特許 7188661 顔料組成物、着色剤、及びインクジェットインク

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2022-12-05

(45)【発行日】2022-12-13

(54)【発明の名称】顔料組成物、着色剤、及びインクジェットインク

(51)【国際特許分類】

   C09B 67/20 20060101AFI20221206BHJP

   C09D 11/322 20140101ALI20221206BHJP

   C09D 17/00 20060101ALI20221206BHJP

   C09B 48/00 20060101ALI20221206BHJP

【ＦＩ】

C09B67/20 H

C09B67/20 L

C09D11/322

C09D17/00

C09B48/00 A

【請求項の数】 6

(21)【出願番号】P 2022558468

(86)(22)【出願日】2022-07-28

(86)【国際出願番号】 JP2022029083

【審査請求日】2022-09-27

(31)【優先権主張番号】P 2021202371

(32)【優先日】2021-12-14

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000002886

【氏名又は名称】ＤＩＣ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100149445

【弁理士】

【氏名又は名称】大野 孝幸

(74)【代理人】

【識別番号】100163290

【弁理士】

【氏名又は名称】岩本 明洋

(74)【代理人】

【識別番号】100214673

【弁理士】

【氏名又は名称】菅谷 英史

(74)【代理人】

【識別番号】100186646

【弁理士】

【氏名又は名称】丹羽 雅裕

(72)【発明者】

【氏名】山田 頌悟

(72)【発明者】

【氏名】樋口 幸子

(72)【発明者】

【氏名】木村 亮

(72)【発明者】

【氏名】ヤン シア

(72)【発明者】

【氏名】ザオ ウェイ

【審査官】水野 明梨

(56)【参考文献】

【文献】特開２００８－１５６５２４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２００５－５２０９１１（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１９／２０２９３９（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開昭６１－１６８６６６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１１－２２５８３４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００１－１３９８６５（ＪＰ，Ａ）

【文献】米国特許第３４７４０２０（ＵＳ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０９Ｄ １／００－２０１／１０

Ｃ０９Ｂ ６７／２０

Ｃ０９Ｂ ４８／００

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

キナクリドン顔料と、下記式（Ｉ）で表される化合物を含有する顔料組成物。

【化1】

式（Ｉ）
［式（Ｉ）中、ｎは１～８の整数である］

【請求項2】

前記キナクリドン顔料として少なくともＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を含む請求項１に記載の顔料組成物。

【請求項3】

前記式（Ｉ）で表される化合物として、レーザー脱離イオン化質量分析法のネガティブモードでｍ／ｚ値が５４１の分子を含有する請求項１又は２に記載の顔料組成物。

【請求項4】

前記キナクリドン顔料１００質量部に対して、前記式（Ｉ）で表される化合物の含有量が０．５質量部以上２０．０質量部以下である請求項１又は２に記載の顔料組成物。

【請求項5】

請求項１又は２に記載の顔料組成物を含む着色剤。

【請求項6】

請求項５に記載の着色剤を含有するインクジェットインク。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、キナクリドン顔料を含む顔料組成物、当該顔料組成物を含有する着色剤、及び当該着色剤を含有するインクジェット（ＩＪ）インクに関する。

【背景技術】

【0002】

キナクリドン顔料は、現在ＩＪインクのマゼンタ色の着色成分として使用されている。ＩＪ印刷の世界市場は２０２３年には対前年比＋９．４％と、印刷業界全体の＋０．８％（Smithers Pira社予測）と比較し、引き続き急成長が見込まれる成長市場である。よって、キナクリドン顔料は、今後も堅調に需要は伸びると推定されており、大変重要な製品群である。

【0003】

ＩＪインクで使用されるキナクリドンの顔料組成物としては、分散性確保のため、キナクリドン顔料にスルホン酸処理をした誘導体を使用することが知られている。例えば下記特許文献１では、分子内に酸性基が１つ以上化学修飾された酸性顔料誘導体が記載され、酸性基としてスルホン酸基を有する化合物が記載されている（請求項１、２）。また、酸性顔料誘導体として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２－スルホン酸が記載されている（［００２２］）。

【0004】

また、従来からキナクリドン顔料のスルホン酸誘導体として、ジクロロキナクリドン－スルホン酸金属塩も使用されている。しかし近年、環境・安全性の問題から顔料組成物の脱ハロゲン化が求められており、脱ハロゲン化を達成するにはジクロロキナクリドン－スルホン酸金属塩以外の処理剤を使用する必要がある。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【文献】特開２０１１－２２５８３４号公報

【発明の開示】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明者らは、上記特許文献１におけるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２－スルホン酸について検討したところ、ＩＪインク用の分散体としたとき、初期粘度は低いが、貯蔵試験後に増粘が見られ、分散安定性が不十分であることが分かった（本願比較例２）。そこで、本発明者らは、スルホン酸基を何らかの金属塩とすることで誘導体の性能を変え、初期分散性に加えて分散安定性も確保することを考えた。特に、誘導体と樹脂のアニオン性置換基間で相互作用する多価金属カチオンに注目し、価数が安定し、安価の金属であるアルミニウムを選択し、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２－スルホン酸アルミニウム塩を試したところ、ジクロロキナクリドン－スルホン酸金属塩以上に優れた分散性を示す上に、脱ハロゲン化を達成できることが分かった。

【0007】

本発明は、ＩＪ用インクに好適であり、分散安定性が高く、貯蔵安定性に優れた顔料組成物及びこれらを有する着色剤、特にＩＪ用インクを提供する。

【課題を解決するための手段】

【0008】

即ち本発明は、
『項１． キナクリドン顔料と、下記式（Ｉ）で表される化合物を含有する顔料組成物。

【化1】

式（Ｉ）
［式（Ｉ）中、ｎは１～８の整数である］
項２． 前記キナクリドン顔料として少なくともＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を含む項１に記載の顔料組成物。
項３． 前記式（Ｉ）で表される化合物として、レーザー脱離イオン化質量分析法のネガティブモードでｍ／ｚ値が５４１の分子を含有する項１又は２に記載の顔料組成物。
項４． 前記キナクリドン顔料１００質量部に対して、前記式（Ｉ）で表される化合物の含有量が０．５質量部以上２０．０質量部以下である項１～３のいずれか１項に記載の顔料組成物。
項５． 項１～４のいずれか１項に記載の顔料組成物を含む着色剤。
項６． 項５に記載の着色剤を含有するインクジェット（ＩＪ）インク。』
に関する。

【発明の効果】

【0009】

本発明の顔料組成物は、分散安定性が高く、ＩＪ用の分散体としたときの貯蔵安定性に優れる。そのため、ＩＪ用インクとして好適である。

【発明を実施するための形態】

【0010】

以下、本発明を詳細に説明する。

【0011】

［顔料組成物］
本発明の顔料組成物は、キナクリドン顔料と、下記式（Ｉ）で表される化合物を含有する。以下、式（Ｉ）で表される化合物を、顔料誘導体（Ｉ）と称する。

【化2】

式（Ｉ）
［式（Ｉ）中、ｎは１～８の整数である］

【0012】

顔料誘導体（Ｉ）は、キナクリドン構造を構成するベンゼン環における水素原子の何れかがスルホン酸アルミニウム塩に置換された構造であり、置換基数をｎで表している。通常このような化合物は、置換位置について特定することは極めて困難である。顔料誘導体（Ｉ）の同定は主に質量分析法で行われる。

【0013】

本発明の顔料組成物は、キナクリドン顔料１００質量部に対して、顔料誘導体（Ｉ）を０．５質量部以上２０．０質量部以下含むことが好ましい。また、当該含有量は、１．０質量部以上１５．０質量部以下がより好ましく、１．５質量部以上１０．０質量部以下がさらに好ましい。含有量が上記範囲であると、より分散安定性が高く、ＩＪ用の分散体としたとき、貯蔵安定性に優れた効果が得られる。

【0014】

本発明の顔料組成物は、カルボン酸基を持つアクリル樹脂をバインダー樹脂とするとき、顔料誘導体（Ｉ）のスルホン酸アルミニウム塩とカルボン酸基が相互作用することで、顔料に対するバインダー樹脂の吸着量が増し、分散体中における顔料粒子間の距離が樹脂の立体障害により保たれるため、分散安定性が向上すると考えられる。

【0015】

＜キナクリドン顔料の説明＞
本発明に用いるキナクリドン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９などが挙げられる。特に、工業的にはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２が重要であり、本発明では少なくともＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を含むことが好ましい。また、キナクリドン顔料は、複数の前記Ｃ．Ｉ．ピグメントナンバーの顔料よりなる固溶体顔料であってもよく、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２／Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９固溶体、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２／Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２固溶体、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２／Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９固溶体などが挙げられ、特に、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２／Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９固溶体が重要である。

【0016】

このようなＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２は、市販品を用いても良いし、公知慣用の方法で製造して用いても良い。公知慣用の方法としては、例えば、２，５－ジアニリノテレフタル酸（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９の原料）や、２，５－ジ－トルイジノテレフタル酸（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２の原料）等の粗製キナクリドン顔料の原料を、ポリリン酸中で脱水環化し、水中に投入した後、析出させる方法などが挙げられる。前述のキナクリドン粗顔料を液媒体中で加熱することにより粒子径制御を行い、キナクリドン顔料を得ることができる。本発明に用いるキナクリドン顔料は前記製造後に適宜公知の処理を加えたものを用いても良い。Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２以外のキナクリドン顔料も市販品を用いても良いし、公知慣用の方法で製造して用いても良い。

【0017】

＜顔料誘導体（Ｉ）の説明＞
顔料誘導体（Ｉ）としては、式（Ｉ）中のｎが１～３が好ましく、１～２がより好ましい。ｎが１の化合物は、下記の式（Ｉ－１）で表される。

【化3】

式（Ｉ－１）

【0018】

本発明の顔料組成物は、レーザー脱離イオン化質量分析法のネガティブモードでｍ／ｚ値が５４１の分子を含有することが好ましい。このレーザー脱離イオン化質量分析法のネガティブモードでｍ／ｚ値が５４１の分子は、上記式（Ｉ－１）構造の分子からプロトン（Ｈ＋）が脱離した分子（Ｍ－Ｈ）－と推定される。よって、このｍ／ｚ値が５４１の分子を含む場合、上記式（Ｉ－１）で表される化合物を含有することが分かる。本発明の顔料組成物は、ｍ／ｚ値が５４１の分子を含む場合、該分子がインキ中で硫酸イオンを放出し２価の正電荷を帯びるため、顔料によりバインダー樹脂が吸着しやすくなり、より分散安定性に優れる分散体となる。

【0019】

以下に、顔料誘導体（Ｉ）の製造方法の一例を示す。顔料誘導体（Ｉ）として、上記式（Ｉ－１）で表される化合物を含有する場合を例として記載するが、式（Ｉ－１）で表される化合物以外の顔料誘導体（Ｉ）を含む場合も硫酸や硫酸アルミニウムの添加量を適宜調製することで同様に製造することができる。

【0020】

まず、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２に高濃度の硫酸を加えて加熱反応させ、キナクリドン顔料のスルホン酸処理物を得る。その後、スルホン酸処理物と硫酸アルミニウムなどのアルミニウム塩を反応させて、顔料誘導体（Ｉ）を得る。

【0021】

Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２と硫酸との反応は、２０～１００℃の温度で、１～４８時間加熱撹拌することで行う。使用する硫酸（例えば９８質量％硫酸）の量は、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２ １００質量部に対して、２００～２０００質量部である。反応後にエタノールなどのアルコールや純水で洗浄、濾過、遠心分離を行うことにより、ウェットケーキとしてスルホン酸処理物を得ることができる。

【0022】

その後、ウェットケーキとして得られたスルホン酸処理物に純水を加えて加熱撹拌し、水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨ８～１２程度に調整し、さらに硫酸アルミニウム水和物を加えて撹拌して反応させる。このときの反応は２０～９０℃の温度で、１０～６０分程度で行うことができる。使用する硫酸アルミニウムとしては、硫酸アルミニウム無水物や硫酸アルミニウム１４～１８水和物を用いることができ、使用量は、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２のスルホン酸処理物１００質量部に対して、１０～１００質量部程度である。反応後に水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを５．０～７．０程に調整し、純水で洗浄、濾過して、ウェットケーキとしてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２のスルホン酸アルミニウム塩が得られる。さらにこのウェットケーキを乾燥および粉砕して、粉体としてもよい。

【0023】

＜顔料組成物の製造方法＞
次に、本発明の顔料組成物を得る方法の一例を以下に述べるが、本発明はこれらに限定して解釈されるべきものではない。

【0024】

市販または公知慣例の方法で製造したキナクリドン顔料（例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）のウェットケーキを、水または有機溶剤に添加、撹拌してキナクリドン顔料スラリーを作製する。このキナクリドン顔料スラリーに、上記で得られた顔料誘導体（Ｉ）の乾燥粉体、ウェットケーキ、または水／有機溶剤に溶解させたスラリーを添加し、撹拌する。これを適宜、濾過、乾燥、粉砕することで本発明の顔料組成物が得られる。さらに水酸化ナトリウム水溶液などで適宜、顔料組成物のｐＨ調整を行ってもよい。

【0025】

［着色剤］
本発明の着色剤は、本発明の顔料組成物を含む限り特に制限されない。本発明の着色剤としては、特にＩＪインク用途が好ましい。

【0026】

［ＩＪインク］
上記ＩＪインクは、本発明の顔料組成物とそれを分散させるための溶媒、バインダー樹脂とを含むことが好ましい。さらに本発明のＩＪインクは、必要に応じて湿潤剤（乾燥抑止剤）、浸透剤、界面活性剤など、また、その他の添加剤として防腐剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、キレート化剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などを含んでいてもよい。

【0027】

上記溶媒としては、有機溶媒、水、水溶性溶媒などいずれであっても良いが、水及び／または水溶性溶媒が好ましい。すなわち、本発明のＩＪインクは、上述の本発明の顔料組成物の効果を発揮しやすい点から水性顔料分散液であることが好ましい。水溶性溶媒としては、アルコール成分などが挙げられ、アルコール成分としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノールなどが挙げられる。水溶性溶媒としては、アルコール成分以外にもジエチレングリコールや、プロピレングリコール、トリエチレングリコールなどのグリコール類やグリセリン、多価アルコールの低級アルキルエーテル類などの成分を含んでいても良い。

【0028】

上記バインダー樹脂は、印字物の塗膜耐性を向上させる目的で使用される樹脂であり、本発明の顔料組成物の効果が得られやすい点で、カルボン酸基を持つアクリル樹脂を含むことが好ましい。このようなアクリル樹脂としては、例えば水分散性アクリル樹脂、水溶性アクリル樹脂が挙げられる。アクリル樹脂以外に、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、デキストラン、デキストリン、カラーギーナン、寒天、プルラン、水溶性ポリビニルブチラール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどを含んでもよい。バインダー樹脂は、ＩＪインクの全量に対して２～１０質量％の範囲で使用することが好ましい。

【0029】

上記湿潤剤は、インクの乾燥防止を目的として添加する。乾燥防止を目的とする湿潤剤のＩＪインク中の含有量は３～５０質量％であることが好ましい。本発明で使用する湿潤剤としては特に限定はないが、水との混和性がありインクジェットプリンターのヘッドの目詰まり防止効果が得られるものが好ましい。例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、分子量２０００以下のポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、メソエリスリトール、ペンタエリスリトール、等が挙げられる。中でも、プロピレングリコール、１，３－ブチルグリコールを含むことが安全性を有し、かつインク乾燥性、吐出性能に優れた効果が見られる。

【0030】

上記浸透剤は、被記録媒体への浸透性改良や記録媒体上でのドット径調整を目的として添加する。浸透剤としては、例えばエタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール、エチレングリコールヘキシルエーテルやジエチレングリコールブチルエーテル等のアルキルアルコールのエチレンオキシド付加物やプロピレングリコールプロピルエーテル等のアルキルアルコールのプロピレンオキシド付加物等が挙げられる。

【0031】

上記界面活性剤は、表面張力等のインク特性を調整するために添加する。このために添加することのできる界面活性剤は特に限定されるものではなく、各種のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤などが挙げられ、これらの中では、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤が好ましい。

【0032】

アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩及びスルホン酸塩、高級アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩等が挙げられ、これらの具体例として、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸塩、モノブチルフェニルフェノールモノスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、ジブチルフェニルフェノールジスルホン酸塩などを挙げることができる。

【0033】

ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、脂肪酸アルキロールアミド、アルキルアルカノールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー、等を挙げることができ、これらの中では、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマーが好ましい。

【0034】

その他の界面活性剤として、ポリシロキサンオキシエチレン付加物のようなシリコーン系界面活性剤；パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、オキシエチレンパーフルオロアルキルエーテルのようなフッ素系界面活性剤；スピクリスポール酸、ラムノリピド、リゾレシチンのようなバイオサーファクタント等も使用することができる。

【0035】

これらの界面活性剤は、単独で用いることもでき、また２種類以上を混合して用いることもできる。界面活性剤を添加する場合は、その添加量はインクの全質量に対し、０．００１～２質量％の範囲が好ましく、０．００１～１．５質量％であることがより好ましく、０．０１～１質量％の範囲であることがさらに好ましい。界面活性剤の添加量が０．００１質量％未満の場合は、界面活性剤添加の効果が得られない傾向にあり、２質量％を超えて用いると、画像が滲むなどの問題を生じやすくなる。

【0036】

防腐剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、キレート化剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等のその他の添加剤は、ＩＪ用途に通常使用させる成分を適度に含有させることができる。

【0037】

インクの物理特性については特に限定はされないが、ＩＪインクとしての吐出性に考慮して、測定温度２５℃において、粘度は１～１０（ｍＰａ・ｓ）が好ましく、表面張力は２０～５０（ｍＮ／ｍ）が好ましく、顔料濃度は１～１０質量％であることが好ましい。

【0038】

ＩＪインクは、上記本発明の顔料組成物に、水溶性溶媒及び／または水、バインダー目的のアニオン性基含有有機高分子化合物等を加えて顔料分散体を得た後、所望の物性に必要に応じて湿潤剤（乾燥抑止剤）、浸透剤、あるいはその他の添加剤を添加して調製することにより得られる。さらにインクの調整後に、遠心分離あるいは濾過処理工程を加えてもよい。

【0039】

本発明の着色剤は、ＩＪインク以外の用途として、印刷インキ、塗料、プラスチック用着色剤、文具・筆記具用着色剤、捺染剤、トナー、カラーフィルタ用分散液・レジスト、及び化粧料などの用途でも使用することができる。

【0040】

上記印刷インキとしては、グラビア印刷インキ、オフセット印刷インキ、フレキソ印刷インキが挙げられる。このような印刷インキとしては、キナクリドン顔料、キナクリドン顔料以外の顔料、染料、樹脂、油脂、溶剤、各種添加剤など一般的な印刷インキ用途の材料を含む。キナクリドン顔料以外の顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む）、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどの有機顔料、酸化チタン、カーボンブラックなどの合成無機顔料、パール顔料、金属粉などの特殊顔料などが挙げられる。樹脂としては、インキの種類や用途に応じて、ポリウレタン（ＰＵ）樹脂、ニトロセルロース（ＮＣ）、ポリアミド（ＰＡ）樹脂、アクリル樹脂、塩素化ポリプロピレン、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂などが挙げられる。溶剤としては、トルエン、キシレンなどの芳香族有機溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、２－ヘプタノン、３－ヘプタノンなどのケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ｎ－プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどのエステル系溶剤、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノール、イソブタノール、ｔ－ブタノールなどのアルコール系溶剤、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル、エチレングリコールモノ－ｉ－プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｉ－プロピルエーテルなどの（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどの（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート系溶剤、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルなどの他のエーテル系溶剤、水などが挙げられる。油脂としては、動植物油、加工油、鉱油などが挙げられる。各種添加剤としては、アニオン性、ノニオン性、カチオン性、両イオン性などの界面活性剤、ガムロジン、重合ロジン、不均化ロジン、水添ロジン、マレイン化ロジン、硬化ロジン、フタル酸アルキッド樹脂などロジン類、顔料誘導体、分散剤、湿潤剤、接着補助剤、レベリング剤、消泡剤、帯電防止剤、トラッピング剤、ブロッキング防止剤、ワックス成分などが挙げられる。

【0041】

上記塗料としては、キナクリドン顔料、キナクリドン顔料以外の顔料、樹脂、溶剤、各種添加剤など一般的な塗料（金属、プラスチック）用途の材料を使用することができる。キナクリドン顔料以外の顔料としては、上記と同じものが使用できる。樹脂としては、各種用途に応じてアクリル樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂などが使用できる。溶剤としては、水、アルコールなどの水性溶剤、トルエン、キシレン、エステル、ケトン系の有機溶剤、ターペン系溶剤などが使用できる。各種添加剤としては、用途に応じて艶消し剤、界面活性剤、たれ防止剤、消泡剤、色別れ防止剤、防腐剤・防カビ剤、可塑剤、皮張り防止剤、レベリング剤などが使用できる。

【0042】

上記プラスチック用着色剤としては、キナクリドン顔料、キナクリドン顔料以外の顔料、染料、各種添加剤など一般的なプラスチック着色剤用途の材料を使用することができる。キナクリドン顔料以外の顔料としては、上記と同じものが使用できる。染料としては、アゾ系やアントラキノン系が挙げられる。各種添加剤としては、ワックス、重金属不活性剤、アルカリ金属、アルカリ土類金属または亜鉛の金属石けん、ハイドロタルサイト、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤などからなる帯電防止剤、ハロゲン系、リン系または金属酸化物等の難燃剤、エチレンビスアルキルアマイド等の滑剤、フェノール系やリン酸系などの酸化防止剤、サリチル酸系、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系の光安定剤、軟化剤、可塑剤、気泡防止剤、光安定剤、抗菌剤、増核剤、架橋助剤、シランカップリング剤、アンチブロッキング剤、銅害防止剤、中和剤、加工助剤、充填剤などが挙げられる。

【0043】

本発明の着色剤を使用して着色するプラスチック樹脂としては、例えば、ポリアミド（ナイロン）、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアミドイミド、アクリロニトリル－スチレン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、メタクリル－スチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂が挙げられる。これらのプラスチック樹脂への着色方法としては、マスターバッチ、着色ペレット、ドライカラー（カラーコンパウンド）、ペーストカラーなどいずれの方法であってもよい。

【0044】

上記文具・筆記具用着色剤としては、キナクリドン顔料、キナクリドン顔料以外の顔料、染料、各種添加剤など一般的な文具・筆記具用途の材料を使用することができる。キナクリドン顔料以外の顔料としては、上記と同じものが使用できる。染料としては、アゾ系やアントラキノン系などが挙げられる。各種添加剤としては、紫外線吸収剤、抗酸化剤等の耐久性向上剤、沈降防止材、剥離剤又は剥離性向上剤、芳香剤、抗菌剤、防黴剤、可塑剤、乾燥防止剤などが挙げられる。文具・筆記具としては、色彩ボールペン、マーカー、色鉛筆、絵の具、クレヨンなどいずれであってもよい。

【0045】

上記捺染剤としては、キナクリドン顔料、キナクリドン顔料以外の顔料、アクリル系やウレタン系のバインダー樹脂、水や有機溶剤などの溶剤、各種添加剤など一般的な捺染剤用途の材料を使用することができる。キナクリドン顔料以外の顔料としては、上記と同じものが使用できる。各種添加剤としては、架橋剤、増粘剤、目詰まり防止剤、遅乾剤、商法剤などが挙げられる。捺染剤を用いた捺染方法は、手捺染（ハンドプリント・ターンテーブル）、機械捺染（フラットスクリーン、ロータリースクリーン）、浸染等のプリント方式などいずれであってもよく、化学繊維の原料（原液、溶液、ポリマーなど）を直接着色する（いわゆる原液着色）であってもよい。

【0046】

上記トナーとしては、キナクリドン顔料、キナクリドン顔料以外の顔料、バインダー樹脂、磁性粉、各種添加剤など一般的なトナー用途の材料を使用することができる。キナクリドン顔料以外の顔料としては、上記と同じものが使用できる。バインダー樹脂としては、熱、または圧力の適用下で接着性を示す天然樹脂、合成樹脂、天然ゴム、合成ゴム、合成ワックスなどが挙げられる。各種添加剤としては、電荷制御剤（ＣＣＡ）、離型剤などが挙げられる。トナーは、トナー中に磁性体を含有する１成分色磁性トナー、磁性体を含有しない非磁性１成分色トナー、またはキャリアを混合した２成分色現像剤用トナーなどいずれであってもよい。

【0047】

上記カラーフィルタ用分散液・レジストにおける分散液は、具体的には、液晶などのカラーフィルタに使用される顔料と、これを分散させる溶剤を含む液体であり、レジストは当該分散液とさらに感光剤、光開始剤、レベリング剤などの各種添加剤を含む液体である。顔料としては、キナクリドン顔料、キナクリドン顔料以外の顔料が挙げられ、キナクリドン顔料以外の顔料としては、特にカラーフィルタ用途に通常用いられるフタロシアニン、ジオキサジン、アントラキノン、ジケトピロロピロールなどが挙げられる。

【0048】

上記化粧料としては、キナクリドン顔料、キナクリドン顔料以外の有機顔料、染料などの有機合成色素、天然色素、無機顔料、パール剤、ラメ剤、溶剤、各添加剤など一般的な化粧料用途の材料を使用することができる。キナクリドン顔料以外の有機顔料としては、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号、青色２号、赤色２０２号、赤色２２６号、黄色４０１号、カルサミン、シコニン、アントシアニンなどが挙げられる。染料としては、タール色素などが挙げられる。天然色素としては、βカロテン、パプリカ色素、クチナシ青などが挙げられる。無機顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、ベンガラ、酸化クロム、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、紺青などが挙げられる。パール剤としては、マイカチタン、酸化マイカチタン、オキシ塩化ビスマスなどが挙げられる。ラメ剤としては、アルミ蒸着フィルム末、積層樹脂フィルム末などが挙げられる。溶剤としては、ワックス、オイル、鉱油などの油性成分、水、エタノールなどの水性成分が挙げられる。各添加剤としては、キレート剤、湿潤剤、レオロジー改質剤、乳化剤、皮膚軟化剤、増粘剤、防腐剤、抗界面活性剤、界面活性剤、安定剤、中和剤、ビタミン剤、酸化防止剤、皮膚保護剤、皮膚感触増進剤、光沢増進剤、香料、結合剤などが挙げられる。

【0049】

上記化粧料は、種類や用途・目的は問わず、ファンデーション（フェイスカラー、コンシーラーなど）、化粧下地（メークアップベース、プレメークアップなど）、おしろい（フェイスパウダー）、口紅（リップスティック、リップルージュ、リップカラー、リップペンシル、練紅、リップグロス、リップライナーなど）、アイメークアップ（アイシャドウ、アイカラー 、アイライナー、眉墨、アイブローペンシル、アイブローブラッシュ、マスカラ、まつげ化粧料など）、頬化粧料（頬紅、チークカラー、チークルージュなど）、爪化粧料（ネイルエナメル、マニキュア、ネイルカラー、ネイルポリッシュ、ペディキュア、ネイルラッカー、トップコート、ベースコートなど）、毛髪着色料（染毛料、ヘアカラースプレー、ヘアカラースティック、カラーリンス、ヘアマニキュアなど）などいずれであってもよい。

【実施例】

【0050】

以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に詳細に説明する。以下の実施例及び比較例において特に断りの無い限り、「％」は「質量％」を表すものとする。

【0051】

本実施例において、レーザー脱離イオン化質量分析法のネガティブモードにおけるｍ／ｚ値は、下記方法により測定した。測定は日本電子株式会社製マトリックス支援レーザー脱離イオン化飛行時間質量分析計ＪＭＳ－Ｓ３０００を用いた。サンプル２０ｍｇをエタノール（関東化学株式会社製）１０ｍＬに加え、超音波にて懸濁させたものを測定溶液に使用した。
［測定条件］
測定試料：ＨＳＴ社製の３８４スポット測定プレートに、測定溶液１μＬをスポットし風乾させる
測定モード：スパイラルＴＯＦ・ネガティブモード
レーザー強度：５０％
遅延引き出し時間（ＤｅｌａｙＴｉｍｅ）：２００ナノ秒
Ｄｅｔｅｃｔｏｒ：５０％
トレース回数：２００～２５０ショット

【0052】

（調整例１）［ＰＲ１２２ＳＡの合成］
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（ＤＩＣ株式会社製）１０部を９８％硫酸（関東化学株式会社製）１００部に加え、１００℃で２４時間撹拌した。反応液を室温まで冷やした後、エタノール（関東化学株式会社製）５００部を加えて１時間撹拌し、濾過、エタノール５００部により洗浄した。得られた濾物を純水１００部に加えて撹拌し懸濁させた後、遠心分離により液相と固相に分けた。液相を捨てて固相を取り出し、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２スルホン酸（ＰＲ１２２ＳＡ）のウェットケーキを得た。レーザー脱離イオン化質量分析法のネガティブモードでこのＰＲ１２２ＳＡの測定を行ったが、ｍ／ｚ値が５４１の分子は検出できなかった。このＰＲ１２２ＳＡは、以下の化合物であると推測される（以下、ＰＲ１２２ＳＡにおけるｎは１又は２である）。

【化4】

ＰＲ１２２ＳＡ

【0053】

（調整例２）［ＰＲ１２２ＳＡ－Ａｌの合成］
ＰＲ１２２ＳＡのウェットケーキ（固形分１８．５％）２７部を純水２００部に加え、撹拌しながら８０℃に昇温した。ウェットケーキの塊が消滅した後、２５％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ１１．５に調整し、３０分間撹拌、さらに硫酸アルミニウム１４～１８水和物（関東化学株式会社製）３．３部を加えて３０分間撹拌した。これを２５％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ６．０に調整し、濾過して、化学式（Ｉ－１）で表されるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２スルホン酸のアルミニウム塩（ＰＲ１２２ＳＡ－Ａｌ）のウェットケーキを得た。レーザー脱離イオン化質量分析法のネガティブモードでこのＰＲ１２２ＳＡ－Ａｌの測定を行い、ｍ／ｚ値が５４１の分子を確認した。

【0054】

（調整例３）［ＰＲ２０９ＳＡの合成］
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９（ＤＩＣ株式会社製）２０部を９８％硫酸（関東化学株式会社製）２００部に加え、１１０℃で５時間撹拌した。反応液を室温まで冷やした後、冷水１０００部に反応液を注いで１時間撹拌し、濾過、水洗した。得られた濾物を８００ｍＬのエタノールに加え、撹拌し懸濁させた後、遠心分離により液相と固相に分けた。液相を捨てて固相を取り出し、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９スルホン酸（ＰＲ２０９ＳＡ）のウェットケーキを得た。

【0055】

（調整例４）［ＰＲ２０９ＳＡ－Ａｌの合成］
前記調整例２のＰＲ１２２ＳＡのウェットケーキをＰＲ２０９ＳＡのウェットケーキ（固形分１７．１％）２９部に変更した以外は同様の操作を行い、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９スルホン酸のアルミニウム塩（ＰＲ２０９－ＳＡ）のウェットケーキを得た。レーザー脱離イオン化質量分析法のネガティブモードでこのＰＲ２０９ＳＡ－Ａｌの測定を行ったが、ｍ／ｚ値が５４１の分子は検出できなかった。

【0056】

（合成例１）［キナクリドン顔料組成物（ＱＡ－１）の合成］
ＰＲ１２２ＳＡ－Ａｌのウェットケーキ（固形分１１．８％）８．４７部を純水３０部に加え、３０分間撹拌し、ＰＲ１２２ＳＡ－Ａｌの水スラリーを作製した。これとは別に、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（ＤＩＣ株式会社製，固形分２１．３％）９３．９部を純水４００部に加え、撹拌しながら８０℃に昇温し、２５％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ８．５に調整した。ここに、ＰＲ１２２ＳＡ－Ａｌの水スラリーを加え、３０分間撹拌し、２５％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７．０に調整した。次に、反応液を濾過し、純水２０００部で洗浄、送風乾燥（９８℃、１８時間）、粉砕し、キナクリドン顔料組成物（ＱＡ－１）を得た。

【0057】

（合成例２）［キナクリドン顔料組成物（ＱＡ－１’）の合成］
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（ＤＩＣ株式会社製，固形分２１．３％）９３．９部を、送風乾燥（９８℃、１８時間）、粉砕し、キナクリドン顔料組成物（ＱＡ－１’）を得た。

【0058】

（合成例３）［キナクリドン顔料組成物（ＱＡ－２’）の合成］
ＰＲ１２２ＳＡのウェットケーキ（固形分１８．５％）５．４１部を純水３０部に加え、３０分間撹拌し、ＰＲ１２２ＳＡの水スラリーを作製した。これとは別に、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（ＤＩＣ株式会社製，固形分２１．３％）９３．９部を純水４００部に加え、撹拌しながら８０℃に昇温し、２５％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ８．５に調整した。ここに、ＰＲ１２２ＳＡの水スラリーを加え、３０分間撹拌し、２５％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７．０に調整した。次に、反応液を濾過し、純水２０００部で洗浄、送風乾燥（９８℃、１８時間）、粉砕し、キナクリドン顔料組成物（ＱＡ－２’）を得た。

【0059】

（合成例４）［キナクリドン顔料組成物（ＱＡ－３’）の合成］
ＰＲ２０９ＳＡ－Ａｌのウェットケーキ（固形分１７．１％）５．８５部を純水３０部に加え、３０分間撹拌し、ＰＲ２０９ＳＡ－Ａｌの水スラリーを作製した。これとは別に、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（ＤＩＣ株式会社製，固形分２１．３％）９３．９部を純水４００部に加え、撹拌しながら８０℃に昇温し、２５％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ８．５に調整した。ここに、ＰＲ２０９ＳＡ－Ａｌの水スラリーを加え、３０分間撹拌し、２５％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７．０に調整した。次に、反応液を濾過し、純水２０００部で洗浄、送風乾燥（９８℃、１８時間）、粉砕し、キナクリドン顔料組成物（ＱＡ－３’）を得た。

【0060】

（実施例１、比較例１～３）［評価用水性ＩＪインクの作製］
下記表１に示す通り、上記合成例１～４で得られたキナクリドン顔料組成物それぞれについて、キナクリドン顔料組成物１０．０部、スチレン－アクリル樹脂（ＤＩＣ株式会社製）７部（樹脂分３部）、イソプロパノール（関東化学株式会社製）１．０部、５％水酸化カリウム水溶液９．７部、純水７２．３部、０．５ｍｍジルコニアビーズ２５０部を１００ｍＬポリエチレン製広口瓶に入れ、ペイントシェーカー（株式会社東洋精機製作所製）で２時間分散し、顔料分散液を得た。続いて、得られた顔料分散液を、高速遠心機Ｈ－２０００Ｂ（コクサン株式会社製）を用いて６０００Ｇで３０分間遠心分離し、上澄みを採取することで顔料濃度９．５％の水性顔料分散体を得た。
上記水性顔料分散体４２．１部、界面活性剤としてサーフィノール４６５（エボニックインダストリーズ製）１．０部、保湿剤としてグリセリン（関東化学株式会社製）１５．０部、プロピレングリコール（関東化学株式会社製）を１０．０部、さらに合計質量が１００部となるよう純水を混合した。次に、ＭＦ－Ｍｉｌｉｐｏｒｅ ＳＣＷＰ（Ｍｅｒｃｋ株式会社製）および、ＧＬＡＳＳ ＦＩＢＥＲ ＰＲＥＦＩＬＴＥＲＳ ＡＰ２５（Ｍｅｒｃｋ株式会社製）を用いて減圧濾過することで、顔料濃度が４．０％の評価用水性ＩＪインクを得た。

【0061】

［インク粘度安定性（粘度変化率）の評価］
上記方法で作製した直後の評価用水性ＩＪインクの粘度を、２０℃の環境下でＥ型粘度計を用いて測定した（初期粘度）。次に、水性インク１０ｍＬをガラス容器に密閉し、７０℃で２週間静置し、静置後のＩＪインクの粘度を、Ｅ型粘度計を用いて測定した（経時粘度）。
ＩＪインクの貯蔵試験前後の変化率を下記式に基づき算出し、以下の基準に基づき分散安定性を評価した。
粘度変化率（％）＝（経時粘度－初期粘度）／初期粘度×１００
分散安定性Ａ：粘度変化率±１０％未満
分散安定性Ｂ：粘度変化率±１０％以上、±５０％未満
分散安定性Ｃ：粘度変化率±５０％以上

【0062】

得られた各評価用水性ＩＪインクの初期粘度、経時粘度、粘度変化率、分散安定性を表１に示す。

【0063】

【表1】

【0064】

上記表１より、実施例１の本発明の顔料組成物は、比較例１の顔料誘導体なしの顔料組成物、比較例２のＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２スルホン酸で処理された顔料組成物、及び比較例３のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０９スルホン酸のアルミニウム塩で処理された顔料組成物に比べて、粘度変化率が小さく、分散安定性が良いことが分かる。よって、本発明の顔料組成物は、着色剤、特にＩＪ用インク用途に好適である。

【要約】

本発明が解決しようとする課題は、ＩＪ用インクに好適であり、分散安定性が高く、貯蔵安定性に優れた顔料組成物及びこれらを有する着色剤、特にＩＪ用インクを提供することにある。
本発明の顔料組成物は、キナクリドン顔料と、下記式（Ｉ）で表される化合物を含有する。
【化１】

式（Ｉ）
［式（Ｉ）中、ｎは１～８の整数である］
前記キナクリドン顔料として少なくともＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を含むことが好ましい。