特許 7215461 重合性化合物並びにそれを使用した液晶組成物及び液晶表示素子

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-01-23

(45)【発行日】2023-01-31

(54)【発明の名称】重合性化合物並びにそれを使用した液晶組成物及び液晶表示素子

(51)【国際特許分類】

   C07C 69/54 20060101AFI20230124BHJP

   C07D 319/06 20060101ALI20230124BHJP

   C09K 19/38 20060101ALI20230124BHJP

   C09K 19/42 20060101ALI20230124BHJP

   G02F 1/13 20060101ALI20230124BHJP

   G02F 1/1337 20060101ALI20230124BHJP

   C07D 309/06 20060101ALN20230124BHJP

   C07D 317/36 20060101ALN20230124BHJP

【ＦＩ】

C07C69/54 B CSP

C07D319/06

C09K19/38

C09K19/42

G02F1/13 500

G02F1/1337

C07D309/06

C07D317/36

【請求項の数】 7

(21)【出願番号】P 2020089824

(22)【出願日】2020-05-22

(62)【分割の表示】P 2019548341の分割

【原出願日】2018-12-06

(65)【公開番号】P2020147576

(43)【公開日】2020-09-17

【審査請求日】2021-10-28

(31)【優先権主張番号】P 2017245024

(32)【優先日】2017-12-21

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000002886

【氏名又は名称】ＤＩＣ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100177471

【弁理士】

【氏名又は名称】小川 眞治

(74)【代理人】

【識別番号】100163290

【弁理士】

【氏名又は名称】岩本 明洋

(74)【代理人】

【識別番号】100149445

【弁理士】

【氏名又は名称】大野 孝幸

(72)【発明者】

【氏名】細野 礼貴

(72)【発明者】

【氏名】林 正直

(72)【発明者】

【氏名】楠本 哲生

【審査官】三木 寛

(56)【参考文献】

【文献】国際公開第２０１７／０４１８９３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１５－１６８８２６（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１７／２０８９５３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開平０８－０４１０４４（ＪＰ，Ａ）

【文献】米国特許出願公開第２０１７／０２１０９９４（ＵＳ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０７Ｃ ６９／５４

Ｃ０９Ｋ １９／３８

Ｃ０９Ｋ １９／４２

Ｇ０２Ｆ １／１３

Ｇ０２Ｆ １／１３３７

Ｃ０７Ｄ ３１７／３６

Ｃ０７Ｄ ３１９／０６

Ｃ０７Ｄ ３０９／０６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

一般式（ｉ－Ａ）で表される化合物。

【化1】

（式中、
Ｒ^ｉ１は、炭素原子数１～３０の直鎖又は分岐のアルキル基を表し、
該アルキル基中の－ＣＨ_２－は、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－又は－ＯＣＯＯ－で置換されてもよいが－O－は連続にはならなく、
環Ａは、それぞれ独立して、１，４－フェニレン基又は１，４－シクロヘキシレン基を表し、
これらの環構造中の水素原子はＬ^ｉ１で置換されてもよく、
Ｌ^ｉ１はハロゲン原子、Ｐ－Ｓｐ－、炭素原子数１～６の直鎖又は分岐のアルキル基又は炭素原子数１～６の直鎖又は分岐のハロゲン化アルキル基を表し、
該アルキル基又はハロゲン化アルキル基中の－ＣＨ_２－は、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－又は－ＯＣＯＯ－で置換されてもよいが－O－は連続にはならなく、
環Ｂは、フェニレン基を表し、
該環ＢはＰ及びＰ－Ｓｐ－基を有し、
Ｚ^ｉ１は、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－ＣＨ _２ －ＣＨ（ＣＨ _３ ）ＣＯＯ－、－ＯＣＯＣＨ（ＣＨ _３ ）―ＣＨ _２ －、－ＯＣＨ _２ ＣＨ _２ Ｏ－又は炭素原子数1～１０のアルキレン基を表し、
該アルキレン基中の１個又は隣接しない２個以上の－ＣＨ_２－は、－Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換されてもよく、
Ｚ^ｉ３は、－Ｏ－－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、ＣＨ _２ －ＣＨ（ＣＨ _３ ）ＣＯＯ－、－ＯＣＯＣＨ（ＣＨ _３ ）―ＣＨ _２ －又は炭素原子数1～２０の直鎖又は分岐のアルキレン基を表し、
該アルキレン基中の１個又は隣接しない２個以上の－ＣＨ_２－は－Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換されてもよく、
Ｋ^ｉ１は一般式（Ｋ－1）、（Ｋ－１１）、（Ｋ－１３）、（Ｋ－１４）、（Ｋ－１５）、（Ｋ－１６）、（Ｋ－1７）又は（Ｋ－１８）

【化2】

で表される基を表し、
Ｘ^Ｋ１及びＹ^Ｋ１は、それぞれ独立して－ＣＨ_２－又は酸素原子を表し、
Ｚ^Ｋ１は、酸素原子を表し、
Ｗ^Ｋ１は、それぞれ独立して、メチン基を表し、
Ｒ^Ｋ１は、水素原子、炭素原子数１～６の直鎖又は分岐のアルキル基を表し、
Ｔ^Ｋ１は、それぞれ独立して一般式（Ｔ－1）又は（Ｔ－３）

【化3】

で表される基を表し、
Ｓ^Ｔ１は、単結合、炭素原子数１～１５個の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基を表し、
当該アルキレン基の－ＣＨ_２－は酸素原子が直接隣接しないように－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－Ｃ（＝Ｏ）－又は－ＯＣＯ－に置換されてもよく、
Ｒ^Ｔ１は、炭素原子数１～５のアルキル基を表し、
当該アルキル基の－ＣＨ_２－は酸素原子が直接隣接しないように－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－Ｃ（＝Ｏ）－又は－ＯＣＯ－に置換されてもよく、
Ｒ^Ｔ２及びＲ^Ｔ３は、それぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１～５のアルキル基を表し、
Ｐは、下記式（Ｐ－１）又は（Ｐ－２）で表される重合性基を表し、

【化4】

（式中、黒点は結合手を表す。）
Ｓｐは炭素原子数１～１８の直鎖状アルキレン基を表し、
mは、１～２の整数を表し、
複数存在するＰ及びＳｐは同一であっても異なっていても良く、
Ａ、Ｚ^ｉ１、及びＫ^ｉ１が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていても良い。）

【請求項2】

一般式（ｉ－Ａ）記載のＫ^ｉ１が一般式（Ｋ－１）、（Ｋ－１１）、（Ｋ－１３）、（Ｋ－１５）又は（Ｋ－１８）である請求項１に記載の化合物。

【請求項3】

請求項１又は２に記載の一般式（ｉ－Ａ）で表される化合物、該一般式（ｉ－Ａ）で表される化合物とは異なる他の重合性化合物及び非重合性液晶化合物を含有する液晶組成物。

【請求項4】

前記一般式（ｉ－Ａ）で表される化合物の含有量が、０．０１～３質量％である請求項３に記載の液晶組成物。

【請求項5】

前記重合性化合物として、一般式（Ｐ）：

【化5】

（式中、
Ｚ^ｐ１は、フッ素原子、シアノ基、水素原子、水素原子がハロゲン原子に置換されていてもよい炭素原子数１～１５のアルキル基、水素原子がハロゲン原子に置換されていてもよい炭素原子数１～１５のアルコキシ基、水素原子がハロゲン原子に置換されていてもよい炭素原子数１～１５のアルケニル基、水素原子がハロゲン原子に置換されていてもよい炭素原子数１～１５のアルケニルオキシ基又は－Ｓｐ^ｐ２－Ｒ^ｐ２を表し、
Ｒ^ｐ１及びＲ^ｐ２は、以下の式（Ｒ－Ｉ）～式（Ｒ－ＶＩＩＩ）：

【化6】

（式中、
＊でＳｐ^ｐ１と結合し、
Ｒ^２～Ｒ^６は、それぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１～５個のアルキル基又は炭素原子数１～５個のハロゲン化アルキル基を表し、
Ｗは、単結合、－Ｏ－又はメチレン基を表し、
Ｔは、単結合又は－ＣＯＯ－を表し、
ｐ、ｔ及びｑは、それぞれ独立して、０、１又は２を表す。）
のいずれかを表し、
Ｓｐ^ｐ１及びＳｐ^ｐ２はスペーサー基を表し、
Ｌ^ｐ１及びＬ^ｐ２は、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＨ_２－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｃ_２Ｈ_４－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＯＣＯＯ－、－ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＯ－ＮＲ^ａ－、－ＮＲ^ａ－ＣＯ－、－ＳＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｓ－、－ＣＨ＝ＣＲ^ａ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＲ^ａ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＲ^ａ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＲ^ａ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＲ^ａ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＯＯ－ＣＲ^ａ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＯＣＯ－ＣＲ^ａ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＲ^ａ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－（ＣＨ_２）_ｚ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－（ＣＨ_２）_ｚ－Ｏ－（Ｃ＝Ｏ）－、－Ｏ－（Ｃ＝Ｏ）－（ＣＨ_２）_ｚ－、－（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－（ＣＨ_２）_ｚ－、－ＣＨ_２（CH₃)C－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＣＨ_２（CH₃）C－Ｏ－（Ｃ＝Ｏ）－、－Ｏ－（Ｃ＝Ｏ）－C（CH₃）ＣＨ_２、－（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－C（CH₃）－ＣＨ_２、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＦ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＦ－、－ＣＦ_２－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＦ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＦ_２－、－ＣＦ_２ＣＦ_２－又は－Ｃ≡Ｃ－（式中、Ｒ^ａはそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１～４のアルキル基を表し、ｚは１～４の整数を表す。）を表し
Ｍ^ｐ２は、１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、アントラセン－２，６－ジイル基、フェナントレン－２，７－ジイル基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、インダン－２，５－ジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基又は単結合を表すが、Ｍ^ｐ２は無置換であるか又は炭素原子数１～１２のアルキル基、炭素原子数１～１２のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１～１２のアルコキシ基、炭素原子数１～１２のハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基若しくは－Ｒ^ｐ１で置換されていてもよく、
Ｍ^ｐ１は、以下の式（ｉ－１１）～（ｉｘ－１１）：

【化7】

（式中、
＊でＳｐ^ｐ１と結合し、
＊＊でＬ^ｐ１、Ｌ^ｐ２又はＺ^ｐ１と結合する。）
のいずれかを表し、
Ｍ^ｐ３は、以下の式（ｉ－１３）～（ｉｘ－１３）：

【化8】

（式中、
＊でＺ^ｐ１と結合し、
＊＊でＬ^ｐ２と結合する。）
のいずれかを表し、
ｍ^ｐ２～ｍ^ｐ４は、それぞれ独立して０、１、２又は３を表し、
ｍ^ｐ１及びｍ^ｐ５は、それぞれ独立して１、２又は３を表し、
Ｚ^ｐ１が複数存在する場合にはそれらは互いに同一であっても異なっていてもよく、
Ｒ^ｐ１が複数存在する場合にはそれらは互いに同一であっても異なっていてもよく、
Ｒ^ｐ２が複数存在する場合にはそれらは互いに同一であっても異なっていてもよく、
Ｓｐ^ｐ１が複数存在する場合にはそれらは互いに同一であっても異なっていてもよく、
Ｓｐ^ｐ２が複数存在する場合にはそれらは互いに同一であっても異なっていてもよく、
Ｌ^ｐ１が複数存在する場合にはそれらは互いに同一であっても異なっていてもよく、
Ｍ^ｐ２が複数存在する場合にはそれらは互いに同一であっても異なっていてもよい。）
で表される化合物を１種又は２種以上含有する、請求項３又は４に記載の液晶組成物。

【請求項6】

前記非重合性液晶化合物として、一般式（Ｎ－１）、（Ｎ－２）及び（Ｎ－３）：

【化9】

（式（Ｎ－１）、（Ｎ－２）及び（Ｎ－３）中、
Ｒ ^Ｎ１１ 、Ｒ ^Ｎ１２ 、Ｒ ^Ｎ２１ 、Ｒ ^Ｎ２２ 、Ｒ ^Ｎ３１ 及びＲ ^Ｎ３２ は、それぞれ独立して、炭素原子数１～８のアルキル基を表し、
該アルキル基中の１個又は隣接していない２個以上の－ＣＨ _２ －は、それぞれ独立して、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－によって置換されていてもよく、
Ａ ^Ｎ１１ 、Ａ ^Ｎ１２ 、Ａ ^Ｎ２１ 、Ａ ^Ｎ２２ 、Ａ ^Ｎ３１ 及びＡ ^Ｎ３２ は、それぞれ独立して、
（ａ） １，４－シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ _２ －又は隣接していない２個以上の－ＣＨ _２ －は－Ｏ－に置換されてもよい。）、
（ｂ） １，４－フェニレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置換されてもよい。）、
（ｃ） ナフタレン－２，６－ジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基又はデカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基（ナフタレン－２，６－ジイル基又は１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置換されてもよい。）、及び
（ｄ） １，４－シクロヘキセニレン基
からなる群より選ばれる基を表し、
前記の基（ａ）、基（ｂ）、基（ｃ）及び基（ｄ）は、それぞれ独立して、シアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていてもよく、
Ｚ ^Ｎ１１ 、Ｚ ^Ｎ１２ 、Ｚ ^Ｎ２１ 、Ｚ ^Ｎ２２ 、Ｚ ^Ｎ３１ 及びＺ ^Ｎ３２ は、それぞれ独立して、単結合、－ＣＨ _２ ＣＨ _２ －、－（ＣＨ _２ ） _４ －、－ＯＣＨ _２ －、－ＣＨ _２ Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＦ _２ －、－ＣＦ _２ Ｏ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－を表し、
Ｘ ^Ｎ２１ は、水素原子又はフッ素原子を表し、
Ｔ ^Ｎ３１ は、－ＣＨ _２ －又は酸素原子を表し、
ｎ ^Ｎ１１ 、ｎ ^Ｎ１２ 、ｎ ^Ｎ２１ 、ｎ ^Ｎ２２ 、ｎ ^Ｎ３１ 及びｎ ^Ｎ３２ は、それぞれ独立して０～３の整数を表すが、
ｎ ^Ｎ１１ ＋ｎ ^Ｎ１２ 、ｎ ^Ｎ２１ ＋ｎ ^Ｎ２２ 及びｎ ^Ｎ３１ ＋ｎ ^Ｎ３２ は、それぞれ独立して１、２又は３であり、
Ａ ^Ｎ１１ ～Ａ ^Ｎ３２ 、Ｚ ^Ｎ１１ ～Ｚ ^Ｎ３２ がそれぞれ複数存在する場合は、それぞれは互いに同一であっても異なっていてもよい。）
で表される化合物を１種又は２種以上含有する、請求項３～５のいずれか一項に記載の液晶組成物。

【請求項7】

請求項３～６のいずれか一項に記載の液晶組成物を用いた二つの基板のうち少なくとも一方の基板が配向膜を有さない液晶表示素子。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、重合性化合物、並びにそれを使用した液晶組成物、及び液晶表示素子に関する。

【背景技術】

【0002】

従来、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）方式の液晶ディスプレイでは、電圧無印加時に液晶分子の垂直配向を誘起し、電圧印加時に液晶分子の水平配向を実現するために、電極上にポリイミド配向膜（ＰＩ）層が設けられている。しかし、ＰＩ層の製膜には多大なコストを要するため、近年では、ＰＩ層を省きつつも、液晶分子の配向を実現するための方法が検討されている。

【0003】

例えば特許文献１には、負の誘電異方性を有する極性化合物の混合物を基礎とし、少なくとも１種類の自発配向性添加剤を含有することを特徴とする液晶媒体が開示され、この液晶媒体が配向層を一切含有しないディスプレイにおける使用に高度に適している旨が記載されている。そして、特許文献１では、自発配向性添加剤として、水酸基を有する特定の化合物が用いられている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【文献】特表２０１４－５２４９５１号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかしながら、本発明者らの検討によれば、特許文献１に記載されている自己配向性添加剤を用いた場合、液晶分子を垂直に配向させる配向規制力及び配向ムラ等の電気光学特性において未だ十分ではなく、また、該自発配向性添加剤を含有した液晶組成物の保存性の点で改善の余地があることが判明した。

【0006】

そこで、本発明の目的は、液晶組成物に添加した際に保存性を確保でき、ＰＩ層を設けなくとも液晶分子の配向を可能にすることができる極性基を有する重合性化合物を提供することにある。また、本発明の他の目的は、保存性に優れ、ＰＩ層を設けなくとも液晶分子の垂直配向が可能な液晶組成物、及び該液晶組成物を用いた液晶表示素子を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明は、一般式（ｉ）で表される化合物を提供する。

【化1】

（式中、
Ｒ^ｉ１は、水素原子、Ｐ－Ｓｐ－、炭素原子数１～３０の直鎖又は分岐のアルキル基又は炭素原子数１～３０の直鎖又は分岐のハロゲン化アルキル基を表し、該アルキル基又はハロゲン化アルキル基中の－ＣＨ_２－は－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－ＮＨ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－又は－ＯＣＯＯ－で置換されてもよいが－Ｏ－は連続にはならなく、
環Ａ及び環Ｃは、それぞれ独立して２価の芳香族基、２価の環脂肪族基、２価の複素環式化合物基、２価の縮合環、及び２価の縮合多環を表し、これらの環構造中の水素原子はＬ^ｉ１で置換されてもよく、Ｌ^ｉ１はハロゲン原子、子、シアノ基、ニトロ基、Ｐ－Ｓｐ－、一般式Ｋ^ｉ１で表される置換基を有する１価の有機基、炭素原子数１～３０の直鎖又は分岐のアルキル基又は炭素原子数１～３０の直鎖又は分岐のハロゲン化アルキル基を表し、該アルキル基又はハロゲン化アルキル基中の－ＣＨ_２－は－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－ＮＨ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－又は－ＯＣＯＯ－で置換されてもよいが－Ｏ－は連続にはならなく、
環Ｂは、フェニレン基又はナフチレン基を表し、該環Ｂは少なくとも２つのＰ－Ｓｐ－基を有し、
Ｚ^ｉ１及びＺ^ｉ２は、それぞれ独立して単結合、－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－ＯＯＣＯ－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ－、－ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ_３）ＣＯＯ－、－ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ－、－ＣＨ_２－ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＯＯ－、－ＯＣＯＣＨ（ＣＨ_３）―ＣＨ_２－、－ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ－、又は炭素原子数１～１０のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の１個又は隣接しない２個以上の－ＣＨ_２－は－Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換されてもよく、
Ｚ^ｉ３は、単結合、－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－ＯＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ－、－ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ_３）ＣＯＯ－、－ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ－、－ＣＨ_２－ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＯＯ－、－ＯＣＯＣＨ（ＣＨ_３）―ＣＨ_２－、又は炭素原子数１～２０の直鎖又は分岐のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の１個又は隣接しない２個以上の－ＣＨ_２－は－Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換されてもよく、
Ｋ^ｉ１は一般式（Ｋ－１）～（Ｋ－１７）

【0008】

【化2】

で表される基を表し、Ｘ^Ｋ１及びＹ^Ｋ１は、それぞれ独立して－ＣＨ_２－、酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｚ^Ｋ１は、酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｗ^Ｋ１、Ｕ^Ｋ１、Ｖ^Ｋ１及びＳ^Ｋ１は、それぞれ独立して、メチン基又は窒素原子を表し、Ｒ^Ｋ１は、水素原子、炭素原子数１～６の直鎖又は分岐のアルキル基を表し、Ｔ^Ｋ１は、それぞれ独立して一般式（Ｔ－１）～（Ｔ－６）

【0009】

【化3】

で表される基を表し、Ｓ^Ｔ１は、単結合、炭素原子数１～１５個の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基又は炭素原子数２～１８個の直鎖状若しくは分岐状のアルケニレン基を表し、当該アルキレン基又は当該アルケニレン基の－ＣＨ_２－は酸素原子が直接隣接しないように－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝ＣＨ_２）－又は－ＯＣＯ－に置換されてもよく、Ｒ^Ｔ１は、炭素原子数１～５のアルキル基を表し、当該アルキル基の－ＣＨ_２－は酸素原子が直接隣接しないように－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝ＣＨ_２）－又は－ＯＣＯ－に置換されてもよく、Ｒ^Ｔ２及びＲ^Ｔ３は、それぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１～５のアルキル基を表し、
Ｐは、重合性基を表し、Ｓｐはスペーサー基又は単結合を表し、ｍは、１～４の整数を表し、ｎは０又は１を表し、複数存在するＰ及びＳは同一であっても異なっていても良く、Ａ、Ｃ、Ｚ^１、Ｚ^２及びＫ^ｉ１が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていても良く、ただしＫ^ｉ１が一般式（Ｋ－１５）、（Ｋ－１６）又は（Ｋ－１７）のいずれかを表し、且つＴ^ｋ１が（Ｔ－１）、（Ｔ－４）又は（Ｔ－５）のいずれかを表す場合は、少なくとも一つのＳｐは単結合を表す。）

【0010】

また、本発明は、一般式（ｉ）で表される部分構造を有する化合物を１種又は２種以上含有する、液晶組成物を提供する。

【発明の効果】

【0011】

本発明によれば、保存性に優れ、ＰＩ層を設けなくとも液晶分子の均一な垂直配向を可能とし、チルト角が安定した高信頼性を有する重合性化合物、液晶組成物、及び該液晶組成物を用いた液晶表示素子の提供が可能となる。

【発明を実施するための形態】

【0012】

本実施形態の重合性化合物は、一般式（ｉ）で表される化合物である。

【0013】

【化4】

一般式（ｉ）中のＫ^ｉｌは、以下の一般式（Ｋ－１）～（Ｋ－１７）で表される基を表す。

【0014】

【化5】

一般式（ｉ）で表される化合物は、特に一般式（Ｋ－１）～（Ｋ－１７）で表される部分構造を有するため、液晶組成物に用いられた際に、液晶組成物（液晶層）を挟持する基板に配向し、液晶分子を垂直方向に配向させた状態で保持することができる。したがって、本実施形態の重合性化合物を用いた液晶組成物によれば、ＰＩ層を設けなくとも液晶分子を配向させる（電圧無印加時に液晶分子の垂直配向を誘起し、電圧印加時に液晶分子の水平配向を実現する）ことが可能となる。このように、一般式（ｉ）で表される化合物は、液晶組成物における液晶分子の垂直配向を助けるために好適に使用される。

【0015】

加えて、本発明者らは、本実施形態の一般式（ｉ）で表される重合性化合物が一般式（Ｋ－１）～（Ｋ－１７）で表される部分構造と、少なくとも２つのＰ－Ｓｐ－基を有する環Ｂとを有することにより、液晶分子の配向のみならず、配向性の安定性向上や、低温保存性を確保できることを見出した。

【0016】

以上の観点から、本実施形態の重合性化合物は、分子の末端、好ましくは分子の主鎖の末端に、一般式（Ｋ－１）～（Ｋ－１７）で表される部分構造を有し、且つ、該一般式（Ｋ－１）～（Ｋ－１７）で表される部分構造が結合する結合先に環Ｂを含む構造を有していればよく、その他の化学構造は、液晶組成物の機能を阻害しない範囲であれば特に制限されない。

【0017】

式（ｉ）中の環Ｂは、フェニレン基又はナフチレン基を表すが、少なくとも２つのＰ－Ｓｐ－基を有することで、ＵＶ照射により重合反応を起こした場合にも垂直配向を乱すことが無く、剛直なポリマー層を形成することが可能となり、また低温での保存安定性も向上させることができた。一般式（ｉ）中、Ｐはそれぞれ独立して以下の一般式（Ｐ－１）～一般式（Ｐ－１４）で表される群より選ばれる置換基を表すことが好ましい。取り扱いの簡便性、反応性の点から、式（Ｐ－１）、（Ｐ－２）が、さらに好ましい。

【0018】

【化6】

（式中、右端の黒点は結合手を表す。）

【0019】

式（ｉ）中、Ｓｐは、好ましくは炭素原子数１～１８の直鎖状アルキレン基又は単結合を表し、より好ましくは炭素原子数２～１５の直鎖状アルキレン基又は単結合を表し、更に好ましくは炭素原子数２～８の直鎖状アルキレン基又は単結合を表す。ただしＫ^ｉ１が（Ｋ－１５）、（Ｋ－１６）又は（Ｋ－１７）のいずれかを表す場合は、化合物の結晶性が悪く油状になる傾向があり、製造上問題となる場合があるため、少なくとも一つのＳｐは単結合を表す。また、液晶化合物への溶解性、及び、液晶表示素子にした際のプレチルト角形成の観点からも、Ｋ^ｉ１が（Ｋ－１５）、（Ｋ－１６）又は（Ｋ－１７）のいずれかを表す場合は、少なくとも一つのＳｐは単結合を表すことが好ましい。

【0020】

一般式（Ｋ－１）～（Ｋ－１７）で表される部分構造としては、液晶の配向性を重要視する場合は、一般式（Ｋ－１）、（Ｋ－３）、（Ｋ－６）、（Ｋ－１１）、（Ｋ－１２）、（Ｋ－１３）が好ましく、液晶化合物への溶解性を重要視する場合は、一般式（Ｋ－８）、（Ｋ－１１）及び（Ｋ－１２）が好ましい。Ｘ^Ｋ１及びＹ^Ｋ１は、液晶の配向性を向上させる観点から酸素原子が好ましい。Ｚ^Ｋ１は、酸素原子又は硫黄原子を表すが、電圧保持率（ＶＨＲ）向上の観点から、酸素原子が好ましい。Ｗ^Ｋ１は、メチン基又は窒素原子を表すが、メチン基を表すことが好ましい。Ｕ^Ｋ１、Ｖ^Ｋ１及びＺ^Ｋ１は、メチン基又は窒素原子を表すが、液晶の配向性を向上させる観点から窒素原子が好ましい。
Ｔ^Ｋ１は、それぞれ独立して一般式（Ｔ－１）～（Ｔ－６）

【0021】

【化7】

で表される基を表し、一般式（Ｔ－１）、（Ｔ－３）及び（Ｔ－４）で表される基が好ましい。一般式（Ｔ－３）中のＳ^Ｔ１は、単結合、炭素原子数１～１０個の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基又は炭素原子数２～１０個の直鎖状若しくは分岐状のアルケニレン基を表すことが好ましく、炭素原子数１～７の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基又は炭素原子数２～７の直鎖状若しくは分岐状のアルケニレン基が好ましく、炭素原子数１～３の直鎖状アルキル基が好ましく、該アルキル基又はアルキレン基中の－ＣＨ_２－は酸素原子が直接隣接しないように－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－又は－Ｃ（＝ＣＨ_２）－で置換されていることが好ましい。一般式（Ｔ－３）中のＲ^Ｔ１は、直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１～５のアルキル基を表し、当該アルキル基の－ＣＨ_２－は酸素原子が直接隣接しないように－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝ＣＨ_２）－又は－ＯＣＯ－に置換されていることが好ましく、炭素原子数１～３の直鎖状アルキル基が好ましい。一般式（Ｔ－３）中に、少なくとも２個以上の第二級炭素原子は－Ｃ（＝Ｏ）を含むことが好ましい。
一般式（Ｔ－６）中のＲ^Ｔ２及びＲ^Ｔ３は、それぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１～５のアルキル基を表すが、水素原子を表すことが好ましい。 一般式（Ｋ－１）～（Ｋ－１７）の好ましい例としては以下の（Ｋ－１－１）～（Ｋ－１８－１）が挙げられるが、配向性や反応性の点から、式（Ｋ－１－１）、（Ｋ－１－３）、（Ｋ－３－１）、（Ｋ－１１－１）、（Ｋ－１２－１）、（Ｋ－１３－１）、（Ｋ－１５－１）及び（Ｋ－１８－１）が好ましく、特に好ましくは式（Ｋ－１－１）、（Ｋ－３－１）、（Ｋ－１１－１）、及び（Ｋ－１３－１）が挙げられる。

【0022】

【化8】

【0023】

【化9】

【0024】

【化10】

【0025】

【化11】

（式中、Ｐは重合性基を表し、Ｒ^Ｔ４、Ｒ^Ｔ５及びＲ^Ｔ６はそれぞれ独立して炭素原子数１～３のアルキル基を表し、ｎ^Ｔ１及びｎ^Ｔ２はそれぞれ独立して０又は１を表し、ｎ^Ｔ２はそれぞれ独立して１～３の整数を表し、複数存在するＲ^Ｔ４、Ｒ^Ｔ５、Ｒ^Ｔ６、ｎ^Ｔ１、ｎ^Ｔ２及びｎ^Ｔ３は同一であっても異なっていてもよい。）
一般式（ｉ）中のＺ^ｉ３は、好ましくは単結合、－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－ＯＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ－、－ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ_３）ＣＯＯ－、－ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ－、－ＣＨ_２－ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＯＯ－、－ＯＣＯＣＨ（ＣＨ_３）―ＣＨ_２－、又は炭素原子数１～２０の直鎖アルキレン基、炭素原子数１～２０の分岐アルキレン基を表し、このアルキレン基中の１個又は隣接しない２個以上の－ＣＨ_２－は－Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換された基を表し、更に好ましくは、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ－、又は炭素原子数１～６の直鎖状又は分岐状のアルキレン基、若しくはエチレン基中の－ＣＨ_２－の１個が－Ｏ－で置換された基（－ＣＨ_２Ｏ－、－ＯＣＨ_２－）、若しくはエチレン基中の－ＣＨ_２－の１個が－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－で置換された基（－ＣＨ_２－ＣＨ_２ＣＯＯ－、－ＯＣＯＣＨ_２－ＣＨ_２－）である。
また、Ｚ^ｉ３は、－Ｚ^ｉ３１－Ｓ^ｉ１－（Ｚ^ｉ３１－は－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－又は炭素原子数１～６のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の１個又は隣接しない２個以上の－ＣＨ_２－は－Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換されてもよく、Ｓ^ｉ１は炭素原子数１～６のアルキル基表す。）を表すことが好ましい。
式（ｉ）中のＺ^１及びＺ^２は、好ましくは単結合、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ－、－ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ－、又は炭素原子数１～１０のアルキレン基、又はこのアルキレン基中の１個又は隣接しない２個以上の－ＣＨ_２－は－Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換された基をそれぞれ表し、より好ましくは、単結合、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ－、－ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ－、炭素原子数１～６の直鎖状又は分岐状のアルキレン基、又は該アルキレン基中の１個又は隣接しない２個以上の－ＣＨ_２－が－Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換された基で置換された基を表し、更に好ましくは、単結合、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ－、又は炭素原子数２のアルキレン基（エチレン基（－ＣＨ_２ＣＨ_２－））若しくはエチレン基中の－ＣＨ_２－の１個が－Ｏ－で置換された基（－ＣＨ_２Ｏ－、－ＯＣＨ_２－）、若しくはエチレン基中の－ＣＨ_２－の１個が－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－で置換された基（－ＣＨ_２－ＣＨ_２ＣＯＯ－、－ＯＣＯＣＨ_２－ＣＨ_２－）である。
Ｒ^ｉ１は、好ましくは水素原子、炭素原子数１～２０の直鎖又は分岐のアルキル基、ハロゲン化アルキル基を表し、該アルキル基中の－ＣＨ_２－は－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－又は－ＯＣＯＯ－で置換されてもよいが－Ｏ－は連続にはならなく、又はＰ－Ｓｐ－を表し、より好ましくは、炭素原子数１～１８の直鎖又は分岐のアルキル基、該アルキル基中の－ＣＨ_２－は、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｏ－、－ＯＣＯ－で置換（ただし－Ｏ－は連続にはならない）されても良い。液晶化合物の配向性を向上させる観点から、Ｒ^ｉ１中の炭素原子数は３以上が好ましく、４以上が好ましく、５以上が好ましい。

【0026】

環Ａ及び環Ｃは、２価の環芳香族基、２価の環複素芳香族基、２価の環脂肪族基、又は２価の環複素脂肪族基、２価の環芳香族基、２価の環複素芳香族基、２価の環脂肪族基、又は２価の環複素脂肪族基が好ましく、具体的には、１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、アントラセン－２，６－ジイル基、フェナントレン－２，７－ジイル基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、インダン－２，５－ジイル基、クロマン－３，７－ジイル、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基及び１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基が好ましく、該環構造は無置換であるか又はＬ^ｉ１で置換されていることが好ましい。Ｌ^ｉ１は炭素原子数１～１２のアルキル基、炭素原子数１～１２のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１～１２のアルコキシ基、炭素原子数１～１２のハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基若しくはＰ－Ｓｐ－が好ましく、炭素原子数１～６のアルキル基、炭素原子数１～６のアルコキシ基又はハロゲン原子で置換された基であることが好ましい。また、Ｌ^ｉ１が一般式Ｋ^ｉ１で表される置換基を有する１価の有機基を表す場合、－Ｚ^ｉ３－Ｋ^ｉ３（Ｚ^ｉ３及びＫ^ｉ３は、一般式（ｉ）中のＺ^ｉ３及びＫ^ｉ３とそれぞれ同じ意味を表す。）を表すことが好ましい。環Ａ及び環Ｃは、より好ましくは炭素原子数１～１２のアルキル基、炭素原子数１～１２のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１～１２のアルコキシ基、ハロゲン原子、若しくはＰ－Ｓｐ－で置換されていてもよい、１，４－フェニレン基、２，６－ナフタレン基又は１，４－シクロヘキシル基である。また、環Ｃは１，３－フェニレン基、１，３－シクロヘキシレン基、ナフタレン２，５－ジイル基から選択される環構造を表すことも好ましい。
環Ｂは、好ましくは１，４－フェニレン基を表し、Ｐ－Ｓｐ－基を２つ有することがより好ましい。環Ｂ上のＰ－Ｓｐ－基の位置は特に限定されないが、以下の基が好ましい。

【0027】

【化12】

ｍは、好ましくは１～４の整数を表し、更に好ましくは２～３の整数を表す。ｎは０又は１を表す。
一般式（ｉ）は、以下の一般式（ｉー１）を表すことが特に好ましい。

【0028】

【化13】

（式中、Ｒ^ｉ１、Ｚ^ｉ１、Ｚ^ｉ３、Ｋ^ｉ１、Ｓｐ、Ｐ、ｍ及びｎは、それぞれ独立して一般式（ｉ）中のＲ^ｉ１、Ｚ^ｉ１、Ｚ^ｉ３、Ｋ^ｉ１、Ｓｐ、Ｐ、ｍ及びｎとそれぞれ同じ意味を表しす。）

【0029】

一般式（ｉ）のより具体的な例としては、下記式（Ｒ－１－１）～（Ｒ－１－２３）に表すがこれに限られたものではない。

【0030】

【化14】

【0031】

【化15】

【0032】

【化16】

【0033】

【化17】

（式中、Ｒ^ｉ１、Ｘ^Ｋ１、Ｙ^Ｋ１、Ｚ^Ｋ１、Ｔ^Ｋ１、Ｓｐ、Ｐ、ｍ及びｎは、それぞれ独立して一般式（ｉ）中のＲ^ｉ１、Ｚ^ｉ１、Ｚ^ｉ３、Ｋ^ｉ１、Ｓｐ、Ｐ、ｍ及びｎとそれぞれ同じ意味を表す。）
なお、上記一般式（ｉ－１）、式（Ｒ－１－１）～（Ｒ－１－２３）等において、各符号の好ましい基は、上記一般式（ｉ）と同様である。

【0034】

液晶組成物用に添加する場合は、本発明の一般式（ｉ）で表される化合物を１種又は２種以上添加してもよく、一般式（ｉ）で表される化合物に加えて、液晶組成物に用いられる公知の重合性化合物、酸化防止剤等を更に含有していてもよい。化合物（ｉ）の具体的な化合物の例として、下記（Ｐ－１－１）から（Ｐ－１－２１）に表す。

【0035】

【化18】

【0036】

【化19】

【0037】

【化20】

【0038】

【化21】

【0039】

【化22】

【0040】

【化23】

（製法１）一般式（Ｐ－１－２）に表される化合物の製造
４－オクチルフェニルホウ酸と下記構造の化合物（ＳＳ－１）とのパラジウム触媒を用いた鈴木カップリング反応を行い（Ｓ－１）を得る。次いで、メタクリル酸とのエステル化反応、塩酸による脱ピラン反応により、下記構造（Ｓ－３）を得る。更に（Ｓ－３）とグリセロール１，２－カーボネートとの光延反応によるエーテル化により目的物（Ｐ－１－２）を得ることができる。

【0041】

【化24】

（製法２）一般式（Ｐ－１－４）に表される化合物の製造
（３－エチル－４‘－ヘプチル－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）ホウ酸と下記構造の化合物（ＳＳ－２）とのパラジウム触媒を用いた鈴木カップリング反応を行い（Ｓ－４）を得る。次いで、メタクリル酸とのエステル化反応、塩酸による脱アセタールにより、下記構造（Ｓ－６）を得る。更に（Ｓ－６）とクロロギ酸エチルとの反応により目的物（Ｐ－１－４）を得ることができる。

【0042】

【化25】

（製法３）一般式（Ｐ－１－８）に表される化合物の製造
４－ウンデシルフェノールとエチレングリコールモノターシャリーブチルエーテルとの光延反応によるエーテル化により１－（２－ｔブチルオキシエトキシ）－４－ウンデシルフェニルを得る。次いでギ酸によりターシャリーブチル基を脱離させた後、メタンスルホン酸クロリドで水酸基をメシレート化させた化合物（Ｓ－７）を得る。更に得られた化合物と下記化合物（ＳＳ－３）とのエーテル化により化合物（Ｓ－８）を得る。化合物（Ｓ－８）を水素化ホウ素ナトリウムを用いて還元し、アルデヒド基を水酸基に変換させた後、メタクリル酸とのエステル化により化合物（Ｓ－９）を得る。更に塩酸でピラン環を脱離させた後、４－（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン－１－オンとの光延反応によるエーテル化により目的物（Ｐ－１－８）を得ることができる。

【0043】

【化26】

（製法４）一般式（Ｐ－１－１０）に表される化合物の製造
（３－フルオロ－４‘－ヘプチル－１，１’－ビフェニル－４－イル）ホウ酸と下記構造の化合物（ＳＳ－４）とのパラジウム触媒を用いた鈴木カップリング反応を行い（Ｓ－１０）を得る。次いで、メタクリル酸とのエステル化反応、塩酸による脱アセタールにより、目的物（Ｐ－１－１０）を得ることができる。

【0044】

【化27】

（製法５）一般式（Ｐ－１－１５）に表される化合物の製造
４‘－ペンチル－（１，１’－ビシクロヘキサン）－４－オンと４－ブロモ－２－フルオロアニソールと下記構造の化合物（ＳＳ－５）とのグリニャール反応させた後、加熱脱水させシクロヘキセン骨格を導入された（Ｓ－１１）を得る。更に臭化水素酸を用いてメトキシ基を脱離させた化合物（Ｓ－１２）を得る。化合物（Ｓ－１２）に無水トリフルオロメタンスルホン酸によりトルフラート化を行い、下記化合物（ＳＳ－５）とのパラジウム触媒を用いた鈴木カップリング反応を行う。メタクリル酸とのエステル化反応、硫酸による脱保護工程により、目的物（Ｐ－１－１５）を得ることができる。

【0045】

【化28】

【0046】

（液晶組成物）
本実施形態の液晶組成物は、上記一般式（ｉ）で表される部分構造を有する化合物を１種又は２種以上含有する。この液晶組成物は、負の誘電率異方性（Δε）を有することが好ましい。なお、液晶組成物に含有される一般式（ｉ）で表される部分構造を有する化合物は、式（Ｒ－１－１）～（Ｒ－１－２３）に示される化合物を含めて、上記の化合物（ｉ）と同じであるため、ここでは説明を省略する。

【0047】

化合物（ｉ）の含有量は、好ましくは０．０１～５０質量％であるが、その下限値は、液晶分子を更に好適に配向させられる観点から、液晶組成物全量を基準として、好ましくは、０．０１質量％以上、０．１質量％以上、０．５質量％以上、０．７質量％以上、又は１質量％以上である。化合物（ｉ）の含有量の上限値は、応答特性に優れる観点から、液晶組成物全量を基準として、好ましくは、５０質量％以下、３０質量％以下、１０質量％以下であり、７質量％以下、５質量％以下、４質量％以下、又は３質量％以下である。

【0048】

液晶組成物は、非重合性液晶化合物として一般式（Ｎ－１）、（Ｎ－２）及び（Ｎ－３）：

【0049】

【化29】

のいずれかで表される化合物群から選ばれる化合物を更に含有してもよい。

【0050】

式（Ｎ－１）、（Ｎ－２）及び（Ｎ－３）中、
Ｒ^Ｎ１１、Ｒ^Ｎ１２、Ｒ^Ｎ２１、Ｒ^Ｎ２２、Ｒ^Ｎ３１及びＲ^Ｎ３２は、それぞれ独立して炭素原子数１～８のアルキル基を表し、該アルキル基中の１個又は隣接していない２個以上の－ＣＨ_２－は、それぞれ独立して、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－によって置換されていてもよく、
Ａ^Ｎ１１、Ａ^Ｎ１２、Ａ^Ｎ２１、Ａ^Ｎ２２、Ａ^Ｎ３１及びＡ^Ｎ３２は、それぞれ独立して、
（ａ） １，４－シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ_２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ_２－は－Ｏ－に置換されてもよい。）、
（ｂ） １，４－フェニレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置換されてもよい。）、
（ｃ） ナフタレン－２，６－ジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基又はデカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基（ナフタレン－２，６－ジイル基又は１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置換されてもよい。）、及び
（ｄ） １，４－シクロヘキセニレン基
からなる群より選ばれる基を表し、前記の基（ａ）、基（ｂ）、基（ｃ）及び基（ｄ）は、それぞれ独立して、シアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていてもよく、
Ｚ^Ｎ１１、Ｚ^Ｎ１２、Ｚ^Ｎ２１、Ｚ^Ｎ２２、Ｚ^Ｎ３１及びＺ^Ｎ３２は、それぞれ独立して、単結合、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－（ＣＨ_２）_４－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－を表し、
Ｘ^Ｎ２１は、水素原子又はフッ素原子を表し、
Ｔ^Ｎ３１は、－ＣＨ_２－又は酸素原子を表し、
ｎ^Ｎ１１、ｎ^Ｎ１２、ｎ^Ｎ２１、ｎ^Ｎ２２、ｎ^Ｎ３１及びｎ^Ｎ３２は、それぞれ独立して０～３の整数を表すが、ｎ^Ｎ１１＋ｎ^Ｎ１２、ｎ^Ｎ２１＋ｎ^Ｎ２２及びｎ^Ｎ３１＋ｎ^Ｎ３２は、それぞれ独立して１、２又は３であり、
Ａ^Ｎ１１～Ａ^Ｎ３２、Ｚ^Ｎ１１～Ｚ^Ｎ３２がそれぞれ複数存在する場合は、それぞれは互いに同一であっても異なっていてもよい。

【0051】

一般式（Ｎ－１）、（Ｎ－２）及び（Ｎ－３）のいずれかで表される化合物は、Δεが負でその絶対値が３よりも大きな化合物であることが好ましい。

【0052】

一般式（Ｎ－１）、（Ｎ－２）及び（Ｎ－３）中、Ｒ^Ｎ１１、Ｒ^Ｎ１２、Ｒ^Ｎ２１、Ｒ^Ｎ２２、Ｒ^Ｎ３１及びＲ^Ｎ３２はそれぞれ独立して、炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基、炭素原子数２～８のアルケニル基又は炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基が好ましく、炭素原子数１～５のアルキル基、炭素原子数１～５のアルコキシ基、炭素原子数２～５のアルケニル基又は炭素原子数２～５のアルケニルオキシ基が好ましく、炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数２～５のアルケニル基が更に好ましく、炭素原子数２～５のアルキル基又は炭素原子数２～３のアルケニル基が更に好ましく、炭素原子数３のアルケニル基（プロペニル基）が特に好ましい。

【0053】

また、それが結合する環構造がフェニル基（芳香族）である場合には、直鎖状の炭素原子数１～５のアルキル基、直鎖状の炭素原子数１～４のアルコキシ基及び炭素原子数４～５のアルケニル基が好ましく、それが結合する環構造がシクロヘキサン、ピラン及びジオキサンなどの飽和した環構造の場合には、直鎖状の炭素原子数１～５のアルキル基、直鎖状の炭素原子数１～４のアルコキシ基及び直鎖状の炭素原子数２～５のアルケニル基が好ましい。ネマチック相を安定化させるためには炭素原子及び存在する場合酸素原子の合計が５以下であることが好ましく、直鎖状であることが好ましい。

【0054】

アルケニル基としては、式（Ｒ１）から式（Ｒ５）のいずれかで表される基から選ばれることが好ましい（各式中の黒点は結合手を表す。）。

【0055】

【化30】

【0056】

Ａ^Ｎ１１、Ａ^Ｎ１２、Ａ^Ｎ２１、Ａ^Ｎ２２、Ａ^Ｎ３１及びＡ^Ｎ３２はそれぞれ独立してΔｎを大きくすることが求められる場合には芳香族であることが好ましく、応答速度を改善するためには脂肪族であることが好ましく、トランス－１，４－シクロへキシレン基、１，４－フェニレン基、２－フルオロ－１，４－フェニレン基、３－フルオロ－１，４－フェニレン基、３，５－ジフルオロ－１，４－フェニレン基、２，３－ジフルオロ－１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキセニレン基、１，４－ビシクロ［２．２．２］オクチレン基、ピペリジン－１，４－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基又は１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基を表すことが好ましく、下記の構造：

【0057】

【化31】

を表すことがより好ましく、トランス－１，４－シクロへキシレン基、１，４－シクロヘキセニレン基又は１，４－フェニレン基を表すことがより好ましい。

【0058】

Ｚ^Ｎ１１、Ｚ^Ｎ１２、Ｚ^Ｎ２１、Ｚ^Ｎ２２、Ｚ^Ｎ３１及びＺ^Ｎ３２はそれぞれ独立して－ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＣＦ_２ＣＦ_２－又は単結合を表すことが好ましく、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＨ_２ＣＨ_２－又は単結合が更に好ましく、－ＣＨ_２Ｏ－又は単結合が特に好ましい。
Ｘ^Ｎ２１はフッ素原子が好ましい。
Ｔ^Ｎ３１は酸素原子が好ましい。

【0059】

ｎ^Ｎ１１＋ｎ^Ｎ１２、ｎ^Ｎ２１＋ｎ^Ｎ２２及びｎ^Ｎ３１＋ｎ^Ｎ３２は１又は２が好ましく、ｎ^Ｎ１１が１でありｎ^Ｎ１２が０である組み合わせ、ｎ^Ｎ１１が２でありｎ^Ｎ１２が０である組み合わせ、ｎ^Ｎ１１が１でありｎ^Ｎ１２が１である組み合わせ、ｎ^Ｎ１１が２でありｎ^Ｎ１２が１である組み合わせ、ｎ^Ｎ２１が１でありｎ^Ｎ２２が０である組み合わせ、ｎ^Ｎ２１が２でありｎ^Ｎ２２が０である組み合わせ、ｎ^Ｎ３１が１でありｎ^Ｎ３２が０である組み合わせ、ｎ^Ｎ３１が２でありｎ^Ｎ３２が０である組み合わせ、が好ましい。

【0060】

本実施形態の組成物の総量に対しての式（Ｎ－１）で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、１質量％以上であり、１０質量％以上であり、２０質量％以上であり、３０質量％以上であり、４０質量％以上であり、５０質量％以上であり、５５質量％以上であり、６０質量％以上であり、６５質量％以上であり、７０質量％以上であり、７５質量％以上であり、８０質量％以上である。好ましい含有量の上限値は、９５質量％以下であり、８５質量％以下であり、７５質量％以下であり、６５質量％以下であり、５５質量％以下であり、４５質量％以下であり、３５質量％以下であり、２５質量％以下であり、２０質量％以下である。

【0061】

本実施形態の組成物の総量に対しての式（Ｎ－２）で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、１質量％以上であり、１０質量％以上であり、２０質量％以上であり、３０質量％以上であり、４０質量％以上であり、５０質量％以上であり、５５質量％以上であり、６０質量％以上であり、６５質量％以上であり、７０質量％以上であり、７５質量％以上であり、８０質量％以上である。好ましい含有量の上限値は、９５質量％以下であり、８５質量％以下であり、７５質量％以下であり、６５質量％以下であり、５５質量％以下であり、４５質量％以下であり、３５質量％以下であり、２５質量％以下であり、２０質量％以下である。

【0062】

本実施形態の組成物の総量に対しての式（Ｎ－３）で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、１質量％以上であり、１０質量％以上であり、２０質量％以上であり、３０質量％以上であり、４０質量％以上であり、５０質量％以上であり、５５質量％以上であり、６０質量％以上であり、６５質量％以上であり、７０質量％以上であり、７５質量％以上であり、８０質量％以上である。好ましい含有量の上限値は、９５質量％以下であり、８５質量％以下であり、７５質量％以下であり、６５質量％以下であり、５５質量％以下であり、４５質量％以下であり、３５質量％以下であり、２５質量％以下であり、２０質量％以下である。

【0063】

本実施形態の組成物の粘度を低く保ち、応答速度が速い組成物が必要な場合は上記の下限値が低く上限値が低いことが好ましい。さらに、本実施形態の組成物のＴｎｉを高く保ち、温度安定性の良い組成物が必要な場合は上記の下限値が低く上限値が低いことが好ましい。また、駆動電圧を低く保つために誘電率異方性を大きくしたいときは、上記の下限値を高く上限値が高いことが好ましい。

【0064】

一般式（Ｎ－１）で表される化合物として、下記の一般式（Ｎ－１ａ）～（Ｎ－１ｇ）で表される化合物群を挙げることができる。

【0065】

【化32】

（式中、Ｒ^Ｎ１１及びＲ^Ｎ１２は一般式（Ｎ－１）におけるＲ^Ｎ１１及びＲ^Ｎ１２と同じ意味を表し、ｎ^Ｎａ１１は０又は１を表し、ｎ^Ｎｂ１１は０又は１を表し、ｎ^Ｎｃ１１は０又は１を表し、ｎ^Ｎｄ１１は０又は１を表し、ｎ^Ｎｅ１１は１又は２を表し、ｎ^Ｎｆ１１は１又は２を表し、ｎ^Ｎｇ１１は１又は２を表し、Ａ^Ｎｅ１１はトランス－１，４－シクロへキシレン基又は１，４－フェニレン基を表し、Ａ^Ｎｇ１１はトランス－１，４－シクロへキシレン基、１，４－シクロヘキセニレン基又は１，４－フェニレン基を表すが少なくとも１つは１，４－シクロヘキセニレン基を表し、Ｚ^{Ｎｅ １１}は単結合又はエチレンを表すが少なくとも１つはエチレンを表す。）

【0066】

より具体的には、一般式（Ｎ－１）で表される化合物は、一般式（Ｎ－１－１）～（Ｎ－１－２１）で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましい。

【0067】

一般式（Ｎ－１－１）で表される化合物は下記の化合物である。

【0068】

【化33】

（式中、Ｒ^Ｎ１１１及びＲ^Ｎ１１２はそれぞれ独立して、一般式（Ｎ－１）におけるＲ^Ｎ１１及びＲ^Ｎ１２と同じ意味を表す。）

【0069】

Ｒ^Ｎ１１１は炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数２～５のアルケニル基が好ましく、プロピル基、ペンチル基又はビニル基が好ましい。Ｒ^Ｎ１１２は炭素原子数１～５のアルキル基、炭素原子数４～５のアルケニル基又は炭素原子数１～４のアルコキシ基が好ましく、エトキシ基又はブトキシ基が好ましい。

【0070】

【化34】

（式中、Ｒ^Ｎ１２１及びＲ^Ｎ１２２はそれぞれ独立して、一般式（Ｎ－１）におけるＲ^Ｎ１１及びＲ^Ｎ１２と同じ意味を表す。）

【0071】

【化35】

（式中、Ｒ^Ｎ１３１及びＲ^Ｎ１３２はそれぞれ独立して、一般式（Ｎ－１）におけるＲ^Ｎ１１及びＲ^Ｎ１２と同じ意味を表す。）

【0072】

【化36】

（式中、Ｒ^Ｎ１４１及びＲ^Ｎ１４２はそれぞれ独立して、一般式（Ｎ－１）におけるＲ^Ｎ１１及びＲ^Ｎ１２と同じ意味を表す。）

【0073】

【化37】

（式中、Ｒ^Ｎ１５１及びＲ^Ｎ１５２はそれぞれ独立して、一般式（Ｎ－１）におけるＲ^Ｎ１１及びＲ^Ｎ１２と同じ意味を表す。）
一般式（Ｎ－１－１０）で表される化合物は下記の化合物である。

【0074】

【化38】

（式中、Ｒ^{Ｎ１１０１}及びＲ^{Ｎ１１０２}はそれぞれ独立して、一般式（Ｎ－１）におけるＲ^Ｎ１１及びＲ^Ｎ１２と同じ意味を表す。）

【0075】

【化39】

（式中、Ｒ^{Ｎ１１１１}及びＲ^{Ｎ１１１２}はそれぞれ独立して、一般式（Ｎ－１）におけるＲ^Ｎ１１及びＲ^Ｎ１２と同じ意味を表す。）

【0076】

【化40】

（式中、Ｒ^{Ｎ１１２１}及びＲ^{Ｎ１１２２}はそれぞれ独立して、一般式（Ｎ－１）におけるＲ^Ｎ１１及びＲ^Ｎ１２と同じ意味を表す。）

【0077】

【化41】

（式中、Ｒ^{Ｎ１１３１}及びＲ^{Ｎ１１３２}はそれぞれ独立して、一般式（Ｎ－１）におけるＲ^Ｎ１１及びＲ^Ｎ１２と同じ意味を表す。）

【0078】

【化42】

（式中、Ｒ^{Ｎ１１４１}及びＲ^{Ｎ１１４２}はそれぞれ独立して、一般式（Ｎ－１）におけるＲ^Ｎ１１及びＲ^Ｎ１２と同じ意味を表す。）

【0079】

【化43】

（式中、Ｒ^{Ｎ１１５１}及びＲ^{Ｎ１１５２}はそれぞれ独立して、一般式（Ｎ－１）におけるＲ^Ｎ１１及びＲ^Ｎ１２と同じ意味を表す。）

【0080】

【化44】

（式中、Ｒ^{Ｎ１１６１}及びＲ^{Ｎ１１６２}はそれぞれ独立して、一般式（Ｎ－１）におけるＲ^Ｎ１１及びＲ^Ｎ１２と同じ意味を表す。）

【0081】

【化45】

（式中、Ｒ^{Ｎ１１７１}及びＲ^{Ｎ１１７２}はそれぞれ独立して、一般式（Ｎ－１）におけるＲ^Ｎ１１及びＲ^Ｎ１２と同じ意味を表す。）

【0082】

【化46】

（式中、Ｒ^{Ｎ１１８１}及びＲ^{Ｎ１１８２}はそれぞれ独立して、一般式（Ｎ－１）におけるＲ^Ｎ１１及びＲ^Ｎ１２と同じ意味を表す。）

【0083】

【化47】

（式中、Ｒ^{Ｎ１２０１}及びＲ^{Ｎ１２０２}はそれぞれ独立して、一般式（Ｎ－１）におけるＲ^Ｎ１１及びＲ^Ｎ１２と同じ意味を表す。）

【0084】

【化48】

（式中、Ｒ^{Ｎ１２１１}及びＲ^{Ｎ１２１２}はそれぞれ独立して、一般式（Ｎ－１）におけるＲ^Ｎ１１及びＲ^Ｎ１２と同じ意味を表す。）

【0085】

一般式（Ｎ－１）～一般式（Ｎ－３）で表される化合物は、それぞれ単独で使用することもできるが、２以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば一つの実施形態としては１種類であり、２種類であり、３種類であり、４種類であり、５種類以上である。

【0086】

Δεの改善を重視する場合には含有量を高めに設定することが好ましく、低温での溶解性を重視する場合は含有量を多めに設定すると効果が高く、Ｔ_ＮＩを重視する場合は含有量を少なめに設定すると効果が高い。さらに、滴下痕や焼き付き特性を改良する場合は、含有量の範囲を中間に設定することが好ましい。

【0087】

本実施形態の組成物の総量に対しての一般式（Ｎ－１）～一般式（Ｎ－３）で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、５質量％以上であり、１０質量％以上であり、１３質量％以上であり、１５質量％以上であり、１７質量％以上であり、２０質量％以上であり、２３質量％以上であり、２５質量％以上であり、２７質量％以上であり、３０質量％以上であり、３３質量％以上であり、３５質量％以上である。好ましい含有量の上限値は、本実施形態の組成物の総量に対して、５０質量％以下であり、４０質量％以下であり、３８質量％以下であり、３５質量％以下であり、３３質量％以下であり、３０質量％以下であり、２８質量％以下であり、２５質量％以下であり、２３質量％以下であり、２０質量％以下であり、１８質量％以下であり、１５質量％以下であり、１３質量％以下であり、１０質量％以下であり、８質量％以下であり、７質量％以下であり、６質量％以下であり、５質量％以下であり、３質量％以下である。

【0088】

さらに、一般式（Ｎ－１－１）で表される化合物は、式（Ｎ－１－１．１）から式（Ｎ－１－１．２３）で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式（Ｎ－１－１．１）～（Ｎ－１－１．４）で表される化合物であることが好ましく、式（Ｎ－１－１．１）及び式（Ｎ－１－１．３）で表される化合物が好ましい。

【0089】

【化49】

【0090】

式（Ｎ－１－１．１）～（Ｎ－１－１．２２）で表される化合物は単独で使用することも、組み合わせて使用することも可能であるが、本実施形態の組成物の総量に対しての単独又はこれら化合物の好ましい含有量の下限値は、５質量％以上であり、上限値は、本実施形態の組成物の総量に対して、５０質量％以下である。
また、液晶組成物は、非重合性液晶化合物として誘電率異方性が０程度である、いわゆる非極性液晶化合物を含有してもよい。非極性液晶化合物としては以下の一般式（ＬＣ６）で示される化合物を挙げることができる。

【0091】

【化50】

（式中、Ｒ^ＬＣ６１及びＲ^ＬＣ６２はそれぞれ独立して炭素原子数１～１５のアルキル基を表し、該アルキル基中の１つ又は２つ以上の－ＣＨ_２－は、酸素原子が直接隣接しないように、－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－Ｃ≡Ｃ－で置換されてよく、該アルキル基中の１つ又は２つ以上の水素原子は任意にハロゲン置換されていてもよく、Ａ^ＬＣ６１～Ａ^ＬＣ６３はそれぞれ独立して下記

【0092】

【化51】

（該構造中シクロヘキシレン基中の１つ又は２つ以上の－ＣＨ_２ＣＨ_２－は－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－で置換されていてもよく、１，４－フェニレン基中１つ又は２つ以上のＣＨ基は窒素原子で置換されていてもよい。）のいずれかを表し、Ｚ^ＬＣ６１及びＺ^ＬＣ６２はそれぞれ独立して単結合、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－（ＣＨ_２）_４－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－又は－ＣＦ_２Ｏ－を表し、ｍ^Ｌｃ６は０～３を表す。ただし、一般式（ＬＣ１）～一般式（ＬＣ５）で表される化合物、及び一般式（ｉ）を除く。）
Ｒ^ＬＣ６１及びＲ^ＬＣ６２は、それぞれ独立して、炭素原子数１～７のアルキル基、炭素原子数１～７のアルコキシ基、炭素原子数２～７のアルケニル基が好ましく、アルケニル基としては下記構造を表すことが最も好ましく、

【0093】

【化52】

（式中、環構造へは右端で結合するものとする。）
Ａ^ＬＣ６１～Ａ^ＬＣ６３はそれぞれ独立して下記の構造が好ましく、

【0094】

【化53】

Ｚ^ＬＣ６１及びＺ^ＬＣ６２はそれぞれ独立して単結合、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－又は－ＣＦ_２Ｏ－が好ましい。
一般式（ＬＣ６）は、一般式（ＬＣ６－ａ）から一般式（ＬＣ６－ｍ）

【0095】

【化54】

（式中、Ｒ^ＬＣ６１及びＲ^ＬＣ６２はそれぞれ独立して炭素原子数１～７のアルキル基、炭素原子数１～７のアルコキシ基、炭素原子数２～７のアルケニル基又は炭素原子数２～７のアルケニルオキシ基を表す。）で表される化合物からなる群より選ばれる１種又は２種以上の化合物であるのがより好ましい。
また本発明の液晶組成物は、一般式（ｉ）で表される化合物とは異なる他の重合性化合物を更に含有してもよい。重合性化合物は、液晶組成物に用いられる公知の重合性化合物であってよい。重合性化合物の例としては、一般式（Ｐ）：

【0096】

【化55】

で表される化合物が挙げられる。

【0097】

式（Ｐ）中、
Ｚ^ｐ１は、フッ素原子、シアノ基、水素原子、水素原子がハロゲン原子に置換されていてもよい炭素原子数１～１５のアルキル基、水素原子がハロゲン原子に置換されていてもよい炭素原子数１～１５のアルコキシ基、水素原子がハロゲン原子に置換されていてもよい炭素原子数１～１５のアルケニル基、水素原子がハロゲン原子に置換されていてもよい炭素原子数１～１５のアルケニルオキシ基又は－Ｓｐ^ｐ２－Ｒ^ｐ２を表し、
Ｒ^ｐ１及びＲ^ｐ２は、以下の式（Ｒ－Ｉ）～式（Ｒ－ＶＩＩＩ）：

【0098】

【化56】

（式中、
＊でＳｐ^ｐ１と結合し、
Ｒ^２～Ｒ^６は、それぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１～５個のアルキル基又は炭素原子数１～５個のハロゲン化アルキル基を表し、
Ｗは、単結合、－Ｏ－又はメチレン基を表し、
Ｔは、単結合又は－ＣＯＯ－を表し、
ｐ、ｔ及びｑは、それぞれ独立して、０、１又は２を表す。）
のいずれかを表し、
Ｓｐ^ｐ１及びＳｐ^ｐ２はスペーサー基を表し、
Ｌ^ｐ１及びＬ^ｐ２は、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＨ_２－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｃ_２Ｈ_４－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＯＣＯＯ－、－ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＯ－ＮＲ^ａ－、－ＮＲ^ａ－ＣＯ－、－ＳＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｓ－、－ＣＨ＝ＣＲ^ａ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＲ^ａ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＲ^ａ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＲ^ａ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＲ^ａ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＯＯ－ＣＲ^ａ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＯＣＯ－ＣＲ^ａ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＲ^ａ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－（ＣＨ_２）_ｚ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－（ＣＨ_２）_ｚ－Ｏ－（Ｃ＝Ｏ）－、－Ｏ－（Ｃ＝Ｏ）－（ＣＨ_２）_ｚ－、－（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－（ＣＨ_２）_ｚ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＦ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＦ－、－ＣＦ_２－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＦ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＦ_２－、－ＣＦ_２ＣＦ_２－又は－Ｃ≡Ｃ－（式中、Ｒ^ａはそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１～４のアルキル基を表し、ｚは１～４の整数を表す。）を表し、
Ｍ^ｐ２は、１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、アントラセン－２，６－ジイル基、フェナントレン－２，７－ジイル基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、インダン－２，５－ジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基又は単結合を表すが、Ｍ^ｐ２は無置換であるか又は炭素原子数１～１２のアルキル基、炭素原子数１～１２のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１～１２のアルコキシ基、炭素原子数１～１２のハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基若しくは－Ｒ^ｐ１で置換されていてもよく、
Ｍ^ｐ１は、以下の式（ｉ－１１）～（ｉｘ－１１）：

【0099】

【化57】

（式中、＊でＳｐ^ｐ１と結合し、＊＊でＬ^ｐ１、Ｌ^ｐ２又はＺ^ｐ１と結合する。）
のいずれかを表し、
Ｍ^ｐ１上の任意の水素原子は炭素原子数１～１２のアルキル基、炭素原子数１～１２のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１～１２のアルコキシ基、炭素原子数１～１２のハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基若しくは－Ｒ^ｐ１で置換されていてもよく、
Ｍ^ｐ３は、以下の式（ｉ－１３）～（ｉｘ－１３）：

【0100】

【化58】

（式中、＊でＺ^ｐ１と結合し、＊＊でＬ^ｐ２と結合する。）
のいずれかを表し、
Ｍ^ｐ３上の任意の水素原子は炭素原子数１～１２のアルキル基、炭素原子数１～１２のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１～１２のアルコキシ基、炭素原子数１～１２のハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基若しくは－Ｒ^ｐ１で置換されていてもよく、
ｍ^ｐ２～ｍ^ｐ４は、それぞれ独立して０、１、２又は３を表し、
ｍ^ｐ１及びｍ^ｐ５は、それぞれ独立して１、２又は３を表し、
Ｚ^ｐ１が複数存在する場合にはそれらは互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｒ^ｐ１が複数存在する場合にはそれらは互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｒ^ｐ２が複数存在する場合にはそれらは互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｓｐ^ｐ１が複数存在する場合にはそれらは互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｓｐ^ｐ２が複数存在する場合にはそれらは互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｌ^ｐ１が複数存在する場合にはそれらは互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｍ^ｐ２が複数存在する場合にはそれらは互いに同一であっても異なっていてもよい。

【0101】

本実施形態の液晶組成物が化合物（ｉ）に加えて一般式（Ｐ）で表される重合性化合物を更に含有する場合、液晶分子のプレチルト角を好適に形成できる。一般式（Ｐ）で表される重合性化合物の具体的な例として（Ｐ－２－１）～（Ｐ－２－２０）に表す。

【0102】

【化59】

【0103】

【化60】

【0104】

（液晶表示素子）
本実施形態の液晶組成物は、液晶表示素子に適用される。液晶表示素子は、アクティブマトリックス駆動用液晶表示素子であってよい。液晶表示素子は、ＰＳＡ型、ＰＳＶＡ型、ＶＡ型、ＩＰＳ型、ＦＦＳ型又はＥＣＢ型の液晶表示素子であってよく、好ましくはＰＳＡ型の液晶表示素子である。

【0105】

本実施形態の液晶表示素子では、一般式（ｉ）で表される化合物を含有する液晶組成物が用いられているため、第一基板２及び第二基板３の液晶層４側にポリイミド配向膜等の配向膜が設けられている必要がない。すなわち、本実施形態の液晶表示素子は、二つの基板のうち少なくとも一方の基板がポリイミド配向膜等の配向膜を有さない構成をとることができる。

【実施例】

【0106】

以下、実施例に基づき本発明を更に具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
（実施例１）
撹拌装置、冷却器、及び温度計を備えた反応容器に３－フルオロ－４－ノニルフェニルホウ酸２０ｇ、ブロモフェノール １０．６ｇ、炭酸カリウム １７ｇ、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム ２００ｍｇ、エタノール１５０ｍｌを仕込み、９０℃で５時間反応させた。反応終了後、冷却し、酸エチル３００ｍｌを加え有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、溶媒を留去、トルエンで再結晶を行い（１）で表される化合物 １８ｇを得た。

【0107】

【化61】

次いで、撹拌装置、滴下ロート、及び温度計を備えた反応容器に化合物（１）１８ｇをジクロロメタン２００ｍｌを加え、臭素２７ｇのジクロロメタン溶液を室温でゆっくり滴下させた。滴下終了後、さらに室温で２時間反応させた。反応終了後、１０％亜硫酸ナトリウム２００ｍｌを加え、更に有機層を水、飽和食塩水で洗浄し溶媒を留去した。その後、トルエンに溶解させた後、シリカゲルカラムによる精製を行い式（２）で表される化合物 ２２ｇを得た。

【0108】

【化62】

次いで、撹拌装置、冷却器、及び温度計を備えた反応容器に上記の化合物（２）２２ｇ、トリフェニルホスフィン１５ｇ、グリセロール１，２－カーボネート５．６ｇ、Ｎ，Ｎ―ジメチルホルムアミド１００ｍｌを仕込み、反応容器を１０℃以下に冷却する。その後、ジアゾカルボン酸ジイソプロピル １２ｇをゆっくり滴下した。滴下終了後、反応容器を室温に戻し、３時間反応させた。反応終了後、水をゆっくり加え、ジクロロメタン１００ｍｌ、水、飽和食塩水で洗浄する。溶媒を留去した後、シリカゲルカラムによる精製により（３）で表される化合物２３．５ｇを得た。

【0109】

【化63】

その後、撹拌装置、冷却器、及び温度計を備えた反応容器に上記の化合物（３）２３．５ｇ、ヨウ化銅１ｇ、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム ２．５ｇ、テトラヒドロフラン１５０ｍｌ、水２０ｍｌを仕込み室温で攪拌する。次いで、エタノールアミン３０ｍｌを加えた後、６５℃に反応器を加熱する。更にプロパルギルアルコール７．０ｇをゆっくり滴下する。滴下終了後、１時間反応させた。反応終了後、冷却し、トルエン１００ｍｌを加え、飽和塩化アンモニウム溶液、水、飽和食塩水で有機層を洗浄し溶媒を留去した。その後、テトラヒドロフラン２００ｍｌ、エタノール２０ｍｌを加えオートクレーブに仕込んだ。更に５％パラジウムカーボン（含水品）２ｇを加え、０．５ｋＰａの水素圧で接触水素還元を行った。反応終了後、パラジウムカーボンをろ過した後、シリカゲルカラムによる精製を行い式（４）で表される化合物 １６ｇを得た。

【0110】

【化64】

撹拌装置、滴下ロート、及び温度計を備えた反応容器に上記の化合物（４）１６ｇ、メタクリル酸 ６．２ｇ、ジメチルアミノピリジン２００ｍｇ、ジクロロメタン１００ｍｌを仕込み、反応容器を１０℃以下に冷却する。その後、ジイソプロピルカルボジイミド ６．７ｇをゆっくり滴下した。滴下終了後、反応容器を室温に戻し、３時間反応させた。反応終了後、水をゆっくり加え、ジクロロメタン１００ｍｌ、水、飽和食塩水で洗浄する。溶媒を留去した後、シリカゲルカラムによる精製により（Ｐ－１－２２）で表される油状の目的化合物１２ｇを得た。

【0111】

【化65】

（物性値）
^１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：重クロロホルム）：δ： ０．８８（ｔ，３Ｈ），１．２６（ｍ，１２Ｈ），１．５２－１．５９（ｍ，２Ｈ），１．８７－１．９２（ｍ，４Ｈ），１．９７（ｓ，３Ｈ），２．６３（ｔ，６Ｈ），３．９８－４．０３（ｍ，２Ｈ），４．１８－４．２６（ｍ，４Ｈ），４．６８－４．７０（ｍ，１Ｈ），６．３８（ｄ，２Ｈ），６．４８（ｄ，２Ｈ），７．１５（ｄ，１Ｈ），７．３３－７．３７（ｍ，１Ｈ），７．５２（ｄ，１Ｈ），７．７２（ｓ，２Ｈ）
^１３Ｃ－ＮＭＲ（溶媒：重クロロホルム）：δ：１４．１，１７．９，２２．７，２６．６，２７．９，２８．９，２９．６，３０．２，３１．２，６２．５，６５．２，６８．７，７１．５，１１４．７，１２２．３，１２３．５，１２７．８，１２８．４，１３５．５，１３８．６，１４６．７，１５１．７，１５５．３，１５５．６，１６１．０
（実施例２）
撹拌装置、冷却器、及び温度計を備えた反応容器に３－フルオロ－４‘－ヘプチル－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）ホウ酸 ３０ｇ、４－ブロモ－２－（３－ヒドロキシプロピル）フェノール ２０ｇ、炭酸カリウム １８ｇ、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム ２００ｍｇ、エタノール２００ｍｌを仕込み、９０℃で５時間反応させた。反応終了後、冷却し、酢酸エチル３００ｍｌ、テトラヒドロフラン１００ｍｌを加え有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、溶媒を留去、トルエンで再結晶を行い（５）で表される化合物３２ｇを得た。

【0112】

【化66】

次いで撹拌装置、滴下ロート、及び温度計を備えた反応容器に化合物（５）３２ｇ、ジイソプロピルアミン １．５ｇ、ジクロロメタン１５０ｍｌを仕込み、１０℃に冷却した。Ｎ－ブロモスクシンイミド１３．５ｇのアセトニトリル溶液３０ｍｌをゆっくり滴下させた。滴下終了後、反応終了後、１０％亜硫酸水素ナトリウムを加え、有機層を水、飽和食塩水で洗浄し溶媒を留去した。その後、アルミナカラムによる精製を行い式（６）で表される化合物 ３３ｇを得た。

【0113】

【化67】

撹拌装置、冷却器、及び温度計を備えた反応容器に化合物（６）３３ｇ、炭酸カリウム １４ｇ、（５－エチル－２，２‘－ジメチル－１，３－ジオキサン－５－イル）メチルメタンスルホン酸 ２１．５ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド ２００ｍｌを仕込み、９０℃で５時間反応させた。反応終了後、冷却し、酢酸エチル３００ｍｌを加え有機層を水、飽和食塩水で洗浄し溶媒を留去した。その後、トルエンによる分散洗浄、アルミナカラムによる精製を行い式（７）で表される化合物 ３４．５ｇを得た。

【0114】

【化68】

その後、撹拌装置、及び温度計を備えた反応容器に上記の化合物（７）３４．５ｇ、トリエチルアミン ８ｇ、ジクロロメタン１００ｍｌを加え、室温でベンジルブロミド １１．８ｇをゆっくり滴下した。反応終了後、冷却し、テトラヒドロフラン１００ｍｌ、酢酸エチル２００ｍｌを加え有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、溶媒を留去した。その後、トルエンによる分散洗浄、アルミナカラムによる精製を行い式（８）で表される目的化合物 ３６ｇを得た。

【0115】

【化69】

撹拌装置、滴下ロート、及び温度計を備えた反応容器に化合物（８）３６ｇ、ホウ酸トリイソプロピル １３．６ｇ、テトラヒドロフラン２５０ｍｌを仕込み、－７０℃まで反応器を冷却した。－７０℃を保ちながら１．５５ｍｏｌ／ｌのｎ－ブチルリチウムヘキサン溶液 ４０ｍｌをゆっくり滴下し、時間反応させた。反応終了後、１０％塩化アンモニウム溶液２００ｍｌをゆっくり加え、更にトルエン １００ｍｌを加えた。有機層を水、飽和食塩水で洗浄する。有機層を反応液に戻し、３０％過酸化水素水 １０ｍｌを室温で滴下し、更に３時間攪拌して反応させた。反応液に水２００ｍｌで洗浄後、１０％亜硫酸ナトリウム、水、飽和食塩水で有機層を洗浄した。溶媒を留去した後、テトラヒドロフラン２００ｍｌ、エタノール２０ｍｌを加えオートクレーブに仕込んだ。更に５％パラジウムカーボン（含水品）２ｇを加え、０．５ｋＰａの水素圧で接触水素還元を行った。反応終了後、パラジウムカーボンをろ過した後、トルエンによる分散洗浄、アルミナカラムによる精製を行い式（９）で表される化合物 １９ｇを得た。

【0116】

【化70】

撹拌装置、滴下ロート、及び温度計を備えた反応容器に上記の化合物（９）１９ｇ、メタクリル酸 ７．６ｇ、ジメチルアミノピリジン８００ｍｇ、ジクロロメタン１００ｍｌを仕込み、反応容器を１０℃以下に冷却する。その後、ジイソプロピルカルボジイミド １０ｇをゆっくり滴下した。滴下終了後、反応容器を室温に戻し、３時間反応させた。反応終了後、水をゆっくり加え、ジクロロメタン１００ｍｌ、水、飽和食塩水で洗浄した。溶媒を留去した後、テトラヒドロフラン１００ｍｌに溶解させ、室温で２Ｎの塩酸２０ｍｌを加え６時間攪拌させた。反応終了後、酢酸エチル２００ｍｌ加え、水、飽和食塩水で洗浄し、溶媒を留去した。濃縮物をジクロロメタン／酢酸エチルを用いたシリカゲルカラムによる精製し、（Ｐ－１－２３）表される目的化合物１７ｇを得た。

【0117】

【化71】

（物性値）
融点 ５３℃
^１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：重クロロホルム）：δ： ０．８３－０．８８（ｍ，６Ｈ），１．２７（ｓ，８Ｈ），１．６３－１．６９（ｍ，４Ｈ），１．９１（ｍ，２Ｈ），１．９７（ｓ，６Ｈ），２．６３（ｔ，４Ｈ），３．３９（ｓ，４Ｈ），３．８０（ｓ，４Ｈ），３．９４（ｓ，４Ｈ），４．１８－４．２２（ｍ，４Ｈ），５．６０（ｓ，１Ｈ），６．１４（ｍ，３Ｈ），７．０２（ｍ，１Ｈ），７．２８（ｄ，２Ｈ），７．３８（ｓ，１Ｈ），７．６１－７．６４（ｍ，３Ｈ），７．６５（ｄ，１Ｈ），７．９４（ｍ，１Ｈ）
^１３Ｃ－ＮＭＲ（溶媒：重クロロホルム）：δ：１４．１，１７．９，２２．７，２５．５，２６．３，２７．９，２９．３，３０．１，３１．２，３５．５，４３．０，６３．３，６５．２，１２２．７，１２５．３，１２７．１，１２８．０，１２９．７，１３０．５，１３５．０，１３９．０，１５８．３，１６６．０
（実施例３）
撹拌装置、滴下ロート、及び温度計を備えた反応容器に実施例２の化合物（Ｐ－１－２３）１０ｇ ジクロロメタン １００ｍｌを加え１０℃以下に冷却する。次いで、クロロギ酸エチル ２ｇをゆっくり滴下する。滴下終了後、３０分攪拌する。次いでトリエチトリエチルアミン ２ｇを滴下する。反応終了後。有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、溶媒を留去した。その後、シリカゲルカラムによる精製を行い化合物（Ｐ－１－２４）で表される目的化合物 ９ｇを得た。

【0118】

【化72】

融点 ７５℃
^１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：重クロロホルム）：δ： ０．８３－０．８８（ｍ，６Ｈ），１．２７（ｓ，８Ｈ），１．６３－１．６９（ｍ，４Ｈ），１．９１（ｍ，２Ｈ），１．９７（ｓ，６Ｈ），２．６３（ｔ，４Ｈ），３．８０（ｓ，２Ｈ），３．８９（ｄ，４Ｈ），４．１１－４．２０（ｍ，２Ｈ），５．６０（ｓ，１Ｈ），６．１４（ｍ，３Ｈ），７．０２（ｍ，１Ｈ），７．２８（ｄ，２Ｈ），７．３８（ｓ，１Ｈ），７．６１－７．６４（ｍ，３Ｈ），７．６５（ｄ，１Ｈ），７．９４（ｍ，１Ｈ）
^１３Ｃ－ＮＭＲ（溶媒：重クロロホルム）：δ：１４．１，１７．９，２２．７，２５．５，２６．３，２７．９，２９．３，３０．１，３１．２，３５．５，６２．５，７０．７，７７．６，１２２．７，１２５．３，１２７．１，１２８．０，１２９．７，１３０．５，１３５．０，１３９．５，１５２．５，１５８．３，１６６．０
（実施例４）
撹拌装置、冷却器、及び温度計を備えた反応容器に４－ベンジルオキシフェニルホウ酸 ２４ｇ、４－ブロモフェノール １７ｇ、炭酸カリウム ２７ｇ、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム １５０ｍｇ、エタノール２００ｍｌを仕込み、９０℃で５時間反応させた。反応終了後、冷却し、酢酸エチル３００ｍｌ、テトラヒドロフラン１００ｍｌを加え有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、溶媒を留去、トルエンで分散洗浄を行い（１０）で表される化合物２４ｇを得た。

【0119】

【化73】

次いで、化合物（１０）２４ｇをジクロロメタン２５０ｍｌに溶解させ臭素１５ｇのジクロロメタン溶液を室温で滴下させた。滴下終了後、さらに室温で２時間反応させた。反応終了後、１０％亜硫酸ナトリウム２５０ｍｌを加え、更に有機層を水、飽和食塩水で洗浄し溶媒を留去した。その後、トルエンに溶解させた後、シリカゲルカラムによる精製を行い式（１１）で表される化合物 ３３ｇを得た。

【0120】

【化74】

撹拌装置、冷却器、及び温度計を備えた反応容器に上記の化合物（１１）３３ｇ、テトラヒドロピラン－４－メタノール ８．９ｇ、トリフェニルホスフィン ２４ｇ、テトラヒドロフラン１５０ｍｌを仕込み、反応容器を１０℃以下に冷却する。その後、ジアゾカルボン酸ジイソプロピル １８．５ｇをゆっくり滴下した。滴下終了後、反応容器を室温に戻し、３時間反応させた。反応終了後、水をゆっくり加え、ジクロロメタン１００ｍｌ、水、飽和食塩水で洗浄する。溶媒を留去した後、シリカゲルカラムによる精製により（３）で表される化合物３４．５ｇを得た。

【0121】

【化75】

その後、撹拌装置、冷却器、及び温度計を備えた反応容器に上記の化合物（１２）３４．５ｇ、ヨウ化銅１．２ｇ、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム ３．２ｇ、テトラヒドロフラン１５０ｍｌ、水２０ｍｌを仕込み室温で攪拌する。次いで、エタノールアミン４０ｍｌを加えた後、６５℃に反応器を加熱する。更に２－（プロポ－２－エン－１－イルオキシ）テトラヒドロ－２Ｈ－ピラン １１ｇをゆっくり滴下する。滴下終了後、１時間反応させた。反応終了後、冷却し、トルエン１００ｍｌを加え、飽和塩化アンモニウム溶液、水、飽和食塩水で有機層を洗浄し溶媒を留去した。その後、テトラヒドロフラン３００ｍｌ、エタノール３０ｍｌを加えオートクレーブに仕込んだ。更に５％パラジウムカーボン（含水品）４ｇを加え、０．５ｋＰａの水素圧で接触水素還元を行った。反応終了後、パラジウムカーボンをろ過した後、シリカゲルカラムによる精製を行い式（１３）で表される化合物 ２８ｇを得た。

【0122】

【化76】

撹拌装置、冷却器、及び温度計を備えた反応容器に化合物（１３）２８ｇ、３－（４－（ブトキシメチル）フェニル）プロピオン酸 １４ｇ、ジメチルアミノピリジン３００ｍｇ、ジクロロメタン１００ｍｌを仕込み、反応容器を１０℃以下に冷却する。その後、ジイソプロピルカルボジイミド ７．４ｇをゆっくり滴下した。滴下終了後、反応容器を室温に戻し、３時間反応させた。反応終了後、水をゆっくり加え、ジクロロメタン１００ｍｌ、水、飽和食塩水で洗浄し、溶媒を留去した後、テトラヒドロフラン１００ｍｌに溶解させ、室温で２Ｎの塩酸２０ｍｌを加え６時間攪拌させた。反応終了後、酢酸エチル２００ｍｌ加え、水、飽和食塩水で洗浄し、溶媒を留去した。濃縮物をジクロロメタン／酢酸エチルを用いたシリカゲルカラムによる精製し、（１４）表される化合物２７ｇを得た。

【0123】

【化77】

更に撹拌装置、滴下ロート、及び温度計を備えた反応容器に上記の化合物（１４）２７ｇ、トリエチルアミン５．２ｇ、ジクロロメタン８０ｍｌを仕込み、反応容器を１０℃以下に冷却する。その後、アクリル酸クロリド ４．７ｇをゆっくり滴下した。滴下終了後、反応容器を室温に戻し、３時間反応させた。反応終了後、水をゆっくり加え、ジクロロメタン１００ｍｌ、水、飽和食塩水で洗浄した。溶媒を留去した後、ジクロロメタンを用いたシリカゲルカラムによる精製し、（Ｐ－１－２５）表される目的化合物１７ｇを得た。

【0124】

【化78】

（物性値）
^１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：重クロロホルム）：δ： ０．８８（ｔ，３Ｈ），１．２８－１．３４（ｍ，６Ｈ），１．４８－１．５４（ｍ，４Ｈ），１．８３－１．８６（ｍ，２Ｈ），２．１０（ｍ，１Ｈ），２．６５（ｔ，４Ｈ），２．７３（ｍ，２Ｈ），２．８２（ｍ，２Ｈ），３．３５（ｔ，２Ｈ），３．５５－３．６５（ｍ，４Ｈ），３．７０（ｄ，２Ｈ），４．１８－４．２０（ｍ，４Ｈ），４．８０（ｓ，２Ｈ），５．８３（ｄ，２Ｈ），６．１２－６．１３（ｍ，２Ｈ），６．４１（ｄ，２Ｈ），７．０８－７．１８（ｍ，６Ｈ），７．７４（ｄ，４Ｈ）
^１３Ｃ－ＮＭＲ（溶媒：重クロロホルム）：δ：１４．１，２２．７，２６．６，２８．１，２９．７，３０．６，３０．８，３４．５，６３．７，６４．９，６８．７，７３．０，７５．５，１２２．１，１２７．３，１２７．６，１２８．１，１２９．１，１３１．５，１３３．７，１３４．６，１５０．２，１６６．０
（実施例５）
撹拌装置、滴下ロート、及び温度計を備えた反応容器に水素化ホウ素ナトリウム ９００ｍｇ、エタノール１０ｍｌ加え、１０℃以下に冷却した。次いで２，５－ビス（ベンジルオキシ）ベンズアルデヒド １５ｇのテトラヒドロフラン溶液３０ｍｌをゆっくり滴下した。滴下終了後、１時間攪拌し、１０％塩酸３０ｍｌをゆっくり加え、酢酸エチル１００ｍｌにより抽出し、有機層を水、飽和食塩水で洗浄し溶媒を留去した。その後、撹拌装置、滴下ロート、及び温度計を備えた反応容器に移し、ジクロロメタン１００ｍｌを加え１０℃に冷却した。Ｎ－ブロモスクシンイミド９．２ｇのアセトニトリル溶液１５ｍｌをゆっくり滴下させた。滴下終了後、反応終了後、１０％亜硫酸水素ナトリウムを加え、有機層を水、飽和食塩水で洗浄し溶媒を留去した。その後、シリカゲルカラムによる精製を行い式（１５）で表される化合物 １３ｇを得た。

【0125】

【化79】

撹拌装置、冷却器、及び温度計を備えた反応容器に上記の化合物（１５）１４ｇ、３－フルオロ－４－（１－オクチルオキシ）フェニルホウ酸１１．５ｇ、炭酸カリウム ７ｇ、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム １００ｍｇ、エタノール１００ｍｌを仕込み、９０℃で５時間反応させた。反応終了後、冷却し、酸エチル２００ｍｌを加え有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、溶媒を留去、トルエンで分散洗浄を行い（１６）で表される化合物 １４ｇを得た。

【0126】

【化80】

撹拌装置、滴下ロート、及び温度計を備えた反応容器に上記の化合物（１６）１４ｇ、ＴＥＭＰＯ４０ｍｇ、臭化カリウム１９０ｍｇ、ジクロロメタン５０ｍｌ加え、１０℃以下に冷却した。次いで次亜塩素酸ナトリウム ２．２ｇの水溶液１０ｍｌをゆっくり滴下した。滴下終了後、室温で２時間攪拌し反応させた。反応終了後、１０％亜硫酸ナトリウム溶液１００ｍｌ、ジクロロメタン１００ｍｌを加え、有機層を水、飽和食塩水で洗浄し溶媒を留去し、式（１７）で表される化合物 １３ｇを得た。

【0127】

【化81】

次いで撹拌装置、滴下ロート、及び温度計を備えた反応容器に上記の化合物（１７）１３ｇ、ジクロロメタン４０ｍｌ加え、１０℃以下に冷却した。次いでメタクロロ過安息香酸４．２ｇのジクロロメタン溶液２０ｍｌをゆっくり滴下した。滴下終了後、室温で２時間攪拌し反応させた。反応終了後、１０％亜硫酸ナトリウム溶液１００ｍｌ、ジクロロメタン１００ｍｌを加え、有機層を水、飽和食塩水で洗浄し溶媒を留去した。濃縮物をテトラヒドロフラン１００ｍｌに溶解させる。更に１０％水酸化ナトリウム溶液２０ｍｌを加え室温で３時間攪拌した。反応終了後、１０％塩酸で中和した後、酢酸エチル１５０ｍｌ加え、水、飽和食塩水で有機層を洗浄し溶媒を留去し、式（１８）で表される化合物９ｇを得た。

【0128】

【化82】

撹拌装置、冷却器、及び温度計を備えた反応容器に化合物（１８）９ｇ、炭酸カリウム ３．５ｇ、（２，２－ジメチル－１，３－ジオキサン－５－イル）メチルメタンスルホン酸 ５．７ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド １００ｍｌを仕込み、９０℃で５時間反応させた。反応終了後、冷却し、酢酸エチル２００ｍｌを加え有機層を水、飽和食塩水で洗浄し溶媒を留去した。その後、トルエンによる分散洗浄、アルミナカラムによる精製を行い式（１９）で表される化合物 ９．３ｇを得た。

【0129】

【化83】

次いで化合物（１９）９ｇをテトラヒドロフラン５０ｍｌ、エタノール５ｍｌを加えオートクレーブに仕込んだ。更に５％パラジウムカーボン（含水品）１ｇを加え、０．５ｋＰａの水素圧で接触水素還元を行った。反応終了後、パラジウムカーボンをろ過した後、アルミナカラムによる精製を行い式（１９）で表される化合物 ６．２ｇを得た。

【0130】

【化84】

撹拌装置、滴下ロート、及び温度計を備えた反応容器に上記の化合物（２０）６．２ｇ、メタクリル酸 ３．３ｇ、ジメチルアミノピリジン５０ｍｇ、ジクロロメタン３０ｍｌを仕込み、反応容器を１０℃以下に冷却する。その後、ジイソプロピルカルボジイミド ４．５ｇをゆっくり滴下した。滴下終了後、反応容器を室温に戻し、３時間反応させた。反応終了後、水をゆっくり加え、ジクロロメタン５０ｍｌ、水、飽和食塩水で洗浄した。溶媒を留去した後、テトラヒドロフラン５０ｍｌに溶解させ、室温で１Ｎの塩酸１０ｍｌを加え３時間攪拌させた。反応終了後、酢酸エチル１００ｍｌ加え、水、飽和食塩水で洗浄し、溶媒を留去した。濃縮物をジクロロメタン／酢酸エチルを用いたシリカゲルカラムによる精製し、（Ｐ－１－２６）表される目的化合物５．８ｇを得た。

【0131】

【化85】

（物性値）
融点 ４２℃
^１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：重クロロホルム）：δ： ０．８８（ｔ，３Ｈ），１．２８－１．３１（ｍ，８Ｈ），１．３４－１．３８（ｍ，４Ｈ）１．４９（ｍ，１Ｈ），１．８３－１．８６（ｍ，６Ｈ），１．９７（ｓ，６Ｈ），２．６３（ｔ，２Ｈ），２．７２（ｍ，１Ｈ），３．７７－３．８９（ｍ，４Ｈ），４．０５（ｍ，２Ｈ），４．２０（ｔ，２Ｈ），４．３８（ｓ，２Ｈ），５．６０（ｓ，１Ｈ），６．１４（ｄ，２Ｈ），６．９５（ｍ，２Ｈ），７．２０－７．２７（ｍ，１Ｈ），７．８２（ｍ，１Ｈ）
^１３Ｃ－ＮＭＲ（溶媒：重クロロホルム）：δ：１４．１，１７．３，２２．７，２５．９，２６．３，２７．９，２９．６，３０．６，３１．８，３７．１，３１．０，３１．１，４５．３，６２．５，６４．５，６８．７，７４．１，１１４．０，１１４．９，１２５．３，１２９．１，１２９．７，１３５．５，１３６．０，１３８．６，１５８．３，１５７．２，１６６．０
（実施例６）
撹拌装置、滴下ロート、及び温度計を備えた反応容器に実施例５の化合物（Ｐ－１－２６）５ｇ ジクロロメタン ５０ｍｌを加え１０℃以下に冷却する。次いで、クロロギ酸エチル １．５ｇをゆっくり滴下する。滴下終了後、３０分攪拌する。次いでトリエチトリエチルアミン １．１ｇを滴下する。反応終了後。有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、溶媒を留去した。その後、シリカゲルカラムによる精製を行い化合物（Ｐ－１－２７）で表される目的化合物 ４．４ｇを得た。

【0132】

【化86】

（物性値）
融点 １１８℃
^１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：重クロロホルム）：δ： ０．８８（ｔ，３Ｈ），１．２８－１．３４（ｍ，１０Ｈ），１．８０－１．８５（ｍ，２Ｈ），１．９４（ｓ，３Ｈ），２．０７（ｓ，３Ｈ），２．６７－２．７０（ｍ，１Ｈ），４．０１（ｔ，２Ｈ），４．１０（ｄ，２Ｈ），４．３４－４．３９（ｍ，２Ｈ），４．４９－４．５３（ｍ，２Ｈ），５．６８（ｓ，１Ｈ），５．８１（ｓ，１Ｈ），６．１９（ｓ，１Ｈ），６．３７（ｓ，１Ｈ），６．８１（ｓ，１Ｈ），６．９５（ｔ，１Ｈ），７．１１（ｄ，１Ｈ），７．１３－７．１５（ｍ，２Ｈ）
^１３Ｃ－ＮＭＲ（溶媒：重クロロホルム）：δ：１４．１，１７．９，２２．７，２５．９，２６．３，２７．９，２９．６，３０．６，３１．９，６８．７，７３．６，７５．４，１１４．０，１２２．３，１２８．１，１３３．３，１３５．５，１３９．４，１３８．６，１４６．７，１４９．２，１５１．７，１５２．３，１５７．２，１６６．０
（実施例７）
撹拌装置、滴下ロート、及び温度計を備えた反応容器に実施例２の化合物（Ｐ－１－２３）１０ｇ、トリエチルアミン ３．２ｇ、ジクロロメタン １００ｍｌを加え１０℃以下に冷却する。次いで、メチルマロン酸クロリド４．２ｇをゆっくり滴下する。滴下終了後、室温で２時間攪拌する。反応終了後。有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、溶媒を留去した。その後、シリカゲルカラムによる精製を行い化合物（Ｐ－１－２８）で表される目的化合物 ８ｇを得た。

【0133】

【化87】

^１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：重クロロホルム）：δ： ０．８３－０．８８（ｍ，６Ｈ），１．２７（ｓ，８Ｈ），１．６３－１．６９（ｍ，４Ｈ），１．９１（ｍ，２Ｈ），１．９７（ｓ，６Ｈ），２．６３（ｔ，６Ｈ），３．２１（ｓ，４Ｈ），３．８０（ｓ，２Ｈ），３．９４（ｓ，４Ｈ），４．１１－４．２０（ｍ，２Ｈ），５．６０（ｓ，１Ｈ），６．１４（ｍ，３Ｈ），７．０２（ｍ，１Ｈ），７．２８（ｄ，２Ｈ），７．３８（ｓ，１Ｈ），７．６１－７．６４（ｍ，３Ｈ），７．６５（ｄ，１Ｈ），７．９４（ｍ，１Ｈ）
^１３Ｃ－ＮＭＲ（溶媒：重クロロホルム）：δ：１４．１，１７．９，２２．７，２５．５，２６．３，２７．９，２９．３，３０．１，３１．２，３５．５，３６．４，４０．５，５１．５，６５．２，７０．７，７７．６，１２２．７，１２５．３，１２７．１，１２８．０，１２９．７，１３０．５，１３５．０，１３９．５，１５２．５，１５８．３，１６６．０，１６６．８

【0134】

（実施例８）液晶組成物の調整
下記に示すとおりの化合物と混合比率で構成される組成物：

【0135】

【化88】

上記液晶組成物ＬＣ－１を１００質量部に対して、下記の重合性化合物（Ｐ－２－８）を０．３質量部添加した組成物を（ＬＣ－１）とした。

【0136】

【化89】

【0137】

さらに、実施例１で合成した化合物（Ｐ－１－２７）を（ＬＣ－１）１００質量部に対して０．６質量部添加し、液晶組成物（ＬＣ－１Ｍ１）を調製した。
液晶組成物（ＬＣ－１Ｍ１）について、以下の評価試験を行った。
（垂直配向性の評価試験）
透明な共通電極からなる透明電極層及びカラーフィルタ層を具備した配向膜を有さない第一の基板（共通電極基板）と、アクティブ素子により駆動される透明画素電極を有する画素電極層を有する配向膜を有さない第二の基板（画素電極基板）とを作製した。第一の基板上に液晶組成物を滴下し、第二の基板上で挟持し、シール材を常圧で１２０℃１時間の条件で硬化させ、セルギャップ３．２μｍの液晶セルを得た。このときの垂直配向性および滴下痕などの配向ムラを、偏光顕微鏡を用いて観察し、以下の４段階で評価した。
Ａ：端部なども含め、全面に渡り均一に垂直配向
Ｂ：ごく僅かに配向欠陥が有るも許容できるレベル
Ｃ：端部なども含め、配向欠陥が多く許容できないレベル
Ｄ：配向不良がかなり劣悪

【0138】

（プレチルト角形成の評価試験）
上記（垂直配向性の評価試験）で使用した液晶セルに、１０Ｖ、１００Ｈｚの矩形交流波を印加しながら、高圧水銀ランプを用いて、３６５ｎｍにおける照度が１００ｍ／ｃｍ^２であるＵＶ光を２００秒間照射した。その後、白表示の安定性を、１０Ｖ、１００Ｈｚの矩形交流波を印加しながらセルに物理的な外力を加え、数分静置した後にクロスニコルの状態で観察を行い、以下の４段階で評価した。
Ａ：端部なども含め、全面に渡り均一に垂直配向
Ｂ：ごく僅かに配向欠陥が有るも許容できるレベル
Ｃ：端部なども含め、配向欠陥が多く許容できないレベル
Ｄ：配向不良がかなり劣悪
（保存安定性試験）
室温（２５℃）、－１５℃で１週間保管して析出の有無を目視で判断。
垂直配向性の評価試験の結果、均一な垂直配向を示した（レベルＡ）。更にプレチルト角形成の評価試験の結果、僅かな欠陥が見られた（レベルＢ）。この組成物ＬＣ－１Ｍ１の保存安定性は問題なかった。
（実施例９）液晶組成物の調整
液晶組成物（ＬＣ－１）１００質量部に対して実施例２で合成した化合物（Ｐ－１－２３）に表される化合物０．６質量部添加し、液晶組成物（ＬＣ－１Ｍ２）を調製した。
液晶組成物（ＬＣ－１Ｍ２）について、実施例８と同様の評価試験を行った。垂直配向性の評価試験の結果、均一な垂直配向を示した（レベルＡ）。更にプレチルト角形成の評価試験の結果、均一な垂直配向を示した（レベルＡ）。この組成物ＬＣ－１Ｍ２の保存安定性は問題なかった。
（実施例１０）液晶組成物の調整
液晶組成物（ＬＣ－１）１００質量部に対して実施例３で合成した化合物（Ｐ－１－２４）に表される化合物０．６質量部添加し、液晶組成物（ＬＣ－１Ｍ３）を調製した。
液晶組成物（ＬＣ－１Ｍ３）について、実施例８と同様の評価試験を行った。垂直配向性の評価試験の結果、均一な垂直配向を示した（レベルＡ）。更にプレチルト角形成の評価試験の結果、均一な垂直配向を示した（レベルＡ）。この組成物ＬＣ－１Ｍ３の保存安定性は問題なかった。
（実施例１１）液晶組成物の調整
液晶組成物（ＬＣ－１）１００質量部に対して実施例５で合成した化合物（Ｐ－１－２６）に表される化合物０．６質量部添加し、液晶組成物（ＬＣ－１Ｍ４）を調製した。
液晶組成物（ＬＣ－１Ｍ４）について、実施例８と同様の評価試験を行った。垂直配向性の評価試験の結果、均一な垂直配向を示した（レベルＢ）。更にプレチルト角形成の評価試験の結果、均一な垂直配向を示した（レベルＢ）。この組成物ＬＣ－１Ｍ４の保存安定性は問題なかった。

【0139】

（比較例１）
液晶組成物（ＬＣ－１）１００質量部に対して下記の式（２１）に表される化合物０．６質量部添加し、液晶組成物（ＬＣ－１Ｍ５）を調製した。

【0140】

【化90】

液晶組成物（ＬＣ－１Ｍ５）について、実施例８と同様の評価試験を行った。垂直配向性の評価試験の結果、垂直配向を示した（レベルＢ）。更にプレチルト角形成の評価試験の結果、。欠陥があり許容できないレベルであった（レベルＣ）。
この組成物ＬＣ－１Ｍ５の保存安定性は問題なかった。
（比較例２）
液晶組成物（ＬＣ－１）１００質量部に対して下記の式（２２）に表される化合物０．６質量部添加し、液晶組成物（ＬＣ－１Ｍ６）を調製した。

【0141】

【化91】

液晶組成物（ＬＣ－１Ｍ６）について、実施例８と同様の評価試験を行った。垂直配向性の評価試験の結果、垂直配向を示した（レベルＢ）プレチルト角形成の評価試験の結果、欠陥があり許容できないレベルであった（レベルＣ）。この組成物ＬＣ－１Ｍ６の保存安定性は問題なかった。
（比較例３）
液晶組成物（ＬＣ－１）１００質量部に対して下記の式（２３）に表される化合物０．６質量部添加し、液晶組成物（ＬＣ－１Ｍ７）を調製したが、室温で析出してしまい評価出来なかった。

【0142】

【化92】

（比較例４）
液晶組成物（ＬＣ－１）１００質量部に対して下記の式（２４）に表される化合物０．６質量部添加し、液晶組成物（ＬＣ－１Ｍ８）を調製した。

【0143】

【化93】

液晶組成物（ＬＣ－１Ｍ８）について、実施例８と同様の評価試験を行った。垂直配向性の評価試験の結果、均一な垂直配向を示した（レベルＡ）。更にプレチルト角形成の評価試験の結果、欠陥があり許容できないレベルであった（レベルＣ）。この組成物ＬＣ－１Ｍ８の保存安定性は問題なかった。
以上のように本発明の化合物は、配向性とプレチルト安定性を兼ね備えており、保存安定性にも優れた液晶組成物を提供することができる。