ホーム > 特許ランキング > 日清オイリオグループ株式会社
知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
特許7180031精製食用油脂の製造方法、食用油脂の曝光臭改善方法、及び精製食用油脂
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-11-18
(45)【発行日】2022-11-29
(54)【発明の名称】精製食用油脂の製造方法、食用油脂の曝光臭改善方法、及び精製食用油脂
(51)【国際特許分類】
A23D 9/02 20060101AFI20221121BHJP
A23D 9/00 20060101ALI20221121BHJP
C11B 3/12 20060101ALI20221121BHJP
C11B 3/08 20060101ALI20221121BHJP
【ＦＩ】
A23D9/02
A23D9/00 506
C11B3/12
C11B3/08
【請求項の数】
16
(21)【出願番号】P 2022502272
(86)(22)【出願日】2020-07-16
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2022-07-22
(86)【国際出願番号】 JP2020028612
(87)【国際公開番号】W WO2021010491
(87)【国際公開日】2021-01-21
【審査請求日】2022-01-13
(31)【優先権主張番号】P 2019130820
(32)【優先日】2019-07-16
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(31)【優先権主張番号】P 2019175917
(32)【優先日】2019-09-26
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(31)【優先権主張番号】P 2020054350
(32)【優先日】2020-03-25
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】000227009
【氏名又は名称】日清オイリオグループ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100094569
【弁理士】
【氏名又は名称】田中 伸一郎
(74)【代理人】
【識別番号】100109070
【弁理士】
【氏名又は名称】須田 洋之
(74)【代理人】
【識別番号】100119013
【弁理士】
【氏名又は名称】山崎 一夫
(74)【代理人】
【識別番号】100123777
【弁理士】
【氏名又は名称】市川 さつき
(74)【代理人】
【識別番号】100111796
【弁理士】
【氏名又は名称】服部 博信
(72)【発明者】
【氏名】豊島 尊
(72)【発明者】
【氏名】辻野 祥伍
(72)【発明者】
【氏名】生稲 淳一
(72)【発明者】
【氏名】青柳 寛司
【審査官】安田 周史
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１５－１９３７７６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１１－０７２１９２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１０－２０２７７４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１１－１３３３６５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１３－０４０１４３（ＪＰ，Ａ）
【文献】ポーランド国特許発明第２２５０６８（ＰＬ，Ｂ１）
【文献】特開２０１０－１６８５２１（ＪＰ，Ａ）
【文献】米国特許出願公開第２００６／０１６５７３４（ＵＳ，Ａ１）
【文献】特開２００９－２２６２０５（ＪＰ，Ａ）
【文献】中国特許出願公開第１０９４２３３５３（ＣＮ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ａ２３Ｄ ９／０２
Ａ２３Ｄ ９／００
Ｃ１１Ｂ ３／１２
Ｃ１１Ｂ ３／０８
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
精製食用油脂の製造方法であって、油脂をオゾンに接触させる工程、及び、次いで前記油脂を蒸留する工程、を含む、精製食用油脂の製造方法。
【請求項2】
前記蒸留工程の蒸留温度が１２０～２６０℃である、請求項１に記載の精製食用油脂の製造方法。
【請求項3】
前記蒸留工程が減圧水蒸気蒸留である、請求項１又は２に記載の精製食用油脂の製造方法。
【請求項4】
前記油脂をオゾンに接触させる工程が、オゾン気体を前記油脂中にバブリングする工程である、請求項１～３のいずれか一項に記載の精製食用油脂の製造方法。
【請求項5】
前記油脂をオゾンに接触させる工程が、油脂が液状である温度で行われる、請求項１～４のいずれか一項に記載の精製食用油脂の製造方法。
【請求項6】
前記油脂をオゾンに接触させる工程が、１８０℃以下の温度で行われる、請求項１～５のいずれか一項に記載の精製食用油脂の製造方法。
【請求項7】
前記油脂をオゾンに接触させる工程が、油脂とオゾンを１分以上接触させる工程である、請求項１～６のいずれか一項に記載の精製食用油脂の製造方法。
【請求項8】
前記油脂をオゾンに接触させる工程が、油脂とオゾンを２分～２４時間接触させる工程である、請求項７に記載の精製食用油脂の製造方法。
【請求項9】
前記油脂が、大豆油、なたね油、ハイオレイックなたね油、ひまわり油、ハイオレイックひまわり油、オリーブ油、サフラワー油、ハイオレイックサフラワー油、コーン油、綿実油、米油、ゴマ油、グレープシード油、落花生油、牛脂、乳脂、魚油、ヤシ油、パーム油、及びパーム核油からなる群から選択される、請求項１～８のいずれか一項に記載の精製食用油脂の製造方法。
【請求項10】
前記油脂が、大豆油を１０～１００質量％含有する、請求項９に記載の精製食用油脂の製造方法。
【請求項11】
前記精製食用油脂が、１０℃～４０℃の範囲の温度で液状である、請求項１～１０のいずれか一項に記載の精製食用油脂の製造方法。
【請求項12】
脱ガム工程、脱酸工程、脱色工程、脱ロウ工程、脱臭工程、分別工程、及びブレンド工程から選択される1つ以上の追加の精製工程をさらに含む、請求項１～１１のいずれか一項に記載の精製食用油脂の製造方法。
【請求項13】
前記蒸留工程が、油脂の脱臭工程を行うのに効果的である、請求項１～１２のいずれか一項に記載の精製食用油脂の製造方法。
【請求項14】
前記精製食用油脂が、曝光臭が改善されたものである、請求項１～１３のいずれか一項に記載の精製食用油脂の製造方法。
【請求項15】
包装製品の製造方法であって、請求項１～１４のいずれか一項に記載の方法によって精製食用油脂を製造する工程、及び、次いで前記精製食用油脂を透明の容器に包装する工程、を含む、包装製品の製造方法。
【請求項16】
油脂をオゾンに接触させる工程、及び、次いで前記油脂を蒸留する工程、を含む、精製食用油脂の曝光臭改善方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、精製食用油脂の製造方法、食用油脂の曝光臭改善方法、及び精製食用油脂に関する。曝光臭とは、光に曝された条件下で蓄えられた食用油脂のにおいを意味する。
【背景技術】
【0002】
食用油脂は、酸化により風味劣化を生じることが知られている。酸化は、高温化あるいは光により進むものと考えられるが、光の有無により油脂の風味の質が異なることから、曝光による風味劣化は、その他の油脂の酸化劣化とは原因物質・メカニズム等が異なると認識されている。食用油脂は、透明の容器で流通・販売しており、その際に、光に曝されやすい。また、食用油脂を用いた揚げ物、炒め物等の加熱調理品や、食用油脂配合品のドレッシング、マヨネーズ等も流通、販売の過程で光に曝され、食用油脂由来の風味劣化を生じる。特に大豆油においては、曝光による風味劣化が酷く、その改善が求められていた。
【0003】
例えば、特許文献１には、アラキドン酸等を含む明所保存臭の改善された大豆油含有油脂組成物が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特許６１７５００３号公報
【文献】特開２０１５－１９３７７６号公報
【発明の概要】
【0005】
しかしながら、特許文献１の方法では、曝光臭改善効果を有する添加剤（アラキドン酸含有油脂）が残存するため、添加したアラキドン酸含有油脂の風味の影響を受け、食用油本来の風味と異なる風味を有する問題があった。
【0006】
そこで、本発明の目的は、曝光臭が改善された精製食用油脂を製造するための代替的な方法、精製食用油脂の曝光臭改善方法、及び曝光臭が改善された精製食用油脂を提供することにある。特に、本発明の目的は、精製品の風味に悪影響を及ぼさない精製食用油脂を製造する方法を提供することにある。
【0007】
本発明は、上記課題を達成するために、下記の[１]～[２２]を提供する。上記課題を解決する本発明の要旨構成は、以下の通りである。
［１］精製食用油脂の製造方法であって、油脂をオゾンに接触させる工程、及び、次いで前記油脂を蒸留する工程、を含む、精製食用油脂の製造方法。
［２］前記蒸留工程の蒸留温度が１２０～２６０℃である、特徴［１］に記載の精製食用油脂の製造方法。
［３］前記蒸留工程が減圧水蒸気蒸留である、特徴［１］又は［２］に記載の精製食用油脂の製造方法。
［４］前記油脂をオゾンに接触させる工程が、オゾン気体を前記油脂中にバブリングする工程である、特徴［１］～［３］のいずれか一項に記載の精製食用油脂の製造方法。
［５］前記油脂をオゾンに接触させる工程が、油脂が液状である温度、例えば１０℃以上の温度で行われる、特徴［１］～［４］のいずれか一項に記載の精製食用油脂の製造方法。
［６］前記油脂をオゾンに接触させる工程が、１８０℃以下の温度で行われる、特徴［１］～［５］のいずれか一項に記載の精製食用油脂の製造方法。
［７］前記油脂をオゾンに接触させる工程が、油脂とオゾンを１分以上接触させる工程である、特徴［１］～［６］のいずれか一項に記載の精製食用油脂の製造方法。
［８］前記油脂をオゾンに接触させる工程が、油脂とオゾンを２分～２４時間接触させる工程である、特徴［７］に記載の精製食用油脂の製造方法。
［９］前記油脂が、大豆油、なたね油、ハイオレイックなたね油、ひまわり油、ハイオレイックひまわり油、オリーブ油、サフラワー油、ハイオレイックサフラワー油、コーン油、綿実油、米油、ゴマ油、グレープシード油、落花生油、牛脂、乳脂、魚油、ヤシ油、パーム油、及びパーム核油からなる群から選択される、特徴［１］～［８］のいずれか一項に記載の精製食用油脂の製造方法。
［１０］
前記油脂が、大豆油を１０～１００質量％含有する、特徴［９］に記載の精製食用油脂の製造方法。
［１１］前記精製食用油脂が、１０℃～４０℃の範囲の温度で液状である、特徴［１］～［１０］のいずれか一項に記載の精製食用油脂の製造方法。
［１２］脱ガム工程、脱酸工程、脱色工程、脱ロウ工程、脱臭工程、分別工程、及びブレンド工程から選択される1つ以上の追加の精製工程をさらに含む、特徴［１］～［１１］のいずれか一項に記載の精製食用油脂の製造方法。
［１３］前記蒸留工程が、油脂の脱臭工程を行うのに効果的である、特徴［１］～［１２］のいずれか一項に記載の精製食用油脂の製造方法。
［１４］
前記精製食用油脂が、曝光臭が改善されたものである、特徴［１］～［１３］のいずれか一項に記載の精製食用油脂の製造方法。
［１５］包装製品の製造方法であって、特徴［１］～［１４］のいずれか一項に記載の方法によって精製食用油脂を製造する工程、及び、次いで前記精製食用油脂を透明の容器に包装する工程、を含む、包装製品の製造方法。
［１６］
油脂をオゾンに接触させる工程、及び、次いで前記油脂を蒸留する工程、を含む、精製食用油脂の曝光臭改善方法。
［１７］特徴［１］～［１４］のいずれか一項に記載の精製食用油脂の製造方法で得られた精製食用油脂。
［１８］特徴［１７］に記載の精製食用油脂と、透明の容器とを含む、包装製品。
［１９］特徴［１７］に記載の精製食用油脂、例えば、ドレッシング又はマヨネーズを含む、食用油脂含有食品。
［２０］特徴［１７］に記載の精製食用油脂で食品を調理又は部分調理して調製された、加熱調理食品、例えば、揚げ物又は炒め物。
［２１］前記蒸留温度が、１２０℃～２３０℃である、特徴［２］に記載の精製食用油脂の製造方法。
［２２］精製食用油脂含有食品の製造方法であって、特徴［１］～［１５］のいずれか一項に記載の精製食用油脂を製造する工程；及び、前記食品に前記精製食用油脂、例えばドレッシング又はマヨネーズを配合する工程、を含む、精製食用油脂の製造方法。
［１］精製食用油脂の製造方法であって、油脂をオゾンに接触させる工程、及び、次いで前記油脂を蒸留する工程、を含む、精製食用油脂の製造方法。
［２］前記蒸留工程の蒸留温度が１２０～２６０℃である、特徴［１］に記載の精製食用油脂の製造方法。
［３］前記蒸留工程が減圧水蒸気蒸留である、特徴［１］又は［２］に記載の精製食用油脂の製造方法。
［４］前記油脂をオゾンに接触させる工程が、オゾン気体を前記油脂中にバブリングする工程である、特徴［１］～［３］のいずれか一項に記載の精製食用油脂の製造方法。
［５］前記油脂をオゾンに接触させる工程が、油脂が液状である温度、例えば１０℃以上の温度で行われる、特徴［１］～［４］のいずれか一項に記載の精製食用油脂の製造方法。
［６］前記油脂をオゾンに接触させる工程が、１８０℃以下の温度で行われる、特徴［１］～［５］のいずれか一項に記載の精製食用油脂の製造方法。
［７］前記油脂をオゾンに接触させる工程が、油脂とオゾンを１分以上接触させる工程である、特徴［１］～［６］のいずれか一項に記載の精製食用油脂の製造方法。
［８］前記油脂をオゾンに接触させる工程が、油脂とオゾンを２分～２４時間接触させる工程である、特徴［７］に記載の精製食用油脂の製造方法。
［９］前記油脂が、大豆油、なたね油、ハイオレイックなたね油、ひまわり油、ハイオレイックひまわり油、オリーブ油、サフラワー油、ハイオレイックサフラワー油、コーン油、綿実油、米油、ゴマ油、グレープシード油、落花生油、牛脂、乳脂、魚油、ヤシ油、パーム油、及びパーム核油からなる群から選択される、特徴［１］～［８］のいずれか一項に記載の精製食用油脂の製造方法。
［１０］
前記油脂が、大豆油を１０～１００質量％含有する、特徴［９］に記載の精製食用油脂の製造方法。
［１１］前記精製食用油脂が、１０℃～４０℃の範囲の温度で液状である、特徴［１］～［１０］のいずれか一項に記載の精製食用油脂の製造方法。
［１２］脱ガム工程、脱酸工程、脱色工程、脱ロウ工程、脱臭工程、分別工程、及びブレンド工程から選択される1つ以上の追加の精製工程をさらに含む、特徴［１］～［１１］のいずれか一項に記載の精製食用油脂の製造方法。
［１３］前記蒸留工程が、油脂の脱臭工程を行うのに効果的である、特徴［１］～［１２］のいずれか一項に記載の精製食用油脂の製造方法。
［１４］
前記精製食用油脂が、曝光臭が改善されたものである、特徴［１］～［１３］のいずれか一項に記載の精製食用油脂の製造方法。
［１５］包装製品の製造方法であって、特徴［１］～［１４］のいずれか一項に記載の方法によって精製食用油脂を製造する工程、及び、次いで前記精製食用油脂を透明の容器に包装する工程、を含む、包装製品の製造方法。
［１６］
油脂をオゾンに接触させる工程、及び、次いで前記油脂を蒸留する工程、を含む、精製食用油脂の曝光臭改善方法。
［１７］特徴［１］～［１４］のいずれか一項に記載の精製食用油脂の製造方法で得られた精製食用油脂。
［１８］特徴［１７］に記載の精製食用油脂と、透明の容器とを含む、包装製品。
［１９］特徴［１７］に記載の精製食用油脂、例えば、ドレッシング又はマヨネーズを含む、食用油脂含有食品。
［２０］特徴［１７］に記載の精製食用油脂で食品を調理又は部分調理して調製された、加熱調理食品、例えば、揚げ物又は炒め物。
［２１］前記蒸留温度が、１２０℃～２３０℃である、特徴［２］に記載の精製食用油脂の製造方法。
［２２］精製食用油脂含有食品の製造方法であって、特徴［１］～［１５］のいずれか一項に記載の精製食用油脂を製造する工程；及び、前記食品に前記精製食用油脂、例えばドレッシング又はマヨネーズを配合する工程、を含む、精製食用油脂の製造方法。
【0008】
本発明によれば、簡便な処理で、曝光臭が改善される精製食用油脂の製造方法、及び精製食用油脂の曝光臭改善方法を提供することができる。また、本発明で得られた精製食用油脂は曝光下で長期に保管されても、不快な風味の発生が抑えられる。そのため、本発明で得られた精製食用油脂、及び精製食用油脂で製造された加工食品（加熱調理品、マヨネーズ、ドレッシング等）も、油脂に由来する曝光臭が改善される。
【図面の簡単な説明】
【0009】
【図1】オゾンに接触させた未蒸留油脂（曝光品）の揮発成分の比較を示すグラフである。
【図2】オゾンに接触させた蒸留油脂（未曝光品）の揮発成分の比較を示すグラフである。
【図3】オゾンに接触させた蒸留油脂（曝光品）の揮発成分の比較を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【0010】
本発明者らは、油脂をオゾンに接触させ、蒸留を経た精製食用油脂が、従来の精製食用油脂に比べて曝光臭の発生が抑えられていることを見出した。これらの知見に基づき、本発明の精製食用油の製造方法、及び精製食用油の曝光臭改善方法を完成するに至った。本明細書において、移行句「含む」、「含有する」、「有する」、「含まれる」等は、制限のないものであるが、「実質的になる」、「からなる」、又は「のみからなる」に読み替えることができる。加えて、いかなる好ましい選択肢も、たとえ選択肢が、例えば、好ましい、又はより好ましいのようなものであっても、組み合わせることができるものとする。
【0011】
以下、本願発明の精製食用油の製造方法、及び精製食用油の曝光臭改善方法について、詳説する。なお、本発明の実施の形態において、Ａ（数値）～Ｂ（数値）は、Ａ以上Ｂ以下を意味する。
【0012】
＜精製食用油脂の製造方法＞
本発明の精製食用油脂の製造方法において、油脂をオゾンに接触させる工程を経て、蒸留工程を経る。理論に縛られることを意図するものではないが、高温での単純な蒸留のみでは、曝光臭の改善が見られないので、油脂をオゾンに接触させる工程あるいは油脂をオゾンに接触させた後の蒸留工程で、曝光臭の原因物質が分解し、蒸留除去されるものと考えられる。
（油脂）
本発明で用いる油脂は、特に限定されることなく、公知の食用油脂を主成分として含んでもよい。理解されているように、油脂は、その風味及び／又はにおいが光の暴露によって劣化するものである。当該公知の油脂は、動植物油脂及びその水素添加油、分別油、エステル交換油などを単独あるいは組み合わせて用いることができる。動植物油脂としては、例えば、大豆油、なたね油、ハイオレイックなたね油、ひまわり油、ハイオレイックひまわり油、オリーブ油、サフラワー油、ハイオレイックサフラワー油、コーン油、綿実油、米油、ゴマ油、グレープシード油、落花生油、牛脂、乳脂、魚油、ヤシ油、パーム油、パーム核油などが挙げられる。一般的に油脂は、曝光により風味劣化を生じるが、固形油脂は白濁するので、曝光の影響が弱くなる。そのため、流通時、あるいは保管時（例えば、１０～４０℃）に液状である油脂が好ましい。また、特に大豆油が含有されている油脂は、曝光臭の影響を受けやすく、本発明の効果を得やすい。そのため、油脂中に大豆油を１０～１００質量％含有する油脂を用いることが好ましく、油脂中に大豆油を５０～１００質量％含有する油脂を用いることがより好ましい。特に限定するものではないが、ヨウ素価１１０～１４０の大豆油や高オレイン酸品種の大豆油（ヨウ素価８０～９０）を用いることもできる。なお、ヨウ素価は、日本油化学会制定「基準油脂分析試験法 ２．３．４．１－１９９６ ヨウ素価（ウィイス－シクロヘキサン法）に準拠して測定することができる。
本発明の精製食用油脂の製造方法において、油脂をオゾンに接触させる工程を経て、蒸留工程を経る。理論に縛られることを意図するものではないが、高温での単純な蒸留のみでは、曝光臭の改善が見られないので、油脂をオゾンに接触させる工程あるいは油脂をオゾンに接触させた後の蒸留工程で、曝光臭の原因物質が分解し、蒸留除去されるものと考えられる。
（油脂）
本発明で用いる油脂は、特に限定されることなく、公知の食用油脂を主成分として含んでもよい。理解されているように、油脂は、その風味及び／又はにおいが光の暴露によって劣化するものである。当該公知の油脂は、動植物油脂及びその水素添加油、分別油、エステル交換油などを単独あるいは組み合わせて用いることができる。動植物油脂としては、例えば、大豆油、なたね油、ハイオレイックなたね油、ひまわり油、ハイオレイックひまわり油、オリーブ油、サフラワー油、ハイオレイックサフラワー油、コーン油、綿実油、米油、ゴマ油、グレープシード油、落花生油、牛脂、乳脂、魚油、ヤシ油、パーム油、パーム核油などが挙げられる。一般的に油脂は、曝光により風味劣化を生じるが、固形油脂は白濁するので、曝光の影響が弱くなる。そのため、流通時、あるいは保管時（例えば、１０～４０℃）に液状である油脂が好ましい。また、特に大豆油が含有されている油脂は、曝光臭の影響を受けやすく、本発明の効果を得やすい。そのため、油脂中に大豆油を１０～１００質量％含有する油脂を用いることが好ましく、油脂中に大豆油を５０～１００質量％含有する油脂を用いることがより好ましい。特に限定するものではないが、ヨウ素価１１０～１４０の大豆油や高オレイン酸品種の大豆油（ヨウ素価８０～９０）を用いることもできる。なお、ヨウ素価は、日本油化学会制定「基準油脂分析試験法 ２．３．４．１－１９９６ ヨウ素価（ウィイス－シクロヘキサン法）に準拠して測定することができる。
【0013】
油脂は、未精製の油脂、又は１以上の精製工程を経た油脂を用いることができる。１以上の精製工程を経た油脂としては、いかなる公知の精製工程を受けた油脂、例えば、脱ガム工程、脱酸工程、脱色工程、脱ロウ工程、脱臭工程等の1つ以上、又はいずれか、もしくは全部を含む工程を経た油脂を用いることができる。
【0014】
（オゾン処理：油脂をオゾン気体に接触させる工程）
本発明において、油脂をオゾンに接触させる工程を有する。この工程により、曝光臭の原因物質が分解あるいは蒸留で分解しやすい化合物に変化すると考えられる。オゾンは、酸素原子３個から構成される気体であり、オゾン気体を油脂に接触させるか、オゾンを含有する水を油脂と（例えば、撹拌することで）接触させることもできる。オゾン気体は、オゾン（及び、例えば、空気、窒素、又は酸素）を含む気体、オゾンから実質的になる気体、又はオゾンからなる気体を意味する。オゾン気体を接触させた後に、オゾン以外の成分を除去する必要がないことから、オゾン気体を油脂に接触させることが好ましい。オゾン気体を油脂に接触させる方法としては、脱ガス（脱気）された油脂をオゾン気体と接触させる方法、及び／又は、油脂中にオゾン気体をバブリングさせることで接触させる方法を用いることができる。例えば、脱ガスした油脂は、減圧下で脱ガスすることによって得られる。なお、オゾン気体の発生装置は、特に限定するものではないが、空気中あるいは酸素中での紫外線照射、または空気中あるいは酸素中での無声放電など高いエネルギーを持つ電子と酸素分子の衝突によってオゾン気体を発生させる装置を利用することができる。また、市販の水や食品等の殺菌、脱臭、脱色に用いる装置を利用することができる。
本発明において、油脂をオゾンに接触させる工程を有する。この工程により、曝光臭の原因物質が分解あるいは蒸留で分解しやすい化合物に変化すると考えられる。オゾンは、酸素原子３個から構成される気体であり、オゾン気体を油脂に接触させるか、オゾンを含有する水を油脂と（例えば、撹拌することで）接触させることもできる。オゾン気体は、オゾン（及び、例えば、空気、窒素、又は酸素）を含む気体、オゾンから実質的になる気体、又はオゾンからなる気体を意味する。オゾン気体を接触させた後に、オゾン以外の成分を除去する必要がないことから、オゾン気体を油脂に接触させることが好ましい。オゾン気体を油脂に接触させる方法としては、脱ガス（脱気）された油脂をオゾン気体と接触させる方法、及び／又は、油脂中にオゾン気体をバブリングさせることで接触させる方法を用いることができる。例えば、脱ガスした油脂は、減圧下で脱ガスすることによって得られる。なお、オゾン気体の発生装置は、特に限定するものではないが、空気中あるいは酸素中での紫外線照射、または空気中あるいは酸素中での無声放電など高いエネルギーを持つ電子と酸素分子の衝突によってオゾン気体を発生させる装置を利用することができる。また、市販の水や食品等の殺菌、脱臭、脱色に用いる装置を利用することができる。
【0015】
油脂とオゾンとの接触時間が増加するほど、曝光臭改善効果が向上し、接触時間は１分以上であることが好ましく、２分～２４時間であることがより好ましい。油脂とオゾンを３分～６時間接触させることがさらに好ましく、油脂とオゾンを１０分～２時間接触させることがことさら好ましい。また、接触温度は、オゾンと油脂を接触させるため、油脂が液状である温度であればよく、―１０℃以上であることが好ましく、５℃以上であることがより好ましい。また、接触温度は、高くなると油脂の酸化反応が促進され、反応のコントロールが難しくなるので、接触温度は１８０℃以下が好ましく、１００℃以下がより好ましい。接触温度は１０～６０℃がさらに好ましく、１０～４０℃が最も好ましい。
【0016】
オゾン気体の量は、油脂にオゾン気体が溶存できればよく、油脂に対してオゾンが接触時間の間に０．００２２質量％以上供給されていることが好ましく、油脂に対してオゾンが０．００６質量％以上供給されていることがより好ましく、油脂に対してオゾンが０．００５～０．６５質量％供給されていることがさらに好ましく、油脂に対してオゾンが０．００６～０．６５質量％供給されていることが最も好ましい。
【0017】
油脂中の水分量は、オゾン処理のパフォーマンスにいかなる影響も及ぼさないだろう。
【0018】
（蒸留工程）
本発明は、油脂をオゾンに接触させる工程の後に、蒸留工程を有する。蒸留工程が油脂をオゾンに接触させる工程の後で行うという要件は、いくつかの態様においてはそうかもしれないものの、蒸留工程がオゾン処理工程の直後に続いて行われなければいけないことを意図するものではない。ここにおいては、１以上の追加の精製工程が、オゾン処理工程の後であって蒸留の前に、油脂に対して行われてもよい。このような１以上の工程は、さらに、オゾン処理工程の前に行われてもよい。
本発明は、油脂をオゾンに接触させる工程の後に、蒸留工程を有する。蒸留工程が油脂をオゾンに接触させる工程の後で行うという要件は、いくつかの態様においてはそうかもしれないものの、蒸留工程がオゾン処理工程の直後に続いて行われなければいけないことを意図するものではない。ここにおいては、１以上の追加の精製工程が、オゾン処理工程の後であって蒸留の前に、油脂に対して行われてもよい。このような１以上の工程は、さらに、オゾン処理工程の前に行われてもよい。
【0019】
曝光臭の原因物質は、リノール酸のような脂肪酸やフラン誘導体等との提案がなされているものの、不明である。しかし、いずれも、オゾンとの反応で、分解あるいは蒸留工程で分解しやすい化合物に変化していると考えられるので、これらが蒸留除去できる条件で蒸留する。なお、油脂に存在する過酸化物は高い温度（例えば、１６０℃を超える温度）で分解するので、１６０℃以上で蒸留処理すればよい。また、減圧あるいは水蒸気蒸留であれば、沸点が低下するので、低い温度、例えば１２０℃以上でも蒸留処理することが可能である。本発明において、蒸留工程は、油脂の精製で用いられる脱臭（減圧水蒸気蒸留）を行うことが好ましい。一方、油脂は高温に加熱すると品質の低下を起こす可能性があるので、蒸留温度の上限は２６０℃以下が好ましい。蒸留温度は、１２０～２６０℃が好ましく、１４０～２６０℃、あるいは１６０～２６０℃がより好ましく、１８０～２６０℃あるいは２００～２６０℃がさらに好ましく、及び２２０～２５５℃あるいは２２０～２６０℃がさらに好ましい。
【0020】
なお、本発明において、蒸留時の温度を低温で行うことで、曝光臭改善効果はさらに改善（例えば、相乗的に改善）されるため、蒸留温度は１２０～２３０℃であることが好ましく、１６０～２３０℃がより好ましく、１６０～２２５℃又は１８０～２３０℃がさらに好ましく、及び２００～２２５℃がさらに好ましい。
【0021】
蒸留時の圧力は、大気圧でも行うことはできるが、好ましくは、減圧条件下であり、真空に近いいほど良い。５００００Ｐａ以下が好ましく、８０００Ｐａ以下がより好ましく、８００Ｐａ以下がさらに好ましい、なお、減圧条件は真空に近いほどよいため特に下限値はないが、蒸気の吹込みあるいは設備的な制約から１０Ｐａ以上で行われることが多い。圧力は１０～１０００Ｐａが好ましく、１００～８００Ｐａがより好ましく、２００～６００Ｐａがさらに好ましい。
【0022】
本発明において、蒸留時に水蒸気を吹き込むことを含む水蒸気蒸留で行うことが好ましい。その場合、水蒸気量は油脂量に対して０．５～１０質量％であることが好ましく、１～５質量％であることがより好ましい。
【0023】
蒸留時間は、１５分以上行えば十分であり、１５～１８０分が好ましく、３０～１２０分がより好ましい。
【0024】
例えば、１２０～２３０℃あるいは２３０～２６０℃で、１０～５００００Ｐａ、１５～１８０分、油脂量に対して水蒸気量０．５～１０質量％で蒸留を行うことができる。また、１６０～２３０℃あるいは２３０～２６０℃で、１０～１０００Ｐａ、１５～１８０分、油脂量に対して水蒸気量０．５～１０質量％で蒸留を行うことができる。また、１６０～２２５℃あるいは２３０～２６０℃で、１００～８００Ｐａ、１５～１８０分、油脂量に対して水蒸気量０．５～５質量％で蒸留を行うことができる。
例えば、１２０～２３０℃あるいは２３０～２６０℃で、１０～５００００Ｐａ、１５～１８０分、水蒸気無添加で蒸留を行うことができる。また、１６０～２２５℃あるいは２３０～２６０℃で、１００～８００Ｐａ、１５～１８０分、水蒸気無添加で蒸留を行うことができる。
例えば、１６０～２３０℃あるいは２３０～２６０℃で、５００００Ｐａ～大気圧、３０～１８０分、油脂量に対して水蒸気量０．５～１０質量％で蒸留を行うことができる。また、１６０～２２５℃あるいは２３０～２６０℃で、５００００Ｐａ～大気圧、３０～１８０分、油脂量に対して水蒸気量０．５～５質量％で蒸留を行うことができる。
例えば、１２０～２３０℃あるいは２３０～２６０℃で、１０～５００００Ｐａ、１５～１８０分、水蒸気無添加で蒸留を行うことができる。また、１６０～２２５℃あるいは２３０～２６０℃で、１００～８００Ｐａ、１５～１８０分、水蒸気無添加で蒸留を行うことができる。
例えば、１６０～２３０℃あるいは２３０～２６０℃で、５００００Ｐａ～大気圧、３０～１８０分、油脂量に対して水蒸気量０．５～１０質量％で蒸留を行うことができる。また、１６０～２２５℃あるいは２３０～２６０℃で、５００００Ｐａ～大気圧、３０～１８０分、油脂量に対して水蒸気量０．５～５質量％で蒸留を行うことができる。
【0025】
前述の工程（油脂をオゾンに接触させる工程）と蒸留工程との間に、少なくとも一つの追加の工程を行ってもよい。一態様として、１つを超える追加の工程をオゾン処理工程と蒸留工程との間に行ってもよい。追加の工程としては、例えば、脱ガム工程、脱酸工程、脱色工程、脱ロウ工程、分別工程、及びブレンド工程のいずれかから選択される一つ以上の工程が含まれてもよい。また、ここで言う減圧水蒸気蒸留工程は、油脂の脱臭工程を行うのに効果的である。そのため、ある態様において、蒸留工程は、従来の精製手段における脱臭工程と効果的にとってかわることができる。したがって、前述の工程（油脂にオゾンを接触させる工程）は、油脂の精製における脱臭工程の前に行い、本発明の蒸留工程とともに脱臭工程を行うことが好ましい。
【0026】
＜食用油脂の曝光臭改善方法＞
本発明の食用油脂の曝光臭改善方法は、油脂をオゾンに接触させ、蒸留することを特徴とする。ここで言う「曝光臭が改善」との表現は、光に曝された条件下で発生した食用油脂のにおいの増加が抑制されることを言う。改善は、未処理の油脂に対して、すなわち、ここに記載されたオゾン処理を受けていないが他は同じ精製手段を受けた同一の食用油脂に対して、の改善である。曝光臭は、例えば、油脂を１０００ｌｕｘの値の光を１００時間超（好ましくは１０８～１２０時間）暴露する場合に測定した、揮発性成分の量に基づいて、測定することができる。光に曝したのち、油脂中の揮発性成分は、オゾン処理を受けていないが他は同じ精製手段を受けた揮発性成分に対して好ましくは９７％未満であり、好ましくは９５％未満又は９０％未満であり、より好ましくは９５％未満、９０％未満、又は８０％未満である。揮発性成分は、好ましくは２，３－オクタンジオン及び／又は３－メチル－２，４－ナノジオンである。油脂、油脂をオゾンに接触させる条件、蒸留する条件等は、前述の＜精製食用油脂の製造方法＞に記載の通りである。
本発明の食用油脂の曝光臭改善方法は、油脂をオゾンに接触させ、蒸留することを特徴とする。ここで言う「曝光臭が改善」との表現は、光に曝された条件下で発生した食用油脂のにおいの増加が抑制されることを言う。改善は、未処理の油脂に対して、すなわち、ここに記載されたオゾン処理を受けていないが他は同じ精製手段を受けた同一の食用油脂に対して、の改善である。曝光臭は、例えば、油脂を１０００ｌｕｘの値の光を１００時間超（好ましくは１０８～１２０時間）暴露する場合に測定した、揮発性成分の量に基づいて、測定することができる。光に曝したのち、油脂中の揮発性成分は、オゾン処理を受けていないが他は同じ精製手段を受けた揮発性成分に対して好ましくは９７％未満であり、好ましくは９５％未満又は９０％未満であり、より好ましくは９５％未満、９０％未満、又は８０％未満である。揮発性成分は、好ましくは２，３－オクタンジオン及び／又は３－メチル－２，４－ナノジオンである。油脂、油脂をオゾンに接触させる条件、蒸留する条件等は、前述の＜精製食用油脂の製造方法＞に記載の通りである。
【0027】
＜精製食用油脂＞
本発明の精製食用油脂は、油脂をオゾンに接触させ、さらに蒸留を行うことで、曝光した際に発生する曝光臭が低減されている。油脂、油脂をオゾンに接触させる条件、蒸留する条件等は、前述の＜精製食用油脂の製造方法＞に記載の通りである。例えば、大豆油の場合、同処理を行った精製大豆油は、同処理を行わない精製大豆油に比べて、臭い成分である２，３－オクタンジオンや３－メチル－２，４－ナノジオンが低減する。油脂中に上記オゾンに接触させ、さらに蒸留を行う処理を行った大豆油を油脂中に１０～１００質量％含有する精製油脂が好ましく、前述の処理を行った大豆油を油脂中に５０～１００質量％含有する精製油脂がより好ましい。
精製食用油脂は、容器、例えば、プラスチック容器、金属容器、及び透明容器に入れて包装され、流通され、及び販売されてもよい。加えて、精製食用油脂は食品、例えば、調味料、ドレッシング、マヨネーズ、及び、揚げ物や炒め物のような加熱調理品に配合してもよい。
本発明の精製食用油脂は、油脂をオゾンに接触させ、さらに蒸留を行うことで、曝光した際に発生する曝光臭が低減されている。油脂、油脂をオゾンに接触させる条件、蒸留する条件等は、前述の＜精製食用油脂の製造方法＞に記載の通りである。例えば、大豆油の場合、同処理を行った精製大豆油は、同処理を行わない精製大豆油に比べて、臭い成分である２，３－オクタンジオンや３－メチル－２，４－ナノジオンが低減する。油脂中に上記オゾンに接触させ、さらに蒸留を行う処理を行った大豆油を油脂中に１０～１００質量％含有する精製油脂が好ましく、前述の処理を行った大豆油を油脂中に５０～１００質量％含有する精製油脂がより好ましい。
精製食用油脂は、容器、例えば、プラスチック容器、金属容器、及び透明容器に入れて包装され、流通され、及び販売されてもよい。加えて、精製食用油脂は食品、例えば、調味料、ドレッシング、マヨネーズ、及び、揚げ物や炒め物のような加熱調理品に配合してもよい。
【実施例】
【0028】
以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【0029】
試験１
＜サンプル＞
［未蒸留油脂１、蒸留油脂１］
大豆脱色油を未蒸留油脂１とした。大豆脱色油（未蒸留油脂１）１．２ｋｇを脱臭（２５５℃、５３３Ｐａ，６０分、水蒸気量 油脂に対して２．７％）し、蒸留油脂１を得た。
［未蒸留油脂２、蒸留油脂２］
大豆脱色油（未蒸留油脂１）１．５ｋｇに、室温で、オゾン発生器（ＧＬ－３１８８Ａ：Shenzhen Guanglei Electonic Co.,Ltd製、オゾン発生速度４００ｍｇ／ｈ）で発生させたオゾン気体（オゾン含有空気）を、微孔を有するガラス管から０．２５分吹き込み、未蒸留油脂２を得た。
さらに、未蒸留油脂２ １．２ｋｇを脱臭（２５５℃、５３３Ｐａ，６０分、水蒸気量 油脂に対して２．７％）し、蒸留油脂２を得た。
［未蒸留油脂３、蒸留油脂３］
大豆脱色油（未蒸留油脂１）１．５ｋｇに、室温で、オゾン発生器（ＧＬ－３１８８Ａ：Shenzhen Guanglei Electonic Co.,Ltd製、オゾン発生速度４００ｍｇ／ｈ）で発生させたオゾン気体（オゾン含有空気）を、微孔を有するガラス管から３分吹き込み、未蒸留油脂３を得た。
さらに、未蒸留油脂３ １．２ｋｇを脱臭（２５５℃、５３３Ｐａ，６０分、水蒸気量 油脂に対して２．７％）し、蒸留油脂３を得た。
［未蒸留油脂４、蒸留油脂４］
大豆脱色油（未蒸留油脂１）１．５ｋｇに、室温で、オゾン発生器（ＧＬ－３１８８Ａ：Shenzhen Guanglei Electonic Co.,Ltd製、オゾン発生速度４００ｍｇ／ｈ）で発生させたオゾン気体（オゾン含有空気）を、微孔を有するガラス管から１５分吹き込み、未蒸留油脂４を得た。
さらに、未蒸留油脂４ １．２ｋｇを脱臭（２５５℃、５３３Ｐａ，６０分、水蒸気量 油脂に対して２．７％）し、蒸留油脂４を得た。
［未蒸留油脂５、蒸留油脂５］
大豆脱色油（未蒸留油脂１）１．５ｋｇに、室温で、オゾン発生器（ＧＬ－３１８８Ａ：Shenzhen Guanglei Electonic Co.,Ltd製、オゾン発生速度４００ｍｇ／ｈ）で発生させたオゾン気体（オゾン含有空気）を、微孔を有するガラス管から６０分吹き込み、未蒸留油脂５を得た。
さらに、未蒸留油脂５ １．２ｋｇを脱臭（２５５℃、５３３Ｐａ，６０分、水蒸気量 油脂に対して２．７％）し、蒸留油脂５を得た。
［未蒸留油脂６、蒸留油脂６］
大豆脱色油（未蒸留油脂１）１．５ｋｇに、室温で、オゾン発生器（ＧＬ－３１８８Ａ：Shenzhen Guanglei Electonic Co.,Ltd製、オゾン発生速度４００ｍｇ／ｈ）で発生させたオゾン気体（オゾン含有空気）を、微孔を有するガラス管から１８０分吹き込み、未蒸留油脂６を得た。
さらに、未蒸留油脂６ １．２ｋｇを脱臭（２５５℃、５３３Ｐａ，６０分、水蒸気量 油脂に対して２．７％）し、蒸留油脂６を得た。
＜サンプル＞
［未蒸留油脂１、蒸留油脂１］
大豆脱色油を未蒸留油脂１とした。大豆脱色油（未蒸留油脂１）１．２ｋｇを脱臭（２５５℃、５３３Ｐａ，６０分、水蒸気量 油脂に対して２．７％）し、蒸留油脂１を得た。
［未蒸留油脂２、蒸留油脂２］
大豆脱色油（未蒸留油脂１）１．５ｋｇに、室温で、オゾン発生器（ＧＬ－３１８８Ａ：Shenzhen Guanglei Electonic Co.,Ltd製、オゾン発生速度４００ｍｇ／ｈ）で発生させたオゾン気体（オゾン含有空気）を、微孔を有するガラス管から０．２５分吹き込み、未蒸留油脂２を得た。
さらに、未蒸留油脂２ １．２ｋｇを脱臭（２５５℃、５３３Ｐａ，６０分、水蒸気量 油脂に対して２．７％）し、蒸留油脂２を得た。
［未蒸留油脂３、蒸留油脂３］
大豆脱色油（未蒸留油脂１）１．５ｋｇに、室温で、オゾン発生器（ＧＬ－３１８８Ａ：Shenzhen Guanglei Electonic Co.,Ltd製、オゾン発生速度４００ｍｇ／ｈ）で発生させたオゾン気体（オゾン含有空気）を、微孔を有するガラス管から３分吹き込み、未蒸留油脂３を得た。
さらに、未蒸留油脂３ １．２ｋｇを脱臭（２５５℃、５３３Ｐａ，６０分、水蒸気量 油脂に対して２．７％）し、蒸留油脂３を得た。
［未蒸留油脂４、蒸留油脂４］
大豆脱色油（未蒸留油脂１）１．５ｋｇに、室温で、オゾン発生器（ＧＬ－３１８８Ａ：Shenzhen Guanglei Electonic Co.,Ltd製、オゾン発生速度４００ｍｇ／ｈ）で発生させたオゾン気体（オゾン含有空気）を、微孔を有するガラス管から１５分吹き込み、未蒸留油脂４を得た。
さらに、未蒸留油脂４ １．２ｋｇを脱臭（２５５℃、５３３Ｐａ，６０分、水蒸気量 油脂に対して２．７％）し、蒸留油脂４を得た。
［未蒸留油脂５、蒸留油脂５］
大豆脱色油（未蒸留油脂１）１．５ｋｇに、室温で、オゾン発生器（ＧＬ－３１８８Ａ：Shenzhen Guanglei Electonic Co.,Ltd製、オゾン発生速度４００ｍｇ／ｈ）で発生させたオゾン気体（オゾン含有空気）を、微孔を有するガラス管から６０分吹き込み、未蒸留油脂５を得た。
さらに、未蒸留油脂５ １．２ｋｇを脱臭（２５５℃、５３３Ｐａ，６０分、水蒸気量 油脂に対して２．７％）し、蒸留油脂５を得た。
［未蒸留油脂６、蒸留油脂６］
大豆脱色油（未蒸留油脂１）１．５ｋｇに、室温で、オゾン発生器（ＧＬ－３１８８Ａ：Shenzhen Guanglei Electonic Co.,Ltd製、オゾン発生速度４００ｍｇ／ｈ）で発生させたオゾン気体（オゾン含有空気）を、微孔を有するガラス管から１８０分吹き込み、未蒸留油脂６を得た。
さらに、未蒸留油脂６ １．２ｋｇを脱臭（２５５℃、５３３Ｐａ，６０分、水蒸気量 油脂に対して２．７％）し、蒸留油脂６を得た。
【0030】
＜曝光試験１－１＞
３００ｍｌのエルレンマイヤーフラスコに、蒸留油脂１～４を各２００ｇ入れ、蛍光灯で曝光（１０００ｌｕｘ、７０時間）させた。曝光臭を評価した。結果を表１に示す。
３００ｍｌのエルレンマイヤーフラスコに、蒸留油脂１～４を各２００ｇ入れ、蛍光灯で曝光（１０００ｌｕｘ、７０時間）させた。曝光臭を評価した。結果を表１に示す。
【0031】
［曝光臭の評価］
油脂４０ｇを、１００ｍｌのビーカーに入れて、専門パネル１５名で１２０℃に加熱した時の臭いを評価し、平均点を表１に示した。なお、評価は、蒸留油脂１の曝光品の加熱臭を１０点とし、曝光臭を有していない蒸留油脂１の未曝光品を０点として評価した。
油脂４０ｇを、１００ｍｌのビーカーに入れて、専門パネル１５名で１２０℃に加熱した時の臭いを評価し、平均点を表１に示した。なお、評価は、蒸留油脂１の曝光品の加熱臭を１０点とし、曝光臭を有していない蒸留油脂１の未曝光品を０点として評価した。
【0032】
【表1】
※は有意差あり（ｐ＜０．０１）
【0033】
表１から、オゾン処理を行うことで、曝光臭が改善されることが確認された。特に、蒸留油脂３、４は有意な効果を有することがわかった。
【0034】
＜曝光試験１－２＞
３００ｍｌのエルレンマイヤーフラスコに、各油脂を各２００ｇ入れ、蛍光灯で曝光（１０００ｌｕｘ、７０時間）させた。各サンプルの揮発成分（臭い成分：２－ペンチルフラン、２，３－オクタンジオン、３－メチル－２，４－ノナジオン）を分析した。なお、評価は、未蒸留油脂１、４～６を曝光させたもの（図１）、蒸留油脂１、４～６を曝光させてないもの（図２）、蒸留油脂１、４～６を曝光させたもの（図３）で比較した。
３００ｍｌのエルレンマイヤーフラスコに、各油脂を各２００ｇ入れ、蛍光灯で曝光（１０００ｌｕｘ、７０時間）させた。各サンプルの揮発成分（臭い成分：２－ペンチルフラン、２，３－オクタンジオン、３－メチル－２，４－ノナジオン）を分析した。なお、評価は、未蒸留油脂１、４～６を曝光させたもの（図１）、蒸留油脂１、４～６を曝光させてないもの（図２）、蒸留油脂１、４～６を曝光させたもの（図３）で比較した。
【0035】
［油脂中のにおい成分量の分析］
曝光を受けた各油脂１０～５０ｍｇを１５０μLのマイクロバイアルに採取する。マイクロバイアルをＡＴＥＸ用のガラスインサートに入れ、キャップをする。下記のＴＤＵ・ＣＩＳ条件で揮発成分を発生させ、揮発成分を下記のＧＣ－ＭＳ分析条件にて分析した。ＧＣ－ＭＳで得られたクロマトグラフィーの油脂１ｍｇ当たりの２－ペンチルフラン、３－メチル－２，４－ノナジオン、２，３－オクタンジオンの各エリア面積値（Ａｒｅａ／ｍｇ）を図１～３で比較した。
曝光を受けた各油脂１０～５０ｍｇを１５０μLのマイクロバイアルに採取する。マイクロバイアルをＡＴＥＸ用のガラスインサートに入れ、キャップをする。下記のＴＤＵ・ＣＩＳ条件で揮発成分を発生させ、揮発成分を下記のＧＣ－ＭＳ分析条件にて分析した。ＧＣ－ＭＳで得られたクロマトグラフィーの油脂１ｍｇ当たりの２－ペンチルフラン、３－メチル－２，４－ノナジオン、２，３－オクタンジオンの各エリア面積値（Ａｒｅａ／ｍｇ）を図１～３で比較した。
【0036】
＜ＴＤＵ・ＣＩＳ条件＞
Ｈｅ：５０ｍＬ／ｍｉｎ ２５０℃ １０ｍｉｎで加温し揮発成分を溶出させ、マイナス５０℃に冷却したＴｅｎａｘ ＴＡに吸着させる。１０ｍｉｎ後、ＣＩＳ４を１２℃／ｓｅｃで２５０℃まで加温し、揮発成分を発生させた。
＜ＧＣ－ＭＳ分析条件＞
ＧＣ－ＭＳ装置：ＧＣ－ＭＳＤシステム（アジレントテクノロジー社製）
カラム：ＤＢ－ＷＡＸ（６０ｍ×φ０．２５ｍｍ×０．５μｍ）
キャリアガス：ヘリウム
カラム温度：３５℃（５分間保持）→４℃／分→１８０℃→６℃／分→２５０℃（５分間保持）
ＭＳ検出器：スキャン分析（ｍ／ｚ＝９９、７１、１７０）
イオン源：２３０℃
四重極：１５０℃
エミッション電圧：７０ｅＶ
Ｈｅ：５０ｍＬ／ｍｉｎ ２５０℃ １０ｍｉｎで加温し揮発成分を溶出させ、マイナス５０℃に冷却したＴｅｎａｘ ＴＡに吸着させる。１０ｍｉｎ後、ＣＩＳ４を１２℃／ｓｅｃで２５０℃まで加温し、揮発成分を発生させた。
＜ＧＣ－ＭＳ分析条件＞
ＧＣ－ＭＳ装置：ＧＣ－ＭＳＤシステム（アジレントテクノロジー社製）
カラム：ＤＢ－ＷＡＸ（６０ｍ×φ０．２５ｍｍ×０．５μｍ）
キャリアガス：ヘリウム
カラム温度：３５℃（５分間保持）→４℃／分→１８０℃→６℃／分→２５０℃（５分間保持）
ＭＳ検出器：スキャン分析（ｍ／ｚ＝９９、７１、１７０）
イオン源：２３０℃
四重極：１５０℃
エミッション電圧：７０ｅＶ
【0037】
図１～３から以下のことが確認できる。
曝光を受けていない油脂は、２－ペンチルフランが検出されるものの、３－メチル－２，４－ノナジオンや２，３－オクタンジオンが検出されていない（図２）。さらに、図３において、２－ペンチルフランは、同レベルで検出しており、各サンプルの曝光臭の差異にあまり寄与していないと考えられる。
図２と図３を比較すると、曝光することで３－メチル－２，４－ノナジオンや２，３－オクタンジオンの揮発成分が増加することがわかり、これらの成分が曝光臭の成分と考えられる。
また、オゾン気体と接触させ、蒸留することで、３－メチル－２，４－ノナジオンや２．３－オクタンジオン等の曝光臭の成分が減少しており、曝光臭低減効果があることが確認できる（図３）。
なお、図１に示されるように、オゾン気体と接触しただけで蒸留を経ていない油脂は、３－メチル－２，４－ノナジオンに差がみられるものの、２，３－オクタンジオンの減少がみられず、曝光による臭い成分の改善は見込めない（図１）。
曝光を受けていない油脂は、２－ペンチルフランが検出されるものの、３－メチル－２，４－ノナジオンや２，３－オクタンジオンが検出されていない（図２）。さらに、図３において、２－ペンチルフランは、同レベルで検出しており、各サンプルの曝光臭の差異にあまり寄与していないと考えられる。
図２と図３を比較すると、曝光することで３－メチル－２，４－ノナジオンや２，３－オクタンジオンの揮発成分が増加することがわかり、これらの成分が曝光臭の成分と考えられる。
また、オゾン気体と接触させ、蒸留することで、３－メチル－２，４－ノナジオンや２．３－オクタンジオン等の曝光臭の成分が減少しており、曝光臭低減効果があることが確認できる（図３）。
なお、図１に示されるように、オゾン気体と接触しただけで蒸留を経ていない油脂は、３－メチル－２，４－ノナジオンに差がみられるものの、２，３－オクタンジオンの減少がみられず、曝光による臭い成分の改善は見込めない（図１）。
【0038】
試験２
＜サンプル＞
［未蒸留油脂７、蒸留油脂７］
大豆脱色油（試験１の未蒸留油脂１とは異なるロットサンプル）を未蒸留油脂７とした。大豆脱色油（未蒸留油脂７）１．２ｋｇを脱臭（２５５℃、５３３Ｐａ，６０分、水蒸気量 油脂に対して２．７％）し、蒸留油脂７を得た。
［未蒸留油脂８、蒸留油脂８］
大豆脱色油（未蒸留油脂７）１．５ｋｇとイオン交換水１．５ｋｇをトールビーカーに入れ、室温でオゾン発生器（OZSD-1200D：荏原実業株式会社製：オゾン濃度２ｇ／ｍ3、流量０．００５ｍ3／分、オゾン発生速度６００ｍｇ／ｈ）で発生させたオゾン気体（オゾン含有空気）を、（イオン交換水の底辺に設置されている）微孔を有するガラス管からで６０分間吹き込み、未蒸留油脂８を得た。なお、油脂１ｋｇあたりのオゾン負荷量は４００ｍｇ／ｋｇであった。
さらに、未蒸留油脂８ １．２ｋｇを脱臭（２５５℃、５３３Ｐａ，６０分、水蒸気量 油脂に対して２．７％）し、蒸留油脂８を得た。
＜サンプル＞
［未蒸留油脂７、蒸留油脂７］
大豆脱色油（試験１の未蒸留油脂１とは異なるロットサンプル）を未蒸留油脂７とした。大豆脱色油（未蒸留油脂７）１．２ｋｇを脱臭（２５５℃、５３３Ｐａ，６０分、水蒸気量 油脂に対して２．７％）し、蒸留油脂７を得た。
［未蒸留油脂８、蒸留油脂８］
大豆脱色油（未蒸留油脂７）１．５ｋｇとイオン交換水１．５ｋｇをトールビーカーに入れ、室温でオゾン発生器（OZSD-1200D：荏原実業株式会社製：オゾン濃度２ｇ／ｍ3、流量０．００５ｍ3／分、オゾン発生速度６００ｍｇ／ｈ）で発生させたオゾン気体（オゾン含有空気）を、（イオン交換水の底辺に設置されている）微孔を有するガラス管からで６０分間吹き込み、未蒸留油脂８を得た。なお、油脂１ｋｇあたりのオゾン負荷量は４００ｍｇ／ｋｇであった。
さらに、未蒸留油脂８ １．２ｋｇを脱臭（２５５℃、５３３Ｐａ，６０分、水蒸気量 油脂に対して２．７％）し、蒸留油脂８を得た。
【0039】
＜曝光試験２＞
３００ｍｌのエルレンマイヤーフラスコに、各油脂を各２００ｇ入れ、蛍光灯で曝光（１０００ｌｕｘ、１０８時間）させた。曝光処理の前後の各サンプルの揮発成分（臭い成分：２，３－オクタンジオン、３－メチル－２，４－ノナジオン）を前述の［油脂中のにおい成分量の分析］と同様に分析した。各エリア面積値（Area/mg）の結果を表２に示した。
３００ｍｌのエルレンマイヤーフラスコに、各油脂を各２００ｇ入れ、蛍光灯で曝光（１０００ｌｕｘ、１０８時間）させた。曝光処理の前後の各サンプルの揮発成分（臭い成分：２，３－オクタンジオン、３－メチル－２，４－ノナジオン）を前述の［油脂中のにおい成分量の分析］と同様に分析した。各エリア面積値（Area/mg）の結果を表２に示した。
【0040】
【表2】
＊ カッコ内の各数値はオゾン未処理サンプル（曝光後の蒸留油脂７）と比較したエリア面積値の比である。
【0041】
表２から以下のことが確認できる。
含水条件でオゾン気体と接触させて、蒸留しても、前述の試験１と同様に曝光後の３－メチル－２，４－ノナジオンや２．３－オクタンジオン等の曝光臭の成分が減少しており、曝光臭低減効果があることが確認できる。
含水条件でオゾン気体と接触させて、蒸留しても、前述の試験１と同様に曝光後の３－メチル－２，４－ノナジオンや２．３－オクタンジオン等の曝光臭の成分が減少しており、曝光臭低減効果があることが確認できる。
【0042】
試験３
＜サンプル＞
［未蒸留油脂９、蒸留油脂９］
大豆脱色油（試験１、２の未蒸留油脂１、７とは異なるロットサンプル）を未蒸留油脂９とした。大豆脱色油（未蒸留油脂９）１．２ｋｇを脱臭（２５５℃、５３３Ｐａ，６０分、水蒸気量 油脂に対して２．７％）し、蒸留油脂９を得た。
［未蒸留油脂１０、蒸留油脂１０］
大豆脱色油（未蒸留油脂９）１．５ｋｇに、９０℃で、オゾン発生器（OZSD-1200D：荏原実業株式会社製：オゾン濃度２ｇ／ｍ3、流量０．００５ｍ3／分、オゾン発生速度６００ｍｇ／ｈ）で発生させたオゾン気体（オゾン含有空気）を、微孔を有するガラス管から５分間吹き込み、未蒸留油脂１０を得た。なお、油脂１ｋｇあたりのオゾン負荷量は３．３ｍｇ／ｋｇであった。
さらに、未蒸留油脂１０ １．２ｋｇを脱臭（２５５℃、５３３Ｐａ，６０分、水蒸気量 油脂に対して２．７％）し、蒸留油脂１０を得た。
［未蒸留油脂１１、蒸留油脂１１］
大豆脱色油（未蒸留油脂９）１．５ｋｇに、１１０℃で、オゾン発生器（（OZSD-1200D：荏原実業株式会社製：オゾン濃度２ｇ／ｍ3、流量０．００５ｍ3／分、オゾン発生速度６００ｍｇ／ｈ）で発生させたオゾン気体（オゾン含有空気）を、微孔を有するガラス管から５分間吹き込み、未蒸留油脂１１を得た。なお、油脂１ｋｇあたりのオゾン負荷量は３．３ｍｇ／ｋｇであった。
さらに、未蒸留油脂１１ １．２ｋｇを脱臭（２５５℃、５３３Ｐａ，６０分、水蒸気量 油脂に対して２．７％）し、蒸留油脂１１を得た。
＜サンプル＞
［未蒸留油脂９、蒸留油脂９］
大豆脱色油（試験１、２の未蒸留油脂１、７とは異なるロットサンプル）を未蒸留油脂９とした。大豆脱色油（未蒸留油脂９）１．２ｋｇを脱臭（２５５℃、５３３Ｐａ，６０分、水蒸気量 油脂に対して２．７％）し、蒸留油脂９を得た。
［未蒸留油脂１０、蒸留油脂１０］
大豆脱色油（未蒸留油脂９）１．５ｋｇに、９０℃で、オゾン発生器（OZSD-1200D：荏原実業株式会社製：オゾン濃度２ｇ／ｍ3、流量０．００５ｍ3／分、オゾン発生速度６００ｍｇ／ｈ）で発生させたオゾン気体（オゾン含有空気）を、微孔を有するガラス管から５分間吹き込み、未蒸留油脂１０を得た。なお、油脂１ｋｇあたりのオゾン負荷量は３．３ｍｇ／ｋｇであった。
さらに、未蒸留油脂１０ １．２ｋｇを脱臭（２５５℃、５３３Ｐａ，６０分、水蒸気量 油脂に対して２．７％）し、蒸留油脂１０を得た。
［未蒸留油脂１１、蒸留油脂１１］
大豆脱色油（未蒸留油脂９）１．５ｋｇに、１１０℃で、オゾン発生器（（OZSD-1200D：荏原実業株式会社製：オゾン濃度２ｇ／ｍ3、流量０．００５ｍ3／分、オゾン発生速度６００ｍｇ／ｈ）で発生させたオゾン気体（オゾン含有空気）を、微孔を有するガラス管から５分間吹き込み、未蒸留油脂１１を得た。なお、油脂１ｋｇあたりのオゾン負荷量は３．３ｍｇ／ｋｇであった。
さらに、未蒸留油脂１１ １．２ｋｇを脱臭（２５５℃、５３３Ｐａ，６０分、水蒸気量 油脂に対して２．７％）し、蒸留油脂１１を得た。
【0043】
＜曝光試験３＞
ガラス瓶（スクリュー管瓶No.8：株式会社マルエム製）に、各油脂を各５０ｇ入れ、蛍光灯で曝光（１０００ｌｕｘ、１０８時間）させた。曝光処理の前後の各サンプルの揮発成分（臭い成分：２，３－オクタンジオン、３－メチル－２，４－ノナジオン）を前述の［油脂中のにおい成分量の分析］と同様に分析した。各エリア面積値（Area/mg）の結果を表３に示した。
ガラス瓶（スクリュー管瓶No.8：株式会社マルエム製）に、各油脂を各５０ｇ入れ、蛍光灯で曝光（１０００ｌｕｘ、１０８時間）させた。曝光処理の前後の各サンプルの揮発成分（臭い成分：２，３－オクタンジオン、３－メチル－２，４－ノナジオン）を前述の［油脂中のにおい成分量の分析］と同様に分析した。各エリア面積値（Area/mg）の結果を表３に示した。
【0044】
【表3】
＊ カッコ内の各数値はオゾン未処理サンプル（曝光後の蒸留油脂９）と比較したエリア面積値の比である。
【0045】
表３から以下のことが確認できる。
９０℃又は１１０℃オゾン処理を５分間行っても、曝光後の３－メチル－２，４－ノナジオンや２，３－オクタンジオンの揮発成分の増加が抑えられ、曝光臭低減効果があることがわかる。
９０℃又は１１０℃オゾン処理を５分間行っても、曝光後の３－メチル－２，４－ノナジオンや２，３－オクタンジオンの揮発成分の増加が抑えられ、曝光臭低減効果があることがわかる。
【0046】
試験４
＜サンプル＞
［未蒸留油脂１２、蒸留油脂１２］
大豆脱酸油（未蒸留油脂１２－ａ）１．５ｋｇに脱色処理（１１０℃、２０分間、活性白土 対油０．８質量％）を行い、大豆脱色油（未蒸留油脂１２－ｂ）を得た。未蒸留油脂１２－ｂを脱臭（２５５℃、５３３Ｐａ，６０分、水蒸気量 油脂に対して２．７％）し、蒸留油脂１２を得た。
［未蒸留油脂１３、蒸留油脂１３］
大豆脱酸油（未蒸留油脂１２－ａ）３．５４ｋｇに、室温で、オゾン発生器（OZSD-1200D：荏原実業株式会社製：オゾン濃度２ｇ／ｍ3、流量０．００５ｍ3／分、オゾン発生速度６００ｍｇ／ｈ）で発生させたオゾンを、微孔を有するガラス管から２８３分間吹き込み、オゾン処理を行った。オゾン処理後に、脱色処理（１１０℃、２０分間、活性白土 対油０．８質量％）を行い、大豆脱色油（未蒸留油脂１３）を得た。なお、油脂１ｋｇあたりのオゾン負荷量は８０７ｍｇ／ｋｇであった。
さらに、未蒸留油脂１３ １．２ｋｇを脱臭（２５５℃、５３３Ｐａ，６０分、水蒸気量 油脂に対して２．７％）し、蒸留油脂１３を得た。
［蒸留油脂１４］
未蒸留油脂１３ １．２ｋｇを脱臭（２２０℃、５３３Ｐａ，６０分、水蒸気量 油脂に対して２．７％）し、蒸留油脂１４を得た。
＜サンプル＞
［未蒸留油脂１２、蒸留油脂１２］
大豆脱酸油（未蒸留油脂１２－ａ）１．５ｋｇに脱色処理（１１０℃、２０分間、活性白土 対油０．８質量％）を行い、大豆脱色油（未蒸留油脂１２－ｂ）を得た。未蒸留油脂１２－ｂを脱臭（２５５℃、５３３Ｐａ，６０分、水蒸気量 油脂に対して２．７％）し、蒸留油脂１２を得た。
［未蒸留油脂１３、蒸留油脂１３］
大豆脱酸油（未蒸留油脂１２－ａ）３．５４ｋｇに、室温で、オゾン発生器（OZSD-1200D：荏原実業株式会社製：オゾン濃度２ｇ／ｍ3、流量０．００５ｍ3／分、オゾン発生速度６００ｍｇ／ｈ）で発生させたオゾンを、微孔を有するガラス管から２８３分間吹き込み、オゾン処理を行った。オゾン処理後に、脱色処理（１１０℃、２０分間、活性白土 対油０．８質量％）を行い、大豆脱色油（未蒸留油脂１３）を得た。なお、油脂１ｋｇあたりのオゾン負荷量は８０７ｍｇ／ｋｇであった。
さらに、未蒸留油脂１３ １．２ｋｇを脱臭（２５５℃、５３３Ｐａ，６０分、水蒸気量 油脂に対して２．７％）し、蒸留油脂１３を得た。
［蒸留油脂１４］
未蒸留油脂１３ １．２ｋｇを脱臭（２２０℃、５３３Ｐａ，６０分、水蒸気量 油脂に対して２．７％）し、蒸留油脂１４を得た。
【0047】
＜曝光試験４＞
ガラス瓶（スクリュー管瓶No.8：株式会社マルエム製）に、各油脂を各５０ｇ入れ、蛍光灯で曝光（１０００ｌｕｘ、１２０時間）させた。曝光処理の前後の各サンプルの揮発成分（臭い成分：２，３－オクタンジオン、３－メチル－２，４－ノナジオン）を前述の［油脂中のにおい成分量の分析］と同様に分析した。各エリア面積値（Area/mg）の結果を表４に示した。
ガラス瓶（スクリュー管瓶No.8：株式会社マルエム製）に、各油脂を各５０ｇ入れ、蛍光灯で曝光（１０００ｌｕｘ、１２０時間）させた。曝光処理の前後の各サンプルの揮発成分（臭い成分：２，３－オクタンジオン、３－メチル－２，４－ノナジオン）を前述の［油脂中のにおい成分量の分析］と同様に分析した。各エリア面積値（Area/mg）の結果を表４に示した。
【0048】
【表4】
＊ カッコ内の各数値はオゾン未処理サンプル（曝光後の蒸留油脂１２）と比較したエリア面積値の比である。
【0049】
表４から以下のことが確認できる。
脱色工程の前の脱酸工程後にオゾン処理を行っても、３－メチル－２，４－ノナジオンや２，３－オクタンジオン等の揮発成分の増加を抑えることができ、曝光臭低減効果を有する。また、オゾン処理後の脱臭工程は、温度が低い方が、より３－メチル－２，４－ノナジオンや２，３－オクタンジオンの揮発成分の増加が抑えられるので、曝光臭低減効果を有することがわかる。
脱色工程の前の脱酸工程後にオゾン処理を行っても、３－メチル－２，４－ノナジオンや２，３－オクタンジオン等の揮発成分の増加を抑えることができ、曝光臭低減効果を有する。また、オゾン処理後の脱臭工程は、温度が低い方が、より３－メチル－２，４－ノナジオンや２，３－オクタンジオンの揮発成分の増加が抑えられるので、曝光臭低減効果を有することがわかる。
【0050】
試験１～４の結果から、オゾン処理及びその後の蒸留処理により、ロットが異なる油脂において、曝光による３－メチル－２，４－ノナジオンや２，３－オクタンジオン等の揮発成分の増加を抑えることができ、曝光臭の改善効果があることがわかる。また、オゾン処理は、油の脱酸（脱色工程の前）、あるいは油の脱色の後でもよく、蒸留温度は低い方が高い効果がある。
【図1】
【図2】
【図3】
