特許 7183593 感光性着色組成物、硬化物、着色スペーサー、及び画像表示装置

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2022-11-28

(45)【発行日】2022-12-06

(54)【発明の名称】感光性着色組成物、硬化物、着色スペーサー、及び画像表示装置

(51)【国際特許分類】

   G03F 7/004 20060101AFI20221129BHJP

   G03F 7/027 20060101ALI20221129BHJP

   G02B 5/20 20060101ALI20221129BHJP

   G02F 1/1339 20060101ALI20221129BHJP

【ＦＩ】

G03F7/004 505

G03F7/027

G02B5/20 101

G02F1/1339 500

【請求項の数】 4

(21)【出願番号】P 2018126485

(22)【出願日】2018-07-03

(65)【公開番号】P2019015966

(43)【公開日】2019-01-31

【審査請求日】2021-02-04

(31)【優先権主張番号】P 2017132177

(32)【優先日】2017-07-05

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(31)【優先権主張番号】P 2017138115

(32)【優先日】2017-07-14

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000006035

【氏名又は名称】三菱ケミカル株式会社

(72)【発明者】

【氏名】沢井 良尚

(72)【発明者】

【氏名】裴 麗華

(72)【発明者】

【氏名】伊藤 敦哉

(72)【発明者】

【氏名】大津 猛

【審査官】川口 真隆

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１０－０９１８７６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００８－３０４７１０（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｇ０３Ｆ ７／００４

Ｇ０３Ｆ ７／０２７

Ｇ０２Ｂ ５／２０

Ｇ０２Ｆ １／１３３９

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（ａ）着色剤、（ｂ）アルカリ可溶性樹脂、（ｃ）光重合開始剤、及び（ｄ）エチレン
性不飽和化合物を含有する感光性着色組成物であって、
前記（ａ）着色剤の含有割合が、感光性着色組成物の全固形分中に１０質量％以上２３
質量％以下であり、
前記（ａ）着色剤が黄色顔料と、赤色顔料及び／又は橙色顔料とを含み、
前記（ａ）着色剤中の前記黄色顔料の含有割合が５０質量％以上９０質量％以下であり
、
前記黄色顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１
３９、及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０からなる群から選ばれる少なくとも１種を
含み、
前記（ａ）着色剤中の赤色顔料及び橙色顔料の含有割合の合計が１０質量％以上５０質
量％以下であり、
前記（ｃ）光重合開始剤がオキシムエステル系化合物であることを特徴とする感光性着
色組成物。

【請求項2】

前記赤色顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４
、及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２７２からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む、
請求項１に記載の感光性着色組成物。

【請求項3】

前記橙色顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３
、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４、及びＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ７２からなる群か
ら選ばれる少なくとも１種を含む、請求項１又は２に記載の感光性着色組成物。

【請求項4】

請求項１～３のいずれか１項に記載の感光性着色組成物を硬化して得られる硬化物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、感光性着色組成物等に関する。詳しくは、例えば液晶ディスプレイ等のカラーフィルターにおいて着色スペーサー等の形成に好ましく用いられる感光性着色組成物、この感光性着色組成物を硬化して得られる硬化物及び着色スペーサー、この着色スペーサーを備える画像表示装置に関する。

【背景技術】

【0002】

液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）は、液晶への電圧のオン・オフにより液晶分子の配列が切り替わる性質を利用している。一方、液晶ディスプレイのセルを構成する各部材の多くは、フォトリソグラフィーに代表される感光性組成物を利用した方法によって形成されている。この感光性組成物は、微細構造を形成し易く、大面積基板に対する処理が容易であるといった理由から、今後も広範囲に感光性組成物の適用が予想されている。
また、液晶ディスプレイに使用されるバックライトは、高い解像度、低いコスト、薄いフォームファクタといった特徴から、ＬＥＤバックライトが現在では携帯端末やテレビの業界において広く採用されている。

【0003】

最近では、カラー液晶ディスプレイの更なる高精細・高輝度化に対応するために、アクティブマトリクス型液晶ディスプレイにおいて、カラーフィルターをＴＦＴ素子基板側に設けたカラーフィルター・オン・アレイ方式（ＣＯＡ方式）やブラックマトリクスだけをＴＦＴ素子基板側に設けたブラックマトリクス・オン・アレイ方式（ＢＯＡ方式）が提案されている。この方式によれば、カラーフィルター側にブラックマトリクスを形成する場合に比べ、アクティブ素子側との位置合わせマージンを取る必要がなくなるため、開口率を高くすることができ、その結果、高輝度化を図ることができる。このようなブラックマトリクスの構造には、高い遮光性や可視光領域における光漏れが極力抑えられることが要求される。

【0004】

また、液晶ディスプレイ構造及び製造工程の簡便化に伴い、液晶ディスプレイにおける２枚の基板の間隔を一定に保つために使用される、所謂、柱状スペーサー、フォトスペーサーとブラックマトリクスとを一体化した着色スペーサーも開発されている。このような着色スペーサーとしては、顔料として複数種の有機着色顔料を用いた着色スペーサーが提案されている（例えば特許文献１及び２参照）。
また一方で特許文献３～５のように、額縁部の着色スペーサーの対向部に、１層又は２層以上のカラーフィルター層を設ける液晶ディスプレイも提案されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【文献】特開２０１２－１８１５０９号公報

【文献】国際公開第２０１３／０６２０１１号

【文献】韓国公開特許第１０－２０１３－００１５７３４号公報

【文献】韓国公開特許第１０－２０１４－０１１９９１２号公報

【文献】韓国公開特許第１０－２０１７－００１７４４７号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明者らが検討したところ、各種パネル構造のうち、特にＬＥＤバックライトを備えている液晶ディスプレイにおいて、額縁部の着色スペーサーの対向部に青色のカラーフィルター層が設けられている構造の場合には、ＬＥＤ由来の青色光成分が透過しやすく、特許文献１や２に記載されている感光性着色組成物を用いて形成した着色スペーサーでは波長４００～５００ｎｍにおける光漏れの抑制と、遮光性を両立することが困難であることが見出された。
また、液晶ディスプレイ製造時には、着色スペーサーを有する基板と対向基板とを圧着する工程を経るため、着色スペーサーには、圧着工程において外部圧力により変形しても、外部圧力が除かれた場合には元の形状に戻る特性、つまり、弾性復元率等の機械的特性が必要とされる。

【0007】

本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、波長４００～５００ｎｍにおける光漏れが抑制され、遮光性に優れ、機械的特性に優れた着色スペーサーを形成可能な感光性着色組成物を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明者らが、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、着色剤として特定の顔料を用い、当該顔料の含有割合を特定範囲とし、かつ、着色剤の含有割合を特定範囲とすることで、上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は以下の［１］～［８］の構成を有する。

【0009】

［１］ （ａ）着色剤、（ｂ）アルカリ可溶性樹脂、（ｃ）光重合開始剤、及び（ｄ）エチレン性不飽和化合物を含有する感光性着色組成物であって、
前記（ａ）着色剤の含有割合が、感光性着色組成物の全固形分中に２３質量％以下であり、
前記（ａ）着色剤が黄色顔料と、赤色顔料及び／又は橙色顔料とを含み、
前記（ａ）着色剤中の前記黄色顔料の含有割合が４０質量％以上であることを特徴とする感光性着色組成物。
［２］ 前記黄色顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む、［１］に記載の感光性着色組成物。
［３］ 前記赤色顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２７２からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む、［１］又は［２］に記載の感光性着色組成物。
［４］ 前記橙色顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４、及びＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ７２からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む、［１］～［３］のいずれかに記載の感光性着色組成物。

【0010】

［５］ 前記（ａ）着色剤の含有割合が、感光性着色組成物の全固形分中に１質量％以上である、［１］～［４］のいずれかに記載の感光性着色組成物。
［６］ 着色スペーサー形成用である、［１］～［５］のいずれかに記載の感光性着色組成物。

【0011】

［７］ ［１］～［６］のいずれかに記載の感光性着色組成物を硬化して得られる硬化物。
［８］ ［７］に記載の硬化物から構成される着色スペーサー。
［９］ ［８］に記載の着色スペーサーを備える画像表示装置。

【発明の効果】

【0012】

本発明によれば、波長４００～５００ｎｍにおける光漏れが抑制され、遮光性に優れ、機械的特性に優れた着色スペーサーを形成可能な感光性着色組成物、硬化物、着色スペーサー、さらにこのような着色スペーサーを備える画像表示装置を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0013】

【図1】図１は、色調評価に使用した光源の発光スペクトルである。

【発明を実施するための形態】

【0014】

以下、本発明の実施の形態を具体的に説明するが、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々に変更して実施することができる。
なお、本発明において、「（メタ）アクリル」とは「アクリル及び／又はメタクリル」を意味し、「（メタ）アクリレート」、「（メタ）アクリロイル」についても同様である。

【0015】

「（共）重合体」とは、単一重合体（ホモポリマー）と共重合体（コポリマー）の双方を含むことを意味し、「酸（無水物）」、「（無水）…酸」とは、酸とその無水物の双方を含むことを意味する。また、本発明において「アクリル系樹脂」とは、（メタ）アクリル酸を含む（共）重合体、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを含む（共）重合体を意味する。

【0016】

また、本発明において「モノマー」とは、いわゆる高分子物質（ポリマー）に相対する用語であり、狭義の単量体（モノマー）の外に、二量体、三量体、オリゴマー等も含む意味である。
本発明において「全固形分」とは、感光性着色組成物中又は後述するインク中に含まれる、溶剤以外の全成分を意味するものとする。
本発明において、「重量平均分子量」とは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）によるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）をさす。
また、本発明において、「アミン価」とは、特に断りのない限り、有効固形分換算のアミン価を表し、分散剤の固形分１ｇあたりの塩基量と当量のＫＯＨの質量で表される値である。なお、測定方法については後述する。一方、「酸価」とは、特に断りのない限り有効固形分換算の酸価を表し、中和滴定により算出される。

【0017】

また、本明細書において、「質量」で表される百分率や部は「重量」で表される百分率や部と同義である。
また、本明細書において、顔料の具体例をピグメントナンバーで示すことがあるが、「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２」等の用語は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。

【0018】

［感光性着色組成物］
本発明の感光性着色組成物は、
（ａ）着色剤
（ｂ）アルカリ可溶性樹脂
（ｃ）光重合開始剤
（ｄ）エチレン性不飽和化合物
を必須成分として含有し、必要に応じて、さらにシランカップリング剤等の密着向上剤、界面活性剤（塗布性向上剤）、顔料誘導体、光酸発生剤、架橋剤、メルカプト化合物、現像改良剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等のその他の配合成分を含むものであり、通常、各配合成分が、溶剤に溶解又は分散した状態で使用される。

【0019】

本発明の感光性着色組成物は、（ａ）着色剤、（ｂ）アルカリ可溶性樹脂、（ｃ）光重合開始剤、及び（ｄ）エチレン性不飽和化合物を含有する感光性着色組成物であって、前記（ａ）着色剤の含有割合が、感光性着色組成物の全固形分中に２３質量％以下であり、前記（ａ）着色剤が黄色顔料と、赤色顔料及び／又は橙色顔料とを含み、前記（ａ）着色剤中の前記黄色顔料の含有割合が４０質量％以上であることを特徴とする感光性着色組成物。

【0020】

＜（ａ）着色剤＞
本発明の感光性着色組成物に含まれる（ａ）着色剤は、感光性着色組成物を着色する成分である。（ａ）着色剤を含有することで、所望の光吸収特性を得ることができる。（ａ）着色剤としては、顔料を用いてもよいし、染料を用いてもよい。

【0021】

本発明の感光性着色組成物において、（ａ）着色剤は黄色顔料と、赤色顔料及び／又は橙色顔料とを含み、かつ、（ａ）着色剤中の前記黄色顔料の含有割合が４０質量％以上である。
黄色顔料は吸収スペクトルにおいて波長４００～４５０ｎｍ付近に吸収ピークの極大波長を有することから、黄色顔料を含むことで波長４００～５００ｎｍにおける光漏れを効率よく低減することができ、特に、黄色顔料の含有割合を前記下限値以上とすることで当該光漏れを実用上十分なほどに低減することが可能となると考えられる。一方、波長４００ｎｍ未満の吸収が少ないことから、光重合開始剤の吸収帯との重なりが少なく、光硬化性、感度の観点からも有効である。
また、赤色顔料及び橙色顔料は吸収スペクトルにおいて波長４５０～６００ｎｍ付近に吸収ピークの極大波長を有することから、赤色顔料及び／又は橙色顔料をさらに含有することで光学濃度（ＯＤ）が高くなると考えられる。橙色顔料よりも赤色顔料のほうが吸収ピークの極大波長が長波長側であるので、光学濃度（ＯＤ）の観点からは赤色顔料を含むことが好ましく、一方で、波長４００～５００ｎｍにおける光漏れ抑制の観点からは橙色顔料を含むことが好ましい。

【0022】

黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、１：１、２、３、４、５、６、９、１０、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４１、４２、４３、４８、５３、５５、６１、６２、６２：１、６３、６５、７３、７４、７５、８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、１００、１０１、１０４、１０５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１６、１１７、１１９、１２０、１２６、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３３、１３４、１３６、１３８、１３９、１４２、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９１：１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８を挙げることができる。この中でも、分散性、信頼性の観点からＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１１７、１２９、１３８、１３９、１５０、１５４、１５５、１８０、１８５が好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０がさらに好ましく、遮光性の観点からＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９が特に好ましい。

【0023】

（ａ）着色剤中の黄色顔料の含有割合は４０質量％以上であれば特に限定されないが、波長４００～５００ｎｍの透過率を抑制するとの観点からは５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましく、７５質量％以上が特に好ましい。一方で、光学濃度（ＯＤ）の観点からは、９０質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましい。

【0024】

一方で赤色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１２、１４、１５、１６、１７、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、４１、４７、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７：１、５７：２、５８：４、６０、６３、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６８、６９、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０：１、１０１、１０１：１、１０４、１０８、１０８：１、１０９、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５１、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１４、２１６、２２０、２２１、２２４、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４３、２４５、２４７、２４９、２５０、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６を挙げることができる。この中でも、遮光性、分散性の観点から好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、１２２、１４９、１６８、１７７、１７９、１９４、２０２、２０６、２０７、２０９、２２４、２４２、２５４、さらに好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２０９、２２４、２５４を挙げることができる。なお、分散性や遮光性の点で、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２５４、２７２を用いることが好ましく、感光性着色組成物を紫外線で硬化させる場合には、赤色顔料としては紫外線吸収率の低いものを使用することが好ましく、係る観点からはＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、２７２を用いることがより好ましい。

【0025】

橙色顔料（オレンジ顔料）としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、２、５、１３、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２３、２４、３４、３６、３８、３９、４３、４６、４８、４９、６１、６２、６４、６５、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７７、７８、７９を挙げることができる。この中でも、分散性や遮光性の点で、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、４３、６４、７２を用いることが好ましく、感光性着色組成物を紫外線で硬化させる場合には、橙色顔料としては紫外線吸収率の低いものを使用することが好ましく、係る観点からはＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４、７２を用いることがより好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４が特に好ましい。

【0026】

（ａ）着色剤中の赤色顔料及び橙色顔料の含有割合の合計は特に限定されないが、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上がさらに好ましく、１５質量％以上が特に好ましく、２０質量％以上が最も好ましく、また、通常６０質量％以下であり、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３５質量％以下がさらに好ましく、３０質量％以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで光学濃度（ＯＤ）が高くなる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで波長４００～５００ｎｍの透過率を十分に抑制できる傾向がある。

【0027】

（ａ）着色剤が赤色顔料を含む場合、（ａ）着色剤中の赤色顔料の含有割合は特に限定されないが、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上がさらに好ましく、１５質量％以上が特に好ましく、２０質量％以上が最も好ましく、また、通常６０質量％以下であり、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３５質量％以下がさらに好ましく、３０質量％以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで光学濃度（ＯＤ）が高くなる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで波長４００～５００ｎｍの透過率を十分に抑制できる傾向がある。

【0028】

（ａ）着色剤が橙色顔料を含む場合、（ａ）着色剤中の橙色顔料の含有割合は特に限定されないが、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上がさらに好ましく、１５質量％以上が特に好ましく、２０質量％以上が最も好ましく、また、通常６０質量％以下、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３５質量％以下がさらに好ましく、３０質量％以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで光学濃度（ＯＤ）と波長４００～５００ｎｍの透過率抑制を両立しやすい傾向があり、また、前記上限値以下とすることで波長４００～５００ｎｍの透過率を十分に抑制できる傾向がある。

【0029】

（ａ）着色剤は、黄色顔料、赤色顔料及び橙色顔料以外の着色剤（以下、「その他の着色剤」と略記する。）を含んでいてもよい。その他の着色剤としては、顔料や染料が挙げられ、耐熱性の観点から顔料が好ましく、色調、光硬化性、感度の観点から有機顔料が好ましい。

【0030】

顔料としては、青色顔料、紫色顔料、緑色顔料、茶色顔料などの有機着色顔料が挙げられる。

【0031】

青色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９を挙げることができる。この中でも、遮光性の観点から好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、６０、さらに好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、１６を挙げることができる。
なお、分散性や遮光性の点で、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、１６、６０を用いることが好ましく、感光性着色組成物を紫外線で硬化させる場合には、青色顔料としては紫外線吸収率の低いものを使用することが好ましく、かかる観点からはＣ．Ｉ．ピグメントブルー６０を用いることがより好ましい。一方で、韓国登録特許第１０－１８４０９８４号公報に記載のように、信頼性、遮光性、弾性復元率の観点からは、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６を用いることが好ましい。

【0032】

紫色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０を挙げることができる。この中でも、遮光性の観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、さらに好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を挙げることができる。
一方で分散性の観点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９を用いることが好ましい。

【0033】

緑色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２６、３６、４５、４８、５０、５１、５４、５５、５８、５９を挙げることができる。この中でも、分散性の観点から好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６を挙げることができる。

【0034】

茶色顔料（ブラウン顔料）としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６、２８、３８、４１、８３、９３を挙げることができる。この中でも、近赤外線透過性と遮光性とを両立するとの観点から好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブラウン２６、２８、８３、９３を挙げることができる。

【0035】

これらの有機着色顔料の中でも色調の観点から、例えば青色顔料及び紫色顔料の含有割合が低いことが好ましい。係る観点から、（ａ）着色剤中における青色顔料及び紫色顔料の合計の含有割合が、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましく、２０質量％以下が特に好ましく、０質量％が最も好ましい。つまり、（ａ）着色剤中には、青色顔料及び紫色顔料を含まないことが最も好ましい。

【0036】

（ａ）着色剤中の青色顔料の含有割合は、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましく、２０質量％以下が特に好ましく、０質量％が最も好ましい。前記上限値以下とすることで、良好な色調となる傾向がある。

【0037】

（ａ）着色剤中の紫色顔料の含有割合は、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましく、２０質量％以下が特に好ましく、０質量％が最も好ましい。前記上限値以下とすることで、良好な色調となる傾向がある。

【0038】

一方で、遮光性の観点から、青色顔料及び／又は紫色顔料を含んでいてもよい。その場合には、（ａ）着色剤中における青色顔料及び紫色顔料の合計の含有割合が、２質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、８質量％以上がさらに好ましく、１０質量％以上が特に好ましく、また、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましく、２０質量％以下がよりさらに好ましく、１５質量％以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで光学濃度（ＯＤ）が高くなる傾向があり、前記上限値以下とすることで波長４００～５００ｎｍの透過率が低くなる傾向がある。

【0039】

また、その他の着色剤として黒色顔料を含んでいてもよい。黒色顔料としては、有機黒色顔料や無機黒色顔料が挙げられる。有機黒色顔料として例えば、下記式（１）で表される化合物、該化合物の幾何異性体、該化合物の塩、及び該化合物の幾何異性体の塩からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む有機黒色顔料が挙げられる。

【0040】

【化1】

【0041】

式（１）中、Ｒ¹及びＲ⁶は各々独立に水素原子、ＣＨ₃、ＣＦ₃、フッ素原子又は塩素原子であり；
Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｒ¹¹、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ¹¹、ＣＯＯ^-、ＣＯＮＨ₂、ＣＯＮＨＲ¹¹、ＣＯＮＲ¹¹Ｒ¹²、ＣＮ、ＯＨ、ＯＲ¹¹、ＣＯＣＲ¹¹、ＯＯＣＮＨ₂、ＯＯＣＮＨＲ¹¹、ＯＯＣＮＲ¹¹Ｒ¹²、ＮＯ₂、ＮＨ₂、ＮＨＲ¹¹、ＮＲ¹¹Ｒ¹²、ＮＨＣＯＲ¹²、ＮＲ¹¹ＣＯＲ¹²、Ｎ＝ＣＨ₂、Ｎ＝ＣＨＲ¹¹、Ｎ＝ＣＲ¹¹Ｒ¹²、ＳＨ、ＳＲ¹¹、ＳＯＲ¹¹、ＳＯ₂Ｒ¹¹、ＳＯ₃Ｒ¹¹、ＳＯ₃Ｈ、ＳＯ₃ ^-、ＳＯ₂ＮＨ₂、ＳＯ₂ＮＨＲ¹¹またはＳＯ₂ＮＲ¹¹Ｒ¹²であり；
且つ、Ｒ²とＲ³、Ｒ³とＲ⁴、Ｒ⁴とＲ⁵、Ｒ⁷とＲ⁸、Ｒ⁸とＲ⁹、及びＲ⁹とＲ¹⁰からなる群から選ばれる少なくとも１つの組み合わせは、互いに直接結合することもでき、又は酸素原子、硫黄原子、ＮＨ若しくはＮＲ¹¹ブリッジによって互いに結合することもでき；
Ｒ¹¹及びＲ¹²は各々独立に、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数３～１２のシクロアルキル基、炭素数２～１２のアルケニル基、炭素数３～１２のシクロアルケニル基又は炭素数２～１２のアルキニル基である。

【0042】

一般式（１）で表される化合物の幾何異性体は、以下のコア構造を有し（ただし、構造式中の置換基は省略している。）、トランス－トランス異性体が恐らく最も安定である。

【0043】

【化2】

【0044】

一般式（１）で表される化合物がアニオン性である場合、その電荷を任意の公知の適したカチオン、例えば金属、有機、無機又は金属有機カチオン、具体的にはアルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属、一級アンモニウム、二級アンモニウム、トリアルキルアンモニウムなどの三級アンモニウム、テトラアルキルアンモニウムなどの四級アンモニウム又は有機金属錯体によって補償した塩であることが好ましい。また、一般式（１）で表される化合物の幾何異性体がアニオン性である場合、同様の塩であることが好ましい。

【0045】

一般式（１）の置換基及びそれらの定義においては、遮蔽率が高くなる傾向があることから、以下が好ましい。これは、以下の置換基は吸収がなく、顔料の色相に影響しないと考えられるからである。
Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁷、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は各々独立に好ましくは水素原子、フッ素原子、又は塩素原子であり、さらに好ましくは水素原子である。
Ｒ³及びＲ⁸は各々独立に好ましくは水素原子、ＮＯ₂、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅、臭素原子、塩素原子、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅、Ｎ（ＣＨ₃）₂、Ｎ（ＣＨ₃）（Ｃ₂Ｈ₅）、Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）₂、α－ナフチル、β－ナフチル、ＳＯ₃Ｈ又はＳＯ₃ ^-であり、さらに好ましくは水素原子又はＳＯ₃Ｈである。

【0046】

Ｒ¹及びＲ⁶は各々独立に好ましくは水素原子、ＣＨ₃又はＣＦ₃であり、さらに好ましくは水素原子である。
好ましくは、Ｒ¹とＲ⁶、Ｒ²とＲ⁷、Ｒ³とＲ⁸、Ｒ⁴とＲ⁹、及びＲ⁵とＲ¹⁰からなる群から選ばれる少なくとも１つの組み合わせが同一であり、より好ましくは、Ｒ¹はＲ⁶と同一であり、Ｒ²はＲ⁷と同一であり、Ｒ³はＲ⁸と同一であり、Ｒ⁴はＲ⁹と同一であり、かつ、Ｒ⁵はＲ¹⁰と同一である。

【0047】

炭素数１～１２のアルキル基は、例えばメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、２－メチルブチル基、ｎ－ペンチル基、２－ペンチル基、３－ペンチル基、２，２－ジメチルプロピル基、ｎ－ヘキシル基、ヘプチル基、ｎ－オクチル基、１，１，３，３－テトラメチルブチル基、２－エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基又はドデシル基である。

【0048】

炭素数３～１２のシクロアルキル基は、例えば、シクロプロピル基、シクロプロピルメチル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、トリメチルシクロヘキシル基、ツジル基、ノルボルニル基、ボルニル基、ノルカリル基、カリル基、メンチル基、ノルピニル基、ピニル基、１－アダマンチル基又は２－アダマンチル基である。

【0049】

炭素数２～１２のアルケニル基は、例えば、ビニル基、アリル基、２－プロペン－２－イル基、２－ブテン－１－イル基、３－ブテン－１－イル基、１，３－ブタジエン－２－イル基、２－ペンテン－１－イル基、３－ペンテン－２－イル基、２－メンチル－１－ブテン－３－イル基、２－メチル－３－ブテン－２－イル基、３－メチル－２－ブテン－１－イル基、１，４－ペンタジエン－３－イル基、ヘキセニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基又はドデセニル基である。

【0050】

炭素数３～１２のシクロアルケニル基は、例えば、２－シクロブテン－１－イル基、２－シクロペンテン－１－イル基、２－シクロヘキセン－１－イル基、３－シクロヘキセン－１－イル基、２，４－シクロヘキサジエン－１－イル基、１－ｐ－メンテン－８－イル基、４（１０）－ツジェン－１０－イル基、２－ノルボルネン－１－イル基、２，５－ノルボルナジエン－１－イル基、７，７－ジメチル－２，４－ノルカラジエン－３－イル基又はカンフェニル基である。

【0051】

炭素数２～１２のアルキニル基は、例えば、１－プロピン－３－イル基、１－ブチン－４－イル基、１－ペンチン－５－イル基、２－メチル－３－ブチン－２－イル基、１，４－ペンタジイン－３－イル基、１，３－ペンタジイン－５－イル基、１－ヘキシン－６－イル基、シス－３－メチル－２－ペンテン－４－イン－１－イル基、トランス－３－メチル－２－ペンテン－４－イン－１－イル基、１，３－ヘキサジイン－５－イル基、１－オクチン－８－イル基、１－ノニン－９－イル基、１－デシン－１０－イル基又は１－ドデシン－１２－イル基である。

【0052】

ハロゲン原子は、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。

【0053】

前記有機黒色顔料は、好ましくは下記一般式（２）で表される化合物及び／又は該化合物の幾何異性体であり、より好ましくは下記一般式（２）で表される化合物である。

【0054】

【化3】

【0055】

このような有機黒色顔料の具体例としては、商品名で、Ｉｒｇａｐｈｏｒ（登録商標） Ｂｌａｃｋ Ｓ ０１００ ＣＦ（ＢＡＳＦ社製）が挙げられる。
この有機黒色顔料は、好ましくは後述される分散剤、溶剤、方法によって分散して使用される。また、分散の際に前記一般式（１）で表される化合物のスルホン酸誘導体又は前記化合物のスルホン酸誘導体、特に前記一般式（２）で表される化合物のスルホン酸誘導体又は該化合物の幾何異性体のスルホン酸誘導体が存在すると、分散性や保存性が向上する場合がある。
また、有機黒色顔料として、光学特性と信頼性の観点から、韓国公開特許第１０－２０１８－００５２５０２号公報に記載されている有機黒色顔料や、韓国公開特許第１０－２０１８－００５２８６４号公報に記載されている有機黒色顔料を用いることが好ましい。

【0056】

また、その他の有機黒色顔料として、アニリンブラック、シアニンブラック、ペリレンブラック等も挙げられる。また、無機黒色顔料であるカーボンブラックを用いてもよい。カーボンブラックの例としては、以下のようなカーボンブラックが挙げられる。

【0057】

三菱ケミカル社製：ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ７７、ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ、ＭＡ１００Ｓ、ＭＡ２２０、ＭＡ２３０、ＭＡ６００、ＭＣＦ８８、＃５、＃１０、＃２０、＃２５、＃３０、＃３２、＃３３、＃４０、＃４４、＃４５、＃４７、＃５０、＃５２、＃５５、＃６５０、＃７５０、＃８５０、＃９００、＃９５０、＃９６０、＃９７０、＃９８０、＃９９０、＃１０００、＃２２００、＃２３００、＃２３５０、＃２４００、＃２６００、＃２６５０、＃３０３０、＃３０５０、＃３１５０、＃３２５０、＃３４００、＃３６００、＃３７５０、＃３９５０、＃４０００、＃４０１０、ＯＩＬ７Ｂ、ＯＩＬ９Ｂ、ＯＩＬ１１Ｂ、ＯＩＬ３０Ｂ、ＯＩＬ３１Ｂ
デグサ社製：Ｐｒｉｎｔｅｘ（登録商標、以下同じ。）３、Ｐｒｉｎｔｅｘ３ＯＰ、Ｐｒｉｎｔｅｘ３０、Ｐｒｉｎｔｅｘ３０ＯＰ、Ｐｒｉｎｔｅｘ４０、Ｐｒｉｎｔｅｘ４５、Ｐｒｉｎｔｅｘ５５、Ｐｒｉｎｔｅｘ６０、Ｐｒｉｎｔｅｘ７５、Ｐｒｉｎｔｅｘ８０、Ｐｒｉｎｔｅｘ８５、Ｐｒｉｎｔｅｘ９０、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ａ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｌ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｐ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ、ＰｒｉｎｔｅｘＧ、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ５５０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ３５０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ２５０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ１００、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ６、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ５、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０
キャボット社製：Ｍｏｎａｒｃｈ（登録商標、以下同じ。）１２０、Ｍｏｎａｒｃｈ２８０、Ｍｏｎａｒｃｈ４６０、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００、Ｍｏｎａｒｃｈ４６３０、ＲＥＧＡＬ（登録商標、以下同じ。）９９、ＲＥＧＡＬ９９Ｒ、ＲＥＧＡＬ４１５、ＲＥＧＡＬ４１５Ｒ、ＲＥＧＡＬ２５０、ＲＥＧＡＬ２５０Ｒ、ＲＥＧＡＬ３３０、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、ＲＥＧＡＬ５５Ｒ０、ＲＥＧＡＬ６６０Ｒ、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ４８０、ＰＥＡＲＬＳ１３０、ＶＵＬＣＡＮ（登録商標。） ＸＣ７２Ｒ、ＥＬＦＴＥＸ（登録商標）－８
ビルラー社製：ＲＡＶＥＮ（登録商標、以下同じ。）１１、ＲＡＶＥＮ１４、ＲＡＶＥＮ１５、ＲＡＶＥＮ１６、ＲＡＶＥＮ２２ＲＡＶＥＮ３０、ＲＡＶＥＮ３５、ＲＡＶＥＮ４０、ＲＡＶＥＮ４１０、ＲＡＶＥＮ４２０、ＲＡＶＥＮ４５０、ＲＡＶＥＮ５００、ＲＡＶＥＮ７８０、ＲＡＶＥＮ８５０、ＲＡＶＥＮ８９０Ｈ、ＲＡＶＥＮ１０００、ＲＡＶＥＮ１０２０、ＲＡＶＥＮ１０４０、ＲＡＶＥＮ１０６０Ｕ、ＲＡＶＥＮ１０８０Ｕ、ＲＡＶＥＮ１１７０、ＲＡＶＥＮ１１９０Ｕ、ＲＡＶＥＮ１２５０、ＲＡＶＥＮ１５００、ＲＡＶＥＮ２０００、ＲＡＶＥＮ２５００Ｕ、ＲＡＶＥＮ３５００、ＲＡＶＥＮ５０００、ＲＡＶＥＮ５２５０、ＲＡＶＥＮ５７５０、ＲＡＶＥＮ７０００

【0058】

カーボンブラックは、樹脂で被覆されたものを使用しても構わない。樹脂で被覆されたカーボンブラックを使用すると、ガラス基板への密着性や体積抵抗値を向上させる効果がある。樹脂で被覆されたカーボンブラックとしては、例えば特開平０９－７１７３３号公報に記載されているカーボンブラック等が好適に使用できる。体積抵抗や誘電率の点で、樹脂被覆カーボンブラックが好適に用いられる。

【0059】

これらの顔料は、平均粒子径が通常１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下、さらに好ましくは０．２５μｍ以下となるよう、分散して用いることが好ましい。ここで平均粒子径の基準は顔料粒子の数である。
なお、感光性着色組成物において、顔料の平均粒子径は、動的光散乱（ＤＬＳ）により測定された顔料粒子径から求めた値である。粒子径測定は、十分に希釈された感光性着色組成物（通常は希釈して、顔料濃度０．００５～０．２質量％程度に調製。但し測定機器により推奨された濃度があれば、その濃度に従う）に対して行い、２５℃にて測定する。

【0060】

また、その他の着色剤として、上述の顔料の他に、染料を使用してもよい。その他の着色剤として使用できる染料としては、アゾ系染料、アントラキノン系染料、フタロシアニン系染料、キノンイミン系染料、キノリン系染料、ニトロ系染料、カルボニル系染料、メチン系染料等が挙げられる。
アゾ系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１１、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン５９、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１７、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１２０、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ５、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド５８、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１６５、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー４１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１８、Ｃ．Ｉ．モルダントレッド７、Ｃ．Ｉ．モルダントイエロー５、Ｃ．Ｉ．モルダントブラック７等が挙げられる。

【0061】

アントラキノン系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．バットブルー４、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４０、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２５、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー４９、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー６０等が挙げられる。
この他、フタロシアニン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．パッドブルー５等が、キノンイミン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー９等が、キノリン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー３３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー６４等が、ニトロ系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ３、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー４２等が挙げられる。

【0062】

＜（ｂ）アルカリ可溶性樹脂＞
本発明で用いる（ｂ）アルカリ可溶性樹脂としては、カルボキシル基又は水酸基を含む樹脂であれば特に限定はなく、例えばエポキシ（メタ）アクリレート系樹脂、アクリル系樹脂、カルボキシル基含有エポキシ樹脂、カルボキシル基含有ウレタン樹脂、ノボラック系樹脂、ポリビニルフェノール系樹脂等が挙げられるが、中でも
（ｂ１）エポキシ（メタ）アクリレート系樹脂
（ｂ２）アクリル系樹脂
が優れた製版性の観点から好適に用いられる。これらは１種を単独で、或いは複数種を混合して使用することができる。

【0063】

＜（ｂ１）エポキシ（メタ）アクリレート系樹脂＞
（ｂ１）エポキシ（メタ）アクリレート系樹脂は、エポキシ樹脂（エポキシ化合物）とα，β－不飽和モノカルボン酸及び／又はカルボキシル基を有するα，β－不飽和モノカルボン酸エステルとの反応物の、反応で生成した水酸基にさらに多塩基酸、及び／又はその無水物を反応させて得られる樹脂である。
また上記、多塩基酸及び／又はその無水物を水酸基と反応させる前に、該水酸基と反応し得る置換基を２個以上有する化合物を反応させた後、多塩基酸及び／又はその無水物を反応させて得られる樹脂も、上記（ｂ１）エポキシ（メタ）アクリレート系樹脂に含まれる。

【0064】

また上記反応で得られた樹脂のカルボキシル基に、さらに反応し得る官能基を有する化合物を反応させて得られる樹脂も、上記（ｂ１）エポキシ（メタ）アクリレート系樹脂に含まれる。
このように、エポキシ（メタ）アクリレート系樹脂は化学構造上、実質的にエポキシ基を有さず、かつ「（メタ）アクリレート」に限定されるものではないが、エポキシ化合物（エポキシ樹脂）が原料であり、かつ、「（メタ）アクリレート」が代表例であるので慣用に従いこのように命名されている。

【0065】

本発明で用いる（ｂ１）エポキシ（メタ）アクリレート系樹脂としては、具体的には、下記エポキシ（メタ）アクリレート系樹脂（ｂ１－１）及び／又はエポキシ（メタ）アクリレート系樹脂（ｂ１－２）（以下「カルボキシル基含有エポキシ（メタ）アクリレート系樹脂」と称す場合がある。）が現像性、信頼性の観点から好適に用いられる。

【0066】

＜エポキシ（メタ）アクリレート系樹脂（ｂ１－１）＞
エポキシ樹脂にα，β－不飽和モノカルボン酸及び／又はカルボキシル基を有するα，β－不飽和モノカルボン酸エステルを付加させ、さらに、多塩基酸及び／又はその無水物を反応させることによって得られたアルカリ可溶性樹脂。
＜エポキシ（メタ）アクリレート系樹脂アルカリ可溶性樹脂（ｂ１－２）＞
エポキシ樹脂にα，β－不飽和モノカルボン酸及び／又はカルボキシル基を有するα，β－不飽和モノカルボン酸エステルを付加させ、さらに、多価アルコール、並びに多塩基酸及び／又はその無水物と反応させることによって得られたアルカリ可溶性樹脂。

【0067】

ここで、エポキシ樹脂とは、熱硬化により樹脂を形成する以前の原料化合物をも含めて言うこととし、そのエポキシ樹脂としては、公知のエポキシ樹脂の中から適宜選択して用いることができる。また、エポキシ樹脂は、フェノール性化合物とエピハロヒドリンとを反応させて得られる化合物を用いることができる。フェノール性化合物としては、２個以上のフェノール性水酸基を有する化合物が好ましく、単量体でも重合体でもよい。
原料となるエポキシ樹脂の種類としては、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、トリスフェノールメタン型エポキシ樹脂、ビフェニルノボラック型エポキシ樹脂、ナフタレンノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエンとフェノール又はクレゾールとの重付加反応物とエピハロヒドリンとの反応生成物であるエポキシ樹脂、アダマンチル基含有エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂等を好適に用いることができ、このように主鎖に芳香族環を有するものを好適に用いることができる。

【0068】

また、エポキシ樹脂の具体例としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（例えば、三菱ケミカル社製の「ｊＥＲ（登録商標、以下同じ。）－８２８」、「ｊＥＲ－１００１」、「ｊＥＲ－１００２」、「ｊＥＲ－１００４」、日本化薬社製の「ＮＥＲ－１３０２」（エポキシ当量３２３，軟化点７６℃）等）、ビスフェノールＦ型樹脂（例えば、三菱ケミカル社製の「ｊＥＲ－８０７」、「ｊＥＲ－４００４Ｐ」、「ｊＥＲ－４００５Ｐ」、「ｊＥＲ－４００７Ｐ」、日本化薬社製の「ＮＥＲ－７４０６」（エポキシ当量３５０，軟化点６６℃）等）、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ビフェニルグリシジルエーテル（例えば、三菱ケミカル社製の「ｊＥＲ－ＹＸ４０００」）、フェノールノボラック型エポキシ樹脂（例えば、日本化薬社製の「ＥＰＰＮ（登録商標、以下同じ。）－２０１」、三菱ケミカル社製の「ｊＥＲ－１５２」、「ｊＥＲ－１５４」、ダウケミカル社製の「ＤＥＮ－４３８」）、（ｏ，ｍ，ｐ－）クレゾールノボラック型エポキシ樹脂（例えば、日本化薬社製の「ＥＯＣＮ（登録商標、以下同じ。）－１０２Ｓ」、「ＥＯＣＮ－１０２０」、「ＥＯＣＮ－１０４Ｓ」）、トリグリシジルイソシアヌレート（例えば、日産化学社製の「ＴＥＰＩＣ（登録商標）」）、トリスフェノールメタン型エポキシ樹脂（例えば、日本化薬社製の「ＥＰＰＮ－５０１」、「ＥＰＰＮ－５０２」、「ＥＰＰＮ－５０３」）、脂環式エポキシ樹脂（ダイセル社製の「セロキサイド（登録商標、以下同じ。）２０２１Ｐ」、「セロキサイドＥＨＰＥ」）、ジシクロペンタジエンとフェノールの反応によるフェノール樹脂をグリシジル化したエポキシ樹脂（例えば、ＤＩＣ社製の「ＥＸＡ－７２００」、日本化薬社製の「ＮＣ－７３００」）、下記一般式（Ｂ１）～（Ｂ４）で表されるエポキシ樹脂、等を好適に用いることができる。具体的には、下記一般式（Ｂ１）で表されるエポキシ樹脂として日本化薬社製の「ＸＤ－１０００」、下記一般式（Ｂ２）で表されるエポキシ樹脂として日本化薬社製の「ＮＣ－３０００」、下記一般式（Ｂ４）で表されるエポキシ樹脂として新日鉄住金化学社製の「ＥＳＦ－３００」等が挙げられる。

【0069】

【化4】

【0070】

上記一般式（Ｂ１）において、ａは平均値であり、０～１０の数を表す。Ｒ¹¹¹は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～８のアルキル基、炭素数３～１０のシクロアルキル基、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基を表す。なお、１分子中に存在する複数のＲ¹¹¹は、それぞれ同じであっても異なっていてもよい。

【0071】

【化5】

【0072】

上記一般式（Ｂ２）において、ｂは平均値であり、０～１０の数を表す。Ｒ¹²¹は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～８のアルキル基、炭素数３～１０のシクロアルキル基、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基を表す。なお、１分子中に存在する複数のＲ¹²¹は、それぞれ同じであっても異なっていてもよい。

【0073】

【化6】

【0074】

上記一般式（Ｂ３）において、Ｘは下記一般式（Ｂ３－１）又は（Ｂ３－２）で示される連結基を表す。但し、分子構造中に１つ以上のアダマンタン構造を含む。ｃは２又は３を表す。

【0075】

【化7】

【0076】

上記一般式（Ｂ３－１）及び（Ｂ３－２）において、Ｒ¹³¹～Ｒ¹³⁴及びＲ¹³⁵～Ｒ¹³⁷は各々独立に、置換基を有していてもよいアダマンチル基、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１～１２のアルキル基、又は置換基を有していてもよいフェニル基を表す。＊は結合手を表す。

【0077】

【化8】

【0078】

上記一般式（Ｂ４）において、ｐ及びｑは各々独立に０～４の整数を表し、Ｒ¹⁴¹及びＲ¹⁴²は各々独立に炭素数１～４のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ¹⁴³及びＲ¹⁴⁴は各々独立に炭素数１～４のアルキレン基を表す。ｘ及びｙは各々独立に０以上の整数を表す。

【0079】

これらの中で、一般式（Ｂ１）～（Ｂ４）のいずれかで表されるエポキシ樹脂を用いるのが好ましい。

【0080】

α，β－不飽和モノカルボン酸及び／又はカルボキシル基を有するα，β－不飽和モノカルボン酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ－、ｍ－又はｐ－ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体などのモノカルボン酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルアジピン酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、２－（メタ）アクリロイロキシプロピルコハク酸、２－（メタ）アクリロイロキシプロピルアジピン酸、２－（メタ）アクリロイロキシプロピルテトラヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシプロピルフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシプロピルマレイン酸、２－（メタ）アクリロイロキシブチルコハク酸、２－（メタ）アクリロイロキシブチルアジピン酸、２－（メタ）アクリロイロキシブチルヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシブチルフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシブチルマレイン酸（メタ）、アクリル酸にε－カプロラクトン、β－プロピオラクトン、γ－ブチロラクトン、δ－バレロラクトン等のラクトン類を付加させたものである単量体、或いはヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートに（無水）コハク酸、（無水）フタル酸、（無水）マレイン酸などの酸（無水物）を付加させた単量体、（メタ）アクリル酸ダイマーなどが挙げられる。
これらの中でも感度の点から、特に好ましいものは（メタ）アクリル酸である。

【0081】

エポキシ樹脂にα，β－不飽和モノカルボン酸及び／又はカルボキシル基を有するα，β－不飽和モノカルボン酸エステルを付加させる方法としては、公知の手法を用いることができる。例えば、エステル化触媒の存在下、５０～１５０℃の温度で、α，β－不飽和モノカルボン酸及び／又はカルボキシル基を有するα，β－不飽和モノカルボン酸エステルとエポキシ樹脂とを反応させることができる。ここで用いるエステル化触媒としては、トリエチルアミン、トリメチルアミン、ベンジルジメチルアミン、ベンジルジエチルアミン等の３級アミン、テトラメチルアンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムクロリド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド等の４級アンモニウム塩等を用いることができる。

【0082】

なお、エポキシ樹脂、α，β－不飽和モノカルボン酸及び／又はカルボキシル基を有するα，β－不飽和モノカルボン酸エステル、並びにエステル化触媒は、いずれも１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
α，β－不飽和モノカルボン酸及び／又はカルボキシル基を有するα，β－不飽和モノカルボン酸エステルの使用量は、エポキシ樹脂のエポキシ基１当量に対し０．５～１．２当量の範囲が好ましく、さらに好ましくは０．７～１．１当量の範囲である。α，β－不飽和モノカルボン酸及び／又はカルボキシル基を有するα，β－不飽和モノカルボン酸エステルの使用量を前記下限値以上とすることで不飽和基の導入量の不足が抑制でき、引き続く多塩基酸及び／又はその無水物との反応も十分なものとしやすい傾向がある。一方、前記上限値以下とすることでα，β－不飽和モノカルボン酸及び／又はカルボキシル基を有するα，β－不飽和モノカルボン酸エステルの未反応物の残存を抑制でき、硬化特性を良好なものとしやすい傾向が認められる。

【0083】

多塩基酸及び／又はその無水物としては、マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、クロレンド酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ビフェニルテトラカルボン酸、及びこれらの無水物等から選ばれる、１種又は２種以上が挙げられる。

【0084】

好ましくは、マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、ビフェニルテトラカルボン酸、又はこれらの無水物である。特に好ましくは、テトラヒドロフタル酸、ビフェニルテトラカルボン酸、無水テトラヒドロフタル酸、又はビフェニルテトラカルボン酸二無水物である。

【0085】

多塩基酸及び／又はその無水物の付加反応に関しても公知の手法を用いることができ、エポキシ樹脂へのα，β－不飽和モノカルボン酸及び／又はカルボキシル基を有するα，β－不飽和モノカルボン酸エステルの付加反応と同様な条件下で、継続反応させて目的物を得ることができる。多塩基酸及び／又はその無水物成分の付加量は、生成するカルボキシル基含有エポキシ（メタ）アクリレート系樹脂の酸価が１０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲となるような程度であることが好ましく、さらに２０～１４０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲となるような程度であることが好ましい。前記下限値以上とすることでアルカリ現像性が良好となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで硬化性能が良好となる傾向がある。

【0086】

なお、この多塩基酸及び／又はその無水物の付加反応時に、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどの多価アルコールを添加し、多分岐構造を導入したものとしてもよい。

【0087】

カルボキシル基含有エポキシ（メタ）アクリレート系樹脂は、通常、エポキシ樹脂とα，β－不飽和モノカルボン酸及び／又はカルボキシル基を有するα，β－不飽和モノカルボン酸エステルとの反応物に、多塩基酸及び／又はその無水物を混合した後、もしくは、エポキシ樹脂とα，β－不飽和モノカルボン酸及び／又はカルボキシル基を有するα，β－不飽和モノカルボン酸エステルとの反応物に、多塩基酸及び／又はその無水物並びに多価アルコールを混合した後に、加温することにより得られる。この場合、多塩基酸及び／又はその無水物と多価アルコールの混合順序に、特に制限はない。加温により、エポキシ樹脂とα，β－不飽和モノカルボン酸及び／又はカルボキシル基を有するα，β－不飽和モノカルボン酸エステルとの反応物と多価アルコールとの混合物中に存在するいずれかの水酸基に対して多塩基酸及び／又はその無水物が付加反応する。

【0088】

カルボキシル基含有エポキシ（メタ）アクリレート系樹脂としては、前述のもの以外に、韓国公開特許第１０－２０１３－００２２９５５号公報、韓国登録特許第１０－０９６５１８９号公報、特開２００５－１６５２９４号公報、特開２００６－３１２７０４号公報に記載のもの等が挙げられる。

【0089】

エポキシ（メタ）アクリレート系樹脂の、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は通常１，０００以上、好ましくは１,５００以上、より好ましくは２，０００以上、さらに好ましくは２，５００以上であり、通常１０，０００以下、好ましくは８，０００以下、より好ましくは６，０００以下、さらに好ましくは５，０００以下、特に好ましくは４，０００以下である。前記下限値以上とすることで現像液に対する溶解性が高くなりすぎるのを抑制できる傾向があり、前記上限値以下とすることで現像液に対する溶解性が良好なものとしやすい傾向がある。

【0090】

エポキシ（メタ）アクリレート系樹脂の酸価は特に限定されないが、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、また、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がさらに好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで適度な現像溶解性が得られる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで現像が進みすぎて膜溶解するのを抑制できる傾向がある。

【0091】

エポキシ（メタ）アクリレート系樹脂（ｂ１）の化学構造は特に限定されないが、例えば、下記一般式（Ｉ）で表される部分構造（１）を有するエポキシ（メタ）アクリレート系樹脂（ｂ１－Ａ）（以下、「エポキシ（メタ）アクリレート系樹脂（ｂ１－Ａ）」と略記する場合がある。）が挙げられる。エポキシ（メタ）アクリレート系樹脂（ｂ１－Ａ）は式（Ｉ）で表される部分構造中に（メタ）アクリロイルオキシ基を３個以上有するため、樹脂１分子中のエチレン性二重結合量が多く、当該樹脂を含む感光性着色組成物を用いて着色スペーサーを形成すると架橋密度が高くなり、溶剤への不純物の溶出が抑制されて高信頼性を確保でき、また、スペーサーの架橋密度が高くなることで機械的特性が向上する傾向がある。

【0092】

（部分構造（１））

【0093】

【化9】

【0094】

上記式（Ｉ）中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を表す。Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁵及びＲ⁶は各々独立に、置換基を有していてもよいアルキレン基を表す。
Ｒ⁴はｎ＋１価の連結基を表す。
Ｒ⁷は置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基又は置換基を有していてもよい芳香族環基を表す。
ｌ及びｍは各々独立に、０～１２の整数を表す。
ｎは３以上の整数を表す。＊は結合手を表す。

【0095】

（Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁵及びＲ⁶）
前記式（Ｉ）において、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁵及びＲ⁶は各々独立に、置換基を有していてもよいアルキレン基を表す。
アルキレン基は直鎖状でも、分岐鎖状でも、環状でも、それらの組み合わせでもよい。その炭素数は特に限定されないが、通常１以上、また、通常８以下、好ましくは６以下、より好ましくは４以下、さらに好ましくは２以下である。前記上限値以下とすることで他の成分との相溶性が良好となる傾向がある。

【0096】

アルキレン基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、シクロヘキシレン基が挙げられ、他の成分との相溶性の観点からメチレン基又はエチレン基が好ましく、メチレン基がより好ましい。

【0097】

アルキレン基が有していてもよい置換基としては、アルコキシ基、ハロゲン原子（－Ｆ、－Ｃｌ、－Ｂｒ、－Ｉ）、ヒドロキシ基、カルボキシル基等が挙げられ、合成容易性の観点から、無置換であることが好ましい。

【0098】

（Ｒ⁴）
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ⁴はｎ＋１価の連結基を表す。ｎ＋１価の連結基の化学構造は特に限定されないが、置換基を有していてもよいｎ＋１価の炭化水素基が挙げられる。炭化水素基は、脂肪族炭化水素基であってもよく、芳香族炭化水素基であってもよく、現像性の観点から脂肪族炭化水素基であることが好ましい。また、炭化水素基中の炭素－炭素単結合は、－Ｏ－、－ＣＯ－及び－ＮＨ－からなる群から選ばれる少なくとも１種で中断されていてもよい。

【0099】

ｎ＋１価の連結基の具体例としては以下のものが挙げられる。化学式中の＊は結合手を表す。

【0100】

【化10】

【0101】

（Ｒ⁷）
前記式（Ｉ）において、Ｒ⁷は置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基又は置換基を有していてもよい２価の芳香族環基を表す。

【0102】

Ｒ⁷におけるアルキレン基は直鎖状でも、分岐鎖状でも、環状でも、それらの組み合わせでもよい。その炭素数は特に限定されないが、通常１以上、好ましくは２以上、また、通常８以下、好ましくは６以下、より好ましくは４以下である。前記下限値以上とすることで現像密着性が良好となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで硬化性が良好となる傾向がある。

【0103】

アルキレン基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ヘキシレン基、シクロヘキシレン基が挙げられ、硬化性の観点からメチレン基又はエチレン基が好ましく、エチレン基がより好ましい。

【0104】

アルキレン基が有していてもよい置換基としては、アルコキシ基、ハロゲン原子（－Ｆ、－Ｃｌ、－Ｂｒ、－Ｉ）、ヒドロキシ基、カルボキシル基等が挙げられ、硬化性の観点から、無置換であることが好ましい。

【0105】

Ｒ⁷におけるアルケニレン基は直鎖状でも、分岐鎖状でも、環状でも、それらの組み合わせでもよい。その炭素数は特に限定されないが、通常２以上、好ましくは４以上、また、通常８以下、好ましくは６以下である。前記下限値以上とすることで現像密着性が良好となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで硬化性が良好となる傾向がある。

【0106】

アルケニレン基の具体例としては、エテニレン基、プロペニレン基、ブテニレン基、シクロへキセニレン基が挙げられ、硬化性の観点からエテニレン基又はシクロへキセニレン基が好ましく、エテニレン基がより好ましい。

【0107】

アルケニレン基が有していてもよい置換基としては、アルコキシ基、ハロゲン原子（－Ｆ、－Ｃｌ、－Ｂｒ、－Ｉ）、ヒドロキシ基、カルボキシル基等が挙げられ、硬化性の観点から、無置換であることが好ましい。

【0108】

Ｒ⁷における２価の芳香族環基としては、２価の芳香族炭化水素環基及び２価の芳香族複素環基が挙げられる。その炭素数は通常４以上であり、５以上が好ましく、６以上がより好ましく、また、４０以下が好ましく、３０以下がより好ましく、２０以下がさらに好ましく、１５以下がよりさらに好ましく、１０以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が良好となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで硬化性が良好となる傾向がある。

【0109】

２価の芳香族炭化水素環基における芳香族炭化水素環としては、単環であっても縮合環であってもよい。２価の芳香族炭化水素環基としては、例えば、２個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環などの基が挙げられる。
また、２価の芳香族複素環基における芳香族複素環としては、単環であっても縮合環であってもよい。２価の芳香族複素環基としては、例えば、２個の遊離原子価を有する、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環などの基が挙げられる。
２価の芳香族環基の中でも光硬化性の観点から、２個の遊離原子価を有するベンゼン環又はナフタレン環が好ましく、２個の遊離原子価を有するベンゼン環がより好ましい。

【0110】

２価の芳香族環基が有していてもよい置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子（－Ｆ、－Ｃｌ、－Ｂｒ、－Ｉ）、ヒドロキシ基、カルボキシル基等が挙げられる。これらの中でも硬化性の観点から、無置換が好ましい。

【0111】

これらの中でも硬化性の観点から、Ｒ⁷が置換基を有していてもよいアルキレン基であることが好ましく、無置換のアルキレン基であることがより好ましく、エチレン基であることがさらに好ましい。

【0112】

（ｌ及びｍ）
前記一般式（Ｉ）において、ｌ及びｍは各々独立に、０～１２の整数を表す。現像密着性の観点から、０以上であることが好ましく、１以上であることがより好ましく、また、硬化性の観点から、８以下であることが好ましく、６以下であることがより好ましく、４以下がさらに好ましく、２以下が特に好ましい。一方で、硬化性の観点からは０であることが好ましい。

【0113】

（ｎ）
前記一般式（Ｉ）において、ｎは３以上の整数を表す。ｎは４以上が好ましく、５以上がより好ましく、また、１０以下が好ましく、８以下がより好ましく、７以下がさらに好ましく、６以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで硬化性が良好となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで現像溶解性が良好となる傾向がある。

【0114】

（部分構造（２））
また、エポキシ（メタ）アクリレート系樹脂（ｂ１－Ａ）は、現像溶解性の観点から、下記一般式（ＩＩ）で表される部分構造（２）を有することが好ましい。

【0115】

【化11】

【0116】

上記式（ＩＩ）中、Ｒ⁸は置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基又は置換基を有していてもよい芳香族環基を表す。＊は結合手を表す。

【0117】

（Ｒ⁸）
前記式（ＩＩ）において、Ｒ⁸は置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基又は置換基を有していてもよい２価の芳香族環基を表す。

【0118】

Ｒ⁸におけるアルキレン基は直鎖状でも、分岐鎖状でも、環状でも、それらの組み合わせでもよい。その炭素数は特に限定されないが、通常１以上、好ましくは２以上、また、通常８以下、好ましくは６以下である。前記下限値以上とすることで現像密着性が良好となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで硬化性が良好となる傾向がある。

【0119】

アルキレン基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ヘキシレン基、シクロヘキシレン基が挙げられ、硬化性の観点からメチレン基又はエチレン基が好ましく、エチレン基がより好ましい。

【0120】

アルキレン基が有していてもよい置換基としては、アルコキシ基、ハロゲン原子（－Ｆ、－Ｃｌ、－Ｂｒ、－Ｉ）、ヒドロキシ基、カルボキシル基等が挙げられ、硬化性の観点から、無置換であることが好ましい。

【0121】

Ｒ⁸におけるアルケニレン基は直鎖状でも、分岐鎖状でも、環状でも、それらの組み合わせでもよい。その炭素数は特に限定されないが、通常２以上、好ましくは４以上、また、通常８以下、好ましくは６以下である。前記下限値以上とすることで現像密着性が良好となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで硬化性が良好となる傾向がある。

【0122】

アルケニレン基の具体例としては、エテニレン基、プロペニレン基、ブテニレン基、シクロへキセニレン基が挙げられ、硬化性の観点からエテニレン基又はシクロへキセニレン基が好ましく、シクロへキセニレン基がより好ましい。

【0123】

アルケニレン基が有していてもよい置換基としては、アルコキシ基、ハロゲン原子（－Ｆ、－Ｃｌ、－Ｂｒ、－Ｉ）、ヒドロキシ基、カルボキシル基等が挙げられ、硬化性の観点から、無置換であることが好ましい。

【0124】

Ｒ⁸における２価の芳香族環基としては、２価の芳香族炭化水素環基及び２価の芳香族複素環基が挙げられる。その炭素数は通常４以上であり、５以上が好ましく、６以上がより好ましく、また、４０以下が好ましく、３０以下がより好ましく、２０以下がさらに好ましく、１５以下がよりさらに好ましく、１０以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が良好となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで硬化性が良好となる傾向がある。

【0125】

２価の芳香族炭化水素環基における芳香族炭化水素環としては、単環であっても縮合環であってもよい。２価の芳香族炭化水素環基としては、例えば、２個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環などの基が挙げられる。
また、２価の芳香族複素環基における芳香族複素環としては、単環であっても縮合環であってもよい。２価の芳香族複素環基としては、例えば、２個の遊離原子価を有する、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環などの基が挙げられる。これらの中でも光硬化性の観点から、２個の遊離原子価を有するベンゼン環又はナフタレン環が好ましく、２個の遊離原子価を有するベンゼン環がより好ましい。

【0126】

２価の芳香族環基が有していてもよい置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子（－Ｆ、－Ｃｌ、－Ｂｒ、－Ｉ）、ヒドロキシ基、カルボキシル基等が挙げられる。これらの中でも硬化性の観点から、無置換が好ましい。

【0127】

これらの中でも硬化性の観点から、Ｒ⁸が置換基を有していてもよいアルケニレン基であることが好ましく、無置換のアルケニレン基であることがより好ましく、シクロへキセニレン基であることがさらに好ましい。

【0128】

前記式（ＩＩ）で表される部分構造（２）の具体例としては、以下のものが挙げられる。化学式中の＊は結合手を表す。

【0129】

【化12】

【0130】

（部分構造（３））
また、エポキシ（メタ）アクリレート系樹脂（ｂ１－Ａ）は、硬化性の観点から、下記一般式（ＩＩＩ）で表される部分構造（３）を有することが好ましい。

【0131】

【化13】

【0132】

上記式（ＩＩＩ）中、Ｒ⁹はエポキシ樹脂残基を表す。ｐは１以上の整数を表す。＊は結合手を表す。

【0133】

（Ｒ⁹）
上記式（ＩＩＩ）中、Ｒ⁹はエポキシ樹脂残基を表す。エポキシ樹脂残基とは、エポキシ樹脂からエポキシ基を除した残基を意味する。
ここで、エポキシ樹脂とは、前述と同義である。

【0134】

（ｐ）
前記式（ＩＩＩ）中、ｐは１以上の整数を表す。硬化性と現像溶解性の両立の観点から、ｐは２であることが好ましい。一方で、硬化性の観点から、ｐは２以上であることが好ましく、５以上であることがより好ましく、１０以上であることがさらに好ましく、また、現像溶解性の観点から２０以下であることが好ましく、１５以下であることがより好ましく、１２以下であることがさらに好ましい。前記下限値以上とすることで硬化性が良好となる傾向があり、前記上限値以下とすることで現像溶解性が良好となる傾向がある。

【0135】

（部分構造（３－１））
前記一般式（ＩＩＩ）で表される部分構造（３）は、現像溶解性の観点から、下記一般式（ＩＩＩ－１）で表される部分構造（３－１）であることが好ましい。

【0136】

【化14】

【0137】

上記式（ＩＩＩ－１）中、γは２価の連結基を表す。式（ＩＩＩ－１）中のベンゼン環は、さらに任意の置換基により置換されていてもよい。＊は結合手を表す。

【0138】

（γ）
前記式（ＩＩＩ－１）中、γは２価の連結基を表す。２価の連結基としては、現像溶解性の観点から、単結合、置換基を有していてもよいアルキレン基、－ＣＯ－又は－ＳＯ₂－が挙げられる。
アルキレン基は直鎖状でも、分岐鎖状でも、環状でも、それらの組み合わせでもよい。その炭素数は特に限定されないが、通常１以上であり、２以上が好ましく、また、通常８以下、好ましくは６以下である。前記下限値以上とすることで現像密着性が良好となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで硬化性が良好となる傾向がある。

【0139】

アルキレン基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、シクロヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ドデシレン基が挙げられ、硬化性の観点からメチレン基又はプロピレン基が好ましく、プロピレン基がより好ましい。

【0140】

アルキレン基が有していてもよい置換基としては、アルコキシ基、ハロゲン原子（－Ｆ、－Ｃｌ、－Ｂｒ、－Ｉ）、ヒドロキシ基、カルボキシル基等が挙げられ、硬化性の観点から、無置換であることが好ましい。
置換基を有する場合、その数は限定されず、１でもよく、２以上でもよい。

【0141】

また、アルキレン基におけるメチレン基（－ＣＨ₂－）が有する２つの水素原子がいずれも置換基で置換されている場合、その２つの置換基同士が連結して炭化水素環を形成していてもよい。その場合のγの具体例としては下記式（ＩＶ）で表される基、下記式（Ｖ）で表される基が挙げられる。化学式中の＊は結合手を表す。

【0142】

【化15】

【0143】

また、上記式（ＩＩＩ－１）中のベンゼン環が有していてもよい任意の置換基としては、例えば、ヒドロキシル基、メチル基、メトキシ基、エチル基、エトキシ基、プロピル基、プロポキシ基等が挙げられる。置換基の数も特に限定されず、１つでもよいし、２つ以上でもよい。また、上記式（ＩＩＩ－１）中のベンゼン環が置換基を有する場合、式（ＩＩＩ－１）中の２つのベンゼン環が、該置換基によって連結されていてもよい。

【0144】

これらの中でも、硬化性の観点から、γが置換基を有していてもよいアルキレン基であることが好ましく、無置換のアルキレン基であることがより好ましく、プロピレン基であることがさらに好ましい。

【0145】

（部分構造（３－２））
前記一般式（ＩＩＩ）で表される部分構造（３）は、硬化性の観点から、下記一般式（ＩＩＩ－２）で表される部分構造（３－２）であることが好ましい。

【0146】

【化16】

【0147】

上記式（ＩＩＩ－２）中のベンゼン環は、さらに任意の置換基により置換されていてもよい。＊は結合手を表す。

【0148】

上記式（ＩＩＩ－２）中のベンゼン環が有していてもよい任意の置換基としては、例えば、ヒドロキシル基、アルキル基、アルコキシ基等が挙げられる。置換基の数も特に限定されず、１つでもよいし、２つ以上でもよい。これらの中でも、現像密着性の観点から、アルキル基が好ましく、シクロアルキル基がより好ましく、アダマンチル基がさらに好ましい。

【0149】

（部分構造（３－３））
前記一般式（ＩＩＩ）で表される部分構造（３）は、硬化性の観点から、下記一般式（ＩＩＩ－３）で表される部分構造（３－３）を含むことが好ましい。

【0150】

【化17】

【0151】

上記式（ＩＩＩ－３）中、Ｒ¹⁰は置換基を有していてもよい２価の炭化水素基を表す。式（ＩＩＩ－３）中のベンゼン環は、さらに任意の置換基により置換されていてもよい。＊は結合手を表す。

【0152】

（Ｒ¹⁰）
前記式（ＩＩＩ－３）において、Ｒ¹⁰は置換基を有していてもよい２価の炭化水素基を表す。
２価の炭化水素基としては、２価の脂肪族基、２価の芳香族環基、１以上の２価の脂肪族基と１以上の２価の芳香族環基とを連結した基が挙げられる。

【0153】

２価の脂肪族基は、直鎖状、分岐鎖状、環状、それらを組み合わせたものが挙げられる。これらの中でも現像溶解性の観点からは直鎖状のものが好ましく、一方で現像密着性の観点からは環状のものが好ましい。その炭素数は通常１以上であり、３以上が好ましく、６以上がより好ましく、また、２０以下が好ましく、１５以下がより好ましく、１０以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が良好となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで硬化性が良好となる傾向がある。

【0154】

２価の直鎖状脂肪族基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、ｎ－ブチレン基、ｎ－ヘキシレン基、ｎ－ヘプチレン基等が挙げられる。これらの中でも硬化性の観点から、メチレン基が好ましい。
２価の分岐鎖状脂肪族基の具体例としては、前述の２価の直鎖状脂肪族基に、側鎖としてメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉｓｏ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基等を有する構造が挙げられる。
２価の環状の脂肪族基が有する環の数は特に限定されないが、通常１以上、２以上が好ましく、また、通常１０以下、５以下が好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が良好となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで硬化性が良好となる傾向がある。２価の環状の脂肪族基の具体例としては、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロデカン環、シクロドデカン環、ノルボルナン環、イソボルナン環、アダマンタン環等の環から水素原子を２つ除した基が挙げられる。これらの中でも骨格の剛直性の観点から、アダマンタン環から水素原子を２つ除した基が好ましい。

【0155】

２価の脂肪族基が有していてもよい置換基としては、ヒドロキシル基；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１～５のアルコキシ基；ニトロ基；シアノ基；カルボキシル基等が挙げられる。これらの中でも合成容易性の観点から、無置換であることが好ましい。

【0156】

また、２価の芳香族環基としては、２価の芳香族炭化水素環基及び２価の芳香族複素環基が挙げられる。その炭素数は通常４以上であり、５以上が好ましく、６以上がより好ましく、また、２０以下が好ましく、１５以下がより好ましく、１０以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が良好となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで硬化性が良好となる傾向がある。

【0157】

２価の芳香族炭化水素環基における芳香族炭化水素環としては、単環であっても縮合環であってもよい。２価の芳香族炭化水素環基としては、例えば、２個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環などの基が挙げられる。
また、２価の芳香族複素環基における芳香族複素環としては、単環であっても縮合環であってもよい。２価の芳香族複素環基としては、例えば、２個の遊離原子価を有する、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環などの基が挙げられる。
これらの中でも光硬化性の観点から、２個の遊離原子価を有するベンゼン環又はナフタレン環が好ましく、２個の遊離原子価を有するベンゼン環がより好ましい。

【0158】

２価の芳香族環基が有していてもよい置換基としては、ヒドロキシル基、メチル基、メトキシ基、エチル基、エトキシ基、プロピル基、プロポキシ基等が挙げられる。これらの中でも硬化性の観点から、無置換が好ましい。

【0159】

また、１以上の２価の脂肪族基と１以上の２価の芳香族環基とを連結した基としては、前述の２価の脂肪族基を１以上と、前述の２価の芳香族環基を１以上とを連結した基が挙げられる。
２価の脂肪族基の数は特に限定されないが、通常１以上、２以上が好ましく、通常１０以下、５以下が好ましく、３以下がより好ましい。前記下限値以上とすることで硬化性が良好となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで硬化性が良好となる傾向がある。
２価の芳香族環基の数は特に限定されないが、通常１以上、２以上が好ましく、通常１０以下、５以下が好ましく、３以下がより好ましい。前記下限値以上とすることで硬化性が良好となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで硬化性が良好となる傾向がある。

【0160】

１以上の２価の脂肪族基と１以上の２価の芳香族環基とを連結した基の具体例としては、下記式（ＩＩＩ－３－Ａ）～（ＩＩＩ－３－Ｅ）で表される基等が挙げられる。これらの中でも現像溶解性の観点から、下記式（ＩＩＩ－３－Ａ）で表される基が好ましい。化学式中の＊は結合手を表す。

【0161】

【化18】

【0162】

前記のとおり、式（ＩＩＩ－３）中のベンゼン環は、さらに任意の置換基により置換されていてもよい。該置換基としては、例えば、ヒドロキシル基、メチル基、メトキシ基、エチル基、エトキシ基、プロピル基、プロポキシ基等が挙げられる。置換基の数も特に限定されず、１つでもよいし、２つ以上でもよい。
これらの中でも硬化性の観点から、無置換であることが好ましい。

【0163】

（部分構造（３－４））
前記一般式（ＩＩＩ）で表される部分構造（３）は、硬化性の観点から、下記一般式（ＩＩＩ－４）で表される部分構造（３－４）を含むことが好ましい。

【0164】

【化19】

【0165】

上記式（ＩＩＩ－４）中、γは２価の連結基を表す。式（ＩＩＩ－４）中のベンゼン環は、さらに任意の置換基により置換されていてもよい。＊は結合手を表す。

【0166】

前記式（ＩＩＩ－４）におけるγとしては、前記式（ＩＩＩ－１）におけるγとして記載したものを好ましく採用することができる。
また、前記式（ＩＩＩ－４）中のベンゼン環が有していてもよい任意の置換基としては、前記式（ＩＩＩ－１）中のベンゼン環が有していてもよい任意の置換基として記載したものを好ましく採用することができる。

【0167】

エポキシ（メタ）アクリレート系樹脂（ｂ１－Ａ）は、部分構造（３－１）～（３－４）の中でも、現像溶解性の観点から、部分構造（３－１）を有するものであることが好ましい。

【0168】

エポキシ（メタ）アクリレート系樹脂（ｂ１－Ａ）の具体的な製造方法としては、特開２００７－１１９７１８号公報に記載の方法を採用することができる。

【0169】

またエポキシ（メタ）アクリレート系樹脂として、硬化性の観点から、下記式（ｉ）で表される部分構造を有するエポキシ（メタ）アクリレート系樹脂（ｂ１－Ｂ）（以下、「エポキシ（メタ）アクリレート系樹脂（ｂ１－Ｂ）」と略記する場合がある。）や、下記一般式（ｉｉ）で表される部分構造を有するエポキシ（メタ）アクリレート系樹脂（ｂ１－Ｃ）（以下、「エポキシ（メタ）アクリレート系樹脂（ｂ１－Ｃ）」と略記する場合がある。）が好ましい。また、信頼性の観点からは、エポキシ（メタ）アクリレート系樹脂（ｂ１－Ｃ）がより好ましい。

【0170】

【化20】

【0171】

式（ｉ）中、Ｒ^aは水素原子又はメチル基を表し、Ｒ^bは置換基を有していてもよい２価の炭化水素基を表す。式（ｉ）中のベンゼン環は、さらに任意の置換基により置換されていてもよい。＊は結合手を表す。

【0172】

【化21】

【0173】

式（ｉｉ）中、Ｒ^cは各々独立に、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ^dは、環状炭化水素基を側鎖として有する２価の炭化水素基を表す。＊は結合手を表す。

【0174】

（Ｒ^b）
前記式（ｉ）において、Ｒ^bは置換基を有していてもよい２価の炭化水素基を表す。
２価の炭化水素基としては、２価の脂肪族基、２価の芳香族環基、１以上の２価の脂肪族基と１以上の２価の芳香族環基とを連結した基が挙げられる。

【0175】

２価の脂肪族基は、直鎖状、分岐鎖状、環状、これらを組み合わせたものが挙げられる。これらの中でも現像溶解性の観点からは直鎖状のものが好ましく、一方で現像密着性の観点からは環状のものが好ましい。その炭素数は通常１以上であり、３以上が好ましく、６以上がより好ましく、また、２０以下が好ましく、１５以下がより好ましく、１０以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が良好となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで硬化性が良好となる傾向がある。

【0176】

２価の直鎖状脂肪族基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、ｎ－ブチレン基、ｎ－ヘキシレン基、ｎ－ヘプチレン基等が挙げられる。これらの中でも硬化性の観点から、メチレン基が好ましい。
２価の分岐鎖状脂肪族基の具体例としては、前述の２価の直鎖状脂肪族基に、側鎖としてメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉｓｏ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基等を有する構造が挙げられる。
２価の環状の脂肪族基が有する環の数は特に限定されないが、通常１以上、２以上が好ましく、また、通常１０以下、５以下が好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が良好となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで硬化性が良好となる傾向がある。２価の環状の脂肪族基の具体例としては、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロデカン環、シクロドデカン環、ノルボルナン環、イソボルナン環、アダマンタン環等の環から水素原子を２つ除した基が挙げられる。これらの中でも骨格の剛直性の観点から、アダマンタン環から水素原子を２つ除した基が好ましい。

【0177】

２価の脂肪族基が有していてもよい置換基としては、ヒドロキシル基；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１～５のアルコキシ基；ニトロ基；シアノ基；カルボキシル基等が挙げられる。これらの中でも合成容易性の観点から、無置換であることが好ましい。

【0178】

また、２価の芳香族環基としては、２価の芳香族炭化水素環基及び２価の芳香族複素環基が挙げられる。その炭素数は通常４以上であり、５以上が好ましく、６以上がより好ましく、また、２０以下が好ましく、１５以下がより好ましく、１０以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が良好となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで硬化性が良好となる傾向がある。

【0179】

２価の芳香族炭化水素環基における芳香族炭化水素環としては、単環であっても縮合環であってもよい。２価の芳香族炭化水素環基としては、例えば、２個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環などの基が挙げられる。
また、２価の芳香族複素環基における芳香族複素環としては、単環であっても縮合環であってもよい。２価の芳香族複素環基としては、例えば、２個の遊離原子価を有する、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環などの基が挙げられる。これらの中でも光硬化性の観点から、２個の遊離原子価を有するベンゼン環又はナフタレン環が好ましく、２個の遊離原子価を有するベンゼン環がより好ましい。

【0180】

２価の芳香族環基が有していてもよい置換基としては、ヒドロキシル基、メチル基、メトキシ基、エチル基、エトキシ基、プロピル基、プロポキシ基等が挙げられる。これらの中でも硬化性の観点から、無置換が好ましい。

【0181】

また、１以上の２価の脂肪族基と１以上の２価の芳香族環基とを連結した基としては、前述の２価の脂肪族基を１以上と、前述の２価の芳香族環基を１以上とを連結した基が挙げられる。
２価の脂肪族基の数は特に限定されないが、通常１以上、２以上が好ましく、通常１０以下、５以下が好ましく、３以下がより好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が良好となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで硬化性が良好となる傾向がある。
２価の芳香族環基の数は特に限定されないが、通常１以上、２以上が好ましく、通常１０以下、５以下が好ましく、３以下がより好ましい。前記下限値以上とすることで硬化性が良好となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで硬化性が良好となる傾向がある。

【0182】

１以上の２価の脂肪族基と１以上の２価の芳香族環基とを連結した基の具体例としては、下記式（ｉ－Ａ）～（ｉ－Ｅ）で表される基等が挙げられる。これらの中でも現像溶解性の観点から、下記式（ｉ－Ａ）で表される基が好ましい。化学式中の＊は結合手を表す。

【0183】

【化22】

【0184】

前記のとおり、式（ｉ）中のベンゼン環は、さらに任意の置換基により置換されていてもよい。該置換基としては、例えば、ヒドロキシル基、メチル基、メトキシ基、エチル基、エトキシ基、プロピル基、プロポキシ基等が挙げられる。置換基の数も特に限定されず、１つでもよいし、２つ以上でもよい。
これらの中でも硬化性の観点から、無置換であることが好ましい。

【0185】

また、前記一般式（ｉ）で表される部分構造は、硬化性の観点から、下記一般式（ｉ－１）で表される部分構造であることが好ましい。

【0186】

【化23】

【0187】

式（ｉ－１）中、Ｒ^a及びＲ^bは、前記式（ｉ）のものと同義である。Ｒ^Xは水素原子又は多塩基酸残基を表す。＊は結合手を表す。式（ｉ－１）中のベンゼン環は、さらに任意の置換基により置換されていてもよい。

【0188】

多塩基酸残基とは、多塩基酸又はその無水物からＯＨ基を１つ除した１価の基を意味する。多塩基酸としては、マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、クロレンド酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ビフェニルテトラカルボン酸から選ばれた１種又は２種以上が挙げられる。
これらの中でもパターニング特性の観点から、多塩基酸としては、好ましくは、マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、ビフェニルテトラカルボン酸であり、より好ましくは、テトラヒドロフタル酸、ビフェニルテトラカルボン酸、テトラヒドロフタル酸、ビフェニルテトラカルボン酸である。

【0189】

エポキシ（メタ）アクリレート系樹脂（ｂ１－Ｂ）１分子中に含まれる、前記式（ｉ－１）で表される部分構造は、１種でも２種以上でもよく、例えば、Ｒ^Xが水素原子のものと、Ｒ^Xが多塩基酸残基のものが混在していてもよい。

【0190】

また、エポキシ（メタ）アクリレート系樹脂（ｂ１－Ｂ）１分子中に含まれる、前記式（ｉ）で表される部分構造の数は特に限定されないが、１以上が好ましく、３以上がより好ましく、また、２０以下が好ましく、１５以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで硬化性が良好となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで現像溶解性が良好となる傾向がある。

【0191】

以下にエポキシ（メタ）アクリレート系樹脂（ｂ１－Ｂ）の具体例を挙げる。

【0192】

【化24】

【0193】

【化25】

【0194】

【化26】

【0195】

【化27】

【0196】

（Ｒ^d）
前記式（ｉｉ）において、Ｒ^dは、環状炭化水素基を側鎖として有する２価の炭化水素
基を表す。
環状炭化水素基としては、脂肪族環基又は芳香族環基が挙げられる。

【0197】

脂肪族環基が有する環の数は特に限定されないが、通常１以上、２以上が好ましく、また、通常１０以下、５以下が好ましく、３以下がより好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が良好となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで硬化性が良好となる傾向がある。
また、脂肪族環基の炭素数は通常４以上であり、６以上が好ましく、８以上がより好ましく、また、４０以下が好ましく、３０以下がより好ましく、２０以下がさらに好ましく、１５以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が良好となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで硬化性が良好となる傾向がある。
脂肪族環基における脂肪族環の具体例としてはシクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロデカン環、シクロドデカン環、ノルボルナン環、イソボルナン環、アダマンタン環等が挙げられる。これらの中でも信頼性の観点から、アダマンタン環が好ましい。

【0198】

一方で、芳香族環基が有する環の数は特に限定されないが、通常１以上、２以上が好ましく、３以上がより好ましく、また、通常１０以下、５以下が好ましく、４以下がより好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が良好となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで硬化性が良好となる傾向がある。
芳香族環基としては、芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基が挙げられる。また、芳香族環基の炭素数は通常４以上であり、６以上が好ましく、８以上がより好ましく、１０以上がよりさらに好ましく、１２以上が特に好ましく、また、４０以下が好ましく、３０以下がより好ましく、２０以下がさらに好ましく、１５以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が良好となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで硬化性が良好となる傾向がある。
芳香族環基における芳香族環の具体例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環等が挙げられる。これらの中でもパターニング特性の観点から、フルオレン環が好ましい。

【0199】

また、環状炭化水素基を側鎖として有する２価の炭化水素基における、２価の炭化水素基は特に限定されないが、例えば、２価の脂肪族基、２価の芳香族環基、１以上の２価の脂肪族基と１以上の２価の芳香族環基とを連結した基が挙げられる。

【0200】

２価の脂肪族基は、直鎖状、分岐鎖状、環状、これらを組み合わせたものが挙げられる。これらの中でも相溶性の観点からは直鎖状のものが好ましく、一方で信頼性の観点からは環状のものが好ましい。その炭素数は通常１以上であり、３以上が好ましく、６以上がより好ましく、また、２５以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１５以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が良好となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで硬化性が良好となる傾向がある。

【0201】

２価の直鎖状脂肪族基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、ｎ－ブチレン基、ｎ－ヘキシレン基、ｎ－ヘプチレン基等が挙げられる。これらの中でも硬化性の観点から、メチレン基が好ましい。
２価の分岐鎖状脂肪族基の具体例としては、前述の２価の直鎖状脂肪族基に、側鎖としてメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉｓｏ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基等を有する構造が挙げられる。
２価の環状の脂肪族基が有する環の数は特に限定されないが、通常１以上、２以上が好ましく、また、通常１０以下、５以下、さらに好ましくは３以下が好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が良好となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで硬化性が良好となる傾向がある。２価の環状の脂肪族基の具体例としては、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロデカン環、シクロドデカン環、ノルボルナン環、イソボルナン環、アダマンタン環等の環から水素原子を２つ除した基が挙げられる。これらの中でも信頼性の観点から、アダマンタン環から水素原子を２つ除した基が好ましい。

【0202】

２価の脂肪族基が有していてもよい置換基としては、ヒドロキシル基；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１～５のアルコキシ基；ニトロ基；シアノ基；カルボキシル基等が挙げられる。これらの中でも合成容易性の観点から、無置換であることが好ましい。

【0203】

また、２価の芳香族環基としては、２価の芳香族炭化水素環基及び２価の芳香族複素環基が挙げられる。その炭素数は通常４以上であり、５以上が好ましく、６以上がより好ましく、また、３０以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１５以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が良好となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで硬化性が良好となる傾向がある。

【0204】

２価の芳香族炭化水素環基における芳香族炭化水素環としては、単環であっても縮合環であってもよい。２価の芳香族炭化水素環基としては、例えば、２個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環などの基が挙げられる。
また、芳香族複素環基における芳香族複素環としては、単環であっても縮合環であってもよい。２価の芳香族複素環基としては、例えば、２個の遊離原子価を有する、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環などの基が挙げられる。
２価の芳香族環基の中でもパターニング特性の観点から、２個の遊離原子価を有するベンゼン環、２個の遊離原子価を有するナフタレン環、又は２個遊離原子価を有するフルオレン環が好ましく、２個の遊離原子価を有するフルオレン環がより好ましい。

【0205】

２価の芳香族環基が有していてもよい置換基としては、ヒドロキシル基、メチル基、メトキシ基、エチル基、エトキシ基、プロピル基、プロポキシ基等が挙げられる。これらの中でも現像溶解性、耐吸湿性の観点から、無置換が好ましい。

【0206】

また、１以上の２価の脂肪族基と１以上の２価の芳香族環基とを連結した基としては、前述の２価の脂肪族基を１以上と、前述の２価の芳香族環基を１以上とを連結した基が挙げられる。
２価の脂肪族基の数は特に限定されないが、通常１以上、２以上が好ましく、通常１０以下、５以下が好ましく、３以下がより好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が良好となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで硬化性が良好となる傾向がある。
２価の芳香族環基の数は特に限定されないが、通常１以上、２以上が好ましく、通常１０以下、５以下が好ましく、３以下がより好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が良好となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで硬化性が良好となる傾向がある。

【0207】

１以上の２価の脂肪族基と１以上の２価の芳香族環基とを連結した基の具体例としては、前記式（ｉ－Ａ）～（ｉ－Ｅ）で表される基等が挙げられる。これらの中でも信頼性の観点から、前記式（ｉ－Ｃ）で表される基が好ましい。

【0208】

これらの２価の炭化水素基に対して、側鎖である環状炭化水素基の結合態様は特に限定されないが、例えば、脂肪族基や芳香族環基の水素原子１つを該側鎖で置換した態様や、脂肪族基の炭素原子の１つを含めて側鎖である環状炭化水素基を構成した態様が挙げられる。

【0209】

また、前記式（ｉｉ）で表される部分構造は、相溶性の観点から、下記式（ｉｉ－１）で表される部分構造であることが好ましい。

【0210】

【化28】

【0211】

式（ｉｉ－１）中、Ｒ^cは前記式（ｉｉ）と同義である。Ｒ^αは、置換基を有していてもよい１価の環状炭化水素基を表す。ｎは１以上の整数である。式（ｉｉ－１）中のベンゼン環は、さらに任意の置換基により置換されていてもよい。＊は結合手を表す。

【0212】

（Ｒ^α）
前記式（ｉｉ－１）において、Ｒ^αは、置換基を有していてもよい１価の環状炭化水素基を表す。
環状炭化水素基としては、脂肪族環基又は芳香族環基が挙げられる。

【0213】

脂肪族環基が有する環の数は特に限定されないが、通常１以上、２以上が好ましく、また、通常６以下、４以下が好ましく、３以下がより好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が良好となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで硬化性が良好となる傾向がある。
また、脂肪族環基の炭素数は通常４以上であり、６以上が好ましく、８以上がより好ましく、また、４０以下が好ましく、３０以下がより好ましく、２０以下がさらに好ましく、１５以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が良好となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで硬化性が良好となる傾向がある。
脂肪族環基における脂肪族環の具体例としてはシクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロデカン環、シクロドデカン環、ノルボルナン環、イソボルナン環、アダマンタン環等が挙げられる。これらの中でも相溶性の観点から、アダマンタン環が好ましい。

【0214】

一方で、芳香族環基が有する環の数は特に限定されないが、通常１以上、２以上が好ましく、３以上がより好ましく、また、通常１０以下、５以下が好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が良好となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで硬化性が良好となる傾向がある。
芳香族環基としては、芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基が挙げられる。また、芳香族環基の炭素数は通常４以上であり、５以上が好ましく、６以上がより好ましく、また、３０以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１５以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が良好となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで硬化性が良好となる傾向がある。
芳香族環基における芳香族環の具体例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、フルオレン環等が挙げられる。これらの中でも信頼性の観点から、フルオレン環が好ましい。

【0215】

環状炭化水素基が有していてもよい置換基としては、ヒドロキシル基、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、アミル基、ｉｓｏ－アミル基等の炭素数１～５のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１～５のアルコキシ基；ニトロ基；シアノ基；カルボキシル基等が挙げられる。これらの中でも合成の容易性の観点から、無置換が好ましい。

【0216】

ｎは１以上の整数を表すが、２以上が好ましく、また、３以下が好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が良好となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで硬化性が良好となる傾向がある。

【0217】

これらの中でも、相溶性の観点から、Ｒ^αが１価の脂肪族環基であることが好ましく、アダマンチル基であることがより好ましい。

【0218】

前記のとおり、式（ｉｉ－１）中のベンゼン環は、さらに任意の置換基により置換されていてもよい。該置換基としては、例えば、ヒドロキシル基、メチル基、メトキシ基、エチル基、エトキシ基、プロピル基、プロポキシ基等が挙げられる。置換基の数も特に限定されず、１つでもよいし、２つ以上でもよい。
これらの中でもパターニング特性の観点から、無置換であることが好ましい。

【0219】

以下に前記式（ｉｉ－１）で表される部分構造の具体例を挙げる。

【0220】

【化29】

【0221】

【化30】

【0222】

【化31】

【0223】

【化32】

【0224】

【化33】

【0225】

また、前記一般式（ｉｉ）で表される部分構造は、信頼性の観点から、下記一般式（ｉｉ－２）で表される部分構造であることが好ましい。

【0226】

【化34】

【0227】

式（ｉｉ－２）中、Ｒ^cは前記式（ｉｉ）と同義である。Ｒ^βは、置換基を有していてもよい２価の環状炭化水素基を表す。式（ｉｉ－２）中のベンゼン環は、さらに任意の置換基により置換されていてもよい。＊は結合手を表す。

【0228】

（Ｒ^β）
前記式（ｉｉ－２）において、Ｒ^βは、置換基を有していてもよい２価の環状炭化水素基を表す。
環状炭化水素基としては、脂肪族環基又は芳香族環基が挙げられる。

【0229】

脂肪族環基が有する環の数は特に限定されないが、通常１以上、２以上が好ましく、また、通常１０以下、５以下が好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が良好となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで硬化性が良好となる傾向がある。
また、脂肪族環基の炭素数は通常４以上であり、６以上が好ましく、８以上がより好ましく、また、４０以下が好ましく、３５以下がより好ましく、３０以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が良好となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで硬化性が良好となる傾向がある。
脂肪族環基における脂肪族環の具体例としては、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロデカン環、シクロドデカン環、ノルボルナン環、イソボルナン環、アダマンタン環等が挙げられる。これらの中でも相溶性の観点から、アダマンタン環が好ましい。

【0230】

一方で、芳香族環基が有する環の数は特に限定されないが、通常１以上、２以上が好ましく、３以上がより好ましく、また、通常１０以下、５以下が好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が良好となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで硬化性が良好となる傾向がある。
芳香族環基としては、芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基が挙げられるまた、芳香族環基の炭素数は通常４以上であり、６以上が好ましく、８以上がより好ましく、１０以上がさらに好ましく、また、４０以下が好ましく、３０以下がより好ましく、２０以下がさらに好ましく、１５以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が良好となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで硬化性が良好となる傾向がある。
芳香族環基における芳香族環の具体例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、フルオレン環等が挙げられる。これらの中でも信頼性の観点から、フルオレン環が好ましい。

【0231】

環状炭化水素基が有していてもよい置換基としては、ヒドロキシル基、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、アミル基、ｉｓｏ－アミル基等の炭素数１～５のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１～５のアルコキシ基；ニトロ基；シアノ基；カルボキシル基等が挙げられる。これらの中でも合成の簡易性の観点から、無置換が好ましい。

【0232】

これらの中でも、相溶性の観点から、Ｒ^βが２価の脂肪族環基であることが好ましく、２価のアダマンタン環基であることがより好ましい。
一方で、信頼性の観点から、Ｒ^βが２価の芳香族環基であることが好ましく、２価のフルオレン環基であることがより好ましい。

【0233】

前記のとおり、式（ｉｉ－２）中のベンゼン環は、さらに任意の置換基により置換されていてもよい。該置換基としては、例えば、ヒドロキシル基、メチル基、メトキシ基、エチル基、エトキシ基、プロピル基、プロポキシ基等が挙げられる。置換基の数も特に限定されず、１つでもよいし、２つ以上でもよい。また、これらの置換基を介して、式（ｉｉ－２）中の２つのベンゼン環が連結されていてもよい。
これらの中でもパターニング特性の観点から、無置換であることが好ましい。

【0234】

以下に前記式（ｉｉ－２）で表される部分構造の具体例を挙げる。

【0235】

【化35】

【0236】

【化36】

【0237】

【化37】

【0238】

【化38】

【0239】

一方で、前記一般式（ｉｉ）で表される部分構造は、相溶性の観点から、下記一般式（ｉｉ－３）で表される部分構造であることが好ましい。

【0240】

【化39】

【0241】

式（ｉｉ－３）中、Ｒ^c及びＲ^dは前記式（ｉｉ）と同義である。Ｒ^Zは水素原子又は多塩基酸残基を表す。

【0242】

多塩基酸残基とは、多塩基酸又はその無水物からＯＨ基を１つ除した１価の基を意味する。なお、さらにもう１つのＯＨ基が除され、式（ｉｉ－３）で表される他の分子におけるＲ^Zと共用されていてもよく、つまり、Ｒ^Zを介して複数の式（ｉｉ－３）が連結していてもよい。
多塩基酸としては、マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、クロレンド酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ビフェニルテトラカルボン酸から選ばれた１種又は２種以上が挙げられる。
これらの中でもパターニング特性の観点から、多塩基酸としては、好ましくは、マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、ビフェニルテトラカルボン酸であり、より好ましくは、テトラヒドロフタル酸、ビフェニルテトラカルボン酸、テトラヒドロフタル酸、ビフェニルテトラカルボン酸である。

【0243】

エポキシ（メタ）アクリレート系樹脂（ｂ１－Ｃ）１分子中に含まれる、前記式（ｉｉ－３）で表される部分構造は、１種でも２種以上でもよく、例えば、Ｒ^Xが水素原子のものと、Ｒ^Zが多塩基酸残基のものが混在していてもよい。

【0244】

また、エポキシ（メタ）アクリレート系樹脂（ｂ１－Ｃ）１分子中に含まれる、前記式（ｉｉ）で表される部分構造の数は特に限定されないが、１以上が好ましく、３以上がより好ましく、また、２０以下が好ましく、１５以下がより好ましく、１０以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで硬化性が良好となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで現像溶解性が良好となる傾向がある。

【0245】

エポキシ（メタ）アクリレート系樹脂（ｂ１）は、１種を単独で用いても、２種以上の樹脂を混合して用いてもよい。
また、前述のエポキシ（メタ）アクリレート系樹脂（ｂ１）の一部を、他のバインダー樹脂に置き換えて用いてもよい。即ち、エポキシ（メタ）アクリレート系樹脂（ｂ１）と他のバインダー樹脂を併用してもよい。この場合において、（ｂ）アルカリ可溶性樹脂におけるエポキシ（メタ）アクリレート系樹脂（ｂ１）の割合を５質量％以上とすることが好ましく、１０質量％以上とすることがより好ましく、２０質量％以上とすることがさらに好ましく、３０質量％以上とすることがよりさらに好ましく、４０質量％以上とすることが特に好ましく、５０質量％以上とすることが最も好ましい。また９０質量％以下とすることが好ましく、８０質量％以下とすることがより好ましく、７０質量％以下とすることがさらに好ましく、６０質量％以下とすることが特に好ましい。

【0246】

エポキシ（メタ）アクリレート系樹脂（ｂ１）と併用しうる他のバインダー樹脂に制限は無く、感光性着色組成物に通常使用される樹脂から選択すればよい。例えば、特開２００７－２７１７２７号公報、特開２００７－３１６６２０号公報、特開２００７－３３４２９０号公報などに記載のバインダー樹脂などが挙げられる。また、信頼性や表面平滑性の観点から、国際公開第２０１７／１１０８９３号に記載されている（メタ）アクリル共重合樹脂が好ましく挙げられる。なお、他のバインダー樹脂はいずれも、１種類を単独で用いても、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

【0247】

また、（ｂ）アルカリ可溶性樹脂として、着色剤や分散剤等との相溶性の観点から、（ｂ２）アクリル系樹脂を用いることが好ましい。

【0248】

アクリル系樹脂としては、例えば、１個以上のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体（以下、「不飽和単量体（ｂ２－１）」という。）と他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体（以下、「不飽和単量体（ｂ２－２）」という。）との共重合体を挙げることができる。
不飽和単量体（ｂ２－１）としては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、α－クロルアクリル酸、けい皮酸等の不飽和モノカルボン酸；マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸等の不飽和ジカルボン酸又はその無水物；コハク酸モノ〔２－（メタ）アクリロイロキシエチル〕、フタル酸モノ〔２－（メタ）アクリロイロキシエチル〕等の２価以上の多価カルボン酸のモノ〔（メタ）アクリロイロキシアルキル〕エステル；ω－カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等の両末端にカルボキシ基と水酸基とを有するポリマーのモノ（メタ）アクリレート；ｐ－ビニル安息香酸等を挙げることができる。
これらの不飽和単量体（ｂ２－１）は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。

【0249】

また、不飽和単量体（ｂ２－２）としては、例えば、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド等のＮ－位置換マレイミド；スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－ヒドロキシスチレン、ｐ－ヒドロキシ－α－メチルスチレン、ｐ－ビニルベンジルグリシジルエーテル、アセナフチレン等の芳香族ビニル化合物；

【0250】

メチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ポリエチレングルコール（重合度２～１０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングルコール（重合度２～１０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（重合度２～１０）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（重合度２～１０）モノ（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン－８－イル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールのエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３－〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕オキセタン、３－〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕－３－エチルオキセタン等の（メタ）アクリル酸エステル；

【0251】

シクロヘキシルビニルエーテル、イソボルニルビニルエーテル、トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン－８－イルビニルエーテル、ペンタシクロペンタデカニルビニルエーテル、３－（ビニルオキシメチル）－３－エチルオキセタン等のビニルエーテル；ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ－ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ポリシロキサン等の重合体分子鎖の末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマー等を挙げることができる。
これらの不飽和単量体（ｂ２－２）は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。

【0252】

不飽和単量体（ｂ２－１）と不飽和単量体（ｂ２－２）の共重合体において、該共重合体中の不飽和単量体（ｂ１）の共重合割合は、好ましくは５～５０質量％、さらに好ましくは１０～４０質量％である。このような範囲で不飽和単量体（ｂ２－１）を共重合させることにより、アルカリ現像性及び保存安定性に優れた感光性着色組成物を得ることができる傾向がある。

【0253】

不飽和単量体（ｂ２－１）と不飽和単量体（ｂ２－２）の共重合体の具体例としては、例えば、特開平７－１４０６５４号公報、特開平８－２５９８７６号公報、特開平１０－３１３０８号公報、特開平１０－３００９２２号公報、特開平１１－１７４２２４号公報、特開平１１－２５８４１５号公報、特開２０００－５６１１８号公報、特開２００４－１０１７２８号公報等に開示されている共重合体を挙げることができる。
不飽和単量体（ｂ２－１）と不飽和単量体（ｂ２－２）の共重合体は、公知の方法により製造することができるが、例えば、特開２００３－２２２７１７号公報、特開２００６－２５９６８０号公報、国際公開第２００７／０２９８７１号等に開示されている方法により、その構造やＭｗ、Ｍｗ／Ｍｎを制御することもできる。

【0254】

＜（ｃ）光重合開始剤＞
（ｃ）光重合開始剤は、光を直接吸収し、分解反応又は水素引き抜き反応を起こし、重合活性ラジカルを発生する機能を有する成分である。必要に応じて重合促進剤（連鎖移動剤）、増感色素等の付加剤を添加して使用してもよい。
光重合開始剤としては、例えば、特開昭５９－１５２３９６号公報、特開昭６１－１５１１９７号公報に記載のチタノセン化合物を含むメタロセン化合物；特開２０００－５６１１８号公報に記載のヘキサアリールビイミダゾール誘導体類；特開平１０－３９５０３号公報記載のハロメチル化オキサジアゾール誘導体類、ハロメチル－ｓ－トリアジン誘導体類、Ｎ－フェニルグリシン等のＮ－アリール－α－アミノ酸類、Ｎ－アリール－α－アミノ酸塩類、Ｎ－アリール－α－アミノ酸エステル類等のラジカル活性剤、α－アミノアルキルフェノン誘導体類；特開２０００－８００６８号公報、特開２００６－３６７５０号公報等に記載されているオキシムエステル系化合物等が挙げられる。

【0255】

具体的には、例えば、メタロセン化合物としては、ジシクロペンタジエニルチタニウムジクロリド、ジシクロペンタジエニルチタニウムビスフェニル、ジシクロペンタジエニルチタニウムビス（２，３，４，５，６－ペンタフルオロフェニル）、ジシクロペンタジエニルチタニウムビス（２，３，５，６－テトラフルオロフェニル）、ジシクロペンタジエニルチタニウムビス（２，４，６－トリフルオロフェニル）、ジシクロペンタジエニルチタニウムジ（２，６－ジフルオロフェニル）、ジシクロペンタジエニルチタニウムジ（２，４－ジフルオロフェニル）、ジ（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムビス（２，３，４，５，６－ペンタフルオロフェニル）、ジ（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムビス（２，６－ジフルオロフェニル）、ジシクロペンタジエニルチタニウムビス〔２，６－ジフルオロ－３－（１－ピロリル）フェニル〕等が挙げられる。

【0256】

また、ビイミダゾール誘導体類としては、２－（２’－クロロフェニル）－４，５－ジフェニルイミダゾール２量体、２－（２’－クロロフェニル）－４，５－ビス（３’－メトキシフェニル）イミダゾール２量体、２－（２’－フルオロフェニル）－４，５－ジフェニルイミダゾール２量体、２－（２’－メトキシフェニル）－４，５－ジフェニルイミダゾール２量体、（４’－メトキシフェニル）－４，５－ジフェニルイミダゾール２量体等が挙げられる。

【0257】

また、ハロメチル化オキサジアゾール誘導体類としては、２－トリクロロメチル－５－（２’－ベンゾフリル）－１，３，４－オキサジアゾール、２－トリクロロメチル－５－〔β－（２’－ベンゾフリル）ビニル〕－１，３，４－オキサジアゾール、２－トリクロロメチル－５－〔β－（２’－（６’’－ベンゾフリル）ビニル）〕－１，３，４－オキサジアゾール、２－トリクロロメチル－５－フリル－１，３，４－オキサジアゾール等が挙げられる。

【0258】

また、ハロメチル－ｓ－トリアジン誘導体類としては、２－（４－メトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－メトキシナフチル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－エトキシナフチル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－エトキシカルボニルナフチル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン等が挙げられる。

【0259】

また、α－アミノアルキルフェノン誘導体類としては、２－メチル－１〔４－（メチルチオ）フェニル〕－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）ブタン－１－オン、４－ジメチルアミノエチルベンゾエ－ト、４－ジメチルアミノイソアミルベンゾエ－ト、４－ジエチルアミノアセトフェノン、４－ジメチルアミノプロピオフェノン、２－エチルヘキシル－１，４－ジメチルアミノベンゾエート、２，５－ビス（４－ジエチルアミノベンザル）シクロヘキサノン、７－ジエチルアミノ－３－（４－ジエチルアミノベンゾイル）クマリン、４－（ジエチルアミノ）カルコン等が挙げられる。

【0260】

光重合開始剤としては、特に、感度や製版性の点でオキシムエステル系化合物が有効であり、フェノール性水酸基を含むアルカリ可溶性樹脂を用いる場合などは、感度の点で不利になるため、特にこのような感度に優れたオキシムエステル系化合物が有用である。オキシムエステル系化合物は、その構造の中に紫外線を吸収する構造と光エネルギーを伝達する構造とラジカルを発生する構造を併せ持っているために、少量で感度が高く、かつ、熱反応に対して安定であり、少量で高感度な感光性着色組成物を得ることが可能である。

【0261】

オキシムエステル系化合物としては、例えば、下記一般式（ＩＶ）で表される化合物が挙げられる。

【0262】

【化40】

【0263】

上記式（ＩＶ）中、Ｒ^21aは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、又は、置換基を有していてもよい芳香族環基を示す。
Ｒ^21bは芳香環を含む任意の置換基を示す。
Ｒ^22aは、置換基を有していてもよいアルカノイル基、又は、置換基を有していてもよいアリーロイル基を示す。
ｎは０又は１の整数を示す。

【0264】

Ｒ^21aにおけるアルキル基の炭素数は特に限定されないが、溶媒への溶解性や感度の観点から、通常１以上、好ましくは２以上、また、通常２０以下、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下である。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、シクロペンチルエチル基、プロピル基等が挙げられる。
アルキル基が有していてもよい置換基としては、芳香族環基、水酸基、カルボキシル基、ハロゲン原子、アミノ基、アミド基、４－（２－メトキシ－１－メチル）エトキシ－２－メチルフェニル基又はＮ－アセチル－Ｎ－アセトキシアミノ基などが挙げられ、合成容易性の観点からは、無置換であることが好ましい。

【0265】

Ｒ^21aにおける芳香族環基としては、芳香族炭化水素環基及び芳香族複素環基が挙げられる。芳香族環基の炭素数は特に限定されないが、感光性着色組成物への溶解性の観点から５以上であることが好ましい。また、現像性の観点から３０以下であることが好ましく、２０以下であることがより好ましく、１２以下であることがさらに好ましい。

【0266】

芳香族環基の具体例としては、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、フリル基などが挙げられ、これらの中でも現像性の観点から、フェニル基又はナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。
芳香族環基が有していてもよい置換基としては、水酸基、カルボキシル基、ハロゲン原子、アミノ基、アミド基、アルキル基、アルコキシ基、これらの置換基が連結した基などが挙げられ、現像性の観点からアルキル基、アルコキシ基、これらを連結した基が好ましく、連結したアルコキシ基がより好ましい。
これらの中でも、現像性の観点から、Ｒ^21aが置換基を有していてもよい芳香族環基であることが好ましく、連結したアルコキシ基を置換基に有する芳香族環基であることがさらに好ましい。

【0267】

また、Ｒ^21bとしては、好ましくは置換されていてもよいカルバゾリル基、置換されていてもよいチオキサントニル基又は置換されていてもよいジフェニルスルフィド基が挙げられる。これらの中でも、感度の観点から、置換されていてもよいカルバゾリル基が好ましい。

【0268】

また、Ｒ^22aにおけるアルカノイル基の炭素数は特に限定されないが、溶媒への溶解性や感度の観点から、通常２以上、好ましくは３以上、また、通常２０以下、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下、さらに好ましくは５以下である。アルカノイル基の具体例としては、アセチル基、プロパノイル基、ブタノイル基等が挙げられる。
アルカノイル基が有していてもよい置換基としては、芳香族環基、水酸基、カルボキシル基、ハロゲン原子、アミノ基、アミド基などが挙げられ、合成容易性の観点からは、無置換であることが好ましい。

【0269】

また、Ｒ^22aにおけるアリーロイル基の炭素数は特に限定されないが、溶媒への溶解性や感度の観点から、通常７以上、好ましくは８以上、また、通常２０以下、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下である。アリーロイル基の具体例としては、ベンゾイル基、ナフトイル基等が挙げられる。
アリーロイル基が有していてもよい置換基としては、水酸基、カルボキシル基、ハロゲン原子、アミノ基、アミド基、アルキル基などが挙げられ、合成容易性の観点からは、無置換であることが好ましい。
これらの中でも、感度の観点から、Ｒ^22aが置換基を有していてもよいアルカノイル基であることが好ましく、無置換のアルカノイル基であることがより好ましく、アセチル基であることがさらに好ましい。

【0270】

また特開２０１６－１３３５７４号公報に記載される開始剤も、着色剤による液晶層の汚染が低減されるという点からも好適も用いられる。

【0271】

光重合開始剤は、１種類を単独で用いても、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
光重合開始剤には、必要に応じて、感応感度を高める目的で、画像露光光源の波長に応じた増感色素、重合促進剤を配合させることができる。増感色素としては、特開平４－２２１９５８号公報、特開平４－２１９７５６号公報に記載のキサンテン色素、特開平３－２３９７０３号公報、特開平５－２８９３３５号公報に記載の複素環を有するクマリン色素、特開平３－２３９７０３号公報、特開平５－２８９３３５号公報に記載の３－ケトクマリン化合物、特開平６－１９２４０号公報に記載のピロメテン色素、その他、特開昭４７－２５２８号公報、特開昭５４－１５５２９２号公報、特公昭４５－３７３７７号公報、特開昭４８－８４１８３号公報、特開昭５２－１１２６８１号公報、特開昭５８－１５５０３号公報、特開昭６０－８８００５号公報、特開昭５９－５６４０３号公報、特開平２－６９号公報、特開昭５７－１６８０８８号公報、特開平５－１０７７６１号公報、特開平５－２１０２４０号公報、特開平４－２８８８１８号公報に記載のジアルキルアミノベンゼン骨格を有する色素等を挙げることができる。

【0272】

これらの増感色素のうち好ましいものは、アミノ基含有増感色素であり、さらに好ましいものは、アミノ基及びフェニル基を同一分子内に有する化合物である。特に、好ましいのは、例えば、４，４’－ジメチルアミノベンゾフェノン、４，４’－ジエチルアミノベンゾフェノン、２－アミノベンゾフェノン、４－アミノベンゾフェノン、４，４’－ジアミノベンゾフェノン、３，３’－ジアミノベンゾフェノン、３，４－ジアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；２－（ｐ－ジメチルアミノフェニル）ベンゾオキサゾール、２－（ｐ－ジエチルアミノフェニル）ベンゾオキサゾール、２－（ｐ－ジメチルアミノフェニル）ベンゾ［４，５］ベンゾオキサゾール、２－（ｐ－ジメチルアミノフェニル）ベンゾ［６，７］ベンゾオキサゾール、２，５－ビス（ｐ－ジエチルアミノフェニル）－１，３，４－オキサゾール、２－（ｐ－ジメチルアミノフェニル）ベンゾチアゾール、２－（ｐ－ジエチルアミノフェニル）ベンゾチアゾール、２－（ｐ－ジメチルアミノフェニル）ベンズイミダゾール、２－（ｐ－ジエチルアミノフェニル）ベンズイミダゾール、２，５－ビス（ｐ－ジエチルアミノフェニル）－１，３，４－チアジアゾール、（ｐ－ジメチルアミノフェニル）ピリジン、（ｐ－ジエチルアミノフェニル）ピリジン、（ｐ－ジメチルアミノフェニル）キノリン、（ｐ－ジエチルアミノフェニル）キノリン、（ｐ－ジメチルアミノフェニル）ピリミジン、（ｐ－ジエチルアミノフェニル）ピリミジン等のｐ－ジアルキルアミノフェニル基含有化合物等である。このうち最も好ましいものは、４，４’－ジアルキルアミノベンゾフェノンである。
増感色素は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0273】

重合促進剤としては、例えば、ｐ－ジメチルアミノ安息香酸エチル、安息香酸２－ジメチルアミノエチル等の芳香族アミン、ｎ－ブチルアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン等の脂肪族アミン、後述するメルカプト化合物等が用いられる。
重合促進剤は、１種類を単独で用いても、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

【0274】

＜（ｄ）エチレン性不飽和化合物＞
本発明の感光性着色組成物は、（ｄ）エチレン性不飽和化合物を含む。（ｄ）エチレン性不飽和化合物を含むことで、感度が向上する。
本発明に用いられるエチレン性不飽和化合物は、分子内にエチレン性不飽和基を少なくとも１個有する化合物である。具体的には、例えば（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、アクリロニトリル、スチレン、及びエチレン性不飽和結合を１個有するカルボン酸と、多価又は１価アルコールのモノエステル、等が挙げられる。

【0275】

本発明においては、特に、１分子中にエチレン性不飽和基を２個以上有する多官能エチレン性単量体を使用することが望ましい。多官能エチレン性単量体が有するエチレン性不飽和基の数は特に限定されないが、通常２個以上であり、好ましくは４個以上であり、より好ましくは５個以上であり、また、好ましくは８個以下であり、より好ましくは７個以下である。前記下限値以上とすることで高感度となる傾向があり、前記上限値以下とすることで溶媒への溶解性が向上する傾向がある。上限と下限の組み合わせとしては、例えば、２～８個が好ましく、４～７個がより好ましく、５～７個がさらに好ましい。
多官能エチレン性単量体の例としては、例えば脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル；芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル；脂肪族ポリヒドロキシ化合物、芳香族ポリヒドロキシ化合物等の多価ヒドロキシ化合物と、不飽和カルボン酸及び多塩基性カルボン酸とのエステル化反応により得られるエステルなどが挙げられる。

【0276】

前記脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、グリセロールアクリレート等の脂肪族ポリヒドロキシ化合物のアクリル酸エステル、これら例示化合物のアクリレートをメタクリレートに代えたメタクリル酸エステル、同様にイタコネートに代えたイタコン酸エステル、クロネートに代えたクロトン酸エステルもしくはマレエートに代えたマレイン酸エステル等が挙げられる。

【0277】

芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、ハイドロキノンジアクリレート、ハイドロキノンジメタクリレート、レゾルシンジアクリレート、レゾルシンジメタクリレート、ピロガロールトリアクリレート等の芳香族ポリヒドロキシ化合物のアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル等が挙げられる。

【0278】

多塩基性カルボン酸及び不飽和カルボン酸と、多価ヒドロキシ化合物のエステル化反応により得られるエステルとしては必ずしも単一物ではないが、代表的な具体例を挙げれば、アクリル酸、フタル酸、及びエチレングリコールの縮合物、アクリル酸、マレイン酸、及びジエチレングリコールの縮合物、メタクリル酸、テレフタル酸及びペンタエリスリトールの縮合物、アクリル酸、アジピン酸、ブタンジオール及びグリセリンの縮合物等が挙げられる。

【0279】

その他、本発明に用いられる多官能エチレン性単量体の例としては、ポリイソシアネート化合物と水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル又はポリイソシアネート化合物とポリオール及び水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルを反応させて得られるようなウレタン（メタ）アクリレート類；多価エポキシ化合物とヒドロキシ（メタ）アクリレート又は（メタ）アクリル酸との付加反応物のようなエポキシアクリレート類；エチレンビスアクリルアミド等のアクリルアミド類；フタル酸ジアリル等のアリルエステル類；ジビニルフタレート等のビニル基含有化合物等が有用である。

【0280】

上記ウレタン（メタ）アクリレート類としては、例えば、ＤＰＨＡ－４０Ｈ、ＵＸ－５０００、ＵＸ－５００２Ｄ－Ｐ２０、ＵＸ－５００３Ｄ、ＵＸ－５００５（日本化薬社製）、Ｕ－２ＰＰＡ、Ｕ－６ＬＰＡ、Ｕ－１０ＰＡ、Ｕ－３３Ｈ、ＵＡ－５３Ｈ、ＵＡ－３２Ｐ、ＵＡ－１１００Ｈ（新中村化学工業社製）、ＵＡ－３０６Ｈ、ＵＡ－５１０Ｈ、ＵＦ－８００１Ｇ（共栄社化学社製）、ＵＶ－１７００Ｂ、ＵＶ－７６００Ｂ、ＵＶ－７６０５Ｂ、ＵＶ－７６３０Ｂ、ＵＶ７６４０Ｂ（日本合成化学工業社製）等が挙げられる。

【0281】

これらの中でも、硬化性の観点から（ｄ）エチレン性不飽和化合物として、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを用いることが好ましく、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを用いることがより好ましい。
これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0282】

＜（ｅ）溶剤＞
本発明の感光性着色組成物は、（ｅ）溶剤を含んでいてもよい。（ｅ）溶剤を含むことで、顔料を溶剤中に分散でき、また、塗布が容易となる傾向がある。
本発明の感光性着色組成物は、通常、（ａ）着色剤、（ｂ）アルカリ可溶性樹脂、（ｃ）光重合開始剤、及び（ｄ）エチレン性不飽和化合物、並びに必要に応じて使用されるその他の各種成分が、溶剤に溶解又は分散した状態で使用される。溶剤の中でも、分散性や塗布性の観点から有機溶剤が好ましい。

【0283】

有機溶剤の中でも、塗布性の観点から沸点が１００～３００℃の範囲のものを選択することが好ましく、沸点が１２０～２８０℃の範囲のものを選択することがより好ましい。なお、ここでいう沸点は、圧力１０１３．２５ｈＰａにおける沸点を意味し、以下沸点に関してはすべて同様である。

【0284】

このような有機溶剤としては、例えば、次のようなものが挙げられる。
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、プロピレングリコール－ｔ－ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、メトキシメチルペンタノール、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、３－メトキシブタノール、３－メチル－３－メトキシブタノール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテルのようなグリコールモノアルキルエーテル類；
エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテルのようなグリコールジアルキルエーテル類；

【0285】

エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、３－メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３－メチル－３－メトキシブチルアセテートのようなグリコールアルキルエーテルアセテート類；
エチレングリコールジアセテート、１，３－ブチレングリコールジアセテート、１，６－ヘキサノールジアセテートなどのグリコールジアセテート類；
シクロヘキサノールアセテートなどのアルキルアセテート類；
アミルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジアミルエーテル、エチルイソブチルエーテル、ジヘキシルエーテルのようなエーテル類；

【0286】

アセトン、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソアミルケトン、ジイソプロピルケトン、ジイソブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、エチルアミルケトン、メチルブチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトン、メトキシメチルペンタノンのようなケトン類；
エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、メトキシメチルペンタノール、グリセリン、ベンジルアルコールのような１価又は多価アルコール類；
ｎ－ペンタン、ｎ－オクタン、ジイソブチレン、ｎ－ヘキサン、ヘキセン、イソプレン、ジペンテン、ドデカンのような脂肪族炭化水素類；
シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、メチルシクロヘキセン、ビシクロヘキシルのような脂環式炭化水素類；

【0287】

ベンゼン、トルエン、キシレン、クメンのような芳香族炭化水素類；
アミルホルメート、エチルホルメート、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸アミル、メチルイソブチレート、エチレングリコールアセテート、エチルプロピオネート、プロピルプロピオネート、酪酸ブチル、酪酸イソブチル、イソ酪酸メチル、エチルカプリレート、ブチルステアレート、エチルベンゾエート、３－エトキシプロピオン酸メチル、３－エトキシプロピオン酸エチル、３－メトキシプロピオン酸メチル、３－メトキシプロピオン酸エチル、３－メトキシプロピオン酸プロピル、３－メトキシプロピオン酸ブチル、γ－ブチロラクトンのような鎖状又は環状エステル類；
３－メトキシプロピオン酸、３－エトキシプロピオン酸のようなアルコキシカルボン酸類；
ブチルクロリド、アミルクロリドのようなハロゲン化炭化水素類；
メトキシメチルペンタノンのようなエーテルケトン類；
アセトニトリル、ベンゾニトリルのようなニトリル類等。

【0288】

上記に該当する市販の有機溶剤としては、ミネラルスピリット、バルソル＃２、アプコ＃１８ソルベント、アプコシンナー、ソーカルソルベントＮｏ．１及びＮｏ．２、ソルベッソ＃１５０、シェルＴＳ２８ ソルベント、カルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、メチルセロソルブ（「セロソルブ」は登録商標。以下同じ。）、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセテート、メチルセロソルブアセテート、ジグライム（いずれも商品名）などが挙げられる。
これらの有機溶剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0289】

フォトリソグラフィー法にて着色スペーサーを形成する場合、有機溶剤としては沸点が１００～２００℃の範囲のものを選択することが好ましい。より好ましくは１２０～１７０℃の沸点を持つものである。

【0290】

上記有機溶剤のうち、塗布性、表面張力などのバランスが良く、組成物中の構成成分の溶解度が比較的高い点からは、グリコールアルキルエーテルアセテート類が好ましい。
また、グリコールアルキルエーテルアセテート類は、単独で使用してもよいが、他の有機溶剤を併用してもよい。併用する有機溶剤として、特に好ましいのはグリコールモノアルキルエーテル類である。中でも、特に組成物中の構成成分の溶解性からプロピレングリコールモノメチルエーテルが好ましい。なお、グリコールモノアルキルエーテル類は極性が高く、添加量が多すぎると顔料が凝集しやすく、後に得られる感光性着色組成物の粘度が上がっていくなどの保存安定性が低下する傾向があるので、溶剤中のグリコールモノアルキルエーテル類の割合は５質量％～３０質量％が好ましく、５質量％～２０質量％がより好ましい。

【0291】

また、１５０℃以上の沸点をもつ有機溶剤（以下「高沸点溶剤」と称す場合がある。）を併用することも好ましい。このような高沸点溶剤を併用することにより、感光性着色組成物は乾きにくくなるが、組成物中における顔料の均一な分散状態が、急激な乾燥により破壊されることを防止する効果がある。すなわち、例えばスリットノズル先端における、着色剤などの析出・固化による異物欠陥の発生を防止する効果がある。このような効果が高い点から、上述の各種溶剤の中でも、特にジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルアセテート、及びジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートが好ましい。

【0292】

高沸点溶剤を併用する場合、有機溶剤中の高沸点溶剤の含有割合は、３質量％～５０質量％が好ましく、５質量％～４０質量％がより好ましく、５質量％～３０質量％が特に好ましい。前記下限値以上とすることで、例えばスリットノズル先端で着色剤などが析出・固化して異物欠陥を惹き起こすのを抑制できる傾向があり、また前記上限値以下とすることで組成物の乾燥温度が遅くなるのを抑制し、減圧乾燥プロセスのタクト不良や、プリベークのピン跡といった問題を抑制できる傾向がある。

【0293】

なお、沸点１５０℃以上の高沸点溶剤が、グリコールアルキルエーテルアセテート類であってもよく、またグリコールアルキルエーテル類であってもよく、この場合は、沸点１５０℃以上の高沸点溶剤を別途含有させなくてもかまわない。
好ましい高沸点溶剤として、例えば前述の各種溶剤の中ではジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、１，３－ブチレングリコールジアセテート、１，６－ヘキサノールジアセテート、トリアセチンなどが挙げられる。

【0294】

＜（ｆ）分散剤＞
本発明の感光性着色組成物においては、（ａ）着色剤を微細に分散させてその分散状態を安定化させる目的で（ｆ）分散剤を含んでいてもよい。
（ｆ）分散剤としては、官能基を有する高分子分散剤が好ましく、さらに、分散安定性の面からカルボキシル基；リン酸基；スルホン酸基；又はこれらの塩基；一級、二級又は三級アミノ基；四級アンモニウム塩基；ピリジン、ピリミジン、ピラジン等の含窒素ヘテロ環由来の基、等の官能基を有する高分子分散剤が好ましい。中でも特に、一級、二級又は三級アミノ基；四級アンモニウム塩基；ピリジン、ピリミジン、ピラジン等の含窒素ヘテロ環由来の基、等の塩基性官能基を有する高分子分散剤が顔料を分散する際に少量の分散剤で分散することができるとの観点から特に好ましい。

【0295】

また、高分子分散剤としては、例えばウレタン系分散剤、アクリル系分散剤、ポリエチレンイミン系分散剤、ポリアリルアミン系分散剤、アミノ基を持つモノマーとマクロモノマーからなる分散剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系分散剤、ポリオキシエチレンジエステル系分散剤、ポリエーテルリン酸系分散剤、ポリエステルリン酸系分散剤、ソルビタン脂肪族エステル系分散剤、脂肪族変性ポリエステル系分散剤等を挙げることができる。

【0296】

このような分散剤の具体例としては、商品名で、ＥＦＫＡ（登録商標。ＢＡＳＦ社製。）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標。ビックケミー社製。）、ディスパロン（登録商標。楠本化成社製。）、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ（登録商標。ルーブリゾール社製。）、ＫＰ（信越化学工業社製）、ポリフロー（共栄社化学社製）、アジスパー（登録商標。味の素社製。）等を挙げることができる。
これらの高分子分散剤は１種を単独で使用してもよく、又は２種以上を併用してもよい。

【0297】

高分子分散剤の重量平均分子量（Ｍｗ）は通常７００以上、好ましくは１０００以上であり、また通常１００，０００以下、好ましくは５０，０００以下である。
これらの内、顔料の分散性の観点から、（ｆ）分散剤は官能基を有するウレタン系高分子分散剤及び／又はアクリル系高分子分散剤を含むことが好ましく、アクリル系高分子分散剤を含むことが特に好ましい。
また分散性、保存性の面から、塩基性官能基を有し、ポリエステル結合及び／又はポリエーテル結合を有する高分子分散剤が好ましい。

【0298】

ウレタン系及びアクリル系高分子分散剤としては、例えばＤＩＳＰＥＲＢＹＫ１６０～１６６、１８２シリーズ（いずれもウレタン系）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ２０００、２００１、ＢＹＫ－ＬＰＮ２１１１６等（いずれもアクリル系）（以上すべてビックケミー社製）が挙げられる。
ウレタン系高分子分散剤として好ましい化学構造を具体的に例示するならば、例えば、ポリイソシアネート化合物と、分子内に水酸基を１個又は２個有する数平均分子量３００～１０，０００の化合物と、分子内に活性水素と３級アミノ基を有する化合物とを反応させることによって得られる、重量平均分子量１，０００～２００，０００の分散樹脂等が挙げられる。これらをベンジルクロリド等の四級化剤で処理することで、３級アミノ基の全部又は一部を４級アンモニウム塩基にすることができる。

【0299】

上記のポリイソシアネート化合物の例としては、パラフェニレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレン－１，５－ジイソシアネート、トリジンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンメチルエステルジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、ω，ω’－ジイソシネートジメチルシクロヘキサン等の脂環族ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、α，α，α’，α’－テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香環を有する脂肪族ジイソシアネート、リジンエステルトリイソシアネート、１，６，１１－ウンデカントリイソシアネート、１，８－ジイソシアネート－４－イソシアネートメチルオクタン、１，３，６－ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニルメタン）、トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフェート等のトリイソシアネート、及びこれらの三量体、水付加物、及びこれらのポリオール付加物等が挙げられる。ポリイソシアネートとして好ましいのは有機ジイソシアネートの三量体で、最も好ましいのはトリレンジイソシアネートの三量体とイソホロンジイソシアネートの三量体である。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0300】

イソシアネートの三量体の製造方法としては、前記ポリイソシアネート類を適当な三量化触媒、例えば第３級アミン類、ホスフィン類、アルコキシド類、金属酸化物、カルボン酸塩類等を用いてイソシアネート基の部分的な三量化を行い、触媒毒の添加により三量化を停止させた後、未反応のポリイソシアネートを溶剤抽出、薄膜蒸留により除去して目的のイソシアヌレート基含有ポリイソシアネートを得る方法が挙げられる。

【0301】

分子内に水酸基を１個又は２個有する数平均分子量３００～１０，０００の化合物としては、ポリエーテルグリコール、ポリエステルグリコール、ポリカーボネートグリコール、ポリオレフィングリコール等、及びこれらの化合物の片末端水酸基が炭素数１～２５のアルキル基でアルコキシ化されたもの及びこれら２種類以上の混合物が挙げられる。
ポリエーテルグリコールとしては、ポリエーテルジオール、ポリエーテルエステルジオール、及びこれら２種類以上の混合物が挙げられる。ポリエーテルジオールとしては、アルキレンオキシドを単独又は共重合させて得られるもの、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレン－プロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシヘキサメチレングリコール、ポリオキシオクタメチレングリコール及びそれらの２種以上の混合物が挙げられる。

【0302】

ポリエーテルエステルジオールとしては、エーテル基含有ジオールもしくは他のグリコールとの混合物をジカルボン酸又はそれらの無水物と反応させるか、又はポリエステルグリコールにアルキレンオキシドを反応させることによって得られるもの、例えばポリ（ポリオキシテトラメチレン）アジペート等が挙げられる。ポリエーテルグリコールとして最も好ましいのはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール又はこれらの化合物の片末端水酸基が炭素数１～２５のアルキル基でアルコキシ化された化合物である。

【0303】

ポリエステルグリコールとしては、ジカルボン酸（コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、フタル酸等）又はそれらの無水物とグリコール（エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－メチル－２－プロピル－１，３－プロパンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２，５－ジメチル－２，５－ヘキサンジオール、１，８－オクタメチレングリコール、２－メチル－１，８－オクタメチレングリコール、１，９－ノナンジオール等の脂肪族グリコール、ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン等の脂環族グリコール、キシリレングリコール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン等の芳香族グリコール、Ｎ－メチルジエタノールアミン等のＮ－アルキルジアルカノールアミン等）とを重縮合させて得られたもの、例えばポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリエチレン／プロピレンアジペート等、又は前記ジオール類又は炭素数１～２５の１価アルコールを開始剤として用いて得られるポリラクトンジオール又はポリラクトンモノオール、例えばポリカプロラクトングリコール、ポリメチルバレロラクトン及びこれらの２種以上の混合物が挙げられる。ポリエステルグリコールとして最も好ましいのはポリカプロラクトングリコール又は炭素数１～２５のアルコールを開始剤としたポリカプロラクトンである。

【0304】

ポリカーボネートグリコールとしては、ポリ（１，６－ヘキシレン）カーボネート、ポリ（３－メチル－１，５－ペンチレン）カーボネート等、ポリオレフィングリコールとしてはポリブタジエングリコール、水素添加型ポリブタジエングリコール、水素添加型ポリイソプレングリコール等が挙げられる。
これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0305】

分子内に水酸基を１個又は２個有する化合物の数平均分子量は、通常３００～１０，０００、好ましくは５００～６，０００、さらに好ましくは１，０００～４，０００である。

【0306】

本発明に用いられる分子内に活性水素と３級アミノ基を有する化合物を説明する。
活性水素、即ち、酸素原子、窒素原子又は硫黄原子に直接結合している水素原子としては、水酸基、アミノ基、チオール基等の官能基中の水素原子が挙げられ、中でもアミノ基、特に１級のアミノ基の水素原子が好ましい。

【0307】

３級アミノ基は、特に限定されないが、例えば炭素数１～４のアルキル基を有するアミノ基、又はヘテロ環構造、より具体的にはイミダゾール環又はトリアゾール環、などが挙げられる。
このような分子内に活性水素と３級アミノ基を有する化合物を例示するならば、Ｎ，Ｎ－ジメチル－１，３－プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチル－１，３－プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジプロピル－１，３－プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジブチル－１，３－プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジプロピルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジブチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－１，４－ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチル－１，４－ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジプロピル－１，４－ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジブチル－１，４－ブタンジアミン等が挙げられる。

【0308】

また、３級アミノ基が含窒素ヘテロ環構造である場合の該含窒素ヘテロ環としては、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、インドール環、カルバゾール環、インダゾール環、ベンズイミダゾール環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾチアジアゾール環等の含窒素ヘテロ５員環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、アクリジン環、イソキノリン環等の含窒素ヘテロ６員環が挙げられる。これらの含窒素ヘテロ環のうち好ましいものはイミダゾール環又はトリアゾール環である。

【0309】

これらのイミダゾール環とアミノ基を有する化合物を具体的に例示するならば、１－（３－アミノプロピル）イミダゾール、ヒスチジン、２－アミノイミダゾール、１－（２－アミノエチル）イミダゾール等が挙げられる。また、トリアゾール環とアミノ基を有する化合物を具体的に例示するならば、３－アミノ－１，２，４－トリアゾール、５－（２－アミノ－５－クロロフェニル）－３－フェニル－１Ｈ－１，２，４－トリアゾール、４－アミノ－４Ｈ－１，２，４－トリアゾール－３，５－ジオール、３－アミノ－５－フェニル－１Ｈ－１，３，４－トリアゾール、５－アミノ－１，４－ジフェニル－１，２，３－トリアゾール、３－アミノ－１－ベンジル－１Ｈ－２，４－トリアゾール等が挙げられる。中でも、Ｎ，Ｎ－ジメチル－１，３－プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチル－１，３－プロパンジアミン、１－（３－アミノプロピル）イミダゾール、３－アミノ－１，２，４－トリアゾールが好ましい。
これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0310】

ウレタン系高分子分散剤を製造する際の原料の好ましい配合比率はポリイソシアネート化合物１００質量部に対し、分子内に水酸基を１個又は２個有する数平均分子量３００～１０，０００の化合物が１０～２００質量部、好ましくは２０～１９０質量部、さらに好ましくは３０～１８０質量部、分子内に活性水素と３級アミノ基を有する化合物が０．２～２５質量部、好ましくは０．３～２４質量部である。

【0311】

ウレタン系高分子分散剤の製造はポリウレタン樹脂製造の公知の方法に従って行われる。製造する際の溶媒としては、通常、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸セロソルブ等のエステル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン等の炭化水素類、ダイアセトンアルコール、イソプロパノール、第二ブタノール、第三ブタノール等一部のアルコール類、塩化メチレン、クロロホルム等の塩化物、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等のエーテル類、ジメチルホルムアミド、Ｎ－メチルピロリドン、ジメチルスルホキサイド等の非プロトン性極性溶媒等が用いられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0312】

上記製造に際して、通常、ウレタン化反応触媒が用いられる。この触媒としては、例えば、ジブチルチンジラウレート、ジオクチルチンジラウレート、ジブチルチンジオクトエート、スタナスオクトエート等の錫系、鉄アセチルアセトナート、塩化第二鉄等の鉄系、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン等の３級アミン系等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用して用いてもよい。

【0313】

分子内に活性水素と３級アミノ基を有する化合物の導入量は反応後のアミン価で１～１００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲に制御することが好ましい。より好ましくは５～９５ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲である。アミン価は、塩基性アミノ基を酸により中和滴定し、酸価に対応させてＫＯＨのｍｇ数で表した値である。前記下限値以上とすることで分散能力が良好となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで現像性の低下が抑制しやすい傾向がある。

【0314】

なお、以上の反応で高分子分散剤にイソシアネート基が残存する場合にはさらに、アルコールやアミノ化合物でイソシアネート基を潰すと生成物の経時安定性が高くなるので好ましい。
ウレタン系高分子分散剤の重量平均分子量（Ｍｗ）は通常１，０００～２００，０００、好ましくは２，０００～１００，０００、より好ましくは３，０００～５０，０００の範囲である。前記下限値以上とすることで分散性及び分散安定性が良好となる傾向があり、前記上限値以下とすることで溶解性や分散性の低下を抑制しやすい傾向がある。

【0315】

一方で、アクリル系高分子分散剤としては、官能基（ここでいう官能基とは、高分子分散剤に含有される官能基として前述した官能基である。）を有する不飽和基含有単量体と、官能基を有さない不飽和基含有単量体とのランダム共重合体、グラフト共重合体、ブロック共重合体を使用することが好ましい。これらの共重合体は公知の方法で製造することができる。

【0316】

官能基を有する不飽和基含有単量体としては、（メタ）アクリル酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、アクリル酸ダイマー等のカルボキシル基を有する不飽和単量体、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びこれらの４級化物などの３級アミノ基、４級アンモニウム塩基を有する不飽和単量体が具体例として挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0317】

官能基を有さない不飽和基含有単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシメチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカン（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、Ｎ－ビニルピロリドン、スチレン及びその誘導体、α－メチルスチレン、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－ベンジルマレイミドなどのＮ－置換マレイミド、アクリロニトリル、酢酸ビニル及びポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマー、ポリスチレンマクロモノマー、ポリ２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートマクロモノマー、ポリエチレングリコールマクロモノマー、ポリプロピレングリコールマクロモノマー、ポリカプロラクトンマクロモノマーなどのマクロモノマー等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0318】

アクリル系高分子分散剤は、特に好ましくは、官能基を有するＡブロックと官能基を有さないＢブロックからなるＡ－Ｂ又はＢ－Ａ－Ｂブロック共重合体であるが、この場合、Ａブロック中には上記官能基を含む不飽和基含有単量体由来の部分構造の他に、上記官能基を含まない不飽和基含有単量体由来の部分構造が含まれていてもよく、これらが該Ａブロック中においてランダム共重合又はブロック共重合のいずれの態様で含有されていてもよい。また、官能基を含まない部分構造の、Ａブロック中の含有割合は、通常８０質量％以下であり、好ましくは５０質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以下である。

【0319】

Ｂブロックは、上記官能基を含まない不飽和基含有単量体由来の部分構造からなるものであるが、１つのＢブロック中に２種以上の単量体由来の部分構造が含有されていてもよく、これらは、該Ｂブロック中においてランダム共重合又はブロック共重合のいずれの態様で含有されていてもよい。
該Ａ－Ｂ又はＢ－Ａ－Ｂブロック共重合体は、例えば、以下に示すリビング重合法にて調製される。
リビング重合法には、アニオンリビング重合法、カチオンリビング重合法、ラジカルリビング重合法があり、このうち、アニオンリビング重合法は、重合活性種がアニオンであり、例えば下記スキームで表される。

【0320】

【化41】

【0321】

上記スキーム中、Ａｒ¹は１価の有機基であり、Ａｒ²はＡｒ¹とは異なる１価の有機基であり、Ｍは金属原子であり、ｓ及びｔはそれぞれ１以上の整数である。

【0322】

ラジカルリビング重合法は重合活性種がラジカルであり、例えば下記スキームで示される。

【0323】

【化42】

【0324】

上記スキーム中、Ａｒ¹は１価の有機基であり、Ａｒ²はＡｒ¹とは異なる１価の有機基であり、ｊ及びｋはそれぞれ１以上の整数であり、Ｒ^aは水素原子又は１価の有機基であり、Ｒ^bはＲ^aとは異なる水素原子又は１価の有機基である。

【0325】

このアクリル系高分子分散剤を合成するに際しては、特開平９－６２００２号公報や、Ｐ．Ｌｕｔｚ， Ｐ．Ｍａｓｓｏｎ ｅｔ ａｌ， Ｐｏｌｙｍ． Ｂｕｌｌ． １２， ７９ （１９８４）， Ｂ．Ｃ．Ａｎｄｅｒｓｏｎ， Ｇ．Ｄ．Ａｎｄｒｅｗｓ ｅｔ ａｌ， Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ， １４， １６０１（１９８１）， Ｋ．Ｈａｔａｄａ， Ｋ．Ｕｔｅ，ｅｔ ａｌ， Ｐｏｌｙｍ． Ｊ． １７， ９７７（１９８５）， １８， １０３７（１９８６）， 右手浩一、畑田耕一、高分子加工、３６， ３６６（１９８７），東村敏延、沢本光男、高分子論文集、４６， １８９（１９８９）， Ｍ．Ｋｕｒｏｋｉ， Ｔ．Ａｉｄａ， Ｊ． Ａｍ． Ｃｈｅｍ． Ｓｉｃ， １０９， ４７３７（１９８７）、相田卓三、井上祥平、有機合成化学、４３， ３００（１９８５）， Ｄ．Ｙ．Ｓｏｇｏｈ， Ｗ．Ｒ．Ｈｅｒｔｌｅｒ ｅｔ ａｌ， Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ， ２０， １４７３（１９８７）などに記載の公知の方法を採用することができる。

【0326】

本発明で用いることができるアクリル系高分子分散剤はＡ－Ｂブロック共重合体であっても、Ｂ－Ａ－Ｂブロック共重合体であってもよく、その共重合体を構成するＡブロック／Ｂブロック比は１／９９～８０／２０、特に５／９５～６０／４０（質量比）であることが好ましく、この範囲内にすることで分散性と保存安定性のバランスの確保ができる傾向がある。
また、本発明で用いることができるＡ－Ｂブロック共重合体、Ｂ－Ａ－Ｂブロック共重合体１ｇ中の４級アンモニウム塩基の量は、通常０．１～１０ｍｍｏｌであることが好ましく、この範囲内にすることで良好な分散性を確保できる傾向がある。

【0327】

なお、このようなブロック共重合体中には、通常、製造過程で生じたアミノ基が含有される場合があるが、そのアミン価は１～１００ｍｇＫＯＨ／ｇ程度であり、分散性の観点から、好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、また、好ましくは９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは７５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
ここで、これらのブロック共重合体等の分散剤のアミン価は、分散剤試料中の溶剤を除いた固形分１ｇあたりの塩基量と当量のＫＯＨの質量で表し、次の方法により測定する。
１００ｍＬのビーカーに分散剤試料の０．５～１．５ｇを精秤し、５０ｍＬの酢酸で溶解する。ｐＨ電極を備えた自動滴定装置を使って、この溶液を０．１ｍｏｌ／ＬのＨＣｌＯ₄酢酸溶液にて中和滴定する。滴定ｐＨ曲線の変曲点を滴定終点とし次式によりアミン価を求める。

【0328】

アミン価［ｍｇＫＯＨ／ｇ］＝（５６１×Ｖ）／（Ｗ×Ｓ）
〔但し、Ｗ：分散剤試料秤取量［ｇ］、Ｖ：滴定終点での滴定量［ｍＬ］、Ｓ：分散剤試料の固形分濃度［質量％］を表す。〕
また、このブロック共重合体の酸価は、該酸価の元となる酸性基の有無及び種類にもよるが、一般に低い方が好ましく、通常１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、その重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０００～１００，０００の範囲が好ましい。前記範囲内とすることで良好な分散性を確保できる傾向がある。

【0329】

アクリル系高分子分散剤が４級アンモニウム塩基を官能基として有する場合、アクリル系高分子分散剤の具体的な構造については特に限定されないが、分散性の観点からは、下記式（ｉ）で表される繰り返し単位（以下、「繰り返し単位（ｉ）」ということがある。）を有することが好ましい。

【0330】

【化43】

【0331】

上記式（ｉ）中、Ｒ³¹～Ｒ³³は各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよいアラルキル基であり、Ｒ³¹～Ｒ³³のうち２つ以上が互いに結合して環状構造を形成してもよい。Ｒ³⁴は水素原子又はメチル基である。Ｘは２価の連結基であり、Ｙ^-は対アニオンである。

【0332】

上記式（ｉ）のＲ³¹～Ｒ³³における、置換基を有していてもよいアルキル基の炭素数は特に限定されないが、通常１以上であり、また、１０以下であることが好ましく、６以下であることがより好ましい。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基などが挙げられ、これらの中でも、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、又はヘキシル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、又はブチル基であることがより好ましい。また、直鎖状、分岐鎖状のいずれであってもよい。また、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基などの環状構造を含んでもよい。

【0333】

上記式（ｉ）のＲ³¹～Ｒ³³における、置換基を有していてもよいアリール基の炭素数は特に限定されないが、通常６以上であり、また、１６以下であることが好ましく、１２以下であることがより好ましい。アリール基の具体例としては、フェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、ジメチルフェニル基、ジエチルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられ、これらの中でもフェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、ジメチルフェニル基、又はジエチルフェニル基であることが好ましく、フェニル基、メチルフェニル基、又はエチルフェニル基であることがより好ましい。

【0334】

上記式（ｉ）のＲ³¹～Ｒ³³における、置換基を有していてもよいアラルキル基の炭素数は特に限定されないが、通常７以上であり、また、１６以下であることが好ましく、１２以下であることがより好ましい。アラルキル基の具体例としては、フェニルメチル基（ベンジル基）、フェニルエチル基（フェネチル基）、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、フェニルイソプロピル基などが挙げられ、これらの中でも、フェニルメチル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、又はフェニルブチル基であることが好ましく、フェニルメチル基、又はフェニルエチル基であることがより好ましい。

【0335】

これらの中でも、分散性の観点から、Ｒ³¹～Ｒ³³が各々独立にアルキル基、又はアラルキル基であることが好ましく、具体的には、Ｒ³¹及びＲ³³が各々独立にメチル基、又はエチル基であり、かつ、Ｒ³²がフェニルメチル基、又はフェニルエチル基であることが好ましく、Ｒ³¹及びＲ³³がメチル基であり、かつ、Ｒ³²がフェニルメチル基であることがさらに好ましい。

【0336】

また、前記アクリル系高分子分散剤が官能基として３級アミノ基を有する場合、分散性の観点からは、下記式（ｉｉ）で表される繰り返し単位（以下、「繰り返し単位（ｉｉ）」ということがある。）を有することが好ましい。

【0337】

【化44】

【0338】

上記式（ｉｉ）中、Ｒ³⁵及びＲ³⁶は各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよいアラルキル基であり、Ｒ³⁵及びＲ³⁶が互いに結合して環状構造を形成してもよい。Ｒ³⁷は水素原子又はメチル基である。Ｚは２価の連結基である。

【0339】

また、上記式（ｉｉ）のＲ³⁵及びＲ³⁶における、置換基を有していてもよいアルキル基としては、上記式（ｉ）のＲ³¹～Ｒ³³として例示したものを好ましく採用することができる。
同様に、上記式（ｉｉ）のＲ³⁵及びＲ³⁶における、置換基を有していてもよいアリール基としては、上記式（ｉ）のＲ³¹～Ｒ³³として例示したものを好ましく採用することができる。また、上記式（ｉｉ）のＲ³⁵及びＲ³⁶における、置換基を有していてもよいアラルキル基としては、上記式（ｉ）のＲ³¹～Ｒ³³として例示したものを好ましく採用することができる。

【0340】

これらの中でも、Ｒ³⁵及びＲ³⁶が各々独立に、置換基を有していてもよいアルキル基であることが好ましく、メチル基、又はエチル基であることがより好ましい。

【0341】

上記式（ｉ）のＲ³¹～Ｒ³³及び上記式（ｉｉ）のＲ³⁵及びＲ³⁶におけるアルキル基、アラルキル基又はアリール基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、ベンゾイル基、水酸基などが挙げられる。

【0342】

上記式（ｉ）及び（ｉｉ）において、２価の連結基Ｘ及びＺとしては、例えば、炭素数１～１０のアルキレン基、炭素数６～１２のアリーレン基、－ＣＯＮＨ－Ｒ⁴³－基、－ＣＯＯＲ⁴⁴－基〔但し、Ｒ⁴³及びＲ⁴⁴は単結合、炭素数１～１０のアルキレン基、又は炭素数２～１０のエーテル基（アルキルオキシアルキル基）である〕等が挙げられ、好ましくは－ＣＯＯ－Ｒ⁴⁴－基である。
また、上記式（ｉ）において、対アニオンのＹ^-としては、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-、ＣｌＯ₄ ^-、ＢＦ₄ ^-、ＣＨ₃ＣＯＯ^-、ＰＦ₆ ^-等が挙げられる。

【0343】

前記式（ｉ）で表される繰り返し単位の含有割合は特に限定されないが、分散性の観点から、前記式（ｉ）で表される繰り返し単位の含有割合と前記式（ｉｉ）で表される繰り返し単位の含有割合の合計に対して好ましくは６０モル％以下であり、より好ましくは５０モル％以下であり、さらに好ましくは４０モル％以下であり、特に好ましくは３５モル％以下であり、また、好ましくは５モル％以上であり、より好ましくは１０モル％以上であり、さらに好ましくは２０モル％以上であり、特に好ましくは３０モル％以上である。

【0344】

また、高分子分散剤の全繰り返し単位に占める前記式（ｉ）で表される繰り返し単位の含有割合は特に限定されないが、分散性の観点から、１モル％以上であることが好ましく、５モル％以上であることがより好ましく、１０モル％以上であることがさらに好ましく、また、５０モル％以下であることが好ましく、３０モル％以下であることがより好ましく、２０モル％以下であることがさらに好ましく、１５モル％以下であることが特に好ましい。

【0345】

また、高分子分散剤の全繰り返し単位に占める前記式（ｉｉ）で表される繰り返し単位の含有割合は特に限定されないが、分散性の観点から、５モル％以上であることが好ましく、１０モル％以上であることがより好ましく、１５モル％以上であることがさらに好ましく、２０モル％以上であることが特に好ましく、また、６０モル％以下であることが好ましく、４０モル％以下であることがより好ましく、３０モル％以下であることがさらに好ましく、２５モル％以下であることが特に好ましい。

【0346】

また、高分子分散剤は、溶媒等のバインダー成分に対する相溶性を高め、分散安定性を向上させるとの観点から、下記式（ｉｉｉ）で表される繰り返し単位（以下、「繰り返し単位（ｉｉｉ）」ということがある。）を有することが好ましい。

【0347】

【化45】

【0348】

上記式（ｉｉｉ）中、Ｒ⁴⁰はエチレン基又はプロピレン基であり、Ｒ⁴¹は置換基を有していてもよいアルキル基であり、Ｒ⁴²は水素原子又はメチル基である。ｎは１～２０の整数である。

【0349】

上記式（ｉｉｉ）のＲ⁴¹における、置換基を有していてもよいアルキル基の炭素数は特に限定されないが、通常１以上であり、２以上であることが好ましく、また、１０以下であることが好ましく、６以下であることがより好ましい。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基などが挙げられ、これらの中でも、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、又はヘキシル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、又はブチル基であることがより好ましい。また、直鎖状、分岐鎖状のいずれであってもよい。また、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基などの環状構造を含んでもよい。

【0350】

また、上記式（ｉｉｉ）におけるｎは溶媒等バインダー成分に対する相溶性と分散性の観点から、１以上であることが好ましく、２以上であることがより好ましく、また、１０以下であることが好ましく、５以下であることがより好ましい。

【0351】

また、高分子分散剤の全繰り返し単位に占める前記式（ｉｉｉ）で表される繰り返し単位の含有割合は特に限定されないが、１モル％以上であることが好ましく、２モル％以上であることがより好ましく、４モル％以上であることがさらに好ましく、また、３０モル％以下であることが好ましく、２０モル％以下であることがより好ましく、１０モル％以下であることがさらに好ましい。前記範囲内の場合には溶媒等バインダー成分に対する相溶性と分散安定性の両立が可能となる傾向がある。

【0352】

また、高分子分散剤は、分散剤の溶媒等バインダー成分に対する相溶性を高め、分散安定性を向上させるという観点から、下記式（ｉｖ）で表される繰り返し単位（以下、「繰り返し単位（ｉｖ）」ということがある。）を有することが好ましい。

【0353】

【化46】

【0354】

上記式（ｉｖ）中、Ｒ³⁸は置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよいアラルキル基である。Ｒ³⁹は水素原子又はメチル基である。

【0355】

上記式（ｉｖ）のＲ³⁸における、置換基を有していてもよいアルキル基の炭素数は特に限定されないが、通常１以上であり、２以上であることが好ましく、４以上であることがより好ましく、また、１０以下であることが好ましく、８以下であることがより好ましい。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基などが挙げられ、これらの中でも、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、又はヘキシル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、又はブチル基であることがより好ましい。また、直鎖状、分岐鎖状のいずれであってもよい。また、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基などの環状構造を含んでもよい。

【0356】

上記式（ｉｖ）のＲ³⁸における、置換基を有していてもよいアリール基の炭素数は特に限定されないが、通常６以上であり、また、１６以下であることが好ましく、１２以下であることがより好ましく、８以下であることがさらに好ましい。アリール基の具体例としては、フェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、ジメチルフェニル基、ジエチルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられ、これらの中でもフェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、ジメチルフェニル基、又はジエチルフェニル基であることが好ましく、フェニル基、メチルフェニル基、又はエチルフェニル基であることがより好ましい。

【0357】

上記式（ｉｖ）のＲ³⁸における、置換基を有していてもよいアラルキル基の炭素数は特に限定されないが、通常７以上であり、また、１６以下であることが好ましく、１２以下であることがより好ましく、１０以下であることがさらに好ましい。アラルキル基の具体例としては、フェニルメチル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、フェニルイソプロピル基などが挙げられ、これらの中でも、フェニルメチル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、又はフェニルブチル基であることが好ましく、フェニルメチル基、又はフェニルエチル基であることがより好ましい。

【0358】

これらの中でも、溶剤相溶性と分散安定性の観点から、Ｒ³⁸がアルキル基、又はアラルキル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、又はフェニルメチル基であることがより好ましい。
Ｒ³⁸における、アルキル基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基等が挙げられる。また、アリール基又はアラルキル基が有していてもよい置換基としては、鎖状のアルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基等が挙げられる。また、Ｒ³⁸で示される鎖状のアルキル基には、直鎖状及び分岐鎖状のいずれも含まれる。

【0359】

また、高分子分散剤の全繰り返し単位に占める前記式（ｉｖ）で表される繰り返し単位の含有割合は、分散性の観点から、３０モル％以上であることが好ましく、４０モル％以上であることがより好ましく、５０モル％以上であることがさらに好ましく、また、８０モル％以下であることが好ましく、７０モル％以下であることがより好ましい。

【0360】

高分子分散剤は、繰り返し単位（ｉ）、繰り返し単位（ｉｉ）、繰り返し単位（ｉｉｉ）及び繰り返し単位（ｉｖ）以外の繰り返し単位を有していてもよい。そのような繰り返し単位の例としては、スチレン、α－メチルスチレンなどのスチレン系単量体；（メタ）アクリル酸クロリドなどの（メタ）アクリル酸塩系単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロールアクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド系単量体；酢酸ビニル；アクリロニトリル；アリルグリシジルエーテル、クロトン酸グリシジルエーテル；Ｎ－メタクリロイルモルホリン等の単量体に由来する繰り返し単位が挙げられる。

【0361】

高分子分散剤は、分散性をより高めるとの観点から、繰り返し単位（ｉ）及び繰り返し単位（ｉｉ）を有するＡブロックと、繰り返し単位（ｉ）及び繰り返し単位（ｉｉ）を有さないＢブロックとを有する、ブロック共重合体であることが好ましい。該ブロック共重合体は、Ａ－Ｂブロック共重合体又はＢ－Ａ－Ｂブロック共重合体であることが好ましい。Ａブロックに４級アンモニウム塩基だけでなく３級アミノ基も導入することにより、意外にも、分散剤の分散能力が著しく向上する傾向がある。また、Ｂブロックが繰り返し単位（ｉｉｉ）を有することが好ましく、さらに繰り返し単位（ｉｖ）を有することがより好ましい。

【0362】

Ａブロック中において、繰り返し単位（ｉ）及び繰り返し単位（ｉｉ）は、ランダム共重合、ブロック共重合のいずれの態様で含有されていてもよい。また、繰り返し単位（ｉ）及び繰り返し単位（ｉｉ）は、１つのＡブロック中に各々２種以上含有されていてもよく、その場合、各々の繰り返し単位は、該Ａブロック中においてランダム共重合、ブロック共重合のいずれの態様で含有されていてもよい。

【0363】

また、繰り返し単位（ｉ）及び繰り返し単位（ｉｉ）以外の繰り返し単位が、Ａブロック中に含有されていてもよく、そのような繰り返し単位の例としては、前述の（メタ）アクリル酸エステル系単量体由来の繰り返し単位等が挙げられる。繰り返し単位（ｉ）及び繰り返し単位（ｉｉ）以外の繰り返し単位の、Ａブロック中の含有割合は、好ましくは０～５０モル％、より好ましくは０～２０モル％であるが、かかる繰り返し単位はＡブロック中に含有されないことが最も好ましい。

【0364】

繰り返し単位（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）以外の繰り返し単位がＢブロック中に含有されていてもよく、そのような繰り返し単位の例としては、スチレン、α－メチルスチレンなどのスチレン系単量体；（メタ）アクリル酸クロリドなどの（メタ）アクリル酸塩系単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロールアクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド系単量体；酢酸ビニル；アクリロニトリル；アリルグリシジルエーテル、クロトン酸グリシジルエーテル；Ｎ－メタクリロイルモルホリン等の単量体に由来する繰り返し単位が挙げられる。繰り返し単位（ｉｉｉ）及び繰り返し単位（ｉｖ）以外の繰り返し単位の、Ｂブロック中の含有割合は、好ましくは０～５０モル％、より好ましくは０～２０モル％であるが、かかる繰り返し単位はＢブロック中に含有されないことが最も好ましい。

【0365】

また分散安定性向上の点から、（ｆ）分散剤は、後述する顔料誘導体と併用することが好ましい。

【0366】

＜感光性着色組成物のその他の配合成分＞
本発明の感光性着色組成物には、上述の成分の他、シランカップリング剤等の密着向上剤、界面活性剤（塗布性向上剤）、顔料誘導体、光酸発生剤、架橋剤、メルカプト化合物、現像改良剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の添加剤を適宜配合することができる。

【0367】

（１）密着向上剤
本発明の感光性着色組成物には、基板との密着性を改善するため、密着向上剤を含有させてもよい。密着向上剤としては、シランカップリング剤、燐酸基含有化合物等が好ましい。
シランカップリング剤の種類としては、エポキシ系、（メタ）アクリル系、アミノ系等種々のものを１種を単独で、或いは２種以上を混合して使用できる。

【0368】

好ましいシランカップリング剤として、例えば、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリロキシシラン類、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、３－ウレイドプロピルトリエトキシシラン等のウレイドシラン類、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネートシラン類が挙げられるが、特に好ましくは、エポキシシラン類のシランカップリング剤である。
燐酸基含有化合物としては、（メタ）アクリロイル基含有ホスフェート類が好ましく、下記一般式（ｇ１）、（ｇ２）又は（ｇ３）で表されるものが好ましい。

【0369】

【化47】

【0370】

上記一般式（ｇ１）、（ｇ２）及び（ｇ３）において、Ｒ⁵¹は水素原子又はメチル基を示し、ｌ及びｌ’は１～１０の整数、ｍは１、２又は３である。
これらの燐酸基含有化合物は１種類を単独で用いても、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

【0371】

（２）界面活性剤
本発明の感光性着色組成物には、塗布性向上ため、界面活性剤を含有させてもよい。

【0372】

界面活性剤としては、例えば、アニオン系、カチオン系、非イオン系、両性界面活性剤等各種のものを用いることができる。中でも、諸特性に悪影響を及ぼす可能性が低い点で、非イオン系界面活性剤を用いるのが好ましく、中でもフッ素系やシリコン系の界面活性剤が塗布性の面で効果的である。
このような界面活性剤としては、例えば、ＴＳＦ４４６０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）、ＤＦＸ－１８（ネオス社製）、ＢＹＫ－３００、ＢＹＫ－３２５、ＢＹＫ－３３０（ビックケミー社製）、ＫＰ３４０（信越シリコーン社製）、メガファックＦ－４７０、メガファックＦ－４７５、メガファックＦ－４７８、メガファックＦ－５５４、メガファックＦ－５５９（ＤＩＣ社製）、ＳＨ７ＰＡ（東レ・ダウコーニング社製）、ＤＳ－４０１（ダイキン社製）、Ｌ－７７（日本ユニカー社製）、ＦＣ４４３０（３Ｍ社製）等が挙げられる。
なお、界面活性剤は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。

【0373】

（３）顔料誘導体
本発明の感光性着色組成物には、分散性、保存性向上のため、分散助剤として顔料誘導体を含有させてもよい。
顔料誘導体としてはアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンズイミダゾロン系、キノフタロン系、イソインドリノン系、ジオキサジン系、アントラキノン系、インダンスレン系、ペリレン系、ペリノン系、ジケトピロロピロール系、ジオキサジン系等の誘導体が挙げられるが、中でもフタロシアニン系、キノフタロン系が好ましい。
顔料誘導体の置換基としてはスルホン酸基、スルホンアミド基及びその４級塩、フタルイミドメチル基、ジアルキルアミノアルキル基、水酸基、カルボキシル基、アミド基等が顔料骨格に直接又はアルキル基、アリール基、複素環基等を介して結合したものが挙げられ、好ましくはスルホン酸基である。またこれら置換基は一つの顔料骨格に複数置換していてもよい。

【0374】

顔料誘導体の具体例としてはフタロシアニンのスルホン酸誘導体、キノフタロンのスルホン酸誘導体、アントラキノンのスルホン酸誘導体、キナクリドンのスルホン酸誘導体、ジケトピロロピロールのスルホン酸誘導体、ジオキサジンのスルホン酸誘導体等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0375】

（４）光酸発生剤
光酸発生剤とは、紫外線により酸を発生することができる化合物であり、露光を行った際に発生する酸の作用により、例えばメラミン化合物等の架橋剤があることで架橋反応を進行させることとなる。係る光酸発生剤の中でも、溶剤に対する溶解性、特に感光性着色組成物に使われる溶剤に対する溶解性が大きいものが好ましいものであり、例えば、ジフェニルヨードニウム、ジトリルヨードニウム、フェニル（ｐ－アニシル）ヨードニウム、ビス（ｍ－ニトロフェニル）ヨードニウム、ビス（ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ヨードニウム、ビス（ｐ－クロロフェニル）ヨードニウム、ビス（ｎ－ドデシル）ヨードニウム、ｐ－イソブチルフェニル（ｐ－トリル）ヨードニウム、ｐ－イソプロピルフェニル（ｐ－トリル）ヨードニウムなどのジアリールヨードニウム、あるいはトリフェニルスルホニウムなどのトリアリールスルホニウムのクロリド、ブロミド、あるいはホウフッ化塩、ヘキサフルオロフォスフェート塩、ヘキサフルオロアルセネート塩、芳香族スルホン酸塩、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート塩等や、ジフェニルフェナシルスルホニウム（ｎ－ブチル）トリフェニルボレート等のスルホニウム有機ホウ素錯体類、あるいは、２－メチル－４，６－ビストリクロロメチルトリアジン、２－（４－メトキシフェニル）－４，６－ビストリクロロメチルトリアジンなどのトリアジン化合物等を挙げることができるがこの限りではない。

【0376】

（５）架橋剤
本発明の感光性着色組成物には、さらに架橋剤を加えることができ、例えばメラミン又はグアナミン系の化合物を用いることができる。これら架橋剤としては、例えば、下記一般式（６）で示されるメラミン又はグアナミン系の化合物を挙げることができる。

【0377】

【化48】

【0378】

式（６）中、Ｒ⁶¹は－ＮＲ⁶⁶Ｒ⁶⁷基又は炭素数６～１２のアリール基を表し、Ｒ⁶¹が－ＮＲ⁶⁶Ｒ⁶⁷基の場合はＲ⁶²、Ｒ⁶³、Ｒ⁶⁴、Ｒ⁶⁵、Ｒ⁶⁶及びＲ⁶⁷の一つが－ＣＨ₂ＯＲ⁶⁸を表し、Ｒ⁶¹が炭素数６～１２のアリール基の場合はＲ⁶²、Ｒ⁶³、Ｒ⁶⁴及びＲ⁶⁵の一つが－ＣＨ₂ＯＲ⁶⁸基を表し、Ｒ⁶²、Ｒ⁶³、Ｒ⁶⁴、Ｒ⁶⁵、Ｒ⁶⁶及びＲ⁶⁷の残りは互いに独立に、水素又は－ＣＨ₂ＯＲ⁶⁸基を表し、Ｒ⁶⁸は水素原子又は炭素数１～４のアルキル基を表す。
ここで、炭素数６～１２のアリール基は典型的にはフェニル基、１－ナフチル基又は２－ナフチル基であり、これらのフェニル基やナフチル基には、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などの置換基が結合していてもよい。アルキル基及びアルコキシ基は、それぞれ炭素数１～６程度であることができる。Ｒ⁶⁸で表されるアルキル基は、上記の中でも、メチル基又はエチル基、とりわけメチル基であるのが好ましい。

【0379】

一般式（６）に相当するメラミン系化合物、すなわち下記一般式（６－１）の化合物には、ヘキサメチロールメラミン、ペンタメチロールメラミン、テトラメチロールメラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、ペンタメトキシメチルメラミン、テトラメトキシメチルメラミン、ヘキサエトキシメチルメラミンなどが包含される。

【0380】

【化49】

【0381】

式（６－１）中、Ｒ⁶²、Ｒ⁶³、Ｒ⁶⁴、Ｒ⁶⁵、Ｒ⁶⁶及びＲ⁶⁷の一つがアリール基の場合はＲ⁶²、Ｒ⁶³、Ｒ⁶⁴及びＲ⁶⁵の一つが－ＣＨ₂ＯＲ⁶⁸基を表し、Ｒ⁶²、Ｒ⁶³、Ｒ⁶⁴、Ｒ⁶⁵、Ｒ⁶⁶及びＲ⁶⁷の残りは互いに独立に、水素原子又は－ＣＨ₂ＯＲ⁶⁸基を表し、ここにＲ⁶⁸は水素原子又はアルキル基を表す。

【0382】

また、一般式（６）に相当するグアナミン系化合物、すなわち一般式（６）中のＲ⁶¹がアリールである化合物には、テトラメチロールベンゾグアナミン、テトラメトキシメチルベンゾグアナミン、トリメトキシメチルベンゾグアナミン、テトラエトキシメチルベンゾグアナミンなどが包含される。

【0383】

さらに、メチロール基又はメチロールアルキルエーテル基を有する架橋剤を用いることもできる。以下にその例を挙げる。
２，６－ビス（ヒドロキシメチル）－４－メチルフェノール、４－ｔｅｒｔ－ブチル－２，６－ビス（ヒドロキシメチル）フェノール、５－エチル－１，３－ビス（ヒドロキシメチル）ペルヒドロ－１，３，５－トリアジン－２－オン（通称Ｎ－エチルジメチロールトリアゾン）又はそのジメチルエーテル体、ジメチロールトリメチレン尿素又はそのジメチルエーテル体、３，５－ビス（ヒドロキシメチル）ペルヒドロ－１，３，５－オキサジアジン－４－オン（通称ジメチロールウロン）又はそのジメチルエーテル体、テトラメチロールグリオキザールジウレイン又はそのテトラメチルエーテル体。

【0384】

なお、これら架橋剤は１種を単独で用いても、２種以上を組み合わせて使用してもよい。架橋剤を用いる際の量は、感光性着色組成物の全固形分中に０．１～１５質量％が好ましく、特に好ましくは０．５～１０質量％である。

【0385】

（６）メルカプト化合物
重合促進剤として、また、基板への密着性の向上のため、メルカプト化合物を添加することも可能である。

【0386】

メルカプト化合物の種類としては、２－メルカプトベンゾチアゾール、２－メルカプトベンゾオキサゾール、２－メルカプトベンゾイミダゾール、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４－ジメチルメルカプトベンゼン、ブタンジオールビスチオプロピオネート、ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、ブタンジオールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、トリスヒドロキシエチルトリスチオプロピオネート、エチレングリコールビス（３－メルカプトブチレート）、ブタンジオールビス（３－メルカプトブチレート）、１，４－ビス（３－メルカプトブチリルオキシ）ブタン、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールトリス（３－メルカプトブチレート）、エチレングリコールビス（３－メルカプトイソブチレート）、ブタンジオールビス（３－メルカプトイソブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトイソブチレート）、１，３，５－トリス（３－メルカプトブチルオキシエチル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン等の複素環を有するメルカプト化合物又は脂肪族多官能メルカプト化合物等が挙げられる。これらは種々のものを１種を単独で、或いは２種以上を混合して使用できる。

【0387】

＜感光性着色組成物中の成分配合量＞
本発明の感光性着色組成物において、（ａ）着色剤の含有割合は感光性着色組成物の全固形分中に２３質量％以下である。（ａ）着色剤は弾性変形しない成分であるため、その含有割合を前記上限値以下とすることによって得られる着色スペーサーの機械的特性が良好になると考えられる。
（ａ）着色剤の含有割合は、感光性着色組成物の全固形分中に２３質量％以下であれば特に限定されないが、２２質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１８質量％以下がさらに好ましく、１６質量％以下がよりさらに好ましく、１５質量％以下が特に好ましく、１４質量％以下が最も好ましく、また、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、８質量％以上がさらに好ましく、１０質量％以上がよりさらに好ましく、１２質量％以上が特に好ましい。（ａ）着色剤の含有割合を前記上限値以下とすることで機械的特性が良好になり、また、十分な製版特性が得られやすく、電気信頼性が優れる傾向があり、また、前記下限値以上とすることで、十分な遮光性が得られる傾向がある。

【0388】

本発明の感光性着色組成物における顔料の含有割合は特に限定されないが、感光性着色組成物の全固形分中に２３質量％以下であれば特に限定されないが、２２質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１８質量％以下がさらに好ましく、１６質量％以下がよりさらに好ましく、１５質量％以下が特に好ましく、１４質量％以下が最も好ましく、また、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、８質量％以上がさらに好ましく、１０質量％以上がよりさらに好ましく、１２質量％以上が特に好ましい。顔料の含有割合を前記上限値以下とすることで機械的特性が良好になり、また、十分な製版特性が得られやすく、電気信頼性が優れる傾向があり、また、前記下限値以上とすることで、十分な遮光性が得られる傾向がある。

【0389】

感光性着色組成物の全固形分中における黄色顔料の含有割合は１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、８質量％以上がさらに好ましく、１０質量％以上がよりさらに好ましく、１５質量％以上が特に好ましく、また、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３５質量％以下がさらに好ましく、３０質量％以下がよりさらに好ましく、２５質量％以下が特に好ましく、２０質量％以下が最も好ましい。前記下限値以上とすることで波長４００～５００ｎｍの透過率を十分に抑制できる傾向があり、前記上限値以下とすることで十分な製版性能が得られやすい傾向がある。

【0390】

感光性着色組成物の全固形中における赤色顔料及び橙色顔料の含有割合の合計は、１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、５質量％以上がさらに好ましく、また、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下がさらに好ましく、１０質量％以下がよりさらに好ましく、８質量％以下が特に好ましい。前記下限値以上とすること光学濃度（ＯＤ）が高くなる傾向があり、前記上限値以下とすることで十分な製版性能が得られやすい傾向がある。

【0391】

感光性着色組成物の全固形中における赤色顔料の含有割合は１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、５質量％以上がさらに好ましく、また、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下がさらに好ましく、１０質量％以下がよりさらに好ましく、８質量％以下が特に好ましい。前記下限値以上とすること光学濃度（ＯＤ）が高くなる傾向があり、前記上限値以下とすることで十分な製版性能が得られやすい傾向がある。

【0392】

感光性着色組成物の全固形中における橙色顔料の含有割合は１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、５質量％以上がさらに好ましく、また、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下がさらに好ましく、１０質量％以下がよりさらに好ましく、８質量％以下が特に好ましい。前記下限値以上とすること光学濃度（ＯＤ）と波長４００～５００ｎｍの透過率抑制が両立しやすい傾向があり、前記上限値以下とすることで十分な製版性能が得られやすい傾向がある。

【0393】

感光性着色組成物は、色調の観点から全固形中における青色顔料及び紫色顔料の含有割合が低いことが好ましく、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がさらに好ましく、１５質量％以下がよりさらに好ましく、１０質量％以下が殊更に好ましく、５質量％以下が特に好ましく、０質量％である、つまり、含有しないことが最も好ましい。
一方で、遮光性の観点から、青色顔料及び／又は紫色顔料を含んでいてもよく、その場合には全固形分中における青色顔料及び紫色顔料の含有割合は、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、８質量％以上がさらに好ましく、１０質量％以上が特に好ましく、１５質量％以上が最も好ましく、また、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすること十分な遮光性が得られる傾向があり、前記上限値以下とすることで黒色に近い色調を得ることができる傾向がある。

【0394】

（ｂ）アルカリ可溶性樹脂の含有割合は本発明の感光性着色組成物の全固形分中に通常５質量％以上、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、さらに好ましくは３０質量％以上、特に好ましくは３５質量％以上であり、通常８５質量％以下、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、さらに好ましくは６０質量％以下、よりさらに好ましくは５０質量％以下、特に好ましくは４５質量％以下である。（ｂ）アルカリ可溶性樹脂の含有割合を前記下限値以上とすることで、機械的特性が良好となり、また現像性が良好となる傾向がある。また前記上限値以下とすることで、適正な感度を維持し、露光部の現像液による溶解を抑制でき、また密着性の低下を抑制できる傾向がある。

【0395】

（ｃ）光重合開始剤の含有割合は本発明の感光性着色組成物の全固形分中に通常０．１質量％以上、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは２質量％以上、通常１５質量％以下、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、さらに好ましくは７質量％以下、特に好ましくは５質量％以下である。（ｃ）光重合開始剤の含有割合を前記下限値以上とすることで感度低下を抑制できる傾向があり、前記上限値以下とすることで未露光部分の現像液に対する溶解性の低下を抑制し、現像不良を抑制できる傾向がある。

【0396】

（ｃ）光重合開始剤と共に重合促進剤を用いる場合、重合促進剤の含有割合は、本発明の感光性着色組成物の全固形分中に、好ましくは０．０５質量％以上、通常１０質量％以下、好ましくは５質量％以下であり、重合促進剤は、（ｃ）光重合開始剤１００質量部に対して通常０．１～５０質量部、０．１～２０質量部の割合で用いることが好ましい。重合促進剤の含有割合を前記下限値以上とすることで、露光光線に対する感度の低下を抑制できる傾向があり、前記上限値以下とすることで未露光部分の現像液に対する溶解性の低下を抑制し、現像不良を抑制できる傾向がある。
また、（ｃ）光重合開始剤と共に増感色素を用いる場合、増感色素の含有割合は、感度の観点から、感光性着色組成物中の全固形分中に、通常２０質量％以下、好ましくは１５質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下である。

【0397】

（ｄ）エチレン性不飽和化合物の含有割合は本発明の感光性着色組成物の全固形分中に通常１質量％以上、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、さらに好ましくは２０質量％以上、特に好ましくは３０質量％以上であり、また、通常７０質量％以下、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下である。（ｄ）エチレン性不飽和化合物の含有割合を前記下限値以上とすることで適正な感度を維持し、露光部の現像液による溶解を抑制でき、また密着性の低下を抑制できる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで、露光部への現像液の浸透性が高くなるのを抑制し、良好な画像を得ることが容易となる傾向がある。

【0398】

一方で、（ｄ）エチレン性不飽和化合物１００質量部に対する（ｂ）アルカリ可溶性樹脂の含有割合は特に限定されないが、５０質量部以上が好ましく、８０質量部以上がより好ましく、１００質量部以上がさらに好ましく、また、通常７００質量部以下、５００質量部以下が好ましく、４００質量部以下がより好ましく、３００質量部以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで剥離等のない適切な現像状態となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで現像液に対して適切な溶解時間にできる傾向がある。また、上限と下限の組み合わせとしては、例えば、５０～７００質量部が好ましく、８０～５００質量部がより好ましく、８０～４００質量部がさらに好ましく、１００～３００質量部が特に好ましく挙げられる。

【0399】

なお、本発明の感光性着色組成物は、（ｅ）溶剤を使用することで、その全固形分の含有割合が通常５質量％以上、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、また通常５０質量％以下、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下となるように調液される。

【0400】

本発明の感光性着色組成物が（ｆ）分散剤を含む場合、（ｆ）分散剤の含有割合は感光性着色組成物の全固形分中に通常１質量％以上であり、２質量％以上が好ましく、また通常３０質量％以下、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましく、５質量％以下が特に好ましい。（ｆ）分散剤の含有割合を前記下限値以上とすることで、十分な分散性が得られやすい傾向があり、前記上限値以下とすることで相対的に他の成分の割合が減ることで感度、製版性等が低下することを抑制できる傾向がある。

【0401】

また、（ａ）着色剤１００質量部に対する（ｆ）分散剤の含有割合は、通常５質量部以上、１０質量部以上がより好ましく、１５質量部以上がさらに好ましく、通常５０質量部以下、特に３０質量部以下であることが好ましい。（ｆ）分散剤の含有割合を前記下限値以上とすることで、十分な分散性が得られやすい傾向があり、前記上限値以下とすることで相対的に他の成分の割合が減ることで感度、製版性等が低下することを抑制できる傾向がある。

【0402】

密着向上剤を用いる場合、その含有割合は、感光性着色組成物中の全固形分中に通常０．１～５質量％、好ましくは０．２～３質量％、さらに好ましくは０．４～２質量％である。密着向上剤の含有割合を前記下限値以上とすることで密着性の向上効果を十分に得ることができる傾向があり、前記上限値以下とすることで感度が低下したり、現像後に残渣が残り欠陥となったりすることを抑制できる傾向がある。

【0403】

また、界面活性剤を用いる場合、その含有割合は、感光性着色組成物中の全固形分中に通常０．００１～１０質量％、好ましくは０．００５～１質量％、さらに好ましくは０．０１～０．５質量％、最も好ましくは０．０３～０．３質量％である。界面活性剤の含有割合を前記下限値以上とすることで塗布膜の平滑性、均一性が発現しやすい傾向があり、前記上限値以下とすることで塗布膜の平滑性、均一性が発現しやすく、他の特性の悪化も抑制できる傾向がある。

【0404】

＜感光性着色組成物の物性＞
本発明の感光性着色組成物は、着色スペーサー形成用に好適に使用することができる。着色スペーサーとして用いるとの観点からは、その硬化膜の膜厚１μｍ当たりの光学濃度（ＯＤ）が高い方が好ましい。本発明の感光性着色組成物を硬化して得られる着色スペーサー単独では、０．０１以上であることが好ましく、０．０３以上であることがより好ましく、０．０５以上であることがさらに好ましく、０．０８以上であることがよりさらに好ましく、０．１０以上であることが特に好ましく、０．１５以上であることが最も好ましい。ここで、膜厚１μｍ当たりの光学濃度（ＯＤ）は、後述する実施例に記載の方法にて測定した値である。

【0405】

また青色のカラーフィルター層と積層した場合には、着色スペーサーと青色のカラーフィルター層とを積層した２層の光学濃度（ＯＤ）が０．５以上であることが好ましく、１．０以上であることがより好ましい。ここで、積層した２層の光学濃度（ＯＤ）は、後述する実施例に記載の方法にて測定した値である。

【0406】

また本発明の感光性着色組成物は、波長５００～７００ｎｍの平均吸光度に対する波長４００～５００ｎｍの平均吸光度の比が３．０以上であることが好ましく、４．０以上がより好ましく、５．０以上がさらに好ましく、６．０以上が特に好ましい。また１５．０以下であることが好ましく、１３．０以下がより好ましく、１１．０以下がさらに好ましく、９．０以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで、青色のカラーフィルター層と積層した場合に黒色に近い色調を得ることができ、また４００～５００ｎｍの透過率を抑制できる傾向がある。また前記上限値以下とすることで、光学濃度（ＯＤ）を高くできる傾向がある。

【0407】

ここで、感光性着色組成物の波長５００～７００ｎｍの平均吸光度に対する波長４００～５００ｎｍの平均吸光度の比は、当該感光性着色組成物を用いて膜厚が２．５μｍの硬化膜を形成し、分光光度計にて波長４００～７００ｎｍの吸光度を１ｎｍおきに測定することで特定することができる。
詳細な測定条件等は特に限定されないが、例えば以下の方法にて測定することができる。
まず、ガラス基板（ＡＧＣ社製「ＡＮ１００」）上にスピナーを用いて感光性着色組成物を塗布する。次いで、９０℃にて９０秒間、ホットプレート上で加熱乾燥して塗布膜を形成する。得られた塗布膜に対し、空気下で紫外線照射を行う。波長３６５ｎｍでの強度が３２ｍＷ／ｃｍ²である紫外線を用い、露光量は７０ｍＪ／ｃｍ²とする。続いて、０．０５質量％の水酸化カリウムと０．０８質量％のノニオン性界面活性剤（花王社製「Ａ－６０」）を含有する水溶液よりなる現像液を用い、２５℃において水圧０．１５ＭＰａのシャワー現像を施した後、純水にて現像を停止し、水洗スプレーにて洗浄する。シャワー現像時間は、１０～１２０秒の間で調整し、未露光の塗膜が溶解除去される時間の１．５倍とする。これらの操作により得られたべタ膜基板をオーブン中、２３０℃で２０分間加熱してパターンを硬化させ、膜厚が２．５μｍの硬化膜付き基板を得る。次に、当該基板の波長４００～７００ｎｍの吸光度を１ｎｍおきに、感光性着色組成物を未塗布のガラス基板を対照として、島津製作所社製分光光度計ＵＶ－３１５０を用いて測定する。波長４００～５００ｎｍの１ｎｍおきの吸光度の測定値を平均することで平均吸光度を算出し、同様に波長５００～７００ｎｍの平均吸光度を算出し、波長５００～７００ｎｍの平均吸光度に対する波長４００～５００ｎｍの平均吸光度の比を算出する。

【0408】

また、本発明の感光性着色組成物は、着色スペーサー形成用、特に、額縁部の着色スペーサーの対向部に青色のカラーフィルター層が設けられている構造の液晶ディスプレイの該着色スペーサーを形成するために用いた際に、該青色のカラーフィルター層と重ねた際に黒色に近い色調となることが好ましく、該色調としてはｘ≧０．２０かつｙ≧０．２０がより好ましく、ｘ≧０．２５かつｙ≧０．２５がさらに好ましい。この色調は、実施例に記載の手順で測定することができる。

【0409】

＜感光性着色組成物の製造方法＞
本発明の感光性着色組成物は、常法に従って製造される。
通常、（ａ）着色剤は、予めペイントコンディショナー、サンドグラインダー、ボールミル、ロールミル、ストーンミル、ジェットミル、ホモジナイザー等を用いて分散処理するのが好ましい。分散処理により（ａ）着色剤が微粒子化されるため、感光性着色組成物の塗布特性が向上する。

【0410】

分散処理は、通常、（ａ）着色剤、（ｅ）溶剤、及び（ｆ）分散剤、必要に応じて（ｂ）アルカリ可溶性樹脂の一部又は全部を併用した系にて行うことが好ましい（以下、分散処理に供する混合物、及び該処理にて得られた組成物を「インク」又は「顔料分散液」と称することがある）。特に（ｆ）分散剤として高分子分散剤を用いると、得られたインク及び感光性着色組成物の経時の増粘が抑制される（分散安定性に優れる）ので好ましい。
このように、感光性着色組成物を製造する工程において、（ａ）着色剤、（ｅ）溶剤、及び（ｆ）分散剤を少なくとも含有する顔料分散液を製造することが好ましい。顔料分散液に用いることができる（ａ）着色剤、（ｅ）溶剤、及び（ｆ）分散剤としては、それぞれ感光性着色組成物に用いることができるものとして記載したものを好ましく採用することができる。

【0411】

なお、感光性着色組成物に配合する全成分を含有する液に対して分散処理を行った場合、分散処理時に生じる発熱のため、高反応性の成分が変性する可能性がある。従って、（ｃ）光重合開始剤や（ｄ）エチレン性不飽和化合物を含まない系にて分散処理を行うことが好ましい。
サンドグラインダーで（ａ）着色剤を分散させる場合には、０．１～８ｍｍ程度の粒子径のガラスビーズ又はジルコニアビーズが好ましく用いられる。分散処理条件は、温度は通常０℃から１００℃であり、好ましくは室温から８０℃の範囲である。分散時間は液の組成及び分散処理装置のサイズ等により適正時間が異なる傾向があり、適宜調節すればよい。顔料分散液又は感光性着色組成物を基板に塗布した際の２０度鏡面光沢度（ＪＩＳ Ｚ８７４１）が５０～３００の範囲となるように、インクの光沢を制御するのが分散の目安である。前記下限値以上とすることで、分散処理が十分でなく荒い顔料（（ａ）着色剤）粒子の残存を抑制でき、現像性、密着性、解像性等を十分なものとしやすい傾向がある。また、前記上限値以下とすることで、顔料が破砕して超微粒子が多数生じるのを抑制でき、分散安定性を良好なものとすることができる傾向がある。

【0412】

また、インク中に分散した顔料の分散粒径は通常０．０３～０．３μｍである。粒径は動的光散乱法等により測定される。
次に、上記分散処理により得られたインクと、感光性着色組成物中に含まれる、上記の他の成分を混合し、均一な溶液とする。感光性着色組成物の製造工程においては、微細なゴミが液中に混じることが多いため、得られた感光性着色組成物はフィルター等により濾過処理するのが望ましい。

【0413】

［硬化物］
本発明の硬化物は、本発明の感光性着色組成物を硬化させることで得られる。感光性着色組成物を硬化してなる硬化物は、着色スペーサーとして好適に用いることができる。

【0414】

［着色スペーサー］
本発明の硬化物から構成される、本発明の着色スペーサーについて、その製造方法に従って説明する。

【0415】

（１）支持体
着色スペーサーを形成するための支持体としては、適度の強度があれば、その材質は特に限定されるものではない。主に透明基板が使用されるが、材質としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリスルフォンなどの熱可塑性樹脂製シート、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂などの熱硬化性樹脂シート、又は各種ガラスなどが挙げられる。この中でも、耐熱性の観点からガラス、耐熱性樹脂が好ましい。また、基板の表面にＩＴＯ、ＩＺＯ等の透明電極が成膜されている場合もある。透明基板以外では、ＴＦＴアレイ上に形成することも可能である。

【0416】

支持体には、接着性などの表面物性の改良のため、必要に応じ、コロナ放電処理、オゾン処理、シランカップリング剤や、ウレタン系樹脂などの各種樹脂の薄膜形成処理などを行ってもよい。
透明基板の厚さは、通常０．０５～１０ｍｍ、好ましくは０．１～７ｍｍの範囲とされる。また各種樹脂の薄膜形成処理を行う場合、その膜厚は、通常０．０１～１０μｍ、好ましくは０．０５～５μｍの範囲である。

【0417】

（２）着色スペーサー
本発明の感光性着色組成物は、公知のカラーフィルター用感光性着色組成物と同様の用途に使用することができるが、以下、着色スペーサーとして使用される場合について、その形成方法を説明する。

【0418】

通常、着色スペーサーが設けられるべき支持体上に、感光性着色組成物を、塗布等の方法により膜状或いはパターン状に供給し、溶剤を乾燥させる。続いて、露光－現像を行うフォトリソグラフィー法などの方法によりパターン形成を行う。その後、必要により追露光や熱硬化処理を行うことにより、該支持体上に着色スペーサーが形成される。

【0419】

（３）着色スペーサーの形成
［１］基板への供給方法
本発明の感光性着色組成物は、通常、溶剤に溶解或いは分散された状態で、支持体上へ供給される。その供給方法としては、従来公知の方法、例えば、スピナー法、ワイヤーバー法、フローコート法、ダイコート法、ロールコート法、スプレーコート法などによって行うことができる。また、インクジェット法や印刷法などにより、パターン状に供給されてもよい。中でも、ダイコート法によれば、塗布液の使用量が大幅に削減され、かつ、スピンコート法によった際に付着するミストなどの影響が全くない、異物発生が抑制されるなど、総合的な観点から好ましい。

【0420】

塗布量は用途により異なるが、例えば着色スペーサーの場合には、乾燥膜厚として、通常０．５μｍ～１０μｍ、好ましくは１μｍ～９μｍ、特に好ましくは１μｍ～７μｍの範囲である。また、乾燥膜厚あるいは最終的に形成されたスペーサーの高さが、基板全域に渡って均一であることが重要である。ばらつきが大きい場合には、液晶パネルに表示斑等が生ずる場合がある。

【0421】

ただし、本発明の感光性着色組成物を用いて、フォトリソグラフィー法により高さの異なる着色スペーサーを一括形成する場合は、最終的に形成された着色スペーサーの高さは異なるものとなる。

【0422】

なお、支持体としてはガラス基板など、公知の基板を使用することができる。また、基板表面は平面であることが好適である。

【0423】

［２］乾燥方法
支持体上に感光性着色組成物を供給した後の乾燥は、ホットプレート、ＩＲオーブン、コンベクションオーブンを使用した乾燥方法によるのが好ましい。また、温度を高めず、減圧チャンバー内で乾燥を行う、減圧乾燥法を組み合わせてもよい。

【0424】

乾燥温度及び乾燥時間等の乾燥条件は、溶剤成分の種類、使用する乾燥機の性能などに応じて適宜選択することができる。通常は、４０℃～１３０℃の温度で１５秒～５分間の範囲で選ばれ、好ましくは５０℃～１１０℃の温度で３０秒～３分間の範囲で選ばれる。

【0425】

［３］露光方法
露光は、感光性着色組成物の塗布膜上に、ネガのマスクパターンを重ね、このマスクパターンを介し、紫外線又は可視光線の光源を照射して行う。露光マスクを用いて露光を行う場合には、露光マスクを感光性着色組成物の塗布膜に近接させる方法や、露光マスクを感光性着色組成物の塗布膜から離れた位置に配置し、該露光マスクを介した露光光を投影する方法によってもよい。また、マスクパターンを用いないレーザー光による走査露光方式によってもよい。この際、必要に応じ、酸素による光重合性層の感度の低下を防ぐため、脱酸素雰囲気下で行ったり、光重合性層上にポリビニルアルコール層などの酸素遮断層を形成した後に露光を行ったりしてもよい。

【0426】

本発明の好ましい態様として、フォトリソグラフィー法により高さの異なる着色スペーサーを同時に形成する場合は、例えば、遮光部（光透過率０％）と、複数の開口部として、平均光透過率の最も高い開口部（完全透過開口部）及び平均光透過率の低い開口部（中間透過開口部）を有する露光マスクを用いる。この方法により、中間透過開口部と完全透過開口部の平均光透過率の差、即ち露光量の差により、残膜率の差異を生じさせる。
中間透過開口部は、例えば、微小な多角形の遮光ユニットを有するマトリックス状遮光パターンによって作成する方法等が知られている。また吸収体として、クロム系、モリブデン系、タングステン系、シリコン系などの材料の膜によって、光透過率を制御し作成する方法等が知られている。

【0427】

上記の露光に使用される光源は、特に限定されるものではない。光源としては、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、蛍光ランプなどのランプ光源や、アルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、エキシマレーザー、窒素レーザー、ヘリウムカドミニウムレーザー、青紫色半導体レーザー、近赤外半導体レーザーなどのレーザー光源などが挙げられる。特定の波長の光を照射して使用する場合には、光学フィルターを利用することもできる。

【0428】

光学フィルターとしては、例えば薄膜で露光波長における光透過率を制御可能なタイプでもよく、その場合の材質としては、例えばＣｒ化合物（Ｃｒの酸化物、窒化物、酸窒化物、フッ化物など）、ＭｏＳｉ、Ｓｉ、Ｗ、Ａｌ等が挙げられる。

【0429】

露光量としては、通常、１ｍＪ／ｃｍ²以上、好ましくは５ｍＪ／ｃｍ²以上、より好ましくは１０ｍＪ／ｃｍ²以上であり、通常３００ｍＪ／ｃｍ²以下、好ましくは２００ｍＪ／ｃｍ²以下、より好ましくは１５０ｍＪ／ｃｍ²以下である。
また、近接露光方式の場合には、露光対象とマスクパターンとの距離としては、通常１０μｍ以上、好ましくは５０μｍ以上、より好ましくは７５μｍ以上であり、通常５００μｍ以下、好ましくは４００μｍ以下、より好ましくは３００μｍ以下である。

【0430】

［４］現像方法
上記の露光を行った後、アルカリ性化合物の水溶液、又は有機溶剤を用いる現像によって、基板上に画像パターンを形成することができる。この水溶液には、さらに界面活性剤、有機溶剤、緩衝剤、錯化剤、染料又は顔料を含ませることができる。

【0431】

アルカリ性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、メタケイ酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸水素カリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、水酸化アンモニウムなどの無機アルカリ性化合物や、モノ－、ジ－又はトリエタノールアミン、モノ－、ジ－又はトリメチルアミン、モノ－、ジ－又はトリエチルアミン、モノ－又はジイソプロピルアミン、ｎ－ブチルアミン、モノ－、ジ－又はトリイソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチレンジイミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＭＡＨ）、コリンなどの有機アルカリ性化合物が挙げられる。これらのアルカリ性化合物は、２種以上の混合物であってもよい。

【0432】

上記界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、モノグリセリドアルキルエステル類などのノニオン系界面活性剤；アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキル硫酸塩類、アルキルスルホン酸塩類、スルホコハク酸エステル塩類などのアニオン性界面活性剤；アルキルベタイン類、アミノ酸類などの両性界面活性剤、が挙げられる。

【0433】

有機溶剤としては、例えば、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、プロピレングリコール、ジアセトンアルコールなどが挙げられる。有機溶剤は、単独でも水溶液と併用して使用できる。

【0434】

現像処理の条件は特に制限はなく、通常、現像温度は１０～５０℃の範囲、中でも１５～４５℃、特に好ましくは２０～４０℃で、現像方法は、浸漬現像法、スプレー現像法、ブラシ現像法、超音波現像法などのいずれかの方法によることができる。

【0435】

［５］追露光及び熱硬化処理
現像の後の基板には、必要により上記の露光方法と同様な方法により追露光を行ってもよく、また熱硬化処理を行ってもよい。この際の熱硬化処理条件は、温度は１００℃～２８０℃の範囲、好ましくは１５０℃～２５０℃の範囲で選ばれ、時間は５分間～６０分間の範囲で選ばれる。

【0436】

本発明の着色スペーサーの大きさや形状等は、これを適用するカラーフィルターの仕様等によって適宜調整されるが、本発明の感光性着色組成物は、特に、フォトリソグラフィー法によりスペーサーとサブスペーサーの高さの異なる着色スペーサーを同時に形成するにあたって有用であり、その場合、スペーサーの高さは通常２～７μｍ程度であり、サブスペーサーは、スペーサーよりも通常０．２～１．５μｍ程度低い高さを有する。

【0437】

［カラーフィルター］
本発明のカラーフィルターは、上述のような本発明の着色スペーサーを備えるものであり、例えば透明基板としてのガラス基板上に、ブラックマトリクスと、赤色、緑色、青色の画素着色層と、オーバーコート層とが積層されて、着色スペーサーを形成した後、配向膜を形成して製造される。あるいは画素着色層、着色スペーサーは液晶駆動側基板上に形成される場合もあり、あるいは透明基板上と液晶駆動側基板上に別々に形成される場合もある。
また韓国公開特許第１０－２０１３－００１５７３４号公報、韓国公開特許第１０－２０１５－００５９０２６号公報、韓国公開特許第１０－２０１７－００１７４４７号公報に記載されているように、非表示領域に着色スペーサーを設けることもでき、この場合には対面側に青色層や赤色層のカラーフィルターを積層することで、非表示領域に光が漏洩されるのを低減することができる。また青色層のみ、赤色層のみ、緑色層のみでも可能である。ＬＥＤバックライトを備えている液晶ディスプレイはＬＥＤの青色光の成分が強い傾向がある。そのため青色光の成分が透過しやすく、例えば、単層のみ、特に青色層のみの場合は、波長４００～５００ｎｍの光漏れ等が発生しやすい傾向がある。この光漏れは液晶ディスプレイにしたときの積層構造、又は対向する着色スペーサーの材料特性で調整することが可能であり、例えば、本発明の感光性着色組成物を硬化させた着色スペーサーを用いることが好適である。

【0438】

［画像表示装置］
本発明の画像表示装置は、本発明の着色スペーサーを備える。
例えば、上述した本発明の着色スペーサーを有するカラーフィルターと液晶駆動側基板とを貼り合わせて液晶セルを形成し、形成した液晶セルに液晶を注入することで、本発明の着色スペーサーを備えた、液晶表示装置等の本発明の画像表示装置を製造することができる。

【実施例】

【0439】

次に、実施例、比較例及び参考例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
以下の実施例、比較例及び参考例で用いた感光性着色組成物の構成成分は次の通りである。

【0440】

＜アルカリ可溶性樹脂－Ｉ＞
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１４５質量部を窒素置換しながら攪拌し、１２０℃に昇温した。ここにスチレン１０質量部、グリシジルメタクリレート８５．２質量部及びトリシクロデカン骨格を有するモノメタクリレート（日立化成社製ＦＡ－５１３Ｍ）６６質量部を滴下し、及び２，２’－アゾビス－２－メチルブチロニトリル８．４７質量部を３時間かけて滴下し、更に９０℃で２時間攪拌し続けた。次に反応容器内を空気置換に変え、アクリル酸４３．２質量部にトリスジメチルアミノメチルフェノール０．７質量部及びハイドロキノン０．１２質量部を投入し、１００℃で１２時間反応を続けた。その後、テトラヒドロ無水フタル酸（ＴＨＰＡ）５６．２質量部、トリエチルアミン０．７質量部を加え、１００℃３．５時間反応させた。こうして得られたアルカリ可溶性樹脂－ＩのＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗは８４００、酸価は８０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【0441】

＜アルカリ可溶性樹脂－ＩＩ＞
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２１０．１質量部とプロピレングリコールモノメチルエーテル５２．５質量部との混合液を窒素置換しながら撹拌し、１２０℃に昇温した。ここにベンジルメタクリレート３．５２質量部、メタクリル酸６８．８質量部、トリシクロデカン骨格を有するモノメタクリレート（日立化成社製ＦＡ－５１３Ｍ）３９．７質量部及び２，２’－アゾビス－２－メチルブチロニトリル３．３質量部の混合液を３時間かけて滴下し、更に９０℃で２時間撹拌し続けた。次に反応容器内を空気に置換し、グリシジルメタクリレート３８．４質量部、トリスジメチルアミノメチルフェノール０．８質量部及びハイドロキノン０．１質量部を投入し、１００℃で１２時間反応を続けた。こうして得られたアルカリ可溶性樹脂－ＩＩのＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗは１９１００、酸価は１９８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【0442】

＜アルカリ可溶性樹脂－ＩＩＩ＞
無水コハク酸１７質量部とジペンタエリスリトールポリアクリレート（新中村化学社製Ａ－９５５０）３５０質量部を、トリエチルアミン１．８質量部、及び４－メトキシフェノール０．１２質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート９１．８質量部の存在下に８５℃で６時間反応させることにより、１分子中に１個のカルボキシル基と２個以上のアクリロイル基を有する多官能アクリレート（ｄ－１）を得た。
続いて、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（三菱ケミカル社製ｊＥＲ－８２８、エポキシ当量１８６）３２．７ｇ、前記多官能アクリレート（ｄ－１）４６０．７ｇ、２，２，６，６－テトラメチルピぺリジン１－オキシル０．２ｇ、トリフェニルホスフィン８．０ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１８．９ｇを８０℃で酸価が２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまで撹拌した。引き続いて、得られた反応生成物５２０．５ｇにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１６１．６ｇを加えて溶解させた後、１，２，３，６－テトラヒドロ無水フタル酸２４．２ｇを加え、９０℃で４時間反応させることにより、アルカリ可溶性樹脂－ＩＩＩを得た。得られたアルカリ可溶性樹脂－ＩＩＩは、酸価２３ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＧＰＣで測定したポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗが３０００、二重結合当量は１２０ｇ／ｍｏｌのものであった。

【0443】

＜分散剤－Ｉ＞
ビックケミー社製「ＢＹＫ－ＬＰＮ２１１１６」（側鎖に４級アンモニウム塩基及び３級アミノ基を有するＡブロックと、４級アンモニウム塩基及び３級アミノ基を有さないＢブロックからなる、アクリル系Ａ－Ｂブロック共重合体。アミン価は７０ｍｇＫＯＨ／ｇ。酸価は１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下。）
分散剤－ＩのＡブロック中には、下記式（１ａ）及び（２ａ）の繰り返し単位が含まれ、Ｂブロック中には下記式（３ａ）の繰り返し単位が含まれる。分散剤－Ｉの全繰り返し単位に占める下記式（１ａ）、（２ａ）、及び（３ａ）の繰り返し単位の含有割合はそれぞれ１１．１モル％、２２．２モル％、６．７モル％である。

【0444】

【化50】

【0445】

＜溶剤－Ｉ＞
ＰＧＭＥＡ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
＜溶剤－ＩＩ＞
ＭＢ：３－メトキシブタノール

【0446】

＜光重合開始剤－Ｉ＞
ＢＡＳＦ社製 ＯＸＥ－０１（オキシムエステル光重合開始剤）

【0447】

＜光重合性モノマー＞
日本化薬社製 ＤＰＨＡ （ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）
＜添加剤－Ｉ＞
日本化薬社製 ＫＡＹＡＭＥＲ ＰＭ－２１（メタクリロイル基含有ホスフェート）
＜添加剤－ＩＩ＞
東レ・ダウコーニング社製 ＳＨ６０４０（３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）
＜界面活性剤＞
ＤＩＣ社製 メガファック Ｆ－５５４

【0448】

＜顔料分散液１～６の調製＞
表１に記載の顔料、分散剤、アルカリ可溶性樹脂、及び溶剤を、表１に記載の質量比となるように混合した。なお表１中の分散剤及びアルカリ可溶性樹脂の量は固形分量であり、溶剤の量には分散剤及びアルカリ可溶性樹脂由来の溶剤量も含まれる。
この溶液をペイントシェーカーにより２５～４５℃の範囲で３時間分散処理を行った。ビーズとしては、０．５ｍｍφのジルコニアビーズを用い、分散液の２．５倍の質量を加えた。分散終了後、フィルターによりビーズと分散液を分離して、顔料分散液１～６を調製した。

【0449】

【表1】

【0450】

＜感光性着色組成物１～１３の調製＞
［実施例１～３、比較例１～４、及び参考例１～６］
上記調製した顔料分散液１～４及び６を用いて、感光性着色組成物の全固形分中の比率が表２～４の配合割合となるように各成分を加え、さらに、全固形分の含有割合が２２質量％であり、かつ、ＰＧＭＥＡ／ＭＢ＝８０／２０（質量比）となるように溶剤を加え、攪拌、溶解させて、感光性着色組成物１～１３を調製した。得られた各感光性着色組成物を用いて、後述する方法で評価を行った。

【0451】

【表2】

【0452】

【表3】

【0453】

【表4】

【0454】

＜評価用基板の作成＞
ガラス基板（ＡＧＣ社製「ＡＮ１００」）上に各感光性着色組成物を、加熱焼成後の膜厚が２．５μｍとなるようにスピナーを用いて塗布した。次いで、９０℃にて９０秒間、ホットプレート上で加熱乾燥して塗布膜を形成した。
得られた塗布膜に対し、マスクを使用せず、全面露光処理を施した。波長３６５ｎｍでの強度が３２ｍＷ／ｃｍ²である紫外線を用い、露光量は７０ｍＪ／ｃｍ²とした。また、紫外線照射は空気下で行った。

【0455】

続いて、０．０５質量％の水酸化カリウムと０．０８質量％のノニオン性界面活性剤（花王社製「Ａ－６０」）を含有する水溶液からなる現像液を用い、２５℃において水圧０．１５ＭＰａのシャワー現像を施した後、純水にて現像を停止し、水洗スプレーにて洗浄した。シャワー現像時間は５０秒間現像した。
当該基板をオーブン中、２３０℃で２０分間加熱焼成して硬化させ、着色層を有する評価用基板を得た。

【0456】

＜青色基板の作成＞
上記調製した顔料分散液５を用いて、感光性着色組成物の全固形分中の比率が以下の配合割合となるように各成分を加え、さらに全固形分の含有割合が２２質量％となるようにＰＧＭＥＡを加え、攪拌、溶解させて、感光性着色組成物１４を調製した。

【0457】

顔料分散液５ ４１．６７質量％
アルカリ可溶性樹脂－Ｉ ３４．９８質量％
光重合性モノマー １９．２５質量％
光重合開始剤－Ｉ ４．００質量％
界面活性剤 ０．１０質量％

【0458】

次に、加熱焼成後の膜厚が１．０μｍとなるように調整した以外は＜評価用基板の作成＞と同様の操作を行い、青色層を有する青色基板を得た。

【0459】

＜光学濃度（ＯＤ）の評価＞
得られた評価用基板の着色層と青色基板の青色層の各々の光学濃度（ＯＤ）を透過濃度計（グレタグマクベス社製「Ｄ２００－ＩＩ」）にて測定した。それらの測定値より、着色層と青色層を積層した状態での光学濃度を算出した。次に、評価用基板の着色層のみの単位膜厚あたりの光学濃度（ＯＤ／μｍ）を算出した。それらの結果をそれぞれ表２～４に示した。

【0460】

＜波長４００～５００ｎｍ透過率、吸光度、色調の評価＞
得られた評価用基板及び青色基板の、波長３８０～７８０ｎｍの光透過率及び吸光度を１ｎｍおきに、感光性着色組成物を未塗布のガラス基板を対照として、島津製作所社製分光光度計ＵＶ－３１５０を用いて測定した。

【0461】

そして、各基板の波長４００～５００ｎｍにおける１ｎｍおきの透過率の測定値を平均することで平均透過率を算出し、次いでそれらの計算値を用いて、評価用基板と青色基板を重ねた状態での平均透過率を算出し、以下の基準にて評価を行った。青色基板単独の場合には波長４００～５００ｎｍの平均透過率が高くなるため、着色層をさらに積層することでその平均透過率の値が低くなることが好ましい。
同様の手順で、波長４００ｎｍにおける透過率、波長４５０ｎｍにおける透過率、波長５００ｎｍにおける透過率を算出し、それらの結果を表２～４に示した。

【0462】

（波長４００～５００ｎｍ平均透過率）
○：５％以下
×：５％超過

【0463】

次に、各評価用基板の波長４００～５００ｎｍにおける１ｎｍおきの吸光度の測定値を平均することで平均吸光度を算出した。同様に波長５００～７００ｎｍの平均吸光度を算出し、波長５００～７００ｎｍの平均吸光度に対する波長４００～５００ｎｍの平均吸光度の比を算出した。それらの結果を表２～４に示した。

【0464】

次に、評価用基板と青色基板を重ねた状態のＸＹＺ表色系におけるｘｙ色度図における色度座標（ｘ，ｙ）を、各評価用基板及び青色基板の波長３８０～７８０ｎｍの１ｎｍおきの透過率と図１の光源のプロファイル（発光スペクトル）とから算出し、色調評価を行った。
色調の結果は、実施例１（ｘ，ｙ）＝（０．２５５，０．６０８）、実施例２（ｘ，ｙ）＝（０．３２７，０．６３１）、実施例３（ｘ，ｙ）＝（０．２６３，０．４３７）、参考例１（ｘ、ｙ）＝（０．２５８，０．５８１）、参考例２（ｘ，ｙ）＝（０．２３１，０．６１４）、参考例３（ｘ，ｙ）＝（０．２４４，０．６１７）、参考例４（ｘ，ｙ）＝（０．３３８，０．５９４）、参考例５（ｘ，ｙ）＝（０．３１９，０．６１３）、参考例６（ｘ，ｙ）＝（０．３０１，０．６３３）であり、いずれも実用上十分であることがわかった。

【0465】

＜機械的特性評価用基板の作成＞
ガラス基板（旭硝子社製「ＡＮ１００」）上にスピナーを用いて実施例１～３、比較例１の各感光性着色組成物を塗布した。真空乾燥した後、９０℃にて９０秒間、ホットプレート上で加熱乾燥して塗布膜を形成した。
得られた塗布膜に対し、直径５～５０μｍ（５～２０μｍ：１μｍおき、２５μｍ～５０μｍ：５μｍおき）の各種直径の円形パターンの完全透過開口部を有する露光マスクを用いて露光処理を施した。露光ギャップ（マスクと塗布面間の距離）は、２５０μｍであった。照射光としては、波長３６５ｎｍでの強度が３２ｍＷ／ｃｍ²である紫外線を用い、露光量は７０ｍＪ／ｃｍ²とした。また、紫外線照射は空気下で行った。

【0466】

続いて、０．０５質量％の水酸化カリウムと０．０８質量％のノニオン性界面活性剤（花王社製「Ａ－６０」）を含有する水溶液からなる現像液を用い、２５℃において水圧０．０５ＭＰａのシャワー現像を施した後、純水にて現像を停止し、水洗スプレーにて洗浄した。シャワー現像時間は、１０～１２０秒間の間で調整し、未露光の塗膜が溶解除去される時間の１．３倍とした。
これらの操作により、不要部分を除去したパターンを得た。当該パターンの形成された基板をオーブン中、２３０℃で２０分間加熱してパターンを硬化させ、高さが２．５μｍ、の略円柱状のスペーサーパターンを得た。

【0467】

＜機械的特性の評価＞
得られたスペーサーパターンのうち、底面の直径が２７±２μｍのパターンを対象にして、以下の手順にて弾性復元率を測定した。
負荷－除荷試験の微小硬度計として、フィッシャー・インストルメンツ社製（ＦＩＳＣＨＥＲＳＣＯＰＥ Ｈ１００Ｃ）を用い、測定温度２３℃、直径５０μｍの平面圧子を使用し、一定速度（５ｍＮ／ｓｅｃ）でスペーサーに荷重を加え、荷重が１５０ｍＮに達したところで５秒間保持し、続いて同速度にて除荷を行い、荷重が０ｍＮに下がったところで５秒間保持し、荷重－変位曲線を得た。この荷重－変位曲線より、一番大きい変位値を最大変位Ｈ［ｍａｘ］として、荷重が０ｍＮになり５秒間保持した後の変位を最終変位Ｈ［Ｌａｓｔ］として算出した。
次いで、下記式により弾性復元率を算出し、以下のように弾性復元率評価を行った。それぞれの結果を表２～４に示した。

【0468】

弾性復元率（％）＝｛（最大変位Ｈ［ｍａｘ］－最終変位Ｈ［Ｌａｓｔ］）
／最大変位Ｈ［ｍａｘ］｝×１００

【0469】

（弾性復元率）
○：９０％以上
×：９０％未満

【0470】

表２において、実施例１、２と比較例１との比較から、感光性着色組成物の全固形分中の着色剤の含有割合を２３質量％以下とすることで、着色スペーサーの機械的特性が良好となることがわかる。全固形分中の着色剤の含有割合を２３質量％以下とする、つまり、弾性変形しない着色剤の含有割合が過度に高くならないようにすることで、着色スペーサーに荷重を加えた際の塑性変形を抑制することができ、弾性復元率が良好になると考えられる。
表２及び３において、実施例１、３、及び参考例１と、比較例２及び３との比較から、全着色剤中の黄色顔料の含有割合が４０質量％以上である感光性着色組成物を用いることで、波長４００～５００ｎｍの平均透過率が十分に低くなることが分かる。前記下限値以上の黄色顔料を含有することで、青色層において吸収されずに透過してしまう波長４００～５００ｎｍの光が十分に遮光されるからである。
さらに、実施例１と比較例４との比較から、黄色顔料だけでなく、さらに赤色顔料を含有する感光性着色組成物を用いた場合には、青色基板を重ねた状態の光学濃度（ＯＤ）も高く、遮光性が実用上十分であることがわかる。

【0471】

表２の実施例１、表４の参考例２及び３の比較から、赤色顔料の種類によらず、４００～５００ｎｍの平均透過率が十分に低く、青色基板を重ねた状態の光学濃度（ＯＤ）も十分に高いことが分かる。
また表２の実施例１と、表４の参考例４～６との比較から、赤色顔料の代わりに橙色顔料を使用した場合でも、波長４００～５００ｎｍの平均透過率が十分に低く、青色基板を重ねた状態の光学濃度（ＯＤ）も十分に高いことが分かる。

【図1】