(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-12-12
(45)【発行日】2022-12-20
(54)【発明の名称】水性インク組成物、インクセット、印刷物及び印刷物の製造方法
(51)【国際特許分類】
C09D 11/328 20140101AFI20221213BHJP
C09D 11/40 20140101ALI20221213BHJP
B41M 5/00 20060101ALI20221213BHJP
B41J 2/01 20060101ALI20221213BHJP
【ＦＩ】
C09D11/328
C09D11/40
B41M5/00 100
B41M5/00 120
B41J2/01 501
【請求項の数】
9
(21)【出願番号】P 2021561286
(86)(22)【出願日】2020-11-12
(86)【国際出願番号】 JP2020042179
(87)【国際公開番号】W WO2021106586
(87)【国際公開日】2021-06-03
【審査請求日】2021-11-02
(31)【優先権主張番号】P 2019216579
(32)【優先日】2019-11-29
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】000002886
【氏名又は名称】ＤＩＣ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100177471
【弁理士】
【氏名又は名称】小川 眞治
(74)【代理人】
【識別番号】100163290
【弁理士】
【氏名又は名称】岩本 明洋
(74)【代理人】
【識別番号】100149445
【弁理士】
【氏名又は名称】大野 孝幸
(72)【発明者】
【氏名】市川 亮太
(72)【発明者】
【氏名】仁尾 剛啓
(72)【発明者】
【氏名】福井 早紀
(72)【発明者】
【氏名】合田 恵吾
【審査官】藤田 雅也
(56)【参考文献】
【文献】特開２００３－０２０４２８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００４－０２７２０４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平１１－３４９８７６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１４－６２１９０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２０－８３９４２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開昭５６－１５５２６２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１３－２１６８７８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１９－１０８５１８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１３－１４４７２４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００２－２４１６３８（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｄ １１／００－ １３／００
Ｂ４１Ｊ ２／０１
Ｂ４１Ｍ ５／００
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
インクジェット記録方式に用いられる水性インク組成物であって、水性媒体と、
顔料と、
染料と、
アセチレン系界面活性剤とを含有し、
前記顔料と前記染料との組み合わせが、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３であるシアン顔料と、ＡｃｉｄＢｌｕｅ９０、ＡｃｉｄＢｌｕｅ１０４、ＡｃｉｄＢｌｕｅ３１７、ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ３０１、ＡｃｉｄＢｌｕｅ８３、ＡｃｉｄＢｌｕｅ１０３、ＡｃｉｄＢｌｕｅ１１３及びＡｃｉｄＢｌｕｅ１２３からなる群より選択される少なくとも一種の青色染料と、の組み合わせ、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２であるマゼンタ顔料と、ＡｃｉｄＶｉｏｌｅｔ４８、ＡｃｉｄＲｅｄ８０、ＡｃｉｄＲｅｄ９７、ＡｃｉｄＲｅｄ１５１、ＡｃｉｄＲｅｄ２４９、ＡｃｉｄＲｅｄ２８９及びＡｃｉｄＲｅｄ９４からなる群より選択される少なくとも一種の赤色染料と、の組み合わせ、又は、
イエロー顔料と、ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ４２、ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ１７及びＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ４０からなる群より選択される少なくとも一種の黄色染料と、の組み合わせである、水性インク組成物。
【請求項2】
前記染料の含有量が、前記水性インク組成物の全量に対して、０．２５～１．０質量％である、請求項１に記載の水性インク組成物。
【請求項3】
酸変性ポリプロピレン樹脂を更に含有する、請求項１又は２に記載の水性インク組成物。
【請求項4】
酸化ポリエチレンワックスを更に含有する、請求項１～３のいずれか一項に記載の水性インク組成物。
【請求項5】
前記酸化ポリエチレンワックスの融点が１４０℃以下である、請求項４に記載の水性インク組成物。
【請求項6】
前記イエロー顔料がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４である、請求項１に記載の水性インク組成物。
【請求項7】
インクジェット記録方式に用いられる水性媒体と顔料と染料とを含有する水性インク組成物を備えるインクセットであって、前記顔料と前記染料との組み合わせが、
ブラック顔料と、ＡｃｉｄＢｌａｃｋ２、ＡｃｉｄＢｌａｃｋ５２及びＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ１５４からなる群より選択される少なくとも一種の黒色染料と、の組み合わせである水性インク組成物と、
シアン顔料と、ＡｃｉｄＢｌｕｅ９０、ＡｃｉｄＢｌｕｅ１０４、ＡｃｉｄＢｌｕｅ３１７、ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ３０１、ＡｃｉｄＢｌｕｅ８３、ＡｃｉｄＢｌｕｅ１０３、ＡｃｉｄＢｌｕｅ１１３及びＡｃｉｄＢｌｕｅ１２３からなる群より選択される少なくとも一種の青色染料と、の組み合わせである水性インク組成物と、
マゼンタ顔料と、ＡｃｉｄＶｉｏｌｅｔ４８、ＡｃｉｄＲｅｄ８０、ＡｃｉｄＲｅｄ９７、ＡｃｉｄＲｅｄ１５１、ＡｃｉｄＲｅｄ２４９、ＡｃｉｄＲｅｄ２８９及びＡｃｉｄＲｅｄ９４からなる群より選択される少なくとも一種の赤色染料と、の組み合わせである水性インク組成物と
イエロー顔料と、ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ４２、ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ１７及びＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ４０からなる群より選択される少なくとも一種の黄色染料と、の組み合わせである水性インク組成物と、を備えるインクセット。
【請求項8】
被記録媒体の表面に、請求項１～６のいずれか一項に記載の水性インク組成物を印刷してなる印刷物。
【請求項9】
インクジェットヘッドのインク吐出口を有する面（ｘ）から、前記面（ｘ）の垂線と被記録媒体とが交わる位置（ｙ）までの距離が１ｍｍ以上であるインクジェット記録方式で、請求項１～６のいずれか一項に記載の水性インク組成物を吐出し前記被記録媒体に印刷する、印刷物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、水性インク組成物、インクセット、印刷物及び印刷物の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
インクジェット記録方式は、非常に微細なノズルからインク液滴を記録部材に直接吐出し、付着させて文字や画像を得る記録方式である。この方式は、使用する装置の騒音が小さく、操作性がよいという利点を有するのみならず、カラー化が容易である。そのため、オフィスや家庭での出力機としてだけでなく、産業用途においても利用されている。
【0003】
インクジェット記録方式用のインク（インクジェットインク）としては、溶剤インク、ＵＶインク、水性インク等がある。これらの中でも、環境面への対応等の点から水性インクの需要が高まっている（例えば特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開２０１１－１２２２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
近年、インクジェット記録方式の用途拡大が期待されており、普通紙のようなインク吸収性の被記録媒体だけでなく、塗工紙がライナーされたコート紙段ボール等のインク難吸収性の被記録媒体又はインク非吸収性の被記録媒体への水性インクジェットインクによる印刷のニーズが高まっている。
【0006】
しかしながら、水性インクジェットインクによりインク難吸収性又はインク非吸収性の被記録媒体へ印刷した場合、インクが被記録媒体上ではじかれ、ドットの結合が起こることにより、インク塗膜に粒状のムラ（粒状感）が発生するという課題がある。また、本発明者らの検討結果によれば、色材として顔料と染料を併用することで上記粒状感を低減できるものの、この場合、普通紙のようなインク吸収性の被記録媒体に対して印刷した際に充分な画像堅牢性が得られ難く、摩擦や水分による影響等によってインク塗膜が被記録媒体から剥がれるといった不具合が生じる場合がある。
【0007】
そこで、本発明は、インク難吸収性又はインク非吸収性の被記録媒体に印刷した際に発生するインク塗膜の粒状感を低減しつつ、インク吸収性の被記録媒体に印刷した場合にも充分な画像堅牢性が得られる、水性インクジェットインクを提供することを一つの目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明の一側面は、インクジェット記録方式に用いられる水性インク組成物であって、水性媒体と、顔料と、染料とを含有し、前記顔料と前記染料との組み合わせが、ブラック顔料と、ＡｃｉｄＢｌａｃｋ２、ＡｃｉｄＢｌａｃｋ５２及びＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ１５４からなる群より選択される少なくとも一種の黒色染料と、の組み合わせ、シアン顔料と、ＡｃｉｄＢｌｕｅ９０、ＡｃｉｄＢｌｕｅ１０４、ＡｃｉｄＢｌｕｅ３１７、ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ３０１、ＡｃｉｄＢｌｕｅ８３、ＡｃｉｄＢｌｕｅ１０３、ＡｃｉｄＢｌｕｅ１１３及びＡｃｉｄＢｌｕｅ１２３からなる群より選択される少なくとも一種の青色染料と、の組み合わせ、マゼンタ顔料と、ＡｃｉｄＶｉｏｌｅｔ４８、ＡｃｉｄＲｅｄ８０、ＡｃｉｄＲｅｄ９７、ＡｃｉｄＲｅｄ１５１、ＡｃｉｄＲｅｄ２４９、ＡｃｉｄＲｅｄ２８９及びＡｃｉｄＲｅｄ９４からなる群より選択される少なくとも一種の赤色染料と、の組み合わせ、又は、イエロー顔料と、ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ４２、ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ１７及びＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ４０からなる群より選択される少なくとも一種の黄色染料と、の組み合わせである、水性インク組成物に関する。
【0009】
上記側面の水性インク組成物によれば、インク難吸収性又はインク非吸収性の被記録媒体に印刷した際に発生するインク塗膜の粒状感を低減しつつ、インク吸収性の被記録媒体に印刷した場合にも充分な画像堅牢性が得られる。
【0010】
顔料と染料との組み合わせがブラック顔料と黒色染料との組み合わせである場合、すなわち、黒色水性インク組成物である場合、ブラック顔料がＣ．Ｉ．ピグメントブラック７であることが好ましい。
【0011】
顔料と染料との組み合わせがシアン顔料と青色染料との組み合わせである場合、すなわち、青色水性インク組成物である場合、シアン顔料がＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３であることが好ましい。
【0012】
顔料と染料との組み合わせがマゼンタ顔料と赤色染料との組み合わせである場合、すなわち、赤色水性インク組成物である場合、マゼンタ顔料がＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２であることが好ましい。
【0013】
顔料と染料との組み合わせがイエロー顔料と黄色染料との組み合わせである場合、すなわち、黄色水性インク組成物である場合、イエロー顔料がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４であることが好ましい。
【0014】
染料の含有量は、水性インク組成物の全量に対して、０．２５～１．０質量％であることが好ましい。
【0015】
上記側面の水性インク組成物は、酸変性ポリプロピレン樹脂を更に含有することが好ましい。
【0016】
上記側面の水性インク組成物は、酸化ポリエチレンワックスを更に含有することが好ましい。この場合、酸化ポリエチレンワックスの融点は１４０℃以下であることが好ましい。
【0017】
上記側面の水性インク組成物は、アセチレン系界面活性剤を更に含有することが好ましい。
【0018】
本発明の他の一側面は、上記側面の水性インク組成物における、黒色水性インク組成物と、青色水性インク組成物と、赤色水性インク組成物と、黄色水性インク組成物と、を備える、インクセットに関する。このインクセットにおける、ブラック顔料はＣ．Ｉ．ピグメントブラック７であることが好ましく、シアン顔料はＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３であることが好ましく、マゼンタ顔料はＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２であることが好ましく、イエロー顔料はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４であることが好ましい。
【0019】
本発明の他の一側面は、被記録媒体の表面に、上記水性インク組成物を印刷してなる印刷物に関する。
【0020】
本発明の他の一側面は、インクジェットヘッドのインク吐出口を有する面（ｘ）から、前記面（ｘ）の垂線と被記録媒体とが交わる位置（ｙ）までの距離が１ｍｍ以上であるインクジェット記録方式で、上記水性インク組成物を吐出し前記被記録媒体に印刷する、印刷物の製造方法に関する。
【発明の効果】
【0021】
本発明によれば、インク難吸収性又はインク非吸収性の被記録媒体に印刷した際に発生するインク塗膜の粒状感を低減しつつ、インク吸収性の被記録媒体に印刷した場合にも充分な画像堅牢性が得られる、水性インクジェットインクを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0022】
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。ただし、本発明は下記実施形態に何ら限定されるものではない。なお、本明細書において、「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。また、個別に記載した上限値及び下限値は、任意に組み合わせることができる。また、「水性インク組成物」とは、インク組成物における溶媒全体に占める水の含有量が４０質量％以上であり、且つ、水に対する２０℃での溶解度が０．５ｇ／１００ｍＬ未満である非水溶性の溶媒を実質的に含まない（含有量が溶媒全量の１質量％以下）であることを意味する。
【0023】
（水性インク組成物）
一実施形態の水性インク組成物は、インクジェット記録方式で用いられる水性インク組成物（本明細書では、「水性インクジェットインク」ともいう。）であり、色材と、水性媒体と、を含有し、色材が、下記で示される（１）～（４）のいずれかの組み合わせの顔料と染料とを含む。（１）の組み合わせである場合を黒色水性インク組成物と呼び、（２）の組み合わせである場合を青色水性インク組成物と呼び、（３）の組み合わせである場合を赤色水性インク組成物と呼び、（４）の組み合わせである場合を黄色水性インク組成物と呼ぶ。
（１）ブラック顔料と、ＡｃｉｄＢｌａｃｋ２、ＡｃｉｄＢｌａｃｋ５２及びＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ１５４からなる群より選択される少なくとも一種の黒色染料と、の組み合わせ
（２）シアン顔料と、ＡｃｉｄＢｌｕｅ９０、ＡｃｉｄＢｌｕｅ１０４、ＡｃｉｄＢｌｕｅ３１７、ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ３０１、ＡｃｉｄＢｌｕｅ８３、ＡｃｉｄＢｌｕｅ１０３、ＡｃｉｄＢｌｕｅ１１３及びＡｃｉｄＢｌｕｅ１２３からなる群より選択される少なくとも一種の青色染料と、の組み合わせ
（３）マゼンタ顔料と、ＡｃｉｄＶｉｏｌｅｔ４８、ＡｃｉｄＲｅｄ８０、ＡｃｉｄＲｅｄ９７、ＡｃｉｄＲｅｄ１５１、ＡｃｉｄＲｅｄ２４９、ＡｃｉｄＲｅｄ２８９及びＡｃｉｄＲｅｄ９４からなる群より選択される少なくとも一種の赤色染料と、の組み合わせ
（４）イエロー顔料と、ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ４２、ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ１７及びＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ４０からなる群より選択される少なくとも一種の黄色染料と、の組み合わせ
一実施形態の水性インク組成物は、インクジェット記録方式で用いられる水性インク組成物（本明細書では、「水性インクジェットインク」ともいう。）であり、色材と、水性媒体と、を含有し、色材が、下記で示される（１）～（４）のいずれかの組み合わせの顔料と染料とを含む。（１）の組み合わせである場合を黒色水性インク組成物と呼び、（２）の組み合わせである場合を青色水性インク組成物と呼び、（３）の組み合わせである場合を赤色水性インク組成物と呼び、（４）の組み合わせである場合を黄色水性インク組成物と呼ぶ。
（１）ブラック顔料と、ＡｃｉｄＢｌａｃｋ２、ＡｃｉｄＢｌａｃｋ５２及びＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ１５４からなる群より選択される少なくとも一種の黒色染料と、の組み合わせ
（２）シアン顔料と、ＡｃｉｄＢｌｕｅ９０、ＡｃｉｄＢｌｕｅ１０４、ＡｃｉｄＢｌｕｅ３１７、ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ３０１、ＡｃｉｄＢｌｕｅ８３、ＡｃｉｄＢｌｕｅ１０３、ＡｃｉｄＢｌｕｅ１１３及びＡｃｉｄＢｌｕｅ１２３からなる群より選択される少なくとも一種の青色染料と、の組み合わせ
（３）マゼンタ顔料と、ＡｃｉｄＶｉｏｌｅｔ４８、ＡｃｉｄＲｅｄ８０、ＡｃｉｄＲｅｄ９７、ＡｃｉｄＲｅｄ１５１、ＡｃｉｄＲｅｄ２４９、ＡｃｉｄＲｅｄ２８９及びＡｃｉｄＲｅｄ９４からなる群より選択される少なくとも一種の赤色染料と、の組み合わせ
（４）イエロー顔料と、ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ４２、ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ１７及びＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ４０からなる群より選択される少なくとも一種の黄色染料と、の組み合わせ
【0024】
上記水性インク組成物によれば、インク難吸収性又はインク非吸収性の被記録媒体に印刷した際に発生するインク塗膜の粒状感を低減しつつ、インク吸収性の被記録媒体に印刷した場合にも充分な画像堅牢性が得られる。そのため、上記水性インク組成物によれば、被記録媒体のインク吸収性によらず、画像堅牢性に優れ、且つ、ムラのない均一なインク塗膜が得られる傾向がある。
【0025】
上述のとおり、本実施形態のインク組成物は、インク吸収性の被記録媒体のみでなく、インク難吸収性又はインク非吸収性の被記録媒体に適用可能である。インク吸収性の被記録媒体としては、例えば、複写機で一般的に使用されているコピー用紙（ＰＰＣ紙）等の被記録媒体、インクの吸収層を有する被記録媒体等が挙げられる。
【0026】
ここで、「インク難吸収性」とは、被記録媒体の記録面と水との接触時間１００ｍ秒における前記被記録媒体の吸水量が１０ｇ／ｍ２以下であることをいい、「インク非吸収性」とは、上記吸水量が０ｇ／ｍ２であることをいう。吸水量は、自動走査吸液計（熊谷理機工業株式会社製、ＫＭ５００ｗｉｎ）を用いて、２３℃、相対湿度５０％の条件下にて測定される、純水の接触時間１００ｍ秒における転移量である。測定条件を以下に示す。
［Ｓｐｉｒａｌ Ｍｅｔｈｏｄ］
Ｃｏｎｔａｃｔ Ｔｉｍｅ：０．０１０～１．０（ｓｅｃ）
Ｐｉｔｃｈ：７（ｍｍ）
Ｌｅｎｃｔｈ ｐｅｒ ｓａｍｐｌｉｎｇ：８６．２９（ｄｅｇｒｅｅ）
Ｓｔａｒｔ Ｒａｄｉｕｓ：２０（ｍｍ）
Ｅｎｄ Ｒａｄｉｕｓ：６０（ｍｍ）
Ｍｉｎ Ｃｏｎｔａｃｔ Ｔｉｍｅ：１０（ｍｓ）
Ｍａｘ Ｃｏｎｔａｃｔ Ｔｉｍｅ：１０００（ｍｓ）
Ｓａｍｐｌｉｎｇ Ｐａｔｔｅｒｎ：５０
Ｎｕｍｂｅｒ ｏｆ ｓａｍｐｌｉｎｇ ｐｏｉｎｔｓ：１９
［Ｓｑｕａｒｅ Ｈｅａｄ］
Ｓｌｉｔ Ｓｐａｎ：１（ｍｍ）
Ｗｉｄｔｈ：５（ｍｍ）
［Ｓｐｉｒａｌ Ｍｅｔｈｏｄ］
Ｃｏｎｔａｃｔ Ｔｉｍｅ：０．０１０～１．０（ｓｅｃ）
Ｐｉｔｃｈ：７（ｍｍ）
Ｌｅｎｃｔｈ ｐｅｒ ｓａｍｐｌｉｎｇ：８６．２９（ｄｅｇｒｅｅ）
Ｓｔａｒｔ Ｒａｄｉｕｓ：２０（ｍｍ）
Ｅｎｄ Ｒａｄｉｕｓ：６０（ｍｍ）
Ｍｉｎ Ｃｏｎｔａｃｔ Ｔｉｍｅ：１０（ｍｓ）
Ｍａｘ Ｃｏｎｔａｃｔ Ｔｉｍｅ：１０００（ｍｓ）
Ｓａｍｐｌｉｎｇ Ｐａｔｔｅｒｎ：５０
Ｎｕｍｂｅｒ ｏｆ ｓａｍｐｌｉｎｇ ｐｏｉｎｔｓ：１９
［Ｓｑｕａｒｅ Ｈｅａｄ］
Ｓｌｉｔ Ｓｐａｎ：１（ｍｍ）
Ｗｉｄｔｈ：５（ｍｍ）
【0027】
インク難吸収性又はインク非吸収性の被記録媒体としては、例えば、表面にインク中の溶媒を吸収しにくい着色層が設けられた段ボール、印刷本紙等のアート紙、コート紙、軽量コート紙、微塗工紙、プラスチックフィルムなどが挙げられる。
【0028】
水性インク組成物は、色材及び水性媒体に加えて、バインダー樹脂及び／又はワックスを更に含有していてよい。水性インク組成物において、色材、バインダー樹脂、及びワックスは、好ましくは、溶媒である水性媒体中に分散又は溶解した状態で存在している。
【0029】
バインダー樹脂の種類及びワックスの種類は特に限定されないが、バインダー樹脂が酸変性ポリプロピレン樹脂を含み、ワックスが酸化ポリエチレンワックスを含むことが好ましい。水性インク組成物が酸変性ポリプロピレン樹脂及び酸化ポリエチレンワックスを含有する場合、インク難吸収性又はインク非吸収性の被記録媒体への印刷における、印刷直後の被記録媒体へのインク定着性（セット性）と画像堅牢性が向上する傾向がある。また、水性インクジェットインクによりインク難吸収性又はインク非吸収性の被記録媒体へ印刷する場合には、上記セット性及び画像堅牢性に優れることに加えて、「モットリング」と呼ばれるインク塗膜の濃淡差の発生を抑制できること、及び、「白スジ」と呼ばれるスジ状の印刷不良の発生を抑制できることが望ましいが、水性インク組成物が酸変性ポリプロピレン樹脂及び酸化ポリエチレンワックスを含有する場合には、上記酸変性ポリプロピレン樹脂の含有量を調整することで、上記モットリング及び白スジの発生を抑制することができる。
【0030】
以下では、顔料と、染料と、酸変性ポリプロピレン樹脂と、酸化ポリエチレンワックスとを含有する水性インク組成物を例に挙げて、水性インク組成物に含まれる構成成分について詳細に説明する。
【0031】
［色材］
色材は、顔料と染料とを含む。顔料は樹脂で被覆されていてもよい。すなわち、色材としては、顔料が樹脂で被覆された着色剤を使用することもできる。
色材は、顔料と染料とを含む。顔料は樹脂で被覆されていてもよい。すなわち、色材としては、顔料が樹脂で被覆された着色剤を使用することもできる。
【0032】
顔料は、ブラック顔料、シアン顔料、マゼンタ顔料又はイエロー顔料である。これらの顔料としては、水性グラビアインク又は水性インクジェットインクにおいて通常使用される有機顔料及び無機顔料を使用することができる。顔料は、有機顔料及び無機顔料の一方又は両方を含んでいてよい。また、顔料としては、未酸性処理顔料、酸性処理顔料のいずれも使用することができる。
【0033】
無機顔料としては、例えば、酸化鉄や、コンタクト法、ファーネス法又はサーマル法等の方法で製造されたカーボンブラックなどを使用することができる。
【0034】
有機顔料としては、例えばアゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料等）、レーキ顔料（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用することができる。
【0035】
ブラックインクに使用可能な顔料（ブラック顔料）としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、６、７、８、１０、２６、２７、２８等が挙げられる。これらの中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７が好ましく用いられる。ブラック顔料の具体例としては、三菱化学株式会社製のＮｏ．２３００、Ｎｏ．２２００Ｂ、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．９６０、 Ｎｏ．９８０、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ，４５、Ｎｏ．４５Ｌ、Ｎｏ．５２、ＨＣＦ８８、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００等；コロンビア社製のＲａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５０００、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ７００等；キャボット社製のＲｅｇａｌ ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ ３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、Ｍｏｇｕｌ ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００等；デグサ社製のＣｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、同ＦＷ２、同ＦＷ２Ｖ、同ＦＷ１８、同ＦＷ２００、同Ｓ１５０、同Ｓ１６０、同Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、同Ｕ、同Ｖ、同１４００Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、同５、同４、同４Ａ、ＮＩＰＥＸ１５０、ＮＩＰＥＸ１６０、ＮＩＰＥＸ１７０、ＮＩＰＥＸ１８０等が挙げられる。
【0036】
シアンインクに使用可能な顔料（シアン顔料）の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６３、６６等が挙げられる。これらの中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３が好ましく用いられる。
【0037】
マゼンタインクに使用可能な顔料（マゼンタ顔料）としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２、１２２、１２３、１４６、１７６、１８４、１８５、２０２、２０９、２６９、２８２等；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。これらの中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２が好ましく用いられる。
【0038】
イエローインクに使用可能な顔料（イエロー顔料）としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、１２、１３、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１７４、１８０、１８５等が挙げられる。これらの中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４が好ましく用いられる。
【0039】
顔料には、インク中に安定に存在させるために、水性媒体に良好に分散させる手段を講じてあることが好ましい。例えば、顔料の表面には、分散性付与基（親水性官能基及び／又はその塩）又は分散性付与基を有する活性種が、直接又はアルキル基、アルキルエーテル基、アリール基等を介して間接的に結合（グラフト）されていてよい。このような自己分散型顔料は、例えば、真空プラズマ処理、次亜ハロゲン酸及び／又は次亜ハロゲン酸塩による酸化処理、オゾンによる酸化処理等による方法や、水中で酸化剤により顔料表面を酸化する湿式酸化法、ｐ－アミノ安息香酸を顔料表面に結合させることによりフェニル基を介してカルボキシ基を結合させる方法等によって製造することができる。
【0040】
自己分散型顔料を用いる場合、顔料分散剤を含む必要がないため、顔料分散剤に起因する発泡等を抑制することができ、吐出安定性に優れた水性インク組成物が得られやすい。また、自己分散型顔料を用いる場合、顔料分散剤に起因する大幅な粘度上昇が抑えられるため、顔料をより多く含有することが可能となり、印字濃度の高い印刷物を製造しやすくなる。自己分散型顔料としては、市販品を利用することも可能である。市販品としては、マイクロジェットＣＷ－１（商品名；オリヱント化学工業株式会社製）、ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ２００、ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ３００（以上商品名；キヤボット社製）等が挙げられる。
【0041】
顔料の含有量は、充分な印字濃度を確保する観点から、水性インク組成物の全量に対して、例えば１質量％以上であり、２質量％以上であってもよい。顔料の含有量は、前記スジの発生を抑制しやすい観点、及び、色材の優れた分散安定性を維持しつつ、より優れた画像堅牢性が得られやすい観点から、水性インク組成物の全量に対して、例えば１５質量％以下であり、１０質量％以下であってもよい。これらの観点から、ブラック顔料の含有量は、水性インク組成物の全量に対して、１～１５質量％であってよい。
【0042】
黒色染料は、ＡｃｉｄＢｌａｃｋ２、ＡｃｉｄＢｌａｃｋ５２及びＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ１５４からなる群より選択される少なくとも一種であり、耐水性の観点から、ＡｃｉｄＢｌａｃｋ５２を含むことが好ましい。黒色染料としてこれらの染料を複数組み合わせて用いることもできる。黒色染料は、これらの染料以外の染料を含んでいてもよいが、これらの染料を主として含むことが好ましい。これらの染料の含有量は、例えば、黒色染料の全量に対して６０質量%以上であり、７０質量％以上であってもよい。
【0043】
青色染料は、ＡｃｉｄＢｌｕｅ９０、ＡｃｉｄＢｌｕｅ１０４、ＡｃｉｄＢｌｕｅ３１７、ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ３０１、ＡｃｉｄＢｌｕｅ８３、ＡｃｉｄＢｌｕｅ１０３、ＡｃｉｄＢｌｕｅ１１３及びＡｃｉｄＢｌｕｅ１２３からなる群より選択される少なくとも一種であり、耐水性の観点から、ＡｃｉｄＢｌｕｅ３１７、ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ３０１、ＡｃｉｄＢｌｕｅ１１３及びＡｃｉｄＢｌｕｅ１２３からなる群より選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。青色染料としてこれらの染料を複数組み合わせて用いることもできる。青色染料は、これらの染料以外の染料を含んでいてもよいが、これらの染料を主として含むことが好ましい。これらの染料の含有量は、例えば、青色染料の全量に対して６０質量%以上であり、７０質量％以上であってもよい。
【0044】
赤色染料は、ＡｃｉｄＶｉｏｌｅｔ４８、ＡｃｉｄＲｅｄ８０、ＡｃｉｄＲｅｄ９７、ＡｃｉｄＲｅｄ１５１、ＡｃｉｄＲｅｄ２４９、ＡｃｉｄＲｅｄ２８９及びＡｃｉｄＲｅｄ９４からなる群より選択される少なくとも一種であり、耐水性の観点から、ＡｃｉｄＶｉｏｌｅｔ４８、ＡｃｉｄＲｅｄ２８９及びＡｃｉｄＲｅｄ９４からなる群より選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。赤色染料としてこれらの染料を複数組み合わせて用いることもできる。赤色染料は、これらの染料以外の染料を含んでいてもよいが、これらの染料を主として含むことが好ましい。これらの染料の含有量は、例えば、赤色染料の全量に対して６０質量%以上であり、７０質量％以上であってもよい。
【0045】
黄色染料は、ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ４２、ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ１７及びＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ４０からなる群より選択される少なくとも一種であり、黄色染料としてこれらの染料を複数組み合わせて用いることもできる。黄色染料は、これらの染料以外の染料を含んでいてもよいが、これらの染料を主として含むことが好ましい。これらの染料の含有量は、例えば、黄色染料の全量に対して６０質量%以上であり、７０質量％以上であってもよい。
【0046】
染料の含有量は、充分な印字濃度を確保する観点及び粒状感をより低減する観点から、水性インク組成物の全量に対して、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．２５質量％以上である。染料の含有量は、画像堅牢性（特にインク吸収性被記録媒体への印刷時における画像堅牢性）をより向上させる観点から、水性インク組成物の全量に対して、好ましくは２．０質量％以下であり、より好ましくは１．０質量％以下である。これらの観点から、染料の含有量は、水性インク組成物の全量に対して、好ましくは０．１～２．０質量％であり、より好ましくは０．２５～１．０質量％である。
【0047】
色材の含有量は、充分な印字濃度を確保する観点から、水性インク組成物の全量に対して、例えば１質量％以上であり、２質量％以上であってもよい。色材の含有量は、前記スジの発生を抑制しやすい観点、及び、色材の優れた分散安定性を維持しつつ、より優れた画像堅牢性が得られやすい観点から、水性インク組成物の全量に対して、例えば１７質量％以下であり、１５質量％以下又は１０質量％以下であってもよい。これらの観点から、色材の含有量は、水性インク組成物の全量に対して、１～１７質量％であってよい。
【0048】
［水性媒体］
水性媒体は、例えば水であり、具体的には、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の、純水又は超純水を使用することができる。水性媒体の含有量は、より優れたセット性が得られる観点及び高い吐出安定性が得られやすい観点から、水性インク組成物の全量に対して、例えば３０～９０質量％又は４０～８０質量％である。水性媒体の含有量は、水性インク組成物の全量に対して、３０質量％以上又は４０質量％以上であってよく、９０質量％以下又は８０質量％以下であってよい。
水性媒体は、例えば水であり、具体的には、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の、純水又は超純水を使用することができる。水性媒体の含有量は、より優れたセット性が得られる観点及び高い吐出安定性が得られやすい観点から、水性インク組成物の全量に対して、例えば３０～９０質量％又は４０～８０質量％である。水性媒体の含有量は、水性インク組成物の全量に対して、３０質量％以上又は４０質量％以上であってよく、９０質量％以下又は８０質量％以下であってよい。
【0049】
水性インク組成物は、粘度の調整等を目的として、水以外の溶媒成分（例えば水溶性の有機溶剤）を含有してもよい。ただし、水と水以外の溶媒成分（例えば水溶性の有機溶剤）との混合溶媒を用いる場合、溶媒全体に占める水の含有量は、４０質量％以上であり、５０質量％以上であってもよい。水溶性の有機溶剤としては、インクジェットインクに用いられる公知の水溶性の有機溶剤を使用することができる。
【0050】
［酸変性ポリプロピレン樹脂］
酸変性ポリプロピレン樹脂は、ポリプロピレンを１種又は２種以上の酸性化合物で変性することにより得られる樹脂であり、ポリプロピレン由来の骨格（ポリプロピレン骨格）と、酸性化合物由来の官能基と、を有する。ポリプロピレン骨格は主としてプロピレンに由来する構造単位を有している。
酸変性ポリプロピレン樹脂は、ポリプロピレンを１種又は２種以上の酸性化合物で変性することにより得られる樹脂であり、ポリプロピレン由来の骨格（ポリプロピレン骨格）と、酸性化合物由来の官能基と、を有する。ポリプロピレン骨格は主としてプロピレンに由来する構造単位を有している。
【0051】
ポリプロピレン骨格は、ホモポリプロピレン（プロピレンの単独重合体）骨格であってよく、ブロックポリプロピレン（プロピレンと他のオレフィン（例えばエチレン）とのブロック共重合体）骨格であってもよく、ランダムポリプロピレン（プロピレンと他のオレフィン（例えばエチレン）とのランダム共重合体）骨格であってもよい。他のオレフィンとしては、例えばエチレン、イソブチレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン等のアルケンが挙げられる。これらの成分は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。他のオレフィン成分の炭素数は、例えば、２～６である。
【0052】
ポリプロピレン骨格におけるプロピレン成分の含有量（プロピレンに由来する構造単位の含有量）は、例えば６０モル％以上であり、７０モル％以上であってもよい。ポリプロピレン骨格がブロックポリプロピレン骨格又はランダムポリプロピレン骨格である場合、ポリプロピレン骨格におけるプロピレン成分の含有量（プロピレンに由来する構造単位の含有量）は、例えば９５モル％以下であり、９０モル％以下であってもよい。
【0053】
酸変性ポリプロピレン樹脂中のポリプロピレン骨格の含有量は、酸変性ポリプロピレン樹脂の全量に対して、例えば５０～９９質量％である。酸変性ポリプロピレン樹脂におけるポリプロピレン骨格の含有量は、酸変性ポリプロピレン樹脂の全量に対して、５０質量％以上、６０質量％以上又は７０質量％以上であってよく、９９質量％以下、９５質量％以下又は９０質量％以下であってよい。
【0054】
酸性化合物は、例えば、カルボキシ基、酸無水物基等の酸性基を有する化合物又はその誘導体である。誘導体とは、酸性基を有する化合物の当該酸性基を変性（例えば、エステル化、アミド化又はイミド化）することによって得られる化合物である。酸性化合物における酸性基の数は１つであっても複数（例えば２つ）であってもよい。酸性化合物としては、例えば、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸無水物及びこれらの誘導体が挙げられる。具体的には、例えば（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、アコニット酸、無水アコニット酸及び無水ハイミック酸、並びに、これらの化合物の誘導体を例示することができる。誘導体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート等の分子中に（メタ）アクリロイル基を少なくとも１つ有する化合物が挙げられる。なお、（メタ）アクリルとは、アクリル又はメタクリルを意味する。（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリロイルについても同様である。酸性化合物は、好ましくは酸性基を有する化合物である。
【0055】
酸変性ポリプロピレン樹脂における酸変性度（例えばグラフト重量）は、例えば、１～２０質量％である。酸変性ポリプロピレン樹脂における酸変性度は、１質量％以上又は３質量％以上であってよく、２０質量％以下又は１０質量％以下であってよい。酸変性度及びグラフト重量は、アルカリ滴定法又はフーリエ変換赤外分光法により求めることができる。
【0056】
酸変性の方法としては、例えば、ポリプロピレンに対しグラフト変性させる方法が挙げられる。具体的には、ラジカル反応開始剤の存在下でポリプロピレンを融点以上に加熱融解して反応させる方法（溶融法）、ポリプロピレンを有機溶剤に溶解させた後ラジカル反応開始剤の存在下で加熱撹拌して反応させる方法（溶液法）等が挙げられる。ラジカル反応開始剤としては、有機過酸化物系化合物、アゾニトリル類等が挙げられる。
【0057】
酸変性ポリプロピレン樹脂は塩素化されたものであってもよい。塩素化反応は、従来公知の方法で行うことができる。
【0058】
酸変性ポリプロピレン樹脂の重量平均分子量は、例えば、１０，０００～２００，０００である。酸変性ポリプロピレン樹脂の重量平均分子量は、１０，０００以上、１５，０００以上又は４０，０００以上であってよく、２００，０００以下、１５０，０００以下又は１２０，０００以下であってよい。上記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（標準物質：ポリスチレン）によって測定された値である。
【0059】
酸変性ポリプロピレン樹脂の融点（Ｔｍ１）は、例えば５０～１５０℃である。酸変性ポリプロピレン樹脂の融点（Ｔｍ１）がこの範囲であると、より優れたセット性と画像堅牢性が得られる傾向がある。酸変性ポリプロピレン樹脂の融点（Ｔｍ１）は、酸化ポリエチレンワックスの融点よりも低いことが好ましい。上記融点（Ｔｍ１）は、ＪＩＳ Ｋ ００６４に準拠した融点測定装置によって測定した値である。
【0060】
酸変性ポリプロピレン樹脂は、例えば、粒子状である。粒子状の酸変性ポリプロピレン樹脂の平均粒子径は、インクジェットヘッドの目詰まりを防止する観点から、例えば、１０～２００ｎｍである。粒子状の酸変性ポリプロピレン樹脂の平均粒子径は、１０ｎｍ以上又は２０ｎｍ以上であってよく、２００ｎｍ以下又は１７０ｎｍ以下であってよい。上記平均粒子径は、レーザー散乱型粒径測定装置（例えば、マイクロトラック）を用いて、レーザー散乱法により測定される、体積基準の粒度分布におけるｄ５０径である。
【0061】
酸変性ポリプロピレン樹脂は、溶媒中に溶解又は分散した状態のものを用いることが好ましく、溶媒中に分散したエマルションの状態のものを用いることがより好ましい。上記溶媒は、水性媒体であることが好ましく、水性インク組成物の溶媒に用いられる水性媒体と同じ水性媒体であることがより好ましい。このような分散体を用いる場合、分散体のｐＨは、酸変性ポリプロピレン樹脂が溶媒中に分散しやすくなり、貯蔵安定性が向上する観点から、例えば、液温２５℃において６～１０である。ｐＨがこのような範囲となるように、分散体には、アンモニア水、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、モルホリン等のアミン系の中和剤、もしくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基を含有させてもよい。
【0062】
酸変性ポリプロピレン樹脂は、１種を単独で、又は、２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0063】
酸変性ポリプロピレン樹脂としては、市販品を用いることもできる。好ましい市販品としては、日本製紙株式会社製のアウローレン（登録商標）ＡＥ－３０１及びＡＥ－５０２が挙げられる。
【0064】
酸変性ポリプロピレン樹脂の含有量は、インク難吸収性又はインク非吸収性の被記録媒体への印刷時のモットリング及び白スジの発生を抑制できる観点から、水性インク組成物の全量に対して、３質量％以下であることが好ましく、２．５質量％以下又は２質量％以下であってもよい。酸変性ポリプロピレン樹脂の含有量は、より優れたセット性が得られる観点から、水性インク組成物の全量に対して、０．５質量％以上であることが好ましく、０．７５質量％以上又は１質量％以上であってもよい。これらの観点から、酸変性ポリプロピレン樹脂の含有量は、水性インク組成物の全量に対して、０．５～３質量％であることが好ましい。
【0065】
酸変性ポリプロピレン樹脂の含有量は、インク難吸収性又はインク非吸収性の被記録媒体への印刷時のモットリング及び白スジの発生を抑制できる観点から、色材１００質量部に対して、３００質量部以下であることが好ましく、１５０質量部以下又は１００質量部以下であってもよい。酸変性ポリプロピレン樹脂の含有量は、より優れたセット性が得られる観点から、色材１００質量部に対して、８質量部以上であることが好ましく、１２質量部以上又は１６質量部以上であってもよい。これらの観点から、酸変性ポリプロピレン樹脂の含有量は、色材１００質量部に対して、８～３００質量部であることが好ましい。
【0066】
水性インク組成物は、バインダー樹脂として、酸変性ポリプロピレン樹脂以外の樹脂を含んでいてもよいが、バインダー樹脂の全量１００質量部に対する酸変性ポリプロピレン樹脂の含有量は、好ましくは８０質量部以上であり、９０質量部以上、９５質量部以上又は１００質量部であってもよい。
【0067】
［酸化ポリエチレンワックス］
酸化ポリエチレンワックスは、ポリエチレンワックスを酸化処理したものであり、ポリエチレン由来の骨格（ポリエチレン骨格）を有している。ポリエチレン骨格は、主として、エチレンに由来する構造単位を有している。
酸化ポリエチレンワックスは、ポリエチレンワックスを酸化処理したものであり、ポリエチレン由来の骨格（ポリエチレン骨格）を有している。ポリエチレン骨格は、主として、エチレンに由来する構造単位を有している。
【0068】
ポリエチレン骨格は、ホモポリエチレン（エチレンの単独重合体）骨格であってよく、ブロックポリエチレン（エチレンと他のオレフィンとのブロック共重合体）骨格であってもよく、ランダムポリエチレン（エチレンと他のオレフィンとのランダム共重合体）骨格であってもよい。他のオレフィンとしては、例えばプロピレン、イソブチレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン等のアルケンが挙げられる。これらの成分は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。他のオレフィン成分の炭素数は、例えば、２～６である。
【0069】
ポリエチレン骨格におけるエチレン成分の含有量（エチレンに由来する構造単位の含有量）は、例えば６０モル％以上であり、７０モル％以上であってもよい。ポリエチレン骨格がブロックポリエチレン骨格又はランダムポリエチレン骨格である場合、ポリエチレン骨格におけるエチレン成分の含有量（エチレンに由来する構造単位の含有量）は、例えば９５モル％以下であり、９０モル％以下であってもよい。
【0070】
酸化ポリエチレンワックス中のポリエチレン骨格の含有量は、酸化ポリエチレンワックスの全量に対して、例えば５０～９９質量％である。酸化ポリエチレンワックスにおけるポリエチレン骨格の含有量は、酸化ポリエチレンワックスの全量に対して、５０質量％以上、６０質量％以上又は７０質量％以上であってよく、９９質量％以下、９５質量％以下又は９０質量％以下であってよい。
【0071】
酸化ポリエチレンワックスは、より優れた画像堅牢性が得られる観点から、好ましくは高密度酸化ポリエチレンワックスを含む。本実施形態では、酸変性ポリプロピレン樹脂と高密度酸化ポリエチレンワックスとを併用することによる相乗効果によって、より優れたセット性及び画像堅牢性と、より優れたモットリング抑制効果が得られる傾向がある。高密度酸化ポリエチレンワックスの密度は、例えば、０．９５ｇ／ｃｍ３以上であり、０．９５～１．１ｇ／ｃｍ３であってよい。
【0072】
酸化ポリエチレンワックスの融点（Ｔｍ２）は、例えば、１６０℃以下であり、好ましくは１４０℃以下であり、１３５℃以下又は１３０℃以下であってもよい。酸化ポリエチレンワックスの融点（Ｔｍ２）は、例えば、４０℃以上であり、好ましくは１２０℃以上であり、より好ましくは１２５℃以上である。上記融点（Ｔｍ２）は、ＪＩＳ Ｋ ００６４に準拠した融点測定装置によって測定した値である。
【0073】
酸化ポリエチレンワックスは、例えば、粒子状である。粒子状の酸化ポリエチレンワックスの平均粒子径は、インクジェットヘッドの目詰まりを防止する観点から、例えば、１０～２００ｎｍである。粒子状の酸化ポリエチレンワックスの平均粒子径は、２０ｎｍ以上又は３０ｎｍ以上であってよく、１００ｎｍ以下又は６０ｎｍ以下であってよい。上記平均粒子径は、レーザー散乱型粒径測定装置（例えば、マイクロトラック）を用いて、レーザー散乱法により測定される、体積基準の粒度分布におけるｄ５０径である。
【0074】
酸化ポリエチレンワックスは、溶媒中に溶解又は分散した状態のものを用いることが好ましく、溶媒中に分散したエマルションの状態のものを用いることがより好ましい。上記溶媒は、水性媒体であることが好ましく、水性インク組成物の溶媒に用いられる水性媒体と同じ水性媒体であることがより好ましい。
【0075】
酸化ポリエチレンワックスは、１種を単独で、又は、２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0076】
酸化ポリエチレンワックスとしては、市販品を用いることもできる。好ましい市販品としては、ＢＹＫ社製のＡＱＵＡＣＥＲ５１５、ＡＱＵＡＣＥＲ１５４７等が挙げられる。
【0077】
酸化ポリエチレンワックスの含有量は、画像堅牢性に優れる観点から、水性インク組成物の全量に対して、０．１質量％以上であることが好ましく、０．２質量％以上又は０．３質量％以上であってもよい。酸化ポリエチレンワックスの含有量は、充分な吐出安定性が得られやすい観点から、水性インク組成物の全量に対して、例えば、５質量％以下であり、３質量％以下又は２質量％以下であってもよい。これらの観点から、酸化ポリエチレンワックスの含有量は、水性インク組成物の全量に対して、０．１～５質量％であってよい。
【0078】
酸化ポリエチレンワックスの含有量は、画像堅牢性に優れる観点から、色材１００質量部に対して、１．６質量部以上であることが好ましく、４質量部以上又は６質量部以上であってもよい。酸化ポリエチレンワックスの含有量は、充分な吐出安定性が得られやすい観点から、色材１００質量部に対して、例えば、５００質量部以下であり、３５０質量部以下又は２００質量部以下であってもよい。これらの観点から、酸化ポリエチレンワックスの含有量は、色材１００質量部に対して、１．６～５００質量部であってよい。
【0079】
酸変性ポリプロピレン樹脂の含有量に対する酸化ポリエチレンワックスの含有量の比率（酸化ポリエチレンワックスの含有量／酸変性ポリプロピレン樹脂の含有量）は、セット性及び画像堅牢性により優れ、モットリングをより抑制できる観点から、例えば、０．０３～１０である。上記比率は、０．０３以上、０．１以上、０．２以上又は０．３以上であってよく、１０以下、２．０以下又は１．５以下であってよい。本実施形態では、特に、高密度酸変性ポリプロピレン樹脂の含有量と酸化ポリエチレンワックスの含有量の比率が上記範囲であることが好ましい。
【0080】
水性インク組成物は、ワックスとして、酸化ポリエチレンワックス以外のワックスを含んでいてもよい。ただし、ワックスの全量１００質量部に対する酸化ポリエチレンワックスの含有量は、好ましくは８０質量部以上であり、９０質量部以上、９５質量部以上又は１００質量部であってもよい。
【0081】
［その他の成分］
水性インク組成物は、上述した成分の他に、必要に応じて、界面活性剤、顔料分散剤、湿潤剤（乾燥抑止剤）、浸透剤、防腐剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、キレート化剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等のその他の添加剤を更に含んでいてよい。
水性インク組成物は、上述した成分の他に、必要に応じて、界面活性剤、顔料分散剤、湿潤剤（乾燥抑止剤）、浸透剤、防腐剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、キレート化剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等のその他の添加剤を更に含んでいてよい。
【0082】
界面活性剤を用いることにより、インクジェットヘッドの吐出口から吐出された水性インク組成物が被印刷体に着弾後、表面で良好に濡れ広がりやすいこと等から、スジ状の印刷不良の発生を防止しやすい。さらに、界面活性剤を用いることにより、水性インク組成物の表面張力を低下させる等することで水性インク組成物のレベリング性を向上させやすい。
【0083】
界面活性剤としては、各種のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等を使用することができる。界面活性剤としては、スジ状の印刷不良が発生することを抑制しやすい観点から、アニオン性界面活性剤、及び、ノニオン性界面活性剤からなる群より選ばれる１種以上が好ましい。
【0084】
アニオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩及びスルホン酸塩、高級アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩等が挙げられ、これらの具体例として、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸塩、モノブチルフェニルフェノールモノスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、ジブチルフェニルフェノールジスルホン酸塩等を挙げることができる。
【0085】
ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、脂肪酸アルキロールアミド、アルキルアルカノールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー等が挙げられ、これらの中では、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、及び、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマーからなる群より選ばれる１種以上が好ましい。
【0086】
水性インク組成物は、スジ状の印刷不良が発生することを抑制しやすい観点から、アセチレン系界面活性剤を含有することが好ましい。アセチレン系界面活性剤は、分子中にアセチレン構造を有する界面活性剤である。アセチレン系界面活性剤は、スジ状の印刷不良が発生することを抑制しやすい観点から、アセチレングリコール、及び、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物からなる群より選ばれる１種以上が含むことが好ましい。
【0087】
アセチレン系界面活性剤の含有量は、スジ状の印刷不良が発生することを抑制しやすい観点から、界面活性剤の全量に対して、８０～１００質量％が好ましく、８５～９９．９質量％がより好ましく、９０～９９．５質量％が更に好ましく、９５～９９．３質量％が特に好ましい。
【0088】
その他の界面活性剤としては、ポリシロキサンオキシエチレン付加物等のシリコーン系界面活性剤；パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、オキシエチレンパーフルオロアルキルエーテル等のフッ素系界面活性剤；スピクリスポール酸、ラムノリピド、リゾレシチン等のバイオサーファクタントなども使用することができる。
【0089】
界面活性剤の含有量は、水性インク組成物の全量に対して、０．００１～５質量％が好ましく、０．００１～３質量％がより好ましく、０．００１～２質量％が更に好ましく、０．０１～２質量％が特に好ましく、０．１～２質量％が極めて好ましく、０．５～２質量％が非常に好ましく、０．８～２質量％がより一層好ましく、１～１．６質量％が更に好ましい。これらの含有量で界面活性剤を含有する水性インク組成物は、吐出液滴の被印刷体の表面での濡れ性が良好であり、被印刷体上で充分な濡れ広がりを有しやすく、スジ状の印刷不良の発生を防止する効果を得やすい。さらに、上記各範囲の界面活性剤を含有する水性インク組成物は、塗膜のレベリング性を向上させる効果を得やすい。同様の観点から、アセチレン系界面活性剤の含有量が、上記各範囲であることが好ましい。
【0090】
顔料分散剤としては、例えばポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、アクリル酸－アクリル酸エステル共重合体などのアクリル樹脂、スチレン－アクリル酸共重合体、スチレン－メタクリル酸共重合体、スチレン－メタクリル酸－アクリル酸エステル共重合体、スチレン－α－メチルスチレン－アクリル酸共重合体、スチレン－α－メチルスチレン－アクリル酸－アクリル酸エステル共重合体などのスチレン－アクリル樹脂、スチレン－マレイン酸共重合体、スチレン－無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン－アクリル酸共重合体の水性樹脂、及び、前記水性樹脂の塩を使用することができる。顔料分散剤としては、味の素ファインテクノ株式会社製のアジスパーＰＢシリーズ、ビックケミー・ジャパン株式会社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋシリーズ、ＢＡＳＦ社製のＥＦＫＡシリーズ、日本ルーブリゾール株式会社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥシリーズ、エボニック社製のＴＥＧＯシリーズ等を使用することができる。また、顔料分散剤として、ＷＯ２０１８／１９０１３９号パンフレットにおいてポリマー（Ｇ）として例示された化合物を用いることもできる。
【0091】
湿潤剤は、インクジェットヘッドの吐出ノズルにおける水性インク組成物の乾燥を防止することを目的として使用することができる。湿潤剤としては、水との混和性があり、インクジェットヘッドの吐出口の閉塞防止効果が得られるものが好ましく、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、分子量２０００以下のポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、メソエリスリトール、ペンタエリスリトール、グリセリン等が挙げられる。
【0092】
湿潤剤としては固体の湿潤剤を用いることもできる。このような湿潤剤としては、例えば、尿素及び尿素誘導体が挙げられる。尿素誘導体としては、エチレン尿素、プロピレン尿素、ジエチル尿素、チオ尿素、Ｎ，Ｎ－ジメチル尿素、ヒドロキシエチル尿素、ヒドロキシブチル尿素、エチレンチオ尿素、ジエチルチオ尿素等が挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。セット性に優れた印刷物を得やすい観点では、尿素、エチレン尿素及び２－ヒドロキシエチル尿素からなる群より選ばれる少なくとも１種を使用することが好ましい。
【0093】
湿潤剤の含有量は、水性インク組成物の全量に対して３～５０質量％であってよい。
【0094】
浸透剤としては、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールモノエーテル類などが挙げられる。浸透剤の含有量は、水性インク組成物の全量に対して、３質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましく、浸透剤を実質的に含有しないことが更に好ましい。
【0095】
水性インク組成物のｐＨは、インクの保存安定性及び吐出安定性を向上させ、インク難吸収性又はインク非吸収性の被記録媒体に印刷した際の濡れ広がり、印字濃度、耐擦過性を向上させるうえで、好ましくは７．０以上、より好ましくは７．５以上、更に好ましくは８．０以上である。水性インク組成物のｐＨの上限は、インクの塗布又は吐出装置を構成する部材（例えば、インク吐出口、インク流路等）の劣化を抑制し、かつ、インクが皮膚に付着した場合の影響を小さくするうえで、好ましくは１１．０以下、より好ましくは１０．５以下、更に好ましくは１０．０以下である。これらの観点から、水性インク組成物のｐＨは、好ましくは７．０～１１．０である。なお、上記ｐＨは２５℃におけるｐＨである。
【0096】
水性インク組成物の粘度は、例えば、３２℃で２ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ未満である。水性インク組成物の粘度がこの範囲にある場合、インクジェット記録方式で使用した場合に、飛行曲がりによって発生する被記録媒体上の着弾位置のズレを見かけ上軽減し、印刷物のスジ発生を効果的に防止することができる傾向がある。また、この範囲の粘度を有する水性インク組成物は、保存安定性及びインクジェット記録方式での吐出安定性に優れる傾向がある。３２℃における水性インク組成物の粘度は、好ましくは３ｍＰａ・ｓ以上であり、より好ましくは４ｍＰａ・ｓ以上である。３２℃における水性インク組成物の粘度は、好ましくは８ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは７ｍＰａ・ｓ以下である。上記粘度は、例えば、Ｅ型粘度計に相当する円錐平板形（コーン・プレート形）回転粘度計を使用し、下記条件にて測定される値である。
測定装置：ＴＶＥ－２５形粘度計（東機産業社製、ＴＶＥ－２５ Ｌ）
校正用標準液：ＪＳ２０
測定温度：３２℃
回転速度：１０～１００ｒｐｍ
注入量：１２００μＬ
測定装置：ＴＶＥ－２５形粘度計（東機産業社製、ＴＶＥ－２５ Ｌ）
校正用標準液：ＪＳ２０
測定温度：３２℃
回転速度：１０～１００ｒｐｍ
注入量：１２００μＬ
【0097】
水性インク組成物の表面張力は、例えば、２５℃で２０～４０ｍＮ／ｍである。水性インク組成物の表面張力がこの範囲にある場合、インクジェット記録方式で使用した場合に、吐出液滴の被記録媒体表面での濡れ性が良好となる傾向があり、着弾後に充分な濡れ広がりを有する傾向がある。２５℃における水性インク組成物の表面張力は、好ましくは２５ｍＮ／ｍ以上であり、より好ましくは２７ｍＮ／ｍ以上である。２５℃における水性インク組成物の表面張力は、好ましくは３５ｍＮ／ｍ以下であり、より好ましくは３２ｍＮ／ｍ以下である。
【0098】
以上説明した一実施形態の水性インク組成物は、上述した成分を混合することによって製造することができる。上述した成分は、一括して混合してよく、順次混合してもよい。例えば、バインダー樹脂（例えば酸変性ポリプロピレン樹脂）及びワックス（例えば酸化ポリエチレンワックス）は、それぞれ、水性媒体に溶解又は分散させてから混合してよい。また、顔料は、顔料分散剤とともに水性媒体に分散させてから混合してよい。混合の際には、例えば、ビーズミル、超音波ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ボールミル、ロールミル、サンドミル、サンドグラインダー、ダイノーミル、ディスパーマット、ＳＣミル、ナノマイザー等の分散機を使用することができる。混合後は、必要に応じて遠心分離処理、濾過処理等を行ってよい。
【0099】
上記実施形態の水性インク組成物は、混合により水性インク組成物となるように、複数の液に分けて保存されてよい。
【0100】
上記実施形態の水性インク組成物における、黒色水性インク組成物と、青色水性インク組成物と、赤色水性インク組成物と、黄色水性インク組成物と、は、インクセットとして製造又は販売されてよい。上記のとおり、このインクセットにおける、ブラック顔料はＣ．Ｉ．ピグメントブラック７であることが好ましく、シアン顔料はＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３であることが好ましく、マゼンタ顔料はＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２であることが好ましく、イエロー顔料はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４であることが好ましい。
【0101】
（印刷物及びその製造方法）
一実施形態の印刷物は、被記録媒体の表面に、上記実施形態の水性インク組成物を印刷してなる印刷物である。この印刷物は、被記録媒体と、被記録媒体の表面に印刷されたインク塗膜とを有している。被記録媒体の表面に形成されたインク塗膜は、例えば、上記水性インク組成物の乾燥物であり、上記実施形態の水性インク組成物における固形分（例えば、上記色材と、上記酸変性ポリプロピレン樹脂と、上記酸化ポリエチレンワックス）を含有している。上記被記録媒体は、例えば、上述したインク難吸収性又はインク非吸収性の被記録媒体であり、インク吸収性の被記録媒体であってよい。この印刷物は、被記録媒体が上述したインク難吸収性又はインク非吸収性の被記録媒体であっても、インク吸収性の記録媒体であっても、充分な画像堅牢性を有している。
一実施形態の印刷物は、被記録媒体の表面に、上記実施形態の水性インク組成物を印刷してなる印刷物である。この印刷物は、被記録媒体と、被記録媒体の表面に印刷されたインク塗膜とを有している。被記録媒体の表面に形成されたインク塗膜は、例えば、上記水性インク組成物の乾燥物であり、上記実施形態の水性インク組成物における固形分（例えば、上記色材と、上記酸変性ポリプロピレン樹脂と、上記酸化ポリエチレンワックス）を含有している。上記被記録媒体は、例えば、上述したインク難吸収性又はインク非吸収性の被記録媒体であり、インク吸収性の被記録媒体であってよい。この印刷物は、被記録媒体が上述したインク難吸収性又はインク非吸収性の被記録媒体であっても、インク吸収性の記録媒体であっても、充分な画像堅牢性を有している。
【0102】
上記印刷物は、例えば、上記実施形態の水性インク組成物をインクジェット記録方式により被記録媒体の表面に印刷することにより得られる。具体的には、インクジェットヘッドのインク吐出口を有する面（ｘ）から、前記面（ｘ）の垂線と被記録媒体とが交わる位置（ｙ）までの距離が１ｍｍ以上であるインクジェット記録方式で、上記水性インク組成物を吐出し被記録媒体に印刷することで、上記印刷物を得ることができる。
【実施例】
【0103】
以下、本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【0104】
＜樹脂分散体の調製＞
（調製例１）
チーグラー・ナッタ触媒を重合触媒として用いて、ランダムポリプロピレン樹脂（プロピレン成分７５モル％、エチレン成分５モル％、ブテン成分２０モル％、重量平均分子量６５，０００）を得た。
（調製例１）
チーグラー・ナッタ触媒を重合触媒として用いて、ランダムポリプロピレン樹脂（プロピレン成分７５モル％、エチレン成分５モル％、ブテン成分２０モル％、重量平均分子量６５，０００）を得た。
【0105】
次いで、得られたランダムポリプロピレン樹脂１００質量部、無水マレイン酸６質量部、エチルメタクリレート３質量部、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド１．５質量部を、バレル温度１６０℃に設定した二軸押出機を用いて混練反応させた。押出機内にて減圧脱気を行い、残留する未反応物を除去し、酸変性ポリプロピレン樹脂を得た。得られた酸変性ポリプロピレン樹脂は、重量平均分子量が５５，０００であり、無水マレイン酸のグラフト重量が５．２質量％であり、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイドのグラフト重量が１．３質量％であり、融点（Ｔｍ１）が７０℃であった。
【0106】
撹拌機、冷却管、温度計、ロートを取り付け４つ口フラスコ中に、得られた酸変性ポリプロピレン樹脂１００ｇ、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤）２０ｇ、モルホリン（中和剤）１０ｇ、トルエン（溶剤）２０ｇを添加し、１２０℃で３０分混練した。その後、９０℃の脱イオン水２９０ｇを９０分かけて添加した。引き続き、溶剤を減圧化にて除去後、室温まで撹拌しながら冷却して酸変性ポリプロピレン樹脂の分散体（樹脂分散体）を得た。得られた樹脂分散体の平均粒子径は１５１ｎｍであり、ｐＨは９．０であった。樹脂分散体中の酸変性ポリプロピレン樹脂の濃度は３０質量％に調整した。
【0107】
＜顔料分散体の調製＞
（調製例２－１）
ブラック顔料として、三菱ケミカル株式会社製のカーボンブラック「＃９６０」（商品名、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）を用意し、以下の方法で、顔料分散体Ｋ（顔料濃度：２０質量％）を調製した。まず、ブラック顔料１５０ｇ、顔料分散剤６０ｇ、プロピレングリコール７５ｇ、及び、３４質量％水酸化カリウム水溶液１９．４ｇを１．０Ｌのインテンシブミキサー（日本アイリッヒ株式会社製）に仕込み、ローター周速２．９４ｍ／ｓ、パン周速１ｍ／ｓで２５分間混練した。続いて、前記インテンシブミキサーの容器内の混練物に、撹拌を継続しながらイオン交換水３０６ｇを徐々に加えた後、プロピレングリコール１２ｇ、及び顔料濃度が２０質量％になるようにイオン交換水１２７．５ｇを更に加え混合することによって顔料濃度が２０質量％の水性顔料分散体（顔料分散体Ｋ）を得た。なお、顔料分散剤としては、ＷＯ２０１８／１９０１３９号パンフレットの合成例１に従って調製したポリマー（Ｐ－１）を用いた。
（調製例２－１）
ブラック顔料として、三菱ケミカル株式会社製のカーボンブラック「＃９６０」（商品名、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）を用意し、以下の方法で、顔料分散体Ｋ（顔料濃度：２０質量％）を調製した。まず、ブラック顔料１５０ｇ、顔料分散剤６０ｇ、プロピレングリコール７５ｇ、及び、３４質量％水酸化カリウム水溶液１９．４ｇを１．０Ｌのインテンシブミキサー（日本アイリッヒ株式会社製）に仕込み、ローター周速２．９４ｍ／ｓ、パン周速１ｍ／ｓで２５分間混練した。続いて、前記インテンシブミキサーの容器内の混練物に、撹拌を継続しながらイオン交換水３０６ｇを徐々に加えた後、プロピレングリコール１２ｇ、及び顔料濃度が２０質量％になるようにイオン交換水１２７．５ｇを更に加え混合することによって顔料濃度が２０質量％の水性顔料分散体（顔料分散体Ｋ）を得た。なお、顔料分散剤としては、ＷＯ２０１８／１９０１３９号パンフレットの合成例１に従って調製したポリマー（Ｐ－１）を用いた。
【0108】
（調製例２－２）
シアン顔料として、ＤＩＣ株式会社製の「ＦＡＳＴＯＧＥＮ ＢＬＵＥ ＳＢＧ－ＳＤ」（商品名、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）を用意し、ブラック顔料に代えて当該シアン顔料を用いたこと以外は、調製例２－１と同様にして、顔料分散体Ｃ（顔料濃度：２０質量％）を調製した。
シアン顔料として、ＤＩＣ株式会社製の「ＦＡＳＴＯＧＥＮ ＢＬＵＥ ＳＢＧ－ＳＤ」（商品名、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）を用意し、ブラック顔料に代えて当該シアン顔料を用いたこと以外は、調製例２－１と同様にして、顔料分散体Ｃ（顔料濃度：２０質量％）を調製した。
【0109】
（調製例２－３）
マゼンタ顔料として、ＤＩＣ株式会社製の「ＦＡＳＴＯＧＥＮ ＳＵＰＥＲ ＭＡＧＥＮＴＡ ＲＹ」（商品名、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）を用意し、ブラック顔料に代えて当該マゼンタ顔料を用いたこと以外は、調製例２－１と同様にして、顔料分散体Ｍ（顔料濃度：２０質量％）を調製した。
マゼンタ顔料として、ＤＩＣ株式会社製の「ＦＡＳＴＯＧＥＮ ＳＵＰＥＲ ＭＡＧＥＮＴＡ ＲＹ」（商品名、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）を用意し、ブラック顔料に代えて当該マゼンタ顔料を用いたこと以外は、調製例２－１と同様にして、顔料分散体Ｍ（顔料濃度：２０質量％）を調製した。
【0110】
（調製例２－４）
イエロー顔料として、山陽色素株式会社製の「ＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ ７４１３」（商品名、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４）を用意し、ブラック顔料に代えて当該イエロー顔料を用いたこと以外は、調製例２－１と同様にして、顔料分散体Ｙ（顔料濃度：２０質量％）を調製した。
イエロー顔料として、山陽色素株式会社製の「ＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ ７４１３」（商品名、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４）を用意し、ブラック顔料に代えて当該イエロー顔料を用いたこと以外は、調製例２－１と同様にして、顔料分散体Ｙ（顔料濃度：２０質量％）を調製した。
【0111】
＜染料の用意＞
以下の染料を用意した。
（黒色染料）
・ＡｃｉｄＢｌａｃｋ５２
・ＡｃｉｄＢｌａｃｋ２
・ＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ１５４
・ＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ１９
（青色染料）
・ＡｃｉｄＢｌｕｅ９０
・ＡｃｉｄＢｌｕｅ１０４
・ＡｃｉｄＢｌｕｅ３１７
・ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ３０１
・ＡｃｉｄＢｌｕｅ８３
・ＡｃｉｄＢｌｕｅ１０３
・ＡｃｉｄＢｌｕｅ１１３
・ＡｃｉｄＢｌｕｅ１２３
・ＡｃｉｄＢｌｕｅ９
（赤色染料）
・ＡｃｉｄＶｉｏｌｅｔ４８
・ＡｃｉｄＲｅｄ８０
・ＡｃｉｄＲｅｄ９７
・ＡｃｉｄＲｅｄ１５１
・ＡｃｉｄＲｅｄ２４９
・ＡｃｉｄＲｅｄ２８９
・ＡｃｉｄＲｅｄ９４
・ＡｃｉｄＲｅｄ５２
（黄色染料）
・ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ４２
・ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ１７
・ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ４０
・ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ２３
以下の染料を用意した。
（黒色染料）
・ＡｃｉｄＢｌａｃｋ５２
・ＡｃｉｄＢｌａｃｋ２
・ＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ１５４
・ＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ１９
（青色染料）
・ＡｃｉｄＢｌｕｅ９０
・ＡｃｉｄＢｌｕｅ１０４
・ＡｃｉｄＢｌｕｅ３１７
・ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ３０１
・ＡｃｉｄＢｌｕｅ８３
・ＡｃｉｄＢｌｕｅ１０３
・ＡｃｉｄＢｌｕｅ１１３
・ＡｃｉｄＢｌｕｅ１２３
・ＡｃｉｄＢｌｕｅ９
（赤色染料）
・ＡｃｉｄＶｉｏｌｅｔ４８
・ＡｃｉｄＲｅｄ８０
・ＡｃｉｄＲｅｄ９７
・ＡｃｉｄＲｅｄ１５１
・ＡｃｉｄＲｅｄ２４９
・ＡｃｉｄＲｅｄ２８９
・ＡｃｉｄＲｅｄ９４
・ＡｃｉｄＲｅｄ５２
（黄色染料）
・ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ４２
・ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ１７
・ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ４０
・ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ２３
【0112】
＜水性インク組成物の調製＞
（実施例１～４６及び比較例３～１０）
上記で得られた顔料分散体及び樹脂分散体を用い、表１～７に示す顔料分散体及び染料と、樹脂分散体と、プロピレングリコールと、グリセリンと、トリエタノールアミンと、ＴｅｇｏＷＥＴ２８０（エボニック社製、シリコーン系界面活性剤）と、ＡＣＴＩＣＩＤＥ Ｂ２０（ソー・ジャパン株式会社製、防腐剤）と、エチレン尿素と、ＳＵＲＦＹＮＯＬ ４２０（エボニック社製、アセチレン系界面活性剤）と、ＡＱＵＡＣＥＲ５１５（ＢＹＫ社製、高密度酸化ポリエチレンワックスエマルション、融点（Ｔｍ２）１３５℃）と、蒸留水と、を混合して撹拌し、実施例及び比較例の水性インク組成物を得た。顔料分散体の含有量は、顔料の含有量が表１～７に示すとおりとなるように、顔料の種類毎に調整した。具体的には、顔料分散体Ｋでは２８質量％（顔料：５．６質量％）、顔料分散体Ｃでは２２質量％（顔料：４．３質量％）、顔料分散体Ｍでは３０質量％（顔料：６．０質量％）、顔料分散体Ｙでは１７質量％（顔料：３．３質量％）とした。染料の含有量は、表１～７に示すとおりとした。樹脂分散体の含有量は、樹脂の含有量が１．０質量％となるように調整した。プロピレングリコールの含有量は、水性インク組成物の粘度（３２℃）が４．８Ｐａ・ｓとなるように７～２６質量％とした。グリセリン、トリエタノールアミン、ＴｅｇｏＷＥＴ２８０、ＡＣＴＩＣＩＤＥ Ｂ２０、エチレン尿素、ＳＵＲＦＹＮＯＬ ４２０及びＡＱＵＡＣＥＲ５１５の含有量は、それぞれ、１２．０質量％、０．２質量％、０．１質量％、０．１質量％、５．６２質量％、１．００質量％及び１．０質量％とした。蒸留水は、添加成分の含有量の合計が１００質量％となるように加えた。なお、上記含有量はいずれも水性インク組成物の全量基準である。
（実施例１～４６及び比較例３～１０）
上記で得られた顔料分散体及び樹脂分散体を用い、表１～７に示す顔料分散体及び染料と、樹脂分散体と、プロピレングリコールと、グリセリンと、トリエタノールアミンと、ＴｅｇｏＷＥＴ２８０（エボニック社製、シリコーン系界面活性剤）と、ＡＣＴＩＣＩＤＥ Ｂ２０（ソー・ジャパン株式会社製、防腐剤）と、エチレン尿素と、ＳＵＲＦＹＮＯＬ ４２０（エボニック社製、アセチレン系界面活性剤）と、ＡＱＵＡＣＥＲ５１５（ＢＹＫ社製、高密度酸化ポリエチレンワックスエマルション、融点（Ｔｍ２）１３５℃）と、蒸留水と、を混合して撹拌し、実施例及び比較例の水性インク組成物を得た。顔料分散体の含有量は、顔料の含有量が表１～７に示すとおりとなるように、顔料の種類毎に調整した。具体的には、顔料分散体Ｋでは２８質量％（顔料：５．６質量％）、顔料分散体Ｃでは２２質量％（顔料：４．３質量％）、顔料分散体Ｍでは３０質量％（顔料：６．０質量％）、顔料分散体Ｙでは１７質量％（顔料：３．３質量％）とした。染料の含有量は、表１～７に示すとおりとした。樹脂分散体の含有量は、樹脂の含有量が１．０質量％となるように調整した。プロピレングリコールの含有量は、水性インク組成物の粘度（３２℃）が４．８Ｐａ・ｓとなるように７～２６質量％とした。グリセリン、トリエタノールアミン、ＴｅｇｏＷＥＴ２８０、ＡＣＴＩＣＩＤＥ Ｂ２０、エチレン尿素、ＳＵＲＦＹＮＯＬ ４２０及びＡＱＵＡＣＥＲ５１５の含有量は、それぞれ、１２．０質量％、０．２質量％、０．１質量％、０．１質量％、５．６２質量％、１．００質量％及び１．０質量％とした。蒸留水は、添加成分の含有量の合計が１００質量％となるように加えた。なお、上記含有量はいずれも水性インク組成物の全量基準である。
【0113】
（比較例１及び２）
表７に示すように、顔料分散体又は染料を使用しなかったこと以外は、実施例８～２４と同様にして、比較例１及び２の水性インク組成物を得た。
表７に示すように、顔料分散体又は染料を使用しなかったこと以外は、実施例８～２４と同様にして、比較例１及び２の水性インク組成物を得た。
【0114】
＜特性評価＞
下記に示す方法で、実施例及び比較例の水性インク組成物（水性インクジェットインク）の特性（画像堅牢性、モットリング、粒状感及び白スジ）を評価し、表１～７の評価結果を得た。下記評価において、印刷の供給圧は、ヘッドノズルプレート面からのインクサブタンクの水頭差を＋３５ｃｍ、負圧を－５．０ｋＰａに設定することで調整した。また、インクジェットヘッドのインク吐出口と被記録媒体との最短距離（インクジェットヘッドのインク吐出口を有する面（ｘ）から、前記面（ｘ）に対して仮定した垂線と、被記録媒体とが交わる位置（ｙ）までの距離（ギャップ））は、１ｍｍに設定した。前記ヘッドの駆動条件は、インクジェットヘッドの標準電圧及び標準温度とし、液滴サイズを１８ｐＬに設定した。
下記に示す方法で、実施例及び比較例の水性インク組成物（水性インクジェットインク）の特性（画像堅牢性、モットリング、粒状感及び白スジ）を評価し、表１～７の評価結果を得た。下記評価において、印刷の供給圧は、ヘッドノズルプレート面からのインクサブタンクの水頭差を＋３５ｃｍ、負圧を－５．０ｋＰａに設定することで調整した。また、インクジェットヘッドのインク吐出口と被記録媒体との最短距離（インクジェットヘッドのインク吐出口を有する面（ｘ）から、前記面（ｘ）に対して仮定した垂線と、被記録媒体とが交わる位置（ｙ）までの距離（ギャップ））は、１ｍｍに設定した。前記ヘッドの駆動条件は、インクジェットヘッドの標準電圧及び標準温度とし、液滴サイズを１８ｐＬに設定した。
【0115】
［画像堅牢性評価（普通紙）］
実施例及び比較例の水性インク組成物をそれぞれ京セラ株式会社製インクジェットヘッドＫＪ４Ｂ－ＹＨに充填し、インク吸収性の被記録媒体である普通紙（ｎｐｉ上質／八代、日本製紙株式会社製、坪量５２．３ｇ／ｍ２）に対して１００％ベタ印刷を実施し、水性インク組成物の塗膜を得た。得られた塗膜を室温（２５℃）で１２時間（一晩）乾燥させた。次いで、乾燥後の塗膜上に、蒸留水を０．０３ｇ滴下し、色の滲み具合を目視で観察し、下記の基準に基づき画像堅牢性を評価した。
５：印刷面に色滲みがなく、普通紙の裏面からも色滲みが認められない
４：印刷面にわずかに薄い色滲みがあるが、普通紙の裏面からは色滲みが認められない
３：印刷面にわずかに薄い色滲みがあり、普通紙の裏面からもわずかに薄い色滲みが認められる
２：印刷面に色滲みがあり、普通紙の裏面からも色滲みが認められる
１：印刷面に色滲みがあり、普通紙の裏面からも明らかに色滲みが認められる
実施例及び比較例の水性インク組成物をそれぞれ京セラ株式会社製インクジェットヘッドＫＪ４Ｂ－ＹＨに充填し、インク吸収性の被記録媒体である普通紙（ｎｐｉ上質／八代、日本製紙株式会社製、坪量５２．３ｇ／ｍ２）に対して１００％ベタ印刷を実施し、水性インク組成物の塗膜を得た。得られた塗膜を室温（２５℃）で１２時間（一晩）乾燥させた。次いで、乾燥後の塗膜上に、蒸留水を０．０３ｇ滴下し、色の滲み具合を目視で観察し、下記の基準に基づき画像堅牢性を評価した。
５：印刷面に色滲みがなく、普通紙の裏面からも色滲みが認められない
４：印刷面にわずかに薄い色滲みがあるが、普通紙の裏面からは色滲みが認められない
３：印刷面にわずかに薄い色滲みがあり、普通紙の裏面からもわずかに薄い色滲みが認められる
２：印刷面に色滲みがあり、普通紙の裏面からも色滲みが認められる
１：印刷面に色滲みがあり、普通紙の裏面からも明らかに色滲みが認められる
【0116】
［画像堅牢性評価（コート紙）］
実施例及び比較例の水性インク組成物をそれぞれ京セラ株式会社製インクジェットヘッドＫＪ４Ｂ－ＹＨに充填し、インク難吸収性の被記録媒体であるＯＫトップコート＋（王子製紙社製、坪量１０４．７ｇ／ｍ２）に対して１００％ベタ印刷を実施し、水性インク組成物の塗膜を得た。得られた塗膜を室温（２５℃）で１２時間（一晩）乾燥させた。次いで、学振型摩擦試験機ＲＴ－３００（大栄科学精器製作所社製）を用いて、印刷基材と同一の紙を摩擦子として、乾燥後の塗膜を荷重１００ｇ／ｃｍ２で２００回擦過した。塗膜の剥がれ具合を目視で観察し、下記の基準に基づき画像堅牢性を評価した。
５：印刷物に傷がなく、擦る紙にも着色が見られない
４：印刷物にわずかに傷があり、擦る紙にもわずかに薄い着色が認められる
３：印刷物にわずかに傷があり、擦る紙には部分的に濃い着色が認められる
２：印刷物に多くの傷があり、擦る紙に部分的に濃い着色が認められる
１：印刷物に多くの傷があり、擦る紙の全面に濃い着色が認められる
実施例及び比較例の水性インク組成物をそれぞれ京セラ株式会社製インクジェットヘッドＫＪ４Ｂ－ＹＨに充填し、インク難吸収性の被記録媒体であるＯＫトップコート＋（王子製紙社製、坪量１０４．７ｇ／ｍ２）に対して１００％ベタ印刷を実施し、水性インク組成物の塗膜を得た。得られた塗膜を室温（２５℃）で１２時間（一晩）乾燥させた。次いで、学振型摩擦試験機ＲＴ－３００（大栄科学精器製作所社製）を用いて、印刷基材と同一の紙を摩擦子として、乾燥後の塗膜を荷重１００ｇ／ｃｍ２で２００回擦過した。塗膜の剥がれ具合を目視で観察し、下記の基準に基づき画像堅牢性を評価した。
５：印刷物に傷がなく、擦る紙にも着色が見られない
４：印刷物にわずかに傷があり、擦る紙にもわずかに薄い着色が認められる
３：印刷物にわずかに傷があり、擦る紙には部分的に濃い着色が認められる
２：印刷物に多くの傷があり、擦る紙に部分的に濃い着色が認められる
１：印刷物に多くの傷があり、擦る紙の全面に濃い着色が認められる
【0117】
［モットリング評価］
実施例及び比較例の水性インク組成物をそれぞれ京セラ株式会社製インクジェットヘッドＫＪ４Ｂ－ＹＨに充填し、インク難吸収性の被記録媒体であるＯＫトップコート＋（王子製紙社製、坪量１０４．７ｇ／ｍ２）に対して１００％ベタ印刷を実施し、水性インク組成物の塗膜を得た。得られた塗膜を基材から約８ｃｍの距離にある９ｋＷの近赤外ヒーターで１秒間乾燥させた。乾燥後の塗膜をスキャナーで読み取った画像を、画像解析ソフト「ＩｍａｇｅＪ」を用いて数値解析を行った。前記画像を８ｂｉｔで２値化し、前記画像の濃淡差の指標となる値（ベタ画質）を算出した。前記ベタ画質の値の上限は１００であり、値が１００に近いほどモットリングのない良好な塗膜であると判断した。前記ベタ画質の値に応じて５段階で評価した。
５：ベタ画質９０以上１００以下
４：ベタ画質７５以上９０未満
３：ベタ画質５０以上７５未満
２：ベタ画質４０以上５０未満
１：ベタ画質４０未満
実施例及び比較例の水性インク組成物をそれぞれ京セラ株式会社製インクジェットヘッドＫＪ４Ｂ－ＹＨに充填し、インク難吸収性の被記録媒体であるＯＫトップコート＋（王子製紙社製、坪量１０４．７ｇ／ｍ２）に対して１００％ベタ印刷を実施し、水性インク組成物の塗膜を得た。得られた塗膜を基材から約８ｃｍの距離にある９ｋＷの近赤外ヒーターで１秒間乾燥させた。乾燥後の塗膜をスキャナーで読み取った画像を、画像解析ソフト「ＩｍａｇｅＪ」を用いて数値解析を行った。前記画像を８ｂｉｔで２値化し、前記画像の濃淡差の指標となる値（ベタ画質）を算出した。前記ベタ画質の値の上限は１００であり、値が１００に近いほどモットリングのない良好な塗膜であると判断した。前記ベタ画質の値に応じて５段階で評価した。
５：ベタ画質９０以上１００以下
４：ベタ画質７５以上９０未満
３：ベタ画質５０以上７５未満
２：ベタ画質４０以上５０未満
１：ベタ画質４０未満
【0118】
［粒状感評価］
実施例及び比較例の水性インク組成物をそれぞれ京セラ株式会社製インクジェットヘッドＫＪ４Ｂ－ＹＨに充填し、インク難吸収性の被記録媒体であるＯＫトップコート＋（王子製紙社製、坪量１０４．７ｇ／ｍ２）に対して、５０％ベタ印刷を実施し、水性インク組成物の塗膜を得た。得られた塗膜を基材から約８ｃｍの距離にある９ｋＷの近赤外ヒーターで１秒間乾燥させた。次いで、乾燥後の塗膜をクオリティ・エンジニアリング・アソシエイツ社製画質評価装置「ＰＩＡＳ－ＩＩ」を用いて数値解析を行った。具体的には、各塗膜のＧｒａｉｎｉｎｅｓｓ値（粒状度）を測定し、下記の基準に基づき粒状感の抑制性を評価した。
５：Ｇｒａｉｎｉｎｅｓｓ値が４未満
４：Ｇｒａｉｎｉｎｅｓｓ値が４以上５未満
３：Ｇｒａｉｎｉｎｅｓｓ値が５以上６未満
２：Ｇｒａｉｎｉｎｅｓｓ値が６以上７未満
１：Ｇｒａｉｎｉｎｅｓｓ値が７以上
実施例及び比較例の水性インク組成物をそれぞれ京セラ株式会社製インクジェットヘッドＫＪ４Ｂ－ＹＨに充填し、インク難吸収性の被記録媒体であるＯＫトップコート＋（王子製紙社製、坪量１０４．７ｇ／ｍ２）に対して、５０％ベタ印刷を実施し、水性インク組成物の塗膜を得た。得られた塗膜を基材から約８ｃｍの距離にある９ｋＷの近赤外ヒーターで１秒間乾燥させた。次いで、乾燥後の塗膜をクオリティ・エンジニアリング・アソシエイツ社製画質評価装置「ＰＩＡＳ－ＩＩ」を用いて数値解析を行った。具体的には、各塗膜のＧｒａｉｎｉｎｅｓｓ値（粒状度）を測定し、下記の基準に基づき粒状感の抑制性を評価した。
５：Ｇｒａｉｎｉｎｅｓｓ値が４未満
４：Ｇｒａｉｎｉｎｅｓｓ値が４以上５未満
３：Ｇｒａｉｎｉｎｅｓｓ値が５以上６未満
２：Ｇｒａｉｎｉｎｅｓｓ値が６以上７未満
１：Ｇｒａｉｎｉｎｅｓｓ値が７以上
【0119】
［白スジ評価］
実施例及び比較例の水性インク組成物をそれぞれ京セラ株式会社製インクジェットヘッドＫＪ４Ｂ－ＹＨに充填し、インク難吸収性の被記録媒体であるＯＫトップコート＋（王子製紙社製、坪量１０４．７ｇ／ｍ２）に対して１００％ベタ印刷を実施し、水性インク組成物の塗膜を得た。得られた塗膜を基材から約８ｃｍの距離にある９ｋＷの近赤外ヒーターで１秒間乾燥させた。乾燥後の塗膜をスキャナーで読み取り、画像解析ソフト『ＩｍａｇｅＪ』にてインクが塗布されていない部分の割合（スジ率）を算出した。スジ率は、１００％ベタ印刷を行った範囲の面積に対する、水性インクが塗布されなかった範囲の面積の割合を示す。
５：印刷物のスジ率１％未満
４：印刷物のスジ率１％以上３％未満
３：印刷物のスジ率３％以上５％未満
２：印刷物のスジ率５％以上１０％未満
１：印刷物のスジ率１０％以上
実施例及び比較例の水性インク組成物をそれぞれ京セラ株式会社製インクジェットヘッドＫＪ４Ｂ－ＹＨに充填し、インク難吸収性の被記録媒体であるＯＫトップコート＋（王子製紙社製、坪量１０４．７ｇ／ｍ２）に対して１００％ベタ印刷を実施し、水性インク組成物の塗膜を得た。得られた塗膜を基材から約８ｃｍの距離にある９ｋＷの近赤外ヒーターで１秒間乾燥させた。乾燥後の塗膜をスキャナーで読み取り、画像解析ソフト『ＩｍａｇｅＪ』にてインクが塗布されていない部分の割合（スジ率）を算出した。スジ率は、１００％ベタ印刷を行った範囲の面積に対する、水性インクが塗布されなかった範囲の面積の割合を示す。
５：印刷物のスジ率１％未満
４：印刷物のスジ率１％以上３％未満
３：印刷物のスジ率３％以上５％未満
２：印刷物のスジ率５％以上１０％未満
１：印刷物のスジ率１０％以上
【0120】
【表1】
【0121】
【表2】
【0122】
【表3】
【0123】
【表4】
【0124】
【表5】
【0125】
【表6】
【0126】
【表7】