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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-09-14
(45)【発行日】2022-09-26
(54)【発明の名称】プラスチック用離型剤
(51)【国際特許分類】
B29C 33/64 20060101AFI20220915BHJP
C08J 7/04 20200101ALI20220915BHJP
C08K 5/098 20060101ALI20220915BHJP
C08K 5/42 20060101ALI20220915BHJP
C08L 71/02 20060101ALI20220915BHJP
C08L 83/04 20060101ALI20220915BHJP
C09K 3/00 20060101ALI20220915BHJP
【ＦＩ】
B29C33/64
C08J7/04 Z
C08K5/098
C08K5/42
C08L71/02
C08L83/04
C09K3/00 R
【請求項の数】
5
(21)【出願番号】P 2021522732
(86)(22)【出願日】2020-04-29
(86)【国際出願番号】 JP2020018204
(87)【国際公開番号】W WO2020241164
(87)【国際公開日】2020-12-03
【審査請求日】2021-11-12
(31)【優先権主張番号】P 2019097409
(32)【優先日】2019-05-24
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000002060
【氏名又は名称】信越化学工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100102532
【弁理士】
【氏名又は名称】好宮 幹夫
(74)【代理人】
【識別番号】100194881
【弁理士】
【氏名又は名称】小林 俊弘
(74)【代理人】
【識別番号】100215142
【弁理士】
【氏名又は名称】大塚 徹
(72)【発明者】
【氏名】安藤 有子
(72)【発明者】
【氏名】生方 早央里
(72)【発明者】
【氏名】多和田 華子
【審査官】坂本 薫昭
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１１－０３２５８６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１０－５０５９７０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００４－０１８７９７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００２－０８６６３９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平１１－１４０１９１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０８－１８８７４４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０７－０７０５４７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開昭６３－１５３１０８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開昭６０－２１７２５９（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１６／１３２８３４（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ２９Ｃ ３３／６４
Ｃ０８Ｊ ７／０４－７／０６
Ｃ０８Ｋ ３／００－１３／０８
Ｃ０８Ｌ １／００－１０１／１６
Ｃ０９Ｋ ３／００
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記（Ａ）～（Ｅ）成分を含有し、平均粒径１００ｎｍ以下かつ２５℃のｐＨが４．５～８．０であるものであることを特徴とするプラスチック用離型剤。（Ａ）下記一般式（１）で表される、２５℃における粘度が１００～１００，０００ｍｍ２／ｓのオルガノポリシロキサン：１００質量部、
【化1】
（Ｂ）アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルファオレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキル酢酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホコハク酸塩、メチルタウリン酸、アラニネートおよびその塩から選択される１種又は２種以上のアニオン界面活性剤：０．１～１５．０質量部、
（Ｃ）下記一般式（２）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル：１．０～３０．０質量部、
ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ （２）
（ｍは１２から２０の整数であり、ｎは４～５０の整数である。ただし、ｍが１２～１５の場合、ｎは８～５０であり、ｍが１６～２０の場合、ｎは４～５０の整数である）
（Ｄ）下記一般式（３）で表されるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル：０．５～１５．０質量部、
【化2】
（Ｅ）水：５０～１００，０００質量部。
【請求項2】
さらに、（Ｆ）下記一般式（４）で表されるソルビタン脂肪酸エステルを、前記（Ａ）オルガノポリシロキサン１００質量部に対して５．０質量部以下含有するものであることを特徴とする請求項１に記載のプラスチック用離型剤。【化3】
【請求項3】
前記（Ｆ）ソルビタン脂肪酸エステルの含有量が０．１～５．０質量部であることを特徴とする請求項２に記載のプラスチック用離型剤。
【請求項4】
前記（Ｂ）アニオン界面活性剤の含有量が０．１～１０．０質量部であることを特徴とする請求項１～３のいずれか一項に記載のプラスチック用離型剤。
【請求項5】
前記プラスチック用離型剤は食品容器包装用のプラスチックに用いられるものであることを特徴とする請求項１～４のいずれか一項に記載のプラスチック用離型剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、オルガノポリシロキサンのエマルジョン組成物であるプラスチック用離型剤に関するものである。
【背景技術】
【0002】
鮮度や衛生面の観点から、食品はプラスチックのトレー、シート、フィルム等で保護をして販売している。食品の種類や保管温度によりＰＥＴ，ＰＰ，ＰＳ等の種々の食品容器包装用のプラスチックが使用されている。
【0003】
食品容器包装用のプラスチックはその製造工程においてシートやフィルムに成型した後ロール状に巻き取っている。通常ロールに巻き取る際は、シートやフィルムの表面に離型剤を塗布し、シートやフィルム同士が接着しないようにしている。
【0004】
また、シートやフィルムを成型したケース、トレー、カップなどの成形品は重ねて保管されるが、そこに離型剤を塗工すると、ブロッキングすることなく１つ１つスムーズに取り外すことができる。
【0005】
離型性およびすべり性の観点から、食品容器包装用の合成樹脂の離型剤としては、粘度が１００～１００，０００ｍｍ２／ｓのオルガノポリシロキサンのエマルジョン組成物が好適である。オルガノポリシロキサンのエマルジョン組成物を離型剤としてプラスチックに塗布する場合は、オルガノポリシロキサンの濃度を０．１～５．０％になるように水で希釈し、ロータリーダンプニング、グラビア方式もしくはスプレー方式で塗工する。
【0006】
ロータリーダンプニングのような強い撹拌を伴う塗工方法では、エマルジョン自体が破壊され、ゲルやオイル浮き等を生じるおそれがある。ゲルやオイル浮きが発生している状態でエマルジョンをプラスチックに塗工すると、濡れムラが生じ、プラスチック同士の接着や、外観の不均一といった問題が生じる。
【0007】
また、プラスチックにノニオン界面活性剤を多く含むオルガノポリシロキサンのエマルジョンを塗布すると、ノニオン界面活性剤がプラスチックに含浸することでクラックが生じ、成形体にひびが入るといった問題が生じることがある。このようなクラックはプラスチックの中でも、特にＯＰＳやＰＳで生じやすい。
従って、希釈安定性、機械安定性、保存安定性に優れ、濡れ性が良好、かつプラスチックに対してクラックが生じないオルガノポリシロキサンのエマルジョン型離型剤が求められている。
従って、希釈安定性、機械安定性、保存安定性に優れ、濡れ性が良好、かつプラスチックに対してクラックが生じないオルガノポリシロキサンのエマルジョン型離型剤が求められている。
【0008】
日本では、ポリオレフィン等衛生協議会が食品に直接接触する容器包装等のプラスチックに使用できる原料を定めており（ポジティブリスト制）、食品に直接接触する容器包装の用途では安全性が確認されている原料を使用することが推奨されている。
従って、食品容器包装向けプラスチック用離型剤にはポリオレフィン等衛生協議会のポジティブリストに掲載された原料を使用し、かつ上記の目的課題を解決しうるオルガノポリシロキサンのエマルジョンが望まれている。
従って、食品容器包装向けプラスチック用離型剤にはポリオレフィン等衛生協議会のポジティブリストに掲載された原料を使用し、かつ上記の目的課題を解決しうるオルガノポリシロキサンのエマルジョンが望まれている。
【0009】
これまでに上記問題を解決するために様々な方法が検討されている。
【0010】
特許文献１は優れた濡れ性であり透明性も良好であるオルガノポリシロキサンエマルジョン離型剤組成物である。実施例では平均粒径がすべて２００ｎｍ以上と大きいため、希釈安定性や機械安定性で劣る可能性がある。また、実施例ではアニオン界面活性剤としてポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウムが使用されているが、それは環境負荷物質として懸念されているので、食品容器包装に用いるプラスチック用離型剤としての使用は推奨されない。
【0011】
特許文献２はフィルムの白化が少ないシリコーン離型剤組成物である。特許文献２の組成にはプロピレングリコールが含まれる。また、実施例ではノニオン系乳化剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテルを単独で使用しているが、ノニオン系乳化剤を単独で使用した場合、平均粒径は細かくならず、また安定性が悪い恐れがある。また、ポリオキシエチレンラウリルエーテルの中でも、ポリオキシエチレン鎖が１～６のものは、合成樹脂、特にＰＳやＯＰＳに対してクラックを生じさせる恐れがあるため、特許文献２の実施例のエマルジョンでもＰＳやＯＰＳの離型剤として使用した場合にクラックを発生させる恐れがある。
【0012】
特許文献３は乳化する際にフェノキシエタノール類を配合した、粒度分布が狭く、安定性の優れたエマルジョンであるが、実施例の平均粒径はすべて１μｍ以上と大きく、希釈安定性や機械安定性が低いことが予想される。
【0013】
特許文献４はアルミダイキャスト向けアルキルアラルキル共変性シリコーンエマルジョン離型剤である。アルキルアラルキル共変性シリコーンは、プラスチックに対してジメチルポリシロキサンより離型性が低く、プラスチック用離型剤には適していない。
【0014】
特許文献５はアクリルゴムの加硫成型時に好適に用いられるソルビタン高級アルキルエステルおよびその他のノニオン界面活性剤を併用したシリコーン水分散型離型剤組成物である。シリコーンエマルジョンではアニオン界面活性剤を配合すると、エマルジョンのゼータ電位のマイナスの値が大きくなり、エマルジョン粒子同士の電子反発が強くなるため凝集しにくく、機械安定性が向上すると言われている。特許文献５ではアニオン界面活性剤の配合はなく、機械安定性が低いことが予想される。
【0015】
特許文献６はＨＬＢ１０以上のポリオキシエチレンアルキルエーテルによりオルガノポリシロキサンを乳化したエマルジョンである。特許文献５と同様にアニオン界面活性剤の配合はなく、機械安定性が低いことが予想される。
【0016】
特許文献７はオルガノポリシロキサンをアルキル鎖の炭素数が８～１１であるポリオキシエチレンアルキルエーテルとアニオン界面活性剤からなるシリコーンエマルジョン組成物である。炭素数が８～１１であるポリオキシエチレンアルキルエーテルを含むエマルジョンではプラスチックに塗工するとクラックを生じる恐れがある。
【0017】
特許文献８はオルガノポリシロキサンをポリオキシエチレンアルキルエーテルおよびショ糖脂肪酸エステルで乳化したシリコーンエマルジョン組成物である。実施例にはポリオキシエチレンアルキルエーテルとしてポリオキシエチレン（３）デシルエーテルを使用しているが、アルキル基の炭素数が１０以下のポリオキシエチレンアルキルエーテルはプラスチックに対してクラックを生じさせる恐れがある。
【0018】
特許文献９はオルガノポリシロキサンをポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテルまたはポリオキシエチレンイソステアリルエーテルにより乳化したシリコーンエマルジョンである。実施例では平均粒径が約４００ｎｍであり比較的大きく、希釈安定性や機械安定性が悪い恐れがある。
【0019】
特許文献１０はオルガノポリシロキサンをアニオン界面活性剤および多価アルコールにより乳化したエマルジョンである。一般的にアニオン界面活性剤や多価アルコールは、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のノニオン界面活性剤より表面張力を下げる機能は低い。特許文献１０のエマルジョンは５０倍に水で希釈したものの表面張力（２５℃）が４５ｄｙｎｅ／ｃｍ以上と高く、また、ノニオン界面活性剤を含まないため、プラスチックに塗布した場合、濡れ性が悪くハジキを生じる恐れがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0020】
【文献】特許第３１０６０７９号公報
【文献】特開２００５－２８１４０９号公報
【文献】特開２０００－１６９７０５号公報
【文献】特許第４７２２５４２号公報
【文献】特開平８－２８３７７１号公報
【文献】特許第３６３８０８７号公報
【文献】特開２００４－３３１７８４号公報
【文献】特開２００４－０３５８２０号公報
【文献】特許第４８２８０５４号公報
【文献】特許第３８３５６４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0021】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、希釈安定性、機械安定性に優れ、濡れ性が良好で、かつプラスチックに対してクラックが生じにくいオルガノポリシロキサンのエマルジョンであるプラスチック用離型剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0022】
上記課題を達成するために、本発明では、下記（Ａ）～（Ｅ）成分を含有し、平均粒径２００ｎｍ以下であるものであることを特徴とするプラスチック用離型剤を提供する。
（Ａ）下記一般式（１）で表される、２５℃における粘度が１００～１００，０００ｍｍ２／ｓのオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（式中、Ｒ１は同一もしくは異なってもよく、ヒドロキシ基、水素原子、炭素数１～３２の直鎖の非置換のアルキル基、フェニル基のいずれかであり、Ｌは６０から１５００の整数である。また、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンおよびドデカメチルシクロヘキサシロキサンのそれぞれの含有量は（Ａ）オルガノポリシロキサン中で３％未満である。）
（Ｂ）アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルファオレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキル酢酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホコハク酸塩、メチルタウリン酸、アラニネートおよびその塩から選択される１種又は２種以上のアニオン界面活性剤：０．１～１５．０質量部、
（Ｃ）下記一般式（２）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル：１．０～３０．０質量部、
ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ （２）
（ｍは１２から２０の整数であり、ｎは４～５０の整数である。ただし、ｍが１２～１５の場合、ｎは８～５０であり、ｍが１６～２０の場合、ｎは４～５０の整数である）
（Ｄ）下記一般式（３）で表されるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル：０．５～１５．０質量部、
（Ｒ２は炭素数１２から１８のアルキル基である。ａ＋ｂ＋ｃの合計は２０である。）
（Ｅ）水：５０～１００，０００質量部。
（Ａ）下記一般式（１）で表される、２５℃における粘度が１００～１００，０００ｍｍ２／ｓのオルガノポリシロキサン：１００質量部、
【化1】
（Ｂ）アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルファオレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキル酢酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホコハク酸塩、メチルタウリン酸、アラニネートおよびその塩から選択される１種又は２種以上のアニオン界面活性剤：０．１～１５．０質量部、
（Ｃ）下記一般式（２）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル：１．０～３０．０質量部、
ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ （２）
（ｍは１２から２０の整数であり、ｎは４～５０の整数である。ただし、ｍが１２～１５の場合、ｎは８～５０であり、ｍが１６～２０の場合、ｎは４～５０の整数である）
（Ｄ）下記一般式（３）で表されるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル：０．５～１５．０質量部、
【化2】
（Ｅ）水：５０～１００，０００質量部。
【0023】
本発明のプラスチック用離型剤であれば、希釈安定性、機械安定性に優れ、濡れ性が良好で、かつプラスチックに対してクラックが生じにくいオルガノポリシロキサンのエマルジョンであるプラスチック用離型剤を提供することが可能となる。
【0024】
本発明のプラスチック用離型剤は、さらに、（Ｆ）下記一般式（４）で表されるソルビタン脂肪酸エステルを、前記（Ａ）オルガノポリシロキサン１００質量部に対して５．０質量部以下含有することが好ましい。
（Ｒ３は炭素数１２から２２のアルキル基である。）
【化3】
【0025】
上記のようなソルビタン脂肪酸エステルを配合することにより、プラスチックに対してストレスクラックを更に生じさせにくくすることができる。また、プラスチック用離型剤の安定性が向上し、起泡性が低下し、取扱いが容易になるといった効果を得ることができる。
【0026】
前記（Ｆ）ソルビタン脂肪酸エステルの含有量が０．１～５．０質量部であることが好ましい。
（Ｆ）ソルビタン脂肪酸エステルの含有量がこの範囲内であると、本発明のプラスチック用離型剤を塗工した際にクラックがより生じにくくなる。
（Ｆ）ソルビタン脂肪酸エステルの含有量がこの範囲内であると、本発明のプラスチック用離型剤を塗工した際にクラックがより生じにくくなる。
【0027】
また、前記（Ｂ）アニオン界面活性剤の含有量が０．１～１０．０質量部であることが好ましい。
前記（Ｂ）アニオン界面活性剤の含有量がこの範囲内であると、本発明のプラスチック用離型剤の機械安定性や離型性がより高くなる傾向がある。
前記（Ｂ）アニオン界面活性剤の含有量がこの範囲内であると、本発明のプラスチック用離型剤の機械安定性や離型性がより高くなる傾向がある。
【0028】
また、前記プラスチック用離型剤の平均粒径が１００ｎｍ以下であることが好ましい。
このようなプラスチック用離型剤であれば、希釈安定性および機械安定性がともに良好となる傾向があり、希釈や撹拌の際にオイル浮き等が生じにくくなる。
このようなプラスチック用離型剤であれば、希釈安定性および機械安定性がともに良好となる傾向があり、希釈や撹拌の際にオイル浮き等が生じにくくなる。
【0029】
また、前記プラスチック用離型剤は２５℃のｐＨが４．０～１０．０であることが好ましい。
このようなプラスチック用離型剤であれば、高温で保管しても、（Ａ）成分の構造が変化し、プラスチックに対する離型性に与える影響が少ないからである。
このようなプラスチック用離型剤であれば、高温で保管しても、（Ａ）成分の構造が変化し、プラスチックに対する離型性に与える影響が少ないからである。
【0030】
前記プラスチック用離型剤は食品容器包装用のプラスチックに特に好適に用いることができる。
本発明のプラスチック用離型剤はノニルフェノールやオクチルフェノールといった環境負荷物質を含んでおらず、また、「ポリオレフィン等合成樹脂製食品容器包装等に関する自主基準」に認可された原料のみで本発明のプラスチック用離型剤の組成を構成することが可能であり、そのようなプラスチック用離型剤は食品トレーや卵のパック用の離型剤として好適だからである。
本発明のプラスチック用離型剤はノニルフェノールやオクチルフェノールといった環境負荷物質を含んでおらず、また、「ポリオレフィン等合成樹脂製食品容器包装等に関する自主基準」に認可された原料のみで本発明のプラスチック用離型剤の組成を構成することが可能であり、そのようなプラスチック用離型剤は食品トレーや卵のパック用の離型剤として好適だからである。
【発明の効果】
【0031】
以上のように、本発明によれば、エマルジョンの粒径が細かいため希釈安定性、機械安定性、保存安定性が良好であり、プラスチックに対する濡れ性に優れ、プラスチックに対しストレスクラックが生じにくいプラスチック用離型剤を提供できる。また本発明のプラスチック用離型剤はポリオレフィン等衛生協議会が提供するポジティブリストに記載された原料で構成することが可能であり、食品容器包装向けに好適である。
【発明を実施するための形態】
【0032】
上述のように、希釈安定性、機械安定性、保存安定性に優れ、濡れ性が良好、かつプラスチックに対してクラックが生じないオルガノポリシロキサンのエマルジョン型離型剤が求められている。
【0033】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、２５℃における粘度が１００～１００，０００ｍｍ２／ｓのオルガノポリシロキサンを、アニオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルおよび必要によりソルビタン脂肪酸エステルで乳化することにより平均粒径２００ｎｍ以下のエマルジョン型のプラスチック用離型剤を調製することが可能であり、得られた離型剤は、希釈安定性、機械安定性、保存安定性に優れ、プラスチックに対する濡れ性が良好であり、またストレスクラックが生じにくい特長を有することを見出し、本発明を完成させた。また、本発明のプラスチック用離型剤はポリオレフィン等衛生協議会のポジティブリストに掲載された原料で構成することが可能であり、食品に直接接触する容器包装等にも安心して使用することができるものである。
【0034】
以下、本発明を詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
［プラスチック用離型剤］
本発明のプラスチック用離型剤は、下記（Ａ）～（Ｅ）成分を含有し、平均粒径２００ｎｍ以下であるものであることを特徴とするプラスチック用離型剤である。
（Ａ）下記一般式（１）で表される、２５℃における粘度が１００～１００，０００ｍｍ２／ｓのオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（式中、Ｒ１は同一もしくは異なってもよく、ヒドロキシ基、水素原子、炭素数１～３２の直鎖の非置換のアルキル基、フェニル基のいずれかであり、Ｌは６０から１５００の整数である。また、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンおよびドデカメチルシクロヘキサシロキサンのそれぞれの含有量は（Ａ）オルガノポリシロキサン中で３％未満である。）
（Ｂ）アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルファオレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキル酢酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホコハク酸塩、メチルタウリン酸、アラニネートおよびその塩から選択される１種又は２種以上のアニオン界面活性剤：０．１～１５．０質量部、
（Ｃ）下記一般式（２）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル：１．０～３０．０質量部、
ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ （２）
（ｍは１２から２０の整数であり、ｎは４～５０の整数である。ただし、ｍが１２～１５の場合、ｎは８～５０であり、ｍが１６～２０の場合、ｎは４～５０の整数である）
（Ｄ）下記一般式（３）で表されるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル：０．５～１５．０質量部、
（Ｒ２は炭素数１２から１８のアルキル基である。ａ＋ｂ＋ｃの合計は２０である。）
（Ｅ）水：５０～１００，０００質量部。
［プラスチック用離型剤］
本発明のプラスチック用離型剤は、下記（Ａ）～（Ｅ）成分を含有し、平均粒径２００ｎｍ以下であるものであることを特徴とするプラスチック用離型剤である。
（Ａ）下記一般式（１）で表される、２５℃における粘度が１００～１００，０００ｍｍ２／ｓのオルガノポリシロキサン：１００質量部、
【化4】
（Ｂ）アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルファオレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキル酢酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホコハク酸塩、メチルタウリン酸、アラニネートおよびその塩から選択される１種又は２種以上のアニオン界面活性剤：０．１～１５．０質量部、
（Ｃ）下記一般式（２）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル：１．０～３０．０質量部、
ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ （２）
（ｍは１２から２０の整数であり、ｎは４～５０の整数である。ただし、ｍが１２～１５の場合、ｎは８～５０であり、ｍが１６～２０の場合、ｎは４～５０の整数である）
（Ｄ）下記一般式（３）で表されるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル：０．５～１５．０質量部、
【化5】
（Ｅ）水：５０～１００，０００質量部。
【0035】
［（Ａ）オルガノポリシロキサン］
（Ａ）下記一般式（１）で表される、２５℃における粘度が１００～１００，０００ｍｍ２／ｓのオルガノポリシロキサン：１００質量部。
（式中、Ｒ１は同一もしくは異なってもよく、ヒドロキシ基、水素原子、炭素数１～３２の直鎖の非置換のアルキル基、フェニル基のいずれかであり、Ｌは６０から１５００の整数である。また、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンおよびドデカメチルシクロヘキサシロキサンのそれぞれの含有量は（Ａ）オルガノポリシロキサン中で３％未満である。）
（Ａ）下記一般式（１）で表される、２５℃における粘度が１００～１００，０００ｍｍ２／ｓのオルガノポリシロキサン：１００質量部。
【化6】
【0036】
上記式（１）において、Ｒ１は同一もしくは異なってもよく、炭素数１～３２の直鎖の非置換のアルキル基、フェニル基、ヒドロキシ基、および水素原子のいずれかである。Ｌは６０から１５００の整数であり、好ましくは、１５０から１２００である。炭素数１～３２の直鎖の非置換のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ｎ－デシル基、ｎ－ドデシル基、ｎ－テトラデシル基、ｎ－ヘキサデシル基、ｎ－オクタデシル基、エイコシル基等のアルキル基が挙げられる。好ましくは炭素数１～２０の直鎖の非置換のアルキル基、又はフェニル基であり、汎用性の観点からより好ましくはメチル基もしくはフェニル基である。また、離型性の観点から１分子中のケイ素原子に結合する有機基の少なくとも５０モル％がメチル基であることが好ましい。
【0037】
（Ａ）オルガノポリシロキサン中にオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンおよびドデカメチルシクロヘキサシロキサンが多く含まれると、乳化しにくくなる、もしくは平均粒径が大きくなる、もしくは保存安定性、希釈安定性、機械安定性が低下する恐れがある。（Ａ）オルガノポリシロキサン中のオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンおよびドデカメチルシクロヘキサシロキサンの含有量はそれぞれ３％未満である。好ましくはそれぞれ１％未満、より好ましくはそれぞれ０．１％未満である。なお、各含有量の下限に制限はないが、例えば、０．００１％とすることができる。
【0038】
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度は１００～１００，０００ｍｍ２／ｓである。粘度が１００ｍｍ２／ｓより低いと、得られる組成物は充分な離型性を示さない。また、ポリオレフィン等衛生協議会のポジティブリストに登録されているジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサンおよびメチルフェニルポリシロキサンの最低粘度は１００ｍｍ２／ｓである。一方で、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの粘度が１００，０００ｍｍ２／ｓよりも大きいと、フィルム等に塗布した場合、該表面にベタツキが生じる恐れがある。好ましくは２００～５０，０００ｍｍ２／ｓであり、より好ましくは３００～１０，０００ｍｍ２／ｓである。
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは２５℃における粘度が上記の範囲であればよく、単独で用いても２種類以上混合しても良い。
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは２５℃における粘度が上記の範囲であればよく、単独で用いても２種類以上混合しても良い。
【0039】
［（Ｂ）アニオン界面活性剤］
（Ｂ）アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルファオレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキル酢酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホコハク酸塩、メチルタウリン酸、アラニネートおよびその塩から選択される１種又は２種以上のアニオン界面活性剤：０．１～１５．０質量部。
（Ｂ）アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルファオレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキル酢酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホコハク酸塩、メチルタウリン酸、アラニネートおよびその塩から選択される１種又は２種以上のアニオン界面活性剤：０．１～１５．０質量部。
【0040】
上記のアニオン界面活性剤のうち以下の構造のものは、ポリオレフィン等衛生協議会のポジティブリストに記載されたものである。本発明のプラスチック用離型剤を食品容器包装用のプラスチックに使用する場合は、以下の構造のものから選択することがより好ましい。アルキルスルホン酸塩はアルキル基の炭素数が１０～２０であり、塩としてはナトリウム、カリウム、アンモニウムである。炭素数としては好ましくは１０～１５である。炭素数が１０～１５の範囲だと本発明のプラスチック用離型剤であるエマルジョンが小粒径化しやすく、保存安定性が良好である。アルキルベンゼンスルホン酸塩はアルキル基の炭素数が９～２０であり、塩としてはナトリウム、カリウム、アンモニウムである。炭素数としては好ましくは９～１５である。炭素数が９～１５の範囲だと本発明のプラスチック用離型剤は小粒径化しやすく、保存安定性が良好である。アルキルエーテル硫酸塩はアルキル基の炭素数が１２～１６であり、塩としてはナトリウム塩である。アルキルスルホコハク酸塩はアルキル基の炭素数が４～１６である。ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩はアルキル基の炭素数が１２～２０であり、塩としてはナトリウムおよびアンモニウムである。炭素数としては好ましくは１２～１６である。炭素数が１２～１６の範囲だと本発明のプラスチック用離型剤は小粒径化しやすく、保存安定性が良好である。ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩はアルキル基の炭素数が１２～１３であり、ポリオキシエチレン基の炭素数が４～１０である。アルキル酢酸塩はアルキル基の炭素数が８～２２であり、塩としてはナトリウム、カリウム、アンモニウムである。
【0041】
乳化剤である（Ｂ）成分アニオン界面活性剤は（Ａ）成分であるオルガノポリシロキサン１００質量部に対して０．１～１５．０質量部である。好ましくは０．１～１０．０質量部、より好ましくは０．１～８．０質量部である。０．１質量部より少ないと、本発明のプラスチック用離型剤の機械安定性が低下する恐れがある。一方で、１５．０質量部より多いと、離型性が低下する恐れがある。
【0042】
［（Ｃ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル］
（Ｃ）下記一般式（２）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル：１．０～３０．０質量部
ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ （２）。
（ｍは１２から２０の整数であり、ｎは４～５０の整数である。ただし、ｍが１２～１５の場合、ｎは８～５０であり、ｍが１６～２０の場合、ｎは４～５０の整数である。）
（Ｃ）下記一般式（２）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル：１．０～３０．０質量部
ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ （２）。
（ｍは１２から２０の整数であり、ｎは４～５０の整数である。ただし、ｍが１２～１５の場合、ｎは８～５０であり、ｍが１６～２０の場合、ｎは４～５０の整数である。）
【0043】
上記式（２）の（Ｃ）ポリオキシエチレンアルキルエーテルのアルキル基のｍは１２～２０の整数であり、好ましくは１３～１８の整数であり、より好ましくは１３～１６の整数である。ｍが１２より小さいと、本発明のプラスチック用離型剤を塗工したプラスチックにクラックが生じる恐れがある。一方で、２０より大きいと本発明のプラスチック用離型剤の粒径が細かくなりにくく、保存安定性、希釈安定性、機械安定性が低下する恐れがある。また、アルキル基は分岐でも直鎖でもどちらでも使用可能であり、成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンの乳化のしやすさやプラスチックに塗工した際のクラックの生じにくさにより選択すればよい。
【0044】
上記式（２）の（Ｃ）成分ポリオキシエチレンアルキルエーテルのｎは４～５０の整数である。好ましくは４～３０であり、より好ましくは４～２５である。ｎが４より小さいと、本発明のプラスチック用離型剤を塗工したプラスチックにクラックが生じる恐れがある。一方で、ｎが５０より大きいと上記式（２）のポリオキシエチレンアルキルエーテルが固体となり、取扱いが難しくなる。
また、アルキル基が短く、かつポリオキシエチレン鎖が短いと、プラスチックにクラックがより生じやすくなる。従って、アルキル基の短いポリオキシエチレンアルキルエーテルを使用する際は、ポリオキシエチレン鎖の短いものは避けるべきである。具体的には、ｍが１２～１５の場合、ｎは８～５０の整数が好ましく、ｍが１６～２０の場合、ｎは４～５０の整数が好ましい。
また、アルキル基が短く、かつポリオキシエチレン鎖が短いと、プラスチックにクラックがより生じやすくなる。従って、アルキル基の短いポリオキシエチレンアルキルエーテルを使用する際は、ポリオキシエチレン鎖の短いものは避けるべきである。具体的には、ｍが１２～１５の場合、ｎは８～５０の整数が好ましく、ｍが１６～２０の場合、ｎは４～５０の整数が好ましい。
【0045】
（Ｃ）成分のポリオキシエチレンアルキルエーテルは単独で使用しても２種類以上使用してもよい。（Ｃ）成分のポリオキシエチレンアルキルエーテルのＨＬＢは８～１８とすることができ、好ましくは１０～１７であり、より好ましくは１３～１６である。保存安定性、機械安定性、希釈安定性が得られない場合はＨＬＢの１５～１８の高いものとＨＬＢの８～１２の低いものをＨＬＢ１３～１６になるように組み合わせて使用することにより、保存安定性、機械安定性、希釈安定性が向上する。一方で、ＨＬＢの８～１２の（Ｃ）成分ポリオキシエチレンアルキルエーテルを多く含む場合、本発明のプラスチック用離型剤はプラスチックにクラックを生じさせる恐れがあるため、そのような構造の（Ｃ）成分の配合量は少ない方が好ましい。
【0046】
（Ｃ）成分ポリオキシエチレンアルキルエーテルの配合量は１．０～３０．０質量部である。好ましくは２．０～２５．０質量部であり、より好ましくは３．０～２１．０質量部である。１．０質量部より少ないと本発明のプラスチック用離型剤の保存安定性、希釈安定性、機械安定性の低下およびプラスチックに対する濡れ性の低下の恐れがある。一方で、３０．０質量部より多いと、本発明のプラスチック用離型剤をプラスチックに塗工した際にクラックが生じる恐れがある。
【0047】
成分（Ｃ）のポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、下記で表されるものが挙げられるが、これらに限定されない。
【0048】
ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル、ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル。
【0049】
［（Ｄ）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル］
（Ｄ）下記一般式（３）で表されるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル：０．５～１５．０質量部。
（Ｒ２は炭素数１２から１８のアルキル基である。ａ＋ｂ＋ｃの合計は２０である。）
（Ｄ）下記一般式（３）で表されるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル：０．５～１５．０質量部。
【化7】
【0050】
Ｒ２は炭素数１２から１８のアルキル基であり、かつａ＋ｂ＋ｃの合計は２０である。その中でも炭素数が１２、１６、１８であるポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートは食品添加物として認められていることから、本発明の食品容器包装用のプラスチック離型剤への使用に好適である。
【0051】
（Ｄ）成分であるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルは（Ａ）成分であるオルガノポリシロキサンに対し、比較的高い乳化力を示す一方で、プラスチックに塗工した際にクラックが生じにくいといった特長がある。また、（Ｃ）成分であるポリオキシエチレンアルキルエーテルと成分（Ｄ）であるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルおよび後述する成分（Ｆ）であるソルビタン脂肪酸エステルを併用することで、（Ａ）成分であるオルガノポリシロキサンを乳化したエマルジョンの安定性を向上することができるといった特長がある。
【0052】
（Ｄ）成分であるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの配合量は０．５～１５．０質量部である。好ましくは０．５～１０．０質量部、より好ましくは２．０～１０．０質量部である。（Ｄ）成分の配合がない又は（Ｄ）成分の配合量が０．５質量部より少ないと、（Ａ）成分であるオルガノポリシロキサンを乳化したエマルジョンの安定性が低下する恐れがある。一方で、１５．０質量部より多いと、本発明のプラスチック用離型剤をプラスチックに塗工した際にクラックが生じる恐れがある。
【0053】
［（Ｅ）水］
（Ｅ）水：５０～１００，０００質量部。
（Ｅ）水：５０～１００，０００質量部。
【0054】
（Ｅ）成分である水の配合量は５０～１００，０００質量部である。好ましくは５００～２０，０００質量部、より好ましくは２，０００～１０，０００質量部である。（Ｅ）水が５０質量部未満であると、本発明のプラスチック用離型剤をプラスチックに塗工した際にべたつき、塗工ムラ、クラックが生じる恐れがある。一方で、（Ｅ）水が１００，０００質量部より多いと、機械安定性が低下し、希釈、撹拌後にオイル浮き等が生じる恐れがある。
【0055】
［（Ｆ）ソルビタン脂肪酸エステル］
本発明のプラスチック用離型剤は、さらに、（Ｆ）下記一般式（４）で表されるソルビタン脂肪酸エステルを、前記（Ａ）オルガノポリシロキサン１００質量部に対して５．０質量部以下含有することが好ましい。
（Ｒ３は炭素数１２から２２のアルキル基である。）
本発明のプラスチック用離型剤は、さらに、（Ｆ）下記一般式（４）で表されるソルビタン脂肪酸エステルを、前記（Ａ）オルガノポリシロキサン１００質量部に対して５．０質量部以下含有することが好ましい。
【化8】
【0056】
Ｒ３は炭素数１２から２２のアルキル基である。乳化性の観点から、好ましくは１２～２０であり、より好ましくは１２～１８である。Ｒ３のアルキル基の炭素数が１２以上であると、合成樹脂に塗工した際にクラックが生じる恐れがない。一方で、Ｒ３のアルキル基の炭素数が２２以下であると、塗工した合成樹脂が白化することもない。ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート等のソルビタン脂肪酸エステルは食品添加剤としても使用を認可されおり、かつポリオレフィン等衛生協議会の食品容器包装等に関する自主基準のポジティブリストに認可されている化合物であり、本発明の用途に最適である。
【0057】
（Ｆ）成分であるソルビタン脂肪酸エステルの配合量は０．１～５．０質量部とすることができる。好ましくは０．１～３．０質量部、より好ましくは０．２～３．０質量部である。（Ｆ）成分であるソルビタン脂肪酸エステルが５．０質量部以下であれば、本発明のプラスチック用離型剤を塗工した際にクラックが生じにくくなる。
【0058】
前述した通り、本発明のプラスチック用離型剤の保存安定性、機械安定性、希釈安定性を向上するためには高ＨＬＢと低ＨＬＢの（Ｃ）成分であるポリオキシエチレンアルキルエーテルを組み合わせて使用することが有効であるが、一方で８～１２のＨＬＢの（Ｃ）成分であるポリオキシエチレンアルキルエーテルを多く含むプラスチック用離型剤はプラスチックにストレスクラックを生じさせる恐れがある。（Ｆ）成分であるソルビタン脂肪酸エステルのＨＬＢは一般的に３．０～１０．０と低いが、同程度のＨＬＢの（Ｃ）成分よりもプラスチックに対してストレスクラックを生じさせにくく、また、（Ｄ）成分と（Ｆ）成分を組み合わせてプラスチック用離型剤のＨＬＢを１３～１６とすることで、プラスチック用離型剤の安定性が一層向上する。また、（Ｆ）成分を配合することで起泡性が低下し、取扱いが容易になる場合がある。
【0059】
ノニオン界面活性剤である（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、および（Ｆ）成分の合計は（Ａ）成分１００質量部に対して２．５～５０．０質量部とすることができる。好ましくは、２．５～３５．０質量部、より好ましくは３．０～３０．０質量部である。２．５質量部以上であれば、本発明のプラスチック用離型剤の安定性が低下せず、濃淡分離やオイル浮き等を生じにくい。また、プラスチックに塗工した際に、ハジキが発生しにくくなる。一方で、５０．０質量部以下であれば、プラスチック離型剤を塗工した際に、プラスチックにストレスクラックが生じにくい。
【0060】
［組成物の調製］
本発明のプラスチック用離型剤の具体的な調製方法の一例は、主に以下に示す通りである。
（Ａ）オルガノポリシロキサン、（Ｂ）アニオン界面活性剤、（Ｃ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル、（Ｄ）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、必要に応じて（Ｆ）ソルビタン脂肪酸エステル、および（Ｅ）水の一部を撹拌し、乳化した後に、残りの（Ｅ）水で希釈する。（Ａ）成分の乳化が起こりにくい場合は、（Ａ）～（Ｄ）成分、（Ｆ）成分のそれぞれの一部と（Ｅ）成分の一部を加えて撹拌した後、残りの（Ａ）～（Ｄ）成分、（Ｆ）成分を加えてさらに撹拌することにより、容易に乳化をすることができる。特に（Ａ）成分の粘度が１，０００ｍｍ２／ｓ未満の場合、（Ａ）成分の乳化が起こりにくくなる場合がある。そのような場合は上述したように（Ａ）～（Ｄ）成分、（Ｆ）成分を分割して加えることで、容易に乳化することができる。乳化処方の詳細の一例は以下の通りである。
本発明のプラスチック用離型剤の具体的な調製方法の一例は、主に以下に示す通りである。
（Ａ）オルガノポリシロキサン、（Ｂ）アニオン界面活性剤、（Ｃ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル、（Ｄ）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、必要に応じて（Ｆ）ソルビタン脂肪酸エステル、および（Ｅ）水の一部を撹拌し、乳化した後に、残りの（Ｅ）水で希釈する。（Ａ）成分の乳化が起こりにくい場合は、（Ａ）～（Ｄ）成分、（Ｆ）成分のそれぞれの一部と（Ｅ）成分の一部を加えて撹拌した後、残りの（Ａ）～（Ｄ）成分、（Ｆ）成分を加えてさらに撹拌することにより、容易に乳化をすることができる。特に（Ａ）成分の粘度が１，０００ｍｍ２／ｓ未満の場合、（Ａ）成分の乳化が起こりにくくなる場合がある。そのような場合は上述したように（Ａ）～（Ｄ）成分、（Ｆ）成分を分割して加えることで、容易に乳化することができる。乳化処方の詳細の一例は以下の通りである。
【0061】
コンビミックス（プライミクス社）に（Ａ）オルガノポリシロキサン、（Ｂ）アニオン界面活性剤、（Ｃ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル、（Ｄ）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル及び必要に応じて（Ｆ）ソルビタン脂肪酸エステル、および（Ｅ）水の一部を配合し、ホモミキサー（ステーター内のローターの回転による攪拌機）２，０００ｒｐｍもしくはディスパー（歯形の羽根の回転による攪拌機）２，０００ｒｐｍ、およびアンカー２０ｒｐｍで乳化する。全体が乳化した後、ディスパー２，０００ｒｐｍ、アンカー３０ｒｐｍで所定の粒径になるまで１５～１８０分攪拌した後、残りの（Ｅ）水を加えてホモミキサー２，０００～３，０００ｒｐｍにより希釈し、本発明のプラスチック用離型剤を調製する。
【0062】
乳化する際の温度について、好ましくは０～８０℃、より好ましくは１０～６０℃である。１０℃～８０℃の温度では乳化しやすく、製造した乳化物がより安定になる傾向がある。乳化する際、圧力は常圧だけでなく減圧もしくは加圧でもよい。減圧もしくは加圧下で乳化する場合、泡が混入しにくくなり効果的に乳化できることがある。減圧にする場合の圧力は、原料が揮発しないよう原料の蒸気圧より高いことが好ましい。また、乳化時間は、特に指定はなく目的の粒径になった時間とすればよいが、一般的には３０～３６０分間とすることが好ましい。
【0063】
乳化する際の乳化機は、原料や乳化組成物を攪拌することができるものであれば、特に制限はない。ローターとステーターからなる攪拌部を有するコロイドミル（ＩＫＡ社、ＰＵＣ社、日本精機製作所、イワキ社）やハイシェアミキサー（ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ社、プライミクス社）、ホモディスパー（プライミクス社）、アジホモミキサー（プライミクス社）、ホモミキサーとホモディスパーとアンカーミキサーを組み合わせた３軸型分散混練機であるコンビミックス（プライミクス社）、同方向スクリューもしくは異方向スクリューを有する２軸混合機であるＨＡＡＫＥ Ｍｉｎｉ ＬａｂＩＩ（Ｔｈｅｒｍｏ ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社）やＭＣ１５、ＭＣ５（レオ・ラボ社）等を使用することが可能である。
【0064】
本発明のプラスチック用離型剤には、本発明の目的に応じて、界面活性剤の他に保護コロイド剤ないし増粘剤としてポリビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、アルギン酸塩、キサンタン・ガム、アクリル酸重合体などの水溶性高分子を配合してもよい。さらにオキサゾリン系化合物や芳香族カルボン酸塩などの抗菌剤ないし防腐剤、香料、酸化防止剤、防錆剤、染料、充填剤、硬化触媒、有機粉体、無機粉体などを配合してもよい。
【0065】
本発明のプラスチック用離型剤の平均粒径は２００ｎｍ以下である。好ましくは１５０ｎｍ以下、より好ましくは１００ｎｍ以下である。２００ｎｍより平均粒径が大きいと、希釈安定性および機械安定性が低下し、希釈や撹拌の際にオイル浮き等が生じる恐れがある。また、長期に保存した場合、濃淡分離を生じる恐れもある。なお、平均粒径の下限としては特に制限はないが、例えば、１０ｎｍとすることができる。（株）堀場製作所製ＬＡ９２０もしくはＬＡ９６０、又はベックマンコールター社製Ｎ４ ＰＬＵＳにより測定することができるが、本明細書においてはＬＡ９６０で測定した平均粒径を示している。
【0066】
本発明のプラスチック用離型剤のｐＨは２５℃において４．０～１０．０であることが望ましい。好ましくは４．５～９．０、より好ましくは４．５～８．０である。ｐＨが４．０～１０．０の範囲内であれば、高温で保管した際に、（Ａ）成分の構造が変化し、プラスチックに対する離型性に与える影響は少ない。
【0067】
上記の如くして得られたエマルジョンは、食品包装用のプラスチックシート等に用いる離型剤として極めて有用である。例えば（Ａ）成分の含有量が０．１～２．０重量％である本発明のプラスチック用離型剤をローターダンプニング、グラビア方式もしくはスプレー方式で塗工できる。その塗布量は一般に乾燥基準で０．０１～１．０ｇ／ｍ２、特に０．０２～０．２ｇ／ｍ２が好適である。０．０１ｇ／ｍ２以上であれば十分な離型性が得られ、また、１．０ｇ／ｍ２以下であれば、透明性およびベタつき感の観点から好ましい。
【0068】
食品容器包装用のプラスチックとしてはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレンテトラシクロドデセン、エチレン２－ノルボルネン、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリフェニレンエーテル、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリルスチレン、メタクリル樹脂、ナイロン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリアセタール、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、および塩化ビニル等が挙げられる。
【0069】
本発明によれば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルおよび必要に応じてソルビタン脂肪酸エステルを特定の割合で配合し、オルガノポリシロキサンを乳化することで、優れた離型性を有し、かつ希釈安定性、機械安定性が良好で、さらにストレスクラックを生じにくいプラスチック用離型剤を提供することができる。
【実施例】
【0070】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において、粘度はＢＭ型もしくはＢＨ型回転粘度計又はオストワルド粘度計により測定した２５℃における値である。
【0071】
［実施例１］
上記式で示される（Ａ）成分［１］オルガノポリシロキサン（１ａ）（Ｌ１は約５５０、粘度１０，０００ｍｍ２／ｓ）３０質量部（９０ｇ）、（Ｂ）成分［１］エマール２７０Ｊ（花王製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム ７０％水溶液）０．２質量部（０．６ｇ）、（Ｃ）成分［１］レオコールＴＤＮ９０－８０（２ａ）（ライオン製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル８０％水溶液）６．０質量部（１８ｇ）、（Ｄ）成分［１］ノニオンＬＴ－２２１（日油製、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン）１．６質量部（４．８ｇ）、（Ｆ）成分ノニオンＬＰ－２０Ｒ（日油製、モノラウリン酸ソルビタン）０．４質量部（１．２ｇ）および（Ｅ）－１成分である水１．５質量部（４．５ｇ）をホモディスパー２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら１，５００ｒｐｍで２０分撹拌した後、（Ｅ）－２成分である水を６０．１５質量部（１８０．４５ｇ）加え、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した後に安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）を加え、さらにホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで１分撹拌し、乳化組成物１を調製した。
【化9】
【0072】
［実施例２］
（Ａ）成分［１］オルガノポリシロキサン（１ａ）（Ｌ１は約５５０、粘度１０，０００ｍｍ２／ｓ）３０質量部（９０ｇ）、（Ｂ）成分［１］エマール２７０Ｊ（花王製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム ７０％水溶液）１．３質量部（３．９ｇ）、（Ｃ）成分［１］レオコールＴＤＮ９０－８０（２ａ）（ライオン製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル８０％水溶液）６．０質量部（１８ｇ）、（Ｄ）成分［１］ノニオンＬＴ－２２１（日油製、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン）１．６質量部（４．８ｇ）、（Ｆ）成分ノニオンＬＰ－２０Ｒ（日油製、モノラウリン酸ソルビタン）０．４質量部（１．２ｇ）および（Ｅ）－１成分である水１．０質量部（３．０ｇ）をホモディスパー２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら１，５００ｒｐｍで２０分撹拌した後、（Ｅ）－２成分である水を５９．５５質量部（１７８．６５ｇ）加え、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した後に安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）を加え、さらにホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで１分撹拌し、乳化組成物２を調製した。
（Ａ）成分［１］オルガノポリシロキサン（１ａ）（Ｌ１は約５５０、粘度１０，０００ｍｍ２／ｓ）３０質量部（９０ｇ）、（Ｂ）成分［１］エマール２７０Ｊ（花王製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム ７０％水溶液）１．３質量部（３．９ｇ）、（Ｃ）成分［１］レオコールＴＤＮ９０－８０（２ａ）（ライオン製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル８０％水溶液）６．０質量部（１８ｇ）、（Ｄ）成分［１］ノニオンＬＴ－２２１（日油製、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン）１．６質量部（４．８ｇ）、（Ｆ）成分ノニオンＬＰ－２０Ｒ（日油製、モノラウリン酸ソルビタン）０．４質量部（１．２ｇ）および（Ｅ）－１成分である水１．０質量部（３．０ｇ）をホモディスパー２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら１，５００ｒｐｍで２０分撹拌した後、（Ｅ）－２成分である水を５９．５５質量部（１７８．６５ｇ）加え、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した後に安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）を加え、さらにホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで１分撹拌し、乳化組成物２を調製した。
【0073】
［実施例３］
上記式で示される（Ａ）成分［２］オルガノポリシロキサン（１ｂ）（Ｌ２は約２００、粘度１，０００ｍｍ２／ｓ）３０質量部（９０ｇ）、（Ｂ）成分［１］エマール２７０Ｊ（花王製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム ７０％水溶液）１．３質量部（３．９ｇ）、（Ｃ）成分［１］レオコールＴＤＮ９０－８０（２ａ）（ライオン製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル８０％水溶液）６．０質量部（１８ｇ）、（Ｄ）成分［１］ノニオンＬＴ－２２１（日油製、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン）１．６質量部（４．８ｇ）、（Ｆ）成分ノニオンＬＰ－２０Ｒ（日油製、モノラウリン酸ソルビタン）０．４質量部（１．２ｇ）および（Ｅ）－１成分である水１．０質量部（３．０ｇ）をホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し全体が乳化したら、ホモディスパーＩＩ１，５００ｒｐｍで２０分撹拌した後、（Ｅ）－２成分である水を５９．５５質量部（１７８．６５ｇ）加え、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した後に安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）を加え、さらにホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで１分撹拌し、乳化組成物３を調製した。
【化10】
【0074】
［実施例４］
（Ａ）成分［２］オルガノポリシロキサン（１ｂ）（Ｌ２は約２００、粘度１，０００ｍｍ２／ｓ）３０質量部（９０ｇ）、（Ｂ）成分［１］エマール２７０Ｊ（花王製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム ７０％水溶液）１．３質量部（３．９ｇ）、（Ｂ）成分［２］ニューコール２９１Ｍ（日本乳化剤製、ジオクチルスルホサクシネート・ナトリウム ７０％水溶液）１．０質量部（３．０ｇ）、（Ｃ）成分［１］レオコールＴＤＮ９０－８０（２ａ）（ライオン製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル８０％水溶液）１．２５質量部（３．７５ｇ）、（Ｄ）成分［２］レオドールＴＷ－Ｏ１２０Ｖ（花王製、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン）１．６質量部（４．８ｇ）、（Ｆ）成分ノニオンＬＰ－２０Ｒ（日油製、モノラウリン酸ソルビタン）０．４質量部（１．２ｇ）および（Ｅ）－１成分である水１．５質量部（４．５ｇ）をホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら、ホモディスパーＩＩ、１，５００ｒｐｍで２０分撹拌した後、（Ｅ）－２成分である水を６２．８質量部（１８８．４ｇ）加え、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した後に安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）を加え、さらにホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで１分撹拌し、乳化組成物４を調製した。
（Ａ）成分［２］オルガノポリシロキサン（１ｂ）（Ｌ２は約２００、粘度１，０００ｍｍ２／ｓ）３０質量部（９０ｇ）、（Ｂ）成分［１］エマール２７０Ｊ（花王製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム ７０％水溶液）１．３質量部（３．９ｇ）、（Ｂ）成分［２］ニューコール２９１Ｍ（日本乳化剤製、ジオクチルスルホサクシネート・ナトリウム ７０％水溶液）１．０質量部（３．０ｇ）、（Ｃ）成分［１］レオコールＴＤＮ９０－８０（２ａ）（ライオン製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル８０％水溶液）１．２５質量部（３．７５ｇ）、（Ｄ）成分［２］レオドールＴＷ－Ｏ１２０Ｖ（花王製、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン）１．６質量部（４．８ｇ）、（Ｆ）成分ノニオンＬＰ－２０Ｒ（日油製、モノラウリン酸ソルビタン）０．４質量部（１．２ｇ）および（Ｅ）－１成分である水１．５質量部（４．５ｇ）をホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら、ホモディスパーＩＩ、１，５００ｒｐｍで２０分撹拌した後、（Ｅ）－２成分である水を６２．８質量部（１８８．４ｇ）加え、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した後に安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）を加え、さらにホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで１分撹拌し、乳化組成物４を調製した。
【0075】
［実施例５］
（Ａ）成分［１］オルガノポリシロキサン（１ａ）（Ｌ１は約５５０、粘度１０，０００ｍｍ２／ｓ）３０質量部（９０ｇ）、（Ｂ）成分［１］エマール２７０Ｊ（花王製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム ７０％水溶液）１．３質量部（３．９ｇ）、（Ｃ）成分［１］レオコールＴＤＮ９０－８０（２ａ）（ライオン製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル８０％水溶液）６．０質量部（１８ｇ）、（Ｄ）成分［２］レオドールＴＷ－Ｏ１２０Ｖ（花王製、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン）２．０質量部（６．０ｇ）、および（Ｅ）－１成分である水１．０質量部（３．０ｇ）をホモディスパー２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら１，５００ｒｐｍで２０分撹拌した後、（Ｅ）－２成分である水を５９．５５質量部（１７８．６５ｇ）加え、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した後に安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）加え、さらにホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで１分撹拌し、乳化組成物５を調製した。
（Ａ）成分［１］オルガノポリシロキサン（１ａ）（Ｌ１は約５５０、粘度１０，０００ｍｍ２／ｓ）３０質量部（９０ｇ）、（Ｂ）成分［１］エマール２７０Ｊ（花王製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム ７０％水溶液）１．３質量部（３．９ｇ）、（Ｃ）成分［１］レオコールＴＤＮ９０－８０（２ａ）（ライオン製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル８０％水溶液）６．０質量部（１８ｇ）、（Ｄ）成分［２］レオドールＴＷ－Ｏ１２０Ｖ（花王製、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン）２．０質量部（６．０ｇ）、および（Ｅ）－１成分である水１．０質量部（３．０ｇ）をホモディスパー２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら１，５００ｒｐｍで２０分撹拌した後、（Ｅ）－２成分である水を５９．５５質量部（１７８．６５ｇ）加え、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した後に安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）加え、さらにホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで１分撹拌し、乳化組成物５を調製した。
【0076】
［実施例６］
（Ａ）成分［１］オルガノポリシロキサン（１ａ）（Ｌ１は約５５０、粘度１０，０００ｍｍ２／ｓ）３０質量部（９０ｇ）、（Ｂ）成分［１］エマール２７０Ｊ（花王製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム ７０％水溶液）１．３質量部（３．９ｇ）、（Ｃ）成分［１］レオコールＴＤＮ９０－８０（２ａ）（ライオン製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル８０％水溶液）６．０質量部（１８ｇ）、（Ｄ）成分［２］レオドールＴＷ－Ｏ１２０Ｖ（花王製、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン）１．６質量部（４．８ｇ）、（Ｆ）成分ノニオンＬＰ－２０Ｒ（日油製、モノラウリン酸ソルビタン）０．４質量部（１．２ｇ）および（Ｅ）－１成分である水１．０質量部（３．０ｇ）をホモディスパー２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら１，５００ｒｐｍで２０分撹拌した後、（Ｅ）－２成分である水を５９．５５質量部（１７８．６５ｇ）加え、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した後に安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）加え、さらにホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで１分撹拌し、乳化組成物６を調製した。
（Ａ）成分［１］オルガノポリシロキサン（１ａ）（Ｌ１は約５５０、粘度１０，０００ｍｍ２／ｓ）３０質量部（９０ｇ）、（Ｂ）成分［１］エマール２７０Ｊ（花王製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム ７０％水溶液）１．３質量部（３．９ｇ）、（Ｃ）成分［１］レオコールＴＤＮ９０－８０（２ａ）（ライオン製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル８０％水溶液）６．０質量部（１８ｇ）、（Ｄ）成分［２］レオドールＴＷ－Ｏ１２０Ｖ（花王製、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン）１．６質量部（４．８ｇ）、（Ｆ）成分ノニオンＬＰ－２０Ｒ（日油製、モノラウリン酸ソルビタン）０．４質量部（１．２ｇ）および（Ｅ）－１成分である水１．０質量部（３．０ｇ）をホモディスパー２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら１，５００ｒｐｍで２０分撹拌した後、（Ｅ）－２成分である水を５９．５５質量部（１７８．６５ｇ）加え、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した後に安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）加え、さらにホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで１分撹拌し、乳化組成物６を調製した。
【0077】
［比較例１］
（Ａ）成分［１］オルガノポリシロキサン（１ａ）（Ｌ１は約５５０、粘度１０，０００ｍｍ２／ｓ）３０質量部（９０ｇ）、（Ｂ）成分［１］エマール２７０Ｊ（花王製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム ７０％水溶液）１．３質量部（３．９ｇ）および（Ｃ）成分［１］レオコールＴＤＮ９０－８０（２ａ）（ライオン製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル８０％水溶液）８．５質量部（２５．５ｇ）、（Ｅ）－１成分である水１．５質量部（４．５ｇ）をホモディスパー２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら１，５００ｒｐｍで２０分撹拌した後、（Ｅ）－２成分である水を５８．５５質量部（１７５．６５ｇ）加え、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した後に安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）を加え、さらにホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで１分撹拌し、乳化組成物７を調製した。
（Ａ）成分［１］オルガノポリシロキサン（１ａ）（Ｌ１は約５５０、粘度１０，０００ｍｍ２／ｓ）３０質量部（９０ｇ）、（Ｂ）成分［１］エマール２７０Ｊ（花王製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム ７０％水溶液）１．３質量部（３．９ｇ）および（Ｃ）成分［１］レオコールＴＤＮ９０－８０（２ａ）（ライオン製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル８０％水溶液）８．５質量部（２５．５ｇ）、（Ｅ）－１成分である水１．５質量部（４．５ｇ）をホモディスパー２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら１，５００ｒｐｍで２０分撹拌した後、（Ｅ）－２成分である水を５８．５５質量部（１７５．６５ｇ）加え、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した後に安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）を加え、さらにホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで１分撹拌し、乳化組成物７を調製した。
【0078】
［比較例２］
（Ａ）成分［１］オルガノポリシロキサン（１ａ）（Ｌ１は約５５０、粘度１０，０００ｍｍ２／ｓ）３０質量部（９０ｇ）、（Ｂ）成分［１］エマール２７０Ｊ（花王製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム ７０％水溶液）１．３質量部（３．９ｇ）、界面活性剤［２］エマルゲン１０４Ｐ（２ｂ）（花王製、ポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテル）４．８質量部（１４．４ｇ）、（Ｄ）成分［２］レオドールＴＷ－Ｏ１２０Ｖ（花王製、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン）１．６質量部（４．８ｇ）、（Ｆ）成分ノニオンＬＰ－２０Ｒ（日油製、モノラウリン酸ソルビタン）０．４質量部（１．２ｇ）および（Ｅ）－１成分である水２．０質量部（６．０ｇ）をホモディスパー２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら１，５００ｒｐｍで２０分撹拌した後、（Ｅ）－２成分である水を５９．７５質量部（１７９．２５ｇ）加え、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した後に安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）を加え、さらにホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで１分撹拌し、乳化組成物８を調製した。
（Ａ）成分［１］オルガノポリシロキサン（１ａ）（Ｌ１は約５５０、粘度１０，０００ｍｍ２／ｓ）３０質量部（９０ｇ）、（Ｂ）成分［１］エマール２７０Ｊ（花王製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム ７０％水溶液）１．３質量部（３．９ｇ）、界面活性剤［２］エマルゲン１０４Ｐ（２ｂ）（花王製、ポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテル）４．８質量部（１４．４ｇ）、（Ｄ）成分［２］レオドールＴＷ－Ｏ１２０Ｖ（花王製、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン）１．６質量部（４．８ｇ）、（Ｆ）成分ノニオンＬＰ－２０Ｒ（日油製、モノラウリン酸ソルビタン）０．４質量部（１．２ｇ）および（Ｅ）－１成分である水２．０質量部（６．０ｇ）をホモディスパー２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら１，５００ｒｐｍで２０分撹拌した後、（Ｅ）－２成分である水を５９．７５質量部（１７９．２５ｇ）加え、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した後に安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）を加え、さらにホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで１分撹拌し、乳化組成物８を調製した。
【0079】
［比較例３］
成分［３］オルガノポリシロキサン（１ｃ）（Ｌ１は約５５０、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンそれぞれの含有量は３．３％、粘度７，０００ｍｍ２／ｓ）３０質量部（９０ｇ）、（Ｂ）成分［１］エマール２７０Ｊ（花王製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム ７０％水溶液）１．３質量部（３．９ｇ）、（Ｃ）成分［１］レオコールＴＤＮ９０－８０（２ａ）（ライオン製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル８０％水溶液）６．０質量部（１８．０ｇ）、（Ｄ）成分［１］ノニオンＬＴ－２２１（日油製、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン）１．６質量部（４．８ｇ）、（Ｆ）成分ノニオンＬＰ－２０Ｒ（日油製、モノラウリン酸ソルビタン）０．４質量部（１．２ｇ）および（Ｅ）－１成分である水２．０質量部（６．０ｇ）をホモディスパー２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら１，５００ｒｐｍで１５分撹拌した後、（Ｅ）－２成分である水を５８．５５質量部（１７５．６５ｇ）加え、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した後に安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）を加え、さらにホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで１分撹拌し、乳化組成物９を調製した。
成分［３］オルガノポリシロキサン（１ｃ）（Ｌ１は約５５０、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンそれぞれの含有量は３．３％、粘度７，０００ｍｍ２／ｓ）３０質量部（９０ｇ）、（Ｂ）成分［１］エマール２７０Ｊ（花王製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム ７０％水溶液）１．３質量部（３．９ｇ）、（Ｃ）成分［１］レオコールＴＤＮ９０－８０（２ａ）（ライオン製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル８０％水溶液）６．０質量部（１８．０ｇ）、（Ｄ）成分［１］ノニオンＬＴ－２２１（日油製、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン）１．６質量部（４．８ｇ）、（Ｆ）成分ノニオンＬＰ－２０Ｒ（日油製、モノラウリン酸ソルビタン）０．４質量部（１．２ｇ）および（Ｅ）－１成分である水２．０質量部（６．０ｇ）をホモディスパー２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら１，５００ｒｐｍで１５分撹拌した後、（Ｅ）－２成分である水を５８．５５質量部（１７５．６５ｇ）加え、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した後に安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）を加え、さらにホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで１分撹拌し、乳化組成物９を調製した。
【0080】
［比較例４］
（Ａ）成分［１］オルガノポリシロキサン（１ａ）（Ｌ１は約５５０、粘度１０，０００ｍｍ２／ｓ）３０質量部（９０ｇ）、（Ｃ）成分［１］レオコールＴＤＮ９０－８０（２ａ）（ライオン製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル８０％水溶液）６．０質量部（１８ｇ）、（Ｄ）成分［１］ノニオンＬＴ－２２１（日油製、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン）１．６質量部（４．８ｇ）、（Ｆ）成分ノニオンＬＰ－２０Ｒ（日油製、モノラウリン酸ソルビタン）０．４質量部（１．２ｇ）および（Ｅ）－１成分である水１．５質量部（４．５ｇ）をホモディスパー２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら１，５００ｒｐｍで２０分撹拌した後、（Ｅ）－２成分である水を６０．３５質量部（１８１．０５ｇ）加え、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した後に安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）を加え、さらにホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで１分撹拌し、乳化組成物１０を調製した。
（Ａ）成分［１］オルガノポリシロキサン（１ａ）（Ｌ１は約５５０、粘度１０，０００ｍｍ２／ｓ）３０質量部（９０ｇ）、（Ｃ）成分［１］レオコールＴＤＮ９０－８０（２ａ）（ライオン製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル８０％水溶液）６．０質量部（１８ｇ）、（Ｄ）成分［１］ノニオンＬＴ－２２１（日油製、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン）１．６質量部（４．８ｇ）、（Ｆ）成分ノニオンＬＰ－２０Ｒ（日油製、モノラウリン酸ソルビタン）０．４質量部（１．２ｇ）および（Ｅ）－１成分である水１．５質量部（４．５ｇ）をホモディスパー２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら１，５００ｒｐｍで２０分撹拌した後、（Ｅ）－２成分である水を６０．３５質量部（１８１．０５ｇ）加え、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した後に安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）を加え、さらにホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで１分撹拌し、乳化組成物１０を調製した。
【0081】
［比較例５］
（Ａ）成分［１］オルガノポリシロキサン（１ａ）（Ｌ１は約５５０、粘度１０，０００ｍｍ２／ｓ）３０質量部（９０ｇ）、（Ｂ）成分［１］エマール２７０Ｊ（花王製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム ７０％水溶液）１．３質量部（３．９ｇ）、界面活性剤［３］ポリオキシエチレンアルキルエーテル（２ｄ）（ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｍは１０、ｎは３）２．０質量部（６．０ｇ）、界面活性剤［４］ポリオキシエチレンアルキルエーテル６５％水溶液（２ｅ）（ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｍは１０、ｎは４０）４．３質量部（１２．９ｇ）、（Ｄ）成分［１］ノニオンＬＴ－２２１（日油製、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン）１．６質量部（４．８ｇ）、（Ｆ）成分ノニオンＬＰ－２０Ｒ（日油製、モノラウリン酸ソルビタン）０．４質量部（１．２ｇ）および（Ｅ）－１成分である水１．０質量部（３．０ｇ）をホモディスパー２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら１，５００ｒｐｍで２０分撹拌した後、（Ｅ）－２成分である水を５９．２５質量部（１７７．７５ｇ）加え、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した後に安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）を加え、さらにホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで１分撹拌し、乳化組成物１１を調製した。
（Ａ）成分［１］オルガノポリシロキサン（１ａ）（Ｌ１は約５５０、粘度１０，０００ｍｍ２／ｓ）３０質量部（９０ｇ）、（Ｂ）成分［１］エマール２７０Ｊ（花王製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム ７０％水溶液）１．３質量部（３．９ｇ）、界面活性剤［３］ポリオキシエチレンアルキルエーテル（２ｄ）（ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｍは１０、ｎは３）２．０質量部（６．０ｇ）、界面活性剤［４］ポリオキシエチレンアルキルエーテル６５％水溶液（２ｅ）（ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｍは１０、ｎは４０）４．３質量部（１２．９ｇ）、（Ｄ）成分［１］ノニオンＬＴ－２２１（日油製、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン）１．６質量部（４．８ｇ）、（Ｆ）成分ノニオンＬＰ－２０Ｒ（日油製、モノラウリン酸ソルビタン）０．４質量部（１．２ｇ）および（Ｅ）－１成分である水１．０質量部（３．０ｇ）をホモディスパー２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら１，５００ｒｐｍで２０分撹拌した後、（Ｅ）－２成分である水を５９．２５質量部（１７７．７５ｇ）加え、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した後に安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）を加え、さらにホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで１分撹拌し、乳化組成物１１を調製した。
【0082】
［比較例６］
オクタメチルシクロテトラシロキサン２９．９１４質量部（８９．７４２ｇ）、ヘキサメチルジシロキサン０．０８６質量部（０．２５８ｇ）の混合物に、（Ｂ）成分［３］エマール２ＦＧ １質量部（３ｇ）を（Ｅ）－１成分である水９質量部（２７ｇ）に溶解した水溶液を配合し、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら、５，０００ｒｐｍに上げて約１５分間高速攪拌した後、（Ｅ）－２成分である水４９．３５質量部（１４８．０５ｇ）を加えてホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した。次いでこのエマルジョンを高圧ホモジナイザーにより３００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で二次乳化した後、５０℃で２０時間加熱した後、約１５℃で１０時間冷却し、１０％炭酸ナトリウム水溶液２質量部（６ｇ）を加えて中和し、ジメチルポリシロキサンのエマルジョンを得た。このエマルジョン１００質量部に対して、同量のイソプロピルアルコールを添加してジメチルポリシロキサンの抽出を行ない、抽出油を水洗後、１０５℃で乾燥して得たジメチルポリシロキサンの粘度は２５℃において約１０，０００ｍｍ２／ｓであった。また、このエマルジョン中にはオクタメチルシクロテトラシロキサンが１．９％、デカメチルシクロペンタシロキサンが０．８％、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンが０．１５％含まれていた。この乳化重合したエマルジョン９１．３５質量部（２７４．０５ｇ）に対して（Ｃ）成分［１］レオコールＴＤＮ９０－８０（２ａ）（ライオン製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル８０％水溶液）８．５質量部（２５．５ｇ）および安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）を加え、碇型の撹拌棒で１００ｒｐｍ、３０分混合し、乳化組成物１２を調製した。
オクタメチルシクロテトラシロキサン２９．９１４質量部（８９．７４２ｇ）、ヘキサメチルジシロキサン０．０８６質量部（０．２５８ｇ）の混合物に、（Ｂ）成分［３］エマール２ＦＧ １質量部（３ｇ）を（Ｅ）－１成分である水９質量部（２７ｇ）に溶解した水溶液を配合し、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら、５，０００ｒｐｍに上げて約１５分間高速攪拌した後、（Ｅ）－２成分である水４９．３５質量部（１４８．０５ｇ）を加えてホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した。次いでこのエマルジョンを高圧ホモジナイザーにより３００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で二次乳化した後、５０℃で２０時間加熱した後、約１５℃で１０時間冷却し、１０％炭酸ナトリウム水溶液２質量部（６ｇ）を加えて中和し、ジメチルポリシロキサンのエマルジョンを得た。このエマルジョン１００質量部に対して、同量のイソプロピルアルコールを添加してジメチルポリシロキサンの抽出を行ない、抽出油を水洗後、１０５℃で乾燥して得たジメチルポリシロキサンの粘度は２５℃において約１０，０００ｍｍ２／ｓであった。また、このエマルジョン中にはオクタメチルシクロテトラシロキサンが１．９％、デカメチルシクロペンタシロキサンが０．８％、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンが０．１５％含まれていた。この乳化重合したエマルジョン９１．３５質量部（２７４．０５ｇ）に対して（Ｃ）成分［１］レオコールＴＤＮ９０－８０（２ａ）（ライオン製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル８０％水溶液）８．５質量部（２５．５ｇ）および安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）を加え、碇型の撹拌棒で１００ｒｐｍ、３０分混合し、乳化組成物１２を調製した。
【0083】
［比較例７］
オクタメチルシクロテトラシロキサン２９．９１４質量部（８９．７４２ｇ）、ヘキサメチルジシロキサン０．０８６質量部（０．２５８ｇ）の混合物に、（Ｂ）成分［３］エマール２ＦＧ １質量部（３ｇ）を（Ｅ）－１成分である水９質量部（２７ｇ）に溶解した水溶液を配合し、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら、５，０００ｒｐｍに上げて約１５分間高速攪拌した後、（Ｅ）－２成分である水５４．８５質量部（１６４．５５ｇ）を加えてホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した。次いでこのエマルジョンを高圧ホモジナイザーにより、３００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で二次乳化した後、５０℃で２０時間加熱した後、約１５℃で１０時間冷却し、１０％炭酸ナトリウム水溶液２質量部（６ｇ）を加えて中和し、ジメチルポリシロキサンのエマルジョンを得た。このエマルジョン１００質量部に対して、同量のイソプロピルアルコールを添加してジメチルポリシロキサンの抽出を行ない、抽出油を水洗後、１０５℃で乾燥して得たジメチルポリシロキサンの粘度は２５℃において約１０，０００ｍｍ２／ｓであった。また、このエマルジョン中にはオクタメチルシクロテトラシロキサンが１．９％、デカメチルシクロペンタシロキサンが０．８％、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンが０．１５％含まれていた。この乳化重合したエマルジョン９６．９５質量部（２９０．８５ｇ）に対してグリセリン３質量部（９ｇ）および安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）を加え、碇型の撹拌棒で１００ｒｐｍ、３０分混合し、乳化組成物１３を調製した。
オクタメチルシクロテトラシロキサン２９．９１４質量部（８９．７４２ｇ）、ヘキサメチルジシロキサン０．０８６質量部（０．２５８ｇ）の混合物に、（Ｂ）成分［３］エマール２ＦＧ １質量部（３ｇ）を（Ｅ）－１成分である水９質量部（２７ｇ）に溶解した水溶液を配合し、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら、５，０００ｒｐｍに上げて約１５分間高速攪拌した後、（Ｅ）－２成分である水５４．８５質量部（１６４．５５ｇ）を加えてホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した。次いでこのエマルジョンを高圧ホモジナイザーにより、３００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で二次乳化した後、５０℃で２０時間加熱した後、約１５℃で１０時間冷却し、１０％炭酸ナトリウム水溶液２質量部（６ｇ）を加えて中和し、ジメチルポリシロキサンのエマルジョンを得た。このエマルジョン１００質量部に対して、同量のイソプロピルアルコールを添加してジメチルポリシロキサンの抽出を行ない、抽出油を水洗後、１０５℃で乾燥して得たジメチルポリシロキサンの粘度は２５℃において約１０，０００ｍｍ２／ｓであった。また、このエマルジョン中にはオクタメチルシクロテトラシロキサンが１．９％、デカメチルシクロペンタシロキサンが０．８％、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンが０．１５％含まれていた。この乳化重合したエマルジョン９６．９５質量部（２９０．８５ｇ）に対してグリセリン３質量部（９ｇ）および安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）を加え、碇型の撹拌棒で１００ｒｐｍ、３０分混合し、乳化組成物１３を調製した。
【0084】
［比較例８］
（Ａ）成分［１］オルガノポリシロキサン（１ａ）（Ｌ１は約５５０、粘度１０，０００ｍｍ２／ｓ）３０質量部（９０ｇ）、（Ｂ）成分［１］エマール２７０Ｊ（花王製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム ７０％水溶液）１．３質量部（３．９ｇ）、（Ｃ）成分［１］レオコールＴＤＮ９０－８０（２ａ）（ライオン製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル８０％水溶液）１２．０質量部（３６ｇ）、（Ｄ）成分［１］ノニオンＬＴ－２２１（日油製、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン）１．６質量部（４．８ｇ）、（Ｆ）成分ノニオンＬＰ－２０Ｒ（日油製、モノラウリン酸ソルビタン）０．４質量部（１．２ｇ）および（Ｅ）－１成分である水１．０質量部（３．０ｇ）をホモディスパー２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら１，５００ｒｐｍで２０分撹拌した後、（Ｅ）－２成分である水を５３．５５質量部（１６０．６５ｇ）加え、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した後に安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）を加え、さらにホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで１分撹拌し、乳化組成物１４を調製した。
［比較例９］
（Ａ）成分［１］オルガノポリシロキサン（１ａ）（Ｌ１は約５５０、粘度１０，０００ｍｍ２／ｓ）３０質量部（９０ｇ）、（Ｂ）成分［１］エマール２７０Ｊ（花王製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム ７０％水溶液）１．３質量部（３．９ｇ）、界面活性剤［５］ポリオキシエチレンアルキルエーテル（２ｆ）（ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｍは２２、ｎは２０）４．８質量部（１４．４ｇ）、（Ｄ）成分［１］ノニオンＬＴ－２２１（日油製、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン）１．６質量部（４．８ｇ）、（Ｆ）成分ノニオンＬＰ－２０Ｒ（日油製、モノラウリン酸ソルビタン）０．４質量部（１．２ｇ）および（Ｅ）－１成分である水２．５質量部（７．５ｇ）をホモディスパー２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら１，５００ｒｐｍで２０分撹拌した後、（Ｅ）－２成分である水を５９．２５質量部（１７７．７５ｇ）加え、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した後に安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）を加え、さらにホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで１分撹拌し、乳化組成物１５を調製した。
（Ａ）成分［１］オルガノポリシロキサン（１ａ）（Ｌ１は約５５０、粘度１０，０００ｍｍ２／ｓ）３０質量部（９０ｇ）、（Ｂ）成分［１］エマール２７０Ｊ（花王製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム ７０％水溶液）１．３質量部（３．９ｇ）、（Ｃ）成分［１］レオコールＴＤＮ９０－８０（２ａ）（ライオン製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル８０％水溶液）１２．０質量部（３６ｇ）、（Ｄ）成分［１］ノニオンＬＴ－２２１（日油製、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン）１．６質量部（４．８ｇ）、（Ｆ）成分ノニオンＬＰ－２０Ｒ（日油製、モノラウリン酸ソルビタン）０．４質量部（１．２ｇ）および（Ｅ）－１成分である水１．０質量部（３．０ｇ）をホモディスパー２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら１，５００ｒｐｍで２０分撹拌した後、（Ｅ）－２成分である水を５３．５５質量部（１６０．６５ｇ）加え、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した後に安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）を加え、さらにホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで１分撹拌し、乳化組成物１４を調製した。
［比較例９］
（Ａ）成分［１］オルガノポリシロキサン（１ａ）（Ｌ１は約５５０、粘度１０，０００ｍｍ２／ｓ）３０質量部（９０ｇ）、（Ｂ）成分［１］エマール２７０Ｊ（花王製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム ７０％水溶液）１．３質量部（３．９ｇ）、界面活性剤［５］ポリオキシエチレンアルキルエーテル（２ｆ）（ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｍは２２、ｎは２０）４．８質量部（１４．４ｇ）、（Ｄ）成分［１］ノニオンＬＴ－２２１（日油製、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン）１．６質量部（４．８ｇ）、（Ｆ）成分ノニオンＬＰ－２０Ｒ（日油製、モノラウリン酸ソルビタン）０．４質量部（１．２ｇ）および（Ｅ）－１成分である水２．５質量部（７．５ｇ）をホモディスパー２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら１，５００ｒｐｍで２０分撹拌した後、（Ｅ）－２成分である水を５９．２５質量部（１７７．７５ｇ）加え、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した後に安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）を加え、さらにホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで１分撹拌し、乳化組成物１５を調製した。
【0085】
上記実施例、比較例について、平均粒径、ｐＨ、遠心分離安定性、水希釈安定性、機械安定性、プラスチック（ＰＥＴ）に対する濡れ性、プラスチック（ＯＰＳ）に対するストレスクラックの評価を行った。これらの結果を表１～３に示す。
【0086】
平均粒径：
乳化組成物１～１５を水で約１０倍に希釈し、ＨＯＲＩＢＡ ＬＡ９６０で測定した値である。
乳化組成物１～１５を水で約１０倍に希釈し、ＨＯＲＩＢＡ ＬＡ９６０で測定した値である。
【0087】
ｐＨ：
乳化組成物１～１５を２５℃でｐＨメーター（ＨＯＲＩＢＡ製 ＬＡＱＵＡ）にて測定した値である。
乳化組成物１～１５を２５℃でｐＨメーター（ＨＯＲＩＢＡ製 ＬＡＱＵＡ）にて測定した値である。
【0088】
遠心分離安定性：
乳化組成物１～１５を約１５ｍＬ専用のチューブに入れて、遠心分離器Ｈ－１９ＦＭ（コクサン社製）で３，０００ｒｐｍ、１５分間回転させた後、チューブの上層部１．０ｇと下層部１．０ｇの不揮発分（１０５℃×３時間）を測定する。
上層部の不揮発分／下層部の不揮発分＝０．９５～１．０５を合格とする。それ以外の場合は、経時で保管した際に濃淡分離する可能性がある。
乳化組成物１～１５を約１５ｍＬ専用のチューブに入れて、遠心分離器Ｈ－１９ＦＭ（コクサン社製）で３，０００ｒｐｍ、１５分間回転させた後、チューブの上層部１．０ｇと下層部１．０ｇの不揮発分（１０５℃×３時間）を測定する。
上層部の不揮発分／下層部の不揮発分＝０．９５～１．０５を合格とする。それ以外の場合は、経時で保管した際に濃淡分離する可能性がある。
【0089】
水希釈安定性：
各乳化組成物１～１５の２ｇと水９８ｇを混合し、それぞれプラスチック用離型剤１を調製した。２００ｍＬビーカーに全量入れて、１日静置し、プラスチック用離型剤１の表面を観察した。
○：濃淡分離することなく、プラスチック用離型剤が分散。
表面にオイルスポットや干渉膜なし、もしくは表面に１～３割程度干渉膜が生じる。
△：濃淡分離することなく、プラスチック用離型剤が分散。
表面にオイルスポットや干渉膜なし、もしくは表面に３～６割程度干渉膜が生じる。
×：プラスチック用離型剤が不均一に分散。
もしくは、表面に６割以上の干渉膜もしくはオイルスポットが生じる。
○および△を合格とする。
各乳化組成物１～１５の２ｇと水９８ｇを混合し、それぞれプラスチック用離型剤１を調製した。２００ｍＬビーカーに全量入れて、１日静置し、プラスチック用離型剤１の表面を観察した。
○：濃淡分離することなく、プラスチック用離型剤が分散。
表面にオイルスポットや干渉膜なし、もしくは表面に１～３割程度干渉膜が生じる。
△：濃淡分離することなく、プラスチック用離型剤が分散。
表面にオイルスポットや干渉膜なし、もしくは表面に３～６割程度干渉膜が生じる。
×：プラスチック用離型剤が不均一に分散。
もしくは、表面に６割以上の干渉膜もしくはオイルスポットが生じる。
○および△を合格とする。
【0090】
機械安定性：
各乳化組成物１～１５の１０ｇと水９０ｇを混合し、それぞれプラスチック用離型剤２を調製した。プラスチック用離型剤２を２００ｍＬビーカーに入れ、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩで３，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌した後１日静置し、液面を観察した。
○：濃淡分離することなく、プラスチック用離型剤が分散。
表面にオイルスポットや干渉膜なし、もしくは表面に１～３割程度干渉膜が生じる。
△：濃淡分離することなく、プラスチック用離型剤が分散。
表面にオイルスポットや干渉膜なし、もしくは表面に３～６割程度干渉膜が生じる。
×：プラスチック用離型剤が濃淡分離する。
もしくは、表面に６割以上の干渉膜もしくはオイルスポットが生じる。
○および△を合格とする。
各乳化組成物１～１５の１０ｇと水９０ｇを混合し、それぞれプラスチック用離型剤２を調製した。プラスチック用離型剤２を２００ｍＬビーカーに入れ、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩで３，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌した後１日静置し、液面を観察した。
○：濃淡分離することなく、プラスチック用離型剤が分散。
表面にオイルスポットや干渉膜なし、もしくは表面に１～３割程度干渉膜が生じる。
△：濃淡分離することなく、プラスチック用離型剤が分散。
表面にオイルスポットや干渉膜なし、もしくは表面に３～６割程度干渉膜が生じる。
×：プラスチック用離型剤が濃淡分離する。
もしくは、表面に６割以上の干渉膜もしくはオイルスポットが生じる。
○および△を合格とする。
【0091】
濡れ性：
上記プラスチック用離型剤２をワイヤーバーＮＯ．３（Ｒ．Ｄ．Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ，Ｕ．Ｓ．Ａ製）によりＰＥＴフィルムに塗工する。目視ではじきを観察する。
○：全体に濡れる
△：一部にはじきを生じる
×：塗工後すぐに全体がはじく
○および△を合格とする。
上記プラスチック用離型剤２をワイヤーバーＮＯ．３（Ｒ．Ｄ．Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ，Ｕ．Ｓ．Ａ製）によりＰＥＴフィルムに塗工する。目視ではじきを観察する。
○：全体に濡れる
△：一部にはじきを生じる
×：塗工後すぐに全体がはじく
○および△を合格とする。
【0092】
クラック性：
上記プラスチック用離型剤１をガーゼでＯＰＳシートに塗工する。直径３７ｍｍの筒にＯＰＳシートを巻き付け、クラックが生じるか目視で確認する。
○：筒に巻き付け後７５秒以内にクラックは生じない
×：筒に巻き付け後７５秒以内にクラックが生じる
○を合格とする。
上記プラスチック用離型剤１をガーゼでＯＰＳシートに塗工する。直径３７ｍｍの筒にＯＰＳシートを巻き付け、クラックが生じるか目視で確認する。
○：筒に巻き付け後７５秒以内にクラックは生じない
×：筒に巻き付け後７５秒以内にクラックが生じる
○を合格とする。
【0093】
（成分（Ａ）および比較用オルガノポリシロキサン）
成分（Ａ）［１］：オルガノポリシロキサン（１ａ）
（Ｌ１は約５５０、粘度１０，０００ｍｍ２／ｓ）
成分（Ａ）［２］：オルガノポリシロキサン（１ｂ）
（Ｌ２は約２００、粘度１，０００ｍｍ２／ｓ）
上記成分（Ａ）［１］，［２］のオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンそれぞれの含有量は０．１％未満である。
成分［３］：オルガノポリシロキサン（１ｃ）
（Ｌ１は約５５０、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンそれぞれの含有量は３．３％、粘度７，０００ｍｍ２／ｓ）
オルガノポリシロキサン（１ｃ）は成分（Ａ）オルガノポリシロキサン（１ａ）にオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンがそれぞれ３．３％になるように配合したものである。
成分［４］：オルガノポリシロキサン（１ｄ）
（Ｌ１は約５５０）
オルガノポリシロキサン（１ｄ）は乳化重合により調製したものであり、オルガノポリシロキサン（１ｄ）１００質量部中にオクタメチルシクロテトラシロキサン６．３％、デカメチルシクロペンタシロキサン２．７％、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン０．５％含まれている。
成分（Ａ）［１］：オルガノポリシロキサン（１ａ）
（Ｌ１は約５５０、粘度１０，０００ｍｍ２／ｓ）
成分（Ａ）［２］：オルガノポリシロキサン（１ｂ）
（Ｌ２は約２００、粘度１，０００ｍｍ２／ｓ）
上記成分（Ａ）［１］，［２］のオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンそれぞれの含有量は０．１％未満である。
成分［３］：オルガノポリシロキサン（１ｃ）
（Ｌ１は約５５０、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンそれぞれの含有量は３．３％、粘度７，０００ｍｍ２／ｓ）
オルガノポリシロキサン（１ｃ）は成分（Ａ）オルガノポリシロキサン（１ａ）にオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンがそれぞれ３．３％になるように配合したものである。
成分［４］：オルガノポリシロキサン（１ｄ）
（Ｌ１は約５５０）
オルガノポリシロキサン（１ｄ）は乳化重合により調製したものであり、オルガノポリシロキサン（１ｄ）１００質量部中にオクタメチルシクロテトラシロキサン６．３％、デカメチルシクロペンタシロキサン２．７％、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン０．５％含まれている。
【0094】
（成分（Ｂ））
成分（Ｂ）［１］：エマール２７０Ｊ（花王製）
ポリオキシエチレン（２）アルキルエーテル硫酸ナトリウム７０％水溶液
成分（Ｂ）［２］：ニューコール２９１Ｍ（日本乳化剤製）
ジオクチルスルホサクシネート・ナトリウム７０％水溶液
成分（Ｂ）［３］：エマール２ＦＧ（花王製）
ラウリル硫酸Ｎａ
成分（Ｂ）［１］：エマール２７０Ｊ（花王製）
ポリオキシエチレン（２）アルキルエーテル硫酸ナトリウム７０％水溶液
成分（Ｂ）［２］：ニューコール２９１Ｍ（日本乳化剤製）
ジオクチルスルホサクシネート・ナトリウム７０％水溶液
成分（Ｂ）［３］：エマール２ＦＧ（花王製）
ラウリル硫酸Ｎａ
【0095】
（成分（Ｃ）および比較用界面活性剤）
成分（Ｃ）［１］：レオコールＴＤＮ９０－８０（ライオン製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル ８０％水溶液）（２ａ）
（ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨの８０％水溶液、ｍは１３、ｎは９）
界面活性剤［２］：エマルゲン１０４Ｐ（花王製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル）（２ｂ）
（ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｍは１２、ｎは４）
界面活性剤［３］：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（２ｄ）
（ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｍは１０、ｎは３）
界面活性剤［４］：ポリオキシエチレンアルキルエーテル ６５％水溶液（２ｅ）
（ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｍは１０、ｎは４０）
界面活性剤［５］：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（２ｆ）
（ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｍは２２、ｎは２０）
成分（Ｃ）［１］：レオコールＴＤＮ９０－８０（ライオン製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル ８０％水溶液）（２ａ）
（ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨの８０％水溶液、ｍは１３、ｎは９）
界面活性剤［２］：エマルゲン１０４Ｐ（花王製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル）（２ｂ）
（ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｍは１２、ｎは４）
界面活性剤［３］：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（２ｄ）
（ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｍは１０、ｎは３）
界面活性剤［４］：ポリオキシエチレンアルキルエーテル ６５％水溶液（２ｅ）
（ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｍは１０、ｎは４０）
界面活性剤［５］：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（２ｆ）
（ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｍは２２、ｎは２０）
【0096】
（成分（Ｄ））
成分（Ｄ）［１］：ノニオンＬＴ－２２１（日油製）
モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン
成分（Ｄ）［２］：レオドールＴＷ－Ｏ１２０Ｖ（花王製）
モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン
成分（Ｄ）［１］：ノニオンＬＴ－２２１（日油製）
モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン
成分（Ｄ）［２］：レオドールＴＷ－Ｏ１２０Ｖ（花王製）
モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン
【0097】
（成分（Ｅ））
成分（Ｅ）－１、成分（Ｅ）－２：水
成分（Ｅ）－１、成分（Ｅ）－２：水
【0098】
（成分（Ｆ））
成分（Ｆ）：ノニオンＬＰ－２０Ｒ（日油製）モノラウリン酸ソルビタン
成分（Ｆ）：ノニオンＬＰ－２０Ｒ（日油製）モノラウリン酸ソルビタン
【0099】
【表1】
【0100】
【表2】
【0101】
【表3】
【0102】
表１から、本発明のプラスチック用離型剤は希釈安定性、機械安定性に優れ、濡れ性が良好で、かつプラスチックに対してクラックが生じにくいオルガノポリシロキサンのエマルジョンであるプラスチック用離型剤であることがわかる。
【0103】
これに対して、本発明における成分（Ｄ）も（Ｆ）も含有しない比較例１、６では、機械安定性とクラック性が劣っていた。
また、比較例２、６、７では、離型剤の平均粒径が２００ｎｍより大きく、このため機械安定性が低下したとも考えられる。
また、比較例２、６、７では、離型剤の平均粒径が２００ｎｍより大きく、このため機械安定性が低下したとも考えられる。
【0104】
本発明の成分（Ｃ）と異なり、ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ中、ｍは１２であるがｎが４である比較例２においては、クラックが生じやすくなった。
また、本発明の成分（Ｃ）におけるＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ中、ｍもｎも下限を下回る界面活性剤［３］を使用した比較例５でも、クラックが生じやすくなった。
さらに、本発明の成分（Ｃ）と異なり、ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ中、ｎは２０であるがｍが２２である比較例９においては、機械安定性が低下した。
また、本発明の成分（Ｃ）におけるＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ中、ｍもｎも下限を下回る界面活性剤［３］を使用した比較例５でも、クラックが生じやすくなった。
さらに、本発明の成分（Ｃ）と異なり、ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ中、ｎは２０であるがｍが２２である比較例９においては、機械安定性が低下した。
【0105】
オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンおよびドデカメチルシクロヘキサシロキサンの含有量がそれぞれ３％を超える比較例３では、機械安定性が低下した。
【0106】
本発明の成分（Ｂ）を含有しない比較例４では、機械安定性が低下した。
【0107】
本発明における成分（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｆ）を含有していない比較例７では、ノニオン界面活性剤は使用されてなく、はじきが発生し、濡れ性が劣る結果となった。
【0108】
また、成分（Ｃ）を、本発明における成分（Ａ）に対する配合量の範囲の上限を超えて含有した比較例８では、クラックが生じやすくなった。
【0109】
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。