特許7196345マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉及びその製造方法並びに電波吸収体及びその製造方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-12-16
(45)【発行日】2022-12-26
(54)【発明の名称】マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉及びその製造方法並びに電波吸収体及びその製造方法
(51)【国際特許分類】
H01F 1/11 20060101AFI20221219BHJP
C04B 35/40 20060101ALI20221219BHJP
C01G 49/00 20060101ALI20221219BHJP
【ＦＩ】
H01F1/11
C04B35/40
C01G49/00 C
【請求項の数】
18
(21)【出願番号】P 2022025973
(22)【出願日】2022-02-22
(65)【公開番号】P2022135975
(43)【公開日】2022-09-15
【審査請求日】2022-08-04
(31)【優先権主張番号】P 2021035790
(32)【優先日】2021-03-05
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】506334182
【氏名又は名称】ＤＯＷＡエレクトロニクス株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100147485
【弁理士】
【氏名又は名称】杉村 憲司
(74)【代理人】
【識別番号】100179903
【弁理士】
【氏名又は名称】福井 敏夫
(72)【発明者】
【氏名】山地 秀宜
(72)【発明者】
【氏名】鈴木 広海
【審査官】森岡 俊行
(56)【参考文献】
【文献】特開２００５－０３２７４５（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１４／０２１４２６（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０００－２７７３１２（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｈ０１Ｆ １／１１
Ｃ０４Ｂ ３５／４０
Ｃ０１Ｇ ４９／００
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉であって、前記マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉の結晶構造の中に含まれる金属元素の原子比を示す一般式：Ａ（１－ｘ）ＬａｘＦｅ（ｎ-ｙ Ａｌ ｙ
（ここで、
Ａは、Ｓｒ、Ｂａ及びＣａからなる群より選択される１種以上であり、
０．０１≦ｘ≦０．７０、
１．００≦ｙ≦２．２０、
１１．００≦ｎ≦１２．５０である）を満たし、ＳｒサイトはＬａで置換され、ＦｅサイトはＡｌで置換される、
マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉。
【請求項2】
前記ｘの範囲が、０．０３≦ｘ≦０．７０である、
請求項１に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉。
【請求項3】
前記ｘの範囲が、０．１０≦ｘ≦０．７０である、
請求項１に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉。
【請求項4】
レーザー回折式粒度分布測定装置で測定された体積基準での粒度分布において、累積５０％粒径（Ｄ５０）が、１．０μｍ以上１０．０μｍ以下である、請求項１～３のいずれか一項に記載の、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉。
【請求項5】
レーザー回折式粒度分布測定装置で測定された体積基準での粒度分布において、累積５０％粒径（Ｄ５０）が、１．０μｍ以上５．０μｍ以下である、請求項４に記載の、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉。
【請求項6】
前記マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉０．３６ｇと微結晶セルロース０．８４ｇとを混合して得られた混合粉を１５１ＭＰａで加圧成形して直径１３ｍｍの圧粉体を作製し、得られた圧粉体についてテラヘルツ波時間領域分光法を用いて３０℃、６０℃、９０℃及び１２０℃の各温度における透過減衰量を測定し、それぞれのピーク周波数をＸ３０、Ｘ６０、Ｘ９０、及びＸ１２０としたとき、Ｘ３０、Ｘ６０、Ｘ９０、及びＸ１２０の最大値と最小値の差である周波数範囲Ｒが２．５ＧＨｚ以下である、請求項１～５のいずれか一項に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉。
【請求項7】
前記周波数範囲Ｒが、２．４ＧＨｚ以下である、請求項６に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉。
【請求項8】
前記金属元素Ａは、Ｓｒ、Ｂａから選択される１種類以上である、請求項１～７のいずれか一項に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉。
【請求項9】
比表面積が０．５ｍ２／ｇ以上８．０ｍ２／ｇ以下である、請求項１～８のいずれか一項に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉。
【請求項10】
レーザー回折式粒度分布測定装置で測定された個数基準での粒度分布において、最頻径が１．０μｍ以下であり、かつ最頻径が累積５０％粒径（ｄ５０）より小さい、請求項１～９のいずれか一項に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉。
【請求項11】
前記ｎの範囲が、１１．００≦ｎ＜１２．００である、
請求項１～１０のいずれか一項に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉。
【請求項12】
請求項１～１１のいずれか一項に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉と樹脂とを含む、電波吸収体。
【請求項13】
マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉の原料となる粉末を混合して原料混合物を得る原料混合工程と、前記原料混合物を焼成して焼成品を得る焼成工程と、
前記焼成品を粉砕して前記マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉を得る粉砕工程と、を含み、
前記マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉が、前記マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉の結晶構造の中に含まれる金属元素の原子比を示す一般式：Ａ（１－ｘ）ＬａｘＦｅ（ｎ-ｙ Ａｌ ｙ
（ここで、
ＡはＳｒ、Ｂａ及びＣａからなる群より選択される１種以上であり、
０．０１≦ｘ≦０．７０、
１．００≦ｙ≦２．２０、
１１．００≦ｎ≦１２．５０である）を満たし、ＳｒサイトはＬａで置換され、ＦｅサイトはＡｌで置換される、
マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉の製造方法。
【請求項14】
前記ｘの範囲が、０．０３≦ｘ≦０．７０である、
請求項１３に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉の製造方法。
【請求項15】
前記ｘの範囲が、０．１０≦ｘ≦０．７０である、
請求項１３に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉の製造方法。
【請求項16】
前記粉砕工程において、前記マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉のレーザー回折式粒度分布測定装置で測定された体積基準での粒度分布において、累積５０％粒径（Ｄ５０）が、１．０μｍ以上１０．０μｍ以下となるように粉砕する、請求項１３～１５のいずれか一項に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉の製造方法。
【請求項17】
前記粉砕工程の後に、さらに熱処理工程を含む、請求項１３～１６のいずれか一項に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉の製造方法。
【請求項18】
請求項１３～１７に記載の製造方法により得られたマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉と樹脂とを混練した後に成形する工程を含む、電波吸収体の製造方法。【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉及びその製造方法に関し、また、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉を含む電波吸収体及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、情報通信技術の高度化に伴い、ＧＨｚ帯域の電波が種々の用途で使用されるようになってきた。このような高周波技術を用いる用途としては、例えば携帯電話、無線ＬＡＮ、衛星放送、高度道路交通システム、ノンストップ自動料金徴収システム（ＥＴＣ）、自動車走行支援道路システム（ＡＨＳ）などが挙げられる。このように高周波域での電波利用形態が多様化すると、電子部品同士の干渉による故障、誤動作、機能不全などが懸念され、その電磁両立性（ＥＭＣ）対策が重要となってくる。その１つとして、電波吸収体を用いて不要な電波を吸収し、電波の反射及び侵入を防ぐ方法が有効である。
【0003】
このような電波吸収体用磁性粉体として、特許文献１には、組成式ＡＦｅ（１２－ｘ）ＡｌｘＯ１９（ただしＡはＳｒ、Ｂａ、Ｃａ及びＰｂの１種以上、ｘ：１．０～２．２）で表されるマグネトプランバイト型六方晶フェライトの粉体であって、レーザー回折散乱粒度分布のピーク粒径が１０μｍ以上であるストロンチウムフェライト粒子粉末が開示されており、７６ＧＨｚ付近の電波を吸収するための電波吸収体に使用することが開示されている。また、実施例には、前記組成式においてＡがＳｒである、ストロンチウムフェライト粒子粉末が開示されている。また、ストロンチウムフェライト粒子粉末の製造方法として、ストロンチウムフェライト粒子粉末の原料となる粉末を混合し、焼成した後に粉砕する製造方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開２００７－２５０８２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
上述したように、様々な用途に応じて周波数帯が割り振られ、各周波数帯に対応する電波吸収体が開発されている。また、７６ＧＨｚ帯を含む６０～９０ＧＨｚ帯域の電波（ミリ波）を吸収するための電波吸収体は車間距離などの情報を検知する車載レーダー用途での実用化が検討されている。しかしながら、電波吸収体の実用化にあたっては、常温から１００℃以上の高温にわたる広い温度域において、安定して電波吸収能を発揮することが求められている。一般に、電波吸収能は、ある周波数域で極大値を取り、その周波数域から外れると徐々に吸収量が減衰する傾向がみられるため、広い温度範囲で安定した電波吸収能を発揮するには、温度に対する周波数の極大値の変化幅が小さいことが望ましい。
【0006】
この点において、特許文献１のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉は、７６ＧＨｚ付近の電波吸収能を有する材料であるが、高温域においてピーク周波数が常温とは大きくずれてしまう問題点があった。本発明では、７６ＧＨｚ帯を含む６０～９０ＧＨｚ帯域の電波吸収能を有し、広い温度域でピーク周波数の変化の小さいマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉及びその製造方法並びに当該磁性粉を用いた電波吸収体及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
上記課題を解決すべく本発明者らは鋭意検討した。そして、電波吸収体の共鳴周波数は組成に固有の値であり、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉においても、各置換元素及び置換割合により異なる共鳴周波数を示すところ、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉の単相の結晶構造の中に含まれる金属元素の原子比を示す一般式：Ａ（１－ｘ）ＬａｘＦｅ（ｎ-ｙ-ｚ）ＡｌｙＣｏｚ（式中、ＡはＳｒ、Ｂａ及びＣａからなる群より選択される１種以上であり、０．０１≦ｘ≦０．７０、１．００≦ｙ≦２．２０、１１．００≦ｎ≦１２．５０、０．００≦ｚ≦１．００である）を満たすマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉において、広い温度域でピーク周波数の変化が小さいことを確認した。すなわち本発明の要旨構成は以下のとおりである。
【0008】
（１）マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉であって、金属元素の原子比を示す一般式：Ａ（１－ｘ）ＬａｘＦｅ（ｎ-ｙ-ｚ）ＡｌｙＣｏｚ（ここで、Ａは、Ｓｒ、Ｂａ及びＣａからなる群より選択される１種以上であり、０．０１≦ｘ≦０．７０、１．００≦ｙ≦２．２０、１１．００≦ｎ≦１２．５０、０．００≦ｚ≦１．００である）を満たす、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉。
【0009】
（２）前記ｘの範囲が、
０．０３≦ｘ≦０．７０である、
前記（１）に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉。
０．０３≦ｘ≦０．７０である、
前記（１）に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉。
【0010】
（３）前記ｘの範囲が、
０．１０≦ｘ≦０．７０である、
前記（１）に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉。
０．１０≦ｘ≦０．７０である、
前記（１）に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉。
【0011】
（４）レーザー回折式粒度分布測定装置で測定された体積基準での粒度分布において、累積５０％粒径（Ｄ５０）が、１．０μｍ以上１０．０μｍ以下である、前記（１）～（３）のいずれかに記載の、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉。
【0012】
（５）レーザー回折式粒度分布測定装置で測定された体積基準での粒度分布において、累積５０％粒径（Ｄ５０）が、１．０μｍ以上５．０μｍ以下である、前記（４）に記載の、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉。
【0013】
（６）前記マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉０．３６ｇと微結晶セルロース０．８４ｇとを混合して得られた混合粉を１５１ＭＰａで加圧成形して直径１３ｍｍの圧粉体を作製し、得られた圧粉体についてテラヘルツ波時間領域分光法を用いて３０℃、６０℃、９０℃及び１２０℃の各温度における透過減衰量を測定し、それぞれのピーク周波数をＸ３０、Ｘ６０、Ｘ９０及びＸ１２０としたとき、Ｘ３０、Ｘ６０、Ｘ９０及びＸ１２０の最大値と最小値の差である周波数範囲Ｒが２．５ＧＨｚ以下である、前記（１）～（５）のいずれかに記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉。
【0014】
（７）前記周波数範囲Ｒが、２．５ＧＨｚ以下である、（６）に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉。
【0015】
（８）前記金属元素Ａは、Ｓｒ、Ｂａから選択される１種類以上である、前記（１）～（７）のいずれかに記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉。
【0016】
（９）比表面積が０．５ｍ２／ｇ以上８．０ｍ２／ｇ以下である、請求項１～８のいずれか一項に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉。
【0017】
（１０）レーザー回折式粒度分布測定装置で測定された個数基準での粒度分布において、最頻径が１．０μｍ以下であり、かつ最頻径が累積５０％粒径（ｄ５０）より小さい、請求項１～９のいずれか一項に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉。
【0018】
（１１）前記ｎの範囲が、
１１．００≦ｎ＜１２．００である、
請求項１～１０のいずれか一項に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉。
１１．００≦ｎ＜１２．００である、
請求項１～１０のいずれか一項に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉。
【0019】
（１２）前記（１）～（１１）のいずれかに記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉と樹脂とを含む、電波吸収体。
【0020】
（１３）マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉の原料となる粉末を混合して原料混合物を得る原料混合工程と、前記原料混合物を焼成して焼成品を得る焼成工程と、前記焼成品を粉砕して前記マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉を得る粉砕工程と、を含み、前記マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉が、金属元素の原子比を示す一般式：Ａ（１－ｘ）ＬａｘＦｅ（ｎ-ｙ-ｚ）ＡｌｙＣｏｚ（ここで、ＡはＳｒ、Ｂａ及びＣａからなる群より選択される１種以上であり、０．０１≦ｘ≦０．７０、１．００≦ｙ≦２．２０、１１．００≦ｎ≦１２．５０、０．００≦ｚ≦１．００である）を満たす、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉の製造方法。
【0021】
（１４）前記ｘの範囲が、０．０３≦ｘ≦０．７０である、（１３）に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉の製造方法。
【0022】
（１５）前記ｘの範囲が、０．１０≦ｘ≦０．７０である、（１３）に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉の製造方法。
【0023】
（１６）前記粉砕工程において、前記マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉のレーザー回折式粒度分布測定装置で測定された体積基準での粒度分布において、累積５０％粒径（Ｄ５０）が、１．０μｍ以上１０．０μｍ以下となるように粉砕する、前記（１３）～（１５）のいずれか一項に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉の製造方法。
【0024】
（１７）前記粉砕工程の後に、さらに熱処理を含む、前記（１３）～（１６）のいずれか一項に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉の製造方法。
【0025】
（１８）前記（１３）～（１７）に記載の製造方法により得られたマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉と樹脂とを混練した後に成形する工程を含む、電波吸収体の製造方法。
【発明の効果】
【0026】
本発明によれば、７６ＧＨｚ帯を含む６０～９０ＧＨｚ帯域の電波吸収能を有し、広い温度域でピーク周波数の変化の小さいマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉及びその製造方法、並びに当該磁性粉を用いた電波吸収体及びその製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0027】
【発明を実施するための形態】
【0028】
（マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉）
本発明のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉は、金属元素の原子比を示す一般式：Ａ（１－ｘ）ＬａｘＦｅ（ｎ-ｙ-ｚ）ＡｌｙＣｏｚ（ここで、Ａは、Ｓｒ、Ｂａ及びＣａからなる群より選択される１種以上であり、０．０１≦ｘ≦０．７、１．０≦ｙ≦２．２、１１．０≦ｎ≦１２．５、０．０≦ｚ≦１．０であり、より具体的には０．０１≦ｘ≦０．７０、１．００≦ｙ≦２．２０、１１．００≦ｎ≦１２．５０、０．００≦ｚ≦１．００である）を満たす、複合酸化物としてのマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉である。以下で、本発明のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉の組成、粒度分布等の態様について説明する。
本発明のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉は、金属元素の原子比を示す一般式：Ａ（１－ｘ）ＬａｘＦｅ（ｎ-ｙ-ｚ）ＡｌｙＣｏｚ（ここで、Ａは、Ｓｒ、Ｂａ及びＣａからなる群より選択される１種以上であり、０．０１≦ｘ≦０．７、１．０≦ｙ≦２．２、１１．０≦ｎ≦１２．５、０．０≦ｚ≦１．０であり、より具体的には０．０１≦ｘ≦０．７０、１．００≦ｙ≦２．２０、１１．００≦ｎ≦１２．５０、０．００≦ｚ≦１．００である）を満たす、複合酸化物としてのマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉である。以下で、本発明のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉の組成、粒度分布等の態様について説明する。
【0029】
［原子比］
本発明のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉は、金属元素の原子比を示す一般式：Ａ（１－ｘ）ＬａｘＦｅ（ｎ-ｙ-ｚ）ＡｌｙＣｏｚ（ここで、Ａは、Ｓｒ、Ｂａ及びＣａからなる群より選択される１種以上であり、０．０１≦ｘ≦０．７０、１．００≦ｙ≦２．２０、１１．００≦ｎ≦１２．５０、０．００≦ｚ≦１．００である）である、マグネトプランバイト型の結晶構造を有する六方晶フェライト磁性粉である。
本発明のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉は、金属元素の原子比を示す一般式：Ａ（１－ｘ）ＬａｘＦｅ（ｎ-ｙ-ｚ）ＡｌｙＣｏｚ（ここで、Ａは、Ｓｒ、Ｂａ及びＣａからなる群より選択される１種以上であり、０．０１≦ｘ≦０．７０、１．００≦ｙ≦２．２０、１１．００≦ｎ≦１２．５０、０．００≦ｚ≦１．００である）である、マグネトプランバイト型の結晶構造を有する六方晶フェライト磁性粉である。
【0030】
本発明によれば、マグネトプランバイト型の結晶構造を骨格として、一般的に知られるストロンチウムフェライト（ＳｒＦｅ１２Ｏ１９）を例とした場合に、上記一般式で示される各元素による置換の効果は以下のように説明できる。まず、ＦｅサイトをＡｌで置換することにより吸収周波数を調整することができる。ここで、Ａｌ置換単独では温度上昇に伴い吸収周波数が高周波側へシフトしてしまうところ、さらにＳｒサイトをＬａで置換することにより、調整した吸収周波数の温度依存性を小さくすることができる。また、ＳｒサイトをＬａで置換することと同時にＦｅサイトをＣｏで置換することでも、同様に温度依存性を小さくすることができる。このような原理により、７６ＧＨｚ帯を含む６０～９０ＧＨｚ帯域の電波吸収能を有し、広い温度域でピーク周波数の変化の小さいマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉を得ることができる。
ピーク周波数の制御及びピーク周波数の温度依存性を小さくする効果を得るため、上記原子比を示す一般式において、Ｌａ置換に関し、ｘの値を０.０１以上とし、Ａｌ、Ｃｏ置換に関し、ｙの値を１．０以上、ｚの値を０.０以上とし、より具体的にはＬａ置換に関し、ｘの値を０.０１以上とし、Ａｌ、Ｃｏ置換に関し、ｙの値を１．００以上、ｚの値を０.００以上とする。
一方、Ｌａ、Ａｌ、Ｃｏの添加が過剰になると結晶構造の維持が困難となるため、上記原子比を示す一般式において、Ｌａ置換に関し、ｘの値を０．７以下とし、Ａｌ、Ｃｏ置換に関し、ｙの値を２．２以下、ｚの値を１．０以下とし、より具体的には、Ｌａ置換に関し、ｘの値を０．７０以下とし、Ａｌ、Ｃｏ置換に関し、ｙの値を２．２０以下、ｚの値を１．００以下とする。
ｘは０．０３以上が好ましく、０．１以上がより好ましく、０．３以上がさらに好ましく、また、０．６以下が好ましく、０．５以下がさらに好ましく、より具体的には、０．０３以上が好ましく、０．１０以上がより好ましく、０．３０以上がさらに好ましく、また、０．６０以下が好ましく、０．５０以下がさらに好ましい。ここで、Ｌａ置換による効果は顕著であるため、ｘの値は０．０１以上０．１０以下の範囲であっても一定の効果を有する。
ｙの数値範囲は１．１以上１．９以下であることが好ましく、１．４以上１．７以下であることがさらに好ましく、より具体的には、１．１０以上１．９０以下であることが好ましく、１．４０以上１．７０以下であることがさらに好ましい。。
ｚの数値範囲は０.０以上０．５以下であることが好ましく、０.０以上０．４以下であることがさらに好ましく、より具体的には、０.００以上０．５０以下であることが好ましく、０.００以上０．４０以下であることがさらに好ましい。
ピーク周波数の制御及びピーク周波数の温度依存性を小さくする効果を得るため、上記原子比を示す一般式において、Ｌａ置換に関し、ｘの値を０.０１以上とし、Ａｌ、Ｃｏ置換に関し、ｙの値を１．０以上、ｚの値を０.０以上とし、より具体的にはＬａ置換に関し、ｘの値を０.０１以上とし、Ａｌ、Ｃｏ置換に関し、ｙの値を１．００以上、ｚの値を０.００以上とする。
一方、Ｌａ、Ａｌ、Ｃｏの添加が過剰になると結晶構造の維持が困難となるため、上記原子比を示す一般式において、Ｌａ置換に関し、ｘの値を０．７以下とし、Ａｌ、Ｃｏ置換に関し、ｙの値を２．２以下、ｚの値を１．０以下とし、より具体的には、Ｌａ置換に関し、ｘの値を０．７０以下とし、Ａｌ、Ｃｏ置換に関し、ｙの値を２．２０以下、ｚの値を１．００以下とする。
ｘは０．０３以上が好ましく、０．１以上がより好ましく、０．３以上がさらに好ましく、また、０．６以下が好ましく、０．５以下がさらに好ましく、より具体的には、０．０３以上が好ましく、０．１０以上がより好ましく、０．３０以上がさらに好ましく、また、０．６０以下が好ましく、０．５０以下がさらに好ましい。ここで、Ｌａ置換による効果は顕著であるため、ｘの値は０．０１以上０．１０以下の範囲であっても一定の効果を有する。
ｙの数値範囲は１．１以上１．９以下であることが好ましく、１．４以上１．７以下であることがさらに好ましく、より具体的には、１．１０以上１．９０以下であることが好ましく、１．４０以上１．７０以下であることがさらに好ましい。。
ｚの数値範囲は０.０以上０．５以下であることが好ましく、０.０以上０．４以下であることがさらに好ましく、より具体的には、０.００以上０．５０以下であることが好ましく、０.００以上０．４０以下であることがさらに好ましい。
【0031】
マグネトプランバイト型の結晶構造を有する六方晶フェライト磁性粉を得るため、上記原子比におけるｎの値は、１１．０以上１２．５以下とし、より具体的には、１１．００以上１２．５０以下とする。焼成後の未反応物の残量を抑制する点から、ｎの値は、１１．００以上であることが好ましく、１２．００未満であることが好ましく、ｎの値は、１１．２０以上１２．３０以下であってもよいし、１１．４０以上１２．２０以下であってもよい。
【0032】
電波吸収体の吸収周波数は、電波吸収体を構成する磁性粉の組成式に固有のものであり、組成式によって示される元素比は、混合物としての元素比を指すのではなく、単一の結晶構造によって決まる元素比をいう。本発明における金属元素の原子比の一般式において示される比は、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉の単相の結晶構造の中に含まれる金属元素の原子比を指し、各金属元素はマグネトプランバイト型結晶構造を構成するものとして、Ｓｒサイト及びＦｅサイトに置換しているものである。なお、原料として混合した各金属元素がマグネトプランバイト型六方晶フェライトの各サイトに置換せずに、その外側に別の形態（例えばＡｌ２Ｏ３など）として残存した場合、最終的に得られる磁性粉混合物は所望の吸収周波数の領域から大きく外れた周波数となる。
【0033】
本発明のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉には、原料に含まれる不純物や製造設備に由来する不純物等の不可避的な成分が含まれ得る。このような成分としては、例えばＭｎ等の各酸化物が挙げられる。これらの含有量は、０．４０質量％以下に抑制することが好ましい。上記の金属元素の原子比は、不可避的な成分を除いた原子比である。
【0034】
［粒度分布］
本発明のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉において、レーザー回折式粒度分布測定装置で測定された体積基準での累積５０％粒径（Ｄ５０）を粒度の指標として用いることができる。本発明のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉は、その磁性粉を使用した電波吸収体シートの薄層化を図るため、この累積５０％粒径（Ｄ５０）が１μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上５μｍ以下であることがより好ましく、２μｍ以上３μｍ未満であることがさらに好ましい。また本発明のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉において、レーザー回折式粒度分布測定装置で測定された個数基準での最頻径および累積５０％粒径（体積基準での累積５０％粒径と区別するため、便宜上ｄ５０と示す。以下、小文字ｄを個数基準の粒径表示に用いる。）を粒度の指標として用いることもできる。本発明のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉は、シート化した際の薄膜の厚さを均一化しやすくする観点から、この個数分布における最頻径を１．０μｍ以下とし、かつ累積５０％粒径（ｄ５０）よりも最頻径を小さくすることが好ましい。ここで、比表面積（ＢＥＴ）は、０．５ｍ２／ｇ以上８．０ｍ２／ｇ以下であることが好ましい。また、比表面積（ＢＥＴ）は、０．６ｍ２／ｇ以上３．０ｍ２／ｇ以下であることがより好ましく、０．９ｍ２／ｇ以上２．２ｍ２／ｇ以下であることがさらに好ましい。粒子の粉砕が進む、または小粒形になると比表面積が高くなるが、比表面積が８．０ｍ２／ｇ超になると、樹脂との混合時に粘度が高くなり混合しにくく、均一な分散も困難となりやすいため、好ましくない。また、比表面積が０．５ｍ２／ｇ未満となることは、粗大な粒子が多くなることを意味しており、シート化した際に充填密度が疎になる部分が多くなってしまうため好ましくない。同様に、個数基準での粒度分布において、最頻径が１．０μｍ以上であり、又は最頻径が累積５０％粒径（ｄ５０）より大きいと、小粒形の粒子が少なくなるが、逆にシート化した際の粒子の充填性を考慮すると、大きな粒子同士の空隙間を埋める粒子が少なくなるため、好ましくない。比表面積を測定することで、レーザー回折式粒度分布測定装置では確認しづらい微粉の焼結状況を確認することができ、比表面積を上記数値範囲とすることで電波吸収体を作製する際に樹脂やゴム中にマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉を均一に分散させる効果が期待できる。
本発明のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉において、レーザー回折式粒度分布測定装置で測定された体積基準での累積５０％粒径（Ｄ５０）を粒度の指標として用いることができる。本発明のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉は、その磁性粉を使用した電波吸収体シートの薄層化を図るため、この累積５０％粒径（Ｄ５０）が１μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上５μｍ以下であることがより好ましく、２μｍ以上３μｍ未満であることがさらに好ましい。また本発明のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉において、レーザー回折式粒度分布測定装置で測定された個数基準での最頻径および累積５０％粒径（体積基準での累積５０％粒径と区別するため、便宜上ｄ５０と示す。以下、小文字ｄを個数基準の粒径表示に用いる。）を粒度の指標として用いることもできる。本発明のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉は、シート化した際の薄膜の厚さを均一化しやすくする観点から、この個数分布における最頻径を１．０μｍ以下とし、かつ累積５０％粒径（ｄ５０）よりも最頻径を小さくすることが好ましい。ここで、比表面積（ＢＥＴ）は、０．５ｍ２／ｇ以上８．０ｍ２／ｇ以下であることが好ましい。また、比表面積（ＢＥＴ）は、０．６ｍ２／ｇ以上３．０ｍ２／ｇ以下であることがより好ましく、０．９ｍ２／ｇ以上２．２ｍ２／ｇ以下であることがさらに好ましい。粒子の粉砕が進む、または小粒形になると比表面積が高くなるが、比表面積が８．０ｍ２／ｇ超になると、樹脂との混合時に粘度が高くなり混合しにくく、均一な分散も困難となりやすいため、好ましくない。また、比表面積が０．５ｍ２／ｇ未満となることは、粗大な粒子が多くなることを意味しており、シート化した際に充填密度が疎になる部分が多くなってしまうため好ましくない。同様に、個数基準での粒度分布において、最頻径が１．０μｍ以上であり、又は最頻径が累積５０％粒径（ｄ５０）より大きいと、小粒形の粒子が少なくなるが、逆にシート化した際の粒子の充填性を考慮すると、大きな粒子同士の空隙間を埋める粒子が少なくなるため、好ましくない。比表面積を測定することで、レーザー回折式粒度分布測定装置では確認しづらい微粉の焼結状況を確認することができ、比表面積を上記数値範囲とすることで電波吸収体を作製する際に樹脂やゴム中にマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉を均一に分散させる効果が期待できる。
【0035】
［透過減衰量］
本発明のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉は、圧粉体として７６ＧＨｚ帯を含む６０～９０ＧＨｚ帯域の電波吸収能を有し、広い温度域でピーク周波数の変化の小さい電波吸収体として用いられる。ここで電波吸収能は、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉０．３６ｇと微結晶セルロース０．８４ｇとを混合して得られた混合粉を１５１ＭＰａで加圧成形して直径１３ｍｍの圧粉体を作製し、テラヘルツ波時間領域分光法を用いて測定する。測定される３０℃、６０℃、９０℃及び１２０℃における透過減衰量のピーク周波数をそれぞれ、Ｘ３０、Ｘ６０、Ｘ９０及びＸ１２０としたとき、Ｘ３０は６０ＧＨｚ以上９０ＧＨｚ以下であることが好ましい。また、Ｘ３０、Ｘ６０、Ｘ９０及びＸ１２０の最大値と最小値の差を周波数範囲Ｒとして定義した場合に、周波数範囲Ｒは２．５ＧＨｚ以下であることが好ましい。そして、Ｘ３０、Ｘ６０、Ｘ９０及びＸ１２０の最大値と最小値の差を周波数範囲Ｒとして定義した場合に、周波数範囲Ｒは２．４ＧＨｚ以下であることがより好ましく、２．０ＧＨｚ以下であることがさらに好ましく、１．０ＧＨｚ以下であることが特に好ましい。本発明のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉からなる圧粉体は主に７６ＧＨｚ帯を含む６０～９０ＧＨｚ帯域の電波吸収体として用いられるため、幅広い範囲において安定した電波吸収特性が要求される。また、電波吸収体として用いることから、全てのピーク周波数において透過減衰量は６ｄＢ以上であることが好ましい。
本発明のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉は、圧粉体として７６ＧＨｚ帯を含む６０～９０ＧＨｚ帯域の電波吸収能を有し、広い温度域でピーク周波数の変化の小さい電波吸収体として用いられる。ここで電波吸収能は、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉０．３６ｇと微結晶セルロース０．８４ｇとを混合して得られた混合粉を１５１ＭＰａで加圧成形して直径１３ｍｍの圧粉体を作製し、テラヘルツ波時間領域分光法を用いて測定する。測定される３０℃、６０℃、９０℃及び１２０℃における透過減衰量のピーク周波数をそれぞれ、Ｘ３０、Ｘ６０、Ｘ９０及びＸ１２０としたとき、Ｘ３０は６０ＧＨｚ以上９０ＧＨｚ以下であることが好ましい。また、Ｘ３０、Ｘ６０、Ｘ９０及びＸ１２０の最大値と最小値の差を周波数範囲Ｒとして定義した場合に、周波数範囲Ｒは２．５ＧＨｚ以下であることが好ましい。そして、Ｘ３０、Ｘ６０、Ｘ９０及びＸ１２０の最大値と最小値の差を周波数範囲Ｒとして定義した場合に、周波数範囲Ｒは２．４ＧＨｚ以下であることがより好ましく、２．０ＧＨｚ以下であることがさらに好ましく、１．０ＧＨｚ以下であることが特に好ましい。本発明のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉からなる圧粉体は主に７６ＧＨｚ帯を含む６０～９０ＧＨｚ帯域の電波吸収体として用いられるため、幅広い範囲において安定した電波吸収特性が要求される。また、電波吸収体として用いることから、全てのピーク周波数において透過減衰量は６ｄＢ以上であることが好ましい。
【0036】
（電波吸収体の作製及び評価）
また、上述した実施の形態のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉を樹脂と混練することにより、電波吸収体を製造することができる。この電波吸収体は、用途に応じて様々な形状にすることができるが、シート状の電波吸収体（電波吸収体シート）を作製する場合には、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉を樹脂と混練して得られる電波吸収体素材（混練物）を圧延ロールなどにより所望の厚さ（好ましくは０．１～４.０ｍｍ、さらに好ましくは０．２～２．５ｍｍ）に圧延すればよい。また、電波吸収体素材（混練物）中のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉の含有量は、７６ＧＨｚ帯を含む６０～９０ＧＨｚ帯域の電波吸収能を有する電波吸収体を得るために、７０～９５質量％であるのが好ましい。また、電波吸収体素材（混練物）中の樹脂の含有量は、電波吸収体素材（混練物）中にマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉を十分に分散させるために、５～３０質量％であるのが好ましい。また、電波吸収体素材（混練物）中のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉と樹脂の合計の含有量は９９質量％以上であるのが好ましい。
また、上述した実施の形態のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉を樹脂と混練することにより、電波吸収体を製造することができる。この電波吸収体は、用途に応じて様々な形状にすることができるが、シート状の電波吸収体（電波吸収体シート）を作製する場合には、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉を樹脂と混練して得られる電波吸収体素材（混練物）を圧延ロールなどにより所望の厚さ（好ましくは０．１～４.０ｍｍ、さらに好ましくは０．２～２．５ｍｍ）に圧延すればよい。また、電波吸収体素材（混練物）中のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉の含有量は、７６ＧＨｚ帯を含む６０～９０ＧＨｚ帯域の電波吸収能を有する電波吸収体を得るために、７０～９５質量％であるのが好ましい。また、電波吸収体素材（混練物）中の樹脂の含有量は、電波吸収体素材（混練物）中にマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉を十分に分散させるために、５～３０質量％であるのが好ましい。また、電波吸収体素材（混練物）中のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉と樹脂の合計の含有量は９９質量％以上であるのが好ましい。
【0037】
（マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉の製造方法）
本発明のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉の製造方法は、原料となる粉末を混合して原料混合物を得る原料混合工程と、前記原料混合物を焼成して焼成品を得る焼成工程と、前記焼成品を粉砕して前記マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉を得る粉砕工程と、を少なくとも備え、前記マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉が、金属元素の原子比を示す一般式：Ａ（１－ｘ）ＬａｘＦｅ（ｎ-ｙ-ｚ）ＡｌｙＣｏｚ（ここで、ＡはＳｒ、Ｂａ及びＣａからなる群より選択される１種以上であり、０．０１≦ｘ≦０．７、１．０≦ｙ≦２．２、１１．０≦ｎ≦１２．５、０．０≦ｚ≦１．０であり、より具体的には、０．０１≦ｘ≦０．７０、１．００≦ｙ≦２．２０、１１．００≦ｎ≦１２．５０、０．００≦ｚ≦１．００であり、さらに、ｘは０．０３以上が好ましく、０．１０以上がより好ましい）を満たす。
本発明のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉の製造方法は、原料となる粉末を混合して原料混合物を得る原料混合工程と、前記原料混合物を焼成して焼成品を得る焼成工程と、前記焼成品を粉砕して前記マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉を得る粉砕工程と、を少なくとも備え、前記マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉が、金属元素の原子比を示す一般式：Ａ（１－ｘ）ＬａｘＦｅ（ｎ-ｙ-ｚ）ＡｌｙＣｏｚ（ここで、ＡはＳｒ、Ｂａ及びＣａからなる群より選択される１種以上であり、０．０１≦ｘ≦０．７、１．０≦ｙ≦２．２、１１．０≦ｎ≦１２．５、０．０≦ｚ≦１．０であり、より具体的には、０．０１≦ｘ≦０．７０、１．００≦ｙ≦２．２０、１１．００≦ｎ≦１２．５０、０．００≦ｚ≦１．００であり、さらに、ｘは０．０３以上が好ましく、０．１０以上がより好ましい）を満たす。
【0038】
図１を参照しつつ、以下で、本発明に従うマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉の製造方法の各工程を詳細に説明する。
【0039】
[原料混合工程]
まず、原料混合工程としては、金属元素の原子比を示す一般式：Ａ（１－ｘ）ＬａｘＦｅ（ｎ-ｙ-ｚ）ＡｌｙＣｏｚ（ここで、Ａは、Ｓｒ、Ｂａ及びＣａからなる群より選択される１種以上であり、０．０１≦ｘ≦０．７０、１．００≦ｙ≦２．２０、１１．００≦ｎ≦１２．５０、０．００≦ｚ≦１．００である）を満たす、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉の原料となる粉末を混合して原料混合物を得る。また、このときｘは０．０３以上が好ましく、０．１０以上がより好ましい。原料粉末は特に限定されないが、ＳｒＣＯ３、ＢａＣＯ３、ＢａＣｌ２・２Ｈ２Ｏ、ＣａＣＯ３、Ｌａ（ＯＨ）３、Ｆｅ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３及びＣｏ３Ｏ４等の粉末を用いることができる。また、原料粉末を混合する方法は特に限定されず、ヘンシェルミキサー等の公知の混合装置により混合を実施することができる。
まず、原料混合工程としては、金属元素の原子比を示す一般式：Ａ（１－ｘ）ＬａｘＦｅ（ｎ-ｙ-ｚ）ＡｌｙＣｏｚ（ここで、Ａは、Ｓｒ、Ｂａ及びＣａからなる群より選択される１種以上であり、０．０１≦ｘ≦０．７０、１．００≦ｙ≦２．２０、１１．００≦ｎ≦１２．５０、０．００≦ｚ≦１．００である）を満たす、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉の原料となる粉末を混合して原料混合物を得る。また、このときｘは０．０３以上が好ましく、０．１０以上がより好ましい。原料粉末は特に限定されないが、ＳｒＣＯ３、ＢａＣＯ３、ＢａＣｌ２・２Ｈ２Ｏ、ＣａＣＯ３、Ｌａ（ＯＨ）３、Ｆｅ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３及びＣｏ３Ｏ４等の粉末を用いることができる。また、原料粉末を混合する方法は特に限定されず、ヘンシェルミキサー等の公知の混合装置により混合を実施することができる。
【0040】
また、得られた原料混合物を造粒して成形体を得る工程を設けても良い。造粒方法は特に限定されず、任意の方法によりペレット状に成形することができる。造粒した成形体が水分を含んでいる場合は、その後にさらに乾燥工程を設けても良い。
【0041】
［焼成工程］
次いで、得られた原料混合物を焼成工程において焼成し、焼成品を得る。焼成は任意の焼成炉で１１５０℃以上１４００℃以下の温度で実施することが好ましく、１１７０℃以上１３５０℃以下がより好ましく、１２００℃以上１３００℃以下がさらに好ましい。例えば箱型焼成炉を用いる場合においては、焼成用容器に原料を充填することができる。焼成時の雰囲気は、酸化性雰囲気とすることが好ましく、酸化性雰囲気としては、大気、酸素、酸素及び窒素の混合ガス、酸素及び希ガスの混合ガス等の雰囲気とすることが好ましい。
次いで、得られた原料混合物を焼成工程において焼成し、焼成品を得る。焼成は任意の焼成炉で１１５０℃以上１４００℃以下の温度で実施することが好ましく、１１７０℃以上１３５０℃以下がより好ましく、１２００℃以上１３００℃以下がさらに好ましい。例えば箱型焼成炉を用いる場合においては、焼成用容器に原料を充填することができる。焼成時の雰囲気は、酸化性雰囲気とすることが好ましく、酸化性雰囲気としては、大気、酸素、酸素及び窒素の混合ガス、酸素及び希ガスの混合ガス等の雰囲気とすることが好ましい。
【0042】
［粉砕工程］
次に、得られた焼成品を粉砕工程において焼成品を粉砕して、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉を得る。粉砕工程では、粗粉砕及び微粉砕を行ってもよい。ここで粗粉砕とは焼成品を解砕することであり、ハンマーミルによる衝撃粉砕など任意の粉砕方法を用いることができる。また、微粉砕とは粗粉砕後の焼成品をさらに微細な状態にすることであり、アトライターによる湿式粉砕など任意の方法を用いることができる。湿式粉砕後のスラリーは任意の方法で固液分離及び乾燥をすることにより、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉を得ることができる。
次に、得られた焼成品を粉砕工程において焼成品を粉砕して、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉を得る。粉砕工程では、粗粉砕及び微粉砕を行ってもよい。ここで粗粉砕とは焼成品を解砕することであり、ハンマーミルによる衝撃粉砕など任意の粉砕方法を用いることができる。また、微粉砕とは粗粉砕後の焼成品をさらに微細な状態にすることであり、アトライターによる湿式粉砕など任意の方法を用いることができる。湿式粉砕後のスラリーは任意の方法で固液分離及び乾燥をすることにより、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉を得ることができる。
【0043】
また、粉砕工程で得られたマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉に対し、熱処理工程において、任意の熱処理方法で熱処理することができる。熱処理の温度は８５０℃以上１０００℃以下が好ましく、８７０℃以上９３０℃以下がより好ましい。また、当該熱処理時の雰囲気は酸化性雰囲気が好ましく、大気雰囲気がより好ましい。熱処理を施すことにより、微小なマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉が焼結し比表面積が小さくなるため、電波吸収体を作製する際に樹脂やゴム中にマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉を均一に分散させる効果が期待できる。また、吸収周波数への直接の影響は分かっていないが、熱処理することにより粉砕工程で発生した結晶の歪みが除去されて、保磁力Ｈｃ等の磁気特性が回復する。
【0044】
（電波吸収体の作製）
また、得られたマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉は、樹脂と混練することにより電波吸収体を製造することができる。この電波吸収体は、用途に応じて様々な形状にすることができるが、シート状の電波吸収体（電波吸収体シート）を作製する場合には、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉を樹脂と混練して得られる電波吸収体素材（混練物）を圧延ロールなどにより所望の厚さ（好ましくは０．１～４.０ｍｍ、さらに好ましくは０．２～２．５ｍｍ）に圧延すればよい。
また、得られたマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉は、樹脂と混練することにより電波吸収体を製造することができる。この電波吸収体は、用途に応じて様々な形状にすることができるが、シート状の電波吸収体（電波吸収体シート）を作製する場合には、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉を樹脂と混練して得られる電波吸収体素材（混練物）を圧延ロールなどにより所望の厚さ（好ましくは０．１～４.０ｍｍ、さらに好ましくは０．２～２．５ｍｍ）に圧延すればよい。
【実施例】
【0045】
以下、実施例により、本発明によるマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉及びその製造方法について詳細に説明する。
【0046】
実施例における評価は以下のようにして行った。
［粒度分布及び累積５０％粒径］
マグネトプランバイト型六方晶磁性粉の粒度分布は、レーザー回折式粒度分布測定装置（日本電子株式会社製のへロス粒度分布測定装置（ＨＥＬＯＳ＆ＲＯＤＯＳ））を使用して、焦点距離２００ｍｍ、分散圧１．７ｂａｒ、吸引圧１３０ｍｂａｒで乾式分散させて測定した。得られた測定結果から、体積基準の累積５０％粒径（Ｄ５０）及び個数基準の累積５０％粒径（ｄ５０）を求めた。また、同様に累積１０％粒径（Ｄ１０及びｄ１０）及び累積９０％粒径（Ｄ９０及びｄ９０）を求め、併せて最頻径も確認した。
［粒度分布及び累積５０％粒径］
マグネトプランバイト型六方晶磁性粉の粒度分布は、レーザー回折式粒度分布測定装置（日本電子株式会社製のへロス粒度分布測定装置（ＨＥＬＯＳ＆ＲＯＤＯＳ））を使用して、焦点距離２００ｍｍ、分散圧１．７ｂａｒ、吸引圧１３０ｍｂａｒで乾式分散させて測定した。得られた測定結果から、体積基準の累積５０％粒径（Ｄ５０）及び個数基準の累積５０％粒径（ｄ５０）を求めた。また、同様に累積１０％粒径（Ｄ１０及びｄ１０）及び累積９０％粒径（Ｄ９０及びｄ９０）を求め、併せて最頻径も確認した。
【0047】
［比表面積測定］
マグネトプランバイト型六方晶磁性粉の比表面積は比表面積測定装置（株式会社マウンテック製のＭａｃｓｏｒｂ ｍｏｄｅｌ－１２１０）を用いて、ＢＥＴ１点法で測定した。
マグネトプランバイト型六方晶磁性粉の比表面積は比表面積測定装置（株式会社マウンテック製のＭａｃｓｏｒｂ ｍｏｄｅｌ－１２１０）を用いて、ＢＥＴ１点法で測定した。
【0048】
［組成分析］
組成分析は、アジレントテクノロジー株式会社製の高周波誘導プラズマ発光分析装置ＩＣＰ（７２０－ＥＳ）を使用して行った。測定波長としては、Ｓｒ；２１６.５９６ｎｍ、Ｌａ；４０８.６７１ｎｍ、Ｆｅ；２５９.９４０ｎｍ、Ａｌ；３９６.１５２ｎｍ、Ｂａ；２３３.５２７ｎｍ、Ｃｏ；２３０.７８６ｎｍにて行った。
組成分析は、アジレントテクノロジー株式会社製の高周波誘導プラズマ発光分析装置ＩＣＰ（７２０－ＥＳ）を使用して行った。測定波長としては、Ｓｒ；２１６.５９６ｎｍ、Ｌａ；４０８.６７１ｎｍ、Ｆｅ；２５９.９４０ｎｍ、Ａｌ；３９６.１５２ｎｍ、Ｂａ；２３３.５２７ｎｍ、Ｃｏ；２３０.７８６ｎｍにて行った。
【0049】
［磁気特性］
マグネトプランバイト型六方晶磁性粉の磁気特性として、振動試料型磁力計（ＶＳＭ）（東英工業株式会社製のＶＳＭ－Ｐ７）を使用して、印加磁場１１９３ｋＡ／ｍ（１５ｋＯｅ）でＭ－Ｈ曲線を測定し、保磁力Ｈｃ、飽和磁化σｓ、角形比ＳＱ、保磁力分布ＳＦＤを求めた。
マグネトプランバイト型六方晶磁性粉の磁気特性として、振動試料型磁力計（ＶＳＭ）（東英工業株式会社製のＶＳＭ－Ｐ７）を使用して、印加磁場１１９３ｋＡ／ｍ（１５ｋＯｅ）でＭ－Ｈ曲線を測定し、保磁力Ｈｃ、飽和磁化σｓ、角形比ＳＱ、保磁力分布ＳＦＤを求めた。
【0050】
［結晶構造］
マグネトプランバイト型六方晶磁性粉のＸ線回折測定は、粉末Ｘ線回折装置（株式会社リガク製の水平型多目的Ｘ線回折装置Ｕｌｔｉｍａ ＩＶ）を使用して、線源をＣｕＫα線、管電圧を４０ｋＶ、管電流を４０ｍＡ、測定範囲を２θ＝２０°～５０°として、粉末Ｘ線回折法（ＸＲＤ）により行った。
マグネトプランバイト型六方晶磁性粉のＸ線回折測定は、粉末Ｘ線回折装置（株式会社リガク製の水平型多目的Ｘ線回折装置Ｕｌｔｉｍａ ＩＶ）を使用して、線源をＣｕＫα線、管電圧を４０ｋＶ、管電流を４０ｍＡ、測定範囲を２θ＝２０°～５０°として、粉末Ｘ線回折法（ＸＲＤ）により行った。
【0051】
［電波吸収特性測定］
マグネトプランバイト型六方晶磁性粉０．３６ｇと微結晶セルロース０．８４ｇとを混合して得られた混合粉を１５１ＭＰａで加圧成形して直径１３ｍｍの圧粉体を得た。得られた圧粉体に対して、テラヘルツ波時間領域分光法にて透過減衰量測定を行い、圧粉体のピーク周波数を求めた。具体的には、アドバンテスト社製のテラヘルツ分光システムＴＡＳ７４００ＳＬを用い、圧粉体をサンプルホルダーに置いた場合とブランクの場合との測定をおこなった。アドバンテスト社製の温度制御モジュールＴＡＳ１０３０を用い、圧粉体を３０℃、６０℃、９０℃、１２０℃に加熱し、各温度での透過減衰量測定を行い、５０～１００ＧＨｚで最大の透過減衰量を示す周波数（周波数ピーク値、単位：ＧＨｚ）を求めた。用いた条件を以下に列挙する。
・サンプルホルダー径：φ１０ｍｍ
・ＭｅａｓｕｒｅｍｅｎｔＭｏｄｅ：Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ
・ＦｒｅｑｕｅｎｃｙＲｅｓｏｌｕｔｉｏｎ：１.９ＧＨｚ
・ＶｅｒｔｉｃａｌＡｘｉｓ：Ａｂｓｏｒｂａｎｃｅ
・ＨｏｒｉｚｏｎｔａｌＡｘｉｓ：Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ［ＴＨｚ］
・ＣｕｍｕｌａｔｅｄＮｕｍｂｅｒ（Ｓａｍｐｌｅ）：２０４８
・ＣｕｍｕｌａｔｅｄＮｕｍｂｅｒ（Ｂａｃｋｇｒｏｕｎｄ）：２０４８
マグネトプランバイト型六方晶磁性粉０．３６ｇと微結晶セルロース０．８４ｇとを混合して得られた混合粉を１５１ＭＰａで加圧成形して直径１３ｍｍの圧粉体を得た。得られた圧粉体に対して、テラヘルツ波時間領域分光法にて透過減衰量測定を行い、圧粉体のピーク周波数を求めた。具体的には、アドバンテスト社製のテラヘルツ分光システムＴＡＳ７４００ＳＬを用い、圧粉体をサンプルホルダーに置いた場合とブランクの場合との測定をおこなった。アドバンテスト社製の温度制御モジュールＴＡＳ１０３０を用い、圧粉体を３０℃、６０℃、９０℃、１２０℃に加熱し、各温度での透過減衰量測定を行い、５０～１００ＧＨｚで最大の透過減衰量を示す周波数（周波数ピーク値、単位：ＧＨｚ）を求めた。用いた条件を以下に列挙する。
・サンプルホルダー径：φ１０ｍｍ
・ＭｅａｓｕｒｅｍｅｎｔＭｏｄｅ：Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ
・ＦｒｅｑｕｅｎｃｙＲｅｓｏｌｕｔｉｏｎ：１.９ＧＨｚ
・ＶｅｒｔｉｃａｌＡｘｉｓ：Ａｂｓｏｒｂａｎｃｅ
・ＨｏｒｉｚｏｎｔａｌＡｘｉｓ：Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ［ＴＨｚ］
・ＣｕｍｕｌａｔｅｄＮｕｍｂｅｒ（Ｓａｍｐｌｅ）：２０４８
・ＣｕｍｕｌａｔｅｄＮｕｍｂｅｒ（Ｂａｃｋｇｒｏｕｎｄ）：２０４８
【0052】
観測されたサンプルの信号波形及びブランクの参照波形を８４４８ｐｓまで拡張してフーリエ変換し、得られたフーリエスペクトル（各々、Ｓｓｉｇ、Ｓｒｅｆとする。）の比（Ｓｓｉｇ／Ｓｒｅｆ）を求め、サンプルホルダーに置かれた圧粉体の透過減衰量を算定した。主な測定結果の例として、実施例７、１２及び比較例２の７６ＧＨｚ帯を含む周波数帯域における電波吸収を示したプロファイルを図２に示す。
【0053】
（実施例１）
まず、原料粉末として純度９９質量％のＳｒＣＯ３を６３６ｇと、純度９９．９質量％のＡｌ２Ｏ３を３９２ｇと、純度９９質量％のＦｅ２Ｏ３を３８８０ｇと、純度９９．９９質量％のＬａ（ＯＨ）３を９０ｇ秤量した。この原料粉末をヘンシェルミキサーにより混合した後、さらに振動ミルにより乾式法で混合した。なお、この原料粉末中のＳｒとＬａとＦｅとＡｌのモル比は、Ｓｒ：Ｌａ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．９０：０．１０：１０．１５：１．６２である。このようにして得られた混合粉末をペレット状に造粒成形して成形体を得た後、成形体２ｋｇを焼成サヤに充填し、この焼成サヤを箱型焼成炉内に入れ、大気中において１２７９℃で４時間保持して焼成した。この焼成により得られた焼成体をハンマーミルで粗粉砕した後、得られた粗粉を、溶媒として水を使用したアトライターにより７０分間湿式粉砕し、得られたスラリーを固液分離し、得られたケーキを乾燥させ、解砕してマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉（以下、単に「磁性粉」という）を得た。
まず、原料粉末として純度９９質量％のＳｒＣＯ３を６３６ｇと、純度９９．９質量％のＡｌ２Ｏ３を３９２ｇと、純度９９質量％のＦｅ２Ｏ３を３８８０ｇと、純度９９．９９質量％のＬａ（ＯＨ）３を９０ｇ秤量した。この原料粉末をヘンシェルミキサーにより混合した後、さらに振動ミルにより乾式法で混合した。なお、この原料粉末中のＳｒとＬａとＦｅとＡｌのモル比は、Ｓｒ：Ｌａ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．９０：０．１０：１０．１５：１．６２である。このようにして得られた混合粉末をペレット状に造粒成形して成形体を得た後、成形体２ｋｇを焼成サヤに充填し、この焼成サヤを箱型焼成炉内に入れ、大気中において１２７９℃で４時間保持して焼成した。この焼成により得られた焼成体をハンマーミルで粗粉砕した後、得られた粗粉を、溶媒として水を使用したアトライターにより７０分間湿式粉砕し、得られたスラリーを固液分離し、得られたケーキを乾燥させ、解砕してマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉（以下、単に「磁性粉」という）を得た。
【0054】
このようにして得られた磁性粉について、まず物性値の評価として組成分析を行い、ＢＥＴ比表面積及び粒度分布を求めるとともに、Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定を行った。そして、磁気特性の測定及び圧粉体の透過減衰量を測定した後、周波数範囲Ｒを求めた。ＸＲＤ測定の結果、本実施例で得られた磁性粉はマグネトプランバイト型の結晶構造を持つことが確認され、マグネトプランバイト型結晶以外の結晶相は確認されなかった。また、この結果は実施例２～３２についても同様の結果が得られた。
【0055】
（実施例２）
実施例１で得られた磁性粉をさらに電気マッフル炉（アドバンテック東洋株式会社製のＦＵＷ２５３ＰＢ）により大気雰囲気中において９００℃で２０分間し、熱処理後の磁性粉を得た。このようにして得られた磁性粉について、実施例１と同様に組成分析を行い、ＢＥＴ比表面積及び粒度分布を求めるとともに、Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定を行った。そして、磁気特性の測定及び圧粉体の透過減衰量を測定した後、周波数範囲Ｒを求めた。
実施例１で得られた磁性粉をさらに電気マッフル炉（アドバンテック東洋株式会社製のＦＵＷ２５３ＰＢ）により大気雰囲気中において９００℃で２０分間し、熱処理後の磁性粉を得た。このようにして得られた磁性粉について、実施例１と同様に組成分析を行い、ＢＥＴ比表面積及び粒度分布を求めるとともに、Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定を行った。そして、磁気特性の測定及び圧粉体の透過減衰量を測定した後、周波数範囲Ｒを求めた。
【0056】
（実施例３）
原料粉末中のＳｒとＬａとＦｅとＡｌのモル比を、Ｓｒ：Ｌａ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．８０：０．２０：１０．１５：１．６２とし、焼成後の湿式粉砕の時間を６０分とした以外は、実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
原料粉末中のＳｒとＬａとＦｅとＡｌのモル比を、Ｓｒ：Ｌａ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．８０：０．２０：１０．１５：１．６２とし、焼成後の湿式粉砕の時間を６０分とした以外は、実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
【0057】
（実施例４）
実施例３で得られた磁性粉をさらに９００℃で２０分間熱処理し、熱処理後の磁性粉を得た。得られた磁性粉は、実施例１と同じ条件で評価した。
実施例３で得られた磁性粉をさらに９００℃で２０分間熱処理し、熱処理後の磁性粉を得た。得られた磁性粉は、実施例１と同じ条件で評価した。
【0058】
（実施例５）
原料粉末中のＳｒとＬａとＦｅとＡｌのモル比を、Ｓｒ：Ｌａ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．７１：０．２９：１０．１５：１．６２とし、焼成後の湿式粉砕の時間を３５分とした以外は、実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
原料粉末中のＳｒとＬａとＦｅとＡｌのモル比を、Ｓｒ：Ｌａ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．７１：０．２９：１０．１５：１．６２とし、焼成後の湿式粉砕の時間を３５分とした以外は、実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
【0059】
（実施例６）
実施例５で得られた磁性粉をさらに９００℃で２０分間熱処理し、熱処理後の磁性粉を得た。得られた磁性粉は、実施例１と同じ条件で評価した。
実施例５で得られた磁性粉をさらに９００℃で２０分間熱処理し、熱処理後の磁性粉を得た。得られた磁性粉は、実施例１と同じ条件で評価した。
【0060】
（実施例７）
原料粉末中のＳｒとＬａとＦｅとＡｌのモル比を、Ｓｒ：Ｌａ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．６１：０．３９：１０．１５：１．６２とし、焼成後の湿式粉砕の時間を５０分とした以外は、実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
原料粉末中のＳｒとＬａとＦｅとＡｌのモル比を、Ｓｒ：Ｌａ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．６１：０．３９：１０．１５：１．６２とし、焼成後の湿式粉砕の時間を５０分とした以外は、実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
【0061】
（実施例８）
実施例７で得られた磁性粉をさらに９００℃で２０分間熱処理し、熱処理後の磁性粉を得た。得られた磁性粉は、実施例１と同じ条件で評価した。
実施例７で得られた磁性粉をさらに９００℃で２０分間熱処理し、熱処理後の磁性粉を得た。得られた磁性粉は、実施例１と同じ条件で評価した。
【0062】
（実施例９）
原料粉末中のＳｒとＬａとＦｅとＡｌのモル比を、Ｓｒ：Ｌａ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．６１：０．３９：９．４５：１．５６とし、Ｌａ原料として、Ｌａ（ＯＨ）３に代えてＬａ２Ｏ３を用い、焼成後の湿式粉砕の時間を５０分とした以外は、実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
原料粉末中のＳｒとＬａとＦｅとＡｌのモル比を、Ｓｒ：Ｌａ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．６１：０．３９：９．４５：１．５６とし、Ｌａ原料として、Ｌａ（ＯＨ）３に代えてＬａ２Ｏ３を用い、焼成後の湿式粉砕の時間を５０分とした以外は、実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
【0063】
（実施例１０）
原料粉末中のＳｒとＬａとＦｅとＡｌのモル比を、Ｓｒ：Ｌａ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．５１：０．４９：１０.１５：１．６２とし、焼成温度を１２７０℃、焼成後の湿式粉砕の時間を５５分とした以外は、実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
原料粉末中のＳｒとＬａとＦｅとＡｌのモル比を、Ｓｒ：Ｌａ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．５１：０．４９：１０.１５：１．６２とし、焼成温度を１２７０℃、焼成後の湿式粉砕の時間を５５分とした以外は、実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
【0064】
（実施例１１）
原料粉末中のＳｒとＬａとＦｅとＡｌのモル比を、Ｓｒ：Ｌａ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．４１：０．５９：１０.１５：１．６２とし、焼成温度を１２７０℃、焼成後の湿式粉砕の時間を６０分とした以外は、実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
原料粉末中のＳｒとＬａとＦｅとＡｌのモル比を、Ｓｒ：Ｌａ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．４１：０．５９：１０.１５：１．６２とし、焼成温度を１２７０℃、焼成後の湿式粉砕の時間を６０分とした以外は、実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
【0065】
（実施例１２）
原料粉末として純度９９質量％のＳｒＣＯ３を５９５ｇと、純度９９．９質量％のＡｌ２Ｏ３を４６９ｇと、純度９９質量％のＦｅ２Ｏ３を４４８７ｇと、純度９９．９９質量％のＬａ（ＯＨ）３を３１６ｇと、純度９９．９９質量％のＣｏ３Ｏ４を１３３ｇ秤量した。この原料粉末をヘンシェルミキサーにより混合した後、さらに振動ミルにより乾式法で混合した。なお、この原料粉末中のＳｒとＬａとＦｅとＡｌのモル比は、Ｓｒ：Ｌａ：Ｆｅ：Ａｌ：Ｃｏ＝０．７１：０．２９：９．８４：１．６３：０．２９である。その他は焼成後の湿式粉砕の時間を６０分とした以外は、実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
原料粉末として純度９９質量％のＳｒＣＯ３を５９５ｇと、純度９９．９質量％のＡｌ２Ｏ３を４６９ｇと、純度９９質量％のＦｅ２Ｏ３を４４８７ｇと、純度９９．９９質量％のＬａ（ＯＨ）３を３１６ｇと、純度９９．９９質量％のＣｏ３Ｏ４を１３３ｇ秤量した。この原料粉末をヘンシェルミキサーにより混合した後、さらに振動ミルにより乾式法で混合した。なお、この原料粉末中のＳｒとＬａとＦｅとＡｌのモル比は、Ｓｒ：Ｌａ：Ｆｅ：Ａｌ：Ｃｏ＝０．７１：０．２９：９．８４：１．６３：０．２９である。その他は焼成後の湿式粉砕の時間を６０分とした以外は、実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
【0066】
（実施例１３）
実施例１２で得られた磁性粉をさらに９００℃で２０分間熱処理し、熱処理後の磁性粉を得た。得られた磁性粉は、実施例１と同じ条件で評価した。
実施例１２で得られた磁性粉をさらに９００℃で２０分間熱処理し、熱処理後の磁性粉を得た。得られた磁性粉は、実施例１と同じ条件で評価した。
【0067】
（実施例１４）
原料粉末として純度９９質量％のＳｒＣＯ３を４６７ｇと、純度９９．９質量％のＡｌ２Ｏ３を４５４ｇと、純度９９質量％のＦｅ２Ｏ３を４５０８ｇと、純度９９．９９質量％のＬａ（ＯＨ）３を４１０ｇと、純度９９質量％のＢａＣｌ２・２Ｈ２Ｏを１６０ｇ秤量した。この原料粉末をヘンシェルミキサーにより混合した後、さらに振動ミルにより乾式法で混合した。なお、この原料粉末中のＳｒとＬａとＦｅとＡｌのモル比は、Ｓｒ：Ｌａ：Ｂａ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．５３：０．３６：０．１１：９．４１：１．５０である。その他は焼成後の湿式粉砕の時間を５５分とし、焼成温度を１２７０℃とした以外は、実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
原料粉末として純度９９質量％のＳｒＣＯ３を４６７ｇと、純度９９．９質量％のＡｌ２Ｏ３を４５４ｇと、純度９９質量％のＦｅ２Ｏ３を４５０８ｇと、純度９９．９９質量％のＬａ（ＯＨ）３を４１０ｇと、純度９９質量％のＢａＣｌ２・２Ｈ２Ｏを１６０ｇ秤量した。この原料粉末をヘンシェルミキサーにより混合した後、さらに振動ミルにより乾式法で混合した。なお、この原料粉末中のＳｒとＬａとＦｅとＡｌのモル比は、Ｓｒ：Ｌａ：Ｂａ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．５３：０．３６：０．１１：９．４１：１．５０である。その他は焼成後の湿式粉砕の時間を５５分とし、焼成温度を１２７０℃とした以外は、実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
【0068】
（実施例１５）
原料粉末中のＳｒとＬａとＦｅとＡｌのモル比を、Ｓｒ：Ｌａ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．７１：０．２９：１０．５９：１．１８とし、焼成温度を１２７０℃、焼成後の湿式粉砕の時間を１０分とした以外は、実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
原料粉末中のＳｒとＬａとＦｅとＡｌのモル比を、Ｓｒ：Ｌａ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．７１：０．２９：１０．５９：１．１８とし、焼成温度を１２７０℃、焼成後の湿式粉砕の時間を１０分とした以外は、実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
【0069】
（実施例１６）
焼成後の湿式粉砕の時間を２０分とした以外は、実施例１５と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
焼成後の湿式粉砕の時間を２０分とした以外は、実施例１５と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
【0070】
（実施例１７）
焼成後の湿式粉砕の時間を３０分とした以外は、実施例１５と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
焼成後の湿式粉砕の時間を３０分とした以外は、実施例１５と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
【0071】
（実施例１８）
焼成後の湿式粉砕の時間を４０分とした以外は、実施例１５と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
焼成後の湿式粉砕の時間を４０分とした以外は、実施例１５と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
【0072】
（実施例１９）
焼成後の湿式粉砕の時間を５５分とした以外は、実施例１５と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
焼成後の湿式粉砕の時間を５５分とした以外は、実施例１５と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
【0073】
（実施例２０）
原料粉末中のＳｒとＬａとＦｅとＡｌのモル比を、Ｓｒ：Ｌａ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．５３：０．４７：９．８０：１．９６とし、焼成温度を１２７０℃、焼成後の湿式粉砕の時間を１０分とした以外は、実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
原料粉末中のＳｒとＬａとＦｅとＡｌのモル比を、Ｓｒ：Ｌａ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．５３：０．４７：９．８０：１．９６とし、焼成温度を１２７０℃、焼成後の湿式粉砕の時間を１０分とした以外は、実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
【0074】
（実施例２１）
焼成後の湿式粉砕の時間を２０分とした以外は、実施例２０と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
焼成後の湿式粉砕の時間を２０分とした以外は、実施例２０と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
【0075】
（実施例２２）
焼成後の湿式粉砕の時間を３０分とした以外は、実施例２０と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
焼成後の湿式粉砕の時間を３０分とした以外は、実施例２０と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
【0076】
（実施例２３）
焼成後の湿式粉砕の時間を４０分とした以外は、実施例２０と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
焼成後の湿式粉砕の時間を４０分とした以外は、実施例２０と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
【0077】
（実施例２４）
焼成後の湿式粉砕の時間を５０分とした以外は、実施例２０と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
焼成後の湿式粉砕の時間を５０分とした以外は、実施例２０と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
【0078】
さらに、次の実施例２５から実施例３２の実施例について試験を実施し、評価を行った。
【0079】
（実施例２５）
焼成後の湿式粉砕を実施しなかった以外は、実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
焼成後の湿式粉砕を実施しなかった以外は、実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
【0080】
（実施例２６）
原料粉末として純度９９質量％のＳｒＣＯ３を５９５ｇと、純度９９．９質量％のＡｌ２Ｏ３を４６９ｇと、純度９９質量％のＦｅ２Ｏ３を４５９６ｇと、純度９９．９９質量％のＬａ（ＯＨ）３を３１６ｇと、純度９９．９９質量％のＣｏ３Ｏ４を２２ｇ秤量した。この原料粉末をヘンシェルミキサーにより混合した後、さらに振動ミルにより乾式法で混合した。なお、この原料粉末中のＳｒとＬａとＦｅとＡｌのモル比は、Ｓｒ：Ｌａ：Ｆｅ：Ａｌ：Ｃｏ＝０．７１：０．２９：１０．０８：１．６３：０．０５である。その他は焼成後の湿式粉砕の時間を６０分とした以外は、実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
原料粉末として純度９９質量％のＳｒＣＯ３を５９５ｇと、純度９９．９質量％のＡｌ２Ｏ３を４６９ｇと、純度９９質量％のＦｅ２Ｏ３を４５９６ｇと、純度９９．９９質量％のＬａ（ＯＨ）３を３１６ｇと、純度９９．９９質量％のＣｏ３Ｏ４を２２ｇ秤量した。この原料粉末をヘンシェルミキサーにより混合した後、さらに振動ミルにより乾式法で混合した。なお、この原料粉末中のＳｒとＬａとＦｅとＡｌのモル比は、Ｓｒ：Ｌａ：Ｆｅ：Ａｌ：Ｃｏ＝０．７１：０．２９：１０．０８：１．６３：０．０５である。その他は焼成後の湿式粉砕の時間を６０分とした以外は、実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
【0081】
（実施例２７）
原料粉末として純度９９質量％のＳｒＣＯ３を５０７ｇと、純度９９．９質量％のＡｌ２Ｏ３を４５４ｇと、純度９９質量％のＦｅ２Ｏ３を４５０８ｇと、純度９９．９９質量％のＬａ（ＯＨ）３を４１０ｇと、純度９９質量％のＢａＣｌ２・２Ｈ２Ｏを８４ｇ秤量した。この原料粉末をヘンシェルミキサーにより混合した後、さらに振動ミルにより乾式法で混合した。なお、この原料粉末中のＳｒとＬａとＦｅとＡｌのモル比は、Ｓｒ：Ｌａ：Ｂａ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．５８：０．３７：０．０６：９．４７：１．５１である。その他は焼成後の湿式粉砕の時間を５５分とした以外は、実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
原料粉末として純度９９質量％のＳｒＣＯ３を５０７ｇと、純度９９．９質量％のＡｌ２Ｏ３を４５４ｇと、純度９９質量％のＦｅ２Ｏ３を４５０８ｇと、純度９９．９９質量％のＬａ（ＯＨ）３を４１０ｇと、純度９９質量％のＢａＣｌ２・２Ｈ２Ｏを８４ｇ秤量した。この原料粉末をヘンシェルミキサーにより混合した後、さらに振動ミルにより乾式法で混合した。なお、この原料粉末中のＳｒとＬａとＦｅとＡｌのモル比は、Ｓｒ：Ｌａ：Ｂａ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．５８：０．３７：０．０６：９．４７：１．５１である。その他は焼成後の湿式粉砕の時間を５５分とした以外は、実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
【0082】
（実施例２８）
原料粉末として純度９９質量％のＳｒＣＯ３を３７８ｇと、純度９９．９質量％のＡｌ２Ｏ３を４５４ｇと、純度９９質量％のＦｅ２Ｏ３を４５０８ｇと、純度９９．９９質量％のＬａ（ＯＨ）３を４１０ｇと、純度９９質量％のＢａＣｌ２・２Ｈ２Ｏを２９９ｇ秤量した。この原料粉末をヘンシェルミキサーにより混合した後、さらに振動ミルにより乾式法で混合した。なお、この原料粉末中のＳｒとＬａとＦｅとＡｌのモル比は、Ｓｒ：Ｌａ：Ｂａ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．４３：０．３７：０．２１：９．４７：１．５１である。その他は焼成後の湿式粉砕の時間を５５分とした以外は、実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
原料粉末として純度９９質量％のＳｒＣＯ３を３７８ｇと、純度９９．９質量％のＡｌ２Ｏ３を４５４ｇと、純度９９質量％のＦｅ２Ｏ３を４５０８ｇと、純度９９．９９質量％のＬａ（ＯＨ）３を４１０ｇと、純度９９質量％のＢａＣｌ２・２Ｈ２Ｏを２９９ｇ秤量した。この原料粉末をヘンシェルミキサーにより混合した後、さらに振動ミルにより乾式法で混合した。なお、この原料粉末中のＳｒとＬａとＦｅとＡｌのモル比は、Ｓｒ：Ｌａ：Ｂａ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．４３：０．３７：０．２１：９．４７：１．５１である。その他は焼成後の湿式粉砕の時間を５５分とした以外は、実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
【0083】
（実施例２９）
焼成後の湿式粉砕を実施しなかった以外は、実施例１５と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
焼成後の湿式粉砕を実施しなかった以外は、実施例１５と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
【0084】
（実施例３０）
焼成後の湿式粉砕の時間を１２０分とした以外は、実施例１５と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
焼成後の湿式粉砕の時間を１２０分とした以外は、実施例１５と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
【0085】
（実施例３１）
焼成後の湿式粉砕を実施しなかった以外は、実施例２０と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
焼成後の湿式粉砕を実施しなかった以外は、実施例２０と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
【0086】
（実施例３２）
原料粉末中のＳｒとＬａとＦｅとＡｌのモル比を、Ｓｒ：Ｌａ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．９５：０．０５：１０．１４：１．６２とし、焼成温度を１２７０℃、焼成後の湿式粉砕の時間を６０分とした以外は、実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
原料粉末中のＳｒとＬａとＦｅとＡｌのモル比を、Ｓｒ：Ｌａ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．９５：０．０５：１０．１４：１．６２とし、焼成温度を１２７０℃、焼成後の湿式粉砕の時間を６０分とした以外は、実施例１と同じ条件で磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
【0087】
（比較例１）
まず、原料粉末として純度９９質量％のＳｒＣＯ３を５１５ｇと、純度９９．９質量％のＡｌ２Ｏ３を２８４ｇと、純度９９質量％のＦｅ２Ｏ３を２７０１ｇとを秤量した。この原料粉末をヘンシェルミキサーにより混合した後、さらに振動ミルにより乾式法で混合した。なお、この原料粉末中のＳｒとＦｅとＡｌのモル比は、Ｓｒ：Ｆｅ：Ａｌ＝１．００：９．７１：１．６１である。このようにして得られた混合粉末を、焼成温度を１２６０℃としたこと以外は、実施例１と同様の方法により磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
まず、原料粉末として純度９９質量％のＳｒＣＯ３を５１５ｇと、純度９９．９質量％のＡｌ２Ｏ３を２８４ｇと、純度９９質量％のＦｅ２Ｏ３を２７０１ｇとを秤量した。この原料粉末をヘンシェルミキサーにより混合した後、さらに振動ミルにより乾式法で混合した。なお、この原料粉末中のＳｒとＦｅとＡｌのモル比は、Ｓｒ：Ｆｅ：Ａｌ＝１．００：９．７１：１．６１である。このようにして得られた混合粉末を、焼成温度を１２６０℃としたこと以外は、実施例１と同様の方法により磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
【0088】
（比較例２）
まず、原料粉末として純度９９質量％のＳｒＣＯ３を４７０ｇと、純度９９．９質量％のＡｌ２Ｏ３を２９０ｇと、純度９９質量％のＦｅ２Ｏ３を２６４６ｇと、純度９９質量％のＢａＣｌ２・２Ｈ２Ｏを９３ｇとを秤量した。この原料粉末をヘンシェルミキサーにより混合した後、さらに振動ミルにより乾式法で混合した。なお、この原料粉末中のＳｒとＢａとＦｅとＡｌのモル比は、Ｓｒ：Ｂａ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．８９：０．１１：９．３０：１．６１である。このようにして得られた混合粉末を、湿式粉砕を６０分としたこと以外は、実施例１と同様の方法により磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
まず、原料粉末として純度９９質量％のＳｒＣＯ３を４７０ｇと、純度９９．９質量％のＡｌ２Ｏ３を２９０ｇと、純度９９質量％のＦｅ２Ｏ３を２６４６ｇと、純度９９質量％のＢａＣｌ２・２Ｈ２Ｏを９３ｇとを秤量した。この原料粉末をヘンシェルミキサーにより混合した後、さらに振動ミルにより乾式法で混合した。なお、この原料粉末中のＳｒとＢａとＦｅとＡｌのモル比は、Ｓｒ：Ｂａ：Ｆｅ：Ａｌ＝０．８９：０．１１：９．３０：１．６１である。このようにして得られた混合粉末を、湿式粉砕を６０分としたこと以外は、実施例１と同様の方法により磁性粉を作製し、実施例１と同じ条件で評価した。
【0089】
以上の実施例及び比較例における製造条件、磁性粉の評価結果及び電波吸収特性測定結果を表１に示す。また、表１では体積基準の粒度分布Ｄ５０のみを示したが、体積基準のＤ１０、Ｄ９０及び最頻径と、個数基準でのｄ１０、ｄ５０、ｄ９０及び最頻径の各測定結果について実施例２９、１５～１９、３０の測定結果を代表例として表２に示す。なお、各実施例及び比較例において示される原料粉末中のモル比と、表１の磁性粉の評価結果において示される組成式中のモル比に若干のずれが生じるのは、製造工程中の不純物の不可避的な混入によるものであり、これらは実質同じものである。
【0090】
【表1】
【0091】
【表2】
【0092】
表１の結果から、Ｓｒの系における実施例３２と比較例１とを比較すると、ＳｒからＬａに僅かでも置換することにより、圧粉体の周波数範囲Ｒを小さくすることができ、Ｌａの置換量ｘが０．０５のとき、周波数範囲Ｒを２．５ＧＨｚとすることができることが分かる。
また、Ｓｒの系における実施例１と比較例１とを比較すれば、Ｌａの置換量ｘが０.１０のとき、周波数範囲Ｒを２．０ＧＨｚとすることができることが分かる。
さらに、Ｓｒの系における実施例１と比較例１との比較及びＢａをさらに有する実施例１と比較例２との比較において、Ｌａを置換することにより、圧粉体の周波数範囲Ｒを２．０ＧＨｚ以下とすることができることが分かる。
また、実施例１～８の結果から、同じ仕込み組成であれば、粉砕工程まで同じ処理をした磁性粉において熱処理を施しても周波数範囲Ｒを２．０ＧＨｚ以下とすることができることが分かった。
また、Ｓｒの系における実施例１と比較例１とを比較すれば、Ｌａの置換量ｘが０.１０のとき、周波数範囲Ｒを２．０ＧＨｚとすることができることが分かる。
さらに、Ｓｒの系における実施例１と比較例１との比較及びＢａをさらに有する実施例１と比較例２との比較において、Ｌａを置換することにより、圧粉体の周波数範囲Ｒを２．０ＧＨｚ以下とすることができることが分かる。
また、実施例１～８の結果から、同じ仕込み組成であれば、粉砕工程まで同じ処理をした磁性粉において熱処理を施しても周波数範囲Ｒを２．０ＧＨｚ以下とすることができることが分かった。
【0093】
こうして、実施例１～３２の結果からは、Ａｌの置換量によって周波数ピークを制御しつつ、かつ圧粉体の周波数範囲Ｒを２．５ＧＨｚ以下に抑えることができることが分かる。
また、Ｌａの置換量を限定することにより、圧粉体の周波数範囲Ｒを２．４ＧＨｚ以下に抑えることができ、Laの置換量をさらに限定することにより、圧粉体の周波数範囲Ｒを２．０ＧＨｚ以下に抑えることができることが分かる。
また、Ｌａの置換量を限定することにより、圧粉体の周波数範囲Ｒを２．４ＧＨｚ以下に抑えることができ、Laの置換量をさらに限定することにより、圧粉体の周波数範囲Ｒを２．０ＧＨｚ以下に抑えることができることが分かる。
【0094】
また、表２の結果からは、個数基準での粒度分布において、最頻径が１．０μｍ以下であり、かつ最頻径が累積５０％粒径（ｄ５０）より小さいときに、良好な電波吸収体シートを得ることができ、圧粉体の周波数範囲Ｒを小さくすることができることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【0095】
本発明によれば、Ｌａ、Ａｌ、Ｃｏの置換量を調整することで、７６ＧＨｚ帯を含む６０～９０ＧＨｚ帯域の電波吸収能を有し、広い温度域でピーク周波数の変化の小さいマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉及びその製造方法並びに当該磁性粉を用いた電波吸収体及びその製造方法を提供することができる。
【図1】
【図2】