特許 7170732 着色組成物、膜、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子及び画像表示装置

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2022-11-04

(45)【発行日】2022-11-14

(54)【発明の名称】着色組成物、膜、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子及び画像表示装置

(51)【国際特許分類】

   C09B 67/20 20060101AFI20221107BHJP

   G02B 5/20 20060101ALI20221107BHJP

   G03F 7/004 20060101ALI20221107BHJP

   G03F 7/027 20060101ALI20221107BHJP

   G03F 7/033 20060101ALI20221107BHJP

   G03F 7/038 20060101ALI20221107BHJP

   G03F 7/031 20060101ALI20221107BHJP

   C08F 220/02 20060101ALI20221107BHJP

   C08F 222/40 20060101ALI20221107BHJP

   C08G 63/127 20060101ALI20221107BHJP

   C08L 33/04 20060101ALI20221107BHJP

【ＦＩ】

C09B67/20 L

G02B5/20 101

G03F7/004 505

G03F7/027 502

G03F7/033

G03F7/038 501

G03F7/031

C08F220/02

C08F222/40

C08G63/127

C08L33/04

【請求項の数】 20

(21)【出願番号】P 2020540083

(86)(22)【出願日】2019-06-11

(86)【国際出願番号】 JP2019023002

(87)【国際公開番号】W WO2020044720

(87)【国際公開日】2020-03-05

【審査請求日】2021-02-03

(31)【優先権主張番号】P 2018161337

(32)【優先日】2018-08-30

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】306037311

【氏名又は名称】富士フイルム株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000109

【氏名又は名称】弁理士法人特許事務所サイクス

(72)【発明者】

【氏名】出井 宏明

【審査官】藤田 雅也

(56)【参考文献】

【文献】特開２００９－０５２０２３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１６－１６０３３３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０００－３２９９２６（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１９／１６３５０５（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１２－４７９０３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１７－２０６６８９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１７－０９０７７９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０２０－０８５９３７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０９Ｂ １／００－ ６９／１０

Ｇ０３Ｃ ３／００

Ｇ０３Ｆ ７／００４－ ７／０４

Ｇ０３Ｆ ７／０６

Ｇ０３Ｆ ７／０７５－ ７／１１５

Ｇ０３Ｆ ７／１６－ ７／１８

Ｃ０８Ｃ １９／００－ １９／４４

Ｃ０８Ｆ ６／００－２４６／００

Ｃ０８Ｆ３０１／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

顔料を含む色材Ａと、
芳香族カルボキシル基を有し、かつ、マレイミド構造を有さない樹脂Ｂと、
マレイミド構造を有する樹脂Ｃと、
重合性モノマーと、
を含有する着色組成物であって、
前記重合性モノマーは、エチレン性不飽和基を３個以上含む化合物を含み、
樹脂Ｂが下記式（ｂ－１０）で表される繰り返し単位を含む樹脂であり、
前記着色組成物の全固形分中に前記色材Ａを５０質量％以上含有する、着色組成物；

【化1】

式中、Ａｒ ^１０ は芳香族カルボキシル基を含む基を表し、Ｌ ^１１ は、－ＣＯＯ－または－ＣＯＮＨ－を表し、Ｌ ^１２ は３価の連結基を表し、Ｐ ^１０ は（メタ）アクリロイル基、オキセタニル基、ブロックイソシアネート基およびｔ－ブチル基から選ばれる少なくとも１種の基を有するポリマー鎖を表す。

【請求項2】

顔料を含む色材Ａと、
芳香族カルボキシル基を有し、かつ、マレイミド構造を有さない樹脂Ｂと、
マレイミド構造を有する樹脂Ｃと、
前記樹脂Ｂおよび前記樹脂Ｃ以外の樹脂と、
重合性モノマーと、
を含有する着色組成物であって、
前記重合性モノマーは、エチレン性不飽和基を３個以上含む化合物を含み、
前記樹脂Ｂおよび前記樹脂Ｃ以外の樹脂は、下記式（Ｉ）で表される化合物由来の繰り返し単位を含む樹脂を含有し、
前記着色組成物の全固形分中に前記色材Ａを５０質量％以上含有する、着色組成物；

【化2】

式中、Ｘ ^１ は、ＯまたはＮＨを表し、Ｒ ^１ は水素原子またはメチル基を表し、Ｌ ^１ は２価の連結基を表し、Ｒ ^１０ は置換基を表し、ｍは０～２の整数を表し、ｐは０以上の整数を表す。

【請求項3】

樹脂Ｂが下記式（ｂ－１）で表される繰り返し単位を含む樹脂である、請求項２に記載の着色組成物；

【化3】

式中、Ａｒ^１は芳香族カルボキシル基を含む基を表し、Ｌ^１は、－ＣＯＯ－または－ＣＯＮＨ－を表し、Ｌ^２は、２価の連結基を表す。

【請求項4】

樹脂Ｂが下記式（ｂ－１０）で表される繰り返し単位を含む樹脂である、請求項２に記載の着色組成物；

【化4】

式中、Ａｒ^１０は芳香族カルボキシル基を含む基を表し、Ｌ^１１は、－ＣＯＯ－または－ＣＯＮＨ－を表し、Ｌ^１２は３価の連結基を表し、Ｐ^１０はポリマー鎖を表す。

【請求項5】

前記Ｐ^１０は、（メタ）アクリロイル基、オキセタニル基、ブロックイソシアネート基およびｔ－ブチル基から選ばれる少なくとも１種の基を有する、請求項４に記載の着色組成物。

【請求項6】

前記樹脂Ｃは、下記式（ｃ－１）で表される繰り返し単位および下記式（ｃ－２）で表される繰り返し単位から選ばれる少なくとも１種を含む、請求項１～５のいずれか１項に記載の着色組成物；

【化5】

式（ｃ－１）中、Ｒ^Ｃ１は、水素原子、アルキル基またはアリール基を表す；
式（ｃ－２）中、Ｌ^Ｃ１１は単結合または２価の置換基を表し、Ｒ^ｃ１１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ^Ｃ１２およびＲ^Ｃ１３は、それぞれ独立して水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ^Ｃ１２とＲ^Ｃ１３は互いに連結して環を形成していてもよい。

【請求項7】

前記式（Ｉ）で表される化合物由来の繰り返し単位を含む樹脂は、更に、アルキル（メタ）アクリレート由来の繰り返し単位を含む、請求項２に記載の着色組成物。

【請求項8】

前記樹脂Ｂおよび前記樹脂Ｃ以外の樹脂は、重合性基を有する繰り返し単位を含む樹脂を含有する、請求項２または７に記載の着色組成物。

【請求項9】

前記顔料は、ジケトピロロピロール化合物およびフタロシアニン化合物から選ばれる少なくとも１種を含む、請求項１～８のいずれか１項に記載の着色組成物。

【請求項10】

前記色材Ａは、顔料誘導体を含む、請求項１～９のいずれか１項に記載の着色組成物。

【請求項11】

前記重合性モノマーは、エチレン性不飽和基を３個以上含む分子量４５０以下の化合物を含む、請求項１～１０のいずれか１項に記載の着色組成物。

【請求項12】

更に、光重合開始剤を含む、請求項１～１１のいずれか１項に記載の着色組成物。

【請求項13】

前記光重合開始剤はオキシム化合物を有する請求項１２に記載の着色組成物。

【請求項14】

カラーフィルタ用である、請求項１～１３のいずれか１項に記載の着色組成物。

【請求項15】

固体撮像素子用である、請求項１～１４のいずれか１項に記載の着色組成物。

【請求項16】

請求項１～１５のいずれか１項に記載の着色組成物から得られる膜。

【請求項17】

請求項１～１５のいずれか１項に記載の着色組成物から得られるカラーフィルタ。

【請求項18】

請求項１～１５のいずれか１項に記載の着色組成物を用いて支持体上に着色組成物層を形成する工程と、フォトリソグラフィ法により前記着色組成物層に対してパターンを形成する工程と、を有するカラーフィルタの製造方法。

【請求項19】

請求項１６に記載の膜を有する固体撮像素子。

【請求項20】

請求項１６に記載の膜を有する画像表示装置。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、顔料を含む着色組成物に関する。また、本発明は、着色組成物を用いた膜、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子および画像表示装置に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、デジタルカメラ、カメラ付き携帯電話等の普及から、電荷結合素子（ＣＣＤ）イメージセンサなどの固体撮像素子の需要が大きく伸びている。ディスプレイや光学素子のキーデバイスとしてカラーフィルタが使用されている。カラーフィルタは、通常、赤、緑及び青の３原色の画素を備えており、透過光を３原色へ分解する役割を果たしている。

【0003】

カラーフィルタの各色画素は、顔料などの色材と樹脂とを含む着色組成物を用いて製造されている。例えば、特許文献１、２には、顔料と芳香族カルボキシル基を有する樹脂とを含む着色組成物を用いてカラーフィルタを製造することが記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【文献】特開２０１４－５３５５号公報

【文献】特開２０１７－１２９６７４号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

近年では、カラーフィルタなどに用いられる膜は、より薄膜化が望まれている。所望の分光性能を維持しつつ薄膜化を達成するためには、膜形成に用いる着色組成物中の色材濃度を高めることが必要である。しかしながら、着色組成物中の色材濃度を高めると、相対的に色材以外の膜形成成分の含有量が少なくなる。

【0006】

本発明者の検討によれば、着色組成物を用いてパターンを形成した場合、着色組成物中の色材濃度を高めるに伴い、現像時に膜中に含まれる色材が現像液に色移りしやすくなり、現像前後の膜の分光特性が変動しやすい傾向にあることが分かった。

【0007】

よって、本発明の目的は、耐色抜け性に優れた膜を形成できる着色組成物を提供することにある。また、本発明は、着色組成物を用いた膜、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子及び画像表示装置を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明者の検討によれば、以下の構成とすることにより上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。よって、本発明は以下を提供する。

＜１＞ 顔料を含む色材Ａと、

芳香族カルボキシル基を有し、かつ、マレイミド構造を有さない樹脂Ｂと、

マレイミド構造を有する樹脂Ｃと、

を含有する着色組成物であって、

着色組成物の全固形分中に色材Ａを５０質量％以上含有する、着色組成物。

＜２＞ 樹脂Ｂが下記式（ｂ－１）で表される繰り返し単位を含む樹脂である、＜１＞に記載の着色組成物；

【化1】

式中、Ａｒ¹は芳香族カルボキシル基を含む基を表し、Ｌ¹は、－ＣＯＯ－または－ＣＯＮＨ－を表し、Ｌ²は、２価の連結基を表す。

＜３＞ 樹脂Ｂが下記式（ｂ－１０）で表される繰り返し単位を含む樹脂である、＜１＞に記載の着色組成物；

【化2】

式中、Ａｒ¹⁰は芳香族カルボキシル基を含む基を表し、Ｌ¹¹は、－ＣＯＯ－または－ＣＯＮＨ－を表し、Ｌ¹²は３価の連結基を表し、Ｐ¹⁰はポリマー鎖を表す。

＜４＞ Ｐ¹⁰は、（メタ）アクリロイル基、オキセタニル基、ブロックイソシアネート基およびｔ－ブチル基から選ばれる少なくとも１種の基を有する、＜３＞に記載の着色組成物。

＜５＞ 樹脂Ｃは、下記式（ｃ－１）で表される繰り返し単位および下記式（ｃ－２）

で表される繰り返し単位から選ばれる少なくとも１種を含む、＜１＞～＜４＞のいずれかに記載の着色組成物；

【化3】

式（ｃ－１）中、Ｒ^C1は、水素原子、アルキル基またはアリール基を表す；

式（ｃ－２）中、Ｌ^C11は単結合または２価の置換基を表し、Ｒ^c11は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ^C12およびＲ^C13は、それぞれ独立して水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ^C12とＲ^C13は互いに連結して環を形成していてもよい。

＜６＞ 更に、樹脂Ｂおよび樹脂Ｃ以外の樹脂を含む、＜１＞～＜５＞のいずれかに記載の着色組成物。

＜７＞ 樹脂Ｂおよび樹脂Ｃ以外の樹脂は、下記式（Ｉ）で表される化合物由来の繰り返し単位を含む樹脂を含有する、＜６＞に記載の着色組成物；

【化4】

式中、Ｘ¹は、ＯまたはＮＨを表し、

Ｒ¹は水素原子またはメチル基を表し、

Ｌ¹は２価の連結基を表し、

Ｒ¹⁰は置換基を表し、

ｍは０～２の整数を表し、

ｐは０以上の整数を表す。

＜８＞ 式（Ｉ）で表される化合物由来の繰り返し単位を含む樹脂は、更に、アルキル（メタ）アクリレート由来の繰り返し単位を含む、＜７＞に記載の着色組成物。

＜９＞ 樹脂Ｂおよび樹脂Ｃ以外の樹脂は、重合性基を有する繰り返し単位を含む樹脂を含有する、＜６＞～＜８＞のいずれかに記載の着色組成物。

＜１０＞ 顔料は、ジケトピロロピロール化合物およびフタロシアニン化合物から選ばれる少なくとも１種を含む、＜１＞～＜９＞のいずれかに記載の着色組成物。

＜１１＞ 色材Ａは、顔料誘導体を含む、＜１＞～＜１０＞のいずれかに記載の着色組成物。

＜１２＞ 更に、重合性モノマーを含有する、＜１＞～＜１１＞のいずれかに記載の着色組成物。

＜１３＞ 重合性モノマーは、エチレン性不飽和基を３個以上含む分子量４５０以下の化合物を含む、＜１２＞に記載の着色組成物。

＜１４＞ 更に、光重合開始剤を含む、＜１＞～＜１３＞のいずれかに記載の着色組成物。

＜１５＞ 光重合開始剤はオキシム化合物を有する＜１４＞に記載の着色組成物

＜１６＞ カラーフィルタ用である、＜１＞～＜１５＞のいずれかに記載の着色組成物。

＜１７＞ 固体撮像素子用である、＜１＞～＜１６＞のいずれかに記載の着色組成物。

＜１８＞ ＜１＞～＜１７＞のいずれかに記載の着色組成物から得られる膜。

＜１９＞ ＜１＞～＜１７＞のいずれかに記載の着色組成物から得られるカラーフィルタ。

＜２０＞ ＜１＞～＜１７＞のいずれかに記載の着色組成物を用いて支持体上に着色組成物層を形成する工程と、フォトリソグラフィ法により着色組成物層に対してパターンを形成する工程と、を有するカラーフィルタの製造方法。

＜２１＞ ＜１８＞に記載の膜を有する固体撮像素子。

＜２２＞ ＜１８＞に記載の膜を有する画像表示装置。

【発明の効果】

【0009】

本発明によれば、耐色抜け性に優れた膜を形成できる着色組成物を提供することができる。また、着色組成物を用いた膜、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子及び画像表示装置を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0010】

以下において、本発明の内容について詳細に説明する。

本明細書において、「～」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。

本明細書における基（原子団）の表記において、置換および無置換を記していない表記は、置換基を有さない基（原子団）と共に置換基を有する基（原子団）をも包含する。例えば、「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含する。

本明細書において「露光」とは、特に断らない限り、光を用いた露光のみならず、電子線、イオンビーム等の粒子線を用いた描画も露光に含める。また、露光に用いられる光としては、水銀灯の輝線スペクトル、エキシマレーザに代表される遠紫外線、極紫外線（ＥＵＶ光）、Ｘ線、電子線等の活性光線または放射線が挙げられる。

本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートおよびメタクリレートの双方、または、いずれかを表し、「（メタ）アクリル」は、アクリルおよびメタクリルの双方、または、いずれかを表し、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイルおよびメタクリロイルの双方、または、いずれかを表す。

本明細書において、構造式中のＭｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表し、Ｂｕはブチル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表す。

本明細書において、重量平均分子量および数平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）法により測定したポリスチレン換算値である。

本明細書において、全固形分とは、組成物の全成分から溶剤を除いた成分の総質量をいう。

本明細書において、顔料とは、溶剤に対して溶解しにくい化合物を意味する。

本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の作用が達成されれば、本用語に含まれる。

【0011】

＜着色組成物＞

本発明の着色組成物は、顔料を含む色材Ａと、芳香族カルボキシル基を有し、かつ、マレイミド構造を有さない樹脂Ｂと、マレイミド構造を有する樹脂Ｃと、を含有し、着色組成物の全固形分中に色材Ａを５０質量％以上含有することを特徴とする。

【0012】

本発明の着色組成物は、着色組成物の全固形分中に色材Ａを５０質量％以上含有しているにもかかわらず、耐色抜け性に優れた膜を形成することができる。このような効果が得られる理由としては、次によるものであると推測される。

【0013】

本発明の着色組成物は、上記樹脂Ｂと上記樹脂Ｃとを含むので、樹脂Ｂと樹脂Ｃとの間で相互作用が強く働くとともに、顔料と樹脂Ｂとの間、および、顔料と樹脂Ｃとの間でも強い相互作用が働くと推測され、その結果、膜中に色材をしっかりと保持することができ、色材濃度を高めても耐色抜け性に優れた膜を形成することができると推測される。

【0014】

また、本発明の着色組成物は上記樹脂Ｂと上記樹脂Ｃとをそれぞれ含むことにより、現像液に対する優れた浸透性が得られ、優れた現像性を得ることもできる。

【0015】

本発明の着色組成物は、カラーフィルタ用の着色組成物として好ましく用いることができる。具体的には、カラーフィルタの画素形成用の着色組成物として好ましく用いることができる。また、本発明の着色組成物は、固体撮像素子用の着色組成物として好ましく用いることができ、固体撮像素子に用いられるカラーフィルタの画素形成用の着色組成物としてより好ましく用いることができる。また、本発明の着色組成物は、表示装置用の着色組成物として好ましく用いることもでき、表示装置に用いられるカラーフィルタの画素形成用の着色組成物としてより好ましく用いることができる。また、本発明の着色組成物は、カラーマイクロレンズの形成用の組成物として用いることもできる。カラーマイクロレンズの製造方法としては、特開２０１８－０１０１６２号公報に記載された方法などが挙げられる。

【0016】

以下、本発明の着色組成物について詳細に説明する。

【0017】

＜＜色材＞＞

本発明の着色組成物は色材を含有する。色材としては、赤色色材、緑色色材、青色色材、黄色色材、紫色色材、オレンジ色色材などの有彩色色材が挙げられる。本発明において、色材は、顔料であってもよく、染料であってもよい。顔料と染料とを併用してもよい。また、顔料は、無機顔料、有機顔料のいずれでもよい。また、顔料には、無機顔料または有機‐無機顔料の一部を有機発色団で置換した材料を用いることもできる。無機顔料や有機‐無機顔料を有機発色団で置換することで、色相設計をしやすくできる。

【0018】

本発明で用いられる色材は、顔料を含むものである。色材中における顔料の含有量は、５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることが更に好ましく、９０質量％以上であることが特に好ましい。顔料としては以下に示すものが挙げられる。

【0019】

カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １，２，３，４，５，６，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，１８，２０，２４，３１，３２，３４，３５，３５：１，３６，３６：１，３７，３７：１，４０，４２，４３，５３，５５，６０，６１，６２，６３，６５，７３，７４，７７，８１，８３，８６，９３，９４，９５，９７，９８，１００，１０１，１０４，１０６，１０８，１０９，１１０，１１３，１１４，１１５，１１６，１１７，１１８，１１９，１２０，１２３，１２５，１２６，１２７，１２８，１２９，１３７，１３８，１３９，１４７，１４８，１５０，１５１，１５２，１５３，１５４，１５５，１５６，１６１，１６２，１６４，１６６，１６７，１６８，１６９，１７０，１７１，１７２，１７３，１７４，１７５，１７６，１７７，１７９，１８０，１８１，１８２，１８５，１８７，１８８，１９３，１９４，１９９，２１３，２１４，２３１，２３２等（以上、黄色顔料）、

Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ２，５，１３，１６，１７：１，３１，３４，３６，３８，４３，４６，４８，４９，５１，５２，５５，５９，６０，６１，６２，６４，７１，７３等（以上、オレンジ色顔料）、

Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １，２，３，４，５，６，７，９，１０，１４，１７，２２，２３，３１，３８，４１，４８：１，４８：２，４８：３，４８：４，４９，４９：１，４９：２，５２：１，５２：２，５３：１，５７：１，６０：１，６３：１，６６，６７，８１：１，８１：２，８１：３，８３，８８，９０，１０５，１１２，１１９，１２２，１２３，１４４，１４６，１４９，１５０，１５５，１６６，１６８，１６９，１７０，１７１，１７２，１７５，１７６，１７７，１７８，１７９，１８４，１８５，１８７，１８８，１９０，２００，２０２，２０６，２０７，２０８，２０９，２１０，２１６，２２０，２２４，２２６，２４２，２４６，２５４，２５５，２６４，２７０，２７２，２７９，２９４等（以上、赤色顔料）、

Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７，１０，３６，３７，５８，５９，６２，６３等（以上、緑色顔料）、

Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １，１９，２３，２７，３２，３７，４２，６０，６１等（以上、紫色顔料）、

Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １，２，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１５：６，１６，２２，２９，６０，６４，６６，７９，８０，８７，８８等（以上、青色顔料）。

【0020】

また、緑色顔料として、１分子中のハロゲン原子数が平均１０～１４個であり、臭素原子数が平均８～１２個であり、塩素原子数が平均２～５個であるハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を用いることもできる。具体例としては、国際公開ＷＯ２０１５／１１８７２０号公報に記載の化合物が挙げられる。また、緑色顔料としてＣＮ１０６９０９０２７Ａに記載の化合物、リン酸エステルを配位子として有するフタロシアニン化合物などを用いることもできる。

【0021】

また、青色顔料として、リン原子を有するアルミニウムフタロシアニン化合物を用いることもできる。具体例としては、特開２０１２－２４７５９１号公報の段落００２２～００３０、特開２０１１－１５７４７８号公報の段落００４７に記載の化合物が挙げられる。

【0022】

また、黄色顔料として、特開２０１７－２０１００３号公報に記載されている顔料、特開２０１７－１９７７１９号公報に記載されている顔料、特開２０１７－１７１９１２号公報の段落番号００１１～００６２、０１３７～０２７６に記載されている顔料、特開２０１７－１７１９１３号公報の段落番号００１０～００６２、０１３８～０２９５に記載されている顔料、特開２０１７－１７１９１４号公報の段落番号００１１～００６２、０１３９～０１９０に記載されている顔料、特開２０１７－１７１９１５号公報の段落番号００１０～００６５、０１４２～０２２２に記載されている顔料を用いることもできる。

【0023】

また、黄色顔料として、特開２０１８－６２６４４に記載の化合物を用いることもできる。この化合物は顔料誘導体としても使用可能である。

【0024】

赤色顔料として、特開２０１７－２０１３８４号公報に記載の構造中に少なくとも１つ臭素原子が置換したジケトピロロピロール系顔料、特許第６２４８８３８号の段落番号００１６～００２２に記載のジケトピロロピロール系顔料などを用いることもできる。また、赤色顔料として、芳香族環に対して、酸素原子、硫黄原子または窒素原子が結合した基が導入された芳香族環基がジケトピロロピロール骨格に結合した構造を有する化合物を用いることもできる。

【0025】

本発明で用いられる顔料は、ジケトピロロピロール化合物およびフタロシアニン化合物から選ばれる少なくとも１種であることも好ましい。これらの化合物は、樹脂と相互作用しやすく、そのため膜中にしっかりと保持されやすく、現像液などに対する耐色抜け性に優れた膜を形成しやすい。

【0026】

本発明で用いられる顔料は、赤色顔料または緑色顔料を含むことも好ましい。赤色顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２６４およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２７２が挙げられ、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２６４およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２７２が好ましい。緑色顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ３６，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ５８，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ５９，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ６２およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ６３が挙げられ、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ３６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ５９，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ６２およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ６３が好ましい。

【0027】

本発明において、色材には染料を用いることもできる。染料としては特に制限はなく、公知の染料が使用できる。例えば、ピラゾールアゾ系、アニリノアゾ系、トリアリールメタン系、アントラキノン系、アントラピリドン系、ベンジリデン系、オキソノール系、ピラゾロトリアゾールアゾ系、ピリドンアゾ系、シアニン系、フェノチアジン系、ピロロピラゾールアゾメチン系、キサンテン系、フタロシアニン系、ベンゾピラン系、インジゴ系、ピロメテン系等の染料が挙げられる。また、特開２０１２－１５８６４９号公報に記載のチアゾール化合物、特開２０１１－１８４４９３号公報に記載のアゾ化合物、特開２０１１－１４５５４０号公報に記載のアゾ化合物も好ましく用いることができる。また、黄色染料として、特開２０１３－５４３３９号公報の段落番号００１１～００３４に記載のキノフタロン化合物、特開２０１４－２６２２８号公報の段落番号００１３～００５８に記載のキノフタロン化合物、特開２０１８－１２８６３号公報に記載の分子内イミド型のキサンテン染料などを用いることもできる。

【0028】

本発明において、色材には色素多量体を用いることもできる。色素多量体は、溶剤に溶解して用いられる染料であることが好ましいが、色素多量体は、粒子を形成していてもよく、色素多量体が粒子である場合は通常溶剤に分散した状態で用いられる。粒子状態の色素多量体は、例えば乳化重合によって得ることができ、特開２０１５－２１４６８２号公報に記載されている化合物および製造方法が具体例として挙げられる。色素多量体は、一分子中に、色素構造を２以上有するものであり、色素構造を３以上有することが好ましい。上限は、特に限定はないが、１００以下とすることもできる。一分子中に有する複数の色素構造は、同一の色素構造であってもよく、異なる色素構造であってもよい。色素多量体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２０００～５００００が好ましい。下限は、３０００以上がより好ましく、６０００以上がさらに好ましい。上限は、３００００以下がより好ましく、２００００以下がさらに好ましい。色素多量体は、特開２０１１－２１３９２５号公報、特開２０１３－０４１０９７号公報、特開２０１５－０２８１４４号公報、特開２０１５－０３０７４２号公報、国際公開ＷＯ２０１６／０３１４４２号公報等に記載されている化合物を用いることもできる。

【0029】

本発明において、色材には顔料誘導体を用いることもできる。本発明では、顔料と顔料誘導体を併用することが好ましい。顔料誘導体としては、発色団の一部分を、酸基、塩基性基またはフタルイミドメチル基で置換した構造を有する化合物が挙げられる。顔料誘導体を構成する発色団としては、キノリン系骨格、ベンゾイミダゾロン系骨格、ジケトピロロピロール系骨格、アゾ系骨格、フタロシアニン系骨格、アンスラキノン系骨格、キナクリドン系骨格、ジオキサジン系骨格、ペリノン系骨格、ペリレン系骨格、チオインジゴ系骨格、イソインドリン系骨格、イソインドリノン系骨格、キノフタロン系骨格、スレン系骨格、金属錯体系骨格等が挙げられ、キノリン系骨格、ベンゾイミダゾロン系骨格、ジケトピロロピロール系骨格、アゾ系骨格、キノフタロン系骨格、イソインドリン系骨格およびフタロシアニン系骨格が好ましく、アゾ系骨格およびベンゾイミダゾロン系骨格がより好ましい。顔料誘導体が有する酸基としては、スルホ基、カルボキシル基が好ましく、スルホ基がより好ましい。顔料誘導体が有する塩基性基としては、アミノ基が好ましく、三級アミノ基がより好ましい。顔料誘導体の具体例としては、後述の実施例に記載の化合物や、特開２０１１－２５２０６５号公報の段落番号０１６２～０１８３に記載された化合物が挙げられる。顔料誘導体の含有量は、顔料１００質量部に対して１～３０質量部が好ましく、３～２０質量部がさらに好ましい。顔料誘導体は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0030】

色材の含有量は、着色組成物の全固形分中５０質量％以上であり、５５質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、６５質量％以上が更に好ましい。上限は、８０質量％以下が好ましく、７５質量％以下がより好ましい。本発明の着色組成物は、色材の含有量が、着色組成物の全固形分中５０質量％以上であるので、所望の分光特性を維持しつつ薄膜化が可能である。このため、カラーフィルタなどの低背化を図ることができる。また、色材の含有量を高めても現像液中への色材の色移りを効果的に抑制でき、耐色抜け性に優れた膜を形成できるので、色材濃度が高い場合において本発明の効果が顕著である。

【0031】

本発明の着色組成物において、顔料の合計の含有量は、着色組成物の全固形分中４５質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上がより好ましく、５５質量％以上が更に好ましく、６０質量％以上が特に好ましい。上限は、７５質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましい。また、本発明の着色組成物において、顔料と顔料誘導体との合計の含有量は、着色組成物の全固形分中５０質量％以上であることが好ましく、５５質量％以上がより好ましく、６０質量％以上が更に好ましく、６５質量％以上が特に好ましい。上限は、８０質量％以下が好ましく、７５質量％以下がより好ましい。

【0032】

＜＜樹脂＞＞

本発明の着色組成物は樹脂を含む。樹脂は、例えば、顔料などの粒子を組成物中で分散させる用途や、バインダーの用途で配合される。なお、主に粒子等を組成物中で分散させるために用いられる樹脂を分散剤ともいう。ただし、樹脂のこのような用途は一例であって、このような用途以外を目的として樹脂を使用することもできる。

【0033】

本発明の着色組成物においては、芳香族カルボキシル基を有し、かつ、マレイミド構造を有さない樹脂Ｂ（以下、樹脂Ｂともいう）と、マレイミド構造を有する樹脂Ｃ（以下、樹脂Ｃともいう）とを含む。本発明の着色組成物は、樹脂Ｂを１種のみを含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。また、樹脂Ｃも１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。

【0034】

着色組成物の全固形分中における樹脂の含有量は、１０～５０質量％であることが好ましい。上限は４０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましい。下限は１５質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましい。

【0035】

本発明の着色組成物に含まれる樹脂中における樹脂Ｂと樹脂Ｃとの合計の含有量は１０～５０質量％であることが好ましい。上限は４０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましい。下限は１５質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましい。

また、着色組成物の全固形分中における樹脂Ｂの含有量は、１０～３５質量％であることが好ましい。上限は３０質量％以下であることが好ましく、２５質量％以下であることがより好ましい。下限は１２質量％以上であることが好ましく、１５質量％以上であることがより好ましい。

また、着色組成物の全固形分中における樹脂Ｃの含有量は、０．５～２０質量％であることが好ましい。上限は１５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましい。下限は１質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることがより好ましい。

また、樹脂Ｃの含有量は、樹脂Ｂの１００質量部に対して、５～１００質量部であることが好ましい。下限は１０質量部以上が好ましく、２０質量部以上がより好ましい。上限は７０質量部以下が好ましく、５０質量部以下が更に好ましい。

【0036】

本発明の着色組成物において、樹脂Ｂは分散剤として用いることも好ましい。樹脂Ｂを分散剤として用いる場合、樹脂Ｂの含有量は顔料の１００質量部に対して１０～１００質量部であることが好ましい。上限は５０質量部以下であることが好ましく、４０質量部以下であることがより好ましい。下限は２０質量部以上であることが好ましく、３０質量部以上であることがより好ましい。また、樹脂Ｂを分散剤として用いる場合、分散剤の全量中における樹脂Ｂの含有量は、１０～１００質量％であることが好ましく、３０～１００質量％であることがより好ましく、５０～１００質量％であることが更に好ましい。

【0037】

（樹脂Ｂ）

まず、樹脂Ｂについて説明する。樹脂Ｂは、芳香族カルボキシル基を有する樹脂である。樹脂Ｂにおいて、芳香族カルボキシル基は繰り返し単位の主鎖に含まれていてもよく、繰り返し単位の側鎖に含まれていてもよい。現像性および色抜けに優れるという理由から、芳香族カルボキシル基は繰り返し単位の主鎖に含まれていることが好ましい。詳細は不明だが、主鎖近くに芳香族カルボキシル基が存在することで、これらの特性がより向上するものと推測される。なお、本明細書において、芳香族カルボキシル基とは、芳香族環にカルボキシル基が１個以上結合した構造の基のことである。芳香族カルボキシル基において、芳香族環に結合したカルボキシル基の数は、１～４個であることが好ましく、１～２個であることがより好ましい。

【0038】

本発明で用いられる樹脂Ｂは、式（ｂ－１）で表される繰り返し単位および式（ｂ－１０）で表される繰り返し単位から選ばれる少なくとも一種の繰り返し単位を含む樹脂であることが好ましい。

【化5】

式（ｂ－１）中、Ａｒ¹は芳香族カルボキシル基を含む基を表し、Ｌ¹は、－ＣＯＯ－または－ＣＯＮＨ－を表し、Ｌ²は、２価の連結基を表す。

式（ｂ－１０）中、Ａｒ¹⁰は芳香族カルボキシル基を含む基を表し、Ｌ¹¹は、－ＣＯＯ－または－ＣＯＮＨ－を表し、Ｌ¹²は３価の連結基を表し、Ｐ¹⁰はポリマー鎖を表す。

【0039】

まず式（ｂ－１）について説明する。式（ｂ－１）においてＡｒ¹が表す芳香族カルボキシル基を含む基としては、芳香族トリカルボン酸無水物から由来する構造、芳香族テトラカルボン酸無水物から由来する構造などが挙げられる。芳香族トリカルボン酸無水物および芳香族テトラカルボン酸無水物としては、下記構造の化合物が挙げられる。

【化6】

【0040】

上記式中、Ｑ¹は、単結合、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯ－、－ＳＯ₂－、－Ｃ（ＣＦ₃）₂－、下記式（Ｑ－１）で表される基または下記式（Ｑ－２）で表される基を表す。

【化7】

【0041】

芳香族トリカルボン酸無水物の具体例としては、ベンゼントリカルボン酸無水物（１，２，３－ベンゼントリカルボン酸無水物、トリメリット酸無水物［１，２，４－ベンゼントリカルボン酸無水物］等）、ナフタレントリカルボン酸無水物（１，２，４－ナフタレントリカルボン酸無水物、１，４，５－ナフタレントリカルボン酸無水物、２，３，６－ナフタレントリカルボン酸無水物、１，２，８－ナフタレントリカルボン酸無水物等）、３，４，４’－ベンゾフェノントリカルボン酸無水物、３，４，４’－ビフェニルエーテルトリカルボン酸無水物、３，４，４’－ビフェニルトリカルボン酸無水物、２，３，２’－ビフェニルトリカルボン酸無水物、３，４，４’－ビフェニルメタントリカルボン酸無水物、又は３，４，４’－ビフェニルスルホントリカルボン酸無水物が挙げられる。芳香族テトラカルボン酸無水物の具体例としては、ピロメリット酸二無水物、エチレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、プロピレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、ブチレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、３，３’，４，４’－ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’－ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８－ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７－ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’－ビフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’－ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’－テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４－フランテトラカルボン酸二無水物、４，４’－ビス（３，４－ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４’－ビス（３，４－ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４，４’－ビス（３，４－ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、３，３’，４，４’－パーフルオロイソプロピリデンジフタル酸二無水物、３，３’，４，４’－ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス（フタル酸）フェニルホスフィンオキサイド二無水物、ｐ－フェニレン－ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ｍ－フェニレン－ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）－４，４’－ジフェニルエーテル二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）－４，４’－ジフェニルメタン二無水物、９，９－ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）フルオレン二無水物、９，９－ビス[４－（３，４－ジカルボキシフェノキシ）フェニル]フルオレン二無水物、３，４－ジカルボキシ－１，２，３，４－テトラヒドロ－１－ナフタレンコハク酸二無水物、又は３，４－ジカルボキシ－１，２，３，４－テトラヒドロ－６－メチル－１－ナフタレンコハク酸二無水物等が挙げられる。

【0042】

Ａｒ¹が表す芳香族カルボキシル基を含む基の具体例としては、式（Ａｒ－１）で表される基、式（Ａｒ－２）で表される基、式（Ａｒ－３）で表される基などが挙げられる。

【化8】

【0043】

式（Ａｒ－１）中、ｎ１は１～４の整数を表し、１～２の整数であることが好ましく、２であることがより好ましい。

式（Ａｒ－２）中、ｎ２は１～８の整数を表し、１～４の整数であることが好ましく、１～２であることがより好ましく、２であることが更に好ましい。

式（Ａｒ－３）中、ｎ３およびｎ４はそれぞれ独立して０～４の整数を表し、０～２の整数であることが好ましく、１～２であることがより好ましく、１であることが更に好ましい。ただし、ｎ３およびｎ４の少なくとも一方は１以上の整数である。

式（Ａｃ－３）中、Ｑ¹は、単結合、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯ－、－ＳＯ₂－、－Ｃ（ＣＦ₃）₂－、上記式（Ｑ－１）で表される基または上記式（Ｑ－２）で表される基を表す。

【0044】

式（ｂ－１）においてＬ¹は、－ＣＯＯ－または－ＣＯＮＨ－を表し、－ＣＯＯ－を表すことが好ましい。

【0045】

式（ｂ－１）においてＬ²が表す２価の連結基としては、アルキレン基、アリーレン基、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＮＨ－、－Ｓ－およびこれらの２種以上を組み合わせた基が挙げられる。アルキレン基の炭素数は、１～３０が好ましく、１～２０がより好ましく、１～１５が更に好ましい。アルキレン基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよい。アリーレン基の炭素数は、６～３０が好ましく、６～２０がより好ましく、６～１０が更に好ましい。アルキレン基およびアリーレン基は置換基を有していてもよい。置換基としては、ヒドロキシ基などが挙げられる。Ｌ²が表す２価の連結基は、－Ｏ－Ｌ^2a－Ｏ－で表される基であることが好ましい。Ｌ^2aは、アルキレン基；アリーレン基；アルキレン基とアリーレン基とを組み合わせた基；アルキレン基およびアリーレン基から選ばれる少なくとも１種と、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＮＨ－および－Ｓ－から選ばれる少なくとも１種とを組み合わせた基などが挙げられる。アルキレン基の炭素数は、１～３０が好ましく、１～２０がより好ましく、１～１５が更に好ましい。アルキレン基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよい。アルキレン基およびアリーレン基は置換基を有していてもよい。置換基としては、ヒドロキシ基などが挙げられる。

【0046】

次に、式（ｂ－１０）について説明する。式（ｂ－１０）においてＡｒ¹⁰が表す芳香族カルボキシル基を含む基としては、式（ｂ－１）のＡｒ¹と同義であり、好ましい範囲も同様である。

【0047】

式（ｂ－１０）においてＬ¹¹は、－ＣＯＯ－または－ＣＯＮＨ－を表し、－ＣＯＯ－を表すことが好ましい。

【0048】

式（ｂ－１０）においてＬ¹²が表す３価の連結基としては、炭化水素基、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＮＨ－、－Ｓ－およびこれらの２種以上を組み合わせた基が挙げられる。炭化水素基は、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基が挙げられる。脂肪族炭化水素基の炭素数は、１～３０が好ましく、１～２０がより好ましく、１～１５が更に好ましい。脂肪族炭化水素基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよい。芳香族炭化水素基の炭素数は、６～３０が好ましく、６～２０がより好ましく、６～１０が更に好ましい。炭化水素基は置換基を有していてもよい。置換基としては、ヒドロキシ基などが挙げられる。Ｌ¹²が表す３価の連結基は、下記式（Ｌ１２－１）で表される基であることが好ましく、式（Ｌ１２－２）で表される基であることがより好ましい。

【化9】

【0049】

Ｌ^12aおよびＬ^12bはそれぞれ３価の連結基を表し、Ｘ¹はＳを表し、＊１は式（ｂ－１０）のＬ¹¹との結合位置を表し、＊２は式（ｂ－１０）のＰ¹⁰との結合位置を表す。

【0050】

Ｌ^12aおよびＬ^12bが表す３価の連結基としては、炭化水素基；炭化水素基と、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＮＨ－および－Ｓ－から選ばれる少なくとも１種とを組み合わせた基などが挙げられる。

【0051】

式（ｂ－１０）においてＰ¹⁰はポリマー鎖を表す。Ｐ¹⁰が表すポリマー鎖は、ポリ（メタ）アクリル繰り返し単位、ポリエーテル繰り返し単位、ポリエステル繰り返し単位およびポリオール繰り返し単位から選ばれる少なくとも１種の繰り返し単位を有することが好ましい。ポリマー鎖Ｐ¹⁰の重量平均分子量は５００～２００００が好ましい。下限は５００以上が好ましく、１０００以上がより好ましい。上限は１００００以下が好ましく、５０００以下がより好ましく、３０００以下が更に好ましいである。Ｐ¹⁰の重量平均分子量が上記範囲であれば組成物中における顔料の分散性が良好である。樹脂Ｂが式（ｂ－１０）で表される繰り返し単位を有する樹脂である場合は、樹脂Ｂは分散剤として好ましく用いられる。

【0052】

式（ｂ－１０）において、Ｐ¹⁰が表すポリマー鎖は、下記式（Ｐ－１）～（Ｐ－５）で表される繰り返し単位を含むポリマー鎖であることが好ましく、（Ｐ－５）で表される繰り返し単位を含むポリマー鎖であることがより好ましい。

【化10】

上記式において、Ｒ^P1およびＲ^P2は、それぞれアルキレン基を表す。Ｒ^P1およびＲ^P2で表されるアルキレン基としては、炭素数１～２０の直鎖状又は分岐状のアルキレン基が好ましく、炭素数２～１６の直鎖状又は分岐状のアルキレン基がより好ましく、炭素数３～１２の直鎖状又は分岐状のアルキレン基が更に好ましい。

上記式において、Ｒ^P3は、水素原子またはメチル基を表す。

上記式において、Ｌ^P1は、単結合またはアリーレン基を表し、Ｌ^P2は、単結合または２価の連結基を表す。Ｌ^P1は、単結合であることが好ましい。Ｌ^P2が表す２価の連結基としては、アルキレン基（好ましくは炭素数１～１２のアルキレン基）、アリーレン基（好ましくは炭素数６～２０のアリーレン基）、－ＮＨ－、－ＳＯ－、－ＳＯ₂－、－ＣＯ－、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｓ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、およびこれらの２以上を組み合わせてなる基が挙げられる。

Ｒ^P4は、水素原子または置換基を表す。置換基としては、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アルキルチオエーテル基、アリールチオエーテル基、ヘテロアリールチオエーテル基、（メタ）アクリロイル基、オキセタニル基、ブロックイソシアネート基等が挙げられる。なお、本発明におけるブロックイソシアネート基とは、熱によりイソシアネート基を生成することが可能な基であり、例えば、ブロック剤とイソシアネート基とを反応させイソシアネート基を保護した基が好ましく例示できる。ブロック剤としては、オキシム化合物、ラクタム化合物、フェノール化合物、アルコール化合物、アミン化合物、活性メチレン化合物、ピラゾール化合物、メルカプタン化合物、イミダゾール系化合物、イミド系化合物等を挙げることができる。ブロック剤については、特開２０１７－０６７９３０号公報の段落番号０１１５～０１１７に記載された化合物が挙げられ、この内容は本明細書に組み込まれる。また、ブロックイソシアネート基は、９０～２６０℃の熱によりイソシアネート基を生成することが可能な基であることが好ましい。

【0053】

Ｐ¹⁰が表すポリマー鎖は、（メタ）アクリロイル基、オキセタニル基、ブロックイソシアネート基およびｔ－ブチル基から選ばれる少なくとも１種の基（以下、官能基Ａともいう）を有することが好ましい。官能基Ａは（メタ）アクリロイル基、オキセタニル基およびブロックイソシアネート基から選ばれる少なくとも１種であることがより好ましい。ポリマー鎖が官能基Ａを含む場合は、耐溶剤性に優れた膜を形成しやすい。特に、（メタ）アクリロイル基、オキセタニル基およびブロックイソシアネート基から選ばれる少なくとも１種の基を含む場合は上記の効果が顕著である。また、官能基Ａがｔ－ブチル基を有する場合には、組成物中にエポキシ基またはオキセタニル基をもつ化合物を含むことが好ましい。官能基Ａがブロックイソシアネート基を有する場合には、組成物中に水酸基をもつ化合物を含むことが好ましい。

【0054】

また、Ｐ¹⁰が表すポリマー鎖は、側鎖に上記官能基Ａを含む繰り返し単位を有するポリマー鎖であることがより好ましい。また、Ｐ¹⁰を構成する全繰り返し単位中における、上記官能基Ａを側鎖に含む繰り返し単位の割合は、５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましく、２０質量％以上であることが更に好ましい。上限は、１００質量％とすることができ、９０質量％以下であることが好ましく、６０質量％以下であることが更に好ましい。

【0055】

また、Ｐ¹⁰が表すポリマー鎖は、酸基を含む繰り返し単位を有することも好ましい。酸基としては、カルボキシル基、リン酸基、スルホ基、フェノール性ヒドロキシ基などが挙げられる。この態様によれば、組成物中における顔料の分散性をより向上できる。更には、現像性をより向上させることもできる。酸基を含む繰り返し単位の割合は、１～３０質量％であることが好ましく、２～２０質量％であることがより好ましく、３～１０質量％であることが更に好ましい。

【0056】

樹脂Ｂは、芳香族テトラカルボン酸無水物及び芳香族トリカルボン酸無水物から選ばれる少なくとも１種の酸無水物と、水酸基含有化合物とを反応させることで製造することができる。芳香族テトラカルボン酸無水物及び芳香族トリカルボン酸無水物としては、上述したものが挙げられる。水酸基含有化合物としては、分子内に水酸基を有してさえいれば、特に制限されないが、分子内に２つ以上の水酸基を有するポリオールであることが好ましい。また、水酸基含有化合物として、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基を有する化合物を用いることも好ましい。分子内に２つの水酸基と１つのチオール基を有する化合物としては、例えば、１－メルカプト－１，１－メタンジオール、１－メルカプト－１，１－エタンジオール、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール（チオグリセリン）、２－メルカプト－１，２－プロパンジオール、２－メルカプト－２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－メルカプト－２－エチル－１，３－プロパンジオール、１－メルカプト－２，２－プロパンジオール、２－メルカプトエチル－２－メチル－１，３－プロパンジオール、又は２－メルカプトエチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール等が挙げられる。その他の水酸基含有化合物については、特開２０１８－１０１０３９号公報の段落番号００８４～００９５に記載された化合物が挙げられ、この内容は本明細書に組み込まれる。

【0057】

上記酸無水物中の酸無水物基と、水酸基含有化合物中の水酸基のモル比（酸無水物基／水酸基）は０．５～１．５であることが好ましい。

【0058】

また、上述した式（ｂ－１０）で表される繰り返し単位を含む樹脂は、以下の合成方法（１）～（２）に示す方法などで合成することができる。

【0059】

〔合成方法（１）〕

エチレン性不飽和基を有する重合性モノマーを水酸基含有チオール化合物（好ましくは分子内に２つの水酸基と１つのチオール基を有する化合物）の存在下にて、ラジカル重合して片末端領域に２つの水酸基を有するビニル重合体を合成し、この合成したビニル重合体と、芳香族テトラカルボン酸無水物及び芳香族トリカルボン酸無水物から選ばれる一種以上の芳香族酸無水物とを反応させて製造する方法。

【0060】

〔合成方法（２）〕

水酸基含有化合物（好ましくは分子内に２つの水酸基と１つのチオール基を有する化合物）と、芳香族テトラカルボン酸無水物及び芳香族トリカルボン酸無水物から選ばれる一種以上の芳香族酸無水物と、を反応させたのち、得られた反応物の存在下で、エチレン性不飽和基を有する重合性モノマーをラジカル重合して製造する方法。合成方法（２）においては、水酸基を有する重合性モノマーをラジカル重合した後、更にイソシアネート基を有する化合物（例えば、イソシアネート基と上述した官能基Ａとを有する化合物）とを反応させてもよい。これによって、ポリマー鎖Ｐ¹⁰に官能基Ａを導入することができる。

【0061】

また、樹脂Ｂは、特開２０１８－１０１０３９号公報の段落番号０１２０～０１３８の記載された方法に従い合成することもできる。

【0062】

樹脂Ｂの重量平均分子量は、２０００～３５０００であることが好ましい。上限は２５０００以下であることが好ましく、２００００以下であることがより好ましく、１５０００以下であることが更に好ましい。下限は、４０００以上であることが好ましく、６０００以上であることがより好ましく、７０００以上であることが更に好ましい。樹脂Ｂの重量平均分子量が上記範囲であれば、本発明の効果がより顕著に得られる。また、着色組成物の保存安定性も向上させることができる。

【0063】

樹脂Ｂの酸価は５～２００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。上限は１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが更に好ましい。下限は１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましく、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが更に好ましい。樹脂Ｂの酸価が上記範囲であれば、本発明の効果がより顕著に得られる。また、顔料吸着能が適度に得られ、組成物中の顔料分散性を高めることができる。更には、着色組成物の保存安定性も向上させることができる。

【0064】

（樹脂Ｃ）

次に樹脂Ｃについて説明する。樹脂Ｃはマレイミド構造を有する樹脂である。なお、本明細書において、マレイミド構造とは、マレイミド化合物に由来する構造のことである。

【0065】

マレイミド化合物としては、マレイミドおよび、Ｎ－置換マレイミドが挙げられる。Ｎ－置換マレイミドとしては、シクロヘキシルマレイミド、フェニルマレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、ｎ－ブチルマレイミド、ラウリルマレイミド等が挙げられる。中でも、シクロヘキシルマレイミド、およびフェニルマレイミドが現像性、現像液耐性などの点においても良好であることから特に好ましい。

【0066】

樹脂Ｃは、マレイミド構造を有する繰り返し単位を含む樹脂であることが好ましい。マレイミド構造は繰り返し単位の主鎖に含まれていてもよく、繰り返し単位の側鎖に含まれていてもよい。現像性および色抜け性能に優れた膜を形成しやすいという理由から、マレイミド構造は繰り返し単位の主鎖に含まれていることが好ましい。樹脂Ｃの全繰り返し単位中におけるマレイミド構造を有する繰り返し単位の含有量は５モル％以上であることが好ましく、１０モル％以上であることがより好ましく、１５モル％以上であることが更に好ましい。上限は７０モル％以下であることが好ましく、６０モル％以下であることがより好ましく、５０モル％以下であることが更に好ましい。マレイミド構造を有する繰り返し単位の含有量が上記範囲であれば、色抜けが抑制された膜を形成しやすい。更には優れた現像性をえることもできる。

【0067】

本発明において樹脂Ｃは、下記式（ｃ－１）で表される繰り返し単位および下記式（ｃ－２）で表される繰り返し単位から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましく、下記式（ｃ－１）で表される繰り返し単位を含むことがより好ましい。

【化11】

【0068】

式（ｃ－１）中、Ｒ^C1は、水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。アルキル基の炭素数は１～２０が好ましい。アルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよい。アリール基の炭素数は、６～２０が好ましく、６～１５がより好ましく、６～１０が更に好ましい。Ｒ^C1は、アリール基であることが好ましい。

【0069】

式（ｃ－２）中、Ｌ^C11は単結合または２価の置換基を表す。２価の置換基としては、アルキレン基（好ましくは炭素数１～１２のアルキレン基）、アリーレン基（好ましくは炭素数６～２０のアリーレン基）、－ＮＨ－、－ＳＯ－、－ＳＯ₂－、－ＣＯ－、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｓ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、およびこれらの２以上を組み合わせてなる基が挙げられる。

【0070】

式（ｃ－２）中、Ｒ^c11は水素原子またはメチル基を表す。

【0071】

式（ｃ－２）中、Ｒ^C12およびＲ^C13は、それぞれ独立して水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ^C12とＲ^C13は互いに連結して環を形成していてもよい。Ｒ^C12およびＲ^C13が表すアルキル基の炭素数は１～２０が好ましい。アルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよい。

【0072】

樹脂Ｃは、酸基を含む繰り返し単位を有することも好ましい。酸基としては、カルボキシル基、リン酸基、スルホ基、フェノール性ヒドロキシ基などが挙げられ、カルボキシル基が好ましい。この態様によれば、本発明の効果がより顕著に得られる。更には、現像性をより向上させることもできる。樹脂Ｃが酸基を含む繰り返し単位を有する場合、樹脂Ｃの全繰り返し単位中における酸基を含む繰り返し単位の含有量は、５～６０モル％であることが好ましい。下限は８モル％以上であることが好ましく、１０モル％以上であることがより好ましく、１５モル％以上であることが更に好ましい。上限は５０モル％以下であることが好ましく、４０モル％以下であることがより好ましく、３０モル％以下であることが更に好ましい。

【0073】

樹脂Ｃは、重合性基を含む繰り返し単位を有することも好ましい。重合性基としては、ビニル基、（メタ）アリル基、（メタ）アクリロイル基などのエチレン性不飽和基（エチレン性不飽和結合を有する基）が挙げられる。この態様によれば、得られる膜の耐色抜け性をより向上させることができる。更には、得られる膜の耐熱性や耐溶剤性を向上させることもできる。樹脂Ｃが重合性基を含む繰り返し単位を有する場合、樹脂Ｃの全繰り返し単位中における重合性基を含む繰り返し単位の含有量は、５～６０モル％であることが好ましい。下限は８モル％以上であることが好ましく、１０モル％以上であることがより好ましく、１５モル％以上であることが更に好ましい。上限は５０モル％以下であることが好ましく、４０モル％以下であることがより好ましく、３０モル％以下であることが更に好ましい。

【0074】

樹脂Ｃの重量平均分子量は、２０００～１０００００であることが好ましい。上限は４００００以下であることが好ましく、２００００以下であることがより好ましい。下限は、４０００以上であることが好ましく、６０００以上であることがより好ましい。樹脂Ｃの重量平均分子量が上記範囲であれば、本発明の効果がより顕著に得られる。

【0075】

樹脂Ｃの酸価は５～２００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。上限は１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが更に好ましい。下限は１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましく、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが更に好ましい。樹脂Ｃの酸価が上記範囲であれば、本発明の効果がより顕著に得られる。また、優れた現像性を得ることもできる。

【0076】

（他の樹脂）

本発明の着色組成物は、更に、上記樹脂Ｂおよび樹脂Ｃ以外の樹脂（以下、他の樹脂ともいう）を含むことができる。他の樹脂は、芳香族カルボキシル基およびマレイミド構造を含まない樹脂である。

【0077】

他の樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２０００～２００００００が好ましい。上限は、１００００００以下が好ましく、５０００００以下がより好ましい。下限は、３０００以上が好ましく、４０００以上がより好ましく、５０００以上が更に好ましい。

【0078】

他の樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル樹脂、（メタ）アクリルアミド樹脂、エポキシ樹脂、エン・チオール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリフェニレン樹脂、ポリアリーレンエーテルホスフィンオキシド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、環状オレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、シロキサン樹脂などが挙げられる。

【0079】

他の樹脂は、酸基を有する樹脂であることも好ましい。酸基としては、例えば、カルボキシル基、リン酸基、スルホ基、フェノール性ヒドロキシ基などが挙げられる。酸基を有する樹脂はアルカリ可溶性樹脂や、分散剤として用いることもできる。酸基を有する樹脂の酸価は、３０～５００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。下限は、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が更に好ましい。上限は、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がさらに好ましく、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が特に好ましく、１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が最も好ましい。

【0080】

他の樹脂は、下記式（ＥＤ１）で示される化合物および／または下記式（ＥＤ２）で表される化合物（以下、これらの化合物を「エーテルダイマー」と称することもある。）由来の繰り返し単位を含む樹脂であることも好ましい。

【0081】

【化12】

【0082】

式（ＥＤ１）中、Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ独立して、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１～２５の炭化水素基を表す。

【化13】

式（ＥＤ２）中、Ｒは、水素原子または炭素数１～３０の有機基を表す。式（ＥＤ２）の具体例としては、特開２０１０－１６８５３９号公報の記載を参酌できる。

【0083】

エーテルダイマーの具体例については、特開２０１３－２９７６０号公報の段落番号０３１７を参酌することができ、この内容は本明細書に組み込まれる。

【0084】

他の樹脂は、重合性基を有する繰り返し単位を含む樹脂であることも好ましい。重合性基を有する繰り返し単位を含む樹脂を用いることで、耐色抜け性、耐溶剤性および耐熱性に優れた膜を形成することができる。重合性基としては、ビニル基、（メタ）アリル基、（メタ）アクリロイル基等のエチレン性不飽和基が挙げられる。

【0085】

本発明の着色組成物は、他の樹脂として式（Ｉ）で表される化合物由来の繰り返し単位（以下、繰り返し単位ｆ１－１ともいう）を含む樹脂Ｆ（以下、樹脂Ｆともいう）を含有することも好ましい。本発明の着色組成物が更に樹脂Ｆを含むことで、優れた耐色抜け性能を有しつつ、現像性を向上させることもできる。樹脂Ｆの全繰り返し単位中における繰り返し単位ｆ１－１の含有量は５モル％以上であることが好ましく、１０モル％以上であることがより好ましく、１５モル％以上であることが更に好ましい。

【化14】

【0086】

Ｘ¹は、ＯまたはＮＨを表し、Ｏであることが好ましい。

Ｒ¹は水素原子またはメチル基を表す。

Ｌ¹は２価の連結基を表す。２価の連結基としては、炭化水素基、複素環基、－ＮＨ－、－ＳＯ－、－ＳＯ₂－、－ＣＯ－、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｓ－およびこれらの２以上を組み合わせてなる基が挙げられる。炭化水素基としては、アルキル基、アリール基などが挙げられる。複素環基は、非芳香族の複素環基であってもよく、芳香族複素環基であってもよい。複素環基は、５員環または６員環が好ましい。複素環基を構成するヘテロ原子の種類は窒素原子、酸素原子、硫黄原子などが挙げられる。複素環基を構成するヘテロ原子の数は１～３が好ましい。複素環基は、単環であってもよく、縮合環であってもよい。炭化水素基および複素環基は置換基を有していてもよい。置換基としては、アルキル基、アリール基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子などが挙げられる。

Ｒ¹⁰は置換基を表す。Ｒ¹⁰が表す置換基としては、以下に示す置換基Ｔが挙げられ、炭化水素基であることが好ましく、アリール基を置換基として有していてもよいアルキル基であることがより好ましい。

ｍは０～２の整数を表し、０または１が好ましく、０がより好ましい。

ｐは０以上の整数を表し、０～４が好ましく、０～３がより好ましく、０～２が更に好ましく、０または１がより一層好ましく、１が特に好ましい。

【0087】

（置換基Ｔ）

置換基Ｔとしては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭化水素基、複素環基、－ＯＲｔ¹、－ＣＯＲｔ¹、－ＣＯＯＲｔ¹、－ＯＣＯＲｔ¹、－ＮＲｔ¹Ｒｔ²、－ＮＨＣＯＲｔ¹、－ＣＯＮＲｔ¹Ｒｔ²、－ＮＨＣＯＮＲｔ¹Ｒｔ²、－ＮＨＣＯＯＲｔ¹、－ＳＲｔ¹、－ＳＯ₂Ｒｔ¹、－ＳＯ₂ＯＲｔ¹、－ＮＨＳＯ₂Ｒｔ¹または－ＳＯ₂ＮＲｔ¹Ｒｔ²が挙げられる。Ｒｔ¹およびＲｔ²は、それぞれ独立して水素原子、炭化水素基または複素環基を表す。Ｒｔ¹とＲｔ²が結合して環を形成してもよい。なお、置換基Ｔが－ＣＯＯＲｔ¹である場合、Ｒｔ¹は、炭化水素基または複素環基を表す。

【0088】

ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。

炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基が挙げられる。アルキル基の炭素数は、１～３０が好ましく、１～１５がより好ましく、１～８が更に好ましい。アルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、直鎖または分岐が好ましく、分岐がより好ましい。

アルケニル基の炭素数は、２～３０が好ましく、２～１２がより好ましく、２～８が特に好ましい。アルケニル基は直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、直鎖または分岐が好ましい。

アルキニル基の炭素数は、２～３０が好ましく、２～２５がより好ましい。アルキニル基は直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、直鎖または分岐が好ましい。

アリール基の炭素数は、６～３０が好ましく、６～２０がより好ましく、６～１２が更に好ましい。

複素環基は、単環であってもよく、縮合環であってもよい。複素環基は、単環または縮合数が２～４の縮合環が好ましい。複素環基の環を構成するヘテロ原子の数は１～３が好ましい。複素環基の環を構成するヘテロ原子は、窒素原子、酸素原子または硫黄原子が好ましい。複素環基の環を構成する炭素原子の数は３～３０が好ましく、３～１８がより好ましく、３～１２がより好ましい。

炭化水素基および複素環基は、置換基を有していてもよく、無置換であってもよい。置換基としては、上述した置換基Ｔで説明した置換基が挙げられる。

【0089】

式（Ｉ）で表される化合物は、下記式（Ｉ－１）で表される化合物であることが好ましい。

【化15】

【0090】

Ｘ¹は、ＯまたはＮＨを表し、Ｏであることが好ましい。

Ｒ¹は水素原子またはメチル基を表す。

Ｒ²、Ｒ³およびＲ¹¹はそれぞれ独立して炭化水素基を表す。

Ｒ²およびＲ³が表す炭化水素基は、アルキレン基またはアリーレン基であることが好ましく、アルキレン基であることがより好ましい。アルキレン基の炭素数は１～１０であることが好ましく、１～５であることがより好ましく、１～３であることが更に好ましく、２または３であることが特に好ましい。Ｒ³が表す炭化水素基は、アリール基を置換基として有していてもよいアルキル基であることが好ましく、アリール基を置換基として有するアルキル基であることがより好ましい。アルキル基の炭素数は、１～２０が好ましく、１～１０がより好ましく、１～５が更に好ましい。なお、アルキル基が置換基としてアリール基を有する場合におけるアルキル基の炭素数は、アルキル部位の炭素数のことを意味する。

Ｒ¹²は置換基を表す。Ｒ¹²が表す置換基としては、上述した置換基Ｔが挙げられる。

ｎは０～１５の整数を表し、０～５の整数であることが好ましく０～４の整数であることがより好ましく、０～３の整数であることが更に好ましい。

ｍは０～２の整数を表し、０または１であることが好ましく、０であることがより好ましい。

ｐ１は０以上の整数を表し、０～４が好ましく、０～３がより好ましく、０～２が更に好ましく、０～１がより一層好ましく、０が特に好ましい。

ｑ１は１以上の整数を表し、１～４が好ましく、１～３がより好ましく、１～２が更に好ましく、１が特に好ましい。

【0091】

式（Ｉ）で表される化合物は、下記式（ＩＩＩ）で表される化合物であることが好ましい。

【化16】

式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ²¹およびＲ²²はそれぞれ独立してアルキレン基を表し、ｎは０～１５の整数を表す。Ｒ²¹およびＲ²²が表すアルキレン基の炭素数は１～１０であることが好ましく、１～５であることがより好ましく、１～３であることが更に好ましく、２または３であることが特に好ましい。ｎは０～１５の整数を表し、０～５の整数であることが好ましく、０～４の整数であることがより好ましく、０～３の整数であることが更に好ましい。

【0092】

式（Ｉ）で表される化合物としては、パラクミルフェノールのエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレートなどが挙げられる。市販品としては、アロニックスＭ－１１０（東亞合成（株）製）などが挙げられる。

【0093】

樹脂Ｆは、更に、アルキル（メタ）アクリレート由来の繰り返し単位（以下、繰り返し単位ｆ１－２ともいう）を含むことが好ましい。樹脂Ｆが更に繰り返し単位ｆ１－２を有する場合においては、溶剤溶解性を向上させる効果が得られる。アルキル（メタ）アクリレートのアルキル部位の炭素数は、３～１０であることが好ましく、３～８であることがより好ましく、３～６であることが更に好ましい。アルキル（メタ）アクリレートの好ましい具体例としては、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシルアクリレートなどがあげられ、より優れた溶剤溶解性が得られやすいという理由からｎ－ブチル（メタ）アクリレートであることが好ましい。樹脂Ｆの全繰り返し単位中における繰り返し単位ｆ１－２の含有量は５モル％以上であることが好ましく、１０モル％以上であることがより好ましく、１５モル％以上であることが更に好ましい。

【0094】

樹脂Ｆは、更に、酸基を有する繰り返し単位（以下、繰り返し単位ｆ１－３ともいう）を含むことも好ましい。この態様によれば、現像性を向上させる効果が得られる。樹脂Ｆの全繰り返し単位中における繰り返し単位ｆ１－３の含有量は５モル％以上であることが好ましく１０モル％以上であることがより好ましく１５モル％以上であることが更に好ましい。上限は６０モル％以下であることが好ましく、５０モル％以下であることがより好ましい。

【0095】

樹脂Ｆは、更に、重合性基を有する繰り返し単位（以下、繰り返し単位ｆ１－４ともいう）を含むことも好ましい。樹脂Ｆの全繰り返し単位中における繰り返し単位ｆ１－４の含有量は５モル％以上であることが好ましく、１０モル％以上であることがより好ましく、１５モル％以上であることが更に好ましい。上限は５０モル％以下であることが好ましく、４０モル％以下であることがより好ましい。

【0096】

本発明の着色組成物は、分散剤としての樹脂を含有することができる。分散剤としては、酸性分散剤（酸性樹脂）、塩基性分散剤（塩基性樹脂）が挙げられる。ここで、酸性分散剤（酸性樹脂）とは、酸基の量が塩基性基の量よりも多い樹脂を表す。酸性分散剤（酸性樹脂）としては、酸基の量と塩基性基の量の合計量を１００モル％としたときに、酸基の量が７０モル％以上を占める樹脂が好ましく、実質的に酸基のみからなる樹脂がより好ましい。酸性分散剤（酸性樹脂）が有する酸基は、カルボキシル基が好ましい。酸性分散剤（酸性樹脂）の酸価は、１０～１０５ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。また、塩基性分散剤（塩基性樹脂）とは、塩基性基の量が酸基の量よりも多い樹脂を表す。塩基性分散剤（塩基性樹脂）としては、酸基の量と塩基性基の量の合計量を１００モル％としたときに、塩基性基の量が５０モル％を超える樹脂が好ましい。塩基性分散剤が有する塩基性基は、アミノ基が好ましい。

【0097】

分散剤として用いる樹脂は、酸基を有する繰り返し単位を含むことが好ましい。分散剤として用いる樹脂が酸基を有する繰り返し単位を含むことにより、フォトリソグラフィ法によりパターン形成する際、現像残渣の発生をより抑制できる。

【0098】

分散剤として用いる樹脂は、グラフト樹脂であることも好ましい。グラフト樹脂の詳細は、特開２０１２－２５５１２８号公報の段落番号００２５～００９４の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。

【0099】

分散剤として用いる樹脂は、主鎖及び側鎖の少なくとも一方に窒素原子を含むポリイミン系分散剤であることも好ましい。ポリイミン系分散剤としては、ｐＫａ１４以下の官能基を有する部分構造を有する主鎖と、原子数４０～１００００の側鎖とを有し、かつ主鎖及び側鎖の少なくとも一方に塩基性窒素原子を有する樹脂が好ましい。塩基性窒素原子とは、塩基性を呈する窒素原子であれば特に制限はない。ポリイミン系分散剤については、特開２０１２－２５５１２８号公報の段落番号０１０２～０１６６の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。

【0100】

分散剤として用いる樹脂は、コア部に複数個のポリマー鎖が結合した構造の樹脂であることも好ましい。このような樹脂としては、例えばデンドリマー（星型ポリマーを含む）が挙げられる。また、デンドリマーの具体例としては、特開２０１３－０４３９６２号公報の段落番号０１９６～０２０９に記載された高分子化合物Ｃ－１～Ｃ－３１などが挙げられる。

【0101】

分散剤として用いる樹脂は、エチレン性不飽和基を側鎖に有する繰り返し単位を含む樹脂であることも好ましい。エチレン性不飽和基を側鎖に有する繰り返し単位の含有量は、樹脂の全繰り返し単位中１０モル％以上であることが好ましく、１０～８０モル％であることがより好ましく、２０～７０モル％であることが更に好ましい。

【0102】

分散剤は、市販品としても入手可能であり、そのような具体例としては、ビックケミー社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋシリーズ（例えば、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ－１１１、２００１など）、日本ルーブリゾール（株）製のソルスパースシリーズ（例えば、ソルスパース２００００、７６５００など）、味の素ファインテクノ（株）製のアジスパーシリーズ等が挙げられる。また、特開２０１２－１３７５６４号公報の段落番号０１２９に記載された製品、特開２０１７－１９４６６２号公報の段落番号０２３５に記載された製品を分散剤として用いることもできる。

【0103】

本発明の着色組成物が他の樹脂を含む場合、他の樹脂の含有量は、着色組成物の全固形分中０．５～２０質量％であることが好ましい。上限は、１５質量％以下であることが好ましく、８質量％以下であることがより好ましい。下限は、１質量％以上であることが好ましく、２質量％以上であることがより好ましい。

また、本発明の着色組成物に含まれる樹脂中における他の樹脂の含有量は１～５０質量％であることが好ましい。上限は、４０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましい。下限は、２質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましい。

また、本発明の着色組成物に含まれる樹脂の全量中における上述した樹脂Ｆの含有量は、１～５０質量％であることが好ましい。上限は、４０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましい。下限は、２質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましい。

【0104】

＜＜重合性モノマー＞＞

本発明の着色組成物は、重合性モノマーを含有することが好ましい。重合性モノマーとしては、エチレン性不飽和基を有する化合物などが挙げられる。エチレン性不飽和基としては、ビニル基、（メタ）アリル基、（メタ）アクリロイル基などが挙げられる。重合性モノマーはラジカルにより重合可能な化合物（ラジカル重合性モノマー）であることが好ましい。

【0105】

重合性モノマーは、エチレン性不飽和基を３個以上含む化合物であることが好ましい。エチレン性不飽和基の上限は、１５個以下であることが好ましく、１０個以下であることがより好ましく、６個以下であることが更に好ましい。また、重合性モノマーは、３官能以上の（メタ）アクリレート化合物であることが好ましく、３～１５官能の（メタ）アクリレート化合物であることがより好ましく、３～１０官能の（メタ）アクリレート化合物であることが更に好ましく、３～６官能の（メタ）アクリレート化合物であることが特に好ましい。

【0106】

重合性モノマーの分子量は、１００～２０００が好ましい。上限は、１５００以下が好ましく、１０００以下がより好ましく、４５０以下が更に好ましく、４００以下が特に好ましい。下限は、１５０以上が好ましい。

【0107】

重合性モノマーのエチレン性不飽和基価（以下、Ｃ＝Ｃ価という）は、組成物の経時安定性、および得られる膜の耐色抜け性などの観点から２～１４ｍｍｏｌ／ｇであることが好ましい。下限は、３ｍｍｏｌ／ｇ以上であることが好ましく、４ｍｍｏｌ／ｇ以上であることがより好ましく、５ｍｍｏｌ／ｇ以上であることが更に好ましい。上限は１２ｍｍｏｌ／ｇ以下であることが好ましく、１０ｍｍｏｌ／ｇ以下であることがより好ましく、８ｍｍｏｌ／ｇ以下であることが更に好ましい。重合性モノマーのＣ＝Ｃ価は、重合性モノマーの１分子中に含まれるエチレン性不飽和基の数を重合性モノマーの分子量で割ることで算出した。

【0108】

本発明で用いられる重合性モノマーは、エチレン性不飽和基を３個以上含む分子量４５０以下の化合物であることも好ましく、エチレン性不飽和基を３個含む分子量４５０以下の化合物であることがより好ましく、分子量４５０以下の３官能の（メタ）アクリレート化合物であることが更に好ましい。この態様によれば、得られる膜の耐溶剤性をより向上させることができる。このような効果が得られる詳細な理由は明らかではないが、露光により非常に密度の高い網目構造を形成することができたためであると推測される。エチレン性不飽和基を３個含む分子量４５０以下の重合性モノマーとしては、トリメチロールプロパントリアクリレート、イソシアヌル酸トリス（２－アクリロイルオキシエチル）、トリメチロールプロパンエチレン変性トリアクリレート等が挙げられる。

【0109】

本発明で用いられる重合性モノマーは、イソシアヌレート骨格を有する化合物であることも好ましい。イソシアヌレート骨格を有する重合性モノマーを用いることにより、得られる膜の耐溶剤性を向上させることができる。このような効果が得られる詳細な理由は明らかではないが、重合性モノマーのイソシアヌレート骨格と樹脂Ｃとが相互作用して得られる膜がより強固になったためであると推測される。

【0110】

イソシアヌレート骨格を有する重合性モノマーは、下記式（Ｍｉ－１）で表される化合物であることが好ましい。式中の＊は連結手である。

【化17】

【0111】

Ｒｍ¹～Ｒｍ³はそれぞれ独立して、下記式（Ｒｍ－１）～（Ｒｍ－５）のいずれかで表される基であり、少なくとも１つは下記式（Ｒｍ－１）～（Ｒｍ－４）のいずれかで表される基である。

【0112】

【化18】

上記式中、Ｒｍ⁴～Ｒｍ⁶は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基を表し、ｎおよびｍは、それぞれ独立に１～２０の整数であり、ｐは１～５の整数であり、＊は結合手を表す。

【0113】

イソシアヌレート骨格を有する重合性モノマーの具体例としては、イソシアヌル酸トリス（２－アクリロイルオキシエチル）、εカプロラクトン変性トリス－（２－アクリロキシエチル）イソシアヌレートなどが挙げられる。市販品としては、ファンクリルＦＡ－７３１Ａ（日立化成（株）製））、ＮＫエステルＡ９３００、Ａ９３００－１ＣＬ、Ａ９３００－３ＣＬ（新中村化学工業（株）製、アロニックスＭ－３１５（東亞合成（株）製）等が挙げられる。

【0114】

本発明では、重合性モノマーとして、ジペンタエリスリトールトリアクリレート（市販品としてはＫＡＹＡＲＡＤ Ｄ－３３０；日本化薬（株）製）、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート（市販品としてはＫＡＹＡＲＡＤ Ｄ－３２０；日本化薬（株）製）、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート（市販品としてはＫＡＹＡＲＡＤ Ｄ－３１０；日本化薬（株）製）、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート（市販品としてはＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製、ＮＫエステルＡ－ＤＰＨ－１２Ｅ；新中村化学工業（株）製）、およびこれらの（メタ）アクリロイル基がエチレングリコールおよび／またはプロピレングリコール残基を介して結合している構造の化合物（例えば、サートマー社から市販されている、ＳＲ４５４、ＳＲ４９９）などを用いることもできる。

また、重合性モノマーとして、アロニックス Ｍ－４０２（東亞合成（株）製、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物）を用いることも好ましい。

【0115】

本発明では重合性モノマーとして、酸基を有する重合性モノマーを用いることも好ましい。酸基を有する重合性モノマーを用いることで、現像時に未露光部の着色組成物層が除去されやすく、現像残渣の発生を抑制できる。酸基としては、カルボキシル基、スルホ基、リン酸基等が挙げられ、カルボキシル基が好ましい。酸基を有する重合性モノマーとしては、コハク酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。酸基を有する重合性モノマーの市販品としては、アロニックスＭ－５１０、Ｍ－５２０、アロニックスＴＯ－２３４９（東亞合成（株）製）等が挙げられる。酸基を有する重合性モノマーの好ましい酸価としては、０．１～４０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは５～３０ｍｇＫＯＨ／ｇである。重合性モノマーの酸価が０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であれば、現像液に対する溶解性が良好であり、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であれば、製造や取扱い上、有利である。

【0116】

本発明では重合性モノマーとして、カプロラクトン構造を有する化合物を用いることも好ましい。カプロラクトン構造を有する重合性モノマーは、例えば、日本化薬（株）からＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡシリーズとして市販されており、ＤＰＣＡ－２０、ＤＰＣＡ－３０、ＤＰＣＡ－６０、ＤＰＣＡ－１２０等が挙げられる。

【0117】

重合性モノマーは、特開２０１７－４８３６７号公報、特許第６０５７８９１号公報、特許第６０３１８０７号公報に記載されている化合物、特開２０１７－１９４６６２号公報に記載されている化合物、８ＵＨ－１００６、８ＵＨ－１０１２（以上、大成ファインケミカル（株）製）、ライトアクリレートＰＯＢ－Ａ０（共栄社化学（株）製）などを用いることも好ましい。

【0118】

本発明の着色組成物が重合性モノマーを含有する場合、重合性モノマーの含有量は、着色組成物の全固形分中２～３０質量％であることが好ましい。上限は、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましい。下限は、３質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましい。着色組成物に含まれる重合性モノマーは１種のみでもよく、２種以上でもよい。２種以上の場合は、それらの合計量が上記範囲となることが好ましい。

【0119】

また、着色組成物の全固形分中における樹脂と重合性モノマーとの合計の含有量は、１０～５０質量％が好ましい。下限は、１５質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、２５質量％以上が更に好ましい。上限は、４５質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３５質量％以下が更に好ましい。

【0120】

また、重合性モノマーの含有量は、上述した樹脂Ｂの１００質量部に対して１０～２００質量部であることが好ましい。上限は、１００質量部以下であることが好ましく、８０質量部以下であることがより好ましい。下限は、２０質量部以上であることが好ましく、３０質量部以上であることがより好ましい。また、重合性モノマーの含有量は、上述した樹脂Ｃの１００質量部に対して１０～２００質量部であることが好ましい。上限は、１００質量部以下であることが好ましく、８０質量部以下であることがより好ましい。下限は、２０質量部以上であることが好ましく、３０質量部以上であることがより好ましい。重合性モノマーの含有量が上記範囲であれば、着色組成物の色材濃度を高めても、現像性と耐色抜け性を高い水準で両立させることができる。

【0121】

＜＜エポキシ基を有する化合物＞＞

本発明の着色組成物は、更にエポキシ基を有する化合物を含有することができる（以下、更にエポキシ化合物ともいう）。エポキシ化合物としては、１分子内にエポキシ基を１つ以上有する化合物が挙げられ、エポキシ基を２つ以上有する化合物が好ましい。エポキシ化合物は、エポキシ基を１分子内に１～１００個有することが好ましい。エポキシ基の数の上限は、例えば、１０個以下とすることもでき、５個以下とすることもできる。エポキシ基の数の下限は、２個以上が好ましい。エポキシ化合物としては、特開２０１３－０１１８６９号公報の段落番号００３４～００３６、特開２０１４－０４３５５６号公報の段落番号０１４７～０１５６、特開２０１４－０８９４０８号公報の段落番号００８５～００９２に記載された化合物、特開２０１７－１７９１７２号公報に記載された化合物を用いることもできる。これらの内容は、本明細書に組み込まれる。

【0122】

エポキシ化合物は、低分子化合物（例えば、分子量２０００未満、さらには、分子量１０００未満）でもよいし、高分子化合物（ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ）（例えば、分子量１０００以上、ポリマーの場合は、重量平均分子量が１０００以上）のいずれでもよい。エポキシ化合物の重量平均分子量は、２００～１０００００が好ましく、５００～５００００がより好ましい。重量平均分子量の上限は、１００００以下が好ましく、５０００以下がより好ましく、３０００以下が更に好ましい。

【0123】

エポキシ化合物の市販品としては、例えば、ＥＨＰＥ３１５０（（株）ダイセル製）、ＥＰＩＣＬＯＮ Ｎ－６９５（ＤＩＣ（株）製）等が挙げられる。

【0124】

本発明の着色組成物がエポキシ化合物を含有する場合、着色組成物の全固形分中におけるエポキシ化合物の含有量は、０．１～２０質量％が好ましい。下限は、例えば０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましい。上限は、例えば、１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下が更に好ましい。着色組成物に含まれるエポキシ化合物は１種のみでもよく、２種以上でもよい。２種以上の場合は、それらの合計量が上記範囲となることが好ましい。

【0125】

＜＜光重合開始剤＞＞

本発明の着色組成物は光重合開始剤を含むことが好ましい。特に、本発明の着色組成物が重合性化合物を含む場合は、更に光重合開始剤を含むことが好ましい。光重合開始剤としては、特に制限はなく、公知の光重合開始剤の中から適宜選択することができる。例えば、紫外線領域から可視領域の光線に対して感光性を有する化合物が好ましい。光重合開始剤は、光ラジカル重合開始剤であることが好ましい。

【0126】

光重合開始剤としては、ハロゲン化炭化水素誘導体（例えば、トリアジン骨格を有する化合物、オキサジアゾール骨格を有する化合物など）、アシルホスフィン化合物、ヘキサアリールビイミダゾール、オキシム化合物、有機過酸化物、チオ化合物、ケトン化合物、芳香族オニウム塩、α－ヒドロキシケトン化合物、α－アミノケトン化合物などが挙げられる。光重合開始剤は、露光感度の観点から、トリハロメチルトリアジン化合物、ベンジルジメチルケタール化合物、α－ヒドロキシケトン化合物、α－アミノケトン化合物、アシルホスフィン化合物、ホスフィンオキサイド化合物、メタロセン化合物、オキシム化合物、トリアリールイミダゾールダイマー、オニウム化合物、ベンゾチアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物、シクロペンタジエン－ベンゼン－鉄錯体、ハロメチルオキサジアゾール化合物および３－アリール置換クマリン化合物であることが好ましく、オキシム化合物、α－ヒドロキシケトン化合物、α－アミノケトン化合物、および、アシルホスフィン化合物から選ばれる化合物であることがより好ましく、オキシム化合物であることが更に好ましい。光重合開始剤については、特開２０１４－１３０１７３号公報の段落００６５～０１１１、特許第６３０１４８９号公報の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。

【0127】

α－ヒドロキシケトン化合物の市販品としては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－１８４、ＤＡＲＯＣＵＲ－１１７３、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－５００、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－２９５９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－１２７（以上、ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。α－アミノケトン化合物の市販品としては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－９０７、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－３６９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－３７９、及び、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－３７９ＥＧ（以上、ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。アシルホスフィン化合物の市販品としては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－８１９、ＤＡＲＯＣＵＲ－ＴＰＯ（以上、ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。

【0128】

オキシム化合物としては、特開２００１－２３３８４２号公報に記載の化合物、特開２０００－８００６８号公報に記載の化合物、特開２００６－３４２１６６号公報に記載の化合物、Ｊ．Ｃ．Ｓ．Ｐｅｒｋｉｎ ＩＩ（１９７９年、ｐｐ．１６５３－１６６０）に記載の化合物、Ｊ．Ｃ．Ｓ．Ｐｅｒｋｉｎ ＩＩ（１９７９年、ｐｐ．１５６－１６２）に記載の化合物、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（１９９５年、ｐｐ．２０２－２３２）に記載の化合物、特開２０００－６６３８５号公報に記載の化合物、特開２０００－８００６８号公報に記載の化合物、特表２００４－５３４７９７号公報に記載の化合物、特開２００６－３４２１６６号公報に記載の化合物、特開２０１７－１９７６６号公報に記載の化合物、特許第６０６５５９６号公報に記載の化合物、国際公開ＷＯ２０１５／１５２１５３号公報に記載の化合物、国際公開ＷＯ２０１７／０５１６８０号公報に記載の化合物、特開２０１７－１９８８６５号公報に記載の化合物、国際公開ＷＯ２０１７／１６４１２７号公報の段落番号００２５～００３８に記載の化合物などが挙げられる。オキシム化合物の具体例としては、３－ベンゾイルオキシイミノブタン－２－オン、３－アセトキシイミノブタン－２－オン、３－プロピオニルオキシイミノブタン－２－オン、２－アセトキシイミノペンタン－３－オン、２－アセトキシイミノ－１－フェニルプロパン－１－オン、２－ベンゾイルオキシイミノ－１－フェニルプロパン－１－オン、３－（４－トルエンスルホニルオキシ）イミノブタン－２－オン、及び２－エトキシカルボニルオキシイミノ－１－フェニルプロパン－１－オンなどが挙げられる。市販品としては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－ＯＸＥ０１、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－ＯＸＥ０２、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－ＯＸＥ０３、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－ＯＸＥ０４（以上、ＢＡＳＦ社製）、ＴＲ－ＰＢＧ－３０４（常州強力電子新材料有限公司製）、アデカオプトマーＮ－１９１９（（株）ＡＤＥＫＡ製、特開２０１２－１４０５２号公報に記載の光重合開始剤２）が挙げられる。また、オキシム化合物としては、着色性が無い化合物や、透明性が高く変色し難い化合物を用いることも好ましい。市販品としては、アデカアークルズＮＣＩ－７３０、ＮＣＩ－８３１、ＮＣＩ－９３０（以上、（株）ＡＤＥＫＡ製）などが挙げられる。

【0129】

本発明において、光重合開始剤として、フルオレン環を有するオキシム化合物を用いることもできる。フルオレン環を有するオキシム化合物の具体例としては、特開２０１４－１３７４６６号公報に記載の化合物が挙げられる。この内容は本明細書に組み込まれる。

【0130】

本発明において、光重合開始剤として、フッ素原子を有するオキシム化合物を用いることもできる。フッ素原子を有するオキシム化合物の具体例としては、特開２０１０－２６２０２８号公報に記載の化合物、特表２０１４－５００８５２号公報に記載の化合物２４、３６～４０、特開２０１３－１６４４７１号公報に記載の化合物（Ｃ－３）などが挙げられる。これらの内容は本明細書に組み込まれる。

【0131】

本発明において、光重合開始剤として、ニトロ基を有するオキシム化合物を用いることができる。ニトロ基を有するオキシム化合物は、二量体とすることも好ましい。ニトロ基を有するオキシム化合物の具体例としては、特開２０１３－１１４２４９号公報の段落番号００３１～００４７、特開２０１４－１３７４６６号公報の段落番号０００８～００１２、００７０～００７９に記載されている化合物、特許４２２３０７１号公報の段落番号０００７～００２５に記載されている化合物、アデカアークルズＮＣＩ－８３１（（株）ＡＤＥＫＡ製）が挙げられる。

【0132】

本発明において、光重合開始剤として、ベンゾフラン骨格を有するオキシム化合物を用いることもできる。具体例としては、国際公開ＷＯ２０１５／０３６９１０号公報に記載されるＯＥ－０１～ＯＥ－７５が挙げられる。

【0133】

本発明において好ましく使用されるオキシム化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【0134】

【化19】

【化20】

【0135】

オキシム化合物は、波長３５０～５００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する化合物が好ましく、波長３６０～４８０ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する化合物がより好ましい。また、オキシム化合物の波長３６５ｎｍ又は波長４０５ｎｍにおけるモル吸光係数は、感度の観点から、高いことが好ましく、１,０００～３００，０００であることがより好ましく、２,０００～３００，０００であることが更に好ましく、５,０００～２００，０００であることが特に好ましい。化合物のモル吸光係数は、公知の方法を用いて測定することができる。例えば、分光光度計（Ｖａｒｉａｎ社製Ｃａｒｙ－５ ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ）にて、酢酸エチル溶媒を用い、０．０１ｇ／Ｌの濃度で測定することが好ましい。

【0136】

本発明は、光重合開始剤として、２官能あるいは３官能以上の光ラジカル重合開始剤を用いてもよい。そのような光ラジカル重合開始剤を用いることにより、光ラジカル重合開始剤の１分子から２つ以上のラジカルが発生するため、良好な感度が得られる。また、非対称構造の化合物を用いた場合においては、結晶性が低下して溶剤などへの溶解性が向上して、経時で析出しにくくなり、着色組成物の経時安定性を向上させることができる。２官能あるいは３官能以上の光ラジカル重合開始剤の具体例としては、特表２０１０－５２７３３９号公報、特表２０１１－５２４４３６号公報、国際公開ＷＯ２０１５／００４５６５号公報、特表２０１６－５３２６７５号公報の段落番号０４１７～０４１２、国際公開ＷＯ２０１７／０３３６８０号公報の段落番号００３９～００５５に記載されているオキシム化合物の２量体、特表２０１３－５２２４４５号公報に記載されている化合物（Ｅ）および化合物（Ｇ）、国際公開ＷＯ２０１６／０３４９６３号公報に記載されているＣｍｐｄ１～７、特表２０１７－５２３４６５号公報の段落番号０００７に記載されているオキシムエステル類光開始剤、特開２０１７－１６７３９９号公報の段落番号００２０～００３３に記載されている光開始剤、特開２０１７－１５１３４２号公報の段落番号００１７～００２６に記載されている光重合開始剤（Ａ）などが挙げられる。

【0137】

本発明の着色組成物が光重合開始剤を含有する場合、本発明の着色組成物の全固形分中の光重合開始剤の含有量は０．１～３０質量％が好ましい。下限は、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましい。上限は、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましい。本発明の着色組成物において、光重合開始剤は１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。２種以上を用いる場合は、それらの合計量が上記範囲となることが好ましい。

【0138】

＜＜シランカップリング剤＞＞

本発明の着色組成物は、シランカップリング剤を含有することができる。この態様によれば、得られる膜の支持体との密着性をより向上させることができる。本発明において、シランカップリング剤は、加水分解性基とそれ以外の官能基とを有するシラン化合物を意味する。また、加水分解性基とは、ケイ素原子に直結し、加水分解反応及び縮合反応の少なくともいずれかによってシロキサン結合を生じ得る置換基をいう。加水分解性基としては、例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基などが挙げられ、アルコキシ基が好ましい。すなわち、シランカップリング剤は、アルコキシシリル基を有する化合物が好ましい。また、加水分解性基以外の官能基としては、例えば、ビニル基、（メタ）アリル基、（メタ）アクリロイル基、メルカプト基、エポキシ基、オキセタニル基、アミノ基、ウレイド基、スルフィド基、イソシアネート基、フェニル基などが挙げられ、アミノ基、（メタ）アクリロイル基およびエポキシ基が好ましい。シランカップリング剤の具体例としては、特開２００９－２８８７０３号公報の段落番号００１８～００３６に記載の化合物、特開２００９－２４２６０４号公報の段落番号００５６～００６６に記載の化合物が挙げられ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。

【0139】

着色組成物の全固形分中におけるシランカップリング剤の含有量は、０．１～５質量％が好ましい。上限は、３質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましい。下限は、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましい。シランカップリング剤は、１種のみでもよく、２種以上でもよい。２種以上の場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。

【0140】

＜＜有機溶剤＞＞

本発明の着色組成物は、有機溶剤を含有する。有機溶剤としては、各成分の溶解性や着色組成物の塗布性を満足すれば基本的には特に制限はない。有機溶剤としては、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、アルコール系溶剤、アミド系溶剤、エーテル系溶剤、炭化水素系溶剤などが挙げられる。これらの詳細については、国際公開ＷＯ２０１５／１６６７７９号公報の段落番号０２２３を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。また、環状アルキル基が置換したエステル系溶剤、環状アルキル基が置換したケトン系溶剤を好ましく用いることもできる。有機溶剤の具体例としては、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジクロロメタン、３－エトキシプロピオン酸メチル、３－エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸ブチル、３－メトキシプロピオン酸メチル、２－ヘプタノン、シクロヘキサノン、酢酸シクロヘキシル、シクロペンタノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド、３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミドなどが挙げられる。ただし有機溶剤としての芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等）は、環境面等の理由により低減したほうがよい場合がある（例えば、有機溶剤全量に対して、５０質量ｐｐｍ（ｐａｒｔｓ ｐｅｒ ｍｉｌｌｉｏｎ）以下とすることもでき、１０質量ｐｐｍ以下とすることもでき、１質量ｐｐｍ以下とすることもできる）。

【0141】

本発明においては、金属含有量の少ない有機溶剤を用いることが好ましく、有機溶剤の金属含有量は、例えば１０質量ｐｐｂ（ｐａｒｔｓ ｐｅｒ ｂｉｌｌｉｏｎ）以下であることが好ましい。必要に応じて質量ｐｐｔ（ｐａｒｔｓ ｐｅｒ ｔｒｉｌｌｉｏｎ）レベルの有機溶剤を用いてもよく、そのような有機溶剤は例えば東洋合成社が提供している（化学工業日報、２０１５年１１月１３日）。有機溶剤から金属等の不純物を除去する方法としては、例えば、蒸留（分子蒸留や薄膜蒸留等）やフィルタを用いたろ過を挙げることができる。ろ過に用いるフィルタのフィルタ孔径としては、１０μｍ以下が好ましく、５μｍ以下がより好ましく、３μｍ以下が更に好ましい。フィルタの材質は、ポリテトラフロロエチレン、ポリエチレンまたはナイロンが好ましい。

【0142】

着色組成物中における有機溶剤の含有量は、１０～９５質量％であることが好ましく、２０～９０質量％であることがより好ましく、３０～９０質量％であることが更に好ましい。

【0143】

＜＜硬化促進剤＞＞

本発明の着色組成物は、重合性化合物の反応を促進させたり、硬化温度を下げる目的で、硬化促進剤を添加してもよい。硬化促進剤は、メチロール系化合物（例えば特開２０１５－３４９６３号公報の段落番号０２４６において、架橋剤として例示されている化合物）、アミン類、ホスホニウム塩、アミジン塩、アミド化合物（以上、例えば特開２０１３－４１１６５号公報の段落番号０１８６に記載の硬化剤）、塩基発生剤（例えば、特開２０１４－５５１１４号公報に記載のイオン性化合物）、シアネート化合物（例えば、特開２０１２－１５０１８０号公報の段落番号００７１に記載の化合物）、アルコキシシラン化合物（例えば、特開２０１１－２５３０５４号公報に記載のエポキシ基を有するアルコキシシラン化合物）、オニウム塩化合物（例えば、特開２０１５－３４９６３号公報の段落番号０２１６に酸発生剤として例示されている化合物、特開２００９－１８０９４９号公報に記載の化合物）などを用いることもできる。

【0144】

本発明の着色組成物が硬化促進剤を含有する場合、硬化促進剤の含有量は、着色組成物の全固形分中０．３～８．９質量％が好ましく、０．８～６．４質量％がより好ましい。

【0145】

＜＜重合禁止剤＞＞

本発明の着色組成物は、重合禁止剤を含有することができる。重合禁止剤としては、ハイドロキノン、ｐ－メトキシフェノール、ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、ピロガロール、ｔｅｒｔ－ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、Ｎ－ニトロソフェニルヒドロキシアミン塩（アンモニウム塩、第一セリウム塩等）が挙げられる。中でも、ｐ－メトキシフェノールが好ましい。着色組成物の全固形分中における重合禁止剤の含有量は、０．０００１～５質量％が好ましい。

【0146】

＜＜界面活性剤＞＞

本発明の着色組成物は、界面活性剤を含有することができる。界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、シリコン系界面活性剤などの各種界面活性剤を使用することができる。界面活性剤については、国際公開ＷＯ２０１５／１６６７７９号公報の段落番号０２３８～０２４５を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。

【0147】

本発明において、界面活性剤はフッ素系界面活性剤であることが好ましい。着色組成物にフッ素系界面活性剤を含有させることで液特性（特に、流動性）がより向上し、省液性をより改善することができる。また、厚みムラの小さい膜を形成することもできる。

【0148】

フッ素系界面活性剤中のフッ素含有率は、３～４０質量％が好適であり、より好ましくは５～３０質量％であり、特に好ましくは７～２５質量％である。フッ素含有率がこの範囲内であるフッ素系界面活性剤は、塗布膜の厚さの均一性や省液性の点で効果的であり、着色組成物中における溶解性も良好である。

【0149】

フッ素系界面活性剤としては、特開２０１４－４１３１８号公報の段落番号００６０～００６４（対応する国際公開２０１４／１７６６９号公報の段落番号００６０～００６４）等に記載の界面活性剤、特開２０１１－１３２５０３号公報の段落番号０１１７～０１３２に記載の界面活性剤が挙げられ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。フッ素系界面活性剤の市販品としては、例えば、メガファックＦ１７１、Ｆ１７２、Ｆ１７３、Ｆ１７６、Ｆ１７７、Ｆ１４１、Ｆ１４２、Ｆ１４３、Ｆ１４４、Ｒ３０、Ｆ４３７、Ｆ４７５、Ｆ４７９、Ｆ４８２、Ｆ５５４、Ｆ７８０、ＥＸＰ、ＭＦＳ－３３０（以上、ＤＩＣ（株）製）、フロラードＦＣ４３０、ＦＣ４３１、ＦＣ１７１（以上、住友スリーエム（株）製）、サーフロンＳ－３８２、ＳＣ－１０１、ＳＣ－１０３、ＳＣ－１０４、ＳＣ－１０５、ＳＣ－１０６８、ＳＣ－３８１、ＳＣ－３８３、Ｓ－３９３、ＫＨ－４０（以上、旭硝子（株）製）、ＰｏｌｙＦｏｘ ＰＦ６３６、ＰＦ６５６、ＰＦ６３２０、ＰＦ６５２０、ＰＦ７００２（以上、ＯＭＮＯＶＡ社製）等が挙げられる。

【0150】

また、フッ素系界面活性剤は、フッ素化アルキル基またはフッ素化アルキレンエーテル基を有するフッ素原子含有ビニルエーテル化合物と、親水性のビニルエーテル化合物との重合体を用いることも好ましい。このようなフッ素系界面活性剤は、特開２０１６－２１６６０２号公報の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。

【0151】

フッ素系界面活性剤は、ブロックポリマーを用いることもできる。例えば特開２０１１－８９０９０号公報に記載された化合物が挙げられる。フッ素系界面活性剤は、フッ素原子を有する（メタ）アクリレート化合物に由来する繰り返し単位と、アルキレンオキシ基（好ましくはエチレンオキシ基、プロピレンオキシ基）を２以上（好ましくは５以上）有する（メタ）アクリレート化合物に由来する繰り返し単位と、を含む含フッ素高分子化合物も好ましく用いることができる。下記化合物も本発明で用いられるフッ素系界面活性剤として例示される。

【化21】

上記の化合物の重量平均分子量は、好ましくは３０００～５００００であり、例えば、１４０００である。上記の化合物中、繰り返し単位の割合を示す％はモル％である。

【0152】

また、フッ素系界面活性剤は、エチレン性不飽和基を側鎖に有する含フッ素重合体を用いることもできる。具体例としては、特開２０１０－１６４９６５号公報の段落番号００５０～００９０および段落番号０２８９～０２９５に記載された化合物、例えばＤＩＣ（株）製のメガファックＲＳ－１０１、ＲＳ－１０２、ＲＳ－７１８Ｋ、ＲＳ－７２－Ｋ等が挙げられる。フッ素系界面活性剤は、特開２０１５－１１７３２７号公報の段落番号００１５～０１５８に記載の化合物を用いることもできる。

【0153】

着色組成物の全固形分中における界面活性剤の含有量は、０．００１質量％～５．０質量％が好ましく、０．００５～３．０質量％がより好ましい。界面活性剤は、１種のみでもよく、２種以上でもよい。２種以上の場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。

【0154】

＜＜紫外線吸収剤＞＞

本発明の着色組成物は、紫外線吸収剤を含有することができる。紫外線吸収剤は、共役ジエン化合物、アミノジエン化合物、サリシレート化合物、ベンゾフェノン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、アクリロニトリル化合物、ヒドロキシフェニルトリアジン化合物、インドール化合物、トリアジン化合物などを用いることができる。これらの詳細については、特開２０１２－２０８３７４号公報の段落番号００５２～００７２、特開２０１３－６８８１４号公報の段落番号０３１７～０３３４、特開２０１６－１６２９４６号公報の段落番号００６１～００８０の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。紫外線吸収剤の市販品としては、例えば、ＵＶ－５０３（大東化学（株）製）などが挙げられる。また、ベンゾトリアゾール化合物としては、ミヨシ油脂製のＭＹＵＡシリーズ（化学工業日報、２０１６年２月１日）が挙げられる。また、紫外線吸収剤は、特許第６２６８９６７号公報の段落番号００４９～００５９に記載された化合物を用いることもできる。着色組成物の全固形分中における紫外線吸収剤の含有量は、０．０１～１０質量％が好ましく、０．０１～５質量％がより好ましい。本発明において、紫外線吸収剤は１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。２種以上を用いる場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。

【0155】

＜＜酸化防止剤＞＞

本発明の着色組成物は、酸化防止剤を含有することができる。酸化防止剤としては、フェノール化合物、亜リン酸エステル化合物、チオエーテル化合物などが挙げられる。フェノール化合物としては、フェノール系酸化防止剤として知られる任意のフェノール化合物を使用することができる。好ましいフェノール化合物としては、ヒンダードフェノール化合物が挙げられる。フェノール性ヒドロキシ基に隣接する部位（オルト位）に置換基を有する化合物が好ましい。前述の置換基としては炭素数１～２２の置換又は無置換のアルキル基が好ましい。また、酸化防止剤は、同一分子内にフェノール基と亜リン酸エステル基を有する化合物も好ましい。また、酸化防止剤は、リン系酸化防止剤も好適に使用することができる。

【0156】

着色組成物の全固形分中における酸化防止剤の含有量は、０．０１～２０質量％であることが好ましく、０．３～１５質量％であることがより好ましい。酸化防止剤は１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。２種以上を用いる場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。

【0157】

＜＜その他成分＞＞

本発明の着色組成物は、必要に応じて、増感剤、硬化促進剤、フィラー、熱硬化促進剤、可塑剤及びその他の助剤類（例えば、導電性粒子、充填剤、消泡剤、難燃剤、レベリング剤、剥離促進剤、香料、表面張力調整剤、連鎖移動剤など）を含有してもよい。これらの成分を適宜含有させることにより、膜物性などの性質を調整することができる。これらの成分は、例えば、特開２０１２－００３２２５号公報の段落番号０１８３以降（対応する米国特許出願公開第２０１３／００３４８１２号明細書の段落番号０２３７）の記載、特開２００８－２５００７４号公報の段落番号０１０１～０１０４、０１０７～０１０９等の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。また、本発明の着色組成物は、必要に応じて、潜在酸化防止剤を含有してもよい。潜在酸化防止剤としては、酸化防止剤として機能する部位が保護基で保護された化合物であって、１００～２５０℃で加熱するか、又は酸／塩基触媒存在下で８０～２００℃で加熱することにより保護基が脱離して酸化防止剤として機能する化合物が挙げられる。潜在酸化防止剤としては、国際公開ＷＯ２０１４／０２１０２３号公報、国際公開ＷＯ２０１７／０３０００５号公報、特開２０１７－００８２１９号公報に記載された化合物が挙げられる。市販品としては、アデカアークルズＧＰＡ－５００１（（株）ＡＤＥＫＡ製）等が挙げられる。また、本発明の着色組成物は、耐光性改良剤を含んでもよい。

【0158】

本発明の着色組成物の含水率は、通常３質量％以下であり、０．０１～１．５質量％が好ましく、０．１～１．０質量％の範囲であることがより好ましい。含水率は、カールフィッシャー法にて測定することができる。

【0159】

本発明の着色組成物は、膜面状（平坦性など）の調整、膜厚の調整などを目的として粘度を調整して用いることができる。粘度の値は必要に応じて適宜選択することができるが、例えば、２５℃において０．３ｍＰａ・ｓ～５０ｍＰａ・ｓが好ましく、０．５ｍＰａ・ｓ～２０ｍＰａ・ｓがより好ましい。粘度の測定方法としては、例えば、東機産業製 粘度計 ＲＥ８５Ｌ（ローター：１°３４’×Ｒ２４、測定範囲０．６～１２００ｍＰａ・ｓ）を使用し、２５℃に温度調整を施した状態で測定することができる。

【0160】

本発明の着色組成物は、カラーフィルタにおける着色画素の形成用の着色組成物として好ましく用いることができる。着色画素としては、例えば、赤色画素、緑色画素、青色画素、マゼンタ色画素、シアン色画素、イエロー色画素などが挙げられる。赤色画素、緑色画素または青色画素形成用の着色組成物としてより好ましく用いることができ、赤色画素形成用の着色組成物または緑色画素形成用の着色組成物として更に好ましく用いることができる。

【0161】

本発明の着色組成物を液晶表示装置用途のカラーフィルタとして用いる場合、カラーフィルタを備えた液晶表示素子の電圧保持率は、７０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。高い電圧保持率を得るための公知の手段を適宜組み込むことができ、典型的な手段としては純度の高い素材の使用（例えばイオン性不純物の低減）や、組成物中の酸性官能基量の制御が挙げられる。電圧保持率は、例えば特開２０１１－００８００４号公報の段落０２４３、特開２０１２－２２４８４７号公報の段落０１２３～０１２９に記載の方法等で測定することができる。

【0162】

本発明の着色組成物の収容容器としては、特に限定はなく、公知の収容容器を用いることができる。また、収容容器として、原材料や組成物中への不純物混入を抑制することを目的に、容器内壁を６種６層の樹脂で構成する多層ボトルや６種の樹脂を７層構造にしたボトルを使用することも好ましい。このような容器としては例えば特開２０１５－１２３３５１号公報に記載の容器が挙げられる。

【0163】

＜着色組成物の調製方法＞

本発明の着色組成物は、前述の成分を混合して調製できる。着色組成物の調製に際しては、全成分を同時に有機溶剤に溶解および／または分散して着色組成物を調製してもよいし、必要に応じて、各成分を適宜２つ以上の溶液または分散液としておいて、使用時（塗布時）にこれらを混合して着色組成物を調製してもよい。

【0164】

また、着色組成物の調製に際して、顔料を分散させるプロセスを含むことが好ましい。顔料を分散させるプロセスにおいて、顔料の分散に用いる機械力としては、圧縮、圧搾、衝撃、剪断、キャビテーションなどが挙げられる。これらプロセスの具体例としては、ビーズミル、サンドミル、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、マイクロフルイダイザー、高速インペラー、サンドグラインダー、フロージェットミキサー、高圧湿式微粒化、超音波分散などが挙げられる。またサンドミル（ビーズミル）における顔料の粉砕においては、径の小さいビーズを使用する、ビーズの充填率を大きくする事等により粉砕効率を高めた条件で処理することが好ましい。また、粉砕処理後にろ過、遠心分離などで粗粒子を除去することが好ましい。また、顔料を分散させるプロセスおよび分散機は、「分散技術大全、株式会社情報機構発行、２００５年７月１５日」や「サスペンション（固／液分散系）を中心とした分散技術と工業的応用の実際 総合資料集、経営開発センター出版部発行、１９７８年１０月１０日」、特開２０１５－１５７８９３号公報の段落番号００２２に記載のプロセス及び分散機を好適に使用出来る。また顔料を分散させるプロセスにおいては、ソルトミリング工程にて粒子の微細化処理を行ってもよい。ソルトミリング工程に用いられる素材、機器、処理条件等は、例えば特開２０１５－１９４５２１号公報、特開２０１２－０４６６２９号公報の記載を参酌できる。

【0165】

着色組成物の調製にあたり、異物の除去や欠陥の低減などの目的で、着色組成物をフィルタでろ過することが好ましい。フィルタとしては、従来からろ過用途等に用いられているフィルタであれば特に限定されることなく用いることができる。例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等のフッ素樹脂、ナイロン（例えばナイロン－６、ナイロン－６，６）等のポリアミド系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン樹脂（高密度、超高分子量のポリオレフィン樹脂を含む）等の素材を用いたフィルタが挙げられる。これら素材の中でもポリプロピレン（高密度ポリプロピレンを含む）およびナイロンが好ましい。

【0166】

フィルタの孔径は、０．０１～７．０μｍが好ましく、０．０１～３．０μｍがより好ましく、０．０５～０．５μｍが更に好ましい。フィルタの孔径が上記範囲であれば、微細な異物をより確実に除去できる。フィルタの孔径値については、フィルタメーカーの公称値を参照することができる。フィルタは、日本ポール株式会社（ＤＦＡ４２０１ＮＩＥＹなど）、アドバンテック東洋株式会社、日本インテグリス株式会社（旧日本マイクロリス株式会社）および株式会社キッツマイクロフィルタ等が提供する各種フィルタを用いることができる。

【0167】

また、フィルタとしてファイバ状のろ材を用いることも好ましい。ファイバ状のろ材としては、例えばポリプロピレンファイバ、ナイロンファイバ、グラスファイバ等が挙げられる。市販品としては、ロキテクノ社製のＳＢＰタイプシリーズ（ＳＢＰ００８など）、ＴＰＲタイプシリーズ（ＴＰＲ００２、ＴＰＲ００５など）、ＳＨＰＸタイプシリーズ（ＳＨＰＸ００３など）が挙げられる。

【0168】

フィルタを使用する際、異なるフィルタ（例えば、第１のフィルタと第２のフィルタなど）を組み合わせてもよい。その際、各フィルタでのろ過は、１回のみでもよいし、２回以上行ってもよい。また、上述した範囲内で異なる孔径のフィルタを組み合わせてもよい。また、第１のフィルタでのろ過は、分散液のみに対して行い、他の成分を混合した後で、第２のフィルタでろ過を行ってもよい。

【0169】

＜膜＞

本発明の膜は、上述した本発明の着色組成物から得られる膜である。本発明の膜は、カラーフィルタの着色画素として好ましく用いることができる。着色画素としては、赤色画素、緑色画素、青色画素、マゼンタ色画素、シアン色画素、イエロー色画素などが挙げられ、赤色画素、緑色画素および青色画素が好ましく、緑色画素がより好ましい。本発明の膜の膜厚は、目的に応じて適宜調整できる。例えば、膜厚は、２０μｍ以下が好ましく、１０μｍ以下がより好ましく、５μｍ以下がさらに好ましい。膜厚の下限は、０．１μｍ以上が好ましく、０．２μｍ以上がより好ましく、０．３μｍ以上がさらに好ましい。

【0170】

＜カラーフィルタ＞

次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。本発明のカラーフィルタは、上述した本発明の膜を有する。より好ましくは、カラーフィルタの画素として、本発明の膜を有する。本発明のカラーフィルタは、ＣＣＤ（電荷結合素子）やＣＭＯＳ（相補型金属酸化膜半導体）などの固体撮像素子や画像表示装置などに用いることができる。

【0171】

本発明のカラーフィルタにおいて本発明の膜の膜厚は、目的に応じて適宜調整できる。膜厚は、２０μｍ以下が好ましく、１０μｍ以下がより好ましく、５μｍ以下がさらに好ましい。膜厚の下限は、０．１μｍ以上が好ましく、０．２μｍ以上がより好ましく、０．３μｍ以上が更に好ましい。

【0172】

本発明のカラーフィルタは、画素の幅が０．５～２０．０μｍであることが好ましい。下限は、１．０μｍ以上であることが好ましく、２．０μｍ以上であることがより好ましい。上限は、１５．０μｍ以下であることが好ましく、１０．０μｍ以下であることがより好ましい。また、画素のヤング率が０．５～２０ＧＰａであることが好ましく、２．５～１５ＧＰａがより好ましい。

【0173】

本発明のカラーフィルタに含まれる各画素は高い平坦性を有することが好ましい。具体的には、画素の表面粗さＲａは、１００ｎｍ以下であることが好ましく、４０ｎｍ以下であることがより好ましく、１５ｎｍ以下であることが更に好ましい。下限は規定されないが、例えば０．１ｎｍ以上であることが好ましい。画素の表面粗さは、例えばＶｅｅｃｏ社製のＡＦＭ（原子間力顕微鏡） Ｄｉｍｅｎｓｉｏｎ３１００を用いて測定することができる。また、画素上の水の接触角は適宜好ましい値に設定することができるが、典型的には、５０～１１０°の範囲である。接触角は、例えば接触角計ＣＶ－ＤＴ・Ａ型（協和界面科学（株）製）を用いて測定できる。また、画素の体積抵抗値は高いことが好ましい。具体的には、画素の体積抵抗値は１０⁹Ω・ｃｍ以上であることが好ましく、１０¹¹Ω・ｃｍ以上であることがより好ましい。上限は規定されないが、例えば１０¹⁴Ω・ｃｍ以下であることが好ましい。画素の体積抵抗値は、例えば超高抵抗計５４１０（アドバンテスト社製）を用いて測定することができる。

【0174】

また、本発明のカラーフィルタは、本発明の膜の表面に保護層を設けてもよい。保護層を設けることで、酸素遮断化、低反射化、親疎水化、特定波長の光（紫外線、近赤外線等）の遮蔽等の種々の機能を付与することができる。保護層の厚さとしては、０．０１～１０μｍが好ましく、０．１～５μｍがさらに好ましい。保護層の形成方法としては、有機溶剤に溶解した樹脂組成物を塗布して形成する方法、化学気相蒸着法、成型した樹脂を接着材で貼りつける方法等が挙げられる。保護層を構成する成分としては、（メタ）アクリル樹脂、エン・チオール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリフェニレン樹脂、ポリアリーレンエーテルホスフィンオキシド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、環状オレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、ポリオール樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、アラミド樹脂、ポリアミド樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、変性シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、セルロース樹脂、Ｓｉ、Ｃ、Ｗ、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｍｏ、ＳｉＯ₂、Ｓｉ₂Ｎ₄などが挙げられ、これらの成分を二種以上含有しても良い。例えば、酸素遮断化を目的とした保護層の場合、保護層はポリオール樹脂、ＳｉＯ₂、Ｓｉ₂Ｎ₄を含むことが好ましい。また、低反射化を目的とした保護層の場合、保護層は（メタ）アクリル樹脂、フッ素樹脂を含むことが好ましい。

【0175】

樹脂組成物を塗布して保護層を形成する場合、樹脂組成物の塗布方法としては、スピンコート法、キャスト法、スクリーン印刷法、インクジェット法等の公知の方法を用いることができる。樹脂組成物に含まれる有機溶剤は、公知の有機溶剤（例えば、プロピレングリコール１－モノメチルエーテル２－アセテート、シクロペンタノン、乳酸エチル等）を用いることが出来る。保護層を化学気相蒸着法にて形成する場合、化学気相蒸着法としては、公知の化学気相蒸着法（熱化学気相蒸着法、プラズマ化学気相蒸着法、光化学気相蒸着法）を用いることができる

【0176】

保護層は、必要に応じて、有機・無機微粒子、特定波長（例えば、紫外線、近赤外線等）の吸収剤、屈折率調整剤、酸化防止剤、密着剤、界面活性剤等の添加剤を含有しても良い。有機・無機微粒子の例としては、例えば、高分子微粒子（例えば、シリコーン樹脂微粒子、ポリスチレン微粒子、メラミン樹脂微粒子）、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化インジウム、酸化アルミニウム、窒化チタン、酸窒化チタン、フッ化マグネシウム、中空シリカ、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等が挙げられる。特定波長の吸収剤は公知の吸収剤を用いることができる。紫外線吸収剤および近赤外線吸収剤としては、上述した素材が挙げられる。これらの添加剤の含有量は適宜調整できるが、保護層の全重量に対して０．１～７０質量％が好ましく、１～６０質量％がさらに好ましい。

【0177】

また、保護層としては、特開２０１７－１５１１７６号公報の段落番号００７３～００９２に記載の保護層を用いることもできる。

【0178】

カラーフィルタは、隔壁により例えば格子状に仕切られた空間に、各着色画素が埋め込まれた構造を有していてもよい。この場合の隔壁は各着色画素に対して低屈折率であることが好ましい。また、ＵＳ２０１８／００４０６５６号公報に記載の構成で隔壁を形成しても良い。

【0179】

＜カラーフィルタの製造方法＞

次に、本発明のカラーフィルタの製造方法について説明する。本発明のカラーフィルタは、上述した本発明の着色組成物を用いて支持体上に着色組成物層を形成する工程と、フォトリソグラフィ法により着色組成物層に対してパターンを形成する工程と、を経て製造できる。

【0180】

フォトリソグラフィ法によるパターン形成は、本発明の着色組成物を用いて支持体上に着色組成物層を形成する工程と、着色組成物層をパターン状に露光する工程と、着色組成物層の未露光部を現像除去してパターン（画素）を形成する工程と、を含むことが好ましい。必要に応じて、着色組成物層をベークする工程（プリベーク工程）、および、現像されたパターン（画素）をベークする工程（ポストベーク工程）を設けてもよい。

【0181】

着色組成物層を形成する工程では、本発明の着色組成物を用いて、支持体上に着色組成物層を形成する。支持体としては、特に限定は無く、用途に応じて適宜選択できる。例えば、ガラス基板、シリコン基板などが挙げられ、シリコン基板であることが好ましい。また、シリコン基板には、電荷結合素子（ＣＣＤ）、相補型金属酸化膜半導体（ＣＭＯＳ）、透明導電膜などが形成されていてもよい。また、シリコン基板には、各画素を隔離するブラックマトリクスが形成されている場合もある。また、シリコン基板には、上部の層との密着性改良、物質の拡散防止或いは基板表面の平坦化のために下塗り層が設けられていてもよい。

【0182】

着色組成物の塗布方法としては、公知の方法を用いることができる。例えば、滴下法（ドロップキャスト）；スリットコート法；スプレー法；ロールコート法；回転塗布法（スピンコーティング）；流延塗布法；スリットアンドスピン法；プリウェット法（たとえば、特開２００９－１４５３９５号公報に記載されている方法）；インクジェット（例えばオンデマンド方式、ピエゾ方式、サーマル方式）、ノズルジェット等の吐出系印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、グラビア印刷、反転オフセット印刷、メタルマスク印刷法などの各種印刷法；金型等を用いた転写法；ナノインプリント法などが挙げられる。インクジェットでの適用方法としては、特に限定されず、例えば「広がる・使えるインクジェット－特許に見る無限の可能性－、２００５年２月発行、住ベテクノリサーチ」に示された方法（特に１１５ページ～１３３ページ）や、特開２００３－２６２７１６号公報、特開２００３－１８５８３１号公報、特開２００３－２６１８２７号公報、特開２０１２－１２６８３０号公報、特開２００６－１６９３２５号公報などに記載の方法が挙げられる。また、着色組成物の塗布方法については、国際公開ＷＯ２０１７／０３０１７４号公報、国際公開ＷＯ２０１７／０１８４１９号公報の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。

【0183】

支持体上に形成した着色組成物層は、乾燥（プリベーク）してもよい。低温プロセスにより膜を製造する場合は、プリベークを行わなくてもよい。プリベークを行う場合、プリベーク温度は、１５０℃以下が好ましく、１２０℃以下がより好ましく、１１０℃以下が更に好ましい。下限は、例えば、５０℃以上とすることができ、８０℃以上とすることもできる。プリベーク時間は、１０～３０００秒が好ましく、４０～２５００秒がより好ましく、８０～２２００秒がさらに好ましい。プリベークは、ホットプレート、オーブン等で行うことができる。

【0184】

次に、着色組成物層をパターン状に露光する（露光工程）。例えば、着色組成物層に対し、ステッパー露光機やスキャナ露光機などを用いて、所定のマスクパターンを有するマスクを介して露光することで、パターン状に露光することができる。これにより、露光部分を硬化することができる。

【0185】

露光に際して用いることができる放射線（光）としては、ｇ線、ｉ線等が挙げられる。

また、波長３００ｎｍ以下の光（好ましくは波長１８０～３００ｎｍの光）を用いることもできる。波長３００ｎｍ以下の光としては、ＫｒＦ線（波長２４８ｎｍ）、ＡｒＦ線（波長１９３ｎｍ）などが挙げられ、ＫｒＦ線（波長２４８ｎｍ）が好ましい。また、３００ｎｍ以上の長波な光源も利用できる。

【0186】

照射量（露光量）は、例えば、０．０３～２．５Ｊ／ｃｍ²が好ましく、０．０５～１．０Ｊ／ｃｍ²がより好ましい。露光時における酸素濃度については適宜選択することができ、大気下で行う他に、例えば酸素濃度が１９体積％以下の低酸素雰囲気下（例えば、１５体積％、５体積％、または、実質的に無酸素）で露光してもよく、酸素濃度が２１体積％を超える高酸素雰囲気下（例えば、２２体積％、３０体積％、または、５０体積％）で露光してもよい。また、露光照度は適宜設定することが可能であり、通常１０００Ｗ／ｍ²～１０００００Ｗ／ｍ²（例えば、５０００Ｗ／ｍ²、１５０００Ｗ／ｍ²、または、３５０００Ｗ／ｍ²）の範囲から選択することができる。酸素濃度と露光照度は適宜条件を組み合わせてよく、例えば、酸素濃度１０体積％で照度１００００Ｗ／ｍ²、酸素濃度３５体積％で照度２００００Ｗ／ｍ²などとすることができる。

【0187】

次に、着色組成物層の未露光部を現像除去してパターン（画素）を形成する。着色組成物層の未露光部の現像除去は、現像液を用いて行うことができる。これにより、露光工程における未露光部の着色組成物層が現像液に溶出し、光硬化した部分だけが残る。現像液としては、下地の素子や回路などにダメージを起さない有機アルカリ現像液が望ましい。現像液の温度は、例えば、２０～３０℃が好ましい。現像時間は、２０～１８０秒が好ましい。また、残渣除去性を向上するため、現像液を６０秒ごとに振り切り、さらに新たに現像液を供給する工程を数回繰り返してもよい。

【0188】

現像液は、アルカリ剤を純水で希釈したアルカリ性水溶液（アルカリ現像液）であることが好ましい。アルカリ剤としては、例えば、アンモニア、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、ジグリコールアミン、ジエタノールアミン、ヒドロキシアミン、エチレンジアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、エチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ジメチルビス（２－ヒドロキシエチル）アンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセンなどの有機アルカリ性化合物や、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウムなどの無機アルカリ性化合物が挙げられる。アルカリ剤は、分子量が大きい化合物の方が環境面および安全面で好ましい。アルカリ性水溶液のアルカリ剤の濃度は、０．００１～１０質量％が好ましく、０．０１～１質量％がより好ましい。また、現像液は、さらに界面活性剤を含有していてもよい。界面活性剤としては、上述した界面活性剤が挙げられ、ノニオン系界面活性剤が好ましい。現像液は、移送や保管の便宜などの観点より、一旦濃縮液として製造し、使用時に必要な濃度に希釈してもよい。希釈倍率は特に限定されないが、例えば１．５～１００倍の範囲に設定することができる。また、現像後純水で洗浄（リンス）することも好ましい。また、リンスは、現像後の着色組成物層が形成された支持体を回転させつつ、現像後の着色組成物層へリンス液を供給して行うことが好ましい。また、リンス液を吐出させるノズルを支持体の中心部から支持体の周縁部に移動させて行うことも好ましい。この際、ノズルの支持体中心部から周縁部へ移動させるにあたり、ノズルの移動速度を徐々に低下させながら移動させてもよい。このようにしてリンスを行うことで、リンスの面内ばらつきを抑制できる。また、ノズルを支持体中心部から周縁部へ移動させつつ、支持体の回転速度を徐々に低下させても同様の効果が得られる。

【0189】

現像後、乾燥を施した後に追加露光処理や加熱処理（ポストベーク）を行うことが好ましい。追加露光処理やポストベークは、硬化を完全なものとするための現像後の硬化処理である。ポストベークにおける加熱温度は、例えば１００～２４０℃が好ましく、２００～２４０℃がより好ましい。ポストベークは、現像後の膜を、上記条件になるようにホットプレートやコンベクションオーブン（熱風循環式乾燥機）、高周波加熱機等の加熱手段を用いて、連続式あるいはバッチ式で行うことができる。追加露光処理を行う場合、露光に用いられる光は、波長４００ｎｍ以下の光であることが好ましい。また、追加露光処理は、ＫＲ１０２０１７０１２２１３０Ａに記載の方法で行ってもよい。

【0190】

＜固体撮像素子＞

本発明の固体撮像素子は、上述した本発明の膜を有する。本発明の固体撮像素子の構成としては、本発明の膜を備え、固体撮像素子として機能する構成であれば特に限定はないが、例えば、以下のような構成が挙げられる。

【0191】

基板上に、固体撮像素子（ＣＣＤ（電荷結合素子）イメージセンサ、ＣＭＯＳ（相補型金属酸化膜半導体）イメージセンサ等）の受光エリアを構成する複数のフォトダイオードおよびポリシリコン等からなる転送電極を有し、フォトダイオードおよび転送電極上にフォトダイオードの受光部のみ開口した遮光膜を有し、遮光膜上に遮光膜全面およびフォトダイオード受光部を覆うように形成された窒化シリコン等からなるデバイス保護膜を有し、デバイス保護膜上に、カラーフィルタを有する構成である。更に、デバイス保護膜上であってカラーフィルタの下（基板に近い側）に集光手段（例えば、マイクロレンズ等。以下同じ）を有する構成や、カラーフィルタ上に集光手段を有する構成等であってもよい。また、カラーフィルタは、隔壁により例えば格子状に仕切られた空間に、各着色画素が埋め込まれた構造を有していてもよい。この場合の隔壁は各着色画素に対して低屈折率であることが好ましい。このような構造を有する撮像装置の例としては、特開２０１２－２２７４７８号公報、特開２０１４－１７９５７７号公報、国際公開ＷＯ２０１８／０４３６５４号公報に記載の装置が挙げられる。本発明の固体撮像素子を備えた撮像装置は、デジタルカメラや、撮像機能を有する電子機器（携帯電話等）の他、車載カメラや監視カメラ用としても用いることができる。

【0192】

＜画像表示装置＞

本発明の画像表示装置は、上述した本発明の膜を有する。画像表示装置としては、液晶表示装置や有機エレクトロルミネッセンス表示装置などが挙げられる。画像表示装置の定義や各画像表示装置の詳細については、例えば「電子ディスプレイデバイス（佐々木昭夫著、（株）工業調査会、１９９０年発行）」、「ディスプレイデバイス（伊吹順章著、産業図書（株）平成元年発行）」などに記載されている。また、液晶表示装置については、例えば「次世代液晶ディスプレイ技術（内田龍男編集、（株）工業調査会、１９９４年発行）」に記載されている。本発明が適用できる液晶表示装置に特に制限はなく、例えば、上記の「次世代液晶ディスプレイ技術」に記載されている色々な方式の液晶表示装置に適用できる。

【実施例】

【0193】

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。

【0194】

＜重量平均分子量（Ｍｗ）の測定＞

樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、以下の条件に従って、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって測定した。

カラムの種類：ＴＯＳＯＨ ＴＳＫｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ ＨＺＭ－Ｈと、ＴＯＳＯＨ ＴＳＫｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ ＨＺ４０００と、ＴＯＳＯＨ ＴＳＫｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ ＨＺ２０００とを連結したカラム

展開溶媒：テトラヒドロフラン

カラム温度：４０℃

流量（サンプル注入量）：１．０μＬ（サンプル濃度０．１質量％）

装置名：東ソー（株）製 ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ

検出器：ＲＩ（屈折率）検出器

検量線ベース樹脂：ポリスチレン樹脂

【0195】

＜酸価の測定方法＞

樹脂の酸価は、固形分１ｇあたりの酸性成分を中和するのに要する水酸化カリウムの質量を表したものである。樹脂の酸価は次のようにして測定した。すなわち、測定サンプルをテトラヒドロフラン／水＝９／１（質量比）混合溶媒に溶解し、電位差滴定装置（商品名：ＡＴ－５１０、京都電子工業製）を用いて、得られた溶液を、２５℃にて、０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液で中和滴定した。滴定ｐＨ曲線の変曲点を滴定終点として、次式により酸価を算出した。

Ａ＝５６．１１×Ｖｓ×０．５×ｆ／ｗ

Ａ：酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）

Ｖｓ：滴定に要した０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液の使用量（ｍＬ）

ｆ：０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液の力価

ｗ：測定サンプル質量（ｇ）（固形分換算）

【0196】

＜樹脂の合成＞

（樹脂Ｂ－１の合成）（芳香族カルボキシル基を有し、かつ、マレイミド構造を有さない樹脂）

メチルメタクリレート５０質量部、ｎ－ブチルメタクリレート５０質量部、ＰＧＭＥＡ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）４５．４質量部を反応容器に仕込み、雰囲気ガスを窒素ガスで置換した。反応容器内を７０℃に加熱して、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール６質量部を添加して、さらにＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）０．１２質量部を加え、１２時間反応させた。固形分測定により９５％が反応したことを確認した。次に、ピロメリット酸無水物９．７質量部、ＰＧＭＥＡ７０．３質量部、触媒としてＤＢＵ（１，８－ジアザビシクロ－［５．４．０］－７－ウンデセン）０．２０質量部を追加し、１２０℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了した。ＰＧＭＥＡを加えて不揮発分（固形分濃度）を２０質量％に調整し、酸価４３ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）９０００の樹脂Ｂ－１の樹脂溶液を得た。

【化22】

【0197】

（樹脂Ｂ－２の合成）（芳香族カルボキシル基を有し、かつ、マレイミド構造を有さない樹脂）

メチルメタクリレート５０質量部、ｎ－ブチルメタクリレート３０質量部、ｔ－ブチルメタクリレート２０質量部、ＰＧＭＥＡ４５．４質量部を反応容器に仕込み、雰囲気ガスを窒素ガスで置換した。反応容器内を７０℃に加熱して、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール６質量部を添加して、さらにＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）０．１２質量部を加え、１２時間反応させた。固形分測定により９５％が反応したことを確認した。次に、ピロメリット酸無水物９．７質量部、ＰＧＭＥＡ７０．３質量部、触媒としてＤＢＵ（１，８－ジアザビシクロ－［５．４．０］－７－ウンデセン）０．２０質量部を追加し、１２０℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了した。ＰＧＭＥＡを加えて不揮発分（固形分濃度）を２０質量％に調整し、酸価４３ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）９０００の樹脂Ｂ－２の樹脂溶液を得た。

【化23】

【0198】

（樹脂Ｂ－３の合成）（芳香族カルボキシル基を有し、かつ、マレイミド構造を有さない樹脂）

樹脂Ｂ－２の合成において、ｔ－ブチルメタクリレート２０質量部を、（３－エチルオキセタン－３－イル）メチルメタクリレートに変更した以外は同様にして、酸価４３ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）９０００の樹脂Ｂ－３の樹脂溶液を得た。

【化24】

【0199】

（樹脂Ｂ－４の合成）（芳香族カルボキシル基を有し、かつ、マレイミド構造を有さない樹脂）

樹脂Ｂ－２の合成において、ｔ－ブチルメタクリレート２０質量部を、昭和電工製「カレンズＭＯＩ－ＢＭ」に変更した以外は同様にして、酸価４３ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）９０００の樹脂Ｂ－４の樹脂溶液を得た。

【化25】

【0200】

（樹脂Ｂ－５の合成）（芳香族カルボキシル基を有し、かつ、マレイミド構造を有さない樹脂）

３－メルカプト－１，２－プロパンジオール６．０質量部、ピロメリット酸無水物９．５質量部、ＰＧＭＥＡ６２質量部、１，８－ジアザビシクロ－［５．４．０］－７－ウンデセン０．２質量部を反応容器に仕込み、雰囲気ガスを窒素ガスで置換した。反応容器内を１００℃に加熱して、７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認した後、系内の温度を７０℃に冷却し、メチルメタクリレート６５質量部、エチルアクリレート５．０質量部、ｔ－ブチルアクリレート１５質量部、メタクリル酸５．０質量部、ヒドロキシエチルメタクリレート１０質量部、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．１質量部を溶解したＰＧＭＥＡ溶液５３．５質量部を添加して、１０時間反応させた。固形分測定により重合が９５％進行したことを確認し反応を終了した。ＰＧＭＥＡを加えて不揮発分（固形分濃度）を２０質量％に調整し、酸価７０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）１００００の樹脂Ｂ－５の樹脂溶液を得た。

【化26】

【0201】

（樹脂Ｂ－６の合成）（芳香族カルボキシル基を有し、かつ、マレイミド構造を有さない樹脂）

１－チオグリセロール１０８質量部、ピロメリット酸無水物１７４質量部、メトキシプロピルアセテート６５０質量部、触媒としてモノブチルスズオキシド０．２質量部を反応容器に仕込み、雰囲気ガスを窒素ガスで置換した後、１２０℃で５時間反応させた（第一工程）。酸価の測定で９５％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認した。次に、第一工程で得られた化合物を固形分換算で１６０質量部、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート２００質量部、エチルアクリレート２００質量部、ｔ－ブチルアクリレート１５０質量部、２－メトキシエチルアクリレート２００質量部、メチルアクリレート２００質量部、メタクリル酸５０質量部、ＰＧＭＥＡ６６３質量部を反応容器に仕込み、反応容器内を８０℃に加熱して、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）１．２質量部を添加し、１２時間反応させた（第二工程）。固形分測定により９５％が反応したことを確認した。最後に、第二工程で得られた化合物の５０質量％ＰＧＭＥＡ溶液５００質量部、２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）２７．０質量部、ヒドロキノン０．１質量部を反応容器に仕込み、イソシアネート基に基づく２２７０ｃｍ^-1のピークの消失を確認するまで反応を行った（第三工程）。ピーク消失の確認後、反応溶液を冷却して、ＰＧＭＥＡを加えて不揮発分（固形分濃度）を２０質量％に調整し、酸価６８ｍｇＫＯＨ／ｇ、不飽和二重結合価０．６２ｍｍｏｌ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）１３０００の樹脂Ｂ－６の樹脂溶液を得た。

【化27】

【0202】

（樹脂Ｂ－７の合成）（芳香族カルボキシル基を有し、かつ、マレイミド構造を有さない樹脂）

メチルメタクリレート４０質量部、ｎ－ブチルメタクリレート６０質量部、ＰＧＭＥＡ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）４５．４質量部を反応容器に仕込み、雰囲気ガスを窒素ガスで置換した。反応容器内を７０℃に加熱して、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール８質量部を添加して、さらにＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）０．１２質量部を加え、１２時間反応させた。固形分測定により９５％が反応したことを確認した。次に、ピロメリット酸無水物１３質量部、ＰＧＭＥＡ７０．３質量部、触媒としてＤＢＵ（１，８－ジアザビシクロ－［５．４．０］－７－ウンデセン）０．２０質量部を追加し、１２０℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了した。ＰＧＭＥＡを加えて不揮発分（固形分濃度）を２０質量％に調整し、酸価５５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）１００００の樹脂Ｂ－７の樹脂溶液を得た。

【化28】

【0203】

（比較分散剤１の合成）（芳香族カルボキシル基を有さない樹脂）

メチルメタクリレート５０質量部、ｎ－ブチルメタクリレート５０質量部、ＰＧＭＥＡ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）４５．４質量部を反応容器に仕込み、雰囲気ガスを窒素ガスで置換した。反応容器内を７０℃に加熱して、２－メルカプトエタノール４．３質量部を添加して、さらにＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）０．１２質量部を加え、１２時間反応させた。固形分測定により９５％が反応したことを確認した。次に、２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）８．３質量部、ヒドロキノン０．１質量部を反応容器に仕込み、イソシアネート基に基づく２２７０ｃｍ－１のピークの消失を確認するまで７０℃で反応を行った。さらにメタクリル酸１０質量部とＰＧＭＥＡ２５０質量部を加えた後、ドデシルメルカプタン１質量部、ＡＩＢＮ０．１２質量部を加え、７０℃１２時間反応させた。ＰＧＭＥＡを加えて不揮発分（固形分濃度）を２０質量％に調整し、酸価５３ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）１００００の比較分散剤１の樹脂溶液を得た。

【化29】

【0204】

（樹脂Ｃ－１の合成）（マレイミド構造を有する樹脂）

反応容器にシクロヘキサノン７０質量部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でＮ－置換マレイミドとしてシクロへキシルマレイミド５０質量部と、ヒドロキシエチルメタクリレート１５質量部と、メタクリル酸１２質量部と、メチルメタクリレート２３質量部と、アゾビスイソブチロニトリル０．４質量部の混合物を２時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル０．２質量部をシクロヘキサノン１０質量部に溶解させたものを添加し、さらに８０℃で１時間反応を続けて、樹脂溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１３０℃、２時間加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液の不揮発分（固形分濃度）が２０質量％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂Ｃ－１の樹脂溶液を得た。得られた樹脂Ｃ－１の酸価７８ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）は１４０００であった。下記の構造式において、主鎖に付記した数値は質量比である。

【化30】

【0205】

（樹脂Ｃ－３の合成）（マレイミド構造を有する樹脂）

反応容器にシクロヘキサノン７０質量部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でＮ－置換マレイミドとしてフェニルマレイミド５０質量部と、メタクリル酸１６．５質量部と、メチルメタクリレート２３質量部と、アゾビスイソブチロニトリル０．４質量部の混合物を２時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル０．２質量部をシクロヘキサノン１０質量部に溶解させたものを添加し、さらに８０℃で１時間反応を続けた。次に、４－ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル１０．５質量部とテトラブチルアンモニウムブロミド０．５質量部を添加し、空気下９０℃で２４時間反応を続けた。酸価測定により反応終了を確認した後、室温まで冷却し、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１３０℃、２時間加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液の不揮発分（固形分濃度）が２０質量％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂Ｃ－３の樹脂溶液を得た。得られた樹脂Ｃ－３の酸価７８ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）は１６０００であった。下記の構造式において、主鎖に付記した数値は質量比である。

【化31】

【0206】

（樹脂Ｃ－４の合成）（マレイミド構造を有する樹脂）

樹脂Ｃ－４の合成において、シクロへキシルマレイミド５５質量部と、ヒドロキシエチルメタクリレート１０質量部と、メタクリル酸８質量部と、メチルメタクリレート２７質量部に変更した以外は同様にして、酸価５２ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）１３０００の樹脂Ｃ－４の樹脂溶液を得た。下記の構造式において、主鎖に付記した数値は質量比である。

【化32】

【0207】

（樹脂Ｄ－３の合成）（式（Ｉ）で表される化合物由来の繰り返し単位を含む樹脂Ｆ）

反応容器にシクロヘキサノン７０．０質量部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりｎ－ブチルメタクリレート１３．３質量部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート４．６質量部、メタクリル酸４．３質量部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）７．４質量部、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．４質量部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、重量平均分子量（Ｍｗ）２６０００のアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにメトキシプロピルアセテートを添加して樹脂Ｄ－３の樹脂溶液を調製した。

【0208】

＜分散液の調製＞

下記の表に記載の原料を混合したのち、直径０．３ｍｍのジルコニアビーズ２３０質量部を加えて、ペイントシェーカーを用いて５時間分散処理を行い、ビーズをろ過で分離して分散液を製造した。下記の表に記載の数値は質量部である。なお、樹脂（分散剤）の配合量の値は、それぞれ固形分２０質量％の樹脂溶液での配合量の値である。

【0209】

【表1】

【表2】

【表3】

【0210】

上記表に記載の略語は以下の通りである。

（顔料）

ＰＲ２５４：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４

ＰＲ２６４：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２６４

ＰＲ２７２：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２７２

ＰＲ１２２：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２

ＰＯ７１：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ７１

ＰＧ５８：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ５８

ＰＧ３６：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ３６

ＰＧ７：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７

ＰＧ５９：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ５９

ＰＧ６２：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ６２

ＰＧ６３：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ６３

ＰＹ１３９：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３９

ＰＹ１５０：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５０

ＰＹ１８５：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８５

ＰＧ１５：６：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：６

ＰＶ２３：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３

【0211】

（顔料誘導体）

誘導体１～５：下記構造の化合物

【化33】

【0212】

（樹脂（分散剤））

Ｂ－１～Ｂ－６：上述した樹脂Ｂ－１～Ｂ－６の樹脂溶液

比較分散剤１：上述した比較分散剤１の樹脂溶液

【0213】

＜着色組成物の調製＞

下記の表に記載の原料を混合して、着色組成物を調製した。なお、下記の表中の色材濃度の値は、感光性組成物の全固形分中における色材の含有量（顔料と顔料誘導体の合計の含有量）の値である。また、樹脂Ｃ－１～Ｃ－４、Ｄ－３の配合量の値は、それぞれ固形分２０質量％の樹脂溶液での配合量の値である。

【表4】

【表5】

【表6】

【0214】

上記表に記載の略語は以下の通りである。

（分散液）

分散液Ｒ１～Ｒ１２、比較分散液Ｒ１：上述した分散液Ｒ１～Ｒ１２、比較分散液Ｒ１

分散液Ｇ１～Ｇ１２、比較分散液Ｇ１：上述した分散液Ｇ１～Ｇ１２、比較分散液Ｇ１

分散液Ｂ１～Ｂ３：上述した分散液Ｂ１～Ｂ３

（樹脂または樹脂溶液）

Ｃ－１、Ｃ－３、Ｃ－４：上述した樹脂Ｃ－１、Ｃ－３、Ｃ－４の樹脂溶液

Ｃ－２：アロニックスＵＶＴ－３０２（東亞合成（株）製、マレイミド構造を有する樹脂）にシクロヘキサノンを添加して固形分濃度を２０質量％に調整した樹脂溶液。

Ｄ－１：下記構造の樹脂。主鎖に付記した数値はモル比である。Ｍｗ＝３０，０００。

Ｄ－２：下記構造の樹脂。Ｄ－２はエチレン性不飽和基を有する繰り返し単位を含む樹脂である。主鎖に付記した数値はモル比である。Ｍｗ＝１１，０００。

Ｄ－３：上述した樹脂Ｄ－３の樹脂溶液

【化34】

【0215】

（重合性化合物）

Ｅ－１：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ、分子量５７８）

Ｅ－２：トリメチロールプロパントリアクリレート（東亞合成（株）製、アロニックスＭ－３０９、分子量２９６）

Ｅ－３：イソシアヌル酸トリス（２－アクリロイルオキシエチル）（東亞合成（株）製、アロニックスＭ－３１５、分子量４２３）

【0216】

（光重合開始剤）

Ｇ－１：ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ０２ （ＢＡＳＦ製）

Ｇ－２：ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９ （ＢＡＳＦ製）

Ｇ－３：ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ０１ （ＢＡＳＦ製）

（添加剤）

Ｈ－１：ＥＨＰＥ－３１５０（（株）ダイセル製、エポキシ化合物）

（界面活性剤）

Ｉ－１：下記混合物（Ｍｗ＝１４０００）の１質量％ＰＧＭＥＡ溶液。下記の式中、繰り返し単位の割合を示す％は質量％である。

【化35】

（重合禁止剤）

Ｊ―１：ｐ－メトキシフェノール

（溶剤）

Ｋ－１：ＰＧＭＥＡ

Ｋ－２：シクロヘキサノン

【0217】

＜性能評価＞

（現像性の評価）

シリコンウエハ上に、乾燥膜厚が０．１μｍとなるようにＣＴ－４０００Ｌ溶液（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製；透明下地剤）を塗布し、乾燥させて、透明膜を形成した後、２２０℃で５分間加熱処理を行なった。

上記着色組成物を膜厚が下記表に記載の膜厚になるようにスピンコーターを用いて塗布し、１００℃のホットプレートを用いて１２０秒間加熱処理（プリベーク）を行った。

次いで、一辺１．１μｍの正方ピクセルがそれぞれ基板上の４ｍｍ×３ｍｍの領域に配列されたマスクパターンを介して、ｉ線ステッパー露光装置ＦＰＡ－３０００ｉ５＋（Ｃａｎｏｎ（株）製）を使用して３６５ｎｍの波長の光を５００ｍＪ／ｃｍ²の露光量で露光した。

露光後の組成物層を、スピン・シャワー現像機（ＤＷ－３０型、（株）ケミトロニクス製）の水平回転テーブル上に載置し、ＣＤ－２０００（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）を用いて２３℃で６０秒間パドル現像し、回転装置によって上記シリコンウエハ基板を回転数５０ｒ．ｐ．ｍ．で回転させつつ、その回転中心の上方より純水を噴出ノズルからシャワー状に供給してリンス処理を行ない、その後スプレー乾燥した。得られた着色パターン（画素）について測長ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）（Ｓ－７８００Ｈ、（株）日立製作所製）を用いてシリコンウエハ上から３００００倍で観察した。評価は以下の基準により行った。

Ａ：未露光部には、残渣が全く観察されなかった。

Ｂ：未露光部の１．１μｍ四方に残渣が１～３個観察された。

Ｃ：未露光部の１．１μｍ四方に残渣が４～１０個観察された。

Ｄ：未露光部の１．１μｍ四方に残渣が１１個以上観察された。

【0218】

（色抜け評価）

ガラスウェハ上に、乾燥膜厚が０．１μｍとなるようにＣＴ－４０００Ｌ溶液（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製；透明下地剤）を塗布し、乾燥させて、透明膜を形成した後、２２０℃で５分間加熱処理を行なった。

上記着色組成物を下記表記載の膜厚になるようにスピンコーターを用いて塗布し、１００℃のホットプレートを用いて１２０秒間加熱処理（プリベーク）を行った。

次いで、ｉ線ステッパー露光装置ＦＰＡ－３０００ｉ５＋（Ｃａｎｏｎ（株）製）を使用して３６５ｎｍの波長の光を５００ｍＪ／ｃｍ²の露光量で露光して膜を製造した。

得られた膜について、分光光度計（ＵＶ３６００、島津製作所製、レファレンス：ガラス基板）を用いて波長３００～８００ｎｍの範囲の透過率を測定した。

透過率測定後の膜を、スピン・シャワー現像機（ＤＷ－３０型、（株）ケミトロニクス製）の水平回転テーブル上に載置し、ＣＤ－２０００（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）を用いて２３℃で６０秒間パドル現像し、回転装置によって上記シリコンウエハ基板を回転数５０ｒ．ｐ．ｍ．で回転させつつ、その回転中心の上方より純水を噴出ノズルからシャワー状に供給してリンス処理を行ない、その後スプレー乾燥した。乾燥させた後に再度分光測定を実施し、現像前後の透過率変動を求め、以下の通り評価した。

透過率変動＝｜Ｔ０－Ｔ１｜

Ｔ０は、現像前の膜の透過率であり、Ｔ１は現像後の膜の透過率である。

Ａ：波長３００～８００ｎｍの全領域において透過率変動が２％未満である。

Ｂ：波長３００～８００ｎｍの全領域において透過率変動が５％未満であり、かつ、波長３００～８００ｎｍのうち少なくとも一部の波長での透過率変動が２％以上５％未満である。

Ｃ：波長３００～８００ｎｍの全領域において、透過率変動が１０％未満であり、かつ、波長３００～８００ｎｍのうち少なくとも一部の波長での透過率変動が５％以上１０％未満である。

Ｄ：波長３００～８００ｎｍの少なくとも一部において、現像前後の透過率変動が１０％以上である。

【0219】

（耐溶剤性）

上記色抜け評価において形成した膜（リンス処理後の膜）をさらにホットプレートを使用して２００℃５分間の加熱を行った。その後に、シクロヘキサノンを滴下後１２０秒放置し、流水にて１０秒リンスした。シクロヘキサノン滴下前後の分光変動を色度計ＭＣＰＤ－３０００（大塚電子（株）製）を使用して測定し、色差ΔＥ＊ａｂ値を測定した。ΔＥ＊ａｂ値は、値の小さい方が、耐溶剤性が良好なことを示す。

ΔＥ＊ａｂ値は、ＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）空間表色系による以下の色差公式から求められる値である（日本色彩学会編 新編色彩科学ハンドブック（昭和６０年）ｐ．２６６）。

ΔＥ＊ａｂ＝｛（ΔＬ＊）²＋（Δａ＊）²＋（Δｂ＊）²｝^1/2

以下の基準で評価した。

Ａ：ΔＥ＊ａｂ値が０以上、０．５未満

Ｂ：ΔＥ＊ａｂ値が０．５以上、１．５未満

Ｃ：ΔＥ＊ａｂ値が１．５以上、３．０未満

Ｄ：ΔＥ＊ａｂ値が３．０以上

【0220】

（耐熱性）

上記色抜け評価において形成した膜（リンス処理後の膜）を、さらに基板面で接するように２３０℃のホットプレートに載置して１時間加熱した。色度計ＭＣＰＤ－３０００（大塚電子（株）製）にて、加熱前後での色差（ΔＥ＊ａｂ値）を測定して耐熱性を評価した。ΔＥ＊ａｂ値は、値の小さい方が、耐熱性が良好なことを示す。以下の基準で評価した。

Ａ：ΔＥ＊ａｂ値が０以上、０．５未満

Ｂ：ΔＥ＊ａｂ値が０．５以上、１．５未満

Ｃ：ΔＥ＊ａｂ値が１．５以上、３．０未満

Ｄ：ΔＥ＊ａｂ値が３．０以上

【0221】

【表7】

【表8】

【表9】

【0222】

上記表に示すように、実施例の着色組成物を用いることによって、色抜けの抑制された膜を形成することができた。また、実施例の着色組成物は、現像性、耐溶剤性および耐熱性の評価にも優れていた。また、実施例の着色組成物から得られた膜は、赤色着色層として好ましい分光特性を有していた。

また、実施例１～５の結果より、色材濃度が実施例１よりも高い実施例２～５の着色組成物においては、諸性能が良好でかつより薄膜で、カラーフィルタとしての分光特性に優れた膜を製造することができた。これらの実施例は、カラーフィルタの低背化やクロストーク抑制の観点で優れていた。

一方、芳香族カルボキシル基を有し、かつ、マレイミド構造を有さない樹脂Ｂと、マレイミド構造を有する樹脂Ｃとを併用しなかった比較例１～５、６～１０は、色抜けの評価が悪かった。更には、顔料濃度が高くなるにつれて現像性および耐溶剤性の性能が大幅に低下した。

【0223】

（実施例１００）

シリコンウエハ上に、Ｇｒｅｅｎ組成物を製膜後の膜厚が１．０μｍになるようにスピンコート法で塗布した。次いで、ホットプレートを用いて、１００℃で２分間加熱した。次いで、ｉ線ステッパー露光装置ＦＰＡ－３０００ｉ５＋（キヤノン（株）製）を用い、１，０００ｍＪ／ｃｍ²の露光量で２μｍ四方のドットパターンのマスクを介して露光した。次いで、水酸化テトラメチルアンモニウム（ＴＭＡＨ）０．３質量％水溶液を用い、２３℃で６０秒間パドル現像を行った。その後、スピンシャワーにてリンスを行い、更に純水にて水洗した。次いで、ホットプレートを用いて、２００℃で５分間加熱することで、Ｇｒｅｅｎ組成物をパターニングした。同様にＲｅｄ組成物、Ｂｌｕｅ組成物を順次パターニングし、緑、赤及び青の着色パターン（ベイヤーパターン）を形成した。

Ｇｒｅｅｎ組成物としては、実施例３２の着色組成物を使用した。

Ｒｅｄ組成物及びＢｌｕｅ組成物については後述する。

なお、ベイヤーパターンとは、米国特許第３，９７１，０６５号明細書に開示されているような、一個の赤色（Ｒｅｄ）素子と、二個の緑色（Ｇｒｅｅｎ）素子と、一個の青色（Ｂｌｕｅ）素子とを有する色フィルタ素子の２×２アレイを繰り返したパターンである。

得られたカラーフィルタを公知の方法に従い固体撮像素子に組み込んだ。この固体撮像素子は好適な画像認識能を有していた。

【0224】

－Ｒｅｄ組成物－

下記成分を混合し、撹拌した後、孔径０．４５μｍのナイロン製フィルタ（日本ポール

（株）製）でろ過して、Ｒｅｄ組成物を調製した。

Ｒｅｄ顔料分散液：５１．７質量部

樹脂１０１：０．６質量部

重合性化合物１０２：０．６質量部

光重合開始剤１０１：０．３質量部

界面活性剤１０１：４．２質量部

ＰＧＭＥＡ：４２．６質量部

【0225】

－Ｂｌｕｅ組成物－

下記成分を混合し、撹拌した後、孔径０．４５μｍのナイロン製フィルタ（日本ポール

（株）製）でろ過して、Ｂｌｕｅ組成物を調製した。

Ｂｌｕｅ顔料分散液：４４．９質量部

樹脂１０１の４０質量％ＰＧＭＥＡ溶液：２．１質量部

重合性化合物１０１：１．５質量部

重合性化合物１０２：０．７質量部

光重合開始剤１０１：０．８質量部

界面活性剤１０１：４．２質量部

ＰＧＭＥＡ：４５．８質量部

【0226】

Ｒｅｄ組成物及びＢｌｕｅ組成物に使用した原料は、以下の通りである。

【0227】

Ｒｅｄ顔料分散液

Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４を９．６質量部、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３９を４．３質量部、分散剤（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ－１６１、ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製）を６．８質量部、ＰＧＭＥＡを７９．３質量部とからなる混合液を、ビーズミル（ジルコニアビーズ０．３ｍｍ径）により３時間混合及び分散した。その後更に、減圧機構付き高圧分散機ＮＡＮＯ－３０００－１０（日本ビーイーイー（株）製）を用いて、２，０００ｋｇ／ｃｍ³の圧力下で流量５００ｇ／ｍｉｎとして分散処理を行った。この分散処理を１０回繰り返し、Ｒｅｄ顔料分散液を得た。

【0228】

Ｂｌｕｅ顔料分散液

Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：６を９．７質量部、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３を２．４質量部、分散剤（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ－１６１、ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製）を５．５質量部、ＰＧＭＥＡを８２．４質量部からなる混合液を、ビーズミル（ジルコニアビーズ０．３ｍｍ径）により３時間混合及び分散した。その後更に、減圧機構付き高圧分散機ＮＡＮＯ－３０００－１０（日本ビーイーイー（株）製）を用いて、２，０００ｋｇ／ｃｍ³の圧力下で流量５００ｇ／ｍｉｎとして分散処理を行った。この分散処理を１０回繰り返し、Ｂｌｕｅ顔料分散液を得た。

【0229】

樹脂１０１：下記構造の樹脂（主鎖に付記した数値はモル比である。Ｍｗ＝１４０００）の４０質量％ＰＧＭＥＡ溶液

【化36】

重合性化合物１０１：ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ（日本化薬（株）製）

重合性化合物１０２：下記構造の化合物

【化37】

光重合開始剤１０１：ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ０２（ＢＡＳＦ製）

界面活性剤１０１：下記混合物（Ｍｗ＝１４０００）の１質量％ＰＧＭＥＡ溶液。下記の式中、繰り返し単位の割合を示す％はモル％である。

【化38】