特許 7262234 マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末およびその製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-04-13

(45)【発行日】2023-04-21

(54)【発明の名称】マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末およびその製造方法

(51)【国際特許分類】

   H01F 1/11 20060101AFI20230414BHJP

   H01F 1/113 20060101ALI20230414BHJP

   H01F 1/34 20060101ALI20230414BHJP

   H01F 1/37 20060101ALI20230414BHJP

   H05K 9/00 20060101ALI20230414BHJP

   C01G 49/00 20060101ALI20230414BHJP

【ＦＩ】

H01F1/11

H01F1/113

H01F1/34 180

H01F1/37

H05K9/00 M

C01G49/00 C

【請求項の数】 11

(21)【出願番号】P 2019016006

(22)【出願日】2019-01-31

(65)【公開番号】P2020123701

(43)【公開日】2020-08-13

【審査請求日】2021-11-05

(73)【特許権者】

【識別番号】506334182

【氏名又は名称】ＤＯＷＡエレクトロニクス株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100107548

【弁理士】

【氏名又は名称】大川 浩一

(72)【発明者】

【氏名】山地 秀宜

(72)【発明者】

【氏名】後藤 昌大

【審査官】久保田 昌晴

(56)【参考文献】

【文献】国際公開第２０１４／１６３０７９（ＷＯ，Ａ１）

【文献】国際公開第２０１６／０５２４８３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２００７－２５０８２３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００８－２４３９７２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１０－２８５３３４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平１０－３２０７４４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００１－０６０３１４（ＪＰ，Ａ）

【文献】中国特許出願公開第１０１６９８６０８（ＣＮ，Ａ）

【文献】中国特許出願公開第１０３３４２５５２（ＣＮ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｈ０１Ｆ １／１１－１／１１３、１／３４－１／３７、４１／０２

Ｃ０１Ｇ ４９／００－４９／０８

Ｃ０４Ｂ ３５／２６－３５／４０

Ｇ１１Ｂ ５／６２－５／８２

Ｈ０５Ｋ ９／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

組成式ＡＦｅ_{（１２－ｘ）}Ａｌ_ｘＯ_１９（但し、ＡはＳｒ、Ｂａ、ＣａおよびＰｂからなる群から選ばれる１種以上、ｘ＝１．０～２．２）で示され、レーザー回折式粒度分布測定装置により測定された体積基準の累積５０％粒径（Ｄ_５０）が５μｍ以下であり且つＸ線回折測定により求めた結晶子径Ｄｘが９０～１２０ｎｍであることを特徴とする、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末。

【請求項2】

前記マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末のＢＥＴ比表面積が２ｍ^２／ｇ以下であることを特徴とする、請求項１に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末。

【請求項3】

前記ＢＥＴ比表面積と前記体積基準の累積５０％粒径（Ｄ_５０）との積が５μｍ・ｍ^２／ｇ以下であることを特徴とする、請求項２に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末。

【請求項4】

前記マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末の粒度分布において最も頻度の高い粒径であるピーク粒径が３μｍ以下であることを特徴とする、請求項１乃至３のいずれかに記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末。

【請求項5】

組成式ＡＦｅ_{（１２－ｘ）}Ａｌ_ｘＯ_１９（但し、ＡはＳｒ、Ｂａ、ＣａおよびＰｂからなる群から選ばれる１種以上、ｘ＝１．０～２．２）で示されるマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末の原料となる粉末を混合し、造粒成形して得られた成形体を焼成し、得られた焼成体を粉砕して、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末を製造する方法において、上面に開口部を有し且つ側面の上部に外部と連通する切り欠き部が形成された焼成用容器を複数用意し、各々の焼成用容器内に前記成形体を充填し、下側の焼成用容器の上面を塞ぐように焼成用容器を複数段に積み重ねた後、焼成炉内で焼成することを特徴とする、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末の製造方法。

【請求項6】

前記焼成用容器を４段以上に積み重ねることを特徴とする、請求項５に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末の製造方法。

【請求項7】

前記原料となる粉末が、Ｓｒ塩粉末と、Ｆｅ_２Ｏ_３粉末と、Ａｌ_２Ｏ_３粉末と、ＢａＣｌ_２粉末であることを特徴とする、請求項５または６に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末の製造方法。

【請求項8】

前記焼成の温度が１１５０～１４００℃であることを特徴とする、請求項５乃至７のいずれかに記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末の製造方法。

【請求項9】

前記焼成体の粉砕が、粗粉砕した後に湿式粉砕することによって行われることを特徴とする、請求項５乃至８のいずれかに記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末の製造方法。

【請求項10】

前記焼成炉の内容積（Ｌ）に対する前記成形体中のＣｌの質量（ｇ）が０．２５ｇ／Ｌ以上であることを特徴とする、請求項５乃至９のいすれかに記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末の製造方法。

【請求項11】

請求項１乃至４のいずれかに記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末と樹脂を含むことを特徴とする、電波吸収体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末およびその製造方法に関し、特に、電波吸収体などの材料として使用するのに適したマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末およびその製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、情報通信技術の高度化に伴い、携帯電話、無線ＬＡＮ、衛星放送、高度道路交通システム、自動料金徴収システム（ＥＴＣ）、走行支援道路システム（ＡＨＳ）などの種々の用途でＧＨｚ帯域の電波が使用されている。このような高周波帯域で電波の利用形態が多様化すると、電子部品同士の干渉による故障、誤動作、機能不全などが懸念され、その対策の一つとして、電波吸収体を用いて不要な電波を吸収し、電波の反射や侵入を防いでいる。

【0003】

特に昨今では、自動運転支援システムの研究が盛んになり、７６ＧＨｚ帯域の電波（ミリ波）を利用して車間距離などの情報を検知する車載レーダーの開発が進められ、これに伴って、７６ＧＨｚ付近で優れた電波吸収能を発揮する素材が求められている。

【0004】

このような電波吸収能を発揮する素材として、組成式ＡＦｅ_{（１２－ｘ）}Ａｌ_ｘＯ_１９（但し、ＡはＳｒ、Ｂａ、ＣａおよびＰｂの１種以上、ｘ＝１．０～２．２）で表されるマグネトプランバイト型六方晶フェライトの粉体において、レーザー回折散乱粒度分布のピーク粒径が１０μｍ以上である電波吸収体用磁性粉体が提案されている（例えば、特許文献１参照）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【文献】特開２００７－２５０８２３号公報（段落番号００１１）

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

しかし、今後、７６ＧＨｚ帯域の電波（ミリ波）の利用形態が多様化すると、特許文献１の電波吸収体用磁性粉体を材料として使用した電波吸収体でも、電波吸収能が十分でない場合も考えられ、さらに電波吸収能に優れた電波吸収体の材料として使用するのに適したマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末が望まれている。

【0007】

したがって、本発明は、このような従来の問題点に鑑み、７６ＧＨｚ帯域の電波吸収能に優れた電波吸収体の材料として使用するのに適したマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末およびその製造方法を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、組成式ＡＦｅ_{（１２－ｘ）}Ａｌ_ｘＯ_１９（但し、ＡはＳｒ、Ｂａ、ＣａおよびＰｂからなる群から選ばれる１種以上、ｘ＝１．０～２．２）で示されるマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末において、レーザー回折式粒度分布測定装置により測定された体積基準の累積５０％粒径（Ｄ_５０）を５μｍ以下にし且つＸ線回折測定により求めた結晶子径Ｄｘを９０ｎｍ以上にすることにより、７６ＧＨｚ帯域のミリ波の電波吸収能に優れた電波吸収体の材料として使用するのに適したマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末およびその製造方法を提供することができることを見出し、本発明を完成するに至った。

【0009】

すなわち、本発明によるマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末は、組成式ＡＦｅ_{（１２－ｘ）}Ａｌ_ｘＯ_１９（但し、ＡはＳｒ、Ｂａ、ＣａおよびＰｂからなる群から選ばれる１種以上、ｘ＝１．０～２．２）で示され、レーザー回折式粒度分布測定装置により測定された体積基準の累積５０％粒径（Ｄ_５０）が５μｍ以下であり且つＸ線回折測定により求めた結晶子径Ｄｘが９０ｎｍ以上であることを特徴とする。

【0010】

このマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末のＢＥＴ比表面積は２ｍ^２／ｇ以下であるのが好ましい。また、ＢＥＴ比表面積と体積基準の累積５０％粒径（Ｄ_５０）との積は５μｍ・ｍ^２／ｇ以下であるのが好ましい。さらに、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末の粒度分布において最も頻度の高い粒径であるピーク粒径は３μｍ以下であるのが好ましい。

【0011】

また、本発明によるマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末の製造方法は、組成式ＡＦｅ_{（１２－ｘ）}Ａｌ_ｘＯ_１９（但し、ＡはＳｒ、Ｂａ、ＣａおよびＰｂからなる群から選ばれる１種以上、ｘ＝１．０～２．２）で示されるマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末の原料となる粉末を混合し、造粒成形して得られた成形体を焼成し、得られた焼成体を粉砕して、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末を製造する方法において、上面に開口部を有し且つ側面の上部に外部と連通する切り欠き部が形成された焼成用容器を複数用意し、各々の焼成用容器内に上記の成形体を充填し、下側の焼成用容器の上面を塞ぐように焼成用容器を複数段に積み重ねた後、焼成炉内で焼成することを特徴とする。

【0012】

このマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末の製造方法において、焼成用容器を４段以上に積み重ねるのが好ましい。また、原料となる粉末が、Ｓｒ塩粉末と、Ｆｅ_２Ｏ_３粉末と、Ａｌ_２Ｏ_３粉末と、ＢａＣｌ_２粉末であるのが好ましい。また、焼成の温度が１１５０～１４００℃であるのが好ましい。さらに、焼成体の粉砕が、粗粉砕した後に湿式粉砕することによって行われるのが好ましい。また、焼成炉の内容積（Ｌ）に対する成形体中のＣｌの質量（ｇ）が０．２５ｇ／Ｌ以上であるのが好ましい。

【0013】

また、本発明による電波吸収体は、上記のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末と樹脂を含むことを特徴とする。

【発明の効果】

【0014】

本発明によれば、７６ＧＨｚ帯域の電波吸収能に優れた電波吸収体の材料として使用するのに適したマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末およびその製造方法を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0015】

【図1】本発明によるマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末の製造方法の実施の形態において焼成用容器（焼成サヤ）を積み重ねて焼成炉内に配置した状態を概略的に示す図である。

【発明を実施するための形態】

【0016】

本発明によるマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末の実施の形態は、組成式ＡＦｅ_{（１２－ｘ）}Ａｌ_ｘＯ_１９（但し、ＡはＳｒ、Ｂａ、ＣａおよびＰｂからなる群から選ばれる１種以上（好ましくはＳｒおよびＢａの少なくとも１種）、ｘ＝１．０～２．２（好ましくは１．３～２．０））で示され、レーザー回折式粒度分布測定装置により測定された体積基準の累積５０％粒径（Ｄ_５０）が５μｍ以下であり且つＸ線回折測定により求めた結晶子径Ｄｘが９０ｎｍ以上である。

【0017】

このように組成式ＡＦｅ_{（１２－ｘ）}Ａｌ_ｘＯ_１９（但し、ＡはＳｒ、Ｂａ、ＣａおよびＰｂからなる群から選ばれる１種以上、ｘ＝１．０～２．２）で示されるマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末のレーザー回折式粒度分布測定装置により測定された体積基準の累積５０％粒径（Ｄ_５０）を５μｍ以下（好ましくは１～５μｍ、さらに好ましくは２～４μｍ）にし且つＸ線回折測定により求めた結晶子径Ｄｘを９０ｎｍ以上（好ましくは９０～１８０ｎｍ、さらに好ましくは１００～１２０ｎｍ）にすれば、７６ＧＨｚ帯域のミリ波の電波吸収能に優れた電波吸収体の材料として使用するのに適したマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末を製造することができる。また、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末のレーザー回折式粒度分布測定装置により測定された体積基準の累積５０％粒径（Ｄ_５０）を５μｍ以下にすれば、その磁性粉末を使用した電波吸収体シートの薄層化を図ることもできる。

【0018】

このマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末のＢＥＴ比表面積は、２ｍ^２／ｇ以下であるのが好ましく、０．５～２ｍ^２／ｇであるのがさらに好ましい。また、ＢＥＴ比表面積と体積基準の累積５０％粒径（Ｄ_５０）との積（ＢＥＴ×Ｄ_５０）は５μｍ・ｍ^２／ｇ以下であるのが好ましく、４．５μｍ・ｍ^２／ｇ以下であるのがさらに好ましく、１．０～４．２μｍ・ｍ^２／ｇであるのが最も好ましい。この積（ＢＥＴ×Ｄ_５０）が５μｍ・ｍ^２／ｇ以下であれば、磁性粉末の保磁力Ｈｃを高く維持しながら、磁性粉末を使用した電波吸収体シートの透過減衰量を高く（電波吸収能を高く）することができる。また、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末の粒度分布において（最も頻度の高い粒径である）ピーク粒径が３μｍ以下であるのが好ましく、２．５μｍ以下であるのがさらに好ましく、１～２．５μｍであるのが最も好ましい。

【0019】

上述したマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末の実施の形態は、本発明によるマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末の製造方法の実施の形態により製造することができる。

【0020】

本発明によるマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末の製造方法の実施の形態では、組成式ＡＦｅ_{（１２－ｘ）}Ａｌ_ｘＯ_１９（但し、ＡはＳｒ、Ｂａ、ＣａおよびＰｂからなる群から選ばれる１種以上（好ましくはＳｒおよびＢａの少なくとも１種）、ｘ＝１．０～２．２（好ましくは１．３～２．０））で示されるマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末の原料となる粉末（好ましくは、Ｓｒ塩粉末と、Ｆｅ_２Ｏ_３粉末と、Ａｌ_２Ｏ_３粉末と、ＢａＣｌ_２（またはＢａＣｌ_２・２Ｈ_２Ｏ）粉末）を混合し、造粒成形して得られた（好ましくはペレット状の）成形体を焼成し、得られた焼成体を粉砕（好ましくはハンマーミルなどによる衝撃粉砕などによる粗粉砕した後に湿式粉砕）して、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末を製造する方法において、上面に開口部を有し且つ側面の上部に外部と連通する切り欠き部が形成された焼成用容器を複数用意し、各々の焼成用容器内に成形体を充填し、下側の焼成用容器の上面を塞ぐように焼成用容器を複数段に積み重ねた後、焼成炉内において（好ましくは１１５０～１４００℃で）焼成する。なお、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末の原料となる粉末中のＢａＣｌ_２（またはＢａＣｌ_２・２Ｈ_２Ｏ）粉末の含有量は、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末の結晶成長の観点から、（ＢａＣｌ_２・２Ｈ_２Ｏ粉末の場合はＢａＣｌ_２換算で）０．１質量％以上であるのが好ましい。一方、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末の原料となる粉末中のＢａＣｌ_２（またはＢａＣｌ_２・２Ｈ_２Ｏ）粉末の含有量が高過ぎると、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末中にＣｌが残存して好ましくないので、その含有量は２０質量％以下であるのが好ましく、０．５～１０質量％であるのがさらに好ましい。

【0021】

このように上面に開口部を有し且つ側面の上部に外部と連通する切り欠き部（図１に示す切り欠き部１０ａ）が形成された焼成用容器（図１に示す焼成サヤ（焼成皿）１０を複数（好ましくは４つ以上、さらに好ましくは４～２０個、図１に示す実施の形態では５つ）用意し、各々の焼成用容器内に成形体を充填し、下側の焼成用容器の上面を塞ぐように焼成用容器を複数段（好ましくは４段以上、図１に示す実施の形態では５段）に積み重ねて、（好ましくは最上部の焼成用容器の上面の開口部を蓋（図１に示す蓋１２）で塞いで）焼成炉（図１に示す焼成炉２０）内で焼成（多段焼き）すれば、レーザー回折式粒度分布測定装置により測定された体積基準の累積５０％粒径（Ｄ_５０）が５μｍ以下で且つＸ線回折測定により求めた結晶子径Ｄｘが９０ｎｍ以上であるマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末を製造することができ、７６ＧＨｚ帯域のミリ波の電波吸収能に優れた電波吸収体の材料として使用するのに適したマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末を製造することができる。なお、焼成用容器の切り欠き部は、図１に示す実施の形態では、側面の上部の略中央部に形成された略矩形の切り欠き部であるが、そのような形状の切り欠き部に限らず、焼成用容器の底面まで達する形状でなければ、様々な形状の切り欠き部にすることができる。また、焼成用容器の側面の全体の面積に対する切り欠き部の面積の割合は、７６ＧＨｚ帯域の電波吸収能に優れた電波吸収体の材料として使用するのに適したマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末を製造するために、３～３５％であるのが好ましく、１０～２５％であるのがさらに好ましい。

【0022】

このように原料粉末の成形体を（上部が閉鎖され且つ密閉されていない）多段の焼成用容器内で焼成すれば、原料粉末の成形体を充填した１つの焼成用容器だけを焼成炉内に配置して焼成（１段焼き）する場合と比べて、焼成炉の内容積に対する成形体中のＢａＣｌ_２の量が多く（例えば、成形体を充填した焼成用容器を５つ積み重ねればＢａＣｌ_２の量は５倍に）なるので、焼成温度で成形体から気化するＢａＣｌ_２の量が多くなって、成形体が接触する焼成炉内の気体中のＣｌ濃度が高くなり、気化と液化とは平衡反応であるので、焼成炉内の気体中のＣｌ濃度が高くなれば、固体のＢａＣｌ_２がそれ以上気化（揮発）し難くなり、揮発せずに（それぞれの焼成用容器に充填された）成形体中に残存するＢａＣｌ_２の量も多くなり、このＢａＣｌ_２が成形体中において溶液（フラックス）として有効に機能して、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末の結晶が成長して結晶子径Ｄｘが大きくなると考えられる。特に、上面に開口部を有し且つ側面の上部に外部と連通する切り欠き部が形成された下側の焼成用容器の上面を塞ぐように焼成用容器を複数段に積み重ねることにより、ＢａＣｌ_２が成形体中において溶液（フラックス）として有効に機能していると考えられる。なお、焼成炉内の気体中のＣｌ濃度を高くするために、焼成炉の内容積（Ｌ）に対する原料粉末の成形体中のＣｌの質量（ｇ）は、０．２５ｇ／Ｌ以上であるのが好ましいが、成形体が接触する焼成炉内の気体中のＣｌ濃度が高過ぎるとマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末中にＣｌが残存して好ましくないことを考慮すると、０．３～２．５ｇ／Ｌであるのがさらに好ましく、０．４５～１．８ｇ／Ｌであるのが最も好ましい。また、最上部の焼成用容器の上面の開口部を蓋（図１に示す蓋１２）で塞いで焼成炉内で焼成すれば、最上部の焼成用容器内の成形体が晒される環境が、下側の焼成用容器内の成形体が晒される環境とほぼ同じ環境になり、最上部の焼成用容器内の焼成体からも、下側の焼成用容器内の焼成体から得られるマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末と同様の特性のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末を製造することができる。

【0023】

また、上述した実施の形態のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末を樹脂と混練することにより、電波吸収体を製造することができる。この電波吸収体は、用途に応じて様々な形状にすることができるが、シート状の電波吸収体（電波吸収体シート）を作製する場合には、マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末を樹脂と混練して得られる電波吸収体素材（混練物）を圧延ロールなどにより所望の厚さ（好ましくは０．１～４ｍｍ、さらに好ましくは０．２～２．５ｍｍ）に圧延すればよい。また、電波吸収体素材（混練物）中のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末の含有量は、７６ＧＨｚ帯域の電波吸収能に優れた電波吸収体を得るために、７０～９５質量％であるのが好ましい。また、電波吸収体素材（混練物）中の樹脂の含有量は、電波吸収体素材（混練物）中にマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末を十分に分散させるために、５～３０質量％であるのが好ましい。また、電波吸収体素材（混練物）中のマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末と樹脂の合計の含有量は９９質量％以上であるのが好ましい。

【実施例】

【0024】

以下、本発明によるマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末およびその製造方法の実施例について詳細に説明する。

【0025】

［実施例１］
まず、原料粉末として４６９ｇのＳｒＣＯ_３（純度９９質量％）と２７９ｇのＡｌ_２Ｏ_３（純度９９．９質量％）と２６５８ｇのＦｅ_２Ｏ_３（純度９９質量％）と９３ｇのＢａＣｌ_２・２Ｈ_２Ｏ（純度９９質量％）を秤量し、この原料粉末をヘンシェルミキサーにより混合した後、さらに振動ミルにより乾式法で混合した。なお、この原料粉末中のＢａＣｌ_２・２Ｈ_２Ｏの質量割合は２．７質量％である。このようにして得られた混合粉末をペレット状に造粒成形して成形体を得た後、（幅：３１０ｍｍ、高さ：１００ｍｍ、内部の底面積：３００ｍｍ×３００ｍｍ＝９００ｃｍ^２、内容積：３００ｍｍ×３００ｍｍ×１００ｍｍ＝９０００ｃｍ^３、４つの側面の上部の中央部に形成された略矩形の切欠き部の面積：２１０ｍｍ×３０ｍｍ×４＝２５２ｃｍ^２の）焼成サヤ（焼成用容器）を５つ用意し、得られた成形体２ｋｇを各々の焼成サヤに充填し、これらの焼成サヤを図１に示すように（内容積１９１Ｌの）箱型焼成炉内に５段に積み重ねて（最上部の焼成サヤを蓋で塞いで）入れ、大気中において１２７３℃（焼成温度）で４時間保持して焼成した。この焼成により得られた焼成体をハンマーミルで粗粉砕した後、得られた粗粉を（溶媒として水を使用して）アトライターにより１０分間湿式粉砕し、得られたスラリーを固液分離し、得られたケーキを乾燥させ、解砕して磁性粉末を得た。なお、本実施例および以下に説明する実施例２では、５つの焼成サヤに充填した成形体中のＣｌの質量は１３４．１ｇであり、焼成炉の内容積（Ｌ）に対する成形体中のＣｌの質量（ｇ）は０．７０ｇ／Ｌである。

【0026】

このようにして得られた磁性粉末について、ＢＥＴ比表面積および粒度分布を求めるとともに、Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定を行って結晶子径Ｄｘを求めた。

【0027】

磁性粉末のＢＥＴ比表面積は、比表面積測定装置（株式会社マウンテック製のＭａｃｓｏｒｂ ｍｏｄｅｌ－１２１０）を用いて、ＢＥＴ１点法で測定した。その結果、磁性粉末のＢＥＴ比表面積は１．４９ｍ^２／ｇであった。

【0028】

磁性粉末の粒度分布は、レーザー回折式粒度分布測定装置（日本電子株式会社製のへロス粒度分布測定装置（ＨＥＬＯＳ＆ＲＯＤＯＳ））を使用して、分散圧１．７ｂａｒで乾式分散させて測定し、平均粒径として体積基準の累積５０％粒子径（Ｄ_５０）を求めたところ、２．６９μｍであった。また、最も頻度の高い粒径をピーク粒径とすると、ピーク粒径は２．２μｍであった。また、ＢＥＴ比表面積と体積基準の累積５０％粒子径（Ｄ_５０）との積は３．９９μｍ・ｍ^２／ｇであった。

【0029】

磁性粉末のＸ線回折測定は、粉末Ｘ線回折装置（株式会社リガク製の水平型多目的Ｘ線回折装置Ｕｌｔｉｍａ ＩＶ）を使用して、線源をＣｕＫα線、管電圧を４０ｋＶ、管電流を４０ｍＡ、測定範囲を２θ＝１０°～７５°として、粉末Ｘ線回折法（ＸＲＤ）により行った。このＸ線回折測定の結果、得られた磁性粉末は、マグネトプランバイト型六方晶フェライトであることが確認された。また、得られた磁性粉末は、原料の仕込み量の割合から、組成式ＳｒＦｅ_{（１２－ｘ）}Ａｌ_ｘＯ_１９（ｘ＝１．７１、Ｓｒの一部がＢａに置換）で表されると推定される。この結果は、以下に説明する実施例２および比較例１～３でも同様であった。

【0030】

磁性粉末の結晶子径Ｄｘは、Ｓｃｈｅｒｒｅｒの式（Ｄｘ＝Ｋλ／βｃｏｓθ）によって求めた。この式中、Ｄｘは結晶子径の大きさ（オングストローム）、λは測定Ｘ線の波長（オングストローム）、βは結晶子の大きさによる回折線の広がり（ｒａｄ）（半価幅を用いて表す）、θは回折角のブラッグ角（ｒａｄ）、ＫはＳｃｈｅｒｒｅｒ定数（Ｋ＝０．９４とした）である。なお、計算には（１１４）面（回折角２θ＝３４．０～３４．８°）のピークデータを使用した。その結果、磁性粉末の（１１４）面における結晶子径Ｄｘは１０７．７ｎｍであった。

【0031】

また、磁性粉末の磁気特性として、振動試料型磁力計（ＶＳＭ）（東英工業株式会社製のＶＳＭ－７Ｐ）を使用して、印加磁場１１９３ｋＡ／ｍ（１５ｋＯｅ）でＢ－Ｈ曲線を測定し、保磁力Ｈｃ、飽和磁化σｓ、角形比ＳＱの評価を行った。その結果、保磁力Ｈｃは３６５４Ｏｅ、飽和磁化σｓは３２．５ｅｍｕ／ｇ、角形比ＳＱは０．６２４であった。

【0032】

また、得られた磁性粉末をその含有量が８０質量％となるように高分子基材としてのニトリルゴム（ＮＢＲ、ＪＲＳ製のＮ２１５ＳＬ）と混練して電波吸収体素材（混練物）を作製し、この電波吸収体素材を圧延ロールにより厚さ２ｍｍに圧延して、電波吸収体シートを得た。

【0033】

得られた電波吸収体シートについて、自由空間測定装置（キーコム株式会社製）とベクトルネットワークアナライザ（アンリツ株式会社製のＭＥ７８３８Ａ）を使用して、自由空間法による電磁吸収特性として、Ｓ２１パラメータによって透過する電磁波の強度を測定した。その結果、電磁吸収体シートのピーク周波数は７７．３ＧＨｚであり、透過減衰量は２８．０ｄ
Ｂであった。

【0034】

［実施例２］
焼成温度を１２８４℃にした以外は、実施例１と同様の方法により、磁性粉末を作製し、ＢＥＴ比表面積および粒度分布を求めるとともに、Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定を行って結晶子径Ｄｘを求めた。その結果、磁性粉末のＢＥＴ比表面積は１．４３ｍ^２／ｇ、体積基準の累積５０％粒子径（Ｄ_５０）は２．４９μｍ、ＢＥＴ比表面積と体積基準の累積５０％粒子径（Ｄ_５０）との積は３．５７μｍ・ｍ^２／ｇ、ピーク粒径は２．２μｍであり、結晶子径Ｄｘは１１３．５ｎｍであった。また、実施例１と同様の方法により、磁性粉末の磁気特性を評価したところ、保磁力Ｈｃは３６７３Ｏｅ、飽和磁化σｓは３２．８ｅｍｕ／ｇ、角形比ＳＱは０．６２５であった。

【0035】

また、この磁性粉末を用いて、実施例１と同様の方法により、電波吸収体シートを作製し、電磁吸収体シートのピーク周波数と透過減衰量を求めたところ、ピーク周波数は７６．７ＧＨｚであり、透過減衰量は３０．０ｄＢであった。

【0036】

［比較例１］
実施例１と同様の方法により得られた成形体を１つの焼成サヤに充填し、その１つの焼成サヤの上部を蓋で塞がずに箱型焼成炉内に入れ、焼成温度を１１５０℃にした以外は、実施例１と同様の方法により、磁性粉末を作製した。なお、本比較例および以下に説明する比較例２および３では、焼成サヤに充填した成形体中のＣｌの質量は２６．８ｇであり、焼成炉の内容積（Ｌ）に対する成形体中のＣｌの質量（ｇ）は０．１４ｇ／Ｌである。

【0037】

また、この磁性粉末について、実施例１と同様の方法により、ＢＥＴ比表面積および粒度分布を求めるとともに、Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定を行って結晶子径Ｄｘを求めた。その結果、磁性粉末のＢＥＴ比表面積は２．４３ｍ^２／ｇ、体積基準の累積５０％粒子径（Ｄ_５０）は２．５４μｍ、ＢＥＴ比表面積と体積基準の累積５０％粒子径（Ｄ_５０）との積は６．１７μｍ・ｍ^２／ｇ、ピーク粒径は２．１μｍであり、結晶子径Ｄｘは８２．７ｎｍであった。また、実施例１と同様の方法により、磁性粉末の磁気特性を評価したところ、保磁力Ｈｃは４３６５Ｏｅ、飽和磁化σｓは３３．８ｅｍｕ／ｇ、角形比ＳＱは０．６２３であった。

【0038】

また、この磁性粉末を用いて、実施例１と同様の方法により、電波吸収体シートを作製し、電磁吸収体シートのピーク周波数と透過減衰量を求めたところ、ピーク周波数は７４．４ＧＨｚであり、透過減衰量は１９．６ｄＢであった。

【0039】

［比較例２］
焼成温度を１２００℃にした以外は、比較例１と同様の方法により、磁性粉末を作製し、ＢＥＴ比表面積および粒度分布を求めるとともに、Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定を行って結晶子径Ｄｘを求めた。その結果、磁性粉末のＢＥＴ比表面積は２．０８ｍ^２／ｇ、体積基準の累積５０％粒子径（Ｄ_５０）は３．２２μｍ、ＢＥＴ比表面積と体積基準の累積５０％粒子径（Ｄ_５０）との積は６．７０μｍ・ｍ^２／ｇ、ピーク粒径は２．４μｍであり、結晶子径Ｄｘは８３．３ｎｍであった。また、実施例１と同様の方法により、磁性粉末の磁気特性を評価したところ、保磁力Ｈｃは４１２１Ｏｅ、飽和磁化σｓは３３．８ｅｍｕ／ｇ、角形比ＳＱは０．６３２であった。

【0040】

また、この磁性粉末を用いて、実施例１と同様の方法により、電波吸収体シートを作製し、電磁吸収体シートのピーク周波数と透過減衰量を求めたところ、ピーク周波数は７５．０ＧＨｚであり、透過減衰量は１８．９ｄＢであった。

【0041】

［比較例３］
焼成温度を１２７３℃にした以外は、比較例１と同様の方法により、磁性粉末を作製し、ＢＥＴ比表面積および粒度分布を求めるとともに、Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定を行って結晶子径Ｄｘを求めた。その結果、磁性粉末のＢＥＴ比表面積は１．７０ｍ^２／ｇ、体積基準の累積５０％粒子径（Ｄ_５０）は６．２７μｍ、ＢＥＴ比表面積と体積基準の累積５０％粒子径（Ｄ_５０）との積は１０．６７μｍ・ｍ^２／ｇ、ピーク粒径は４．４μｍであり、結晶子径Ｄｘは９５．４ｎｍであった。また、実施例１と同様の方法により、磁性粉末の磁気特性を評価したところ、保磁力Ｈｃは２８４９Ｏｅ、飽和磁化σｓは３４．４ｅｍｕ／ｇ、角形比ＳＱは０．６３４であった。

【0042】

また、この磁性粉末を用いて、実施例１と同様の方法により、電波吸収体シートを作製し、電磁吸収体シートのピーク周波数と透過減衰量を求めたところ、ピーク周波数は７５．７ＧＨｚであり、透過減衰量は１７．３ｄＢであった。

【0043】

これらの実施例および比較例で得られた磁性粉末の製造条件および特性と電波吸収体シートの特性を表１～表２に示す。

【0044】

【表1】

【0045】

【表2】

【産業上の利用可能性】

【0046】

本発明によるマグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末は、７６ＧＨｚ帯域の電波吸収能に優れた電波吸収体シートの作製に利用することができる。

【符号の説明】

【0047】

１０ 焼成サヤ
１０ａ 切り欠き部
１２ 蓋
２０ 箱型焼成炉

【図1】