知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-03-20
(45)【発行日】2023-03-29
(54)【発明の名称】逆浸透膜装置の運転方法
(51)【国際特許分類】
C02F 1/44 20230101AFI20230322BHJP
C02F 1/50 20230101ALI20230322BHJP
B01D 61/04 20060101ALI20230322BHJP
B01D 65/02 20060101ALI20230322BHJP
B01D 65/06 20060101ALI20230322BHJP
【ＦＩ】
C02F1/44 C
C02F1/50 510C
C02F1/50 520A
C02F1/50 520B
C02F1/50 520F
C02F1/50 520P
C02F1/50 531M
C02F1/50 532D
C02F1/50 532C
C02F1/50 532E
C02F1/50 532H
C02F1/50 532J
C02F1/50 540B
C02F1/50 550H
C02F1/50 550L
C02F1/50 560E
B01D61/04
B01D65/02 500
B01D65/06
【請求項の数】
5
(21)【出願番号】P 2021055489
(22)【出願日】2021-03-29
(65)【公開番号】P2022152642
(43)【公開日】2022-10-12
【審査請求日】2022-02-25
【前置審査】
(73)【特許権者】
【識別番号】000001063
【氏名又は名称】栗田工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100112874
【弁理士】
【氏名又は名称】渡邊 薫
(72)【発明者】
【氏名】中田 耕次
(72)【発明者】
【氏名】高橋 淳一
【審査官】片山 真紀
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１８－１１４４７３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２０－０５４９６９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２０－０２８８６５（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ０１Ｄ６１／００－７１／８２
Ｃ０２Ｆ１／４４、５０、７２－７８
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
酸化系スライム抑制剤を間欠的に添加して、当該酸化系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に間欠的に供給する第一工程と、有機系スライム抑制剤を、少なくとも前記第一工程の添加期間以外の期間に添加して、当該有機系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に供給する第二工程と、を有し、
前記酸化系スライム抑制剤の添加濃度が、前記有機系スライム抑制剤の添加濃度よりも高くなるように調整し、
前記酸化系スライムコントロール剤の添加濃度が、全塩素濃度換算で０．１～６００ｍｇ／Ｌ、及び、前記有機系スライムコントロール剤の添加濃度が０．０１～１００ｍｇ（ａｓ 薬剤質量）／Ｌであり、
前記第一工程は、１単位当たりの第一間欠添加期間及び１単位当たりの第一無添加期間を有し、当該１単位当たりの第一間欠添加期間が、当該１単位当たりの第一無添加期間よりも短期間であり、前記１単位当たりの第一間欠添加期間が１０～３００分であり、前記１単位当たりの第一無添加期間が５～１００時間であり、当該第一間欠添加期間及び当該第一無添加期間を順次繰り返し行い、
前記１単位当たりの第一間欠添加期間は、前記酸化系スライム抑制剤の添加開始時から添加終了時までの添加期間であり、前記１単位当たりの第一無添加期間は、前記酸化系スライム抑制剤の添加終了時から添加開始時までの無添加期間であり、
前記第二工程における前記有機系スライムコントロール剤の添加期間は、前記１単位当たりの第一無添加期間の全期間に対して前記有機系スライムコントロール剤を９０％以上添加する期間を少なくとも含むものであり、
前記酸化系スライム抑制剤が、結合塩素系化合物（ハロシアノアセトアミド化合物は除く）を含む薬剤であり、及び、前記有機系スライム抑制剤が、結合ハロゲン化合物（ハロシアノアセトアミド化合物は除く）以外の有機系スライム抑制剤である、
前記酸化系スライム抑制剤及び／又は前記有機系スライム抑制剤を含む被処理水が逆浸透膜にて処理された透過水を得るための、逆浸透膜装置の運転方法。
【請求項2】
前記酸化系スライム抑制剤を、運転期間３日間のうちで１回以上添加する、請求項１に記載の逆浸透膜装置の運転方法。
【請求項3】
前記酸化系スライム抑制剤に含まれる前記結合塩素系化合物は、クロラミン化合物である、請求項１又は２記載の逆浸透膜装置の運転方法。
【請求項4】
酸化系スライム抑制剤を間欠的に添加して、当該酸化系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に間欠的に供給する第一工程と、有機系スライム抑制剤を、少なくとも前記第一工程の添加期間以外の期間に添加して、当該有機系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に供給する第二工程と、を有し、
前記酸化系スライム抑制剤の添加濃度が、前記有機系スライム抑制剤の添加濃度よりも高くなるように調整し、
前記酸化系スライムコントロール剤の添加濃度が、全塩素濃度換算で０．１～６００ｍｇ／Ｌ、及び、前記有機系スライムコントロール剤の添加濃度が０．０１～１００ｍｇ（ａｓ 薬剤質量）／Ｌであり、
前記第一工程は、１単位当たりの第一間欠添加期間及び１単位当たりの第一無添加期間を有し、当該１単位当たりの第一間欠添加期間が、当該１単位当たりの第一無添加期間よりも短期間であり、前記１単位当たりの第一間欠添加期間が１０～３００分であり、前記１単位当たりの第一無添加期間が５～１００時間であり、当該第一間欠添加期間及び当該第一無添加期間を順次繰り返し行い、
前記１単位当たりの第一間欠添加期間は、前記酸化系スライム抑制剤の添加開始時から添加終了時までの添加期間であり、前記１単位当たりの第一無添加期間は、前記酸化系スライム抑制剤の添加終了時から添加開始時までの無添加期間であり、
前記第二工程における前記有機系スライムコントロール剤の添加期間は、前記１単位当たりの第一無添加期間の全期間に対して前記有機系スライムコントロール剤を９０％以上添加する期間を少なくとも含むものであり、
前記酸化系スライム抑制剤が、結合塩素系化合物（ハロシアノアセトアミド化合物は除く）を含む薬剤であり、及び、前記有機系スライム抑制剤が、結合ハロゲン化合物（ハロシアノアセトアミド化合物は除く）以外の有機系スライム抑制剤である、
前記酸化系スライム抑制剤及び／又は前記有機系スライム抑制剤を含む被処理水が逆浸透膜にて処理された透過水を得るための、逆浸透膜装置に適用するスライム制御方法。
【請求項5】
請求項１～３のいずれか一項に記載の逆浸透膜装置の運転方法、又は、請求項４に記載の逆浸透膜装置に適用するスライム制御方法を実施する、水処理装置。【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、逆浸透膜装置の運転方法、逆浸透膜装置に適用するスライム制御方法、及び当該方法を実施する水処理装置に関する。
【背景技術】
【0002】
逆浸透膜装置に備えられた逆浸透膜（ＲＯ膜）は、従来、海水淡水化、超純水製造、工業用水処理、排水回収処理及び排水の再利用などにおいて、原水中のイオン類や有機物などを除去するために用いられている。逆浸透膜装置を有する水系において、被処理水に含まれる細菌や微細藻類などの微生物が細胞外物質（例えば細胞外多糖など）を分泌などしてスライム（バイオフィルム）となり、このスライムが給水時に逆浸透膜に付着し蓄積したり、逆浸透膜に付着したスライムに含まれる微生物によってさらにスライムが増加することなどによって、バイオファウリング（スライムなどによる膜の目詰まりなど）が引き起こされることが問題になっていた。
【0003】
従来においては、逆浸透膜面に付着し増殖したスライムを除去する方法として、逆浸透膜装置の運転を停止し、逆浸透膜を苛性ソーダなどの薬品により洗浄し、スライムを除去する方法が行われていた。しかし、このような方法では逆浸透膜装置の連続運転に支障をきたし、ランニングコストの増大を招いていた。
【0004】
近年においては、逆浸透膜装置の運転を停止することなく、逆浸透膜装置に供給する水系中に、スライム抑制剤を注入し、逆浸透膜面に付着したスライム（バイオフィルム）を除去する方法が行われている。このような方法には、さまざまな種類の化合物がスライム抑制剤として検討され、これを用いたスライム抑制方法が多数提案されている。
【0005】
例えば、特許文献１には、原水にスライムコントロール剤を添加するスライムコントロール剤添加工程と、スライムコントロール剤が添加されスライムコントロール剤含有原水を膜処理する膜処理工程と、膜処理した膜処理水を紫外線照射処理する紫外線照射処理工程と、紫外線照射処理した紫外線照射処理液をイオン交換処理するイオン交換処理工程と、を含む純水製造方法が開示されている。
【0006】
また、特許文献２では、膜逆浸透膜装置のスライム抑制方法は、被処理水の通水工程に適用するスライム抑制方法であって、ｐＨを１０以下とした被処理水に、２，２－ジブロモ－３－ニトリロプロピオンアミド（ＤＢＮＰＡ）を含有するスライム抑制剤Ｘと、下記の成分（Ａ）～（Ｄ）からなる群より選択される少なくとも１種を含有するスライム抑制剤Ｙとを添加し、この被処理水を逆浸透膜に通水する第１通水工程を含む方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0007】
【文献】特開２００９－２４７９９２号公報
【文献】特開２０２０－２８８６５号公報
【非特許文献】
【0008】
【文献】J. S. Vrouwenvelder et. al., ”Biofouling of Spiral Wound Membrane Systems” IWA Publishing(2011).
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0009】
通常、長期にわたり運転を続けると、水系内で発生するスライムが逆浸透膜装置に備える逆浸透膜に付着していったり、逆浸透膜に付着した微生物がスライムをさらに増加させるために、逆浸透膜装置の膜交換又は洗浄などのために逆浸透膜装置の運転を停止させることがある。しかし、逆浸透膜装置を停止した後にこれの再運転時の装置の再調整、また逆浸透膜装置の膜交換又は洗浄などの回数増加は、ランニングコストの増加につながる。このため、本発明者らは、逆浸透膜装置の運転をできるだけ停止させないように、閉塞日数をできるだけ長く確保することで、長期にわたり運転を行うことを検討することとした。
【0010】
すなわち、本発明は、逆浸透膜装置を有する水系をより長期的に運転できる技術を提供することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0011】
本発明者らは、鋭意検討した結果、逆浸透膜装置を有する水系において、被処理水に酸化系スライム抑制剤を間欠添加する第一工程と、被処理水に有機系スライム抑制剤を添加する第二工程とを組み合わせてこれらの工程を制御し運転することで、逆浸透膜装置を有する水系をより長期的に運転できることを見出した。本発明者らは、このとき、逆浸透膜装置の逆浸透膜に存在するスライムの低減又はスライムの増加抑制をより良好にでき、これによりバイオファウリングをより良好に抑制できることも見出した。そして、本発明者らは、以下のように、本発明を完成させた。
【0012】
本発明は、酸化系スライム抑制剤を間欠的に添加して、当該酸化系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に間欠的に供給する第一工程と、
有機系スライム抑制剤を少なくとも前記第一工程の添加期間以外の期間に添加して、当該有機系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に供給する第二工程と、を有する、逆浸透膜装置の運転方法を提供するものである。
本発明は、酸化系スライム抑制剤を間欠的に添加して、当該酸化系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に間欠的に供給する第一工程と、
有機系スライム抑制剤を少なくとも前記第一工程の添加期間以外の期間に添加して、当該有機系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に供給する第二工程と、を有する、逆浸透膜装置に適用するスライム制御方法を提供するものである。
本発明は、前記逆浸透膜装置の運転方法、又は、前記逆浸透膜装置に適用するスライム制御方法を実施する、水処理装置を提供するものである。
有機系スライム抑制剤を少なくとも前記第一工程の添加期間以外の期間に添加して、当該有機系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に供給する第二工程と、を有する、逆浸透膜装置の運転方法を提供するものである。
本発明は、酸化系スライム抑制剤を間欠的に添加して、当該酸化系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に間欠的に供給する第一工程と、
有機系スライム抑制剤を少なくとも前記第一工程の添加期間以外の期間に添加して、当該有機系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に供給する第二工程と、を有する、逆浸透膜装置に適用するスライム制御方法を提供するものである。
本発明は、前記逆浸透膜装置の運転方法、又は、前記逆浸透膜装置に適用するスライム制御方法を実施する、水処理装置を提供するものである。
【0013】
前記酸化系スライム抑制剤の添加濃度が、前記有機系スライム抑制剤の添加濃度よりも高くなるように調整するしてもよい。
前記酸化系スライム抑制剤を、運転期間３日間のうちで１回以上添加してもよい。
前記酸化系スライム抑制剤を、１回当たり１０分以上添加してもよい。
前記酸化系スライム抑制剤を、全塩素濃度として０．１ｍｇ／Ｌ以上添加してもよい。
前記有機系スライム抑制剤を、０．０１ｍｇ／Ｌ以上添加してもよい。
前記酸化系スライム抑制剤を、運転期間３日間のうちで１回以上添加してもよい。
前記酸化系スライム抑制剤を、１回当たり１０分以上添加してもよい。
前記酸化系スライム抑制剤を、全塩素濃度として０．１ｍｇ／Ｌ以上添加してもよい。
前記有機系スライム抑制剤を、０．０１ｍｇ／Ｌ以上添加してもよい。
【発明の効果】
【0014】
本発明によれば、逆浸透膜装置を有する水系をより長期的に運転できる技術を提供することができる。なお、本発明の効果は、ここに記載された効果に必ずしも限定されるものではなく、本明細書中に記載されたいずれかの効果であってもよい。
【図面の簡単な説明】
【0015】
【図1】本発明の実施形態に係る第一添加工程及び第二添加工程の制御の一例を示す概略図である。ａ１：第一添加工程では、酸化系スライム抑制剤を等間隔にて間欠添加する。ｂ１：第二添加工程では、有機系スライム抑制剤を常時添加する。このとき有機系スライム抑制剤は、少なくとも第一添加工程の添加期間以外の期間で添加されている。横軸は運転期間（hours）であり、縦軸は添加量である。
【図2】本発明の実施形態に係る第一添加工程及び第二工程の制御の一例を示す概略図である。ａ２：第一添加工程では、酸化系スライム抑制剤を等間隔にて間欠添加する。ｂ２：第二添加工程では、有機系スライム抑制剤を、第一添加工程の添加期間以外の期間の間、連続的に添加する。横軸は運転期間（hours）であり、縦軸は添加量である。
【図3】本発明の実施形態に係る逆浸透膜装置を有する水系を示す概略図の一例である。
【図4】試験例２において、通水期間（日）ごとの比較例２－１（●）、実施例２－１（◆）の差圧の変化（ｋＰａ）を示す図である。
【図5】試験例３において、通水期間（日）ごとの比較例３－１（●）、実施例３－１（◆）の差圧の変化（ｋＰａ）を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【0016】
以下、本発明を実施するための形態について説明する。なお、以下に説明する実施形態は、本発明の代表的な実施形態の一例を示したものであり、これにより本発明の範囲が限定されて解釈されることはない。なお、数値における上限値と下限値は、所望により、任意に組み合わせることができる。
【0017】
１．本実施形態に係る逆浸透膜装置の運転方法
本発明は、酸化系スライム抑制剤を間欠的に添加して、当該酸化系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に間欠的に供給する第一工程と、
有機系スライム抑制剤を少なくとも前記第一工程の添加期間以外の期間に添加して、当該有機系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に供給する第二工程と、を有する、逆浸透膜装置の運転方法を提供することができる。
本明細書に用いられるスライム抑制剤とは、スライムの増加を抑制できる薬剤であり、膜に存在するスライムを低減又は除去できる薬剤、微生物を殺すことができる薬剤（殺菌剤、殺藻剤など）、微生物の増殖を抑制できる薬剤（抗菌剤など）を含みうる。
本発明は、酸化系スライム抑制剤を間欠的に添加して、当該酸化系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に間欠的に供給する第一工程と、
有機系スライム抑制剤を少なくとも前記第一工程の添加期間以外の期間に添加して、当該有機系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に供給する第二工程と、を有する、逆浸透膜装置の運転方法を提供することができる。
本明細書に用いられるスライム抑制剤とは、スライムの増加を抑制できる薬剤であり、膜に存在するスライムを低減又は除去できる薬剤、微生物を殺すことができる薬剤（殺菌剤、殺藻剤など）、微生物の増殖を抑制できる薬剤（抗菌剤など）を含みうる。
【0018】
本実施形態に用いられる酸化系スライム抑制剤とは、酸化還元反応にて、微生物（例えば、細菌、真菌、微細藻類など）由来のスライムを少なくとも抑制できる成分若しくは薬剤又はこれらを有効成分として含む薬剤であり、ＤＰＤ法で検出することができる。ただし、本明細書では、ハロシアノアセトアミド化合物（好適にはＤＢＮＰＡ）は、酵素代謝機能阻害作用を有することから、有機系スライム抑制剤に分類する。
【0019】
本実施形態に用いられる有機系スライム抑制剤とは、微生物の代謝機能（酵素など）、微生物の細胞（cell）（例えばＳＨ基）と反応することで生体機能などを阻害して、微生物（例えば、細菌、真菌、微細藻類など）由来のスライムを少なくとも抑制できる成分若しくは薬剤又はこれらを有効成分として含む薬剤である。
【0020】
１－１．酸化系スライム抑制剤を使用する第一工程
第一工程は、酸化系スライム抑制剤を間欠的に添加して、当該酸化系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に間欠的に供給する工程であることが好適である。
さらに、第一工程は、酸化系スライム抑制剤を被処理水に間欠添加する第一添加工程と、添加後の酸化系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に間欠的に供給する第一供給工程とを有することが好適である。
第一工程は、酸化系スライム抑制剤を間欠的に添加して、当該酸化系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に間欠的に供給する工程であることが好適である。
さらに、第一工程は、酸化系スライム抑制剤を被処理水に間欠添加する第一添加工程と、添加後の酸化系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に間欠的に供給する第一供給工程とを有することが好適である。
【0021】
１－１－１．第一添加工程
第一工程は、酸化系スライム抑制剤を被処理水に間欠的に添加する工程である。これにより、当該酸化系スライム抑制剤を含有する被処理水を得ることができ、添加後の酸化系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に間欠的に供給することができる（例えば、図１及び図２参照）。
第一工程は、酸化系スライム抑制剤を被処理水に間欠的に添加する工程である。これにより、当該酸化系スライム抑制剤を含有する被処理水を得ることができ、添加後の酸化系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に間欠的に供給することができる（例えば、図１及び図２参照）。
【0022】
第一添加工程は、酸化系スライム抑制剤を、間欠的に添加することが好適である。
【0023】
酸化系スライム抑制剤の添加頻度は、所定期間のうちで１回以上添加することが好適であり、当該所定期間として、好ましくは５日、より好ましくは４日、さらに好ましくは３日、さらにより好ましくは２日、より好ましくは１日である。なお、「所定期間のうち」を「所定間隔ごと」にして酸化系スライム抑制剤の添加を行ってもよく、例えば３日目ごとに１回の添加や１日目ごとに１回の添加などであってもよい。また、１～２日置き（より好適には１日置き）に、１日１回以上の添加であってもよい。
酸化系スライム抑制剤の添加回数は、特に限定されないが、好適な上限値として、好ましくは１０回以下、より好ましくは５回以下、さらに好ましくは３回以下、さらにより好ましくは２回以下、より好ましくは１回である。この添加回数は、「所定期間のうち」であってもよく、「所定間隔ごと」であってもよい。
酸化系スライム抑制剤の添加頻度において、より好適な態様として、好ましくは３日のうちで１回以上の添加であり、より好ましくは２日のうちで１回以上の添加であり、さらに好ましくは１日のうちで１回以上の添加である。
酸化系スライム抑制剤の添加回数は、特に限定されないが、好適な上限値として、好ましくは１０回以下、より好ましくは５回以下、さらに好ましくは３回以下、さらにより好ましくは２回以下、より好ましくは１回である。この添加回数は、「所定期間のうち」であってもよく、「所定間隔ごと」であってもよい。
酸化系スライム抑制剤の添加頻度において、より好適な態様として、好ましくは３日のうちで１回以上の添加であり、より好ましくは２日のうちで１回以上の添加であり、さらに好ましくは１日のうちで１回以上の添加である。
【0024】
酸化系スライム抑制剤の添加期間は、特に限定されないが、１回当たり、好適な下限値として、好ましくは０．１分以上、より好ましくは１分以上、さらに好ましくは１０分以上、さらにより好ましくは３０分以上であり、また、好適な上限値として、好ましくは１０００分以下、より好ましくは５００分以下、さらい好ましくは３００分以下、さらにより好ましくは１２０分以下である。当該好適な数値範囲として、好ましくは１０分以上３００分以下、より好ましくは３０分以上１２０分以下である。
本明細書において、「酸化系スライム抑制剤の添加期間」を、「第一工程の添加期間」又は「第一間欠添加期間」ともいう。
本明細書において、「酸化系スライム抑制剤の添加期間」を、「第一工程の添加期間」又は「第一間欠添加期間」ともいう。
【0025】
本明細書において、「酸化系スライム抑制剤の添加期間」は、「酸化系スライム抑制剤の添加開始時から酸化系スライム抑制剤の添加終了時までの添加期間」をいい、より好ましくは「酸化系スライム抑制剤が本発明の効果を損なわない範囲内で連続的に添加されている期間」をいい、より狭義では、「酸化系スライム抑制剤の添加が停止されずに連続的に添加されている期間」をいう。
本明細書において、「酸化系スライム抑制剤の添加期間」の「１期間（具体的には、薬剤の添加開始時から薬剤の添加終了時までの添加期間）」を、「１単位」としてもよい。
本明細書において、「酸化系スライム抑制剤の添加期間」の「１期間（具体的には、薬剤の添加開始時から薬剤の添加終了時までの添加期間）」を、「１単位」としてもよい。
【0026】
本明細書において、「酸化系スライム抑制剤を添加していない期間」は、「酸化系スライム抑制剤の添加期間以外の期間」、「第一工程の添加期間以外の期間」、或いは「第一間欠添加期間以外の期間」ともいい、この期間を「第一無添加期間」ともいう。
本明細書において、「酸化系スライム抑制剤を添加していない期間」は、「酸化系スライム抑制剤の添加終了時から酸化系スライム抑制剤の添加開始時までの期間（すなわち無添加期間）」をいい、より好ましくは酸化系スライム抑制剤が本発明の効果を損なわない範囲内で連続的に添加されていない期間をいい、より狭義では、「酸化系スライム抑制剤の添加が行われずに酸化系スライム抑制剤が連続的に添加されていない期間」をいう。
本明細書において、上記「酸化系スライム抑制剤を添加していない期間」の「１期間（具体的には、薬剤の添加終了時から薬剤の添加開始時までの無添加期間）」を「１単位」としてもよい。
本明細書において、「酸化系スライム抑制剤を添加していない期間」は、「酸化系スライム抑制剤の添加終了時から酸化系スライム抑制剤の添加開始時までの期間（すなわち無添加期間）」をいい、より好ましくは酸化系スライム抑制剤が本発明の効果を損なわない範囲内で連続的に添加されていない期間をいい、より狭義では、「酸化系スライム抑制剤の添加が行われずに酸化系スライム抑制剤が連続的に添加されていない期間」をいう。
本明細書において、上記「酸化系スライム抑制剤を添加していない期間」の「１期間（具体的には、薬剤の添加終了時から薬剤の添加開始時までの無添加期間）」を「１単位」としてもよい。
【0027】
水系に対する酸化系スライム抑制剤の添加濃度（ｍｇ／水系１Ｌ（ａｓ 全塩素濃度））は、特に限定されないが、全塩素濃度として、好適な下限値として、好ましくは０．１ｍｇ／Ｌ以上（より好適には０．５ｍｇ／Ｌ以上）、より好ましくは１ｍｇ／Ｌ以上、さらに好ましくは２ｍｇ／Ｌ以上、さらにより好ましくは５ｍｇ／Ｌ以上、より好ましくは１０ｍｇ／Ｌ以上、さらにより好ましくは２５又は３０ｍｇ／Ｌ以上であり、また、好適な上限値として、好ましくは６００ｍｇ／Ｌ以下、より好ましくは６０ｍｇ／Ｌ以下である。当該好適な数値範囲として、好ましくは０．１～６００ｍｇ／Ｌ、より好ましくは２～６０ｍｇ／Ｌである。
【0028】
本発明の好適な態様として、酸化系スライム抑制剤の添加濃度が、後記有機系スライム抑制剤の添加濃度よりも高くなるように調整することが好適である。有機系スライム抑制剤の添加濃度を１ｍｇ／Ｌ（ａｓ 薬剤質量濃度）としたときに、酸化系スライム抑制剤の添加濃度（ｍｇ／Ｌ（ａｓ 全塩素濃度））は、好適な下限値として、好ましくは１以上、より好ましくは１．５以上、さらに好ましくは２以上、さらにより好ましくは３以上であり、また、好適な上限値として、好ましくは１００以下、より好ましくは５０以下、さらに好ましくは４０又は３０以下である。当該好適な数値範囲として、有機系スライム抑制剤の添加濃度を１ｍｇ／Ｌ（ａｓ 薬剤質量）としたときに、酸化系スライム抑制剤の添加濃度（ｍｇ／Ｌ（ａｓ 全塩素濃度））は、好ましくは２～５０、より好ましくは３～４０である。
【0029】
１添加期間当たりの水系に添加する酸化系スライム抑制剤の絶対量（ｍｇ／（Ｌ／ｈ））は、特に限定されないが、「１単位当たりの酸化系スライム抑制剤の添加期間×そのときの酸化系スライム抑制剤の添加濃度（ｍｇ／Ｌ（ａｓ 全塩素濃度））」から算出することができ、全塩素濃度として、好適な下限値として、好ましくは０．０５ｍｇ／（Ｌ／ｈ）以上、より好ましくは０．１ｍｇ／（Ｌ／ｈ）以上、さらに好ましくは０．５ｍｇ／（Ｌ／ｈ）以上、さらにより好ましくは１ｍｇ／（Ｌ／ｈ）以上、より好ましくは２．５ｍｇ／（Ｌ／ｈ）以上、より好ましくは５ｍｇ／（Ｌ／ｈ）以上、より好ましくは１０ｍｇ／（Ｌ／ｈ）以上、より好ましくは２０ｍｇ／（Ｌ／ｈ）以上、より好ましくは２５ｍｇ／（Ｌ／ｈ）以上、より好ましくは３０ｍｇ／（Ｌ／ｈ）以上であり、また、好適な上限値として、好ましくは１００００ｍｇ／（Ｌ／ｈ）以下、より好ましくは１００００ｍｇ／（Ｌ／ｈ）以下、さらに好ましくは５０００ｍｇ／（Ｌ／ｈ）以下、さらにより好ましくは１０００ｍｇ／（Ｌ／ｈ）以下、より好ましくは５００ｍｇ／（Ｌ／ｈ）以下である。当該好適な数値範囲として、好ましくは０．０５～１００００ｍｇ／（Ｌ／ｈ）、より好ましくは２．５～５０００ｍｇ／（Ｌ／ｈ）、より好ましくは２．５～１０００ｍｇ／（Ｌ／ｈ）である。
【0030】
また、第一添加工程は、酸化系スライム抑制剤を間欠的に添加することにより、酸化系スライム抑制剤を水系に添加している期間（以下、「第一間欠添加期間」ともいう）と、酸化系スライム抑制剤を添加していない期間（以下、「第一無添加期間」）とを有し、これらの期間は順次又順不同に行うことが好適である。順次行うことが好ましく、この場合、第一間欠添加期間、第一無添加期間のいずれが先にきてもよく、第一間欠添加期間次いで第一無添加期間、又は、第一無添加期間次いで第一間欠添加期間のいずれでもよい。また、水系の全運転期間中における第一間欠添加期間及び第一無添加期間のそれぞれの回数は、単数又は複数であってもよい。
【0031】
第一間欠添加期間の１単位は、特に限定されないが、上記「酸化系スライム抑制剤の添加期間」の説明の構成等を採用することができ、好適な数値範囲として、好ましくは１～１０００分、より好ましくは１０～３００分である。
【0032】
第一無添加期間の１単位は、特に限定されないが、好適な下限値として、好ましくは１時間以上、より好ましくは３時間以上、さらに好ましくは５時間以上、さらにより好ましくは１０時間以上であり、また、好適な上限値として、好ましくは２００時間以下、より好ましくは１５０時間以下、さらに好ましくは１００時間以下、さらにより好ましくは５０時間以下である。当該好適な数値範囲として、好ましくは５～１００時間、より好ましくは１０～５０時間である。
【0033】
「１単位当たりの第一間欠添加期間及び１単位当たりの第一無添加期間」の合計期間中の１単位当たりの第一間欠添加期間と、１単位当たりの第一無添加期間との期間比率は、特に限定されないが、１単位当たりの第一間欠添加期間が、１単位当たりの第一無添加期間よりも短期間であることが、水系に使用する添加薬剤量を低減しつつ水系を長期的に安定して運転する観点から、好適である。１単位当たりの第一間欠添加期間と、１単位当たりの第一無添加期間との期間比率は、好ましくは１：２～５００、より好ましくは１：３～２００、さらに好ましくは１：５～１００、さらにより好ましくは１：７～５０である。
【0034】
なお、１単位当たりの第一間欠添加期間は、ある運転期間中の第一間欠添加期間の合計期間（日、時間など）を、この運転期間中の第一間欠添加期間の数で割った平均値であってもよい。また、１単位当たりの第一無添加期間は、ある運転期間中の第一無添加期間の合計期間（日、時間など）を、この運転期間中の第一無添加期間の数で割った平均値であってもよい。
また、本実施形態における第一添加工程の運転期間は、「１単位当たりの第一間欠添加期間及び１単位当たりの第一無添加期間」の単数の期間であってもよいし、同一又は異なる「１単位当たりの第一間欠添加期間及び１単位当たりの第一無添加期間」を複数組み合わせて構成された期間であってもよい。
また、本実施形態における第一添加工程の運転期間は、「１単位当たりの第一間欠添加期間及び１単位当たりの第一無添加期間」の単数の期間であってもよいし、同一又は異なる「１単位当たりの第一間欠添加期間及び１単位当たりの第一無添加期間」を複数組み合わせて構成された期間であってもよい。
【0035】
＜酸化系スライム抑制剤＞
酸化系スライム抑制剤又はこの成分として、特に限定されないが、例えば、結合ハロゲン化合物などが挙げられ、当該酸化系スライム抑制剤は、結合ハロゲン化合物を含む薬剤であってもよく、ハロゲンとして例えば、塩素、臭素などが挙げられる。
当該結合ハロゲン化合物として、結合塩素系化合物、結合臭素系化合物などが挙げられ、これらから選択される１種又は２種以上を使用することができる。
当該結合塩素系化合物として、例えば、ハロゲン化ヒダントイン化合物などに代表される安定化塩素化合物、クロラミン化合物などが挙げられ、結合臭素系化合物として、例えば、安定化臭化物、ハロゲン化ヒダントイン化合物などが挙げられるが、これらに限定されず、これらから選択される１種又は２種以上を使用することができる。酸化系スライム抑制剤又は酸化系スライム抑制剤に使用する化合物は、市販品を用いてもよいし、公知の製造方法にて得たものを用いてもよい。
酸化系スライム抑制剤又はこの成分として、特に限定されないが、例えば、結合ハロゲン化合物などが挙げられ、当該酸化系スライム抑制剤は、結合ハロゲン化合物を含む薬剤であってもよく、ハロゲンとして例えば、塩素、臭素などが挙げられる。
当該結合ハロゲン化合物として、結合塩素系化合物、結合臭素系化合物などが挙げられ、これらから選択される１種又は２種以上を使用することができる。
当該結合塩素系化合物として、例えば、ハロゲン化ヒダントイン化合物などに代表される安定化塩素化合物、クロラミン化合物などが挙げられ、結合臭素系化合物として、例えば、安定化臭化物、ハロゲン化ヒダントイン化合物などが挙げられるが、これらに限定されず、これらから選択される１種又は２種以上を使用することができる。酸化系スライム抑制剤又は酸化系スライム抑制剤に使用する化合物は、市販品を用いてもよいし、公知の製造方法にて得たものを用いてもよい。
【0036】
なお、クロラミン化合物の塩、安定化臭化物の塩など結合ハロゲン化合物の塩として、特に限定されないが、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩；カルシウム塩、ストロンチウム塩、バリウム塩などのアルカリ土類金属塩；マンガン塩、銅塩、亜鉛塩、鉄塩、コバルト塩、ニッケル塩などの他の金属塩；アンモニウム塩、有機アンモニウム塩など；グアニジン塩などのアミノ酸塩；などが挙げられ、これらから選択される１種又は２種以上を使用することができる。
【0037】
＜クロラミン化合物＞
クロラミン化合物とは、窒素原子と塩素原子との結合（Ｎ－Ｃｌ結合）を少なくとも１つ有する化合物を指していう。
クロラミン化合物として、例えば、クロラミン、クロロスルファミン酸化合物、これら以外のクロラミン化合物などが挙げられ、これらから選択される１種又は２種以上を使用することができる。
クロラミン化合物としては、例えば、安定化剤と塩素系酸化物とを含むものから生成される安定化塩素化合物など；スルファミン酸化合物と塩素系酸化物とを含むものから生成されるクロロスルファミン酸化合物など；などが挙げられ、これらから選択される１種又は２種以上を使用することができる。
クロラミン化合物とは、窒素原子と塩素原子との結合（Ｎ－Ｃｌ結合）を少なくとも１つ有する化合物を指していう。
クロラミン化合物として、例えば、クロラミン、クロロスルファミン酸化合物、これら以外のクロラミン化合物などが挙げられ、これらから選択される１種又は２種以上を使用することができる。
クロラミン化合物としては、例えば、安定化剤と塩素系酸化物とを含むものから生成される安定化塩素化合物など；スルファミン酸化合物と塩素系酸化物とを含むものから生成されるクロロスルファミン酸化合物など；などが挙げられ、これらから選択される１種又は２種以上を使用することができる。
【0038】
安定化剤としては、結合ハロゲン（好適には、安定化結合ハロゲン）を生成できるものであれば、特に限定されず、好ましくはアンモニア塩、スルファミン酸化合物などアミノ基を有する化合物などが挙げられ、これらから選択される１種又は２種以上を使用することができる。なお、本明細書において、アンモニア、第一級アミン又は第二級アミンから水素を除いた１価の官能基（－ＮＨ２、－ＮＨＲ、－ＮＲＲ’）を「アミノ基」という。
【0039】
アンモニウム塩として、例えば、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、塩化アンモニウムなどが挙げられ、これらから選択される１種又は２種以上を使用することができる。これらの中でも、硫酸アンモニウムが好ましい。
【0040】
クロロスルファミン酸化合物を構成するスルファミン酸化合物は、Ｒ１Ｒ２ＮＳＯ３Ｈ・・・〔１〕で表される化合物であることが好適である。当該一般式〔１〕中の、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立にＨ又は炭素数１～８のアルキル基やベンゼン環含む官能基であることが好適である。
スルファミン酸化合物として、例えば、２つのＲ１基及びＲ２基が共に水素原子であるスルファミン酸（アミド硫酸）又はその塩；Ｎ－メチルスルファミン酸、Ｎ－エチルスルファミン酸、Ｎ－プロピルスルファミン酸、Ｎ－イソプロピルスルファミン酸、Ｎ－ブチルスルファミン酸などの２つのＲ１基及びＲ２基のうち一方が水素原子で他方が炭素数１～８のアルキル基であるスルファミン酸又はその塩；Ｎ，Ｎ－ジメチルスルファミン酸、Ｎ，Ｎ－ジエチルスルファミン酸、Ｎ，Ｎ－ジプロピルスルファミン酸、Ｎ，Ｎ－ジブチルスルファミン酸、Ｎ－メチル－Ｎ－エチルスルファミン酸、Ｎ－メチル－Ｎ－プロピルスルファミン酸などの２つのＲ１基及びＲ２基が共に炭素数１～８のアルキル基であるスルファミン酸又はその塩；などが挙げられるが、これらに限定されない。これらから選択される１種又は２種以上を使用することができる。
スルファミン酸化合物として、例えば、２つのＲ１基及びＲ２基が共に水素原子であるスルファミン酸（アミド硫酸）又はその塩；Ｎ－メチルスルファミン酸、Ｎ－エチルスルファミン酸、Ｎ－プロピルスルファミン酸、Ｎ－イソプロピルスルファミン酸、Ｎ－ブチルスルファミン酸などの２つのＲ１基及びＲ２基のうち一方が水素原子で他方が炭素数１～８のアルキル基であるスルファミン酸又はその塩；Ｎ，Ｎ－ジメチルスルファミン酸、Ｎ，Ｎ－ジエチルスルファミン酸、Ｎ，Ｎ－ジプロピルスルファミン酸、Ｎ，Ｎ－ジブチルスルファミン酸、Ｎ－メチル－Ｎ－エチルスルファミン酸、Ｎ－メチル－Ｎ－プロピルスルファミン酸などの２つのＲ１基及びＲ２基が共に炭素数１～８のアルキル基であるスルファミン酸又はその塩；などが挙げられるが、これらに限定されない。これらから選択される１種又は２種以上を使用することができる。
【0041】
前記塩素系酸化物としては、特に限定されないが、例えば、塩素ガス、二酸化塩素、次亜塩素酸又はその塩、亜塩素酸又はその塩、塩素酸又はその塩、過塩素酸又はその塩、塩素化イソシアヌル酸又はその塩などが挙げられ、これらから選択される１種又は２種以上を使用することができる。
次亜塩素酸塩としては、例えば、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウムなどの次亜塩素酸アルカリ金属塩；次亜塩素酸カルシウム、次亜塩素酸バリウムなどの次亜塩素酸アルカリ土類金属塩；などが挙げられ、これらから選択される１種又は２種以上を使用することができる。
亜塩素酸塩としては、例えば、亜塩素酸ナトリウム、亜塩素酸カリウムなどの亜塩素酸アルカリ金属塩；亜塩素酸バリウムなどの亜塩素酸アルカリ土類金属塩；亜塩素酸ニッケルなどの他の亜塩素酸金属塩；などが挙げられ、これらから選択される１種又は２種以上を使用することができる。
塩素酸塩としては、例えば、塩素酸アンモニウム；塩素酸ナトリウム、塩素酸カリウムなどの塩素酸アルカリ金属塩；塩素酸カルシウム、塩素酸バリウムなどの塩素酸アルカリ土類金属塩；などが挙げられ、これらから選択される１種又は２種以上を使用することができる。
過塩素酸塩としては、例えば、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウムなどが挙げられ、これらから選択される１種又は２種以上を使用することができる。
塩素化イソシアヌル酸塩としては、例えば、塩素化イソシアヌル酸ナトリウムなどが挙げられ、これらから選択される１種又は２種以上を使用することができる。
次亜塩素酸塩としては、例えば、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウムなどの次亜塩素酸アルカリ金属塩；次亜塩素酸カルシウム、次亜塩素酸バリウムなどの次亜塩素酸アルカリ土類金属塩；などが挙げられ、これらから選択される１種又は２種以上を使用することができる。
亜塩素酸塩としては、例えば、亜塩素酸ナトリウム、亜塩素酸カリウムなどの亜塩素酸アルカリ金属塩；亜塩素酸バリウムなどの亜塩素酸アルカリ土類金属塩；亜塩素酸ニッケルなどの他の亜塩素酸金属塩；などが挙げられ、これらから選択される１種又は２種以上を使用することができる。
塩素酸塩としては、例えば、塩素酸アンモニウム；塩素酸ナトリウム、塩素酸カリウムなどの塩素酸アルカリ金属塩；塩素酸カルシウム、塩素酸バリウムなどの塩素酸アルカリ土類金属塩；などが挙げられ、これらから選択される１種又は２種以上を使用することができる。
過塩素酸塩としては、例えば、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウムなどが挙げられ、これらから選択される１種又は２種以上を使用することができる。
塩素化イソシアヌル酸塩としては、例えば、塩素化イソシアヌル酸ナトリウムなどが挙げられ、これらから選択される１種又は２種以上を使用することができる。
【0042】
クロラミン化合物の製造例としては、例えば、アルカリ存在下で、安定化剤（例えば、スルファミン酸化合物の水溶液等）の水溶液と、塩素系酸化物の水溶液（例えば、次亜塩素酸ナトリウム水溶液等）とを混合する方法が挙げられ、クロラミン化合物は、少なくとも安定化剤と塩素系酸化物とから生成することができる。製造されたクロラミン化合物を含む薬剤のｐＨは、好ましくは１２以上、より好ましくは１３以上である。
例えば、クロロスルファミン酸ナトリウムの製造例としては、特許５７２０９６４公報の〔実施例〕に記載の方法を参照することができる。
塩素系酸化物と安定化剤（例えば、アンモニア塩、スルファミン酸化合物等）との使用割合は、特に限定されないが、塩素系酸化剤の全塩素濃度（Ｃｌ２）１モルに対して、塩素安定化剤（好適にはスルファミン酸化合物）を０．５～５．０モルにすることが好ましく、より好ましくは０．５～２．０モル、さらに１．０～１．５モルとすることがより好ましい。当該使用割合は、薬剤中の含有割合であってもよい。
アルカリと塩素系酸化物との使用割合が、Ｃｌ／アルカリ金属（モル比）で、好ましくは０．３～０．４、より好ましくは０．３０～０．３６であり、当該使用割合は、薬剤中の含有割合であってもよい。
例えば、クロロスルファミン酸ナトリウムの製造例としては、特許５７２０９６４公報の〔実施例〕に記載の方法を参照することができる。
塩素系酸化物と安定化剤（例えば、アンモニア塩、スルファミン酸化合物等）との使用割合は、特に限定されないが、塩素系酸化剤の全塩素濃度（Ｃｌ２）１モルに対して、塩素安定化剤（好適にはスルファミン酸化合物）を０．５～５．０モルにすることが好ましく、より好ましくは０．５～２．０モル、さらに１．０～１．５モルとすることがより好ましい。当該使用割合は、薬剤中の含有割合であってもよい。
アルカリと塩素系酸化物との使用割合が、Ｃｌ／アルカリ金属（モル比）で、好ましくは０．３～０．４、より好ましくは０．３０～０．３６であり、当該使用割合は、薬剤中の含有割合であってもよい。
【0043】
スルファミン酸化合物として、Ｒ１、Ｒ２がそれぞれＨである狭義のスルファミン酸がより好ましいが、Ｎ－メチルスルファミン酸、Ｎ，Ｎ－ジメチルスルファミン酸、Ｎ－フェニルスルファミン酸、クロラミンＴなども使用できる。スルファミン酸化合物は、これらのスルファミン酸を遊離（粉末状）の酸の状態で用いてもよく、またナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などのアルカリ金属塩などの塩であってもよい。
【0044】
クロロスルファミン酸とは、スルファミン酸（Ｈ２ＮＳＯ２ＯＨ）が有するＮＨ２基のうち少なくとも１つの水素原子を塩素原子で置換したものを指していう。クロロスルファミン酸としては、例えば、モノクロロスルファミン酸、ジクロロスルファミン酸などが挙げられる。
【0045】
クロロスルファミン酸塩とは、スルファミン酸（Ｈ２ＮＳＯ２ＯＨ）が有するＯＨ基のうち少なくとも１つの水素原子を金属イオン（例えば、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンなどのアルカリ金属イオン）で置換したものをいう。
クロロスルファミン酸塩としては、例えば、クロロスルファミン酸リチウム、クロロスルファミン酸ナトリウム、及びクロロスルファミン酸カリウムなどが挙げられ、これらから選択される１種又は２種以上を使用することができる。これらの中でも、クロロスルファミン酸ナトリウムが好ましい。
また、その他のクロラミン化合物としては、クロラミンＴなどを用いることができる。
クロロスルファミン酸塩としては、例えば、クロロスルファミン酸リチウム、クロロスルファミン酸ナトリウム、及びクロロスルファミン酸カリウムなどが挙げられ、これらから選択される１種又は２種以上を使用することができる。これらの中でも、クロロスルファミン酸ナトリウムが好ましい。
また、その他のクロラミン化合物としては、クロラミンＴなどを用いることができる。
【0046】
＜安定化臭化物＞
安定化臭化物とは、窒素原子（Ｎ－Ｃｌ結合）ないしは炭素原子と臭素原子との結合（Ｃ－Ｂｒ結合）を少なくとも１つ有する化合物を指していう。安定化臭化物とは、水中において分解などによる変化が生じ難く、生成した臭化物が水中で安定して存在することが可能な臭化物が好適である。
安定化臭化物としては、例えば、「臭素系酸化剤又は臭素化合物と、塩素系酸化物との反応物」と「スルファミン酸化合物」との反応生成物などが挙げられるが、これらに限定されない。当該反応生成物のｐＨは、アルカリであることが好ましく、より好ましくは１１以上、さらに好ましくは１２以上、さらにより好ましくは１３以上である。これらは市販品を用いてもよいし、公知の製造方法にて得たものを用いてもよい。
安定化臭化物とは、窒素原子（Ｎ－Ｃｌ結合）ないしは炭素原子と臭素原子との結合（Ｃ－Ｂｒ結合）を少なくとも１つ有する化合物を指していう。安定化臭化物とは、水中において分解などによる変化が生じ難く、生成した臭化物が水中で安定して存在することが可能な臭化物が好適である。
安定化臭化物としては、例えば、「臭素系酸化剤又は臭素化合物と、塩素系酸化物との反応物」と「スルファミン酸化合物」との反応生成物などが挙げられるが、これらに限定されない。当該反応生成物のｐＨは、アルカリであることが好ましく、より好ましくは１１以上、さらに好ましくは１２以上、さらにより好ましくは１３以上である。これらは市販品を用いてもよいし、公知の製造方法にて得たものを用いてもよい。
【0047】
臭素系酸化剤として、特に限定されないが、例えば、臭素（液体臭素）、塩化臭素、臭素酸、臭素酸塩、及び次亜臭素酸などが挙げられ、これらから選択される１種又は２種以上を使用することができる。
【0048】
臭素化合物として、特に限定されないが、例えば、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化リチウムなどの臭化アルカリ金属塩、臭化アンモニウムなどの臭化塩、及び臭化水素酸などが挙げられ、これらから選択される１種又は２種以上を使用することができる。
【0049】
安定化臭化物に用いられる塩素系酸化物（例えば、次亜塩素酸塩、亜塩素酸塩、塩素酸塩、過塩素酸塩、塩素化イソシアヌル酸塩等）は、上述した＜クロラミン化合物＞の「塩素系酸化物」などの説明がこれらに当てはまり、当該説明の構成等を適宜採用することができる。このうち、好ましくは、次亜塩素酸塩（例えば、次亜塩素酸ナトリウム）である。
【0050】
「スルファミン酸化合物」は、上記＜クロラミン化合物＞の「クロロスルファミン酸化合物を構成するスルファミン酸化合物は、Ｒ１Ｒ２ＮＳＯ３Ｈ・・・〔１〕で表される化合物」における「スルファミン酸化合物」などの説明がこれらに当てはまり、当該説明の構成等を適宜採用することができる。「スルファミン酸化合物」のなかでも、スルファミン酸又はその塩が好ましい。
【0051】
安定化臭化物の製造例としては、例えば、臭化ナトリウム水溶液と次亜塩素酸ナトリウムとを混合して混合溶液１とし、一方、スルファミン酸水溶液と水酸化ナトリウム水溶液とを混合して混合溶液２とし、アルカリ存在下で、混合溶液１と混合溶液２を混合する方法が挙げられる。
例えばアンモニウム塩と臭素からなるブロマミンかブロモスルファミン酸、及びブロモスルファミン酸塩、その他の化合物としてはＤＢＮＰＡなどを用いることができる。
例えばアンモニウム塩と臭素からなるブロマミンかブロモスルファミン酸、及びブロモスルファミン酸塩、その他の化合物としてはＤＢＮＰＡなどを用いることができる。
【0052】
＜ハロゲン化ヒダントイン化合物＞
ハロゲン化ヒダントイン化合物として、例えば、１－ブロモ－３－クロロ－５，５－ジメチルヒダントイン（「ＢＣＤＭＨ」ともいう）、１，３－ジクロロ－５，５－ジメチルヒダントイン、１，３－ジブロモ－５，５－ジメチルヒダントイン、１－ブロモ－３－クロロ－５，５－ジエチルヒダントイン、１，３－ジクロロ－５，５－ジエチルヒダントイン、及び１－ブロモ－３－クロロ－５－メチル－５－エチルヒダントインなどが挙げられ、これらから選択される１種又は２種以上を使用することができる。これらのうち、水と接触した場合の溶出速度の固形剤（Ｂ）とのバランスや入手容易性などの観点から、ＢＣＤＭＨ、及び１，３－ジクロロ－５，５－ジメチルヒダントインが好ましい。
ハロゲン化ヒダントイン化合物として、例えば、１－ブロモ－３－クロロ－５，５－ジメチルヒダントイン（「ＢＣＤＭＨ」ともいう）、１，３－ジクロロ－５，５－ジメチルヒダントイン、１，３－ジブロモ－５，５－ジメチルヒダントイン、１－ブロモ－３－クロロ－５，５－ジエチルヒダントイン、１，３－ジクロロ－５，５－ジエチルヒダントイン、及び１－ブロモ－３－クロロ－５－メチル－５－エチルヒダントインなどが挙げられ、これらから選択される１種又は２種以上を使用することができる。これらのうち、水と接触した場合の溶出速度の固形剤（Ｂ）とのバランスや入手容易性などの観点から、ＢＣＤＭＨ、及び１，３－ジクロロ－５，５－ジメチルヒダントインが好ましい。
【0053】
ハロゲン化ヒダントイン化合物は、市販品であってもよく、また公知の製造方法で得ることができ、例えば、ヒダントイン化合物（例えば、ヒダントイン（化学式：Ｃ３Ｈ４Ｎ２Ｏ２）等）を安定化剤として、当該安定化剤と、上記塩素系酸化物及び／又は臭素系酸化剤とを反応させることにより得ることができる。当該ヒダントイン化合物は、ヒダントイン骨格を有する化合物が挙げられ、当該ヒダントイン化合物として、例えば、ヒダントイン、５,５－ジアルキルヒダントイン（例えば、５,５－ジメチルヒダントイン、５－メチルエチルヒタントイン、５－メチルブチルヒダントイン、及び５－エチルブチルヒダントインなど）などが挙げられ、これらから選択される１種又は２種以上を使用することができる。当該「ジアルキル」は、同一又は異なるアルキル基でもよく、当該アルキル基として、例えば炭素数１～５（好適には炭素数１～３）のものが挙げられ、また、直鎖状又は分岐状であってもよく、例えば、メチル基、エチル基、ブチル基などが挙げられる。
【0054】
なお、酸化系スライム抑制剤には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意成分又は任意薬剤を適宜含んでもよい。任意成分又は任意の薬剤として、例えば、防食剤（腐食抑制剤）、スケール防止剤、スライムコントロール剤、水等の溶媒又は分散媒体、分散剤酵素、殺菌剤及び消泡剤などが挙げられるが、これに限定されるものではなく、また一般的に水処理に使用できる各種薬剤を使用してもよい。これら任意成分又は任意薬剤から１種又は２種以上を適宜選択することができる。
また、本実施形態の第一工程において、前記酸化系スライム抑制剤の添加又は使用とは、別に、さらに任意成分又は任意薬剤を、適宜添加又は使用してもよい。
また、本実施形態の第一工程において、前記酸化系スライム抑制剤の添加又は使用とは、別に、さらに任意成分又は任意薬剤を、適宜添加又は使用してもよい。
【0055】
１－１－２．第一供給工程
第一供給工程は、酸化系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に間欠的に供給する工程であることが好適であり、この第一供給工程と、下記第二工程における第二供給工程とが組み合わさることで、水系をより長期的に運転することができる。より好適な態様として、逆浸透膜装置に備えられている逆浸透膜で発生するバイオファウリングを抑制することができ、当該バイオファウリングを抑制することで、水系を長期的に安定して運転することができる。
第一供給工程は、酸化系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に間欠的に供給する工程であることが好適であり、この第一供給工程と、下記第二工程における第二供給工程とが組み合わさることで、水系をより長期的に運転することができる。より好適な態様として、逆浸透膜装置に備えられている逆浸透膜で発生するバイオファウリングを抑制することができ、当該バイオファウリングを抑制することで、水系を長期的に安定して運転することができる。
【0056】
第一供給工程では、酸化系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に間欠的に供給する際に、当該酸化系スライム抑制剤を含む被処理水が供給される期間（「第一間欠供給期間」ともいう）と、当該酸化系スライム抑制剤を含む被処理水が供給されない期間（「第一無供給期間」ともいう）とを有する。
【0057】
第一供給工程における各種条件は、上記「１－１－１．第一添加工程」の説明の構成等を適宜採用することができる。
例えば、第一供給工程における供給頻度及びその所定期間、供給回数、供給頻度、供給期間、水系に対する酸化系スライム抑制剤の供給濃度、１供給期間当たりの水系に供給される酸化系スライム抑制剤の絶対量、第一供給期間の１単位、１単位当たりの第一間欠供給期間と１単位当たりの第一無供給期間との期間比率などは、上記「１－１－１．第一添加工程」の添加頻度及びその所定期間、添加回数、添加頻度、添加期間、水系に対する酸化系スライム抑制剤の添加濃度、１添加期間当たりの水系に添加される酸化系スライム抑制剤の絶対量、第一添加期間の１単位、１単位当たりの第一間欠添加期間と１単位当たりの第一無添加期間との期間比率などを、適宜採用することができる。
例えば、第一供給工程における供給頻度及びその所定期間、供給回数、供給頻度、供給期間、水系に対する酸化系スライム抑制剤の供給濃度、１供給期間当たりの水系に供給される酸化系スライム抑制剤の絶対量、第一供給期間の１単位、１単位当たりの第一間欠供給期間と１単位当たりの第一無供給期間との期間比率などは、上記「１－１－１．第一添加工程」の添加頻度及びその所定期間、添加回数、添加頻度、添加期間、水系に対する酸化系スライム抑制剤の添加濃度、１添加期間当たりの水系に添加される酸化系スライム抑制剤の絶対量、第一添加期間の１単位、１単位当たりの第一間欠添加期間と１単位当たりの第一無添加期間との期間比率などを、適宜採用することができる。
【0058】
酸化系スライム抑制剤を含む被処理水の供給頻度は、特に限定されないが、所定期間のうちで１回以上供給されることが好適であり当該所定期間として、より好ましくは１回である。この供給頻度は、「所定期間のうち」であってもよく、「所定間隔ごと」であってもよい。
酸化系スライム抑制剤の供給回数は、特に限定されないが、好適な上限値として、より好ましくは２回以下、さらに好ましくは１回である。酸化系スライム抑制剤を含む被処理水の供給頻度は、好ましくは３日のうちで１回以上の供給であり、より好ましくは２日のうちで（より好適には１日置きに）１回以上、さらに好ましくは１日のうちで１回又はそれ以上の供給である。また、この供給回数は、「所定期間のうち」であってもよく、「所定間隔ごと」であってもよい。
酸化系スライム抑制剤の供給頻度において、より好適な態様として、好ましくは３日のうちで１回以上の供給であり、より好ましくは１日のうちで１回以上の供給である。
酸化系スライム抑制剤の供給回数は、特に限定されないが、好適な上限値として、より好ましくは２回以下、さらに好ましくは１回である。酸化系スライム抑制剤を含む被処理水の供給頻度は、好ましくは３日のうちで１回以上の供給であり、より好ましくは２日のうちで（より好適には１日置きに）１回以上、さらに好ましくは１日のうちで１回又はそれ以上の供給である。また、この供給回数は、「所定期間のうち」であってもよく、「所定間隔ごと」であってもよい。
酸化系スライム抑制剤の供給頻度において、より好適な態様として、好ましくは３日のうちで１回以上の供給であり、より好ましくは１日のうちで１回以上の供給である。
【0059】
酸化系スライム抑制剤を含む被処理水の供給期間は、特に限定されないが、１回当たり、好適な数値範囲として、好ましくは１０分以上３００分以下、より好ましくは３０分以上１２０分以下である。
【0060】
本明細書において、「酸化系スライム抑制剤を含む被処理水の供給期間」は、「酸化系スライム抑制剤の供給開始時から酸化系スライム抑制剤の供給終了時までの供給期間」をいい、より狭義では、「酸化系スライム抑制剤の供給が停止されずに連続的に供給されている期間」をいう。
また、本明細書において、「酸化系スライム抑制剤を含む被処理水の供給期間」を、「第一工程の供給期間」又は「第一間欠供給期間」ともいう。
また、本明細書において、「酸化系スライム抑制剤を含む被処理水の供給期間」の「１期間（具体的には、薬剤の供給開始時から薬剤の供給終了時までの供給期間）」を、「１単位」としてもよい。
また、本明細書において、「酸化系スライム抑制剤を含む被処理水の供給期間」を、「第一工程の供給期間」又は「第一間欠供給期間」ともいう。
また、本明細書において、「酸化系スライム抑制剤を含む被処理水の供給期間」の「１期間（具体的には、薬剤の供給開始時から薬剤の供給終了時までの供給期間）」を、「１単位」としてもよい。
【0061】
本明細書において、「酸化系スライム抑制剤を含む被処理水を供給していない期間」は、「酸化系スライム抑制剤を含む被処理水の供給期間以外の期間」、「第一工程の供給期間以外の期間」、或いは「第一間欠供給期間以外の期間」ともいい、この期間を「第一無供給期間」ともいう。
本明細書において、「酸化系スライム抑制剤を含む被処理水を供給していない期間」は、「酸化系スライム抑制剤の供給終了時から酸化系スライム抑制剤の供給開始時までの無供給期間」をいい、より狭義では、「酸化系スライム抑制剤の逆浸透膜装置への供給が行われずに連続的に供給されていない期間」をいう。
本明細書において、上記「酸化系スライム抑制剤を含む被処理水を供給していない期間」の「１期間（具体的には、薬剤の供給終了時から薬剤の供給開始時までの無供給期間）」を「１単位」としてもよい。
本明細書において、「酸化系スライム抑制剤を含む被処理水を供給していない期間」は、「酸化系スライム抑制剤の供給終了時から酸化系スライム抑制剤の供給開始時までの無供給期間」をいい、より狭義では、「酸化系スライム抑制剤の逆浸透膜装置への供給が行われずに連続的に供給されていない期間」をいう。
本明細書において、上記「酸化系スライム抑制剤を含む被処理水を供給していない期間」の「１期間（具体的には、薬剤の供給終了時から薬剤の供給開始時までの無供給期間）」を「１単位」としてもよい。
【0062】
水系に対する酸化系スライム抑制剤の供給濃度（薬剤ｍｇ／水系１Ｌ）は、特に限定されないが、全塩素濃度として、好適な下限値として好ましくは０．１ｍｇ／Ｌ以上（より好適には０．５ｍｇ／Ｌ以上）、より好ましくは１ｍｇ／Ｌ以上、さらに好ましくは２ｍｇ／Ｌ以上、さらにより好ましくは５ｍｇ／Ｌ以上、より好ましくは１０ｍｇ／Ｌ以上、さらに好ましくは２５ｍｇ／Ｌ以上であり、また、好適な数値範囲として、好ましくは５～５００ｍｇ／Ｌ、より好ましくは２５～３００ｍｇ／Ｌである。
【0063】
１供給期間当たりの逆浸透膜装置に供給される酸化系スライム抑制剤の絶対量（ｍｇ×時間）は、特に限定されないが、「１単位当たりの酸化系スライム抑制剤を含む被処理水の供給期間×そのときの酸化系スライム抑制剤の供給濃度」から算出することができ、全塩素濃度として、好適な下限値として、好ましくは０．０５ｍｇ／（Ｌ／ｈ）以上、より好ましくは０．１ｍｇ／（Ｌ／ｈ）以上、さらに好ましくは０．５ｍｇ／（Ｌ／ｈ）以上、さらにより好ましくは１ｍｇ／（Ｌ／ｈ）以上、より好ましくは２．５ｍｇ／（Ｌ／ｈ）以上、より好ましくは１０ｍｇ／（Ｌ／ｈ）以上、さらに好ましくは２５ｍｇ／（Ｌ／ｈ）以上であり、また、好適な数値範囲として、好ましくは０．０５～１００００ｍｇ／（Ｌ／ｈ）、より好ましくは２．５～５０００ｍｇ／（Ｌ／ｈ）、より好ましくは１０～１０００ｍｇ／（Ｌ／ｈ）である。
【0064】
また、第一供給工程は、酸化系スライム抑制剤を含む被処理水を逆浸透膜装置に供給することにより、酸化系スライム抑制剤を含む被処理水を逆浸透膜装置に供給する期間（以下、「第一間欠供給期間」ともいう）と、酸化系スライム抑制剤を含む被処理水を逆浸透膜装置に供給しない期間（以下、「第一無供給期間」ともいう）とを有し、これらの期間は順次又順不同に行うことが好適である。順次行うことが好ましい。これら第一間欠供給期間及び第一無添加供給期間の順序は、上述した第一間欠添加期間及び第一無添加期間の順序に基づくことが好適である。また、水系の全運転期間中における第一間欠供給期間及び第一無供給期間のそれぞれの回数数は、単数又は複数であってもよい。
【0065】
第一間欠供給期間の１単位は、特に限定されないが、好適な数値範囲として、好ましくは１～１０００分、より好ましくは１０～３００分である。
第一無供給期間の１単位は、特に限定されないが、好適な数値範囲として、好ましくは５～１００時間、より好ましくは１０～５０時間である。
第一無供給期間の１単位は、特に限定されないが、好適な数値範囲として、好ましくは５～１００時間、より好ましくは１０～５０時間である。
【0066】
「１単位当たりの第一間欠供給期間及び１単位当たり第一無供給期間」の合計期間中の１単位当たりの第一間欠供給期間と、１単位当たりの第一無供給期間との期間比率は、特に限定されないが、１単位当たりの第一間欠添加期間が、１単位当たりの第一無添加期間よりも短期間であることが好適であり、さらにより好ましくは１：７～５０である。
なお、１単位当たりの第一間欠供給期間は、ある運転期間中の第一間欠供給期間の合計期間（日など）を、この運転期間中の第一間欠供給期間の数で割った平均値であってもよい。また、１単位当たりの第一無供給期間は、ある運転期間中の第一無供給期間の合計期間（日など）を、この運転期間中の第一無供給期間の数で割った平均値であってもよい。
また、本実施形態における第一供給工程の運転期間は、「１単位当たりの第一間欠供給期間及び１単位当たりの第一無供給期間」の単数の期間であってもよいし、同一又は異なる「１単位当たりの第一間欠供給期間及び１単位当たりの第一供給期間」を複数組み合わせて構成された期間であってもよい。この単数の期間又は複数の組み合わせの期間は、上述した「１単位当たりの第一間欠添加期間及び１単位当たりの第一無添加期間」の単数の期間又は複数の組み合わせの期間に基づくことが好適である。
なお、１単位当たりの第一間欠供給期間は、ある運転期間中の第一間欠供給期間の合計期間（日など）を、この運転期間中の第一間欠供給期間の数で割った平均値であってもよい。また、１単位当たりの第一無供給期間は、ある運転期間中の第一無供給期間の合計期間（日など）を、この運転期間中の第一無供給期間の数で割った平均値であってもよい。
また、本実施形態における第一供給工程の運転期間は、「１単位当たりの第一間欠供給期間及び１単位当たりの第一無供給期間」の単数の期間であってもよいし、同一又は異なる「１単位当たりの第一間欠供給期間及び１単位当たりの第一供給期間」を複数組み合わせて構成された期間であってもよい。この単数の期間又は複数の組み合わせの期間は、上述した「１単位当たりの第一間欠添加期間及び１単位当たりの第一無添加期間」の単数の期間又は複数の組み合わせの期間に基づくことが好適である。
【0067】
１－２．有機系スライム抑制剤を使用する第二工程
第二工程は、有機系スライム抑制剤を少なくとも前記第一工程の添加期間以外の期間に添加して、当該有機系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に供給することが好適である。
さらに、第二工程は、有機系スライム抑制剤を添加する第二添加工程と、添加後の有機系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に供給する第二供給工程とを有することが好適である。
第二工程は、有機系スライム抑制剤を少なくとも前記第一工程の添加期間以外の期間に添加して、当該有機系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に供給することが好適である。
さらに、第二工程は、有機系スライム抑制剤を添加する第二添加工程と、添加後の有機系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に供給する第二供給工程とを有することが好適である。
【0068】
１－２－１．第二添加工程
第二工程は、有機系スライム抑制剤を、少なくとも「前記第一工程の添加期間以外の期間」に添加する工程である。これにより、当該有機系スライム抑制剤を含有する被処理水を得ることができ、添加後の有機系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に供給することができる（例えば、図１及び図２参照）。
第二工程は、有機系スライム抑制剤を、少なくとも「前記第一工程の添加期間以外の期間」に添加する工程である。これにより、当該有機系スライム抑制剤を含有する被処理水を得ることができ、添加後の有機系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に供給することができる（例えば、図１及び図２参照）。
【0069】
第二添加工程は、有機系スライム抑制剤を、少なくとも「第一工程の添加期間以外の期間」に添加することが好適である。
【0070】
ここで、第二工程における「少なくとも「第一工程の添加期間以外の期間」に添加する」とは、「少なくとも第一無添加期間において有機系スライム抑制剤を添加すること」ともいうが、第一無添加期間と第一間欠添加期間との両方の期間において有機系スライム抑制剤を添加してもよく、第一無添加期間のみの期間において有機系スライム抑制剤を添加してもよい。
第二工程において、第一無添加期間での有機系スライム抑制剤の添加は、第一無添加期間の全期間又は一部期間での有機系スライム抑制剤の添加であってもよい。
また、第二工程において、第一間欠添加期間での有機系スライム抑制剤の添加は、第一間欠添加期間の全期間又は一部期間での有機系スライム抑制剤の添加であってもよい。
第二工程において、第一無添加期間での有機系スライム抑制剤の添加は、第一無添加期間の全期間又は一部期間での有機系スライム抑制剤の添加であってもよい。
また、第二工程において、第一間欠添加期間での有機系スライム抑制剤の添加は、第一間欠添加期間の全期間又は一部期間での有機系スライム抑制剤の添加であってもよい。
【0071】
また、第二工程において、第一無添加期間の全期間又は一部期間のうち、第一無添加期間の全期間において有機系スライム抑制剤を添加することが好ましい。なお、第一無添加期間の一部期間は、第一無添加期間の全期間に対して、好ましくは５０％以上、より好ましくは７０％以上、さらに好ましくは９０％以上、さらにより好ましくは９５％以上、より好ましくは９８％以上、さらに好ましくは９９％以上、さらにより好ましくは１００％（全期間ともいう）である。
【0072】
第二工程において、有機系スライム抑制剤を、「少なくとも第一工程の添加期間以外の期間」中で、連続的に又は不連続的に添加することが、より好ましいが、連続的に添加することがさらに好ましく、常時添加することがさらにより好ましい。
また、第二工程において、有機系スライム抑制剤を、少なくとも「１単位当たりの第一無添加期間」において、連続的に又は不連続的に添加することが、より好ましいが、連続的に添加することがさらに好ましい。
また、第二工程において、有機系スライム抑制剤を、少なくとも「１単位当たりの第一無添加期間」において、連続的に又は不連続的に添加することが、より好ましいが、連続的に添加することがさらに好ましい。
【0073】
本明細書において、「不連続的」とは、本発明の効果が損なわれない範囲内であれば、有機系スライム抑制剤を添加する期間と停止する期間とが存在していてもよいが、添加する期間が停止する期間より長いことが好ましく、停止する期間は、添加する期間に対して、好ましくは１／１０以内の期間、より好ましくは５／１００以内の期間、さらに好ましくは２．５／１００以内、さらにより好ましくは１／５００以内である。
【0074】
本明細書において、有機系スライム抑制剤の「連続的に」添加される期間とは、「有機系スライム抑制剤の添加開始時から有機系スライム抑制剤の添加終了時までの添加期間」をいい、より好ましくは「有機系スライム抑制剤が本発明の効果を損なわない範囲内で連続的に添加されている期間」をいい、より狭義では、「有機系スライム抑制剤の添加が停止されずに連続的に添加されている期間」をいい、これを「常時添加の期間」ともいう。この「常時添加の期間」として、例えば、運転期間６０分に対し、「無添加期間０分かつ添加期間６０分」が挙げられる。
【0075】
本明細書において、「連続的に」には、本発明の常時添加と同程度の効果の範囲内であれば、薬剤の停止する期間を有していてもよく、このより具体的な好適な態様として、１日中で薬剤の停止する期間として、好ましくは６０分以内、より好ましくは３０分以内、さらに好ましくは１５分以内、よりさらに好ましくは５分以内、より好ましくは０分（「常時添加の期間」ともいう）である。また、運転１時間中で薬剤の停止する期間として、好ましくは５分以内、より好ましくは１分以内、さらに好ましくは５分以内、より好ましくは０分（「常時添加の期間」ともいう）である。
【0076】
有機系スライム抑制剤の添加期間は、特に限定されず、例えば、逆浸透膜装置の運転の全期間又は第一工程の全期間を有機系スライム抑制剤の添加期間としてもよいが、より具体的な態様として、１回当たり、好適な下限値として、好ましくは０．１日以上、より好ましくは０．３日以上、さらに好ましくは０．５日以上、さらにより好ましくは１日以上であり、また、好適な上限値として、好ましくは３０日以下、より好ましくは１０日以下、さらい好ましくは７日以下、さらにより好ましくは３日以下である。当該好適な数値範囲として、好ましくは０．５日以上７日以下、より好ましくは１日以上３日以下である。
【0077】
水系に対する有機系スライム抑制剤の添加濃度（ｍｇ（ａｓ 薬剤質量）／水系１Ｌ）は、特に限定されないが、薬剤質量として、好適な下限値として、好ましくは０．００１ｍｇ／Ｌ以上、より好ましくは０．０５ｍｇ／Ｌ以上、さらに好ましくは０．０１ｍｇ／Ｌ以上、さらにより好ましくは０．１ｍｇ／Ｌ以上であり、また、好適な上限値として、好ましくは１００００ｍｇ／Ｌ以下、より好ましくは１０００ｍｇ／Ｌ以下、さらに好ましくは１００ｍｇ／Ｌ以下、さらにより好ましくは５０ｍｇ／Ｌ以下である。当該好適な数値範囲として、好ましくは０．０１～１００ｍｇ／Ｌ、より好ましくは０．１～５０ｍｇ／Ｌである。
【0078】
１添加期間当たりの水系に添加する有機系スライム抑制剤の絶対量（ｍｇ（ａｓ 薬剤質量））は、特に限定されないが、「有機系スライム抑制剤の添加期間×そのときの有機系スライム抑制剤の添加濃度」から算出することができ、好適な下限値として、好ましくは０．００２ｍｇ／（Ｌ／ｈ）以上、より好ましくは０．０２ｍｇ／（Ｌ／ｈ）以上、さらに好ましくは０．２ｍｇ／（Ｌ／ｈ）以上、さらにより好ましくは２ｍｇ／（Ｌ／ｈ）以上であり、また、好適な上限値として、好ましくは６００００００ｍｇ／（Ｌ／ｈ）以下、より好ましくは３０００００ｍｇ／（Ｌ／ｈ）以下、さらに好ましくは３００００ｍｇ／（Ｌ／ｈ）以下、さらにより好ましくは３０００ｍｇ／（Ｌ／ｈ）以下である。当該好適な数値範囲として、好ましくは０．２～３００００ｍｇ／（Ｌ／ｈ）、より好ましくは２～３０００ｍｇ／（Ｌ／ｈ）である。
【0079】
＜有機系スライム抑制剤＞
有機系スライム抑制剤又はこの成分として、特に限定されないが、例えば、イソチアゾリン化合物、ハロシアノアセトアミド化合物、アルデヒド化合物、及びテトラゾリルオキシムやジクロログリオキシムに代表されるオキシム化合物などが挙げられ、これらから１種又は２種以上を使用することができる。また、当該有機系スライム抑制剤は、これらから選択される１種又は２種以上の化合物を含む薬剤であってもよい。有機系スライム抑制剤又は有機系スライム抑制剤に使用する化合物は、市販品を用いてもよいし、公知の製造方法にて得てたものを用いてもよい。
有機系スライム抑制剤又はこの成分として、特に限定されないが、例えば、イソチアゾリン化合物、ハロシアノアセトアミド化合物、アルデヒド化合物、及びテトラゾリルオキシムやジクロログリオキシムに代表されるオキシム化合物などが挙げられ、これらから１種又は２種以上を使用することができる。また、当該有機系スライム抑制剤は、これらから選択される１種又は２種以上の化合物を含む薬剤であってもよい。有機系スライム抑制剤又は有機系スライム抑制剤に使用する化合物は、市販品を用いてもよいし、公知の製造方法にて得てたものを用いてもよい。
【0080】
＜イソチアゾリン化合物＞
イソチアゾリン化合物として、特に限定されないが、例えば、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン（Ｃｌ－ＭＩＴ）、２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン（ＭＩＴ）、２－エチル－４－イソチアゾリン－３－オン、２－ｎ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン、５－クロロ－２－エチル－４－イソチアゾリン－３－オン、５－クロロ－２－ｔ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン、４，５－ジクロロ－２－ｎ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン、４，５－ジクロロ－２－シクロヘキシル－４－イソチアゾリン－３－オンなどを挙げることができ、これらから１種又は２種以上を使用することができる。また、イソチアゾリン化合物としては、上述のイソチアゾリン化合物と塩化マグネシウム、硝酸マグネシウム、塩化銅、硝酸銅、塩化カルシウムなどとの錯化合物を用いてもよい。
イソチアゾリン化合物の中でも、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン（Ｃｌ－ＭＩＴ）、及び２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン（ＭＩＴ）又はこれらの混合物が好ましい。
イソチアゾリン化合物として、特に限定されないが、例えば、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン（Ｃｌ－ＭＩＴ）、２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン（ＭＩＴ）、２－エチル－４－イソチアゾリン－３－オン、２－ｎ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン、５－クロロ－２－エチル－４－イソチアゾリン－３－オン、５－クロロ－２－ｔ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン、４，５－ジクロロ－２－ｎ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン、４，５－ジクロロ－２－シクロヘキシル－４－イソチアゾリン－３－オンなどを挙げることができ、これらから１種又は２種以上を使用することができる。また、イソチアゾリン化合物としては、上述のイソチアゾリン化合物と塩化マグネシウム、硝酸マグネシウム、塩化銅、硝酸銅、塩化カルシウムなどとの錯化合物を用いてもよい。
イソチアゾリン化合物の中でも、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン（Ｃｌ－ＭＩＴ）、及び２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン（ＭＩＴ）又はこれらの混合物が好ましい。
【0081】
＜ハロシアノアセトアミド化合物＞
ハロシアノアセトアミド化合物として、特に限定されないが、例えば、２－クロロ－３－ニトリロプロピオンアミド、２－ブロモ－３－ニトリロプロピオンアミドなどの２－ハロ－３－ニトリロプロピオンアミド；２，２－ジクロロ－３－ニトリロプロピオンアミド、２，２－ジブロモ－３－ニトリロプロピオンアミド（ＤＢＮＰＡ）、２－クロロ－２－ブロモ－３－ニトリロプロピオンアミドなどの２，２－ジハロ－３－ニトリロプロピオンアミド；Ｎ－メチル－２－クロロ－３－ニトリロプロピオンアミド、Ｎ－メチル－２－ブロモ－３－ニトリロプロピオンアミドなどのＮ－Ｃ１－３アルキル－２－ハロ－３－ニトリロプロピオンアミド；Ｎ－メチル－２，２－ジクロロ－３－ニトリロプロピオンアミド、Ｎ－メチル－２，２－ジブロモ－３－ニトリロプロピオンアミドなどのＮ－Ｃ１－３アルキル－２，２－ジハロ－３－ニトリロプロピオンアミドなどが挙げられる。
なお、ハロシアノアセトアミド化合物は、ＮＣ－ＣＸ１Ｘ２－（Ｃ＝Ｏ）－ＮＨＲ３・・・〔２〕で表される化合物であってもよい。当該一般式〔２〕中、Ｘ１，Ｘ２は各々独立にハロゲン原子又は水素原子を表し、Ｘ１，Ｘ２のうち少なくとも一方はハロゲン原子である。Ｒ３は水素原子又は炭素数１～３のアルキル基を表す。ハロゲン原子として、塩素原子、臭素原子が挙げられ、臭素原子が好ましい。Ｃ１－３アルキルとして、直鎖状又は分枝鎖状のいずれでもよいが、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基などが挙げられる。
ハロシアノアセトアミド化合物として、特に限定されないが、例えば、２－クロロ－３－ニトリロプロピオンアミド、２－ブロモ－３－ニトリロプロピオンアミドなどの２－ハロ－３－ニトリロプロピオンアミド；２，２－ジクロロ－３－ニトリロプロピオンアミド、２，２－ジブロモ－３－ニトリロプロピオンアミド（ＤＢＮＰＡ）、２－クロロ－２－ブロモ－３－ニトリロプロピオンアミドなどの２，２－ジハロ－３－ニトリロプロピオンアミド；Ｎ－メチル－２－クロロ－３－ニトリロプロピオンアミド、Ｎ－メチル－２－ブロモ－３－ニトリロプロピオンアミドなどのＮ－Ｃ１－３アルキル－２－ハロ－３－ニトリロプロピオンアミド；Ｎ－メチル－２，２－ジクロロ－３－ニトリロプロピオンアミド、Ｎ－メチル－２，２－ジブロモ－３－ニトリロプロピオンアミドなどのＮ－Ｃ１－３アルキル－２，２－ジハロ－３－ニトリロプロピオンアミドなどが挙げられる。
なお、ハロシアノアセトアミド化合物は、ＮＣ－ＣＸ１Ｘ２－（Ｃ＝Ｏ）－ＮＨＲ３・・・〔２〕で表される化合物であってもよい。当該一般式〔２〕中、Ｘ１，Ｘ２は各々独立にハロゲン原子又は水素原子を表し、Ｘ１，Ｘ２のうち少なくとも一方はハロゲン原子である。Ｒ３は水素原子又は炭素数１～３のアルキル基を表す。ハロゲン原子として、塩素原子、臭素原子が挙げられ、臭素原子が好ましい。Ｃ１－３アルキルとして、直鎖状又は分枝鎖状のいずれでもよいが、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基などが挙げられる。
【0082】
ハロシアノアセトアミド化合物の中でも、ジハロニトリロプロピオンアミドが好ましく、さらにこれらの中でも２，２－ジブロモ－３－ニトリロプロピオンアミド（ＤＢＮＰＡ）がより好ましい。
【0083】
＜アルデヒド化合物＞
アルデヒド化合物として、特に限定されないが、例えば、アセトアルデヒドなどのモノアルデヒド化合物；グリオキザール、オルトフタルアルデヒドなどのジアルデヒド化合物などが挙げられ、これらから選択される１種又は２種以上を使用することができる。
アルデヒド化合物の中でも、ジアルデヒド化合物が好ましく、ジアルデヒド化合物の中でも、安全性が高い観点から、グルタルアルデヒドが好ましい。
アルデヒド化合物として、特に限定されないが、例えば、アセトアルデヒドなどのモノアルデヒド化合物；グリオキザール、オルトフタルアルデヒドなどのジアルデヒド化合物などが挙げられ、これらから選択される１種又は２種以上を使用することができる。
アルデヒド化合物の中でも、ジアルデヒド化合物が好ましく、ジアルデヒド化合物の中でも、安全性が高い観点から、グルタルアルデヒドが好ましい。
【0084】
＜オキシム化合物＞
オキシム化合物として、特に限定されないが、テトラゾール環（ＣＨ２Ｎ４）を有するオキシム化合物（例えば、テトラゾリルオキシムなど）、及びハロゲン化オキシム化合物、（例えば、ジクロログリオキシムなど）などが挙げられ、これらから選択される１種又は２種以上を使用することができる。当該オキシム化合物は、分子内に＞Ｃ＝Ｎ－ＯＨで表される構造を有する化合物である。
テトラゾール環を有するオキシム化合物として、例えば、ピカルブトラゾクス（分子式 ：Ｃ２０Ｈ２３Ｎ７Ｏ３、分子量：４０９．４４、ＣＡＳＮｏ．５００２０７－０４－５）などが挙げられる。
ハロゲン化オキシム化合物として、例えば、ジクロログリオキシム、α－クロロベンズアルドキシム、α－クロロベンズアルドキシムアセテート、４－ヒドロキシフェニル－α－ケトアセトヒドロキシム酸クロライド（別名パラクロックス）などが挙げられ、これらから選択される１種又は２種以上を使用することができる。
オキシム化合物として、特に限定されないが、テトラゾール環（ＣＨ２Ｎ４）を有するオキシム化合物（例えば、テトラゾリルオキシムなど）、及びハロゲン化オキシム化合物、（例えば、ジクロログリオキシムなど）などが挙げられ、これらから選択される１種又は２種以上を使用することができる。当該オキシム化合物は、分子内に＞Ｃ＝Ｎ－ＯＨで表される構造を有する化合物である。
テトラゾール環を有するオキシム化合物として、例えば、ピカルブトラゾクス（分子式 ：Ｃ２０Ｈ２３Ｎ７Ｏ３、分子量：４０９．４４、ＣＡＳＮｏ．５００２０７－０４－５）などが挙げられる。
ハロゲン化オキシム化合物として、例えば、ジクロログリオキシム、α－クロロベンズアルドキシム、α－クロロベンズアルドキシムアセテート、４－ヒドロキシフェニル－α－ケトアセトヒドロキシム酸クロライド（別名パラクロックス）などが挙げられ、これらから選択される１種又は２種以上を使用することができる。
【0085】
有機系スライム抑制剤の中で、２，２－ジブロモ－３－ニトリロプロピオンアミド（ＤＢＮＰＡ）、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン（Ｃｌ－ＭＩＴ）、及び２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン（ＭＩＴ）、又はこれらの混合物、グルタルアルデヒドなどから選択される１種又は２種以上が好ましい。
【0086】
なお、有機系スライム抑制剤には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意成分又は任意薬剤を適宜含んでもよい。また、本実施形態の第二工程において、有機系スライム抑制剤の添加又は使用とは別に、さらに任意成分又は任意薬剤を、適宜添加又は使用してもよい。当該任意成分又は任意の薬剤は、一般的に水処理に使用できる各種薬剤を使用してもよく、また、上記の＜酸化系スライム抑制剤＞の「任意成分又は任意薬剤」の説明の構成等を適宜採用することができる。
【0087】
１－２－２．第二供給工程
第二供給工程は、有機系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に供給する工程であることが好適である。この第二供給工程と、上記第一工程における第一供給工程とが組み合わさることで、水系をより長期的に運転することができる。より好適な態様として、逆浸透膜装置に備えられている逆浸透膜で発生するバイオファウリングを抑制することができ、当該バイオファウリングを抑制することで、水系を長期的に安定して運転することができる。
第二供給工程は、有機系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に供給する工程であることが好適である。この第二供給工程と、上記第一工程における第一供給工程とが組み合わさることで、水系をより長期的に運転することができる。より好適な態様として、逆浸透膜装置に備えられている逆浸透膜で発生するバイオファウリングを抑制することができ、当該バイオファウリングを抑制することで、水系を長期的に安定して運転することができる。
【0088】
第二供給工程における各種条件は、上記「１－２－１．第二添加工程」の説明の構成等を適宜採用することができる。
例えば、第二供給工程における供給期間、水系に対する有機系スライム抑制剤の供給濃度、１供給期間当たりの水系に供給される有機系抑制剤の絶対量などは、上記「１－２－１．第二添加工程」の添加期間、水系に対する有機系スライム抑制剤の添加濃度、１添加期間当たりの水系に添加される有機系スライム抑制剤の絶対量などを、適宜採用することができる。
例えば、第二供給工程における供給期間、水系に対する有機系スライム抑制剤の供給濃度、１供給期間当たりの水系に供給される有機系抑制剤の絶対量などは、上記「１－２－１．第二添加工程」の添加期間、水系に対する有機系スライム抑制剤の添加濃度、１添加期間当たりの水系に添加される有機系スライム抑制剤の絶対量などを、適宜採用することができる。
【0089】
第二供給工程では、有機系スライム抑制剤を含む被処理水が、「少なくとも第一工程の供給期間以外の期間」中で、逆浸透膜装置に供給されることが好適である。有機系スライム抑制剤を含む被処理水は、運転期間中、逆浸透膜装置に連続的に又は不連続的に供給されることが好ましく、連続的に供給されることがより好ましく、常時供給されることがより好ましい。
本明細書において、有機系スライム抑制剤の「連続的に」供給される期間とは、「有機系スライム抑制剤の供給開始時から有機系スライム抑制剤の供給終了時までの供給期間」をいい、より狭義では、「有機系スライム抑制剤の供給が停止されずに連続的に供給されている期間」をいい、この狭義を「常時供給の期間」とする。
本明細書において、有機系スライム抑制剤の「連続的に」供給される期間とは、「有機系スライム抑制剤の供給開始時から有機系スライム抑制剤の供給終了時までの供給期間」をいい、より狭義では、「有機系スライム抑制剤の供給が停止されずに連続的に供給されている期間」をいい、この狭義を「常時供給の期間」とする。
【0090】
有機系スライム抑制剤の供給期間は、特に限定されず、逆浸透膜装置の運転の全期間又は第一工程の全期間を有機系スライム抑制剤の供給期間としてもよいが、より具体的な態様として、１回当たり、好適な数値範囲として、好ましくは０．５日以上７日以下、より好ましくは１日以上３日以下である。
【0091】
逆浸透膜装置に対する有機系スライム抑制剤の供給濃度（ｍｇ／水系１Ｌ（ａｓ 薬剤質量濃度））は、特に限定されないが、好適な数値範囲として、好ましくは０．０１～１００ｍｇ／Ｌ、より好ましくは０．１～５０ｍｇ／Ｌである。
【0092】
１供給期間当たりの逆浸透膜装置に供給する有機系スライム抑制剤の絶対量（ｍｇ）は、特に限定されないが、好適な数値範囲として、好ましくは０．２～３００００ｍｇ／（Ｌ／ｈ）、より好ましくは２～３０００ｍｇ／（Ｌ／ｈ）である。
【0093】
１－３．本実施形態における第一工程及び第二工程の制御
本実施形態の方法において、第一工程及び第二工程を制御することが好適であり、これにより浸透膜装置を有する水系をより長期的に運転できる。
本実施形態の方法において、より好適な態様として、第一添加工程及び第二添加工程を制御することであり、これにより、酸化系スライム抑制剤及び／又は有機系スライム抑制剤を含む被処理水を逆浸透膜装置により良好に供給することができ、これにより浸透膜装置を有する水系をより長期的に安定して運転できる。さらに、第一添加工程及び第二添加工程を制御することにより、逆浸透膜装置の逆浸透膜に存在するスライムの低減又はスライムの増加抑制をより良好にでき、これによりバイオファウリングをより良好に抑制することもできる。
本実施形態の方法において、第一工程及び第二工程を制御することが好適であり、これにより浸透膜装置を有する水系をより長期的に運転できる。
本実施形態の方法において、より好適な態様として、第一添加工程及び第二添加工程を制御することであり、これにより、酸化系スライム抑制剤及び／又は有機系スライム抑制剤を含む被処理水を逆浸透膜装置により良好に供給することができ、これにより浸透膜装置を有する水系をより長期的に安定して運転できる。さらに、第一添加工程及び第二添加工程を制御することにより、逆浸透膜装置の逆浸透膜に存在するスライムの低減又はスライムの増加抑制をより良好にでき、これによりバイオファウリングをより良好に抑制することもできる。
【0094】
本実施形態の方法において、第一工程及び第二工程は、同時期に又は別々の時期に行うことができ、同時期に行うことがより好適である。
また、本実施形態の方法において、第一工程及び第二工程は、並列的に又は直列的に行ってもよいが、並列的に行うことが好適である。
本実施形態の方法において、より好適な態様として、第一工程及び第二工程を同時期にかつ並列的に行うことがより好適である。
また、本実施形態の方法において、第一工程の酸化系スライム抑制剤を添加する間（好適には、連続的に添加する間）は、第二工程の有機系スライム抑制剤を添加してもよいし添加停止としてもよく、さらに第一工程の酸化系スライム抑制剤を添加しない間は、第二工程の有機系スライム抑制剤を連続的に添加することが好適である。
また、本実施形態の方法において、第一工程及び第二工程は、並列的に又は直列的に行ってもよいが、並列的に行うことが好適である。
本実施形態の方法において、より好適な態様として、第一工程及び第二工程を同時期にかつ並列的に行うことがより好適である。
また、本実施形態の方法において、第一工程の酸化系スライム抑制剤を添加する間（好適には、連続的に添加する間）は、第二工程の有機系スライム抑制剤を添加してもよいし添加停止としてもよく、さらに第一工程の酸化系スライム抑制剤を添加しない間は、第二工程の有機系スライム抑制剤を連続的に添加することが好適である。
【0095】
本実施形態の方法において、より好適な態様として、第一工程及び／又は第二程の運転起点に基づき、第一工程及び／又は第二工程の制御を行うことがより好適であり、それぞれの運転起点は、同一に又は別々のものであってもよい。
運転起点として、特に限定されず、任意に設定してもよいが、例えば、日付（年月日時分秒）、並びに、第一工程及び／又は第二工程の運転状況（例えば、運転開始時、運転再開時、薬剤添加時、任意の期間設定など）などが挙げられ、これらから選択される１種又は２種以上の組み合わせを用いることができる。
運転起点として、特に限定されず、任意に設定してもよいが、例えば、日付（年月日時分秒）、並びに、第一工程及び／又は第二工程の運転状況（例えば、運転開始時、運転再開時、薬剤添加時、任意の期間設定など）などが挙げられ、これらから選択される１種又は２種以上の組み合わせを用いることができる。
【0096】
より具体的な運転起点の好適な態様として、例えば、第一工程の第一間欠添加開始時又は第一無添加開始時を運転起点としてもよいし、第二工程の第二添加期間内のどこかを運転起点としてもよいし、第二工程の第二添加期間内であってかつ第一工程の第一間欠添加開始時又は第一無添加開始時を、運転起点としてもよい。また、第一工程及び第二工程の両方が無添加期間（例えば、メンテナンス、両工程の添加タイミングの調整目的、両方停止など）になった場合には、少なくとも第一工程及び第二工程のいずれか一方の薬剤の添加開始時（添加再開時）を運転起点としてもよく、第一工程及び第二工程の両方の薬剤の同時添加時を運転起点としてもよい。
【0097】
【0098】
図１は、本発明の実施形態に係る第一添加工程及び第二添加工程の制御の例１を示す概略図である。例１のａ１：第一添加工程では、酸化系スライム抑制剤を等間隔にて間欠添加する。例１のｂ１：第二添加工程では、有機系スライム抑制剤を常時添加する。このとき有機系スライム抑制剤は、少なくとも第一添加工程の添加期間以外の期間で添加されている。横軸は運転期間（hours）であり、縦軸は添加量である。さらに、第一添加工程の運転期間０ｈと、第二添加工程の運転期間０ｈを、それぞれ運転起点としてもよい。なお、第一添加工程の各間欠添加期間は、同じ又は異なる期間であってもよく、各間欠添加量は、同じ又は異なる量であってもよい。また、間欠添加の各間隔は、同じ又は異なる間隔であってもよい。
【0099】
本実施形態における制御の例１によって、酸化系スライム抑制剤及び／又は有機系スライム抑制剤を含む被処理水にすることができる。そして、本実施形態における制御の例１によって、酸化系スライム抑制剤及び／又は有機系スライム抑制剤を含む被処理水は、第一供給工程及び第二供給工程として、逆浸透膜装置に供給される。このとき、図１に示すようなａ１及びｂ１の添加パターンと同様なパターンにて、酸化系スライム抑制剤及び／又は有機系スライム抑制剤を含む被処理水を逆浸透膜装置に供給することができる。より具体的な例として、有機系スライム抑制剤のみを含む被処理水、酸化系スライム抑制剤及び有機系スライム抑制剤を含む被処理水・・・の順に、逆浸透膜装置に供給される。
これにより、逆浸透膜装置を有する水系をより長期的に安定して運転できる。逆浸透膜装置の逆浸透膜に存在するスライムの低減又はスライムの増加抑制をより良好にでき、これによりバイオファウリングをより良好に抑制することもできる。
これにより、逆浸透膜装置を有する水系をより長期的に安定して運転できる。逆浸透膜装置の逆浸透膜に存在するスライムの低減又はスライムの増加抑制をより良好にでき、これによりバイオファウリングをより良好に抑制することもできる。
【0100】
図２は、本発明の実施形態に係る第一添加工程及び第二工程の制御の例２を示す概略図の一例である。例２のａ２：第一添加工程では、酸化系スライム抑制剤を等間隔にて間欠添加する。例２のｂ２：第二添加工程では、有機系スライム抑制剤を、「第一添加工程の添加期間以外の期間」の間、連続的に添加する。横軸は運転期間（hours）であり、縦軸は添加量である。さらに、第一添加工程の運転期間０ｈと、第二添加工程の運転期間０ｈを、それぞれ運転起点としてもよい。上記図１の説明にて重複する部分については適宜省略する。
なお、第一添加工程の各間欠添加期間は、同じ又は異なる期間であってもよく、各間欠添加量は、同じ又は異なる量であってもよい。また、間欠添加の各間隔は、同じ又は異なる間隔であってもよい。
また、第二添加工程において、有機系スライム抑制剤を、「第一添加工程の添加期間以外の期間」の全期間又は一部期間で連続的に添加してもよい。また、第二添加工程において、有機系スライム抑制剤を不連続的に添加してもよい。
なお、第一添加工程の各間欠添加期間は、同じ又は異なる期間であってもよく、各間欠添加量は、同じ又は異なる量であってもよい。また、間欠添加の各間隔は、同じ又は異なる間隔であってもよい。
また、第二添加工程において、有機系スライム抑制剤を、「第一添加工程の添加期間以外の期間」の全期間又は一部期間で連続的に添加してもよい。また、第二添加工程において、有機系スライム抑制剤を不連続的に添加してもよい。
【0101】
また、本実施形態に係る第一添加工程及び第二添加工程の制御の例３として、上記制御の例１及び上記制御の例２を組み合わせてもよく、これら上記制御の例１及び上記制御の例２を繰り返し又は順不同にて行ってもよい。例えば、上記制御の例１次いで上記制御の例２の順に、又は、上記制御の例２次いで上記制御の例１の順に行ってもよく、また、上記制御の例１、上記制御の例２、上記制御の例２の順に行ってもよい。
【0102】
本実施形態における制御の例２によって、酸化系スライム抑制剤及び／又は有機系スライム抑制剤を含む被処理水にすることができる。そして、本実施形態における制御の例２によって、酸化系スライム抑制剤及び／又は有機系スライム抑制剤を含む被処理水は、第一供給工程及び第二供給工程として、逆浸透膜装置に供給される。このとき、図２に示すようなａ２及びｂ２の添加パターンと同様なパターンにて、酸化系スライム抑制剤及び／又は有機系スライム抑制剤を含む被処理水を逆浸透膜装置に供給することができる。より具体的な例として、有機系スライム抑制剤のみを含む被処理水、酸化系スライム抑制剤のみを含む被処理水・・・の順に、逆浸透膜装置に供給される。
これにより、逆浸透膜装置を有する水系をより長期的に安定して運転できる。逆浸透膜装置の逆浸透膜に存在するスライムの低減又はスライムの増加抑制をより良好にでき、これによりバイオファウリングをより良好に抑制することもできる。
これにより、逆浸透膜装置を有する水系をより長期的に安定して運転できる。逆浸透膜装置の逆浸透膜に存在するスライムの低減又はスライムの増加抑制をより良好にでき、これによりバイオファウリングをより良好に抑制することもできる。
【0103】
酸化系スライム抑制剤及び／又は有機系スライム抑制剤の添加場所は、同一又は異なる場所であってもよい（例えば、図３参照）。当該添加場所は、逆浸透膜処理を行う逆浸透膜装置及びそれ以前の上流であることが好適である。
さらに逆浸透膜装置に供給する被処理水を保安フィルター処理するために、逆浸透膜装置の前に保安フィルター装置を設ける場合には、酸化系スライム抑制剤及び／又は有機系スライム抑制剤の添加場所は、保安フィルター装置又はその前後であることが好適であり、さらに、保安フィルター装置及びその上流に設けることが好適であり、より具体的には、保安フィルター装置とその上流にある処理装置との間の添加用の流路に設けることがより好適である。
保安フィルター装置は、後述する除濁膜処理工程を行うことができ、除濁膜装置であってもよい。保安フィルター装置は、除濁膜装置に使用可能な膜（例えばＭＦ膜など）を、保安フィルターとして、適宜採用することができる。
これにより、保安フィルター処理装置内のスライムも抑制し、これの下流となる逆浸透膜装置のスライムも抑制することができる。また、これら膜装置のバイオファウリングも抑制することができ、より逆浸透膜装置のバイオファウリングを抑制することができる。このため、水系をより長期的に安定して運転できる。
さらに逆浸透膜装置に供給する被処理水を保安フィルター処理するために、逆浸透膜装置の前に保安フィルター装置を設ける場合には、酸化系スライム抑制剤及び／又は有機系スライム抑制剤の添加場所は、保安フィルター装置又はその前後であることが好適であり、さらに、保安フィルター装置及びその上流に設けることが好適であり、より具体的には、保安フィルター装置とその上流にある処理装置との間の添加用の流路に設けることがより好適である。
保安フィルター装置は、後述する除濁膜処理工程を行うことができ、除濁膜装置であってもよい。保安フィルター装置は、除濁膜装置に使用可能な膜（例えばＭＦ膜など）を、保安フィルターとして、適宜採用することができる。
これにより、保安フィルター処理装置内のスライムも抑制し、これの下流となる逆浸透膜装置のスライムも抑制することができる。また、これら膜装置のバイオファウリングも抑制することができ、より逆浸透膜装置のバイオファウリングを抑制することができる。このため、水系をより長期的に安定して運転できる。
【0104】
１－４．本実施形態における運転方法の適用
【0105】
本実施形態における運転方法は、逆浸透膜装置に適用することができる。本実施形態の方法は、スライム抑制方法、バイオファウリング抑制方法、水系、装置又はシステムに適用することができる。
本実施形態に係る工程は、装置又はシステムに適用することができる。例えば第一工程及び第二工程を、それぞれ、第一方法及び第二方法、第一装置及び第二装置、第一システム及び第二システムとしてもよい。
本実施形態における運転方法は、少なくとも逆浸透膜装置を有する水系に適用することができる。
本実施形態に係る工程は、装置又はシステムに適用することができる。例えば第一工程及び第二工程を、それぞれ、第一方法及び第二方法、第一装置及び第二装置、第一システム及び第二システムとしてもよい。
本実施形態における運転方法は、少なくとも逆浸透膜装置を有する水系に適用することができる。
【0106】
逆浸透膜装置を備える水系として、特に限定されないが、例えば、水処理水系；冷却塔などの循環水系；紙パルプ製造などのプロセス水系、用水系や排水回収などが挙げられる。
【0107】
逆浸透膜装置を備える水系の一例として、原水が流入し、原水に凝集剤を注入して濁質などを凝集形成又はフロック形成させる凝集処理工程、凝集物を含む被処理水から沈殿物と上澄みとに分離する固液分離工程、流入した上澄みから濁質などを、逆浸透膜処理の前にさらに除去する除濁膜処理工程が、順次又は順不同に配置して、備えられていてもよい。また、これら処理工程は、それぞれ処理工程を行うように構成されている処理装置又は処理部を用いて行ってもよい。
【0108】
逆浸透膜装置を備える水系の一例として、例えば図３に示す水系１を参照して説明するが、本実施形態に係る水系はこれに限定されない。逆浸透膜装置２を備える水系１において、原水が流入し、原水に凝集剤を注入して濁質などを凝集形成又はフロック形成させるように構成されている凝集処理装置５にて行う凝集工程、凝集物を含む被処理水から沈殿物と上澄みとに分離するように構成されている固液分離装置４にて行う固液分離工程、流入した上澄みから濁質などを逆浸透膜処理の前にさらに除去する除濁膜処理を行うように構成されている保安フィルター３にて行う前処理工程、前処理された酸化系スライム抑制剤及び／又は有機系スライム抑制剤を含む被処理水が供給される逆浸透膜装置２にて行う逆浸透膜処理工程を含む。逆浸透膜処理工程にて濃縮水と透過水とに分離される。
【0109】
また、逆浸透膜装置を備える水系の一例として、原水を供給するように構成されている原水供給路と、前記原水供給路から供給された前記原水を、透過水と濃縮水とに分離するように構成されている逆浸透膜装置とを備える水処理装置（好適には超純水装置）が挙げられる。
【0110】
また、逆浸透膜装置を備える水系の一例として、原水を供給するように構成されている原水供給路と、前記原水供給路から供給された前記原水を濾過するように構成されている濾過装置及び濾過処理水槽、この濾過された被処理水を逆浸透膜処理の前処理として構成されている保安フィルター装置、及び逆浸透膜装置が備えられている水処理装置が挙げられる。保安フィルター装置にて、上述した除濁膜処理を行ってもよい。
【0111】
１－４－１．原水
本実施形態で用いられる原水（例えば、被処理水）は、特に限定されず、例えば、有機物を含んだ産業用排水、海水・かん水、淡水（河川水、湖水など）、工業用水・市水などが挙げられる。
本実施形態で用いられる原水（例えば、被処理水）は、特に限定されず、例えば、有機物を含んだ産業用排水、海水・かん水、淡水（河川水、湖水など）、工業用水・市水などが挙げられる。
【0112】
原水又は被処理水のｐＨは、特に限定されないが、好ましくは３～９、より好ましくは４～８、さらに好ましくは５～８である。当該ｐＨは、ｐＨ調整剤で調整してもよい。
原水又は被処理水の水温は、特に限定されないが、好ましくは４～５０℃、さらに好ましくは１０～４０℃である。
原水又は被処理水のＴＯＣは、特に限定されないが、好ましくは１～１００ｍｇ／Ｌ、より好ましくは１～５０ｍｇ／Ｌ、さらに好ましくは１～１０ｍｇ／Ｌである。
原水又は被処理水のＯＲＰは、好ましくは２００～６００ｍＶ、より好ましくは２００～４００ｍＶである。
原水又は被処理水の水温は、特に限定されないが、好ましくは４～５０℃、さらに好ましくは１０～４０℃である。
原水又は被処理水のＴＯＣは、特に限定されないが、好ましくは１～１００ｍｇ／Ｌ、より好ましくは１～５０ｍｇ／Ｌ、さらに好ましくは１～１０ｍｇ／Ｌである。
原水又は被処理水のＯＲＰは、好ましくは２００～６００ｍＶ、より好ましくは２００～４００ｍＶである。
【0113】
１－４－２．逆浸透膜装置
本実施形態に用いられる逆浸透膜装置は、特に限定されず、逆浸透膜を用いて原水中のイオン類や有機物などを除去できるように構成されていることが好適である。逆浸透膜装置は、海水淡水化、超純水製造、工業用水処理、排水回収処理及び排水の再利用などを行いうるように構成されていることが好適である。また、逆浸透膜装置は、逆浸透膜を有するユニットを単数又は複数備えていてもよい。また、水系は、単数又は複数の逆浸透膜装置を有していてもよい。
本実施形態に用いられる逆浸透膜装置は、特に限定されず、逆浸透膜を用いて原水中のイオン類や有機物などを除去できるように構成されていることが好適である。逆浸透膜装置は、海水淡水化、超純水製造、工業用水処理、排水回収処理及び排水の再利用などを行いうるように構成されていることが好適である。また、逆浸透膜装置は、逆浸透膜を有するユニットを単数又は複数備えていてもよい。また、水系は、単数又は複数の逆浸透膜装置を有していてもよい。
【0114】
＜逆浸透膜＞
本実施形態に用いる膜は逆浸透膜（以下、「ＲＯ膜」ともいう）やナノろ過膜（以下、「ＮＦ膜」ともいう）などである。ＲＯ膜は、特に限定されず、例えば、ポリアミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリイミド系、ポリエチレンイミン系、ポリエチレンオキシド系、酢酸セルロース系などが挙げられる。この中でも、ポリアミド系ＲＯ膜は、イオン性物質の阻止率が高く、流束が大きいので好適に用いることができる利点を有する。
本実施形態に用いる膜は逆浸透膜（以下、「ＲＯ膜」ともいう）やナノろ過膜（以下、「ＮＦ膜」ともいう）などである。ＲＯ膜は、特に限定されず、例えば、ポリアミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリイミド系、ポリエチレンイミン系、ポリエチレンオキシド系、酢酸セルロース系などが挙げられる。この中でも、ポリアミド系ＲＯ膜は、イオン性物質の阻止率が高く、流束が大きいので好適に用いることができる利点を有する。
【0115】
本実施形態における逆浸透膜装置に供給する被処理水（以下、「供給水」ともいう）の条件は、逆浸透膜装置又は逆浸透膜工程の処理能力又は目的に応じて適宜設定することができるが、特に限定されない。
【0116】
逆浸透膜装置に供給する被処理水（供給水）として、例えば、供給水ｐＨ、供給水量、供給水温、供給水の水圧（ＭＰａ）、供給水のＴＯＣ（全有機炭素：Total Organic Carbon)、供給水の酸化還元電位（ＯＲＰ）などが挙げられるが、これら条件から１種又は２種以上を選択することができる。供給水の有機物をＴＯＣとする。
なお、本発明において、「逆浸透膜装置に供給する被処理水」を「給水」ともいうが、当該給水は、逆浸透膜装置に導入されて逆浸透膜処理される水をさし、通常逆浸透膜装置の入口水が該当する。
なお、本発明において、「逆浸透膜装置に供給する被処理水」を「給水」ともいうが、当該給水は、逆浸透膜装置に導入されて逆浸透膜処理される水をさし、通常逆浸透膜装置の入口水が該当する。
【0117】
供給水のｐＨは、特に限定されないが、好ましくは３～９、より好ましくは４～８、さらに好ましくは５～８である。当該ｐＨは、ｐＨ調整剤で調整してもよい。
供給水量は、特に限定されないが、好ましくは５～２００ｍＬ／ｍｉｎである。
供給水の水圧は、特に限定されないが、好ましくは０．１～１０ＭＰａである。
供給の水温は、特に限定されないが、好ましくは４～５０℃、さらに好ましくは１０～４０℃である。
供給水のＴＯＣは、特に限定されないが、好ましくは１～１００ｍｇ／Ｌ、より好ましくは１～５０ｍｇ／Ｌ、さらに好ましくは１～１０ｍｇ／Ｌである。
供給水のＯＲＰは、好ましくは２００～６００ｍＶ、より好ましくは２００～４００ｍＶである。
また、供給水の流速は、８インチスパイラルモジュール１本あたり３～１０ｍ３／ｈが好ましい。
供給水量は、特に限定されないが、好ましくは５～２００ｍＬ／ｍｉｎである。
供給水の水圧は、特に限定されないが、好ましくは０．１～１０ＭＰａである。
供給の水温は、特に限定されないが、好ましくは４～５０℃、さらに好ましくは１０～４０℃である。
供給水のＴＯＣは、特に限定されないが、好ましくは１～１００ｍｇ／Ｌ、より好ましくは１～５０ｍｇ／Ｌ、さらに好ましくは１～１０ｍｇ／Ｌである。
供給水のＯＲＰは、好ましくは２００～６００ｍＶ、より好ましくは２００～４００ｍＶである。
また、供給水の流速は、８インチスパイラルモジュール１本あたり３～１０ｍ３／ｈが好ましい。
【0118】
本実施形態において、より好適な態様として、逆浸透膜装置に被処理水を供給する前に前処理部にて被処理水から有機物や濁質などを除去する前処理工程を含んでもよい。
逆浸透膜装置に供給する被処理水は、保安フィルター装置にて前処理することが好適である。例えば、前処理工程として、原水（被処理水）を、濾過装置で濾過し、濾過処理水は濾過処理水槽、及び保安フィルターを経る工程などが挙げられる。
これにより、前処理した逆浸透膜装置又は逆浸透膜工程に供給するための被処理水を得ることができる。
保安フィルターとして、特に限定されないが、例えば、単数又は複数の精密濾過膜（ＭＦ膜）処理、単数又は複数の限外濾過膜（ＵＦ）処理などが挙げられ、これらから１種又は２種以上を使用することができ、これらを適宜組み合わせてもよい。これにより、逆浸透膜装置に供給する被処理水の濁質などの不純物を低減することができる。
逆浸透膜装置に供給する被処理水は、保安フィルター装置にて前処理することが好適である。例えば、前処理工程として、原水（被処理水）を、濾過装置で濾過し、濾過処理水は濾過処理水槽、及び保安フィルターを経る工程などが挙げられる。
これにより、前処理した逆浸透膜装置又は逆浸透膜工程に供給するための被処理水を得ることができる。
保安フィルターとして、特に限定されないが、例えば、単数又は複数の精密濾過膜（ＭＦ膜）処理、単数又は複数の限外濾過膜（ＵＦ）処理などが挙げられ、これらから１種又は２種以上を使用することができ、これらを適宜組み合わせてもよい。これにより、逆浸透膜装置に供給する被処理水の濁質などの不純物を低減することができる。
【0119】
本実施形態において、逆浸透膜装置に供給する被処理水中には、酸化系スライム抑制剤及び／又は有機系スライム抑制剤をより良好に含むので、適宜、逆浸透膜装置で発生するバイオファウリングをより良好に抑制でき、また、適宜、酸化系スライム抑制剤及び／又は有機系スライム抑制剤に起因する効果（例えば、抗菌、殺菌、殺藻、微生物生育阻害、微生物代謝阻害など）をより良好に効率よく発揮させることもできる。これによって、逆浸透膜装置で発生するバイオファウリングを抑制する効果、及び使用する薬剤による効果も期待できる。
【0120】
１－５．各測定方法
＜全残留塩素濃度の算出方法＞
なお、全残留塩素濃度は以下の方法をもとに算出する。なお、、ＪＩＳ Ｋ ０４００－３３－１０：１９９９を参照することができる。
全残留塩素濃度＝遊離塩素濃度＋活性化結合塩素濃度＋安定化結合塩素濃度。
遊離塩素濃度：ＤＰＤ法（ポケット残留塩素計、ＨＡＣＨ社製）による遊離塩素濃度［ここで、ＤＰＤ法による遊離塩素濃度は、遊離塩素測定用試薬であるＤＰＤ（Ｆｒｅｅ）試薬による５～３０秒後の塩素濃度測定結果（ｍｇ－Ｃｌ２／Ｌ）］。
活性化結合塩素濃度：遊離塩素測定用試薬であるＤＰＤ（Ｆｒｅｅ）試薬による３００秒後の塩素濃度測定結果（ｍｇ－Ｃｌ２／Ｌ）から、上記遊離塩素濃度（ｍｇ－Ｃｌ２／Ｌ）の測定結果を差し引いた値。
安定化結合塩素濃度：全塩素測定用試薬であるＤＰＤ（Ｔｏｔａｌ）試薬による１８０秒後の塩素濃度測定結果（ｍｇ－Ｃｌ２／Ｌ）から、遊離塩素測定用試薬であるＤＰＤ（Ｆｒｅｅ）試薬による３００秒後の塩素濃度測定結果（ｍｇ－Ｃｌ２／Ｌ）を差し引いた値。
遊離塩素比率（％）＝（遊離塩素濃度／全残留塩素濃度）×１００
安定化結合塩素比率（％）＝（安定化結合塩素濃度／全残留塩素濃度）×１００
なお、試験環境の温度は２５℃とする。
＜全残留塩素濃度の算出方法＞
なお、全残留塩素濃度は以下の方法をもとに算出する。なお、、ＪＩＳ Ｋ ０４００－３３－１０：１９９９を参照することができる。
全残留塩素濃度＝遊離塩素濃度＋活性化結合塩素濃度＋安定化結合塩素濃度。
遊離塩素濃度：ＤＰＤ法（ポケット残留塩素計、ＨＡＣＨ社製）による遊離塩素濃度［ここで、ＤＰＤ法による遊離塩素濃度は、遊離塩素測定用試薬であるＤＰＤ（Ｆｒｅｅ）試薬による５～３０秒後の塩素濃度測定結果（ｍｇ－Ｃｌ２／Ｌ）］。
活性化結合塩素濃度：遊離塩素測定用試薬であるＤＰＤ（Ｆｒｅｅ）試薬による３００秒後の塩素濃度測定結果（ｍｇ－Ｃｌ２／Ｌ）から、上記遊離塩素濃度（ｍｇ－Ｃｌ２／Ｌ）の測定結果を差し引いた値。
安定化結合塩素濃度：全塩素測定用試薬であるＤＰＤ（Ｔｏｔａｌ）試薬による１８０秒後の塩素濃度測定結果（ｍｇ－Ｃｌ２／Ｌ）から、遊離塩素測定用試薬であるＤＰＤ（Ｆｒｅｅ）試薬による３００秒後の塩素濃度測定結果（ｍｇ－Ｃｌ２／Ｌ）を差し引いた値。
遊離塩素比率（％）＝（遊離塩素濃度／全残留塩素濃度）×１００
安定化結合塩素比率（％）＝（安定化結合塩素濃度／全残留塩素濃度）×１００
なお、試験環境の温度は２５℃とする。
【0121】
被処理水のｐＨ（２５℃）は、ＨＲＩＢＡ社製のハンディｐＨメータにて測定することができる。また、被処理水のＴＯＣは、ＴＯＣ計にて測定することができる。被処理水のＯＲＰは、ＯＲＰ計にて測定することができる。
【0122】
なお、本実施形態に係る逆浸透膜装置の運転方法は、逆浸透膜の処理方法であってもよい。また、本実施形態に係る運転方法は、装置又はシステムに適用することができる。
また、本発明に係る逆浸透膜装置の運転方法は、下記「２．」「３．」などの構成と重複する、第一工程、第二工程、酸化系スライム抑制剤、有機系スライム抑制剤などの各構成などの説明については適宜省略するが、当該「２．」「３．」などの説明が、本実施形態にも当てはまり、当該説明の構成等を適宜採用することができる。
また、本発明に係る逆浸透膜装置の運転方法は、下記「２．」「３．」などの構成と重複する、第一工程、第二工程、酸化系スライム抑制剤、有機系スライム抑制剤などの各構成などの説明については適宜省略するが、当該「２．」「３．」などの説明が、本実施形態にも当てはまり、当該説明の構成等を適宜採用することができる。
【0123】
２．本実施形態に係る逆浸透膜装置に適用するスライム制御方法
本発明に係る逆浸透膜装置に適用するスライム制御方法は、上記「１．」下記「３．」などの構成と重複する、第一工程、第二工程、酸化系スライム抑制剤、有機系スライム抑制剤などの各構成などの説明については適宜省略するが、当該「１．」「３．」などの説明が、本実施形態にも当てはまり、当該説明の構成等を適宜採用することができる。また、本実施形態に係るスライム制御方法は、装置又はシステムに適用することができる。
本発明に係る逆浸透膜装置に適用するスライム制御方法は、上記「１．」下記「３．」などの構成と重複する、第一工程、第二工程、酸化系スライム抑制剤、有機系スライム抑制剤などの各構成などの説明については適宜省略するが、当該「１．」「３．」などの説明が、本実施形態にも当てはまり、当該説明の構成等を適宜採用することができる。また、本実施形態に係るスライム制御方法は、装置又はシステムに適用することができる。
【0124】
本実施形態に係る逆浸透膜装置に適用するスライム制御方法は、酸化系スライム抑制剤を間欠的に添加して、当該酸化系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に間欠的に供給する第一工程と、
有機系スライム抑制剤を少なくとも前記第一工程の添加期間以外の期間に添加して、当該有機系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に供給する第二工程と、を有することが好適である。
有機系スライム抑制剤を少なくとも前記第一工程の添加期間以外の期間に添加して、当該有機系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に供給する第二工程と、を有することが好適である。
【0125】
前記酸化系スライム抑制剤の１添加期間における添加濃度が、前記有機系スライム抑制剤の１添加期間における添加濃度よりも多くなるように調整することが好適である。
前記酸化系スライム抑制剤を、運転期間３日間のうちで１回以上添加することが好適である。
前記酸化系スライム抑制剤を、１回当たり１０分以上添加することが好適である。
前記酸化系スライム抑制剤を、全塩素濃度として０．１ｍｇ／Ｌ以上添加することが好適である。
前記有機系スライム抑制剤を、０．０１ｍｇ／Ｌ以上添加することが好適である。
前記酸化系スライム抑制剤を、運転期間３日間のうちで１回以上添加することが好適である。
前記酸化系スライム抑制剤を、１回当たり１０分以上添加することが好適である。
前記酸化系スライム抑制剤を、全塩素濃度として０．１ｍｇ／Ｌ以上添加することが好適である。
前記有機系スライム抑制剤を、０．０１ｍｇ／Ｌ以上添加することが好適である。
【0126】
３．本実施形態に係る水処理装置
本発明に係る水処理装置は、上記「１．」「２．」などの構成と重複する、第一工程、第二工程、酸化系スライム抑制剤、有機系スライム抑制剤などの各構成などの説明については適宜省略するが、当該「１．」「２．」などの説明が、本実施形態にも当てはまり、当該説明の構成等を適宜採用することができる。
また、本実施形態に係る水処理装置は、逆浸透膜装置を少なくとも有する水処理装置又は水系であってもよい。当該水処理装置は、水処理水系、又は水処理システムであってもよい。
本発明に係る水処理装置は、上記「１．」「２．」などの構成と重複する、第一工程、第二工程、酸化系スライム抑制剤、有機系スライム抑制剤などの各構成などの説明については適宜省略するが、当該「１．」「２．」などの説明が、本実施形態にも当てはまり、当該説明の構成等を適宜採用することができる。
また、本実施形態に係る水処理装置は、逆浸透膜装置を少なくとも有する水処理装置又は水系であってもよい。当該水処理装置は、水処理水系、又は水処理システムであってもよい。
【0127】
本実施形態に係る水処理装置は、
酸化系スライム抑制剤を間欠的に添加して、当該酸化系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に間欠的に供給する第一工程と、
有機系スライム抑制剤を少なくとも前記第一工程の添加期間以外の期間に添加して、当該有機系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に供給する第二工程と、を有する、本実施形態の方法を実施する水処理装置であることが好適である。
本実施形態に係る水処理装置は、本実施形態の逆浸透膜装置の運転方法、又は、本実施形態の逆浸透膜装置に適用するスライム制御方法を実施することが好適である。
酸化系スライム抑制剤を間欠的に添加して、当該酸化系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に間欠的に供給する第一工程と、
有機系スライム抑制剤を少なくとも前記第一工程の添加期間以外の期間に添加して、当該有機系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に供給する第二工程と、を有する、本実施形態の方法を実施する水処理装置であることが好適である。
本実施形態に係る水処理装置は、本実施形態の逆浸透膜装置の運転方法、又は、本実施形態の逆浸透膜装置に適用するスライム制御方法を実施することが好適である。
【0128】
本実施形態に係る水処理装置は、第一薬剤添加部、第二薬剤添加部、逆浸透膜部を備え、これら部を制御する制御部を備えることが好適であり、逆浸透膜部の前に前処理部として、保安フィルター部をさらに備えることが好適である。第一薬剤添加部及び第二薬剤添加部は、保安フィルター部の上流又は下流の流路、逆浸透膜部の上流の流路に接続されていることが好適であり、これにより、各薬剤を被処理水に添加し、各薬剤を含む被処理水を逆浸透膜装置に供給することができる。また、これら各部は、単数又は複数であってもよく、また、これら部は、装置であってもよい。
【0129】
本実施形態の実施の一例を以下に示すが、本実施形態の実施はこれに限定されない。また、本実施形態の実施は、制御部が実施してもよいし、水処理の制御装置又は水処理装置、水処理システム、水系などの装置が実施してもよい。
【0130】
本実施形態での一例として、前記第一工程と第二工程とを実施できるように構成されている制御部又はこのような制御部を備える装置が好ましい。これにより、本実施形態の方法をより良好に実施することができる。
制御部は、第一薬剤添加部及び第二薬剤添加部に対して、被処理水に添加される酸化系スライム抑制剤及び有機系スライム抑制剤の薬剤添加条件（添加タイミング（例えば間欠的、連続的）、添加量など）を指示することで、第一工程及び第二工程を制御し実施することができる。
また、制御部は、第一工程及び第二工程において、逆浸透膜装置への薬剤を含む被処理水の供給状態を各種測定装置を用いて監視してもよく、必要に応じてこの測定結果を第一添加工程及び第二添加工程にフィードバックし、これらを制御することもできる。
制御部は、第一薬剤添加部及び第二薬剤添加部に対して、被処理水に添加される酸化系スライム抑制剤及び有機系スライム抑制剤の薬剤添加条件（添加タイミング（例えば間欠的、連続的）、添加量など）を指示することで、第一工程及び第二工程を制御し実施することができる。
また、制御部は、第一工程及び第二工程において、逆浸透膜装置への薬剤を含む被処理水の供給状態を各種測定装置を用いて監視してもよく、必要に応じてこの測定結果を第一添加工程及び第二添加工程にフィードバックし、これらを制御することもできる。
【0131】
好適な態様として、制御部は、供給状態に基づき、第一薬剤添加部及び第二薬剤添加部に対し、それぞれより好適な薬剤添加状況（添加タイミング（例えば間欠的、連続的）、添加濃度など）を指示することで、第一工程及び第二工程を制御し実施することができる。これにより、逆浸透膜装置を有する水系をより長期的に安定して運転できる。さらに、これにより、逆浸透膜装置の逆浸透膜に存在するスライムの低減又はスライムの増加抑制をより良好にでき、これによりバイオファウリングをより良好に抑制することもできる。
【0132】
より好適な態様として、制御部は、以下のステップ１１及びステップ２１を同時期に並列的に実行することが好適であり、さらにステップ１２及びステップ２２を同時期に並列的に実行することがより好適である。また、制御部は、第一添加工程及び第二添加工程における、被処理水に対する酸化系スライム抑制剤及び酸化系スライム抑制剤の添加量やこれらの添加時期や添加期間などを調整しながら、酸化系スライム抑制剤及び／又は有機系スライム抑制剤を含む被処理水を調製することができる。制御部は、第一供給工程及び第二供給工程において、第一添加工程及び第二添加工程にて調製された酸化系スライム抑制剤及び／又は有機系スライム抑制剤を含む被処理水を逆浸透膜装置に供給することができる。このようにして、制御部は、逆浸透膜装置を有する水系をより長期的に安定して運転できる。これにより、逆浸透膜装置で発生するバイオファウリングなども抑制することができる。
【0133】
第一工程のステップ１１として、制御部は、酸化系スライム抑制剤を水系の被処理水に間欠的に添加するように、第一薬剤添加部を制御する。制御部の指示により、第一薬剤添加部は、酸化系スライム抑制剤を水系の被処理水に間欠的に添加する。
第一工程のステップ１２として、制御部は、添加後、酸化系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に間欠的に供給するように制御する。
第二工程のステップ２１として、制御部は、有機系スライム抑制剤を少なくとも前記第一工程の添加期間以外の期間に添加するように、第二薬剤添加部を制御する。制御部の指示により、第二薬剤添加部は、有機系スライム抑制剤を少なくとも前記第一工程の添加期間以外の期間に添加する。
第二工程のステップ２２として、制御部が、添加後有機系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に供給するように制御する。
第一工程のステップ１２として、制御部は、添加後、酸化系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に間欠的に供給するように制御する。
第二工程のステップ２１として、制御部は、有機系スライム抑制剤を少なくとも前記第一工程の添加期間以外の期間に添加するように、第二薬剤添加部を制御する。制御部の指示により、第二薬剤添加部は、有機系スライム抑制剤を少なくとも前記第一工程の添加期間以外の期間に添加する。
第二工程のステップ２２として、制御部が、添加後有機系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に供給するように制御する。
【0134】
制御部は、第一薬剤添加部及び第二薬剤添加部に対して、酸化系スライム抑制剤の添加濃度（ａｓ 全塩素濃度）が、有機系スライム抑制剤の添加濃度（ａｓ 薬剤質量濃度）よりも高くなるように調整するように指示することが好適であり、これによりそれぞれの所望の薬剤添加量にすることができる。
また、制御部は、第一薬剤添加部に対して、酸化系スライム抑制剤を、運転期間３日間のうちで１回以上添加するように指示することが好適であり、これにより所望の添加期間にすることができる。
また、制御部は、酸化系スライム抑制剤を、第一薬剤添加部に対して、１回当たり０．１分以上添加するように指示することが好適であり、これにより所望の添加期間にすることができる。
また、制御部は、第一薬剤添加部に対して、酸化系スライム抑制剤を、運転期間３日間のうちで１回以上添加するように指示することが好適であり、これにより所望の添加期間にすることができる。
また、制御部は、酸化系スライム抑制剤を、第一薬剤添加部に対して、１回当たり０．１分以上添加するように指示することが好適であり、これにより所望の添加期間にすることができる。
【0135】
一例として、図３に示すように、制御部（図示せず）は、逆浸透膜装置を有する水系に備えられている第一薬剤添加装置１０及び第二薬剤添加装置２０を制御することができる。制御部は、第一薬剤添加装置１０に、第一工程に沿って、酸化系スライム抑制剤を保安フィルター３又は逆浸透膜装置２の上流にて添加するように指示をすることができる。制御部は、第二薬剤添加装置２０に、第二工程に沿って、有機系スライム抑制剤を保安フィルター３又は逆浸透膜装置２の上流にて添加するように指示をすることができる。このようにして制御部は、酸化系スライム抑制剤及び／又は有機系スライム抑制剤を含む被処理水を逆浸透膜装置２に供給することができる。このようにして、制御部は、第一添加工程及び第二添加工程を制御し実施することで、逆浸透膜装置を有する水系をより長期的に安定して運転できる。
【0136】
なお、本実施形態の方法を、上述した逆浸透膜装置の運転方法、スライム制御方法などの方法（例えば、上記「１．」及び「２．」に記載の方法）を実施又は管理するための装置又は当該装置に備える制御部（当該制御部はＣＰＵ又はプロセッサなどを含む）によって実現させることも可能であり、これら装置又は制御部を提供することができる。当該実施又は管理するための装置として、例えば、コンピュータ、ノートパソコン、デスクトップパソコン、タブレットＰＣ、ＰＬＣ、サーバ、クラウドサービスなどが挙げられる。さらに、前記実施又は管理するための装置などには、タッチパネルやキーボードなどの入力部、各部間の送受信部やネットワーク、ネットワークアクセス部などの通信部、タッチパネルやディスプレイなどの表示部などを適宜備えてもよい。これにより、本実施形態の方法を実施することができる。前記実施又は管理するための装置は、構成として、例えば、ＣＰＵ、ＲＡＭ、記憶部、表示部及び通信部などを適宜備えることができ、当該構成は、必要に応じて、それぞれ、例えばデータの伝送路としてのバスで接続されていてもよい。
【0137】
また、本実施形態の方法を、記憶媒体（不揮発性メモリ（ＵＳＢメモリなど）、ＳＳＤ（Solid State Drive）、ＨＤＤ（Hard Disk Drive）、ＣＤ、ＤＶＤ、ブルーレイなど）などを備えるハードウェア資源にプログラムとして格納し、前記制御部によって実現させることも可能である。本実施形態の方法をプログラムとして提供することができる。本実施形態の方法を記憶した記憶媒体を提供することができる。これにより、本実施形態の方法を実施することができる。
【0138】
また、前記制御部、前記記憶媒体又は前記プログラムなどを含む、逆浸透膜装置を運転できるように又は逆浸透膜装置のスライムを制御できるように構成されている、逆浸透膜装置の運転又はスライム制御などを実施するための、装置、水処理装置、システム又は水系システムなどを提供することができる。これにより、本実施形態の方法を実施することができる。これら装置、水処理装置、システム又は水系システムなどは、適宜目的に応じて対応できるように構成していてもよい。
【0139】
また、本実施形態での一例として、コンピュータに、酸化系スライム抑制剤を間欠的に添加して、当該酸化系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に間欠的に供給するように構成されている第一機能と、有機系スライム抑制剤を少なくとも前記第一工程の添加期間以外の期間に添加して、当該有機系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に供給するように構成されている第二機能と、を含む、逆浸透膜装置の運転又はスライム制御などを、実現させるプログラムを提供することができ、これに限定されない。これにより、本実施形態の方法を実施することができる。
【0140】
なお、本実施形態に係るプログラムでは、上記「１．」「２．」などの構成と重複する第一工程、第二工程、酸化系スライム抑制剤、有機系スライム抑制剤などの各構成などの説明については適宜省略するが、当該「１．」「２．」などの説明が、本実施形態にも当てはまり、当該説明の構成等を適宜採用することができる。
【0141】
本技術は、以下の構成を採用することができる。
〔１〕
酸化系スライム抑制剤を間欠的に添加して、当該酸化系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に間欠的に供給する第一工程と、
有機系スライム抑制剤を少なくとも前記第一工程の添加期間以外の期間に添加して、当該有機系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に供給する第二工程と、を有する、逆浸透膜装置の運転方法。
〔２〕
酸化系スライム抑制剤を間欠的に添加して、当該酸化系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に間欠的に供給する第一工程と、
有機系スライム抑制剤を少なくとも前記第一工程の添加期間以外の期間に添加して、当該有機系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に供給する第二工程と、を有する、逆浸透膜装置に適用するスライム制御方法。
〔１〕
酸化系スライム抑制剤を間欠的に添加して、当該酸化系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に間欠的に供給する第一工程と、
有機系スライム抑制剤を少なくとも前記第一工程の添加期間以外の期間に添加して、当該有機系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に供給する第二工程と、を有する、逆浸透膜装置の運転方法。
〔２〕
酸化系スライム抑制剤を間欠的に添加して、当該酸化系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に間欠的に供給する第一工程と、
有機系スライム抑制剤を少なくとも前記第一工程の添加期間以外の期間に添加して、当該有機系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に供給する第二工程と、を有する、逆浸透膜装置に適用するスライム制御方法。
【0142】
〔３〕
前記酸化系スライム抑制剤の添加濃度が、前記有機系スライム抑制剤の添加濃度よりも高くなるように調整する、前記〔１〕又は〔２〕に記載の方法。
〔４〕
前記酸化系スライム抑制剤を、運転期間３日間のうちで１回以上添加する、前記〔１〕～〔３〕のいずれか一つに記載の方法。
〔５〕
前記酸化系スライム抑制剤を、１回当たり１０分以上添加する、前記〔１〕～〔４〕のいずれか一つに記載の方法。
〔６〕
前記酸化系スライム抑制剤を、全塩素濃度として０．１ｍｇ／Ｌ以上添加する、前記〔１〕～〔５〕のいずれか一つに記載の方法。
〔７〕
前記有機系スライム抑制剤を、０．０１ｍｇ／Ｌ以上添加する、前記〔１〕～〔６〕のいずれか一つに記載の方法。
〔８〕
前記酸化系スライム抑制剤が、結合ハロゲン剤であり、好適にはクロラミン化合物、安定化臭化物及びハロゲン化ヒダントイン化合物から選択される１種又は２種以上、より好適には、クロラミン化合物及び／又は安定化臭化物である、前記〔１〕～〔７〕のいずれか一つに記載の方法。
〔９〕
前記有機系スライム抑制剤が、イソチアゾリン化合物、ハロシアノアセトアミド化合物、アルデヒド化合物、及びオキシム化合物から選択される１種又は２種以上であり、好適には、２，２－ジブロモ－３－ニトリロプロピオンアミド（ＤＢＮＰＡ）、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン（Ｃｌ－ＭＩＴ）、及び２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン（ＭＩＴ）、及びグルタルアルデヒドから選択される１種又は２種以上である、前記〔１〕～〔８〕のいずれか一つに記載の方法。
前記酸化系スライム抑制剤の添加濃度が、前記有機系スライム抑制剤の添加濃度よりも高くなるように調整する、前記〔１〕又は〔２〕に記載の方法。
〔４〕
前記酸化系スライム抑制剤を、運転期間３日間のうちで１回以上添加する、前記〔１〕～〔３〕のいずれか一つに記載の方法。
〔５〕
前記酸化系スライム抑制剤を、１回当たり１０分以上添加する、前記〔１〕～〔４〕のいずれか一つに記載の方法。
〔６〕
前記酸化系スライム抑制剤を、全塩素濃度として０．１ｍｇ／Ｌ以上添加する、前記〔１〕～〔５〕のいずれか一つに記載の方法。
〔７〕
前記有機系スライム抑制剤を、０．０１ｍｇ／Ｌ以上添加する、前記〔１〕～〔６〕のいずれか一つに記載の方法。
〔８〕
前記酸化系スライム抑制剤が、結合ハロゲン剤であり、好適にはクロラミン化合物、安定化臭化物及びハロゲン化ヒダントイン化合物から選択される１種又は２種以上、より好適には、クロラミン化合物及び／又は安定化臭化物である、前記〔１〕～〔７〕のいずれか一つに記載の方法。
〔９〕
前記有機系スライム抑制剤が、イソチアゾリン化合物、ハロシアノアセトアミド化合物、アルデヒド化合物、及びオキシム化合物から選択される１種又は２種以上であり、好適には、２，２－ジブロモ－３－ニトリロプロピオンアミド（ＤＢＮＰＡ）、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン（Ｃｌ－ＭＩＴ）、及び２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン（ＭＩＴ）、及びグルタルアルデヒドから選択される１種又は２種以上である、前記〔１〕～〔８〕のいずれか一つに記載の方法。
【0143】
〔１０〕
前記〔１〕及び〔３〕～〔９〕のいずれか一つに記載の逆浸透膜装置の運転方法、又は、前記〔２〕～〔９〕のいずれか一つに記載の逆浸透膜装置に適用するスライム制御方法を実施する、水処理装置又は水処理水系。水処理装置又は水処理水系には、逆浸透膜装置を少なくとも有し、さらに当該逆浸透膜装置の上流に保安フィルター装置を有することが好ましい。また、逆浸透膜装置に供給する前に前処理をするための保安フィルター装置を有することが好ましく、これにより保安フィルター処理された被処理水を逆浸透膜装置に供給することができる。
〔１１〕
前記〔１〕～〔９〕のいずれか一つに記載の方法を実施するように構成されている、水処理装置若しくは水処理水系、又は制御部若しくは制御装置を備えてもよく、当該制御部にはＣＰＵを備えてもよく、当該制御装置は、好適には、コンピュータ装置である。当該制御部又は当該制御装置を有する水処理装置又は水処理水系であってもよい。
前記〔１〕及び〔３〕～〔９〕のいずれか一つに記載の逆浸透膜装置の運転方法、又は、前記〔２〕～〔９〕のいずれか一つに記載の逆浸透膜装置に適用するスライム制御方法を実施する、水処理装置又は水処理水系。水処理装置又は水処理水系には、逆浸透膜装置を少なくとも有し、さらに当該逆浸透膜装置の上流に保安フィルター装置を有することが好ましい。また、逆浸透膜装置に供給する前に前処理をするための保安フィルター装置を有することが好ましく、これにより保安フィルター処理された被処理水を逆浸透膜装置に供給することができる。
〔１１〕
前記〔１〕～〔９〕のいずれか一つに記載の方法を実施するように構成されている、水処理装置若しくは水処理水系、又は制御部若しくは制御装置を備えてもよく、当該制御部にはＣＰＵを備えてもよく、当該制御装置は、好適には、コンピュータ装置である。当該制御部又は当該制御装置を有する水処理装置又は水処理水系であってもよい。
【0144】
〔１２〕
コンピュータに、前記〔１〕～〔９〕のいずれか一つに記載の方法を実施させる、浸透膜装置の運転システム又は逆浸透膜装置に適用するスライム制御システム。
〔１３〕
コンピュータに、前記〔１〕～〔９〕のいずれか一つに記載の方法を実施させる、プログラム。
〔１４〕
コンピュータに、 酸化系スライム抑制剤を間欠的に添加して、当該酸化系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に間欠的に供給する第一工程を実行する第一機能と、
有機系スライム抑制剤を少なくとも前記第一工程の添加期間以外の期間に添加して、当該有機系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に供給する第二工程を実行する第二機能と、を含む、逆浸透膜装置の運転を実現させるプログラム又は当該プログラムを格納したコンピュータ可読媒体、若しくは当該プログラム或いは当該媒体を含む装置。当該プログラムを実施するように構成されている、制御部、水処理装置、制御システム又は水処理水系。
コンピュータに、前記〔１〕～〔９〕のいずれか一つに記載の方法を実施させる、浸透膜装置の運転システム又は逆浸透膜装置に適用するスライム制御システム。
〔１３〕
コンピュータに、前記〔１〕～〔９〕のいずれか一つに記載の方法を実施させる、プログラム。
〔１４〕
コンピュータに、 酸化系スライム抑制剤を間欠的に添加して、当該酸化系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に間欠的に供給する第一工程を実行する第一機能と、
有機系スライム抑制剤を少なくとも前記第一工程の添加期間以外の期間に添加して、当該有機系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に供給する第二工程を実行する第二機能と、を含む、逆浸透膜装置の運転を実現させるプログラム又は当該プログラムを格納したコンピュータ可読媒体、若しくは当該プログラム或いは当該媒体を含む装置。当該プログラムを実施するように構成されている、制御部、水処理装置、制御システム又は水処理水系。
【実施例】
【0145】
以下の実施例及び比較例を挙げて、本発明の実施形態について説明をする。なお、本発明の範囲は実施例に限定されるものではない。
【0146】
＜試験例１＞
原水に、基質を添加し、微生物によるバイオファウリング効果を促進させた。具体的には、原水に、基質として、エタノール ５０ｍｇ／Ｌ ａｓ Ｃ、塩化アンモニウム １０ｍｇ／Ｌ ａｓ Ｎ、リン酸二水素ナトリウム ０．５ｍｇ／Ｌ ａｓ Ｐになるように添加したものを被処理水とした。原水（被処理水）のｐＨは６～８、ＴＯＣは１ ｍｇ／Ｌ、ＯＲＰは３００ｍＶ、水温は２５℃であった。
この被処理水を、ポンプで１．５ＭＰａに加圧し、供給水（水量は１００ｍＬ／ｍｉｎ、水圧は０．２ ＭＰａ、水温は２５℃）として、ＲＯ膜装置の濃縮液室に供給してＲＯ膜処理を行った。ＲＯ膜装置は芳香族ポリアミド系ＲＯ膜の４インチスパイラル型ＲＯ膜エレメント（日東電工（株）製、ＥＳ２０）を１本ベッセルに充填したものを用いた。供給水の流速は、８インチスパイラルモジュール１本あたり３～１０ｍ３／ｈであった。差圧の変化とは、測定開始時の圧を０ｋＰａと設定し、開始後の通水時間ごとの圧との差の変化を意味する。
原水に、基質を添加し、微生物によるバイオファウリング効果を促進させた。具体的には、原水に、基質として、エタノール ５０ｍｇ／Ｌ ａｓ Ｃ、塩化アンモニウム １０ｍｇ／Ｌ ａｓ Ｎ、リン酸二水素ナトリウム ０．５ｍｇ／Ｌ ａｓ Ｐになるように添加したものを被処理水とした。原水（被処理水）のｐＨは６～８、ＴＯＣは１ ｍｇ／Ｌ、ＯＲＰは３００ｍＶ、水温は２５℃であった。
この被処理水を、ポンプで１．５ＭＰａに加圧し、供給水（水量は１００ｍＬ／ｍｉｎ、水圧は０．２ ＭＰａ、水温は２５℃）として、ＲＯ膜装置の濃縮液室に供給してＲＯ膜処理を行った。ＲＯ膜装置は芳香族ポリアミド系ＲＯ膜の４インチスパイラル型ＲＯ膜エレメント（日東電工（株）製、ＥＳ２０）を１本ベッセルに充填したものを用いた。供給水の流速は、８インチスパイラルモジュール１本あたり３～１０ｍ３／ｈであった。差圧の変化とは、測定開始時の圧を０ｋＰａと設定し、開始後の通水時間ごとの圧との差の変化を意味する。
【0147】
＜逆浸透膜に対するスライム抑制の評価方法＞
逆浸透膜に対するスライム抑制の評価に際しては、非特許文献１（J. S. Vrouwenvelder et. al.）にある膜ファウリングシミュレータを用いて、表１にある条件で差圧が１００ｋＰａ増加するまでにかかる日数を測定し、この差圧に達した日をバイオファウリングが発生した日、すなわち閉塞日とした。この閉塞になる日数が長いほど、スライム抑制できていると評価する。
逆浸透膜に対するスライム抑制の評価に際しては、非特許文献１（J. S. Vrouwenvelder et. al.）にある膜ファウリングシミュレータを用いて、表１にある条件で差圧が１００ｋＰａ増加するまでにかかる日数を測定し、この差圧に達した日をバイオファウリングが発生した日、すなわち閉塞日とした。この閉塞になる日数が長いほど、スライム抑制できていると評価する。
【0148】
〔比較例１－１〕：薬品無添加
〔比較例１－２〕：モノクロロスルファミン酸ナトリウム １．５ｍｇ／Ｌ ａｓ全塩素濃度（Ｔ－Ｃｌ）にて、この単独の薬剤を開始０日から閉塞になるまで、常時添加を行った。
比較例３：Ｃｌ－ＭＩＴ ０．１５ ｍｇ／Ｌ ａｓ Ｃｌ－ＭＩＴにて、この単独の薬剤を開始０日から閉塞になるまで、常時添加を行った。
〔実施例１－１〕：＜Ｊ１－１＞の第一工程と＜Ｊ２－２＞の第二工程とを、並列的に一緒に行った。
＜Ｊ１－１＞において、開始０日から、毎日、午前８時から２時間、酸化系スライム抑制剤であるモノクロロスルファミン酸ナトリウムを６ｍｇ／Ｌ ａｓ Ｔ－Ｃｌにて、被処理水に添加し、当該薬剤を含む被処理水がＲＯ膜装置に供給された。
＜Ｊ２－２＞において、開始０日から、有機系スライム抑制剤であるＣｌ－ＭＩＴ（５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン）を０．１５ｍｇ／Ｌ ａｓ薬剤質量（Ｃｌ‐ＭＩＴ）にて常時添加し、当該薬剤を含む被処理水がＲＯ膜装置に供給された。常時添加の場合、薬剤を被処理水に０日から添加開始後、閉塞になるまで、その薬剤の添加を停止させずに、その薬剤を連続的に被処理水に添加し、当該薬剤を含む被処理水が逆浸透膜に供給された。＜J1-1＞及び＜J２-2＞の添加時期が重複する期間については、これらを含む被処理水がＲＯ膜装置に供給された。
〔比較例１－２〕：モノクロロスルファミン酸ナトリウム １．５ｍｇ／Ｌ ａｓ全塩素濃度（Ｔ－Ｃｌ）にて、この単独の薬剤を開始０日から閉塞になるまで、常時添加を行った。
比較例３：Ｃｌ－ＭＩＴ ０．１５ ｍｇ／Ｌ ａｓ Ｃｌ－ＭＩＴにて、この単独の薬剤を開始０日から閉塞になるまで、常時添加を行った。
〔実施例１－１〕：＜Ｊ１－１＞の第一工程と＜Ｊ２－２＞の第二工程とを、並列的に一緒に行った。
＜Ｊ１－１＞において、開始０日から、毎日、午前８時から２時間、酸化系スライム抑制剤であるモノクロロスルファミン酸ナトリウムを６ｍｇ／Ｌ ａｓ Ｔ－Ｃｌにて、被処理水に添加し、当該薬剤を含む被処理水がＲＯ膜装置に供給された。
＜Ｊ２－２＞において、開始０日から、有機系スライム抑制剤であるＣｌ－ＭＩＴ（５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン）を０．１５ｍｇ／Ｌ ａｓ薬剤質量（Ｃｌ‐ＭＩＴ）にて常時添加し、当該薬剤を含む被処理水がＲＯ膜装置に供給された。常時添加の場合、薬剤を被処理水に０日から添加開始後、閉塞になるまで、その薬剤の添加を停止させずに、その薬剤を連続的に被処理水に添加し、当該薬剤を含む被処理水が逆浸透膜に供給された。＜J1-1＞及び＜J２-2＞の添加時期が重複する期間については、これらを含む被処理水がＲＯ膜装置に供給された。
【0149】
＜モノクロロスルファミン酸ナトリウムを含む薬剤の調製＞
水酸化ナトリウム（キシダ化学株式会社製）が４８質量％となるように、純水を用いて水酸化ナトリウム水溶液を調製した。この予め調製した水酸化ナトリウム水溶液１９．５ｇと純水７．５ｇとを混合した後、アミド硫酸（スルファミン酸）（キシダ化学株式会社製）１５．０ｇを添加混合した。その後、さらに、有効塩素濃度１２質量％の次亜塩素酸ソーダ（旭硝子株式会社製）５８．０ｇを添加混合し、モノクロロスルファミン酸試薬を調製した。なお、本薬剤の全塩素濃度は７質量％ ａｓ Ｃｌ２である。
水酸化ナトリウム（キシダ化学株式会社製）が４８質量％となるように、純水を用いて水酸化ナトリウム水溶液を調製した。この予め調製した水酸化ナトリウム水溶液１９．５ｇと純水７．５ｇとを混合した後、アミド硫酸（スルファミン酸）（キシダ化学株式会社製）１５．０ｇを添加混合した。その後、さらに、有効塩素濃度１２質量％の次亜塩素酸ソーダ（旭硝子株式会社製）５８．０ｇを添加混合し、モノクロロスルファミン酸試薬を調製した。なお、本薬剤の全塩素濃度は７質量％ ａｓ Ｃｌ２である。
【0150】
【表1】
【0151】
表１に示されるこれらの通水結果から以下のことが確認できた。
単一のスライム抑制剤をそれぞれ常時添加するよりも、異なる系統のスライム抑制剤を数日ごとに交互に添加する方がよいことが確認できた。
酸化系スライム抑制剤を、一日一回、２時間、間欠添加する第一添加工程、及び有機系スライム抑制剤を常時添加する第二添加工程を、並列的に、行うことにより、閉塞日数が長くなり、スライム抑制作用がより優れていたことが確認できた。
単一のスライム抑制剤をそれぞれ常時添加するよりも、異なる系統のスライム抑制剤を数日ごとに交互に添加する方がよいことが確認できた。
酸化系スライム抑制剤を、一日一回、２時間、間欠添加する第一添加工程、及び有機系スライム抑制剤を常時添加する第二添加工程を、並列的に、行うことにより、閉塞日数が長くなり、スライム抑制作用がより優れていたことが確認できた。
【0152】
＜試験例２＞
原水に、基質として、ＩＰＡ １．４ ｍｇ／Ｌ ａｓ Ｃ、リン酸二水素ナトリウム ０．０２ｍｇ／Ｌ ａｓ Ｐになるように添加した被処理水を用いたこと、被処理水の水温を３０℃に設定調整したこと、そして殺菌剤添加条件として以下の条件を採用したこと以外は、上記＜試験例１＞と同じ条件で試験を実施した。
原水に、基質として、ＩＰＡ １．４ ｍｇ／Ｌ ａｓ Ｃ、リン酸二水素ナトリウム ０．０２ｍｇ／Ｌ ａｓ Ｐになるように添加した被処理水を用いたこと、被処理水の水温を３０℃に設定調整したこと、そして殺菌剤添加条件として以下の条件を採用したこと以外は、上記＜試験例１＞と同じ条件で試験を実施した。
【0153】
〔比較例２－１〕
有機系スライム抑制剤であるＣｌ－ＭＩＴを、０．１ ｍｇ／Ｌ ａｓ薬剤質量（Ｃｌ‐ＭＩＴ）にて連続添加し、ＲＯ膜装置に連続通水した。これにより、薬剤を含む被処理水は、その下流のＲＯ膜装置に連続通水されている。
有機系スライム抑制剤であるＣｌ－ＭＩＴを、０．１ ｍｇ／Ｌ ａｓ薬剤質量（Ｃｌ‐ＭＩＴ）にて連続添加し、ＲＯ膜装置に連続通水した。これにより、薬剤を含む被処理水は、その下流のＲＯ膜装置に連続通水されている。
【0154】
〔実施例２－１〕
第二工程の有機系スライム抑制剤を「一定時間」連続添加し、次いで、第二工程の有機系スライム抑制剤の添加停止の期間に、第一工程の酸化系スライム抑制剤を「一定時間」連続添加することを、この順序で繰り返し行った。
これにより、酸化系スライム抑制剤を間欠的に添加して、当該酸化系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に、「一定時間」連続通水している。一方で、有機系スライム抑制剤を、「前記第一工程の添加期間以外の期間」に連続添加して、当該有機系スライム抑制剤を含有する被処理水を、逆浸透膜装置に「前記第一工程の添加期間以外の期間」で連続通水している。
第二工程の有機系スライム抑制剤を「一定時間」連続添加し、次いで、第二工程の有機系スライム抑制剤の添加停止の期間に、第一工程の酸化系スライム抑制剤を「一定時間」連続添加することを、この順序で繰り返し行った。
これにより、酸化系スライム抑制剤を間欠的に添加して、当該酸化系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に、「一定時間」連続通水している。一方で、有機系スライム抑制剤を、「前記第一工程の添加期間以外の期間」に連続添加して、当該有機系スライム抑制剤を含有する被処理水を、逆浸透膜装置に「前記第一工程の添加期間以外の期間」で連続通水している。
【0155】
具体的には、第二工程で用いる有機系スライム抑制剤であるＣｌ－ＭＩＴを０．１ ｍｇ／Ｌ ａｓ薬剤質量（Ｃｌ‐ＭＩＴ）にて、毎日９：３０から翌日の９：００までの２３．５時間の期間、連続添加し、その下流のＲＯ膜装置にこの所定の期間連続通水し、かつ、（２）第一工程で用いる酸化系スライム抑制剤であるモノクロロスルファミン酸を、５ ｍｇ／Ｌ ａｓ Ｔ－Ｃｌにて、毎日９：００から９：３０までの０．５時間の期間、連続添加し、その下流のＲＯ膜装置にこの所定の期間連続通水した。これにより、有機系スライム抑制剤を含む被処理水、酸化系スライム抑制剤を含む被処理水、有機系スライム抑制剤を含む被処理水・・・の順で、逆浸透膜装置に供給されている。
【0156】
実施例２－１及び比較例２－１における、６日までの差圧の変化（ｋｐａ）の結果を、図４に示す。明らかに実施例２－１の方が、差圧上昇が鈍化したので、実施例２－１の方法に、非常に優れたスライム抑制機能があることを示唆する結果が得られた。さらに、実施例２－１では有機系スライム抑制剤及び酸化系スライム抑制剤の両方ともに低い濃度で実施しているが、この差圧の変化が６日経過しても１０ＫＰａ以下であることから、非常に良好なスライム抑制が得られており、これにより有機系スライム抑制剤及び酸化系スライム抑制剤の両方ともに低い濃度であっても、良好にスライム抑制機能を発揮できることも効果確認できた。
【0157】
＜試験例３＞
原水に、基質として、エタノール ５０ｍｇ／Ｌ ａｓ Ｃ、塩化アンモニウム ２０ｍｇ／Ｌ ａｓ Ｎ、リン酸二水素ナトリウム １．０ｍｇ／Ｌ ａｓ Ｐになるように添加した被処理水を用いたこと、そして殺菌剤添加条件として以下の条件を採用したこと以外は、上記＜試験例１＞と同じ条件で試験を実施した。
原水に、基質として、エタノール ５０ｍｇ／Ｌ ａｓ Ｃ、塩化アンモニウム ２０ｍｇ／Ｌ ａｓ Ｎ、リン酸二水素ナトリウム １．０ｍｇ／Ｌ ａｓ Ｐになるように添加した被処理水を用いたこと、そして殺菌剤添加条件として以下の条件を採用したこと以外は、上記＜試験例１＞と同じ条件で試験を実施した。
【0158】
〔比較例３－１〕
有機系スライム抑制剤であるＣｌ－ＭＩＴを、０．５ ｍｇ／Ｌ ａｓ 薬剤質量（Ｃｌ‐ＭＩＴ）にて連続添加し、ＲＯ膜装置に常時連続通水した。これにより、薬剤を含む被処理水は、その下流のＲＯ膜装置に連続通水されている。
有機系スライム抑制剤であるＣｌ－ＭＩＴを、０．５ ｍｇ／Ｌ ａｓ 薬剤質量（Ｃｌ‐ＭＩＴ）にて連続添加し、ＲＯ膜装置に常時連続通水した。これにより、薬剤を含む被処理水は、その下流のＲＯ膜装置に連続通水されている。
【0159】
〔実施例３－１〕
第二工程の有機系スライム抑制剤を「常時」連続添加すること、及び、第一工程の酸化系スライム抑制剤を「一定間隔にて一定時間」連続添加することを、並列的に行った。
これにより、酸化系スライム抑制剤を間欠的に添加して、当該酸化系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に、「一定時間」連続通水している。一方で、有機系スライム抑制剤を、少なくとも「前記第一工程の添加期間以外の期間」に「常時」連続添加して、当該有機系スライム抑制剤を含有する被処理水を、逆浸透膜装置に「常時」連続通水している。これにより、有機系スライム抑制剤を含む被処理水、酸化系スライム抑制剤及び有機系スライム抑制剤を併用して含む被処理水、有機系スライム抑制剤を含む被処理水・・・の順で、逆浸透膜装置に供給されている。
第二工程の有機系スライム抑制剤を「常時」連続添加すること、及び、第一工程の酸化系スライム抑制剤を「一定間隔にて一定時間」連続添加することを、並列的に行った。
これにより、酸化系スライム抑制剤を間欠的に添加して、当該酸化系スライム抑制剤を含有する被処理水を逆浸透膜装置に、「一定時間」連続通水している。一方で、有機系スライム抑制剤を、少なくとも「前記第一工程の添加期間以外の期間」に「常時」連続添加して、当該有機系スライム抑制剤を含有する被処理水を、逆浸透膜装置に「常時」連続通水している。これにより、有機系スライム抑制剤を含む被処理水、酸化系スライム抑制剤及び有機系スライム抑制剤を併用して含む被処理水、有機系スライム抑制剤を含む被処理水・・・の順で、逆浸透膜装置に供給されている。
【0160】
具体的には、第二工程で用いる有機系スライム抑制剤であるＣｌ－ＭＩＴを０．５ ｍｇ／Ｌ ａｓ 薬剤質量（Ｃｌ‐ＭＩＴ）にて常時連続通水し、当該薬剤を含む被処理水は、その下流のＲＯ膜装置に常時連続通水されている。かつ、第一工程で酸化系スライム抑制剤であるモノクロロスルファミン酸を、１日置きで９：００から１０：００までの１時間の間、２５ ｍｇ／Ｌ ａｓ Ｔ－Ｃｌにて、連続添加し、当該薬剤を含む被処理水は、その下流のＲＯ膜装置に、所定の期間、連続通水されている。
【0161】
実施例３－１及び比較例３－１における１９日までの結果を、図５に示す。明らかに実施例３－１の方が差圧上昇が鈍化したので、実施例３－１の方法に、非常に優れたスライム抑制機能があることを示唆する結果が得られた。さらに、実施例３－１では、酸化系スライム抑制剤が高い濃度で実施しているが、この差圧の変化が１６日経過しても１０ＫＰａ以下であることから、非常に良好なスライム抑制が得られており、これにより、良好にスライム抑制機能を発揮できることも効果確認ができた。
【0162】
＜試験例４＞
原水に、基質として、エタノール ３０ｍｇ／Ｌ ａｓ Ｃ、塩化アンモニウム １０ｍｇ／Ｌ ａｓ Ｎ、リン酸二水素ナトリウム ０．５ｍｇ／Ｌ ａｓ Ｐになるように添加した被処理水を用いたこと、被処理水の水温を２０℃に設定調整したこと、そして、表２に示す、スライム抑制剤の添加期間及び添加濃度に設定した以外は、上記＜試験例１＞と同じ条件で試験を実施した。
原水に、基質として、エタノール ３０ｍｇ／Ｌ ａｓ Ｃ、塩化アンモニウム １０ｍｇ／Ｌ ａｓ Ｎ、リン酸二水素ナトリウム ０．５ｍｇ／Ｌ ａｓ Ｐになるように添加した被処理水を用いたこと、被処理水の水温を２０℃に設定調整したこと、そして、表２に示す、スライム抑制剤の添加期間及び添加濃度に設定した以外は、上記＜試験例１＞と同じ条件で試験を実施した。
【0163】
表２中の「間欠添加（毎日 ９：００－９：３０）」では、酸化系スライム抑制剤を、毎日９：００－９：３０の間は連続添加し、これ以外９：３０－翌日９：００の間は添加しなかった。当該酸化系スライム抑制剤を「３０分間」連続添加され、当該薬剤を含む被処理水は、その下流のＲＯ膜装置に、「３０分間」連続通水されている。
【0164】
表２中の「間欠添加（毎日 ２１：００－２１：３０）」では、有機系スライム抑制剤を、毎日２１：００－２１：３０の間は連続添加し、これ以外の２１：３０－翌日２１：００の間は添加しなかった。当該有機系スライム抑制剤を「３０分間」連続添加され、当該薬剤を含む被処理水は、その下流のＲＯ膜装置に、「３０分間」連続通水されている。
【0165】
表２中の「常時添加」では、薬剤を、試験開始時から試験終了時まで「常時」連続添加した。この間、薬剤を「常時」連続添加され、当該薬剤を含む被処理水は、ＲＯ膜装置に「常時」連続通水されている。
【0166】
また、比較例４－６、比較例４－７、実施例４－１では、表２に示すように、第一工程及び第二工程を並列的に行った。
【0167】
以下の表２に薬品添加条件と差圧が１００ｋＰａに到達するまでに要した日数を示す。表２に示すとおり、酸化系スライム抑制剤を間欠的に添加する第一添加工程、及び有機系スライム抑制剤を常時添加する第二添加工程を、並列的に行う処理が、最も閉塞日数が長くなり、スライム抑制作用が最も優れていたことを示唆する結果が得られた。
【0168】
【表2】
【符号の説明】
【0169】
１ 水系；２ 逆浸透膜装置；３ 保安フィルター；４固液分離装置；５凝縮装置；１０ 第一薬剤添加装置；第二薬剤添加装置
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
