(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-09-12
(45)【発行日】2022-09-21
(54)【発明の名称】不織布およびその製造方法
(51)【国際特許分類】
D04H 1/4242 20120101AFI20220913BHJP
D04H 1/413 20120101ALI20220913BHJP
D01F 9/10 20060101ALI20220913BHJP
【ＦＩ】
D04H1/4242
D04H1/413
D01F9/10 Z
【請求項の数】
8
(21)【出願番号】P 2018040954
(22)【出願日】2018-03-07
(65)【公開番号】P2019157284
(43)【公開日】2019-09-19
【審査請求日】2021-02-04
(73)【特許権者】
【識別番号】000229117
【氏名又は名称】日本ゼオン株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100147485
【弁理士】
【氏名又は名称】杉村 憲司
(74)【代理人】
【識別番号】230118913
【弁護士】
【氏名又は名称】杉村 光嗣
(74)【代理人】
【識別番号】100150360
【弁理士】
【氏名又は名称】寺嶋 勇太
(72)【発明者】
【氏名】金指 安奈
【審査官】櫛引 明佳
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１５－０８４３５９（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１４／０２１２５７（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１４－２３１４５３（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１６／１５７８３４（ＷＯ，Ａ１）
【文献】登録実用新案第３２１７６９１（ＪＰ，Ｕ）
【文献】特表２０１８－５２４４８２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１４－５０５６５０（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｄ０４Ｈ １／００－１８／０４
Ｃ０１Ｂ ３２／００－３２／９９１
ＪＳＴＰｌｕｓ（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
繊維状炭素ナノ構造体とグラフェンとを含み、厚み方向の熱伝導率に対する面方向の熱伝導率の比が３０以上であり、密度が０．５０ｇ／ｃｍ３以下であることを特徴とする不織布。
【請求項2】
前記繊維状炭素ナノ構造体の比表面積が４００ｍ２／ｇ以上である、請求項１に記載の不織布。
【請求項3】
厚み方向の熱伝導率が０．１Ｗ／ｍ・Ｋ以下である、請求項１または２に記載の不織布。
【請求項4】
面方向の熱伝導率が１Ｗ／ｍ・Ｋ以上である、請求項１～３のいずれか一項に記載の不織布。
【請求項5】
前記グラフェンの含有量が、前記繊維状炭素ナノ構造体１００質量部に対して、１００質量部以上５０００質量部以下である、請求項１～４のいずれか一項に記載の不織布。
【請求項6】
繊維状炭素ナノ構造体（ただし、「カチオン性に機能化された繊維状炭素ナノ構造体」を除く。）を分散媒に分散させて粗分散液を調製する粗分散液調製工程と、前記粗分散液と酸化グラフェンとを混合して混合液を調製する混合液調製工程と、
前記混合液から分散媒を除去してプレ不織布とするプレ不織布形成工程と、
前記プレ不織布を還元して不織布を得る還元工程と、
を含み、（ただし、「前記混合液調製工程と前記プレ不織布形成工程との間に、前記繊維状炭素ナノ構造体が正に帯電するように前記混合液のｐＨを調整するｐＨ調整工程」を含む場合を除く）
前記還元工程を複数回行うことを特徴とする不織布の製造方法。
【請求項7】
前記混合液調製工程と、前記プレ不織布形成工程との間に、前記混合液を分散処理する分散工程を更に備える、請求項６に記載の不織布の製造方法。
【請求項8】
前記繊維状炭素ナノ構造体の比表面積が４００ｍ２／ｇ以上である、請求項６または７に記載の不織布の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、不織布よびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【0002】
従来、導電性、熱伝導性および機械的特性に優れる材料として、カーボンナノチューブ（以下、「ＣＮＴ」と称することがある。）が注目されている。そして、このようなカーボンナノチューブをシート状に集合させてなる不織布を用いた技術が提案されている。
【0003】
近年、デバイスの高性能化に伴って発熱量が増大しており、温度上昇による機能障害を防止する点から、熱設計が益々重要になっている。中でも、特定の方向に熱を伝達する、あるいは断熱するなどを任意に行うために、熱伝導率に異方性を有する材料を開発することが肝要である。
【0004】
こうした熱伝導率に異方性を有する材料として、特許文献１には、比表面積の高いＣＮＴからなり、熱伝導率が面方向と厚み方向とで異なる不織布の両面に樹脂を塗布することによって形成された熱伝導シートが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】特開２０１７－７２３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
しかし、特許文献１に記載された熱伝導シートは、設置対象との密着性や耐屈曲性の向上を目的としているため、熱伝導シートの熱伝導率の異方性については改善の余地があった。
【0007】
そこで、本発明は、従来よりも熱伝導率の異方性が大きい不織布およびその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討を行った。そして、本発明者らは、繊維状炭素ナノ構造体を分散媒に分散させて分散液（粗分散液）を調製する際に、酸化グラフェンを添加することによって、繊維状炭素ナノ構造体の分散性が向上し、最終的に得られる不織布の面方向の熱伝導率が向上することを見出した。また、上述のように得られた粗分散液をろ過して得られた不織布（プレ不織布）を還元することによって、プレ不織布が膨張して厚み方向の熱伝導率が低下し、従来よりも熱伝導率の異方性が大きい不織布が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【0009】
即ち、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の不織布は、繊維状炭素ナノ構造体とグラフェンとを含み、厚み方向の熱伝導率に対する面方向の熱伝導率の比が３０以上であることを特徴とする。
【0010】
また、本発明の不織布において、繊維状炭素ナノ構造体の比表面積が４００ｍ２／ｇ以上であることが好ましい。これにより、不織布の耐粉落ち性を向上させることができる。
【0011】
本発明の不織布において、厚み方向の熱伝導率が０．１Ｗ／ｍ・Ｋ以下であることが好ましい。これにより、外部からの熱が厚み方向に伝達するのを十分に抑制することができる。
【0012】
本発明の不織布において、面方向の熱伝導率が１Ｗ／ｍ・Ｋ以上であることが好ましい。これにより、外部からの熱を面方向に良好に伝達させることができる。
【0013】
本発明の不織布において、密度が０．５０ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましい。これにより、不織布の厚み方向の熱伝導率を低下させることができる。
【0014】
本発明の不織布において、グラフェンの含有量が、繊維状炭素ナノ構造体１００質量部に対して、１００質量部以上５０００質量部以下であることが好ましい。これにより、不織布の熱伝導率の異方性をより大きくすることができる。
【0015】
本発明の不織布の製造方法は、繊維状炭素ナノ構造体を分散媒に分散させて粗分散液を調製する粗分散液調製工程と、粗分散液と酸化グラフェンとを混合して混合液を調製する混合液調製工程と、混合液から分散媒を除去してプレ不織布とするプレ不織布形成工程と、プレ不織布を還元する還元工程とを含むことを特徴とする。これにより、従来よりも熱伝導率の異方性が大きな不織布を製造することができる。
【0016】
本発明の不織布の製造方法において、還元工程を複数回行うことが好ましい。これにより、熱伝導率の異方性をより大きくすることができる。
【0017】
本発明の不織布の製造方法において、混合液調製工程と、プレ不織布形成工程との間に、混合液を分散処理する分散工程を更に備えることが好ましい。これにより、製造される不織布の面方向の熱伝導率をより高めることができるとともに、不織布の耐粉落ち性をより向上させることができる。
【0018】
本発明の不織布の製造方法において、繊維状炭素ナノ構造体の比表面積が４００ｍ２／ｇ以上であることが好ましい。これにより、不織布の耐粉落ち性を向上させることができる。
【発明の効果】
【0019】
本発明によれば、従来よりも熱伝導率の異方性が大きい不織布を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【0020】
（不織布）
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。本発明の不織布は、繊維状炭素ナノ構造体とグラフェンとを含み、厚み方向の熱伝導率に対する面方向の熱伝導率の比が３０以上であることを特徴としている。本発明の不織布は、グラフェンを平面方向に配向させ、従来に比べて熱伝導率の異方性が大きい不織布である。この本発明の不織布は、後述する本発明の不織布の製造方法により製造することができる。
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。本発明の不織布は、繊維状炭素ナノ構造体とグラフェンとを含み、厚み方向の熱伝導率に対する面方向の熱伝導率の比が３０以上であることを特徴としている。本発明の不織布は、グラフェンを平面方向に配向させ、従来に比べて熱伝導率の異方性が大きい不織布である。この本発明の不織布は、後述する本発明の不織布の製造方法により製造することができる。
【0021】
＜繊維状炭素ナノ構造体＞
本発明の不織布における繊維状炭素ナノ構造体としては、特に限定されることなく、繊維状構造を有する炭素ナノ構造体を用いることができる。具体的には、繊維状炭素ナノ構造体としては、例えば、ＣＮＴ等の円筒形状の炭素ナノ構造体や、炭素の六員環ネットワークが扁平筒状に形成されてなる炭素ナノ構造体等の非円筒形状の炭素ナノ構造体を用いることができる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。上述した中でも、繊維状炭素ナノ構造体が、ＣＮＴを含むことがより好ましい。
本発明の不織布における繊維状炭素ナノ構造体としては、特に限定されることなく、繊維状構造を有する炭素ナノ構造体を用いることができる。具体的には、繊維状炭素ナノ構造体としては、例えば、ＣＮＴ等の円筒形状の炭素ナノ構造体や、炭素の六員環ネットワークが扁平筒状に形成されてなる炭素ナノ構造体等の非円筒形状の炭素ナノ構造体を用いることができる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。上述した中でも、繊維状炭素ナノ構造体が、ＣＮＴを含むことがより好ましい。
【0022】
なお、繊維状炭素ナノ構造体がＣＮＴを含むとは、繊維状炭素ナノ構造体がＣＮＴのみからなるものであってもよいし、ＣＮＴと、ＣＮＴ以外の繊維状炭素ナノ構造体との混合物であってもよい。
【0023】
そして、繊維状炭素ナノ構造体中のＣＮＴとしては、特に限定されることなく、単層ＣＮＴおよび／または多層ＣＮＴを用いることができるが、ＣＮＴは、単層から５層までのＣＮＴであることが好ましい。
【0024】
なお、ＣＮＴを含む繊維状炭素ナノ構造体は、特に限定されることなく、アーク放電法、レーザーアブレーション法、化学的気相成長法（ＣＶＤ法）などの既知のＣＮＴの合成方法を用いて製造することができる。具体的には、ＣＮＴは、例えば、ＣＮＴ製造用の触媒層を表面に有する基材上に原料化合物およびキャリアガスを供給し、ＣＶＤ法によりＣＮＴを合成する際に、系内に微量の酸化剤（触媒賦活物質）を存在させることで、触媒層の触媒活性を飛躍的に向上させるという方法（スーパーグロース法；国際公開第２００６／０１１６５５号参照）に準じて、効率的に製造することができる。なお、以下では、スーパーグロース法により得られるＣＮＴを「ＳＧＣＮＴ」と称することがある。
【0025】
そして、スーパーグロース法により製造された繊維状炭素ナノ構造体は、ＳＧＣＮＴのみから構成されていてもよいし、ＳＧＣＮＴに加え、例えば、非円筒形状の炭素ナノ構造体等の他の炭素ナノ構造体も含みうる。
【0026】
－比表面積－
上記繊維状炭素ナノ構造体の比表面積は、４００ｍ２／ｇ以上であることが好ましく、６００ｍ２／ｇ以上であることがより好ましく、８００ｍ２／ｇであることが更に好ましい。ＣＮＴを含む繊維状炭素ナノ構造体の比表面積が４００ｍ２／ｇ以上であれば、不織布の耐粉落ち性を向上させることができる。また、繊維状炭素ナノ構造体の比表面積は、２５００ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、１２００ｍ２／ｇ以下であることがより好ましい。繊維状炭素ナノ構造体の比表面積が２５００ｍ２／ｇ以下であれば、繊維状炭素ナノ構造体に欠損が生じて窒素が内吸着するのを抑制し、平面方向の熱伝導性に優れた不織布を作ることができる。なお、本発明において、「比表面積」とは、ＢＥＴ法を用いて測定した窒素吸着比表面積を指す。
上記繊維状炭素ナノ構造体の比表面積は、４００ｍ２／ｇ以上であることが好ましく、６００ｍ２／ｇ以上であることがより好ましく、８００ｍ２／ｇであることが更に好ましい。ＣＮＴを含む繊維状炭素ナノ構造体の比表面積が４００ｍ２／ｇ以上であれば、不織布の耐粉落ち性を向上させることができる。また、繊維状炭素ナノ構造体の比表面積は、２５００ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、１２００ｍ２／ｇ以下であることがより好ましい。繊維状炭素ナノ構造体の比表面積が２５００ｍ２／ｇ以下であれば、繊維状炭素ナノ構造体に欠損が生じて窒素が内吸着するのを抑制し、平面方向の熱伝導性に優れた不織布を作ることができる。なお、本発明において、「比表面積」とは、ＢＥＴ法を用いて測定した窒素吸着比表面積を指す。
【0027】
＜グラフェン＞
本発明の不織布におけるグラフェンとしては、後述する本発明の不織布の製造方法において説明するように、酸化グラフェンを還元して得られたグラフェンである。酸化グラフェンは、Brodie法、Staudenmaier法、Hummers法、改良Hummers法などの一般的な手法により調製することができる。例えば、天然または人工のグラファイトを、硝酸ナトリウム、濃硫酸、過マンガン酸カリウム、過酸化水素等の酸化剤を用いて濃硫酸中で酸化したのち、水溶液中で剥離することにより、１層～１０層程度の酸化グラフェンを得ることができる。また、酸化グラフェンは東京化成工業株式会社およびシグマアルドリッチジャパン合同会社等からも市販されている。
本発明の不織布におけるグラフェンとしては、後述する本発明の不織布の製造方法において説明するように、酸化グラフェンを還元して得られたグラフェンである。酸化グラフェンは、Brodie法、Staudenmaier法、Hummers法、改良Hummers法などの一般的な手法により調製することができる。例えば、天然または人工のグラファイトを、硝酸ナトリウム、濃硫酸、過マンガン酸カリウム、過酸化水素等の酸化剤を用いて濃硫酸中で酸化したのち、水溶液中で剥離することにより、１層～１０層程度の酸化グラフェンを得ることができる。また、酸化グラフェンは東京化成工業株式会社およびシグマアルドリッチジャパン合同会社等からも市販されている。
【0028】
上述のように、本発明の不織布におけるグラフェンは、酸化グラフェンを還元したグラフェンである。後述する実施例に示すように、酸化グラフェンを還元することによって熱伝導性の異方性が向上するが、全ての酸化グラフェンが還元されている必要はなく、グラフェンの一部は、表面に酸化された部分を有していてもよい。これにより、ガラスやアルマイト処理されたアルミニウム等の親水性基材との密着性を向上させることができる。なお、本発明において、「グラフェンの一部が表面に酸化された部分を有する」とは、Ｘ線光電子分光法により酸素原子（Ｏ）のピークが検出されることを意味している。換言すれば、Ｘ線光電子分光法によりＯのピークが検出された場合には、不織布に含まれるグラフェンの一部が表面に酸化された部分を有していると見なす。
【0029】
－熱伝導率－
本発明の不織布は、厚み方向の熱伝導率に対する面方向の熱伝導率の比が３０以上であり、従来よりも熱伝導率の異方性が強い不織布である。ここで、不織布の厚み方向の熱伝導率が０．１Ｗ／ｍ・Ｋ以下であることが好ましく、０．０５Ｗ／ｍ・Ｋ以下がより好ましく、０．０３Ｗ／ｍ・Ｋ以下がさらに好ましい。厚み方向の熱伝導率が０．１Ｗ／ｍ・Ｋ以下であることによって、外部からの熱が厚み方向に伝達するのを十分に抑制することができる。
本発明の不織布は、厚み方向の熱伝導率に対する面方向の熱伝導率の比が３０以上であり、従来よりも熱伝導率の異方性が強い不織布である。ここで、不織布の厚み方向の熱伝導率が０．１Ｗ／ｍ・Ｋ以下であることが好ましく、０．０５Ｗ／ｍ・Ｋ以下がより好ましく、０．０３Ｗ／ｍ・Ｋ以下がさらに好ましい。厚み方向の熱伝導率が０．１Ｗ／ｍ・Ｋ以下であることによって、外部からの熱が厚み方向に伝達するのを十分に抑制することができる。
【0030】
また、不織布の面方向の熱伝導率が１Ｗ／ｍ・Ｋ以上であることが好ましく、２Ｗ／ｍ・Ｋ以上がより好ましく、３Ｗ／ｍ・Ｋ以上がさらに好ましい。不織布の厚み方向の熱伝導率が１以上であることによって、外部からの熱を面方向に良好に伝達させることができる。
【0031】
－密度－
繊維状炭素ナノ構造体とグラフェンとを含む本発明の不織布の密度は、０．５ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましい。これにより、不織布の厚み方向の熱伝導率を低下させることができる。不織布の密度は、０．３ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましく、０．２ｇ／ｃｍ３以下であることがより好ましい。また、不織布の密度は、０．０５ｇ／ｃｍ３以上であることが好ましく、０．１０ｇ／ｃｍ３以上であることがより好ましい。これにより、不織布の強度を高めることができる。
繊維状炭素ナノ構造体とグラフェンとを含む本発明の不織布の密度は、０．５ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましい。これにより、不織布の厚み方向の熱伝導率を低下させることができる。不織布の密度は、０．３ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましく、０．２ｇ／ｃｍ３以下であることがより好ましい。また、不織布の密度は、０．０５ｇ／ｃｍ３以上であることが好ましく、０．１０ｇ／ｃｍ３以上であることがより好ましい。これにより、不織布の強度を高めることができる。
【0032】
－厚み－
また、本発明の不織布の厚みは、０．５ｍｍ以上であることが好ましく、０．６ｍｍ以上であることがより好ましく、１．０ｍｍ以上であることがさらに好ましい。これにより、十分な強度を有する不織布とすることができる。また、本発明の不織布は、２．０ｍｍ以下であることが好ましく、１．６ｍｍ以下であることがより好ましく、１．５ｍｍ以下であることが更に好ましい。これにより、クラックを発生させることなく、折り曲げに対する耐性を高めることができる。
また、本発明の不織布の厚みは、０．５ｍｍ以上であることが好ましく、０．６ｍｍ以上であることがより好ましく、１．０ｍｍ以上であることがさらに好ましい。これにより、十分な強度を有する不織布とすることができる。また、本発明の不織布は、２．０ｍｍ以下であることが好ましく、１．６ｍｍ以下であることがより好ましく、１．５ｍｍ以下であることが更に好ましい。これにより、クラックを発生させることなく、折り曲げに対する耐性を高めることができる。
【0033】
－不織布の形状－
本発明の不織布の形状は、特に限定されるものではないが、通常シート状、フィルム状、シートを積層した積層状である。
本発明の不織布の形状は、特に限定されるものではないが、通常シート状、フィルム状、シートを積層した積層状である。
【0034】
－配合比－
本発明の不織布において、グラフェンの含有量は、繊維状炭素ナノ構造体１００質量部に対して、１００質量部以上とすることが好ましく、５００質量部以上とすることがより好ましく、１０００質量部以上とすることが更に好ましい。また、グラフェンの含有量は、繊維状炭素ナノ構造体１００質量部に対して５０００質量部以下とすることが好ましく、１５００質量部以下とすることがより好ましい。グラフェンの含有量をこれらの範囲内とすることにより、不織布の熱伝導率の異方性をより大きくすることができる。
本発明の不織布において、グラフェンの含有量は、繊維状炭素ナノ構造体１００質量部に対して、１００質量部以上とすることが好ましく、５００質量部以上とすることがより好ましく、１０００質量部以上とすることが更に好ましい。また、グラフェンの含有量は、繊維状炭素ナノ構造体１００質量部に対して５０００質量部以下とすることが好ましく、１５００質量部以下とすることがより好ましい。グラフェンの含有量をこれらの範囲内とすることにより、不織布の熱伝導率の異方性をより大きくすることができる。
【0035】
（不織布の製造方法）
次に、本発明の不織布の製造方法について説明する。本発明の不織布の製造方法は、繊維状炭素ナノ構造体を分散媒に分散させて粗分散液を調製する粗分散液調製工程と、粗分散液と酸化グラフェンとを混合した混合液を調製する混合液調製工程と、混合液から分散媒を除去してプレ不織布とするプレ不織布形成工程と、プレ不織布を還元する還元工程とを含むことを特徴としている。
次に、本発明の不織布の製造方法について説明する。本発明の不織布の製造方法は、繊維状炭素ナノ構造体を分散媒に分散させて粗分散液を調製する粗分散液調製工程と、粗分散液と酸化グラフェンとを混合した混合液を調製する混合液調製工程と、混合液から分散媒を除去してプレ不織布とするプレ不織布形成工程と、プレ不織布を還元する還元工程とを含むことを特徴としている。
【0036】
本発明の不織布の製造方法においては、分散液を調製する際に、酸化グラフェンを添加している。本発明者らの検討によると、酸化グラフェンは、繊維状炭素ナノ構造体を分散媒に分散させるための分散剤として良好に機能することが判明した。そこで、本発明においては、繊維状炭素ナノ構造体を分散媒に分散させて分散液（粗分散液）を調製する際に、酸化グラフェンを添加する。これにより、繊維状炭素ナノ構造体の分散性を高めて、最終的に得られる不織布の面方向の熱伝導率を向上させることができる。また、製造される不織布の耐粉落ち性を向上させることもできる。
【0037】
また、本発明の不織布の製造方法においては、粗分散液と酸化グラフェンとを混合した混合液をろ過して得られた不織布（プレ不織布）を還元する還元工程を行う。これにより、プレ不織布における酸化グラフェンが還元され、製造される不織布の面方向の熱伝導率を向上させることができる。そして、上記還元工程は、プレ不織布に気体を供給しながら行う。これにより、理由は明らかではないが、プレ不織布が膨張して不織布の厚み方向の熱伝導率が低下することが判明した。こうして、本発明によって製造される不織布は、従来よりも異方性が大きい不織布となる。以下、各工程について説明する。
【0038】
＜粗分散液調製工程＞
まず、繊維状炭素ナノ構造体を分散媒に分散させて粗分散液を調製する粗分散液調製工程を行う。
まず、繊維状炭素ナノ構造体を分散媒に分散させて粗分散液を調製する粗分散液調製工程を行う。
【0039】
－繊維状炭素ナノ構造体－
繊維状炭素ナノ構造体については、上述した本発明の不織布と同様に、ＣＮＴ等の円筒形状の炭素ナノ構造体や、炭素の六員環ネットワークが扁平筒状に形成されてなる炭素ナノ構造体等の非円筒形状の炭素ナノ構造体を用いることができる。繊維状炭素ナノ構造体のＢＥＴ比表面積が４００ｍ２／ｇ以上であることが好ましい。これにより、製造された不織布の耐粉落ち性を高めることができる。
繊維状炭素ナノ構造体については、上述した本発明の不織布と同様に、ＣＮＴ等の円筒形状の炭素ナノ構造体や、炭素の六員環ネットワークが扁平筒状に形成されてなる炭素ナノ構造体等の非円筒形状の炭素ナノ構造体を用いることができる。繊維状炭素ナノ構造体のＢＥＴ比表面積が４００ｍ２／ｇ以上であることが好ましい。これにより、製造された不織布の耐粉落ち性を高めることができる。
【0040】
－分散媒－
分散媒としては、通常は水が好ましいが、水以外にも目的に応じて水に可溶するアルコール類（メタノール、エタノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｓｅｃ－ブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコール、グリセリン等）、エーテル類（エチレングリコールジメチルエーテル、１，４－ジオキサン、テトラヒドロフラン等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン）やＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキサイド等を使用してもよい。また、これらの混合物も好適に使用できる。
分散媒としては、通常は水が好ましいが、水以外にも目的に応じて水に可溶するアルコール類（メタノール、エタノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｓｅｃ－ブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコール、グリセリン等）、エーテル類（エチレングリコールジメチルエーテル、１，４－ジオキサン、テトラヒドロフラン等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン）やＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキサイド等を使用してもよい。また、これらの混合物も好適に使用できる。
【0041】
こうした繊維状炭素ナノ構造体を分散媒に分散させる方法は、特に限定されない。例えば、上述の繊維状炭素ナノ構造体を分散媒に添加し、分散機によって繊維状炭素ナノ構造体を溶媒中に分散させることにより行うことができる。
【0042】
上記粗分散液を得るために使用する分散機としては、特に限定されることなく、既知の様々な分散機を使用することができる。特に、高速回転下でのホモミキサー、高圧ホモジナイザー、超高圧ホモジナイザー、超音波分散処理、ビーター、ディスク型レファイナー、コニカル型レファイナー、ダブルディスク型レファイナー、ビーズミル、ジェットミル、超高圧でセラミックボールまたは原料同士を衝突させ分散させる湿式微粒化装置（スギノマシン社製スターバースト等）およびグラインダーのようなより強力で叩解能力のある装置を使用することが好ましい。このようにして、粗分散液を調製することができる。
【0043】
＜混合工程＞
－分散液の調製－
次に、上述のように調製した粗分散液と酸化グラフェンとを混合して、混合液を調製する。
－分散液の調製－
次に、上述のように調製した粗分散液と酸化グラフェンとを混合して、混合液を調製する。
【0044】
－酸化グラフェン－
酸化グラフェンについては、上述した本発明の不織布において説明したような一般的な酸化グラフェンを用いることができる。混合液を調製するにあたり、酸化グラフェンの形態は特に制限されない。固体の酸化グラフェンを粗分散液に添加してもよいし、水溶液の形態の酸化グラフェンを粗分散液と混合してもよい。なお、粗分散液との混練の容易性から、混合に先立ち酸化グラフェンを水溶液や分散液の形態としておくことが好ましい。
酸化グラフェンについては、上述した本発明の不織布において説明したような一般的な酸化グラフェンを用いることができる。混合液を調製するにあたり、酸化グラフェンの形態は特に制限されない。固体の酸化グラフェンを粗分散液に添加してもよいし、水溶液の形態の酸化グラフェンを粗分散液と混合してもよい。なお、粗分散液との混練の容易性から、混合に先立ち酸化グラフェンを水溶液や分散液の形態としておくことが好ましい。
【0045】
また、粗分散液と酸化グラフェンとを混合する際に、水などの分散媒をさらに添加してもよい。繊維状炭素ナノ構造体分散液と、酸化グラフェン水溶液とを混合する場合も、水などの分散媒をさらに添加して、混合液の濃度を調整することも好ましい。
【0046】
－配合比－
混合液を調製する際に、混合液における酸化グラフェンの含有量は、繊維状炭素ナノ構造体１００質量部に対して、１００質量部以上とすることが好ましく、５００質量部以上とすることがより好ましく、１０００質量部以上とすることが更に好ましい。また、本発明の不織布において、酸化グラフェンの含有量は、繊維状炭素ナノ構造体１００質量部に対して５０００質量部以下とすることが好ましく、１５００質量部以下とすることがより好ましい。混合液における酸化グラフェンの含有量をこれらの範囲内とすることにより、繊維状炭素ナノ構造体の分散性を高めて、製造される不織布の熱伝導性の異方性を向上させることができる。また、製造される不織布の耐粉落ち性を向上させることもできる。
混合液を調製する際に、混合液における酸化グラフェンの含有量は、繊維状炭素ナノ構造体１００質量部に対して、１００質量部以上とすることが好ましく、５００質量部以上とすることがより好ましく、１０００質量部以上とすることが更に好ましい。また、本発明の不織布において、酸化グラフェンの含有量は、繊維状炭素ナノ構造体１００質量部に対して５０００質量部以下とすることが好ましく、１５００質量部以下とすることがより好ましい。混合液における酸化グラフェンの含有量をこれらの範囲内とすることにより、繊維状炭素ナノ構造体の分散性を高めて、製造される不織布の熱伝導性の異方性を向上させることができる。また、製造される不織布の耐粉落ち性を向上させることもできる。
【0047】
＜分散工程＞
なお、上述のように得られた混合液を分散処理する分散工程を行うことが好ましい。これにより、繊維状炭素ナノ構造体を混合液中においてより分散させて、製造される不織布の面方向の熱伝導率をより高めることができる。また、不織布の耐粉落ち性をより向上させることもできる。
なお、上述のように得られた混合液を分散処理する分散工程を行うことが好ましい。これにより、繊維状炭素ナノ構造体を混合液中においてより分散させて、製造される不織布の面方向の熱伝導率をより高めることができる。また、不織布の耐粉落ち性をより向上させることもできる。
【0048】
この分散工程は、超音波処理や各種攪拌方法を用いることができる。それらの中でも、キャビテーション効果が得られる分散処理手法を用いることが好ましい。キャビテーション効果が得られる分散処理手法とは、液体に高エネルギーを付与した際に液中に生じる真空の気泡が破裂することにより生じる衝撃波を利用した手法である。キャビテーション効果が得られる分散処理手法を用いることにより、混合液中に炭素ナノ構造体を分散させることが可能となる。
【0049】
なお、キャビテーション効果が得られる分散処理手法の具体例としては、超音波による分散処理、ジェットミルによる分散処理および高剪断撹拌による分散処理が挙げられる。これらの分散処理は一つのみを行なってもよく、複数を組み合わせて行なってもよい。より具体的には、例えば超音波ホモジナイザー、ジェットミルおよび高剪断撹拌装置が好適に用いられる。これらの装置は従来公知のものを使用すればよい。
【0050】
例えば、超音波ホモジナイザーを用いる場合には、超音波ホモジナイザーを使用して上記混合液に超音波を照射すればよい。照射する時間は、炭素ナノ構造体および酸化グラフェンの含有量および配合比等により適宜設定すればよい。例えば、１５分以上が好ましく、２０分以上がより好ましく、３０分以上が更に好ましく、また、５時間以下が好ましく、２時間以下がより好ましい。また、例えば、出力は１００Ｗ以上、５００Ｗ以下、温度は室温、具体的には１５℃以上５０℃以下が好ましい。
【0051】
＜プレ不織布形成工程＞
次に、上述のように得られた混合液から分散媒を除去してプレ不織布とするプレ不織布形成工程を行う。これは、例えば、混合液をろ紙を用いて減圧ろ過することによって行うことができる。
次に、上述のように得られた混合液から分散媒を除去してプレ不織布とするプレ不織布形成工程を行う。これは、例えば、混合液をろ紙を用いて減圧ろ過することによって行うことができる。
【0052】
＜還元工程＞
続いて、上述のように得られたプレ不織布を還元する還元工程を行う。これは、プレ不織布に紫外線（ＵＶ）を照射したり、ヒドラジン浸漬等の化学還元などによって行うことができる。中でも、副生成物などの不純物等を少なく還元できることから、ＵＶ照射により行うことが好ましい。本発明者らは、上記還元工程によって、不織布の面方向の熱伝導率を高めることができるとともに、厚み方向の熱伝導率を低下できることを見出した。こうして、従来よりも熱伝導性の異方性が大きい不織布を得ることができる。
続いて、上述のように得られたプレ不織布を還元する還元工程を行う。これは、プレ不織布に紫外線（ＵＶ）を照射したり、ヒドラジン浸漬等の化学還元などによって行うことができる。中でも、副生成物などの不純物等を少なく還元できることから、ＵＶ照射により行うことが好ましい。本発明者らは、上記還元工程によって、不織布の面方向の熱伝導率を高めることができるとともに、厚み方向の熱伝導率を低下できることを見出した。こうして、従来よりも熱伝導性の異方性が大きい不織布を得ることができる。
【0053】
上記還元工程は複数回行うことが好ましい。これにより、不織布の面方向の熱伝導率をより向上する一方、厚み方向の熱伝導率が低下して、熱伝導率の異方性をより大きくすることができる。
【実施例】
【0054】
以下、本発明について実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【0055】
実施例および比較例において、分散液における繊維状炭素ナノ構造体の平均粒子径、不織布の面方向の熱伝導率、厚み方向の熱伝導率、密度、耐粉落ち性は、それぞれ以下の方法を使用して測定または評価した。
【0056】
＜厚み方向の熱伝導率＞
不織布について、厚み方向の熱拡散率αＺ（ｍ２／ｓ）、定圧比熱Ｃｐ（Ｊ／ｇ・Ｋ）および密度ρ（ｇ／ｍ３）を以下の方法で測定した。
［熱拡散率αＺ］
熱物性測定装置（株式会社ベテル製、製品名「サーモウェーブアナライザＴＡ３５」）を使用して測定した。
［定圧比熱］
示差走査熱量計（Ｒｉｇａｋｕ製、製品名「ＤＳＣ８２３０」）を使用し、１０℃／分の昇温条件下、温度２５℃における比熱を測定した。
［密度］
自動比重計（東洋精機社製、商品名「ＤＥＮＳＩＭＥＴＥＲ－Ｈ」）を用いて測定した。
そして、得られた測定値を用いて下記式（Ｉ）：
λＺ＝αＺ×Ｃｐ×ρ ・・・（Ｉ）
より２５℃における不織布の熱伝導率λＺ（Ｗ／ｍ・Ｋ）を求めた。
不織布について、厚み方向の熱拡散率αＺ（ｍ２／ｓ）、定圧比熱Ｃｐ（Ｊ／ｇ・Ｋ）および密度ρ（ｇ／ｍ３）を以下の方法で測定した。
［熱拡散率αＺ］
熱物性測定装置（株式会社ベテル製、製品名「サーモウェーブアナライザＴＡ３５」）を使用して測定した。
［定圧比熱］
示差走査熱量計（Ｒｉｇａｋｕ製、製品名「ＤＳＣ８２３０」）を使用し、１０℃／分の昇温条件下、温度２５℃における比熱を測定した。
［密度］
自動比重計（東洋精機社製、商品名「ＤＥＮＳＩＭＥＴＥＲ－Ｈ」）を用いて測定した。
そして、得られた測定値を用いて下記式（Ｉ）：
λＺ＝αＺ×Ｃｐ×ρ ・・・（Ｉ）
より２５℃における不織布の熱伝導率λＺ（Ｗ／ｍ・Ｋ）を求めた。
【0057】
＜面方向の熱伝導率＞
不織布について、面方向の熱拡散率αＸＹ（ｍ２／ｓ）、定圧比熱Ｃｐ（Ｊ／ｇ・Ｋ）および密度ρ（ｇ／ｍ３）を以下の方法で測定した。
［熱拡散率αＸＹ］
熱物性測定装置（株式会社ベテル製、製品名「サーモウェーブアナライザＴＡ３５」）を使用して測定した。
［定圧比熱および密度］
「厚み方向の熱伝導率」と同様にして測定した。
そして、得られた測定値を用いて下記式（ＩＩ）：
λＸＹ＝αＸＹ×Ｃｐ×ρ ・・・（ＩＩ）
より２５℃における不織布の面方向の熱伝導率λＸＹ（Ｗ／ｍ・Ｋ）を求めた。
不織布について、面方向の熱拡散率αＸＹ（ｍ２／ｓ）、定圧比熱Ｃｐ（Ｊ／ｇ・Ｋ）および密度ρ（ｇ／ｍ３）を以下の方法で測定した。
［熱拡散率αＸＹ］
熱物性測定装置（株式会社ベテル製、製品名「サーモウェーブアナライザＴＡ３５」）を使用して測定した。
［定圧比熱および密度］
「厚み方向の熱伝導率」と同様にして測定した。
そして、得られた測定値を用いて下記式（ＩＩ）：
λＸＹ＝αＸＹ×Ｃｐ×ρ ・・・（ＩＩ）
より２５℃における不織布の面方向の熱伝導率λＸＹ（Ｗ／ｍ・Ｋ）を求めた。
【0058】
＜耐粉落ち性＞
不織布の上に３×３ｃｍに切ったウェットティッシュ（シルコットウェットティッシュ ピュアウォーター（ユニ・チャーム製））を乗せた。更に、キムワイプの上に、均一に圧力が印加されるように、５００ｇの重しを乗せた。３０秒経過後に重しを外して、キムワイプに付着した物質の有無を目視にて確認し、以下の基準で評価した。
Ａ：ウェットティッシュに付着物無し
Ｂ：ウェットティッシュ全面に付着物有り
不織布の上に３×３ｃｍに切ったウェットティッシュ（シルコットウェットティッシュ ピュアウォーター（ユニ・チャーム製））を乗せた。更に、キムワイプの上に、均一に圧力が印加されるように、５００ｇの重しを乗せた。３０秒経過後に重しを外して、キムワイプに付着した物質の有無を目視にて確認し、以下の基準で評価した。
Ａ：ウェットティッシュに付着物無し
Ｂ：ウェットティッシュ全面に付着物有り
【0059】
（実施例１）
＜粗分散液調製工程＞
繊維状炭素ナノ構造体であるＳＧＣＮＴ（ＢＥＴ比表面積：８１２ｍ２／ｇ）２５０ｍｇを１Ｌの水に添加し、ホモジナイザーにより１００００ｒｐｍ、３０分間撹拌して、０．０２５質量％の粗分散液を調製した。
＜粗分散液調製工程＞
繊維状炭素ナノ構造体であるＳＧＣＮＴ（ＢＥＴ比表面積：８１２ｍ２／ｇ）２５０ｍｇを１Ｌの水に添加し、ホモジナイザーにより１００００ｒｐｍ、３０分間撹拌して、０．０２５質量％の粗分散液を調製した。
【0060】
なお、レーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置（堀場製作所製、ＬＡ－９６０）にて粗分散液中の繊維状炭素ナノ構造体のメジアン径（体積換算の平均粒子径）を測定したところ、メジアン径は３μｍであった。
【0061】
＜混合液調製工程および分散工程＞
上述のように調製した粗分散液に、１質量％の酸化グラフェン分散液（仁科マテリアル製）を１２５ｇ投入した後、直径０．５ｍｍの細管流路を備えた湿式ジェットミル（株式会社常光製、ＪＮ２０）に１００ＭＰａの圧力で３サイクル通過させ、繊維状炭素ナノ構造体を水中に分散させた混合液を得た。
上述のように調製した粗分散液に、１質量％の酸化グラフェン分散液（仁科マテリアル製）を１２５ｇ投入した後、直径０．５ｍｍの細管流路を備えた湿式ジェットミル（株式会社常光製、ＪＮ２０）に１００ＭＰａの圧力で３サイクル通過させ、繊維状炭素ナノ構造体を水中に分散させた混合液を得た。
【0062】
＜プレ不織布形成工程＞
上述のように得られた混合液１０ｇをキリヤマろ紙（Ｎｏ．５Ａ、直径３ｃｍ）を用いて減圧ろ過し、ろ物を温度１２０℃の雰囲気下で６０分間乾燥させて、シート状の導電性不織布（プレ不織布）を得た。得られたプレ不織布の密度は０．９５ｇ／ｃｍ３だった。
上述のように得られた混合液１０ｇをキリヤマろ紙（Ｎｏ．５Ａ、直径３ｃｍ）を用いて減圧ろ過し、ろ物を温度１２０℃の雰囲気下で６０分間乾燥させて、シート状の導電性不織布（プレ不織布）を得た。得られたプレ不織布の密度は０．９５ｇ／ｃｍ３だった。
【0063】
＜還元工程＞
上述のように得られたプレ不織布を、ＵＶ照射コンベア装置（アイグラフィックス株式会社製：ECS-401XN2-1401）を用いて、高圧水銀ランプＨ０４－Ｌ４１、出力４ｋＷ、速度５ｍ／分、２サイクルのＵＶ照射を行った。その際、ＵＶ照射時の空気の風量は、総排風量６ｍ３／分以下、炉体内排風５ｍ３／分、炉体内送風６ｍ３／分以下の条件下にて、上部ダクト吐出口Φ１７３、６０．００ｒ／分（Ｈｚ）として、風量約４．５ｍ３／分に調整して還元を行った。こうして、プレ不織布に含まれる酸化グラフェンを還元し、実施例１に係る導電性不織布を得た。得られた不織布の密度は、０．１６ｇ／ｃｍ３であった。得られた不織布の面方向の熱伝導率、厚み方向の熱伝導率、密度、耐粉落ち性を表１に示す。なお、表１において、不織布の組成は質量部単位で示してある。
上述のように得られたプレ不織布を、ＵＶ照射コンベア装置（アイグラフィックス株式会社製：ECS-401XN2-1401）を用いて、高圧水銀ランプＨ０４－Ｌ４１、出力４ｋＷ、速度５ｍ／分、２サイクルのＵＶ照射を行った。その際、ＵＶ照射時の空気の風量は、総排風量６ｍ３／分以下、炉体内排風５ｍ３／分、炉体内送風６ｍ３／分以下の条件下にて、上部ダクト吐出口Φ１７３、６０．００ｒ／分（Ｈｚ）として、風量約４．５ｍ３／分に調整して還元を行った。こうして、プレ不織布に含まれる酸化グラフェンを還元し、実施例１に係る導電性不織布を得た。得られた不織布の密度は、０．１６ｇ／ｃｍ３であった。得られた不織布の面方向の熱伝導率、厚み方向の熱伝導率、密度、耐粉落ち性を表１に示す。なお、表１において、不織布の組成は質量部単位で示してある。
【0064】
【表1】
【0065】
（実施例２）
実施例１と同様に、実施例２に係る不織布を作製した。ただし、粗分散液に添加する酸化グラフェンの分散液の量を１２５０ｇとした。その他の条件は実施例１と全て同じである。得られた不織布の面方向の熱伝導率、厚み方向の熱伝導率、密度、耐粉落ち性を表１に示す。
実施例１と同様に、実施例２に係る不織布を作製した。ただし、粗分散液に添加する酸化グラフェンの分散液の量を１２５０ｇとした。その他の条件は実施例１と全て同じである。得られた不織布の面方向の熱伝導率、厚み方向の熱伝導率、密度、耐粉落ち性を表１に示す。
【0066】
（実施例３）
実施例１と同様に、実施例３に係る不織布を作製した。ただし、粗分散液に添加する酸化グラフェンの分散液の量を２５ｇとした。その他の条件は実施例１と全て同じである。得られた不織布の面方向の熱伝導率、厚み方向の熱伝導率、密度、耐粉落ち性を表１に示す。
実施例１と同様に、実施例３に係る不織布を作製した。ただし、粗分散液に添加する酸化グラフェンの分散液の量を２５ｇとした。その他の条件は実施例１と全て同じである。得られた不織布の面方向の熱伝導率、厚み方向の熱伝導率、密度、耐粉落ち性を表１に示す。
【0067】
（実施例４）
実施例１と同様に、実施例４に係る不織布を作製した。ただし、粗分散液に酸化グラフェンの分散液を投入した後、湿式ジェットミルによる分散工程を行わなかった。その他の条件は実施例１と全て同じである。得られた不織布の面方向の熱伝導率、厚み方向の熱伝導率、密度、耐粉落ち性を表１に示す。
実施例１と同様に、実施例４に係る不織布を作製した。ただし、粗分散液に酸化グラフェンの分散液を投入した後、湿式ジェットミルによる分散工程を行わなかった。その他の条件は実施例１と全て同じである。得られた不織布の面方向の熱伝導率、厚み方向の熱伝導率、密度、耐粉落ち性を表１に示す。
【0068】
（実施例５）
実施例１と同様に、実施例５に係る不織布を作製した。ただし、還元工程の回数を１回（１サイクル）とした。その他の条件は実施例１と全て同じである。得られた不織布の面方向の熱伝導率、厚み方向の熱伝導率、密度、耐粉落ち性を表１に示す。
実施例１と同様に、実施例５に係る不織布を作製した。ただし、還元工程の回数を１回（１サイクル）とした。その他の条件は実施例１と全て同じである。得られた不織布の面方向の熱伝導率、厚み方向の熱伝導率、密度、耐粉落ち性を表１に示す。
【0069】
（比較例１）
実施例１と同様に、比較例１に係る不織布を作製した。ただし、プレ不織布に対して還元工程を行わなかった。その他の条件は実施例１と全て同じである。得られた不織布の面方向の熱伝導率、厚み方向の熱伝導率、密度、耐粉落ち性を表１に示す。
実施例１と同様に、比較例１に係る不織布を作製した。ただし、プレ不織布に対して還元工程を行わなかった。その他の条件は実施例１と全て同じである。得られた不織布の面方向の熱伝導率、厚み方向の熱伝導率、密度、耐粉落ち性を表１に示す。
【0070】
（比較例２）
実施例１と同様に、比較例２に係る不織布を作製した。ただし、実施例１における粗分散液をそのまま濾過して不織布とした。その他の条件は実施例１と全て同じである。得られた不織布の面方向の熱伝導率、厚み方向の熱伝導率、密度、耐粉落ち性を表１に示す。
実施例１と同様に、比較例２に係る不織布を作製した。ただし、実施例１における粗分散液をそのまま濾過して不織布とした。その他の条件は実施例１と全て同じである。得られた不織布の面方向の熱伝導率、厚み方向の熱伝導率、密度、耐粉落ち性を表１に示す。
【0071】
（比較例３）
比較例２と同様に、比較例３に係る不織布を作製した。ただし、得られた不織布の片面に対して、刷毛を用いて、フッ素ゴム（ダイキン工業株式会社製、Ｄａｉｅｌ－Ｇ９１２）５０ｇを、１００ｇのメチルエチルケトンに溶解させた樹脂溶液を塗布量５０ｇ／ｍ２で塗布した。次いで、１００℃雰囲気下で３０分乾燥させて、不織布の片面に樹脂層を形成した。さらに、不織布のもう一方の面にも同様にして上記樹脂溶液を塗布し、乾燥させて樹脂層を形成し、そして室温まで冷却して両面に樹脂層を有する不織布を得た。得られた不織布の面方向の熱伝導率、厚み方向の熱伝導率、密度、耐粉落ち性を表１に示す。
比較例２と同様に、比較例３に係る不織布を作製した。ただし、得られた不織布の片面に対して、刷毛を用いて、フッ素ゴム（ダイキン工業株式会社製、Ｄａｉｅｌ－Ｇ９１２）５０ｇを、１００ｇのメチルエチルケトンに溶解させた樹脂溶液を塗布量５０ｇ／ｍ２で塗布した。次いで、１００℃雰囲気下で３０分乾燥させて、不織布の片面に樹脂層を形成した。さらに、不織布のもう一方の面にも同様にして上記樹脂溶液を塗布し、乾燥させて樹脂層を形成し、そして室温まで冷却して両面に樹脂層を有する不織布を得た。得られた不織布の面方向の熱伝導率、厚み方向の熱伝導率、密度、耐粉落ち性を表１に示す。
【0072】
（比較例４）
実施例１と同様に、比較例４に係る不織布を作製した。ただし、酸化グラフェンに代えて、ただし、酸化グラフェン分散液の代わりに粉末の未修飾グラフェン（製品名GNH-XZ、グラフェンプラットホーム http://grapheneplatform.com/jp/products/powder/）を１．２５ｇ添加した。その他の条件は実施例１と全て同じである。得られた不織布の面方向の熱伝導率、厚み方向の熱伝導率、密度、耐粉落ち性を表１に示す。
実施例１と同様に、比較例４に係る不織布を作製した。ただし、酸化グラフェンに代えて、ただし、酸化グラフェン分散液の代わりに粉末の未修飾グラフェン（製品名GNH-XZ、グラフェンプラットホーム http://grapheneplatform.com/jp/products/powder/）を１．２５ｇ添加した。その他の条件は実施例１と全て同じである。得られた不織布の面方向の熱伝導率、厚み方向の熱伝導率、密度、耐粉落ち性を表１に示す。
【0073】
（比較例５）
実施例１と同様に、比較例５に係る不織布の作製を試みた。ただし、繊維状炭素ナノ構造体として、多層ＣＮＴ（ＫＵＭＨＯＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬ社製、商品名「Ｋ－ＮＡＮＯ」、平均繊維径：１３ｎｍ、平均繊維長：３０μｍ、ＢＥＴ比表面積：２６６ｍ２／ｇ）を用いた。その他の条件は実施例１と全て同じである。しかし、還元工程において繊維が切断されてバラバラになり、不織布が得られなかった。
実施例１と同様に、比較例５に係る不織布の作製を試みた。ただし、繊維状炭素ナノ構造体として、多層ＣＮＴ（ＫＵＭＨＯＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬ社製、商品名「Ｋ－ＮＡＮＯ」、平均繊維径：１３ｎｍ、平均繊維長：３０μｍ、ＢＥＴ比表面積：２６６ｍ２／ｇ）を用いた。その他の条件は実施例１と全て同じである。しかし、還元工程において繊維が切断されてバラバラになり、不織布が得られなかった。
【0074】
＜熱伝導率の異方性の評価＞
表１に示すように、実施例１～５に係る不織布は、比較例１～５に係る不織布よりも熱伝導率の異方性が大きいことが分かる。なお、比較例５については、不織布を得ることができなかった。
表１に示すように、実施例１～５に係る不織布は、比較例１～５に係る不織布よりも熱伝導率の異方性が大きいことが分かる。なお、比較例５については、不織布を得ることができなかった。
【0075】
実施例１と実施例４とを比較すると、分散工程を行うことによって、不織布の面方向および厚み方向の双方について熱伝導率が向上するが、面方向の熱伝導率の向上がより大きいことから、結果として熱伝導率の異方性が大きくなることが分かる。また、分散工程を行うことによって、粉落ち性も向上することが分かる。
【0076】
また、実施例１と実施例５とを比較すると、還元工程を２回行うことによって、不織布の厚み方向の熱伝導率は低下する一方、面方向の熱伝導率が向上し、結果として熱伝導率の異方性が大きくなることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【0077】
本発明によれば、従来よりも熱伝導率の異方性が大きい不織布を得ることができる。