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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-11-28
(45)【発行日】2022-12-06
(54)【発明の名称】インクセット及び画像記録方法
(51)【国際特許分類】
C09D 11/54 20140101AFI20221129BHJP
B41J 2/01 20060101ALI20221129BHJP
C09D 11/38 20140101ALI20221129BHJP
B41M 5/00 20060101ALI20221129BHJP
【ＦＩ】
C09D11/54
B41J2/01 501
C09D11/38
B41J2/01 129
B41M5/00 120
B41M5/00 132
【請求項の数】
8
(21)【出願番号】P 2019237920
(22)【出願日】2019-12-27
(65)【公開番号】P2021105139
(43)【公開日】2021-07-26
【審査請求日】2022-01-21
(73)【特許権者】
【識別番号】306037311
【氏名又は名称】富士フイルム株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001519
【氏名又は名称】弁理士法人太陽国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】蒲原 一男
【審査官】松原 宜史
(56)【参考文献】
【文献】特開２００８－１００５０１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００８－２４６８３２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１５－０６３０６４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１６－０６９６５４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１６－０６００４９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１８－０８６７２６（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第１５／１６９６６１（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｄ １１／００－１１／５４
Ｂ４１Ｊ ２／０１
Ｂ４１Ｍ ５／００
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
イソシアネート化合物及びラジカル重合性化合物を含む下塗り組成物と、着色剤及び重合性化合物を含むインクと、を備え、
前記下塗り組成物に含まれるラジカル重合性化合物に占める単官能重合性化合物の割合は３５質量％～７０質量％であり、
前記インクに含まれるラジカル重合性化合物に占める単官能重合性化合物の割合は３０質量％～６５質量％である、インクセット。
【請求項2】
前記下塗り組成物に含まれる単官能重合性化合物は、ホモポリマーとした場合のガラス転移温度が－４０℃～５０℃である、請求項１に記載のインクセット。
【請求項3】
前記下塗り組成物に含まれる単官能重合性化合物は、分子量が１４０～２１０である、請求項１又は請求項２に記載のインクセット。
【請求項4】
前記インクに含まれる単官能重合性化合物のうち少なくとも１種は、ヒドロキシ基含有単官能重合性化合物である、請求項１～請求項３のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項5】
前記インクに含まれるラジカル重合性化合物に占める前記ヒドロキシ基含有単官能重合性化合物の割合は２０質量％～５０質量％である、請求項４に記載のインクセット。
【請求項6】
前記下塗り組成物に含まれるラジカル重合性化合物に占める単官能重合性化合物の割合をＡ質量％とし、前記インクに含まれるラジカル重合性化合物に占める単官能重合性化合物の割合をＢ質量％とした場合、ＡとＢとの差の絶対値が２０以下である、請求項１～請求項５のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項7】
請求項１～請求項６のいずれか１項に記載のインクセットが用いられ、基材上に、前記下塗り組成物を付与する下塗り組成物付与工程と、
前記下塗り組成物に第１活性エネルギー線を照射する第１活性エネルギー線照射工程と、
前記第１活性エネルギー線が照射された下塗り組成物上に、前記インクをインクジェット記録方式で付与するインク付与工程と、
前記インクに第２活性エネルギー線を照射する第２活性エネルギー線照射工程と、を含む画像記録方法。
【請求項8】
前記第２活性エネルギー線照射工程では、窒素雰囲気下で前記第２活性エネルギー線を照射する、請求項７に記載の画像記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、インクセット及び画像記録方法に関する。
【背景技術】
【0002】
従来、基材上にインクを用いて画像を記録する際に、あらかじめ基材上に下塗り組成物を用いて下塗り層を形成する方法が知られている。
【0003】
例えば、特許文献１には、工程ａとして、記録媒体に下塗り組成物を付与して下塗り層を設ける付与工程と、工程ｂとして、下塗り層上にインクを吐出して画像を形成する画像形成工程と、工程ｃとして、下塗り層及びインクに活性光線を照射して、硬化させる硬化工程とをこの順で含み、下塗り組成物は、イソシアネート基を有する化合物と、ラジカル重合性モノマーと、ラジカル重合開始剤とを含有し、インクは、ラジカル重合性モノマーと、ラジカル重合開始剤と、着色剤とを含有することを特徴とする、インクジェット記録方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開２０１６－６００４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
下塗り組成物とインクを用いて記録される画像において、柔軟性と硬化性とが求められる場合がある。
【0006】
本開示はこのような事情に鑑みてなされたものであり、本発明の実施形態が解決しようとする課題は、柔軟性及び硬化性に優れる画像を記録することが可能なインクセット及び画像記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0007】
上記課題を解決するための具体的手段は以下の態様を含む。
＜１＞イソシアネート化合物及びラジカル重合性化合物を含む下塗り組成物と、着色剤及びラジカル重合性化合物を含むインクと、を備え、下塗り組成物に含まれるラジカル重合性化合物に占める単官能重合性化合物の割合は３５質量％～７０質量％であり、インクに含まれるラジカル重合性化合物に占める単官能重合性化合物の割合は３０質量％～６５質量％である、インクセット。
＜２＞下塗り組成物に含まれる単官能重合性化合物は、ホモポリマーとした場合のガラス転移温度が－４０℃～５０℃である、＜１＞に記載のインクセット。
＜３＞下塗り組成物に含まれる単官能重合性化合物は、分子量が１４０～２１０である、＜１＞又は＜２＞に記載のインクセット。
＜４＞インクに含まれる単官能重合性化合物のうち少なくとも１種は、ヒドロキシ基含有単官能重合性化合物である、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載のインクセット。
＜５＞インクに含まれるラジカル重合性化合物に占めるヒドロキシ基含有単官能重合性化合物の割合は２０質量％～５０質量％である、＜４＞に記載のインクセット。
＜６＞下塗り組成物に含まれるラジカル重合性化合物に占める単官能重合性化合物の割合をＡ質量％とし、インクに含まれるラジカル重合性化合物に占める単官能重合性化合物の割合をＢ質量％とした場合、ＡとＢとの差の絶対値が２０以下である、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載のインクセット。
＜７＞＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載のインクセットが用いられ、基材上に、下塗り組成物を付与する下塗り組成物付与工程と、下塗り組成物に第１活性エネルギー線を照射する第１活性エネルギー線照射工程と、第１活性エネルギー線が照射された下塗り組成物上に、インクをインクジェット記録方式で付与するインク付与工程と、インクに第２活性エネルギー線を照射する第２活性エネルギー線照射工程と、を含む画像記録方法。
＜８＞第２活性エネルギー線照射工程では、窒素雰囲気下で第２活性エネルギー線を照射する、＜７＞に記載の画像記録方法。
＜１＞イソシアネート化合物及びラジカル重合性化合物を含む下塗り組成物と、着色剤及びラジカル重合性化合物を含むインクと、を備え、下塗り組成物に含まれるラジカル重合性化合物に占める単官能重合性化合物の割合は３５質量％～７０質量％であり、インクに含まれるラジカル重合性化合物に占める単官能重合性化合物の割合は３０質量％～６５質量％である、インクセット。
＜２＞下塗り組成物に含まれる単官能重合性化合物は、ホモポリマーとした場合のガラス転移温度が－４０℃～５０℃である、＜１＞に記載のインクセット。
＜３＞下塗り組成物に含まれる単官能重合性化合物は、分子量が１４０～２１０である、＜１＞又は＜２＞に記載のインクセット。
＜４＞インクに含まれる単官能重合性化合物のうち少なくとも１種は、ヒドロキシ基含有単官能重合性化合物である、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載のインクセット。
＜５＞インクに含まれるラジカル重合性化合物に占めるヒドロキシ基含有単官能重合性化合物の割合は２０質量％～５０質量％である、＜４＞に記載のインクセット。
＜６＞下塗り組成物に含まれるラジカル重合性化合物に占める単官能重合性化合物の割合をＡ質量％とし、インクに含まれるラジカル重合性化合物に占める単官能重合性化合物の割合をＢ質量％とした場合、ＡとＢとの差の絶対値が２０以下である、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載のインクセット。
＜７＞＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載のインクセットが用いられ、基材上に、下塗り組成物を付与する下塗り組成物付与工程と、下塗り組成物に第１活性エネルギー線を照射する第１活性エネルギー線照射工程と、第１活性エネルギー線が照射された下塗り組成物上に、インクをインクジェット記録方式で付与するインク付与工程と、インクに第２活性エネルギー線を照射する第２活性エネルギー線照射工程と、を含む画像記録方法。
＜８＞第２活性エネルギー線照射工程では、窒素雰囲気下で第２活性エネルギー線を照射する、＜７＞に記載の画像記録方法。
【発明の効果】
【0008】
本開示によれば、柔軟性及び硬化性に優れる画像を記録することが可能なインクセット及び画像記録方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【0009】
以下、本開示のインクセット及び画像記録方法について詳細に説明する。
【0010】
本明細書において「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
【0011】
本明細書において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する複数の物質の合計量を意味する。
本明細書において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本明細書において、「工程」という語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても、その工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本明細書において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本明細書において、「工程」という語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても、その工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
【0012】
本明細書において、「画像」とは、下塗り組成物及びインクをこの順に付与することによって形成される膜全般を意味し、「画像記録」とは、画像（すなわち、膜）の形成を意味する。
また、本明細書における「画像」の概念には、ベタ画像（ｓｏｌｉｄ ｉｍａｇｅ）も包含される。
また、本明細書における「画像」の概念には、ベタ画像（ｓｏｌｉｄ ｉｍａｇｅ）も包含される。
【0013】
本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの両方を包含する概念である。また、「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルの両方を包含する概念である。
【0014】
［インクセット］
本開示のインクセットは、イソシアネート化合物及びラジカル重合性化合物を含む下塗り組成物と、着色剤及びラジカル重合性化合物を含むインクと、を備え、下塗り組成物に含まれるラジカル重合性化合物に占める単官能重合性化合物の割合は３５質量％～７０質量％であり、インクに含まれるラジカル重合性化合物に占める単官能重合性化合物の割合は３０質量％～６５質量％である。
本開示のインクセットは、イソシアネート化合物及びラジカル重合性化合物を含む下塗り組成物と、着色剤及びラジカル重合性化合物を含むインクと、を備え、下塗り組成物に含まれるラジカル重合性化合物に占める単官能重合性化合物の割合は３５質量％～７０質量％であり、インクに含まれるラジカル重合性化合物に占める単官能重合性化合物の割合は３０質量％～６５質量％である。
【0015】
本開示のインクセットでは、下塗り組成物に含まれるラジカル重合性化合物に占める単官能重合性化合物の割合と、インクに含まれるラジカル重合性化合物に占める単官能重合性化合物の割合とが、特定の数値範囲であるため、記録される画像が柔軟性と硬化性に優れる。これに対して、特許文献１には、具体的に、下塗り組成物中の、ラジカル重合性モノマーの総含有量に対する、多官能エチレン性不飽和化合物の含有量が７０質量％以上であり、かつ、インク中の、ラジカル重合性モノマーの総含有量に対する、多官能エチレン性不飽和化合物の含有量が７０質量％以上であることが記載されている。特許文献１には、得られる印刷物の密着性が良く、ブロッキング抑止に優れると記載されているが、密着性と硬化性については着目していない。
【0016】
以下、本開示のインクセットを構成する下塗り組成物及びインクに含まれる各成分について説明する。
【0017】
＜下塗り組成物＞
本開示において、下塗り組成物は、イソシアネート化合物及びラジカル重合性化合物を含む。
本開示において、下塗り組成物は、イソシアネート化合物及びラジカル重合性化合物を含む。
【0018】
（イソシアネート化合物）
下塗り組成物に含まれるイソシアネート化合物は、イソシアネート基を有する化合物であれば特に限定されないが、硬化性を向上させる観点から、１分子内に２以上のイソシアネート基を有する多官能イソシアネート化合物であることが好ましい。
下塗り組成物に含まれるイソシアネート化合物は、イソシアネート基を有する化合物であれば特に限定されないが、硬化性を向上させる観点から、１分子内に２以上のイソシアネート基を有する多官能イソシアネート化合物であることが好ましい。
【0019】
１分子内に２つのイソシアネート基を有する２官能イソシアネート化合物としては、例えば、メチレンジイソシアネート、ジメチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジプロピルエーテルジイソシアネート、２，２－ジメチルペンタンジイソシアネート、３－メトキシヘキサンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルペンタンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、３－ブトキシヘキサンジイソシアネート、１，４－ブチレングリコールジプロピルエーテルジイソシアネート、チオジヘキシルジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；
ｍ－フェニレンジイソシアネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、ジメチルベンゼンジイソシアネート、エチルベンゼンジイソシアネート、イソプロピルベンゼンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、１，４－ナフタレンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、２，６－ナフタレンジイソシアネート、２，７－ナフタレンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、パラキシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；及び
水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン４，４'－ジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネートが挙げられる。
ｍ－フェニレンジイソシアネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、ジメチルベンゼンジイソシアネート、エチルベンゼンジイソシアネート、イソプロピルベンゼンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、１，４－ナフタレンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、２，６－ナフタレンジイソシアネート、２，７－ナフタレンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、パラキシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；及び
水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン４，４'－ジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネートが挙げられる。
【0020】
イソシアネート化合物は、２官能イソシアネート化合物の３量体であるビウレット体又はイソシアヌレート体であってもよく、トリメチロールプロパン等のポリオールと２官能イソシアネート化合物との付加体（すなわち、アダクト体）であってもよく、メタノール等のアルコールと２官能イソシアネート化合物との付加体（すなわち、アロファネート体）であってもよい。
【0021】
中でも、基材と画像との密着性の観点から、イソシアネート化合物は、脂肪族イソシアネート化合物であることが好ましく、１分子内に２以上のイソシアネート基を有する脂肪族イソシアネート化合物であることがより好ましく、脂肪族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネートのイソシアヌレート体、脂肪族ジイソシアネートとアルコールとのアロファネート体、又は脂肪族ジイソシアネートとポリオールとのアダクト体であることがさらに好ましく、脂肪族ジイソシアネート、又は脂肪族ジイソシアネートのイソシアヌレート体であることが特に好ましい。
【0022】
イソシアネート化合物は、上市されている市販品であってもよい。市販品としては、例えば、タケネートＤ１０３Ｈ、Ｄ２０４、Ｄ１６０Ｎ、Ｄ１７０Ｎ、Ｄ１６５Ｎ、Ｄ１７８ＮＬ、Ｄ１１０Ｎ等のタケネートシリーズ（三井化学社製）、及びコロネートＨＸ、ＨＸＲ、ＨＸＬ、ＨＸＬＶ、ＨＫ、ＨＫ－Ｔ、ＨＬ、２０９６（日本ポリウレタン工業社製）が挙げられる。
【0023】
下塗り組成物中におけるイソシアネート化合物の含有量は、下塗り組成物の全質量に対して、２質量％～９０質量％であることが好ましく、５質量％～７０質量％であることがより好ましく、１０質量％～５０質量％がさらに好ましい。
【0024】
イソシアネート化合物は、下塗り組成物中に１種単独で含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【0025】
（ラジカル重合性化合物）
ラジカル重合性化合物とは、１分子内に少なくとも１つのラジカル重合性基を有する化合物のことをいう。下塗り組成物に含まれるラジカル重合性化合物は、ラジカル重合性基を１つ有する単官能重合性化合物と、ラジカル重合性基を２つ以上有する多官能重合性化合物とからなる。下塗り組成物に含まれるラジカル重合性化合物に占める単官能重合性化合物の割合は３５質量％～７０質量％である。ラジカル重合性化合物の総含有量から単官能重合性化合物の含有量を除いた残部は、多官能重合性化合物である。
ラジカル重合性化合物とは、１分子内に少なくとも１つのラジカル重合性基を有する化合物のことをいう。下塗り組成物に含まれるラジカル重合性化合物は、ラジカル重合性基を１つ有する単官能重合性化合物と、ラジカル重合性基を２つ以上有する多官能重合性化合物とからなる。下塗り組成物に含まれるラジカル重合性化合物に占める単官能重合性化合物の割合は３５質量％～７０質量％である。ラジカル重合性化合物の総含有量から単官能重合性化合物の含有量を除いた残部は、多官能重合性化合物である。
【0026】
本開示では、下塗り組成物に含まれるラジカル重合性化合物に占める単官能重合性化合物の割合が３５質量％以上であるため、柔軟性に優れる画像を記録することができる。一方、下塗り組成物に含まれるラジカル重合性化合物に占める単官能重合性化合物の割合が７０質量％以下であるため、硬化性に優れる画像を記録することができる。また、画像記録物から未反応のモノマー成分が外部へ転着する現象（いわゆるマイグレーション）を抑制することができる。特に、基材における安全性が厳格に要求される食品包装分野及び化粧品包装分野において、包装材料へ適用可能であるという点で優れる。
【0027】
下塗り組成物に含まれるラジカル重合性化合物に占める単官能重合性化合物の割合は、記録される画像の柔軟性及び硬化性を向上させる観点から、４５質量％～６５質量％であることが好ましく、５０質量％～６５質量％であることがさらに好ましい。
【0028】
下塗り組成物中におけるラジカル重合性化合物の含有量は、下塗り組成物の全質量に対して、６０質量％～９５質量％であることが好ましく、６５質量％～９０質量％であることがより好ましく、７５質量％～８５質量％がさらに好ましい。
【0029】
－単官能重合性化合物－
単官能重合性化合物は、ラジカル重合性基を１つ有する化合物であれば特に限定されない。ラジカル重合性基としては、重合反応を起こし得る基であれば特に限定されないが、硬化性の観点から、エチレン性不飽和基であることが好ましい。
単官能重合性化合物は、ラジカル重合性基を１つ有する化合物であれば特に限定されない。ラジカル重合性基としては、重合反応を起こし得る基であれば特に限定されないが、硬化性の観点から、エチレン性不飽和基であることが好ましい。
【0030】
単官能エチレン性不飽和化合物としては、例えば、単官能（メタ）アクリレート、単官能（メタ）アクリルアミド、単官能芳香族ビニル化合物、単官能ビニルエーテル及び単官能Ｎ－ビニル化合物が挙げられる。
【0031】
単官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－オクチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４－ｎ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシルジグリコール（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２－クロロエチル（メタ）アクリレート、４－ブロモブチル（メタ）アクリレート、シアノエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ブトキシメチル（メタ）アクリレート、３－メトキシブチル（メタ）アクリレート、２－（２－メトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（２－ブトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、２，２，２－テトラフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ－パーフルオロデシル（メタ）アクリレート、４－ブチルフェニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２，４，５－テトラメチルフェニル（メタ）アクリレート、４－クロロフェニル（メタ）アクリレート、２－フェノキシメチル（メタ）アクリレート、２－フェノキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルオキシブチル（メタ）アクリレート、グリシジルオキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジルオキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、環状トリメチロールプロパンホルマール（メタ）アクリレート、フェニルグリシジルエーテル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、トリメトキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシド（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、２－メタクリロイルオキシエチルコハク酸、２－メタクリロイルオキシヘキサヒドロフタル酸、２－メタクリロイルオキシエチル－２－ヒドロキシプロピルフタレート、ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、エチレンオキシド（ＥＯ）変性フェノール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性クレゾール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド（ＰＯ）変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性－２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、（３－エチル－３－オキセタニルメチル）（メタ）アクリレート及びフェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレートが挙げられる。
【0032】
単官能（メタ）アクリルアミドとしては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド及び（メタ）アクリロイルモルフォリンが挙げられる。
【0033】
単官能芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロロメチルスチレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル、３－メチルスチレン、４－メチルスチレン、３－エチルスチレン、４－エチルスチレン、３－プロピルスチレン、４－プロピルスチレン、３－ブチルスチレン、４－ブチルスチレン、３－ヘキシルスチレン、４－ヘキシルスチレン、３－オクチルスチレン、４－オクチルスチレン、３－（２－エチルヘキシル）スチレン、４－（２－エチルヘキシル）スチレン、アリルスチレン、イソプロペニルスチレン、ブテニルスチレン、オクテニルスチレン、４－ｔ－ブトキシカルボニルスチレン及び４－ｔ－ブトキシスチレンが挙げられる。
【0034】
単官能ビニルエーテルとしては、例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、ｔ－ブチルビニルエーテル、２－エチルヘキシルビニルエーテル、ｎ－ノニルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルメチルビニルエーテル、４－メチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、ジシクロペンテニルビニルエーテル、２－ジシクロペンテノキシエチルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、ブトキシエチルビニルエーテル、メトキシエトキシエチルビニルエーテル、エトキシエトキシエチルビニルエーテル、メトキシポリエチレングリコールビニルエーテル、テトラヒドロフルフリルビニルエーテル、２－ヒドロキシエチルビニルエーテル、２－ヒドロキシプロピルビニルエーテル、４－ヒドロキシブチルビニルエーテル、４－ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ポリエチレングリコールビニルエーテル、クロルエチルビニルエーテル、クロルブチルビニルエーテル、クロルエトキシエチルビニルエーテル、フェニルエチルビニルエーテル及びフェノキシポリエチレングリコールビニルエーテルが挙げられる。
【0035】
単官能Ｎ－ビニル化合物としては、例えば、Ｎ－ビニル－ε－カプロラクタム及びＮ－ビニルピロリドンが挙げられる。
【0036】
下塗り組成物に含まれる単官能重合性化合物は、記録される画像の硬化性を向上させる観点から、単官能（メタ）アクリレートであることが好ましい。
【0037】
下塗り組成物に含まれる単官能重合性化合物は、ホモポリマーとした場合のガラス転移温度が－４０℃～９０℃であることが好ましく、－４０℃～８０℃であることがより好ましく、－４０℃～５０℃であることがさらに好ましく、０℃～３０℃であることがより好ましい。ガラス転移温度が－４０℃以上であると、硬化性により優れる画像を記録することができる。また、ガラス転移温度が９０℃以下であると、柔軟性により優れる画像を記録することができる。
【0038】
なお、下塗り組成物に単官能重合性化合物が複数含まれる場合には、ホモポリマーとした場合のガラス転移温度の平均値が上記範囲であることが好ましい。すなわち、下塗り組成物に含まれる単官能重合性化合物について、ホモポリマーとした場合のガラス転移温度をそれぞれ測定し、測定した値の平均値を算出し、算出した値が上記範囲であることが好ましい。
【0039】
単官能重合性化合物をホモポリマーとした場合のガラス転移温度は、以下の方法で測定した。まず、単官能重合性化合物を用いて重量平均分子量１０，０００～２０，０００のホモポリマーを製造する。ＪＩＳ Ｋ７１２１：２０１２に記載されている方法に従い、製造したホモポリマーのガラス転移温度を測定する。ガラス転移温度は、示差走査熱量計を用いて測定され、例えば、島津製作所社製の製品名「ＤＳＣ－６０」を用いて測定される。重量平均分子量は、ゲル透過クロマトグラフ（ＧＰＣ）を用いて測定される。例えば、ＧＰＣとして、ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ（東ソー社製）を用い、カラムとして、ＴＳＫｇｅｌ、Ｓｕｐｅｒ Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ ＨＺ－Ｈ（東ソー社製、４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）を３本用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いる。条件は、試料濃度を０．４５質量％、流速を０．３５ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μｌ、測定温度を４０℃とし、示差屈折率（ＲＩ）検出器を用いて検出する。検量線は、標準試料として、東ソー社製の製品名「ＴＳＫ標準ポリスチレン」：「Ｆ－４０」、「Ｆ－２０」、「Ｆ－４」、「Ｆ－１」、「Ａ－５０００」、「Ａ－２５００」、「Ａ－１０００」及び「ｎ－プロピルベンゼン」の８サンプルを用いて作製する。なお、ホモポリマーの重量平均分子量によって、ホモポリマーのガラス転移温度は変動するが、重量平均分子量が１０，０００～２０，０００の場合には、変動は無視できる程度に小さい。
【0040】
下塗り組成物に含まれる単官能重合性化合物は、分子量が１４０～２１０であることが好ましく、１８０～２１０であることがより好ましい。分子量が１４０以上であると、硬化性により優れる画像を記録することができる。また、分子量が２１０以下であると、柔軟性及び硬化性により優れる画像を記録することができる。
【0041】
分子量は質量分析計、例えば、Ｓｃｉｅｘ社の製品名「ＡＰＩ３２００システム」を用いて測定される。
【0042】
単官能重合性化合物は、下塗り組成物中に１種単独で含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【0043】
－多官能重合性化合物－
多官能重合性化合物は、ラジカル重合性基を２つ以上有する化合物であれば特に限定されない。ラジカル重合性基としては、重合反応を起こし得る基であれば特に限定されないが、硬化性の観点から、エチレン性不飽和基であることが好ましい。
多官能重合性化合物は、ラジカル重合性基を２つ以上有する化合物であれば特に限定されない。ラジカル重合性基としては、重合反応を起こし得る基であれば特に限定されないが、硬化性の観点から、エチレン性不飽和基であることが好ましい。
【0044】
多官能エチレン性不飽和化合物としては、例えば、多官能（メタ）アクリレート化合物及び多官能ビニルエーテルが挙げられる。
【0045】
多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、３－メチル－１，５－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ付加トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリロイルオキシエトキシトリメチロールプロパン、グリセリンポリグリシジルエーテルポリ（メタ）アクリレート及びトリス（２－アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレートが挙げられる。
【0046】
また、多官能（メタ）アクリレートは、２官能イソシアネート化合物と水酸基含有多官能（メタ）アクリレートとの反応物であるウレタン（メタ）アクリレートであってもよい。２官能イソシアネート化合物としては、上記のものが挙げられる。水酸基含有多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、フェニルグリシジルエーテル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール（メタ）トリアクリレート及びジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【0047】
また、多官能（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリル酸とエポキシ樹脂との反応物であるエポキシ（メタ）アクリレートであってもよい。エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂及びクレゾールノボラック型エポキシ樹脂が挙げられる。
【0048】
多官能ビニルエーテルとしては、例えば、１，４－ブタンジオールジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ブチレングリコールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、１，４－シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ビスフェノールＡアルキレンオキシドジビニルエーテル、ビスフェノールＦアルキレンオキシドジビニルエーテル、トリメチロールエタントリビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、グリセリントリビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ジペンタエリスリトールペンタビニルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル、ＥＯ付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ＰＯ付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ＥＯ付加ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、ＰＯ付加ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、ＥＯ付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ＰＯ付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ＥＯ付加ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル及びＰＯ付加ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテルが挙げられる。
【0049】
下塗り組成物に含まれる多官能重合性化合物は、記録される画像の硬化性を向上させる観点から、多官能（メタ）アクリレートであることが好ましい。
【0050】
本開示において、下塗り組成物は、イソシアネート化合物及びラジカル重合性化合物以外の他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、重合開始剤、界面活性剤及び添加剤が挙げられる。
【0051】
（重合開始剤）
下塗り組成物は、少なくとも１種の重合開始剤を含有してもよい。重合開始剤は、ラジカルを発生するラジカル重合開始剤であることが好ましい。
下塗り組成物は、少なくとも１種の重合開始剤を含有してもよい。重合開始剤は、ラジカルを発生するラジカル重合開始剤であることが好ましい。
【0052】
ラジカル重合開始剤としては、（ａ）アルキルフェノン化合物、（ｂ）アシルホスフィンオキシド化合物、（ｃ）芳香族オニウム塩化合物、（ｄ）有機過酸化物、（ｅ）チオ化合物、（ｆ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物、（ｇ）ケトオキシムエステル化合物、（ｈ）ボレート化合物、（ｉ）アジニウム化合物、（ｊ）メタロセン化合物、（ｋ）活性エステル化合物、（ｌ）炭素ハロゲン結合を有する化合物、及び（ｍ）アルキルアミン化合物が挙げられる。
【0053】
ラジカル重合開始剤は、（ｂ）アシルホスフィンオキシド化合物であることが好ましい。
【0054】
アシルホスフィンオキシド化合物としては、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－２－メトキシフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジメチルベンゾイル）－２－メトキシフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－２，４－ジメトキシフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジメチルベンゾイル）－２，４－ジメトキシフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－２，４－ジペンチルオキシフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジメチルベンゾイル）－２，４－ジペンチルオキシフェニルホスフィンオキシド、２，４，６－トリメチルベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキシド、２，６－ジメチルベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキシド、２，４，６－トリメチルベンゾイルメトキシフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルフェニルホスフィンオキシド、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，６－ジメチルベンゾイルメトキシフェニルホスフィンオキシド、２，４，６－トリメチルベンゾイル（４－ペンチルオキシフェニル）フェニルホスフィンオキシド、及び２，６－ジメチルベンゾイル（４－ペンチルオキシフェニル）フェニルホスフィンオキシドが挙げられる。
【0055】
中でも、アシルホスフィンオキシド化合物としては、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド及び２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドが好ましく、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシドがより好ましい。ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシドは、製品名「Ｏｍｎｉｒａｄ ８１９」としてＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社より入手可能である。
【0056】
下塗り組成物中における重合開始剤の含有量は、下塗り組成物の全質量に対して、１．０質量％～１５．０質量％が好ましく、１．５質量％～１０．０質量％がより好ましく、２．０質量％～６．０質量％がさらに好ましい。
【0057】
（界面活性剤）
下塗り組成物は、インクジェット記録方式を用いて付与する場合に吐出安定性を向上させる観点から、少なくとも１種の界面活性剤を含有してもよい。
下塗り組成物は、インクジェット記録方式を用いて付与する場合に吐出安定性を向上させる観点から、少なくとも１種の界面活性剤を含有してもよい。
【0058】
界面活性剤としては、特開昭６２－１７３４６３号公報、及び特開昭６２－１８３４５７号公報に記載されたものが挙げられる。また、界面活性剤としては、例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、脂肪酸塩等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、アセチレングリコール、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー等のノニオン性界面活性剤；及び、アルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。また、界面活性剤は、フッ素系界面活性剤又はシリコーン系界面活性剤であってもよい。
【0059】
本開示では、基材との密着性を向上させる観点から、界面活性剤は、シリコーン系界面活性剤であることが好ましい。シリコーン系界面活性剤としては、例えば、ポリシロキサン化合物が挙げられ、ジメチルポリシロキサンのメチル基の一部に有機基を導入した変性ポリシロキサン化合物であることが好ましい。変性としては、ポリエーテル変性、メチルスチレン変性、アルコール変性、アルキル変性、アラルキル変性、脂肪酸エステル変性、エポキシ変性、アミン変性、アミノ変性、及びメルカプト変性が挙げられる。ジメチルポリシロキサンのメチル基の一部に複数種類の有機機を導入してもよい。中でも、吐出安定性の観点から、シリコーン系界面活性剤は、ポリエーテル変性ポリシロキサン化合物であることが好ましい。
【0060】
ポリエーテル変性ポリシロキサン化合物としては、例えば、ＳＩＬＷＥＴ Ｌ－７６０４、ＳＩＬＷＥＴ Ｌ－７６０７Ｎ、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ－２１０４及びＳＩＬＷＥＴ ＦＺ－２１６１（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）；ＢＹＫ３０６、ＢＹＫ３０７、ＢＹＫ３３１、ＢＹＫ３３３、ＢＹＫ３４７及びＢＹＫ３４８（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製）；並びに、ＫＦ－３５１Ａ、ＫＦ－３５２Ａ、ＫＦ－３５３、ＫＦ－３５４Ｌ、ＫＦ－３５５Ａ、ＫＦ－６１５Ａ、ＫＦ－９４５、ＫＦ－６４０、ＫＦ－６４２、ＫＦ－６４３、ＫＦ－６０２０、Ｘ－２２－６１９１、Ｘ－２２－４５１５、ＫＦ－６０１１、ＫＦ－６０１２、ＫＦ－６０１５及びＫＦ－６０１７（信越化学工業社製）が挙げられる。
【0061】
下塗り組成物中における界面活性剤の含有量は、下塗り組成物の全質量に対して、０．００１質量％～４．０質量％が好ましく、０．０１質量％～３．０質量％がより好ましく、０．０５質量％～２．０質量％がさらに好ましい。
【0062】
（添加剤）
下塗り組成物は、必要に応じて、共増感剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、導電性塩、溶剤、塩基性化合物等の添加剤を含有してもよい。また、下塗り組成物は、着色剤を含有してもよいが、含有しない方が好ましい。下塗り組成物が着色剤を含有する場合には、着色剤は、白色の着色剤であることが好ましい。着色剤としては、後述のインク中に含まれる着色剤と同様のものを用いることができる。下塗り組成物が着色剤を含有する場合、下塗り組成物中における着色剤の含有量は、下塗り組成物の全質量に対して、０．０１～３０質量％であることが好ましい。
下塗り組成物は、必要に応じて、共増感剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、導電性塩、溶剤、塩基性化合物等の添加剤を含有してもよい。また、下塗り組成物は、着色剤を含有してもよいが、含有しない方が好ましい。下塗り組成物が着色剤を含有する場合には、着色剤は、白色の着色剤であることが好ましい。着色剤としては、後述のインク中に含まれる着色剤と同様のものを用いることができる。下塗り組成物が着色剤を含有する場合、下塗り組成物中における着色剤の含有量は、下塗り組成物の全質量に対して、０．０１～３０質量％であることが好ましい。
【0063】
（物性）
下塗り組成物のｐＨは、インクジェット記録方式を用いて付与する場合に吐出安定性を向上させる観点から、７～１０であることが好ましく、７．５～９．５であることがより好ましい。ｐＨは、ｐＨ計を用いて２５℃で測定され、例えば、東亜ＤＫＫ社製のｐＨメーター（型番「ＨＭ－３１」）を用いて測定される。
下塗り組成物のｐＨは、インクジェット記録方式を用いて付与する場合に吐出安定性を向上させる観点から、７～１０であることが好ましく、７．５～９．５であることがより好ましい。ｐＨは、ｐＨ計を用いて２５℃で測定され、例えば、東亜ＤＫＫ社製のｐＨメーター（型番「ＨＭ－３１」）を用いて測定される。
【0064】
下塗り組成物の粘度は、０．５ｍＰａ・ｓ～３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、２ｍＰａ・ｓ～２０ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、２ｍＰａ・ｓ～１５ｍＰａ・ｓであることが好ましく、３ｍＰａ・ｓ～１０ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。粘度は、粘度計を用いて２５℃で測定され、例えば、東機産業社製のＴＶ－２２型粘度計を用いて測定される。
【0065】
下塗り組成物の表面張力は、６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２０ｍＮ／ｍ～５０ｍＮ／ｍであることがより好ましく、２５ｍＮ／ｍ～４５ｍＮ／ｍであることがさらに好ましい。表面張力は、表面張力計を用いて２５℃で測定され、例えば、協和界面科学社製の自動表面張力計（製品名「ＣＢＶＰ－Ｚ」）を用いて、プレート法によって測定される。
【0066】
＜インク＞
本開示において、インクは、着色剤及びラジカル重合性化合物を含む。
本開示において、インクは、着色剤及びラジカル重合性化合物を含む。
【0067】
（着色剤）
着色剤としては、染料及び顔料が挙げられる。耐熱性、耐光性、耐水性等の耐久性の観点から、着色剤は、顔料であることが好ましい。
着色剤としては、染料及び顔料が挙げられる。耐熱性、耐光性、耐水性等の耐久性の観点から、着色剤は、顔料であることが好ましい。
【0068】
着色剤として顔料を用いる場合、顔料は顔料分散液としてインクに含有させることができる。顔料分散液は、顔料を分散剤を用いて液状媒体中に分散させることにより得られる液体であり、顔料、分散剤及び液状媒体を少なくとも含む。分散剤の詳細については後述する。また、液状媒体は、有機溶剤であってもよく、後述するラジカル重合性化合物であってもよい。
【0069】
顔料としては、通常市販されている有機顔料及び無機顔料のいずれも使用することができる。顔料としては、例えば、伊藤征司郎編「顔料の辞典」（２０００年刊）、Ｗ．Ｈｅｒｂｓｔ，Ｋ．Ｈｕｎｇｅｒ「Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ」、特開２００２－１２６０７号公報、特開２００２－１８８０２５号公報、特開２００３－２６９７８号公報及び特開２００３－３４２５０３号公報に記載の顔料が挙げられる。
【0070】
インク中における着色剤の含有量は、インクの全質量に対して、０．００１質量％～１５．０質量％であることが好ましく、０．０１質量％～１５．０質量％であることがより好ましく、２．０質量％～１５．０質量％がさらに好ましい。
【0071】
着色剤は、インク中に１種単独で含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【0072】
（ラジカル重合性化合物）
インクに含まれるラジカル重合性化合物は、ラジカル重合性基を１つ有する単官能重合性化合物と、ラジカル重合性基を２つ以上有する多官能重合性化合物とからなる。インクに含まれるラジカル重合性化合物に占める単官能重合性化合物の割合は３０質量％～６５質量％である。ラジカル重合性化合物から単官能重合性化合物を除いた残部は、多官能重合性化合物である。
インクに含まれるラジカル重合性化合物は、ラジカル重合性基を１つ有する単官能重合性化合物と、ラジカル重合性基を２つ以上有する多官能重合性化合物とからなる。インクに含まれるラジカル重合性化合物に占める単官能重合性化合物の割合は３０質量％～６５質量％である。ラジカル重合性化合物から単官能重合性化合物を除いた残部は、多官能重合性化合物である。
【0073】
本開示では、インクに含まれるラジカル重合性化合物に占める単官能重合性化合物の割合が３０質量％以上であるため、柔軟性に優れる画像を記録することができる。一方、インクに含まれるラジカル重合性化合物に占める単官能重合性化合物の割合が６５質量％以下であるため、硬化性に優れる画像を記録することができる。また、画像記録物から未反応のモノマー成分が外部へ転着する現象（いわゆるマイグレーション）を抑制することができる。特に、基材における安全性が厳格に要求される食品包装分野及び化粧品包装分野において、包装材料へ適用可能であるという点で優れる。
【0074】
インクに含まれるラジカル重合性化合物に占める単官能重合性化合物の割合は、記録される画像の柔軟性及び硬化性を向上させる観点から、３５質量％～５０質量％であることが好ましく、４０質量％～５０質量％であることがさらに好ましい。
【0075】
インク中におけるラジカル重合性化合物の含有量は、インクの全質量に対して、６０質量％～９８質量％であることが好ましく、７０質量％～９５質量％であることがより好ましく、７０質量％～９０質量％がさらに好ましい。
【0076】
－単官能重合性化合物－
単官能重合性化合物は、ラジカル重合性基を１つ有する化合物であれば特に限定されない。ラジカル重合性基としては、ラジカル重合反応を起こし得る基であれば特に限定されないが、硬化性の観点から、エチレン性不飽和基であることが好ましい。インクに含まれる単官能重合性化合物の具体例は、下塗り組成物に含まれる単官能重合性化合物の具体例と同様である。
単官能重合性化合物は、ラジカル重合性基を１つ有する化合物であれば特に限定されない。ラジカル重合性基としては、ラジカル重合反応を起こし得る基であれば特に限定されないが、硬化性の観点から、エチレン性不飽和基であることが好ましい。インクに含まれる単官能重合性化合物の具体例は、下塗り組成物に含まれる単官能重合性化合物の具体例と同様である。
【0077】
記録される画像の硬化性を向上させる観点から、インクに含まれる単官能重合性化合物のうち少なくとも１種は、ヒドロキシ基含有単官能重合性化合物であることが好ましい。特に、インクに含まれるラジカル重合性化合物に占めるヒドロキシ基含有単官能重合性化合物の割合は５質量％～７０質量％であることが好ましく、１０質量％～６０質量％であることがより好ましく、２０質量％～５０質量％であることがさらに好ましい。
【0078】
インクに含まれる単官能重合性化合物は、ホモポリマーとした場合のガラス転移温度が－４０℃～５０℃であることが好ましく、０℃～３０℃であることがより好ましい。ガラス転移温度が－４０℃以上であると、硬化性により優れる画像を記録することができる。また、ガラス転移温度が５０℃以下であると、柔軟性により優れる画像を記録することができる。
【0079】
なお、インクに単官能重合性化合物が複数含まれる場合には、ホモポリマーとした場合のガラス転移温度の平均値が上記範囲であることが好ましい。すなわち、インクに含まれる単官能重合性化合物について、ホモポリマーとした場合のガラス転移温度をそれぞれ測定し、測定した値の平均値を算出し、算出した値が上記範囲であることが好ましい。
【0080】
インクに含まれる単官能重合性化合物は、分子量が１４０～２１０であることが好ましく、１８０～２１０であることがより好ましい。分子量が１４０以上であると、硬化性により優れる画像を記録することができる。また、分子量が２１０以下であると、柔軟性及び硬化性により優れる画像を記録することができる。
【0081】
本開示では、画像と基材との密着性の観点から、下塗り組成物に含まれるラジカル重合性化合物に占める単官能重合性化合物の割合をＡ質量％とし、インクにラジカル含まれる重合性化合物に占める単官能重合性化合物の割合をＢ質量％とした場合、ＡとＢとの差の絶対値が２０以下であることが好ましい。ＡとＢとの差の絶対値の下限値は特に限定されず、０であってもよい。
【0082】
－多官能重合性化合物－
多官能重合性化合物は、ラジカル重合性基を２つ以上有する化合物であれば特に限定されない。ラジカル重合性基としては、重合反応を起こし得る基であれば特に限定されないが、硬化性の観点から、エチレン性不飽和基であることが好ましい。インクに含まれる多官能重合性化合物の具体例は、下塗り組成物に含まれる多官能重合性化合物の具体例と同様である。
多官能重合性化合物は、ラジカル重合性基を２つ以上有する化合物であれば特に限定されない。ラジカル重合性基としては、重合反応を起こし得る基であれば特に限定されないが、硬化性の観点から、エチレン性不飽和基であることが好ましい。インクに含まれる多官能重合性化合物の具体例は、下塗り組成物に含まれる多官能重合性化合物の具体例と同様である。
【0083】
本開示において、インクは、着色剤及びラジカル重合性化合物以外の他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、分散剤、重合開始剤、界面活性剤及び添加剤が挙げられる。
【0084】
（分散剤）
着色剤として顔料を用いる場合、顔料は顔料分散液としてインクに含有させることができる。顔料は、分散剤を用いて液状媒体中に分散させることができる。分散剤としては、通常公知のものを用いることができる。分散剤は、分散安定性の観点から、親水性の構造と疎水性の構造の両方を有する化合物であることが好ましい。
着色剤として顔料を用いる場合、顔料は顔料分散液としてインクに含有させることができる。顔料は、分散剤を用いて液状媒体中に分散させることができる。分散剤としては、通常公知のものを用いることができる。分散剤は、分散安定性の観点から、親水性の構造と疎水性の構造の両方を有する化合物であることが好ましい。
【0085】
分散剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の分子量１０００未満の低分子量分散剤が挙げられる。
【0086】
また、分散剤としては、親水性モノマーと疎水性モノマーとを共重合させることにより得られる分子量１０００以上の高分子量分散剤が挙げられる。親水性モノマーは、分散安定性の観点から、解離性基含有モノマーであることが好ましく、解離性基とエチレン性不飽和結合とを有する解離性基含有モノマーであることが好ましい。解離性基含有モノマーとしては、例えば、カルボキシ基含有モノマー、スルホン酸基含有モノマー及びリン酸基含有モノマーが挙げられる。疎水性モノマーは、分散安定性の観点から、芳香族基とエチレン性不飽和結合とを有する芳香族基含有モノマー、又は、脂肪族炭化水素基とエチレン性不飽和結合とを有する脂肪族炭化水素基含有モノマーであることが好ましい。ポリマーは、ランダム共重合体及びブロック共重合体のいずれであってもよい。
【0087】
分散剤は、市販品であってもよい。市販品としては、例えば、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１０１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１０２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１０３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１０６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１１０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１１１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６７、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１７０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１７１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１７４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１８２（以上、ＢＹＫケミー社製）；及び
ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ５０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ９０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ１２０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ１３２４０、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ１３９４０、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ１７０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２２０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２４０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２６０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２８０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３６０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３９０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４１０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ７１０００（以上、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製）
が挙げられる。
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１０１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１０２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１０３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１０６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１１０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１１１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６７、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１７０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１７１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１７４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１８２（以上、ＢＹＫケミー社製）；及び
ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ５０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ９０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ１２０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ１３２４０、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ１３９４０、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ１７０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２２０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２４０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２６０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２８０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３６０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３９０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４１０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ７１０００（以上、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製）
が挙げられる。
【0088】
顔料を分散するための分散装置としては、公知の分散装置を用いることができ、例えば、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、ロールミル、ジェットミル、ペイントシェイカー、アトライター、超音波分散機及びディスパーが挙げられる。
【0089】
インク中、顔料の含有量に対する分散剤の含有量は、分散安定性の観点から、質量基準で０．０５～１．０であることが好ましく、０．１～０．５であることがより好ましい。
【0090】
（重合開始剤）
インクは、少なくとも１種の重合開始剤を含有してもよい。重合開始剤は、ラジカルを発生するラジカル重合開始剤であることが好ましい。
インクは、少なくとも１種の重合開始剤を含有してもよい。重合開始剤は、ラジカルを発生するラジカル重合開始剤であることが好ましい。
【0091】
ラジカル重合開始剤としては、（ａ）アルキルフェノン化合物、（ｂ）アシルホスフィンオキシド化合物、（ｃ）芳香族オニウム塩化合物、（ｄ）有機過酸化物、（ｅ）チオ化合物、（ｆ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物、（ｇ）ケトオキシムエステル化合物、（ｈ）ボレート化合物、（ｉ）アジニウム化合物、（ｊ）メタロセン化合物、（ｋ）活性エステル化合物、（ｌ）炭素ハロゲン結合を有する化合物、及び（ｍ）アルキルアミン化合物が挙げられる。
【0092】
ラジカル重合開始剤は、（ｂ）アシルホスフィンオキシド化合物及び（ｅ）チオ化合物からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。チオ化合物は、チオキサントン骨格を有するチオキサントン化合物であることが好ましく、ラジカル重合開始剤として、アシルホスフィンオキシド化合物とチオキサントン化合物との併用がより好ましい。
【0093】
インク中における重合開始剤の含有量は、インクの全質量に対して、１．０質量％～１５．０質量％が好ましく、１．５質量％～１０．０質量％がより好ましく、４．０質量％～８．０質量％がさらに好ましい。
【0094】
アシルホスフィンオキシド化合物とチオキサントン化合物とを併用する場合、インク中におけるアシルホスフィンオキシド化合物の含有量は、インクの全質量に対して、０．６質量％～９．０質量％が好ましく、１．０質量％～６．０質量％がより好ましく、２．５質量％～５．０質量％がさらに好ましい。インク中におけるチオキサントン化合物の含有量は、インクの全質量に対して、０．４質量％～６．０質量％が好ましく、０．５質量％～４．０質量％がより好ましく、１．５質量％～３．０質量％がさらに好ましい。
【0095】
（界面活性剤）
インクは、インクジェット記録方式を用いて付与する場合に吐出安定性を向上させる観点から、少なくとも１種の界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤の具体例は、上述したとおりである。
インクは、インクジェット記録方式を用いて付与する場合に吐出安定性を向上させる観点から、少なくとも１種の界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤の具体例は、上述したとおりである。
【0096】
本開示では、基材との密着性を向上させる観点から、界面活性剤は、シリコーン系界面活性剤であることが好ましい。シリコーン系界面活性剤としては、例えば、ポリシロキサン化合物が挙げられ、ジメチルポリシロキサンのメチル基の一部に有機基を導入した変性ポリシロキサン化合物であることが好ましい。変性としては、ポリエーテル変性、メチルスチレン変性、アルコール変性、アルキル変性、アラルキル変性、脂肪酸エステル変性、エポキシ変性、アミン変性、アミノ変性、及びメルカプト変性が挙げられる。ジメチルポリシロキサンのメチル基の一部に複数種類の有機機を導入してもよい。中でも、吐出安定性の観点から、シリコーン系界面活性剤は、ポリエーテル変性ポリシロキサン化合物であることが好ましい。
【0097】
インク中における界面活性剤の含有量は、インクの全質量に対して、０．００１質量％～４．０質量％が好ましく、０．０１質量％～３．０質量％がより好ましく、０．０５質量％～２．０質量％がさらに好ましい。
【0098】
（添加剤）
インクは、必要に応じて、共増感剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、導電性塩、溶剤、塩基性化合物等の添加剤を含有してもよい。
インクは、必要に応じて、共増感剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、導電性塩、溶剤、塩基性化合物等の添加剤を含有してもよい。
【0099】
（物性）
インクのｐＨは、インクジェット記録方式を用いて付与する場合に吐出安定性を向上させる観点から、７～１０であることが好ましく、７.５～９．５であることがより好ましい。ｐＨは、ｐＨ計を用いて２５℃で測定され、例えば、東亜ＤＫＫ社製のｐＨメーター（型番「ＨＭ－３１」）を用いて測定される。
インクのｐＨは、インクジェット記録方式を用いて付与する場合に吐出安定性を向上させる観点から、７～１０であることが好ましく、７.５～９．５であることがより好ましい。ｐＨは、ｐＨ計を用いて２５℃で測定され、例えば、東亜ＤＫＫ社製のｐＨメーター（型番「ＨＭ－３１」）を用いて測定される。
【0100】
インクの粘度は、０．５ｍＰａ・ｓ～３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、２ｍＰａ・ｓ～２０ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、２ｍＰａ・ｓ～１５ｍＰａ・ｓであることが好ましく、３ｍＰａ・ｓ～１０ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。粘度は、粘度計を用いて２５℃で測定され、例えば、東機産業社製のＴＶ－２２型粘度計を用いて測定される。
【0101】
インクの表面張力は、６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２０ｍＮ／ｍ～５０ｍＮ／ｍであることがより好ましく、２５ｍＮ／ｍ～４５ｍＮ／ｍであることがさらに好ましい。表面張力は、表面張力計を用いて２５℃で測定され、例えば、協和界面科学社製の自動表面張力計（製品名「ＣＢＶＰ－Ｚ」）を用いて、プレート法によって測定される。
【0102】
［画像記録方法］
本開示の画像記録方法は、基材上に、上記インクセットに含まれる下塗り組成物を付与する下塗り組成物付与工程と、下塗り組成物に第１活性エネルギー線を照射する第１活性エネルギー線照射工程と、第１活性エネルギー線が照射された下塗り組成物上に、上記インクセットに含まれるインクをインクジェット記録方式で付与するインク付与工程と、インクに第２活性エネルギー線を照射する第２活性エネルギー線照射工程と、を含む。
本開示の画像記録方法は、基材上に、上記インクセットに含まれる下塗り組成物を付与する下塗り組成物付与工程と、下塗り組成物に第１活性エネルギー線を照射する第１活性エネルギー線照射工程と、第１活性エネルギー線が照射された下塗り組成物上に、上記インクセットに含まれるインクをインクジェット記録方式で付与するインク付与工程と、インクに第２活性エネルギー線を照射する第２活性エネルギー線照射工程と、を含む。
【0103】
（下塗り組成物付与工程）
下塗り組成物付与工程では、基材上に、上記インクセットに含まれる下塗り組成物をインクジェット記録方式で付与する。
下塗り組成物付与工程では、基材上に、上記インクセットに含まれる下塗り組成物をインクジェット記録方式で付与する。
【0104】
基材の種類は特に限定されず、基材として、通常公知の基材を用いることができる。軟包装用の食品包装パッケージ印刷に用いる場合には、基材は、透明であることが好ましい。なお、「透明」とは、可視光線透過率が８０％以上であることを意味し、可視光線透過率が９０％以上であることが好ましい。また、透明な基材は、透明であれば着色していてもよいが、無色であることが好ましい。
【0105】
基材としては、例えば、ガラス、石英、及びプラスチックフィルムが挙げられる。プラスチックフィルムを構成する樹脂としては、例えば、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、アクリル樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート、ナイロン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリシクロオレフィン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、及びポリビニルアセタールが挙げられる。プラスチックフィルムは、これらの樹脂を１種のみ含むフィルムであってもよく、２種以上混合されたフィルムであってもよい。
【0106】
基材の厚さは特に限定されないが、１μｍ～５００μｍであることが好ましく、２μｍ～２００μｍであることがより好ましく、５μｍ～１００μｍであることがさらに好ましく、１０μｍ～９０μｍであることが特に好ましい。
【0107】
下塗り組成物付与工程において、下塗り組成物の付与は、塗布法、浸漬法、インクジェット記録方式等の公知の方法を適用して行うことができる。塗布法は、例えば、バーコーター、エクストルージョンコーター、エアードクターコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、トランスファーロールコーター、グラビアコーター、キスロールコーター、キャストコーター、スプレイコーター、カーテンコーター又は押出コーターを用いて行われる。
【0108】
下塗り組成物は、インクの付与によって形成されるインク膜と同一領域又は上記インク膜より広い領域に付与されることが好ましく、上記インク膜が形成される領域の全面を覆うように付与されることが好ましい。
【0109】
下塗り組成物の付与によって形成される下塗り層の厚さは、記録される画像の柔軟性の観点から、０．５μｍ～６．０μｍであることが好ましく、２．０μｍ～４．０μｍであることがより好ましい。
【0110】
（第１活性エネルギー線照射工程）
第１活性エネルギー線照射工程では、下塗り組成物に第１活性エネルギー線を照射する。
第１活性エネルギー線照射工程では、下塗り組成物に第１活性エネルギー線を照射する。
【0111】
本開示では、基材との密着性を向上させる観点から、活性エネルギー線の照射によって、下塗り組成物を半硬化させることが好ましい。本開示において「半硬化」とは、下塗り組成物及びインクの少なくとも一方に含まれるラジカル重合性化合物の重合率が８０％以下である状態を意味する。重合率は１０％以上であることが好ましい。重合率は、以下の方法によって算出される。
【0112】
基材上に下塗り組成物を付与した後、活性エネルギー線を照射することによって形成された膜から２０ｍｍ×５０ｍｍの大きさのサンプル片（以下、照射後サンプル片とする）を切り出す。切り出した照射後サンプル片を、１０ｍＬのＴＨＦ（テトラヒドロフラン）中に２４時間浸漬し、下塗り組成物が溶出した溶出液を得る。得られた溶出液について、高速液体クロマトグラフィーにより、ラジカル重合性化合物の量（以下、「Ｘ１」とする）を測定する。
別途、基材上に下塗り組成物を付与した後、活性エネルギー線を照射しないこと以外は上記と同じ操作を実施し、ラジカル重合性化合物の量（以下、「Ｘ２」とする）を測定する。Ｘ１とＸ２を用いて、下記式より重合率を算出する。
重合率（％） ＝ ｛（Ｘ２－Ｘ１）／Ｘ２｝×１００
別途、基材上に下塗り組成物を付与した後、活性エネルギー線を照射しないこと以外は上記と同じ操作を実施し、ラジカル重合性化合物の量（以下、「Ｘ２」とする）を測定する。Ｘ１とＸ２を用いて、下記式より重合率を算出する。
重合率（％） ＝ ｛（Ｘ２－Ｘ１）／Ｘ２｝×１００
【0113】
活性エネルギー線としては、例えば、紫外線、可視光線及び電子線が挙げられ、中でも紫外線（以下、「ＵＶ」ともいう）が好ましい。
【0114】
紫外線のピーク波長は、例えば、２００ｎｍ～４０５ｎｍであることが好ましく、２５０ｎｍ～４００ｎｍであることがより好ましく、３００ｎｍ～４００ｎｍであることがさらに好ましい。
【0115】
活性エネルギー線の照射における露光量は、下塗り組成物を半硬化させる観点から、３ｍＪ／ｃｍ２～１００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましく、５ｍＪ／ｃｍ２～２０ｍＪ／ｃｍ２であることがより好ましい。
【0116】
紫外線照射用の光源としては、水銀ランプ、ガスレーザー及び固体レーザーが主に利用されており、水銀ランプ、メタルハライドランプ及び紫外線蛍光灯が広く知られている。また、ＵＶ－ＬＥＤ（発光ダイオード）及びＵＶ－ＬＤ（レーザダイオード）は小型、高寿命、高効率、かつ、低コストであり、紫外線照射用の光源として期待されている。中でも、紫外線照射用の光源は、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ又はＵＶ－ＬＥＤであることが好ましい。
【0117】
（インク付与工程）
インク付与工程では、第１活性エネルギー線が照射された下塗り組成物上に、上記インクセットに含まれるインクをインクジェット記録方式で付与する。
インク付与工程では、第１活性エネルギー線が照射された下塗り組成物上に、上記インクセットに含まれるインクをインクジェット記録方式で付与する。
【0118】
インクジェット記録方式は、画像を記録し得る方式であれば特に限定されず、公知の方式、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット（バブルジェット（登録商標））方式のいずれであってもよい。
【0119】
インクジェット記録方式としては、特に、特開昭５４－５９９３６号公報に記載の方法で、熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体積変化を生じ、この状態変化による作用力によって、インクをノズルから吐出させるインクジェット記録方式を有効に利用することができる。
【0120】
また、インクジェット記録方式については、特開２００３－３０６６２３号公報の段落００９３～０１０５に記載の方法も参照できる。
【0121】
インクジェット記録方式に用いるインクジェットヘッドとしては、短尺のシリアルヘッドを用い、ヘッドを基材の幅方向に走査させながら記録を行なうシャトル方式と、基材の１辺の全域に対応して記録素子が配列されているラインヘッドを用いたライン方式とが挙げられる。
【0122】
ライン方式では、記録素子の配列方向と交差する方向に基材を走査させることで基材の全面にパターン形成を行なうことができ、短尺ヘッドを走査するキャリッジ等の搬送系が不要となる。
【0123】
また、キャリッジの移動と基材との複雑な走査制御が不要になり、基材だけが移動するので、シャトル方式に比べて記録速度の高速化が実現できる。
【0124】
インクジェットヘッドから吐出されるインクの打滴量は、１ｐＬ（ピコリットル）～１００ｐＬであることが好ましく、３ｐＬ～８０ｐＬであることがより好ましく、３ｐＬ～５０ｐＬであることがさらに好ましい。
【0125】
インクを吐出する際に、吐出安定性の観点から、インクジェットヘッドを加温することが好ましく、４０℃～７０℃に加温することが好ましい。
【0126】
インク付与工程では、インクを１種のみ付与してもよく、２種以上を付与してもよい。例えば、カラー画像を記録する場合には、イエロー、シアン、マゼンタ及びブラックの各色インクを少なくとも付与することが好ましく、ホワイト、イエロー、シアン、マゼンタ及びブラックの各色インクを付与することがより好ましい。また、上記各色インクと、ライトマゼンタ、ライトシアン等の淡色インク、オレンジ、グリーン及びバイオレット等の特色インク、クリアインク又はメタリックインクとを組み合わせて付与してもよい。
【0127】
（第２活性エネルギー線照射工程）
第２活性エネルギー線照射工程では、インクに第２活性エネルギー線を照射する。第２活性エネルギー線照射工程では、記録される画像の硬化性を向上させる観点から、窒素雰囲気下で第２活性エネルギー線を照射することが好ましい。窒素雰囲気下では、酸素濃度は１％以下であることが好ましく、０．５％以下であることがより好ましく、０．３％以下であることがさらに好ましい。
第２活性エネルギー線照射工程では、インクに第２活性エネルギー線を照射する。第２活性エネルギー線照射工程では、記録される画像の硬化性を向上させる観点から、窒素雰囲気下で第２活性エネルギー線を照射することが好ましい。窒素雰囲気下では、酸素濃度は１％以下であることが好ましく、０．５％以下であることがより好ましく、０．３％以下であることがさらに好ましい。
【0128】
第２活性エネルギー線照射工程では、下塗り組成物中のラジカル重合性化合物及びインク中のラジカル重合性化合物の重合率が８０％超１００％以下となるように、下塗り組成物及びインクを硬化させることが好ましい。それぞれの重合率は８５％～１００％がより好ましく、９０％～１００％がさらに好ましい。
【0129】
活性エネルギー線としては、例えば、紫外線、可視光線及び電子線が挙げられ、中でも紫外線が好ましい。紫外線照射用の光源としては、上記のものが挙げられる。
【0130】
紫外線のピーク波長は、例えば、２００ｎｍ～４０５ｎｍであることが好ましく、２５０ｎｍ～４００ｎｍであることがより好ましく、３００ｎｍ～４００ｎｍであることがさらに好ましい。
【0131】
活性エネルギー線の照射における露光量は、下塗り組成物及びインクを完全に硬化させる観点から、５０ｍＪ／ｃｍ２～１０００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましく、１００ｍＪ／ｃｍ２～５００ｍＪ／ｃｍ２であることがより好ましい。
【0132】
（他の工程）
本開示の画像記録方法は、下塗り組成物付与工程、第１活性エネルギー線照射工程、インク付与工程、及び第２活性エネルギー線照射工程以外の他の工程を含んでいてもよい。他の工程として、例えば、インク付与工程の後に、インクを半硬化させる工程を設けてもよい。特に、２種以上のインクを付与する場合には、最初のインクを付与した後に、最初のインクを半硬化させ、続いて、次のインクを付与することが好ましい。なお、最後のインクを付与した後は、最後のインクを半硬化させることなく、第２活性エネルギー線照射工程に進むことが好ましい。
本開示の画像記録方法は、下塗り組成物付与工程、第１活性エネルギー線照射工程、インク付与工程、及び第２活性エネルギー線照射工程以外の他の工程を含んでいてもよい。他の工程として、例えば、インク付与工程の後に、インクを半硬化させる工程を設けてもよい。特に、２種以上のインクを付与する場合には、最初のインクを付与した後に、最初のインクを半硬化させ、続いて、次のインクを付与することが好ましい。なお、最後のインクを付与した後は、最後のインクを半硬化させることなく、第２活性エネルギー線照射工程に進むことが好ましい。
【実施例】
【0133】
以下、本開示を実施例によりさらに具体的に説明するが、本開示はその主旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【0134】
[下塗り組成物の調製］
下記表に記載のイソシアネート化合物、多官能重合性化合物、単官能重合性化合物、重合開始剤及び界面活性剤を、各成分が表に記載の含有量（質量％）になるよう混合した。混合物を、ミキサー（製品名「Ｌ４Ｒ」、シルバーソン社製）を用いて、２５℃で５０００回転／分の条件で２０分間撹拌し、下塗り組成物を得た。
下記表に記載のイソシアネート化合物、多官能重合性化合物、単官能重合性化合物、重合開始剤及び界面活性剤を、各成分が表に記載の含有量（質量％）になるよう混合した。混合物を、ミキサー（製品名「Ｌ４Ｒ」、シルバーソン社製）を用いて、２５℃で５０００回転／分の条件で２０分間撹拌し、下塗り組成物を得た。
【0135】
[インクの調製］
まず、各色の顔料分散液を調製した。
まず、各色の顔料分散液を調製した。
【0136】
－シアン顔料分散液の調製－
シアン顔料３００質量部と、「ＳＲ９００３」６２０質量部と、「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００」８０質量部とを分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に投入し、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで４時間分散処理を行い、シアン顔料分散液を得た。
シアン顔料３００質量部と、「ＳＲ９００３」６２０質量部と、「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００」８０質量部とを分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に投入し、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで４時間分散処理を行い、シアン顔料分散液を得た。
【0137】
－マゼンタ顔料分散液の調製－
マゼンタ顔料３００質量部と、「ＳＲ９００３」６００質量部と、「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００」１００質量部とを分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に投入し、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで１０時間分散処理を行い、マゼンタ顔料分散液を得た。
マゼンタ顔料３００質量部と、「ＳＲ９００３」６００質量部と、「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００」１００質量部とを分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に投入し、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで１０時間分散処理を行い、マゼンタ顔料分散液を得た。
【0138】
－イエロー顔料分散液の調製－
イエロー顔料３００質量部と、「ＳＲ９００３」６００質量部と、「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００」１００質量部とを分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に投入し、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで１０時間分散処理を行い、イエロー顔料分散液を得た。
イエロー顔料３００質量部と、「ＳＲ９００３」６００質量部と、「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００」１００質量部とを分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に投入し、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで１０時間分散処理を行い、イエロー顔料分散液を得た。
【0139】
－ブラック顔料分散液の調製－
ブラック顔料４００質量部と、「ＳＲ９００３」５２０質量部と、「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００」８０質量部とを分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に投入し、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで７時間分散処理を行い、ブラック顔料分散液を得た。
ブラック顔料４００質量部と、「ＳＲ９００３」５２０質量部と、「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００」８０質量部とを分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に投入し、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで７時間分散処理を行い、ブラック顔料分散液を得た。
【0140】
－ホワイト顔料分散液の調製－
【0141】
ホワイト顔料を５００質量部と、「ＳＲ９００３」４４０質量部と、「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００」６０質量部とを分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に投入し、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで４時間分散処理を行い、ホワイト顔料分散液を得た。
【0142】
次に、調製した顔料分散液と、下記表に記載の多官能重合性化合物、単官能重合性化合物、重合開始剤、重合禁止剤及び界面活性剤とを、各成分が表に記載の含有量（質量％）になるよう混合した。混合物を、ミキサー（製品名「Ｌ４Ｒ」、シルバーソン社製）を用いて、２５℃で５０００回転／分の条件で２０分間撹拌し、インクを得た。
【0143】
なお、インクの調製には、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ７０１０Ｌ（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）と、Ｉｒｇａｓｔａｂ ＵＶ－２２（ＢＡＳＦ社製）とを用いた。Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ７０１０Ｌは、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ７０１０とＥＯＴＭＰＴＡとの混合物であり、混合比は質量基準で１：１である。また、Ｉｒｇａｓｔａｂ ＵＶ－２２は、キノン系化合物とプロポキシ化グリセロールトリアクリレートと混合物であり、混合比は質量基準で１５：８５である。
【0144】
表に記載されている各成分の詳細は以下のとおりである。表中、単官能比率とは、ラジカル重合性化合物に占める単官能重合性化合物の割合を示す。ヒドロキシ基含有単官能比率とは、ラジカル重合性化合物に占めるヒドロキシ基含有単官能重合性化合物の割合を示す。下塗り組成物における単官能比率をＡ、インクにおける単官能比率Ｂとし、ＡとＢとの差の絶対値を算出し、「|Ａ－Ｂ|」として記載した。単官能比率及びヒドロキシ基含有単官能比率の単位は、質量％である。
【0145】
＜イソシアネート化合物＞
・タケネートＤ１６０Ｎ：ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとのアダクト体（三井化学社製）
・タケネートＤ１７０Ｎ：ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（三井化学社製）
・タケネートＤ１７８ＮＬ：ヘキサメチレンジイソシアネートのアロファネート体（三井化学社製）
・タケネートＤ１１０Ｎ：キシリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとのアダクト体（三井化学社製）
・タケネートＤ１６０Ｎ：ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとのアダクト体（三井化学社製）
・タケネートＤ１７０Ｎ：ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（三井化学社製）
・タケネートＤ１７８ＮＬ：ヘキサメチレンジイソシアネートのアロファネート体（三井化学社製）
・タケネートＤ１１０Ｎ：キシリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとのアダクト体（三井化学社製）
【0146】
＜ラジカル重合性化合物＞
－多官能重合性化合物－
・ＳＲ３４１：３－メチル－１，５－ペンタンジオールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製、２官能）
・ＳＲ３４４：ポリエチレングリコール（４００）ジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製、２官能）
・ＳＲ９００３：プロポキシ化（２）ネオペンチルグリコールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製、２官能）
・ＧＰＴＡ：プロポキシ化グリセロールトリアクリレート（３官能）
・ＥＯＴＭＰＴＡ：トリメチロールプロパンＥＯ付加トリアクリレート（３官能）
・ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（製品名「Ｅｔｅｒｍｅｒ２６５」、長興材料工業社製、６官能）
・ＵＶ７６３０Ｂ：ジシクロヘキシルメタン４,４'－ジイソシアネートとペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートとの反応物であるウレタンアクリレート（三菱ケミカル社製、６官能）
－単官能重合性化合物－
・４－ＨＢＡ：４－ヒドロキシブチルアクリレート（分子量１４４、Ｔｇ－３２℃）
・ＨＰＡ：２－ヒドロキシプロピルアクリレート（分子量１３０℃、Ｔｇ－７℃）
・ＣＢＡ：エチルカルビトールアクリレート（分子量１８８、Ｔｇ－６７℃）
・ＬＡ：ラウリルアクリレート（分子量２４０、Ｔｇ－２３℃）
・ＣＴＦＡ：環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート（分子量２００、Ｔｇ２７℃）
・ＩＢＯＡ：イソボルニルアクリレート（分子量２０８、Ｔｇ９６℃）
－多官能重合性化合物－
・ＳＲ３４１：３－メチル－１，５－ペンタンジオールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製、２官能）
・ＳＲ３４４：ポリエチレングリコール（４００）ジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製、２官能）
・ＳＲ９００３：プロポキシ化（２）ネオペンチルグリコールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製、２官能）
・ＧＰＴＡ：プロポキシ化グリセロールトリアクリレート（３官能）
・ＥＯＴＭＰＴＡ：トリメチロールプロパンＥＯ付加トリアクリレート（３官能）
・ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（製品名「Ｅｔｅｒｍｅｒ２６５」、長興材料工業社製、６官能）
・ＵＶ７６３０Ｂ：ジシクロヘキシルメタン４,４'－ジイソシアネートとペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートとの反応物であるウレタンアクリレート（三菱ケミカル社製、６官能）
－単官能重合性化合物－
・４－ＨＢＡ：４－ヒドロキシブチルアクリレート（分子量１４４、Ｔｇ－３２℃）
・ＨＰＡ：２－ヒドロキシプロピルアクリレート（分子量１３０℃、Ｔｇ－７℃）
・ＣＢＡ：エチルカルビトールアクリレート（分子量１８８、Ｔｇ－６７℃）
・ＬＡ：ラウリルアクリレート（分子量２４０、Ｔｇ－２３℃）
・ＣＴＦＡ：環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート（分子量２００、Ｔｇ２７℃）
・ＩＢＯＡ：イソボルニルアクリレート（分子量２０８、Ｔｇ９６℃）
【0147】
＜着色剤＞
シアン顔料：ＰＢ１５：４、製品名「Ｈｅｌｉｏｇｅｎ（登録商標）Ｂｌｕｅ Ｄ ７１１０ Ｆ」（ＢＡＳＦ社製）
マゼンタ顔料：製品名「Ｃｉｎｑｕａｓｉａ（登録商標）Ｍａｇｅｎｔａ Ｌ ４５４０」（ＢＡＳＦ社製）
イエロー顔料：Ｐ．Ｙ．１２０、製品名「Ｎｏｖｏｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ Ｈ２Ｇ」（クラリアント社製）
ブラック顔料：カーボンブラック、製品名「Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ２５０」（Ｏｒｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ Ｃａｒｂｏｎｓ）
ホワイト顔料：酸化チタン、製品名「タイペークＣＲ６０－２」（石原産業社製）
シアン顔料：ＰＢ１５：４、製品名「Ｈｅｌｉｏｇｅｎ（登録商標）Ｂｌｕｅ Ｄ ７１１０ Ｆ」（ＢＡＳＦ社製）
マゼンタ顔料：製品名「Ｃｉｎｑｕａｓｉａ（登録商標）Ｍａｇｅｎｔａ Ｌ ４５４０」（ＢＡＳＦ社製）
イエロー顔料：Ｐ．Ｙ．１２０、製品名「Ｎｏｖｏｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ Ｈ２Ｇ」（クラリアント社製）
ブラック顔料：カーボンブラック、製品名「Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ２５０」（Ｏｒｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ Ｃａｒｂｏｎｓ）
ホワイト顔料：酸化チタン、製品名「タイペークＣＲ６０－２」（石原産業社製）
【0148】
＜分散剤＞
・ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００：ポリエチレンイミン系分散剤（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製）
・ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００：ポリエチレンイミン系分散剤（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製）
【0149】
＜重合開始剤＞
・Ｏｍｉｎｉｒａｄ ８１９：ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製）
・Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ７０１０：１，３－ジ（{α－[１－クロロ－９－オキソ－９Ｈ－チオキサンテン－４－イル）オキシ]アセチルポリ[オキシ（１－メチルエチレン）]}オキシ）－２，２－ビス（{α－ [１－メチルエチレン）]}オキシメチル）プロパン
・Ｏｍｉｎｉｒａｄ ８１９：ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製）
・Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ７０１０：１，３－ジ（{α－[１－クロロ－９－オキソ－９Ｈ－チオキサンテン－４－イル）オキシ]アセチルポリ[オキシ（１－メチルエチレン）]}オキシ）－２，２－ビス（{α－ [１－メチルエチレン）]}オキシメチル）プロパン
【0150】
＜重合禁止剤＞
・キノン系化合物： ２，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－（フェニルメチレン）－２，５－シクロヘキサジエン－１－オン
・キノン系化合物： ２，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－（フェニルメチレン）－２，５－シクロヘキサジエン－１－オン
【0151】
＜界面活性剤＞
・ＢＹＫ－３０７：ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製）
・ＢＹＫ－３０７：ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製）
【0152】
[画像記録]
ロール搬送系の最上流部にローラー塗布機を配置し、その下流にＬＥＤ光源、インクジェットヘッド、及びＬＥＤ光源をこの順に配置した。下流側のＬＥＤ光源は、ブランケット内に配置した。
ロール搬送系の最上流部にローラー塗布機を配置し、その下流にＬＥＤ光源、インクジェットヘッド、及びＬＥＤ光源をこの順に配置した。下流側のＬＥＤ光源は、ブランケット内に配置した。
【0153】
インクジェットヘッドとして、東芝テック社製の製品名「ＣＡ３」を用いた。インクジェットヘッドを、基材の搬送方向と交差する方向に４つ並列に配置した。調製したインクをインクジェットヘッドに充填した。インクジェットヘッドを４５℃に加温して、打滴量が４２ｐＬになるよう、周波数を設定し、解像度６００ｄｐｉ（dots per inch）で出力した。ＬＥＤ光源として、ピーク波長３８５ｎｍのＵＶ ＬＥＤ照射機（製品名「Ｇ４Ｂ」、京セラ社製）を用いた。コンプレッサー付き窒素ガス発生装置（製品名「Ｍａｘｉ－Ｆｌｏｗ３０」、Ｉｎｈｏｕｓｅ Ｇａｓ社製）を０．２ＭＰａ・ｓの圧力でブランケットと接続し、ブランケット内の窒素濃度が９９％、酸素濃度が０．１％以下となるように、２リットル／分～１０リットル／分の流量で窒素をフローさせた。
【0154】
基材として、ＯＰＰ（延伸ポリプロピレン）フィルム（製品名「ＦＯＲ－ＡＱ２５」、フタムラ化学社製、厚さ２５μｍ）とＰＥＴ（ポリエチレンテレフタラート）フィルム（製品名「ＦＥ２００１」、フタムラ化学社製、厚さ１２μｍ）とを用いた。基材を３０ｍ／分の速度で搬送し、ローラー塗布機を用いて膜厚２μｍとなるように基材上に下塗り組成物を付与した。次に、ＬＥＤ光源を用いて、露光量１０ｍＪ／ｃｍ２で紫外線を照射し、下塗り組成物を半硬化させた。半硬化した下塗り組成物の上に、インクを吐出し、１００％ベタ画像を記録した。その後、ＬＥＤ光源を用いて、露光量２００ｍＪ／ｃｍ２で紫外線を照射し、下塗り組成物及びインクを完全に硬化させた。
【0155】
［評価］
各実施例及び比較例について、得られた画像記録物を用いて柔軟性、密着性及び硬化性の評価を行った。評価方法は以下のとおりである。
各実施例及び比較例について、得られた画像記録物を用いて柔軟性、密着性及び硬化性の評価を行った。評価方法は以下のとおりである。
【0156】
＜柔軟性＞
基材としてＯＰＰフィルムを用いた画像記録物を、繰り返し折り曲げた後に、画像記録面に割れが生じているか否かを目視で観察した。割れが生じるまでに折り曲げた回数を記録した。評価基準は以下のとおりである。柔軟性に最も優れるランクは「５」である。
５：５０回繰り返し折り曲げても、割れが生じなかった。
４：４１回～５０回の折り曲げで割れが生じた
３：２１回～４０回の折り曲げで割れが生じた。
２：２回～２０回の折り曲げで割れが生じた。
１：１回の折り曲げで割れが生じた。
基材としてＯＰＰフィルムを用いた画像記録物を、繰り返し折り曲げた後に、画像記録面に割れが生じているか否かを目視で観察した。割れが生じるまでに折り曲げた回数を記録した。評価基準は以下のとおりである。柔軟性に最も優れるランクは「５」である。
５：５０回繰り返し折り曲げても、割れが生じなかった。
４：４１回～５０回の折り曲げで割れが生じた
３：２１回～４０回の折り曲げで割れが生じた。
２：２回～２０回の折り曲げで割れが生じた。
１：１回の折り曲げで割れが生じた。
【0157】
＜硬化性＞
基材としてＰＥＴフィルムを用いた画像記録物の画像記録面上に、Ａ６サイズの紙を載せた。紙の上から１ｋｇ／Ａ６サイズの荷重を加えた状態で、４０℃で２４時間保持した。２４時間経過後、紙への転写状態を目視で観察した。画像が転写している場合には、紙の面積のうち、紙に転写した画像の面積の割合（％）を測定した。上記割合が少ないほど、硬化性に優れると評価した。評価基準は以下のとおりである。硬化性に最も優れるランクは「５」である。
５：転写なし。
４：紙に転写した画像の面積が、紙の面積の０％を超えて５％未満である。
３：紙に転写した画像の面積が、紙の面積の５％以上２５％未満である。
２：紙に転写した画像の面積が、紙の面積の２５％以上５０％未満である。
１：紙に転写した画像の面積が、紙の面積の５０以上である。
基材としてＰＥＴフィルムを用いた画像記録物の画像記録面上に、Ａ６サイズの紙を載せた。紙の上から１ｋｇ／Ａ６サイズの荷重を加えた状態で、４０℃で２４時間保持した。２４時間経過後、紙への転写状態を目視で観察した。画像が転写している場合には、紙の面積のうち、紙に転写した画像の面積の割合（％）を測定した。上記割合が少ないほど、硬化性に優れると評価した。評価基準は以下のとおりである。硬化性に最も優れるランクは「５」である。
５：転写なし。
４：紙に転写した画像の面積が、紙の面積の０％を超えて５％未満である。
３：紙に転写した画像の面積が、紙の面積の５％以上２５％未満である。
２：紙に転写した画像の面積が、紙の面積の２５％以上５０％未満である。
１：紙に転写した画像の面積が、紙の面積の５０以上である。
【0158】
＜密着性＞
基材としてＰＥＴフィルムを用いた画像記録物の画像記録面上に、１ｃｍ幅のセロテープ（登録商標）を貼り付けた。ＩＭＡＤＡ製標準タイプデジタルフォースゲージ ＺＴＳシリーズと、縦型電動計測スタンドＭＸ２シリーズと、９０°剥離試験治具Ｐ９０‐２００Ｎ／２００Ｎ－ＥＺフィルムチャックＦＣシリーズとを用いて、剥離速度３００ｍｍ／分でセロテープを剥離し、剥離力を測定した。剥離力が大きいほど、基材と画像との密着性が良いと判断できる。評価基準は以下のとおりである。密着性に最も優れるランクは「５」である。
５ 剥がれが生じない
４ 剥がれが生じ、剥離力は１．０Ｎ以上である。
３ 剥がれが生じ、剥離力は０．４Ｎ以上１．０Ｎ未満である。
２ 剥がれが生じ、剥離力は０．１Ｎ以上０．４Ｎ未満である。
１ 剥がれが生じ、剥離力は０．１Ｎ未満である。
基材としてＰＥＴフィルムを用いた画像記録物の画像記録面上に、１ｃｍ幅のセロテープ（登録商標）を貼り付けた。ＩＭＡＤＡ製標準タイプデジタルフォースゲージ ＺＴＳシリーズと、縦型電動計測スタンドＭＸ２シリーズと、９０°剥離試験治具Ｐ９０‐２００Ｎ／２００Ｎ－ＥＺフィルムチャックＦＣシリーズとを用いて、剥離速度３００ｍｍ／分でセロテープを剥離し、剥離力を測定した。剥離力が大きいほど、基材と画像との密着性が良いと判断できる。評価基準は以下のとおりである。密着性に最も優れるランクは「５」である。
５ 剥がれが生じない
４ 剥がれが生じ、剥離力は１．０Ｎ以上である。
３ 剥がれが生じ、剥離力は０．４Ｎ以上１．０Ｎ未満である。
２ 剥がれが生じ、剥離力は０．１Ｎ以上０．４Ｎ未満である。
１ 剥がれが生じ、剥離力は０．１Ｎ未満である。
【0159】
評価結果を下記表に示す。
【0160】
【表1】
【0161】
【表2】
【0162】
【表3】
【0163】
【表4】
【0164】
【表5】
【0165】
表１～表４に示すように、実施例１～実施例３６では、下塗り組成物に含まれるラジカル重合性化合物に占める単官能重合性化合物の割合が３５質量％～７０質量％であり、インクに含まれるラジカル重合性化合物に占める単官能重合性化合物の割合が３０質量％～６５質量％であり、記録される画像は、柔軟性、硬化性及び密着性に優れることが分かった。
【0166】
一方、表５に示すように、比較例１及び比較例２では、インクに単官能重合性化合物が含まれておらず、記録される画像は柔軟性及び密着性に劣ることが分かった。
【0167】
比較例３では、下塗り組成物にイソシアネート化合物が含まれておらず、記録される画像は柔軟性及び密着性に劣ることが分かった。
【0168】
比較例４では、インクに含まれるラジカル重合性化合物に占める単官能重合性化合物の割合が、３０質量％未満であり、記録される画像は柔軟性及び密着性に劣ることが分かった。
【0169】
比較例５では、下塗り組成物に単官能重合性化合物が含まれておらず、記録される画像は柔軟性及び密着性に劣ることが分かった。
【0170】
比較例６では、下塗り組成物に含まれるラジカル重合性化合物に占める単官能重合性化合物の割合が、３５質量％未満であり、記録される画像は柔軟性に劣ることが分かった。
【0171】
比較例７では、下塗り組成物に含まれるラジカル重合性化合物に占める単官能重合性化合物の割合が、７０質量％超えであり、記録される画像は硬化性に劣ることが分かった。
【0172】
比較例８では、インクに含まれるラジカル重合性化合物に占める単官能重合性化合物の割合が、６５質量％超えであり、記録される画像は硬化性に劣ることが分かった。
【0173】
実施例１３は、下塗り組成物に含まれる単官能重合性化合物のホモポリマーとした場合のガラス転移温度が－４０℃～５０℃であり、実施例１８と比較すると、柔軟性により優れる画像が記録されることが分かった。
【0174】
実施例１３は、下塗り組成物に含まれる単官能重合性化合物のホモポリマーとした場合のガラス転移温度が－４０℃～５０℃であり、実施例１９と比較すると、硬化性により優れる画像が記録されることが分かった。
【0175】
実施例１３は、下塗り組成物に含まれる単官能重合性化合物の分子量が１４０～２１０であり、実施例１７と比較すると、柔軟性及び硬化性により優れる画像が記録されることが分かった。
【0176】
実施例１３は、下塗り組成物に含まれる単官能重合性化合物の分子量が１４０～２１０であり、実施例２１と比較すると、密着性及び硬化性により優れる画像が記録されることが分かった。
【0177】
実施例３は、インクがヒドロキシ基含有単官能重合性化合物を含み、実施例６と比較すると、硬化性及び密着性により優れる画像が記録されることが分かった。
【0178】
実施例３は、インクがヒドロキシ基含有単官能重合性化合物を含み、ラジカル重合性化合物に占めるヒドロキシ基含有単官能重合性化合物の割合が２０質量％～５０質量％であり、実施例５と比較すると、硬化性及び密着性により優れる画像が記録されることが分かった。
【0179】
実施例１３は、インクがヒドロキシ基含有単官能重合性化合物を含み、ラジカル重合性化合物に占めるヒドロキシ基含有単官能重合性化合物の割合が２０質量％～５０質量％であり、実施例２７と比較すると、硬化性及び密着性により優れる画像が記録されることが分かった。また、実施例１３は、実施例３０と比較すると、硬化性により優れる画像が記録されることが分かった。
【0180】
実施例２２は、インクがヒドロキシ基含有単官能重合性化合物を含み、ラジカル重合性化合物に占めるヒドロキシ基含有単官能重合性化合物の割合が２０質量％～５０質量％であり、実施例７と比較すると、硬化性及び密着性により優れる画像が記録されることが分かった。また、実施例２２は、実施例２８及び実施例３１と比較すると、硬化性により優れる画像が記録されることが分かった。
【0181】
実施例２３は、インクがヒドロキシ基含有単官能重合性化合物を含み、ラジカル重合性化合物に占めるヒドロキシ基含有単官能重合性化合物の割合が２０質量％～５０質量％であり、実施例９と比較すると、柔軟性及び密着性により優れる画像が記録されることが分かった。また、実施例２３は、実施例２９と比較すると、柔軟性及び硬化性により優れる画像が記録されることが分かった。また、実施例２３は、実施例３２と比較すると、硬化性により優れる画像が記録されることが分かった。
【0182】
実施例３は、下塗り組成物に含まれるラジカル重合性化合物に占める単官能重合性化合物の割合をＡ質量％とし、インクに含まれるラジカル重合性化合物に占める単官能重合性化合物の割合をＢ質量％とした場合、ＡとＢとの差の絶対値が２０以下であり、実施例２と比較すると、硬化性及び密着性により優れる画像が記録されることが分かった。