特許 7269602 多環芳香族化合物およびその多量体

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-04-26

(45)【発行日】2023-05-09

(54)【発明の名称】多環芳香族化合物およびその多量体

(51)【国際特許分類】

   C07F 5/02 20060101AFI20230427BHJP

   C09K 11/06 20060101ALI20230427BHJP

   H10K 50/00 20230101ALI20230427BHJP

   H10K 50/16 20230101ALI20230427BHJP

   C07D 209/86 20060101ALN20230427BHJP

   C07D 213/22 20060101ALN20230427BHJP

   C07D 213/38 20060101ALN20230427BHJP

   C07D 215/24 20060101ALN20230427BHJP

   C07D 251/24 20060101ALN20230427BHJP

   C07D 307/91 20060101ALN20230427BHJP

   C07D 487/14 20060101ALN20230427BHJP

【ＦＩ】

C07F5/02 D CSP

C09K11/06 660

C09K11/06 690

H05B33/14 B

H05B33/22 A

H05B33/22 B

C07D209/86

C07D213/22

C07D213/38

C07D215/24

C07D251/24

C07D307/91

C07D487/14

【請求項の数】 11

(21)【出願番号】P 2019116909

(22)【出願日】2019-06-25

(65)【公開番号】P2020026426

(43)【公開日】2020-02-20

【審査請求日】2022-02-25

(31)【優先権主張番号】P 2018152381

(32)【優先日】2018-08-13

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

【新規性喪失の例外の表示】特許法第３０条第２項適用 プログラム（電気通信回線を通じた掲載） （１）学会名：日本化学会第９８春季年会 ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｃｓｊ．ｊｐ／ｎｅｎｋａｉ／９８ｈａｒｕ／ｉｎｄｅｘ．ｈｔｍｌ （２）掲載日 ：平成３０年２月１３日（３）掲載物 ：ポスター発表のタイトル一覧（４）公開者 ：畠山琢次、阿部紘明、小田晋（５）公開内容：「２ＰＣ－０６５ 四配位ホウ素を縮環部に有する拡張π共役分子の合成と物性」

【新規性喪失の例外の表示】特許法第３０条第２項適用 講演予稿集（電気通信回線を通じた掲載）（１）学会名 ：日本化学会第９８春季年会（２）掲載日 ：平成３０年３月６日（３）掲載物 ：日本化学会第９８春季年会予稿集、公益社団法人日本化学会（４）公開者 ：畠山琢次、阿部紘明、小田晋（５）公開内容：「２ＰＣ－０６５ ４配位ホウ素を縮環部に有する拡張π共役分子の合成と物性」

【新規性喪失の例外の表示】特許法第３０条第２項適用 講演予稿集（ＤＶＤ及びＵＳＢによる配布）（１）学会名 ：日本化学会第９８春季年会（２）配布日 ：平成３０年３月６日（３）配布物 ：日本化学会第９８春季年会予稿集、公益社団法人日本化学会（４）公開者：畠山琢次、阿部紘明、小田晋（５）公開内容：「２ＰＣ－０６５ ４配位ホウ素を縮環部に有する拡張π共役分子の合成と物性」

【新規性喪失の例外の表示】特許法第３０条第２項適用 学会発表（ポスター発表による公開）（１）学会名 ：日本化学会第９８春季年会（２）開催日 ：平成３０年３月２１日（３）公開者 ：畠山琢次、阿部紘明、小田晋（４）公開内容：「４配位ホウ素を縮環部に有する拡張π共役分子の合成と物性」

(73)【特許権者】

【識別番号】503092180

【氏名又は名称】学校法人関西学院

(73)【特許権者】

【識別番号】521180485

【氏名又は名称】エスケーマテリアルズジェイエヌシー株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100092783

【弁理士】

【氏名又は名称】小林 浩

(74)【代理人】

【識別番号】100128484

【弁理士】

【氏名又は名称】井口 司

(74)【代理人】

【識別番号】100104282

【弁理士】

【氏名又は名称】鈴木 康仁

(72)【発明者】

【氏名】畠山 琢次

(72)【発明者】

【氏名】増田 勝也

(72)【発明者】

【氏名】近藤 靖宏

(72)【発明者】

【氏名】笹田 康幸

【審査官】安藤 倫世

(56)【参考文献】

【文献】特開２００４－２９１２５３（ＪＰ，Ａ）

【文献】中国特許出願公開第１６６０８５４（ＣＮ，Ａ）

【文献】Chem. Asian J.，2019年01月04日，14，1657-1661，DOI : 10.1002/asia.201801682

【文献】Chem. Commun.，2015年，51，15808-15810，DOI: 10.1039/c5cc07208e

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０７Ｆ

Ｃ０９Ｋ

Ｃ０７Ｄ

Ｈ０１Ｌ

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

ＪＳＴＰｌｕｓ／ＪＭＥＤＰｌｕｓ／ＪＳＴ７５８０（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記一般式（１）で表される多環芳香族化合物。

【化1】

上記式（１）中、
ｃ環は、ベンゼン環またはナフタレン環が縮合して縮合環を形成していてもよく、
ａ環、ｂ環、ｃ環および形成された前記縮合環における少なくとも１つの水素は、それぞれ独立して、炭素数１～５のアルキル、または炭素数５～１０のシクロアルキルで置換されていてもよく、
Ｒは、炭素数６～１２のアリール、炭素数１～５のアルキル、炭素数５～１０のシクロアルキルまたはハロゲンであり、
上記式で表される化合物における少なくとも１つの水素は、シアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。

【請求項2】

下記いずれかの式で表される、請求項１に記載の多環芳香族化合物。

【化2】

（上記各式中の「Ｐｈ」はフェニル基であり、「Ｆ」はフッ素である。）

【請求項3】

請求項１または２に記載する多環芳香族化合物を含有する、有機デバイス用材料。

【請求項4】

有機電界発光素子用材料、有機電界効果トランジスタ用材料または有機薄膜太陽電池用材料である、請求項３に記載する有機デバイス用材料。

【請求項5】

前記有機電界発光素子用材料が発光層用材料である、請求項４に記載する有機デバイス用材料。

【請求項6】

陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置され、請求項５に記載する発光層用材料を含有する発光層とを有する、有機電界発光素子。

【請求項7】

前記発光層はさらに下記一般式（ｄｉＣｚ）で表される化合物および／または下記一般式（Ａｎ）で表される化合物を含有する、請求項６に記載の有機電界発光素子。

【化5】

（上記一般式（ｄｉＣｚ）中、Ｌ^１は炭素数６～３０のアリーレンまたは炭素数２～３０のヘテロアリーレンであり、
上記一般式（Ａｎ）中、Ｌ^２およびＬ^３は、それぞれ独立して、炭素数６～３０のアリールまたは炭素数２～３０のヘテロアリールであり、
上記各式で表される化合物における少なくとも１つの水素は、炭素数１～６のアルキル、炭素数３～１４のシクロアルキル、シアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。）

【請求項8】

前記陰極と該発光層との間に配置される電子輸送層および／または電子注入層を有し、該電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、ボラン誘導体、ピリジン誘導体、フルオランテン誘導体、ＢＯ系誘導体、アントラセン誘導体、ベンゾフルオレン誘導体、ホスフィンオキサイド誘導体、ピリミジン誘導体、カルバゾール誘導体、トリアジン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、フェナントロリン誘導体およびキノリノール系金属錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、請求項６または７に記載する有機電界発光素子。

【請求項9】

前記電子輸送層および／または電子注入層が、さらに、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、請求項８に記載の有機電界発光素子。

【請求項10】

請求項６～９のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた表示装置または照明装置。

【請求項11】

ホウ素のハロゲン化物、ホウ素のアミノ化ハロゲン化物、ホウ素のアルコキシ化物およびホウ素のアリールオキシ化物からなる群から選択される試薬と、Ｒ基導入試薬と、場合によりブレンステッド塩基とを用いて、下記中間体におけるａ環とｂ環とｃ環とを前記ホウ素により結合する反応工程を含む、下記一般式（１）で表される多環芳香族化合物を製造する方法。

【化6】

（上記式（中間体）および上記式（１）中、
ｃ環は、ベンゼン環またはナフタレン環が縮合して縮合環を形成していてもよく、
ａ環、ｂ環、ｃ環および形成された前記縮合環における少なくとも１つの水素は、それぞれ独立して、炭素数１～５のアルキル、または炭素数５～１０のシクロアルキルで置換されていてもよく、
Ｒは、炭素数６～１２のアリール、炭素数１～５のアルキル、炭素数５～１０のシクロアルキルまたはハロゲンであり、
上記式で表される中間体または化合物における少なくとも１つの水素は、シアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。）

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、多環芳香族化合物およびその多量体（以下、これらをまとめて単に「多環芳香族化合物」ともいう）と、これを用いた有機電界発光素子（以下、「有機ＥＬ素子」ともいう）、有機電界効果トランジスタおよび有機薄膜太陽電池などの有機デバイス、並びに、表示装置および照明装置に関する。

【背景技術】

【0002】

従来、電界発光する発光素子を用いた表示装置は、省電力化や薄型化が可能なことから、種々研究され、さらに、有機材料からなる有機電界発光素子は、軽量化や大型化が容易なことから活発に検討されてきた。特に、光の三原色の１つである青色などの発光特性を有する有機材料の開発、および正孔、電子などの電荷輸送能（半導体や超電導体となる可能性を有する）を備えた有機材料の開発については、高分子化合物、低分子化合物を問わずこれまで活発に研究されてきた。

【0003】

有機ＥＬ素子は、陽極および陰極からなる一対の電極と、当該一対の電極間に配置され、有機化合物を含む一層または複数の層とからなる構造を有する。有機化合物を含む層には、発光層や、正孔、電子などの電荷を輸送または注入する電荷輸送／注入層などがあるが、これらの層に適当な種々の有機材料が開発されている。

【0004】

発光層用材料としては、例えばベンゾフルオレン系化合物などが開発されている（国際公開第2004/061047号公報）。また、正孔輸送材料としては、例えばトリフェニルアミン系化合物などが開発されている（特開2001-172232号公報）。また、電子輸送材料としては、例えばアントラセン系化合物などが開発されている（特開2005-170911号公報）。

【0005】

また、近年ではホウ素などを中心原子として複数の芳香族環を縮合した化合物も報告されている（国際公開第2015/102118号公報）。この文献では発光層のドーパント材料として当該複数の芳香族環を縮合した化合物を用いた有機ＥＬ素子が評価されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【文献】国際公開第2004/061047号公報

【文献】特開2001-172232号公報

【文献】特開2005-170911号公報

【文献】国際公開第2015/102118号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

上述するように、有機ＥＬ素子に用いられる材料としては種々の材料が開発されているが、発光特性などの有機ＥＬ特性を更に高めたり、発光層用材料などの有機ＥＬ材料の選択肢を増やすために、従来具体的には知られていなかった化合物の開発が望まれている。

【0008】

また、発光スペクトルの半値幅が狭く単色性が高い発光層用材料が求められる一方で、蛍光発光により白色発光が可能な次世代の光デバイスを提供するために、可視光の波長域において発光スペクトルの半値幅が広く、ブロードな発光特性を有する発光層用材料も求められている。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、４配位ホウ素により複数の芳香族環を連結した新規な多環芳香族化合物の製造に成功し、当該化合物を用いることにより優れた有機ＥＬ素子が得られることを見出し、本発明を完成させた。すなわち本発明は、以下のような多環芳香族化合物、さらには以下のような多環芳香族化合物を含む有機デバイス材料などを提供する。

【0010】

なお、本明細書において化学構造や置換基を炭素数で表すことがあるが、化学構造に置換基が置換した場合や、置換基にさらに置換基が置換した場合などにおける炭素数は、化学構造や置換基それぞれの炭素数を意味し、化学構造と置換基の合計の炭素数や、置換基と置換基の合計の炭素数を意味するものではない。例えば、「炭素数Ｘの置換基Ａで置換された炭素数Ｙの置換基Ｂ」とは、「炭素数Ｙの置換基Ｂ」に「炭素数Ｘの置換基Ａ」が置換することを意味し、炭素数Ｙは置換基Ａおよび置換基Ｂの合計の炭素数ではない。また例えば、「置換基Ａで置換された炭素数Ｙの置換基Ｂ」とは、「炭素数Ｙの置換基Ｂ」に「（炭素数限定がない）置換基Ａ」が置換することを意味し、炭素数Ｙは置換基Ａおよび置換基Ｂの合計の炭素数ではない。

【0011】

項１．
下記一般式（１）～式（３）のいずれかで表される多環芳香族化合物、または下記一般式（１）～式（３）のいずれかで表される構造を複数有する多環芳香族化合物の多量体。

【化7】

（上記式（１）～式（３）中、
ａ環、ｂ環およびｃ環は、それぞれ独立して、アリール環またはヘテロアリール環が縮合して縮合環を形成していてもよく、
ａ環、ｂ環、ｃ環および形成された前記縮合環における少なくとも１つの水素は、それぞれ独立して、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アリールチオ、ヘテロアリールチオ、アリールスルホニル、ヘテロアリールスルホニル、ジアリールホスフィン、ジヘテロアリールホスフィン、ジアリールホスフィンオキシド、ジヘテロアリールホスフィンオキシド、ジアリールホスフィンスルフィド、ジヘテロアリールホスフィンスルフィド、または、置換シリル（置換基はアルキルおよび／またはシクロアルキル）で置換されていてもよく、これらの置換基における少なくとも１つの水素は、それぞれ独立して、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、
Ｒは、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキルまたはハロゲンであり、これらの基における少なくとも１つの水素は、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキル、ハロゲン、ジアリールアミノまたはジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）で置換されていてもよく、
上記各式で表される化合物または構造における少なくとも１つの水素は、それぞれ独立して、シアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。）

【0012】

項２．
上記式（１）～式（３）中、
ａ環、ｂ環およびｃ環は、それぞれ独立して、炭素数６～１２のアリール環または炭素数１～１２のヘテロアリール環が縮合して縮合環を形成していてもよく、
ａ環、ｂ環、ｃ環および形成された前記縮合環における少なくとも１つの水素は、それぞれ独立して、炭素数６～３０のアリール、炭素数１～３０のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただし各アリールは炭素数６～１２のアリール）、ジヘテロアリールアミノ（ただし各ヘテロアリールは炭素数１～１２のヘテロアリール）、アリールヘテロアリールアミノ（ただし該アリールは炭素数６～１２のアリール、該ヘテロアリールは炭素数１～１２のヘテロアリール）、ジアリールボリル（ただし各アリールは炭素数６～１２のアリールであり、２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、炭素数１～１２のアルキル、炭素数３～１６のシクロアルキル、炭素数１～１２のアルコキシ、炭素数６～１２のアリールオキシ、炭素数１～１２のヘテロアリールオキシ、炭素数６～１２のアリールチオ、炭素数１～１２のヘテロアリールチオ、炭素数６～１２のアリールスルホニル、炭素数１～１２のヘテロアリールスルホニル、ジアリールホスフィン（ただし各アリールは炭素数６～１２のアリール）、ジヘテロアリールホスフィン（ただし各ヘテロアリールは炭素数１～１２のヘテロアリール）、ジアリールホスフィンオキシド（ただし各アリールは炭素数６～１２のアリール）、ジヘテロアリールホスフィンオキシド（ただし各ヘテロアリールは炭素数１～１２のヘテロアリール）、ジアリールホスフィンスルフィド（ただし各アリールは炭素数６～１２のアリール）、ジヘテロアリールホスフィンスルフィド（ただし各ヘテロアリールは炭素数１～１２のヘテロアリール）またはトリ置換シリル（置換基は炭素数１～１２のアルキルおよび／または炭素数３～１６のシクロアルキル）で置換されていてもよく、これらの置換基における少なくとも１つの水素は、それぞれ独立して、炭素数６～１２のアリール、炭素数１～１２のヘテロアリール、炭素数１～１２のアルキルまたは炭素数３～１６のシクロアルキルで置換されていてもよく、
Ｒは、炭素数６～３０のアリール、炭素数１～３０のヘテロアリール、炭素数１～１２のアルキル、炭素数３～１６のシクロアルキルまたはハロゲンであり、これらの基における少なくとも１つの水素は、炭素数６～３０のアリール、炭素数１～３０のヘテロアリール、炭素数１～１２のアルキル、炭素数３～１６のシクロアルキル、ハロゲン、ジアリールアミノ（ただし各アリールは炭素数６～１２のアリール）またはジアリールボリル（ただし各アリールは炭素数６～１２のアリールであり、２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）で置換されていてもよく、
上記各式で表される化合物または構造における少なくとも１つの水素は、それぞれ独立して、シアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよく、
多量体の場合には、前記構造を２個または３個有する２量体または３量体である、
項１に記載する多環芳香族化合物およびその多量体。

【0013】

項３．
上記式（１）～式（３）中、
ａ環、ｂ環およびｃ環は、それぞれ独立して、炭素数６～１０のアリール環または炭素数１～１０のヘテロアリール環が縮合して縮合環を形成していてもよく、
ａ環、ｂ環、ｃ環および形成された前記縮合環における少なくとも１つの水素は、それぞれ独立して、炭素数６～２０のアリール、炭素数１～２０のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただし各アリールは炭素数６～１０のアリール）、ジヘテロアリールアミノ（ただし各ヘテロアリールは炭素数１～１０のヘテロアリール）、アリールヘテロアリールアミノ（ただし該アリールは炭素数６～１０のアリール、該ヘテロアリールは炭素数１～１０のヘテロアリール）、ジアリールボリル（ただし各アリールは炭素数６～１０のアリールであり、２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、炭素数１～６のアルキル、炭素数３～１４のシクロアルキル、炭素数１～６のアルコキシ、炭素数６～１０のアリールオキシ、炭素数１～１０のヘテロアリールオキシ、炭素数６～１０のアリールチオ、炭素数１～１０のヘテロアリールチオ、炭素数６～１０のアリールスルホニル、炭素数１～１０のヘテロアリールスルホニル、ジアリールホスフィン（ただし各アリールは炭素数６～１０のアリール）、ジヘテロアリールホスフィン（ただし各ヘテロアリールは炭素数１～１０のヘテロアリール）、ジアリールホスフィンオキシド（ただし各アリールは炭素数６～１０のアリール）、ジヘテロアリールホスフィンオキシド（ただし各ヘテロアリールは炭素数１～１０のヘテロアリール）、ジアリールホスフィンスルフィド（ただし各アリールは炭素数６～１０のアリール）、ジヘテロアリールホスフィンスルフィド（ただし各ヘテロアリールは炭素数１～１０のヘテロアリール）またはトリ置換シリル（置換基は炭素数１～６のアルキルおよび／または炭素数３～１４のシクロアルキル）で置換されていてもよく、これらの置換基における少なくとも１つの水素は、それぞれ独立して、炭素数６～１０のアリール、炭素数１～１０のヘテロアリール、炭素数１～６のアルキルまたは炭素数３～１４のシクロアルキルで置換されていてもよく、
Ｒは、炭素数６～２０のアリール、炭素数１～２０のヘテロアリール、炭素数１～６のアルキル、炭素数３～１４のシクロアルキルまたはハロゲンであり、これらの基における少なくとも１つの水素は、炭素数６～２０のアリール、炭素数１～２０のヘテロアリール、炭素数１～６のアルキル、炭素数３～１４のシクロアルキル、ハロゲン、ジアリールアミノ（ただし各アリールは炭素数６～１０のアリール）またはジアリールボリル（ただし各アリールは炭素数６～１０のアリールであり、２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）で置換されていてもよく、
上記各式で表される化合物または構造における少なくとも１つの水素は、それぞれ独立して、シアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよく、
多量体の場合には、前記構造を２個または３個有する２量体または３量体である、
項１に記載する多環芳香族化合物およびその多量体。

【0014】

項４．
上記式（１）～式（３）中、
ａ環、ｂ環およびｃ環は、それぞれ独立して、ベンゼン環、ナフタレン環、ピロール環、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾール環、ピリジン環、インドール環、キノリン環、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環またはベンゾチオフェン環が縮合して縮合環を形成していてもよく、
ａ環、ｂ環、ｃ環および形成された前記縮合環における少なくとも１つの水素は、それぞれ独立して、炭素数６～１２のアリール、炭素数１～１０のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただし各アリールは炭素数６～１０のアリール）、ジアリールボリル（ただし各アリールは炭素数６～１０のアリールであり、２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、炭素数１～５のアルキル、炭素数５～１０のシクロアルキル、炭素数１～５のアルコキシ、炭素数６～１０のアリールオキシ、炭素数６～１０のアリールチオまたはトリ置換シリル（置換基は炭素数１～５のアルキルおよび／または炭素数５～１０のシクロアルキル）で置換されていてもよく、これらの置換基における少なくとも１つの水素は、それぞれ独立して、炭素数６～１０のアリール、炭素数１～６のアルキルまたは炭素数３～１４のシクロアルキルで置換されていてもよく、
Ｒは、炭素数６～１２のアリール、炭素数１～１０のヘテロアリール、炭素数１～５のアルキル、炭素数５～１０のシクロアルキルまたはハロゲンであり、これらの基における少なくとも１つの水素は、炭素数６～１２のアリール、炭素数１～５のアルキルまたは炭素数５～１０のシクロアルキルで置換されていてもよく、
上記各式で表される化合物または構造における少なくとも１つの水素は、それぞれ独立して、シアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよく、
多量体の場合には、前記構造を２個有する２量体である、
項１に記載する多環芳香族化合物およびその多量体。

【0015】

項５．
下記いずれかの式で表される、項１に記載の多環芳香族化合物またはその多量体。

【化8】

【化9】

【化10】

（上記各式中の「Ｐｈ」はフェニル基であり、「Ｆ」はフッ素である。）

【0016】

項６．
項１～５のいずれかに記載する多環芳香族化合物またはその多量体を含有する、有機デバイス用材料。

【0017】

項７．
有機電界発光素子用材料、有機電界効果トランジスタ用材料または有機薄膜太陽電池用材料である、項６に記載する有機デバイス用材料。

【0018】

項８．
前記有機電界発光素子用材料が発光層用材料である、項７に記載する有機デバイス用材料。

【0019】

項９．
陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置され、項８に記載する発光層用材料を含有する発光層とを有する、有機電界発光素子。

【0020】

項１０．
前記発光層はさらに下記一般式（ｄｉＣｚ）で表される化合物および／または下記一般式（Ａｎ）で表される化合物を含有する、項９に記載の有機電界発光素子。

【化11】

（上記一般式（ｄｉＣｚ）中、Ｌ^１は炭素数６～３０のアリーレンまたは炭素数２～３０のヘテロアリーレンであり、
上記一般式（Ａｎ）中、Ｌ^２およびＬ^３は、それぞれ独立して、炭素数６～３０のアリールまたは炭素数２～３０のヘテロアリールであり、
上記各式で表される化合物における少なくとも１つの水素は、炭素数１～６のアルキル、炭素数３～１４のシクロアルキル、シアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。）

【0021】

項１１．
前記陰極と該発光層との間に配置される電子輸送層および／または電子注入層を有し、該電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、ボラン誘導体、ピリジン誘導体、フルオランテン誘導体、ＢＯ系誘導体、アントラセン誘導体、ベンゾフルオレン誘導体、ホスフィンオキサイド誘導体、ピリミジン誘導体、カルバゾール誘導体、トリアジン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、フェナントロリン誘導体およびキノリノール系金属錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、項９または１０に記載する有機電界発光素子。

【0022】

項１２．
前記電子輸送層および／または電子注入層が、さらに、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、項１１に記載の有機電界発光素子。

【0023】

項１３．
項９～１２のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた表示装置または照明装置。

【0024】

項１４．
ホウ素のハロゲン化物、ホウ素のアミノ化ハロゲン化物、ホウ素のアルコキシ化物およびホウ素のアリールオキシ化物からなる群から選択される試薬と、Ｒ基導入試薬と、場合によりブレンステッド塩基とを用いて、下記中間体におけるａ環とｂ環とｃ環とを前記ホウ素により結合する反応工程を含む、下記一般式（１）～式（３）のいずれかで表される多環芳香族化合物またはその多量体を製造する方法。

【化12】

（上記式（中間体）および上記式（１）～式（３）中、
ａ環、ｂ環およびｃ環は、それぞれ独立して、アリール環またはヘテロアリール環が縮合して縮合環を形成していてもよく、
ａ環、ｂ環、ｃ環および形成された前記縮合環における少なくとも１つの水素は、それぞれ独立して、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アリールチオ、ヘテロアリールチオ、アリールスルホニル、ヘテロアリールスルホニル、ジアリールホスフィン、ジヘテロアリールホスフィン、ジアリールホスフィンオキシド、ジヘテロアリールホスフィンオキシド、ジアリールホスフィンスルフィド、ジヘテロアリールホスフィンスルフィドまたは置換シリル（置換基はアルキルおよび／またはシクロアルキル）で置換されていてもよく、これらの置換基における少なくとも１つの水素は、それぞれ独立して、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、
Ｒは、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキルまたはハロゲンであり、これらの基における少なくとも１つの水素は、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキル、ハロゲン、ジアリールアミノまたはジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）で置換されていてもよく、
上記各式で表される中間体、化合物または構造における少なくとも１つの水素は、それぞれ独立して、シアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。）

【発明の効果】

【0025】

本発明の好ましい態様によれば、従来具体的には知られていなかった、一般式（１）～式（３）のいずれかで表される多環芳香族化合物により、発光特性などの有機ＥＬ特性を更に高めたり、発光層用材料などの有機ＥＬ材料の選択肢を増やすことができる。この発光特性としては、具体的には発光スペクトルの半値幅等が挙げられる。

【図面の簡単な説明】

【0026】

【図1】本実施形態に係る有機ＥＬ素子を示す概略断面図である。

【図2】化合物（１－１０１）の希薄溶液での吸収・蛍光スペクトルである。

【図3】化合物（１－１０２）の希薄溶液での吸収・蛍光スペクトルである。

【図4】比較化合物１の分散膜での吸収・蛍光スペクトルである。

【発明を実施するための形態】

【0027】

１．一般式（１）～式（３）で表される多環芳香族化合物およびその多量体
本発明は、下記一般式（１）～式（３）のいずれかで表される多環芳香族化合物、または下記一般式（１）～式（３）のいずれかで表される構造を複数有する多環芳香族化合物の多量体である。なお、後述する全ての構造式における各符号（ａ、ｂ、ｃおよびＲなど）の定義は、上述した定義と同じである。

【化13】

【0028】

上記式（１）におけるａ環はベンゼン環、ｂ環はナフタレン環、ｃ環はベンゼン環であり、上記式（２）におけるａ環はベンゼン環、ｂ環およびｃ環はナフタレン環であり、上記式（３）におけるａ環はベンゼン環、ｂ環およびｃ環はベンゼン環である。ａ環、ｂ環およびｃ環は、ａ環におけるＮ（窒素）に結合するＢ（４配位ホウ素）により連結している。

【0029】

＜ａ環、ｂ環およびｃ環から形成される縮合環＞
式（１）～式（３）におけるａ環、ｂ環およびｃ環は、それぞれ独立して、「アリール環」または「ヘテロアリール環」が縮合して「縮合環」を形成していてもよい。

【0030】

縮合する「アリール環」としては、例えば、炭素数６～３０のアリール環があげられ、炭素数６～２０のアリール環が好ましく、炭素数６～１６のアリール環がより好ましく、炭素数６～１２のアリール環がさらに好ましく、炭素数６～１０のアリール環が特に好ましい。

【0031】

具体的な「アリール環」としては、単環系であるベンゼン環、二環系であるビフェニル環、縮合二環系であるナフタレン環、三環系であるテルフェニル環（ｍ－テルフェニル、ｏ－テルフェニル、ｐ－テルフェニル）、縮合三環系であるアセナフチレン環、フルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環、縮合四環系であるトリフェニレン環、ピレン環、ナフタセン環、縮合五環系であるペリレン環、ペンタセン環などがあげられる。

【0032】

縮合する「ヘテロアリール環」としては、例えば、炭素数１～３０のヘテロアリール環があげられ、炭素数１～２５のヘテロアリール環が好ましく、炭素数１～２０のヘテロアリール環がより好ましく、炭素数１～１６のヘテロアリール環がさらに好ましく、炭素数１～１２のヘテロアリール環が特に好ましく、炭素数１～１０のヘテロアリール環が最も好ましい。

【0033】

具体的な「ヘテロアリール環」としては、例えば、ピロール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、ピラゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、トリアジン環、インドール環、イソインドール環、１Ｈ－インダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、１Ｈ－ベンゾトリアゾール環、キノリン環、イソキノリン環、シンノリン環、キナゾリン環、キノキサリン環、フタラジン環、ナフチリジン環、プリン環、プテリジン環、カルバゾール環、アクリジン環、フェノキサチイン環、フェノキサジン環、フェノチアジン環、フェナジン環、フェナザシリン環、インドリジン環、フラン環、ベンゾフラン環、イソベンゾフラン環、ジベンゾフラン環、ナフトベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ジベンゾチオフェン環、ナフトベンゾチオフェン環、ベンゾホスホール環、ジベンゾホスホール環、ベンゾホスホールオキシド環、ジベンゾホスホールオキシド環、フラザン環、オキサジアゾール環、チアントレン環、インドロカルバゾール環、ベンゾインドロカルバゾール環およびベンゾベンゾインドロカルバゾール環などがあげられる。

【0034】

形成された「縮合環」は、上記ａ環、ｂ環またはｃ環（すなわちベンゼン環やナフタレン環）に上記「アリール環」または「ヘテロアリール環」が縮合しており、例えばベンゼン環に対してベンゼン環、インダン環（ジメチル置換体などを含む）、インドール環、ピロール環、ベンゾフラン環またはベンゾチオフェン環などが縮合して形成された「縮合環」は、それぞれナフタレン環、フルオレン環（ジメチル置換体などを含む）、カルバゾール環、インドール環、ジベンゾフラン環またはジベンゾチオフェン環である。その他に形成される縮合環としては、例えば、インデン環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、ベンゾジオキソチオフェン環、ベンゾセレノフェン環、ベンゾシロール環およびベンゾゲルモール環などがあげられる。

【0035】

式（１）の化合物において、例えばｃ環（ベンゼン環）にベンゼン環が縮合する場合は、下記式（１－１００）、式（１－２００）または式（１－３００）で表される。各式中、形成された縮合環はｃ’と表記されている。なお、無縮合の化合物は下記式（１－０００）で表される。同様にして、ｃ環にはベンゼン環以外の上述した「アリール環」または「ヘテロアリール環」が縮合してもよく、さらに、ｃ環以外のａ環やｂ環にもこれらが縮合してもよい。

【化14】

【0036】

式（２）の化合物において、例えばｃ環（ナフタレン環）にベンゼン環が縮合する場合は、下記式（２－１００）、式（２－２００）、式（２－３００）または式（２－４００）で表される。各式中、形成された縮合環はｃ’と表記されている。なお、無縮合の化合物は下記式（２－０００）で表される。同様にして、ｃ環にはベンゼン環以外の上述した「アリール環」または「ヘテロアリール環」が縮合してもよく、さらに、ｃ環以外のａ環やｂ環にもこれらが縮合してもよい。

【化15】

【0037】

式（３）の化合物において、例えばｂ環およびｃ環（ベンゼン環）にベンゼン環が縮合する場合は、下記式（３－１００）、式（３－２００）または式（３－３００）で表される。各式中、形成された縮合環はｂ’およびｃ’と表記されている。その他にｂ環およびｃ環への縮合位置が非対称の構造式もある。なお、無縮合の化合物は下記式（３－０００）で表される。同様にして、ｂ環およびｃ環にはベンゼン環以外の上述した「アリール環」または「ヘテロアリール環」が縮合してもよく、さらに、ｂ環およびｃ環以外のａ環にもこれらが縮合してもよい。

【化16】

【0038】

＜ａ環、ｂ環およびｃ環ならびに縮合環への置換基＞
上記ａ環、ｂ環、ｃ環および形成された縮合環（ａ’環、ｂ’環およびｃ’環）における少なくとも１つの水素は、それぞれ独立して、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アリールチオ、ヘテロアリールチオ、アリールスルホニル、ヘテロアリールスルホニル、ジアリールホスフィン、ジヘテロアリールホスフィン、ジアリールホスフィンオキシド、ジヘテロアリールホスフィンオキシド、ジアリールホスフィンスルフィド、ジヘテロアリールホスフィンスルフィドまたは置換シリル（シリルの置換基はアルキルおよび／またはシクロアルキル）（以上、第１置換基）で置換されていてもよく、これらの置換基における少なくとも１つの水素は、それぞれ独立して、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキル（以上、第２置換基）で置換されていてもよい。

【0039】

第１置換基の「アリール」としては、例えば、炭素数６～３０のアリールがあげられ、炭素数６～２０のアリールが好ましく、炭素数６～１６のアリールがより好ましく、炭素数６～１２のアリールがさらに好ましく、炭素数６～１０のアリールが特に好ましい。

【0040】

具体的なアリールとしては、単環系であるフェニル、二環系であるビフェニリル、縮合二環系であるナフチル、三環系であるテルフェニリル（ｍ－テルフェニリル、ｏ－テルフェニリル、ｐ－テルフェニリル）、縮合三環系であるアセナフチレニル、フルオレニル、フェナレニル、フェナントレニル、縮合四環系であるトリフェニレニル、ピレニル、ナフタセニル、縮合五環系であるペリレニル、ペンタセニルなどがあげられる。

【0041】

第１置換基の「ヘテロアリール」としては、例えば、炭素数１～３０のヘテロアリールがあげられ、炭素数１～２５のヘテロアリールが好ましく、炭素数１～２０のヘテロアリールがより好ましく、炭素数１～１６のヘテロアリールがさらに好ましく、炭素数１～１２のヘテロアリールが特に好ましく、炭素数１～１０のヘテロアリールが最も好ましい。

【0042】

具体的なヘテロアリールとしては、例えば、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピラゾリル、ピリジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル、インドリル、イソインドリル、１Ｈ－インダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、１Ｈ－ベンゾトリアゾリル、キノリニル、イソキノリニル、シンノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、フタラジニル、ナフチリジニル、プリニル、プテリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェノキサチイニル、フェノキサジニル、フェノチアジニル、フェナジニル、フェナザシリニル、インドリジニル、フラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ナフトベンゾフラニル、チオフェニル、ベンゾチオフェニル、ジベンゾチオフェニル、ナフトベンゾチオフェニル、ベンゾホスホーリル、ジベンゾホスホーリル、ベンゾホスホールオキシド環の１価の基、ジベンゾホスホールオキシド環の１価の基、フラザニル、オキサジアゾリル、チアントレニル、インドロカルバゾリル、ベンゾインドロカルバゾリルおよびベンゾベンゾインドロカルバゾリルなどがあげられる。

【0043】

第１置換基の「ジアリールアミノ」、「ジヘテロアリールアミノ」および「アリールヘテロアリールアミノ」における「アリール」および「ヘテロアリール」については、上述した第１置換基としての「アリール」および「ヘテロアリール」の説明を引用することができる。

【0044】

第１置換基の「アルキル」としては、直鎖および分岐鎖のいずれでもよく、例えば、炭素数１～２４の直鎖アルキルまたは炭素数３～２４の分岐鎖アルキルがあげられる。炭素数１～１８のアルキル（炭素数３～１８の分岐鎖アルキル）が好ましく、炭素数１～１２のアルキル（炭素数３～１２の分岐鎖アルキル）がより好ましく、炭素数１～６のアルキル（炭素数３～６の分岐鎖アルキル）がさらに好ましく、炭素数１～５のアルキル（炭素数３～５の分岐鎖アルキル）が特に好ましい。

【0045】

具体的なアルキルとしては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ－ペンチル（ｔ－アミル）、ｎ－ヘキシル、１－メチルペンチル、４－メチル－２－ペンチル、３，３－ジメチルブチル、２－エチルブチル、ｎ－ヘプチル、１－メチルヘキシル、ｎ－オクチル、ｔ－オクチル（１，１，３，３－テトラメチルブチル）、１－メチルヘプチル、２－エチルヘキシル、２－プロピルペンチル、ｎ－ノニル、２，２－ジメチルヘプチル、２，６－ジメチル－４－ヘプチル、３，５，５－トリメチルヘキシル、ｎ－デシル、ｎ－ウンデシル、１－メチルデシル、ｎ－ドデシル、ｎ－トリデシル、１－ヘキシルヘプチル、ｎ－テトラデシル、ｎ－ペンタデシル、ｎ－ヘキサデシル、ｎ－ヘプタデシル、ｎ－オクタデシル、ｎ－エイコシルなどがあげられる。
また、例えば、１－エチル－１－メチルプロピル、１，１－ジエチルプロピル、１，１－ジメチルブチル、１－エチル－１－メチルブチル、１，１，４－トリメチルペンチル、１，１，２－トリメチルプロピル、１，１－ジメチルオクチル、１，１－ジメチルペンチル、１，１－ジメチルヘプチル、１，１，５－トリメチルヘキシル、１－エチル－１－メチルヘキシル、１－エチル－１，３－ジメチルブチル、１，１，２，２－テトラメチルプロピル、１－ブチル－１－メチルペンチル、１，１－ジエチルブチル、１－エチル－１－メチルペンチル、１，１，３－トリメチルブチル、１－プロピル－１－メチルペンチル、１，１，２－トリメチルプロピル、１－エチル－１，２，２－トリメチルプロピル、１－プロピル－１－メチルブチル、１，１－ジメチルヘキシルなどもあげられる。

【0046】

第１置換基の「シクロアルキル」としては、例えば、炭素数３～２４のシクロアルキルがあげられ、その他、炭素数３～２０のシクロアルキル、炭素数３～１６のシクロアルキル、炭素数３～１４のシクロアルキル、炭素数３～１２のシクロアルキル、炭素数５～１０のシクロアルキル、炭素数６～１０のシクロアルキル、炭素数５～８のシクロアルキル、炭素数６～８のシクロアルキル、炭素数５～６のシクロアルキル、炭素数６のシクロアルキル、炭素数５のシクロアルキルなどがあげられる。

【0047】

具体的なシクロアルキルとしては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、およびこれらの炭素数１～５のアルキル（特にメチル）置換体や、ノルボルネニル、ビシクロ［１．０．１］ブチル、ビシクロ［１．１．１］ペンチル、ビシクロ［２．０．１］ペンチル、ビシクロ［１．２．１］ヘキシル、ビシクロ［３．０．１］ヘキシル、ビシクロ［２．１．２］ヘプチル、ビシクロ［２．２．２］オクチル、アダマンチル、ジアマンチル、デカヒドロナフタレニル、デカヒドロアズレニルなどがあげられる。

【0048】

第１置換基の「アルコキシ」としては、直鎖および分岐鎖のいずれでもよく、例えば、炭素数１～２４の直鎖アルコキシまたは炭素数３～２４の分岐鎖アルコキシがあげられる。炭素数１～１８のアルコキシ（炭素数３～１８の分岐鎖のアルコキシ）が好ましく、炭素数１～１２のアルコキシ（炭素数３～１２の分岐鎖のアルコキシ）がより好ましく、炭素数１～６のアルコキシ（炭素数３～６の分岐鎖のアルコキシ）がさらに好ましく、炭素数１～５のアルコキシ（炭素数３～５の分岐鎖のアルコキシ）が特に好ましい。

【0049】

具体的なアルコキシとしては、メトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ－ブトキシ、イソブトキシ、ｓ－ブトキシ、ｔ－ブトキシ、ｔ－アミルオキシ、ｎ－ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、ｔ－ペンチルオキシ、ｎ－ヘキシルオキシ、１－メチルペンチルオキシ、４－メチル－２－ペンチルオキシ、３，３－ジメチルブトキシ、２－エチルブトキシ、ｎ－ヘプチルオキシ、１－メチルヘキシルオキシ、ｎ－オクチルオキシ、ｔ－オクチルオキシ、１－メチルヘプチルオキシ、２－エチルヘキシルオキシ、２－プロピルペンチルオキシ、ｎ－ノニルオキシ、２，２－ジメチルヘプチルオキシ、２，６－ジメチル－４－ヘプチルオキシ、３，５，５－トリメチルヘキシルオキシ、ｎ－デシルオキシ、ｎ－ウンデシルオキシ、１－メチルデシルオキシ、ｎ－ドデシルオキシ、ｎ－トリデシルオキシ、１－ヘキシルヘプチルオキシ、ｎ－テトラデシルオキシ、ｎ－ペンタデシルオキシ、ｎ－ヘキサデシルオキシ、ｎ－ヘプタデシルオキシ、ｎ－オクタデシルオキシ、ｎ－エイコシルオキシなどがあげられる。

【0050】

第１置換基の「アリールオキシ」、「ヘテロアリールオキシ」、「アリールチオ」、「ヘテロアリールチオ」、「アリールスルホニル」、「ヘテロアリールスルホニル」、「ジアリールホスフィン」、「ジヘテロアリールホスフィン」、「ジアリールホスフィンオキシド」、「ジヘテロアリールホスフィンオキシド」、「ジアリールホスフィンスルフィド」および「ジヘテロアリールホスフィンスルフィド」における「アリール」および「ヘテロアリール」については、上述した第１置換基としての「アリール」および「ヘテロアリール」の説明を引用することができる。

【0051】

第１置換基の「置換シリル（置換基はアルキルおよび／またはシクロアルキル）」（好ましくはトリ置換シリル（置換基はアルキルおよび／またはシクロアルキル））における「アルキル」および「シクロアルキル」については、上述した第１置換基としての「アルキル」および「シクロアルキル」の説明を引用することができる。

【0052】

第１の置換基の「ジアリールボリル」中の「アリール」としては、上述したアリールの説明を引用できる。また、この２つのアリールは単結合または連結基（例えば＞Ｃ（－Ｒ）_２、＞Ｏ、＞Ｓまたは＞Ｎ－Ｒ）を介して結合していてもよい。ここで、＞Ｃ（－Ｒ）_２および＞Ｎ－ＲのＲは、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシ（以上、第１置換基）であり、当該第１置換基にはさらにアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキル（以上、第２置換基）が置換していてもよく、これらの基の具体例としては、上述した第１置換基としてのアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシの説明を引用できる。

【0053】

具体的には、第１置換基の構造の立体障害性、電子供与性および電子吸引性により発光波長を調整することができ、好ましくは以下の構造式で表される基であり、より好ましくは、メチル、ｔ－ブチル、ｔ－アミル、ｔ－オクチル、フェニル、ｏ－トリル、ｐ－トリル、２，４－キシリル、２，５－キシリル、２，６－キシリル、２，４，６－メシチル、ジフェニルアミノ、ジ－ｐ－トリルアミノ、ビス（ｐ－（ｔ－ブチル）フェニル）アミノ、カルバゾリル、３，６－ジメチルカルバゾリル、３，６－ジ－ｔ－ブチルカルバゾリルおよびフェノキシであり、さらに好ましくは、メチル、ｔ－ブチル、ｔ－アミル、ｔ－オクチル、フェニル、ｏ－トリル、２，６－キシリル、２，４，６－メシチル、ジフェニルアミノ、ジ－ｐ－トリルアミノ、ビス（ｐ－（ｔ－ブチル）フェニル）アミノ、カルバゾリル、３，６－ジメチルカルバゾリルおよび３，６－ジ－ｔ－ブチルカルバゾリルである。合成の容易さの観点からは、立体障害が大きい方が選択的な合成のために好ましく、具体的には、ｔ－ブチル、ｔ－アミル、ｔ－オクチル、ｏ－トリル、ｐ－トリル、２，４－キシリル、２，５－キシリル、２，６－キシリル、２，４，６－メシチル、ジ－ｐ－トリルアミノ、ビス（ｐ－（ｔ－ブチル）フェニル）アミノ、３，６－ジメチルカルバゾリルおよび３，６－ジ－ｔ－ブチルカルバゾリルが好ましい。

【0054】

下記構造式において、「Ｍｅ」はメチル、「ｔＢｕ」はｔ－ブチル、「ｔＡｍ」はｔ－アミル、「ｔＯｃｔ」はｔ－オクチルを表す。

【化17】

【化18】

【化19】

【化20】

【化21】

【0055】

第２置換基の「アリール」、「ヘテロアリール」、「アルキル」および「シクロアルキル」については、それぞれ、上述した第１置換基としての「アリール」、「ヘテロアリール」、「アルキル」および「シクロアルキル」の説明を引用することができる。

【0056】

＜式（１）～式（３）におけるＲ＞
式（１）～式（３）におけるＲは、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキルまたはハロゲンであり、これらの基における少なくとも１つの水素は、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキル、ハロゲン、ジアリールアミノまたはジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）で置換されていてもよい。
これらの「アリール」、「ヘテロアリール」、「アルキル」、「シクロアルキル」、「ジアリールアミノ」および「ジアリールボリル」については、それぞれ、上述したａ環、ｂ環およびｃ環ならびに縮合環への第１置換基としての「アリール」、「ヘテロアリール」、「アルキル」、「シクロアルキル」、「ジアリールアミノ」および「ジアリールボリル」の説明を引用することができる。
また、「ハロゲン」は、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素であり、フッ素、塩素または臭素が好ましく、フッ素または塩素がより好ましい。

【0057】

具体的なＲとしては、以下に例示する構造の基であり、これらの中でも、フェニル基、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素が好ましく、フェニル基およびフッ素がより好ましい。なお、構造式中のＲ^１は、アルキル、シクロアルキルまたはアリールであり、炭素数１～１２のアルキル、炭素数３～１６のシクロアルキルまたは炭素数６～１６のアリールが好ましく、炭素数１～６のアルキル、炭素数３～１４のシクロアルキルまたは炭素数６～１２のアリールがより好ましく、炭素数１～５のアルキル、炭素数５～１０のシクロアルキルまたは炭素数６～１０のアリールがさらに好ましい。これらのアルキル、シクロアルキルおよびアリールの具体例は上述したａ環、ｂ環およびｃ環ならびに縮合環への第１置換基としての「アルキル」、「シクロアルキル」および「アリール」の説明を引用することができる。

【化22】

【化23】

【化24】

【0058】

＜多環芳香族化合物の多量体＞
また、本発明には、一般式（１）～式（３）のいずれかで表される構造（単位構造）を複数有する多環芳香族化合物の多量体も含まれる。多量体は、２～６量体が好ましく、２～３量体がより好ましく、２量体が特に好ましい。多量体は、１つの化合物の中に上記単位構造を複数有する形態であればよく、例えば、上記単位構造が単結合、炭素数１～３のアルキレン、炭素数６～１２のアリーレン（例えばフェニレン、ビフェニレン、ナフチレン）などの連結基で複数結合した形態（連結型多量体）に加えて、上記単位構造に含まれる任意の環（ａ環、ｂ環またはｃ環）を複数の単位構造で共有するようにして結合した形態（環共有型多量体）であってもよく、また、上記単位構造に含まれる任意の環（ａ環、ｂ環またはｃ環）同士が縮合するようにして結合した形態（環縮合型多量体）であってもよいが、環共有型多量体および環縮合型多量体が好ましく、環共有型多量体がより好ましい。

【0059】

例えば、単位構造に含まれるａ環を２つの単位構造で共有するようにして結合した形態（環共有型多量体）は、下記構造式で表される。なお、この２量化によりａ環はピリジン環からジアジン環になるためａ’環と表記している。

【化25】

【0060】

上記式（１－ｄｉ１）および式（１－ｄｉ２）は、一般式（１）におけるａ環を共有するようにして２つの単位構造が結合した２量体である。結合の仕方によって「ｄｉ１」と「ｄｉ２」とに分類されている。上記式（２－ｄｉ１）は、一般式（２）におけるａ環を共有するようにして２つの単位構造が結合した２量体である。上記式（３－ｄｉ１）は、一般式（３）におけるａ環を共有するようにして２つの単位構造が結合した２量体である。同様にして、ｂ環またはｃ環を共有するようにして２つの単位構造が結合した２量体であってもよい。また、例えば、上記式（１－ｄｉ１）の構造におけるｂ環またはｃ環を共有するようにしてさらに３つ目の単位構造が結合した３量体や、それ以上の単位構造数からなる多量体であってもよい。

【0061】

例えば、単位構造に含まれるａ環同士が縮合するようにして結合した形態（環縮合型多量体）は、下記構造式で表される。

【化26】

【0062】

上記式（１－ｄｉ３）および式（１－ｄｉ４）は、一般式（１）におけるａ環同士が縮合するようにして２つの単位構造が結合した２量体である。結合の仕方によって「ｄｉ３」と「ｄｉ４」とに分類されている。上記式（２－ｄｉ３）は、一般式（２）におけるａ環同士が縮合するようにして２つの単位構造が結合した２量体である。上記式（３－ｄｉ３）は、一般式（３）におけるａ環同士が縮合するようにして２つの単位構造が結合した２量体である。ａ環における縮合位置は上記構造で示したのとは別の位置でもよい。同様にして、ｂ環またはｃ環同士が縮合するようにして２つの単位構造が結合した２量体であってもよい。また、ａ環とｂ環、ａ環とｃ環、ｂ環とｃ環同士が縮合するようにして結合してもよい。また、例えば、上記式（１－ｄｉ３）の構造におけるｂ環またはｃ環にさらに３つ目の単位構造が縮合した３量体や、それ以上の単位構造数からなる多量体であってもよい。

【0063】

また、単位構造に含まれる特定の環を共有するようにして結合する形態（環共有型多量体）と、単位構造に含まれる特定の環同士が縮合するようにして結合する形態（環縮合型多量体）の両方が１つの多量体の中に含まれていてもよい。

【0064】

また、上述した多量体の構造におけるａ環、ｂ環およびｃ環は、上述したように、それぞれ独立して、アリール環またはヘテロアリール環が縮合して「縮合環」を形成していてもよい。この一例が、下記構造式で表される。なお、この構造式においても２量化によりａ環はピリジン環からジアジン環になるためａ’環と表記している。

【0065】

【化27】

【化28】

【化29】

【0066】

上記式(1-di1-000)および式(1-di2-000)は、上記式（１－０００）の単位構造（ｃ環が無縮合）におけるａ環を共有するようにして２つの単位構造が結合した２量体である。結合の仕方によって「ｄｉ１」と「ｄｉ２」とに分類されている。これに対して、上記式(1-di1-100)および式(1-di2-100)は、上記式（１－１００）の単位構造（ｃ環にベンゼン環が縮合してナフタレン環ｃ’が形成）におけるａ環を共有するようにして２つの単位構造が結合した２量体である。

【0067】

上記式(2-di1-000)は、上記式（２－０００）の単位構造（ｂ環およびｃ環が無縮合）におけるａ環を共有するようにして２つの単位構造が結合した２量体である。これに対して、上記式(2-di1-200)および式(2-di2-200)は、上記式（２－２００）の単位構造（ｃ環にベンゼン環が縮合してフェナントレン環ｃ’が形成）におけるａ環を共有するようにして２つの単位構造が結合した２量体である。結合の仕方によって「ｄｉ１」と「ｄｉ２」とに分類されている。

【0068】

上記式(3-di1-000)は、上記式（３－０００）の単位構造（ｂ環およびｃ環が無縮合）におけるａ環を共有するようにして２つの単位構造が結合した２量体である。これに対して、上記式(3-di1-200)は、上記式（３－２００）の単位構造（ｂ環およびｃ環にベンゼン環が縮合してナフタレン環ｂ’およびｃ’が形成）におけるａ環を共有するようにして２つの単位構造が結合した２量体である。

【0069】

例えば、単位構造に含まれるａ環を３つの単位構造で共有するようにして結合した形態（環共有型多量体）は、下記構造式で表される。なお、この３量化によりａ環はピリジン環からトリアジン環になるためａ’環と表記している。

【化30】

【0070】

上記式（１－ｔｒｉ１）は、一般式（１）におけるａ環を共有するようにして３つの単位構造が結合した３量体である。一般式（１）の単位構造におけるｂ環はナフタレン環であり、ｃ環はベンゼン環であるところ、式（１－ｔｒｉ１）の３量体は単位構造を３つ繰り返した構造であるため、ｃ環がナフタレン環ｃ’になって繰り返されている。例えばｂ環であるナフタレン環にベンゼン環が縮合して縮合環ｂ’（アントラセン環やフェナントレン環など）を形成した場合には、ｃ環は同様にアントラセン環ｃ’やフェナントレン環ｃ’などになる。ｂ環から形成される縮合環ｂ’は上述した種々の縮合環であってもよい。また、ｃ’環はベンゼン環であるｃ環にベンゼン環が縮合して形成された「縮合環」（ナフタレン環）であるが、ここで形成される縮合環ｃ’はナフタレン環に限られずに上述した種々の縮合環であってもよい。

【0071】

上記式（２－ｔｒｉ１）は、一般式（２）におけるａ環を共有するようにして３つの単位構造が結合した３量体である。一般式（２）の単位構造におけるｂ環およびｃ環はナフタレン環であるところ、式（２－ｔｒｉ１）の３量体は単位構造を３つ繰り返した構造であるため、ｂ環およびｃ環がアントラセン環ｂ’およびｃ’になって繰り返されている。ｂ’環およびｃ’環は、ナフタレン環であるｂ環およびｃ環にベンゼン環が縮合して形成された「縮合環」（アントラセン環）であるが、ここで形成される縮合環はアントラセン環に限られずに上述した種々の縮合環であってもよい。

【0072】

上記式（３－ｔｒｉ１）は、一般式（３）におけるａ環を共有するようにして３つの単位構造が結合した３量体である。ｂ環およびｃ環はアリール環やヘテロアリール環が縮合して縮合環ｂ’およびｃ’を形成してもよく、ここで形成される縮合環は上述した種々の縮合環であってもよい。

【0073】

＜多環芳香族化合物およびその多量体へのシアノ、ハロゲンまたは重水素の置換＞
また、一般式（１）～式（３）のいずれかで表される多環芳香族化合物およびその多量体における水素は、その全てまたは一部がシアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素であり、好ましくはフッ素、塩素または臭素、より好ましくはフッ素または塩素である。

【0074】

本発明の多環芳香族化合物およびその多量体の具体例としては、例えば、下記構造式で表される化合物があげられる。なお、下記構造式中の「Ｐｈ」はフェニル基、「Ｒ^１」は、上述する定義と同じである。

【0075】

【化31】

【0076】

【化32】

【0077】

【化33】

【0078】

【化34】

【0079】

【化35】

【0080】

【化36】

【0081】

【化37】

【0082】

２．多環芳香族化合物およびその多量体の製造方法
一般式（１）～式（３）のいずれかで表される多環芳香族化合物は、基本的には、まずａ環（ピリジン環）にｂ環およびｃ環を結合させることで中間体を製造し（第１反応）、その後に、中心ホウ素導入試薬と、Ｒ基導入試薬と、場合によりブレンステッド塩基とを用いて、当該中間体におけるａ環とｂ環とｃ環とを前記中心ホウ素により結合することで最終生成物を製造することができる（第２反応）。第２反応においては反応を促進させるために三塩化アルミニウム等のルイス酸を加えてもよい。なお、下記各式中、各符号の定義は、上述する定義と同じである。

【0083】

【化38】

【化39】

【化40】

【0084】

また、一般式（１）～式（３）のいずれかで表される構造を複数有する多環芳香族化合物の多量体は、基本的には、まずａ’環（ジアジン環、ピリジン環二縮合体、トリアジン環）にｂ環およびｃ環を結合させることで中間体を製造し（第１反応）、その後に、中心ホウ素導入試薬と、Ｒ基導入試薬と、場合によりブレンステッド塩基とを用いて、当該中間体におけるａ’環とｂ環とｃ環とを前記中心ホウ素により結合することで最終生成物を製造することができる（第２反応）。使用する中心ホウ素導入試薬およびＲ基導入試薬の量は、多量体中の単位構造の数に応じて２倍量、３倍量などとする。第２反応においては反応を促進させるために三塩化アルミニウム等のルイス酸を加えてもよい。なお、下記各式中、各符号の定義は、上述する定義と同じである。

【0085】

【化41】

【化42】

【化43】

【化44】

【0086】

【化45】

【化46】

【化47】

【化48】

【0087】

【化49】

【化50】

【化51】

【0088】

以上の反応で用いられる中心ホウ素導入試薬としては、ホウ素の三フッ化物、三塩化物、三臭化物、三ヨウ化物などのホウ素のハロゲン化物、ホウ素のアミノ化ハロゲン化物、ホウ素のアルコキシ化物およびホウ素のアリールオキシ化物などがあげられる。具体的には、三臭素化ホウ素、三ヨウ化ホウ素などがあげられる。

【0089】

以上の反応で用いられるＲ基導入試薬としては、Ｒのグリニャール試薬などのＲの有機金属試薬、ハロゲン化銀などの金属ハロゲン化物、およびテトラアルキルアンモニウム塩などをあげることができる。また、これらの中でも化合物中に２つ以上のＲを有する試薬は、Ｒ同士が結合していてもよい。具体的には、Ｒのリチウム試薬、Ｒのグリニャール試薬、Ｒの亜鉛試薬、Ｒの銅試薬、Ｒのスズ試薬、Ｒのケイ素試薬、フッ化銀，フッ化セシウム，フッ化カリウム，テトラブチルアンモニウムフルオリド，テトラブチルアンモニウムクロリド，テトラブチルアンモニウムブロミドなどがあげられる。

【0090】

以上の反応で用いられる溶媒としては、ｏ－ジクロロベンゼン、ｔ－ブチルベンゼン、キシレンなどがあげられる。

【0091】

以上の反応で用いられるブレンステッド塩基としては、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン、トリエチルアミン、２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチルトルイジン、２，６－ルチジン、テトラフェニルホウ酸ナトリウム、テトラフェニルホウ酸カリウム、トリフェニルボラン、テトラフェニルシラン、Ａｒ_４ＢＮａ、Ａｒ_４ＢＫ、Ａｒ_３Ｂ、Ａｒ_４Ｓｉ（なお、Ａｒはフェニルなどのアリール）などがあげられる。

【0092】

以上の反応で用いられるルイス酸としては、ＡｌＣｌ_３、ＡｌＢｒ_３、ＡｌＦ_３、ＢＦ_３・ＯＥｔ_２、ＢＣｌ_３、ＢＢｒ_３、ＧａＣｌ_３、ＧａＢｒ_３、ＩｎＣｌ_３、ＩｎＢｒ_３、Ｉｎ（ＯＴｆ）_３、ＳｎＣｌ_４、ＳｎＢｒ_４、ＡｇＯＴｆ、ＳｃＣｌ_３、Ｓｃ（ＯＴｆ）_３、ＺｎＣｌ_２、ＺｎＢｒ_２、Ｚｎ（ＯＴｆ）_２、ＭｇＣｌ_２、ＭｇＢｒ_２、Ｍｇ（ＯＴｆ）_２、ＬｉＯＴｆ、ＮａＯＴｆ、ＫＯＴｆ、Ｍｅ_３ＳｉＯＴｆ、Ｃｕ（ＯＴｆ）_２、ＣｕＣｌ_２、ＹＣｌ_３、Ｙ（ＯＴｆ）_３、ＴｉＣｌ_４、ＴｉＢｒ_４、ＺｒＣｌ_４、ＺｒＢｒ_４、ＦｅＣｌ_３、ＦｅＢｒ_３、ＣｏＣｌ_３、ＣｏＢｒ_３などがあげられる。

【0093】

以上の反応では、反応促進のためにブレンステッド塩基またはルイス酸を使用してもよい。ただし、ホウ素の三フッ化物、三塩化物、三臭化物、三ヨウ化物などのホウ素のハロゲン化物を用いた場合は、芳香族求電子置換反応の進行とともに、フッ化水素、塩化水素、臭化水素、ヨウ化水素といった酸が生成するため、酸を捕捉するブレンステッド塩基の使用が効果的である。一方、ホウ素のアミノ化ハロゲン化物、ホウ素のアルコキシ化物を用いた場合は、芳香族求電子置換反応の進行とともに、アミン、アルコールが生成するために、多くの場合、ブレンステッド塩基を使用する必要はないが、アミノ基やアルコキシ基の脱離能が低いために、その脱離を促進するルイス酸の使用が効果的である。

【0094】

３．有機デバイス
本発明に係る多環芳香族化合物は、有機デバイス用材料として用いることができる。有機デバイスとしては、例えば、有機電界発光素子、有機電界効果トランジスタまたは有機薄膜太陽電池などが挙げられる。

【0095】

３－１．有機電界発光素子
本発明に係る多環芳香族化合物は、例えば、有機電界発光素子の材料として用いることができる。以下に、本実施形態に係る有機ＥＬ素子について図面に基づいて詳細に説明する。図１は、本実施形態に係る有機ＥＬ素子を示す概略断面図である。

【0096】

＜有機電界発光素子の構造＞
図１に示された有機電界発光素子１００は、基板１０１と、基板１０１上に設けられた陽極１０２と、陽極１０２の上に設けられた正孔注入層１０３と、正孔注入層１０３の上に設けられた正孔輸送層１０４と、正孔輸送層１０４の上に設けられた発光層１０５と、発光層１０５の上に設けられた電子輸送層１０６と、電子輸送層１０６の上に設けられた電子注入層１０７と、電子注入層１０７の上に設けられた陰極１０８とを有する。

【0097】

なお、有機電界発光素子１００は、作製順序を逆にして、例えば、基板１０１と、基板１０１上に設けられた陰極１０８と、陰極１０８の上に設けられた電子注入層１０７と、電子注入層１０７の上に設けられた電子輸送層１０６と、電子輸送層１０６の上に設けられた発光層１０５と、発光層１０５の上に設けられた正孔輸送層１０４と、正孔輸送層１０４の上に設けられた正孔注入層１０３と、正孔注入層１０３の上に設けられた陽極１０２とを有する構成としてもよい。

【0098】

上記各層すべてがなくてはならないわけではなく、最小構成単位を陽極１０２と発光層１０５と陰極１０８とからなる構成として、正孔注入層１０３、正孔輸送層１０４、電子輸送層１０６、電子注入層１０７は任意に設けられる層である。また、上記各層は、それぞれ単一層からなってもよいし、複数層からなってもよい。

【0099】

有機電界発光素子を構成する層の態様としては、上述する「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」の構成態様の他に、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子注入層／陰極」の構成態様であってもよい。

【0100】

＜有機電界発光素子における基板＞
基板１０１は、有機電界発光素子１００の支持体であり、通常、石英、ガラス、金属、プラスチックなどが用いられる。基板１０１は、目的に応じて板状、フィルム状、またはシート状に形成され、例えば、ガラス板、金属板、金属箔、プラスチックフィルム、プラスチックシートなどが用いられる。なかでも、ガラス板、および、ポリエステル、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスルホンなどの透明な合成樹脂製の板が好ましい。ガラス基板であれば、ソーダライムガラスや無アルカリガラスなどが用いられ、また、厚みも機械的強度を保つのに十分な厚みがあればよいので、例えば、０．２ｍｍ以上あればよい。厚さの上限値としては、例えば、２ｍｍ以下、好ましくは１ｍｍ以下である。ガラスの材質については、ガラスからの溶出イオンが少ない方がよいので無アルカリガラスの方が好ましいが、ＳｉＯ_２などのバリアコートを施したソーダライムガラスも市販されているのでこれを使用することができる。また、基板１０１には、ガスバリア性を高めるために、少なくとも片面に緻密なシリコン酸化膜などのガスバリア膜を設けてもよく、特にガスバリア性が低い合成樹脂製の板、フィルムまたはシートを基板１０１として用いる場合にはガスバリア膜を設けるのが好ましい。

【0101】

＜有機電界発光素子における陽極＞
陽極１０２は、発光層１０５へ正孔を注入する役割を果たす。なお、陽極１０２と発光層１０５との間に正孔注入層１０３および／または正孔輸送層１０４が設けられている場合には、これらを介して発光層１０５へ正孔を注入することになる。

【0102】

陽極１０２を形成する材料としては、無機化合物および有機化合物が挙げられる。無機化合物としては、例えば、金属（アルミニウム、金、銀、ニッケル、パラジウム、クロムなど）、金属酸化物（インジウムの酸化物、スズの酸化物、インジウム－スズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム－亜鉛酸化物（ＩＺＯ）など）、ハロゲン化金属（ヨウ化銅など）、硫化銅、カーボンブラック、ＩＴＯガラスやネサガラスなどが挙げられる。有機化合物としては、例えば、ポリ（３－メチルチオフェン）などのポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリンなどの導電性ポリマーなどが挙げられる。その他、有機電界発光素子の陽極として用いられている物質の中から適宜選択して用いることができる。

【0103】

透明電極の抵抗は、発光素子の発光に十分な電流が供給できればよいので限定されないが、発光素子の消費電力の観点からは低抵抗であることが望ましい。例えば、３００Ω／□以下のＩＴＯ基板であれば素子電極として機能するが、現在では１０Ω／□程度の基板の供給も可能になっていることから、例えば１００～５Ω／□、好ましくは５０～５Ω／□の低抵抗品を使用することが特に望ましい。ＩＴＯの厚みは抵抗値に合わせて任意に選ぶ事ができるが、通常５０～３００ｎｍの間で用いられることが多い。

【0104】

＜有機電界発光素子における正孔注入層、正孔輸送層＞
正孔注入層１０３は、陽極１０２から移動してくる正孔を、効率よく発光層１０５内または正孔輸送層１０４内に注入する役割を果たす。正孔輸送層１０４は、陽極１０２から注入された正孔または陽極１０２から正孔注入層１０３を介して注入された正孔を、効率よく発光層１０５に輸送する役割を果たす。正孔注入層１０３および正孔輸送層１０４は、それぞれ、正孔注入・輸送材料の一種または二種以上を積層、混合するか、正孔注入・輸送材料と高分子結着剤の混合物により形成される。また、正孔注入・輸送材料に塩化鉄（III）のような無機塩を添加して層を形成してもよい。

【0105】

正孔注入・輸送性物質としては電界を与えられた電極間において正極からの正孔を効率よく注入・輸送することが必要で、正孔注入効率が高く、注入された正孔を効率よく輸送することが望ましい。そのためにはイオン化ポテンシャルが小さく、しかも正孔移動度が大きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時および使用時に発生しにくい物質であることが好ましい。

【0106】

正孔注入層１０３および正孔輸送層１０４を形成する材料としては、光導電材料において、正孔の電荷輸送材料として従来から慣用されている化合物、ｐ型半導体、有機電界発光素子の正孔注入層および正孔輸送層に使用されている公知の化合物の中から任意の化合物を選択して用いることができる。

【0107】

それらの具体例は、カルバゾール誘導体（Ｎ－フェニルカルバゾール、ポリビニルカルバゾールなど）、ビス（Ｎ－アリールカルバゾール）またはビス（Ｎ－アルキルカルバゾール）などのビスカルバゾール誘導体、トリアリールアミン誘導体（芳香族第３級アミノを主鎖または側鎖に持つポリマー、１，１－ビス（４－ジ－ｐ－トリルアミノフェニル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（３－メチルフェニル）－４，４’－ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジナフチル－４，４’－ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（３－メチルフェニル）－４，４’－ジフェニル－１，１’－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジナフチル－Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－４，４’－ジフェニル－１，１’－ジアミン、Ｎ^４，Ｎ^４’－ジフェニル－Ｎ^４，Ｎ^４’－ビス（９－フェニル－９Ｈ－カルバゾール－３－イル）－［１，１’－ビフェニル］－４，４’－ジアミン、Ｎ^４，Ｎ^４，Ｎ^４’，Ｎ^４’－テトラ［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－［１，１’－ビフェニル］－４，４’－ジアミン、４，４’，４”－トリス（３－メチルフェニル（フェニル）アミノ）トリフェニルアミンなどのトリフェニルアミン誘導体、スターバーストアミン誘導体など）、スチルベン誘導体、フタロシアニン誘導体（無金属、銅フタロシアニンなど）、ピラゾリン誘導体、ヒドラゾン系化合物、ベンゾフラン誘導体やチオフェン誘導体、オキサジアゾール誘導体、キノキサリン誘導体（例えば、１，４，５，８，９，１２－ヘキサアザトリフェニレン－２，３，６，７，１０，１１－ヘキサカルボニトリルなど）、ポルフィリン誘導体などの複素環化合物、ポリシランなどである。ポリマー系では前記単量体を側鎖に有するポリカーボネートやスチレン誘導体、ポリビニルカルバゾールおよびポリシランなどが好ましいが、発光素子の作製に必要な薄膜を形成し、陽極から正孔が注入できて、さらに正孔を輸送できる化合物であれば特に限定されない。

【0108】

また、有機半導体の導電性は、そのドーピングにより、強い影響を受けることも知られている。このような有機半導体マトリックス物質は、電子供与性の良好な化合物、または、電子受容性の良好な化合物から構成されている。電子供与物質のドーピングのために、テトラシアノキノンジメタン（ＴＣＮＱ）または２，３，５，６－テトラフルオロテトラシアノ－１，４－ベンゾキノンジメタン（Ｆ４ＴＣＮＱ）などの強い電子受容体が知られている（例えば、文献「M.Pfeiffer,A.Beyer,T.Fritz,K.Leo,Appl.Phys.Lett.,73(22),3202-3204(1998)」および文献「J.Blochwitz,M.Pheiffer,T.Fritz,K.Leo,Appl.Phys.Lett.,73（6）,729-731（1998）」を参照）。これらは、電子供与型ベース物質（正孔輸送物質）における電子移動プロセスによって、いわゆる正孔を生成する。正孔の数および移動度によって、ベース物質の伝導性が、かなり大きく変化する。正孔輸送特性を有するマトリックス物質としては、例えばベンジジン誘導体（ＴＰＤなど）またはスターバーストアミン誘導体（ＴＤＡＴＡなど）または特定の金属フタロシアニン（特に、亜鉛フタロシアニン（ＺｎＰｃ）など）が知られている（特開2005-167175号公報）。

【0109】

＜有機電界発光素子における発光層＞
発光層１０５は、電界を与えられた電極間において、陽極１０２から注入された正孔と、陰極１０８から注入された電子とを再結合させることにより発光する層である。発光層１０５を形成する材料としては、正孔と電子との再結合によって励起されて発光する化合物（発光性化合物）であればよく、安定な薄膜形状を形成することができ、かつ、固体状態で強い発光（蛍光）効率を示す化合物であるのが好ましい。本発明では、発光層用の材料として、上記一般式（１）～式（３）のいずれかで表される多環芳香族化合物およびその多量体を用いることができる。

【0110】

発光層は単一層でも複数層からなってもどちらでもよく、それぞれ発光層用材料（ホスト材料、ドーパント材料）により形成される。ホスト材料とドーパント材料は、それぞれ一種類であっても、複数の組み合わせであっても、いずれでもよい。ドーパント材料はホスト材料の全体に含まれていても、部分的に含まれていても、いずれであってもよい。ドーピング方法としては、ホスト材料との共蒸着法によって形成することができるが、ホスト材料と予め混合してから同時に蒸着したり、有機溶媒と共にホスト材料と予め混合してから湿式成膜法により製膜したりしてもよい。

【0111】

ホスト材料の使用量はホスト材料の種類によって異なり、そのホスト材料の特性に合わせて決めればよい。ホスト材料の使用量の目安は、好ましくは発光層用材料全体の５０～９９．９９９重量％であり、より好ましくは８０～９９．９５重量％であり、さらに好ましくは９０～９９．９重量％である。

【0112】

ドーパント材料の使用量はドーパント材料の種類によって異なり、そのドーパント材料の特性に合わせて決めればよい。ドーパントの使用量の目安は、好ましくは発光層用材料全体の０．００１～５０重量％であり、より好ましくは０．０５～２０重量％であり、さらに好ましくは０．１～１０重量％である。上記の範囲であれば、例えば、濃度消光現象を防止できるという点で好ましい。

【0113】

一方、熱活性化遅延蛍光ドーパント材料を用いた有機電界発光素子においては、ドーパント材料の使用量は低濃度である方が濃度消光現象を防止できるという点で好ましいが、ドーパント材料の使用量が高濃度である方が熱活性化遅延蛍光機構の効率の点からは好ましい。さらには、熱活性化遅延蛍光アシストドーパント材料を用いた有機電界発光素子においては、アシストドーパント材料の熱活性化遅延蛍光機構の効率の点からは、アシストドーパント材料の使用量に比べてドーパント材料の使用量が低濃度である方が好ましい。

【0114】

アシストドーパント材料が使用される場合における、ホスト材料、アシストドーパント材料およびドーパント材料の使用量の目安は、それぞれ、発光層用材料全体の４０～９９．９９９重量％、５９～１重量％および２０～０．００１重量％であり、好ましくは、それぞれ、６０～９９．９９重量％、３９～５重量％および１０～０．０１重量％であり、より好ましくは、７０～９９．９５重量％、２９～１０重量％および５～０．０５重量％である。本発明に係る多環芳香族化合物およびその多量体はアシストドーパント材料としても使用することもできる。

【0115】

ホスト材料としては、以前から発光体として知られていたアントラセンやピレンなどの縮合環誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体やジスチリルベンゼン誘導体などのビススチリル誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、フルオレン誘導体、ベンゾフルオレン誘導体などが挙げられる。

【0116】

ホスト材料のＴ１エネルギーは、発光層内でのＴＡＤＦの発生を阻害せず促進させる観点から、発光層内において最も高いＴ１エネルギーを有するドーパントまたはアシストドーパントのＴ１エネルギーに比べて高い方が好ましく、具体的には、ホストのＴ１エネルギーは、０．０１ｅＶ以上が好ましく、０．０３ｅＶ以上がより好ましく、０．１ｅＶ以上がさらに好ましい。また、ホスト材料にＴＡＤＦ活性な化合物を用いてもよい。

【0117】

ホスト材料としては、例えば、下記一般式（ｄｉＣｚ）で表される化合物および下記一般式（Ａｎ）で表される化合物が挙げられる。好ましくは一般式（ｄｉＣｚ）で表される化合物である。

【化52】

上記式（ｄｉＣｚ）中、Ｌ^１は炭素数６～３０のアリーレンまたは炭素数２～３０のヘテロアリーレンであり、炭素数６～２４のアリーレンが好ましく、炭素数６～１６のアリーレンがより好ましく、炭素数６～１２のアリーレンがさらに好ましく、炭素数６～１０のアリーレンが特に好ましく、また、炭素数２～２５のヘテロアリーレンが好ましく、炭素数２～２０のヘテロアリーレンがより好ましく、炭素数２～１５のヘテロアリーレンがさらに好ましく、炭素数２～１０のヘテロアリーレンが特に好ましい。アリーレンとして具体的には、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、テルフェニル環、アセナフチレン環、フルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環、トリフェニレン環、ピレン環、ナフタセン環、ペリレン環およびペンタセン環などの二価の基が挙げられる。また、ヘテロアリーレンとして具体的には、ピロール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、ピラゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、トリアジン環、インドール環、イソインドール環、１Ｈ－インダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、１Ｈ－ベンゾトリアゾール環、キノリン環、イソキノリン環、シンノリン環、キナゾリン環、キノキサリン環、フタラジン環、ナフチリジン環、プリン環、プテリジン環、カルバゾール環、アクリジン環、フェノキサチイン環、フェノキサジン環、フェノチアジン環、フェナジン環、フェナザシリン環、インドリジン環、フラン環、ベンゾフラン環、イソベンゾフラン環、ジベンゾフラン環、ナフトベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ジベンゾチオフェン環、ナフトベンゾチオフェン環、ベンゾホスホール環、ジベンゾホスホール環、ベンゾホスホールオキシド環、ジベンゾホスホールオキシド環、フラザン環、オキサジアゾール環、チアントレン環、インドロカルバゾール環、ベンゾインドロカルバゾール環およびベンゾベンゾインドロカルバゾール環などの二価の基が挙げられる。
上記式（Ａｎ）中、Ｌ^２およびＬ^３は、それぞれ独立して、炭素数６～３０のアリールまたは炭素数２～３０のヘテロアリールである。アリールとしては、炭素数６～２４のアリールが好ましく、炭素数６～１６のアリールがより好ましく、炭素数６～１２のアリールがさらに好ましく、炭素数６～１０のアリールが特に好ましく、具体的には、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、テルフェニル環、アセナフチレン環、フルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環、トリフェニレン環、ピレン環、ナフタセン環、ペリレン環およびペンタセン環などの一価の基が挙げられる。ヘテロアリールとしては、炭素数２～２５のヘテロアリールが好ましく、炭素数２～２０のヘテロアリールがより好ましく、炭素数２～１５のヘテロアリールがさらに好ましく、炭素数２～１０のヘテロアリールが特に好ましく、具体的には、ピロール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、ピラゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、トリアジン環、インドール環、イソインドール環、１Ｈ－インダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、１Ｈ－ベンゾトリアゾール環、キノリン環、イソキノリン環、シンノリン環、キナゾリン環、キノキサリン環、フタラジン環、ナフチリジン環、プリン環、プテリジン環、カルバゾール環、アクリジン環、フェノキサチイン環、フェノキサジン環、フェノチアジン環、フェナジン環、フェナザシリン環、インドリジン環、フラン環、ベンゾフラン環、イソベンゾフラン環、ジベンゾフラン環、ナフトベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ジベンゾチオフェン環、ナフトベンゾチオフェン環、ベンゾホスホール環、ジベンゾホスホール環、ベンゾホスホールオキシド環、ジベンゾホスホールオキシド環、フラザン環、オキサジアゾール環、チアントレン環、インドロカルバゾール環、ベンゾインドロカルバゾール環およびベンゾベンゾインドロカルバゾール環などの一価の基が挙げられる。
式（ｄｉＣｚ）または式（Ａｎ）で表される化合物における少なくとも１つの水素は、炭素数１～６のアルキル、炭素数３～１４のシクロアルキル、シアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。

【0118】

上記式（Ａｎ）で表される化合物の具体例としては、例えば、下記構造式で表される化合物が挙げられる。

【化53】

【0119】

また、ホスト材料としては、例えば、下記一般式（ＢＯ２）で表される化合物が挙げられる。

【化54】

（上記式（ＢＯ２）において、
Ｒ^１～Ｒ^１１は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールへテロアリールアミノ、アルキルまたはシクロアルキル（以上、第１置換基）であり、これらにおける少なくとも１つの水素はさらにアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、アルキルまたはシクロアルキル（以上、第２置換基）で置換されていてもよく、
Ｒ^１～Ｒ^１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素は、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキルまたはシクロアルキル（以上、第１置換基）で置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はさらにアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、アルキルまたはシクロアルキル（以上、第２置換基）で置換されていてもよく、
式（ＢＯ２）で表される化合物における少なくとも１つの水素は、それぞれ独立して、ハロゲンまたは重水素で置換されてもよい。

【0120】

好ましくは、上記式（ＢＯ２）において、
Ｒ^１～Ｒ^１１は、それぞれ独立して、水素、炭素数６～３０のアリール、炭素数２～３０のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６～１２のアリール）、炭素数１～１２のアルキルまたは炭素数３～１６のシクロアルキルであり、これらにおける少なくとも１つの水素はさらに炭素数６～３０のアリール、炭素数２～３０のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６～１２のアリール）、炭素数１～１２のアルキルまたは炭素数３～１６のシクロアルキルで置換されていてもよく、
Ｒ^１～Ｒ^１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共に炭素数９～１６のアリール環または炭素数６～１５のヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素は、炭素数６～３０のアリール、炭素数２～３０のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６～１２のアリール）、炭素数１～１２のアルキルまたは炭素数３～１６のシクロアルキルで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はさらに炭素数６～３０のアリール、炭素数２～３０のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６～１２のアリール）、炭素数１～１２のアルキルまたは炭素数３～１６のシクロアルキルで置換されていてもよい。

【0121】

さらに好ましくは、上記式（ＢＯ２）において、
Ｒ^１～Ｒ^１１は、それぞれ独立して、水素、炭素数６～１６のアリール、炭素数２～１５のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６～１０のアリール）、炭素数１～６のアルキルまたは炭素数３～１４のシクロアルキルであり、これらにおける少なくとも１つの水素はさらに炭素数６～１６のアリール、炭素数２～１５のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６～１０のアリール）、炭素数１～６のアルキルまたは炭素数３～１４のシクロアルキルで置換されていてもよく、
Ｒ^１～Ｒ^１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共に炭素数９～１２のアリール環または炭素数６～１２のヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素は、炭素数６～１６のアリール、炭素数２～１５のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６～１０のアリール）、炭素数１～６のアルキルまたは炭素数３～１４のシクロアルキルで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はさらに炭素数６～１６のアリール、炭素数２～１５のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６～１０のアリール）、炭素数１～６のアルキルまたは炭素数３～１４のシクロアルキルで置換されていてもよい。

【0122】

上記第１置換基および第２置換基において、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールへテロアリールアミノにおける「アリール」や「ヘテロアリール」としては、以下の例が挙げられる。

【0123】

具体的な「アリール」としては、例えば、炭素数６～３０のアリールが挙げられ、炭素数６～２４のアリールが好ましく、炭素数６～２０のアリールがより好ましく、炭素数６～１６のアリールがさらに好ましく、炭素数６～１２のアリールが特に好ましく、炭素数６～１０のアリールが最も好ましい。例えば、単環系アリールであるフェニル、二環系アリールである（２－，３－，４－）ビフェニリル、縮合二環系アリールである（１－，２－）ナフチル、三環系アリールであるテルフェニリル（ｍ－テルフェニル－２’－イル、ｍ－テルフェニル－４’－イル、ｍ－テルフェニル－５’－イル、ｏ－テルフェニル－３’－イル、ｏ－テルフェニル－４’－イル、ｐ－テルフェニル－２’－イル、ｍ－テルフェニル－２－イル、ｍ－テルフェニル－３－イル、ｍ－テルフェニル－４－イル、ｏ－テルフェニル－２－イル、ｏ－テルフェニル－３－イル、ｏ－テルフェニル－４－イル、ｐ－テルフェニル－２－イル、ｐ－テルフェニル－３－イル、ｐ－テルフェニル－４－イル）、縮合三環系アリールであるアセナフチレン－（１－，３－，４－，５－）イル、フルオレン－（１－，２－，３－，４－，９－）イル、フェナレン－（１－，２－）イル、（１－，２－，３－，４－，９－）フェナントリル、四環系アリールであるクアテルフェニリル（５’－フェニル－ｍ－テルフェニル－２－イル、５’－フェニル－ｍ－テルフェニル－３－イル、５’－フェニル－ｍ－テルフェニル－４－イル、ｍ－クアテルフェニリル）、縮合四環系アリールであるトリフェニレン－（１－，２－）イル、ピレン－（１－，２－，４－）イル、ナフタセン－（１－，２－，５－）イル、縮合五環系アリールであるペリレン－（１－，２－，３－）イル、ペンタセン－（１－，２－，５－，６－）イルなどが挙げられる。

【0124】

具体的な「ヘテロアリール」としては、例えば、炭素数２～３０のヘテロアリールが挙げられ、炭素数２～２５のヘテロアリールが好ましく、炭素数２～２０のヘテロアリールがより好ましく、炭素数２～１５のヘテロアリールがさらに好ましく、炭素数２～１０のヘテロアリールが特に好ましい。例えば、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、オキサジアゾリル、フラザニル、チアジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル、フラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ナフトベンゾフラニル、チオフェニル、ベンゾ［ｂ］チオフェニル、ジベンゾチオフェニル、ナフトベンゾチオフェニル、ベンゾホスホーリル、ジベンゾホスホーリル、ベンゾホスホールオキシド環の１価の基、ジベンゾホスホールオキシド環の１価の基、インドリル、イソインドリル、１Ｈ－インダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、１Ｈ－ベンゾトリアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリル、キナゾリル、キノキサリニル、フタラジニル、ナフチリジニル、プリニル、プテリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェノキサジニル、フェノチアジニル、フェナジニル、フェノキサチイニル、チアントレニル、インドリジニル、フェナザシリニル、インドロカルバゾリル、ベンゾインドロカルバゾリルおよびベンゾベンゾインドロカルバゾリルなどが挙げられる。

【0125】

上記第１置換基および第２置換基において、「アルキル」としては、直鎖および分岐鎖のいずれでもよく、例えば、炭素数１～２４の直鎖アルキルまたは炭素数３～２４の分岐鎖アルキルが挙げられ、炭素数１～１８のアルキル（炭素数３～１８の分岐鎖アルキル）が好ましく、炭素数１～１２のアルキル（炭素数３～１２の分岐鎖アルキル）がより好ましく、炭素数１～６のアルキル（炭素数３～６の分岐鎖アルキル）がさらに好ましく、炭素数１～５のアルキル（炭素数３～５の分岐鎖アルキル）が特に好ましく、メチルが最も好ましい。例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ－ペンチル（ｔ－アミル）、ｎ－ヘキシル、１－メチルペンチル、４－メチル－２－ペンチル、３，３－ジメチルブチル、２－エチルブチル、ｎ－ヘプチル、１－メチルヘキシル、ｎ－オクチル、ｔ－オクチル（１，１，３，３－テトラメチルブチル）、１－メチルヘプチル、２－エチルヘキシル、２－プロピルペンチル、ｎ－ノニル、２，２－ジメチルヘプチル、２，６－ジメチル－４－ヘプチル、３，５，５－トリメチルヘキシル、ｎ－デシル、ｎ－ウンデシル、１－メチルデシル、ｎ－ドデシル、ｎ－トリデシル、１－ヘキシルヘプチル、ｎ－テトラデシル、ｎ－ペンタデシル、ｎ－ヘキサデシル、ｎ－ヘプタデシル、ｎ－オクタデシル、ｎ－エイコシルなどが挙げられる。また、例えば、１－エチル－１－メチルプロピル、１，１－ジエチルプロピル、１，１－ジメチルブチル、１－エチル－１－メチルブチル、１，１，４－トリメチルペンチル、１，１，２－トリメチルプロピル、１，１－ジメチルオクチル、１，１－ジメチルペンチル、１，１－ジメチルヘプチル、１，１，５－トリメチルヘキシル、１－エチル－１－メチルヘキシル、１－エチル－１，３－ジメチルブチル、１，１，２，２－テトラメチルプロピル、１－ブチル－１－メチルペンチル、１，１－ジエチルブチル、１－エチル－１－メチルペンチル、１，１，３－トリメチルブチル、１－プロピル－１－メチルペンチル、１，１，２－トリメチルプロピル、１－エチル－１，２，２－トリメチルプロピル、１－プロピル－１－メチルブチル、１，１－ジメチルヘキシルなどもあげられる。

【0126】

上記第１置換基および第２置換基において、「シクロアルキル」としては、例えば、炭素数３～２４のシクロアルキルがあげられ、その他、炭素数３～２０のシクロアルキル、炭素数３～１６のシクロアルキル、炭素数３～１４のシクロアルキル、炭素数３～１２のシクロアルキル、炭素数５～１０のシクロアルキル、炭素数６～１０のシクロアルキル、炭素数５～８のシクロアルキル、炭素数６～８のシクロアルキル、炭素数５～６のシクロアルキル、炭素数６のシクロアルキル、炭素数５のシクロアルキルなどがあげられる。例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、およびこれらの炭素数１～５のアルキル（特にメチル）置換体や、ノルボルネニル、ビシクロ［１．０．１］ブチル、ビシクロ［１．１．１］ペンチル、ビシクロ［２．０．１］ペンチル、ビシクロ［１．２．１］ヘキシル、ビシクロ［３．０．１］ヘキシル、ビシクロ［２．１．２］ヘプチル、ビシクロ［２．２．２］オクチル、アダマンチル、ジアマンチル、デカヒドロナフタレニル、デカヒドロアズレニルなどが挙げられる。

【0127】

第１置換基がアリールの場合の置換位置は、Ｒ^１、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^１０およびＲ^１１が好ましく、例えば、Ｒ^１およびＲ^３への置換、Ｒ^５およびＲ^１０への置換、Ｒ^４およびＲ^１１への置換がより好ましく、アリールはフェニル基が好ましい。

【0128】

第１置換基がヘテロアリールの場合の置換位置は、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^９、Ｒ^１０およびＲ^１１が好ましく、例えば、Ｒ^１への置換、Ｒ^２への置換、Ｒ^３への置換、Ｒ^１およびＲ^３への置換、Ｒ^４およびＲ^１１への置換、Ｒ^５およびＲ^１０への置換、Ｒ^６およびＲ^９への置換がより好ましく、ヘテロアリールはカルバゾリル基が好ましい。このヘテロアリール（例えばカルバゾリル）はフェニレン基を介して上記位置へ置換していてもよい。

【0129】

式（ＢＯ２）で表される化合物の具体的な例としては、例えば、下記構造式で表される化合物が挙げられる。なお、式中の「Ｍｅ」はメチル基である。

【化55】

【0130】

式（ＢＯ２）で表される化合物は、まずａ～ｃ環を結合基（－Ｏ－）で結合させることで中間体を製造し（第１反応）、その後に、ａ～ｃ環をＢ（ホウ素）で結合させることで最終生成物を製造することができる（第２反応）。第１反応では、例えば求核置換反応やウルマン反応といった一般的エーテル化反応が利用できる。また、第２反応では、タンデムヘテロフリーデルクラフツ反応（連続的な芳香族求電子置換反応）が利用できる。第１および第２反応の詳細は、国際公開第2015/102118号公報に記載された説明を参考にすることができる。

【0131】

また、ホスト材料に関して、別の例としては、例えば、Advanced Materials,2017,29,1605444、Journal of Material Chemistry C,2016,4,11355-11381、Chemical Science, 2016, 7, 3355-3363、Thin Solid Films, 2016, 619, 120-124などに記載のホスト材料を用いることができる。また、ＴＡＤＦ有機ＥＬ素子は発光層のホスト材料に高いＴ１エネルギーを必要とするために、Chemistry Society Reviews,2011,40,2943-2970に記載のリン光有機ＥＬ素子向けのホスト材料もＴＡＤＦ有機ＥＬ素子用のホスト材料として用いることができる。

【0132】

より具体的には、ホスト化合物は、下記式で表される部分構造（Ｈ－Ａ）群から選択される少なくとも１つの構造を有する化合物であって、部分構造（Ｈ－Ａ）群中の各構造における少なくとも１つの水素原子は、部分構造（Ｈ－Ａ）群または部分構造（Ｈ－Ｂ）群中のいずれかの構造で置換されていてもよく、これらの構造における少なくとも１つの水素は、重水素、ハロゲン、シアノ、炭素数１～４のアルキル（例えばメチルやｔ－ブチル）、炭素数５～１０のシクロアルキル（例えばシクロヘキシルやアダマンチル）、トリメチルシリルまたはフェニルで置換されていてもよい。

【0133】

【化56】

【0134】

【化57】

【0135】

ホスト化合物としては、好ましくは以下に列挙したいずれかの構造式で表される化合物であり、これらの中でも、より好ましくは上記部分構造（Ｈ－Ａ）群から選択される構造を１～３つ、および、上記部分構造（Ｈ－Ｂ）群から選択される構造を１つ有する化合物であり、さらに好ましくは上記部分構造（Ｈ－Ａ）群としてカルバゾール基を有する化合物であり、特に好ましくは下記式（Ｈ－２０１）、式（Ｈ－２０２）、式（Ｈ－２０３）、式（Ｈ－２０４）、式（Ｈ－２１２）、式（Ｈ－２２１）、式（Ｈ－２２２）、式（Ｈ－２６１）または式（Ｈ－２６２）で表される化合物である。なお、以下に列挙した構造式においては、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、シアノ、炭素数１～４のアルキル（例えばメチルやｔ－ブチル）、炭素数５～１０のシクロアルキル（例えばシクロヘキシルやアダマンチル）、フェニルまたはナフチルなどで置換されていてもよい。

【0136】

【化58】

【0137】

【化59】

【0138】

【化60】

【0139】

【化61】

【0140】

【化62】

【0141】

また、以下の高分子ホスト材料を用いることもできる。

【化63】

式（Ｂ－６）において、ＭＵは、それぞれ独立して、一般式（Ｂ－１）～式（Ｂ－５）で表される化合物の２価の基からなる群から選択される少なくとも１つであり、ＭＵ中の２つの水素がＥＣまたはＭＵと置換され、ＥＣは、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノまたはアリールオキシであり、これらにおける少なくとも１つの水素はさらにアリール、ヘテロアリールまたはジアリールアミノで置換されていてもよく、ｋは２～５００００の整数である。ｋは１００～４００００の整数であることが好ましく、５００～２５０００の整数であることがより好ましい。

【0142】

ここで、一般式（Ｂ－１）～式（Ｂ－５）で表される化合物は以下の化合物である。好ましくは、一般式（Ｂ－３）～式（Ｂ－５）で表される化合物である。

【化64】

【0143】

式（Ｂ－１）～式（Ｂ－４）において、Ａｒは、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノまたはアリールオキシであり、これらにおける少なくとも１つの水素はさらにアリール、ヘテロアリールまたはジアリールアミノで置換されていてもよく、Ａｒのうちの隣接する基同士が結合して、それぞれアントラセン環、ピレン環、フルオレン環またはカルバゾール環の母骨格と共に、アリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素は、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノまたはアリールオキシで置換されていてもよい。各基の具体的な説明は、上述した一般式（１）～式（３）のいずれかで表される多環芳香族化合物における説明を引用することができる。各式中のｎは１～６の整数、好ましくは１～４の整数、より好ましくは１～２の整数、特に好ましくは１である。

【0144】

式（Ｂ－１）～式（Ｂ－４）において、「Ａｒ」の具体例としては、例えば、以下に挙げる構造から誘導される一価の基、または、下記構造の組み合わせから誘導される一価の基が例示できる。

【化65】

【0145】

式（Ｂ－５）において、Ｒ^１～Ｒ^１１は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノまたはアリールオキシであり、これらにおける少なくとも１つの水素はさらにアリール、ヘテロアリールまたはジアリールアミノで置換されていてもよく、
Ｒ^１～Ｒ^１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素は、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノまたはアリールオキシで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はさらにアリール、ヘテロアリールまたはジアリールアミノで置換されていてもよい。
各基の具体的な説明は、上述した一般式（１）～式（３）のいずれかで表される多環芳香族化合物における説明を引用することができる。

【0146】

式（Ｂ－１）～式（Ｂ－５）で表される化合物における少なくとも１つの水素は、後述する式（ＦＧ－１）で表される基、後述する式（ＦＧ－２）で表される基、または炭素数１～２４のアルキル、炭素数３～２４のシクロアルキル、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよく、さらに、前記アルキルにおける任意の－ＣＨ_２－は－Ｏ－または－Ｓｉ（ＣＨ_３）_２－で置換されていてもよく、前記アルキルにおける上記式（Ｂ－１）～式（Ｂ－５）で表される化合物に直結している－ＣＨ_２－を除く任意の－ＣＨ_２－は炭素数６～２４のアリーレンで置換されていてもよく、前記アルキルまたはシクロアルキルにおける任意の水素はフッ素で置換されていてもよい。

【0147】

式（Ｂ－６）中のＥＣにおける少なくとも１つの水素は、下記一般式（ＦＧ－１）で表される基、下記一般式（ＦＧ－２）で表される基、炭素数１～２４のアルキル、炭素数３～２４のシクロアルキル、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよく、さらに、前記アルキルにおける任意の－ＣＨ_２－は－Ｏ－または－Ｓｉ（ＣＨ_３）_２－で置換されていてもよく、前記アルキルにおける式（Ｂ－６）中のＥＣに直結している－ＣＨ_２－を除く任意の－ＣＨ_２－は炭素数６～２４のアリーレンで置換されていてもよく、前記アルキルまたはシクロアルキルにおける任意の水素はフッ素で置換されていてもよい。

【化66】

（上記式（ＦＧ－１）において、
Ｒは、それぞれ独立して、フッ素、トリメチルシリル、トリフルオロメチル、炭素数１～２４のアルキルまたは炭素数３～２４のシクロアルキルであり、前記アルキルにおける任意の－ＣＨ_２－は－Ｏ－で置換されていてもよく、前記アルキルにおけるフェニルまたはフェニレンに直結している－ＣＨ_２－を除く任意の－ＣＨ_２－は炭素数６～２４のアリーレンで置換されていてもよく、前記シクロアルキルにおける少なくとも１つの水素は炭素数１～２４のアルキルまたは炭素数６～１２のアリールで置換されていてもよく、
隣接する２つのＲがアルキルまたはシクロアルキルであるとき、これらは結合して環を形成していてもよく、
ｍはそれぞれ独立して０～４の整数であり、ｎは０～５の整数であり、ｐは１～５の整数である。）

【化67】

（上記式（ＦＧ－２）において、
Ｒは、それぞれ独立して、フッ素、トリメチルシリル、トリフルオロメチル、炭素数１～２４のアルキル、炭素数３～２４のシクロアルキルまたは炭素数６～１２のアリールであり、前記アルキルにおける任意の－ＣＨ_２－は－Ｏ－で置換されていてもよく、前記アルキルにおけるフェニルまたはフェニレンに直結している－ＣＨ_２－を除く任意の－ＣＨ_２－は炭素数６～２４のアリーレンで置換されていてもよく、前記シクロアルキルにおける少なくとも１つの水素は炭素数１～２４のアルキルまたは炭素数６～１２のアリールで置換されていてもよく、前記アリールにおける少なくとも１つの水素は炭素数１～２４のアルキルで置換されていてもよく、
隣接する２つのＲがアルキルまたはシクロアルキルであるとき、これらは結合して環を形成していてもよく、
ｍは０～４の整数であり、ｎはそれぞれ独立して０～５の整数である。）

【0148】

ＭＵとしては、例えば、下記一般式（ＭＵ－１－１）～式（ＭＵ－１－１２）、下記一般式（ＭＵ－２－１）～式（ＭＵ－２－２０２）、下記一般式（ＭＵ－３－１）～式（ＭＵ－３－２０１）、下記一般式（ＭＵ－４－１）～式（ＭＵ－４－１２２）および下記一般式（ＭＵ－５－１）～一般式（ＭＵ－５－１２）で表される２価の基が挙げられる。また、ＥＣとしては、例えば、下記一般式（ＥＣ－１）～式（ＥＣ－２９）で表される基が挙げられる。これらにおいて、ＭＵは＊においてＭＵまたはＥＣと結合し、ＥＣは＊においてＭＵと結合する。

【0149】

さらに、式（Ｂ－６）で表される化合物は、電荷輸送の観点から、分子内に式（Ｂ－６－Ｘ１）で表される２価の基を少なくとも１つを有することが好ましく、式（Ｂ－６－Ｘ１）で表される２価の基を式（Ｂ－６）で表される化合物の分子量に対して１０％以上有することがより好ましい。ここで、式（Ｂ－６－Ｘ１）で表される２価の基は＊においてＭＵまたはＥＣと結合する。

【0150】

【化68】

【0151】

【化69】

【0152】

【化70】

【0153】

【化71】

【0154】

【化72】

【0155】

【化73】

【0156】

【化74】

【0157】

式（Ｂ－６）で表される化合物は、溶解性および塗布製膜性の観点から、分子中のＭＵ総数（ｎ）の１０～１００％のＭＵが炭素数１～２４のアルキルまたは炭素数３～２４のシクロアルキルを有することが好ましく、分子中のＭＵ総数（ｎ）の３０～１００％のＭＵが炭素数１～１８のアルキル（炭素数３～１８の分岐鎖アルキル）または炭素数３～２０のシクロアルキルを有することがより好ましく、分子内のＭＵ総数（ｎ）の５０～１００％のＭＵが炭素数１～１２のアルキル（炭素数３～１２の分岐鎖アルキル）または炭素数３～１６のシクロアルキルを有することがさらに好ましい。一方、面内配向性および電荷輸送の観点からは、分子中のＭＵ総数（ｎ）の１０～１００％のＭＵが炭素数７～２４のアルキルまたは炭素数３～２４のシクロアルキルを有することが好ましく、分子中のＭＵ総数（ｎ）の３０～１００％のＭＵが炭素数７～２４のアルキル（炭素数７～２４の分岐鎖アルキル）または炭素数３～２４のシクロアルキルを有することがより好ましい。

【0158】

また、ドーパント材料としては、特に限定されず、既知の化合物を用いることができ、所望の発光色に応じて様々な材料の中から選択することができる。具体的には、例えば、フェナンスレン、アントラセン、ピレン、テトラセン、ペンタセン、ペリレン、ナフトピレン、ジベンゾピレン、ルブレンおよびクリセンなどの縮合環誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、スチルベン誘導体、チオフェン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体やジスチリルベンゼン誘導体などのビススチリル誘導体（特開平１－２４５０８７号公報）、ビススチリルアリーレン誘導体（特開平２－２４７２７８号公報）、ジアザインダセン誘導体、フラン誘導体、ベンゾフラン誘導体、フェニルイソベンゾフラン、ジメシチルイソベンゾフラン、ジ（２－メチルフェニル）イソベンゾフラン、ジ（２－トリフルオロメチルフェニル）イソベンゾフラン、フェニルイソベンゾフランなどのイソベンゾフラン誘導体、ジベンゾフラン誘導体、７－ジアルキルアミノクマリン誘導体、７－ピペリジノクマリン誘導体、７－ヒドロキシクマリン誘導体、７－メトキシクマリン誘導体、７－アセトキシクマリン誘導体、３－ベンゾチアゾリルクマリン誘導体、３－ベンゾイミダゾリルクマリン誘導体、３－ベンゾオキサゾリルクマリン誘導体などのクマリン誘導体、ジシアノメチレンピラン誘導体、ジシアノメチレンチオピラン誘導体、ポリメチン誘導体、シアニン誘導体、オキソベンゾアンスラセン誘導体、キサンテン誘導体、ローダミン誘導体、フルオレセイン誘導体、ピリリウム誘導体、カルボスチリル誘導体、アクリジン誘導体、オキサジン誘導体、フェニレンオキサイド誘導体、キナクリドン誘導体、キナゾリン誘導体、ピロロピリジン誘導体、フロピリジン誘導体、１，２，５－チアジアゾロピレン誘導体、ピロメテン誘導体、ペリノン誘導体、ピロロピロール誘導体、スクアリリウム誘導体、ビオラントロン誘導体、フェナジン誘導体、アクリドン誘導体、デアザフラビン誘導体、フルオレン誘導体およびベンゾフルオレン誘導体などが挙げられる。

【0159】

発色光ごとに例示すると、青～青緑色ドーパント材料としては、ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、ピレン、トリフェニレン、ペリレン、フルオレン、インデン、クリセンなどの芳香族炭化水素化合物やその誘導体、フラン、ピロール、チオフェン、シロール、９－シラフルオレン、９，９’－スピロビシラフルオレン、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、インドール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、イミダゾピリジン、フェナントロリン、ピラジン、ナフチリジン、キノキサリン、ピロロピリジン、チオキサンテンなどの芳香族複素環化合物やその誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、スチルベン誘導体、アルダジン誘導体、クマリン誘導体、イミダゾール、チアゾール、チアジアゾール、カルバゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾールなどのアゾール誘導体およびその金属錯体およびＮ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（３－メチルフェニル）－４，４’－ジフェニル－１，１’－ジアミンに代表される芳香族アミン誘導体などが挙げられる。

【0160】

また、緑～黄色ドーパント材料としては、クマリン誘導体、フタルイミド誘導体、ナフタルイミド誘導体、ペリノン誘導体、ピロロピロール誘導体、シクロペンタジエン誘導体、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体およびルブレンなどのナフタセン誘導体などが挙げられ、さらに上記青～青緑色ドーパント材料として例示した化合物に、アリール、ヘテロアリール、アリールビニル、アミノ、シアノなど長波長化を可能とする置換基を導入した化合物も好適な例として挙げられる。

【0161】

さらに、橙～赤色ドーパント材料としては、ビス（ジイソプロピルフェニル）ペリレンテトラカルボン酸イミドなどのナフタルイミド誘導体、ペリノン誘導体、アセチルアセトンやベンゾイルアセトンとフェナントロリンなどを配位子とするＥｕ錯体などの希土類錯体、４－（ジシアノメチレン）－２－メチル－６－（ｐ－ジメチルアミノスチリル）－４Ｈ－ピランやその類縁体、マグネシウムフタロシアニン、アルミニウムクロロフタロシアニンなどの金属フタロシアニン誘導体、ローダミン化合物、デアザフラビン誘導体、クマリン誘導体、キナクリドン誘導体、フェノキサジン誘導体、オキサジン誘導体、キナゾリン誘導体、ピロロピリジン誘導体、スクアリリウム誘導体、ビオラントロン誘導体、フェナジン誘導体、フェノキサゾン誘導体およびチアジアゾロピレン誘導体など挙げられ、さらに上記青～青緑色および緑～黄色ドーパント材料として例示した化合物に、アリール、ヘテロアリール、アリールビニル、アミノ、シアノなど長波長化を可能とする置換基を導入した化合物も好適な例として挙げられる。

【0162】

その他、ドーパントとしては、化学工業２００４年６月号１３頁、および、それに挙げられた参考文献などに記載された化合物などの中から適宜選択して用いることができる。

【0163】

上述するドーパント材料の中でも、特にスチルベン構造を有するアミン、ペリレン誘導体、ボラン誘導体、芳香族アミン誘導体、クマリン誘導体、ピラン誘導体またはピレン誘導体が好ましい。

【0164】

スチルベン構造を有するアミンは、例えば、下記式で表される。

【化75】

当該式中、Ａｒ^１は炭素数６～３０のアリールに由来するｍ価の基であり、Ａｒ^２およびＡｒ^３は、それぞれ独立して炭素数６～３０のアリールであるが、Ａｒ^１～Ａｒ^３の少なくとも１つはスチルベン構造を有し、Ａｒ^１～Ａｒ^３は、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキル、トリ置換シリル（アリール、アルキルおよび／またはシクロアルキルでトリ置換されたシリル）またはシアノで置換されていてもよく、そして、ｍは１～４の整数である。

【0165】

スチルベン構造を有するアミンは、下記式で表されるジアミノスチルベンがより好ましい。

【化76】

当該式中、Ａｒ^２およびＡｒ^３は、それぞれ独立して炭素数６～３０のアリールであり、Ａｒ^２およびＡｒ^３は、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキル、トリ置換シリル（アリール、アルキルおよび／またはシクロアルキルでトリ置換されたシリル）またはシアノで置換されていてもよい。

【0166】

炭素数６～３０のアリールの具体例は、フェニル、ナフチル、アセナフチレニル、フルオレニル、フェナレニル、フェナントレニル、アントリル、フルオランテニル、トリフェニレニル、ピレニル、クリセニル、ナフタセニル、ペリレニル、スチルベニル、ジスチリルフェニル、ジスチリルビフェニリル、ジスチリルフルオレニルなどが挙げられる。

【0167】

スチルベン構造を有するアミンの具体例は、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ（４－ビフェニリル）－４，４’－ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ（１－ナフチル）－４，４’－ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ（２－ナフチル）－４，４’－ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ’－ジ（２－ナフチル）－Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－４，４’－ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ’－ジ（９－フェナントリル）－Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－４，４’－ジアミノスチルベン、４，４’－ビス［４”－ビス（ジフェニルアミノ）スチリル］－ビフェニル、１，４－ビス［４’－ビス（ジフェニルアミノ）スチリル］－ベンゼン、２，７－ビス［４’－ビス（ジフェニルアミノ）スチリル］－９，９－ジメチルフルオレン、４，４’－ビス（９－エチル－３－カルバゾビニレン）－ビフェニル、４，４’－ビス（９－フェニル－３－カルバゾビニレン）－ビフェニルなどが挙げられる。
また、特開2003-347056号公報、および特開2001-307884号公報などに記載されたスチルベン構造を有するアミンを用いてもよい。

【0168】

ペリレン誘導体としては、例えば、３，１０－ビス（２，６－ジメチルフェニル）ペリレン、３，１０－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）ペリレン、３，１０－ジフェニルペリレン、３，４－ジフェニルペリレン、２，５，８，１１－テトラ－ｔ－ブチルペリレン、３，４，９，１０－テトラフェニルペリレン、３－（１’－ピレニル）－８，１１－ジ（ｔ－ブチル）ペリレン、３－（９’－アントリル）－８，１１－ジ（ｔ－ブチル）ペリレン、３，３’－ビス（８，１１－ジ（ｔ－ブチル）ペリレニル）などが挙げられる。
また、特開平11-97178号公報、特開2000-133457号公報、特開2000-26324号公報、特開2001-267079号公報、特開2001-267078号公報、特開2001-267076号公報、特開2000-34234号公報、特開2001-267075号公報、および特開2001-217077号公報などに記載されたペリレン誘導体を用いてもよい。

【0169】

ボラン誘導体としては、例えば、１，８－ジフェニル－１０－（ジメシチルボリル）アントラセン、９－フェニル－１０－（ジメシチルボリル）アントラセン、４－（９’－アントリル）ジメシチルボリルナフタレン、４－（１０’－フェニル－９’－アントリル）ジメシチルボリルナフタレン、９－（ジメシチルボリル）アントラセン、９－（４’－ビフェニリル）－１０－（ジメシチルボリル）アントラセン、９－（４’－（Ｎ－カルバゾリル）フェニル）－１０－（ジメシチルボリル）アントラセンなどが挙げられる。
また、国際公開第2000/40586号パンフレットなどに記載されたボラン誘導体を用いてもよい。

【0170】

芳香族アミン誘導体は、例えば、下記式で表される。

【化77】

当該式中、Ａｒ^４は炭素数６～３０のアリールに由来するｎ価の基であり、Ａｒ^５およびＡｒ^６はそれぞれ独立して炭素数６～３０のアリールであり、Ａｒ^４～Ａｒ^６は、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキル、トリ置換シリル（アリール、アルキルおよび／またはシクロアルキルでトリ置換されたシリル）またはシアノで置換されていてもよく、そして、ｎは１～４の整数である。

【0171】

特に、Ａｒ^４がアントラセン、クリセン、フルオレン、ベンゾフルオレンまたはピレンに由来する２価の基であり、Ａｒ^５およびＡｒ^６がそれぞれ独立して炭素数６～３０のアリールであり、Ａｒ^４～Ａｒ^６は、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキル、トリ置換シリル（アリール、アルキルおよび／またはシクロアルキルでトリ置換されたシリル）またはシアノで置換されていてもよく、そして、ｎは２である、芳香族アミン誘導体がより好ましい。

【0172】

炭素数６～３０のアリールの具体例は、フェニル、ナフチル、アセナフチレニル、フルオレニル、フェナレニル、フェナントレニル、アントリル、フルオランテニル、トリフェニレニル、ピレニル、クリセニル、ナフタセニル、ペリレニル、ペンタセニルなどが挙げられる。

【0173】

芳香族アミン誘導体としては、クリセン系としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラフェニルクリセン－６，１２－ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ（ｐ－トリル）クリセン－６，１２－ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ（ｍ－トリル）クリセン－６，１２－ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（４－イソプロピルフェニル）クリセン－６，１２－ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ（ナフタレン－２－イル）クリセン－６，１２－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（ｐ－トリル）クリセン－６，１２－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－エチルフェニル）クリセン－６，１２－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－イソプロピルフェニル）クリセン－６，１２－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－ｔ－ブチルフェニル）クリセン－６，１２－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（４－イソプロピルフェニル）－Ｎ，Ｎ’－ジ（ｐ－トリル）クリセン－６，１２－ジアミンなどが挙げられる。

【0174】

また、ピレン系としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラフェニルピレン－１，６－ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ（ｐ－トリル）ピレン－１，６－ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ（ｍ－トリル）ピレン－１，６－ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（４－イソプロピルフェニル）ピレン－１，６－ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（３，４－ジメチルフェニル）ピレン－１，６－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（ｐ－トリル）ピレン－１，６－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－エチルフェニル）ピレン－１，６－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－イソプロピルフェニル）ピレン－１，６－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－ｔ－ブチルフェニル）ピレン－１，６－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（４－イソプロピルフェニル）－Ｎ，Ｎ’－ジ（ｐ－トリル）ピレン－１，６－ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（３，４－ジメチルフェニル）－３，８－ジフェニルピレン－１，６－ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ－テトラフェニルピレン－１，８－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（ビフェニル－４－イル）－Ｎ，Ｎ’－ジフェニルピレン－１，８－ジアミン、Ｎ^１，Ｎ^６－ジフェニル－Ｎ^１，Ｎ^６－ビス－（４－トリメチルシラニル－フェニル）－１Ｈ，８Ｈ－ピレン－１，６－ジアミンなどが挙げられる。

【0175】

また、アントラセン系としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ－テトラフェニルアントラセン－９，１０－ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ（ｐ－トリル）アントラセン－９，１０－ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ（ｍ－トリル）アントラセン－９，１０－ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（４－イソプロピルフェニル）アントラセン－９，１０－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（ｐ－トリル）アントラセン－９，１０－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（ｍ－トリル）アントラセン－９，１０－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－エチルフェニル）アントラセン－９，１０－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－イソプロピルフェニル）アントラセン－９，１０－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－ｔ－ブチルフェニル）アントラセン－９，１０－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（４－イソプロピルフェニル）－Ｎ，Ｎ’－ジ（ｐ－トリル）アントラセン－９，１０－ジアミン、２，６－ジ－ｔ－ブチル－Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ（ｐ－トリル）アントラセン－９，１０－ジアミン、２，６－ジ－ｔ－ブチル－Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－イソプロピルフェニル）アントラセン－９，１０－ジアミン、２，６－ジ－ｔ－ブチル－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－イソプロピルフェニル）－Ｎ，Ｎ’－ジ（ｐ－トリル）アントラセン－９，１０－ジアミン、２，６－ジシクロヘキシル－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－イソプロピルフェニル）－Ｎ，Ｎ’－ジ（ｐ－トリル）アントラセン－９，１０－ジアミン、２，６－ジシクロヘキシル－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－イソプロピルフェニル）－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－ｔ－ブチルフェニル）アントラセン－９，１０－ジアミン、９，１０－ビス（４－ジフェニルアミノ－フェニル）アントラセン、９，１０－ビス（４－ジ（１－ナフチルアミノ）フェニル）アントラセン、９，１０－ビス（４－ジ（２－ナフチルアミノ）フェニル）アントラセン、１０－ジ－ｐ－トリルアミノ－９－（４－ジ－ｐ－トリルアミノ－１－ナフチル）アントラセン、１０－ジフェニルアミノ－９－（４－ジフェニルアミノ－１－ナフチル）アントラセン、１０－ジフェニルアミノ－９－（６－ジフェニルアミノ－２－ナフチル）アントラセンなどが挙げられる。

【0176】

また、他には、［４－（４－ジフェニルアミノ－フェニル）ナフタレン－１－イル］－ジフェニルアミン、［６－（４－ジフェニルアミノ－フェニル）ナフタレン－２－イル］－ジフェニルアミン、４，４’－ビス［４－ジフェニルアミノナフタレン－１－イル］ビフェニル、４，４’－ビス［６－ジフェニルアミノナフタレン－２－イル］ビフェニル、４，４”－ビス［４－ジフェニルアミノナフタレン－１－イル］－ｐ－テルフェニル、４，４”－ビス［６－ジフェニルアミノナフタレン－２－イル］－ｐ－テルフェニルなどが挙げられる。
また、特開2006-156888号公報などに記載された芳香族アミン誘導体を用いてもよい。

【0177】

クマリン誘導体としては、クマリン－６、クマリン－３３４などが挙げられる。
また、特開2004-43646号公報、特開2001-76876号公報、および特開平6-298758号公報などに記載されたクマリン誘導体を用いてもよい。

【0178】

ピラン誘導体としては、下記のＤＣＭ、ＤＣＪＴＢなどが挙げられる。

【化78】

また、特開2005-126399号公報、特開2005-097283号公報、特開2002-234892号公報、特開2001-220577号公報、特開2001-081090号公報、および特開2001-052869号公報などに記載されたピラン誘導体を用いてもよい。

【0179】

＜有機電界発光素子における電子注入層、電子輸送層＞
電子注入層１０７は、陰極１０８から移動してくる電子を、効率よく発光層１０５内または電子輸送層１０６内に注入する役割を果たす。電子輸送層１０６は、陰極１０８から注入された電子または陰極１０８から電子注入層１０７を介して注入された電子を、効率よく発光層１０５に輸送する役割を果たす。電子輸送層１０６および電子注入層１０７は、それぞれ、電子輸送・注入材料の一種または二種以上を積層、混合するか、電子輸送・注入材料と高分子結着剤の混合物により形成される。

【0180】

電子注入・輸送層とは、陰極から電子が注入され、さらに電子を輸送することを司る層であり、電子注入効率が高く、注入された電子を効率よく輸送することが望ましい。そのためには電子親和力が大きく、しかも電子移動度が大きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時および使用時に発生しにくい物質であることが好ましい。しかしながら、正孔と電子の輸送バランスを考えた場合に、陽極からの正孔が再結合せずに陰極側へ流れるのを効率よく阻止できる役割を主に果たす場合には、電子輸送能力がそれ程高くなくても、発光効率を向上させる効果は電子輸送能力が高い材料と同等に有する。したがって、本実施形態における電子注入・輸送層は、正孔の移動を効率よく阻止できる層の機能も含まれてもよい。

【0181】

電子輸送層１０６または電子注入層１０７を形成する材料（電子輸送材料）としては、光導電材料において電子伝達化合物として従来から慣用されている化合物、有機ＥＬ素子の電子注入層および電子輸送層に使用されている公知の化合物の中から任意に選択して用いることができる。

【0182】

電子輸送層または電子注入層に用いられる材料としては、炭素、水素、酸素、硫黄、ケイ素およびリンの中から選ばれる一種以上の原子で構成される芳香族環もしくは複素芳香族環からなる化合物、ピロール誘導体およびその縮合環誘導体および電子受容性窒素を有する金属錯体の中から選ばれる少なくとも一種を含有することが好ましい。具体的には、ナフタレン、アントラセンなどの縮合環系芳香族環誘導体、４，４’－ビス（ジフェニルエテニル）ビフェニルに代表されるスチリル系芳族香環誘導体、ペリノン誘導体、クマリン誘導体、ナフタルイミド誘導体、アントラキノンやジフェノキノンなどのキノン誘導体、リンオキサイド誘導体、カルバゾール誘導体およびインドール誘導体などが挙げられる。電子受容性窒素を有する金属錯体としては、例えば、ヒドロキシフェニルオキサゾール錯体などのヒドロキシアゾール錯体、アゾメチン錯体、トロポロン金属錯体、フラボノール金属錯体およびベンゾキノリン金属錯体などが挙げられる。これらの材料は単独でも用いられるが、異なる材料と混合して使用しても構わない。

【0183】

また、他の電子伝達化合物の具体例として、ピリジン誘導体、ナフタレン誘導体、アントラセン誘導体、フェナントロリン誘導体、ペリノン誘導体、クマリン誘導体、ナフタルイミド誘導体、アントラキノン誘導体、ジフェノキノン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ペリレン誘導体、オキサジアゾール誘導体（１，３－ビス［（４－ｔ－ブチルフェニル）１，３，４－オキサジアゾリル］フェニレンなど）、チオフェン誘導体、トリアゾール誘導体（Ｎ－ナフチル－２，５－ジフェニル－１，３，４－トリアゾールなど）、チアジアゾール誘導体、オキシン誘導体の金属錯体、キノリノール系金属錯体、キノキサリン誘導体、キノキサリン誘導体のポリマー、ベンザゾール類化合物、ガリウム錯体、ピラゾール誘導体、パーフルオロ化フェニレン誘導体、トリアジン誘導体、ピラジン誘導体、ベンゾキノリン誘導体（２，２’－ビス（ベンゾ［ｈ］キノリン－２－イル）－９，９’－スピロビフルオレンなど）、イミダゾピリジン誘導体、ボラン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体（トリス（Ｎ－フェニルベンゾイミダゾール－２－イル）ベンゼンなど）、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、キノリン誘導体、テルピリジンなどのオリゴピリジン誘導体、ビピリジン誘導体、テルピリジン誘導体（１，３－ビス（４’－（２，２’：６’２”－テルピリジニル））ベンゼンなど）、ナフチリジン誘導体（ビス（１－ナフチル）－４－（１，８－ナフチリジン－２－イル）フェニルホスフィンオキサイドなど）、アルダジン誘導体、カルバゾール誘導体、インドール誘導体、リンオキサイド誘導体、ビススチリル誘導体などが挙げられる。

【0184】

また、電子受容性窒素を有する金属錯体を用いることもでき、例えば、キノリノール系金属錯体やヒドロキシフェニルオキサゾール錯体などのヒドロキシアゾール錯体、アゾメチン錯体、トロポロン金属錯体、フラボノール金属錯体およびベンゾキノリン金属錯体などが挙げられる。

【0185】

上述した材料は単独でも用いられるが、異なる材料と混合して使用しても構わない。

【0186】

上述した材料の中でも、ボラン誘導体、ピリジン誘導体、フルオランテン誘導体、ＢＯ系誘導体、アントラセン誘導体、ベンゾフルオレン誘導体、ホスフィンオキサイド誘導体、ピリミジン誘導体、カルバゾール誘導体、トリアジン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、およびキノリノール系金属錯体が好ましい。

【0187】

＜ボラン誘導体＞
ボラン誘導体は、例えば下記一般式（ＥＴＭ－１）で表される化合物であり、詳細には特開2007-27587号公報に開示されている。

【化79】

上記式（ＥＴＭ－１）中、Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されているシリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも１つであり、Ｒ^１３～Ｒ^１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいシクロアルキルまたは置換されていてもよいアリールであり、Ｘは、置換されていてもよいアリーレンであり、Ｙは、置換されていてもよい炭素数１６以下のアリール、置換されているボリル、または置換されていてもよいカルバゾリルであり、そして、ｎはそれぞれ独立して０～３の整数である。また、「置換されていてもよい」または「置換されている」場合の置換基としては、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルなどがあげられる。

【0188】

上記一般式（ＥＴＭ－１）で表される化合物の中でも、下記一般式（ＥＴＭ－１－１）で表される化合物や下記一般式（ＥＴＭ－１－２）で表される化合物が好ましい。

【化80】

式（ＥＴＭ－１－１）中、Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されているシリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも１つであり、Ｒ^１３～Ｒ^１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいシクロアルキルまたは置換されていてもよいアリールであり、Ｒ^２１およびＲ^２２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されているシリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも１つであり、Ｘ^１は、置換されていてもよい炭素数２０以下のアリーレンであり、ｎはそれぞれ独立して０～３の整数であり、そして、ｍはそれぞれ独立して０～４の整数である。また、「置換されていてもよい」または「置換されている」場合の置換基としては、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルなどがあげられる。

【化81】

式（ＥＴＭ－１－２）中、Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されているシリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも１つであり、Ｒ^１３～Ｒ^１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいシクロアルキルまたは置換されていてもよいアリールであり、Ｘ^１は、置換されていてもよい炭素数２０以下のアリーレンであり、そして、ｎはそれぞれ独立して０～３の整数である。また、「置換されていてもよい」または「置換されている」場合の置換基としては、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルなどがあげられる。

【0189】

Ｘ^１の具体的な例としては、下記式（Ｘ－１）～式（Ｘ－９）のいずれかで表される２価の基が挙げられる。

【化82】

（各式中、Ｒ^ａは、それぞれ独立してアルキル基、シクロアルキル基または置換されていてもよいフェニル基である。）

【0190】

このボラン誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物が挙げられる。

【化83】

【0191】

このボラン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。

【0192】

＜ピリジン誘導体＞
ピリジン誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ－２）で表される化合物であり、好ましくは式（ＥＴＭ－２－１）または式（ＥＴＭ－２－２）で表される化合物である。

【化84】

【0193】

φは、ｎ価のアリール環（好ましくはｎ価のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フルオレン環、ベンゾフルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環またはトリフェニレン環）であり、ｎは１～４の整数である。

【0194】

上記式（ＥＴＭ－２－１）において、Ｒ^１１～Ｒ^１８は、それぞれ独立して、水素、アルキル（好ましくは炭素数１～２４のアルキル）、シクロアルキル（好ましくは炭素数３～１２のシクロアルキル）またはアリール（好ましくは炭素数６～３０のアリール）である。

【0195】

上記式（ＥＴＭ－２－２）において、Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル（好ましくは炭素数１～２４のアルキル）、シクロアルキル（好ましくは炭素数３～１２のシクロアルキル）またはアリール（好ましくは炭素数６～３０のアリール）であり、Ｒ^１１およびＲ^１２は結合して環を形成していてもよい。

【0196】

各式において、「ピリジン系置換基」は、下記式（Ｐｙ－１）～式（Ｐｙ－１５）のいずれかであり、ピリジン系置換基はそれぞれ独立して炭素数１～４のアルキルまたは炭素数５～１０のシクロアルキルで置換されていてもよい。また、ピリジン系置換基はフェニレン基やナフチレン基を介して各式におけるφ、アントラセン環またはフルオレン環に結合していてもよい。

【0197】

【化85】

【0198】

ピリジン系置換基は、上記式（Ｐｙ－１）～式（Ｐｙ－１５）のいずれかであるが、これらの中でも、下記式（Ｐｙ－２１）～式（Ｐｙ－４４）のいずれかであることが好ましい。

【化86】

【0199】

各ピリジン誘導体における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよく、また、上記式（ＥＴＭ－２－１）および式（ＥＴＭ－２－２）における２つの「ピリジン系置換基」のうちの一方はアリールで置き換えられていてもよい。

【0200】

Ｒ^１１～Ｒ^１８における「アルキル」としては、直鎖および分岐鎖のいずれでもよく、例えば、炭素数１～２４の直鎖アルキルまたは炭素数３～２４の分岐鎖アルキルが挙げられる。好ましい「アルキル」は、炭素数１～１８のアルキル（炭素数３～１８の分岐鎖アルキル）である。より好ましい「アルキル」は、炭素数１～１２のアルキル（炭素数３～１２の分岐鎖アルキル）である。さらに好ましい「アルキル」は、炭素数１～６のアルキル（炭素数３～６の分岐鎖アルキル）である。特に好ましい「アルキル」は、炭素数１～４のアルキル（炭素数３～４の分岐鎖アルキル）である。

【0201】

具体的な「アルキル」としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、１－メチルペンチル、４－メチル－２－ペンチル、３，３－ジメチルブチル、２－エチルブチル、ｎ－ヘプチル、１－メチルヘキシル、ｎ－オクチル、ｔ－オクチル、１－メチルヘプチル、２－エチルヘキシル、２－プロピルペンチル、ｎ－ノニル、２，２－ジメチルヘプチル、２，６－ジメチル－４－ヘプチル、３，５，５－トリメチルヘキシル、ｎ－デシル、ｎ－ウンデシル、１－メチルデシル、ｎ－ドデシル、ｎ－トリデシル、１－ヘキシルヘプチル、ｎ－テトラデシル、ｎ－ペンタデシル、ｎ－ヘキサデシル、ｎ－ヘプタデシル、ｎ－オクタデシル、ｎ－エイコシルなどが挙げられる。

【0202】

ピリジン系置換基に置換する炭素数１～４のアルキルとしては、上記アルキルの説明を引用することができる。

【0203】

Ｒ^１１～Ｒ^１８における「シクロアルキル」としては、例えば、炭素数３～１２のシクロアルキルが挙げられる。好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３～１０のシクロアルキルである。より好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３～８のシクロアルキルである。さらに好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３～６のシクロアルキルである。
具体的な「シクロアルキル」としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、シクロヘプチル、メチルシクロヘキシル、シクロオクチルまたはジメチルシクロヘキシルなどが挙げられる。

【0204】

ピリジン系置換基に置換する炭素数５～１０のシクロアルキルとしては、上記シクロアルキルの説明を引用することができる。

【0205】

Ｒ^１１～Ｒ^１８における「アリール」としては、好ましいアリールは炭素数６～３０のアリールであり、より好ましいアリールは炭素数６～１８のアリールであり、さらに好ましくは炭素数６～１４のアリールであり、特に好ましくは炭素数６～１２のアリールである。

【0206】

具体的な「炭素数６～３０のアリール」としては、単環系アリールであるフェニル、縮合二環系アリールである（１－，２－）ナフチル、縮合三環系アリールである、アセナフチレン－（１－，３－，４－，５－）イル、フルオレン－（１－，２－，３－，４－，９－）イル、フェナレン－（１－，２－）イル、（１－，２－，３－，４－，９－）フェナントリル、縮合四環系アリールであるトリフェニレン－（１－，２－）イル、ピレン－（１－，２－，４－）イル、ナフタセン－（１－，２－，５－）イル、縮合五環系アリールであるペリレン－（１－，２－，３－）イル、ペンタセン－（１－，２－，５－，６－）イルなどが挙げられる。

【0207】

好ましい「炭素数６～３０のアリール」は、フェニル、ナフチル、フェナントリル、クリセニルまたはトリフェニレニルなどが挙げられ、さらに好ましくはフェニル、１－ナフチル、２－ナフチルまたはフェナントリルが挙げられ、特に好ましくはフェニル、１－ナフチルまたは２－ナフチルが挙げられる。

【0208】

上記式（ＥＴＭ－２－２）におけるＲ^１１およびＲ^１２は結合して環を形成していてもよく、この結果、フルオレン骨格の５員環には、シクロブタン、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロペンタジエン、シクロヘキサン、フルオレンまたはインデンなどがスピロ結合していてもよい。

【0209】

このピリジン誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物が挙げられる。

【化87】

【0210】

このピリジン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。

【0211】

＜フルオランテン誘導体＞
フルオランテン誘導体は、例えば下記一般式（ＥＴＭ－３）で表される化合物であり、詳細には国際公開第２０１０／１３４３５２号公報に開示されている。

【化88】

【0212】

上記式（ＥＴＭ－３）中、Ｘ^１２～Ｘ^２１は水素、ハロゲン、直鎖、分岐もしくは環状のアルキル、直鎖、分岐もしくは環状のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリールを表す。ここで、置換されている場合の置換基としては、アリール、ヘテロアリールアルキルまたはシクロアルキルなどがあげられる。

【0213】

このフルオランテン誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物が挙げられる。

【化89】

【0214】

＜ＢＯ系誘導体＞
ＢＯ系誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ－４）で表される多環芳香族化合物、または下記式（ＥＴＭ－４）で表される構造を複数有する多環芳香族化合物の多量体である。

【化90】

【0215】

Ｒ^１～Ｒ^１１は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシであり、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよい。

【0216】

また、Ｒ^１～Ｒ^１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリールまたはアルキルで置換されていてもよい。

【0217】

また、式（ＥＴＭ－４）で表される化合物または構造における少なくとも１つの水素がハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。

【0218】

式（ＥＴＭ－４）における置換基や環形成の形態、また式（ＥＴＭ－４）の構造が複数合わさってできる多量体の説明については、上記一般式（１）～式（３）のいずれかで表される多環芳香族化合物やその多量体の説明を引用することができる。

【0219】

このＢＯ系誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物が挙げられる。

【化91】

【0220】

このＢＯ系誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。

【0221】

＜アントラセン誘導体＞
アントラセン誘導体の１つは、例えば下記式（ＥＴＭ－５－１）で表される化合物である。

【化92】

【0222】

Ａｒは、それぞれ独立して、２価のベンゼンまたはナフタレンであり、Ｒ^１～Ｒ^４は、それぞれ独立して、水素、炭素数１～６のアルキル、炭素数３から６のシクロアルキルまたは炭素数６～２０のアリールである。

【0223】

Ａｒは、それぞれ独立して、２価のベンゼンまたはナフタレンから適宜選択することができ、２つのＡｒが異なっていても同じであってもよいが、アントラセン誘導体の合成の容易さの観点からは同じであることが好ましい。Ａｒはピリジンと結合して、「Ａｒおよびピリジンからなる部位」を形成しており、この部位は例えば下記式（Ｐｙ－１）～式（Ｐｙ－１２）のいずれかで表される基としてアントラセンに結合している。

【0224】

【化93】

【0225】

これらの基の中でも、上記式（Ｐｙ－１）～式（Ｐｙ－９）のいずれかで表される基が好ましく、上記式（Ｐｙ－１）～式（Ｐｙ－６）のいずれかで表される基がより好ましい。アントラセンに結合する２つの「Ａｒおよびピリジンからなる部位」は、その構造が同じであっても異なっていてもよいが、アントラセン誘導体の合成の容易さの観点からは同じ構造であることが好ましい。ただし、素子特性の観点からは、２つの「Ａｒおよびピリジンからなる部位」の構造が同じであっても異なっていても好ましい。

【0226】

Ｒ^１～Ｒ^４における炭素数１～６のアルキルについては直鎖および分岐鎖のいずれでもよい。すなわち、炭素数１～６の直鎖アルキルまたは炭素数３～６の分岐鎖アルキルである。より好ましくは、炭素数１～４のアルキル（炭素数３～４の分岐鎖アルキル）である。具体例としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、１－メチルペンチル、４－メチル－２－ペンチル、３，３－ジメチルブチル、または２－エチルブチルなどが挙げられ、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓ－ブチル、またはｔ－ブチルが好ましく、メチル、エチル、またはｔ－ブチルがより好ましい。

【0227】

Ｒ^１～Ｒ^４における炭素数３～６のシクロアルキルの具体例としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、シクロヘプチル、メチルシクロヘキシル、シクロオクチルまたはジメチルシクロヘキシルなどが挙げられる。

【0228】

Ｒ^１～Ｒ^４における炭素数６～２０のアリールについては、炭素数６～１６のアリールが好ましく、炭素数６～１２のアリールがより好ましく、炭素数６～１０のアリールが特に好ましい。

【0229】

「炭素数６～２０のアリール」の具体例としては、単環系アリールであるフェニル、（ｏ－，ｍ－，ｐ－）トリル、（２，３－，２，４－，２，５－，２，６－，３，４－，３，５－）キシリル、メシチル（２，４，６－トリメチルフェニル）、（ｏ－，ｍ－，ｐ－）クメニル、二環系アリールである（２－，３－，４－）ビフェニリル、縮合二環系アリールである（１－，２－）ナフチル、三環系アリールであるテルフェニリル（ｍ－テルフェニル－２’－イル、ｍ－テルフェニル－４’－イル、ｍ－テルフェニル－５’－イル、ｏ－テルフェニル－３’－イル、ｏ－テルフェニル－４’－イル、ｐ－テルフェニル－２’－イル、ｍ－テルフェニル－２－イル、ｍ－テルフェニル－３－イル、ｍ－テルフェニル－４－イル、ｏ－テルフェニル－２－イル、ｏ－テルフェニル－３－イル、ｏ－テルフェニル－４－イル、ｐ－テルフェニル－２－イル、ｐ－テルフェニル－３－イル、ｐ－テルフェニル－４－イル）、縮合三環系アリールである、アントラセン－（１－，２－，９－）イル、アセナフチレン－（１－，３－，４－，５－）イル、フルオレン－（１－，２－，３－，４－，９－）イル、フェナレン－（１－，２－）イル、（１－，２－，３－，４－，９－）フェナントリル、縮合四環系アリールであるトリフェニレン－（１－，２－）イル、ピレン－（１－，２－，４－）イル、テトラセン－（１－，２－，５－）イル、縮合五環系アリールであるペリレン－（１－，２－，３－）イルなどが挙げられる。

【0230】

好ましい「炭素数６～２０のアリール」は、フェニル、ビフェニリル、テルフェニリルまたはナフチルであり、より好ましくは、フェニル、ビフェニリル、１－ナフチル、２－ナフチルまたはｍ－テルフェニル－５’－イルであり、さらに好ましくは、フェニル、ビフェニリル、１－ナフチルまたは２－ナフチルであり、最も好ましくはフェニルである。

【0231】

アントラセン誘導体の１つは、例えば下記式（ＥＴＭ－５－２）で表される化合物である。

【化94】

【0232】

Ａｒ^１は、それぞれ独立して、単結合、２価のベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フルオレン、またはフェナレンである。

【0233】

Ａｒ^２は、それぞれ独立して、炭素数６～２０のアリールであり、上記式（ＥＴＭ－５－１）における「炭素数６～２０のアリール」と同じ説明を引用することができる。炭素数６～１６のアリールが好ましく、炭素数６～１２のアリールがより好ましく、炭素数６～１０のアリールが特に好ましい。具体例としては、フェニル、ビフェニリル、ナフチル、テルフェニリル、アントラセニル、アセナフチレニル、フルオレニル、フェナレニル、フェナントリル、トリフェニレニル、ピレニル、テトラセニル、ペリレニルなどが挙げられる。

【0234】

Ｒ^１～Ｒ^４は、それぞれ独立して、水素、炭素数１～６のアルキル、炭素数３から６のシクロアルキルまたは炭素数６～２０のアリールであり、上記式（ＥＴＭ－５－１）における説明を引用することができる。

【0235】

これらのアントラセン誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物が挙げられる。

【化95】

【0236】

これらのアントラセン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。

【0237】

＜ベンゾフルオレン誘導体＞
ベンゾフルオレン誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ－６）で表される化合物である。

【化96】

【0238】

Ａｒ^１は、それぞれ独立して、炭素数６～２０のアリールであり、上記式（ＥＴＭ－５－１）における「炭素数６～２０のアリール」と同じ説明を引用することができる。炭素数６～１６のアリールが好ましく、炭素数６～１２のアリールがより好ましく、炭素数６～１０のアリールが特に好ましい。具体例としては、フェニル、ビフェニリル、ナフチル、テルフェニリル、アントラセニル、アセナフチレニル、フルオレニル、フェナレニル、フェナントリル、トリフェニレニル、ピレニル、テトラセニル、ペリレニルなどが挙げられる。

【0239】

Ａｒ^２は、それぞれ独立して、水素、アルキル（好ましくは炭素数１～２４のアルキル）、シクロアルキル（好ましくは炭素数３～１２のシクロアルキル）またはアリール（好ましくは炭素数６～３０のアリール）であり、２つのＡｒ^２は結合して環を形成していてもよい。

【0240】

Ａｒ^２における「アルキル」としては、直鎖および分岐鎖のいずれでもよく、例えば、炭素数１～２４の直鎖アルキルまたは炭素数３～２４の分岐鎖アルキルが挙げられる。好ましい「アルキル」は、炭素数１～１８のアルキル（炭素数３～１８の分岐鎖アルキル）である。より好ましい「アルキル」は、炭素数１～１２のアルキル（炭素数３～１２の分岐鎖アルキル）である。さらに好ましい「アルキル」は、炭素数１～６のアルキル（炭素数３～６の分岐鎖アルキル）である。特に好ましい「アルキル」は、炭素数１～４のアルキル（炭素数３～４の分岐鎖アルキル）である。具体的な「アルキル」としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、１－メチルペンチル、４－メチル－２－ペンチル、３，３－ジメチルブチル、２－エチルブチル、ｎ－ヘプチル、１－メチルヘキシルなどが挙げられる。

【0241】

Ａｒ^２における「シクロアルキル」としては、例えば、炭素数３～１２のシクロアルキルが挙げられる。好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３～１０のシクロアルキルである。より好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３～８のシクロアルキルである。さらに好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３～６のシクロアルキルである。具体的な「シクロアルキル」としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、シクロヘプチル、メチルシクロヘキシル、シクロオクチルまたはジメチルシクロヘキシルなどが挙げられる。

【0242】

Ａｒ^２における「アリール」としては、好ましいアリールは炭素数６～３０のアリールであり、より好ましいアリールは炭素数６～１８のアリールであり、さらに好ましくは炭素数６～１４のアリールであり、特に好ましくは炭素数６～１２のアリールである。

【0243】

具体的な「炭素数６～３０のアリール」としては、フェニル、ナフチル、アセナフチレニル、フルオレニル、フェナレニル、フェナントリル、トリフェニレニル、ピレニル、ナフタセニル、ペリレニル、ペンタセニルなどが挙げられる。

【0244】

２つのＡｒ^２は結合して環を形成していてもよく、この結果、フルオレン骨格の５員環には、シクロブタン、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロペンタジエン、シクロヘキサン、フルオレンまたはインデンなどがスピロ結合していてもよい。

【0245】

このベンゾフルオレン誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物が挙げられる。

【化97】

【0246】

このベンゾフルオレン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。

【0247】

＜ホスフィンオキサイド誘導体＞
ホスフィンオキサイド誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ－７－１）で表される化合物である。詳細は国際公開第２０１３／０７９２１７号公報にも記載されている。

【化98】

Ｒ^５は、置換または無置換の、炭素数１～２０のアルキル、炭素数３～２０のシクロアルキル、炭素数６～２０のアリールまたは炭素数５～２０のヘテロアリールであり、
Ｒ^６は、ＣＮ、置換または無置換の、炭素数１～２０のアルキル、炭素数３～２０のシクロアルキル、炭素数１～２０のヘテロアルキル、炭素数６～２０のアリール、炭素数５～２０のヘテロアリール、炭素数１～２０のアルコキシまたは炭素数６～２０のアリールオキシであり、
Ｒ^７およびＲ^８は、それぞれ独立して、置換または無置換の、炭素数６～２０のアリールまたは炭素数５～２０のヘテロアリールであり、
Ｒ^９は酸素または硫黄であり、
ｊは０または１であり、ｋは０または１であり、ｒは０～４の整数であり、ｑは１～３の整数である。
ここで、置換されている場合の置換基としては、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルなどがあげられる。

【0248】

ホスフィンオキサイド誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ－７－２）で表される化合物でもよい。

【化99】

【0249】

Ｒ^１～Ｒ^３は、同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、複素環基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、および隣接置換基との間に形成される縮合環の中から選ばれる。

【0250】

Ａｒ^１は、同じでも異なっていてもよく、アリーレン基またはヘテロアリーレン基であり、Ａｒ^２は、同じでも異なっていてもよく、アリール基またはヘテロアリール基である。ただし、Ａｒ^１およびＡｒ^２のうち少なくとも一方は置換基を有しているか、または隣接置換基との間に縮合環を形成している。ｎは０～３の整数であり、ｎが０のとき不飽和構造部分は存在せず、ｎが３のときＲ¹は存在しない。

【0251】

これらの置換基の内、アルキル基とは、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。置換されている場合の置換基には特に制限は無く、例えば、アルキル基、アリール基、複素環基などを挙げることができ、この点は、以下の記載にも共通する。また、アルキル基の炭素数は特に限定されないが、入手の容易性やコストの点から、通常、１～２０の範囲である。

【0252】

また、シクロアルキル基とは、例えば、シクロプロピル、シクロヘキシル、ノルボルニル、アダマンチルなどの飽和脂環式炭化水素基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。アルキル基部分の炭素数は特に限定されないが、通常、３～２０の範囲である。

【0253】

また、アラルキル基とは、例えば、ベンジル基、フェニルエチル基などの脂肪族炭化水素を介した芳香族炭化水素基を示し、脂肪族炭化水素と芳香族炭化水素はいずれも無置換でも置換されていてもかまわない。脂肪族部分の炭素数は特に限定されないが、通常、１～２０の範囲である。

【0254】

また、アルケニル基とは、例えば、ビニル基、アリル基、ブタジエニル基などの二重結合を含む不飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。アルケニル基の炭素数は特に限定されないが、通常、２～２０の範囲である。

【0255】

また、シクロアルケニル基とは、例えば、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキセン基などの二重結合を含む不飽和脂環式炭化水素基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。

【0256】

また、アルキニル基とは、例えば、アセチレニル基などの三重結合を含む不飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。アルキニル基の炭素数は特に限定されないが、通常、２～２０の範囲である。

【0257】

また、アルコキシ基とは、例えば、メトキシ基などのエーテル結合を介した脂肪族炭化水素基を示し、脂肪族炭化水素基は無置換でも置換されていてもかまわない。アルコキシ基の炭素数は特に限定されないが、通常、１～２０の範囲である。

【0258】

また、アルキルチオ基とは、アルコキシ基のエーテル結合の酸素原子が硫黄原子に置換された基である。

【0259】

また、シクロアルキルチオ基とは、シクロアルコキシ基のエーテル結合の酸素原子が硫黄原子に置換された基である。

【0260】

また、アリールエーテル基とは、例えば、フェノキシ基などのエーテル結合を介した芳香族炭化水素基を示し、芳香族炭化水素基は無置換でも置換されていてもかまわない。アリールエーテル基の炭素数は特に限定されないが、通常、６～４０の範囲である。

【0261】

また、アリールチオエーテル基とは、アリールエーテル基のエーテル結合の酸素原子が硫黄原子に置換された基である。

【0262】

また、アリール基とは、例えば、フェニル基、ナフチル基、ビフェニリル基、フェナントリル基、テルフェニル基、ピレニル基などの芳香族炭化水素基を示す。アリール基は、無置換でも置換されていてもかまわない。アリール基の炭素数は特に限定されないが、通常、６～４０の範囲である。

【0263】

また、複素環基とは、例えば、フラニル基、チオフェニル基、オキサゾリル基、ピリジル基、キノリニル基、カルバゾリル基などの炭素以外の原子を有する環状構造基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。複素環基の炭素数は特に限定されないが、通常、２～３０の範囲である。

【0264】

ハロゲンとは、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素を示す。

【0265】

アルデヒド基、カルボニル基、アミノ基には、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、複素環などで置換された基も含むことができる。

【0266】

また、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、複素環は無置換でも置換されていてもかまわない。

【0267】

シリル基とは、例えば、トリメチルシリル基などのケイ素化合物基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。シリル基の炭素数は特に限定されないが、通常、３～２０の範囲である。また、ケイ素数は、通常、１～６である。

【0268】

隣接置換基との間に形成される縮合環とは、例えば、Ａｒ^１とＲ^２、Ａｒ^１とＲ^３、Ａｒ^２とＲ^２、Ａｒ^２とＲ^３、Ｒ^２とＲ^３、Ａｒ^１とＡｒ^２などの間で形成された共役または非共役の縮合環である。ここで、ｎが１の場合、２つのＲ^１同士で共役または非共役の縮合環を形成してもよい。これら縮合環は、環内構造に窒素、酸素、硫黄原子を含んでいてもよいし、さらに別の環と縮合してもよい。

【0269】

このホスフィンオキサイド誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物が挙げられる。

【化100】

【0270】

このホスフィンオキサイド誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。

【0271】

＜ピリミジン誘導体＞
ピリミジン誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ－８）で表される化合物であり、好ましくは下記式（ＥＴＭ－８－１）で表される化合物である。詳細は国際公開第２０１１／０２１６８９号公報にも記載されている。

【化101】

【0272】

Ａｒは、それぞれ独立して、置換されていてもよいアリール、または置換されていてもよいヘテロアリールである。ｎは１～４の整数であり、好ましくは１～３の整数であり、より好ましくは２または３である。

【0273】

「置換されていてもよいアリール」の「アリール」としては、例えば、炭素数６～３０のアリールが挙げられ、好ましくは炭素数６～２４のアリール、より好ましくは炭素数６～２０のアリール、さらに好ましくは炭素数６～１２のアリールである。

【0274】

具体的な「アリール」としては、単環系アリールであるフェニル、二環系アリールである（２－，３－，４－）ビフェニリル、縮合二環系アリールである（１－，２－）ナフチル、三環系アリールであるテルフェニリル（ｍ－テルフェニル－２’－イル、ｍ－テルフェニル－４’－イル、ｍ－テルフェニル－５’－イル、ｏ－テルフェニル－３’－イル、ｏ－テルフェニル－４’－イル、ｐ－テルフェニル－２’－イル、ｍ－テルフェニル－２－イル、ｍ－テルフェニル－３－イル、ｍ－テルフェニル－４－イル、ｏ－テルフェニル－２－イル、ｏ－テルフェニル－３－イル、ｏ－テルフェニル－４－イル、ｐ－テルフェニル－２－イル、ｐ－テルフェニル－３－イル、ｐ－テルフェニル－４－イル）、縮合三環系アリールである、アセナフチレン－（１－，３－，４－，５－）イル、フルオレン－（１－，２－，３－，４－，９－）イル、フェナレン－（１－，２－）イル、（１－，２－，３－，４－，９－）フェナントリル、四環系アリールであるクアテルフェニリル（５’－フェニル－ｍ－テルフェニル－２－イル、５’－フェニル－ｍ－テルフェニル－３－イル、５’－フェニル－ｍ－テルフェニル－４－イル、ｍ－クアテルフェニリル）、縮合四環系アリールであるトリフェニレン－（１－，２－）イル、ピレン－（１－，２－，４－）イル、ナフタセン－（１－，２－，５－）イル、縮合五環系アリールであるペリレン－（１－，２－，３－）イル、ペンタセン－（１－，２－，５－，６－）イルなどが挙げられる。

【0275】

「置換されていてもよいヘテロアリール」の「ヘテロアリール」としては、例えば、炭素数２～３０のヘテロアリールが挙げられ、炭素数２～２５のヘテロアリールが好ましく、炭素数２～２０のヘテロアリールがより好ましく、炭素数２～１５のヘテロアリールがさらに好ましく、炭素数２～１０のヘテロアリールが特に好ましい。また、ヘテロアリールとしては、例えば環構成原子として炭素以外に酸素、硫黄および窒素から選ばれるヘテロ原子を１ないし５個含有する複素環などが挙げられる。

【0276】

具体的なヘテロアリールとしては、例えば、フリル、チエニル、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、オキサジアゾリル、フラザニル、チアジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、インドリル、イソインドリル、１Ｈ－インダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、１Ｈ－ベンゾトリアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリル、キナゾリル、キノキサリニル、フタラジニル、ナフチリジニル、プリニル、プテリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェノキサジニル、フェノチアジニル、フェナジニル、フェノキサチイニル、チアントレニル、インドリジニルなどが挙げられる。

【0277】

また、上記アリールおよびヘテロアリールは置換されていてもよく、それぞれ例えば上記アリールやヘテロアリールで置換されていてもよい。

【0278】

このピリミジン誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物が挙げられる。

【化102】

【0279】

このピリミジン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。

【0280】

＜カルバゾール誘導体＞
カルバゾール誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ－９）で表される化合物、またはそれが単結合などで複数結合した多量体である。詳細は米国公開公報２０１４／０１９７３８６号公報に記載されている。

【化103】

【0281】

Ａｒは、それぞれ独立して、置換されていてもよいアリール、または置換されていてもよいヘテロアリールである。ｎは独立して０～４の整数であり、好ましくは０～３の整数であり、より好ましくは０または１である。

【0282】

「置換されていてもよいアリール」の「アリール」としては、例えば、炭素数６～３０のアリールが挙げられ、好ましくは炭素数６～２４のアリール、より好ましくは炭素数６～２０のアリール、さらに好ましくは炭素数６～１２のアリールである。

【0283】

具体的な「アリール」としては、単環系アリールであるフェニル、二環系アリールである（２－，３－，４－）ビフェニリル、縮合二環系アリールである（１－，２－）ナフチル、三環系アリールであるテルフェニリル（ｍ－テルフェニル－２’－イル、ｍ－テルフェニル－４’－イル、ｍ－テルフェニル－５’－イル、ｏ－テルフェニル－３’－イル、ｏ－テルフェニル－４’－イル、ｐ－テルフェニル－２’－イル、ｍ－テルフェニル－２－イル、ｍ－テルフェニル－３－イル、ｍ－テルフェニル－４－イル、ｏ－テルフェニル－２－イル、ｏ－テルフェニル－３－イル、ｏ－テルフェニル－４－イル、ｐ－テルフェニル－２－イル、ｐ－テルフェニル－３－イル、ｐ－テルフェニル－４－イル）、縮合三環系アリールである、アセナフチレン－（１－，３－，４－，５－）イル、フルオレン－（１－，２－，３－，４－，９－）イル、フェナレン－（１－，２－）イル、（１－，２－，３－，４－，９－）フェナントリル、四環系アリールであるクアテルフェニリル（５’－フェニル－ｍ－テルフェニル－２－イル、５’－フェニル－ｍ－テルフェニル－３－イル、５’－フェニル－ｍ－テルフェニル－４－イル、ｍ－クアテルフェニリル）、縮合四環系アリールであるトリフェニレン－（１－，２－）イル、ピレン－（１－，２－，４－）イル、ナフタセン－（１－，２－，５－）イル、縮合五環系アリールであるペリレン－（１－，２－，３－）イル、ペンタセン－（１－，２－，５－，６－）イルなどが挙げられる。

【0284】

「置換されていてもよいヘテロアリール」の「ヘテロアリール」としては、例えば、炭素数２～３０のヘテロアリールが挙げられ、炭素数２～２５のヘテロアリールが好ましく、炭素数２～２０のヘテロアリールがより好ましく、炭素数２～１５のヘテロアリールがさらに好ましく、炭素数２～１０のヘテロアリールが特に好ましい。また、ヘテロアリールとしては、例えば環構成原子として炭素以外に酸素、硫黄および窒素から選ばれるヘテロ原子を１ないし５個含有する複素環などが挙げられる。

【0285】

具体的なヘテロアリールとしては、例えば、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、オキサジアゾリル、フラザニル、チアジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル、フラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ナフトベンゾフラニル、チオフェニル、ベンゾ［ｂ］チオフェニル、ジベンゾチオフェニル、ナフトベンゾチオフェニル、ベンゾホスホーリル、ジベンゾホスホーリル、ベンゾホスホールオキシド環の１価の基、ジベンゾホスホールオキシド環の１価の基、インドリル、イソインドリル、１Ｈ－インダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、１Ｈ－ベンゾトリアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリル、キナゾリル、キノキサリニル、フタラジニル、ナフチリジニル、プリニル、プテリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェノキサジニル、フェノチアジニル、フェナジニル、フェノキサチイニル、チアントレニル、インドリジニル、フェナザシリニル、インドロカルバゾリル、ベンゾインドロカルバゾリルおよびベンゾベンゾインドロカルバゾリルなどが挙げられる。

【0286】

また、上記アリールおよびヘテロアリールは置換されていてもよく、それぞれ例えば上記アリールやヘテロアリールで置換されていてもよい。

【0287】

カルバゾール誘導体は、上記式（ＥＴＭ－９）で表される化合物が単結合などで複数結合した多量体であってもよい。この場合、単結合以外に、アリール環（好ましくは多価のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フルオレン環、ベンゾフルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環またはトリフェニレン環）で結合されていてもよい。

【0288】

このカルバゾール誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物が挙げられる。

【化104】

【0289】

このカルバゾール誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。

【0290】

＜トリアジン誘導体＞
トリアジン誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ－１０）で表される化合物であり、好ましくは下記式（ＥＴＭ－１０－１）で表される化合物である。詳細は米国公開公報２０１１／０１５６０１３号公報に記載されている。

【化105】

【0291】

Ａｒは、それぞれ独立して、置換されていてもよいアリール、または置換されていてもよいヘテロアリールである。ｎは１～３の整数であり、好ましくは２または３である。

【0292】

「置換されていてもよいアリール」の「アリール」としては、例えば、炭素数６～３０のアリールが挙げられ、好ましくは炭素数６～２４のアリール、より好ましくは炭素数６～２０のアリール、さらに好ましくは炭素数６～１２のアリールである。

【0293】

具体的な「アリール」としては、単環系アリールであるフェニル、二環系アリールである（２－，３－，４－）ビフェニリル、縮合二環系アリールである（１－，２－）ナフチル、三環系アリールであるテルフェニリル（ｍ－テルフェニル－２’－イル、ｍ－テルフェニル－４’－イル、ｍ－テルフェニル－５’－イル、ｏ－テルフェニル－３’－イル、ｏ－テルフェニル－４’－イル、ｐ－テルフェニル－２’－イル、ｍ－テルフェニル－２－イル、ｍ－テルフェニル－３－イル、ｍ－テルフェニル－４－イル、ｏ－テルフェニル－２－イル、ｏ－テルフェニル－３－イル、ｏ－テルフェニル－４－イル、ｐ－テルフェニル－２－イル、ｐ－テルフェニル－３－イル、ｐ－テルフェニル－４－イル）、縮合三環系アリールである、アセナフチレン－（１－，３－，４－，５－）イル、フルオレン－（１－，２－，３－，４－，９－）イル、フェナレン－（１－，２－）イル、（１－，２－，３－，４－，９－）フェナントリル、四環系アリールであるクアテルフェニリル（５’－フェニル－ｍ－テルフェニル－２－イル、５’－フェニル－ｍ－テルフェニル－３－イル、５’－フェニル－ｍ－テルフェニル－４－イル、ｍ－クアテルフェニリル）、縮合四環系アリールであるトリフェニレン－（１－，２－）イル、ピレン－（１－，２－，４－）イル、ナフタセン－（１－，２－，５－）イル、縮合五環系アリールであるペリレン－（１－，２－，３－）イル、ペンタセン－（１－，２－，５－，６－）イルなどが挙げられる。

【0294】

「置換されていてもよいヘテロアリール」の「ヘテロアリール」としては、例えば、炭素数２～３０のヘテロアリールが挙げられ、炭素数２～２５のヘテロアリールが好ましく、炭素数２～２０のヘテロアリールがより好ましく、炭素数２～１５のヘテロアリールがさらに好ましく、炭素数２～１０のヘテロアリールが特に好ましい。また、ヘテロアリールとしては、例えば環構成原子として炭素以外に酸素、硫黄および窒素から選ばれるヘテロ原子を１ないし５個含有する複素環などが挙げられる。

【0295】

具体的なヘテロアリールとしては、例えば、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、オキサジアゾリル、フラザニル、チアジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル、フラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ナフトベンゾフラニル、チオフェニル、ベンゾ［ｂ］チオフェニル、ジベンゾチオフェニル、ナフトベンゾチオフェニル、ベンゾホスホーリル、ジベンゾホスホーリル、ベンゾホスホールオキシド環の１価の基、ジベンゾホスホールオキシド環の１価の基、インドリル、イソインドリル、１Ｈ－インダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、１Ｈ－ベンゾトリアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリル、キナゾリル、キノキサリニル、フタラジニル、ナフチリジニル、プリニル、プテリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェノキサジニル、フェノチアジニル、フェナジニル、フェノキサチイニル、チアントレニル、インドリジニル、フェナザシリニル、インドロカルバゾリル、ベンゾインドロカルバゾリルおよびベンゾベンゾインドロカルバゾリルなどが挙げられる。

【0296】

また、上記アリールおよびヘテロアリールは置換されていてもよく、それぞれ例えば上記アリールやヘテロアリールで置換されていてもよい。

【0297】

このトリアジン誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物が挙げられる。

【化106】

【0298】

このトリアジン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。

【0299】

＜ベンゾイミダゾール誘導体＞
ベンゾイミダゾール誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ－１１）で表される化合物である。

【化107】

【0300】

φは、ｎ価のアリール環（好ましくはｎ価のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フルオレン環、ベンゾフルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環またはトリフェニレン環）であり、ｎは１～４の整数であり、「ベンゾイミダゾール系置換基」は、上記式（ＥＴＭ－２）、式（ＥＴＭ－２－１）および式（ＥＴＭ－２－２）における「ピリジン系置換基」の中のピリジル基がベンゾイミダゾール基に置き換わった置換基であり、ベンゾイミダゾール誘導体における少なくとも１つの水素は重水素で置換されていてもよい。

【化108】

【0301】

上記ベンゾイミダゾール基におけるＲ^１１は、水素、炭素数１～２４のアルキル、炭素数３～１２のシクロアルキルまたは炭素数６～３０のアリールであり、上記式（ＥＴＭ－２－１）および式（ＥＴＭ－２－２）におけるＲ^１１の説明を引用することができる。

【0302】

φは、さらに、アントラセン環またはフルオレン環であることが好ましく、この場合の構造は上記式（ＥＴＭ－２－１）または式（ＥＴＭ－２－２）での説明を引用することができ、各式中のＲ^１１～Ｒ^１８は上記式（ＥＴＭ－２－１）または式（ＥＴＭ－２－２）での説明を引用することができる。また、上記式（ＥＴＭ－２－１）または式（ＥＴＭ－２－２）では２つのピリジン系置換基が結合した形態で説明されているが、これらをベンゾイミダゾール系置換基に置き換えるときには、両方のピリジン系置換基をベンゾイミダゾール系置換基で置き換えてもよいし（すなわちｎ＝２）、いずれか１つのピリジン系置換基をベンゾイミダゾール系置換基で置き換えて他方のピリジン系置換基をＲ^１１～Ｒ^１８で置き換えてもよい（すなわちｎ＝１）。さらに、例えば上記式（ＥＴＭ－２－１）におけるＲ^１１～Ｒ^１８の少なくとも１つをベンゾイミダゾール系置換基で置き換えて「ピリジン系置換基」をＲ^１１～Ｒ^１８で置き換えてもよい。

【0303】

このベンゾイミダゾール誘導体の具体例としては、例えば１－フェニル－２－（４－（１０－フェニルアントラセン－９－イル）フェニル）－１Ｈ－ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２－（４－（１０－（ナフタレン－２－イル）アントラセン－９－イル）フェニル）－１－フェニル－１Ｈ－ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２－（３－（１０－（ナフタレン－２－イル）アントラセン－９－イル）フェニル）－１－フェニル－１Ｈ－ベンゾ［ｄ］イミダゾール、５－（１０－（ナフタレン－２－イル）アントラセン－９－イル）－１，２－ジフェニル－１Ｈ－ベンゾ［ｄ］イミダゾール、１－（４－（１０－（ナフタレン－２－イル）アントラセン－９－イル）フェニル）－２－フェニル－１Ｈ－ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２－（４－（９，１０－ジ（ナフタレン－２－イル）アントラセン－２－イル）フェニル）－１－フェニル－１Ｈ－ベンゾ［ｄ］イミダゾール、１－（４－（９，１０－ジ（ナフタレン－２－イル）アントラセン－２－イル）フェニル）－２－フェニル－１Ｈ－ベンゾ［ｄ］イミダゾール、５－（９，１０－ジ（ナフタレン－２－イル）アントラセン－２－イル）－１，２－ジフェニル－１Ｈ－ベンゾ［ｄ］イミダゾールなどが挙げられる。

【化109】

【0304】

このベンゾイミダゾール誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。

【0305】

＜フェナントロリン誘導体＞
フェナントロリン誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ－１２）または式（ＥＴＭ－１２－１）で表される化合物である。詳細は国際公開２００６／０２１９８２号公報に記載されている。

【化110】

【0306】

φは、ｎ価のアリール環（好ましくはｎ価のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フルオレン環、ベンゾフルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環またはトリフェニレン環）であり、ｎは１～４の整数である。

【0307】

各式のＲ^１１～Ｒ^１８は、それぞれ独立して、水素、アルキル（好ましくは炭素数１～２４のアルキル）、シクロアルキル（好ましくは炭素数３～１２のシクロアルキル）またはアリール（好ましくは炭素数６～３０のアリール）である。また、上記式（ＥＴＭ－１２－１）においてはＲ^１１～Ｒ^１８のいずれかがアリール環であるφと結合する。

【0308】

各フェナントロリン誘導体における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。

【0309】

Ｒ^１１～Ｒ^１８におけるアルキル、シクロアルキルおよびアリールとしては、上記式（ＥＴＭ－２）におけるＲ^１１～Ｒ^１８の説明を引用することができる。また、φは上記した例のほかに、例えば、以下の構造式が挙げられる。なお、下記構造式中のＲは、それぞれ独立して、水素、メチル、エチル、イソプロピル、シクロヘキシル、フェニル、１－ナフチル、２－ナフチル、ビフェニリルまたはテルフェニリルである。

【化111】

【0310】

このフェナントロリン誘導体の具体例としては、例えば４，７－ジフェニル－１，１０－フェナントロリン、２，９－ジメチル－４，７－ジフェニル－１，１０－フェナントロリン、９，１０－ジ（１，１０－フェナントロリン－２－イル）アントラセン、２，６－ジ（１，１０－フェナントロリン－５－イル）ピリジン、１，３，５－トリ（１，１０－フェナントロリン－５－イル）ベンゼン、９，９’－ジフルオル－ビス（１，１０－フェナントロリン－５－イル）、バソクプロインや１，３－ビス（２－フェニル－１，１０－フェナントロリン－９－イル）ベンゼンなどが挙げられる。

【化112】

【0311】

このフェナントロリン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。

【0312】

＜キノリノール系金属錯体＞
キノリノール系金属錯体は、例えば下記一般式（ＥＴＭ－１３）で表される化合物である。

【化113】

式中、Ｒ^１～Ｒ^６は、それぞれ独立して、水素、フッ素、アルキル、シクロアルキル、アラルキル、アルケニル、シアノ、アルコキシまたはアリールであり、ＭはＬｉ、Ａｌ、Ｇａ、ＢｅまたはＺｎであり、ｎは１～３の整数である。

【0313】

キノリノール系金属錯体の具体例としては、８－キノリノールリチウム、トリス（８－キノリノラート）アルミニウム、トリス（４－メチル－８－キノリノラート）アルミニウム、トリス（５－メチル－８－キノリノラート）アルミニウム、トリス（３，４－ジメチル－８－キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，５－ジメチル－８－キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，６－ジメチル－８－キノリノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（フェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（２－メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（３－メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（４－メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（２－フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（３－フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（４－フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（２，３－ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（２，６－ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（３，４－ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（３，５－ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（３，５－ジ－ｔ－ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（２，６－ジフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（２，４，６－トリフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（２，４，６－トリメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（２，４，５，６－テトラメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（１－ナフトラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（２－ナフトラート）アルミニウム、ビス（２，４－ジメチル－８－キノリノラート）（２－フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４－ジメチル－８－キノリノラート）（３－フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４－ジメチル－８－キノリノラート）（４－フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４－ジメチル－８－キノリノラート）（３，５－ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４－ジメチル－８－キノリノラート）（３，５－ジ－ｔ－ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）アルミニウム－μ－オキソ－ビス（２－メチル－８－キノリノラート）アルミニウム、ビス（２，４－ジメチル－８－キノリノラート）アルミニウム－μ－オキソ－ビス（２，４－ジメチル－８－キノリノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－４－エチル－８－キノリノラート）アルミニウム－μ－オキソ－ビス（２－メチル－４－エチル－８－キノリノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－４－メトキシ－８－キノリノラート）アルミニウム－μ－オキソ－ビス（２－メチル－４－メトキシ－８－キノリノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－５－シアノ－８－キノリノラート）アルミニウム－μ－オキソ－ビス（２－メチル－５－シアノ－８－キノリノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－５－トリフルオロメチル－８－キノリノラート）アルミニウム－μ－オキソ－ビス（２－メチル－５－トリフルオロメチル－８－キノリノラート）アルミニウム、ビス（１０－ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリン）ベリリウムなどが挙げられる。

【0314】

このキノリノール系金属錯体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。

【0315】

＜チアゾール誘導体およびベンゾチアゾール誘導体＞
チアゾール誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ－１４－１）で表される化合物である。

【化114】

ベンゾチアゾール誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ－１４－２）で表される化合物である。

【化115】

【0316】

各式のφは、ｎ価のアリール環（好ましくはｎ価のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フルオレン環、ベンゾフルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環またはトリフェニレン環）であり、ｎは１～４の整数であり、「チアゾール系置換基」や「ベンゾチアゾール系置換基」は、上記式（ＥＴＭ－２）、式（ＥＴＭ－２－１）および式（ＥＴＭ－２－２）における「ピリジン系置換基」の中のピリジル基が下記のチアゾール基やベンゾチアゾール基に置き換わった置換基であり、チアゾール誘導体およびベンゾチアゾール誘導体における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。

【化116】

【0317】

φは、さらに、アントラセン環またはフルオレン環であることが好ましく、この場合の構造は上記式（ＥＴＭ－２－１）または式（ＥＴＭ－２－２）での説明を引用することができ、各式中のＲ^１１～Ｒ^１８は上記式（ＥＴＭ－２－１）または式（ＥＴＭ－２－２）での説明を引用することができる。また、上記式（ＥＴＭ－２－１）または式（ＥＴＭ－２－２）では２つのピリジン系置換基が結合した形態で説明されているが、これらをチアゾール系置換基（またはベンゾチアゾール系置換基）に置き換えるときには、両方のピリジン系置換基をチアゾール系置換基（またはベンゾチアゾール系置換基）で置き換えてもよいし（すなわちｎ＝２）、いずれか１つのピリジン系置換基をチアゾール系置換基（またはベンゾチアゾール系置換基）で置き換えて他方のピリジン系置換基をＲ^１１～Ｒ^１８で置き換えてもよい（すなわちｎ＝１）。さらに、例えば上記式（ＥＴＭ－２－１）におけるＲ^１１～Ｒ^１８の少なくとも１つをチアゾール系置換基（またはベンゾチアゾール系置換基）で置き換えて「ピリジン系置換基」をＲ^１１～Ｒ^１８で置き換えてもよい。

【0318】

これらのチアゾール誘導体またはベンゾチアゾール誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。

【0319】

電子輸送層または電子注入層には、さらに、電子輸送層または電子注入層を形成する材料を還元できる物質を含んでいてもよい。この還元性物質は、一定の還元性を有する物質であれば、様々な物質が用いられ、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを好適に使用することができる。

【0320】

好ましい還元性物質としては、Ｎａ（仕事関数２．３６ｅＶ）、Ｋ（同２．２８ｅＶ）、Ｒｂ（同２．１６ｅＶ）またはＣｓ（同１．９５ｅＶ）などのアルカリ金属や、Ｃａ（同２．９ｅＶ）、Ｓｒ（同２．０～２．５ｅＶ）またはＢａ（同２．５２ｅＶ）などのアルカリ土類金属が挙げられ、仕事関数が２．９ｅＶ以下の物質が特に好ましい。これらのうち、より好ましい還元性物質は、Ｋ、ＲｂまたはＣｓのアルカリ金属であり、さらに好ましくはＲｂまたはＣｓであり、最も好ましいのはＣｓである。これらのアルカリ金属は、特に還元能力が高く、電子輸送層または電子注入層を形成する材料への比較的少量の添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。また、仕事関数が２．９ｅＶ以下の還元性物質として、これら２種以上のアルカリ金属の組み合わせも好ましく、特に、Ｃｓを含んだ組み合わせ、例えば、ＣｓとＮａ、ＣｓとＫ、ＣｓとＲｂ、またはＣｓとＮａとＫとの組み合わせが好ましい。Ｃｓを含むことにより、還元能力を効率的に発揮することができ、電子輸送層または電子注入層を形成する材料への添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。

【0321】

＜有機電界発光素子における陰極＞
陰極１０８は、電子注入層１０７および電子輸送層１０６を介して、発光層１０５に電子を注入する役割を果たす。

【0322】

陰極１０８を形成する材料としては、電子を有機層に効率よく注入できる物質であれば特に限定されないが、陽極１０２を形成する材料と同様の物質を用いることができる。なかでも、スズ、インジウム、カルシウム、アルミニウム、銀、銅、ニッケル、クロム、金、白金、鉄、亜鉛、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウムおよびマグネシウムなどの金属またはそれらの合金（マグネシウム－銀合金、マグネシウム－インジウム合金、フッ化リチウム／アルミニウムなどのアルミニウム－リチウム合金など）などが好ましい。電子注入効率を上げて素子特性を向上させるためには、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カルシウム、マグネシウムまたはこれら低仕事関数金属を含む合金が有効である。しかしながら、これらの低仕事関数金属は一般に大気中で不安定であることが多い。この点を改善するために、例えば、有機層に微量のリチウム、セシウムやマグネシウムをドーピングして、安定性の高い電極を使用する方法が知られている。その他のドーパントとしては、フッ化リチウム、フッ化セシウム、酸化リチウムおよび酸化セシウムのような無機塩も使用することができる。ただし、これらに限定されない。

【0323】

さらに、電極保護のために白金、金、銀、銅、鉄、スズ、アルミニウムおよびインジウムなどの金属、またはこれら金属を用いた合金、そしてシリカ、チタニアおよび窒化ケイ素などの無機物、ポリビニルアルコール、塩化ビニル、炭化水素系高分子化合物などを積層することが、好ましい例として挙げられる。これらの電極の作製法も、抵抗加熱、電子ビーム蒸着、スパッタリング、イオンプレーティングおよびコーティングなど、導通を取ることができれば特に制限されない。

【0324】

＜各層で用いてもよい結着剤＞
以上の正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層および電子注入層に用いられる材料は単独で各層を形成することができるが、高分子結着剤としてポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ（Ｎ－ビニルカルバゾール）、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリブタジエン、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリウレタン樹脂などの溶剤可溶性樹脂や、フェノール樹脂、キシレン樹脂、石油樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂などの硬化性樹脂などに分散させて用いることも可能である。

【0325】

＜有機電界発光素子の作製方法＞
有機電界発光素子を構成する各層は、各層を構成すべき材料を蒸着法、抵抗加熱蒸着、電子ビーム蒸着、スパッタリング、分子積層法、印刷法、スピンコート法またはキャスト法、コーティング法などの方法で薄膜とすることにより、形成することができる。このようにして形成された各層の膜厚については特に限定はなく、材料の性質に応じて適宜設定することができるが、通常２ｎｍ～５０００ｎｍの範囲である。膜厚は通常、水晶発振式膜厚測定装置などで測定できる。蒸着法を用いて薄膜化する場合、その蒸着条件は、材料の種類、膜の目的とする結晶構造および会合構造などにより異なる。蒸着条件は一般的に、蒸着用ルツボの加熱温度＋５０～＋４００℃、真空度１０^－６～１０^－３Ｐａ、蒸着速度０．０１～５０ｎｍ／秒、基板温度－１５０～＋３００℃、膜厚２ｎｍ～５μｍの範囲で適宜設定することが好ましい。

【0326】

＜有機電界発光素子の応用例＞
また、本発明は、有機電界発光素子を備えた表示装置または有機電界発光素子を備えた照明装置などにも応用することができる。
有機電界発光素子を備えた表示装置または照明装置は、本実施形態にかかる有機電界発光素子と公知の駆動装置とを接続するなど公知の方法によって製造することができ、直流駆動、パルス駆動、交流駆動など公知の駆動方法を適宜用いて駆動することができる。

【0327】

表示装置としては、例えば、カラーフラットパネルディスプレイなどのパネルディスプレイ、フレキシブルカラー有機電界発光（ＥＬ）ディスプレイなどのフレキシブルディスプレイなどが挙げられる（例えば、特開平10-335066号公報、特開2003-321546号公報、特開2004-281086号公報など参照）。また、ディスプレイの表示方式としては、例えば、マトリクスおよび／またはセグメント方式などが挙げられる。なお、マトリクス表示とセグメント表示は同じパネルの中に共存していてもよい。

【0328】

マトリクスでは、表示のための画素が格子状やモザイク状など二次元的に配置されており、画素の集合で文字や画像を表示する。画素の形状やサイズは用途によって決まる。例えば、パソコン、モニター、テレビの画像および文字表示には、通常一辺が３００μｍ以下の四角形の画素が用いられ、また、表示パネルのような大型ディスプレイの場合は、一辺がｍｍオーダーの画素を用いることになる。モノクロ表示の場合は、同じ色の画素を配列すればよいが、カラー表示の場合には、赤、緑、青の画素を並べて表示させる。この場合、典型的にはデルタタイプとストライプタイプがある。そして、このマトリクスの駆動方法としては、線順次駆動方法やアクティブマトリックスのどちらでもよい。線順次駆動の方が構造が簡単であるという利点があるが、動作特性を考慮した場合、アクティブマトリックスの方が優れる場合があるので、これも用途によって使い分けることが必要である。

【0329】

セグメント方式（タイプ）では、予め決められた情報を表示するようにパターンを形成し、決められた領域を発光させることになる。例えば、デジタル時計や温度計における時刻や温度表示、オーディオ機器や電磁調理器などの動作状態表示および自動車のパネル表示などが挙げられる。

【0330】

照明装置としては、例えば、室内照明などの照明装置、液晶表示装置のバックライトなどが挙げられる（例えば、特開2003-257621号公報、特開2003-277741号公報、特開2004-119211号公報など参照）。バックライトは、主に自発光しない表示装置の視認性を向上させる目的に使用され、液晶表示装置、時計、オーディオ装置、自動車パネル、表示板および標識などに使用される。特に、液晶表示装置、中でも薄型化が課題となっているパソコン用途のバックライトとしては、従来方式が蛍光灯や導光板からなっているため薄型化が困難であることを考えると、本実施形態に係る発光素子を用いたバックライトは薄型で軽量が特徴になる。

【0331】

３－２．その他の有機デバイス
本発明に係る多環芳香族化合物は、上述した有機電界発光素子の他に、有機電界効果トランジスタまたは有機薄膜太陽電池などの作製に用いることができる。

【0332】

有機電界効果トランジスタは、電圧入力によって発生させた電界により電流を制御するトランジスタのことであり、ソース電極とドレイン電極の他にゲート電極が設けられている。ゲート電極に電圧を印加すると電界が生じ、ソース電極とドレイン電極間を流れる電子（あるいはホール）の流れを任意にせき止めて電流を制御することができるトランジスタである。電界効果トランジスタは、単なるトランジスタ（バイポーラトランジスタ）に比べて小型化が容易であり、集積回路などを構成する素子としてよく用いられている。

【0333】

有機電界効果トランジスタの構造は、通常、本発明に係る多環芳香族化合物を用いて形成される有機半導体活性層に接してソース電極およびドレイン電極が設けられており、さらに有機半導体活性層に接した絶縁層（誘電体層）を挟んでゲート電極が設けられていればよい。その素子構造としては、例えば以下の構造が挙げられる。
（１）基板／ゲート電極／絶縁体層／ソース電極・ドレイン電極／有機半導体活性層
（２）基板／ゲート電極／絶縁体層／有機半導体活性層／ソース電極・ドレイン電極
（３）基板／有機半導体活性層／ソース電極・ドレイン電極／絶縁体層／ゲート電極
（４）基板／ソース電極・ドレイン電極／有機半導体活性層／絶縁体層／ゲート電極
このように構成された有機電界効果トランジスタは、アクティブマトリックス駆動方式の液晶ディスプレイや有機エレクトロルミネッセンスディスプレイの画素駆動スイッチング素子などとして適用できる。

【0334】

有機薄膜太陽電池は、ガラスなどの透明基板上にＩＴＯなどの陽極、ホール輸送層、光電変換層、電子輸送層、陰極が積層された構造を有する。光電変換層は陽極側にｐ型半導体層を有し、陰極側にｎ型半導体層を有している。本発明に係る多環芳香族化合物は、その物性に応じて、ホール輸送層、ｐ型半導体層、ｎ型半導体層、電子輸送層の材料として用いることが可能である。本発明に係る多環芳香族化合物は、有機薄膜太陽電池においてホール輸送材料や電子輸送材料として機能しうる。有機薄膜太陽電池は、上記の他にホールブロック層、電子ブロック層、電子注入層、ホール注入層、平滑化層などを適宜備えていてもよい。有機薄膜太陽電池には、有機薄膜太陽電池に用いられる既知の材料を適宜選択して組み合わせて用いることができる。

【実施例】

【0335】

以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定されない。以下は実施例で合成した化合物である。

【0336】

合成例（１）
化合物（１－１０１）：９ｂ－フェニル－９ｂＨ－３ａ^１λ^４－アザ－９ｂλ^４－ボラベンゾ［ｈｉ］ナフト［２，１－ａ］アセアントリレンの合成

【化117】

【0337】

２，６－ジブロモピリジン（２．３７ｇ，１０ｍｍｏｌ）、１－ナフチルボロン酸（４．０５ｇ，２１ｍｍｏｌ）およびテトラキストリフェニルフォスフィンパラジウム（０）（Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４：０．５８３ｇ，０．０５ｍｍｏｌ）に対して、窒素雰囲気下、室温で炭酸水素ナトリウム水溶液（１．０Ｍ、１２０ｍｌ）およびトルエン（１００ｍｌ）を加え、８０℃で２０時間加熱撹拌した。次いで、１－ナフチルボロン酸（１．１９ｇ，６．０ｍｍｏｌ）を加え、さらに４２時間加熱撹拌した。反応溶液を室温まで冷却し、炭酸水素ナトリウム水溶液（１．０Ｍ、１５０ｍｌ）を加えた。水層と有機層を分けた後、水層をトルエン（１５０ｍｌ）で３回抽出し、得られた有機層の溶媒を留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘキサン＝２／１（容量比））で精製することで、白色固体として２，６－ジナフチルピリジンを得た（２．７３ｇ，収率８２％）。

【化118】

【0338】

ＮＭＲ測定より得られた化合物の構造を確認した。
^１Ｈ－ＮＭＲ（δｐｐｍ ｉｎ ＣＤＣｌ_３）；７．４８－７．５３（ｍ，４Ｈ）、７．５７（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ）、７．６４（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ）、７．７２（ｄｄ，Ｊ＝６．９，１．４Ｈｚ，２Ｈ）、７．９０－７．９２（ｍ，４Ｈ）、７．９７（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）、８．２２（ｄｄ，Ｊ＝６．４，３．２Ｈｚ，２Ｈ）．
^１３Ｃ－ＮＭＲ（δｐｐｍ ｉｎ ＣＤＣｌ_３）；１２３．４（２Ｃ）、１２５．４（２Ｃ）、１２５．７（２Ｃ）、１２５．８（２Ｃ）、１２６．４（２Ｃ）、１２７．７（２Ｃ）、１２８．４（２Ｃ）、１２８．８（２Ｃ）、１３１．３（２Ｃ）、１３３．９（２Ｃ）、１３６．６（１Ｃ）、１３８．７（２Ｃ）、１５９．０（２Ｃ）．

【0339】

２，６－ジナフチルピリジン（１．９９ｇ，６．０ｍｍｏｌ）および三ヨウ化ホウ素（２．１６ｇ，６．０ｍｍｏｌ）に対して、窒素雰囲気下、水冷中でｏ－ジクロロベンゼン（１２０ｍｌ）およびＮ，Ｎ－ジメチル－ｐ－トルイジン（１．７５ｍｌ，１２ｍｍｏｌ）を加え、１４０℃で３０分加熱撹拌した。反応溶液を室温まで冷却し、フェニルグリニャール試薬のテトラヒドロフラン溶液（１．０Ｍ，６０ｍｌ，６０ｍｍｏｌ）を加え、１時間撹拌した。反応液をジクロロメタン（２．４Ｌ）で希釈して、フロリジルショートパスカラム（溶離液：ジクロロメタン）を通し、溶媒を減圧留去して粗生成物を得た。この粗生成物をトルエン（７００ｍｌ）から再結晶させることで、黄色固体として化合物（１－１０１）を得た（１．２９ｇ，収率５２％）。

【化119】

【0340】

ＮＭＲ測定より得られた化合物の構造を確認した。
^１Ｈ－ＮＭＲ（δｐｐｍ ｉｎ Ｃ_２Ｄ_２Ｃｌ_４）；６．５４（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ）、６．６８－６．７３（ｍ，３Ｈ）、７．４２－７．４７（ｍ，２Ｈ）、７．５８－７．６２（ｍ，２Ｈ）、７．６７（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．９０－７．９７（ｍ，４Ｈ）、８．１３（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）、８．１７（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）、８．２７－８．３１（ｍ，２Ｈ）、８．４５（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）、８．４５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）．
^１３Ｃ－ＮＭＲ（δｐｐｍ ｉｎ Ｃ_２Ｄ_２Ｃｌ_４）；９９．５（１Ｃ）、１１７．８（１Ｃ）、１１８．５（１Ｃ）、１２２．０（１Ｃ）、１２３．６（１Ｃ）、１２４．４（１Ｃ）、１２４．５（１Ｃ）、１２４．６（１Ｃ）、１２５．２（１Ｃ）、１２６．９（２Ｃ）、１２７．０（１Ｃ）、１２７．２（１Ｃ）、１２７．６（１Ｃ）、１２８．６（１Ｃ）、１２８．７（１Ｃ）、１２９．９（３Ｃ）、１３０．０（１Ｃ）、１３０．１（１Ｃ）、１３０．５（１Ｃ）、１３１．４（１Ｃ）、１３３．２（２Ｃ）、１３４．０（１Ｃ）、１４０．１（１Ｃ）、１５１．５（１Ｃ）、１５７．２（１Ｃ）．

【0341】

合成例（２）
化合物（１－１０２）：９ｂ－フルオロ－９ｂＨ－３ａ^１λ^４－アザ－９ｂλ^４－ボラベンゾ［ｈｉ］ナフト［２，１－ａ］アセアントリレンの合成

【化120】

【0342】

２，６－ジナフチルピリジン（１．９９ｇ，６．０ｍｍｏｌ）および三ヨウ化ホウ素（２．１６ｇ，６．０ｍｍｏｌ）に対して、窒素雰囲気下、水冷中でｏ－ジクロロベンゼン（１２０ｍｌ）およびＮ，Ｎ－ジメチル－ｐ－トルイジン（１．７５ｍｌ，１２ｍｍｏｌ）を加え、１４０℃で３０分加熱撹拌した。反応溶液を室温まで冷却して、ジエチルエーテル（１５０ｍｌ）で希釈した後、ＡｇＦ（２．２４ｇ，１８ｍｍｏｌ）を加え、２２時間撹拌した。これにジクロロメタン（１．５Ｌ）を加えて、自然濾過し、溶媒を留去した。これを加熱再結晶（トルエン５００ｍｌ，１００℃）させた後、吸引濾過で得られた固体をトルエンで洗浄することで、黄色固体として化合物（１－１０２）を得た（０．８７７ｇ，収率４０％）。

【化121】

【0343】

ＮＭＲ測定より得られた化合物の構造を確認した。
^１Ｈ－ＮＭＲ（δｐｐｍ ｉｎ Ｃ_２Ｄ_２Ｃｌ_４）；７．５８（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．６７－７．７７（ｍ，３Ｈ）、７．９７（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）、８．０６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）、８．０９（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）、８．１３（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）、８．１７－８．２１（ｍ，２Ｈ）、８．３９－８．４４（ｍ，４Ｈ）、８．５７（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）．
^１３Ｃ－ＮＭＲ（δｐｐｍ ｉｎ Ｃ_２Ｄ_２Ｃｌ_４）；１１８．５（１Ｃ）、１１８．９（１Ｃ）、１２２．１（１Ｃ）、１２４．７（１Ｃ）、１２５．２（２Ｃ）、１２７．０（１Ｃ）、１２７．２（１Ｃ）、１２７．５（１Ｃ）、１２７．７（２Ｃ）、１２９．８（１Ｃ）、１２９．９（１Ｃ）、１３０．４（１Ｃ）、１３１．４（１Ｃ）、１３２．１（１Ｃ）、１３２．６（１Ｃ）、１３３．２（１Ｃ）、１３４．２（１Ｃ）、１３４．４（１Ｃ）、１４１．８（１Ｃ）、１５１．４（１Ｃ）、１５６．８（１Ｃ）．

【0344】

原料の化合物を適宜変更することにより、上述した合成例に準じた方法で、本発明の他の化合物を合成することができる。

【0345】

次に、本発明の化合物の基礎物性の評価と本発明の化合物を用いた有機ＥＬ素子の作製と評価について記載する。

【0346】

＜基礎物性の評価＞
サンプルの準備
評価対象の化合物の吸収特性と発光特性（蛍光と燐光）を評価する場合、評価対象の化合物を溶媒に溶解して溶媒中で評価する場合と薄膜状態で評価する場合がある。さらに、薄膜状態で評価する場合は、評価対象の化合物の有機ＥＬ素子における使用の態様に応じて、評価対象の化合物のみを薄膜化し評価する場合と評価対象の化合物を適切なマトリックス材料中に分散して薄膜化して評価する場合がある。

【0347】

マトリックス材料としては、市販のＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）などを用いることができる。ＰＭＭＡに分散した薄膜サンプルは、例えば、ＰＭＭＡと評価対象の化合物をトルエン中で溶解させた後、スピンコーティング法により石英製の透明支持基板（１０ｍｍ×１０ｍｍ）上に薄膜を形成して作製することができる。

【0348】

また、マトリックス材料がホスト材料である場合の薄膜サンプルの作製方法を以下に記す。石英製の透明支持基板（１０ｍｍ×１０ｍｍ×１．０ｍｍ）を市販の蒸着装置（長州産業（株）製）の基板ホルダーに固定し、ホスト材料を入れたタンタル製蒸着用ボート、ドーパント材料を入れたタンタル製蒸着用ボートを装着する。次に、真空槽を５×１０^－４Ｐａまで減圧し、ホスト材料が入った蒸着用ボートとドーパント材料が入った蒸着用ボートを同時に加熱して適切な膜厚になるように蒸着してホスト材料とドーパント材料の混合薄膜を形成する。ホスト材料とドーパント材料の設定重量比に応じて蒸着速度を制御する。

【0349】

吸収特性と発光特性の評価
前記サンプルの吸収スペクトルの測定は、紫外可視近赤外分光光度計（（株）島津製作所、ＵＶ－２６００）を用いて行った。また、前記サンプルの蛍光スペクトルまたは燐光スペクトルの測定は、分光蛍光光度計（日立ハイテク（株）製、Ｆ－７０００）を用いて行った。

【0350】

蛍光スペクトルの測定に対しては、室温で適切な励起波長で励起しフォトルミネッセンスを測定した。燐光スペクトルの測定に対しては、付属の冷却ユニットを使用して、前記サンプルを液体窒素に浸した状態（温度７７Ｋ）で測定した。燐光スペクトルを観測するため、光学チョッパを使用して励起光照射から測定開始までの遅れ時間を調整した。サンプルは適切な励起波長で励起しフォトルミネッセンスを測定した。

【0351】

また、絶対ＰＬ量子収率測定装置（浜松ホトニクス（株）製、Ｃ９９２０－０２Ｇ）を用いて蛍光量子収率（ＰＬＱＹ）を測定する。

【0352】

エネルギーギャップ（Ｅｇ）の算出
前述の方法で得られた吸収スペクトルの長波長末端Ａ（ｎｍ）からＥｇ＝１２４０／Ａで算出される。

【0353】

化合物（１－１０１）の基礎物性の評価

【化122】

【0354】

［希薄溶液における吸収および発光特性］
化合物（１－１０１）を１．０×１０^－４ｍｏｌ／Ｌの濃度でジクロロメタンに溶解させ、吸収スペクトルおよび蛍光スペクトルを測定した。蛍光スペクトル測定時の励起波長は蛍光スペクトルに重ならないように任意に選んだ。測定の結果、吸収ピーク波長４０６ｎｍ、蛍光ピーク波長４５１ｎｍ、蛍光ピーク半値幅７９ｎｍの、半値幅の広い発光が得られた（図２）。

【0355】

化合物（１－１０２）の基礎物性の評価

【化123】

【0356】

［希薄溶液における吸収および発光特性］
化合物（１－１０２）を１．０×１０^－４ｍｏｌ／Ｌの濃度でジクロロメタンに溶解させ、吸収スペクトルおよび蛍光スペクトルを測定した。蛍光スペクトル測定時の励起波長は蛍光スペクトルに重ならないように任意に選んだ。測定の結果、吸収ピーク波長４３０ｎｍ、蛍光ピーク波長４７６ｎｍ、蛍光ピーク半値幅１００ｎｍの、半値幅の広い発光が得られた（図３）。

【0357】

比較化合物１の基礎物性の評価
下記の化合物を比較化合物１とした。

【化124】

【0358】

［分散膜における吸収および発光特性］
測定の結果、吸収ピーク波長４０１ｎｍ、発光ピーク波長４６０ｎｍ、蛍光ピーク半値幅６６ｎｍの、半値幅の狭い発光が得られた（図４）。

【0359】

＜有機ＥＬ素子の評価＞
以上のように、本発明の化合物は、半値幅の広い発光特性を有しているため、例えば発光層および電荷輸送層への適用が期待でき、特に発光層への適用が期待できる。

【0360】

評価項目および評価方法
評価項目としては、駆動電圧（Ｖ）、発光波長（ｎｍ）、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）、外部量子効率（％）、発光スペクトルの最大波長（ｎｍ）、半値幅（ｎｍ）およびロールオフなどがある。これらの評価項目は、適切な発光輝度時の値を用いることができる。

【0361】

発光素子の量子効率には、内部量子効率と外部量子効率とがあるが、内部量子効率は、発光素子の発光層に電子（または正孔）として注入される外部エネルギーが純粋に光子に変換される割合を示している。一方、外部量子効率は、この光子が発光素子の外部にまで放出された量に基づいて算出され、発光層において発生した光子は、その一部が発光素子の内部で吸収されたりあるいは反射され続けたりして、発光素子の外部に放出されないため、外部量子効率は内部量子効率よりも低くなる。

【0362】

分光放射輝度（発光スペクトル）と外部量子効率の測定方法は次の通りである。アドバンテスト社製電圧／電流発生器Ｒ６１４４を用いて、電圧を印加することにより素子を発光させた。ＴＯＰＣＯＮ社製分光放射輝度計ＳＲ－３ＡＲを用いて、発光面に対して垂直方向から可視光領域の分光放射輝度を測定した。発光面が完全拡散面であると仮定して、測定した各波長成分の分光放射輝度の値を波長エネルギーで割ってπを掛けた数値が各波長におけるフォトン数である。次いで、観測した全波長領域でフォトン数を積算し、素子から放出された全フォトン数とした。印加電流値を素電荷で割った数値を素子へ注入したキャリア数として、素子から放出された全フォトン数を素子へ注入したキャリア数で割った数値が外部量子効率である。また、発光スペクトルの半値幅は、極大発光波長を中心として、その強度が５０％になる上下の波長間の幅として求められる。

【0363】

有機ＥＬ素子の作製
実施例および比較例に係る有機ＥＬ素子を作製し、電圧を印加して電流密度、輝度、色度および外部量子効率などを測定する。作製した有機ＥＬ素子の構成として、以下の構成Ａ（表１）にて評価する。ただし、本発明の化合物の適用はこの構成に限定されず、各層の膜厚や構成材料は本発明の化合物の基礎物性によって適宜変更することができる。

【0364】

＜実施例１、２および比較例１＞

【表1】

【0365】

表１において、「ＨＩ－１」はＮ^４，Ｎ^４’－ジフェニル－Ｎ^４，Ｎ^４’－ビス（９－フェニル－９Ｈ－カルバゾール－３－イル）－［１，１’－ビフェニル］－４，４’－ジアミンであり、「ＨＡＴ－ＣＮ」は１，４，５，８，９，１２－ヘキサアザトリフェニレンヘキサカルボニトリルであり、「ＨＴ－１」はＮ－（［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－９，９－ジメチル－Ｎ－（４－（９－フェニル－９Ｈ－カルバゾール－３－イル）フェニル）－９Ｈ－フルオレン－２－アミンであり、「ＨＴ－２」はＮ，Ｎ－ビス（４－（ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン－４－イル）フェニル）－［１，１’:４’，１”－テルフェニル］－４－アミンであり、「ＥＭＨ２」は９－フェニル－１０－（４－フェニルナフタレン－１－イル）アントラセンであり、「ＥＴ－１」は４，６，８，１０－テトラフェニル［１，４］ベンゾキサボリニノ［２，３，４－ｋｌ］フェノキサボリニンであり、「ＥＴ－２」は３，３’－（（２－フェニルアントラセン－９，１０－ジイル）ビス（４，１－フェニレン））ビス（４－メチルピリジン）であり、「Ｌｉｑ」と共に以下に化学構造を示す。

【0366】

【化125】

【0367】

＜実施例１＞
＜構成Ａ：化合物（１－１０１）をドーパントとした素子＞
スパッタリングにより２００ｎｍの厚さに製膜したＩＴＯを１２０ｎｍまで研磨した、２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス製）を透明支持基板とする。この透明支持基板を市販の蒸着装置（長州産業（株）製）の基板ホルダーに固定し、ＨＩ－１、ＨＡＴ－ＣＮ、ＨＴ－１、ＨＴ－２、ＥＭＨ２、化合物（１－１０１）、ＥＴ－１およびＥＴ－２をそれぞれ入れたタンタル製蒸着用ボート、Ｌｉｑ、ＭｇおよびＡｇをそれぞれ入れた窒化アルミニウム製蒸着用ボートを装着する。

【0368】

透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成する。真空槽を５×１０^－４Ｐａまで減圧し、まず、ＨＩ－１を加熱して膜厚４０ｎｍになるように蒸着し、ＨＡＴ－ＣＮを加熱して膜厚５ｎｍになるように蒸着して２層からなる正孔注入層を形成する。次に、ＨＴ－１を加熱して膜厚４５ｎｍになるように蒸着し、ＨＴ－２を加熱して膜厚１０ｎｍになるように蒸着して２層からなる正孔輸送層を形成する。次に、ＥＭＨ２と化合物（１－１０１）を同時に加熱して膜厚２５ｎｍになるように蒸着して発光層を形成する。ＥＭＨ２と化合物（１－１０１）の重量比がおよそ９９対１になるように蒸着速度を調節する。次に、ＥＴ－１を加熱して膜厚５ｎｍになるように蒸着し、ＥＴ－２とＬｉｑを同時に加熱して膜厚２５ｎｍになるように蒸着して２層からなる電子輸送層を形成する。ＥＴ－２とＬｉｑの重量比がおよそ５０対５０になるように蒸着速度を調節する。各層の蒸着速度は０．０１～１ｎｍ／秒である。その後、Ｌｉｑを加熱して膜厚１ｎｍになるように０．０１～０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着し、次いで、マグネシウムと銀を同時に加熱して膜厚１００ｎｍになるように蒸着して陰極を形成し、有機ＥＬ素子を得る。このとき、マグネシウムと銀の原子数比が１０対１となるように０．１ｎｍ～１０ｎｍ／秒の間で蒸着速度を調節する。

【0369】

＜実施例２および比較例１＞
上記化合物（１－１０２）および比較化合物１は、化合物（１－１０１）と同様の構成Ａで有機ＥＬ素子を作製し評価することができる。

【0370】

＜実施例３～８＞
また、有機ＥＬ素子の構成として、以下の構成Ｂ（表２）、構成Ｃ（表３）および構成Ｄ（表４）の３つを選定して評価する。構成Ｂ～Ｄは熱活性化型遅延蛍光用材料に適合した構成である。構成Ｂは文献（Adv. Mater. 2016, 28, 2777-2781）で示された高い効率を期待できる素子構成である。構成Ｃは文献（Scientific Reports, 6, 2016, 22463）で示された比較的高い効率と長期間の駆動安定性を期待できる素子構成である。構成Ｄは文献（Thin Solid Films, 619, 2016, 120-124）で示された、構成Ｂとは異なるホスト材料を適応した素子構成である。ただし、本発明の化合物の適用はこれらの構成に限定されず、各層の膜厚や構成材料は本発明の化合物の基礎物性によって適宜変更することができる。

【0371】

＜実施例３および４＞

【表2】

【0372】

表２において、「ＨＩ」はＮ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジナフチル－４，４’－ジアミノビフェニルであり、「ＨＴ」は４，４’，４”－トリス（Ｎ－カルバゾリル）トリフェニルアミンであり、「ＥＢ」は１，３－ビス（Ｎ－カルバゾリル）ベンゼンであり、「ＥＭＨ１」は３，３’－ビス（Ｎ－カルバゾリル）－１，１’－ビフェニルであり、「ＥＴ」はジフェニル［４－（トリフェニルシリル）フェニル］ホスフィンオキシドである。以下に化学構造を示す。

【0373】

【化126】

【0374】

＜実施例３＞
＜構成Ｂ：化合物（１－１０１）をドーパントとした素子＞
スパッタリングにより２００ｎｍの厚さに製膜したＩＴＯを５０ｎｍまで研磨した、２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス製）を透明支持基板とする。この透明支持基板を市販の蒸着装置（長州産業（株）製）の基板ホルダーに固定し、ＨＩ、ＨＴ、ＥＢ、ＥＭＨ１、化合物（１－１０１）、およびＥＴをそれぞれ入れたタンタル製蒸着用ボート、ＬｉＦおよびアルミニウムをそれぞれ入れた窒化アルミニウム製蒸着用ボートを装着する。

【0375】

透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成した。真空槽を５×１０^－４Ｐａまで減圧し、まず、ＨＩを加熱して膜厚４０ｎｍになるように蒸着し、次に、ＨＴを加熱して膜厚１５ｎｍになるように蒸着して２層からなる正孔層を形成する。次に、ＥＢを加熱して膜厚１５ｎｍになるように蒸着して電子阻止層を形成する。次に、ＥＭＨ１と化合物（１－１０１）を同時に加熱して膜厚２０ｎｍになるように蒸着して発光層を形成する。ＥＭＨ１と化合物（１－１０１）の重量比がおよそ９９対１になるように蒸着速度を調節する。次に、ＥＴを加熱して膜厚４０ｎｍになるように蒸着して電子輸送層を形成する。各層の蒸着速度は０．０１～１ｎｍ／秒である。その後、ＬｉＦを加熱して膜厚１ｎｍになるように０．０１～０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着し、次いで、アルミニウムを加熱して膜厚１００ｎｍになるように蒸着して陰極を形成し、有機ＥＬ素子を得られる。このとき、アルミニウムの蒸着速度は１ｎｍ～１０ｎｍ／秒になるように調節する。

【0376】

ＩＴＯ電極を陽極、アルミニウム電極を陰極として直流電圧を印加し、輝度、色度および外部量子効率などを測定する。

【0377】

＜実施例４＞
上記化合物（１－１０２）は、化合物（１－１０１）と同様の構成Ｂで有機ＥＬ素子を作製し評価することができる。

【0378】

＜実施例５および６＞

【表3】

【0379】

表３において、「ＨＡＴ－ＣＮ」は１，４，５，８，９，１２－ヘキサアザトリフェニレンヘキサカルボニトリルであり、「Ｔｒｉｓ－ＰＣｚ」は９，９’，９”－トリフェニル－９Ｈ，９Ｈ’，９Ｈ”－３，３’，６’，３”－テルカルバゾールであり、「Ｔ２Ｔ」は２，４，６－トリ［［１，１’－ビフェニル］－３－イル］－１，３，５－トリアジンであり、「ＢＰｙ－ＴＰ２」は２，７－ジ（［２，２’－ビピリジン］－５－イル）トリフェニレンである。以下に化学構造を示す。

【0380】

【化127】

【0381】

＜実施例５＞
＜構成Ｃ：化合物（１－１０１）をドーパントに用いた素子＞
スパッタリングにより製膜したＩＴＯを５０ｎｍまで研磨した、２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス）を透明支持基板とする。この透明支持基板を市販の蒸着装置（（株）長州産業）の基板ホルダーに固定し、ＨＡＴ－ＣＮ、Ｔｒｉｓ－ＰＣｚ、ＥＭＨ１、化合物（１－１０１）、Ｔ２Ｔ、およびＢＰｙ－ＴＰ２をそれぞれ入れたタンタル製蒸着用ボート、ＬｉＦおよびアルミニウムをそれぞれ入れた窒化アルミニウム製蒸着用ルツボを装着する。

【0382】

透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成する。真空槽を２．０×１０^－４Ｐａまで減圧し、まず、ＨＡＴ－ＣＮを加熱して膜厚１０ｎｍになるように蒸着し、次いで、Ｔｒｉｓ－ＰＣｚを加熱して膜厚３０ｎｍになるように蒸着することで２層からなる正孔層を形成する。次に、ＥＭＨ１と化合物（１－１０１）を同時に加熱して膜厚３０ｎｍになるように蒸着して発光層を形成する。ＥＭＨ１と化合物（１－１０１）の重量比がおよそ９０対１０になるように蒸着速度を調節する。次に、Ｔ２Ｔを加熱して膜厚１０ｎｍになるように蒸着し、次いで、ＢＰｙ－ＴＰ２を３０ｎｍになるように蒸着して２層からなる電子輸送層を形成する。各層の蒸着速度は０．０１～１ｎｍ／秒である。その後、ＬｉＦを加熱して膜厚１ｎｍになるように０．０１～０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着し、次いで、アルミニウムを加熱して膜厚１００ｎｍになるように０．１ｎｍ～２ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着して陰極を形成することで、有機ＥＬ素子を得ることができる。

【0383】

＜実施例６＞
上記化合物（１－１０２）は、化合物（１－１０１）と同様の構成Ｃで有機ＥＬ素子を作製し評価することができる。

【0384】

＜実施例７および８＞

【表4】

【0385】

表４において、「２ＣｚＢＮ」は３，４－ジ（９Ｈ－カルバゾール－９－イル）ベンゾニトリルである。以下に化学構造を示す。

【化128】

【0386】

＜実施例７＞
＜構成Ｄ：化合物（１－１０１）をドーパントに用いた素子＞
スパッタリングにより製膜したＩＴＯを５０ｎｍまで研磨した、２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス）を透明支持基板とする。この透明支持基板を市販の蒸着装置（（株）長州産業）の基板ホルダーに固定し、ＨＡＴ－ＣＮ、Ｔｒｉｓ－ＰＣｚ、ＥＢ、２ＣｚＢＮ、化合物（１－１０１）、およびＢＰｙ－ＴＰ２をそれぞれ入れたタンタル製蒸着用ボート、ＬｉＦおよびアルミニウムを入れた窒化アルミニウム製蒸着用ルツボを装着する。

【0387】

透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成する。真空槽を２．０×１０^－４Ｐａまで減圧し、まず、ＨＡＴ－ＣＮを加熱して膜厚１０ｎｍになるように蒸着し、次いで、Ｔｒｉｓ－ＰＣｚを加熱して膜厚２５ｎｍになるように蒸着し、次いで、ＥＢを加熱して１０ｎｍになるように蒸着することで３層からなる正孔層を形成する。次に、２ＣｚＢＮと化合物（１－１０１）を同時に加熱して膜厚３０ｎｍになるように蒸着して発光層を形成する。２ＣｚＢＮと化合物（１－１０１）の重量比がおよそ９０対１０になるように蒸着速度を調節する。次に、２ＣｚＢＮを加熱して膜厚１０ｎｍになるように蒸着し、次いで、ＢＰｙ－ＴＰ２を４０ｎｍになるように蒸着して２層からなる電子輸送層を形成する。各層の蒸着速度は０．０１～１ｎｍ／秒である。その後、ＬｉＦを加熱して膜厚１ｎｍになるように０．０１～０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着し、次いで、アルミニウムを加熱して膜厚１００ｎｍになるように０．１ｎｍ～２ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着して陰極を形成することで、有機ＥＬ素子を得ることができる。

【0388】

＜実施例８＞
上記化合物（１－１０２）は、化合物（１－１０１）と同様の構成Ｄで有機ＥＬ素子を作製し評価することができる。

【0389】

本発明では、新規な多環芳香族化合物を提供することで、有機ＥＬ素子用材料の選択肢を増やすことができる。また、新規な多環芳香族化合物を有機ＥＬ素子用材料として用いることで、優れた有機ＥＬ素子、それを備えた表示装置およびそれを備えた照明装置などを提供することができる。

【符号の説明】

【0390】

１００ 有機電界発光素子
１０１ 基板
１０２ 陽極
１０３ 正孔注入層
１０４ 正孔輸送層
１０５ 発光層
１０６ 電子輸送層
１０７ 電子注入層
１０８ 陰極

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】