特許 7264285 粘着テープ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-04-17

(45)【発行日】2023-04-25

(54)【発明の名称】粘着テープ

(51)【国際特許分類】

   C09J 7/38 20180101AFI20230418BHJP

   C09J 153/00 20060101ALI20230418BHJP

   C09J 11/04 20060101ALI20230418BHJP

   C09J 11/08 20060101ALI20230418BHJP

【ＦＩ】

C09J7/38

C09J153/00

C09J11/04

C09J11/08

【請求項の数】 7

(21)【出願番号】P 2021573097

(86)(22)【出願日】2021-01-14

(86)【国際出願番号】 JP2021000941

(87)【国際公開番号】W WO2021149567

(87)【国際公開日】2021-07-29

【審査請求日】2022-03-17

(31)【優先権主張番号】P 2020007905

(32)【優先日】2020-01-21

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

【早期審査対象出願】

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】000002886

【氏名又は名称】ＤＩＣ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100149445

【弁理士】

【氏名又は名称】大野 孝幸

(74)【代理人】

【識別番号】100163290

【弁理士】

【氏名又は名称】岩本 明洋

(74)【代理人】

【識別番号】100214673

【弁理士】

【氏名又は名称】菅谷 英史

(74)【代理人】

【識別番号】100186646

【弁理士】

【氏名又は名称】丹羽 雅裕

(72)【発明者】

【氏名】渡辺 大亮

(72)【発明者】

【氏名】末次 輝太

(72)【発明者】

【氏名】山上 晃

【審査官】高崎 久子

(56)【参考文献】

【文献】国際公開第２０１９／１６７９２２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１７－１７１７７２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１９－０８５５８７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１６－１８３２７５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１４－１４８５７０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１３－１３６６５３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１９－１５９３１１（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１３／１１５２５０（ＷＯ，Ａ１）

【文献】Donatas Satas編著，「粘着技術ハンドブック」，初版，日刊工業新聞社，1997年03月31日，pp.436-441

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０９Ｊ

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

基材層及び粘着層を備えた粘着テープであって、
前記基材層の破断応力が１～１００ＭＰａであり、破断伸度が３００～３０００％であり、
前記粘着層が、粘着付与樹脂と、フィラーと、一般式（１）：

【化1】

（上記一般式（１）中、Ａ、Ｂ及びＣはそれぞれ独立して、繰り返し単位を表し、
Ａ及びＣはそれぞれ独立して、メタクリル酸アルキルエステル単量体単位を表し、
Ｂはアクリル酸アルキルエステル単量体単位を表し、
ｐ、ｑ及びｒはそれぞれ独立して、各単量体単位の重合度を表し、
ＡとＣは、同一であっても、或いは異なる化学構造を有するメタクリル酸アルキルエステル単量体単位であってもよい。上記一般式中（１）中、＊は他の原子との結合を表す結合手である。）で表される繰り返し単位を有するトリブロック共重合体を含み、
前記粘着層は、粘着剤樹脂全体に対して前記トリブロック共重合体を３０～１００質量％含有しており、
前記トリブロック共重合体の［－（Ａ）_ｐ－］部及び［－（Ｃ）_ｒ－］部のポリマーブロックのシンジオタクチシティーのｒｒ三連子の割合が６５％以上であり、
前記粘着付与樹脂の軟化点が９５℃以上であり、
前記粘着付与樹脂の軟化点の温度［℃］×前記粘着付与樹脂の添加量（前記トリブロック共重合体を１００質量部とした時の前記粘着付与樹脂の添加量）が、５０００～１３０００であり、
前記フィラーの粒度分布（Ｄ９０／Ｄ１０）が２．５～２０である、粘着テープ。

【請求項2】

前記トリブロック共重合体の重量平均分子量Ｍｗが５万～３０万であり、且つ数平均分子量Ｍｎが５万～３０万である、請求項１に記載の粘着テープ。

【請求項3】

前記基材層は、ビニル芳香族ブロック共重合体を含有する、請求項１又は２に記載の粘着テープ。

【請求項4】

ピール接着力が５Ｎ／２０ｍｍ以上である、請求項１～３のいずれか１項に記載の粘着テープ。

【請求項5】

せん断接着力が１．０ＭＰａ以上である、請求項１～４のいずれか１項に記載の粘着テープ。

【請求項6】

前記粘着層は、前記トリブロック共重合体１００質量部に対して前記粘着付与樹脂を１０～１５０質量部含有する、請求項１～５のいずれか１項に記載の粘着テープ。

【請求項7】

５ｋｇの錘を取り付けて垂下させてから２３℃５０％ＲＨ下で落下するまでの時間が１２０分以上である、請求項１～６のいずれか１項に記載の粘着テープ。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、粘着テープに関する。

【背景技術】

【0002】

粘着テープは、作業性に優れ、且つ、接着信頼性が高い。そのため、粘着テープは、接合手段として、薄型テレビ、家電製品、ＯＡ機器等の比較的大型の電子機器、又は携帯電子端末、カメラ、パソコン等の比較的小型の電子機器を構成する部品の固定の場面で広く使用されている。より詳細には、ＯＡ機器、ＩＴ・家電製品、自動車等の各産業分野において、大型の電子機器を構成する、板金同士の固定又は外装部品と筐体との固定、及び小型の電子機器への外装部品又は電池等の剛体部品の固定といった、部品固定用途、並びに該部品の仮固定用途だけでなく、製品情報を表示するラベル用途等でも使用されている。

【0003】

近年、地球環境保護の観点から省資源等を目的として、上述した各産業分野では、使用後の製品を分解することにより、当該製品に使用されている再利用又は再使用可能な部品を、再利用又は再使用する傾向が増えている。この際、粘着テープを使用している場合には、部品に貼付された粘着テープを剥離する必要があるが、粘着テープは、通常、接着力が大きく、且つ、製品中の多くの箇所に貼付されているため、それらを剥離する作業は、相当の労力を伴うものであった。そのため、再利用又は再使用の際に比較的容易に剥離及び除去可能な粘着テープが求められている。

【0004】

容易に剥離及び除去可能な粘着テープに関する技術として、例えば特許文献１が挙げられる。当該特許文献１には、接着部及びタブ部を備え、前記接着部の両面に貼着された被着体から、タブ部を挟持し、接着面とほぼ平行な方向に引き伸ばして剥離することができる粘着テープが開示されている。しかしながら、小型の電子機器においては、該電子機器の中の部材間のスペースが狭いため、前記スペースに貼付した粘着テープを、接着面と平行な方向に伸長剥離することが困難であるという問題がある。この問題を解決する技術として、接着面に対して３０°方向に伸張させることによって再び取り外すことが可能な粘着テープが特許文献２に開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【文献】特開２０１５－１２４２８９号公報

【文献】特開２０１６－２６２５５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

上記特許文献１では、接着テープを４０℃のオーブン中３０分間養生後、１ｋｇの錘を吊り下げた接着テープの保持力を評価している。また、上記特許文献２では、破壊せず且つ接着剤残留物を残さずに接着剤物品を引き伸ばして取り外しできることについて検討している。しかし、上記特許文献１及び２の技術では、より高い荷重を加えた状態で接着力を維持する高荷重保持力については検討されていない。また、接着テープ又は接着剤物品等を被着体に貼った後一定期間が経過すると、被着体との密着がさらに高まることにより、当該被着体からの再剥離性が難しくなるという問題が生じる。しかしながら、このような経時的な再剥離性についても、上記特許文献１及び２の技術では一切検討されていない。さらには、製造した接着テープ又は接着剤物品といった粘着テープは、使用を開始するまでの間、種々の環境下において保存される。その際、保存環境（例えば、高温多湿下）によっては使用を開始するまでの間に粘着テープの接着力が低下するという問題が生じており、粘着テープの使用を開始するまでの間、当初の性能を維持できる、接着力の保存安定性も必要となる。

【0007】

そこで本発明は、高荷重保持力、経時再剥離性、及び保存安定性に優れた接着力を有する粘着テープを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明者は、上記問題点に鑑みて鋭意研究を進めた結果、特定の化学構造を有するトリブロック共重合体を含む粘着層及び特定の引張強度と伸度を有する基材層を用いることにより、上記課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。

【0009】

すなわち、本発明は以下の通りである。
［１］本発明は、基材層及び粘着層を備えた粘着テープであって、
前記基材層の破断応力が１～１００ＭＰａであり、破断伸度が３００～３０００％であり、
前記粘着層が、粘着付与樹脂と、一般式（１）：

【化1】

（上記一般式（１）中、Ａ、Ｂ及びＣはそれぞれ独立して、繰り返し単位を表し、Ａ及びＣはそれぞれ独立して、メタクリル酸アルキルエステル単量体単位を表し、Ｂはアクリル酸アルキルエステル単量体単位を表し、ｐ、ｑ及びｒはそれぞれ独立して、各単量体単位の重合度を表し、ＡとＣは、同一であっても、或いは異なる化学構造を有するメタクリル酸アルキルエステル単量体単位であってもよい。上記一般式中（１）中、＊は他の原子との結合を表わす結合手である。）で表わされる繰り返し単位を有するトリブロック共重合体を含む、粘着テープである。

【0010】

［２］本発明において、前記トリブロック共重合体の重量平均分子量Ｍｗが５万～３０万であり、且つ数平均分子量Ｍｎが５万～３０万であることが好ましい。

【0011】

［３］本発明において、前記粘着付与樹脂の軟化点が９５℃以上であることが好ましい。

【0012】

［４］本発明において、前記粘着付与樹脂の軟化点の温度[℃]×前記粘着付与樹脂の添加量（前記トリブロック共重合体を１００質量部とした時の前記粘着付与樹脂の添加量）が、１３００～１３０００であることが好ましい。

【0013】

［５］本発明において、前記基材層は、ビニル芳香族ブロック共重合体を含有することが好ましい。

【0014】

［６］本発明において、ピール接着力が５Ｎ／２０ｍｍ以上であることが好ましい。

【0015】

［７］本発明において、せん断接着力が１．０ＭＰａ以上であることが好ましい。

【0016】

［８］本発明において、前記粘着層は、前記トリブロック共重合体１００質量部に対して前記粘着付与樹脂を１０～１５０質量部含有することが好ましい。

【0017】

［９］本発明において、前記粘着層がフィラーを含有することが好ましい。

【発明の効果】

【0018】

本発明は、高荷重保持力、経時再剥離性、及び保存安定性に優れた接着力を有する粘着テープを提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0019】

以下、本発明の実施形態（以下、「本実施形態」という。）を詳細に説明するが、本発明は本実施形態に限定されるものではない。

【0020】

本実施形態の粘着テープは、基材層と粘着層とを備えた粘着テープである。また、前記基材層の破断応力が１～１００ＭＰａである。そして、前記基材層の破断伸度が３００～３０００％である。さらに、前記粘着層が、粘着付与樹脂と、一般式（１）：

【化2】

（上記一般式（１）中、Ａ、Ｂ及びＣはそれぞれ独立して、繰り返し単位を表し、Ａ及びＣはそれぞれ独立して、メタクリル酸アルキルエステル単量体単位を表し、Ｂはアクリル酸アルキルエステル単量体単位を表し、ｐ、ｑ及びｒはそれぞれ独立して、各単量体単位の重合度を表し、ＡとＣとは同一であっても或いは異なる化学構造を有するメタクリル酸アルキルエステル単量体単位であってもよい。上記一般式中（１）中、＊は他の原子との結合を表わす結合手である。）で表わされる繰り返し単位を有するトリブロック共重合体と、を含む。

【0021】

本実施形態の粘着テープは、このような構成を有することにより、高荷重保持力、経時再剥離性、及び保存安定性に優れた接着力を確保できる。

【0022】

具体的には、本実施形態の粘着テープの基材層は、破断応力が１～１００ＭＰａ、破断伸度が３００～３０００％であることにより、被着体から粘着テープを剥がす際の初期段階（粘着テープの伸長初期）では作業者が、比較的軽い力で引っ張ることができ、また、剥離操作を介して、作業者が、比較的早い速度で引っ張っても千切れることなく被着体から粘着テープを剥がすことができる（再剥離性することができる）。

【0023】

さらに、本実施形態の粘着テープの粘着層は、粘着付与樹脂と、上記一般式（１）で表わされるトリブロック共重合体と、を必須に含むことから、弾性率が非常に高いいう理由により、高荷重保持力、経時再剥離性、及び保存安定性に優れた接着力を確保することができる。

【0024】

なお、本発明に係る粘着テープは、基材層の少なくとも一方の面に当該基材層と当接して粘着層を備えている。また、本発明に係る粘着テープは、必要により、基材層の両面に当該基材層と当接して２つの粘着層をそれぞれ備えてもよく、その場合２つの粘着層はそれぞれ同一であっても、或いはそれぞれ異なっていてもよい。なお、本発明に係る粘着テープは、基材層の片面又は両面に粘着層を設け、ロール状に巻いたものの総称だけでなく、基材の片面又は両面に粘着剤層を設けた板状のもので、且つ剥離ライナーが貼り合わされたものも含む。

【0025】

以下、本発明に係る粘着テープを構成する、基材層及び粘着層について詳説する。
本実施形態において、粘着テープは、少なくとも１種の粘着層と、当該粘着層と当接する基材層を備えている。そして、当該基材層は、破断応力が１～１００ＭＰａ、破断伸度が４００～３０００％である。

【0026】

本実施形態において、基材層は、上記の特性を備えれば特に制限はなく、粘着テープに使用し得る公知の材料の中から適宜選択することができ、以下の基材用材料を含むことが好ましく、必要に応じて、更にその他の成分を含んでいてもよい。

【0027】

基材層は、単層構造であってもよく、２層、３層、又はそれ以上の複層構造であってもよい。本実施形態において、基材層は、破断応力が１～１００ＭＰａであり、好ましくは１０～９０ＭＰａであり、より好ましくは１５～９０ＭＰａであり、さらに好ましくは３０～９０ＭＰａであり、よりさらに好ましくは５０～９０ＭＰａである。破断応力が１ＭＰａ以上であることにより、粘着テープを被着体よりを剥がす際において、作業者が引っ張っても千切れることなく被着体から粘着テープを剥がすことができる。また、破断応力が１００ＭＰａ以下であることにより、作業者が、粘着テープを引っ張る際の応力が大きくなりすぎるのを避けることができる。

【0028】

基材層の破断応力は、基材層を、標線長さ２０ｍｍ、幅５ｍｍのダンベル状に打ち抜き、測定雰囲気２３℃、５０％ＲＨの条件で、テンシロン引張試験機（型式：ＲＴＦ－１２１０、株式会社エー・アンド・デイ製）を用い、引張速度５００ｍｍ／分間で長さ方向に引っ張り、破断したときに測定した応力値を指す。

【0029】

また、当該破断応力は、適宜材料を選択するとともに、基材層の製造工程で延伸をかけるなどの方法で調整することができる。

【0030】

本実施形態において、基材層は、破断伸度が３００～３０００％であり、好ましくは５００～２５００％であり、より好ましくは５３０～１７００％であり、さらに好ましくは５６０～１３００％であり、よりさらに好ましくは６００～１２００％である。破断伸度が４００％以上であることにより、粘着テープが強固に被着体に接着している場合でも、該粘着テープを剥がす際の応力が大きくなり過ぎない。また、破断伸度が３０００％以下であることにより、粘着テープを剥がす際に、引き伸ばし距離が長くなりすぎず小スペースでの作業が可能となる。

【0031】

基材層の破断伸度は、基材層を、標線長さ２０ｍｍ、幅５ｍｍのダンベル状に打ち抜き、測定雰囲気２３℃、５０％ＲＨの条件で、テンシロン引張試験機（型式：ＲＴＦ－１２１０、株式会社エー・アンド・デイ製）を用い、引張速度５００ｍｍ／分間で長さ方向に引っ張り、破断したときに測定した引張伸び率を指す。

【0032】

また、当該破断伸度は、適宜材料を選択するとともに、基材層の製造工程で延伸をかけるなどの方法で調整することができる。

【0033】

本実施形態において、基材層は、５０％モジュラスが０．１～５ＭＰａであることが好ましく、より好ましくは０．５～４．５ＭＰａであり、さらに好ましくは１～４ＭＰａである。５０％モジュラスが０．１ＭＰａ以上であることにより、粘着テープや被着体に負荷がかかった際にズレなどの形状変形に伴う不具合を抑制することができる。また、５０％モジュラスが５ＭＰａ以下であることにより、被着体より粘着テープを剥がす初期段階において、作業者が、比較的軽い力で引っ張ることができる。

【0034】

基材層の５０％モジュラスは、基材層を、標線長さ２０ｍｍ、幅５ｍｍのダンベル状に打ち抜き、測定雰囲気２３℃、５０％ＲＨの条件で、テンシロン引張試験機（型式：ＲＴＦ－１２１０、株式会社エー・アンド・デイ製）を用い、引張速度５００ｍｍ／分間で長さ方向に引っ張り、伸度が５０％の際に測定した応力値を指す。

【0035】

また、当該５０％モジュラスは、適宜材料を選択するとともに、基材層の製造工程で延伸をかけるなどの方法で調整することができる。

【0036】

本実施形態において、基材層は、ゴム硬度が２５～９０Ａであることが好ましく、より好ましくは３０～８５Ａであり、さらに好ましくは３５～８０Ａである。ゴム硬度が２５Ａ以上であることにより、粘着テープを引き伸ばして剥がす際に該粘着テープのちぎれを防止することができる。また、ゴム硬度が９０Ａ以下であることにより、基材層が軟らかくなり、例えば、粘着テープが貼り付いた被着体を落下した際に、粘着テープが衝撃を吸収しやすくなり、被着体を衝撃から保護することができる（粘着テープの耐衝撃性を向上させることができる）。

【0037】

基材層のゴム硬度は、ショアＡ硬度であり、デュロメータ（スプリング式ゴム硬度計）（型式：ＧＳ－７１９Ｇ、株式会社テクロック製）を用い、ＪＩＳ Ｋ ６２５３に準拠して測定した値を指す。

【0038】

また、当該ゴム硬度は、例えば樹脂の分子量を変更したり、スチレン単量体単位を含む場合には当該単量体単位を変更したりする等、適宜材料を選択するなどの方法で調整することができる。

【0039】

基材層は、平均厚さが１０～５００μｍであり、好ましくは３０～２５０μｍであり、より好ましくは５０～２００μｍである。厚さが１０μｍ以上であることにより、粘着テープの強度を確保することができ、また、厚さが５００μｍ以下であることにより、厚さが厚すぎて粘着テープを引っ張りにくくなることを避けることができる。

【0040】

なお、本明細書において、「基材層の厚さ」とは、基材層中の任意の５点の厚さをＴＨ－１０４ 紙・フィルム用厚さ測定機（テスター産業株式会社製）を用いて測定し、それら測定値の平均値を指す。

【0041】

粘着層と基材層との厚さの比率としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、［粘着層の厚さ／基材層の厚さ］で表される、基材層の厚さに対する粘着層の厚さの比率が、１／６～６／１であることが好ましく、１／３～３／１であることがより好ましく、１／２～２／１であることが更に好ましい。基材層の厚さに対する粘着層の厚さの比率が好ましい範囲内にあると、粘着テープの優れた接着性と再剥離性（剥がしやすさ）を得ることができる。一方、前記比率が６／１より大きいと、粘着テープの再剥離性工程で粘着層のみが被着体に残存してしまう可能性がある。また、前記比率が１／６より小さいと、被着体の表面が凹凸形状などの場合に粘着層が追従できずに接着強度が低下してしまう懸念がある。

【0042】

基材層の材料としては、上記の特定の物性を有する基材層を得ることができれば特に限定されないが、ビニル芳香族ブロック共重合体を有することが好ましい。基材層の材料として、ビニル芳香族ブロック共重合体が主成分（基材層の全材料のうち、５０質量％を超えて含まれる成分）であると、粘着層に含まれるトリブロック共重合体との相容性が向上し、粘着層と基材層との密着力がより向上する。具体的には、基材層の総量に対して、ビニル芳香族ブロック共重合体が５～５０質量％含有することが好ましく、５～４０質量％含有することが好ましく、１０～３０質量％含有することが好ましい。

【0043】

上記基材層の材料としては、例えば、スチレン－イソプレン共重合体、スチレン－イソプレン－スチレン共重合体、スチレン－イソプレン－ブタジエン－スチレン共重合体、スチレン－ブタジエン－スチレン共重合体、スチレン－エチレン－ブチレン共重合体、スチレン－エチレン－プロピレン共重合体等のスチレン系樹脂；エステル系ポリウレタン、エーテル系ポリウレタン等のポリウレタン樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂；ポリスチレン；ポリカーボネート；ポリメチルペンテン；ポリスルホン；ポリエーテルエーテルケトン；ポリエーテルスルホン；ポリエーテルイミド；ポリイミドフィルム；フッソ樹脂；ナイロン；アクリル樹脂などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよいが、２種以上併用することが好ましい。

【0044】

これらの中でも、スチレン系樹脂、又はポリウレタン樹脂は、好適な破断応力や破断伸度を得易いため好ましく、スチレン系樹脂がより好ましく、スチレン－イソプレン共重合体とスチレン－イソプレン－スチレン共重合体とを組み合わせて使用することが特に好ましい。

【0045】

上記ビニル芳香族ブロック共重合体としては、スチレン－イソプレンブロック共重合体、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体、スチレン－イソプレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体、スチレン－エチレン－ブチレンブロック共重合体、スチレン－エチレン－プロピレンブロック共重合体及びその水添タイプなどが挙げられ、特にスチレン－イソプレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体の水添タイプが好ましい。

【0046】

上記スチレン系樹脂は、熱可塑性を示す樹脂であるため、押出成形や射出成形等の成形性に優れ、基材層を成形し易い。また、スチレン系樹脂は、一般的に熱可塑性樹脂と呼ばれる樹脂群の中でも特に優れた破断伸度が得られ易く、粘着シートの基材として好適に使用できる。

【0047】

したがって、基材層の材料において、全樹脂成分に対してスチレン系樹脂が占める割合（質量％）としては、５０～１００質量％が好ましく、６０～１００質量％がより好ましく、６５～１００質量％が更に好ましく、７０～１００質量％が特に好ましい。スチレン系樹脂の割合が前記好ましい範囲内であることで、破断伸度や破断応力が優れた基材層を得ることができる。

【0048】

上記スチレン系樹脂は、例えば、線状構造、分岐構造、又は多分岐構造の単一構造のものを使用してもよく、異なる構造のものを混合して使用してもよい。線状構造が豊富なスチレン系樹脂は、基材層に優れた破断伸度を与えることができる。一方、分岐構造や多分岐構造でありながら分子末端にスチレンブロックを配したものは、擬似的架橋構造を取ることができ、優れた凝集力を与えることができる。このため、スチレン系樹脂は、必要な機械特性にあわせて混合して使用することが好ましい。

【0049】

上記スチレン系樹脂としては、該スチレン系樹脂の全質量に対して、下記化学式（Ａ）で表される構造単位を５～５０質量％の範囲で有するものを使用することが好ましく、５～４０質量％の範囲で有するものを使用することがより好ましく、１０～３０質量％の範囲で有するものを使用することが更に好ましく、１５～２５質量％の範囲で有するものを使用することが特に好ましい。スチレン系樹脂の全質量に対する下記化学式（Ａ）で表される構造単位の割合が前記好ましい範囲内であることで、破断伸度や破断応力が好適な範囲で得られ易くなる。なお、下記化学式（Ａ）中の＊は他の原子との結合を表わす結合手であり、後述の化学式（Ｂ）及び化学式（１）～（３）においても同様である。

【化3】

上記スチレン系樹脂として、スチレン－イソプレン共重合体とスチレン－イソプレン－スチレン共重合体とを組み合わせて使用する場合、スチレン－イソプレン共重合体とスチレン－イソプレン－スチレン共重合体との合計質量に対する、スチレン－イソプレン共重合体の含有量が、０～８０質量％であることが好ましく、０～７０質量％の範囲であることがより好ましく、０～５０質量％であることが更に好ましく、０～３０質量％であることが特に好ましい。スチレン－イソプレン共重合体の含有量が前記好ましい範囲内であると、優れた破断伸度や破断応力を維持しながら熱耐久性との両立が可能となる。

【0050】

また、スチレン－イソプレン共重合体としては、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）を用い、標準ポリスチレン換算で測定された重量平均分子量が、１万～８０万の範囲であるものを使用することが好ましく、３万～５０万の範囲であるものを使用することがより好ましく、５万～３０万の範囲であるものを使用することが更に好ましい。スチレン－イソプレン共重合体の重量平均分子量が前記好ましい範囲内であることで、加熱流動性や溶剤希釈時の相溶性を確保できるため、製造工程における作業性が良好でありながら、熱耐久性を備えた基材層を得ることができるため好ましい。

【0051】

ここで、ＧＰＣ法によるスチレン－イソプレン共重合体の重量平均分子量の測定は、ＧＰＣ装置（ＳＣ－８０２０、東ソー株式会社製）を用いて測定される、標準ポリスチレン換算値であり、測定条件は以下のとおりである。
－測定条件－
・ サンプル濃度：０．５質量％（テトラヒドロフラン溶液）
・ サンプル注入量：１００μＬ
・ 溶離液：テトラヒドロフラン
・ 流速：１．０ｍＬ／分
・ 測定温度：４０℃
・ 本カラム：ＴＳＫｇｅｌ（登録商標） ＧＭＨＨＲ－Ｈ（２０） ２本
・ ガードカラム：ＴＳＫｇｅｌ ＨＸＬ－Ｈ
・ 検出器：示差屈折計
・ 標準ポリスチレン分子量：１万～２,０００万（東ソー株式会社製）
スチレン－イソプレン共重合体、スチレン－イソプレン－スチレン共重合体、及びスチレン－イソプレン共重合体とスチレン－イソプレン－スチレン共重合体との混合物の製造方法としては、特に制限はなく、従来公知の製造方法の中から適宜選択することができ、アニオンリビング重合法によりブロック共重合体を得、必要に応じてカップリング剤を添加して反応させることにより得ることができる。

【0052】

具体的にはスチレン－イソプレン共重合体の製造方法としては、特に制限はなく、従来公知の製造方法の中から適宜選択することができ、例えば、アニオンリビング重合法によりスチレンブロック及びイソプレンブロックを逐次重合する方法などが挙げられる。

【0053】

スチレン－イソプレン－スチレン共重合体の製造方法としては、特に制限はなく、従来公知の製造方法の中から適宜選択することができ、例えば、アニオンリビング重合法によりスチレンブロック及びイソプレンブロックを逐次重合する方法、リビング性活性末端を有するブロック共重合体を製造した後にカップリング剤と反応させてカップリングしたブロック共重合体を製造する方法などが挙げられる。

【0054】

スチレン－イソプレン共重合体とスチレン－イソプレン－スチレン共重合体との混合物の製造方法としては、特に制限はなく、従来公知の製造方法の中から適宜選択することができ、例えば、前記方法で製造したスチレン－イソプレン共重合体とスチレン－イソプレン－スチレン共重合体とを混合する方法などが挙げられる。
また、スチレン－イソプレン共重合体とスチレン－イソプレン－スチレン共重合体との混合物の製造方法としては、ひとつの重合工程で同時に混合物として製造することも可能である。

【0055】

より具体的な一態様としては、アニオンリビング重合法により、第一に、重合溶媒中、アニオン重合開始剤を用いてスチレン単量体を重合し、リビング性の活性末端を有するポリスチレンブロックを形成する。第二に、ポリスチレンブロックのリビング性の活性末端からイソプレンを重合し、リビング性の活性末端を有するスチレン－イソプレンジブロック共重合体を得る。第三に、リビング性の活性末端を有するスチレン－イソプレンジブロック共重合体の一部とカップリング剤とを反応させ、カップリングしたスチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体を形成する。第四に、リビング性の活性末端を有するスチレン－イソプレンジブロック共重合体の残部を、重合停止剤を用いて、そのリビング性の活性末端を失活させ、スチレン－イソプレンジブロック共重合体を形成させる。また、当該スチレン－イソプレンジブロック共重合体は、上記ビニル芳香族ブロック共重合体として使用してもよい。

【0056】

上記ポリウレタン樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、４５℃以上の軟化点を有するものが好ましく、５５℃以上の軟化点を有するものがより好ましい。また、軟化点の上限としては、１１０℃以下であることが好ましい。本明細書の「軟化点」は、ＪＩＳ Ｋ ２２０７（環球式）に準拠して測定した値を指す（以下、軟化点については同様の測定法である）。

【0057】

上記ポリウレタン樹脂としては、ポリオール（ｂ１－１）とポリイソシアネート（ｂ１－２）との反応物を好適に使用することができる。

【0058】

ポリオール（ｂ１－１）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオールなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ポリオール（ｂ１－１）としては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールが、基材層の機械特性を得ることができるため好ましい。基材層において、耐熱性が必要となる場合はポリエステルポリオールを使用することが好ましく、耐水性や耐生分解性が必要な場合はポリエーテルポリオールを使用することが好ましい。

【0059】

上記ポリエステルポリオールとしては、例えば、低分子量のポリオールとポリカルボン酸とをエステル化反応して得られるポリエステル、ε－カプロラクトン等の環状エステル化合物を開環重合反応して得られるポリエステル、これらの共重合ポリエステルなどが挙げられる。

【0060】

上記ポリエステルポリオールの製造に使用可能な低分子量のポリオールとしては、例えば、概ね重量平均分子量が６０～２８０程度である、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３－ブタンジオール等の脂肪族アルキレングリコールや、シクロヘキサンジメタノールなどを使用することができる。

【0061】

上記ポリカルボン酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸；テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸；及びそれらの無水物又はエステル化物などが挙げられる。

【0062】

上記ポリエーテルポリオールとしては、例えば、活性水素原子を２個以上有する化合物の１種又は２種以上を開始剤として、アルキレンオキサイドを付加重合させたものなどが挙げられる。

【0063】

上記ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、炭酸エステル及び／又はホスゲンと、後述する低分子量のポリオールとを反応させて得られるものを使用することができる。

【0064】

上記炭酸エステルとしては、例えば、メチルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルカーボネート、ジエチルカーボネート、シクロカーボネート、ジフェニルカーボネートなどが挙げられる。

【0065】

上記ポリカーボネートポリオールの製造に使用可能な、炭酸エステル及び／又はホスゲンと反応しうる低分子量のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，５－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１１－ウンデカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ハイドロキノン、レゾルシン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、４，４’－ビフェノールなどが挙げられる。

【0066】

ポリイソシアネート（ｂ１－２）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、脂環式ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート等を使用することができ、脂環式ポリイソシアネートなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

【0067】

上記脂環式ポリイソシアネートとしては、例えば、イソホロンジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、２，４－メチルシクロヘキサンジイソシアネート、２，６－メチルシクロヘキサンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、ビス（２－イソシアナトエチル）－４－シクロヘキシレン－１，２－ジカルボキシレート、２，５－ノルボルナンジイソシアネート、２，６－ノルボルナンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネートなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

【0068】

ポリオール（ｂ１－１）とポリイソシアネート（ｂ１－２）とを反応させてポリウレタン樹脂（ｂ１）を製造する方法としては、特に制限はなく、従来公知の製造方法の中から適宜選択することができ、例えば、反応容器に仕込んだポリオール（ｂ１－１）を、常圧又は減圧条件下で加熱することにより水分を除去した後、ポリイソシアネート（ｂ１－２）を一括又は分割して供給し反応させる方法などが挙げられる。

【0069】

ポリオール（ｂ１－１）とポリイソシアネート（ｂ１－２）との反応は、ポリイソシアネート（ｂ１－２）が有するイソシアネート基（ＮＣＯ）と、ポリオール（ｂ１－１）が有する水酸基（ＯＨ）との当量比（ＮＣＯ／ＯＨ当量比）が、１．０～２０．０の範囲で行うことが好ましく、１．１～１３．０の範囲で行うことがより好ましく、１．２～５．０の範囲で行うことが更に好ましく、１．５～３．０の範囲で行うことが特に好ましい。

【0070】

ポリオール（ｂ１－１）とポリイソシアネート（ｂ１－２）との反応条件としては、特に制限はなく、安全、品質、コスト等の諸条件を考慮して適宜選択することができるが、反応温度としては７０～１２０℃が好ましく、反応時間としては３０分間～５時間が好ましい。

【0071】

ポリオール（ｂ１－１）とポリイソシアネート（ｂ１－２）とを反応させる際には、必要に応じて、触媒として、例えば、三級アミン触媒、有機金属系触媒などを使用することができる。

【0072】

また、前記反応は、無溶剤の環境下で行ってもよく、有機溶剤の存在下で行ってもよい。

【0073】

有機溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；メチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート等のエーテルエステル系溶剤；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

【0074】

有機溶剤は、ポリウレタン樹脂（ｂ１）の製造途中又はポリウレタン（ｂ１）を製造した後、減圧加熱、常圧乾燥等の適切な方法により除去してもよい。

【0075】

基材層におけるその他の成分としては、特に制限はなく、粘着テープの特性を損なわない範囲で適宜選択することができ、例えば、粘着付与樹脂；基材層の材料以外のポリマー成分；架橋剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤、重合禁止剤、表面調整剤、帯電防止剤、消泡剤、粘度調整剤、耐光安定剤、耐候安定剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、レベリング剤、有機顔料、無機顔料、顔料分散剤、シリカビーズ、有機ビーズ等の添加剤；酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、ジルコニア、五酸化アンチモン等の無機系充填剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
基材層におけるその他の成分の含有量としては、粘着テープの特性を損なわない範囲で適宜選択することができる。

【0076】

粘着付与樹脂は、粘着テープの粘着層と、基材層との密着性を高めることや耐熱性を高める目的で使用することができる。

【0077】

粘着付与樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、軟化点が、８０℃以上のものが好ましく、９０℃以上のものがより好ましく、１００℃以上のものが更に好ましく、１１０℃以上のものが特に好ましい。

【0078】

粘着付与樹脂としては、例えば、後述の「ゴム系粘着剤樹脂」の項目で記載したものなどを使用することができ、好ましい態様等も同様である。

【0079】

老化防止剤としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フェノール系老化防止剤、リン系老化防止剤（「加工安定剤」と称することもある）、アミン系老化防止剤、イミダゾール系老化防止剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、フェノール系老化防止剤、リン系老化防止剤が好ましく、これらを組み合わせて使用することが、基材用材料の耐熱安定性を効果的に向上させることができ、その結果、良好な初期接着性を維持し、且つ、より一層優れた熱耐久性を備えた粘着テープを得ることができるため好ましい。なお、リン系老化防止剤は、高温環境下において経時的にわずかに変色（黄変）する場合があるため、その使用量は、初期接着性と熱耐久性と変色防止とのバランスを考慮し適宜設定することが好ましい。

【0080】

フェノール系老化防止剤としては、一般に立体障害性基を有するフェノール系化合物を使用することができ、モノフェノール型、ビスフェノール型、ポリフェノール型が代表的である。具体例としては、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２，２’－メチレンビス(４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール)、２，２’－メチレンビス(４－
エチル－６－ｔ－ブチルフェノール)、４，４’－チオビス(６－ｔ－ブチル－３－メチルフェノール)、４，４’－ブチリデンビス－(３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール)、
テトラキス－［メチレン－３－（３’５’－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ｎ－オクタデシル－３－(４’－ヒドロキシ－３’５’－ジ－
ｔ－ブチルフェニル)プロピオネートなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用して
もよく、２種以上を併用してもよい。

【0081】

フェノール系老化防止剤の使用量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、基材用材料１００質量部に対し、０．１質量部～５質量部の範囲で使用することが好ましく、０．５質量部～３質量部の範囲で使用することが、基材用材料の耐熱安定性を効果的に向上させることができ、その結果、良好な初期接着性を維持し、且つ、より一層優れた熱耐久性を備えた粘着テープを得ることができる。

【0082】

本発明における粘着層は、後述する一般式（１）で表わされるトリ共重合体を主成分として含む粘着剤樹脂と、粘着付与樹脂とを必須に含有し、必要によりフィラーを含んでもよい。また、本発明における粘着層は、後述する一般式（１）で表わされるトリ共重合体を主成分として含む粘着剤樹脂と、粘着付与樹脂と、必要により添加される、フィラー及び／又はその他の成分とを含有する粘着剤組成物から形成される。

【0083】

粘着層の２５％伸長時応力は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．０４ＭＰａ～０．４ＭＰａが好ましく、０．０５ＭＰａ～０．１ＭＰａがより好ましい。粘着層の２５％伸長時応力が、好ましい範囲内であると、粘着テープとして好適な接着強度を得ることができ、伸長剥離する際でも比較的容易に引き剥がすことが可能となる。一方、粘着層の２５％伸長時応力が、０．０４ＭＰａ未満であると、硬質な被着体同士を固定していながら粘着テープのせん断方向への荷重が生じた場合に粘着テープが剥がれてしまうことがあり、０．４ＭＰａを超えると、粘着テープを引き剥がす際、該粘着テープを伸長させるために必要な力が過大となってしまうことがある。

【0084】

本実施形態において、粘着層の貯蔵弾性率Ｇ’（２３℃）は、１．０×１０^５～１．０×１０^７Ｐａであることが好ましく、１．０×１０^５～１．０×１０^６Ｐａであることがより好ましく、１．５×１０^５～９．０×１０^５Ｐａであることが更に好ましく、２．０×１０^５～８．０×１０^５Ｐａであることがよりさらに好ましい。粘着層の貯蔵弾性率Ｇ’（２３℃）は、上記範囲であると初期接着性と高荷重保持力と経時再剥離性を高度に両立できるという効果を奏する。また、粘着層の破断点応力が前記範囲にあることにより、被着体の歪などに対して追従し易く優れた接着強度が得られ易くなり、基材層の寸法安定性も確保することができるため、好適な貼付作業性が得られる。

【0085】

粘着層の２５％伸長時応力は、粘着層を、標線長さ２０ｍｍ、幅１０ｍｍのダンベル状に打ち抜き、測定雰囲気２３℃、５０％ＲＨの条件で、テンシロン引張試験機（型式：ＲＴＦ－１２１０、株式会社エー・アンド・デイ製）を用い、引張速度３００ｍｍ／分間で長さ方向に引っ張り、２５％伸長したときに測定した応力値を指す。

【0086】

粘着層の破断応力は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．６～５．０ＭＰａが好ましく、１．０～４．０ＭＰａがより好ましい。粘着層の破断応力が、前記好ましい範囲内であると、粘着テープを引き伸ばして剥がす際にも該粘着テープが千切れてしまうことを抑制することができ、該粘着テープを伸長させるための荷重が過剰になり過ぎないため引き剥がしによる再剥離性作業が容易になる。一方、粘着層の破断応力が、０．６ＭＰａ未満であると、粘着テープを引き伸ばして剥がす際に該粘着層の凝集破壊による糊残りが生じることがあり、５．０ＭＰａを超えると、十分な粘着性を得ることができないことがある。なお、粘着テープを引き伸ばして変形させる際に必要な力は、該粘着テープの厚さにも依存することになり、例えば、粘着テープの厚さが厚く破断応力が高い粘着テープを引き伸ばして剥がそうとした場合にも、十分に引き伸ばすことができず剥がすことができないことがある。

【0087】

粘着層の破断応力は、粘着層を、標線長さ２０ｍｍ、幅１０ｍｍのダンベル状に打ち抜き、測定雰囲気２３℃、５０％ＲＨの条件で、テンシロン引張試験機（型式：ＲＴＦ－１２１０、株式会社エー・アンド・デイ製）を用い、引張速度３００ｍｍ／分間で長さ方向に引っ張り、破断したときに測定した応力値を指す。

【0088】

粘着層の破断伸度は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、４５０～１３００％が好ましく、５００～１２００％がより好ましく、６００～１１００％が更に好ましい。粘着層の破断伸度が前記好ましい範囲内にあることで、好適な接着性と再剥離性（剥がしやすさ）を両立することができる。

【0089】

粘着層の破断伸度は、粘着層を、標線長さ２０ｍｍ、幅１０ｍｍのダンベル状に打ち抜き、測定雰囲気２３℃、５０％ＲＨの条件で、テンシロン引張試験機（型式：ＲＴＦ－１２１０、株式会社エー・アンド・デイ製）を用い、引張速度３００ｍｍ／分間で長さ方向に引っ張り、破断したときに測定した引張伸び率を指す。

【0090】

粘着層の平均厚さとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１～２００μｍであることが好ましく、１０～１５０μｍであることがより好ましく、３０～１２０μｍであることが更に好ましく、４０μｍ～１００μｍであることが特に好ましい。「粘着層の平均厚さ」は、粘着テープにおける一方の面の粘着層の厚さを意味する。粘着テープの両面に粘着層を有する場合、一方の面の粘着層の平均厚さと、他方の面の粘着層の平均厚さとは、同じであってもよく、異なっていてもよいが、同じ厚さであることが好ましい。

【0091】

なお、本明細書において、粘着層の平均厚さは、次の方法により測定することができる。すなわち、粘着テープを液体窒素中に１分間浸漬した後、ピンセットを用いて液体窒素中で、粘着テープの幅方向を折り目として折り曲げて割り、該粘着テープの厚さ方向の割断面観察用の切片を作製する。前記切片をデシケータ内で常温に戻した後、前記割断面に対して電子線が垂直に入射するように試料台に固定し、電子顕微鏡を用いて、前記割断面の観察を行う。電子顕微鏡のスケールを元に、前記粘着テープにおける粘着層の厚さを１０箇所測定し、その算術平均値を粘着層の厚さとする。なお、粘着層の厚さは、一方側の表面から他方側の表面までを積層方向に沿って測った長さである。

【0092】

本発明における粘着層に使用する粘着剤樹脂の主成分として、下記一般式（１）で表わされるトリブロック共重合体を含むことが好ましい。本明細書における「粘着剤樹脂の主成分」とは、当該粘着剤樹脂に含まれる樹脂成分の主成分（典型的には、５０質量％を超えて含まれる成分）をいう。また、本発明における粘着層に使用する粘着剤樹脂全体に対して、３０～１００質量％が、下記一般式（１）で表わされるトリブロック共重合体で占めることが好ましく、５０～９５質量％が、上記一般式（１）で表わされるトリブロック共重合体で占めることがより好ましい。

【0093】

本発明における粘着層において、トリブロック共重合体の含有量が３０～１００質量％であると、高荷重保持力と接着力を両立しやすい。

【0094】

本発明における粘着剤樹脂としては、一般式（１）：

【化4】

（上記一般式（１）中、Ａ、Ｂ及びＣはそれぞれ独立して、繰り返し単位を表し、Ａ及びＣはそれぞれ独立して、メタクリル酸アルキルエステル単量体単位を表し、Ｂはアクリル酸アルキルエステル単量体単位を表し、ｐ、ｑ及びｒはそれぞれ独立して、各単量体単位の重合度を表し、ＡとＣとは同一であっても或いは異なる化学構造を有するメタクリル酸アルキルエステル単量体単位であってもよい。上記一般式中（１）中、＊は他の原子との結合を表わす結合手である。）で表わされる繰り返し単位を有するトリブロック共重合体を含む。

【0095】

トリブロック共重合体を含む粘着層は、比較的高い弾性率を確保できるため、高荷重保持力、経時再剥離性、及び保存安定性に優れた接着力を確保しやすくなる。特に、粘着テープを引っ張った際において、粘着層にフィラーを含む場合、粘着層にフィラーが存在しない形態に比べて、粘着層中のフィラーが表面に露出した状態を長期間維持できるため、フィラーの効果と相まって相乗効果を発揮する。

【0096】

上記一般式（１）中、Ａ及びＣは、Ｂとは異なる繰り返し単位を表し、メタクリル酸アルキルエステル単量体単位を表わす。また、Ａ及びＣはそれぞれ独立しており、互いに同一のメタクリル酸アルキルエステル単量体単位であっても、或いは異なる化学構造を有するメタクリル酸アルキルエステル単量体単位でもよい。本明細書における「メタクリル酸アルキルエステル単量体単位」とは、メタクリル酸アルキルエステル単量体を（共）重合又はグラフト重合した場合の、メタクリル酸アルキルエステル単量体由来の構成単位、すなわちメタクリル酸エステル単量体由来の繰り返し単位をいう。本発明における、メタクリル酸アルキルエステル単量体単位は、以下の一般式（２）：

【化5】

（上記一般式（２）中、Ｒ^１は、炭素原子数１～１２のアルキル基を表し、当該アルキル基中の１又は２以上水素原子は、置換基Ｒ^２に置換されてもよく、当該置換基Ｒ^２は、ハロゲン原子、アミノ基、シアノ基を表わす。）で表わされることが好ましい。
上記一般式（２）中、Ｒ^１は、再剥離性及び高荷重保持力の観点から、炭素原子数１～１２のアルキル基が好ましく、炭素原子数１～４のアルキル基がより好ましく、炭素原子数１～２のアルキル基がさらに好ましい。

【0097】

上記一般式（２）中、炭素原子数１～１２のアルキル基は、直鎖状、分岐状、又は環状であってもよく、接着力の観点から、直鎖状又は分岐状が好ましく、直鎖状がより好ましい。

【0098】

上記一般式（２）中、炭素原子数１～１２のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、並びに、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、ジシクロペンタニル基、及びアダマンチル基の環状のアルキル基が挙げられる。これらのうち、再剥離性及び高荷重保持力の観点から、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、又はｔ－ブチル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基がより好ましい。

【0099】

上記一般式（２）中、炭素原子数１～４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基等の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、並びに、シクロブチル基等の環状のアルキル基が挙げられる。上記炭素原子数１～４のアルキル基としては、再剥離性及び高荷重保持力の観点から、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、が好ましく、メチル基がより好ましい。
したがって、上記一般式（２）中の好ましいＲ^１は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、又はシクロブチル基のいずれかのアルキル基であり、当該アルキル基中の１又は２以上の水素原子は、ハロゲン原子、アミノ基、シアノ基、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、又はウンデシル基、ドデシル基）、又は環状のアルキル基（シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、ジシクロペンタニル基、又はアダマンチル基）に置換されてもよい。

【0100】

本実施形態において、例えば、メタクリル酸アルキルエステル単量体としては、特に限定されることはなく、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｓｅｃ－ブチル、メタクリル酸ｔ－ブチル、メタクリル酸ｎ－ペンチル、メタクリル酸イソペンチル、メタクリル酸ｎ－ヘキシル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸ペンタデシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸２－ヘキシルデシル等が挙げられる。これらのうち、高荷重保持力と解体性の観点から、メタルクリル酸メチルが好ましい。

【0101】

上記一般式（１）中、Ｂは、Ａ及びＣとは異なる繰り返し単位を表し、アクリル酸アルキルエステル単量体単位を表わす。本明細書における「アクリル酸アルキルエステル単量体単位」とは、アクリル酸アルキルエステル単量体を（共）重合又はグラフト重合した場合の、アクリル酸アルキルエステル単量体由来の構成単位、すなわちアクリル酸エステル単量体由来の繰り返し単位をいう。本発明における、アクリル酸アルキルエステル単量体単位は、以下の一般式（３）：

【化6】

（上記一般式（３）中、Ｒ^３は、炭素原子数１～１２のアルキル基を表し、当該アルキル基中の１又は２以上水素原子は、置換基Ｒ^４に置換されてもよく、当該置換基Ｒ^４は、ハロゲン原子、アミノ基、叉はシアノ基を表わす。）で表わされることが好ましい。
上記一般式（３）中、Ｒ^３は、接着性の観点から、炭素原子数１～１２のアルキル基がより好ましく、炭素原子数４～８のアルキル基がさらに好ましい。

【0102】

上記一般式（３）中、炭素原子数１～１２のアルキル基は、直鎖状、分岐状、又は環状であってもよく、接着性の観点から、直鎖状又は分岐状が好ましい。また、炭素原子数１～１２のアルキル基の例示は、上記一般式（２）中、炭素原子数１～１２のアルキル基の例示と同様である。

【0103】

したがって、上記一般式（３）中の好ましいＲ^３は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、若しくはドデシル基等の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、或いは、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、ジシクロペンタニル基、若しくはアダマンチル基等の環状のアルキル基であり、当該アルキル基中の１又は２以上の水素原子は、ハロゲン原子、アミノ基、又はシアノ基に置換されてもよい。

【0104】

本実施形態において、アクリル酸アルキルエステル単量体としては、例えば、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｓｅｃ－ブチル、アクリル酸ｔ－ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｎ－ヘキシル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル等が挙げられる。これらのうち接着力と再剥離性の両立の観点から、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸２－エチルヘキシル及び、これらの共重合体が好ましい。

【0105】

上記一般式（１）中、ｐ、ｑ及びｒはそれぞれ独立して、各単量体単位の重合度を表わす。ｐ、ｑ及びｒのそれぞれの値は分子量等に関係する。ｐ／（ｐ＋ｑ＋ｒ）は、０．０２～０.４０であることが好ましく、０．０５～０．３７であることがより好ましい。ｑ
／（ｐ＋ｑ＋ｒ）は、０．２０～０．９５であることが好ましく、０．２５～０．９０であることがより好ましい。ｒ／（ｐ＋ｑ＋ｒ）は、０．０２～０.４０であることが好ま
しく、０．０５～０．３７であることがより好ましい。

【0106】

本実施形態において、トリブロック共重合体は、以下の一般式（４）：

【化7】

（上記一般式（４）中、Ｒ^１及びＲ^５はそれぞれ独立して、炭素原子数１～１２のアルキル基を表し、当該アルキル基中の１又は２以上水素原子は、置換基Ｒ^２に置換されてもよく、当該置換基Ｒ^２は、ハロゲン原子、アミノ基、又はシアノ基を表し、Ｒ^３は、炭素原子数１～２０のアルキル基を表し、当該アルキル基中の１又は２以上水素原子は、置換基Ｒ^４に置換されてもよく、当該置換基Ｒ^４は、ハロゲン原子、アミノ基、シアノ基、又は炭素原子数１～２０のアルキル基を表し、ｐ、ｑ及びｒはそれぞれ独立して、各単量体単位の重合度を表わす。）で表わされる繰り返し単位を有することが好ましい。

【0107】

上記一般式（４）中、Ｒ^１は、上記一般式（２）におけるＲ^１と同様の態様を適用できる。上記一般式（４）中、Ｒ^３は、上記一般式（３）におけるＲ^３と同様の態様を適用できる。上記一般式（４）中、Ｒ^５は、上記一般式（２）におけるＲ^１と同様の態様を適用できる。また、上記一般式（４）中、ｐ、ｑ及びｒは、上記一般式（１）におけるｐ、ｑ及びｒと同様の態様を適用できる。さらに、上記一般式（４）中、Ｒ^１及びＲ^５は同一であっても、或いは異なっていてもよい。

【0108】

本実施形態において、トリブロック共重合体が上記一般式（４）で表わされる場合、Ｒ^１は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基等の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、並びに、シクロブチル基からなる群から選択されることが好ましく、Ｒ^３は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、及びウンデシル基からなる群から選択されることが好ましく、Ｒ^５は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基等の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、並びに、シクロブチル基からなる群から選択されることが好ましく、ｐ／（ｐ＋ｑ＋ｒ）が、０．０２～０．４０であり、ｑ／（ｐ＋ｑ＋ｒ）が０．２０～０．９５であり、ｒ／（ｐ＋ｑ＋ｒ）が０．０２～０．４０であることが好ましい。

【0109】

本発明におけるトリブロック共重合体は、一般式（１）中のＡとＣとが同一であることが好ましい。具体的には、トリブロック共重合体が上記一般式（４）で表わされる繰り返し単位を有する場合、Ｒ^１とＲ^５とが同一の基であり、ｐ／（ｐ＋ｑ＋ｒ）が、０．０２～０．４０であり、ｑ／（ｐ＋ｑ＋ｒ）が０．２０～０．９５であり、ｒ／（ｐ＋ｑ＋ｒ）が０．０２～０．４０であることが好ましい。

【0110】

上記一般式（１）で表わされる繰り返し単位を有するトリブロック共重合体において、ＡとＣとが同一である（Ａ－Ｂ－Ａ型トリブロック共重合体）場合、より高い弾性率を確保できるため、高荷重保持力、経時再剥離性、及び保存安定性に優れた接着力をより確保しやすくなる。

【0111】

本実施形態において、トリブロック共重合体の重量平均分子量Ｍｗが５万～３０万であり、且つ数平均分子量Ｍｎが５万～３０万であることが好ましい。より好ましくは、トリブロック共重合体の重量平均分子量Ｍｗが１０万～２５万であり、且つ数平均分子量Ｍｎが１０万～２５万であり、さらに好ましくは、トリブロック共重合体の重量平均分子量Ｍｗが１３万～２３万であり、且つ数平均分子量Ｍｎが１３万～２３万である。

【0112】

トリブロック共重合体の重量平均分子量Ｍｗが上記範囲であると接着性と再剥離性と高荷重保持力の両立の観点から好ましく、トリブロック共重合体の数平均分子量Ｍｎが上記範囲であると接着性と再剥離性と高荷重保持力の両立の観点から好ましい。

【0113】

ここで、ＧＰＣ法によるトリブロック重合体の重量平均分子量Ｍ_Ｗ及び数平均分子量Ｍ_Ｎの測定は、ＧＰＣ装置（ＨＬＣ－８３２９ＧＰＣ、東ソー株式会社製）を用いて測定される、標準ポリスチレン換算値であり、測定条件は以下のとおりである。
［測定条件］
・ サンプル濃度：０．５質量％（テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液）
・ サンプル注入量：１００μＬ
・ 溶離液：ＴＨＦ
・ 流速：１．０ｍＬ／分
・ 測定温度：４０℃
・ 本カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＨＲ－Ｈ（２０）２本
・ ガードカラム：ＴＳＫｇｅｌ ＨＸＬ－Ｈ
・ 検出器：示差屈折計
・ 標準ポリスチレン分子量：１万～２,０００万（東ソー株式会社製）

【0114】

本発明に係るトリブロック共重合体及び／又は当該トリブロック共重合体の部分構造（例えばブロック）は、立体規則性（タクチシティー）を有することが好ましい。具体的には、本発明に係るトリブロック共重合体及び／又は当該トリブロック共重合体の部分構造（例えばブロック）は、アイソタクチック、シンジオタクチック及びアタクチックのいずれの立体規則性を有してもよいし、これらのいずれかの立体規則性を有する複数のブロックを有していてもよい。

【0115】

本発明におけるトリブロック共重合体の好ましい形態としては、一般式（１）中の「－（Ａ）_ｐ－」部のポリマーブロックのシンジオタクチシティーが、６５％以上のｒｒ三連子の割合を示すことが好ましく、ｒｒ三連子の割合が７５～９５％であることがより好ましい。
本発明におけるトリブロック共重合体の好ましい形態としては、一般式（１）中の「－（Ｃ）_ｒ－」部のポリマーブロックのシンジオタクチシティーが、６５％以上のｒｒ三連子の割合を示すことが好ましく、ｒｒ三連子の割合が７５～９５％であることがより好ましい。
本発明におけるトリブロック共重合体の好ましい形態としては、一般式（１）中の「－（Ｂ）_ｒ－」部のポリマーブロックは、アタクティックを示すことが好ましい。

【0116】

本発明におけるトリブロック共重合体が、ｒｒ三連子の割合が６５％以上の「－（Ａ）_ｐ－」部のポリマーブロックを有する場合、再剥離性及び高温下での保持力が良好であるという効果を奏する。

【0117】

一般的には、重合体のシンジオタクチシティーは、３つの単量体単位で構成される連鎖（三連子）がｒｒである割合により表記される。本明細書では、重合体のＮＭＲ測定により算出している。具体的には、^１３Ｃ－ＮＭＲにおける三連子の配列を表すシグナルピークは、重合体の種類、測定溶媒、又は測定温度などの条件によって異なるため、それぞれの測定の条件に応じてシグナルを同定・定量する必要がある。なお、本明細書では、重水素化したクロロホルムに溶解させた試料を５０℃で測定を行っている。

【0118】

本発明におけるトリブロック共重合体の好ましい形態としては、ポリメタクリル酸メチルブロック－ポリアクリル酸ｎ－ブチルブロック－ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチルブロック－ポリアクリル酸ｎ－ブチルブロック－ポリメタクリル酸エチル、ポリメタクリル酸プロピルブロック－ポリアクリル酸ｎ－ブチルブロック－ポリメタクリル酸プロピル、ポリメタクリル酸メチルブロック－ポリアクリル酸ｔ－ブチルブロック－ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチルブロック－ポリアクリル酸プロピルブロック－ポリメタクリル酸メチルが挙げられる。

【0119】

本発明におけるトリブロック共重合体は、当該トリブロック共重合体の全体の分子量分布は、重量平均分子量／数平均分子量の比において、１．０～２．３の範囲であることが好ましく、１．００～１．５０の範囲内であることがより好ましい。

【0120】

本実施形態において、一般式（１）中のＡとＣとが異なる繰り返し単位である場合、本発明におけるトリブロック共重合体の分子中に含まれる「－（Ａ）_ｐ－」部のポリマーブロックの総重量（当該「－（Ａ）_ｐ－」部のポリマーブロックの総重量をａと称する。）と、「－（Ｂ）_ｑ－」部のポリマーブロックの総重量（当該「－（Ｂ）_ｑ－」部のポリマーブロックの総重量をｂと称する。）との割合は、粘着特性の観点から、ａ／ｂの質量比において、２／９８～６７／３３の範囲内であるのが好ましく、５／９５～６０／４０の範囲内であるのがより好ましい。
本実施形態において、一般式（１）中のＡとＣとが異なる繰り返し単位である場合、本発明におけるトリブロック共重合体の分子中に含まれる「－（Ｃ）_ｒ－」部のポリマーブロックの総重量（当該「－（Ｃ）_ｐ－」部のポリマーブロックの総重量をｃと称する。）と、「－（Ｂ）_ｑ－」部のポリマーブロックの総重量との割合は、粘着特性の観点から、ｃ／ｂの質量比において、２／９８～６７／３３の範囲内であるのが好ましく、５／９５～６０／４０の範囲内であるのがより好ましい。

【0121】

本実施形態において、一般式（１）中のＡとＣとが同一の繰り返し単位である場合、本発明におけるトリブロック共重合体の分子中に含まれる「－（Ａ）_ｐ－」部のポリマーブロック及び「－（Ｃ）_ｒ－」部のポリマーブロックの総重量（「－（Ａ）_ｐ－」部のポリマーブロック及び「－（Ｃ）_ｒ－」部のポリマーブロックの総重量をｄと称する。）と、「－（Ｂ）_ｑ－」部のポリマーブロックの総重量（ｂと称する）との割合は、粘着特性の観点から、ｄ／ｂの質量比において、５／９５～８０／２０の範囲内であるのが好ましく、１０／９０～７５／２５の範囲内であるのがより好ましい。

【0122】

本発明おけるトリブロック共重合体は、本発明の効果を損なわない限りにおいて、必要に応じて、分子側鎖中又は分子主鎖末端において、水酸基、カルボキシル基、酸無水物基、アミノ基、トリメトキシシリル基などの官能基などに変性されてもよい。

【0123】

本実施形態で使用するトリブロック共重合体の製造方法は、特に限定されることはなく、従来公知の製造方法の中から適宜選択することができ、例えば、アニオンリビング重合法、カチオンリビング重合法によりブロック共重合体を逐次重合する方法などが挙げられる。また、本実施形態で使用するトリブロック共重合体が立体規則性（例えば、シンジオタクチシティー）を有する場合、有機金属錯体を用いた公知の方法を利用してもよい。

【0124】

本発明におけるトリブロック共重合体を製造する方法の一例としては、不活性の重合溶媒中において、重合開始剤を用いて、主成分であるメタクリル酸アルキルエステル単量体の重合と、主成分であるアクリル酸アルキルエステル単量体及び／又はメタクリル酸アルキルエステル単量体を主成分とするモノマーの重合を、所望のブロック結合順序になるように順次行うことからなる手法によりトリブロック共重合体を製造することができる。

【0125】

より具体的なトリブロック共重合体の製造方法の一態様としては、アニオンリビング重合法により、第一に、重合溶媒中、重合開始剤を用いてメタクリル酸アルキルエステル単量体を重合し、リビング性の活性末端を有するポリメタクリル酸アルキルエステルブロック（一般式（１）中の「－（Ａ）_ｐ－」部分に対応）を形成する。第二に、上記ポリメタクリル酸アルキルエステルのリビング性の活性末端からアクリル酸アルキルエステル単量体を重合し、リビング性の活性末端を有するメタクリル酸アルキルエステル－アクリル酸アルキルエステル二元ブロック共重合体（一般式（１）中の「－（Ａ）_ｐ－（Ｂ）_ｑ－」部分に対応）を得る。第三に、リビング性の活性末端を有するメタクリル酸アルキルエステル－アクリル酸アルキルエステル二元ブロック共重合体の一部とカップリング剤とを反応させ、カップリングしたメタクリル酸アルキルエステル－アクリル酸アルキルエステル－メタクリル酸アルキルエステルトリブロック共重合体（一般式（１）の「－（Ａ）_ｐ－（Ｂ）_ｑ－（Ｃ）_ｒ ^―」部分に対応）を形成する。この際に、必要に応じて、アルコール等の重合停止剤と反応させることによって重合停止する。

【0126】

上記重合開始剤の例としては、有機リチウム化合物又は有機金属錯体などの有機金属化合物が挙げられる。

【0127】

上記有機金属錯体としては、ペンタメチルシクロペンタジエニル基を配位子として有する希土類金属錯体、例えばビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）サマリウムメチルテトラヒドロフラナート、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）イットリウムメチルテトラヒドロフラナートなどが挙げられる。さらにこれら有機金属錯体と、例えばトリメチルアルミニウム等のアルキルアルミニウム類とを併用使用してもよい。

【0128】

上記有機リチウム化合物としては、ｔ－ブチルリチウム等のアルキルリチウム、アルキルリチウムを１，１－ジフェニルエチレン、ジフェニルメタン等と反応させて得られる化合物などが挙げられる。さらにこれら有機リチウム化合物と、例えば、リチウムクロライド等の無機塩、リチウム２－（２－メトキシエトキシ）エトキサイド等のアルコキサイドのリチウム塩、ジイソブチル（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）アルミニウム等の有機アルミニウム化合物とを併用使用してもよい。

【0129】

上記重合溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素溶媒；クロロホルム、塩化メチレン、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素系溶媒；テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等のエーテル系溶媒などを使用することができる。

【0130】

本発明における粘着層に使用する粘着剤樹脂の主成分として、上記一般式（１）で表わされるトリブロック共重合体を含むが、当該上記一般式（１）で表わされるトリブロック共重合体以外の樹脂としては、特に制限されることはなく、ジブロック共重合体、アクリル系粘着剤樹脂、又はゴム系粘着剤樹脂などが挙げられる。

【0131】

本発明における粘着剤樹脂としては、一般式（５）：

【化8】

（上記一般式（５）中、Ｄ及びＥはそれぞれ独立して、繰り返し単位を表し、Ｄは、メタクリル酸アルキルエステル単量体単位を表し、Ｅはアクリル酸アルキルエステル単量体単位を表し、ｓ及びｔはそれぞれ独立して、各単量体単位の重合度を表わす。上記一般式中（５）中、＊は他の原子との結合を表わす結合手である。）で表わされる繰り返し単位を有するジブロック共重合体を含んでもよい。

【0132】

本実施形態において、粘着剤樹脂にトリブロック共重合体とジブロック共重合体とを併用すると、高い弾性率と初期接着性を確保しやすくなるため、高荷重保持力、経時再剥離性、及び初期接着力をより確保しやすくなる。特に粘着層にフィラーを含む場合、粘着テープを引っ張った際において、粘着層にフィラーが存在しない形態に比べ、粘着層中のフィラーが表面に露出した状態を長期間維持できるため、フィラーの効果と相まって優れた相乗効果を発揮する。

【0133】

上記一般式（５）中のメタクリル酸アルキルエステル単量体単位及びアクリル酸アルキルエステル単量体単位は、上記一般式（１）中のメタクリル酸アルキルエステル単量体単位及びアクリル酸アルキルエステル単量体単位と同様の形態を適用できる。

【0134】

本発明におけるジブロック重合体は、以下の一般式（６）

【化9】

（上記一般式（６）中、Ｒ^６は、炭素原子数１～１２のアルキル基を表し、当該アルキル基中の１又は２以上水素原子は、置換基Ｒ^８に置換されてもよく、当該置換基Ｒ^８は、ハロゲン原子、アミノ基、シアノ基を表し、Ｒ^７は、炭素原子数１～２０のアルキル基を表し、当該アルキル基中の１又は２以上水素原子は、置換基Ｒ^９に置換されてもよく、当該置換基Ｒ^９は、ハロゲン原子、アミノ基、シアノ基、又は炭素原子数１～２０のアルキル基を表し、ｓ及びｔはそれぞれ独立して、各単量体単位の重合度を表わす。）で表わされる繰り返し単位を有することが好ましい。

【0135】

上記一般式（６）中、Ｒ^６は、上記一般式（２）におけるＲ^１と同様の態様を適用できる。上記一般式（６）中、Ｒ^７は、上記一般式（３）におけるＲ^３と同様の形態を適用できる。上記一般式（６）中、ｓ及びｔは、上記一般式（１）におけるｐ及びｑと同様の形態を適用できる。

【0136】

また、本実施形態において、ジブロック共重合体の重量平均分子量Ｍｗが５万～３０万であり、且つ数平均分子量Ｍｎが５万～３０万であることが好ましい。当該重量平均分子量の測定は、本発明におけるトリブロック共重合体の重量平均分子量の測定方法を援用できる。

【0137】

上記一般式（６）中、ｐ、ｑ及びｒはそれぞれ独立して、各単量体単位の重合度を表わす。ｓ及びｔのそれぞれの値は分子量等に関係する。ｓ／（ｓ＋ｔ）は、０．０１～０．９９であることが好ましく、０．１～０．９であることがより好ましい。ｔ／（ｓ＋ｔ）は、０．０１～０．９９であることが好ましく、０．１～０．９であることがより好ましい。

【0138】

本実施形態において、上記ジブロック共重合体の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。本実施形態としては、トリブロック共重合体１００質量部に対して、ジブロック共重合体を０～１００質量部含有することが好ましく、１～５０質量部含有することがより好ましく、１０～５０質量部含有することがさらに好ましい。粘着層における粘着付与樹脂の含有量の範囲が上記範囲であると、被着体との密着性を確保しやすくなる。

【0139】

アクリル系粘着剤樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アクリル重合体と、必要に応じて粘着付与樹脂や架橋剤等の添加剤を含有するものなどが挙げられる。

【0140】

上記アクリル重合体は、上記一般式（１）で表わされるトリブロック共重合体以外の化学構造を有し、例えば、（メタ）アクリレート単量体を重合させることによって製造することができる。

【0141】

（メタ）アクリレート単量体としては、例えば、炭素原子数１～１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートなどを使用することができる。

【0142】

炭素原子数１～１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

【0143】

炭素原子数１～１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートとしては、炭素原子数４～１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを使用することが好ましく、炭素原子数４～８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを使用することがより好ましく、ｎ－ブチルアクリレートを使用することが、被着体に対する優れた密着性を確保する上で特に好ましい。

【0144】

炭素原子数１～１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートは、アクリル重合体の製造に使用する単量体の全量に対して、０～５０質量％の範囲で使用することが好ましく、０～３０質量％の範囲で使用することがより好ましい。

【0145】

アクリル重合体の製造に使用可能な単量体としては、上述のものの他に、必要に応じて高極性ビニル単量体を使用することができる。

【0146】

高極性ビニル単量体としては、例えば、水酸基を有する（メタ）アクリル単量体、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル単量体、アミド基を有する（メタ）アクリル単量体等の（メタ）アクリル単量体、酢酸ビニル、エチレンオキサイド変性琥珀酸アクリレート、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルフォン酸等のスルホン酸基含有単量体などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

【0147】

水酸基を有するビニル単量体の具体例としては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル単量体などが挙げられる。

【0148】

水酸基を有するビニル単量体は、粘着剤樹脂としてイソシアネート系架橋剤を含有するものを使用する場合に使用することが好ましい。具体的には、水酸基を有するビニル単量体としては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートを使用することが好ましい。

【0149】

水酸基を有するビニル単量体は、アクリル重合体の製造に使用する単量体の全量に対して、０．０１～１．０質量％の範囲で使用することが好ましく、０．０３～０．３質量％の範囲で使用することがより好ましい。

【0150】

カルボキシル基を有するビニル単量体の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、（メタ）アクリル酸２量体、クロトン酸、エチレンオキサイド変性琥珀酸アクリレート等の（メタ）アクリル単量体などが挙げられる。これらの中でも、アクリル酸が好ましい。

【0151】

アミド基を有するビニルの具体例としては、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリン、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド等の（メタ）アクリル単量体などが挙げられる。

【0152】

高極性ビニル単量体は上記アクリル重合体の製造に使用する単量体の全量に対して、１．５～２０質量％の範囲で使用することが好ましく、１．５～１０質量％の範囲で使用することがより好ましく、２～８質量％の範囲で使用することが、凝集力、保持力、接着性の点でバランスのとれた粘着層を形成できるため更に好ましい。

【0153】

上記アクリル重合体の製造方法としては特に制限はなく、公知の方法の中から、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、単量体を、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の重合方法で重合させる方法などが挙げられる。これらの中でも、アクリル重合体は、溶液重合法、塊状重合法で製造することが好ましい。

【0154】

重合の際には、必要に応じて、過酸化ベンゾイルや過酸化ラウロイル等の過酸化物系熱重合開始剤、アゾビスイソブチルニトリル等のアゾの熱重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、ベンジルケタール系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤などを使用することができる。

【0155】

前記方法で得られたアクリル重合体の重量平均分子量は、トリブロック共重合体と同様の方法及び条件下、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）を用い、標準ポリスチレン換算で測定された重量平均分子量が、３０万～３００万であるものを使用することが好ましく、５０万～２５０万であるものを使用することがより好ましい。

【0156】

本発明における粘着層に使用する粘着剤樹脂全体に対して、０～５０質量％が、アクリル系粘着剤樹脂で占めることが好ましく、０～３０質量％が、アクリル系粘着剤樹脂で占めることがより好ましい。

【0157】

本発明における粘着層において、アクリル系粘着剤樹脂の含有量が上記範囲であると、接着性と経時再剥離性と高荷重保持力とを両立しやすい。

【0158】

ゴム系粘着剤樹脂としては、特に制限はなく、合成ゴム系粘着剤樹脂や天然ゴム系粘着剤樹脂等の一般的に粘着剤樹脂として使用できるゴム材料と、必要に応じて粘着付与樹脂等の添加剤を含有するものなどが挙げられる。

【0159】

ゴム材料としては、例えば、芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体、具体的には、スチレン－イソプレン共重合体、スチレン－イソプレン－スチレン共重合体、スチレン－イソプレン－ブタジエン－スチレン共重合体、スチレン－ブタジエン－スチレン共重合体、スチレン－エチレン－ブチレン共重合体、スチレン－エチレン－プロピレン共重合体及びそれらの水素添加物等のスチレン系樹脂などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、スチレン系樹脂を２種以上併用することが、粘着テープに優れた接着物性と保持力を与えることができるためより好ましく、スチレン－イソプレン共重合体とスチレン－イソプレン－スチレン共重合体とを組み合わせて使用することが特に好ましい。

【0160】

スチレン系樹脂は、例えば、線状構造、分岐構造、又は多分岐構造の単一構造のものを使用してもよく、異なる構造のものを混合して使用してもよい。線状構造が豊富なスチレン系樹脂を粘着層に使用した場合は、粘着テープに優れた接着性能を与えることができる。一方、分岐構造や多分岐構造でありながら分子末端にスチレンブロックを配したものは、擬似的架橋構造を取ることができ、優れた凝集力を与えることができるため、高い保持力を与えることができる。このため、スチレン系樹脂は、必要な特性にあわせて混合して使用することが好ましい。

【0161】

スチレン系樹脂としては、該スチレン系樹脂の全質量に対して、下記化学式（Ｂ）で表される構造単位を、１０～８０質量％の範囲で有するものを使用することが好ましく、１２～６０質量％の範囲で有するものを使用することがより好ましく、１５～４０質量％の範囲で有するものを使用することが更に好ましく、１７～３５質量％の範囲で有するものを使用することが特に好ましい。これにより、優れた接着性と耐熱性を得ることができる。

【化10】

【0162】

本発明における粘着層に使用する粘着剤樹脂全体に対して、０～５０質量％が、ゴム系粘着剤樹脂で占めることが好ましく、０～３０質量％が、ゴム系粘着剤樹脂で占めることがより好ましい。

【0163】

本発明における粘着層において、ゴム系粘着剤樹脂の含有量が上記範囲であると、接着性と解体性と高荷重保持力を両立しやすい。

【0164】

本実施形態の粘着層は、粘着付与樹脂を含有する。当該粘着付与樹脂は、被着体との密着性や面接着強度を向上させるため使用することが好ましい。

【0165】

本実施形態の粘着付与樹脂としては、軟化点が９５℃以上であることが好ましい。より好ましくは、軟化点が、９５℃～１８０℃のものが好ましく、９５℃～１４０℃のものが、高い接着性能を備えた粘着層を形成するうえでより好ましい。なお、（メタ）アクリレート系の粘着付与樹脂を使用する場合には、そのガラス転移温度が３０℃～２００℃のものが好ましく、５０℃～１６０℃のものがより好ましい。

【0166】

上記粘着付与樹脂として、軟化点（軟化温度）が９５℃以上である粘着付与樹脂を好ましく使用しえる。上述した下限値以上の軟化点をもつ粘着付与樹脂を含む粘着層によると、より接着力に優れた粘着テープが実現され得る。上記で例示した粘着付与樹脂のうち、上記軟化点を有するテルペン系粘着付与樹脂（例えばテルペン変性フェノール樹脂）、ロジン系粘着付与樹脂（例えば、重合ロジンのエステル化物）等を好ましく用いることができる。粘着付与樹脂の軟化点の上限は特に制限されず、例えば凡そ２００℃以下とすることができる。なお、ここでいう粘着付与樹脂の軟化点は、ＪＩＳ Ｋ ５９０２及びＪＩＳ Ｋ ２２０７のいずれかに規定する軟化点試験方法（環球法）によって測定された値として定義される。

【0167】

上記粘着付与樹脂の使用量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。本実施形態としては、トリブロック共重合体１００質量部に対して、粘着付与樹脂を１０～７５質量部含有することが好ましく、２０～６０質量部含有することがより好ましく、３０～５０質量部含有することがさらに好ましい。粘着層における粘着付与樹脂の含有量の範囲が上記範囲であると、被着体との密着性を確保しやすくなる。

【0168】

本実施形態において、前記粘着付与樹脂の軟化点の温度[℃]と、前記粘着付与樹脂の添加量（前記トリブロック共重合体を１００質量部とした時の前記粘着付与樹脂の添加量）との積が、１３００～１３０００であることが好ましい。

【0169】

粘着付与樹脂の軟化点（温度）と当該粘着付与樹脂の添加量との積が大きいと、耐熱性に優れる粘着層を形成できるため、経時再剥離性又は保存安定性などがより優れた接着力を有する粘着テープを提供できる。しかし、軟化点以上の温度で機能を発揮させる場合には、作業性が低下する。そこで、粘着付与樹脂の軟化点（温度）と当該粘着付与樹脂の添加量との積を上記範囲にすることにより、作業性を一定レベルで保ちつつ、耐熱性に優れる粘着層を形成できる。前記積の値（前記粘着付与樹脂の軟化点の温度[℃]×前記粘着付与樹脂の添加量（前記トリブロック共重合体を１００質量部とした時の前記粘着付与樹脂の添加量））は、より好ましくは５０００～１３０００であり、さらに好ましくは、６５００～１００００である。粘着付与樹脂を２種類以上含む場合は、各粘着付与樹脂の軟化点の温度[℃]と各粘着付与樹脂の添加量（前記トリブロック共重合体を１００質量部とした時の前記粘着付与樹脂の添加量）との積の総和が、上述の範囲内にあることが好ましい。

【0170】

上記粘着付与樹脂の具体例としては、ロジン系粘着付与樹脂、重合ロジン系粘着付与樹脂、重合ロジンエステル系粘着付与樹脂、ロジンフェノール系粘着付与樹脂、安定化ロジンエステル系粘着付与樹脂、不均化ロジンエステル系粘着付与樹脂、水添ロジンエステル系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、テルペンフェノール系粘着付与樹脂、石油樹脂系粘着付与樹脂、（メタ）アクリレート系粘着付与樹脂などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、粘着付与樹脂は、重合ロジンエステル系粘着付与樹脂、ロジンフェノール系粘着付与樹脂、不均化ロジンエステル系粘着付与樹脂、水添ロジンエステル系粘着付与樹脂、テルペンフェノール系樹脂、（メタ）アクリレート系樹脂が好ましい。

【0171】

上記ロジン系粘着付与樹脂の具体例としては、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン等の未変性ロジン（生ロジン）；これらの未変性ロジンを水添化、不均化、重合等により変性した変性ロジン（水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、その他の化学的に修飾されたロジン等。以下同じ。）；その他の各種ロジン誘導体；等が挙げられる。上記ロジン誘導体の例としては、未変性ロジンをアルコール類によりエステル化したもの（すなわち、ロジンのエステル化物）、変性ロジンをアルコール類によりエステル化したもの（すなわち、変性ロジンのエステル化物）等のロジンエステル類；未変性ロジンや変性ロジンを不飽和脂肪酸で変性した不飽和脂肪酸変性ロジン類；ロジンエステル類を不飽和脂肪酸で変性した不飽和脂肪酸変性ロジンエステル類；未変性ロジン、変性ロジン、不飽和脂肪酸変性ロジン類又は不飽和脂肪酸変性ロジンエステル類におけるカルボキシ基を還元処理したロジンアルコール類；未変性ロジン、変性ロジン、各種ロジン誘導体等のロジン類（特に、ロジンエステル類）の金属塩；ロジン類（未変性ロジン、変性ロジン、各種ロジン誘導体等）にフェノールを酸触媒で付加させ熱重合することにより得られるロジンフェノール樹脂；等が挙げられる。ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを採用する場合、ロジン系粘着付与樹脂を用いることが好ましい。接着力等の粘着特性向上の観点から、上記ロジン系粘着付与樹脂のなかから、種類、特性（例えば軟化点）等の異なる２種又は３種以上を併用することがより好ましい。

【0172】

上記テルペン系粘着付与樹脂の例としては、α－ピネン重合体、β－ピネン重合体、ジペンテン重合体等のテルペン樹脂；これらのテルペン樹脂を変性（フェノール変性、芳香族変性、水素添加変性、炭化水素変性等）した変性テルペン樹脂；等が挙げられる。上記変性テルペン樹脂の例としては、テルペン変性フェノール樹脂、スチレン変性テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水素添加テルペン樹脂等が挙げられる。ベースポリマーとしてクリル系ポリマーを採用する場合、テルペン系粘着付与樹脂（例えばテルペン変性フェノール樹脂）を用いることが好ましい。特に、接着力等の粘着特性向上の観点から、上記テルペン系粘着付与樹脂（例えばテルペン変性フェノール樹脂）のなかから、種類、特性（例えば軟化点）等の異なる１種又は２種以上を併用することが好ましい。

【0173】

炭化水素系粘着付与樹脂の例としては、脂肪族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、脂肪族系環状炭化水素樹脂、脂肪族・芳香族系石油樹脂（スチレン－オレフィン系共重合体等）、脂肪族・脂環族系石油樹脂、水素添加炭化水素樹脂、クマロン系樹脂、クマロンインデン系樹脂等の各種の炭化水素系の樹脂が挙げられる。

【0174】

本実施形態のトリブロック共重合体を含む粘着剤樹脂としては、粘着層の凝集力をより一層向上させるうえで、架橋剤を含有するものを使用することが好ましい。

【0175】

上記架橋剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤、アジリジン系架橋剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、架橋剤は、アクリル重合体の製造後に混合し、架橋反応を進行させるタイプの架橋剤が好ましく、アクリル重合体との反応性に富むイソシアネート系架橋剤及びエポキシ系架橋剤を使用することがより好ましい。

【0176】

上記イソシアネート系架橋剤としては、例えば、トリレンジイソシアネート、トリフェニルメタンイソシアネート、ナフチレン－１，５－ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、３官能のポリイソシアネート系化合物である、トリレンジイソシアネート及びこれらのトリメチロールプロパン付加体、トリフェニルメタンイソシアネートが特に好ましい。

【0177】

本明細書において、架橋度合いの指標として、粘着層をトルエンに２４時間浸漬した後の不溶分を測定するゲル分率の値が用いられる。粘着層のゲル分率としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０～５０質量％が好ましく、０～２０質量％がより好ましく、０～１０質量％が、凝集性と接着性がともに良好な粘着層を得るうえで更に好ましい。

【0178】

なお、ゲル分率は、下記方法で測定された値を指す。剥離シート上に、乾燥後の厚さが５０μｍになるように粘着剤樹脂、更に必要に応じて添加剤を含有する粘着剤組成物を塗工し、１００℃で３分間乾燥し、４０℃で２日間エージングしたものを５０ｍｍ角に切り取り、これを試料とする。次に、予め試料のトルエン浸漬前の質量（Ｇ１）を測定しておき、トルエン溶液中に２３℃で２４時間浸漬した後の試料のトルエン不溶解分を３００メッシュ金網で濾過することにより分離し、１１０℃で１時間乾燥した後の残渣の質量（Ｇ２）を測定し、下記数式（Ｉ）に従ってゲル分率が求められる。なお、試料中の導電性微粒子の質量（Ｇ３）は、試料の質量（Ｇ１）と粘着剤組成物の組成から算出する。
ゲル分率（質量％）＝（Ｇ２－Ｇ３）／（Ｇ１－Ｇ３）×１００ ・・・数式（Ｉ）

【0179】

本実施形態の粘着層におけるその他の成分としては、特に制限はなく、粘着テープの特性を損なわない範囲で適宜選択することができ、例えば、粘着剤樹脂以外のポリマー成分、架橋剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤、重合禁止剤、表面調整剤、帯電防止剤、消泡剤、粘度調整剤、耐光安定剤、耐候安定剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、レベリング剤、有機顔料、無機顔料、顔料分散剤、可塑剤、軟化剤、難燃剤、金属不活性剤、シリカビーズ、有機ビーズ等の添加剤；酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、ジルコニア、五酸化アンチモン等の無機系充填剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

【0180】

本実施形態の粘着層におけるその他の成分の含有量としては、粘着テープの特性を損なわない範囲で適宜選択することができる。

【0181】

本実施形態の粘着テープの粘着層は、フィラー、粘着付与樹脂、及び一般式（１）で表わされるトリブロック共重合体を主成分とする粘着剤樹脂を含有することが好ましい。

【0182】

本実施形態において、粘着層の前駆体である粘着剤組成物は、フィラーを含有することが好ましい。粘着層の前駆体である粘着剤組成物が、当該フィラーを含むことにより、粘着テープが伸長した際にフィラーが該粘着層から露出し、これにより粘着層と被着体との接着面積が小さくなる。したがって、粘着テープの伸長方向が被着体の貼付面（以下、「接着面」と称することもある）に対して比較的大きい角度、例えば垂直方向（「９０°方向」と称することもある）である場合であっても、また、速い速度で伸長させた場合であっても、より簡易に且つより速やかに粘着テープを剥がすことができる。

【0183】

上記フィラーの種類としては、特に制限はなく、本発明の効果を損なわない範囲で適宜選択することができ、無機フィラーであってもよく、有機フィラーであってもよい。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

【0184】

上記無機フィラーの具体例としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化鉄、炭化ケイ素、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化チタン、窒化ケイ素、ホウ素化チタン、カーボン、ニッケル、銅、アルミニウム、チタン、金、銀、水酸化ジルコニウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイト、ハイドロタルサイト、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、酸化スズ、酸化スズの水和物、硼砂、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、炭酸亜鉛、炭酸マグネシウム－カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、酸化モリブデン、酸化アンチモン、赤リン、マイカ、クレイ、カオリン、タルク、ゼオライト、ウォラストナイト、スメクタイト、シリカ（石英、ヒュームドシリカ、沈降性シリカ、無水ケイ酸、溶融シリカ、結晶性シリカ、超微粉無定型シリカ等）、チタン酸カリウム、硫酸マグネシウム、セピオライト、ゾノライト、ホウ酸アルミニウム、硫酸バリウム、チタン酸バリウム、酸化ジルコニア、セリウム、錫、インジウム、炭素、イオウ、テリウム、コバルト、モリブデン、ストロンチウム、クロム、バリウム、鉛、酸化錫、酸化インジウム、ダイヤモンド、マグネシウム、白金、亜鉛、マンガン、ステンレスなどが挙げられる。これらの中でも、水酸化アルミニウム、ニッケルなどが好ましい。

【0185】

また、上記無機フィラーは、粘着剤樹脂への分散性向上のため、シランカップリング処理、ステアリン酸処理などの表面処理を施したものであってもよい。

【0186】

上記有機フィラーの具体例としては、ポリスチレン系フィラー、ベンゾグアナミン系フィラー、ポリエチレン系フィラー、ポリプロピレン系フィラー、シリコーン系フィラー、尿素－ホルマリン系フィラー、スチレン／メタクリル酸共重合体、フッ素系フィラー、アクリル系フィラー、ポリカーボネート系フィラー、ポリウレタン系フィラー、ポリアミド系フィラー、エポキシ樹脂系フィラー、熱硬化樹脂系中空フィラーなどが挙げられる。

【0187】

なお、上記有機フィラーのなかでもシリコーン系フィラーとしては、具体的には、直鎖状のオルガノポリシロキサンを三次元架橋させてなるシリコーンゴム粒子（特開昭６３－７７９４２号公報、特開平３－９３８３４号公報、特開平０４－１９８３２４号公報参照）、シリコーンゴムを粉末化したもの（米国特許第３８４３６０１号明細書、特開昭６２－２７０６６０号公報、特開昭５９－９６，１２２号公報参照）などが利用できる。更には、上記方法で得られたシリコーンゴム粒子の表面を（Ｒ’ＳｉＯ_3/2）_n（Ｒ’は置換又は非置換の一価炭化水素基を表す）で表される三次元網目状に架橋した構造を持つポリオルガノシルセスキオキサン硬化物であるシリコーンレジンで被覆した構造のシリコーン複合粒子（特開平７－１９６８１５号公報参照）も利用できる。

【0188】

かかるシリコーン粒子としては、トレフィルＥ－５００、トレフィルＥ－６００、トレフィルＥ－６０１、トレフィルＥ－８５０等がそれぞれ上記の商品名で東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）から、また、ＫＭＰ－６００、ＫＭＰ－６０１、ＫＭＰ－６０２、ＫＭＰ－６０５等が信越化学工業（株）から市販されているものが使用できる。

【0189】

また、別のシリコーン系フィラーとしては、アクリル変性シリコーン粒子を用いることができる。アクリル変性シリコーン粒子としては、下記一般式（Ｃ）で示されるポリオルガノシロキサンと、アクリル酸系エステル単量体及び／又はメタクリル酸系エステル単量体と、これと共重合可能な官能基含有単量体との、乳化グラフト重合体が挙げられる。

【化11】

（上記一般式（Ｃ）中、Ｒ^５及びＲ^６はそれぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基又は炭素数６～２０のアリール基を示し、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３、Ｘ^４、Ｘ^５、及びＸ^６はそれぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、炭素数６～２０のアリール基、炭素数１～２０のアルコキシ基又はヒドロキシル基を示し、Ｙ^１及びＹ^２はそれぞれ独立して、Ｘ^１又は－［Ｏ－Ｓｉ（Ｘ^７）（Ｘ^８）］_ｃ－Ｘ^９で示される基を示し、Ｘ^７、Ｘ^８、及びＸ^９はそれぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、炭素数６～２０のアリール基、炭素数１～２０のアルコキシ基又はヒドロキシル基を示し、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３、Ｘ^４、Ｘ^５、Ｘ^６、Ｘ^７、Ｘ^８、及びＸ^９並びにＹ^１及びＹ^２中の少なくとも２個の基はヒドロキシル基であり、ａ、ｂ及びｃはそれぞれ独立して、０≦ａ≦１，０００の正数、１００≦ｂ≦１０，０００の正数、１≦ｃ≦１，０００を満たす正数である。）

【0190】

一般式（Ｃ）において、Ｒ^５又はＲ^６で表される炭素数１～２０のアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、また環状であってもよい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等が挙げられる。これらのアルキル基は、ハロゲン原子、アクリロキシ基、メタクリロキシ基、カルボキシ基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アミノ基、アルキル，アルコキシもしくは（メタ）アクリロキシ置換アミノ基で置換されていてもよい。

【0191】

Ｒ^５又はＲ^６で表される炭素数６～２０のアリール基としては、フェニル基、トリル基、ナフチル基等が挙げられる。Ｒ^５又はＲ^６としては、好ましくはメチル基である。

【0192】

一般式（Ｃ）において、Ｘ^１～Ｘ^９で表される炭素数１～２０のアルキル基及び炭素数６～２０のアリール基としては、Ｒ^５又はＲ^６で例示したアルキル基及びアリール基とそれぞれ同様の基が挙げられる。Ｘ^１～Ｘ^９で表される炭素数１～２０のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、デシルオキシ基、テトラデシルオキシ基等が挙げられる。

【0193】

一般式（Ｃ）において、ａ、ｂ及びｃは０≦ａ≦１，０００の正数、１００≦ｂ≦１０，０００の正数、１≦ｃ≦１，０００の正数であるが、ａは好ましくは０～２００の正数である。ａが１，０００より大きくなると得られる皮膜の強度が不十分となる。ｂは好ましくは１，０００～５，０００の正数である。ｂが１００未満では皮膜の柔軟性が乏しいものとなり、１０，０００より大きいと粒子のような固形になりにくくなる。ｃは好ましくは１～２００の正数である。

【0194】

また、一般式（Ｃ）で示されるポリオルガノシロキサンは、架橋性の面から１分子中に少なくとも２個、好ましくは２～４個のヒドロキシル基を有し、そのヒドロキシル基は分子鎖両末端に有するものが好ましい。

【0195】

上記アクリル酸系エステル単量体又はメタクリル酸系エステル単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸シクロヘキシル等が挙げられる。

【0196】

上記アクリル酸系エステル単量体及び／又はメタクリル酸系エステル単量体と共重合可能な官能基含有単量体としては、カルボキシル基、アミド基、ヒドロキシル基、ビニル基、アリル基等を含む不飽和結合を有する単量体等が挙げられる。

【0197】

上記アクリル変性シリコーンパウダーは、上記一般式（４）で示されるポリオルガノシロキサン１００質量部に対して、アクリル酸エステル単量体及び／又はメタクリル酸エステル単量体が１０～１００質量部、これと共重合可能な官能基含有単量体が０．０１～２０質量部を混合し、乳化グラフト重合して得られるものが好ましい。乳化グラフト重合における条件は、特に限定されず、重合時に用いる開始剤としては、通常アクリル系ポリマーに用いる公知のラジカル開始剤を使用できる。また、乳化剤も公知のアニオン系界面活性剤やノニオン系界面活性剤を使用できる。

【0198】

上記アクリル変性シリコーン粒子は、下記に挙げる方法で造粒し粉体化される。即ち、スプレードライ乾燥、気流式乾燥等が挙げられるが、生産性を考えるとスプレードライヤーが好ましい。粉体化は熱間乾燥することが好ましく、８０～１５０℃で処理することが好ましい。

【0199】

上記アクリル変性シリコーン粒子としては、例えば、シャリーヌ Ｒ－１７０Ｓ、シャリーヌ Ｒ－２００（以上、日信化学工業（株）製）などの市販品を使用することもできる。

【0200】

本実施形態のフィラーの形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、規則的な形状であってもよく、不規則な形状であってもよい。フィラーの形状の具体例としては、多角形状、立方体状、楕円状、球状、針状、平板状、鱗片状などが挙げられる。これらの形状のフィラーは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。また、これらの形状のフィラーが凝集したものであってもよい。これらの中でも、フィラーの形状としては、楕円状、球状、多角形状が好ましい。フィラー形状が、楕円状、球状、多角形状などの形状であると、粘着テープが伸長した際に、粘着層の被着体に対する滑りが良好となり、より簡易に且つより速やかに粘着テープを剥がすことができる。

【0201】

本実施形態のフィラーの粒度分布（Ｄ９０／Ｄ１０）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２．５～２０が好ましく、耐衝撃性の点で、２．５～１５がより好ましく、２．５～５が更に好ましい。フィラーの粒度分布（Ｄ９０／Ｄ１０）が好ましい範囲内であると、より簡易に且つより速やかに粘着テープを剥がすことができ、粘着テープの基材の厚さが薄い場合であっても千切れにくく、且つ、耐衝撃性、せん断接着力、及び割裂接着力に優れる。一方、フィラーの粒度分布（Ｄ９０／Ｄ１０）が、２．５未満であると、伸長剥離性を損なうことがあり、２０を超えると、耐衝撃性、せん断接着力、割裂接着力等の接着性能を損なうことがある。

【0202】

本実施形態のフィラーの粒度分布（Ｄ９０／Ｄ１０）は、例えば、レーザー回折散乱法を用いた測定機（マイクロトラック）を使用することによりフィラーの平均粒子径を測定して、粒度分布に換算することで得られる。

【0203】

本実施形態のフィラーの平均粒径は、０．１～４０μｍであり、好ましくは５～４０μｍであり、より好ましくは１０～３５μｍであり、さらに好ましくは１０～３０μｍであり、特に好ましくは１０～２５μｍである。フィラーの平均粒径が好ましい範囲内であると、より簡易に且つより速やかに粘着テープを剥がすことができ、粘着テープの基材の厚さが薄い場合であっても千切れにくく、且つ、耐衝撃性、せん断接着力、及び割裂接着力に優れる。一方、フィラーの粒径が、０．１μｍ未満であると、伸長剥離性を損なうことがあり、４０μｍを超えると、耐衝撃性、せん断接着力、割裂接着力等の接着性能を損なうことがある。

【0204】

なお、本実施形態のフィラーの平均粒径は、体積平均粒径を指し、例えば、レーザー回折散乱法を用いた測定機（マイクロトラック）を使用することにより測定することができる。

【0205】

なお、本実施形態のフィラーとして上記シリコーンゴム粒子又はシリコーン複合粒子を用いる場合には、シリコーンゴム粒子やシリコーン複合粒子の平均粒径は、０．１～４０μｍのものが好適であり、より好ましくは５～４０μｍである。平均粒径が０．１μｍ未満であると、粘着テープが伸長した際のフィラーによる接着面積低減の効果が低下する傾向があり、また、４０μｍより大きいと、粘着テープの接着力が低下する傾向がある。

【0206】

また、本実施形態のフィラーとして上記アクリル変性シリコーン粒子を用いる場合には、アクリル変性シリコーン粒子の平均粒径は、０．１～４０μｍであることが好ましく、５～４０μｍであることがより好ましく、５～３０μｍであることが更に好ましく、１０～２５μｍであることがより一層好ましい。平均粒径が０．１μｍ未満であると、粘着テープが伸長した際のフィラーによる接着面積低減の効果が低下する傾向があり、また、４０μｍより大きいと、粘着テープの接着力が低下する傾向がある。

【0207】

本実施形態のフィラーの平均粒径と、粘着層の平均厚さとの比率としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、［フィラーの体積平均粒径／粘着層の平均厚さ］で表される、粘着層の平均厚さに対するフィラーの平均粒径との比率が、５／１００以上であることが好ましく、５／１００～９５／１００であることがより好ましく、１０／１００～７５／１００が更に好ましく、２０／１００～６０／１００が特に好ましい。前記比率が５／１００以上であると、より簡易に且つより速やかに粘着テープを剥がすことができ、粘着テープの基材の厚さが薄い場合であっても千切れにくい。また、比率が９５／１００以下であること、耐衝撃性、せん断接着力、割裂接着力等の接着性能もより優れる点で有利である。

【0208】

本実施形態の粘着層におけるフィラーの含有量は、粘着剤樹脂１００質量％に対して、０～３００質量％が好ましく、１～１００質量％であることがさらに好ましく、１０～６０質量％であることが好ましく、２０～５０質量％であることがより好ましい。粘着剤樹脂１００質量％に対するフィラーの含有量が１質量％以上であることにより、より簡易に且つより速やかに粘着テープを剥がすことができる。また、粘着剤樹脂１００質量％に対するフィラーの含有量が１００質量％以下であることにより、被着体に粘着剤組成物が残留したり、耐衝撃性が悪くなったり、また、せん断接着力や割裂接着力が弱くなったりすることを防止することができる。

【0209】

本実施形態の粘着層におけるフィラーの含有量は、粘着層の前駆体である粘着剤組成物を調製する際に、適宜調製することができる。

【0210】

なお、フィラーとして上記シリコーンゴム粒子やシリコーン複合粒子を用いる場合には、シリコーンゴム粒子又はシリコーン複合粒子の含有量は、粘着層１００質量％に対して、１５～３５質量％であることが好ましい。

【0211】

また、フィラーとして上記アクリル変性シリコーン粒子を用いる場合には、アクリル変性シリコーン粒子の含有量は、粘着層１００質量％に対して、１．０～２０質量％であることが好ましい。

【0212】

本実施形態の粘着層全体の体積に対するフィラーの体積比は、４～４０％であることが好ましく、５～３０％がより好ましく、５～２０％がさらに好ましく、５～１５％が最も好ましい。フィラーの体積比が４％以上であることにより、より簡易に且つより速やかに粘着テープを剥がすことができる。また、フィラーの体積比が４０％以下であることにより、被着体に粘着層が残留したり、耐衝撃性が悪くなったり、また、せん断接着力や割裂接着力が弱くなったりすることを防止することができる。

【0213】

なお、粘着層に対するフィラーの体積比は、下記数式（１）～（３）より算出することができる。
粘着剤樹脂^＊１の質量Ａ（ｇ）／粘着剤樹脂^＊１の密度Ａ（ｇ／ｃｍ^３）＝粘着剤樹脂＊１の体積Ａ（ｃｍ^３） ・・・数式（１）
フィラーの質量Ｂ（ｇ）／フィラーの密度Ｂ（ｇ／ｃｍ^３）＝フィラーの体積Ｂ（ｃｍ^３） ・・・数式（２）
フィラーの体積Ｂ（ｃｍ^３）／（粘着剤樹脂^＊１の体積Ａ（ｃｍ^３）＋フィラーの体積Ｂ（ｃｍ^３））×１００＝フィラーの体積比（％） ・・・数式（３）
なお、上記数式（１）及び（３）において、^＊１で表される粘着剤樹脂は、後述のその他の成分を含んでいてもよい。 密度は、ＪＩＳ Ｚ ８８０４に準拠して測定した値である。

【0214】

本実施形態の粘着テープは、目的に応じて適宜その他の層を１層又は２層以上設けることもできる。当該その他の層としては、例えば、プライマー層、帯電防止層、不燃層、加飾層、導電層、熱伝導層、及び離型層などが挙げられる。

【0215】

本実施形態の粘着テープは、基材層と、当該基材層の少なくとも一方の表面に粘着層とを備えるものであれば、その形状・寸法は特に限定されず、例えば、所定の被着体へ貼り付けるために適した形状・寸法を有する粘着テープ（例えば打ち抜き加工された後の状態の粘着テープ）、及びシート状の長尺の粘着テープ（例えば特定の形状に加工される前の粘着テープ）が含まれる。また、本実施形態の粘着テープは、例えば被着体への貼付け又は被着体からの剥離のために、非接着性の把持領域を任意に設けることができる。

【0216】

粘着テープの（平均）厚さとしては、特に制限はなく、粘着層及び基材層の（平均）厚さなどに応じて適宜選択することができるが、２０～１０００μｍであることが好ましく、３０～６００μｍであることがより好ましく、５０～４００μｍであることが更に好ましく、１００～２５０μｍであることが特に好ましい。

【0217】

なお、本明細書において、「粘着テープの厚さ」とは、粘着テープを、長さ方向に１００ｍｍ間隔で５箇所、幅方向に切断し、各切断面において幅方向に１００ｍｍ間隔で５点の粘着層の厚さをＴＨ－１０４ 紙・フィルム用厚さ測定機（テスター産業株式会社製）を用いて測定した、合計２５点の厚さの平均値を指す。

【0218】

粘着テープの硬度（タイプＡ硬度（ショアＡ硬度））は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１５～９０が好ましく、２０～８５がより好ましく、５０～８５が更に好ましい。粘着テープのショアＡ硬度が前記好ましい範囲内であると、粘着テープの引き剥がしによる再剥離性作業が容易になる。一方、ショアＡ硬度が、１０未満であると、粘着テープを引き伸ばして剥がす際に該粘着テープが千切れてしまうことがあり、９０を超えると、粘着テープを引き伸ばして再剥離性しようとした場合に、引き伸ばすための応力が高くなりすぎることで再剥離性することができないことがある。

【0219】

粘着テープのゴム硬度は、ショアＡ硬度であり、デュロメータ（スプリング式ゴム硬度計）（型式：ＧＳ－７１９Ｇ、株式会社テクロック製）を用い、ＪＩＳ Ｋ ６２５３に準拠して測定した値を指す。

【0220】

粘着テープの２５％伸長時応力は、０．１５～８２ＭＰａであることが好ましく、０．１６～１０ＭＰａがより好ましく、０．１７～５ＭＰａがさらに好ましく、０．１８～４．５ＭＰａが最も好ましい。粘着テープの２５％伸長時応力が０．１５ＭＰａ～８２ＭＰａであると、粘着テープとして好適な接着強度を得ることができ、伸長剥離する際でも比較的容易に引き剥がすことが可能となる。一方、粘着テープの２５％伸長時応力が、０．１５ＭＰａ未満であると、硬質な被着体同士を固定していながら粘着テープのせん断方向への荷重が生じた場合に粘着テープが剥がれる虞がある。また、粘着テープの２５％伸長時応力が、８２ＭＰａを超えると、粘着テープを引き剥がす際、該粘着テープを伸長させるために必要な力が過大となってしまう傾向がある。

【0221】

粘着テープの２５％伸長時応力は、粘着テープを、標線長さ２０ｍｍ、幅５ｍｍのダンベル状に打ち抜き、測定雰囲気２３℃、５０％ＲＨの条件で、テンシロン引張試験機（型式：ＲＴＦ－１２１０、株式会社エー・アンド・デイ製）を用い、引張速度５００ｍｍ／分間で長さ方向に引っ張り、２５％伸長したときに測定した応力値を指す。

【0222】

粘着テープの破断応力は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０～１００．０ＭＰａが好ましく、１５～９０．０ＭＰａがより好ましく、３０～９０．０ＭＰａが更に好ましく、４０～９０．０ＭＰａが特に好ましい。粘着テープの破断応力が、前記好ましい範囲内であると、粘着テープを早く引き伸ばして剥がす際にも該粘着テープが千切れてしまうことを抑制することができ、該粘着テープを伸長させるための荷重が過剰になり過ぎないため引き剥がしによる再剥離性作業が容易になる。一方、粘着テープの破断応力が、１０ＭＰａ未満であると、粘着テープを早く引き伸ばして剥がす際に該粘着テープが千切れてしまうことがあり、１００．０ＭＰａを超えると、粘着テープを引き伸ばして再剥離性しようとした場合に、十分に引き伸ばすことができず再剥離性することができないことがある。なお、粘着テープを引き伸ばして変形させる際に必要な力は、該粘着テープの厚さにも依存することになり、例えば、粘着テープの厚さが厚く破断応力が高い粘着テープを引き伸ばして再剥離性しようとした場合にも、十分に引き伸ばすことができず再剥離性することができないことがある。

【0223】

粘着テープの破断応力は、粘着テープを、標線長さ２０ｍｍ、幅５ｍｍのダンベル状に打ち抜き、測定雰囲気２３℃、５０％ＲＨの条件で、テンシロン引張試験機（型式：ＲＴＦ－１２１０、株式会社エー・アンド・デイ製）を用い、引張速度５００ｍｍ／分間で長さ方向に引っ張り、破断したときに測定した応力値を指す。

【0224】

粘着テープの破断伸度は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、４００～２０００％が好ましく、５００～１８００％がより好ましく、６００～１２００％が更に好ましい。粘着テープの破断伸度が４００％以上であると、粘着テープが強固に被着体に接着している場合でも、該粘着テープを再剥離性する際に、被着体の貼付面に対して水平方向～垂直方向へ引き伸ばすための応力が大きくなり過ぎず、引き剥がす際においても該粘着テープが過剰に伸びすぎることなく容易に引き剥がすことができる。また、破断伸度が２０００％以下であると、粘着テープを再剥離性する際に、被着体の貼付面に対して水平方向～垂直方向への引き伸ばし距離が長くなりすぎず小スペースでの作業が可能となる。一方、破断伸度が、５００％未満であると、粘着テープを再剥離性する際に、被着体の貼付面に対して水平方向～垂直方向へ引き伸ばして剥がす際に破断を伴って剥がせないことがあり、１３００％を超えると、粘着テープを再剥離性する際に、被着体の貼付面に対して水平方向～垂直方向への引き伸ばし距離が長くなりすぎるため作業性が悪くなることがある。

【0225】

粘着テープの破断伸度は、粘着テープを、標線長さ２０ｍｍ、幅５ｍｍのダンベル状に打ち抜き、測定雰囲気２３℃、５０％ＲＨの条件で、テンシロン引張試験機（型式：ＲＴＦ－１２１０、株式会社エー・アンド・デイ製）を用い、引張速度５００ｍｍ／分間で長さ方向に引っ張り、破断したときに測定した引張伸び率を指す。

【0226】

粘着テープは、耐衝撃性も優れるものである。耐衝撃性は、例えば、後述する実施例の欄における「耐衝撃性の評価」に記載の方法で確認することができる。耐衝撃性の評価において、粘着テープの剥がれ又は破壊が生じる撃芯の高さとしては、本発明の効果を損なわない範囲で適宜選択することができるが、３０ｃｍ以上であることが好ましく、４０ｃｍ以上であることがより好ましく、５０ｃｍ以上であることが更に好ましく、６０ｃｍ以上であることが特に好ましい。前記高さが３０ｃｍ未満であると、十分な耐衝撃性を得ることができない傾向がある。

【0227】

粘着テープの貯蔵弾性率Ｇ’（２３℃）は、１．０×１０^４～１．０×１０^８Ｐａであることが好ましく、５．０×１０^４～５．０×１０^７Ｐａであることがより好ましく、１．０×１０^５～１．０×１０^７Ｐａであることが更に好ましく、３．０×１０^５～８．０×１０^６Ｐａであることがよりさらに好ましい。粘着テープの破断点応力が前記範囲にあることにより、被着体の歪などに対して追従し易く優れた接着強度が得られ易くなり、粘着テープの寸法安定性も確保することができるため、好適な貼付作業性が得られる。前述の通り、本発明に係る粘着テープは、被着体が金属やプラスチックのような硬質なものでありながら大面積なものである場合も想定される。一般的に、大面積な被着体であるほど歪みを抑制して成形することが困難である。上記貯蔵弾性率範囲を有する粘着テープであれば、前述のような被着体の歪みを粘着テープで追従させることができ、好適な接着力を得ることができる。

【0228】

粘着テープの１８０°ピール接着力は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３Ｎ／２０ｍｍ～５０Ｎ／２０ｍｍが好ましく、１０Ｎ／２０ｍｍ～５０Ｎ／２０ｍｍがより好ましく、１５Ｎ／２０ｍｍ～４５Ｎ／２０ｍｍが更に好ましい。１８０°ピール接着力が、前記好ましい範囲内であると、被着体からの剥がれやズレを引き起こさず適度な接着力を有しながら、該粘着テープを被着体の貼付面に対して水平方向～垂直方向へ引き伸ばして再剥離性する際に、容易に引き剥がすことができる。

【0229】

本明細書における粘着テープの１８０°ピール接着力は、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠して測定して測定した値を指す。

【0230】

本実施形態の粘着テープは、せん断接着力が１ＭＰａ以上であることが好ましく、０．７～４．０ＭＰａであることが好ましく、１．０～４．０ＭＰａの範囲がより好ましく、１．５～４．０ＭＰａの範囲が更に好ましい。せん断接着力が前記好ましい範囲内であると、高荷重保持力と接着性を両立しやすい効果を奏する。前記粘着テープのせん断接着力は、後述する実施例に記載の方法で測定した値を指す。

【0231】

本実施形態において、粘着テープの製造方法は、特に制限はなく、公知の方法の中から適宜選択することができる。本実施形態の粘着テープの製造方法では、粘着層形成工程と、基材層形成工程と、積層工程とを含むことが好ましく、更に必要に応じて、その他の層形成工程を含む。また、粘着層形成工程と、基材層形成工程とを同時に行う多層同時形成工程により製造することもできる。

【0232】

粘着層形成工程は、粘着層を形成することができる限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、剥離シートの表面に、ヒートプレス法、押し出し成型によるキャスト法、一軸延伸法、逐次二次延伸法、同時二軸延伸法、インフレーション法、チューブ法、カレンダー法、溶液法などの方法により粘着層を形成する方法などが挙げられる。これらの中でも、押し出し成型によるキャスト法、溶液法が好ましい。

【0233】

剥離シートとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、クラフト紙、グラシン紙、上質紙等の紙；ポリエチレン、ポリプロピレン（二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、一軸延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ））、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等の樹脂フィルム；前記紙と樹脂フィルムとを積層したラミネート紙、前記紙にクレーやポリビニルアルコールなどで目止め処理を施したものの片面若しくは両面に、シリコーン系樹脂等の剥離処理を施したものなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

【0234】

基材層形成工程は、基材層を形成することができる限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ヒートプレス法、押し出し成型によるキヤスト法、一軸延伸法、逐次二次延伸法、同時二軸延伸法、インフレーション法、チューブ法、カレンダー法、溶液法などが挙げられる。これらの方法は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、押し出し成型によるキヤスト法、インフレーション法、チューブ法、カレンダー法、溶液法が、基材層に好適な柔軟性や伸張性を付与する上で好ましい。

【0235】

なお、基材層は、粘着層との密着性をより一層向上させることを目的として、表面処理が施されたものであってもよい。

【0236】

表面処理法としては、特に制限はなく、公知の方法の中から、粘着テープの特性を損なわない範囲で適宜選択することができ、例えば、サンドブラスト法、表面研磨・摩擦法、コロナ放電処理法、クロム酸処理法、火炎処理法、熱風処理法、オゾン処理法、紫外線照射処理法、酸化処理法などが挙げられる。

【0237】

積層工程は、基材層と、粘着層とを積層する工程である。基材層と粘着層とを積層する方法としては、特に制限はなく、公知の方法の中から適宜選択することができ、例えば、粘着層形成工程で形成した剥離シートに付着した状態の粘着層と基材層とを加圧してラミネートする方法などが挙げられる。

【0238】

本発明に係る粘着テープは、薄型テレビ、家電製品、ＯＡ機器等の比較的大型の電子機器を構成する板金同士の固定や外装部品と筐体との固定、携帯電子端末、カメラ、パソコン等の比較的小型の電子機器への外装部品や電池等の剛体部品の固定などのような各産業分野での部品固定や該部品の仮固定、並びに製品情報を表示するラベルなどの用途に好適に使用できる。

【0239】

以上、本発明の実施形態を説明したが、本発明に係る粘着テープは、上記の例に限定されることは無く、適宜変更を加えることができる。

【実施例】

【0240】

以下、実施例を用いて本発明の内容を詳細に説明するが、本発明の範囲は下記の実施例に限定されるものではない。各実施例及び比較例で得られた、基材層、粘着層及び粘着テープの測定及び評価は、次の方法に基づいて行った。

【0241】

（１）基材層の破断応力、破断伸度の測定
各基材層を、標線長さ２０ｍｍ、幅５ｍｍのダンベル状に打ち抜き、測定雰囲気２３℃、５０％ＲＨの条件で、テンシロン引張試験機（型式：ＲＴＦ－１２１０、株式会社エー・アンド・デイ製）を用い、引張速度５００ｍｍ／分間で長さ方向に引っ張ることで、基材層の破断応力、及び破断伸度を測定した。結果を下記表１に示す。

【0242】

（２）基材層の５０％モジュラスの測定
各基材層を、標線長さ２０ｍｍ、幅５ｍｍのダンベル状に打ち抜き、測定雰囲気２３℃、５０％ＲＨの条件で、テンシロン引張試験機（型式：ＲＴＦ－１２１０、株式会社エー・アンド・デイ製）を用い、引張速度５００ｍｍ／分間で長さ方向に引っ張ることで、基材層が５０％伸長したときの応力値を測定した。

【0243】

（３）基材層及び粘着層の厚さの測定
基材層及び粘着層を、長さ方向に１００ｍｍ間隔で５箇所、幅方向に切断し、各切断面において幅方向に１００ｍｍ間隔で５点の厚さをＴＨ－１０４ 紙・フィルム用厚さ測定機（テスター産業株式会社製）を用いて測定した。当該合計２５点の厚さを平均して得られた値を基材層及び粘着層の厚さとした。

【0244】

（４）フィラーの平均粒子径の測定
レーザー回折散乱法を用いた測定機（マイクロトラック）を使用することによりフィラーの平均粒径（一次粒子径）を測定した。

【0245】

（５）１８０°ピール接着力の評価
１８０°ピール接着力は、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠して測定した。具体的には、各粘着テープを、長さ１５０ｍｍ、幅２０ｍｍに切断し、該粘着テープの一方の面に、厚さ２５μｍのＰＥＴフィルムで裏打ちした。次に、前記粘着テープの他方の面を、雰囲気２３℃、５０％ＲＨの条件下でステンレス板（長さ１００ｍｍ、幅３０ｍｍ、厚さ３ｍｍ）に貼付し、前記粘着テープと、前記ステンレス板との積層構造物に対して２ｋｇの荷重を加えながらローラーで１往復加圧して圧着させた後、雰囲気２３℃、５０％ＲＨの条件下で１時間静置したものを試験片とした。そして、前記試験片における粘着テープを、雰囲気２３℃、５０％ＲＨの条件下で、１８０°方向（水平方向）にテンシロン引張試験機（型式：ＲＴＦ－１２１０、株式会社エー・アンド・デイ製）を用いて引張速度３００ｍｍ／分間の速度で引き伸ばし、前記粘着テープの１８０°ピール接着力を測定した。

【0246】

（６）せん断接着力の評価
作製した粘着テープを２５ｍｍ幅×２５ｍｍ長さに切断したものを、２３℃及び５０％ＲＨ雰囲気下で、清潔で表面平滑なステンレス板１（３６０番耐水研磨紙でヘアライン研磨処理）の表面に貼付面積が２５ｍｍ×２５ｍｍになるように貼付し、その反対面を清潔で表面平滑なステンレス板２（３６０番耐水研磨紙でヘアライン研磨処理）の表面に貼付面積が２５ｍｍ×２５ｍｍになるように貼付した後、５ｋｇローラーで１往復させることによってそれらを圧着させ、２３℃の環境下に２４時間放置することによって試験片を作製した。そして、前記試験片を構成するステンレス板１を固定した状態で、テンシロン引張試験機を用い、２３℃及び５０％ＲＨ雰囲気下で、ステンレス板２を粘着テープのせん断方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で引っ張り、せん断接着力を測定した。

【0247】

（７）高荷重保持力の評価
ＪＩＳ Ｚ０２３７に規定する２５ｍｍ幅×８０ｍｍ幅のＳＵＳ３０４鋼板に、２５ｍｍ幅×２５ｍｍ長さに裁断した各粘着テープの一方の面を室温にて重さ５ｋｇのローラで毎分３００ｍｍの速さで一往復圧着して貼り合わせた後、これを２３℃、３０分の条件にて放置した。その後、試験片の反対面をＪＩＳ Ｚ０２３７に規定する２５ｍｍ幅×８０ｍｍ幅のＳＵＳ３０４鋼板に室温にて重さ５ｋｇのローラで毎分３００ｍｍの速さで一往復圧着して貼り合わせた。次いで、４０℃雰囲気下に３０分放置した。この後、試験片の掴み代部分に５ｋｇの錘を取り付け、垂下させて試験を開始し、２３℃５０％ＲＨ下で落下するまでの時間を測定した。高荷重保持力については、落下時間が１２０分以上の場合を合格とした。また、１２０分未満の場合を不合格とした。

【0248】

（８）再剥離性評価
再剥離性評価については、粘着テープの長手方向の一方の端部に設けられた掴み手部を、長手方向に引き伸ばす再剥離性評価１（１８０°方向）と、当該長手方向に対して９０°方向に粘着テープを引き伸ばす再剥離性評価２（９０°方向）とを行った。以下詳細について説明する。
（８－１）再剥離性評価１（１８０°方向）
（再剥離性評価１（１８０°方向）における初期再剥離性）
１０ｍｍ幅×６０ｍｍ全長の前記粘着テープを清潔で表面平滑なアルミ板上に貼付する際において、前記粘着テープのうち１０ｍｍ幅×１０ｍｍ長さの部分を掴み手とするために、前記アルミ板から前記掴み手がはみ出した状態で貼付した。その後、前記粘着テープの反対面も清潔で表面平滑なアクリル板に貼付し、２ｋｇ荷重を加えながらローラー１往復加圧したものを試験片とした。貼付後２３℃,５０％ＲＨ雰囲気下で６０分放置し、２
３℃５０％ＲＨ下で粘着テープの掴み手部分を粘着テープの長手方向に手でおよそ３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で引き伸ばした。
試験回数１０回の内、粘着テープの切れ及び粘着テープ剥離後の被着体への粘着剤の残留の程度を以下の基準で目視評価した。
◎：１０回ともに、粘着テープの切れ及び粘着剤残りなく、きれいに剥がせた。
○：１０回ともに、粘着テープの切れなく剥がせたが、１回以上の粘着剤残りが発生した。
△：６～９回は、粘着テープの切れ及び粘着剤残りなく、きれいに剥がせた。
×：５～１０回は、粘着テープの切れ又は、粘着剤残りが生じた。又は、粘着テープを引き伸ばして剥がすことができなかった。

【0249】

（再剥離性評価１（１８０°方向）における経時再剥離性）
１０ｍｍ幅×６０ｍｍ全長の前記粘着テープを清潔で表面平滑なアルミ板上に貼付する際において、前記粘着テープのうち１０ｍｍ幅×１０ｍｍ長さの部分を掴み手とするために、前記アルミ板から前記掴み手がはみ出した状態で貼付した。その後、前記粘着テープの反対面も清潔で表面平滑なアクリル板に貼付し、２ｋｇ荷重を加えながらローラー１往復加圧したものを試験片とした。貼付後２３℃,５０％ＲＨ雰囲気下で３日間放置し、２
３℃５０％ＲＨ下で粘着テープの掴み手部分を粘着テープの長手方向に手でおよそ３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で引き伸ばした。
試験回数１０回の内、粘着テープの切れ及び粘着テープ剥離後の被着体への粘着剤の残留の程度を以下の基準で目視評価した。
◎：１０回ともに、粘着テープの切れ及び粘着剤残りなく、きれいに剥がせた。
○：１０回ともに、粘着テープの切れなく剥がせたが、１回以上の粘着剤残りが発生した。
△：６～９回は、粘着テープの切れ及び粘着剤残りなく、きれいに剥がせた。
×：５～１０回は、粘着テープの切れ又は、粘着剤残りが生じた。又は、粘着テープを引き伸ばして剥がすことができなかった

【0250】

（８－２）再剥離性２（９０°方向）
（再剥離性２（９０°方向）における初期再剥離性）
１０ｍｍ幅×６０ｍｍ全長の前記粘着テープを清潔で表面平滑なアルミ板上に貼付する際において、前記粘着テープのうち１０ｍｍ幅×１０ｍｍ長さの部分を掴み手とするために、前記アルミ板から前記掴み手がはみ出した状態で貼付した。その後、前記粘着テープの反対面も清潔で表面平滑なアクリル板に貼付し、２ｋｇ荷重を加えながらローラー１往復加圧したものを試験片とした。貼付後２３℃,５０％ＲＨ雰囲気下で６０分放置し、２
３℃５０％ＲＨ下において、粘着テープの長手方向に対し９０°方向におよそ３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で掴み手部分を手で引き伸ばした。
試験回数１０回の内、粘着テープの切れ及び粘着テープ剥離後の被着体への粘着剤の残留の程度を以下の基準で目視評価した。
◎：１０回ともに、粘着テープの切れ及び粘着剤残りなく、きれいに剥がせた。
○：１０回ともに、粘着テープの切れなく剥がせたが、１回以上の粘着剤残りが発生した。
△：６～９回は、粘着テープの切れ及び粘着剤残りなく、きれいに剥がせた。
×：５～１０回は、粘着テープの切れ又は、粘着剤残りが生じた。又は、粘着テープを引き伸ばして剥がすことができなかった。

【0251】

（再剥離性２（９０°方向）における経時再剥離性）
１０ｍｍ幅×６０ｍｍ全長の前記粘着テープを清潔で表面平滑なアルミ板上に貼付する際において、前記粘着テープのうち１０ｍｍ幅×１０ｍｍ長さの部分を掴み手とするために、前記アルミ板から前記掴み手がはみ出した状態で貼付した。その後、前記粘着テープの反対面も清潔で表面平滑なアクリル板に貼付し、２ｋｇ荷重を加えながらローラー１往復加圧したものを試験片とした。貼付後２３℃,５０％ＲＨ雰囲気下で３日間放置し、２
３℃５０％ＲＨ下において、粘着テープの長手方向に対し９０°方向におよそ３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で掴み手部分を手で引き伸ばした。
試験回数１０回の内、粘着テープの切れ及び粘着テープ剥離後の被着体への粘着剤の残留の程度を以下の基準で目視評価した。
◎：１０回ともに、粘着テープの切れ及び粘着剤残りなく、きれいに剥がせた。
○：１０回ともに、粘着テープの切れなく剥がせたが、１回以上の粘着剤残りが発生した。
△：６～９回は、粘着テープの切れ及び粘着剤残りなく、きれいに剥がせた。
×：５～１０回は、粘着テープの切れ又は、粘着剤残りが生じた。
又は、粘着テープを引き伸ばして剥がすことができなかった。

【0252】

（９）接着力の保存安定性の評価
作製した粘着テープを４０℃で２週間、放置する前後において、粘着テープの１８０°ピール接着力をそれぞれ測定した。測定方法は、上述した「（５）１８０°ピール接着力の評価」の欄と同様の測定方法を用いた。また、粘着テープを４０℃で２週間、放置する前の１８０°ピール接着力を、初期の接着力（Ｐ０）とし、放置した後の１８０°ピール接着力を、４０℃２週間後の接着力（Ｐ２）とする。そして、粘着テープの保存安定性を、（Ｐ２／Ｐ０）×１００として算出した。８０％以上のものを合格とする。

【0253】

続いて、実施例、比較例で用いた各材料等は下記のとおりである。
＜基材（１）＞
基材（１）に使用する基材用材料としては、スチレン－エチレンブチレン－スチレン共重合体及びスチレン－エチレンブチレン共重合体の樹脂組成物（１）を用いた。当該樹脂組成物（１）は、上記化学式（Ａ）で表されるスチレン由来の構造単位２９質量％であり、樹脂組成物の全量に対するスチレン－エチレンブチレン共重合体の割合０．５質量％のものを使用した。
前記樹脂組成物（１）を用いてヒートプレス（圧力０．５ＭＰａ、プレス板温度１３０℃、プレス時間２分）により厚さ５０μｍの基材（１）を作成した。基材（１）の破断応力は８０ＭＰａであった。破断伸度は７００％であった。また５０％伸長時の応力（モジュラス）は３ＭＰａであった。

【0254】

＜基材（２）＞
基材（２）に使用する基材用材料としては、スチレン－イソプレン共重合体及びスチレン－イソプレン－スチレン共重合体の樹脂組成物（２）を用いた。当該樹脂組成物（２）は、上記化学式（Ａ）で表されるスチレン由来の構造単位２５質量％であり、樹脂組成物（２）の全量に対するスチレン－イソプレン共重合体の割合が１６質量％のものを使用した。前記樹脂組成物（２）をヒートプレス（圧力０．５ＭＰａ、プレス板温度１３０℃、プレス時間２分）により厚さ５０μｍの基材（２）を作成した。基材（２）の破断応力は１０ＭＰａであった。破断伸度は１２００％であった。また５０％伸長時の応力（モジュラス）は１ＭＰａであった。

【0255】

＜基材（３）＞
基材（３）として、東レ製ポリエステルフィルム「ルミラーＳ１０ ５０μｍ」を用いた。基材（３）の破断応力は２２０ＭＰａであった。破断伸度は１８０％であった。また５０％伸長時の応力（モジュラス）は１３０ＭＰａであった。
＜粘着剤組成物＞
本発明における粘着剤組成物は、以下のフィラー及び粘着剤樹脂を含有する。
＜＜フィラー＞＞
・シリコーン粒子（１）
シリコーン（１）としては、表面がシリコーンレジンであり、内部がシリコーンゴムである粒子（信越化学工業社製、ＫＭＰ－６０２、体積平均粒径：３０μｍ、粒度分布（Ｄ_９０／Ｄ_１０）：５．２）を使用した。
・シリコーン粒子（２）
シリコーン粒子（２）としては、表面がシリコーンレジンであり、内部がシリコーンゴムである粒子（信越化学工業社製、ＫＭＰ－６０１、体積平均粒径：１２μｍ、粒度分布（Ｄ_９０／Ｄ_１０）：４．４）を使用した。

【0256】

＜＜粘着剤樹脂＞＞
＜＜トリブロック共重合体の合成＞＞
（合成例１）
アルゴンで内部を置換した内容積１０００ｍｌのフラスコ内に、乾燥トルエン５００ｍｌと、重合開始剤としてのビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）サマリウム・テトラヒドロフラナート錯体〔（Ｃ_５Ｍｅ_５）_２ＳｍＭｅ（ＴＨＦ）〕０．７５ｇの乾燥トルエン溶液８０ｍｌを加えて混合溶液を調製した。当該混合溶液に対して、０℃でメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）を１２．０ｍｌ加え、０℃で３０分間攪拌した。そして、系中から２０ｍｌの溶液をサンプリングした（サンプル１）。上記のＭＭＡの重合後、重合反応系を－７８℃まで冷却し、アクリル酸ｎ－ブチル（ｎＢＡ）８８．０ｍｌを第２番目のモノマーとして加え、－７８℃で３時間攪拌を行った。そして、系中から２０ｍｌの溶液をサンプリングした（サンプル２）。上記のｎＢＡの重合後、この重合系にＭＭＡ１２．０ｍｌを第３番目のモノマーとして－７８℃で添加して溶液を攪拌した。溶液が均一になった後、０℃に昇温して、さらに１時間攪拌した。得られた反応混合液に、メタノールを５０ｍｌ加えて室温で２時間反応させることによって重合を停止した。この重合停止後の反応溶液を大量のヘキサン中に注ぎ、析出した白色沈殿物を得た。そして、白色沈殿物の一部をサンプリングした（サンプル３）。

【0257】

上記サンプル１～３中の各重合体について、ＮＭＲ測定、ＤＳＣ測定、ＧＰＣ（ゲルパーミエイションクロマトグラフィー）測定を行った。そして、当該測定結果に基づいて、数平均分子量（Ｍｎ）、ＰＭＭＡ／ＰｎＢＡ（ポリメタクリル酸メチルブロック／ポリアクリル酸ｎ－ブチルブロック）比等を求めたところ、上記の白色沈殿物はポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）ブロック－ポリアクリル酸ｎ－ブチル（ＰｎＢＡ）ブロック－ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）ブロックのトリブロック共重合体（ＰＭＭＡ－ｂ－ＰｎＢＡ－ｂ－ＰＭＭＡ）であることが確認された。また、トリブロック共重合体（ＰＭＭＡ－ｂ－ＰｎＢＡ－ｂ－ＰＭＭＡ、以下、トリブロック共重合体（１）と称する。）のＰＭＭＡブロック部のシンジオタクチシティーは７１％であり、同ブロック部のガラス転移温度は１１３．７℃であり、ＰｎＢＡブロック部のガラス転移温度は－４６．８℃であり、共重合体全体のＭｎは９５９３６であり、共重合体全体のＭｗ／Ｍｎ（分子量分布）は１．０９であり、各重合体ブロックの割合はＰＭＭＡ（１１質量％）－ＰｎＢＡ（７８質量％）－ＰＭＭＡ（１１質量％）であることが確認された。

【0258】

（合成例２）
アルゴンで内部を置換した内容積１０００ｍｌのフラスコ内に、乾燥トルエン５００ｍｌと、重合開始剤としてのビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）サマリウム・テトラヒドロフラナート錯体〔（Ｃ_５Ｍｅ_５）_２ＳｍＭｅ（ＴＨＦ）〕０．７５ｇの乾燥トルエン溶液８０ｍｌを加えて混合溶液を調製した。当該混合溶液に対して、０℃でメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）を６．０ｍｌ加え、０℃で３０分間攪拌した。そして、系中から２０ｍｌの溶液をサンプリングした（サンプル４）。上記のＭＭＡの重合後、重合反応系を－７８℃まで冷却し、アクリル酸－ｎブチル（ｎＢＡ）２７．２ｍｌと、アクリル酸－２エチルヘキシル（２ＥＨＡ）２２．１ｍｌとを第２番目のモノマーとして加え、－７８℃で３時間攪拌を行った。系中から２０ｍｌの溶液をサンプリングした（サンプル５）。上記のｎＢＡの重合後、この重合系にＭＭＡ６．０ｍｌを第３番目のモノマーとして－７８℃で添加して溶液を攪拌した。溶液が均一になった後、０℃に昇温して、さらに１時間攪拌した。得られた反応混合液に、メタノールを５０ｍｌ加えて室温で２時間反応させることによって重合を停止した。この重合停止後の反応溶液を大量のヘキサン中に注ぎ、析出した白色沈殿物を得た。そして、白色沈殿物の一部をサンプリングした（サンプル６）。
上記サンプル４～６中の各重合体について、ＮＭＲ測定、ＤＳＣ測定、ＧＰＣ（ゲルパーミエイションクロマトグラフィー）測定を行った。そして、当該測定結果結果に基づいて、数平均分子量（Ｍｎ）、ＰＭＭＡ／ＰｎＢＡ／Ｐ２ＥＨＡ（ポリメタクリル酸メチル／ポリアクリル酸ｎ－ブチル／ポリアクリル酸－２エチルヘキシル）比等を求めたところ、上記の白色沈殿物はポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）ブロック－ポリアクリル酸ｎ－ブチル（ＰｎＢＡ）／ポリアクリル酸－２エチルヘキシル（２ＥＨＡ）ブロック－ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）ブロックのトリブロック共重合体（ＰＭＭＡ－ｂ－ＰｎＢＡ／２ＥＨＡ－ｂ－ＰＭＭＡ）であることが確認された。そして、トリブロック共重合体（ＰＭＭＡ－ｂ－ＰｎＢＡ／２ＥＨＡ－ｂ－ＰＭＭＡ、以下、トリブロック共重合体（２）と称する。）のＰＭＭＡブロック部のシンジオタクチシティーは７５％であり、同ブロック部のガラス転移温度は１０５．８℃であり、ＰｎＢＡブロック部のガラス転移温度は－５３．６℃であり、共重合体全体のＭｎは５１３７０であり、共重合体全体のＭｗ／Ｍｎ（分子量分布）は１.１５であり、各重合体ブロックの割合はＰＭＭＡ（１０質量％
）－ＰｎＢＡ（４４質量％）／２ＥＨＡ（３６質量％）－ＰＭＭＡ（１０質量％）であることが確認された。

【0259】

（合成例３）
アルゴンで内部を置換した内容積１０００ｍｌのフラスコ内に、乾燥トルエン５００ｍｌと、重合開始剤としてのビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）サマリウム・テトラヒドロフラナート錯体〔（Ｃ_５Ｍｅ_５）_２ＳｍＭｅ（ＴＨＦ）〕０．７５ｇの乾燥トルエン溶液８０ｍｌを加えて混合溶液を調製した。当該混合溶液に対して、０℃でメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）を２０．０ｍｌ加え、０℃で３０分間攪拌した。系中から２０ｍｌの溶液をサンプリングした（サンプル７）。上記のＭＭＡの重合後、重合反応系を－７８℃まで冷却し、アクリル酸ｎ－ブチル（ｎＢＡ）１４８．５ｍｌを第２番目のモノマーとして加え、－７８℃で３時間攪拌を行った。系中から２０ｍｌの溶液をサンプリングした（サンプル８）。上記のｎＢＡの重合後、この重合系にＭＭＡ２０．０ｍｌを第３番目のモノマーとして－７８℃で添加して溶液を攪拌した。溶液が均一になった後、０℃に昇温して、さらに１時間攪拌した。得られた反応混合液に、メタノールを５０ｍｌ加えて室温で２時間反応させることによって重合を停止した。この重合停止後の反応溶液を大量のヘキサン中に注ぎ、析出した白色沈殿物を得た。そして、白色沈殿物の一部をサンプリングした（サンプル９）。
上記サンプル７～９中の各重合体について、ＮＭＲ測定、ＤＳＣ測定、ＧＰＣ（ゲルパーミエイションクロマトグラフィー）測定を行った。そして、当該測定結果に基づいて、数平均分子量（Ｍｎ）、ＰＭＭＡ／ＰｎＢＡ（ポリメタクリル酸メチルブロック／ポリアクリル酸ｎ－ブチルブロック）比等を求めたところ、上記白色沈殿物は、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）ブロック－ポリアクリル酸ｎ－ブチル（ＰｎＢＡ）ブロック－ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）ブロックを有するトリブロック共重合体（ＰＭＭＡ－ｂ－ＰｎＢＡ－ｂ－ＰＭＭＡ）であることが確認された。そして、トリブロック共重合体（ＰＭＭＡ－ｂ－ＰｎＢＡ－ｂ－ＰＭＭＡ、以下、トリブロック共重合体（３）と称する。）のＰＭＭＡブロック部のシンジオタクチシティーは７１％であり、同ブロック部のガラス転移温度は１０８．２℃であり、ＰｎＢＡブロック部のガラス転移温度は－４７．２℃であり、共重合体全体のＭｎは１５９５８５であり、共重合体全体のＭｗ／Ｍｎ（分子量分布）は１．０５であり、各重合体ブロックの割合はＰＭＭＡ（１１質量％）－ＰｎＢＡ（７８質量％）－ＰＭＭＡ（１１質量％）であることが確認された。

【0260】

＜＜その他の粘着剤樹脂＞＞
（合成例４）
粘着剤樹脂として、以下の合成により得られたアクリル系ランダム共重合体を用いた。ｎ－ブチルアクリレート９７．９７質量部と、アクリル酸２質量部と、４－ヒドロキシブチルアクリレート０．０３質量部とを、重合開始剤であるアゾビスイソブチロニトリル０．２質量部を含む酢酸エチルに供給し、７７℃で８時間溶液重合させることによって、アクリル系ランダム共重合体を得た。Ｍｗは７０万であり、Ｍｗ／Ｍｎ（分子量分布）は４．７であった。
（ＳＩＳゴム）
粘着剤樹脂として、ＳＩＳゴム（スチレン系トリブロック共重合体）（日本ゼオン社製クインタック３２７０、スチレン量２４％、ＳＩジブロック量６７％）を用いた。トリブロック共重合体のＭｗは１７５０００であり、Ｍｗ／Ｍｎ（分子量分布）は１．０５であった。ジブロック共重合体のＭｗは８４０００であり、Ｍｗ／Ｍｎ（分子量分布）は１．０５であった。

【0261】

＜粘着剤樹脂組成物の調製＞
・粘着剤組成物（１）
上述した合成例１で得られたトリブロック共重合体（１）１００質量部に対して、ロジンエステル系粘着付与樹脂（スーパーエステルＡ１００、荒川化学工業株式会社、軟化点１００℃）５０質量部を混合攪拌したのち、酢酸エチルを加えることによって固形分３５質量％の粘着剤樹脂溶液（１）を得た。次いで、前記粘着剤樹脂溶液（１）の固形分１００質量部に対して、シリコーン粒子（１）を３８質量部と、酢酸エチルとを添加し均一になるよう攪拌混合することによって固形分４０質量％の粘着剤組成物（１）を得た。

【0262】

・粘着剤組成物（２）
上述した合成例１で得られたトリブロック共重合体（１）１００質量部に対して、ロジンエステル系粘着付与樹脂（ハリタックＰＣＪ、ハリマ化成株式会社、軟化点１３５℃）５０質量部を混合攪拌したのち、酢酸エチルを加えることによって固形分３５質量％の粘着剤樹脂溶液（１）を得た。次いで、前記粘着剤樹脂溶液（１）の固形分１００質量部に対して、シリコーン粒子（２）を３８質量部と、酢酸エチルを添加し均一になるよう攪拌混合することによって固形分４０質量％の粘着剤組成物（２）を得た。

【0263】

・粘着剤組成物（３）
上述した合成例１で得られたトリブロック共重合体（１）１００質量部に対して、テルペンフェノール系粘着付与樹脂（ＹＳポリスターＴ１６０、ヤスハラケミカル株式会社、軟化点１６０℃）５０質量部を混合攪拌したのち、酢酸エチルを加えることによって固形分３５質量％の粘着剤樹脂溶液（３）を得た。次いで、前記粘着剤樹脂溶液（３）の固形分１００質量部に対して、シリコーン粒子（２）を３８質量部と、酢酸エチルを添加し均一になるよう攪拌混合することによって固形分４０質量％の粘着剤組成物（３）を得た。

【0264】

・粘着剤組成物（４）
上述した合成例１で得られたトリブロック共重合体（１）１００質量部に対して、テルペンフェノール系粘着付与樹脂（ＹＳポリスターＴ１３０、ヤスハラケミカル株式会社、軟化点１３０℃）５０質量部を混合攪拌したのち、酢酸エチルを加えることによって固形分３５質量％の粘着剤樹脂溶液（４）を得た。次いで、前記粘着剤樹脂溶液（４）の固形分１００質量部に対して、シリコーン粒子（２）を３８質量部と、酢酸エチルを添加し均一になるよう攪拌混合することによって固形分４０質量％の粘着剤組成物（４）を得た。

【0265】

・粘着剤組成物（５）
上述した合成例１で得られたトリブロック共重合体（１）１００質量部に対して、テルペンフェノール系粘着付与樹脂（ＹＳポリスターＴ１３０、ヤスハラケミカル株式会社、軟化点１３０℃）１０質量部を混合攪拌したのち、酢酸エチルを加えることによって固形分３５質量％の粘着剤樹脂溶液（４）を得た。次いで、前記粘着剤樹脂溶液（４）の固形分１００質量部に対して、シリコーン粒子（２）を３８質量部と、酢酸エチルを添加し均一になるよう攪拌混合することによって固形分４０質量％の粘着剤組成物（５）を得た。

【0266】

・粘着剤組成物（６）
上述した合成例１で得られたトリブロック共重合体（１）１００質量部に対して、テルペンフェノール系粘着付与樹脂（ＹＳポリスターＴ１３０、ヤスハラケミカル株式会社、軟化点１３０℃）７５質量部を混合攪拌したのち、酢酸エチルを加えることによって固形分３５質量％の粘着剤樹脂溶液（４）を得た。次いで、前記粘着剤樹脂溶液（４）の固形分１００質量部に対して、シリコーン粒子（２）を３８質量部と、酢酸エチルを添加し均一になるよう攪拌混合することによって固形分４０質量％の粘着剤組成物（６）を得た。

【0267】

・粘着剤組成物（７）
上述した合成例２で得られたトリブロック共重合体（２）１００質量部に対して、テルペンフェノール系粘着付与樹脂（ＹＳポリスターＴ１３０、ヤスハラケミカル株式会社、軟化点１３０℃）５０質量部を混合攪拌したのち、酢酸エチルを加えることによって固形分３５質量％の粘着剤樹脂溶液（５）を得た。次いで、前記粘着剤樹脂溶液（５）の固形分１００質量部に対して、シリコーン粒子（１）を３８質量部と、酢酸エチルを添加し均一になるよう攪拌混合することによって固形分４０質量％の粘着剤組成物（７）を得た。

【0268】

・粘着剤組成物（８）
上述した合成例３で得られたトリブロック共重合体（３）１００質量部に対して、テルペンフェノール系粘着付与樹脂（ＹＳポリスターＴ１６０、ヤスハラケミカル株式会社、軟化点１６０℃）５０質量部を混合攪拌したのち、酢酸エチルを加えることによって固形分３５質量％の粘着剤樹脂溶液（３）を得た。次いで、前記粘着剤樹脂溶液（３）の固形分１００質量部に対して、シリコーン粒子（１）を３８質量部と、酢酸エチルを添加し均一になるよう攪拌混合することによって固形分４０質量％の粘着剤組成物（８）を得た。

【0269】

・粘着剤組成物（９）
上述した合成例１で得られたトリブロック共重合体（１）１００質量部に対して、テルペンフェノール系粘着付与樹脂（ＹＳポリスターＴ１３０、ヤスハラケミカル株式会社、軟化点１３０℃）５０質量部を混合攪拌したのち、酢酸エチルを加えることによって固形分４０質量％の粘着剤組成物（９）を得た。

【0270】

・粘着剤組成物（１０）
粘着剤樹脂として、スチレン系トリブロック共重合体（日本ゼオン社製クインタック３２７０、スチレン量２４％、ＳＩジブロック量６７％）１００質量部に対して、ロジン系粘着付与樹脂（スーパーエステルＡ－１００、荒川化学株式会社、軟化点１００℃）５０質量部を混合攪拌したのち、トルエンを加えることによって固形分３５質量％の粘着剤樹脂溶液（６）を得た。前記粘着剤樹脂溶液（６）の固形分１００質量部に対して、シリコーン粒子（１）を３８質量部と、トルエンを添加し均一になるよう攪拌混合することによって固形分４０質量％の粘着剤組成物（１０）を得た。

【0271】

・粘着剤組成物（１１）
上述した合成例４で得られたアクリル系ランダム共重合体１００質量部に対して、ロジン系粘着付与樹脂（ハリタックＰＣＪ、ハリマ化成株式会社、軟化点１３５℃）５質量部、石油系粘着付与樹脂（ＦＴＲ６１２５、三井化学株式会社、軟化点１２５℃）４５質量部を混合攪拌したのち、酢酸エチルを加えることによって固形分３５質量％の粘着剤樹脂溶液（７）を得た。次いで、前記粘着剤樹脂溶液（７）の固形分１００質量部に対して、シリコーン粒子（１）を３８質量部と、酢酸エチルを添加し均一になるよう攪拌混合することによって固形分４０質量％の粘着剤組成物（１１）を得た。

【0272】

３．「粘着テープの製造」
〔実施例１〕
上記粘着剤組成物（１）をアプリケーターにより乾燥後の厚みが５０μｍになるように離型ライナー（フィルムバイナ７５Ｅ‐００１０ＧＴ、藤森工業株式会社製、以下同様）上に塗布し、８０℃にて３分間乾燥させることによって粘着層を作製した。次に、基材層として前記基材（１）の両面に濡れ張力が５２ｍＮ／ｍとなるようコロナ処理した後、前記粘着剤層を両面に貼り合わせ、前記基材層と前記粘着層との積層構造物に対して０．２ＭＰａで加圧してラミネートすることによって、実施例１の粘着テープを製造した。得られた粘着テープを上記の方法で評価し、その結果を表１に示す。

【0273】

〔実施例２〕
実施例１の粘着テープの製造において、粘着剤組成物（１）を粘着剤組成物（２）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法により、実施例２の粘着テープを製造した。得られた粘着テープを上記の方法で評価し、その結果を表１に示す。

【0274】

〔実施例３〕
実施例１の粘着テープの製造において、粘着剤組成物（１）を粘着剤組成物（３）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法により、実施例３の粘着テープを製造した。得られた粘着テープを上記の方法で評価し、その結果を表１に示す。

【0275】

〔実施例４〕
実施例１の粘着テープの製造において、粘着剤組成物（１）を粘着剤組成物（４）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法により、実施例４の粘着テープを製造した。得られた粘着テープを上記の方法で評価し、その結果を表１に示す。

【0276】

〔実施例５〕
実施例１の粘着テープの製造において、粘着剤組成物（１）を粘着剤組成物（５）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法により、実施例５の粘着テープを製造した。得られた粘着テープを上記の方法で評価し、その結果を表１に示す。

【0277】

〔実施例６〕
実施例１の粘着テープの製造において、粘着剤組成物（１）を粘着剤組成物（６）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法により、実施例６の粘着テープを製造した。得られた粘着テープを上記の方法で評価し、その結果を表１に示す。

【0278】

〔実施例７〕
実施例１の粘着テープの製造において、粘着剤組成物（１）を粘着剤組成物（７）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法により、実施例７の粘着テープを製造した。得られた粘着テープを上記の方法で評価し、その結果を表１に示す。

【0279】

〔実施例８〕
実施例１の粘着テープの製造において、粘着剤組成物（１）を粘着剤組成物（８）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法により、実施例８の粘着テープを製造した。得られた粘着テープを上記の方法で評価し、その結果を表１に示す。

【0280】

〔実施例９〕
実施例１の粘着テープの製造において、粘着剤組成物（１）を粘着剤組成物（９）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法により、実施例９の粘着テープを製造した。得られた粘着テープを上記の方法で評価し、その結果を表１に示す。

【0281】

〔実施例１０〕
実施例１の粘着テープの製造において、基材（１）を基材（２）に変更したこと以外は、実施例４と同様の方法により、実施例１０の粘着テープを製造した。得られた粘着テープを上記の方法で評価し、その結果を表１に示す。
〔比較例１〕
実施例１の粘着テープの製造において、粘着剤組成物（１）を粘着剤組成物（１０）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法により、比較例１の粘着テープを製造した。得られた粘着テープを上記の方法で評価し、その結果を表２に示す。

【0282】

〔比較例２〕
実施例１の粘着テープの製造において、粘着剤組成物（１）を粘着剤組成物（１１）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法により、比較例２の粘着テープを製造した。得られた粘着テープを上記の方法で評価し、その結果を表２に示す。なお、比較例２における粘着付与樹脂の軟化点の温度[℃]と、粘着付与樹脂の添加量（トリブロック共重合体を１００質量部とした時の前記粘着付与樹脂の添加量）との積は、６３００（＝１３５℃×５質量部＋１２５℃×４５質量部）であった。

【0283】

〔比較例３〕
実施例１の粘着テープの製造において、基材（１）を基材（３）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法により、比較例３の粘着テープを製造した。得られた粘着テープを上記の方法で評価し、その結果を表２に示す。

【0284】

【表1】

【0285】

【表2】

【0286】

上記表１及び表２の実験結果から、本発明の粘着テープは、比較例に対して高荷重保持力、経時再剥離性、及び保存安定性に優れた接着力を有することが確認された。