで冷却された場合における、下記式（ａ１）で表される歪み率の絶対値が０．０５％以上である樹脂基材Ａを準備する工程と、
水及び樹脂Ｘを含有する前処理液を準備する工程と、
水及び着色剤を含有するインクを準備する工程と、
１０Ｎ／ｍ以上の張力Ｓ１が印加されている樹脂基材Ａ上に、前処理液及びインクをこの順に付与して画像を得る付与工程と、
樹脂基材Ａに対して１０Ｎ／ｍ以上の張力Ｓ２が印加されている状態で、画像を、５０℃以上の温度Ｔｄに加熱して乾燥させる乾燥工程と、
樹脂基材Ａに対して１０Ｎ／ｍ以上の張力Ｓ３が印加されている状態で、乾燥工程後の画像を、３０℃以下の温度Ｔｒまで冷却する冷却工程と、
を含み、
下記式（１）によって算出されるσｔｏｔａｌが、４０ｋｇｆ／ｃｍ２以下である画像記録方法。
歪み率（％）＝（（冷却終了時点の張力印加方向の長さ－加熱開始時点の張力印加方向の長さ）／加熱開始時点の張力印加方向の長さ）×１００ … 式（ａ１）
【0007】
【数1】
【0008】
式（１）中、σｄｒｙは、式（２）によって算出され、σｃｏｏｌは、式（３）によって算出される。
式（２）中、
Ｅ（Ｔｄ）は、ｋｇｆ／ｃｍ２の単位で表した、温度Ｔｄにおける樹脂Ｘの弾性率であり、
ε（Ｔｄ）は、張力Ｓ２が印加された状態で２５℃から温度Ｔｄまで加熱されて温度Ｔｄで保持され、次いで張力Ｓ２が印加された状態のまま２５℃まで冷却された場合における、下記式（ａ２）で表される樹脂基材Ａの張力印加方向の長さの膨張率である。
樹脂基材Ａの張力印加方向の長さの膨張率 ＝ （冷却終了時点の張力印加方向の長さ－加熱開始時点の張力印加方向の長さ）／加熱開始時点の張力印加方向の長さ … 式（ａ２）
式（３）中、
Ｅ（Ｔ）は、ｋｇｆ／ｃｍ２の単位で表した、冷却工程中の画像の温度Ｔにおける樹脂Ｘの弾性率であり、
αｒ（Ｔ）は、温度Ｔにおける樹脂Ｘの線膨張係数であり、
αｓ（Ｔ）は、温度Ｔにおける、張力Ｓ３が印加された状態の樹脂基材Ａの張力印加方向の線膨張係数であり、
Ｔｄは、温度Ｔｄであり、
Ｔｒは、温度Ｔｒである。
式（２）中、
Ｅ（Ｔｄ）は、ｋｇｆ／ｃｍ２の単位で表した、温度Ｔｄにおける樹脂Ｘの弾性率であり、
ε（Ｔｄ）は、張力Ｓ２が印加された状態で２５℃から温度Ｔｄまで加熱されて温度Ｔｄで保持され、次いで張力Ｓ２が印加された状態のまま２５℃まで冷却された場合における、下記式（ａ２）で表される樹脂基材Ａの張力印加方向の長さの膨張率である。
樹脂基材Ａの張力印加方向の長さの膨張率 ＝ （冷却終了時点の張力印加方向の長さ－加熱開始時点の張力印加方向の長さ）／加熱開始時点の張力印加方向の長さ … 式（ａ２）
式（３）中、
Ｅ（Ｔ）は、ｋｇｆ／ｃｍ２の単位で表した、冷却工程中の画像の温度Ｔにおける樹脂Ｘの弾性率であり、
αｒ（Ｔ）は、温度Ｔにおける樹脂Ｘの線膨張係数であり、
αｓ（Ｔ）は、温度Ｔにおける、張力Ｓ３が印加された状態の樹脂基材Ａの張力印加方向の線膨張係数であり、
Ｔｄは、温度Ｔｄであり、
Ｔｒは、温度Ｔｒである。
【0009】
＜２＞ σｔｏｔａｌが、３０ｋｇｆ／ｃｍ２以下である＜１＞に記載の画像記録方法。
＜３＞ 張力Ｓ１、張力Ｓ２、及び張力Ｓ３が、それぞれ独立に、１０Ｎ／ｍ～６０Ｎ／ｍである＜１＞又は＜２＞に記載の画像記録方法。
＜４＞ 樹脂基材Ａの厚さが、１２μｍ～６０μｍである＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の画像記録方法。
＜５＞ 樹脂基材Ａが、ポリプロピレン基材又はナイロン基材である＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の画像記録方法。
＜６＞ 樹脂Ｘが、アクリル樹脂及びポリエステル樹脂の少なくとも一方である＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の画像記録方法。
＜７＞ 樹脂基材Ａの形状が、長尺フィルム形状であり、
付与工程における前処理液及びインクの付与、乾燥工程における画像の乾燥、並びに、冷却工程における画像の冷却は、樹脂基材Ａを、樹脂基材Ａの長手方向にロール・ツー・ロール方式で搬送しながら行う＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の画像記録方法。
＜３＞ 張力Ｓ１、張力Ｓ２、及び張力Ｓ３が、それぞれ独立に、１０Ｎ／ｍ～６０Ｎ／ｍである＜１＞又は＜２＞に記載の画像記録方法。
＜４＞ 樹脂基材Ａの厚さが、１２μｍ～６０μｍである＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の画像記録方法。
＜５＞ 樹脂基材Ａが、ポリプロピレン基材又はナイロン基材である＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の画像記録方法。
＜６＞ 樹脂Ｘが、アクリル樹脂及びポリエステル樹脂の少なくとも一方である＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の画像記録方法。
＜７＞ 樹脂基材Ａの形状が、長尺フィルム形状であり、
付与工程における前処理液及びインクの付与、乾燥工程における画像の乾燥、並びに、冷却工程における画像の冷却は、樹脂基材Ａを、樹脂基材Ａの長手方向にロール・ツー・ロール方式で搬送しながら行う＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の画像記録方法。
【発明の効果】
【0010】
本開示の一態様によれば、張力が印加された状態の特定の樹脂基材に対して画像を記録する方法であって、かつ、記録される画像と特定の樹脂基材との密着性の低下を抑制できる画像記録方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【0011】
【図1】本開示の画像記録方法の一例における、冷却工程中の画像の温度Ｔと、「Ｅ（Ｔ）（αｒ（Ｔ）－αｓ（Ｔ））」と、の関係を示すグラフである。
【図2】本開示の画像記録方法の実施に用いる画像記録装置の一例を概念的に示す図である。
【発明を実施するための形態】
【0012】
本開示において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本開示において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する上記複数の物質の合計量を意味する。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよく、また、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において、「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本開示において、好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本開示において、ｋｇｆ／ｃｍ２は、換算式「１ｋｇｆ／ｃｍ２＝９．８０６６５×１０－２ＭＰａ」にて換算される単位である。
本開示において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する上記複数の物質の合計量を意味する。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよく、また、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において、「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本開示において、好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本開示において、ｋｇｆ／ｃｍ２は、換算式「１ｋｇｆ／ｃｍ２＝９．８０６６５×１０－２ＭＰａ」にて換算される単位である。
【0013】
〔画像記録方法〕
本開示の画像記録方法は、
３０Ｎ／ｍの張力が印加された状態で５℃／分の昇温速度にて２５℃から６０℃まで加熱されて６０℃で２分間保持され、次いで３０Ｎ／ｍの張力が印加された状態のまま５℃／分の降温速度にて２５℃まで冷却された場合における、下記式（ａ１）で表される歪み率の絶対値が０．０５％以上である樹脂基材Ａを準備する工程と、
水及び樹脂Ｘを含有する前処理液を準備する工程と、
水及び着色剤を含有するインクを準備する工程と、
１０Ｎ／ｍ以上の張力Ｓ１が印加されている樹脂基材Ａ上に、前処理液及びインクをこの順に付与して画像を得る付与工程と、
樹脂基材Ａに対して１０Ｎ／ｍ以上の張力Ｓ２が印加されている状態で、画像を、５０℃以上の温度Ｔｄに加熱して乾燥させる乾燥工程と、
樹脂基材Ａに対して１０Ｎ／ｍ以上の張力Ｓ３が印加されている状態で、乾燥工程後の画像を、３０℃以下の温度Ｔｒまで冷却する冷却工程と、
を含み、
下記式（１）によって算出されるσｔｏｔａｌが、４０ｋｇｆ／ｃｍ２以下である。
歪み率（％）＝（（冷却終了時点の張力印加方向の長さ－加熱開始時点の張力印加方向の長さ）／加熱開始時点の張力印加方向の長さ）×１００ … 式（ａ１）
本開示の画像記録方法は、
３０Ｎ／ｍの張力が印加された状態で５℃／分の昇温速度にて２５℃から６０℃まで加熱されて６０℃で２分間保持され、次いで３０Ｎ／ｍの張力が印加された状態のまま５℃／分の降温速度にて２５℃まで冷却された場合における、下記式（ａ１）で表される歪み率の絶対値が０．０５％以上である樹脂基材Ａを準備する工程と、
水及び樹脂Ｘを含有する前処理液を準備する工程と、
水及び着色剤を含有するインクを準備する工程と、
１０Ｎ／ｍ以上の張力Ｓ１が印加されている樹脂基材Ａ上に、前処理液及びインクをこの順に付与して画像を得る付与工程と、
樹脂基材Ａに対して１０Ｎ／ｍ以上の張力Ｓ２が印加されている状態で、画像を、５０℃以上の温度Ｔｄに加熱して乾燥させる乾燥工程と、
樹脂基材Ａに対して１０Ｎ／ｍ以上の張力Ｓ３が印加されている状態で、乾燥工程後の画像を、３０℃以下の温度Ｔｒまで冷却する冷却工程と、
を含み、
下記式（１）によって算出されるσｔｏｔａｌが、４０ｋｇｆ／ｃｍ２以下である。
歪み率（％）＝（（冷却終了時点の張力印加方向の長さ－加熱開始時点の張力印加方向の長さ）／加熱開始時点の張力印加方向の長さ）×１００ … 式（ａ１）
【0014】
【数2】
【0015】
式（１）中、σｄｒｙは、式（２）によって算出され、σｃｏｏｌは、式（３）によって算出される。
式（２）中、
Ｅ（Ｔｄ）は、ｋｇｆ／ｃｍ２の単位で表した、温度Ｔｄにおける樹脂Ｘの弾性率であり、
ε（Ｔｄ）は、張力Ｓ２が印加された状態で２５℃から温度Ｔｄまで加熱されて温度Ｔｄで保持され、次いで張力Ｓ２が印加された状態のまま２５℃まで冷却された場合における、下記式（ａ２）で表される樹脂基材Ａの張力印加方向の長さの膨張率である。
樹脂基材Ａの張力印加方向の長さの膨張率 ＝ （冷却終了時点の張力印加方向の長さ－加熱開始時点の張力印加方向の長さ）／加熱開始時点の張力印加方向の長さ … 式（ａ２）
式（３）中、
Ｅ（Ｔ）は、ｋｇｆ／ｃｍ２の単位で表した、冷却工程中の画像の温度Ｔにおける樹脂Ｘの弾性率であり、
αｒ（Ｔ）は、温度Ｔにおける樹脂Ｘの線膨張係数であり、
αｓ（Ｔ）は、温度Ｔにおける、張力Ｓ３が印加された状態の樹脂基材Ａの張力印加方向の線膨張係数であり、
Ｔｄは、温度Ｔｄであり、
Ｔｒは、温度Ｔｒである。
式（２）中、
Ｅ（Ｔｄ）は、ｋｇｆ／ｃｍ２の単位で表した、温度Ｔｄにおける樹脂Ｘの弾性率であり、
ε（Ｔｄ）は、張力Ｓ２が印加された状態で２５℃から温度Ｔｄまで加熱されて温度Ｔｄで保持され、次いで張力Ｓ２が印加された状態のまま２５℃まで冷却された場合における、下記式（ａ２）で表される樹脂基材Ａの張力印加方向の長さの膨張率である。
樹脂基材Ａの張力印加方向の長さの膨張率 ＝ （冷却終了時点の張力印加方向の長さ－加熱開始時点の張力印加方向の長さ）／加熱開始時点の張力印加方向の長さ … 式（ａ２）
式（３）中、
Ｅ（Ｔ）は、ｋｇｆ／ｃｍ２の単位で表した、冷却工程中の画像の温度Ｔにおける樹脂Ｘの弾性率であり、
αｒ（Ｔ）は、温度Ｔにおける樹脂Ｘの線膨張係数であり、
αｓ（Ｔ）は、温度Ｔにおける、張力Ｓ３が印加された状態の樹脂基材Ａの張力印加方向の線膨張係数であり、
Ｔｄは、温度Ｔｄであり、
Ｔｒは、温度Ｔｒである。
【0016】
本開示の画像記録方法は、張力が印加された状態の上記樹脂基材Ａに対して画像を記録する方法であって、かつ、記録される画像と樹脂基材Ａとの密着性の低下を抑制できる画像記録方法である。
ここで、画像は、前処理液に由来する層（即ち、樹脂基材Ａに接する層）と、インクに由来する層と、が積層された積層構造を有する。
以下、上記効果について、より詳細に説明する。
ここで、画像は、前処理液に由来する層（即ち、樹脂基材Ａに接する層）と、インクに由来する層と、が積層された積層構造を有する。
以下、上記効果について、より詳細に説明する。
【0017】
上記樹脂基材Ａは、張力が印加された状態で加熱及び冷却が施された場合の残留歪みが大きい（具体的には、上記歪み率（％）の絶対値が０．０５％以上である）樹脂基材である。
本発明者等の検討により、このような樹脂基材Ａに対し、張力を印加した状態で、樹脂を含む前処理液と、インクと、をこの順に付与して画像を得、得られた画像を、樹脂基材Ａに対して張力が印加された状態のまま加熱乾燥させ、次いで、冷却するプロセスによって画像を記録した場合、記録された画像と樹脂基材Ａとの密着性が低下しやすいことが判明した。ここで、「加熱乾燥させ」とは、加熱して乾燥させることを意味する。
本開示の画像記録方法によれば、樹脂基材Ａ上に上記プロセスによって画像を記録した場合における、画像と樹脂基材Ａとの密着性（以下、単に「画像の密着性」ともいう）の低下を抑制できる。
本発明者等の検討により、このような樹脂基材Ａに対し、張力を印加した状態で、樹脂を含む前処理液と、インクと、をこの順に付与して画像を得、得られた画像を、樹脂基材Ａに対して張力が印加された状態のまま加熱乾燥させ、次いで、冷却するプロセスによって画像を記録した場合、記録された画像と樹脂基材Ａとの密着性が低下しやすいことが判明した。ここで、「加熱乾燥させ」とは、加熱して乾燥させることを意味する。
本開示の画像記録方法によれば、樹脂基材Ａ上に上記プロセスによって画像を記録した場合における、画像と樹脂基材Ａとの密着性（以下、単に「画像の密着性」ともいう）の低下を抑制できる。
【0018】
画像の密着性の効果が奏される理由は、以下のように推測される。
画像の密着性の低下は、樹脂基材Ａの歪み率の絶対値が０．０５％以上であることにより、加熱乾燥及び冷却を経た後における画像と樹脂基材Ａとの間の残留応力が大きいために生じると考えられる。残留応力は、樹脂基材Ａの上記残留歪みに起因すると考えられる。
画像と樹脂基材Ａとの間の応力は、主に、画像の加熱乾燥時に、画像が昇温到達温度である温度Ｔｄで保持されている間、及び、画像が冷却される過程で生じると考えられる。これらの応力が合算されることにより、残留応力が決まると考えられる。
一方、画像の温度が昇温到達温度に到達する前の過程では、応力は生じないと考えられる。その理由は、画像（前処理液に由来する層を含む）中に水等の液体成分が残存しており、画像が柔らかいためである。
また、画像の加熱乾燥時には、画像と樹脂基材Ａとの線膨張係数の差による応力は生じないと考えられる。その理由は、画像の温度が温度Ｔｄに（即ち、一定に）保持されているためである。
以上の点に鑑み、本開示の画像記録方法では、
画像が温度Ｔｄ（即ち、昇温到達温度）で保持されている間に生じる応力に相関がある値として、σｄｒｙを求め、
画像が冷却される過程で生じる応力に相関がある値として、σｃｏｏｌを求め、
σｄｒｙ及びσｃｏｏｌに基づき、残留応力に相関がある値として、σｔｏｔａｌを求め、
このσｔｏｔａｌを４０ｋｇｆ／ｃｍ２以下に制限する。これにより、樹脂基材Ａと画像との間の残留応力が低減されるので、画像と樹脂基材Ａとの密着性の低下が抑制されると考えられる。
画像の密着性の低下は、樹脂基材Ａの歪み率の絶対値が０．０５％以上であることにより、加熱乾燥及び冷却を経た後における画像と樹脂基材Ａとの間の残留応力が大きいために生じると考えられる。残留応力は、樹脂基材Ａの上記残留歪みに起因すると考えられる。
画像と樹脂基材Ａとの間の応力は、主に、画像の加熱乾燥時に、画像が昇温到達温度である温度Ｔｄで保持されている間、及び、画像が冷却される過程で生じると考えられる。これらの応力が合算されることにより、残留応力が決まると考えられる。
一方、画像の温度が昇温到達温度に到達する前の過程では、応力は生じないと考えられる。その理由は、画像（前処理液に由来する層を含む）中に水等の液体成分が残存しており、画像が柔らかいためである。
また、画像の加熱乾燥時には、画像と樹脂基材Ａとの線膨張係数の差による応力は生じないと考えられる。その理由は、画像の温度が温度Ｔｄに（即ち、一定に）保持されているためである。
以上の点に鑑み、本開示の画像記録方法では、
画像が温度Ｔｄ（即ち、昇温到達温度）で保持されている間に生じる応力に相関がある値として、σｄｒｙを求め、
画像が冷却される過程で生じる応力に相関がある値として、σｃｏｏｌを求め、
σｄｒｙ及びσｃｏｏｌに基づき、残留応力に相関がある値として、σｔｏｔａｌを求め、
このσｔｏｔａｌを４０ｋｇｆ／ｃｍ２以下に制限する。これにより、樹脂基材Ａと画像との間の残留応力が低減されるので、画像と樹脂基材Ａとの密着性の低下が抑制されると考えられる。
【0019】
ここで、σｄｒｙ及びσｃｏｏｌは、それぞれ、正の値も負の値もとり得る。
例えば、画像の加熱乾燥時、画像の温度が温度Ｔｄで保持されている間に樹脂基材Ａが膨張する場合には、式（２）中のε（Ｔｄ）が正の値となり、σｄｒｙも正の値となる。
また、画像の加熱乾燥時、画像の温度が温度Ｔｄで保持されている間に樹脂基材Ａが収縮する場合には、式（２）中のε（Ｔｄ）が負の値となり、σｄｒｙも負の値となる。
また、冷却時、温度Ｔｒ～温度Ｔｄの全範囲において、樹脂基材Ａ及び画像が両方とも収縮する場合には、樹脂基材Ａの線膨張係数（αｓ（Ｔ））、及び、画像（詳細には、前処理液に由来する層）中の樹脂Ｘの線膨張係数（αｒ（Ｔ））が、両方とも正の値となる。この場合において、温度Ｔｒ～温度Ｔｄの全範囲において、αｓ（Ｔ）がαｒ（Ｔ）よりも小さい場合（概略的に言えば、温度低下に対する樹脂基材Ａの収縮量が、温度低下に対する画像の収縮量よりも小さい場合）には、式（３）中の「αｒ（Ｔ）－αｓ（Ｔ）」が正の値となるため、σｃｏｏｌも正の値となる。
また、冷却時、温度Ｔｒ～温度Ｔｄの全範囲において、樹脂基材Ａが膨張し、かつ、画像が収縮する場合には、αｓ（Ｔ）が負の値となり、αｒ（Ｔ）が正の値となるため、式（３）中の「αｒ（Ｔ）－αｓ（Ｔ）」が正の値となり、その結果、σｃｏｏｌも正の値となる。
また、冷却時、温度Ｔｒ～温度Ｔｄの全範囲において、樹脂基材Ａ及び画像が両方とも収縮し、温度Ｔｒ～温度Ｔｄの全範囲において、αｓ（Ｔ）がαｒ（Ｔ）よりも大きい場合（概略的に言えば、温度低下に対する樹脂基材Ａの収縮量が、温度低下に対する画像の収縮量よりも大きい場合）には、式（３）中の「αｒ（Ｔ）－αｓ（Ｔ）」が負の値となるため、σｃｏｏｌも負の値となる。
例えば、画像の加熱乾燥時、画像の温度が温度Ｔｄで保持されている間に樹脂基材Ａが膨張する場合には、式（２）中のε（Ｔｄ）が正の値となり、σｄｒｙも正の値となる。
また、画像の加熱乾燥時、画像の温度が温度Ｔｄで保持されている間に樹脂基材Ａが収縮する場合には、式（２）中のε（Ｔｄ）が負の値となり、σｄｒｙも負の値となる。
また、冷却時、温度Ｔｒ～温度Ｔｄの全範囲において、樹脂基材Ａ及び画像が両方とも収縮する場合には、樹脂基材Ａの線膨張係数（αｓ（Ｔ））、及び、画像（詳細には、前処理液に由来する層）中の樹脂Ｘの線膨張係数（αｒ（Ｔ））が、両方とも正の値となる。この場合において、温度Ｔｒ～温度Ｔｄの全範囲において、αｓ（Ｔ）がαｒ（Ｔ）よりも小さい場合（概略的に言えば、温度低下に対する樹脂基材Ａの収縮量が、温度低下に対する画像の収縮量よりも小さい場合）には、式（３）中の「αｒ（Ｔ）－αｓ（Ｔ）」が正の値となるため、σｃｏｏｌも正の値となる。
また、冷却時、温度Ｔｒ～温度Ｔｄの全範囲において、樹脂基材Ａが膨張し、かつ、画像が収縮する場合には、αｓ（Ｔ）が負の値となり、αｒ（Ｔ）が正の値となるため、式（３）中の「αｒ（Ｔ）－αｓ（Ｔ）」が正の値となり、その結果、σｃｏｏｌも正の値となる。
また、冷却時、温度Ｔｒ～温度Ｔｄの全範囲において、樹脂基材Ａ及び画像が両方とも収縮し、温度Ｔｒ～温度Ｔｄの全範囲において、αｓ（Ｔ）がαｒ（Ｔ）よりも大きい場合（概略的に言えば、温度低下に対する樹脂基材Ａの収縮量が、温度低下に対する画像の収縮量よりも大きい場合）には、式（３）中の「αｒ（Ｔ）－αｓ（Ｔ）」が負の値となるため、σｃｏｏｌも負の値となる。
【0020】
σｔｏｔａｌは、σｄｒｙとσｃｏｏｌとの合計の絶対値であり（式（１））、残留応力に相関がある値である。
一例として、加熱乾燥時、画像の温度が温度Ｔｄで保持されている間に樹脂基材Ａが膨張して応力が生じた場合（即ち、σｄｒｙが正の値である場合）であっても、冷却時、温度低下に対する樹脂基材Ａの収縮量が、温度低下に対する樹脂Ｘの収縮量よりも大きい場合には、σｃｏｏｌが負の値となる。この場合には、σｄｒｙとσｃｏｏｌとが打ち消し合い、σｔｏｔａｌが小さくなる。このことは、冷却によって、加熱乾燥時に生じた応力とは反対向きの応力が生じ、その結果、応力が緩和され、残留応力が小さくなることを意味する。
別の一例として、加熱乾燥時、画像の温度が温度Ｔｄで保持されている間に樹脂基材Ａが膨張して応力が生じた場合（即ち、σｄｒｙが正の値である場合）において、冷却時、温度低下に対する樹脂基材Ａの収縮量が、温度低下に対する樹脂Ｘの収縮量よりも小さい場合には、σｃｏｏｌが正の値となる。この場合には、正のσｄｒｙと正のσｃｏｏｌとが合算され、σｔｏｔａｌが大きくなる。このことは、冷却によって、加熱乾燥時に生じた応力と同じ向きの応力が生じ、その結果、応力が増大され、残留応力が大きくなることを意味する。
一例として、加熱乾燥時、画像の温度が温度Ｔｄで保持されている間に樹脂基材Ａが膨張して応力が生じた場合（即ち、σｄｒｙが正の値である場合）であっても、冷却時、温度低下に対する樹脂基材Ａの収縮量が、温度低下に対する樹脂Ｘの収縮量よりも大きい場合には、σｃｏｏｌが負の値となる。この場合には、σｄｒｙとσｃｏｏｌとが打ち消し合い、σｔｏｔａｌが小さくなる。このことは、冷却によって、加熱乾燥時に生じた応力とは反対向きの応力が生じ、その結果、応力が緩和され、残留応力が小さくなることを意味する。
別の一例として、加熱乾燥時、画像の温度が温度Ｔｄで保持されている間に樹脂基材Ａが膨張して応力が生じた場合（即ち、σｄｒｙが正の値である場合）において、冷却時、温度低下に対する樹脂基材Ａの収縮量が、温度低下に対する樹脂Ｘの収縮量よりも小さい場合には、σｃｏｏｌが正の値となる。この場合には、正のσｄｒｙと正のσｃｏｏｌとが合算され、σｔｏｔａｌが大きくなる。このことは、冷却によって、加熱乾燥時に生じた応力と同じ向きの応力が生じ、その結果、応力が増大され、残留応力が大きくなることを意味する。
【0021】
σｄｒｙ、σｃｏｏｌ及びσｔｏｔａｌは、それぞれ、必ずしも実際の応力とは一致しない場合があり得るが、その場合においても、σｔｏｔａｌが残留応力と相関がある値であることに変わりはない。
従って、σｔｏｔａｌを４０ｋｇｆ／ｃｍ２以下に低減することにより、実際の残留応力を低減することができ、その結果、残留応力に起因する、樹脂基材Ａと画像との密着性の低下を抑制することができる。
従って、σｔｏｔａｌを４０ｋｇｆ／ｃｍ２以下に低減することにより、実際の残留応力を低減することができ、その結果、残留応力に起因する、樹脂基材Ａと画像との密着性の低下を抑制することができる。
【0022】
以下、まず、本開示の画像記録方法における、樹脂基材Ａ、σｄｒｙ、σｃｏｏｌ、σｔｏｔａｌ、張力Ｓ１、張力Ｓ２、及び張力Ｓ３について説明する。
【0023】
＜樹脂基材Ａ＞
本開示の画像記録方法では、樹脂基材Ａに対して画像が記録される。
樹脂基材Ａは、３０Ｎ／ｍの張力が印加された状態で５℃／分の昇温速度にて２５℃から６０℃まで加熱されて６０℃で２分間保持され、次いで３０Ｎ／ｍの張力が印加された状態のまま５℃／分の降温速度にて２５℃まで冷却された場合における、下記式（ａ１）で表される歪み率（以下、「歪み率（ａ１）」ともいう）の絶対値が０．０５％以上である樹脂基材である。
本開示の画像記録方法では、樹脂基材Ａに対して画像が記録される。
樹脂基材Ａは、３０Ｎ／ｍの張力が印加された状態で５℃／分の昇温速度にて２５℃から６０℃まで加熱されて６０℃で２分間保持され、次いで３０Ｎ／ｍの張力が印加された状態のまま５℃／分の降温速度にて２５℃まで冷却された場合における、下記式（ａ１）で表される歪み率（以下、「歪み率（ａ１）」ともいう）の絶対値が０．０５％以上である樹脂基材である。
【0024】
歪み率（％）＝（（冷却終了時点の張力印加方向の長さ－加熱開始時点の張力印加方向の長さ）／加熱開始時点の張力印加方向の長さ）×１００ … 式（ａ１）
【0025】
式（ａ１）において、「冷却終了時点の張力印加方向の長さ－加熱開始時点の張力印加方向の長さ」の部分は、３０Ｎ／ｍの張力が印加された状態の樹脂基材Ａの温度が６０℃に保持されている間における、樹脂基材Ａの長さの変化を意味している。
補足すると、樹脂基材Ａの温度が昇温される過程での樹脂基材Ａの長さの変化と、樹脂基材Ａの温度が降温される過程での樹脂基材Ａの長さの変化と、の関係は、互いに打ち消し合う関係である。即ち、樹脂基材Ａの温度が昇温される過程での樹脂基材Ａの膨張量（即ち、樹脂基材Ａが膨張する場合に正の値となり、樹脂基材Ａが収縮する場合に負の値となる膨張量。以下同じ。）と、樹脂基材Ａの温度が降温される過程での樹脂基材Ａの膨張量と、の合計は０である。従って、「冷却終了時点の張力印加方向の長さ－加熱開始時点の張力印加方向の長さ」により、３０Ｎ／ｍの張力が印加された状態の樹脂基材Ａの温度が６０℃に保持されている間における、樹脂基材Ａの長さの変化が求められる。
補足すると、樹脂基材Ａの温度が昇温される過程での樹脂基材Ａの長さの変化と、樹脂基材Ａの温度が降温される過程での樹脂基材Ａの長さの変化と、の関係は、互いに打ち消し合う関係である。即ち、樹脂基材Ａの温度が昇温される過程での樹脂基材Ａの膨張量（即ち、樹脂基材Ａが膨張する場合に正の値となり、樹脂基材Ａが収縮する場合に負の値となる膨張量。以下同じ。）と、樹脂基材Ａの温度が降温される過程での樹脂基材Ａの膨張量と、の合計は０である。従って、「冷却終了時点の張力印加方向の長さ－加熱開始時点の張力印加方向の長さ」により、３０Ｎ／ｍの張力が印加された状態の樹脂基材Ａの温度が６０℃に保持されている間における、樹脂基材Ａの長さの変化が求められる。
【0026】
樹脂基材Ａの歪み率（ａ１）は、張力が印加された状態の樹脂基材Ａに対し、加熱及び冷却が施された場合の残留歪みに対応する。
残留歪みは、６０℃の温度で保持されている間の歪みに対応する。その理由は、前述のとおり、樹脂基材Ａの温度が昇温される過程での樹脂基材Ａの長さの変化と、樹脂基材Ａの温度が降温される過程での樹脂基材Ａの長さの変化と、が互いに打ち消し合うためである。
樹脂基材Ａは、歪み率（ａ１）の絶対値が０．０５％以上であるため、画像記録に用いた場合に、残留歪みに起因する残留応力が生じやすい。このため、樹脂基材Ａは、画像の密着性が低くなりやすい基材である。
残留歪みは、６０℃の温度で保持されている間の歪みに対応する。その理由は、前述のとおり、樹脂基材Ａの温度が昇温される過程での樹脂基材Ａの長さの変化と、樹脂基材Ａの温度が降温される過程での樹脂基材Ａの長さの変化と、が互いに打ち消し合うためである。
樹脂基材Ａは、歪み率（ａ１）の絶対値が０．０５％以上であるため、画像記録に用いた場合に、残留歪みに起因する残留応力が生じやすい。このため、樹脂基材Ａは、画像の密着性が低くなりやすい基材である。
【0027】
歪み率（ａ１）は、上述した特定の条件（張力、昇温速度、昇温到達温度、保持時間、降温速度、降温到達温度、等）での歪み率である。
但し、本開示の画像記録方法における条件は、上述した特定の条件に限定されるものではない。
即ち、歪み率（ａ１）の絶対値が０．０５％以上である樹脂基材Ａは、歪み率（ａ１）の絶対値が０．０５％未満である樹脂基材と比較して、特定の条件以外の条件で加熱乾燥及び冷却を行った場合の残留歪みが大きいので、画像の密着性が低下しやすい樹脂基材である。
本開示の画像記録方法は、このような樹脂基材Ａにおける画像の密着性を改善する方法である。
但し、本開示の画像記録方法における条件は、上述した特定の条件に限定されるものではない。
即ち、歪み率（ａ１）の絶対値が０．０５％以上である樹脂基材Ａは、歪み率（ａ１）の絶対値が０．０５％未満である樹脂基材と比較して、特定の条件以外の条件で加熱乾燥及び冷却を行った場合の残留歪みが大きいので、画像の密着性が低下しやすい樹脂基材である。
本開示の画像記録方法は、このような樹脂基材Ａにおける画像の密着性を改善する方法である。
【0028】
（歪み率（ａ１）の測定方法）
歪み率（ａ１）は、熱機械分析装置を用い、引張型の測定方法によって測定する。後述する実施例では、熱機械分析装置として、ＮＥＴＺＳＣＨ社製の「ＴＭＡ４０００ＳＥ」を用いた。
引張型の測定方法の詳細は以下のとおりである。
樹脂基材を２５℃に調温し、調温された樹脂基材の両端をチャックでつかんで引張方向の力を加えることにより、３０Ｎ／ｍの張力を印加する。張力は、歪み率（ａ１）の測定終了までの間、３０Ｎ／ｍを保つように適宜調整する。
次に、上記樹脂基材を、５℃／分の昇温速度にて２５℃から６０℃まで加熱する。
次に、上記樹脂基材を、６０℃の温度のまま２分間保持する。
次に、上記樹脂基材を、５℃／分の降温速度にて２５℃まで冷却する。
加熱開始時点の張力印加方向の長さ及び冷却終了時点の張力印加方向の長さに基づき、式（ａ１）により、歪み率（ａ１）を算出する。
歪み率（ａ１）は、熱機械分析装置を用い、引張型の測定方法によって測定する。後述する実施例では、熱機械分析装置として、ＮＥＴＺＳＣＨ社製の「ＴＭＡ４０００ＳＥ」を用いた。
引張型の測定方法の詳細は以下のとおりである。
樹脂基材を２５℃に調温し、調温された樹脂基材の両端をチャックでつかんで引張方向の力を加えることにより、３０Ｎ／ｍの張力を印加する。張力は、歪み率（ａ１）の測定終了までの間、３０Ｎ／ｍを保つように適宜調整する。
次に、上記樹脂基材を、５℃／分の昇温速度にて２５℃から６０℃まで加熱する。
次に、上記樹脂基材を、６０℃の温度のまま２分間保持する。
次に、上記樹脂基材を、５℃／分の降温速度にて２５℃まで冷却する。
加熱開始時点の張力印加方向の長さ及び冷却終了時点の張力印加方向の長さに基づき、式（ａ１）により、歪み率（ａ１）を算出する。
【0029】
樹脂基材Ａの歪み率（ａ１）の絶対値は、０．０５％以上であればよいが、０．１０％以上であってもよく、０．１５％であってもよく、０．１８％以上であってもよい。
一般的には、歪み率（ａ１）の絶対値が大きくなるほど、画像の密着性が低下しやすくなるので、本開示の画像記録方法を適用した場合の密着性の改善幅が大きくなる。
樹脂基材Ａの歪み率（ａ１）の絶対値の上限には特に制限はないが、上限として、例えば、０．８０％、０．５３％、０．２６％、等が挙げられる。
一般的には、歪み率（ａ１）の絶対値が大きくなるほど、画像の密着性が低下しやすくなるので、本開示の画像記録方法を適用した場合の密着性の改善幅が大きくなる。
樹脂基材Ａの歪み率（ａ１）の絶対値の上限には特に制限はないが、上限として、例えば、０．８０％、０．５３％、０．２６％、等が挙げられる。
【0030】
樹脂基材Ａの形状は、特に限定されないが、フィルム形状（即ち、シート形状）であることが好ましい。
樹脂基材Ａの厚さは、特に限定されないが、好ましくは１２μｍ～２００μｍであり、より好ましくは１２μｍ～１００μｍであり、更に好ましくは１２μｍ～６０μｍであり、更に好ましくは１５μｍ～６０μｍである。
樹脂基材Ａの厚さは、特に限定されないが、好ましくは１２μｍ～２００μｍであり、より好ましくは１２μｍ～１００μｍであり、更に好ましくは１２μｍ～６０μｍであり、更に好ましくは１５μｍ～６０μｍである。
【0031】
樹脂基材Ａの形状は、張力Ｓ１、張力Ｓ２、及び張力Ｓ３を印加しやすい点で、長尺フィルム形状（即ち、長尺シート形状）であることがより好ましい。
長尺フィルム形状である場合の樹脂基材Ａの長さは特に制限はないが、好ましくは５ｍ以上であり、より好ましくは１０ｍ以上であり、更に好ましくは１００ｍ以上である。
長尺フィルム形状である場合の樹脂基材Ａの長さの上限にも特に制限はないが、上限として、例えば、１００００ｍ、８０００ｍ、５０００ｍ等が挙げられる。
長尺フィルム形状である場合の樹脂基材Ａの長さは特に制限はないが、好ましくは５ｍ以上であり、より好ましくは１０ｍ以上であり、更に好ましくは１００ｍ以上である。
長尺フィルム形状である場合の樹脂基材Ａの長さの上限にも特に制限はないが、上限として、例えば、１００００ｍ、８０００ｍ、５０００ｍ等が挙げられる。
【0032】
樹脂基材Ａは、表面エネルギーを向上させる観点から、表面処理がなされていてもよい。
表面処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、フレーム処理、熱処理、摩耗処理、光照射処理（ＵＶ処理）、火炎処理等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
表面処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、フレーム処理、熱処理、摩耗処理、光照射処理（ＵＶ処理）、火炎処理等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【0033】
樹脂基材Ａとしては、歪み率（ａ１）の絶対値が０．０５％以上である樹脂基材であれば特に制限はないが、例えば、ポリエチレン基材、ポリプロピレン基材又はナイロン基材である。
ポリエチレン基材としては、延伸ポリエチレン基材であっても未延伸ポリエチレン基材であってもよいが、好ましくは延伸ポリエチレン基材である。
ポリプロピレン基材としては、延伸ポリプロピレン基材であっても未延伸ポリプロピレン基材であってもよいが、好ましくは延伸ポリプロピレン基材である。
ナイロン基材としては、延伸ナイロン基材であっても未延伸ナイロン基材であってもよいが、好ましくは延伸ナイロン基材である。
ポリエチレン基材としては、延伸ポリエチレン基材であっても未延伸ポリエチレン基材であってもよいが、好ましくは延伸ポリエチレン基材である。
ポリプロピレン基材としては、延伸ポリプロピレン基材であっても未延伸ポリプロピレン基材であってもよいが、好ましくは延伸ポリプロピレン基材である。
ナイロン基材としては、延伸ナイロン基材であっても未延伸ナイロン基材であってもよいが、好ましくは延伸ナイロン基材である。
【0034】
樹脂基材Ａとしては、例えば、
フタムラ化学社製の二軸延伸ポリプロピレン基材「ＦＯＲ－ＡＱ」（厚さ２５μｍ）（歪み率（ａ１）：０．１８％）、
ユニチカ社製の同時二軸延伸ナイロン基材「エンブレム（登録商標）ＯＮ－１５」（厚さ１５μｍ）（歪み率（ａ１）：－０．２６％）、
フタムラ化学社製の一軸延伸ポリプロピレン基材「ＰＥ３Ｋ－ＢＴ」（厚さ２３μｍ）（歪み率（ａ１）：０．２３％）、
等が挙げられる。
これらの樹脂基材Ａの例に対し、例えば、フタムラ化学社製の二軸延伸ポリエステル基材「ＦＥ２００１」（厚さ２５μｍ）の歪み率（ａ１）は、０．０１％である。
フタムラ化学社製の二軸延伸ポリプロピレン基材「ＦＯＲ－ＡＱ」（厚さ２５μｍ）（歪み率（ａ１）：０．１８％）、
ユニチカ社製の同時二軸延伸ナイロン基材「エンブレム（登録商標）ＯＮ－１５」（厚さ１５μｍ）（歪み率（ａ１）：－０．２６％）、
フタムラ化学社製の一軸延伸ポリプロピレン基材「ＰＥ３Ｋ－ＢＴ」（厚さ２３μｍ）（歪み率（ａ１）：０．２３％）、
等が挙げられる。
これらの樹脂基材Ａの例に対し、例えば、フタムラ化学社製の二軸延伸ポリエステル基材「ＦＥ２００１」（厚さ２５μｍ）の歪み率（ａ１）は、０．０１％である。
【0035】
＜σｔｏｔａｌ＞
本開示の画像記録方法において、式（１）によって算出されるσｔｏｔａｌは、４０ｋｇｆ／ｃｍ２以下である。σｔｏｔａｌは、０ｋｇｆ／ｃｍ２であってもよい。
本開示の画像記録方法において、式（１）によって算出されるσｔｏｔａｌは、４０ｋｇｆ／ｃｍ２以下である。σｔｏｔａｌは、０ｋｇｆ／ｃｍ２であってもよい。
【0036】
【数3】
【0037】
式（１）中、σｄｒｙは、後述の式（２）によって算出される値であり、加熱乾燥時における樹脂基材Ａと画像との間の応力と相関がある値である。σｄｒｙは、正の値及び負の値を両方とり得る。
式（１）中、σｃｏｏｌは、後述の式（３）によって算出される値であり、冷却時における樹脂基材Ａと画像との間の応力と相関がある値である。σｃｏｏｌも、正の値及び負の値を両方とり得る。
式（１）に示すように、σｔｏｔａｌは、σｄｒｙとσｃｏｏｌとの和の絶対値であり、最終的な（即ち、乾燥工程における加熱乾燥及び冷却工程における冷却を経た後における）、樹脂基材Ａと画像との間の残留応力と相関がある値である。
なお、σｔｏｔａｌは、σｄｒｙとσｃｏｏｌとの和の絶対値における小数点以下１桁目を四捨五入して算出する。
式（１）中、σｃｏｏｌは、後述の式（３）によって算出される値であり、冷却時における樹脂基材Ａと画像との間の応力と相関がある値である。σｃｏｏｌも、正の値及び負の値を両方とり得る。
式（１）に示すように、σｔｏｔａｌは、σｄｒｙとσｃｏｏｌとの和の絶対値であり、最終的な（即ち、乾燥工程における加熱乾燥及び冷却工程における冷却を経た後における）、樹脂基材Ａと画像との間の残留応力と相関がある値である。
なお、σｔｏｔａｌは、σｄｒｙとσｃｏｏｌとの和の絶対値における小数点以下１桁目を四捨五入して算出する。
【0038】
σｔｏｔａｌは、樹脂基材Ａと画像との密着性をより向上させる観点から、好ましくは３０ｋｇｆ／ｃｍ２以下であり、より好ましくは２０ｋｇｆ／ｃｍ２以下であり、特に好ましくは１０ｋｇｆ／ｃｍ２以下である。
【0039】
＜σｄｒｙ＞
σｄｒｙは、下記式（２）によって算出される値である。
σｄｒｙは、下記式（２）によって算出される値である。
【0040】
【数4】
【0041】
式（２）中、
Ｅ（Ｔｄ）は、ｋｇｆ／ｃｍ２の単位で表した、温度Ｔｄにおける樹脂Ｘの弾性率であり、
ε（Ｔｄ）は、張力Ｓ２が印加された状態で２５℃から温度Ｔｄまで加熱されて温度Ｔｄで保持され、次いで張力Ｓ２が印加された状態のまま２５℃まで冷却された場合における、下記式（ａ２）で表される樹脂基材Ａの張力印加方向の長さの膨張率である。
樹脂基材Ａの張力印加方向の長さの膨張率 ＝ （冷却終了時点の張力印加方向の長さ－加熱開始時点の張力印加方向の長さ）／加熱開始時点の張力印加方向の長さ … 式（ａ２）
Ｅ（Ｔｄ）は、ｋｇｆ／ｃｍ２の単位で表した、温度Ｔｄにおける樹脂Ｘの弾性率であり、
ε（Ｔｄ）は、張力Ｓ２が印加された状態で２５℃から温度Ｔｄまで加熱されて温度Ｔｄで保持され、次いで張力Ｓ２が印加された状態のまま２５℃まで冷却された場合における、下記式（ａ２）で表される樹脂基材Ａの張力印加方向の長さの膨張率である。
樹脂基材Ａの張力印加方向の長さの膨張率 ＝ （冷却終了時点の張力印加方向の長さ－加熱開始時点の張力印加方向の長さ）／加熱開始時点の張力印加方向の長さ … 式（ａ２）
【0042】
Ｅ（Ｔｄ）及びε（Ｔｄ）としては、それぞれ、有効数字２桁の測定値を適用する。Ｅ（Ｔｄ）及びε（Ｔｄ）の測定方法については、それぞれ後述する。
σｄｒｙは、有効数字２桁の値として求める。
σｄｒｙは、有効数字２桁の値として求める。
【0043】
式（２）によって算出されるσｄｒｙは、乾燥工程における加熱乾燥時（詳細には、画像の温度が温度Ｔｄに保持されている間）に生じる、樹脂基材Ａと画像との間の応力と相関がある。
以下、この点をより詳細に説明する。
以下、この点をより詳細に説明する。
【0044】
本開示の画像記録方法は、
１０Ｎ／ｍ以上の張力Ｓ１が印加されている樹脂基材Ａ上に、水及び樹脂Ｘを含有する前処理液と、水及び着色剤を含有するインクと、をこの順に付与して画像を得る付与工程と、
樹脂基材Ａに対して１０Ｎ／ｍ以上の張力Ｓ２が印加されている状態で、画像を、５０℃以上の温度Ｔｄに加熱して乾燥させる乾燥工程と、
を含む。
付与工程で得られた画像は、前処理液に由来する層（即ち、樹脂基材Ａに接する層）と、インクに由来する層と、が積層された積層構造を有する。
得られた画像は、乾燥工程で加熱されて乾燥される。
１０Ｎ／ｍ以上の張力Ｓ１が印加されている樹脂基材Ａ上に、水及び樹脂Ｘを含有する前処理液と、水及び着色剤を含有するインクと、をこの順に付与して画像を得る付与工程と、
樹脂基材Ａに対して１０Ｎ／ｍ以上の張力Ｓ２が印加されている状態で、画像を、５０℃以上の温度Ｔｄに加熱して乾燥させる乾燥工程と、
を含む。
付与工程で得られた画像は、前処理液に由来する層（即ち、樹脂基材Ａに接する層）と、インクに由来する層と、が積層された積層構造を有する。
得られた画像は、乾燥工程で加熱されて乾燥される。
【0045】
式（２）中のＥ（Ｔｄ）は、前処理液の一成分である樹脂Ｘの、温度Ｔｄでの弾性率（単位：ｋｇｆ／ｃｍ２）である。
Ｅ（Ｔｄ）は、画像中の前処理液に由来する層（即ち、樹脂基材Ａに接する層）の、温度Ｔｄでの弾性率と相関がある（後述するＥ（Ｔ）についても同様である）。
Ｅ（Ｔｄ）は、画像中の前処理液に由来する層（即ち、樹脂基材Ａに接する層）の、温度Ｔｄでの弾性率と相関がある（後述するＥ（Ｔ）についても同様である）。
【0046】
一方、式（２）中のε（Ｔｄ）は、張力Ｓ２が印加された状態で２５℃から温度Ｔｄまで加熱されて温度Ｔｄで保持され、次いで張力Ｓ２が印加された状態のまま２５℃まで冷却された場合における、下記式（ａ２）で表される樹脂基材Ａの張力印加方向の長さの膨張率（以下、「膨張率（ａ２）」ともいう）である。
【0047】
樹脂基材Ａの張力印加方向の長さの膨張率 ＝ （冷却終了時点の張力印加方向の長さ－加熱開始時点の張力印加方向の長さ）／加熱開始時点の張力印加方向の長さ … 式（ａ２）
【0048】
式（ａ２）において、「冷却終了時点の張力印加方向の長さ－加熱開始時点の張力印加方向の長さ」の部分は、乾燥工程において、樹脂基材Ａに対して張力Ｓ２が印加されており、かつ、画像の温度が温度Ｔｄに保持されている間における、樹脂基材Ａの長さの変化（即ち、歪み）を意味している。その理由については、前述した式（ａ１）の説明を参照できる。
【0049】
式（２）では、上記Ｅ（Ｔｄ）と、上記ε（Ｔｄ）（即ち、樹脂基材Ａの膨張率（ａ２））と、の積により、σｄｒｙを求める。
得られたσｄｒｙは、画像の温度が温度Ｔｄに保持されている間に生じる、樹脂基材Ａと、画像中の前処理液に由来する層（即ち、樹脂基材Ａに接する層）と、の間に生じる応力と相関がある値である。
補足すると、式（２）は、以下の前提条件の下で、樹脂基材Ａに対する前処理液に由来する層の応力に関係するσｄｒｙを計算する式である。後述の式（３）も同様である。
・前処理液に由来する層の物性は、樹脂Ｘの物性と相関がある。
・樹脂基材Ａの温度と、樹脂基材Ａ上の前処理液に由来する層の温度と、が等しい。
・樹脂基材Ａ上の前処理液に由来する層の長さは、樹脂基材Ａの長さの変化に追従して変化する。従って、式（２）における、Ｅ（Ｔｄ）（即ち、樹脂Ｘの弾性率）とε（Ｔｄ）（即ち、樹脂基材Ａの膨張率）との積は、実質的に、Ｅ（Ｔｄ）（即ち、樹脂Ｘの弾性率）と樹脂Ｘの膨張率との積に対応する。
得られたσｄｒｙは、画像の温度が温度Ｔｄに保持されている間に生じる、樹脂基材Ａと、画像中の前処理液に由来する層（即ち、樹脂基材Ａに接する層）と、の間に生じる応力と相関がある値である。
補足すると、式（２）は、以下の前提条件の下で、樹脂基材Ａに対する前処理液に由来する層の応力に関係するσｄｒｙを計算する式である。後述の式（３）も同様である。
・前処理液に由来する層の物性は、樹脂Ｘの物性と相関がある。
・樹脂基材Ａの温度と、樹脂基材Ａ上の前処理液に由来する層の温度と、が等しい。
・樹脂基材Ａ上の前処理液に由来する層の長さは、樹脂基材Ａの長さの変化に追従して変化する。従って、式（２）における、Ｅ（Ｔｄ）（即ち、樹脂Ｘの弾性率）とε（Ｔｄ）（即ち、樹脂基材Ａの膨張率）との積は、実質的に、Ｅ（Ｔｄ）（即ち、樹脂Ｘの弾性率）と樹脂Ｘの膨張率との積に対応する。
【0050】
（Ｅ（Ｔｄ）の測定方法）
式（２）中のＥ（Ｔｄ）は、以下のようにして測定する。
樹脂Ｘの水分散液を、剥離剤層付きのポリエチレンテレフタレート基材の剥離剤層上に塗布し、乾燥させ、次いで上記基材から剥離することにより、樹脂Ｘを含有する厚さ５０μｍの自立膜を作製する。
得られた自立膜について、動的粘弾性試験機を用い、試験温度２５℃～１３０℃、昇温速度５℃／分、及び周波数１０Ｈｚの条件にて動的粘弾性測定を行い、得られた結果に基づき、温度Ｔｄでの弾性率を求める。得られた温度Ｔｄでの弾性率を、Ｅ（Ｔｄ）とする。
後述する実施例では、動的粘弾性試験機として、アイティー計測制御社製のＤＶＡ２２５型動的粘弾性試験機を用いた。
式（２）中のＥ（Ｔｄ）は、以下のようにして測定する。
樹脂Ｘの水分散液を、剥離剤層付きのポリエチレンテレフタレート基材の剥離剤層上に塗布し、乾燥させ、次いで上記基材から剥離することにより、樹脂Ｘを含有する厚さ５０μｍの自立膜を作製する。
得られた自立膜について、動的粘弾性試験機を用い、試験温度２５℃～１３０℃、昇温速度５℃／分、及び周波数１０Ｈｚの条件にて動的粘弾性測定を行い、得られた結果に基づき、温度Ｔｄでの弾性率を求める。得られた温度Ｔｄでの弾性率を、Ｅ（Ｔｄ）とする。
後述する実施例では、動的粘弾性試験機として、アイティー計測制御社製のＤＶＡ２２５型動的粘弾性試験機を用いた。
【0051】
（ε（Ｔｄ）の測定方法）
式（２）中のε（Ｔｄ）（即ち、樹脂基材Ａの膨張率（ａ２））は、熱機械分析装置を用い、引張型の測定方法によって測定する。後述する実施例では、熱機械分析装置として、ＮＥＴＺＳＣＨ社製の「ＴＭＡ４０００ＳＥ」を用いた。
引張型の測定方法の詳細は以下のとおりである。
樹脂基材を２５℃に調温し、調温された樹脂基材Ａの両端をチャックでつかんで引張方向の力を加えることにより、張力Ｓ２を印加する。張力は、の膨張率（ａ２）の測定終了までの間、張力Ｓ２を保つように適宜調整する。
次に、上記樹脂基材Ａを、５℃／分の昇温速度にて２５℃から温度Ｔｄまで加熱する。 次に、上記樹脂基材を、温度Ｔｄのまま２分間保持する。
次に、上記樹脂基材を、５℃／分の降温速度にて２５℃まで冷却する。
加熱開始時点の張力印加方向の長さ及び冷却終了時点の張力印加方向の長さに基づき、式（ａ２）により、膨張率（ａ２）を求め、得られた値を、ε（Ｔｄ）とする。
式（２）中のε（Ｔｄ）（即ち、樹脂基材Ａの膨張率（ａ２））は、熱機械分析装置を用い、引張型の測定方法によって測定する。後述する実施例では、熱機械分析装置として、ＮＥＴＺＳＣＨ社製の「ＴＭＡ４０００ＳＥ」を用いた。
引張型の測定方法の詳細は以下のとおりである。
樹脂基材を２５℃に調温し、調温された樹脂基材Ａの両端をチャックでつかんで引張方向の力を加えることにより、張力Ｓ２を印加する。張力は、の膨張率（ａ２）の測定終了までの間、張力Ｓ２を保つように適宜調整する。
次に、上記樹脂基材Ａを、５℃／分の昇温速度にて２５℃から温度Ｔｄまで加熱する。 次に、上記樹脂基材を、温度Ｔｄのまま２分間保持する。
次に、上記樹脂基材を、５℃／分の降温速度にて２５℃まで冷却する。
加熱開始時点の張力印加方向の長さ及び冷却終了時点の張力印加方向の長さに基づき、式（ａ２）により、膨張率（ａ２）を求め、得られた値を、ε（Ｔｄ）とする。
【0052】
＜σｃｏｏｌ＞
σｃｏｏｌは、下記式（３）によって算出される値である。
σｃｏｏｌは、下記式（３）によって算出される値である。
【0053】
【数5】
【0054】
式（３）中、
Ｅ（Ｔ）は、ｋｇｆ／ｃｍ２の単位で表した、冷却工程中の画像の温度Ｔにおける樹脂Ｘの弾性率であり、
αｒ（Ｔ）は、温度Ｔにおける樹脂Ｘの線膨張係数であり、
αｓ（Ｔ）は、温度Ｔにおける、張力Ｓ３が印加された状態の樹脂基材Ａの張力印加方向の線膨張係数であり、
Ｔｄは、温度Ｔｄであり、
Ｔｒは、温度Ｔｒである。
Ｅ（Ｔ）は、ｋｇｆ／ｃｍ２の単位で表した、冷却工程中の画像の温度Ｔにおける樹脂Ｘの弾性率であり、
αｒ（Ｔ）は、温度Ｔにおける樹脂Ｘの線膨張係数であり、
αｓ（Ｔ）は、温度Ｔにおける、張力Ｓ３が印加された状態の樹脂基材Ａの張力印加方向の線膨張係数であり、
Ｔｄは、温度Ｔｄであり、
Ｔｒは、温度Ｔｒである。
【0055】
ここで、線膨張係数の単位は、１／Ｋである。
【0056】
Ｅ（Ｔ）としては、有効数字３桁の測定値を適用し、αｒ（Ｔ）及びαｓ（Ｔ）としては、それぞれ、有効数字２桁の測定値を適用する。
Ｅ（Ｔ）、αｒ（Ｔ）及びαｓ（Ｔ）の測定方法については、それぞれ後述する。
「αｒ（Ｔ）－αｓ（Ｔ）」、「Ｅ（Ｔ）（αｒ（Ｔ）－αｓ（Ｔ））」、及びσｃｏｏｌは、それぞれ、有効数字２桁の値として求める。
Ｅ（Ｔ）、αｒ（Ｔ）及びαｓ（Ｔ）の測定方法については、それぞれ後述する。
「αｒ（Ｔ）－αｓ（Ｔ）」、「Ｅ（Ｔ）（αｒ（Ｔ）－αｓ（Ｔ））」、及びσｃｏｏｌは、それぞれ、有効数字２桁の値として求める。
【0057】
式（３）によって算出されるσｃｏｏｌは、冷却工程において、画像の温度が温度Ｔｄから温度Ｔｒにまで低下する過程で生じる、樹脂基材Ａと画像との間の応力に相関がある。
以下、この点をより詳細に説明する。
以下、この点をより詳細に説明する。
【0058】
冷却工程は、樹脂基材Ａに対して１０Ｎ／ｍ以上の張力Ｓ３が印加されている状態で、乾燥工程後の画像を、３０℃以下の温度Ｔｒにまで冷却する工程である。
冷却工程では、画像及び樹脂基材Ａの温度が低下していくため、画像（詳細には、前処理液に由来する層）の線膨張係数と、樹脂基材Ａの線膨張係数と、の差に起因する応力が生じる。
式（３）では、この差を、近似的に、「αｒ（Ｔ）－αｓ（Ｔ）」とする。
αｓ（Ｔ）は、冷却工程における樹脂基材Ａの線膨張係数に対応する。αｓ（Ｔ）は、詳細には、温度Ｔにおける、張力Ｓ３が印加されている状態の樹脂基材Ａの張力印加方向の線膨張係数である。
αｒ（Ｔ）は、温度Ｔにおける、前処理液に由来する層の線膨張係数に対応する。αｒ（Ｔ）は、詳細には、温度Ｔにおける、樹脂Ｘの張力印加方向の線膨張係数である。ここで、αｒ（Ｔ）については、張力を考慮しない。その理由は、画像の厚さが樹脂基材Ａの厚さと比較して十分に薄いためである。
樹脂基材Ａの厚さに対する画像の厚さの比（即ち、厚さ比〔画像／樹脂基材〕）は、好ましくは０．５以下であり、より好ましくは０．３以下であり、更に好ましくは０．２以下である。
厚さ比〔画像／樹脂基材〕の下限には特に制限はない。厚さ比〔画像／樹脂基材〕の下限としては、例えば、０．００５、０．０１、０．０５等が挙げられる。
冷却工程では、画像及び樹脂基材Ａの温度が低下していくため、画像（詳細には、前処理液に由来する層）の線膨張係数と、樹脂基材Ａの線膨張係数と、の差に起因する応力が生じる。
式（３）では、この差を、近似的に、「αｒ（Ｔ）－αｓ（Ｔ）」とする。
αｓ（Ｔ）は、冷却工程における樹脂基材Ａの線膨張係数に対応する。αｓ（Ｔ）は、詳細には、温度Ｔにおける、張力Ｓ３が印加されている状態の樹脂基材Ａの張力印加方向の線膨張係数である。
αｒ（Ｔ）は、温度Ｔにおける、前処理液に由来する層の線膨張係数に対応する。αｒ（Ｔ）は、詳細には、温度Ｔにおける、樹脂Ｘの張力印加方向の線膨張係数である。ここで、αｒ（Ｔ）については、張力を考慮しない。その理由は、画像の厚さが樹脂基材Ａの厚さと比較して十分に薄いためである。
樹脂基材Ａの厚さに対する画像の厚さの比（即ち、厚さ比〔画像／樹脂基材〕）は、好ましくは０．５以下であり、より好ましくは０．３以下であり、更に好ましくは０．２以下である。
厚さ比〔画像／樹脂基材〕の下限には特に制限はない。厚さ比〔画像／樹脂基材〕の下限としては、例えば、０．００５、０．０１、０．０５等が挙げられる。
【0059】
式（３）は、「αｒ（Ｔ）－αｓ（Ｔ）」と、温度Ｔ（即ち、冷却工程中の画像の温度）における樹脂Ｘの弾性率（Ｅ（Ｔ））と、の積である「Ｅ（Ｔ）（αｒ（Ｔ）－αｓ（Ｔ））」を含む。この「Ｅ（Ｔ）（αｒ（Ｔ）－αｓ（Ｔ））」は、画像及び樹脂基材Ａの温度が温度Ｔとなった時点での応力に相関がある。式（３）では、この「Ｅ（Ｔ）（αｒ（Ｔ）－αｓ（Ｔ））」の温度Ｔｄから温度Ｔｒまでの積分値を、σｃｏｏｌとしている。
得られたσｃｏｏｌは、冷却工程において、画像の温度が温度Ｔｄから温度Ｔｒにまで低下する過程で生じる、樹脂基材Ａと画像との間の応力に相関がある。
得られたσｃｏｏｌは、冷却工程において、画像の温度が温度Ｔｄから温度Ｔｒにまで低下する過程で生じる、樹脂基材Ａと画像との間の応力に相関がある。
【0060】
式（３）によって算出されるσｃｏｏｌは、以下のようにして求める。
温度Ｔｒ以上温度Ｔｄ以下の範囲を０．１℃間隔で分割した各温度Ｔについて、それぞれ、Ｅ（Ｔ）、αｒ（Ｔ）、及びαｓ（Ｔ）を測定する。
得られた結果から、上記各温度Ｔにおける「Ｅ（Ｔ）（αｒ（Ｔ）－αｓ（Ｔ））」を求める。
温度Ｔと「Ｅ（Ｔ）（αｒ（Ｔ）－αｓ（Ｔ））」との関係を示すグラフを作成し、得られたグラフの曲線と、温度Ｔｒを示す直線と、温度Ｔｄを示す直線と、「Ｅ（Ｔ）（αｒ（Ｔ）－αｓ（Ｔ））」が０である直線と、によって囲まれた面積を求め、得られた面積に基づき、「Ｅ（Ｔ）（αｒ（Ｔ）－αｓ（Ｔ））」の温度Ｔｄから温度Ｔｒまでの積分値、即ちσｃｏｏｌを求める。前述のとおり、σｃｏｏｌは、正の値及び負の値を両方とり得る。
温度Ｔｒ以上温度Ｔｄ以下の範囲を０．１℃間隔で分割した各温度Ｔについて、それぞれ、Ｅ（Ｔ）、αｒ（Ｔ）、及びαｓ（Ｔ）を測定する。
得られた結果から、上記各温度Ｔにおける「Ｅ（Ｔ）（αｒ（Ｔ）－αｓ（Ｔ））」を求める。
温度Ｔと「Ｅ（Ｔ）（αｒ（Ｔ）－αｓ（Ｔ））」との関係を示すグラフを作成し、得られたグラフの曲線と、温度Ｔｒを示す直線と、温度Ｔｄを示す直線と、「Ｅ（Ｔ）（αｒ（Ｔ）－αｓ（Ｔ））」が０である直線と、によって囲まれた面積を求め、得られた面積に基づき、「Ｅ（Ｔ）（αｒ（Ｔ）－αｓ（Ｔ））」の温度Ｔｄから温度Ｔｒまでの積分値、即ちσｃｏｏｌを求める。前述のとおり、σｃｏｏｌは、正の値及び負の値を両方とり得る。
【0061】
図１は、本開示の画像記録方法の一例（詳細には、後述の実施例１）における、冷却工程中の画像の温度Ｔと、「Ｅ（Ｔ）（αｒ（Ｔ）－αｓ（Ｔ））」と、の関係を示すグラフである。
この一例におけるσｃｏｏｌは、図１中の斜線部の面積に基づいて求められる。
この一例におけるσｃｏｏｌは、図１中の斜線部の面積に基づいて求められる。
【0062】
（Ｅ（Ｔ）の測定方法）
各温度ＴにおけるＥ（Ｔ）は、測定温度を各温度Ｔに変更すること以外はＥ（Ｔｄ）と同様にして測定する。
各温度ＴにおけるＥ（Ｔ）は、測定温度を各温度Ｔに変更すること以外はＥ（Ｔｄ）と同様にして測定する。
【0063】
（αｒ（Ｔ）の測定方法）
各温度Ｔにおけるαｒ（Ｔ）は、以下のようにして測定する。
Ｅ（Ｔｄ）の測定において作製した自立膜と同様にして、樹脂Ｘを含有する自立膜を作製する。
得られた自立膜から５ｍｍ×５ｍｍの正方形の試料を切り出し、切り出された試料について、熱機械分析装置を用い、圧縮型の測定方法により、各温度Ｔにおける線膨張係数を測定する。後述する実施例では、熱機械分析装置として、ＮＥＴＺＳＣＨ社製の「ＴＭＡ４０００ＳＥ」を用いた。
圧縮型の測定方法の詳細は以下のとおりである。
試料を２５℃に調温し、２５℃に調温された試料に対し、試料の厚さ方向に１ｋＰａの加重を印加する。この状態で、試料の温度を変化させながら、各温度Ｔにおける試料の線膨張係数を測定する。得られた線膨張係数を、各温度Ｔにおけるαｒ（Ｔ）（即ち、温度Ｔにおける樹脂Ｘの線膨張係数）とする。
各温度Ｔにおけるαｒ（Ｔ）は、以下のようにして測定する。
Ｅ（Ｔｄ）の測定において作製した自立膜と同様にして、樹脂Ｘを含有する自立膜を作製する。
得られた自立膜から５ｍｍ×５ｍｍの正方形の試料を切り出し、切り出された試料について、熱機械分析装置を用い、圧縮型の測定方法により、各温度Ｔにおける線膨張係数を測定する。後述する実施例では、熱機械分析装置として、ＮＥＴＺＳＣＨ社製の「ＴＭＡ４０００ＳＥ」を用いた。
圧縮型の測定方法の詳細は以下のとおりである。
試料を２５℃に調温し、２５℃に調温された試料に対し、試料の厚さ方向に１ｋＰａの加重を印加する。この状態で、試料の温度を変化させながら、各温度Ｔにおける試料の線膨張係数を測定する。得られた線膨張係数を、各温度Ｔにおけるαｒ（Ｔ）（即ち、温度Ｔにおける樹脂Ｘの線膨張係数）とする。
【0064】
（αｓ（Ｔ）の測定方法）
各温度Ｔにおけるαｓ（Ｔ）は、熱機械分析装置を用い、引張型の測定方法によって測定する。後述する実施例では、熱機械分析装置として、ＮＥＴＺＳＣＨ社製の「ＴＭＡ４０００ＳＥ」を用いた。
引張型の測定方法の詳細は以下のとおりである。
樹脂基材Ａを２５℃に調温し、２５℃に調温された樹脂基材の両端をチャックでつかんで引張方向の力を加えることにより、張力Ｓ３を印加する。張力は、線膨張係数を測定し終えるまでの間、張力Ｓ３を保つように適宜調整する。
以上の状態で、樹脂基材Ａの温度を変化させながら、各温度Ｔにおける線膨張係数を測定する。得られた値を、各温度Ｔにおけるαｓ（Ｔ）とする。
各温度Ｔにおけるαｓ（Ｔ）は、熱機械分析装置を用い、引張型の測定方法によって測定する。後述する実施例では、熱機械分析装置として、ＮＥＴＺＳＣＨ社製の「ＴＭＡ４０００ＳＥ」を用いた。
引張型の測定方法の詳細は以下のとおりである。
樹脂基材Ａを２５℃に調温し、２５℃に調温された樹脂基材の両端をチャックでつかんで引張方向の力を加えることにより、張力Ｓ３を印加する。張力は、線膨張係数を測定し終えるまでの間、張力Ｓ３を保つように適宜調整する。
以上の状態で、樹脂基材Ａの温度を変化させながら、各温度Ｔにおける線膨張係数を測定する。得られた値を、各温度Ｔにおけるαｓ（Ｔ）とする。
【0065】
＜張力Ｓ１、張力Ｓ２、及び張力Ｓ３＞
本開示の画像記録方法における、張力Ｓ１、張力Ｓ２、及び張力Ｓ３は、それぞれ独立に、１０Ｎ／ｍ以上の張力である。即ち、張力Ｓ１、張力Ｓ２、及び張力Ｓ３の全てが同一である態様であってもよいし、張力Ｓ１、張力Ｓ２、及び張力Ｓ３のうちの２つが同一で残りが上記２つと異なる態様であってもよいし、張力Ｓ１、張力Ｓ２、及び張力Ｓ３の全てが異なる態様であってもよい。
本開示の画像記録方法における、張力Ｓ１、張力Ｓ２、及び張力Ｓ３は、それぞれ独立に、１０Ｎ／ｍ以上の張力である。即ち、張力Ｓ１、張力Ｓ２、及び張力Ｓ３の全てが同一である態様であってもよいし、張力Ｓ１、張力Ｓ２、及び張力Ｓ３のうちの２つが同一で残りが上記２つと異なる態様であってもよいし、張力Ｓ１、張力Ｓ２、及び張力Ｓ３の全てが異なる態様であってもよい。
【0066】
張力Ｓ１、張力Ｓ２、及び張力Ｓ３は、それぞれ独立に、１０Ｎ／ｍ～６０Ｎ／ｍであることが好ましく、１０Ｎ／ｍ～５０Ｎ／ｍであることがより好ましく、１０Ｎ／ｍ～４０Ｎ／ｍであることが更に好ましく、１０Ｎ／ｍ～３０Ｎ／ｍであることが更に好ましい。
【0067】
画像記録の効率の観点からみると、下記式で表される、張力Ｓ１、張力Ｓ２、及び張力Ｓ３のばらつきは、０％～４０％であることが好ましく、０％～２０％であることがより好ましく、０％～１０％であることがより好ましい。
張力Ｓ１、張力Ｓ２、及び張力Ｓ３のばらつき（％）
＝（（（張力Ｓ１、張力Ｓ２、及び張力Ｓ３の最大値）－（張力Ｓ１、張力Ｓ２、及び張力Ｓ３の最小値））／（（張力Ｓ１、張力Ｓ２、及び張力Ｓ３の最大値）＋（張力Ｓ１、張力Ｓ２、及び張力Ｓ３の最小値）））×１００
張力Ｓ１、張力Ｓ２、及び張力Ｓ３のばらつき（％）
＝（（（張力Ｓ１、張力Ｓ２、及び張力Ｓ３の最大値）－（張力Ｓ１、張力Ｓ２、及び張力Ｓ３の最小値））／（（張力Ｓ１、張力Ｓ２、及び張力Ｓ３の最大値）＋（張力Ｓ１、張力Ｓ２、及び張力Ｓ３の最小値）））×１００
【0068】
張力Ｓ１、張力Ｓ２、及び張力Ｓ３は、それぞれ、テンションメーターによって測定する。
張力Ｓ１、張力Ｓ２、及び張力Ｓ３は、それぞれ、制御装置（例えばテンションコントローラー）を用いて調整してもよい。
張力Ｓ１、張力Ｓ２、及び張力Ｓ３は、それぞれ、制御装置（例えばテンションコントローラー）を用いて調整してもよい。
【0069】
樹脂基材Ａに対し、張力Ｓ１、張力Ｓ２、及び張力Ｓ３を印加する方法としては特に制限はなく、公知の方法を適宜適用できる。
例えば、付与工程における前処理液及びインクの付与、乾燥工程における画像の乾燥、並びに、冷却工程における画像の冷却を、長尺フィルム形状の樹脂基材Ａを長手方向にロール・ツー・ロール（roll to roll）方式で搬送しながら行う態様の画像記録方法によれば、樹脂基材Ａに対し、張力Ｓ１を印加しながら付与工程の操作を施し、張力Ｓ２を印加しながら乾燥工程の操作を施し、張力Ｓ３を印加しながら冷却工程の操作を施しやすい。この際、搬送経路全域において、樹脂基材Ａに付与される張力が、一定となるように調整してもよい。
ここで、ロール・ツー・ロール方式とは、ロール状に巻き取られている長尺フィルムを巻き出しながら連続搬送し、連続搬送された長尺フィルムを、再びロール状に巻き取る搬送方式を意味する。
また、本開示の画像記録装置の態様としては、上述した態様以外にも、付与工程、乾燥工程、及び冷却工程の各操作を、短尺フィルム形状の樹脂基材Ａに対し、冶具等によって、張力を印加しながら行う態様も挙げられる。
例えば、付与工程における前処理液及びインクの付与、乾燥工程における画像の乾燥、並びに、冷却工程における画像の冷却を、長尺フィルム形状の樹脂基材Ａを長手方向にロール・ツー・ロール（roll to roll）方式で搬送しながら行う態様の画像記録方法によれば、樹脂基材Ａに対し、張力Ｓ１を印加しながら付与工程の操作を施し、張力Ｓ２を印加しながら乾燥工程の操作を施し、張力Ｓ３を印加しながら冷却工程の操作を施しやすい。この際、搬送経路全域において、樹脂基材Ａに付与される張力が、一定となるように調整してもよい。
ここで、ロール・ツー・ロール方式とは、ロール状に巻き取られている長尺フィルムを巻き出しながら連続搬送し、連続搬送された長尺フィルムを、再びロール状に巻き取る搬送方式を意味する。
また、本開示の画像記録装置の態様としては、上述した態様以外にも、付与工程、乾燥工程、及び冷却工程の各操作を、短尺フィルム形状の樹脂基材Ａに対し、冶具等によって、張力を印加しながら行う態様も挙げられる。
【0070】
また、本開示の画像記録方法では、付与工程の開始から冷却工程の終了までの間の全域において、樹脂基材Ａの張力が１０Ｎ／ｍ以上（より好ましくは１０Ｎ／ｍ～６０Ｎ／ｍ、更に好ましくは１０Ｎ／ｍ～５０Ｎ／ｍ、更に好ましくは１０Ｎ／ｍ～４０Ｎ／ｍ、更に好ましくは１０Ｎ／ｍ～３０Ｎ／ｍ）に維持されることが好ましい。
【0071】
次に、本開示の画像記録方法の各工程について説明する。
【0072】
＜樹脂基材Ａを準備する工程＞
本開示の画像記録方法は、樹脂基材Ａを準備する工程を含む。
樹脂基材Ａを準備する工程は、予め製造された樹脂基材Ａを、後述の付与工程以降の工程を実施するために単に準備するだけの工程であってもよいし、樹脂基材Ａを製造する工程であってもよい。
また、樹脂基材に対し、表面処理を施して樹脂基材Ａを得る工程であってもよい。
樹脂基材Ａ及びその好ましい態様については前述したとおりである。
本開示の画像記録方法は、樹脂基材Ａを準備する工程を含む。
樹脂基材Ａを準備する工程は、予め製造された樹脂基材Ａを、後述の付与工程以降の工程を実施するために単に準備するだけの工程であってもよいし、樹脂基材Ａを製造する工程であってもよい。
また、樹脂基材に対し、表面処理を施して樹脂基材Ａを得る工程であってもよい。
樹脂基材Ａ及びその好ましい態様については前述したとおりである。
【0073】
＜前処理液を準備する工程＞
本開示の画像記録方法は、前処理液を準備する工程を含む。
前処理液を準備する工程は、予め製造された前処理液を、後述の付与工程以降の工程を実施するために単に準備するだけの工程であってもよいし、前処理液を製造する工程であってもよい。
前処理液は、水及び樹脂Ｘを含有する。
本開示の画像記録方法は、前処理液を準備する工程を含む。
前処理液を準備する工程は、予め製造された前処理液を、後述の付与工程以降の工程を実施するために単に準備するだけの工程であってもよいし、前処理液を製造する工程であってもよい。
前処理液は、水及び樹脂Ｘを含有する。
【0074】
（水）
前処理液は、水を含有する。
水の含有量は、前処理液の全量に対し、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上である。
水の含有量の上限は、他の成分の量にもよるが、前処理液の全量に対し、好ましくは９０質量％以下であり、より好ましくは８０質量％以下である。
前処理液は、水を含有する。
水の含有量は、前処理液の全量に対し、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上である。
水の含有量の上限は、他の成分の量にもよるが、前処理液の全量に対し、好ましくは９０質量％以下であり、より好ましくは８０質量％以下である。
【0075】
（樹脂Ｘ）
前処理液は、樹脂Ｘを含有する。
樹脂Ｘは、前述した式（１）～式（３）を満足する樹脂である。
樹脂Ｘは、１種の樹脂であってもよいし、２種以上の樹脂の混合物であってもよい。
前処理液は、樹脂Ｘを含有する。
樹脂Ｘは、前述した式（１）～式（３）を満足する樹脂である。
樹脂Ｘは、１種の樹脂であってもよいし、２種以上の樹脂の混合物であってもよい。
【0076】
前処理液は、樹脂Ｘ以外の樹脂を含有していてもよいし、樹脂Ｘ以外の樹脂を含有していなくてもよい。
前処理液に含有される樹脂成分全体に占める樹脂Ｘ（樹脂Ｘが２種以上である場合には２種以上の合計量）の割合は、好ましくは５０質量％～１００質量％であり、より好ましくは６０質量％～１００質量％であり、更に好ましくは８０質量％～１００質量％である。
前処理液に含有される樹脂成分全体に占める樹脂Ｘ（樹脂Ｘが２種以上である場合には２種以上の合計量）の割合は、好ましくは５０質量％～１００質量％であり、より好ましくは６０質量％～１００質量％であり、更に好ましくは８０質量％～１００質量％である。
【0077】
樹脂Ｘとしては、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレア樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂等が挙げられる。
樹脂Ｘとしては、式（１）～式（３）を満足しやすい観点から、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、及びポリウレタン樹脂のうちの少なくとも一つが好ましく、アクリル樹脂及びポリエステル樹脂の少なくとも一方がより好ましい。
樹脂Ｘとしては、式（１）～式（３）を満足しやすい観点から、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、及びポリウレタン樹脂のうちの少なくとも一つが好ましく、アクリル樹脂及びポリエステル樹脂の少なくとも一方がより好ましい。
【0078】
本開示において、アクリル樹脂とは、アクリル酸、アクリル酸の誘導体（例えば、アクリル酸エステル等）、メタクリル酸、及びメタクリル酸の誘導体（例えば、メタクリル酸エステル等）からなる群から選択される少なくとも１種を含む原料モノマーの重合体（単独重合体又は共重合体）を意味する。
【0079】
樹脂Ｘの重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０００～３０００００であることが好ましく、２０００～２０００００であることがより好ましく、５０００～１０００００であることが更に好ましい。
【0080】
本開示において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、特別な記載がない限り、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された値を意味する。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定は、測定装置として、ＨＬＣ（登録商標）－８０２０ＧＰＣ（東ソー（株））を用い、カラムとして、ＴＳＫｇｅｌ（登録商標）Ｓｕｐｅｒ Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ ＨＺ－Ｈ（４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ、東ソー（株））を３本用い、溶離液として、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いる。また、測定条件としては、試料濃度を０．４５質量％、流速を０．３５ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μｌ、及び測定温度を４０℃とし、ＲＩ検出器を用いて行う。
検量線は、東ソー（株）の「標準試料ＴＳＫ ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」：「Ｆ－４０」、「Ｆ－２０」、「Ｆ－４」、「Ｆ－１」、「Ａ－５０００」、「Ａ－２５００」、「Ａ－１０００」、及び「ｎ－プロピルベンゼン」の８サンプルから作製する。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定は、測定装置として、ＨＬＣ（登録商標）－８０２０ＧＰＣ（東ソー（株））を用い、カラムとして、ＴＳＫｇｅｌ（登録商標）Ｓｕｐｅｒ Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ ＨＺ－Ｈ（４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ、東ソー（株））を３本用い、溶離液として、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いる。また、測定条件としては、試料濃度を０．４５質量％、流速を０．３５ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μｌ、及び測定温度を４０℃とし、ＲＩ検出器を用いて行う。
検量線は、東ソー（株）の「標準試料ＴＳＫ ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」：「Ｆ－４０」、「Ｆ－２０」、「Ｆ－４」、「Ｆ－１」、「Ａ－５０００」、「Ａ－２５００」、「Ａ－１０００」、及び「ｎ－プロピルベンゼン」の８サンプルから作製する。
【0081】
前処理液中の樹脂Ｘの形態としては、樹脂粒子が好ましい。
即ち、前処理液は、樹脂Ｘとしての樹脂粒子を含むことが好ましい。
この場合の樹脂Ｘは、水不溶性の樹脂であることが好ましい。
本開示において、「水不溶性」とは、２５℃の水１００ｇに対する溶解量が１．０ｇ未満（より好ましくは０．５ｇ未満）である性質を指す。
即ち、前処理液は、樹脂Ｘとしての樹脂粒子を含むことが好ましい。
この場合の樹脂Ｘは、水不溶性の樹脂であることが好ましい。
本開示において、「水不溶性」とは、２５℃の水１００ｇに対する溶解量が１．０ｇ未満（より好ましくは０．５ｇ未満）である性質を指す。
【0082】
樹脂Ｘとしての樹脂粒子の体積平均粒径は、１ｎｍ～３００ｎｍであることが好ましく、３ｎｍ～２００ｎｍであることがより好ましく、５ｎｍ～１５０ｎｍであることが更に好ましい。
【0083】
本開示において、体積平均粒径は、レーザー回折・散乱式粒度分布計により測定された値を意味する。
測定装置としては、例えば、粒度分布測定装置「マイクロトラックＭＴ－３３００ＩＩ」（日機装（株）製）が挙げられる。
測定装置としては、例えば、粒度分布測定装置「マイクロトラックＭＴ－３３００ＩＩ」（日機装（株）製）が挙げられる。
【0084】
樹脂Ｘとしての樹脂粒子としては、
アクリル樹脂粒子、エステル樹脂粒子、アクリル樹脂粒子及びエステル樹脂粒子の混合物、アクリル樹脂とエステル樹脂とを含む複合粒子、又はポリウレタン樹脂粒子が好ましく、
アクリル樹脂粒子、エステル樹脂粒子、アクリル樹脂粒子及びエステル樹脂粒子の混合物、又は、アクリル樹脂とエステル樹脂とを含む複合粒子がより好ましい。
アクリル樹脂粒子、エステル樹脂粒子、アクリル樹脂粒子及びエステル樹脂粒子の混合物、アクリル樹脂とエステル樹脂とを含む複合粒子、又はポリウレタン樹脂粒子が好ましく、
アクリル樹脂粒子、エステル樹脂粒子、アクリル樹脂粒子及びエステル樹脂粒子の混合物、又は、アクリル樹脂とエステル樹脂とを含む複合粒子がより好ましい。
【0085】
樹脂粒子における樹脂Ｘは、脂環式構造又は芳香環式構造を有することが好ましく、芳香環式構造を有することがより好ましい。
脂環式構造としては、炭素数５～１０の脂環式炭化水素構造が好ましく、シクロヘキサン環構造、ジシクロペンタニル環構造、ジシクロペンテニル環構造、又は、アダマンタン環構造が好ましい。
芳香環式構造としては、ナフタレン環又はベンゼン環が好ましく、ベンゼン環がより好ましい。
脂環式構造又は芳香環式構造の量としては、例えば、樹脂粒子Ｘ１００ｇあたり０．０１ｍｏｌ～１．５ｍｏｌであることが好ましく、０．１ｍｏｌ～１ｍｏｌであることがより好ましい。
脂環式構造としては、炭素数５～１０の脂環式炭化水素構造が好ましく、シクロヘキサン環構造、ジシクロペンタニル環構造、ジシクロペンテニル環構造、又は、アダマンタン環構造が好ましい。
芳香環式構造としては、ナフタレン環又はベンゼン環が好ましく、ベンゼン環がより好ましい。
脂環式構造又は芳香環式構造の量としては、例えば、樹脂粒子Ｘ１００ｇあたり０．０１ｍｏｌ～１．５ｍｏｌであることが好ましく、０．１ｍｏｌ～１ｍｏｌであることがより好ましい。
【0086】
樹脂粒子における樹脂Ｘは、構造中にイオン性基を有することが好ましい。
イオン性基としては、アニオン性基であってもカチオン性基であってもよいが、導入の容易性の観点から、アニオン性基が好ましい。
アニオン性基としては、特に限定されないが、カルボキシ基、又は、スルホ基であることが好ましく、スルホ基であることがより好ましい。
イオン性基の量としては、特に限定されず、樹脂粒子Ｘが水分散性の樹脂粒子となる量であれば好ましく使用可能であるが、例えば樹脂粒子Ｘに含まれる樹脂１００ｇあたり０．００１ｍｏｌ～１．０ｍｏｌであることが好ましく、０．０１ｍｏｌ～０．５ｍｏｌであることがより好ましい。
イオン性基としては、アニオン性基であってもカチオン性基であってもよいが、導入の容易性の観点から、アニオン性基が好ましい。
アニオン性基としては、特に限定されないが、カルボキシ基、又は、スルホ基であることが好ましく、スルホ基であることがより好ましい。
イオン性基の量としては、特に限定されず、樹脂粒子Ｘが水分散性の樹脂粒子となる量であれば好ましく使用可能であるが、例えば樹脂粒子Ｘに含まれる樹脂１００ｇあたり０．００１ｍｏｌ～１．０ｍｏｌであることが好ましく、０．０１ｍｏｌ～０．５ｍｏｌであることがより好ましい。
【0087】
前処理液中における樹脂Ｘの含有量には特に制限はない。
前処理液の全量に対する樹脂Ｘの含有量は、０．５質量％～３０質量％であることが好ましく、１質量％～２０質量％であることがより好ましく、１質量％～１５質量％であることが特に好ましい。
前処理液の全量に対する樹脂Ｘの含有量は、０．５質量％～３０質量％であることが好ましく、１質量％～２０質量％であることがより好ましく、１質量％～１５質量％であることが特に好ましい。
【0088】
（凝集剤）
前処理液は、インクが付与されて形成される画像の画質を向上させる観点から、凝集剤を少なくとも１種含有していてもよい。
凝集剤としては、酸、多価金属化合物、金属錯体、等が挙げられる。
前処理液は、インクが付与されて形成される画像の画質を向上させる観点から、凝集剤を少なくとも１種含有していてもよい。
凝集剤としては、酸、多価金属化合物、金属錯体、等が挙げられる。
【0089】
－酸－
酸は、無機酸（例えば、硝酸、チオシアン酸等）であっても有機酸であってもよい。
画像の画質をより向上させる観点から、酸としては、有機酸が好ましい。
有機酸としては、酸性基を有する有機化合物が挙げられる。
酸性基としては、リン酸基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基、硫酸基、スルホン酸基、スルフィン酸基、カルボキシ基等を挙げることができる。
上記酸性基は、インクの凝集速度の観点から、リン酸基又はカルボキシ基であることが好ましく、カルボキシ基であることがより好ましい。
なお、上記酸性基は、前処理液中において、少なくとも一部が解離していることが好ましい。
酸は、無機酸（例えば、硝酸、チオシアン酸等）であっても有機酸であってもよい。
画像の画質をより向上させる観点から、酸としては、有機酸が好ましい。
有機酸としては、酸性基を有する有機化合物が挙げられる。
酸性基としては、リン酸基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基、硫酸基、スルホン酸基、スルフィン酸基、カルボキシ基等を挙げることができる。
上記酸性基は、インクの凝集速度の観点から、リン酸基又はカルボキシ基であることが好ましく、カルボキシ基であることがより好ましい。
なお、上記酸性基は、前処理液中において、少なくとも一部が解離していることが好ましい。
【0090】
カルボキシ基を有する有機化合物としては、ポリアクリル酸、酢酸、蟻酸、安息香酸、グリコール酸、マロン酸、リンゴ酸（好ましくは、ＤＬ－リンゴ酸）、マレイン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、フタル酸、アジピン酸、４－メチルフタル酸、乳酸、スルホン酸、オルトリン酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ピリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、等が好ましい。これらの化合物は、１種類で使用されてもよく、２種類以上併用されてもよい。
【0091】
カルボキシ基を有する有機化合物としては、インクの凝集速度の観点から、２価以上のカルボン酸（以下、多価カルボン酸ともいう。）が好ましく、ジカルボン酸又はトリカルボン酸がより好ましい。
多価カルボン酸としては、マロン酸、リンゴ酸、マレイン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、フマル酸、酒石酸、４－メチルフタル酸、又はクエン酸がより好ましく、マロン酸、リンゴ酸、酒石酸、又はクエン酸が更に好ましい。
多価カルボン酸としては、マロン酸、リンゴ酸、マレイン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、フマル酸、酒石酸、４－メチルフタル酸、又はクエン酸がより好ましく、マロン酸、リンゴ酸、酒石酸、又はクエン酸が更に好ましい。
【0092】
有機酸は、ｐＫａが低い（例えば、１．０～５．０）ことが好ましい。
これにより、カルボキシ基等の弱酸性の官能基で分散安定化しているインク中の顔料やポリマー粒子などの粒子の表面電荷を、よりｐＫａの低い有機酸性化合物と接触させることにより減じ、分散安定性を低下させることができる。
これにより、カルボキシ基等の弱酸性の官能基で分散安定化しているインク中の顔料やポリマー粒子などの粒子の表面電荷を、よりｐＫａの低い有機酸性化合物と接触させることにより減じ、分散安定性を低下させることができる。
【0093】
有機酸は、ｐＫａが低く、水に対する溶解度が高く、価数が２価以上であることが好ましく、インク中の粒子を分散安定化させている官能基（例えば、カルボキシ基等）のｐＫａよりも低いｐＨ領域に高い緩衝能を有する２価又は３価の酸性物質であることがより好ましい。
【0094】
－多価金属化合物－
多価金属化合物としては、周期表の第２属のアルカリ土類金属（例えば、マグネシウム、カルシウム）、周期表の第３属の遷移金属（例えば、ランタン）、周期表の第１３属からのカチオン（例えば、アルミニウム）、ランタニド類（例えば、ネオジム）の塩を挙げることができる。
これらの金属の塩としては、前述した有機酸の塩、硝酸塩、塩化物、又はチオシアン酸塩が好適である。
中でも、好ましくは、有機酸（ギ酸、酢酸、安息香酸塩など）のカルシウム塩若しくはマグネシウム塩、硝酸のカルシウム塩若しくはマグネシウム塩、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、又は、チオシアン酸のカルシウム塩若しくはマグネシウム塩である。
多価金属化合物は、前処理液中において、少なくとも一部が多価金属イオンと対イオンとに解離していることが好ましい。
多価金属化合物としては、周期表の第２属のアルカリ土類金属（例えば、マグネシウム、カルシウム）、周期表の第３属の遷移金属（例えば、ランタン）、周期表の第１３属からのカチオン（例えば、アルミニウム）、ランタニド類（例えば、ネオジム）の塩を挙げることができる。
これらの金属の塩としては、前述した有機酸の塩、硝酸塩、塩化物、又はチオシアン酸塩が好適である。
中でも、好ましくは、有機酸（ギ酸、酢酸、安息香酸塩など）のカルシウム塩若しくはマグネシウム塩、硝酸のカルシウム塩若しくはマグネシウム塩、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、又は、チオシアン酸のカルシウム塩若しくはマグネシウム塩である。
多価金属化合物は、前処理液中において、少なくとも一部が多価金属イオンと対イオンとに解離していることが好ましい。
【0095】
－金属錯体－
金属錯体としては、金属元素として、ジルコニウム、アルミニウム、及びチタンからなる群から選択される少なくとも１種を含む金属錯体が好ましい。
金属錯体としては、配位子として、アセテート、アセチルアセトネート、メチルアセトアセテート、エチルアセトアセテート、オクチレングリコレート、ブトキシアセチルアセトネート、ラクテート、ラクテートアンモニウム塩、及びトリエタノールアミネートからなる群から選択される少なくとも１種を含む金属錯体が好ましい。
金属錯体としては、金属元素として、ジルコニウム、アルミニウム、及びチタンからなる群から選択される少なくとも１種を含む金属錯体が好ましい。
金属錯体としては、配位子として、アセテート、アセチルアセトネート、メチルアセトアセテート、エチルアセトアセテート、オクチレングリコレート、ブトキシアセチルアセトネート、ラクテート、ラクテートアンモニウム塩、及びトリエタノールアミネートからなる群から選択される少なくとも１種を含む金属錯体が好ましい。
【0096】
金属錯体としては、様々な金属錯体が市販されており、本開示においては、市販の金属錯体を使用してもよい。また、様々な有機配位子、特に金属キレート触媒を形成し得る様々な多座配位子が市販されている。そのため、市販の有機配位子と金属とを組み合わせて調製した金属錯体を使用してもよい。
【0097】
画像の画質をより向上させる観点から、凝集剤は、酸を含むことが好ましく、有機酸を含むことがより好ましい。
【0098】
前処理液の全量に対する凝集剤の含有量は、０．１質量％～４０質量％であることが好ましく、０．１質量％～３０質量％であることがより好ましく、１質量％～２０質量％であることが更に好ましく、１質量％～１０質量％であることが更に好ましい。
【0099】
（水溶性溶剤）
前処理液は、水溶性溶剤の少なくとも１種を含むことが好ましい。
水溶性溶剤としては、公知のものを特に制限なく用いることができる。
水溶性溶剤としては、例えば、グリセリン、１，２，６－ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、アルカンジオール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール（１，２－プロパンジオール）、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２－ブテン－１，４－ジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、１，２－オクタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，２－ペンタンジオール、４－メチル－１，２－ペンタンジオール等）、ポリアルキレングリコール（例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール等）などの多価アルコール；
ポリアルキレングリコールエーテル（例えば、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、トリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル等）などの多価アルコールエーテル；
特開２０１１－４２１５０号公報の段落０１１６に記載の、炭素原子数１～４のアルキルアルコール類、グリコールエーテル類、２－ピロリドン、及びＮ－メチル－２－ピロリドン；
等が挙げられる。
中でも、多価アルコール、又は、多価アルコールエーテルが好ましく、アルカンジオール、ポリアルキレングリコール、又は、ポリアルキレングリコールエーテルがより好ましい。
前処理液は、水溶性溶剤の少なくとも１種を含むことが好ましい。
水溶性溶剤としては、公知のものを特に制限なく用いることができる。
水溶性溶剤としては、例えば、グリセリン、１，２，６－ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、アルカンジオール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール（１，２－プロパンジオール）、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２－ブテン－１，４－ジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、１，２－オクタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，２－ペンタンジオール、４－メチル－１，２－ペンタンジオール等）、ポリアルキレングリコール（例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール等）などの多価アルコール；
ポリアルキレングリコールエーテル（例えば、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、トリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル等）などの多価アルコールエーテル；
特開２０１１－４２１５０号公報の段落０１１６に記載の、炭素原子数１～４のアルキルアルコール類、グリコールエーテル類、２－ピロリドン、及びＮ－メチル－２－ピロリドン；
等が挙げられる。
中でも、多価アルコール、又は、多価アルコールエーテルが好ましく、アルカンジオール、ポリアルキレングリコール、又は、ポリアルキレングリコールエーテルがより好ましい。
【0100】
（界面活性剤）
前処理液は、界面活性剤の少なくとも１種を含んでもよい。
界面活性剤は、表面張力調整剤又は消泡剤として用いることができる。表面張力調整剤又は消泡剤としては、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ベタイン界面活性剤等が挙げられる。中でも、インクの凝集速度の観点から、ノニオン性界面活性剤又はアニオン性界面活性剤が好ましい。
前処理液は、界面活性剤の少なくとも１種を含んでもよい。
界面活性剤は、表面張力調整剤又は消泡剤として用いることができる。表面張力調整剤又は消泡剤としては、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ベタイン界面活性剤等が挙げられる。中でも、インクの凝集速度の観点から、ノニオン性界面活性剤又はアニオン性界面活性剤が好ましい。
【0101】
界面活性剤としては、特開昭５９－１５７６３６号公報の第３７～３８頁及びリサーチディスクロージャーＮｏ．３０８１１９（１９８９年）に界面活性剤として挙げた化合物も挙げられる。また、特開２００３－３２２９２６号、特開２００４－３２５７０７号、特開２００４－３０９８０６号の各公報に記載の、フッ素（フッ化アルキル系）系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤等も挙げられる。
【0102】
前処理液が界面活性剤を含む場合、前処理液における界面活性剤の含有量としては特に制限はないが、前処理液の表面張力が５０ｍＮ／ｍ以下となるような含有量であることが好ましく、２０ｍＮ／ｍ～５０ｍＮ／ｍとなるような含有量であることがより好ましく、３０ｍＮ／ｍ～４５ｍＮ／ｍとなるような含有量であることが更に好ましい。
例えば、前処理液が消泡剤としての界面活性剤を含む場合、消泡剤としての界面活性剤の含有量は、前処理液の全量に対し、０．０００１質量％～１質量％が好ましく、０．００１質量％～０．１質量％がより好ましい。
例えば、前処理液が消泡剤としての界面活性剤を含む場合、消泡剤としての界面活性剤の含有量は、前処理液の全量に対し、０．０００１質量％～１質量％が好ましく、０．００１質量％～０．１質量％がより好ましい。
【0103】
（その他の成分）
前処理液は、必要に応じ、上記以外のその他の成分を含んでいてもよい。
前処理液に含有され得るその他の成分としては、固体湿潤剤、コロイダルシリカ、無機塩、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、防錆剤、キレート剤、水溶性高分子化合物（例えば、特開２０１３－００１８５４号公報の段落００２６～００８０に記載された水溶性高分子化合物）、等の公知の添加剤が挙げられる。
前処理液は、必要に応じ、上記以外のその他の成分を含んでいてもよい。
前処理液に含有され得るその他の成分としては、固体湿潤剤、コロイダルシリカ、無機塩、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、防錆剤、キレート剤、水溶性高分子化合物（例えば、特開２０１３－００１８５４号公報の段落００２６～００８０に記載された水溶性高分子化合物）、等の公知の添加剤が挙げられる。
【0104】
（前処理液の物性）
前処理液の２５℃におけるｐＨは、０．１～３．５であることが好ましい。
前処理液の２５℃におけるｐＨが、０．１以上であると、樹脂基材Ａのザラツキがより低減され、画像の密着性がより向上する。
前処理液の２５℃におけるｐＨが、３．５以下であると、凝集速度がより向上し、樹脂基材Ａ上におけるインクによるドット（インクドット）の合一がより抑制され、画像のザラツキがより低減される。
前処理液の２５℃におけるｐＨは、０．２～２．０がより好ましい。
本開示におけるｐＨは、ｐＨメーターを用いて測定された値を意味する。
前処理液の２５℃におけるｐＨは、０．１～３．５であることが好ましい。
前処理液の２５℃におけるｐＨが、０．１以上であると、樹脂基材Ａのザラツキがより低減され、画像の密着性がより向上する。
前処理液の２５℃におけるｐＨが、３．５以下であると、凝集速度がより向上し、樹脂基材Ａ上におけるインクによるドット（インクドット）の合一がより抑制され、画像のザラツキがより低減される。
前処理液の２５℃におけるｐＨは、０．２～２．０がより好ましい。
本開示におけるｐＨは、ｐＨメーターを用いて測定された値を意味する。
【0105】
前処理液の粘度としては、インクの凝集速度の観点から、０．５ｍＰａ・ｓ～１０ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、１ｍＰａ・ｓ～５ｍＰａ・ｓの範囲がより好ましい。
【0106】
本開示における粘度は、粘度計を用い、２５℃で測定される値である。
粘度計としては、例えば、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶ－２２型粘度計（東機産業（株）製）を用いることができる。
粘度計としては、例えば、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶ－２２型粘度計（東機産業（株）製）を用いることができる。
【0107】
前処理液の表面張力としては、６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２０ｍＮ／ｍ～５０ｍＮ／ｍであることがより好ましく、３０ｍＮ／ｍ～４５ｍＮ／ｍであることが更に好ましい。
前処理液の表面張力が上記範囲内であると、樹脂基材Ａと前処理液との密着性がより向上する。
前処理液の表面張力が上記範囲内であると、樹脂基材Ａと前処理液との密着性がより向上する。
【0108】
本開示における表面張力は、２５℃の温度下で測定される値である。
表面張力の測定は、例えば、Ａｕｔｏｍａｔｉｃ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｔｅｎｔｉｏｍｅｔｅｒ ＣＢＶＰ－Ｚ（共和界面科学（株）製）を用いて行うことができる。
表面張力の測定は、例えば、Ａｕｔｏｍａｔｉｃ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｔｅｎｔｉｏｍｅｔｅｒ ＣＢＶＰ－Ｚ（共和界面科学（株）製）を用いて行うことができる。
【0109】
＜インクを準備する工程＞
本開示の画像記録方法は、インクを準備する工程を含む。
インクを準備する工程は、予め製造されたインクを、後述の付与工程以降の工程を実施するために単に準備するだけの工程であってもよいし、インクを製造する工程であってもよい。
インクは、水及び着色剤を含有する。
本開示の画像記録方法は、インクを準備する工程を含む。
インクを準備する工程は、予め製造されたインクを、後述の付与工程以降の工程を実施するために単に準備するだけの工程であってもよいし、インクを製造する工程であってもよい。
インクは、水及び着色剤を含有する。
【0110】
（水）
インクは、水を含有する。
水の含有量は、インクの全量に対し、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上である。
水の含有量の上限は、他の成分の量にもよるが、インクの全量に対し、好ましくは９０質量％以下であり、より好ましくは８０質量％以下である。
インクは、水を含有する。
水の含有量は、インクの全量に対し、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上である。
水の含有量の上限は、他の成分の量にもよるが、インクの全量に対し、好ましくは９０質量％以下であり、より好ましくは８０質量％以下である。
【0111】
（着色剤）
インクは、着色剤を少なくとも１種含有する。
着色剤としては、特に限定されず、公知の着色剤が使用可能であるが、有機顔料又は無機顔料が好ましい。
インクは、着色剤を少なくとも１種含有する。
着色剤としては、特に限定されず、公知の着色剤が使用可能であるが、有機顔料又は無機顔料が好ましい。
【0112】
有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、多環式顔料などがより好ましい。
無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエロー、カーボンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、カーボンブラックが特に好ましい。
着色剤としては、特開２００９－２４１５８６号公報の段落００９６～０１００に記載の着色剤が好ましく挙げられる。
無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエロー、カーボンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、カーボンブラックが特に好ましい。
着色剤としては、特開２００９－２４１５８６号公報の段落００９６～０１００に記載の着色剤が好ましく挙げられる。
【0113】
着色剤の含有量としては、インクの全量に対して、１質量％～２５質量％が好ましく、２質量％～２０質量％がより好ましく、２質量％～１５質量％が特に好ましい。
【0114】
（分散剤）
インクは、着色剤を分散するための分散剤を含有してもよい。分散剤としては、ポリマー分散剤、又は低分子の界面活性剤型分散剤のいずれでもよい。また、ポリマー分散剤は、水溶性の分散剤、又は非水溶性の分散剤のいずれでもよい。
分散剤としては、例えば、特開２０１６－１４５３１２号公報の段落００８０～００９６に記載の分散剤が好ましく挙げられる。
インクは、着色剤を分散するための分散剤を含有してもよい。分散剤としては、ポリマー分散剤、又は低分子の界面活性剤型分散剤のいずれでもよい。また、ポリマー分散剤は、水溶性の分散剤、又は非水溶性の分散剤のいずれでもよい。
分散剤としては、例えば、特開２０１６－１４５３１２号公報の段落００８０～００９６に記載の分散剤が好ましく挙げられる。
【0115】
着色剤（ｐ）と分散剤（ｓ）との混合質量比（ｐ：ｓ）としては、１：０．０６～１：３の範囲が好ましく、１：０．１２５～１：２の範囲がより好ましく、更に好ましくは１：０．１２５～１：１．５である。
【0116】
（樹脂粒子）
インクは、樹脂粒子を含有してもよい。
樹脂粒子としては、画像の密着性及び画質をより向上させる観点から、アクリル樹脂粒子及びウレタン樹脂粒子の少なくとも一方が好ましく、アクリル樹脂粒子がより好ましい。
インクは、樹脂粒子を含有してもよい。
樹脂粒子としては、画像の密着性及び画質をより向上させる観点から、アクリル樹脂粒子及びウレタン樹脂粒子の少なくとも一方が好ましく、アクリル樹脂粒子がより好ましい。
【0117】
アクリル樹脂粒子としては、自己分散性樹脂粒子であるアクリル樹脂粒子も好ましい。
自己分散性樹脂粒子としては、例えば、特開２０１６－１８８３４５号公報の段落００６２～００７６に記載の自己分散性ポリマー粒子が挙げられる。
自己分散性樹脂粒子としては、例えば、特開２０１６－１８８３４５号公報の段落００６２～００７６に記載の自己分散性ポリマー粒子が挙げられる。
【0118】
また、インクに含有され得る樹脂粒子の体積平均粒径は、１ｎｍ～２００ｎｍであることが好ましく、３ｎｍ～２００ｎｍであることがより好ましく、５ｎｍ～５０ｎｍであることが更に好ましい。
樹脂粒子の体積平均粒径の測定方法については前述したとおりである。
樹脂粒子の体積平均粒径の測定方法については前述したとおりである。
【0119】
インクに含有され得る樹脂粒子の樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、それぞれ、１０００～３０００００であることが好ましく、２０００～２０００００であることがより好ましく、５０００～１０００００であることが更に好ましい。
Ｍｗの測定方法については前述したとおりである。
Ｍｗの測定方法については前述したとおりである。
【0120】
インクの全量に対する樹脂粒子の含有量は、１質量％～２５質量％であることが好ましく、２質量％～２０質量％であることがより好ましく、３質量％～１５質量％であることが更に好ましい。
【0121】
（沸点２１０℃以下の水溶性有機溶剤）
インクは、沸点２１０℃以下の水溶性有機溶剤の少なくとも１種を含有することが好ましい。
これにより、インクの吐出性がより向上し得る。
インクは、沸点２１０℃以下の水溶性有機溶剤の少なくとも１種を含有することが好ましい。
これにより、インクの吐出性がより向上し得る。
【0122】
本開示において、「水溶性」とは、２５℃の水１００ｇに対して１ｇ以上（好ましくは５ｇ以上、より好ましくは１０ｇ以上）溶解する性質を意味する。
また、本開示において、沸点は、１気圧（１０１３２５Ｐａ）下での沸点を意味する。
また、本開示において、沸点は、１気圧（１０１３２５Ｐａ）下での沸点を意味する。
【0123】
沸点２１０℃以下の水溶性有機溶剤としては、例えば、プロピレングリコール（沸点１８８℃）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点１２１℃）、エチレングリコール（沸点１９７℃）、エチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１２４℃）、プロピレングリコールモノエチルエーテル（沸点１３３℃）、エチレングリコールモノエチルエーテル（沸点１３５℃）、プロピレングリコールモノプロピルエーテル（沸点１４９℃）、エチレングリコールモノプロピルエーテル（沸点１５１℃）、プロピレングリコールモノブチルエーテル（沸点１７０℃）、エチレングリコールモノブチルエーテル（沸点１７１℃）、２－エチル－１－ヘキサノール（沸点１８７℃）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点１８８℃）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（沸点１６２℃）、ジエチレングリコールジエチルエーテル（沸点１８８℃）、ジプロピレングリコールジメチルエーテル（沸点１７５℃）、等が挙げられる。
【0124】
インクが沸点２１０℃以下の水溶性有機溶剤を含有する場合、沸点２１０℃以下の水溶性有機溶剤の含有量は、インクの全量に対し、好ましくは１質量％～３０質量％であり、より好ましくは５質量％～３０質量％であり、更に好ましくは１０質量％～３０質量％であり、更に好ましくは１５質量％～２５質量％である。
【0125】
（沸点２１０℃超の有機溶剤）
インク中における沸点２１０℃超の有機溶剤の含有量は、１質量％未満であることが好ましい。これにより、インクの乾燥性がより高められる。
ここで、インク中における沸点２１０℃超の有機溶剤の含有量が１質量％未満であるとは、インクが、沸点２１０℃超の有機溶剤を含有しないか、又は、含有する場合でも、沸点２１０℃超の有機溶剤の含有量が、インクの全量に対し、１質量％未満であることを意味する。
インクにおいて、沸点２１０℃超の有機溶剤の含有量は１質量％未満であることは、概略的に言えば、インクが、沸点２１０℃超の有機溶剤を実質的に含有しないことを示している。
インク中における沸点２１０℃超の有機溶剤の含有量は、１質量％未満であることが好ましい。これにより、インクの乾燥性がより高められる。
ここで、インク中における沸点２１０℃超の有機溶剤の含有量が１質量％未満であるとは、インクが、沸点２１０℃超の有機溶剤を含有しないか、又は、含有する場合でも、沸点２１０℃超の有機溶剤の含有量が、インクの全量に対し、１質量％未満であることを意味する。
インクにおいて、沸点２１０℃超の有機溶剤の含有量は１質量％未満であることは、概略的に言えば、インクが、沸点２１０℃超の有機溶剤を実質的に含有しないことを示している。
【0126】
沸点２１０℃超の有機溶剤としては、例えば、グリセリン（沸点２９０℃）、１，２－ヘキサンジオール（沸点２２３℃）、１，３－プロパンジオール（沸点２１３℃）、ジエチレングリコール（沸点２４５℃）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点２３０℃）、トリエチレングリコール（沸点２８５℃）、ジプロピレングリコール（沸点２３２℃）、トリプロピレングリコール（沸点２６７℃）、トリメチロールプロパン（沸点２９５℃）、２－ピロリドン（沸点２４５℃）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点２４３℃）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点２４８℃）、等が挙げられる。
【0127】
（その他の添加剤）
インクは、上記成分以外のその他の成分を含有していてもよい。
その他の成分としては、例えば、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。
インクは、上記成分以外のその他の成分を含有していてもよい。
その他の成分としては、例えば、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。
【0128】
（インクの好ましい物性）
インクの粘度は、１．２ｍＰａ・ｓ以上１５．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２ｍＰａ・ｓ以上１３ｍＰａ・ｓ未満であることがより好ましく、２．５ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ未満であることが好ましい。
粘度の測定方法は前述したとおりである。
インクの粘度は、１．２ｍＰａ・ｓ以上１５．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２ｍＰａ・ｓ以上１３ｍＰａ・ｓ未満であることがより好ましく、２．５ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ未満であることが好ましい。
粘度の測定方法は前述したとおりである。
【0129】
インクの表面張力は、２５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、２７ｍＮ／ｍ以上３７ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。
表面張力の測定方法は前述したとおりである。
表面張力の測定方法は前述したとおりである。
【0130】
本開示のインクの２５℃におけるｐＨは、分散安定性の観点から、ｐＨ６～１１が好ましく、ｐＨ７～１０がより好ましく、ｐＨ７～９が更に好ましい。
ｐＨの測定方法は前述したとおりである。
ｐＨの測定方法は前述したとおりである。
【0131】
＜付与工程＞
本開示の画像記録方法における付与工程は、張力Ｓ１が印加されている樹脂基材Ａ上に、前処理液及びインクをこの順に付与して画像を得る工程である。
本開示の画像記録方法における付与工程は、張力Ｓ１が印加されている樹脂基材Ａ上に、前処理液及びインクをこの順に付与して画像を得る工程である。
【0132】
付与工程では、張力Ｓ１が印加されている樹脂基材Ａ上に、前処理液を付与する。
樹脂基材Ａに対する前処理液の付与は、塗布法、インクジェット法、浸漬法などの公知の方法を適用して行なうことができる。
塗布法としては、バーコーター（例えばワイヤーバーコーター）、エクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、フレキソコーター等を用いた公知の塗布法が挙げられる。
インクジェット法の詳細については、後述するインクを付与する工程に適用され得るインクジェット法と同様である。
樹脂基材Ａに対する前処理液の付与は、塗布法、インクジェット法、浸漬法などの公知の方法を適用して行なうことができる。
塗布法としては、バーコーター（例えばワイヤーバーコーター）、エクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、フレキソコーター等を用いた公知の塗布法が挙げられる。
インクジェット法の詳細については、後述するインクを付与する工程に適用され得るインクジェット法と同様である。
【0133】
単位面積当たりの前処理液の付与質量（ｇ／ｍ２）としては、好ましくは０．１ｇ／ｍ２～１０ｇ／ｍ２、より好ましくは０．５ｇ／ｍ２～６．０ｇ／ｍ２、さらに好ましくは１．０ｇ／ｍ２～４．０ｇ／ｍ２である。
【0134】
また、付与工程において、前処理液の付与前に樹脂基材Ａを加熱してもよい。
加熱温度としては、樹脂基材Ａの種類又は前処理液の組成に応じて適宜設定すればよいが、樹脂基材Ａの温度を２０℃～５０℃とすることが好ましく、２５℃～４０℃とすることがより好ましい。
加熱温度としては、樹脂基材Ａの種類又は前処理液の組成に応じて適宜設定すればよいが、樹脂基材Ａの温度を２０℃～５０℃とすることが好ましく、２５℃～４０℃とすることがより好ましい。
【0135】
付与工程では、前処理液の付与後であって、インクを付与する前に、前処理液を加熱乾燥させてもよい。
前処理液の加熱乾燥を行うための手段としては、ヒータ等の公知の加熱手段、ドライヤ等の公知の送風手段、及び、これらを組み合わせた手段が挙げられる。
前処理液の加熱乾燥を行うための方法としては、例えば、
樹脂基材Ａの前処理液が付与された面とは反対側からヒータ等で熱を与える方法、
樹脂基材Ａの前処理液が付与された面に温風又は熱風をあてる方法、
樹脂基材Ａの前処理液が付与された面又は前処理液が付与された面とは反対側から、赤外線ヒータで熱を与える方法、
これらの複数を組み合わせた方法、
等が挙げられる。
前処理液の加熱乾燥を行うための手段としては、ヒータ等の公知の加熱手段、ドライヤ等の公知の送風手段、及び、これらを組み合わせた手段が挙げられる。
前処理液の加熱乾燥を行うための方法としては、例えば、
樹脂基材Ａの前処理液が付与された面とは反対側からヒータ等で熱を与える方法、
樹脂基材Ａの前処理液が付与された面に温風又は熱風をあてる方法、
樹脂基材Ａの前処理液が付与された面又は前処理液が付与された面とは反対側から、赤外線ヒータで熱を与える方法、
これらの複数を組み合わせた方法、
等が挙げられる。
【0136】
前処理液を加熱乾燥する場合の加熱温度は、３５℃以上が好ましく、４０℃以上がより好ましい。
加熱温度の上限には特に制限はないが、上限としては、例えば１００℃が挙げられ、９０℃が好ましく、７０℃がより好ましい。
加熱乾燥の時間には特に制限はないが、０．５秒～６０秒が好ましく、０．５秒～２０秒がより好ましく、０．５秒～１０秒が特に好ましい。
加熱温度の上限には特に制限はないが、上限としては、例えば１００℃が挙げられ、９０℃が好ましく、７０℃がより好ましい。
加熱乾燥の時間には特に制限はないが、０．５秒～６０秒が好ましく、０．５秒～２０秒がより好ましく、０．５秒～１０秒が特に好ましい。
【0137】
付与工程では、樹脂基材Ａの前処理液が付与された面上の少なくとも一部に、インクを付与する。
インクは１種のみ付与してもよいし、２種以上付与してもよい。
例えば、２色以上のインクを付与した場合には、２色以上の画像を記録することができる。
インクは１種のみ付与してもよいし、２種以上付与してもよい。
例えば、２色以上のインクを付与した場合には、２色以上の画像を記録することができる。
【0138】
インクの付与方法としては、塗布法、インクジェット法、浸漬法などの公知の方法を適用できる。
中でも、インクジェット法が好ましい。
インクジェット法におけるインクの吐出方式には特に制限はなく、公知の方式、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット（バブルジェット（登録商標））方式等のいずれであってもよい。
インクジェット法としては、特に、特開昭５４－５９９３６号公報に記載の方法で、熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体積変化を生じ、この状態変化による作用力によって、インクをノズルから吐出させるインクジェット法を有効に利用することができる。
インクジェット法として、特開２００３－３０６６２３号公報の段落番号００９３～０１０５に記載の方法も適用できる。
中でも、インクジェット法が好ましい。
インクジェット法におけるインクの吐出方式には特に制限はなく、公知の方式、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット（バブルジェット（登録商標））方式等のいずれであってもよい。
インクジェット法としては、特に、特開昭５４－５９９３６号公報に記載の方法で、熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体積変化を生じ、この状態変化による作用力によって、インクをノズルから吐出させるインクジェット法を有効に利用することができる。
インクジェット法として、特開２００３－３０６６２３号公報の段落番号００９３～０１０５に記載の方法も適用できる。
【0139】
インクの付与は、インクジェットヘッドのノズルからインクを吐出することにより行う。
インクジェットヘッドの方式としては、短尺のシリアルヘッドを、樹脂基材Ａの幅方向に走査させながら記録を行なうシャトル方式と、樹脂基材Ａの１辺の全域に対応して記録素子が配列されているラインヘッドを用いたライン方式と、がある。
ライン方式では、記録素子の配列方向と交差する方向に樹脂基材Ａを走査させることで樹脂基材Ａの全面に画像記録を行なうことができる。ライン方式では、シャトル方式における、短尺ヘッドを走査するキャリッジ等の搬送系が不要となる。また、ライン方式では、シャトル方式と比較して、キャリッジの移動と樹脂基材Ａとの複雑な走査制御が不要になり、樹脂基材Ａだけが移動する。このため、ライン方式によれば、シャトル方式と比較して、画像記録の高速化が実現される。
インクジェットヘッドの方式としては、短尺のシリアルヘッドを、樹脂基材Ａの幅方向に走査させながら記録を行なうシャトル方式と、樹脂基材Ａの１辺の全域に対応して記録素子が配列されているラインヘッドを用いたライン方式と、がある。
ライン方式では、記録素子の配列方向と交差する方向に樹脂基材Ａを走査させることで樹脂基材Ａの全面に画像記録を行なうことができる。ライン方式では、シャトル方式における、短尺ヘッドを走査するキャリッジ等の搬送系が不要となる。また、ライン方式では、シャトル方式と比較して、キャリッジの移動と樹脂基材Ａとの複雑な走査制御が不要になり、樹脂基材Ａだけが移動する。このため、ライン方式によれば、シャトル方式と比較して、画像記録の高速化が実現される。
【0140】
インクジェットヘッドのノズルから吐出されるインクの液滴量としては、高精細な画像を得る観点で、１ｐＬ（ピコリットル）～１０ｐＬが好ましく、１．５ｐＬ～６ｐＬがより好ましい。
また、画像のムラ、連続階調のつながりを改良する観点で、異なる液適量を組み合わせて吐出することも有効である。
また、画像のムラ、連続階調のつながりを改良する観点で、異なる液適量を組み合わせて吐出することも有効である。
【0141】
付与工程における前処理液の付与量及びインクの付与量は、乾燥工程後における画像の厚さを考慮して調整してもよい。
乾燥工程後における画像の厚さ（即ち、前処理液に由来する層の厚さとインクに由来する層の厚さとの合計）は、好ましくは０．１μｍ～１０μｍであり、より好ましくは０．３μｍ～７μｍであり、更に好ましくは０．７μｍ～７μｍであり、更に好ましくは１μｍ～４μｍである。
乾燥工程後における、前処理液に由来する層の厚さは、好ましくは０．０１μｍ～１μｍであり、より好ましくは０．０５μｍ～０．８μｍであり、更に好ましくは０．０５μｍ～０．５μｍである。
乾燥工程後における画像の厚さ（即ち、前処理液に由来する層の厚さとインクに由来する層の厚さとの合計）は、好ましくは０．１μｍ～１０μｍであり、より好ましくは０．３μｍ～７μｍであり、更に好ましくは０．７μｍ～７μｍであり、更に好ましくは１μｍ～４μｍである。
乾燥工程後における、前処理液に由来する層の厚さは、好ましくは０．０１μｍ～１μｍであり、より好ましくは０．０５μｍ～０．８μｍであり、更に好ましくは０．０５μｍ～０．５μｍである。
【0142】
＜乾燥工程＞
本開示の画像記録方法における乾燥工程は、樹脂基材Ａに対して張力Ｓ２が印加されている状態で、上記画像を、５０℃以上の温度Ｔｄに加熱して乾燥させる工程である。
画像の加熱を行うための手段としては、ヒータ等の公知の加熱手段、ドライヤ等の公知の送風手段、及び、これらを組み合わせた手段が挙げられる。
画像の加熱を行うための方法としては、例えば、
樹脂基材Ａの画像形成面とは反対側からヒータ等で熱を与える方法、
樹脂基材Ａの画像形成面に温風又は熱風をあてる方法、
樹脂基材Ａの画像形成面側及び／又は画像非形成面側から、赤外線ヒータで熱を与える方法、
これらの複数を組み合わせた方法、
等が挙げられる。
本開示の画像記録方法における乾燥工程は、樹脂基材Ａに対して張力Ｓ２が印加されている状態で、上記画像を、５０℃以上の温度Ｔｄに加熱して乾燥させる工程である。
画像の加熱を行うための手段としては、ヒータ等の公知の加熱手段、ドライヤ等の公知の送風手段、及び、これらを組み合わせた手段が挙げられる。
画像の加熱を行うための方法としては、例えば、
樹脂基材Ａの画像形成面とは反対側からヒータ等で熱を与える方法、
樹脂基材Ａの画像形成面に温風又は熱風をあてる方法、
樹脂基材Ａの画像形成面側及び／又は画像非形成面側から、赤外線ヒータで熱を与える方法、
これらの複数を組み合わせた方法、
等が挙げられる。
【0143】
温度Ｔｄは、画像の乾燥効率の観点から、５５℃以上が好ましく、６０℃以上がより好ましい。
温度Ｔｄは、式（１）～式（３）を満足させやすい観点から、８０℃以下が好ましく、７０℃以下がより好ましく、７０℃未満が更に好ましく、６５℃以下が更に好ましい。
温度Ｔｄは、式（１）～式（３）を満足させやすい観点から、８０℃以下が好ましく、７０℃以下がより好ましく、７０℃未満が更に好ましく、６５℃以下が更に好ましい。
【0144】
ここで、温度Ｔｄは、画像の表面の温度を意味し、非接触式の温度計を用いて測定された値を意味する（後述する、温度Ｔ及び温度Ｔｒついても同様である）。
【0145】
画像の乾燥時間としては、画像と樹脂基材Ａとの密着性の観点から、５秒以上が好ましい。
画像の乾燥時間としては、画像記録の生産性の観点から、３０秒未満が好ましく、２０秒未満がより好ましく、１５秒以下が更に好ましく、１０秒以下が更に好ましい。
ここで、画像の乾燥時間とは、画像の加熱を開始してから画像の冷却を開始するまでの時間を意味する。
本開示の画像記録方法によれば、σｔｏｔａｌが４０ｋｇｆ／ｃｍ２以下であることにより、乾燥の時間を短くした場合（例えば１０秒以下とした場合）においても、画像と樹脂基材Ａとの密着性を確保することができる。
画像の乾燥時間としては、画像記録の生産性の観点から、３０秒未満が好ましく、２０秒未満がより好ましく、１５秒以下が更に好ましく、１０秒以下が更に好ましい。
ここで、画像の乾燥時間とは、画像の加熱を開始してから画像の冷却を開始するまでの時間を意味する。
本開示の画像記録方法によれば、σｔｏｔａｌが４０ｋｇｆ／ｃｍ２以下であることにより、乾燥の時間を短くした場合（例えば１０秒以下とした場合）においても、画像と樹脂基材Ａとの密着性を確保することができる。
【0146】
＜冷却工程＞
本開示の画像記録方法における冷却工程は、樹脂基材Ａに対して張力Ｓ３が印加されている状態で、乾燥工程後の画像を、３０℃以下の温度Ｔｒまで冷却する工程である。
画像の冷却を行うための手段としては、冷却ロール等の冷却手段、ドライヤ等の送風手段、自然冷却（空冷）、及び、これらを組み合わせた手段が挙げられる。
画像の冷却を行うための方法としては、例えば、
樹脂基材Ａの画像形成面及び／又は画像非形成面を冷却ロールに接触させる方法、
樹脂基材Ａの画像形成面に冷風をあてる方法、
画像が形成された樹脂基材Ａを、温度Ｔｒ以下に調温された空間に配置する方法、
これらの複数を組み合わせた方法、
等が挙げられる。
本開示の画像記録方法における冷却工程は、樹脂基材Ａに対して張力Ｓ３が印加されている状態で、乾燥工程後の画像を、３０℃以下の温度Ｔｒまで冷却する工程である。
画像の冷却を行うための手段としては、冷却ロール等の冷却手段、ドライヤ等の送風手段、自然冷却（空冷）、及び、これらを組み合わせた手段が挙げられる。
画像の冷却を行うための方法としては、例えば、
樹脂基材Ａの画像形成面及び／又は画像非形成面を冷却ロールに接触させる方法、
樹脂基材Ａの画像形成面に冷風をあてる方法、
画像が形成された樹脂基材Ａを、温度Ｔｒ以下に調温された空間に配置する方法、
これらの複数を組み合わせた方法、
等が挙げられる。
【0147】
温度Ｔｒとしては、５℃～３０℃が好ましく、１０℃～３０℃がより好ましく、２０℃～３０℃が更に好ましい。
【0148】
本開示の画像記録方法は、必要に応じ、その他の工程を有していてもよい。
その他の工程としては、前処理液が付与された領域及びこの領域上の一部に記録された画像を覆うオーバーコート層を形成する工程、画像が記録された樹脂基材Ａの画像が設けられた側に、ラミネート基材をラミネートする工程、等が挙げられる。
その他の工程としては、前処理液が付与された領域及びこの領域上の一部に記録された画像を覆うオーバーコート層を形成する工程、画像が記録された樹脂基材Ａの画像が設けられた側に、ラミネート基材をラミネートする工程、等が挙げられる。
【0149】
＜画像記録装置の一例＞
図２は、本開示の画像記録方法に用いる画像記録装置の一例を概念的に示す図である。
図２に示されるように、本一例に係る画像記録装置は、ロール・ツー・ロール方式で樹脂基材Ａを搬送する搬送機構を備える画像記録装置の一例であり、ロール状に巻き取られている長尺フィルム形状の樹脂基材Ａ１を、巻き出し装置Ｗ１によって巻き出し、巻き出された樹脂基材Ａ１をブロック矢印の方向に搬送させ、前処理液付与装置Ｐ１、インク付与装置ＩＪ１、乾燥ゾーンＤ１、及び冷却ゾーンＣ１をこの順に通過させ、最後に巻取り装置Ｗ２にて巻き取る装置である。
図２は、本開示の画像記録方法に用いる画像記録装置の一例を概念的に示す図である。
図２に示されるように、本一例に係る画像記録装置は、ロール・ツー・ロール方式で樹脂基材Ａを搬送する搬送機構を備える画像記録装置の一例であり、ロール状に巻き取られている長尺フィルム形状の樹脂基材Ａ１を、巻き出し装置Ｗ１によって巻き出し、巻き出された樹脂基材Ａ１をブロック矢印の方向に搬送させ、前処理液付与装置Ｐ１、インク付与装置ＩＪ１、乾燥ゾーンＤ１、及び冷却ゾーンＣ１をこの順に通過させ、最後に巻取り装置Ｗ２にて巻き取る装置である。
【0150】
ここで、樹脂基材Ａ１は、樹脂基材Ａの一例である。
樹脂基材Ａ１は、張力が印加された状態で搬送される。
具体的には、搬送される樹脂基材Ａ１における、巻き出し装置Ｗ１から乾燥ゾーンＤ１の直前までの部分には張力Ｓ１が印加され、乾燥ゾーンＤ１の直前から冷却ゾーンＣ１の直前までの部分には張力Ｓ２が印加され、冷却ゾーンＣ１の直前から巻き取り装置Ｗ２までの部分には張力Ｓ１が印加される。
樹脂基材Ａ１に印加される張力は、搬送経路の全域において一定であってもよい（即ち、張力Ｓ１＝張力Ｓ２＝張力Ｓ３の関係が成り立っていてもよい）し、張力Ｓ１、張力Ｓ２及び張力Ｓ３のばらつきが例えば４０％以下に低減されていてもよいし、上記ばらつきが特に制御されていなくてもよい。
本一例に係る画像記録装置は、張力Ｓ１、張力Ｓ２及び張力Ｓ３を調整するための張力調整手段を備えていてもよい。
張力調整手段としては、
巻き出し装置Ｗ１及び／又は巻き取り装置Ｗ２に設けられるパウダーブレーキ、
搬送経路の途中に設けられるダンサーロール、
画像記録装置の各条件の調整によって各張力を制御する制御装置（例えばテンションコントローラー）、
等が挙げられる。
また、本一例に係る画像記録装置は、張力Ｓ１、張力Ｓ２及び張力Ｓ３を測定するための張力測定手段（例えばテンションメーター）を備えていてもよい。
樹脂基材Ａ１は、張力が印加された状態で搬送される。
具体的には、搬送される樹脂基材Ａ１における、巻き出し装置Ｗ１から乾燥ゾーンＤ１の直前までの部分には張力Ｓ１が印加され、乾燥ゾーンＤ１の直前から冷却ゾーンＣ１の直前までの部分には張力Ｓ２が印加され、冷却ゾーンＣ１の直前から巻き取り装置Ｗ２までの部分には張力Ｓ１が印加される。
樹脂基材Ａ１に印加される張力は、搬送経路の全域において一定であってもよい（即ち、張力Ｓ１＝張力Ｓ２＝張力Ｓ３の関係が成り立っていてもよい）し、張力Ｓ１、張力Ｓ２及び張力Ｓ３のばらつきが例えば４０％以下に低減されていてもよいし、上記ばらつきが特に制御されていなくてもよい。
本一例に係る画像記録装置は、張力Ｓ１、張力Ｓ２及び張力Ｓ３を調整するための張力調整手段を備えていてもよい。
張力調整手段としては、
巻き出し装置Ｗ１及び／又は巻き取り装置Ｗ２に設けられるパウダーブレーキ、
搬送経路の途中に設けられるダンサーロール、
画像記録装置の各条件の調整によって各張力を制御する制御装置（例えばテンションコントローラー）、
等が挙げられる。
また、本一例に係る画像記録装置は、張力Ｓ１、張力Ｓ２及び張力Ｓ３を測定するための張力測定手段（例えばテンションメーター）を備えていてもよい。
【0151】
なお、図２は、概念図であるため、樹脂基材Ａ１の搬送経路を簡略化し、樹脂基材Ａ１が一方向に搬送されるかのように図示しているが、実際には、樹脂基材Ａ１の搬送経路は蛇行していてもよいことは言うまでもない。
樹脂基材Ａ１の搬送方式としては、胴、ロール等の各種ウェブ搬送方式を適宜選択することができる。
樹脂基材Ａ１の搬送方式としては、胴、ロール等の各種ウェブ搬送方式を適宜選択することができる。
【0152】
樹脂基材Ａ１を巻き出すための巻き出し装置Ｗ１に対し、樹脂基材Ａ１の搬送方向下流側（以下、単に「下流側」ともいう）には、前処理液付与装置Ｐ１及びインク付与装置ＩＪ１がこの順に配置されている。
前処理液付与装置Ｐ１及びインク付与装置ＩＪ１において、付与工程（即ち、張力Ｓ１が印加されている樹脂基材Ａ上に、前処理液及びインクをこの順に付与して画像を得る付与工程）が実施される。
前処理液の付与方法及びインクの付与方法については、それぞれ、「付与工程」の項で説明したとおりである。
前処理液付与装置Ｐ１とインク付与装置ＩＪ１との間には、前処理液を乾燥させるゾーン（不図示）が設けられていてもよい。
前処理液付与装置Ｐ１に対して樹脂基材Ａ１の搬送方向上流側には、樹脂基材Ａ１に表面処理（好ましくはコロナ処理）を施すための表面処理部（不図示）が設けられていてもよい。
前処理液付与装置Ｐ１及びインク付与装置ＩＪ１において、付与工程（即ち、張力Ｓ１が印加されている樹脂基材Ａ上に、前処理液及びインクをこの順に付与して画像を得る付与工程）が実施される。
前処理液の付与方法及びインクの付与方法については、それぞれ、「付与工程」の項で説明したとおりである。
前処理液付与装置Ｐ１とインク付与装置ＩＪ１との間には、前処理液を乾燥させるゾーン（不図示）が設けられていてもよい。
前処理液付与装置Ｐ１に対して樹脂基材Ａ１の搬送方向上流側には、樹脂基材Ａ１に表面処理（好ましくはコロナ処理）を施すための表面処理部（不図示）が設けられていてもよい。
【0153】
図示は省略したが、インク付与装置ＩＪ１の構造は、少なくとも１つのインクジェットヘッドを備える構造とすることができる。
インクジェットヘッドは、シャトルヘッドでも構わないが、画像記録の高速化の観点から、長尺フィルム形状の樹脂基材Ａの幅方向にわたって多数の吐出口（ノズル）が配列されたラインヘッドが好ましい。
画像記録の高速化の観点から、インク付与装置ＩＪ１の構造として、好ましくは、ブラック（Ｋ）インク用のラインヘッド、シアン（Ｃ）インク用のラインヘッド、マゼンタ（Ｍ）インク用のラインヘッド、及びイエロー（Ｙ）インク用のラインヘッドのうちの少なくとも１つを備える構造である。
インク付与装置ＩＪ１の構造として、より好ましくは、上記４つのラインヘッドのうちの少なくとも２つを備え、これら２つ以上のラインヘッドが、樹脂基材Ａの搬送方向（ブロック矢印の方向）に配列されている構造である。
インク付与装置ＩＪ１は、更に、ホワイトインク用のラインヘッド、オレンジインク用のラインヘッド、グリーンインク用のラインヘッド、パープルインク用のラインヘッド、ライトシアンインク用のラインヘッド、及びライトマゼンタインク用のラインヘッドのうちの少なくとも１つのラインヘッドを備えていてもよい。
インクジェットヘッドは、シャトルヘッドでも構わないが、画像記録の高速化の観点から、長尺フィルム形状の樹脂基材Ａの幅方向にわたって多数の吐出口（ノズル）が配列されたラインヘッドが好ましい。
画像記録の高速化の観点から、インク付与装置ＩＪ１の構造として、好ましくは、ブラック（Ｋ）インク用のラインヘッド、シアン（Ｃ）インク用のラインヘッド、マゼンタ（Ｍ）インク用のラインヘッド、及びイエロー（Ｙ）インク用のラインヘッドのうちの少なくとも１つを備える構造である。
インク付与装置ＩＪ１の構造として、より好ましくは、上記４つのラインヘッドのうちの少なくとも２つを備え、これら２つ以上のラインヘッドが、樹脂基材Ａの搬送方向（ブロック矢印の方向）に配列されている構造である。
インク付与装置ＩＪ１は、更に、ホワイトインク用のラインヘッド、オレンジインク用のラインヘッド、グリーンインク用のラインヘッド、パープルインク用のラインヘッド、ライトシアンインク用のラインヘッド、及びライトマゼンタインク用のラインヘッドのうちの少なくとも１つのラインヘッドを備えていてもよい。
【0154】
インク付与装置ＩＪ１の下流側には、乾燥ゾーンＤ１が配置されている。
乾燥ゾーンＤ１において、乾燥工程（即ち、樹脂基材Ａに対して１０Ｎ／ｍ以上の張力Ｓ２が印加されている状態で、画像を、５０℃以上の温度Ｔｄに加熱して乾燥させる乾燥工程）が実施される。
画像の乾燥方法については、「乾燥工程」の項で説明したとおりである。
乾燥ゾーンＤ１において、乾燥工程（即ち、樹脂基材Ａに対して１０Ｎ／ｍ以上の張力Ｓ２が印加されている状態で、画像を、５０℃以上の温度Ｔｄに加熱して乾燥させる乾燥工程）が実施される。
画像の乾燥方法については、「乾燥工程」の項で説明したとおりである。
【0155】
乾燥ゾーンＤ１の下流側には、冷却ゾーンＣ１が配置されている。
冷却ゾーンＣ１において、冷却工程（即ち、樹脂基材Ａに対して張力Ｓ３が印加されている状態で、乾燥工程後の画像を、３０℃以下の温度Ｔｒまで冷却する冷却工程）が実施される。
画像の冷却方法については、「冷却工程」の項で説明したとおりである。
冷却ゾーンＣ１において、冷却工程（即ち、樹脂基材Ａに対して張力Ｓ３が印加されている状態で、乾燥工程後の画像を、３０℃以下の温度Ｔｒまで冷却する冷却工程）が実施される。
画像の冷却方法については、「冷却工程」の項で説明したとおりである。
【0156】
本一例に係る画像記録装置を用いた画像記録では、
まず、ロール状に巻き取られている長尺フィルム形状の樹脂基材Ａ１を、巻き出し装置Ｗ１によって巻き出し、
巻き出された樹脂基材Ａ１をブロック矢印の方向に搬送させ、
搬送される樹脂基材Ａ１上に、前処理液付与装置Ｐ１及びインク付与装置ＩＪ１によって前述の付与工程を実施して画像を形成し、
次いで、乾燥ゾーンＤ１にて、前述の乾燥工程を実施して画像を乾燥させ、
次いで、冷却ゾーンＣ１にて、前述の冷却工程を実施して画像の冷却を行い、
次いで、画像が記録された樹脂基材Ａ１を、巻き出し装置Ｗ２によって巻き取る。
この画像記録において、前述したσｔｏｔａｌを４０ｋｇｆ／ｃｍ２以下に制御することにより、樹脂基材Ａ１に対する画像の密着性の低下が抑制される。
まず、ロール状に巻き取られている長尺フィルム形状の樹脂基材Ａ１を、巻き出し装置Ｗ１によって巻き出し、
巻き出された樹脂基材Ａ１をブロック矢印の方向に搬送させ、
搬送される樹脂基材Ａ１上に、前処理液付与装置Ｐ１及びインク付与装置ＩＪ１によって前述の付与工程を実施して画像を形成し、
次いで、乾燥ゾーンＤ１にて、前述の乾燥工程を実施して画像を乾燥させ、
次いで、冷却ゾーンＣ１にて、前述の冷却工程を実施して画像の冷却を行い、
次いで、画像が記録された樹脂基材Ａ１を、巻き出し装置Ｗ２によって巻き取る。
この画像記録において、前述したσｔｏｔａｌを４０ｋｇｆ／ｃｍ２以下に制御することにより、樹脂基材Ａ１に対する画像の密着性の低下が抑制される。
【実施例】
【0157】
以下、本開示の実施例を示すが、本開示は以下の実施例には限定されない。
以下において、特に断りがない限り、「部」および「％」は質量基準である。
また、以下において、「水」は、特に断りがない限り、イオン交換水を意味する。
以下において、特に断りがない限り、「部」および「％」は質量基準である。
また、以下において、「水」は、特に断りがない限り、イオン交換水を意味する。
【0158】
〔樹脂Ｘの水分散液の準備〕
樹脂Ｘの水分散液として、
樹脂Ｘとしての樹脂粒子Ｅ１（詳細には、ポリエステル樹脂及びアクリル樹脂を含む複合粒子）の水分散液、
樹脂Ｘとしてのアクリル樹脂粒子ＡＣ１の水分散液、及び
樹脂Ｘとしてのアクリル樹脂粒子ＡＣ２の水分散液を、
それぞれ準備した。
樹脂Ｘの水分散液として、
樹脂Ｘとしての樹脂粒子Ｅ１（詳細には、ポリエステル樹脂及びアクリル樹脂を含む複合粒子）の水分散液、
樹脂Ｘとしてのアクリル樹脂粒子ＡＣ１の水分散液、及び
樹脂Ｘとしてのアクリル樹脂粒子ＡＣ２の水分散液を、
それぞれ準備した。
【0159】
＜樹脂粒子Ｅ１の水分散液＞
樹脂粒子Ｅ１（詳細には、ポリエステル樹脂及びアクリル樹脂を含む複合粒子）の水分散液として、高松油脂社製のペスレジンＡ－６１５ＧＥを準備した。
樹脂粒子Ｅ１（詳細には、ポリエステル樹脂及びアクリル樹脂を含む複合粒子）の水分散液として、高松油脂社製のペスレジンＡ－６１５ＧＥを準備した。
【0160】
＜アクリル樹脂粒子ＡＣ１の水分散液＞
アクリル樹脂粒子ＡＣ１の水分散液を調製した。以下、詳細を示す。
攪拌機及び冷却管を備えた１０００ｍＬの三口フラスコに、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（６２質量％水溶液、東京化成工業社製）３．０ｇ及び水３７７ｇを加え、窒素雰囲気下で９０℃に加熱した。加熱された三口フラスコ中の混合溶液に、水２０ｇに２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸ナトリウムの５０質量％水溶液（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）９．０ｇを溶解した溶液Ａと、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル（富士フイルム和光純薬社製）１２．５ｇ、アクリル酸ベンジル（東京化成工業社製）２７．０ｇ、及びスチレン（富士フイルム和光純薬社製）６．０ｇを混合した溶液Ｂと、水４０ｇに過硫酸ナトリウム（富士フイルム和光純薬社製）６．０ｇを溶解した溶液Ｃと、を３時間かけて同時に滴下した。滴下終了後、さらに３時間反応させることにより、アクリル樹脂粒子ＡＣ１の水分散液（アクリル樹脂粒子ＡＣ１の固形分量：１０．１質量％）５００ｇを合成した。
アクリル樹脂粒子ＡＣ１のアクリル樹脂の重量平均分子量は、１４９０００であった。
アクリル樹脂粒子ＡＣ１の水分散液を調製した。以下、詳細を示す。
攪拌機及び冷却管を備えた１０００ｍＬの三口フラスコに、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（６２質量％水溶液、東京化成工業社製）３．０ｇ及び水３７７ｇを加え、窒素雰囲気下で９０℃に加熱した。加熱された三口フラスコ中の混合溶液に、水２０ｇに２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸ナトリウムの５０質量％水溶液（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）９．０ｇを溶解した溶液Ａと、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル（富士フイルム和光純薬社製）１２．５ｇ、アクリル酸ベンジル（東京化成工業社製）２７．０ｇ、及びスチレン（富士フイルム和光純薬社製）６．０ｇを混合した溶液Ｂと、水４０ｇに過硫酸ナトリウム（富士フイルム和光純薬社製）６．０ｇを溶解した溶液Ｃと、を３時間かけて同時に滴下した。滴下終了後、さらに３時間反応させることにより、アクリル樹脂粒子ＡＣ１の水分散液（アクリル樹脂粒子ＡＣ１の固形分量：１０．１質量％）５００ｇを合成した。
アクリル樹脂粒子ＡＣ１のアクリル樹脂の重量平均分子量は、１４９０００であった。
【0161】
＜アクリル樹脂粒子ＡＣ２の水分散液＞
アクリル樹脂粒子ＡＣ２の水分散液を調製した。以下、詳細を示す。
攪拌機及び冷却管を備えた１０００ｍＬの三口フラスコに、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（６２質量％水溶液、東京化成工業社製）３．０ｇ及び水３７６ｇを加え、窒素雰囲気下で９０℃に加熱した。加熱された三口フラスコ中の混合溶液に、水２０ｇに２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸ナトリウムの５０質量％水溶液（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）１１．０ｇを溶解した溶液Ａと、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル（富士フイルム和光純薬社製）１２．５ｇ、メタクリル酸ブチル（富士フイルム和光純薬社製）１７．０ｇ、及びスチレン（富士フイルム和光純薬社製）１５．０ｇを混合した溶液Ｂと、水４０ｇに過硫酸ナトリウム（富士フイルム和光純薬社製）６．０ｇを溶解した溶液Ｃと、を３時間かけて同時に滴下した。滴下終了後、さらに３時間反応させることにより、アクリル樹脂粒子ＡＣ２の水分散液（特定樹脂１の固形分量：１０．１質量％）５００ｇを合成した。
アクリル樹脂ＡＣ２の重量平均分子量は、１２６０００であった。
アクリル樹脂粒子ＡＣ２の水分散液を調製した。以下、詳細を示す。
攪拌機及び冷却管を備えた１０００ｍＬの三口フラスコに、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（６２質量％水溶液、東京化成工業社製）３．０ｇ及び水３７６ｇを加え、窒素雰囲気下で９０℃に加熱した。加熱された三口フラスコ中の混合溶液に、水２０ｇに２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸ナトリウムの５０質量％水溶液（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）１１．０ｇを溶解した溶液Ａと、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル（富士フイルム和光純薬社製）１２．５ｇ、メタクリル酸ブチル（富士フイルム和光純薬社製）１７．０ｇ、及びスチレン（富士フイルム和光純薬社製）１５．０ｇを混合した溶液Ｂと、水４０ｇに過硫酸ナトリウム（富士フイルム和光純薬社製）６．０ｇを溶解した溶液Ｃと、を３時間かけて同時に滴下した。滴下終了後、さらに３時間反応させることにより、アクリル樹脂粒子ＡＣ２の水分散液（特定樹脂１の固形分量：１０．１質量％）５００ｇを合成した。
アクリル樹脂ＡＣ２の重量平均分子量は、１２６０００であった。
【0162】
＜ウレタン樹脂粒子Ｕ１の水分散液＞
ウレタン樹脂粒子Ｕ１の水分散液として、第一工業製薬社製のスーパーフレックス６２０を準備した。
ウレタン樹脂粒子Ｕ１の水分散液として、第一工業製薬社製のスーパーフレックス６２０を準備した。
【0163】
〔実施例１〕
＜前処理液の調製＞
下記組成の前処理液を調製した。
＜前処理液の調製＞
下記組成の前処理液を調製した。
【0164】
－前処理液の組成－
・凝集剤（富士フイルム和光純薬（株）製のグルタル酸；有機酸）
… ４質量％
・樹脂Ｘとしての樹脂粒子Ｅ１
… 樹脂粒子Ｅ１の固形分量として８質量％
・１，２－プロパンジオール（富士フイルム和光純薬（株）製）（水溶性溶剤）
… ３質量％
・消泡剤（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製、ＴＳＡ－７３９（１５質量％）、エマルジョン型シリコーン消泡剤）
… 消泡剤の固形分量として０．０１質量％
・オルフィンＥ１０１０（日信化学（株）製）（界面活性剤）
… ０．１質量％
・水
… 全体で１００質量％となる残量
・凝集剤（富士フイルム和光純薬（株）製のグルタル酸；有機酸）
… ４質量％
・樹脂Ｘとしての樹脂粒子Ｅ１
… 樹脂粒子Ｅ１の固形分量として８質量％
・１，２－プロパンジオール（富士フイルム和光純薬（株）製）（水溶性溶剤）
… ３質量％
・消泡剤（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製、ＴＳＡ－７３９（１５質量％）、エマルジョン型シリコーン消泡剤）
… 消泡剤の固形分量として０．０１質量％
・オルフィンＥ１０１０（日信化学（株）製）（界面活性剤）
… ０．１質量％
・水
… 全体で１００質量％となる残量
【0165】
＜シアンインクの調製＞
下記組成のシアンインクを調製した。
下記組成のシアンインクを調製した。
【0166】
－シアンインクの組成－
・ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ４５０Ｃ（Ｃａｂｏｔ社製、シアン顔料分散液、顔料濃度：１５質量％）
… 固形分量として２．４質量％
・１，２－プロパンジオール（富士フイルム和光純薬社製）（水溶性溶剤）
… ２０質量％
・オルフィンＥ１０１０（日信化学工業社製）（界面活性剤）
… １質量％
・下記のアクリル樹脂粒子ＩＡ－１（樹脂粒子）
… 樹脂粒子の量として８質量％
・スノーテックス（登録商標）ＸＳ（日産化学社製、コロイダルシリカ）
… シリカの固形分量として０．０６質量％
・水
… 全体で１００質量％となる残量
・ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ４５０Ｃ（Ｃａｂｏｔ社製、シアン顔料分散液、顔料濃度：１５質量％）
… 固形分量として２．４質量％
・１，２－プロパンジオール（富士フイルム和光純薬社製）（水溶性溶剤）
… ２０質量％
・オルフィンＥ１０１０（日信化学工業社製）（界面活性剤）
… １質量％
・下記のアクリル樹脂粒子ＩＡ－１（樹脂粒子）
… 樹脂粒子の量として８質量％
・スノーテックス（登録商標）ＸＳ（日産化学社製、コロイダルシリカ）
… シリカの固形分量として０．０６質量％
・水
… 全体で１００質量％となる残量
【0167】
（アクリル樹脂粒子ＩＡ－１の水分散液の調製）
上記シアンインクの組成中のアクリル樹脂粒子ＩＡ－１は、以下のようにして作製した。
撹拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた２リットル三口フラスコに、メチルエチルケトン５６０．０ｇを仕込んで８７℃まで昇温した。次いで反応容器内の還流状態を保ちながら（以下、反応終了まで還流状態を保った）、反応容器内のメチルエチルケトンに対し、メチルメタクリレート２２０．４ｇ、イソボルニルメタクリレート３０１．６ｇ、メタクリル酸５８．０ｇ、メチルエチルケトン１０８ｇ、及び「Ｖ－６０１」（富士フイルム和光純薬社製の重合開始剤；ジメチル２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート））２．３２ｇからなる混合溶液を、２時間で滴下が完了するように等速で滴下した。滴下完了後、１時間撹拌した後に、この１時間撹拌後の溶液に対し、下記工程（１）の操作を行った。
工程（１） … 「Ｖ－６０１」１．１６ｇ及びメチルエチルケトン６．４ｇからなる溶液を加え、２時間撹拌を行った。
上記シアンインクの組成中のアクリル樹脂粒子ＩＡ－１は、以下のようにして作製した。
撹拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた２リットル三口フラスコに、メチルエチルケトン５６０．０ｇを仕込んで８７℃まで昇温した。次いで反応容器内の還流状態を保ちながら（以下、反応終了まで還流状態を保った）、反応容器内のメチルエチルケトンに対し、メチルメタクリレート２２０．４ｇ、イソボルニルメタクリレート３０１．６ｇ、メタクリル酸５８．０ｇ、メチルエチルケトン１０８ｇ、及び「Ｖ－６０１」（富士フイルム和光純薬社製の重合開始剤；ジメチル２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート））２．３２ｇからなる混合溶液を、２時間で滴下が完了するように等速で滴下した。滴下完了後、１時間撹拌した後に、この１時間撹拌後の溶液に対し、下記工程（１）の操作を行った。
工程（１） … 「Ｖ－６０１」１．１６ｇ及びメチルエチルケトン６．４ｇからなる溶液を加え、２時間撹拌を行った。
【0168】
続いて、上記工程（１）の操作を４回繰り返し、次いで、さらに「Ｖ－６０１」１．１６ｇ及びメチルエチルケトン６．４ｇからなる溶液を加えて３時間撹拌を続けた（ここまでの操作を、「反応」とする）。
反応終了後、溶液の温度を６５℃に降温し、イソプロパノール１６３．０ｇを加えて放冷することにより、メチルメタクリレート／イソボルニルメタクリレート／メタクリル酸（＝３８／５２／１０［質量比］）共重合体を含む重合溶液（固形分濃度４１．０％）を得た。
上記共重合体は、重量平均分子量（Ｍｗ）が６３０００であり、酸価が６５．１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であった。
反応終了後、溶液の温度を６５℃に降温し、イソプロパノール１６３．０ｇを加えて放冷することにより、メチルメタクリレート／イソボルニルメタクリレート／メタクリル酸（＝３８／５２／１０［質量比］）共重合体を含む重合溶液（固形分濃度４１．０％）を得た。
上記共重合体は、重量平均分子量（Ｍｗ）が６３０００であり、酸価が６５．１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であった。
【0169】
次に、得られた重合溶液３１７．３ｇ（固形分濃度４１．０質量％）を秤量し、ここに、イソプロパノール４６．４ｇ、２０％無水マレイン酸水溶液１．６５ｇ（水溶性酸性化合物、共重合体に対してマレイン酸として０．３質量％相当）、及び２モル／ＬのＮａＯＨ水溶液４０．７７ｇを加え、反応容器内の液体の温度を７０℃に昇温した。
次に、７０℃に昇温された溶液に対し、蒸留水３８０ｇを１０ｍｌ／分の速度で滴下し、水分散化を行った（分散工程）。
その後、減圧下、反応容器内の液体の温度を７０℃で１．５時間保つことにより、イソプロパノール、メチルエチルケトン、及び蒸留水を合計で２８７．０ｇ留去した（溶剤除去工程）。得られた液体に対し、プロキセルＧＸＬ（Ｓ）（アーチ・ケミカルズ・ジャパン社製）を０．２７８ｇ（ポリマー固形分に対してベンゾイソチアゾリン－３－オンとして４４０ｐｐｍ）添加した。
得られた液体を、１μｍのフィルターでろ過し、ろ液を回収することにより、固形分濃度２６．５質量％のアクリル樹脂粒子ＩＡ－１の水分散液を得た。
アクリル樹脂粒子ＩＡ－１のガラス転移温度（Ｔｇ）は１２０℃であり、体積平均粒径は１０ｎｍであった。
実施例１では、このアクリル樹脂粒子ＩＡ－１の水分散液を用い、シアンインク中に、樹脂粒子の量として８質量％のアクリル樹脂粒子ＩＡ－１を含有させた。
次に、７０℃に昇温された溶液に対し、蒸留水３８０ｇを１０ｍｌ／分の速度で滴下し、水分散化を行った（分散工程）。
その後、減圧下、反応容器内の液体の温度を７０℃で１．５時間保つことにより、イソプロパノール、メチルエチルケトン、及び蒸留水を合計で２８７．０ｇ留去した（溶剤除去工程）。得られた液体に対し、プロキセルＧＸＬ（Ｓ）（アーチ・ケミカルズ・ジャパン社製）を０．２７８ｇ（ポリマー固形分に対してベンゾイソチアゾリン－３－オンとして４４０ｐｐｍ）添加した。
得られた液体を、１μｍのフィルターでろ過し、ろ液を回収することにより、固形分濃度２６．５質量％のアクリル樹脂粒子ＩＡ－１の水分散液を得た。
アクリル樹脂粒子ＩＡ－１のガラス転移温度（Ｔｇ）は１２０℃であり、体積平均粒径は１０ｎｍであった。
実施例１では、このアクリル樹脂粒子ＩＡ－１の水分散液を用い、シアンインク中に、樹脂粒子の量として８質量％のアクリル樹脂粒子ＩＡ－１を含有させた。
【0170】
＜樹脂基材Ａの準備＞
樹脂基材Ａとして、フタムラ化学社製の二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）基材「ＦＯＲ－ＡＱ」を準備した。
この「ＦＯＲ－ＡＱ」は、厚さ２５μｍ、幅５８０ｍｍ、長さ２０００ｍのＯＰＰ基材がロール状に巻き取られたロール体である。
以下、このＯＰＰ基材を、「樹脂基材Ｏ１」とし、上記ロール体を「ロール体１」とする。
樹脂基材Ｏ１の歪み率（ａ１）は、０．１８％であった。
樹脂基材Ａとして、フタムラ化学社製の二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）基材「ＦＯＲ－ＡＱ」を準備した。
この「ＦＯＲ－ＡＱ」は、厚さ２５μｍ、幅５８０ｍｍ、長さ２０００ｍのＯＰＰ基材がロール状に巻き取られたロール体である。
以下、このＯＰＰ基材を、「樹脂基材Ｏ１」とし、上記ロール体を「ロール体１」とする。
樹脂基材Ｏ１の歪み率（ａ１）は、０．１８％であった。
【0171】
（画像記録装置の準備）
評価に用いる画像記録装置として、前述した一例に係る、図２に示す画像記録装置を準備した。
前処理液付与装置Ｐ１としては、グラビアコーターを用いた。
前処理液付与装置Ｐ１とインク付与装置ＩＪ１との間に、前処理液を乾燥させるゾーン（乾燥方法は温風乾燥）を設けた。
この画像記録装置内には、テンションコントローラー（三菱電機社製「ＬＥ－４０ＭＴＡ」）を組み込み、これにより、後述する画像記録において、張力Ｓ１、張力Ｓ２、及び張力Ｓ３を制御した。
更に、この画像記録装置内には、張力Ｓ１、張力Ｓ２、及び張力Ｓ３を測定するためのテンションメーター（ニレコ社製「ＣＪ２００」）を組み込み、これにより、後述する画像記録において、張力Ｓ１、張力Ｓ２、及び張力Ｓ３を測定した。
評価に用いる画像記録装置として、前述した一例に係る、図２に示す画像記録装置を準備した。
前処理液付与装置Ｐ１としては、グラビアコーターを用いた。
前処理液付与装置Ｐ１とインク付与装置ＩＪ１との間に、前処理液を乾燥させるゾーン（乾燥方法は温風乾燥）を設けた。
この画像記録装置内には、テンションコントローラー（三菱電機社製「ＬＥ－４０ＭＴＡ」）を組み込み、これにより、後述する画像記録において、張力Ｓ１、張力Ｓ２、及び張力Ｓ３を制御した。
更に、この画像記録装置内には、張力Ｓ１、張力Ｓ２、及び張力Ｓ３を測定するためのテンションメーター（ニレコ社製「ＣＪ２００」）を組み込み、これにより、後述する画像記録において、張力Ｓ１、張力Ｓ２、及び張力Ｓ３を測定した。
【0172】
インク付与装置ＩＪ１におけるインクジェットヘッド及びインク吐出条件は、以下のとおりとした。
・インクジェットヘッド：１２００ｄｐｉ（dot per inch、１inchは２．５４ｃｍ）／２０inch幅ピエゾフルラインヘッド（全ノズル数２０４８）を用いた。
・インク滴量：２．０ｐＬとした。
・駆動周波数：３０ｋＨｚとした。
・インクジェットヘッド：１２００ｄｐｉ（dot per inch、１inchは２．５４ｃｍ）／２０inch幅ピエゾフルラインヘッド（全ノズル数２０４８）を用いた。
・インク滴量：２．０ｐＬとした。
・駆動周波数：３０ｋＨｚとした。
【0173】
乾燥ゾーンＤ１における乾燥方法は、温風乾燥とした。
冷却ゾーンＣ１における冷却方法は、空冷とした。
冷却ゾーンＣ１における冷却方法は、空冷とした。
【0174】
（画像記録）
上記画像記録装置における巻き出し装置Ｗ１にロール体１をセットし、この画像記録装置における前処理液付与装置Ｐ１に上述の前処理液をセットした。
次に、巻き出し装置Ｗ１により、ロール体１から樹脂基材Ａ（ＯＰＰ基材）を巻き出し、巻き出された樹脂基材Ａを搬送速度６３５ｍｍ／秒にて搬送した。
搬送される樹脂基材Ａの搬送経路の全域において、樹脂基材Ａに対し、１０Ｎ／ｍの張力が印加されるように調整した。即ち、巻き出し装置Ｗ１から乾燥ゾーンＤ１の直前までの部分の張力Ｓ１、乾燥ゾーンＤ１の直前から冷却ゾーンＣ１の直前までの部分の張力Ｓ２、及び、冷却ゾーンＣ１の直前から巻き取り装置Ｗ２までの部分張力Ｓ３が、いずれも１０Ｎ／ｍとなるように調整した。
上記画像記録装置における巻き出し装置Ｗ１にロール体１をセットし、この画像記録装置における前処理液付与装置Ｐ１に上述の前処理液をセットした。
次に、巻き出し装置Ｗ１により、ロール体１から樹脂基材Ａ（ＯＰＰ基材）を巻き出し、巻き出された樹脂基材Ａを搬送速度６３５ｍｍ／秒にて搬送した。
搬送される樹脂基材Ａの搬送経路の全域において、樹脂基材Ａに対し、１０Ｎ／ｍの張力が印加されるように調整した。即ち、巻き出し装置Ｗ１から乾燥ゾーンＤ１の直前までの部分の張力Ｓ１、乾燥ゾーンＤ１の直前から冷却ゾーンＣ１の直前までの部分の張力Ｓ２、及び、冷却ゾーンＣ１の直前から巻き取り装置Ｗ２までの部分張力Ｓ３が、いずれも１０Ｎ／ｍとなるように調整した。
【0175】
搬送中の樹脂基材Ａの片面全体に対し、前処理液を前処理液付与装置Ｐ１としてのグラビアコーターで１．５ｇ／ｍ２（液体塗布量；乾燥塗布量として０．１ｇ／ｍ２～０．２ｇ／ｍ２）となるように塗布し、塗布された前処理液を、不図示の前処理液乾燥ゾーンにて、膜面温度が６０℃となる条件で、温風で８秒間乾燥させた。
前処理液の塗布及び乾燥が施された樹脂基材Ａの、前処理液の塗布及び乾燥が施された領域の一部に、インク付与装置ＩＪ１により、上述のシアンインクをインクジェット法によってベタ画像状に付与し、未乾燥のシアンベタ画像を得た。
ここで、シアンインクを付与する領域は、樹脂基材Ａ１の全幅５８０ｍｍのうち、幅方向中央部を中心とする幅２５０ｍｍの帯状の領域とした。この際、シアンインクを付与する領域における、単位面積当たりのシアンインクの付与質量は、３．５ｇ／ｍ２とした。
前処理液の塗布及び乾燥が施された樹脂基材Ａの、前処理液の塗布及び乾燥が施された領域の一部に、インク付与装置ＩＪ１により、上述のシアンインクをインクジェット法によってベタ画像状に付与し、未乾燥のシアンベタ画像を得た。
ここで、シアンインクを付与する領域は、樹脂基材Ａ１の全幅５８０ｍｍのうち、幅方向中央部を中心とする幅２５０ｍｍの帯状の領域とした。この際、シアンインクを付与する領域における、単位面積当たりのシアンインクの付与質量は、３．５ｇ／ｍ２とした。
【0176】
次に、インク付与装置ＩＪ１から搬送された樹脂基材Ａにおけるベタ画像を、乾燥ゾーンＤ１において、到達温度（温度Ｔｄ）が６０℃となり、乾燥時間（即ち、加熱開始から冷却開始までの時間）が８秒となる条件にて加熱し、乾燥させた。
次に、乾燥ゾーンＤ１から搬送された樹脂基材Ａにおけるベタ画像（即ち、乾燥後のベタ画像）を、２５℃（温度Ｔｒ）となるまで冷却した。
ベタ画像の冷却後、樹脂基材Ａ（即ち、樹脂基材Ａ上にベタ画像が記録されている画像記録物）を巻き取り装置Ｗ２にて巻き取った。
巻き取られた画像記録物を、以下、「ロール体２」とする。
上記ロール体２を２５℃で１時間放置した。
次に、乾燥ゾーンＤ１から搬送された樹脂基材Ａにおけるベタ画像（即ち、乾燥後のベタ画像）を、２５℃（温度Ｔｒ）となるまで冷却した。
ベタ画像の冷却後、樹脂基材Ａ（即ち、樹脂基材Ａ上にベタ画像が記録されている画像記録物）を巻き取り装置Ｗ２にて巻き取った。
巻き取られた画像記録物を、以下、「ロール体２」とする。
上記ロール体２を２５℃で１時間放置した。
【0177】
以上により、樹脂基材Ａ上の、上述した幅２５０ｍｍの帯状の領域全体に、シアンベタ画像を記録した。
シアンベタ画像の厚さ（即ち、前処理液に由来する層及びシアンインクに由来する層の総厚）は２μｍであり、前処理液に由来する層の厚さは０．１５μｍであった。シアンベタ画像の厚さ及び前処理液に由来する層の厚さは、シアンベタ画像の断面を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によって倍率１００００倍で観察することにより測定した。
シアンベタ画像の厚さ（即ち、前処理液に由来する層及びシアンインクに由来する層の総厚）は２μｍであり、前処理液に由来する層の厚さは０．１５μｍであった。シアンベタ画像の厚さ及び前処理液に由来する層の厚さは、シアンベタ画像の断面を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によって倍率１００００倍で観察することにより測定した。
【0178】
＜Ｅ（Ｔｄ）の測定＞
上記樹脂Ｘの水分散液を用い、前述した方法により、Ｅ（Ｔｄ）を測定した。
結果を表１に示す。
上記樹脂Ｘの水分散液を用い、前述した方法により、Ｅ（Ｔｄ）を測定した。
結果を表１に示す。
【0179】
＜ε（Ｔｄ）の測定＞
上記樹脂基材Ａを用い、前述した方法により、ε（Ｔｄ）を測定した。
結果を表１に示す。
上記樹脂基材Ａを用い、前述した方法により、ε（Ｔｄ）を測定した。
結果を表１に示す。
【0180】
＜σｄｒｙの算出＞
Ｅ（Ｔｄ）及びε（Ｔｄ）に基づき、式（２）により、σｄｒｙを算出した。
結果を表１に示す。
Ｅ（Ｔｄ）及びε（Ｔｄ）に基づき、式（２）により、σｄｒｙを算出した。
結果を表１に示す。
【0181】
＜Ｅ（Ｔ）、αｒ（Ｔ）、及びαｓ（Ｔ）の測定＞
上記樹脂Ｘの水分散液及び上記樹脂基材Ａを用い、温度Ｔｒ以上温度Ｔｄ以下の範囲を０．１℃間隔で分割した各温度Ｔについて、それぞれ、前述した方法により、Ｅ（Ｔ）、αｒ（Ｔ）、及びαｓ（Ｔ）を測定した。
結果の表記は省略する。
上記樹脂Ｘの水分散液及び上記樹脂基材Ａを用い、温度Ｔｒ以上温度Ｔｄ以下の範囲を０．１℃間隔で分割した各温度Ｔについて、それぞれ、前述した方法により、Ｅ（Ｔ）、αｒ（Ｔ）、及びαｓ（Ｔ）を測定した。
結果の表記は省略する。
【0182】
＜σｃｏｏｌの算出＞
上記各温度Ｔにおける、Ｅ（Ｔ）、αｒ（Ｔ）、及びαｓ（Ｔ）の結果から、上記各温度Ｔにおける「Ｅ（Ｔ）（αｒ（Ｔ）－αｓ（Ｔ））」を求めた。
得られた「Ｅ（Ｔ）（αｒ（Ｔ）－αｓ（Ｔ））」に基づき、式（３）により、σｃｏｏｌを求めた。
具体的には、温度Ｔと「Ｅ（Ｔ）（αｒ（Ｔ）－αｓ（Ｔ））」との関係を示すグラフを作成し、得られたグラフの曲線と、温度Ｔｒを示す直線と、温度Ｔｄを示す直線と、「Ｅ（Ｔ）（αｒ（Ｔ）－αｓ（Ｔ））」が０である直線と、によって囲まれた面積を求め、得られた面積を、σｃｏｏｌとした。
結果を表１に示す。
実施例１における上記グラフを、図１に示す。
上記各温度Ｔにおける、Ｅ（Ｔ）、αｒ（Ｔ）、及びαｓ（Ｔ）の結果から、上記各温度Ｔにおける「Ｅ（Ｔ）（αｒ（Ｔ）－αｓ（Ｔ））」を求めた。
得られた「Ｅ（Ｔ）（αｒ（Ｔ）－αｓ（Ｔ））」に基づき、式（３）により、σｃｏｏｌを求めた。
具体的には、温度Ｔと「Ｅ（Ｔ）（αｒ（Ｔ）－αｓ（Ｔ））」との関係を示すグラフを作成し、得られたグラフの曲線と、温度Ｔｒを示す直線と、温度Ｔｄを示す直線と、「Ｅ（Ｔ）（αｒ（Ｔ）－αｓ（Ｔ））」が０である直線と、によって囲まれた面積を求め、得られた面積を、σｃｏｏｌとした。
結果を表１に示す。
実施例１における上記グラフを、図１に示す。
【0183】
＜σｔｏｔａｌの算出＞
上記σｄｒｙ及び上記σｃｏｏｌに基づき、式（１）により、σｔｏｔａｌを算出した。
結果を表１に示す。
上記σｄｒｙ及び上記σｃｏｏｌに基づき、式（１）により、σｔｏｔａｌを算出した。
結果を表１に示す。
【0184】
＜画像の密着性の評価＞
上記２５℃で１時間放置したロール体２から画像記録物を巻き出し、巻き出された画像記録物におけるシアンベタ画像上に、セロテープ（登録商標、Ｎｏ．４０５、ニチバン社製、幅１２ｍｍ、以下、単に「テープ」ともいう。）のテープ片を貼り付け、次いでテープ片をシアンベタ画像から剥離することにより、画像の密着性を評価した。
テープの貼り付け及び剥離は、具体的には、下記の方法により行った。
一定の速度でテープを取り出し、７５ｍｍの長さにカットし、テープ片を得た。
得られたテープ片をシアンベタ画像に重ね、テープ片の中央部の幅１２ｍｍ、長さ２５ｍｍの領域を指で貼り付け、指先でしっかりこすった。
テープ片を貼り付けてから５分以内に、テープ片の端をつかみ、できるだけ６０°に近い角度で０．５秒～１．０秒で剥離した。
剥離したテープ片における付着物の有無と、樹脂基材Ａ上のシアンベタ画像の剥がれの有無と、を目視で観察し、下記評価基準に従い、画像の密着性を評価した。
結果を表１に示す。
上記２５℃で１時間放置したロール体２から画像記録物を巻き出し、巻き出された画像記録物におけるシアンベタ画像上に、セロテープ（登録商標、Ｎｏ．４０５、ニチバン社製、幅１２ｍｍ、以下、単に「テープ」ともいう。）のテープ片を貼り付け、次いでテープ片をシアンベタ画像から剥離することにより、画像の密着性を評価した。
テープの貼り付け及び剥離は、具体的には、下記の方法により行った。
一定の速度でテープを取り出し、７５ｍｍの長さにカットし、テープ片を得た。
得られたテープ片をシアンベタ画像に重ね、テープ片の中央部の幅１２ｍｍ、長さ２５ｍｍの領域を指で貼り付け、指先でしっかりこすった。
テープ片を貼り付けてから５分以内に、テープ片の端をつかみ、できるだけ６０°に近い角度で０．５秒～１．０秒で剥離した。
剥離したテープ片における付着物の有無と、樹脂基材Ａ上のシアンベタ画像の剥がれの有無と、を目視で観察し、下記評価基準に従い、画像の密着性を評価した。
結果を表１に示す。
【0185】
－画像の密着性の評価基準－
５： テープ片に付着物が認められず、樹脂基材Ａ上の画像の剥がれも認められない。
４： テープ片に若干の色付きの付着物が認められたが、樹脂基材Ａ上の画像の剥がれは認められない。
３： テープ片に若干の色付きの付着物が認められ、樹脂基材Ａ上の画像に若干の剥がれが認められるが、実用上許容できる範囲内である。
２： テープ片に色付きの付着物が認められ、樹脂基材Ａ上の画像に剥がれも認められ、実用上許容できる範囲を超えている。
１： テープ片に色付きの付着物が認められ、樹脂基材Ａ上の画像がほとんど剥がれ、樹脂基材Ａが視認される。
５： テープ片に付着物が認められず、樹脂基材Ａ上の画像の剥がれも認められない。
４： テープ片に若干の色付きの付着物が認められたが、樹脂基材Ａ上の画像の剥がれは認められない。
３： テープ片に若干の色付きの付着物が認められ、樹脂基材Ａ上の画像に若干の剥がれが認められるが、実用上許容できる範囲内である。
２： テープ片に色付きの付着物が認められ、樹脂基材Ａ上の画像に剥がれも認められ、実用上許容できる範囲を超えている。
１： テープ片に色付きの付着物が認められ、樹脂基材Ａ上の画像がほとんど剥がれ、樹脂基材Ａが視認される。
【0186】
〔実施例２～１５、比較例１～４〕
樹脂基材Ａの種類、樹脂Ｘの種類、張力Ｓ１、張力Ｓ２、張力Ｓ３、温度Ｔｄ、及び温度Ｔｒの組み合わせを、表１に示すように変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
結果を表１に示す。
樹脂基材Ａの種類、樹脂Ｘの種類、張力Ｓ１、張力Ｓ２、張力Ｓ３、温度Ｔｄ、及び温度Ｔｒの組み合わせを、表１に示すように変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
結果を表１に示す。
【0187】
樹脂基材Ａとしての樹脂基材Ｎ１は、ユニチカ社製の同時二軸延伸ナイロン基材「エンブレム（登録商標）ＯＮ－１５」（厚さ１５μｍ、幅５８０ｍｍ、長さ２０００ｍのナイロン基材がロール状に巻き取られたロール体）である。樹脂基材Ｎ１の歪み率（ａ１）は、－０．２６％であった。
樹脂基材Ａとしての樹脂基材ＨＤＰＥは、フタムラ化学社製の一軸延伸高密度ポリエチレン基材「ＰＥ３Ｋ－ＢＴ」（厚さ２３μｍ、幅５８０ｍｍ、長さ２０００ｍの基材がロール状に巻き取られたロール体）である。樹脂基材ＨＤＰＥの歪み率（ａ１）は、０．２３％であった。
樹脂基材Ａとしての樹脂基材ＨＤＰＥは、フタムラ化学社製の一軸延伸高密度ポリエチレン基材「ＰＥ３Ｋ－ＢＴ」（厚さ２３μｍ、幅５８０ｍｍ、長さ２０００ｍの基材がロール状に巻き取られたロール体）である。樹脂基材ＨＤＰＥの歪み率（ａ１）は、０．２３％であった。
【0188】
【表1】
【0189】
表１に示すように、σｔｏｔａｌが４０ｋｇｆ／ｃｍ２以下である実施例１～１５では、σｔｏｔａｌが４０ｋｇｆ／ｃｍ２超である比較例１～４と比較して、樹脂基材Ａに対する画像の密着性に優れていた。
σｔｏｔａｌが３０ｋｇｆ／ｃｍ２以下である場合には、樹脂基材Ａに対する画像の密着性がより向上することが確認された。
σｔｏｔａｌが３０ｋｇｆ／ｃｍ２以下である場合には、樹脂基材Ａに対する画像の密着性がより向上することが確認された。
【0190】
以上、インクとして、シアンインクを用いた実施例群について説明したが、これらの実施例群において、シアンインクをシアンインク以外のインク（例えば、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインク等）に変更した場合、又は、シアンインクに加えてシアンインク以外のインクの少なくとも１つを用いて多色の画像を記録した場合にも、上述した実施例群と同様の効果が得られることはいうまでもない。
【0191】
２０１９年７月２５日に出願された日本国特許出願２０１９－１３７０００号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書に参照により取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書に参照により取り込まれる。
【図1】
【図2】
