ホーム > 特許ランキング > ポリプラスチックス株式会社
知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-01-25
(45)【発行日】2023-02-02
(54)【発明の名称】ポリアセタール樹脂組成物及び燃料接触体
(51)【国際特許分類】
C08L 59/00 20060101AFI20230126BHJP
C08K 3/04 20060101ALI20230126BHJP
C08K 3/22 20060101ALI20230126BHJP
C08K 5/053 20060101ALI20230126BHJP
C08K 5/103 20060101ALI20230126BHJP
C08L 71/02 20060101ALI20230126BHJP
【ＦＩ】
C08L59/00
C08K3/04
C08K3/22
C08K5/053
C08K5/103
C08L71/02
【請求項の数】
6
(21)【出願番号】P 2022517896
(86)(22)【出願日】2021-11-29
(86)【国際出願番号】 JP2021043638
(87)【国際公開番号】W WO2022137998
(87)【国際公開日】2022-06-30
【審査請求日】2022-03-18
(31)【優先権主張番号】P 2020213853
(32)【優先日】2020-12-23
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】390006323
【氏名又は名称】ポリプラスチックス株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100083806
【弁理士】
【氏名又は名称】三好 秀和
(72)【発明者】
【氏名】神田 裕基
(72)【発明者】
【氏名】門間 智宏
【審査官】前田 孝泰
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０２２／０７５１０７（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１９－２１８４４２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１０－１４４１１２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１１－１３２３７０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１４－１２２２６４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００７－０８４６０４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１３－０２８７３７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１２－１４０４８２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００８－１８９８９１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１５－２０９４７４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１６－０２０４５３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１８－１７２４５６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２００８－５２７１２８（ＪＰ，Ａ）
【文献】米国特許出願公開第２０１５／０３１８０７２（ＵＳ，Ａ１）
【文献】国際公開第２００７／０３２０８１（ＷＯ，Ａ１）
【文献】中国特許出願公開第１０２６７５８１８（ＣＮ，Ａ）
【文献】中国特許出願公開第１０２６３４１６２（ＣＮ，Ａ）
【文献】中国特許出願公開第１０３８９７３３１（ＣＮ，Ａ）
【文献】国際公開第２０２２／００４２３５（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０２２／００４２３６（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０２２／００９６１６（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｌ １／００－１０１／１６
Ｃ０８Ｋ ３／００－ １３／０８
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
（Ａ）ポリアセタール樹脂を１００質量部と、（Ｂ）酸化防止剤を０．１～１．０質量部と、
（Ｃ）酸化マグネシウム及び酸化亜鉛のうちの少なくとも１種を０．３～２．０質量部と、
（Ｄ）ポリアルキレングリコールを０．５～３．０質量部と、
（Ｅ）エステル化率が８０％以上である、多価アルコールの脂肪酸エステルを０．０１～１．０質量部と、
（Ｆ）炭素系導電添加剤を０．３～２．５質量部と、を含有し、
前記（Ｆ）炭素系導電添加剤が、（Ｆ１）複数のカーボンナノチューブがそれぞれ分岐結合又は架橋構造で他のカーボンナノチューブと結合した状態で含む構造体であるカーボンナノストラクチャーのみ、及び前記（Ｆ１）カーボンナノストラクチャーと（Ｆ２）ＢＥＴ比表面積が３００ｍ２／ｇ以上のカーボンブラックとの組合せから選ばれる一つであり、
前記（Ｆ）炭素系導電添加剤が、前記（Ｆ１）カーボンナノストラクチャーと（Ｆ２）ＢＥＴ比表面積が３００ｍ２／ｇ以上のカーボンブラックとの組合せの場合、前記（Ｆ１）カーボンナノストラクチャーを、前記ポリアセタール樹脂１００質量部に対して０．３質量部以上含む、ポリアセタール樹脂組成物。
【請求項2】
前記ポリアセタール樹脂が、ホルムアルデヒドの環状オリゴマーを主モノマーとし、少なくとも１つの炭素－炭素結合を有する環状エーテル及び／又は環状ホルマールから選択される化合物をコモノマーとする共重合体である、請求項１に記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項3】
前記（Ｃ）酸化マグネシウムのＢＥＴ比表面積が１００ｍ２／ｇ以上である、請求項１又は２に記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項4】
前記（Ｆ１）カーボンナノストラクチャーと前記（Ｆ２）カーボンブラックとの質量比（（Ｆ２）／（Ｆ１））が５以下である、請求項１～３のいずれか１項に記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項5】
前記（Ｅ）多価アルコールの脂肪酸エステルは、炭素原子数が３以上の多価アルコールと脂肪酸とのエステル化合物である、請求項１～４のいずれか１項に記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項6】
請求項１～５のいずれか１項に記載のポリアセタール樹脂組成物の成形品を備える燃料接触体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ポリアセタール樹脂組成物、及びそれを成形してなる燃料接触体に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリアセタール樹脂（以下、「ＰＯＭ樹脂」とも呼ぶ。）は耐薬品性に優れることから、ＰＯＭ樹脂を原料とする成形品は自動車部品として広く使用されている。例えば、燃料油と直接接触する燃料ポンプモジュール等に代表される燃料搬送ユニット等の大型部品として用いられる。
【0003】
近年、各国の環境規制に対応するため、燃料の低硫黄化が進められている。しかしながら、脱硫設備には多大な費用がかかることから、一部の国では未だ高硫黄燃料が流通している。これらの高硫黄燃料は、低硫黄燃料に比べてＰＯＭ樹脂を劣化させやすい傾向がある。
【0004】
ところで、ＰＯＭ樹脂から製造される射出成形品は、射出成形時の冷却により、成形品内部で残留応力を有している。この射出成形品に高硫黄燃料等が接触すると、残留応力の大きな箇所でクラックが発生し、燃料漏れ等のトラブルの原因となり得る。従って、高硫黄燃料が流通している国々に対しては、高硫黄燃料に対して高い耐性を有する樹脂材料を原料にする必要がある。
【0005】
これらの課題に対して、本出願人は、ポリアセタール樹脂にアルカリ土類金属酸化物、ポリアルキレングリコール、特定のエステルを含有させることにより、大幅に改善できることを報告している（特許文献１参照）。特に高硫黄燃料に接触する燃料搬送ユニット等の部品に対しては、大きな改善が見られた。
【0006】
一方、上記のような燃料ポンプ周辺に用いられる成形品としては、静電気による燃料の引火を防止するため、成形品に導電性を付与し、帯電しないようにすることが求められる。ＰＯＭ樹脂に導電性を付与するための一策として、カーボンブラックや炭素繊維等の導電性フィラーを添加することが知られている（特許文献２、３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0007】
【文献】特許第５８１４４１９号公報
【文献】特公平０７－００２８９１号公報
【文献】特表２００４－５２６５９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
しかしながら、ＰＯＭ樹脂組成物において、燃料に対する耐久性を付与するためにアルカリ土類金属酸化物を添加し、さらに帯電防止効果を発現させるためにカーボンブラック等の導電性フィラーを添加すると、靭性が大幅に低下するという問題がある。すなわち、ＰＯＭ樹脂組成物において、帯電防止効果の発現と、酸成分に対する耐久性の発現とを同時に実現しようとすると靭性の著しい低下を招くこととなる。
【0009】
本発明は、上記従来の問題点に鑑みなされたものであり、その課題は、靭性が大きく低下することなく、高硫黄燃料に対する耐久性と帯電防止効果が付与されたＰＯＭ樹脂組成物及び燃料接触体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0010】
前記課題を解決する本発明の一態様は以下の通りである。
（１）（Ａ）ポリアセタール樹脂を１００質量部と、
（Ｂ）酸化防止剤を０．１～１．０質量部と、
（Ｃ）酸化マグネシウム及び酸化亜鉛のうちの少なくとも１種を０．３～２．０質量部と、
（Ｄ）ポリアルキレングリコールを０．５～３．０質量部と、
（Ｅ）エステル化率が８０％以上である、多価アルコールの脂肪酸エステルを０．０１～１．０質量部と、
（Ｆ）炭素系導電添加剤を０．３～２．５質量部と、を含有し、
前記（Ｆ）炭素系導電添加剤が、（Ｆ１）カーボンナノストラクチャーのみ、及び（Ｆ１）カーボンナノストラクチャーと（Ｆ２）ＢＥＴ比表面積が３００ｍ２／ｇ以上のカーボンブラックとの組合せから選ばれる一つである、ポリアセタール樹脂組成物。
（１）（Ａ）ポリアセタール樹脂を１００質量部と、
（Ｂ）酸化防止剤を０．１～１．０質量部と、
（Ｃ）酸化マグネシウム及び酸化亜鉛のうちの少なくとも１種を０．３～２．０質量部と、
（Ｄ）ポリアルキレングリコールを０．５～３．０質量部と、
（Ｅ）エステル化率が８０％以上である、多価アルコールの脂肪酸エステルを０．０１～１．０質量部と、
（Ｆ）炭素系導電添加剤を０．３～２．５質量部と、を含有し、
前記（Ｆ）炭素系導電添加剤が、（Ｆ１）カーボンナノストラクチャーのみ、及び（Ｆ１）カーボンナノストラクチャーと（Ｆ２）ＢＥＴ比表面積が３００ｍ２／ｇ以上のカーボンブラックとの組合せから選ばれる一つである、ポリアセタール樹脂組成物。
【0011】
（２）前記ポリアセタール樹脂が、ホルムアルデヒドの環状オリゴマーを主モノマーとし、少なくとも１つの炭素－炭素結合を有する環状エーテル及び／又は環状ホルマールから選択される化合物をコモノマーとする共重合体である、前記（１）に記載のポリアセタール樹脂組成物。
【0012】
（３）前記（Ｃ）酸化マグネシウムのＢＥＴ比表面積が１００ｍ２／ｇ以上である、前記（１）又は（２）に記載のポリアセタール樹脂組成物。
【0013】
（４）前記（Ｆ１）カーボンナノストラクチャーと前記（Ｆ２）カーボンブラックとの質量比（（Ｆ２）／（Ｆ１））が１０以下である、前記（１）～（３）のいずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物。
【0014】
（５）前記（Ｅ）多価アルコールの脂肪酸エステルは、炭素原子数が３以上の多価アルコールと脂肪酸とのエステル化合物である、前記（１）～（４）のいずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物。
【0015】
（６）前記（１）～（５）のいずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物の成形品を備える燃料接触体。
【発明の効果】
【0016】
本発明によれば、靭性が大きく低下することなく、高硫黄燃料に対する耐久性と帯電防止効果が付与されたＰＯＭ樹脂組成物及び燃料接触体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0017】
【図1】カーボンナノストラクチャーについて、（Ａ）溶融混練前、（Ｂ）溶融混練開始直後、（Ｃ）溶融混練後の状態を模式的に示す図である。
【図2】実施例において、表面抵抗率及び体積抵抗率の測定に使用した試験片の（Ａ）上面図、（Ｂ）裏面図である。
【発明を実施するための形態】
【0018】
＜ポリアセタール樹脂組成物＞
本実施形態のＰＯＭ樹脂組成物は、（Ａ）ポリアセタール樹脂を１００質量部と、（Ｂ）酸化防止剤を０．１～１．０質量部と、（Ｃ）酸化マグネシウム及び酸化亜鉛のうちの少なくとも１種を０．３～２．０質量部と、（Ｄ）ポリアルキレングリコールを０．５～３．０質量部と、（Ｅ）エステル化率が８０％以上である、多価アルコールの脂肪酸エステルを０．０１～１．０質量部と、（Ｆ）炭素系導電添加剤を０．３～２．５質量部と、を含有する。そして、（Ｆ）炭素系導電添加剤が、（Ｆ１）カーボンナノストラクチャーのみ、及び（Ｆ１）カーボンナノストラクチャーと（Ｆ２）ＢＥＴ比表面積が３００ｍ２／ｇ以上のカーボンブラックとの組合せから選ばれる一つであることを特徴としている。
本実施形態のＰＯＭ樹脂組成物は、（Ａ）ポリアセタール樹脂を１００質量部と、（Ｂ）酸化防止剤を０．１～１．０質量部と、（Ｃ）酸化マグネシウム及び酸化亜鉛のうちの少なくとも１種を０．３～２．０質量部と、（Ｄ）ポリアルキレングリコールを０．５～３．０質量部と、（Ｅ）エステル化率が８０％以上である、多価アルコールの脂肪酸エステルを０．０１～１．０質量部と、（Ｆ）炭素系導電添加剤を０．３～２．５質量部と、を含有する。そして、（Ｆ）炭素系導電添加剤が、（Ｆ１）カーボンナノストラクチャーのみ、及び（Ｆ１）カーボンナノストラクチャーと（Ｆ２）ＢＥＴ比表面積が３００ｍ２／ｇ以上のカーボンブラックとの組合せから選ばれる一つであることを特徴としている。
【0019】
本実施形態のＰＯＭ樹脂組成物においては、ＰＯＭ樹脂に対して（Ｃ）酸化マグネシウム及び酸化亜鉛のうちの少なくとも１種を配合することで高硫黄燃料に対する耐久性を付与することができる。また、（Ｆ）炭素系導電添加剤を配合することで、導電性を付与することができ、帯電防止効果を発現させることができる。ここで、従来であれば、帯電防止効果を発現させるためにカーボンブラック等を添加すると、酸化マグネシウム等と相まって靭性の著しい低下を招く。しかし、本実施形態においては、（Ｆ）炭素系導電添加剤により導電性を付与しているため、靭性の著しい低下を抑えることができる。そのメカニズムについては後述する。なお、「高硫黄燃料」とは、硫黄成分濃度が０．１質量％以上の燃料をいう。
以下、本実施形態のＰＯＭ樹脂組成物の各成分について説明する。
以下、本実施形態のＰＯＭ樹脂組成物の各成分について説明する。
【0020】
［（Ａ）ポリアセタール樹脂（ＰＯＭ樹脂）］
本実施形態で用いられる（Ａ）ＰＯＭ樹脂とは、オキシメチレン基（－ＣＨ２Ｏ－）を主たる構成単位とする高分子化合物をいい、実質的にオキシメチレン基の繰り返し単位のみからなるポリアセタールポリマー、オキシメチレン基以外に他の構成単位を少量含有するポリアセタールコポリマー等が挙げられる。これらは何れも使用可能であるが、耐燃料性の観点から、ポリアセタールコポリマーを基体樹脂とするのが好ましい。
本実施形態で用いられる（Ａ）ＰＯＭ樹脂とは、オキシメチレン基（－ＣＨ２Ｏ－）を主たる構成単位とする高分子化合物をいい、実質的にオキシメチレン基の繰り返し単位のみからなるポリアセタールポリマー、オキシメチレン基以外に他の構成単位を少量含有するポリアセタールコポリマー等が挙げられる。これらは何れも使用可能であるが、耐燃料性の観点から、ポリアセタールコポリマーを基体樹脂とするのが好ましい。
【0021】
（Ａ）成分がポリアセタールコポリマーである場合、ポリアセタールコポリマーとしては、コモノマー成分を０．５～３０質量％共重合させてなるポリアセタールコポリマーが好ましく、特に好ましくはコモノマー成分を０．５～１０質量％共重合させてなるものである。コモノマー成分を共重合させてなるポリアセタールコポリマーは、耐酸性に優れると共に、優れた熱安定性、機械的強度等を保持できる。また、ポリアセタールコポリマーは、分子が線状構造を有するものだけでなく、分岐構造、架橋構造を有するものであってもよい。
【0022】
このようなポリアセタールコポリマーを製造するにあたり、主モノマーとしては、トリオキサンに代表されるホルムアルデヒドの環状オリゴマーが用いられる。また、コモノマー成分としては、少なくとも１つの炭素－炭素結合を有する環状エーテル及び／又は環状ホルマールから選択される化合物が用いられる。このようなコモノマーとしては、例えばエチレンオキシド、１，３－ジオキソラン、ジエチレングリコールホルマール、１，４－ブタンジオールホルマール、１，３－ジオキサン、プロピレンオキシド等が挙げられる。
【0023】
上記のような（Ａ）ＰＯＭ樹脂、特にポリアセタール共重合体において、その重合度等については特に制約はなく、その使用目的や成形手段に応じた重合度等の調整が可能である。ただし、耐酸性と成形性の両立の観点から、ＩＳＯ１１３３に準じて、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおいて測定されるメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が１～１００ｇ／１０分であることが好ましく、特に好ましくは５～３０ｇ／１０分である。
【0024】
［（Ｂ）酸化防止剤］
本実施形態において使用される（Ｂ）酸化防止剤としては、芳香族アミン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤等が挙げられる。芳香族アミン系酸化防止剤としては、Ｎ－フェニル－１－ナフチルアミン、ビス（４－オクチルフェニル）アミン、４，４’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、ｐ－（ｐ－トルエンスルホニルアミド）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－フェニル－Ｎ’－イソプロピル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－フェニル－Ｎ’－（１，３－ジメチルブチル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－フェニル－Ｎ’－（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロピル）－ｐ－フェニレンジアミン等が挙げられる。中でも、４，４’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミンが好ましい。
本実施形態において使用される（Ｂ）酸化防止剤としては、芳香族アミン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤等が挙げられる。芳香族アミン系酸化防止剤としては、Ｎ－フェニル－１－ナフチルアミン、ビス（４－オクチルフェニル）アミン、４，４’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、ｐ－（ｐ－トルエンスルホニルアミド）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－フェニル－Ｎ’－イソプロピル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－フェニル－Ｎ’－（１，３－ジメチルブチル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－フェニル－Ｎ’－（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロピル）－ｐ－フェニレンジアミン等が挙げられる。中でも、４，４’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミンが好ましい。
【0025】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、ヘキサメチレン－ビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、テトラキス［メチレン－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、トリエチレングリコール－ビス［３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート］、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ベンジル）ベンゼン、ｎ－オクタデシル－３－（４’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオネート、４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（６－ｔ－ブチル－３－メチル－フェノール）、ジステアリル（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ホスホネート、２－ｔ－ブチル－６－（３－ｔ－ブチル－５－メチル－２－ヒドロキシベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート、３，９－ビス｛２－〔３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕－１，１－ジメチルエチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン等が例示され、中でも、トリエチレングリコール－ビス［３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート］、テトラキス［メチレン－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ヘキサメチレン－ビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］が好ましい。
【0026】
本実施形態においては、これらの酸化防止剤から選ばれた少なくとも一種又は二種以上を使用することができる。
【0027】
本実施形態における（Ｂ）酸化防止剤の配合量は、（Ａ）ＰＯＭ樹脂１００質量部に対し、０．１～１．０質量部であり、０．２～０．８質量部であることがより好ましい。
【0028】
［（Ｃ）酸化マグネシウム、酸化亜鉛］
本実施形態のＰＯＭ樹脂組成物には、酸化マグネシウム及び酸化亜鉛のうちの少なくとも１種（以下、「（Ｃ）成分」とも呼ぶ。）が配合される。本実施形態において使用される（Ｃ）成分は、耐高硫黄燃料（高硫黄燃料に対する耐久性（以下、「耐燃料性」とも呼ぶ。））の改善と機械物性や成形性等の性能のバランスが優れており好ましい。
本実施形態のＰＯＭ樹脂組成物には、酸化マグネシウム及び酸化亜鉛のうちの少なくとも１種（以下、「（Ｃ）成分」とも呼ぶ。）が配合される。本実施形態において使用される（Ｃ）成分は、耐高硫黄燃料（高硫黄燃料に対する耐久性（以下、「耐燃料性」とも呼ぶ。））の改善と機械物性や成形性等の性能のバランスが優れており好ましい。
【0029】
酸化マグネシウムに関しては、ＢＥＴ比表面積が１００ｍ２／ｇ以上であり、平均粒径が１．５μｍ以下であることが好ましい。これらの条件を満たすことで、靭性の低下を抑制しつつ耐燃料性が得られることとなる。酸化マグネシウムのＢＥＴ比表面積は、１００～５００ｍ２／ｇが好ましく、１２０～３００ｍ２／ｇがより好ましい。また、酸化マグネシウムの平均粒径は、０．２～１．３μｍが好ましく、０．３～１．０μｍがより好ましい。平均粒径は、レーザー回折／散乱法より測定した粒度分布（体積基準）における積算値５０％の粒径によって定めたものである。
【0030】
本実施形態における（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）ＰＯＭ樹脂１００質量部に対して、０．３～２．０質量部であり、１．０～１．８質量部であることが好ましい。（Ｃ）成分の配合量は、０．３質量部以上であることで耐燃料性において特に優れ、また２．０質量部以下で安定的な生産が可能となり、１．８質量部以内で機械特性のバランスにおいて特に優れる。これまでは（Ｃ）成分が多くなるとＰＯＭ樹脂中の不安定末端の分解を促進することがあったが、本実施形態の（Ａ）ＰＯＭ樹脂であれば、その分解を抑制することができることから、（Ｃ）成分を増量することによる耐燃料性向上の特性を見出すことができた。
【0031】
［（Ｄ）ポリアルキレングリコール］
本実施形態において使用される（Ｄ）ポリアルキレングリコールの種類は特に限定されないが、ＰＯＭ樹脂との親和性の観点から、ポリエチレングリコール及び／又はポリプロピレングリコールを含有するものが好ましく、ポリエチレングリコールを含有するものがより好ましい。
本実施形態において使用される（Ｄ）ポリアルキレングリコールの種類は特に限定されないが、ＰＯＭ樹脂との親和性の観点から、ポリエチレングリコール及び／又はポリプロピレングリコールを含有するものが好ましく、ポリエチレングリコールを含有するものがより好ましい。
【0032】
ポリアルキレングリコールの数平均分子量（Ｍｎ）は特に限定されないが、ＰＯＭ樹脂中での分散性の観点から、１，０００以上５０，０００以下であることが好ましく、５，０００以上３０，０００以下であることがより好ましい。なお、本明細書において、数平均分子量は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒とするサイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）によって求めたポリスチレン換算の分子量であるものとする。
【0033】
本実施形態における（Ｄ）ポリアルキレングリコールの含有量は、（Ａ）ＰＯＭ樹脂１００質量部に対し、０．５～３．０質量部であり、１．０～２．０質量部であることがより好ましい。（Ｄ）ポリアルキレングリコールの配合量が少ないと、十分な応力緩和が行われない可能性がある。（Ｄ）ポリアルキレングリコールの配合量が過剰の場合、成形品の機械物性が低下する可能性がある。
【0034】
［（Ｅ）多価アルコールの脂肪酸エステル］
本実施形態において使用される（Ｅ）多価アルコールの脂肪酸エステルは、エステル化率が８０％以上のものである。エステル化率が８０％未満であると耐燃料性に劣る。（Ｅ）多価アルコールの脂肪酸エステルのエステル化率は、８５％以上が好ましい。
本実施形態において使用される（Ｅ）多価アルコールの脂肪酸エステルは、エステル化率が８０％以上のものである。エステル化率が８０％未満であると耐燃料性に劣る。（Ｅ）多価アルコールの脂肪酸エステルのエステル化率は、８５％以上が好ましい。
【0035】
多価アルコールは脂肪族であっても芳香族であってもよいが、（Ａ）ＰＯＭ樹脂との親和性の点で脂肪族であることが好ましい。
【0036】
多価アルコールの価数は特に限定されるものではないが、３以上４以下であることが好ましい。また、多価アルコールの炭素原子数は特に限定されるものではないが、（Ａ）ＰＯＭ樹脂との親和性の点で、３以上１０以下であることが好ましく、３以上５以下であることがより好ましい。
【0037】
（Ｅ）成分のエステルを形成するための好ましい多価アルコールとして、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、メソエリスリトール、ペンチトース、ヘキシトール、ソルビトール等が挙げられるが、硫黄燃料に浸漬した後におけるＰＯＭ樹脂組成物の質量減少を低く抑えられる点で、多価アルコールは、ペンタエリスリトールであることが好ましい。
【0038】
脂肪酸の種類は特に限定されるものでないが、（Ａ）ＰＯＭ樹脂との親和性の点で、炭素原子数１０以上３０以下の脂肪酸であることが好ましく、炭素原子数１０以上２０以下の脂肪族カルボン酸であることがより好ましい。
【0039】
（Ｅ）成分のエステルを形成するための好ましい脂肪酸として、例えば、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等が挙げられ、好ましくはステアリン酸が挙げられる。
【0040】
（Ｅ）成分としては、炭素原子数が３以上の多価アルコールと脂肪酸とのエステル化合物であることが好ましい。具体的には、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレートが好適に用いられ、ペンタエリスリトールテトラステアレートがより好適に用いられる。なお、（Ｅ）成分は、それを構成する多価アルコールや脂肪酸が異なるエステル化物や、エステル化率の異なるエステル化物の２種以上を併用してもよい。
【0041】
本実施形態における（Ｅ）多価アルコールの脂肪酸エステルの含有量は、（Ａ）ＰＯＭ樹脂１００質量部に対し、０．０１～１．０質量部であり、０．０５～１．０質量部であることがより好ましい。（Ｅ）多価アルコールの脂肪酸フルエステルの配合量が０．０１質量部未満であると、成形品の離型性が悪化する可能性がある。（Ｅ）多価アルコールの脂肪酸エステルの配合量が１．０質量部超の場合は、成形品の加工性が低下する可能性がある。
【0042】
［（Ｆ）炭素系導電添加剤］
本実施形態のＰＯＭ樹脂組成物には、（Ａ）ＰＯＭ樹脂に対して所定量の（Ｆ）炭素系導電添加剤が配合される。（Ｆ）炭素系導電添加剤は、（Ｆ１）カーボンナノストラクチャー（以下、「ＣＮＳ」とも呼ぶ。）のみ、及び（Ｆ１）カーボンナノストラクチャーと（Ｆ２）ＢＥＴ比表面積が３００ｍ２／ｇ以上のカーボンブラックとの組合せから選ばれる一つである。そして、ＰＯＭ樹脂組成物に（Ｆ）炭素系導電添加剤を添加することにより、導電性が付与され、帯電防止効果が発揮される。また、カーボンブラックを単独で添加すると、得られる成形品の靭性が低下するが、（Ｆ）炭素系導電添加剤の添加によって靭性の低下を抑えることができる。
以下に、（Ｆ１）カーボンナノストラクチャー及び（Ｆ２）ＢＥＴ比表面積が３００ｍ２／ｇ以上のカーボンブラックのそれぞれについて説明する。
本実施形態のＰＯＭ樹脂組成物には、（Ａ）ＰＯＭ樹脂に対して所定量の（Ｆ）炭素系導電添加剤が配合される。（Ｆ）炭素系導電添加剤は、（Ｆ１）カーボンナノストラクチャー（以下、「ＣＮＳ」とも呼ぶ。）のみ、及び（Ｆ１）カーボンナノストラクチャーと（Ｆ２）ＢＥＴ比表面積が３００ｍ２／ｇ以上のカーボンブラックとの組合せから選ばれる一つである。そして、ＰＯＭ樹脂組成物に（Ｆ）炭素系導電添加剤を添加することにより、導電性が付与され、帯電防止効果が発揮される。また、カーボンブラックを単独で添加すると、得られる成形品の靭性が低下するが、（Ｆ）炭素系導電添加剤の添加によって靭性の低下を抑えることができる。
以下に、（Ｆ１）カーボンナノストラクチャー及び（Ｆ２）ＢＥＴ比表面積が３００ｍ２／ｇ以上のカーボンブラックのそれぞれについて説明する。
【0043】
（（Ｆ１）カーボンナノストラクチャー（ＣＮＳ））
本実施形態で使用するＣＮＳは、複数のカーボンナノチューブが結合した状態で含む構造体であり、カーボンナノチューブは分岐結合や架橋構造で他のカーボンナノチューブと結合している。このようなＣＮＳの詳細は、米国特許出願公開第２０１３－００７１５６５号明細書、米国特許第９，１１３，０３１号明細書、同第９，４４７，２５９号明細書、同第９，１１１，６５８号明細書に記載されている。
本実施形態で使用するＣＮＳは、複数のカーボンナノチューブが結合した状態で含む構造体であり、カーボンナノチューブは分岐結合や架橋構造で他のカーボンナノチューブと結合している。このようなＣＮＳの詳細は、米国特許出願公開第２０１３－００７１５６５号明細書、米国特許第９，１１３，０３１号明細書、同第９，４４７，２５９号明細書、同第９，１１１，６５８号明細書に記載されている。
【0044】
ＣＮＳの形態について図面を参照して説明する。図１は本実施形態で使用するＣＮＳを模式的に示しており、（Ａ）はＰＯＭ樹脂と溶融混練する前の状態、（Ｂ）は溶融混練開始直後の状態、（Ｃ）は溶融混練後の状態を示す。図１（Ａ）に示すように、溶融混練前のＣＮＳ１０は、分岐したカーボンナノチューブ１２が多数絡み合って結合した構造体をなす。そして、ＣＮＳ１０をＰＯＭ樹脂２０中に投じて溶融混練すると、図１（Ｂ）に示すようにＣＮＳ１０は多数に分断される。溶融混練が進むと、ＣＮＳ１０はさらに分断され、図１（Ｃ）に示すように各カーボンナノチューブ１２の１本１本が接点１４を介して接した状態となる。すなわち、図１（Ｃ）の状態では、ＰＯＭ樹脂中において、広範囲にわたりカーボンナノチューブ１２が多数接した状態となり導電経路を形成するため、導電性が発現する。また、カーボンナノチューブ１２が無秩序に絡み合うことで三次元網目構造を形成するため、靭性の低下を抑えることができると考えられる。
【0045】
図１（Ｃ）に示す形態のＣＮＳを得るには、図１（Ａ）に示すＣＮＳが所定のフレーク状であることが好ましい。図１（Ａ）に示すフレーク状のＣＮＳは、複数のカーボンナノチューブを含み、カーボンナノチューブは枝分かれし、架橋結合され、及び相互に共通の壁を共有している。この場合、複数のカーボンナノチューブのすべてが枝分かれ、架橋結合、及び共通の壁を共有するといった構造的特徴を有するものではなく、複数のカーボンナノチューブが全体としてこれらの構造的特徴のうち、少なくとも１つを有していればよい。そして、上記のようなフレーク状のＣＮＳを用いることで、溶融混練により図１（Ｃ）に示す形態となる。
【0046】
上記のようなフレーク状のＣＮＳは、繊維材料等の成長基材上に成長させ、成長したＣＮＳを成長基材からＣＮＳを取り出すことで得られる。ＣＮＳの成長プロセスでは、繊維、トウ、糸、織物、不織布、シート、テープ、ベルト等の成長基材を使用することができる。すなわち、成長基材はスプール可能な寸法の繊維材料とすることができ、成長基材を搬送させながら、ＣＮＳの形成を連続的に実行することができる。
より具体的には、触媒を成長基材に塗布し、細孔ＣＶＤプロセスによりＣＮＳの成長を図ることができる。そして、ＣＮＳを形成した成長基材を保存して、その後、ＣＮＳを取り出すために巻き取ることができる。
より具体的には、触媒を成長基材に塗布し、細孔ＣＶＤプロセスによりＣＮＳの成長を図ることができる。そして、ＣＮＳを形成した成長基材を保存して、その後、ＣＮＳを取り出すために巻き取ることができる。
【0047】
ＣＮＳを成長基材上で成長させるに際し、複数の遷移金属ナノ粒子を含む触媒を用いることが好ましい。成長基材上に触媒を塗布するには、例えば、液体又はコロイド状前駆物質による蒸着を使用した直接的な触媒塗布などの粒子吸着を介して実行すればよい。遷移金属ナノ粒子触媒としては、ｄ－ブロック遷移金属又はｄ－ブロック遷移金属塩が含まれる。遷移金属塩を、熱処理せずに成長基材に塗布してもよいし、あるいは、遷移金属塩を、熱処理により成長基材上でゼロ価の遷移金属に転換してもよい。
【0048】
ＣＮＳは、複雑な構造形態を有するネットワーク中にカーボンナノチューブを含むが、この複雑な構造形態は、毎秒数ミクロン程度の急速な成長速度で生成するカーボンナノチューブの成長条件で、成長基材上にＣＮＳを形成したことに由来するものと考えられる。
【0049】
繊維材料上でカーボンナノチューブを合成するに当たり、米国特許出願公開第２００４／０２４５０８８号に開示されている内容を含め、カーボンナノチューブを形成する様々な技術を採用することができる。繊維上で成長するＣＮＳは、例えばマイクロキャビティ、熱及びプラズマ強化ＣＶＤ技術、レーザアブレーション、アーク放電、及び高圧一酸化炭素（ＨｉＰＣＯ）等の技術によって形成することができる。アセチレンガスを電離して、カーボンナノチューブ合成用の低温カーボンプラズマを生成することもできる。このとき、プラズマは、触媒を有する繊維材料に向けられる。このように、繊維材料上でＣＮＳを合成するには、（ａ）カーボンプラズマを形成することと、（ｂ）繊維材料に配置された触媒にカーボンプラズマを向けること、の２つの条件を含むことが好ましい。成長するカーボンナノチューブの直径は、カーボンナノチューブ形成触媒のサイズによって規定される。また、サイジングされた繊維材料を５５０～８００℃程度に加熱することによりＣＮＳの合成を容易にすることができる。カーボンナノチューブの成長を開始するには、２つのガスを反応器内に流入させる。すなわち、アルゴン、ヘリウム、又は窒素などのプロセスガスと、アセチレン、エチレン、エタノール又はメタンなどの炭素含有ガスである。そして、カーボンナノチューブは、カーボンナノチューブ形成触媒の位置で成長する。
【0050】
本実施形態において使用するＣＮＳは市販品としてもよい。例えば、ＣＡＢＯＴ社製のＡＴＨＬＯＳ ２００、ＡＴＨＬＯＳ １００等を使用することができる。
【0051】
（（Ｆ２）ＢＥＴ比表面積が３００ｍ２／ｇ以上のカーボンブラック）
本実施形態においては、カーボンブラックの中でも、ＢＥＴ比表面積が３００ｍ２／ｇ以上のカーボンブラックを用いる。ただし、当該カーボンブラックは単独で用いるのではなく、ＣＮＳと組合せて用いる。当該カーボンブラックが配合されたＰＯＭ樹脂組成物は導電性が高いため、ＣＮＳと併用しても導電性を保持することができる。逆に、ＢＥＴ比表面積が３００ｍ２／ｇ未満のカーボンブラックが配合されたＰＯＭ樹脂組成物は導電性が低く、導電性を十分に確保するには配合量を増加させる必要があり、そうすると靭性の低下を抑えることができない。当該ＢＥＴ比表面積は、３１０ｍ２／ｇ以上が好ましく、３５０ｍ２／ｇ以上がより好ましく、上限としては特に限定はないが、２０００ｍ２／ｇ程度である。
なお、ＢＥＴ比表面積は、ＡＳＴＭ Ｄ４８２０に準拠して測定することができる。
本実施形態においては、カーボンブラックの中でも、ＢＥＴ比表面積が３００ｍ２／ｇ以上のカーボンブラックを用いる。ただし、当該カーボンブラックは単独で用いるのではなく、ＣＮＳと組合せて用いる。当該カーボンブラックが配合されたＰＯＭ樹脂組成物は導電性が高いため、ＣＮＳと併用しても導電性を保持することができる。逆に、ＢＥＴ比表面積が３００ｍ２／ｇ未満のカーボンブラックが配合されたＰＯＭ樹脂組成物は導電性が低く、導電性を十分に確保するには配合量を増加させる必要があり、そうすると靭性の低下を抑えることができない。当該ＢＥＴ比表面積は、３１０ｍ２／ｇ以上が好ましく、３５０ｍ２／ｇ以上がより好ましく、上限としては特に限定はないが、２０００ｍ２／ｇ程度である。
なお、ＢＥＴ比表面積は、ＡＳＴＭ Ｄ４８２０に準拠して測定することができる。
【0052】
上記のような特定のカーボンブラックとしては、ライオン（株）製、ケッチェンブラックＥＣ３００Ｊ（ＢＥＴ比表面積：８００ｍ２／ｇ）、ケッチェンブラックＥＣ６００ＪＤ（ＢＥＴ比表面積：１２７０ｍ２／ｇ）、ライオナイトＥＣ２００Ｌ（ＢＥＴ比表面積：３７７ｍ２／ｇ）等が挙げられる。
【0053】
本実施形態のＰＯＭ樹脂組成物において、（Ｆ）炭素系導電添加剤はＰＯＭ樹脂１００質量部に対して０．３～２．５質量部が配合される。（Ｆ）炭素系導電添加剤の配合量が０．３質量部未満であると導電性に劣り、２．５質量部を超えると靭性が低下する。当該ＣＮＳの配合量は０．５～２．０質量部が好ましく、０．６～１．８質量部がより好ましく、０．８～１．５質量部がさらに好ましい。
【0054】
また、（Ｆ１）ＣＮＳと（Ｆ２）カーボンブラックとの組合せで用いる場合、（Ｆ１）ＣＮＳと（Ｆ２）カーボンブラックとの質量比（（Ｆ２）／（Ｆ１））が１０以下であることが好ましく、０超５以下であることがより好ましい。当該質量比が１０以下であると、導電性と靭性とのバランスを確保することができる。また、Ｆ２／Ｆ１の値が０に近づくほど、ＣＮＳが過剰量配合されることを意味するが、そのようにＣＮＳが過剰配合されてもよい。ただ、ＣＮＳは高価であることを考慮すれば、費用対効果の兼ね合いから、Ｆ２／Ｆ１の値の下限は、０．１であることが好ましい。
【0055】
［その他の成分］
本実施形態のＰＯＭ樹脂組成物は、必要に応じて他の成分を含有するものであってもよい。本実施形態のＰＯＭ樹脂組成物の目的・効果を阻害しない限り、ＰＯＭ樹脂組成物に対する公知の安定剤を１種又は２種以上添加することができる。
本実施形態のＰＯＭ樹脂組成物は、必要に応じて他の成分を含有するものであってもよい。本実施形態のＰＯＭ樹脂組成物の目的・効果を阻害しない限り、ＰＯＭ樹脂組成物に対する公知の安定剤を１種又は２種以上添加することができる。
【0056】
本実施形態のＰＯＭ樹脂組成物を用いて成形品を作製する方法としては特に限定はなく、公知の方法を採用することができる。例えば、本実施形態のＰＯＭ樹脂組成物を押出機に投入して溶融混練してペレット化し、このペレットを所定の金型を装備した射出成形機に投入し、射出成形することで作製することができる。
【0057】
以上の本実施形態のＰＯＭ樹脂組成物は、後記の自動車部品とすることもできるし、あるいは帯電防止機能及び燃料に対する耐性を有する成形品とすることもできる。
【0058】
＜燃料接触体＞
本実施形態の燃料接触体は、上記ＰＯＭ樹脂組成物の成形品を備える。当該成形品は、上記ＰＯＭ樹脂組成物を用いて、慣用の成形方法、例えば、射出成形、押出成形、圧縮成形、ブロー成形、真空成形、発泡成形、回転成形等の方法で成形することにより得ることができる。
本実施形態の燃料接触体は、上記ＰＯＭ樹脂組成物の成形品を備える。当該成形品は、上記ＰＯＭ樹脂組成物を用いて、慣用の成形方法、例えば、射出成形、押出成形、圧縮成形、ブロー成形、真空成形、発泡成形、回転成形等の方法で成形することにより得ることができる。
【0059】
本実施形態の燃料接触体は、高硫黄燃料に限らず、低硫黄燃料を接触させたものであってもよい。
【実施例】
【0060】
以下に、実施例により本実施形態をさらに具体的に説明するが、本実施形態は以下の実施例に限定されるものではない。
【0061】
［実施例１～２０、比較例１～１４］
各実施例・比較例において、表１～４に示す各原料成分をドライブレンドした後、シリンダー温度２００℃の二軸押出機に投入して、溶融混練し、ペレット化した。なお、表１～４において、各成分の数値は質量部を示す。
また、使用した各原料成分の詳細を以下に示す。
（Ａ）ポリアセタール樹脂（ＰＯＭ樹脂）
Ａ－１；トリオキサン９６．７質量％と１，３－ジオキソラン３．３質量％とを共重合させてなるポリアセタール共重合体。ＭＦＲ（ＩＳＯ１１３３に準じて、１９０℃，荷重２１６０ｇで測定）：９ｇ／１０ｍｉｎ）
各実施例・比較例において、表１～４に示す各原料成分をドライブレンドした後、シリンダー温度２００℃の二軸押出機に投入して、溶融混練し、ペレット化した。なお、表１～４において、各成分の数値は質量部を示す。
また、使用した各原料成分の詳細を以下に示す。
（Ａ）ポリアセタール樹脂（ＰＯＭ樹脂）
Ａ－１；トリオキサン９６．７質量％と１，３－ジオキソラン３．３質量％とを共重合させてなるポリアセタール共重合体。ＭＦＲ（ＩＳＯ１１３３に準じて、１９０℃，荷重２１６０ｇで測定）：９ｇ／１０ｍｉｎ）
【0062】
（Ｂ）酸化防止剤
Ｂ－１：テトラキス［メチレン－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（ＢＡＳＦ社製、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０）
Ｂ－２：４，４’-ビス（α，α-ジメチルベンジル）ジフェニルアミン（大内新興化学工業（株）製、ノクラックＣＤ）
Ｂ－１：テトラキス［メチレン－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（ＢＡＳＦ社製、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０）
Ｂ－２：４，４’-ビス（α，α-ジメチルベンジル）ジフェニルアミン（大内新興化学工業（株）製、ノクラックＣＤ）
【0063】
（Ｃ）酸化マグネシウム等
Ｃ－１：酸化マグネシウム、ＢＥＴ比表面積１３５ｍ２／ｇ、平均粒径０．９μｍ（協和化学工業（株）製、キョーワマグＭＦ１５０）
Ｃ－２：酸化マグネシウム、ＢＥＴ比表面積３０ｍ２／ｇ、平均粒径０．６μｍ（協和化学工業（株）製、キョーワマグＭＦ３０）
Ｃ－３：酸化マグネシウム、ＢＥＴ比表面積１５５ｍ２／ｇ、平均粒径７μｍ（協和化学工業（株）製、キョーワマグ１５０）
Ｃ－４：酸化亜鉛（ＢＥＴ比表面積 ６０～９０ｍ２／ｇ）（正同化学工業（株）製、活性亜鉛華ＡＺＯ）
Ｃ－１：酸化マグネシウム、ＢＥＴ比表面積１３５ｍ２／ｇ、平均粒径０．９μｍ（協和化学工業（株）製、キョーワマグＭＦ１５０）
Ｃ－２：酸化マグネシウム、ＢＥＴ比表面積３０ｍ２／ｇ、平均粒径０．６μｍ（協和化学工業（株）製、キョーワマグＭＦ３０）
Ｃ－３：酸化マグネシウム、ＢＥＴ比表面積１５５ｍ２／ｇ、平均粒径７μｍ（協和化学工業（株）製、キョーワマグ１５０）
Ｃ－４：酸化亜鉛（ＢＥＴ比表面積 ６０～９０ｍ２／ｇ）（正同化学工業（株）製、活性亜鉛華ＡＺＯ）
【0064】
（平均粒径の測定）
（株）堀場製作所製、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ－９２０を用いて、以下の測定条件の下、レーザー回折／散乱法により粒度分布を測定し、積算値５０％の平均粒径（５０％ｄ）を求めた。
～測定条件～
・循環速度：５
・レーザー光源：６３２．８ｎｍＨｅ－Ｎｅレーザー１ｍＷ、タングステンランプ５０Ｗ・検出器：リング状７５分割シリコンフォトダイオード×１、シリコンフォトダイオード×１２
・分散媒：蒸留水
・超音波：有り
・透過率：７５～９０％
・水との相対屈折率：１．３２
・粒子径基準：体積
（株）堀場製作所製、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ－９２０を用いて、以下の測定条件の下、レーザー回折／散乱法により粒度分布を測定し、積算値５０％の平均粒径（５０％ｄ）を求めた。
～測定条件～
・循環速度：５
・レーザー光源：６３２．８ｎｍＨｅ－Ｎｅレーザー１ｍＷ、タングステンランプ５０Ｗ・検出器：リング状７５分割シリコンフォトダイオード×１、シリコンフォトダイオード×１２
・分散媒：蒸留水
・超音波：有り
・透過率：７５～９０％
・水との相対屈折率：１．３２
・粒子径基準：体積
【0065】
（Ｄ）ポリアルキレングリコール
Ｄ－１：ポリエチレングリコール（三洋化成工業（株）製、ＰＥＧ６０００Ｓ）
Ｄ－１：ポリエチレングリコール（三洋化成工業（株）製、ＰＥＧ６０００Ｓ）
【0066】
（Ｅ）多価アルコールの脂肪酸エステル
Ｅ－１：ペンタエリスリトールテトラステアレート（エステル化率８０％以上の多価アルコールの脂肪酸エステル、日油（株）製、ユニスターＨ４７６）
Ｅ－２：グリセリントリステアレート（エステル化率８０％以上の多価アルコールの脂肪酸エステル、理研ビタミン（株）製、ポエムＳ－９５）
Ｅ－３：グリセリンモノステアレート（エステル化率８０％未満の多価アルコールの脂肪酸エステル、理研ビタミン（株）製、リケマールＳ－１００Ａ）
Ｅ－１：ペンタエリスリトールテトラステアレート（エステル化率８０％以上の多価アルコールの脂肪酸エステル、日油（株）製、ユニスターＨ４７６）
Ｅ－２：グリセリントリステアレート（エステル化率８０％以上の多価アルコールの脂肪酸エステル、理研ビタミン（株）製、ポエムＳ－９５）
Ｅ－３：グリセリンモノステアレート（エステル化率８０％未満の多価アルコールの脂肪酸エステル、理研ビタミン（株）製、リケマールＳ－１００Ａ）
【0067】
（Ｆ）カーボンナノストラクチャー、カーボンブラック
Ｆ－１：カーボンナノストラクチャー（ＣＡＢＯＴ社製、ＡＴＨＬＯＳ ２００）
Ｆ－２：カーボンブラック（ライオン（株）製、ケッチェンブラックＥＣ３００Ｊ、ＢＥＴ比表面積：８００ｍ２／ｇ）
Ｆ－３：カーボンブラック（ライオン（株）製、ライオナイトＥＣ２００Ｌ、ＢＥＴ比表面積：３７７ｍ２／ｇ）
Ｆ－４：カーボンブラック（デンカ（株）製、デンカブラック、ＢＥＴ比表面積：６５ｍ２／ｇ）
Ｆ－１：カーボンナノストラクチャー（ＣＡＢＯＴ社製、ＡＴＨＬＯＳ ２００）
Ｆ－２：カーボンブラック（ライオン（株）製、ケッチェンブラックＥＣ３００Ｊ、ＢＥＴ比表面積：８００ｍ２／ｇ）
Ｆ－３：カーボンブラック（ライオン（株）製、ライオナイトＥＣ２００Ｌ、ＢＥＴ比表面積：３７７ｍ２／ｇ）
Ｆ－４：カーボンブラック（デンカ（株）製、デンカブラック、ＢＥＴ比表面積：６５ｍ２／ｇ）
【0068】
＜評価＞
実施例及び比較例で調製したＰＯＭ樹脂組成物を用い、以下の評価を行った。
実施例及び比較例で調製したＰＯＭ樹脂組成物を用い、以下の評価を行った。
【0069】
（１）耐燃料性の評価
調製したＰＯＭ樹脂組成物のペレットを用いて射出成形により厚さ１ｍｍのＡＳＴＭ ４号ダンベル試験片を作製した。そして、ＰＯＭ樹脂組成物の耐燃料性を評価するため、上記ダンベル試験片をディーゼル燃料（製品名：ＣＥＣ ＲＦ ９０－Ａ－９２、ハルターマン社製）に１００℃で１４日間浸漬し、その前後の試験片の質量から燃料浸漬による質量減少率を算出し、以下の評価基準に従って評価した。評価結果を表１～４に示す。
［評価基準］
Ａ：２０％以下
Ｂ：２０％超
調製したＰＯＭ樹脂組成物のペレットを用いて射出成形により厚さ１ｍｍのＡＳＴＭ ４号ダンベル試験片を作製した。そして、ＰＯＭ樹脂組成物の耐燃料性を評価するため、上記ダンベル試験片をディーゼル燃料（製品名：ＣＥＣ ＲＦ ９０－Ａ－９２、ハルターマン社製）に１００℃で１４日間浸漬し、その前後の試験片の質量から燃料浸漬による質量減少率を算出し、以下の評価基準に従って評価した。評価結果を表１～４に示す。
［評価基準］
Ａ：２０％以下
Ｂ：２０％超
【0070】
次いで、実施例及び比較例で調製したＰＯＭ樹脂組成物を用い、ＩＳＯ２９４－１に記載の多目的試験片を、ＩＳＯ９９８８－１，２に準じた条件で射出成形機（ＥＣ４０，東芝機械（株）製）にて射出成形により作製し、以下の（２）及び（３）の評価に用いた。
【0071】
（２）引張破壊呼び歪（靭性）の評価
上記多目的試験片を用いてＩＳＯ５２７－１、２に準拠した引張破壊呼び歪を測定し、以下の評価基準に従って評価した。評価結果を表１～４に示す。
［評価基準］
Ａ：１０％以上
Ｂ：１０％未満
上記多目的試験片を用いてＩＳＯ５２７－１、２に準拠した引張破壊呼び歪を測定し、以下の評価基準に従って評価した。評価結果を表１～４に示す。
［評価基準］
Ａ：１０％以上
Ｂ：１０％未満
【0072】
（３）導電性
上記多目的試験片を用いて以下の評価をした。
（表面抵抗率・体積抵抗率）
上記のようにして得た多目的試験片の外観を図２に示す。図２（Ａ）は表面を示し、図２（Ｂ）は裏面を示す。当該試験片の各面の所定領域（図２のハッチング領域）に導電塗料（ドータイトＤ５００、藤倉化成（株）製）を塗布して乾燥した。その後、低抵抗率測定装置（ＤＩＧＩＴＡＬ ＭＵＬＴＩＭＥＴＥＲ Ｒ６４５０、アドバンテスト製）を使用し、図２（Ａ）のＡ－Ｂ間の抵抗を測定し、これを表面抵抗率とした。また、図２のＣ－Ｄ間の抵抗を測定し、これを体積抵抗率とした。表面抵抗率及び体積抵抗率のそれぞれについて、以下の評価基準に従い評価した。評価結果を表１～４に示す。
［表面抵抗率の評価基準］
Ａ：１．０×１０４Ω／□以下
Ｂ：１．０×１０４Ω／□超１．０×１０7Ω／□以下
Ｃ：１．０×１０7Ω／□超
［体積抵抗率の評価基準］
Ａ：１．０×１０４Ω・ｃｍ以下
Ｂ：１．０×１０４Ω・ｃｍ超１．０×１０7Ω・ｃｍ以下
Ｃ：１．０×１０7Ω・ｃｍ超
上記多目的試験片を用いて以下の評価をした。
（表面抵抗率・体積抵抗率）
上記のようにして得た多目的試験片の外観を図２に示す。図２（Ａ）は表面を示し、図２（Ｂ）は裏面を示す。当該試験片の各面の所定領域（図２のハッチング領域）に導電塗料（ドータイトＤ５００、藤倉化成（株）製）を塗布して乾燥した。その後、低抵抗率測定装置（ＤＩＧＩＴＡＬ ＭＵＬＴＩＭＥＴＥＲ Ｒ６４５０、アドバンテスト製）を使用し、図２（Ａ）のＡ－Ｂ間の抵抗を測定し、これを表面抵抗率とした。また、図２のＣ－Ｄ間の抵抗を測定し、これを体積抵抗率とした。表面抵抗率及び体積抵抗率のそれぞれについて、以下の評価基準に従い評価した。評価結果を表１～４に示す。
［表面抵抗率の評価基準］
Ａ：１．０×１０４Ω／□以下
Ｂ：１．０×１０４Ω／□超１．０×１０7Ω／□以下
Ｃ：１．０×１０7Ω／□超
［体積抵抗率の評価基準］
Ａ：１．０×１０４Ω・ｃｍ以下
Ｂ：１．０×１０４Ω・ｃｍ超１．０×１０7Ω・ｃｍ以下
Ｃ：１．０×１０7Ω・ｃｍ超
【0073】
【表1】
【0074】
【表2】
【0075】
【表3】
【0076】
【表4】
【0077】
表１～４より、実施例１～２０においてはいずれの評価も良好な結果が得られたことが分かる。これに対して、比較例１～１４においては、すべての評価を同時に良好な結果とすることができなかった。
比較例１は、（Ｃ）～（Ｆ）成分が配合されていない点で実施例２と異なり、耐燃料性及び導電性に劣る。比較例２は、（Ｆ）成分が配合されていない点で実施例２と異なり、導電性に劣る。比較例３は、（Ｃ）成分が配合されていない点で実施例２と異なり、耐燃料性に劣る。比較例４は、（Ｄ）成分が配合されていない点で実施例２と異なり、耐燃料性に劣る。比較例５は、（Ｃ）成分が過少である点で実施例２と異なり、耐燃料性に劣る。比較例６は、（Ｃ）成分が過剰である点及び（Ｆ）成分を若干増量した点で実施例２と異なり、靭性に劣る。比較例７は、（Ｄ）成分が過少である点で実施例２とは異なり、耐燃料性に劣る。比較例８は、（Ｄ）成分が過剰である点及び（Ｆ）成分を若干増量した点で実施例２と異なり、靭性に劣る。比較例９は、（Ｅ）成分が過剰である点で実施例２と異なり耐燃料性に劣る。比較例１０は、（Ｅ）成分としてエステル化率が８０％未満のものを用いた点で実施例２と異なり、耐燃料性に劣る。比較例１１及び１２は、それぞれ、（Ｆ）成分が過少であるか過剰であるかにおいて実施例２と異なり、比較例１１は導電性に劣り、比較例１２は靭性に劣る。比較例１３は、カーボンナノストラクチャーとカーボンブラックとの組合せで用いた（Ｆ）成分を過剰とした点で実施例１６と異なり、靭性に劣る。比較例１４は、カーボンブラックのＢＥＴ比表面積が過小のカーボンブラックを用いた点で実施例１８と異なり、導電性に劣る。
以上より、（Ａ）～（Ｆ）成分を所定の含有量で配合しないと、靭性、耐燃料性、及び帯電防止効果のすべてを良好な結果を得ることができないことが分かる。
比較例１は、（Ｃ）～（Ｆ）成分が配合されていない点で実施例２と異なり、耐燃料性及び導電性に劣る。比較例２は、（Ｆ）成分が配合されていない点で実施例２と異なり、導電性に劣る。比較例３は、（Ｃ）成分が配合されていない点で実施例２と異なり、耐燃料性に劣る。比較例４は、（Ｄ）成分が配合されていない点で実施例２と異なり、耐燃料性に劣る。比較例５は、（Ｃ）成分が過少である点で実施例２と異なり、耐燃料性に劣る。比較例６は、（Ｃ）成分が過剰である点及び（Ｆ）成分を若干増量した点で実施例２と異なり、靭性に劣る。比較例７は、（Ｄ）成分が過少である点で実施例２とは異なり、耐燃料性に劣る。比較例８は、（Ｄ）成分が過剰である点及び（Ｆ）成分を若干増量した点で実施例２と異なり、靭性に劣る。比較例９は、（Ｅ）成分が過剰である点で実施例２と異なり耐燃料性に劣る。比較例１０は、（Ｅ）成分としてエステル化率が８０％未満のものを用いた点で実施例２と異なり、耐燃料性に劣る。比較例１１及び１２は、それぞれ、（Ｆ）成分が過少であるか過剰であるかにおいて実施例２と異なり、比較例１１は導電性に劣り、比較例１２は靭性に劣る。比較例１３は、カーボンナノストラクチャーとカーボンブラックとの組合せで用いた（Ｆ）成分を過剰とした点で実施例１６と異なり、靭性に劣る。比較例１４は、カーボンブラックのＢＥＴ比表面積が過小のカーボンブラックを用いた点で実施例１８と異なり、導電性に劣る。
以上より、（Ａ）～（Ｆ）成分を所定の含有量で配合しないと、靭性、耐燃料性、及び帯電防止効果のすべてを良好な結果を得ることができないことが分かる。
【図1】
【図2】