特許 7215065 アミノカルバゾール化合物及びその用途

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-01-23

(45)【発行日】2023-01-31

(54)【発明の名称】アミノカルバゾール化合物及びその用途

(51)【国際特許分類】

   C07D 209/88 20060101AFI20230124BHJP

   H10K 50/00 20230101ALI20230124BHJP

   H10K 50/15 20230101ALI20230124BHJP

【ＦＩ】

C07D209/88 CSP

H05B33/14 B

H05B33/22 D

【請求項の数】 6

(21)【出願番号】P 2018197113

(22)【出願日】2018-10-19

(65)【公開番号】P2020063218

(43)【公開日】2020-04-23

【審査請求日】2021-09-15

(73)【特許権者】

【識別番号】000003300

【氏名又は名称】東ソー株式会社

(72)【発明者】

【氏名】中村 圭介

(72)【発明者】

【氏名】松本 直樹

(72)【発明者】

【氏名】新屋 宏和

(72)【発明者】

【氏名】川島 弘之

(72)【発明者】

【氏名】野村 真太朗

【審査官】神谷 昌克

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１７－０２２１９６（ＪＰ，Ａ）

【文献】韓国公開特許第１０－２０１５－０１０２７３４（ＫＲ，Ａ）

【文献】特開２０１８－０６２５０５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１８－１０８９７２（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１１／０４９１２３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１１－００１３４９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１４－１０１２７５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１４－２０５６５４（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１７／０２２７２９（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０７Ｄ

Ｈ０１Ｌ

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

一般式（１）で表されるアミノカルバゾール化合物。

【化1】

（式中、Ａｒ^１は、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、又はフェナントリル基を表す。Ｒ^１ は水素原子、又は下記一般式（２）で表される基を表し、Ｒ^２ は下記一般式（２）で表される基を表す。

【化2】

（式中、Ａｒ^２は、（フェナントリル）フェニル基を表す。ｎは、各々独立して、１または２を表す。Ａは、ベンゼン環を形成する。）

【請求項2】

ｎが、１であることを特徴とする、請求項１に記載のアミノカルバゾール化合物。

【請求項3】

Ａｒ^１が、フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、４－ビフェニル基、又は９－フェナントリル基であることを特徴とする、請求項１または２に記載のアミノカルバゾール化合物。

【請求項4】

Ａｒ^２ が、４－（９－フェナントリル）フェニル基であることを特徴とする、請求項１乃至３のいずれか一項に記載のアミノカルバゾール化合物。

【請求項5】

下記の式で表される、請求項１に記載のアミノカルバゾール化合物。

【化3】

【請求項6】

請求項１乃至５のいずれか一項に記載のアミノカルバゾール化合物を含むことを特徴とする、有機ＥＬ素子用材料。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、新規なアミノカルバゾール化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子に関するものである。本発明におけるアミノカルバゾール化合物は、感光材料、有機光導電材料として使用でき、具体的には、平面光源や表示に使用される有機ＥＬ素子若しくは電子写真感光体等の正孔輸送材料、正孔注入材料及び発光材料として有用である。

【背景技術】

【0002】

近年、有機ＥＬ素子は、次世代の薄型平面ディスプレイとして現在盛んに研究されており、既に携帯電話のディスプレイや、テレビ、照明等へ実用化も始まっている。しかし、有機ＥＬ素子の特性は未だ満足のいくものではなく、さらなる低駆動電圧化、高効率化、長寿命化を達成させる材料（正孔輸送材、電子輸送材、発光材等）が求められている。

【0003】

これまでに、低駆動電圧、高効率な有機ＥＬ材料用の正孔輸送材としては、例えば、特許文献１及び特許文献２で開示されたアミノカルバゾール化合物が報告されている。

【0004】

一方、ビス｛（ナフタレニル）フェニル｝アミノ基を有するヘテロ芳香族化合物が報告されている（例えば、特許文献３参照）。

【0005】

一方、特許文献１及び特許文献２に記載の化合物については、素子寿命は満足するものではない。したがって、駆動電圧、効率を損なわずに長寿命化を達成させるためには、更なる改良が必要であった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【文献】特開２０１１－００１３４９号公報

【文献】特開２０１４－１０１２７５号公報

【文献】特開２０１７－２２１９６号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

特許文献３に開示された化合物について、素子寿命は満足するものではない。したがって、駆動電圧、効率を損なわずに長寿命化を達成させるためには、更なる改良が必要であった。

【0008】

本発明は、従来公知のアミノカルバゾール化合物や、ビス｛（ナフタレニル）フェニル｝アミン化合物と比べて、駆動電圧を損なわず、素子効率を向上させ、かつ素子寿命を顕著向上させる特定のアミノカルバゾール化合物を提供することをその目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明者らは、先の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、下記一般式（１）で表されるアミノカルバゾール化合物を正孔輸送材料として用いた有機ＥＬ素子が、従来公知の類似材料を用いた時に比べて、高い発光効率と、顕著に長い素子寿命を発現することを見いだし、本発明を完成するに至った。

【0010】

すなわち本発明は、下記一般式（１）で表されるアミノカルバゾール化合物及びそれを含有する有機ＥＬ素子材料に関するものである。

【0011】

【化1】

【0012】

（式中、Ａｒ^１は、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、又はフェナントリル基を表す。Ｒ^１及びＲ^２は、各々独立して、水素原子、又は下記一般式（２）で表される基を表し、Ｒ^１及びＲ^２のうち少なくとも一つは、下記一般式（２）で表される基である。）

【0013】

【化2】

【0014】

（式中、Ａｒ^２は、各々独立して、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、（ナフチル）フェニル基、又は（フェナントリル）フェニル基を表す。ｎは、各々独立して、１または２を表す。Ａは、各々独立して、ベンゼン環を形成してもよい。）

【発明の効果】

【0015】

本発明のアミノカルバゾール化合物は、有機ＥＬ素子の正孔輸送層又は正孔注入層として用いた場合に、従来公知のアミノカルバゾール化合物に比べて、高い発光効率を発現し、素子寿命が顕著に優れる有機ＥＬ素子を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0016】

本願発明は、上記一般式（１）で表されるアミノカルバゾール化合物に係る。

【0017】

上記一般式（１）で表されるアミノカルバゾール化合物において、Ｒ^１及びＲ^２は、各々独立して、水素原子、又は上記一般式（２）で表される基を表し、Ｒ^１及びＲ^２のうち少なくとも一つは、上記一般式（２）で表される基である。なお、正孔輸送特性及び原料入手の容易性の点において、Ｒ^１及びＲ^２のうち一つが、上記一般式（２）で表される基であるもの（必然的に他方が水素原子である）が好ましく、Ｒ^１が上記一般式（２）で表される基であり尚且つＲ^２が水素原子であることがより好ましい。

【0018】

上記一般式（１）で表されるアミノカルバゾール化合物において、Ａｒ^１は、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、又はフェナントリル基を表す。これらのうち、有機ＥＬ素子の長寿命化に優れる点で、Ａｒ^１は、フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、４－ビフェニル基、又は９－フェナントリル基であることが好ましい。

【0019】

上記一般式（１）で表されるアミノカルバゾール化合物において、Ａｒ^２は、各々独立して、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、（ナフチル）フェニル基、又は（フェナントリル）フェニル基を表す。これらのうち、有機ＥＬ素子の長寿命化に優れる点で、Ａｒ^２は、各々独立して、フェニル基、４－ビフェニル基、４－［１，１’：４’，１”－ターフェニル］基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、９－フェナントリル基、４－（１－ナフチル）フェニル基、４－（２－ナフチル）フェニル基、又は４－（９－フェナントリル）フェニル基であることが好ましい。

【0020】

上記一般式（１）で表されるアミノカルバゾール化合物において、ｎは、各々独立して、１又は２を表す。有機ＥＬ素子の長寿命化に優れる点で、当該ｎは、１であることが好ましい。

【0021】

上記一般式（１）で表されるアミノカルバゾール化合物において、Ａは、各々独立して、ベンゼン環を形成してもよい。Ａがベンゼン環を形成する場合、ナフチル基とベンゼン環が縮合したフェナントリル基を形成することとなる。

【0022】

上記一般式（１）で表されるアミノカルバゾール化合物については、有機ＥＬ素子の長寿命化に優れる点で、下記一般式（３）で表されるアミノカルバゾール化合物であることが好ましい。

【0023】

【化3】

【0024】

（式中、Ａｒ^１、Ａｒ^２、及びＡは、一般式（１）及び一般式（２）におけるＡｒ^１、Ａｒ^２、及びＡと同義である。）
以下に、一般式（１）で表されるアミノカルバゾール化合物について、好ましい化合物を例示するが、本願発明はこれらの化合物に限定されるものではない。

【0025】

【化4】

【0026】

【化5】

【0027】

【化6】

【0028】

【化7】

【0029】

【化8】

【0030】

【化9】

【0031】

【化10】

【0032】

【化11】

【0033】

【化12】

【0034】

【化13】

【0035】

【化14】

【0036】

【化15】

【0037】

【化16】

【0038】

【化17】

【0039】

【化18】

【0040】

【化19】

【0041】

【化20】

【0042】

【化21】

【0043】

【化22】

【0044】

【化23】

【0045】

【化24】

【0046】

【化25】

【0047】

【化26】

【0048】

【化27】

【0049】

【化28】

【0050】

【化29】

【0051】

【化30】

【0052】

上記一般式（１）で表されるアミノカルバゾール化合物については、有機ＥＬ素子の長寿命化に優れる点で、下記のいずれかの式で表されるものであることが好ましい。

【0053】

【化31】

【0054】

本願の一般式（１）で表されるアミノカルバゾール化合物については、特に限定するものではないが、例えば、公知技術（例えば、国際公開第２０１１／０４９１２３号パンフレット、国際公開第２０１３／０６２０４３号パンフレット等）及び当業者常識に基づいて製造することができる。

【0055】

本願の一般式（１）で表されるアミノカルバゾール化合物は、特に限定するものではないが、例えば、有機ＥＬ素子用材料として用いることができ、特に限定するものではないが、例えば、有機ＥＬ素子用の発光ホスト材料、正孔輸送材料、及び／又は正孔注入材料として好ましく使用することができる。本願の一般式（１）で表されるアミノカルバゾール化合物は、正孔輸送能に優れることから、正孔輸送層及び／又は正孔注入層として使用した際に、有機ＥＬ素子の高性能化を実現することができる点で好ましい。

【0056】

以下、本願の一般式（１）で表されるアミノカルバゾール化合物を有機ＥＬ素子用材料（特に限定するものではないが、例えば、正孔輸送材料及び／又は正孔注入材料）として含む有機ＥＬ素子について説明する。

【0057】

前記の有機ＥＬ素子において、発光層には、一般式（１）で表されるアミノカルバゾール化合物を含んでいても、含んでいなくてもよく、特に限定するものではないが、例えば、従来から使用されている公知の蛍光発光材料若しくは燐光発光材料を使用することができる。発光層は、少なくとも１種類の発光材料を含むことが好ましく、特に限定するものではないが、１種類の発光材料のみで形成されていてもよいし、ホスト材料中に１種類以上の発光材料がドープされていてもよい。

【0058】

本発明のアミノカルバゾール化合物が有機ＥＬ素子の発光層含まれる場合、当該アミノカルバゾール化合物は、アミノカルバゾール化合物の単層であってもよいし、公知の発光ホスト材料にドープされた状態で含まれていてもよいし、公知の発光ドーパントをドープされた状態で含んでいてもよい。

【0059】

前記の有機ＥＬ素子において、正孔注入層及び／又は正孔輸送層には、一般式（１）で表されるアミノカルバゾール化合物を含んでいても、含んでいなくてもよく、特に限定するものではないが、例えば、必要に応じて２種類以上の正孔輸送性材料を含有若しくは積層させてもよく、特に限定するものではないが、例えば、酸化モリブデン等の酸化物、７，７，８，８－テトラシアノキノジメタン、２，３，５，６－テトラフルオロ－７，７，８，８－テトラシアノキノジメタン、ヘキサシアノヘキサアザトリフェニレン等の公知の電子受容性材料を含有若しくは積層させてもよい。

【0060】

前記一般式（１）で表されるアミノカルバゾール化合物を含有する有機ＥＬ素子において、正孔注入層、正孔輸送層、又は発光層等の層を形成する方法としては、特に限定するものではないが、例えば、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法等の公知の方法が挙げられる。

【0061】

本発明のアミノカルバゾール化合物を含んでいてもよい有機ＥＬ素子については、特に限定するものではないが、その基本的な構造としては、基板、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、及び陰極を含むものが好ましく、一部の層が省略されていても、また逆に追加されていてもよい。

【0062】

有機ＥＬ素子の陽極及び陰極は、電気的な導体を介して電源に接続されている。陽極と陰極との間に電位を加えることにより、有機ＥＬ素子は作動する。

【0063】

正孔は陽極から有機ＥＬ素子内に注入され、電子は陰極で有機ＥＬ素子内に注入される。

【0064】

有機ＥＬ素子は典型的には基板に被せられ、陽極又は陰極は基板と接触することができる。基板と接触する電極は便宜上、下側電極と呼ばれる。一般的には、下側電極は陽極であるが、本発明の有機ＥＬ素子においては、そのような形態に限定されるものではない。

【0065】

基板は、意図される発光方向に応じて、光透過性又は不透明であってもよい。光透過特性は、基板を通してエレクトロルミネッセンス発光により確認できる。一般的には、透明ガラス又はプラスチックがこのような場合に基板として採用される。基板は、多重の材料層を含む複合構造であってもよい。

【0066】

エレクトロルミネッセンス発光を、陽極を通して確認する場合、陽極は当該発光を通すか又は実質的に通すもので形成される。

【0067】

本発明において使用される一般的な透明アノード（陽極）材料は、特に限定するものではないが、インジウム－錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム－亜鉛酸化物（ＩＺＯ）、又は酸化錫等が挙げられる。その他の金属酸化物、例えばアルミニウム又はインジウム・ドープ型酸化錫、マグネシウム－インジウム酸化物、又はニッケル－タングステン酸化物も使用可能である。これらの酸化物に加えて、金属窒化物である、例えば窒化ガリウム、金属セレン化物である、例えばセレン化亜鉛、又は金属硫化物である、例えば硫化亜鉛を陽極として使用することができる。

【0068】

陽極は、プラズマ蒸着されたフルオロカーボンで改質することができる。陰極を通してだけエレクトロルミネッセンス発光が確認される場合、陽極の透過特性は重要ではなく、透明、不透明又は反射性の任意の導電性材料を使用することができる。この用途のための導体の一例としては、金、イリジウム、モリブデン、パラジウム、白金等が挙げられる。

【0069】

陽極と発光層の間には、正孔注入層や正孔輸送層といった正孔輸送性の層を複数層設けることができる。正孔注入層や正孔輸送層は、陽極より注入された正孔を発光層に伝達する機能を有し、これらの層を陽極と発光層の間に介在させることにより、より低い電界で多くの正孔を発光層に注入することができる。

【0070】

本発明の有機ＥＬ素子において、正孔輸送層及び／又は正孔注入層は、前記一般式（１）で表されるアミノカルバゾール化合物を含むことが好ましい。

【0071】

正孔輸送層及び／又は正孔注入層には、前記の通り、前記一般式（１）で表されるアミノカルバゾール化合物と共に、公知の正孔輸送材料及び／又は正孔注入材料の中から任意のものを選択して組み合わせて用いることができる。

【0072】

公知の正孔注入材料、正孔輸送材料としては、例えばトリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、又、導電性高分子オリゴマー、特にチオフェンオリゴマーなどが挙げられる。正孔注入材料、正孔輸送材料としては、上記のものを使用することができるが、ポルフィリン化合物、芳香族第三級アミン化合物及びスチリルアミン化合物、特に芳香族第三級アミン化合物を用いることが好ましい。

【0073】

上記芳香族第三級アミン化合物及びスチリルアミン化合物の代表例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラフェニル－４，４’－ジアミノフェニル、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ビス（３－メチルフェニル）－〔１，１’－ビフェニル〕－４，４’－ジアミン（ＴＰＤ）、２，２－ビス（４－ジ－ｐ－トリルアミノフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ジ－ｐ－トリルアミノフェニル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ－ｐ－トリル－４，４’－ジアミノビフェニル、１，１－ビス（４－ジ－ｐ－トリルアミノフェニル）－４－フェニルシクロヘキサン、ビス（４－ジメチルアミノ－２－メチルフェニル）フェニルメタン、ビス（４－ジ－ｐ－トリルアミノフェニル）フェニルメタン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（４－メトキシフェニル）－４，４’－ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラフェニル－４，４’－ジアミノジフェニルエーテル、４，４’－ビス（ジフェニルアミノ）クオードリフェニル、Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリ（ｐ－トリル）アミン、４－（ジ－ｐ－トリルアミノ）－４’－〔４－（ジ－ｐ－トリルアミノ）スチリル〕スチルベン、４－Ｎ，Ｎ－ジフェニルアミノ－（２－ジフェニルビニル）ベンゼン、３－メトキシ－４’－Ｎ，Ｎ－ジフェニルアミノスチルベンゼン、Ｎ－フェニルカルバゾール、４，４’－ビス〔Ｎ－（１－ナフチル）－Ｎ－フェニルアミノ〕ビフェニル（ＮＰＤ）、４，４’，４’’－トリス〔Ｎ－（３－メチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ〕トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）などがあげられる。

【0074】

又、ｐ型－Ｓｉ、ｐ型－ＳｉＣなどの無機化合物も正孔注入材料、正孔輸送材料として使用することができる。正孔注入層、正孔輸送層は、上記材料の一種又は二種以上からなる一層構造であってもよく、同一組成又は異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。

【0075】

有機ＥＬ素子の発光層は、燐光材料又は蛍光材料を含むことが好ましく、この領域で電子・正孔対が再結合された結果として発光を生ずる。

【0076】

発光層は、低分子及びポリマー双方を含む組成から成っていてもよいが、より一般的には、ゲスト化合物（ドーパント）でドーピングされたホスト材料から成っていることが好ましく、発光は主としてドーパントから生じ、当該発光層を制御することによって、任意の色を発光させることができる。

【0077】

発光層のホスト材料としては、例えば、ビフェニル基、フルオレニル基、トリフェニルシリル基、カルバゾール基、ピレニル基、又はアントラニル基を有する化合物が挙げられる。例えば、ＤＰＶＢｉ（４，４’－ビス（２，２－ジフェニルビニル）－１，１’－ビフェニル）、ＢＣｚＶＢｉ（４，４’－ビス（９－エチル－３－カルバゾビニレン）１，１’－ビフェニル）、ＴＢＡＤＮ（２－ターシャルブチル－９，１０－ジ（２－ナフチル）アントラセン）、ＡＤＮ（９，１０－ジ（２－ナフチル）アントラセン）、ＣＢＰ（４，４’－ビス（カルバゾール－９－イル）ビフェニル）、ＣＤＢＰ（４，４’－ビス（カルバゾール－９－イル）－２，２’－ジメチルビフェニル）、又は９，１０－ビス（ビフェニル）アントラセン等が挙げられる。

【0078】

発光層内のホスト材料としては、下記に定義する電子輸送材料、上記に定義する正孔輸送材料、正孔・電子再結合を助ける（サポート）別の材料、又はこれら材料の組み合わせであってもよい。

【0079】

蛍光発光性のドーパントの一例としては、特に限定するものではないが、例えば、アントラセン、ピレン、テトラセン、キサンテン、ペリレン、ルブレン、クマリン、ローダミン、キナクリドン、ジシアノメチレンピラン化合物、チオピラン化合物、ポリメチン化合物、ピリリウム又はチアピリリウム化合物、フルオレン誘導体、ペリフランテン誘導体、インデノペリレン誘導体、ビス（アジニル）アミンホウ素化合物、ビス（アジニル）メタン化合物、カルボスチリル化合物等が挙げられる。

【0080】

燐光発光性のドーパントの一例としては、特に限定するものではないが、例えば、イリジウム、白金、パラジウム、オスミウム等の遷移金属の有機金属錯体が挙げられる。

【0081】

ドーパントの一例として、Ａｌｑ_３（トリス（８－ヒドロキシキノリン）アルミニウム））、ＤＰＡＶＢｉ（４，４’－ビス［４－（ジ－パラ－トリルアミノ）スチリル］ビフェニル）、ペリレン、Ｉｒ（ＰＰｙ）_３（トリス（２－フェニルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）、又はＦｌｒＰｉｃ（ビス（３，５－ジフルオロ－２－（２－ピリジル）フェニル－（２－カルボキシピリジル）イリジウム（ＩＩＩ）等が挙げられる。

【0082】

電子輸送性材料としては、特に限定するものではないが、例えば、アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、土類金属錯体等が挙げられる。アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、又は土類金属錯体としては、例えば、８－ヒドロキシキノリナートリチウム（Ｌｉｑ）、ビス（８－ヒドロキシキノリナート）亜鉛、ビス（８－ヒドロキシキノリナート）銅、ビス（８－ヒドロキシキノリナート）マンガン、トリス（８－ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（２－メチル－８－ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（８－ヒドロキシキノリナート）ガリウム、ビス（１０－ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム、ビス（１０－ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）亜鉛、ビス（２－メチル－８－キノリナート）クロロガリウム、ビス（２－メチル－８－キノリナート）（ｏ－クレゾラート）ガリウム、ビス（２－メチル－８－キノリナート）－１－ナフトラートアルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリナート）－２－ナフトラートガリウム等が挙げられる。

【0083】

発光層と電子輸送層との間に、キャリアバランスを改善させる目的で、正孔阻止層を設けてもよい。正孔阻止層として望ましい化合物は、特に限定するものではないが、例えば、ＢＣＰ（２，９－ジメチル－４，７－ジフェニル－１，１０－フェナントロリン）、Ｂｐｈｅｎ（４，７－ジフェニル－１，１０－フェナントロリン）、ＢＡｌｑ（ビス（２－メチル－８－キノリノラート）－４－（フェニルフェノラート）アルミニウム）、又はビス（１０－ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム）等が挙げられる。

【0084】

本発明の有機ＥＬ素子においては、電子注入性を向上させ、素子特性（例えば、発光効率、定電圧駆動、又は高耐久性）を向上させる目的で、さらに、電子注入層を設けてもよい。

【0085】

電子注入層として望ましい化合物としては、特に限定するものではないが、例えば、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フレオレニリデンメタン、アントラキノジメタン、アントロン等が挙げられる。また、上記に記した金属錯体やアルカリ金属酸化物、アルカリ土類酸化物、希土類酸化物、アルカリ金属ハロゲン化物、アルカリ土類ハロゲン化物、希土類ハロゲン化物、ＳｉＯ_２、ＡｌＯ、ＳｉＮ、ＳｉＯＮ、ＡｌＯＮ、ＧｅＯ、ＬｉＯ、ＬｉＯＮ、ＴｉＯ、ＴｉＯＮ、ＴａＯ、ＴａＯＮ、ＴａＮ、Ｃなどの各種酸化物、窒化物、及び酸化窒化物のような無機化合物等も使用できる。

【0086】

発光が陽極を通してのみ確認される場合、本発明において使用される陰極は、任意の導電性材料から形成することができる。望ましい陰極材料としては、特に限定するものではないが、例えば、ナトリウム、ナトリウム－カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）混合物、インジウム、リチウム／アルミニウム混合物、希土類金属等が挙げられる。

【図面の簡単な説明】

【0087】

【図1】素子実施例－１等で作製した有機電界発光素子の断面図模式図である。

【符号の説明】

【0088】

１．ＩＴＯ透明電極付きガラス基板
２．正孔注入層
３．電荷発生層
４．正孔輸送層
５．第二正孔輸送層
６．発光層
７．電子輸送層
８．電子注入層
９．陰極層

【実施例】

【0089】

以下、本発明を実施例に基づき、さらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。

【0090】

なお、本実施例で用いた分析機器及び測定方法を以下に列記する。

【0091】

［材料純度測定（ＨＰＬＣ分析）］
測定装置：東ソー製 マルチステーションＬＣ－８０２０
測定条件：カラム Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ－３Ｖ（４．６ｍｍΦ×２５０ｍｍ）
検出器 ＵＶ検出（波長 ２５４ｎｍ）
溶離液 メタノール／テトラヒドロフラン＝９／１（ｖ／ｖ比）
［ＮＭＲ測定］
測定装置：バリアン社製 Ｇｅｍｉｎｉ２００
［質量分析］
質量分析装置：日立製作所 Ｍ－８０Ｂ
測定方法：ＦＤ－ＭＳ分析
［有機ＥＬ素子の発光特性］
測定装置：ＴＯＰＣＯＮ社製ＬＵＭＩＮＡＮＣＥＭＥＴＥＲ（ＢＭ－９）
［ガラス転位温度（Ｔｇ）測定］
測定装置：ＮＥＴＺＳＣＨ社製 示差走査熱量計ＤＳＣ２００Ｆ３ 分析装置
合成例１ ２－クロロ－９－（１－ナフチル）カルバゾールの合成

【0092】

【化32】

【0093】

窒素雰囲気下、１０００ｍＬ４つ口フラスコ中に、２－クロロカルバゾール ２１．８ｇ（１０８ｍｍｏｌ）、１－フルオロナフタレン １８．９ｇ（１２９ｍｍｏｌ）、リン酸三カリウム ３４．４ｇ（１６２ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド ４００ｍＬを加え、１５３℃で４７時間攪拌した。反応終了後、反応液を室温まで冷却した後、純水５００ｍＬを加え析出した結晶をろ取し、純水及びメタノールで洗浄することにより、白色結晶 １０．９ｇを得た（収率 ３１％、純度 ９９．２％）。質量分析（ＦＤ－ＭＳ）から、得られた白色粉末は目的の化合物（２－クロロ－９－（１－ナフチル）カルバゾール）であることを確認した。

【0094】

質量分析（ＦＤ－ＭＳ）：３２７（Ｍ＋）。

【0095】

合成例２ ４－クロロ－９－（１－ナフチル）カルバゾールの合成

【0096】

【化33】

【0097】

窒素雰囲気下、１０００ｍＬ４つ口フラスコ中に、４－クロロカルバゾール ２１．８ｇ（１０８ｍｍｏｌ）、１－フルオロナフタレン １８．９ｇ（１２９ｍｍｏｌ）、リン酸三カリウム ３４．４ｇ（１６２ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド ４００ｍＬを加え、１５３℃で４７時間攪拌した。反応終了後、反応液を室温まで冷却した後、純水５００ｍＬを加え析出した結晶をろ取し、純水及びメタノールで洗浄することにより、白色結晶 １０．９ｇを得た（収率 ３１％、純度 ９９．２％）。質量分析（ＦＤ－ＭＳ）から、得られた白色粉末は目的の化合物（４－クロロ－９－（１－ナフチル）カルバゾール）であることを確認した。

【0098】

質量分析（ＦＤ－ＭＳ）：３２７（Ｍ＋）。

【0099】

実施例１ 化合物Ａ６０の合成

【0100】

【化34】

【0101】

窒素雰囲気下、１００ｍＬの４つ口フラスコに、９－（４－ビフェニル）２－クロロ－カルバゾール ３．２３ｇ（９．１４ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ビス［４－（２－ナフタレニル）フェニル］アミン ３．８９ｇ（９．２３ｍｍｏｌ）、ｏ－キシレン ２２ｍＬ、酢酸パラジウム ２０．５ｍｇ（０．０９ｍｍｏｌ）、トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン ５５．５ｍｇ（０．２７ｍｍｏｌ）、及びｔｅｒｔ－ブトキシナトリウム １．２３ｇ（１２．８ｍｍｏｌ）を加え、１４０℃に加熱した。５時間後、加熱を終了し、室温まで放冷した。この反応溶液に純水２０ｍＬを加え析出した結晶をろ取し、純水及びメタノールで洗浄することにより、白色粉末 ５．５６ｇを得た（収率 ８２％、純度 ９９．１％）。質量分析（ＦＤ－ＭＳ）から、得られた白色粉末は目的の化合物（Ａ６０）であることを確認した。

【0102】

質量分析（ＦＤ－ＭＳ）：７３８（Ｍ＋）。

【0103】

実施例２ 化合物Ａ１６８の合成

【0104】

【化35】

【0105】

実施例１において、９－（４－ビフェニル）－２－クロロカルバゾール ３．２３ｇのかわりに、２－クロロ－９－（１－ナフチル）カルバゾールを３．００ｇ（９．１４ｍｍｏｌ）用いた以外は、実施例１と同様の実験操作を行って、白色粉末を５．７９ｇ得た（収率 ８８．９％、純度 ９９．４％）。質量分析（ＦＤ－ＭＳ）から、得られた白色粉末は目的の化合物Ａ１６８であることを確認した。

【0106】

質量分析（ＦＤ－ＭＳ）：７１２（Ｍ＋）。

【0107】

実施例３ 化合物Ａ１１２の合成

【0108】

【化36】

【0109】

実施例１において、９－（４－ビフェニル）－２－クロロカルバゾール ３．２３ｇのかわりに、２－クロロ－９－（２－ナフチル）カルバゾールを３．００ｇ（９．１４ｍｍｏｌ）用いた以外は、実施例１と同様の実験操作を行って、白色粉末を４．６１ｇ得た（収率 ７０．８％、純度 ９９．０％）。質量分析（ＦＤ－ＭＳ）から、得られた白色粉末は目的の化合物Ａ１１２であることを確認した。

【0110】

質量分析（ＦＤ－ＭＳ）：７１２（Ｍ＋）。

【0111】

実施例４ 化合物Ａ６２の合成

【0112】

【化37】

【0113】

実施例１において、Ｎ，Ｎ－ビス［４－（２－ナフタレニル）フェニル］アミン ３．８９ｇのかわりに、Ｎ－［４－（１－ナフタレニル）フェニル］［１，１’－ビフェニル］－４－アミンを３．４２ｇ（９．２２ｍｍｏｌ）用いた以外は、実施例１と同様の実験操作を行って、白色粉末を４．３２ｇ得た（収率 ６８．８％、純度 ９９．５％）。質量分析（ＦＤ－ＭＳ）から、得られた白色粉末は目的の化合物Ａ６２であることを確認した。

【0114】

質量分析（ＦＤ－ＭＳ）：６８８（Ｍ＋）。

【0115】

実施例５ 化合物Ａ９の合成

【0116】

【化38】

【0117】

実施例１において、９－（４－ビフェニル）－２－クロロカルバゾール ３．２３ｇのかわりに、２－クロロ－９－フェニルカルバゾールを２．５４ｇ（９．１４ｍｍｏｌ）用い、Ｎ，Ｎ－ビス［４－（２－ナフタレニル）フェニル］アミン ３．８９ｇのかわりに、Ｎ－［４－（１－ナフタレニル）フェニル］［１，１’－ビフェニル］－４－アミンを３．４２ｇ（９．２２ｍｍｏｌ）用いた以外は、実施例１と同様の実験操作を行って、白色粉末を４．９６ｇ得た（収率 ８８．６％、純度 ９９．１％）。質量分析（ＦＤ－ＭＳ）から、得られた白色粉末は目的の化合物Ａ９であることを確認した。

【0118】

質量分析（ＦＤ－ＭＳ）：６１２（Ｍ＋）。

【0119】

実施例６ 化合物Ａ１７０の合成

【0120】

【化39】

【0121】

実施例１において、９－（４－ビフェニル）－２－クロロカルバゾール ３．２３ｇのかわりに、２－クロロ－９－（１－ナフチル）カルバゾールを３．００ｇ（９．１４ｍｍｏｌ）用い、さらに、Ｎ，Ｎ－ビス［４－（２－ナフタレニル）フェニル］アミン ３．８９ｇのかわりに、Ｎ－［４－（１－ナフタレニル）フェニル］［１，１’－ビフェニル］－４－アミンを３．４２ｇ（９．２２ｍｍｏｌ）用いた以外は、実施例１と同様の実験操作を行って、白色粉末を５．４３ｇ得た（収率 ８９．６％、純度 ９９．３％）。質量分析（ＦＤ－ＭＳ）から、得られた白色粉末は目的の化合物Ａ１７０であることを確認した。

【0122】

質量分析（ＦＤ－ＭＳ）：６６２（Ｍ＋）。

【0123】

実施例７ 化合物Ａ１１４の合成

【0124】

【化40】

【0125】

実施例１において、９－（４－ビフェニル）－２－クロロカルバゾール ３．２３ｇのかわりに、２－クロロ－９－（２－ナフチル）カルバゾールを３．００ｇ（９．１４ｍｍｏｌ）用い、さらに、Ｎ，Ｎ－ビス［４－（２－ナフタレニル）フェニル］アミン ３．８９ｇのかわりに、Ｎ－［４－（１－ナフタレニル）フェニル］［１，１’－ビフェニル］－４－アミンを３．４２ｇ（９．２２ｍｍｏｌ）用いた以外は、実施例１と同様の実験操作を行って、白色粉末を５．６４ｇ得た（収率 ９３．０％、純度 ９９．５％）。質量分析（ＦＤ－ＭＳ）から、得られた白色粉末は目的の化合物Ａ１１４であることを確認した。

【0126】

質量分析（ＦＤ－ＭＳ）：６６２（Ｍ＋）。

【0127】

実施例８ 化合物Ａ３２８の合成

【0128】

【化41】

【0129】

実施例１において、９－（４－ビフェニル）－２－クロロカルバゾール ３．２３ｇのかわりに、９－（４－ビフェニル）－４－クロロカルバゾール ３．２３ｇ（９．１４ｍｍｏｌ）用いた以外は、実施例１と同様の実験操作を行って、白色粉末 ４．８８ｇを得た（収率 ７２．３％、純度 ９９．４％）。質量分析（ＦＤ－ＭＳ）から、得られた白色粉末は目的の化合物（Ａ３２８）であることを確認した。

【0130】

質量分析（ＦＤ－ＭＳ）：７３８（Ｍ＋）。

【0131】

実施例９ 化合物Ａ４３２の合成

【0132】

【化42】

【0133】

実施例１において、９－（４－ビフェニル）－２－クロロカルバゾール ３．２３ｇのかわりに、４－クロロ－９－（１－ナフチル）カルバゾールを３．００ｇ（９．１４ｍｍｏｌ）用いた以外は、実施例１と同様の実験操作を行って、白色粉末を４．２９ｇ得た（収率 ６５．８％、純度 ９９．２％）。質量分析（ＦＤ－ＭＳ）から、得られた白色粉末は目的の化合物Ａ４３２であることを確認した。

【0134】

質量分析（ＦＤ－ＭＳ）：７１２（Ｍ＋）。

【0135】

実施例１０ 化合物Ａ３７６の合成

【0136】

【化43】

【0137】

実施例１において、９－（４－ビフェニル）－２－クロロカルバゾール ３．２３ｇのかわりに、４－クロロ－９－（２－ナフチル）カルバゾールを３．００ｇ（９．１４ｍｍｏｌ）用いた以外は、実施例１と同様の実験操作を行って、白色粉末を３．９７ｇ得た（収率 ６０．９％、純度 ９９．０％）。質量分析（ＦＤ－ＭＳ）から、得られた白色粉末は目的の化合物Ａ３７６であることを確認した。

【0138】

質量分析（ＦＤ－ＭＳ）：７１２（Ｍ＋）。

【0139】

実施例１１ 化合物Ａ３２６の合成

【0140】

【化44】

【0141】

実施例１において、９－（４－ビフェニル）－２－クロロカルバゾール ３．２３ｇのかわりに、９－（４－ビフェニル）－４－クロロカルバゾール ３．２３ｇ（９．１４ｍｍｏｌ）用い、さらに、Ｎ，Ｎ－ビス［４－（２－ナフタレニル）フェニル］アミン ３．８９ｇのかわりに、Ｎ－［４－（１－ナフタレニル）フェニル］［１，１’－ビフェニル］－４－アミンを３．４２ｇ（９．２２ｍｍｏｌ）用いた以外は、実施例１と同様の実験操作を行って、白色粉末を３．７２ｇ得た（収率 ５９．２％、純度 ９９．３％）。質量分析（ＦＤ－ＭＳ）から、得られた白色粉末は目的の化合物Ａ３２６であることを確認した。

【0142】

質量分析（ＦＤ－ＭＳ）：６８８（Ｍ＋）。

【0143】

実施例１２ 化合物Ａ２７７の合成

【0144】

【化45】

【0145】

実施例１において、９－（４－ビフェニル）－２－クロロカルバゾール ３．２３ｇのかわりに、４－クロロ－９－フェニルカルバゾールを２．５４ｇ（９．１４ｍｍｏｌ）用い、さらに、Ｎ，Ｎ－ビス［４－（２－ナフタレニル）フェニル］アミン ３．８９ｇのかわりに、Ｎ－［４－（１－ナフタレニル）フェニル］［１，１’－ビフェニル］－４－アミンを３．４２ｇ（９．２２ｍｍｏｌ）用いた以外は、実施例１と同様の実験操作を行って、白色粉末を３．５０ｇ得た（収率 ６２．４％、純度 ９９．８％）。質量分析（ＦＤ－ＭＳ）から、得られた白色粉末は目的の化合物Ａ２７７であることを確認した。

【0146】

質量分析（ＦＤ－ＭＳ）：６１２（Ｍ＋）。

【0147】

実施例１３ 化合物Ａ４３８の合成

【0148】

【化46】

【0149】

実施例１において、９－（４－ビフェニル）－２－クロロカルバゾール ３．２３ｇのかわりに、４－クロロ－９－（１－ナフチル）カルバゾールを３．００ｇ（９．１４ｍｍｏｌ）用い、さらに、Ｎ，Ｎ－ビス［４－（２－ナフタレニル）フェニル］アミン ３．８９ｇのかわりに、Ｎ－［４－（１－ナフタレニル）フェニル］［１，１’－ビフェニル］－４－アミンを３．４２ｇ（９．２２ｍｍｏｌ）用いた以外は、実施例１と同様の実験操作を行って、白色粉末を４．１７ｇ得た（収率 ６８．７％、純度 ９９．９％）。質量分析（ＦＤ－ＭＳ）から、得られた白色粉末は目的の化合物Ａ４３８であることを確認した。

【0150】

質量分析（ＦＤ－ＭＳ）：６６２（Ｍ＋）。

【0151】

実施例１４ 化合物Ａ３８２の合成

【0152】

【化47】

【0153】

実施例１において、９－（４－ビフェニル）－２－クロロカルバゾール ３．２３ｇのかわりに、４－クロロ－９－（２－ナフチル）カルバゾールを３．００ｇ（９．１４ｍｍｏｌ）用い、さらに、Ｎ，Ｎ－ビス［４－（２－ナフタレニル）フェニル］アミン ３．８９ｇのかわりに、Ｎ－［４－（１－ナフタレニル）フェニル］［１，１’－ビフェニル］－４－アミンを３．４２ｇ（９．２２ｍｍｏｌ）用いた以外は、実施例１と同様の実験操作を行って、白色粉末を３．３６ｇ得た（収率 ５９．９％、純度 ９９．７％）。質量分析（ＦＤ－ＭＳ）から、得られた白色粉末は目的の化合物Ａ３８２であることを確認した。

【0154】

質量分析（ＦＤ－ＭＳ）：６６２（Ｍ＋）。

【0155】

実施例１５ 化合物Ａ２４の合成

【0156】

【化48】

【0157】

実施例１において、９－（４－ビフェニル）－２－クロロカルバゾール ３．２３ｇのかわりに、２－クロロ－９－フェニルカルバゾールを２．５４ｇ（９．１４ｍｍｏｌ）用い、さらに、Ｎ，Ｎ－ビス［４－（２－ナフタレニル）フェニル］アミン ３．８９ｇのかわりに、Ｎ，Ｎ－ビス［４－（９－フェナントリル）フェニル］アミンを４．８１ｇ（９．２３ｍｍｏｌ）用いた以外は、実施例１と同様の実験操作を行って、白色粉末を６．１４ｇ得た（収率 ８８．１％、純度 ９９．５％）。質量分析（ＦＤ－ＭＳ）から、得られた白色粉末は目的の化合物Ａ２４であることを確認した。

【0158】

質量分析（ＦＤ－ＭＳ）：７６２（Ｍ＋）。

【0159】

実施例１６ 化合物Ａ２８８の合成

【0160】

【化49】

【0161】

実施例１において、９－（４－ビフェニル）－２－クロロカルバゾール ３．２３ｇのかわりに、４－クロロ－９－フェニルカルバゾールを２．５４ｇ（９．１４ｍｍｏｌ）用い、さらに、Ｎ，Ｎ－ビス［４－（２－ナフタレニル）フェニル］アミン ３．８９ｇのかわりに、Ｎ，Ｎ－ビス［４－（９－フェナントリル）フェニル］アミンを４．８１ｇ（９．２３ｍｍｏｌ）用いた以外は、実施例１と同様の実験操作を行って、白色粉末を５．３０ｇ得た（収率 ７６．１％、純度 ９９．１％）。質量分析（ＦＤ－ＭＳ）から、得られた白色粉末は目的の化合物Ａ２８８であることを確認した。

【0162】

質量分析（ＦＤ－ＭＳ）：７６２（Ｍ＋）。

【0163】

実施例１７ 化合物Ａ３５の合成

【0164】

【化50】

【0165】

実施例１において、９－（４－ビフェニル）－２－クロロカルバゾール ３．２３ｇのかわりに、２－クロロ－９－フェニルカルバゾールを２．５４ｇ（９．１４ｍｍｏｌ）用い、さらに、Ｎ，Ｎ－ビス［４－（２－ナフタレニル）フェニル］アミン ３．８９ｇのかわりに、Ｎ－［４’－（１－ナフタレニル）［１，１’－ビフェニル］－４－イル］［１，１’－ビフェニル］－４－アミンを４．１３ｇ（９．２３ｍｍｏｌ）用いた以外は、実施例１と同様の実験操作を行って、白色粉末を５．６８ｇ得た（収率 ９０．２％、純度 ９９．８％）。質量分析（ＦＤ－ＭＳ）から、得られた白色粉末は目的の化合物Ａ３５であることを確認した。

【0166】

質量分析（ＦＤ－ＭＳ）：６８８（Ｍ＋）。

【0167】

実施例１８ 化合物Ａ２９９の合成

【0168】

【化51】

【0169】

実施例１において、９－（４－ビフェニル）－２－クロロカルバゾール ３．２３ｇのかわりに、４－クロロ－９－フェニルカルバゾールを２．５４ｇ（９．１４ｍｍｏｌ）用い、さらに、Ｎ，Ｎ－ビス［４－（２－ナフタレニル）フェニル］アミン ３．８９ｇのかわりに、Ｎ－［４’－（１－ナフタレニル）［１，１’－ビフェニル］－４－イル］［１，１’－ビフェニル］－４－アミンを４．１３ｇ（９．２３ｍｍｏｌ）用いた以外は、実施例１と同様の実験操作を行って、白色粉末を５．１３ｇ得た（収率 ８１．５％、純度 ９９．２％）。質量分析（ＦＤ－ＭＳ）から、得られた白色粉末は目的の化合物Ａ２９９であることを確認した。

【0170】

質量分析（ＦＤ－ＭＳ）：６８８（Ｍ＋）。

【0171】

次に素子評価について記載する。

【0172】

素子評価に用いた化合物の構造式及びその略称を以下に示す。

【0173】

【化52】

【0174】

素子比較例１
基板には、２ｍｍ幅の酸化インジウム－スズ（ＩＴＯ）膜（膜厚１１０ｎｍ）がストライプ状にパターンされたＩＴＯ透明電極付きガラス基板を用いた。この基板をイソプロピルアルコールで洗浄した後、オゾン紫外線洗浄にて表面処理を行った。洗浄後の基板に、真空蒸着法で各層の真空蒸着を行い、断面が図１に示すような構成の発光面積４ｍｍ^２有機ＥＬ素子有機ＥＬ素子を作製した。なお、各有機材料は抵抗加熱方式により成膜した。

【0175】

まず、真空蒸着槽内に前記ガラス基板を導入し、１．０×１０^－４Ｐａまで減圧した。

【0176】

その後、図１の１で示すＩＴＯ透明電極付きガラス基板上に、有機化合物層として、正孔注入層２、電荷発生層３、正孔輸送層４、第二正孔輸送層５、発光層６、電子輸送層７、電子注入層８、及び陰極層９を、いずれも真空蒸着で、この順番に積層成膜した。

【0177】

正孔注入層２としては、昇華精製したＨＩＬを０．１５ｎｍ／秒の速度で５５ｎｍ成膜した。

【0178】

電荷発生層３としては、ＨＡＴを０．０５ｎｍ／秒の速度で５ｎｍ成膜した。

【0179】

正孔輸送層４としては、ＨＴＬを０．１５ｎｍ／秒の速度で１５ｎｍ成膜した。

【0180】

第二正孔輸送層５としては、ＨＴＬを０．０５ｎｍ／秒の速度で５ｎｍ成膜した。

【0181】

発光層６としては、ＥＭＬ－１とＥＭＬ－２を９７：３の割合で２５ｎｍ成膜した（成膜速度０．１８ｎｍ／秒）。

【0182】

電子輸送層７としては、ＥＴＬを０．１５ｎｍ／秒の速度で３０ｎｍ成膜した。

【0183】

電子注入層８としては、Ｌｉｑを０．００５ｎｍ／秒の速度で０．５ｎｍ成膜した。

【0184】

最後に、ＩＴＯストライプと直行するようにメタルマスクを配し、陰極層９を成膜した。陰極層９は、銀／マグネシウム（重量比１／１０）と銀を、この順番に、それぞれ８０ｎｍ（成膜速度０．５ｎｍ／秒）と２０ｎｍ（成膜速度０．２ｎｍ／秒）で製膜し、２層構造とした。

【0185】

それぞれの膜厚は、触針式膜厚測定計（ＤＥＫＴＡＫ）で測定した。

【0186】

さらに、この素子を酸素及び水分濃度１ｐｐｍ以下の窒素雰囲気グローブボックス内で封止した。封止には、ガラス製の封止キャップとエポキシ型紫外線硬化樹脂（ナガセケムテックス社製）を用いた。

【0187】

上記のようにして作製した有機ＥＬ素子に直流電流を印加し、ＴＯＰＣＯＮ社製のＬＵＭＩＮＡＮＣＥ ＭＥＴＥＲ（ＢＭ－９）の輝度計を用いて発光特性を評価した。発光特性として、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ^２を流した時の電圧（Ｖ）、電流効率（ｃｄ／Ａ）を測定し、連続点灯時の素子寿命（ｈ）を測定した。なお、素子寿命（ｈ）は、作製した素子を初期輝度８００ｃｄ／ｍ^２で駆動したときの連続点灯時の輝度減衰時間を測定し、輝度（ｃｄ／ｍ^２）が２０％減じるまでに要した時間を測定した。素子寿命は、本素子比較例１における素子寿命（ｈ）を基準値（１００）とした。結果を表１に示す。

【0188】

素子実施例１
素子比較例１の第二正孔輸送層５において、ＨＴＬの代わりに実施例１で合成した化合物Ａ６０を用いた以外は、素子比較例１と同じ方法で有機ＥＬ素子を作製し、評価した。結果を表１に示す。なお、素子寿命については、素子寿命（ｈ）を測定したうえで、素子比較例１の素子寿命を１００とした相対値で表した。

【0189】

素子実施例２
素子比較例１の第二正孔輸送層５において、ＨＴＬの代わりに実施例２で合成した化合物Ａ１６８を用いた以外は、素子比較例１と同じ方法で有機ＥＬ素子を作製し、評価した。結果を表１に示す。なお、素子寿命については、素子寿命（ｈ）を測定したうえで、素子比較例１の素子寿命を１００とした相対値で表した。

【0190】

素子実施例３
素子比較例１の第二正孔輸送層５において、ＨＴＬの代わりに実施例３で合成した化合物Ａ１１２を用いた以外は、素子比較例１と同じ方法で有機ＥＬ素子有機ＥＬ素子を作製し、評価した。結果を表１に示す。なお、素子寿命については、素子寿命（ｈ）を測定したうえで、素子比較例１の素子寿命を１００とした相対値で表した。

【0191】

素子実施例４
素子比較例１の第二正孔輸送層５において、ＨＴＬの代わりに実施例４で合成した化合物Ａ６２を用いた以外は、素子比較例１と同じ方法で有機ＥＬ素子有機ＥＬ素子を作製し、評価した。結果を表１に示す。なお、素子寿命については、素子寿命（ｈ）を測定したうえで、素子比較例１の素子寿命を１００とした相対値で表した。

【0192】

素子実施例５
素子比較例１の第二正孔輸送層５において、ＨＴＬの代わりに実施例５で合成した化合物Ａ９を用いた以外は、素子比較例１と同じ方法で有機ＥＬ素子有機ＥＬ素子を作製し、評価した。結果を表１に示す。なお、素子寿命については、素子寿命（ｈ）を測定したうえで、素子比較例１の素子寿命を１００とした相対値で表した。

【0193】

素子実施例６
素子比較例１の第二正孔輸送層５において、ＨＴＬの代わりに実施例６で合成した化合物Ａ１７０を用いた以外は、素子比較例１と同じ方法で有機ＥＬ素子有機ＥＬ素子を作製し、評価した。結果を表１に示す。なお、素子寿命については、素子寿命（ｈ）を測定したうえで、素子比較例１の素子寿命を１００とした相対値で表した。

【0194】

素子実施例７
素子比較例１の第二正孔輸送層５において、ＨＴＬの代わりに実施例７で合成した化合物Ａ１１４を用いた以外は、素子比較例１と同じ方法で有機ＥＬ素子有機ＥＬ素子を作製し、評価した。結果を表１に示す。なお、素子寿命については、素子寿命（ｈ）を測定したうえで、素子比較例１の素子寿命を１００とした相対値で表した。

【0195】

素子実施例８
素子比較例１の第二正孔輸送層５において、ＨＴＬの代わりに実施例８で合成した化合物Ａ３２８を用いた以外は、素子比較例１と同じ方法で有機ＥＬ素子有機ＥＬ素子を作製し、評価した。結果を表１に示す。なお、素子寿命については、素子寿命（ｈ）を測定したうえで、素子比較例１の素子寿命を１００とした相対値で表した。

【0196】

素子実施例９
素子比較例１の第二正孔輸送層５において、ＨＴＬの代わりに実施例９で合成した化合物Ａ４３２を用いた以外は、素子比較例１と同じ方法で有機ＥＬ素子有機ＥＬ素子を作製し、評価した。結果を表１に示す。なお、素子寿命については、素子寿命（ｈ）を測定したうえで、素子比較例１の素子寿命を１００とした相対値で表した。

【0197】

素子実施例１０
素子比較例１の第二正孔輸送層５において、ＨＴＬの代わりに実施例１０で合成した化合物Ａ３７６を用いた以外は、素子比較例１と同じ方法で有機ＥＬ素子有機ＥＬ素子を作製し、評価した。結果を表１に示す。なお、素子寿命については、素子寿命（ｈ）を測定したうえで、素子比較例１の素子寿命を１００とした相対値で表した。

【0198】

素子実施例１１
素子比較例１の第二正孔輸送層５において、ＨＴＬの代わりに実施例１１で合成した化合物Ａ３２６を用いた以外は、素子比較例１と同じ方法で有機ＥＬ素子有機ＥＬ素子を作製し、評価した。結果を表１に示す。なお、素子寿命については、素子寿命（ｈ）を測定したうえで、素子比較例１の素子寿命を１００とした相対値で表した。

【0199】

素子実施例１２
素子比較例１の第二正孔輸送層５において、ＨＴＬの代わりに実施例１２で合成した化合物Ａ２７７を用いた以外は、素子比較例１と同じ方法で有機ＥＬ素子有機ＥＬ素子を作製し、評価した。結果を表１に示す。なお、素子寿命については、素子寿命（ｈ）を測定したうえで、素子比較例１の素子寿命を１００とした相対値で表した。

【0200】

素子実施例１３
素子比較例１の第二正孔輸送層５において、ＨＴＬの代わりに実施例１３で合成した化合物Ａ４３８を用いた以外は、素子比較例１と同じ方法で有機ＥＬ素子有機ＥＬ素子を作製し、評価した。結果を表１に示す。なお、素子寿命については、素子寿命（ｈ）を測定したうえで、素子比較例１の素子寿命を１００とした相対値で表した。

【0201】

素子実施例１４
素子比較例１の第二正孔輸送層５において、ＨＴＬの代わりに実施例１４で合成した化合物Ａ３８２を用いた以外は、素子比較例１と同じ方法で有機ＥＬ素子有機ＥＬ素子を作製し、評価した。結果を表１に示す。なお、素子寿命については、素子寿命（ｈ）を測定したうえで、素子比較例１の素子寿命を１００とした相対値で表した。

【0202】

素子実施例１５
素子比較例１の第二正孔輸送層５において、ＨＴＬの代わりに実施例１５で合成した化合物Ａ２４を用いた以外は、素子比較例１と同じ方法で有機ＥＬ素子有機ＥＬ素子を作製し、評価した。結果を表１に示す。なお、素子寿命については、素子寿命（ｈ）を測定したうえで、素子比較例１の素子寿命を１００とした相対値で表した。

【0203】

素子実施例１６
素子比較例１の第二正孔輸送層５において、ＨＴＬの代わりに実施例１６で合成した化合物Ａ２８８を用いた以外は、素子比較例１と同じ方法で有機ＥＬ素子有機ＥＬ素子を作製し、評価した。結果を表１に示す。なお、素子寿命については、素子寿命（ｈ）を測定したうえで、素子比較例１の素子寿命を１００とした相対値で表した。

【0204】

素子実施例１７
素子比較例１の第二正孔輸送層５において、ＨＴＬの代わりに実施例１７で合成した化合物Ａ３５を用いた以外は、素子比較例１と同じ方法で有機ＥＬ素子有機ＥＬ素子を作製し、評価した。結果を表１に示す。なお、素子寿命については、素子寿命（ｈ）を測定したうえで、素子比較例１の素子寿命を１００とした相対値で表した。

【0205】

素子実施例１８
素子比較例１の第二正孔輸送層５において、ＨＴＬの代わりに実施例１８で合成した化合物Ａ２９９を用いた以外は、素子比較例１と同じ方法で有機ＥＬ素子有機ＥＬ素子を作製し、評価した。結果を表１に示す。なお、素子寿命については、素子寿命（ｈ）を測定したうえで、素子比較例１の素子寿命を１００とした相対値で表した。

【0206】

素子参考例１
素子比較例１の第二正孔輸送層５において、ＨＴＬの代わりに下記化合物Ｃ０２を用いた以外は、素子比較例１と同じ方法で有機ＥＬ素子有機ＥＬ素子を作製し、評価した。結果を下表に示す。なお、素子寿命については、素子寿命（ｈ）を測定したうえで、素子比較例１の素子寿命を１００とした相対値で表した。

【0207】

【化53】

【0208】

【表1】

【産業上の利用可能性】

【0209】

本発明のアミノカルバゾール化合物は、有機ＥＬ素子の正孔注入材料、正孔輸送材料又は発光層のホスト材料として利用可能であり、従来の材料以上に高効率となる材料となることが期待される。さらには、有機ＥＬ素子又は電子写真感光体の正孔注入材料、正孔輸送材料又は発光材料としてのみでなく、光電変換素子、太陽電池、又はイメージセンサー等の有機光導電材料分野にも応用可能である。

【図1】