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特許7273159環状アジン化合物、有機電界発光素子用材料、有機電界発光素子用電子輸送材料、および有機電界発光素子
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-05-01
(45)【発行日】2023-05-12
(54)【発明の名称】環状アジン化合物、有機電界発光素子用材料、有機電界発光素子用電子輸送材料、および有機電界発光素子
(51)【国際特許分類】
C07D 401/10 20060101AFI20230502BHJP
C09K 11/06 20060101ALI20230502BHJP
H10K 50/16 20230101ALI20230502BHJP
H10K 50/00 20230101ALI20230502BHJP
【ＦＩ】
C07D401/10 CSP
C09K11/06 690
H05B33/22 B
H05B33/14 A
【請求項の数】
8
(21)【出願番号】P 2021537002
(86)(22)【出願日】2020-07-22
(86)【国際出願番号】 JP2020028488
(87)【国際公開番号】W WO2021020285
(87)【国際公開日】2021-02-04
【審査請求日】2021-11-12
(31)【優先権主張番号】P 2019139746
(32)【優先日】2019-07-30
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000003300
【氏名又は名称】東ソー株式会社
(73)【特許権者】
【識別番号】000173762
【氏名又は名称】公益財団法人相模中央化学研究所
(74)【代理人】
【識別番号】100166338
【弁理士】
【氏名又は名称】関口 正夫
(74)【代理人】
【識別番号】100203312
【弁理士】
【氏名又は名称】福田 敬孝
(72)【発明者】
【氏名】内田 直樹
(72)【発明者】
【氏名】相原 秀典
(72)【発明者】
【氏名】山縣 拓也
(72)【発明者】
【氏名】早川 直輝
(72)【発明者】
【氏名】中嶋 菜摘
(72)【発明者】
【氏名】服部 一希
(72)【発明者】
【氏名】上原 史成
(72)【発明者】
【氏名】小野 洋平
(72)【発明者】
【氏名】平野 雅也
(72)【発明者】
【氏名】森中 裕太
(72)【発明者】
【氏名】野村 桂甫
(72)【発明者】
【氏名】太田 恵理子
(72)【発明者】
【氏名】荘野 智宏
(72)【発明者】
【氏名】尾池 華奈
(72)【発明者】
【氏名】林 和史
(72)【発明者】
【氏名】青柳 圭哉
(72)【発明者】
【氏名】佐藤 宏亮
(72)【発明者】
【氏名】西浦 利紀
【審査官】大木 みのり
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０１７／１７９８０９（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２００８－２８０３３０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００９－２２４５１２（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１１／０２１６８９（ＷＯ，Ａ１）
【文献】韓国公開特許第１０－２０１５－０１２０８７５（ＫＲ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０７Ｄ
Ｃ０７Ｆ
Ｃ０７Ｂ
Ｃ０９Ｋ
Ｈ１０Ｋ
Ｈ１０Ｌ
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
式（１）で示される環状アジン化合物。【化1】
Ａｒ１は、４－ビフェニリル基である；
Ａｒ２は、式（２－１）から（２－３）のいずれか１つで示される基である；
【化2】
【化3】
Ａｒ３１は、
水素原子、または、
式（２－１）から（２－３）のいずれか１つで示される基である。
【請求項2】
Ａｒ２が、式（２－１）、（２－２ａ）、（２－２ｂ）、（２－３ａ）、または（２－３ｂ）で示される基である、請求項１に記載の環状アジン化合物。【化4】
【請求項3】
Ａｒ３が、式（３－１）から（３－９）のいずれか１つで示される基である、請求項１または２に記載の環状アジン化合物。【化5】
【請求項4】
式（１－４８）、（１－４９）、（１－５１）、（１－５２）、（１－５４）、（１－６４）、（１－６５）、（１－６６）、（１－６７）、（１－７１）、（１－７３）または（１－８２）で示される環状アジン化合物である、請求項１から３のいずれか１項に記載の環状アジン化合物。【化6】
【請求項5】
請求項１から４のいずれか１項に記載の環状アジン化合物を含む有機電界発光素子用材料。
【請求項6】
請求項１から４のいずれか１項に記載の環状アジン化合物を含む有機電界発光素子用電子輸送材料。
【請求項7】
請求項１から４のいずれか１項に記載の環状アジン化合物を含む有機電界発光素子。
【請求項8】
式（１）で示される環状アジン化合物の製造方法であって、式（４）で示される化合物と、式（５）で示される化合物と、を反応させることを含む、製造方法。
【化7】
Ａｒ１は、４－ビフェニリル基である；
Ａｒ２は、式（２－１）から（２－３）のいずれか１つで示される基である；
【化8】
【化9】
水素原子、または、
式（２－１）から（２－３）のいずれか１つで示される基である；
Ｘ４は、脱離基である；
Ｙ４は、ハロゲン原子、金属含有基、またはホウ素含有基である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、環状アジン化合物、有機電界発光素子用材料、有機電界発光素子用電子輸送材料、および有機電界発光素子に関する。
【背景技術】
【0002】
有機電界発光素子は、小型のディスプレイだけでなく大型テレビや照明等の用途へ用いられており、その開発が精力的に行われている。
例えば特許文献１は、有機電界発光素子用材料として、耐熱性に優れ、駆動電圧が低く、長寿命な有機電界発光素子の提供に資する、特定の置換基を有する環状アジン化合物を開示している。
例えば特許文献１は、有機電界発光素子用材料として、耐熱性に優れ、駆動電圧が低く、長寿命な有機電界発光素子の提供に資する、特定の置換基を有する環状アジン化合物を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】特開２００８－２８０３３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
ところが、近年の有機電界発光素子に対する市場からの要求は益々高くなり、優れた駆動電圧特性および電流効率特性を両立する材料の開発が求められている。
ここで、特許文献１で開示された環状アジン化合物を用いた有機電界発光素子は、優れた長寿命特性、および電流効率特性を発揮するものの、駆動電圧特性についてはさらなる改善が求められている。
ここで、特許文献１で開示された環状アジン化合物を用いた有機電界発光素子は、優れた長寿命特性、および電流効率特性を発揮するものの、駆動電圧特性についてはさらなる改善が求められている。
【0005】
本開示の一態様は、優れた駆動電圧特性および電流効率特性を両立する環状アジン化合物、有機電界発光素子用材料および有機電界発光素子用電子輸送材料を提供することに向けられている。
さらに、本開示の他の態様は、優れた駆動電圧特性および電流効率特性を両立する有機電界発光素子を提供することに向けられている。
さらに、本開示の他の態様は、優れた駆動電圧特性および電流効率特性を両立する有機電界発光素子を提供することに向けられている。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本開示の一態様によれば、式（１）で示される環状アジン化合物が提供される：
【0007】
【化1】
【0008】
式（１）中、
Ａｒ１は、フェニル基、または４－ビフェニリル基である；
Ａｒ２は、式（２－１）から（２－３）で示される基のいずれか１つである；
Ａｒ１は、フェニル基、または４－ビフェニリル基である；
Ａｒ２は、式（２－１）から（２－３）で示される基のいずれか１つである；
【0009】
【化2】
【0010】
Ａｒ３は、式（３）で示される基である；
【0011】
【化3】
【0012】
式（３）中、
Ａｒ３１は、
水素原子、または、
式（２－１）から（２－３）で示される基のいずれか１つである。
Ａｒ３１は、
水素原子、または、
式（２－１）から（２－３）で示される基のいずれか１つである。
【0013】
本開示の他の態様によれば、上記環状アジン化合物を含む有機電界発光素子用材料が提供される。
本開示の他の態様によれば、上記環状アジン化合物を含む有機電界発光素子用電子輸送材料が提供される。
本開示の他の態様によれば、上記環状アジン化合物を含む有機電界発光素子が提供される。
本開示の他の態様によれば、上記環状アジン化合物を含む有機電界発光素子用電子輸送材料が提供される。
本開示の他の態様によれば、上記環状アジン化合物を含む有機電界発光素子が提供される。
【発明の効果】
【0014】
本開示の一態様によれば、優れた駆動電圧特性および電流効率特性を両立する環状アジン化合物、有機電界発光素子用材料および有機電界発光素子用電子輸送材料が得られる。
本開示の他の態様によれば、優れた駆動電圧特性および電流効率特性を両立する有機電界発光素子が得られる。
本開示の他の態様によれば、優れた駆動電圧特性および電流効率特性を両立する有機電界発光素子が得られる。
【図面の簡単な説明】
【0015】
【図1】本開示の一態様にかかる環状アジン化合物を含む有機電界発光素子の積層構成の一例を示す概略断面図である。
【図2】本開示の一態様にかかる環状アジン化合物を含む有機電界発光素子の積層構成の一例（素子実施例－１）を示す概略断面図である。
【図3】本開示の一態様にかかる環状アジン化合物を含む有機電界発光素子の積層構成の一例（素子実施例－２）を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【0016】
以下、本開示の一態様にかかる環状アジン化合物について詳細に説明する。
【0017】
＜環状アジン化合物＞
本開示の一態様にかかる環状アジン化合物は、式（１）で示される：
本開示の一態様にかかる環状アジン化合物は、式（１）で示される：
【0018】
【化4】
【0019】
式（１）中、
Ａｒ１は、フェニル基、または４－ビフェニリル基である；
Ａｒ２は、式（２－１）から（２－３）のいずれか１つで示される基である；
Ａｒ１は、フェニル基、または４－ビフェニリル基である；
Ａｒ２は、式（２－１）から（２－３）のいずれか１つで示される基である；
【0020】
【化5】
【0021】
Ａｒ３は、式（３）で示される基である；
【0022】
【化6】
【0023】
式（３）中、
Ａｒ３１は、
水素原子、または、
式（２－１）から（２－３）のいずれか１つで示される基である。
Ａｒ３１は、
水素原子、または、
式（２－１）から（２－３）のいずれか１つで示される基である。
【0024】
以下、式（１）で示される環状アジン化合物を、環状アジン化合物（１）と称することもある。環状アジン化合物（１）における置換基の定義、およびその好ましい具体例は、それぞれ以下のとおりである。
【0025】
［Ａｒ２について］
Ａｒ２は、式（２－１）から（２－３）のいずれか１つで示される基である。
Ａｒ２は、式（２－１）から（２－３）のいずれか１つで示される基である。
【0026】
【化7】
【0027】
Ａｒ２は、優れた駆動電圧特性および電流効率特性を両立する点で、式（２－１）、（２－２ａ）、（２－２ｂ）、（２－３ａ）、または（２－３ｂ）で示される基であることがより好ましい。
【0028】
【化8】
【0029】
［Ａｒ３について］
Ａｒ３は、式（３）で示される基であり；
Ａｒ３は、式（３）で示される基であり；
【0030】
【化9】
【0031】
Ａｒ３１は、
水素原子、または、
式（２－１）から（２－３）のいずれか１つで示される基である。
水素原子、または、
式（２－１）から（２－３）のいずれか１つで示される基である。
【0032】
Ａｒ３は、優れた駆動電圧特性および電流効率特性を両立する点で、式（３－１）から（３－９）のいずれか１つで示される基であることが好ましい。
【0033】
【化10】
【0034】
環状アジン化合物（１）は、有機電界発光素子（ＯＬＥＤ；Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｉｇｈｔ Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｉｏｄｅ）の構成成分の一部として用いると、高電流効率化、低駆動電圧化等の効果が得られる。特に、環状アジン化合物（１）を電子輸送層として用いた場合にこれらの効果がより一層発現する。
【0035】
［環状アジン化合物（１）の好ましい例］
優れた駆動電圧特性および電流効率特性を両立する点で、表１～表３に示される、化合物（１－１）から（１－９０）のいずれか１つで表される環状アジン化合物がより好ましい。
優れた駆動電圧特性および電流効率特性を両立する点で、表１～表３に示される、化合物（１－１）から（１－９０）のいずれか１つで表される環状アジン化合物がより好ましい。
【0036】
【表1】
【0037】
【表2】
【0038】
【表3】
【0039】
表１～表３に示される環状アジン化合物の中でも、式（１－６）、（１－１５）、（１－４８）、（１－４９）、（１－５１）、（１－５２）、（１－５４）、（１－６４）、（１－６５）、（１－６６）、（１－６７）、（１－７１）、（１－７３）または（１－８２）で示される環状アジン化合物は、特に素子の優れた駆動電圧特性および電流効率特性を両立する点で好ましい。
【0040】
【化11】
【0041】
以下、環状アジン化合物（１）の用途について説明する。
＜有機電界発光素子用材料、有機電界発光素子用電子輸送材料＞
環状アジン化合物（１）は、特に限定されるものではないが、例えば、有機電界発光素子用材料として用いることができる。また、環状アジン化合物（１）は、例えば、有機電界発光素子用電子輸送材料として用いることができる。
＜有機電界発光素子用材料、有機電界発光素子用電子輸送材料＞
環状アジン化合物（１）は、特に限定されるものではないが、例えば、有機電界発光素子用材料として用いることができる。また、環状アジン化合物（１）は、例えば、有機電界発光素子用電子輸送材料として用いることができる。
【0042】
すなわち、本開示の一態様にかかる有機電界発光素子用材料は、環状アジン化合物（１）を含む。また、本開示の一態様にかかる有機電界発光素子用電子輸送材料は、環状アジン化合物（１）を含む。環状アジン化合物（１）を含む有機電界発光素子用材料および有機電界発光素子用電子輸送材料は、優れた駆動電圧特性および電流効率特性を両立する有機電界発光素子の作製に資するものである。
【0043】
＜有機電界発光素子＞
本開示の一態様にかかる有機電界発光素子は、環状アジン化合物（１）を含む。
有機電界発光素子の構成については特に限定されるものではないが、例えば、以下に示す（ｉ）～（vii）の構成が挙げられる。
（ｉ）：陽極／発光層／陰極
（ii）：陽極／正孔輸送層／発光層／陰極
（iii）：陽極／発光層／電子輸送層／陰極
（iv）：陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（ｖ）：陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
（vi）：陽極／正孔注入層／電荷発生層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（vii）：陽極／正孔注入層／正孔輸送層／電子阻止層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／電子注入層／陰極
本開示の一態様にかかる有機電界発光素子は、環状アジン化合物（１）を含む。
有機電界発光素子の構成については特に限定されるものではないが、例えば、以下に示す（ｉ）～（vii）の構成が挙げられる。
（ｉ）：陽極／発光層／陰極
（ii）：陽極／正孔輸送層／発光層／陰極
（iii）：陽極／発光層／電子輸送層／陰極
（iv）：陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（ｖ）：陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
（vi）：陽極／正孔注入層／電荷発生層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（vii）：陽極／正孔注入層／正孔輸送層／電子阻止層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／電子注入層／陰極
【0044】
以下、本開示の一態様にかかる有機電界発光素子を、上記（vi）の構成を例に挙げて、図１を参照しながらより詳細に説明する。図１は、本開示の一態様にかかる環状アジン化合物を含む有機電界発光素子の積層構成の一例を示す概略断面図である。
【0045】
なお、図１に示す有機エレクトロルミネッセンス素子は、いわゆるボトムエミッション型の素子構成を有したものであるが、本開示の一態様にかかる有機エレクトロルミネッセンス素子はボトムエミッション型の素子構成に限定されるものではない。すなわち、本開示の一態様にかかる有機エレクトロルミネッセンス素子は、トップエミッション型の素子構成であってもよく、その他の公知の素子構成であってもよい。
【0046】
有機電界発光素子１００は、基板１、陽極２、正孔注入層３、電荷発生層４、正孔輸送層５、発光層６、電子輸送層７、および陰極８をこの順で備える。ただし、これらの層のうちの一部の層が省略されていてもよく、また逆に他の層が追加されていてもよい。例えば、電子輸送層７と陰極８との間に電子注入層が設けられていてもよく、電荷発生層４が省略され、正孔注入層３上に正孔輸送層５が直接設けられていてもよい。
【0047】
また、例えば電子注入層の機能と電子輸送層の機能とを単一の層で併せ持つ電子注入・輸送層のような、複数の層が有する機能を併せ持った単一の層を、当該複数の層の代わりに備えた構成であってもよい。さらに、例えば単層の正孔輸送層５、単層の電子輸送層７が、それぞれ複数層からなっていてもよい。
【0048】
［式（１）で表される環状アジン化合物を含む層］
有機電界発光素子は、発光層、および、該発光層と陰極との間の層からなる群より選ばれる１層以上に上記式（１）で示される環状アジン化合物を含む。したがって、図１に示される構成例において有機電界発光素子１００は、発光層６および電子輸送層７からなる群より選ばれる少なくとも１層に環状アジン化合物（１）を含む。特に、電子輸送層７が環状アジン化合物（１）を含むことが好ましい。
有機電界発光素子は、発光層、および、該発光層と陰極との間の層からなる群より選ばれる１層以上に上記式（１）で示される環状アジン化合物を含む。したがって、図１に示される構成例において有機電界発光素子１００は、発光層６および電子輸送層７からなる群より選ばれる少なくとも１層に環状アジン化合物（１）を含む。特に、電子輸送層７が環状アジン化合物（１）を含むことが好ましい。
【0049】
なお、環状アジン化合物（１）は、有機電界発光素子が備える複数の層に含まれていてもよく、電子輸送層と陰極との間に電子注入層が設けられている場合、電子注入層が環状アジン化合物（１）を含んでいてもよい。
以下においては、電子輸送層７が環状アジン化合物（１）を含む有機電界発光素子１００について説明する。
以下においては、電子輸送層７が環状アジン化合物（１）を含む有機電界発光素子１００について説明する。
【0050】
［基板１］
基板としては特に限定はなく、例えばガラス板、石英板、プラスチック板などが挙げられる。また、基板１側から発光が取り出される構成の場合、基板１は光の波長に対して透明である。
基板としては特に限定はなく、例えばガラス板、石英板、プラスチック板などが挙げられる。また、基板１側から発光が取り出される構成の場合、基板１は光の波長に対して透明である。
【0051】
光透過性を有するプラスチックフィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレート、ポリイミド、ポリカーボネート（ＰＣ）、セルローストリアセテート（ＴＡＣ）、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）等からなるフィルム等が挙げられる。
【0052】
［陽極２］
基板１上（正孔注入層３側）には陽極２が設けられている。
発光が陽極を通過して取り出される構成の有機電界発光素子の場合、陽極は当該発光を通すかまたは実質的に通す材料で形成される。
基板１上（正孔注入層３側）には陽極２が設けられている。
発光が陽極を通過して取り出される構成の有機電界発光素子の場合、陽極は当該発光を通すかまたは実質的に通す材料で形成される。
【0053】
陽極に用いられる透明材料としては、特に限定されるものではないが、例えば、インジウム－錫酸化物（ＩＴＯ；Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）、インジウム－亜鉛酸化物（ＩＺＯ；Ｉｎｄｉｕｍ Ｚｉｎｃ Ｏｘｉｄｅ）、酸化錫、アルミニウム・ドープ型酸化錫、マグネシウム－インジウム酸化物、ニッケル－タングステン酸化物、その他の金属酸化物、窒化ガリウム等の金属窒化物、セレン化亜鉛等の金属セレン化物、および硫化亜鉛等の金属硫化物などが挙げられる。
【0054】
なお、陰極側のみから光を取り出す構成の有機電界発光素子の場合、陽極の透過特性は重要ではない。したがって、この場合の陽極に用いられる材料の一例としては、金、イリジウム、モリブデン、パラジウム、白金等が挙げられる。
陽極上には、バッファー層（電極界面層）を設けてもよい。
陽極上には、バッファー層（電極界面層）を設けてもよい。
【0055】
［正孔注入層３、正孔輸送層５］
陽極２と後述する発光層６との間には、陽極２側から、正孔注入層３、後述する電荷発生層４、正孔輸送層５がこの順で設けられている。
正孔注入層、正孔輸送層は、陽極より注入された正孔を発光層に伝達する機能を有し、この正孔注入層、正孔輸送層を陽極と発光層との間に介在させることによって、より低い電界で多くの正孔が発光層に注入される。
陽極２と後述する発光層６との間には、陽極２側から、正孔注入層３、後述する電荷発生層４、正孔輸送層５がこの順で設けられている。
正孔注入層、正孔輸送層は、陽極より注入された正孔を発光層に伝達する機能を有し、この正孔注入層、正孔輸送層を陽極と発光層との間に介在させることによって、より低い電界で多くの正孔が発光層に注入される。
【0056】
また、正孔注入層、正孔輸送層は、電子障壁性の層としても機能する。すなわち、陰極から注入され、電子注入層および／または電子輸送層から発光層に輸送された電子は、発光層と正孔注入層および／または正孔輸送層との界面に存在する電子の障壁により、正孔注入層および／または正孔輸送層に漏れることが抑制される。その結果、該電子が発光層内の界面に累積され、電流効率が向上する等の効果をもたらし、発光性能の優れた有機電界発光素子が得られる。
【0057】
正孔注入層、正孔輸送層の材料としては、正孔注入性、正孔輸送性、電子障壁性の少なくともいずれかを有するものである。正孔注入層、正孔輸送層の材料は、有機物、無機物のいずれであってもよい。
【0058】
正孔注入層、正孔輸送層の材料の具体例としては、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、導電性高分子オリゴマー（特にチオフェンオリゴマー）、ポルフィリン化合物、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物などが挙げられる。これらの中でも、ポルフィリン化合物、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物が好ましく、特に芳香族第三級アミン化合物が好ましい。
【0059】
芳香族第三級アミン化合物およびスチリルアミン化合物の具体例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラフェニル－４，４’－ジアミノフェニル、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ビス（３－メチルフェニル）－〔１，１’－ビフェニル〕－４，４’－ジアミン（ＴＰＤ）、２，２－ビス（４－ジ－ｐ－トリルアミノフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ジ－ｐ－トリルアミノフェニル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ－ｐ－トリル－４，４’－ジアミノビフェニル、１，１－ビス（４－ジ－ｐ－トリルアミノフェニル）－４－フェニルシクロヘキサン、ビス（４－ジメチルアミノ－２－メチルフェニル）フェニルメタン、ビス（４－ジ－ｐ－トリルアミノフェニル）フェニルメタン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（４－メトキシフェニル）－４，４’－ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラフェニル－４，４’－ジアミノジフェニルエーテル、４，４’－ビス（ジフェニルアミノ）クオードリフェニル、Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリ（ｐ－トリル）アミン、４－（ジ－ｐ－トリルアミノ）－４’－〔４－（ジ－ｐ－トリルアミノ）スチリル〕スチルベン、４－Ｎ，Ｎ－ジフェニルアミノ－（２－ジフェニルビニル）ベンゼン、３－メトキシ－４’－Ｎ，Ｎ－ジフェニルアミノスチルベンゼン、Ｎ－フェニルカルバゾール、４，４’－ビス〔Ｎ－（１－ナフチル）－Ｎ－フェニルアミノ〕ビフェニル（ＮＰＤ）、４，４’，４’’－トリス〔Ｎ－（３－メチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ〕トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）などが挙げられる。
また、ｐ型－Ｓｉ、ｐ型－ＳｉＣなどの無機化合物も正孔注入層の材料、正孔輸送層の材料の一例として挙げることができる。
また、ｐ型－Ｓｉ、ｐ型－ＳｉＣなどの無機化合物も正孔注入層の材料、正孔輸送層の材料の一例として挙げることができる。
【0060】
正孔注入層、正孔輸送層は、一種または二種以上の材料からなる単層構造であってもよく、同一組成または異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。
【0061】
［電荷発生層４］
正孔注入層３と正孔輸送層５との間には、電荷発生層４が設けられていてもよい。
電荷発生層の材料としては特に制限はないが、例えば、ジピラジノ[２，３－ｆ：２’，３’－ｈ]キノキサリン－２，３，６，７，１０，１１－ヘキサカルボニトリル（ＨＡＴ－ＣＮ）が挙げられる。
電荷発生層は、一種または二種以上の材料からなる単層構造であってもよく、同一組成または異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。
正孔注入層３と正孔輸送層５との間には、電荷発生層４が設けられていてもよい。
電荷発生層の材料としては特に制限はないが、例えば、ジピラジノ[２，３－ｆ：２’，３’－ｈ]キノキサリン－２，３，６，７，１０，１１－ヘキサカルボニトリル（ＨＡＴ－ＣＮ）が挙げられる。
電荷発生層は、一種または二種以上の材料からなる単層構造であってもよく、同一組成または異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。
【0062】
［発光層６］
正孔輸送層５と後述する電子輸送層７との間には、発光層６が設けられている。
発光層の材料としては、燐光発光材料、蛍光発光材料、熱活性化遅延蛍光発光材料が挙げられる。発光層では電子・正孔対が再結合し、その結果として発光が生じる。
正孔輸送層５と後述する電子輸送層７との間には、発光層６が設けられている。
発光層の材料としては、燐光発光材料、蛍光発光材料、熱活性化遅延蛍光発光材料が挙げられる。発光層では電子・正孔対が再結合し、その結果として発光が生じる。
【0063】
発光層は、単一の低分子材料または単一のポリマー材料からなっていてもよいが、より一般的には、ゲスト化合物でドーピングされたホスト材料からなっている。発光は主としてドーパントから生じ、任意の色を有することができる。
【0064】
ホスト材料としては、例えば、ビフェニル基、フルオレニル基、トリフェニルシリル基、カルバゾール基、ピレニル基、アントリル基を有する化合物が挙げられる。より具体的には、ＤＰＶＢｉ（４，４’－ビス（２，２－ジフェニルビニル）－１，１’－ビフェニル）、ＢＣｚＶＢｉ（４，４’－ビス（９－エチル－３－カルバゾビニレン）１，１’－ビフェニル）、ＴＢＡＤＮ（２－ターシャルブチル－９，１０－ジ（２－ナフチル）アントラセン）、ＡＤＮ（９，１０－ジ（２－ナフチル）アントラセン）、ＣＢＰ（４，４’－ビス（カルバゾール－９－イル）ビフェニル）、ＣＤＢＰ（４，４’－ビス（カルバゾール－９－イル）－２，２’－ジメチルビフェニル）、２－（９－フェニルカルバゾール－３－イル）－９－［４－（４－フェニルフェニルキナゾリン－２－イル）カルバゾール、９，１０－ビス（ビフェニル）アントラセン等が挙げられる。
【0065】
蛍光ドーパントとしては、例えば、アントラセン、ピレン、テトラセン、キサンテン、ペリレン、ルブレン、クマリン、ローダミン、キナクリドン、ジシアノメチレンピラン化合物、チオピラン化合物、ポリメチン化合物、ピリリウム、チアピリリウム化合物、フルオレン誘導体、ペリフランテン誘導体、インデノペリレン誘導体、ビス（アジニル）アミンホウ素化合物、ビス（アジニル）メタン化合物、カルボスチリル化合物、等が挙げられる。蛍光ドーパントはこれらから選ばれる２種以上を組み合わせたものであってもよい。
【0066】
燐光ドーパントとしては、例えば、イリジウム錯体、白金錯体、パラジウム錯体、オスミウム錯体等の金属錯体が挙げられる。
【0067】
蛍光ドーパント、燐光ドーパントの具体例としては、Ａｌｑ３（トリス（８－ヒドロキシキノリノラト）アルミニウム）、ＤＰＡＶＢｉ（４，４’－ビス［４－（ジ－ｐ－トリルアミノ）スチリル］ビフェニル）、ペリレン、ビス［２－（４－ｎ－ヘキシルフェニル）キノリン］（アセチルアセトナート）イリジウム（ＩＩＩ）、Ｉｒ（ＰＰｙ）３（トリス（２－フェニルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ））、およびＦＩｒＰｉｃ（ビス（３，５－ジフルオロ－２－（２－ピリジル）フェニル－（２－カルボキシピリジル）イリジウム（ＩＩＩ）））等が挙げられる。
【0068】
熱活性化遅延蛍光発光材料は、前述のホスト材料またはゲスト材料いずれとしても用いることができる。また、熱活性化遅延蛍光発光材料は、それ自身が発光せず、熱活性化遅延蛍光発光材料と同時に発光層を形成する蛍光ドーパントに効率的に励起エネルギーを受け渡す役割を担うこともできる。
【0069】
熱活性化遅延蛍光発光の具体例としては、４Ｃｚ－ＩＰＮ（２，４，５，６－テトラ（９－カルバゾリル）－イソフタロニトリル）、５Ｃｚ－ＢＮ（２，３，４，５，６－ペンタ（９－カルバゾリル）－ベンゾニトリル）、ＤＡＣＴＩＩ（２－［３，６－ビス（ジフェニルアミノ）カルバゾール－９－イルフェニル］－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン）等が挙げられる。
【0070】
また、発光材料は発光層のみに含有されることに限定されるものではない。例えば、発光材料は、発光層に隣接した層（正孔輸送層５、または電子輸送層７）が含有していてもよい。これによってさらに有機電界発光素子の電流効率を高めることができる。
【0071】
発光層は、一種または二種以上の材料からなる単層構造であってもよく、同一組成または異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。
【0072】
［電子輸送層７］
発光層６と後述する陰極８との間には、電子輸送層７が設けられている。
電子輸送層は、陰極より注入された電子を発光層に伝達する機能を有する。電子輸送層を陰極と発光層との間に介在させることによって、電子がより低い電界で発光層に注入される。
発光層６と後述する陰極８との間には、電子輸送層７が設けられている。
電子輸送層は、陰極より注入された電子を発光層に伝達する機能を有する。電子輸送層を陰極と発光層との間に介在させることによって、電子がより低い電界で発光層に注入される。
【0073】
電子輸送層は、前述したとおり、上記式（１）で表される環状アジン化合物を含むことが好ましい。
【0074】
また、電子輸送層は、環状アジン化合物（１）に加えてさらに従来公知の電子輸送材料を含んでいてもよい。従来公知の電子輸送材料としては、例えば、８－ヒドロキシキノリノラトリチウム（Ｌｉｑ）、ビス（８－ヒドロキシキノリノラト）亜鉛、ビス（８－ヒドロキシキノリノラト）銅、ビス（８－ヒドロキシキノリノラト）マンガン、トリス（８－ヒドロキシキノリノラト）アルミニウム、トリス（２－メチル－８－ヒドロキシキノリノラト）アルミニウム、トリス（８－ヒドロキシキノリノラト）ガリウム、ビス（１０－ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリノラト）ベリリウム、ビス（１０－ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリノラト）亜鉛、ビス（２－メチル－８－キノリノラト）クロロガリウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラト）（ｏ－クレゾラート）ガリウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラト）－１－ナフトラートアルミニウム、またはビス（２－メチル－８－キノリノラト）－２－ナフトラートガリウム、２－［３－（９－フェナントレニル）－５－（３－ピリジニル）フェニル］－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン、および２－（４，’’－ジ－２－ピリジニル［１，１’：３’，１’’－テルフェニル］－５－イル）－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン、ＢＣＰ（２，９－ジメチル－４，７－ジフェニル－１，１０－フェナントロリン）、Ｂｐｈｅｎ（４，７－ジフェニル－１，１０－フェナントロリン）、ＢＡｌｑ（ビス（２－メチル－８－キノリノラト）－４－（フェニルフェノラート）アルミニウム）、およびビス（１０－ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリノラト）ベリリウム）等が挙げられる。
【0075】
電子輸送層は、一種または二種以上の材料からなる単層構造であってもよく、同一組成または異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。
電子輸送層が、発光層側を第一電子輸送層、陰極側を第二電子輸送層とする二層構造である場合、第二電子輸送層が環状アジン化合物（１）を含むことが好ましい。
電子輸送層が、発光層側を第一電子輸送層、陰極側を第二電子輸送層とする二層構造である場合、第二電子輸送層が環状アジン化合物（１）を含むことが好ましい。
【0076】
［陰極８］
電子輸送層７上には陰極８が設けられている。
陽極を通過した発光のみが取り出される構成の有機エレクトロルミネッセンス素子の場合、陰極は任意の導電性材料から形成することができる。
陰極の材料としては、ナトリウム、ナトリウム－カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）混合物、インジウム、リチウム／アルミニウム混合物、希土類金属等が挙げられる。
陰極上（電子輸送層側）には、バッファー層（電極界面層）を設けてもよい。
電子輸送層７上には陰極８が設けられている。
陽極を通過した発光のみが取り出される構成の有機エレクトロルミネッセンス素子の場合、陰極は任意の導電性材料から形成することができる。
陰極の材料としては、ナトリウム、ナトリウム－カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）混合物、インジウム、リチウム／アルミニウム混合物、希土類金属等が挙げられる。
陰極上（電子輸送層側）には、バッファー層（電極界面層）を設けてもよい。
【0077】
［各層の形成方法］
以上説明した電極（陽極、陰極）を除く各層は、それぞれの層の材料（必要に応じて結着樹脂などの材料、溶剤と共に）を、例えば真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ（Ｌａｎｇｍｕｉｒ－Ｂｌｏｄｇｅｔｔ ｍｅｔｈｏｄ）法などの公知の方法によって薄膜化することにより、形成することができる。
このようにして形成された各層の膜厚については特に制限はなく、状況に応じて適宜選択することができるが、通常は５ｎｍ～５μｍの範囲である。
以上説明した電極（陽極、陰極）を除く各層は、それぞれの層の材料（必要に応じて結着樹脂などの材料、溶剤と共に）を、例えば真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ（Ｌａｎｇｍｕｉｒ－Ｂｌｏｄｇｅｔｔ ｍｅｔｈｏｄ）法などの公知の方法によって薄膜化することにより、形成することができる。
このようにして形成された各層の膜厚については特に制限はなく、状況に応じて適宜選択することができるが、通常は５ｎｍ～５μｍの範囲である。
【0078】
陽極および陰極は、電極材料を蒸着やスパッタリングなどの方法によって薄膜化することにより、形成することができる。蒸着やスパッタリングの際に所望の形状のマスクを介してパターンを形成してもよく、蒸着やスパッタリングなどによって薄膜を形成した後、フォトリソグラフィーで所望の形状のパターンを形成してもよい。
【0079】
陽極および陰極の膜厚は、１μｍ以下であることが好ましく、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることがより好ましい。
【0080】
本開示の一態様にかかる有機電界発光素子は、照明用や露光光源のような一種のランプとして使用してもよいし、画像を投影するタイプのプロジェクション装置や、静止画像や動画像を直接視認するタイプの表示装置（ディスプレイ）として使用してもよい。動画再生用の表示装置として使用する場合の駆動方式は単純マトリクス（パッシブマトリクス）方式でもアクティブマトリクス方式でもどちらでもよい。また、異なる発光色を有する本態様の有機電界発光素子を２種以上使用することにより、フルカラー表示装置を作製することが可能である。
【0081】
なお、本開示の一態様にかかる環状アジン化合物（１）は、既知の反応（例えば、鈴木－宮浦クロスカップリング反応など）を適切に組み合わせることにより合成可能である。
例えば、本開示の一態様にかかる環状アジン化合物（１）は、以下に示す反応式（ａ）～（ｆ）のいずれか１つで示される製法に従って合成可能であるが、これらの例により何ら限定して解釈されるものではない。
例えば、本開示の一態様にかかる環状アジン化合物（１）は、以下に示す反応式（ａ）～（ｆ）のいずれか１つで示される製法に従って合成可能であるが、これらの例により何ら限定して解釈されるものではない。
【0082】
【化12】
【0083】
【化13】
【0084】
【化14】
【0085】
【化15】
【0086】
【化16】
【0087】
【化17】
【0088】
反応式（ａ）～（ｆ）中、Ａｒ１、Ａｒ２、およびＡｒ３は、式（１）と同じ定義である。
【0089】
Ｘ２およびＸ３は、各々独立して、脱離基を表す。脱離基としては、特に限定されるものではないが、例えば塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基等が挙げられる。このうち、反応収率がよい点で臭素原子または塩素原子が好ましい。但し、原料の入手性からトリフルオロメタンスルホニルオキシ基を用いた方が好ましい場合もある。
【0090】
Ｙ２およびＹ３は、各々独立して、金属含有基であるＺｎＲ１、ＭｇＲ２、もしくはＳｎ（Ｒ３）３；または、ホウ素含有基であるＢ（ＯＲ４）２；を表す。但し、Ｒ１およびＲ２は、各々独立に、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表し；Ｒ３は、炭素数１から４のアルキル基またはフェニル基を表し；Ｒ４は水素原子、炭素数１から４のアルキル基またはフェニル基を表し；Ｂ（ＯＲ４）２の２つのＲ４は同一または異なっていてもよい。また、２つのＲ４は一体となって酸素原子およびホウ素原子を含んで環を形成することもできる。
【0091】
ＺｎＲ１、ＭｇＲ２としては、ＺｎＣｌ、ＺｎＢｒ、ＺｎＩ、ＭｇＣｌ、ＭｇＢｒ、ＭｇＩ等が例示できる。
Ｓｎ（Ｒ３）３としては、Ｓｎ（Ｍｅ）３、Ｓｎ（Ｂｕ）３等が例示できる。
Ｂ（ＯＲ４）２としては、Ｂ（ＯＨ）２、Ｂ（ＯＭｅ）２、Ｂ（ＯｉＰｒ）２、Ｂ（ＯＢｕ）２等が例示できる。また、２つのＲ４が一体となって酸素原子およびホウ素原子を含んで環を形成した場合のＢ（ＯＲ４）２の例としては、特に限定されるものではないが、次の（Ｉ）～（ＶＩ）で表される基が例示でき、収率がよい点で（ＩＩ）で表される基が望ましい。
Ｓｎ（Ｒ３）３としては、Ｓｎ（Ｍｅ）３、Ｓｎ（Ｂｕ）３等が例示できる。
Ｂ（ＯＲ４）２としては、Ｂ（ＯＨ）２、Ｂ（ＯＭｅ）２、Ｂ（ＯｉＰｒ）２、Ｂ（ＯＢｕ）２等が例示できる。また、２つのＲ４が一体となって酸素原子およびホウ素原子を含んで環を形成した場合のＢ（ＯＲ４）２の例としては、特に限定されるものではないが、次の（Ｉ）～（ＶＩ）で表される基が例示でき、収率がよい点で（ＩＩ）で表される基が望ましい。
【0092】
【化18】
【0093】
反応式（ａ）～（ｄ）で示される製法について、反応式（ａ）で示される製法を例に挙げて、より詳細に説明する。反応式（ａ）で示される製法は、パラジウム触媒存在下、Ｙ２－Ａｒ２、およびＹ３－Ａｒ３を順次反応に用いることで環状アジン化合物（１）を得ることを表している。ここで反応に用いるＹ２－Ａｒ２およびＹ３－Ａｒ３は同時に用いて反応することも可能であり、またＹ２－Ａｒ２を用いて反応することで得られる中間生成物を一度単離し、その後、パラジウム触媒存在下、Ｙ３－Ａｒ３を用いて反応することで環状アジン化合物（１）を得ることもできる。また、Ｙ３－Ａｒ３を先に反応に用いることでも環状アジン化合物（１）を得ることもできる。
【0094】
反応式（ｅ）および（ｆ）で示される製法について、反応式（ｅ）で示される製法を例に挙げて説明する。反応式（ｅ）で示される製法は、パラジウム触媒存在下、Ｘ３－Ａｒ３を反応に用いることで環状アジン化合物（１）を得ることを表している。また反応式（ｅ）および（ｆ）で示される製法で用いられる原料の環状アジン化合物は、例えば国際公開２０１７／０２５１６４号に従い、製造することができる。また、市販品を用いてもよい。
【0095】
これらの反応式（ａ）～（ｆ）で示される製法のうち、得られる環状アジン化合物（１）の純度が高い点で、反応式（ｅ）または（ｆ）で示される製法が好ましい。
【0096】
［環状アジン化合物の製造方法］
本開示の一態様にかかる製造方法は、式（１）で示される環状アジン化合物の製造方法であって、
式（４）で示される化合物と、式（５）で示される化合物と、を反応させることを含む：
本開示の一態様にかかる製造方法は、式（１）で示される環状アジン化合物の製造方法であって、
式（４）で示される化合物と、式（５）で示される化合物と、を反応させることを含む：
【0097】
【化19】
【0098】
式中、
Ａｒ１は、フェニル基、または４－ビフェニリル基である；
Ａｒ２は、式（２－１）から（２－３）のいずれか１つで示される基である；
Ａｒ１は、フェニル基、または４－ビフェニリル基である；
Ａｒ２は、式（２－１）から（２－３）のいずれか１つで示される基である；
【0099】
【化20】
【0100】
【化21】
【0101】
Ａｒ３１は、
水素原子、または、
式（２－１）から（２－３）のいずれか１つで示される基である；
Ｘ４は、脱離基である；
Ｙ４は、ハロゲン原子、金属含有基、またはホウ素含有基である。
水素原子、または、
式（２－１）から（２－３）のいずれか１つで示される基である；
Ｘ４は、脱離基である；
Ｙ４は、ハロゲン原子、金属含有基、またはホウ素含有基である。
【0102】
ここで、式（４）における脱離基の定義は、上述した反応式（ａ）～（ｆ）における脱離基の定義と同じである。また、式（５）における金属含有基、またはホウ素含有基の定義は、上述した反応式（ａ）～（ｆ）における脱離基の定義と同じである。
【0103】
以上の本態様によれば、優れた駆動電圧特性および電流効率特性を両立する環状アジン化合物を製造することができる環状アジン化合物の製造方法を提供することができる。
【0104】
［ピリジン化合物］
本開示の一態様にかかるピリジン化合物は、式（５）で示されるピリジン化合物である：
本開示の一態様にかかるピリジン化合物は、式（５）で示されるピリジン化合物である：
【0105】
【化22】
【0106】
式中、
Ａｒ２は、式（２－１）から（２－３）のいずれか１つで示される基である；
Ａｒ２は、式（２－１）から（２－３）のいずれか１つで示される基である；
【0107】
【化23】
【0108】
Ａｒ３は、式（３）で示される基である；
【0109】
【化24】
【0110】
Ａｒ３１は、
水素原子、または、
式（２－１）から（２－３）のいずれか１つで示される基である；
Ｙ４は、ハロゲン原子、金属含有基、またはホウ素含有基である。
水素原子、または、
式（２－１）から（２－３）のいずれか１つで示される基である；
Ｙ４は、ハロゲン原子、金属含有基、またはホウ素含有基である。
【0111】
ここで、式（５）における金属含有基、またはホウ素含有基の定義は、上述した反応式（ａ）～（ｆ）における脱離基の定義と同じである。
【0112】
式（５）で示されるピリジン化合物は、式（５－１）、（５－２）または（５－３）で示されるピリジン化合物であることが好ましい：
【0113】
【化25】
【0114】
式中、
Ａｒ２およびＹ４は、式（５）と同義であり；
Ａｒ３１は、式（３）と同義である。
Ａｒ２およびＹ４は、式（５）と同義であり；
Ａｒ３１は、式（３）と同義である。
【0115】
以上の本態様によれば、優れた駆動電圧特性および電流効率特性を両立する環状アジン化合物の製造に資するピリジン化合物を提供することができる。
【実施例】
【0116】
以下、本開示を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本開示はこれらの実施例により何ら限定して解釈されるものではない。
【0117】
１Ｈ－ＮＭＲスペクトルの測定は、Ｇｅｍｉｎｉ２００（バリアン社製）またはＢｒｕｋｅｒ ＡＳＣＥＮＤ ４００（４００ＭＨｚ；ＢＲＵＫＥＲ製）を用いて行った。
有機電界発光素子の発光特性は、室温下、作製した素子に直流電流を印加し、輝度計（製品名：ＢＭ－９，トプコンテクノハウス社製）を用いて評価した。
有機電界発光素子の発光特性は、室温下、作製した素子に直流電流を印加し、輝度計（製品名：ＢＭ－９，トプコンテクノハウス社製）を用いて評価した。
【0118】
合成実施例－１
【0119】
【化26】
【0120】
アルゴン雰囲気下、２－（４－ビフェニリル）－４－フェニル－６－［５－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－ビフェニル－３－イル］－１，３，５－トリアジン（２．６０ｇ，４．４ｍｍｏｌ）、６－（２－ビフェニリル）－３－クロロピリジン（１．２５ｇ，４．９ｍｍｏｌ）、２Ｍ－リン酸カリウム水溶液（６．６ｍＬ）、酢酸パラジウム（３０ｍｇ，０．１３ｍｍｏｌ）および２－ジシクロへキシルホスフィノ－２’，６’－ジイソプロポキシビフェニル（ＲｕＰｈｏｓ，１２４ｍｇ，０．２７ｍｍｏｌ）をジエチレングリコールジメチルエーテル（ジグリム，４０ｍＬ）に懸濁し、１５０℃で２７時間撹拌した。放冷後、反応混合物に水を加えて固体をろ取し、水およびメタノールで洗浄した。得られた固体を熱トルエンに溶かして活性炭を加えてセライトろ過を行った。得られた溶液を室温まで放冷後、析出した白色固体を集めることで２－（４－ビフェニリル）－４－フェニル－６－｛５－［６－（２－ビフェニリル）－ピリジル－３－イル］－ビフェニル－３－イル｝－１，３，５－トリアジン（１－６）を得た（収量２．６２ｇ，収率８５％）。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ９．１４（ｄｄ，Ｊ＝２．３，０．７Ｈｚ，１Ｈ），９．０１（ｄｄ，Ｊ＝１．８，１．５Ｈｚ，２Ｈ），８．８６（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），８．８１（ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），８．０２（ｄｄ，Ｊ＝１．８，１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８４－７．８６（ｍ，２Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．８０（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），７．４６－７．６５（ｍ，１１Ｈ），７．４３（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），７．２８－７．３３（ｍ，４Ｈ），７．０８－７．１４（ｍ，１Ｈ），７．０６（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ）．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ９．１４（ｄｄ，Ｊ＝２．３，０．７Ｈｚ，１Ｈ），９．０１（ｄｄ，Ｊ＝１．８，１．５Ｈｚ，２Ｈ），８．８６（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），８．８１（ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），８．０２（ｄｄ，Ｊ＝１．８，１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８４－７．８６（ｍ，２Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．８０（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），７．４６－７．６５（ｍ，１１Ｈ），７．４３（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），７．２８－７．３３（ｍ，４Ｈ），７．０８－７．１４（ｍ，１Ｈ），７．０６（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ）．
【0121】
合成実施例－２
【0122】
【化27】
【0123】
アルゴン雰囲気下、２－（４－ビフェニリル）－４－フェニル－６－［５－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－１，１’：４’，１”－ターフェニル－３－イル］－１，３，５－トリアジン、２－（２－ビフェニル）－５－クロロピリジン（７３１ｍｇ，２．８ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（１７ｍｇ，０．０７５ｍｍｏｌ）、およびＲｕＰｈｏｓ（７０ｍｇ，０．１５ｍｍｏｌ）のジグリム（２５ｍＬ）溶液に、２Ｍ－リン酸カリウム水溶液（３．８ｍＬ）を加え、１５０℃で３時間撹拌した。室温まで冷却後、反応液に水、メタノールを加えて固体を濾取し、水、次いでメタノールで洗浄した。得られた固体を減圧下で乾燥した後、還流下のトルエン（４５０ｍＬ）に溶かし、活性炭素（０．４ｇ）を加えた後、懸濁液から活性炭素をろ別し、熱トルエン（１５０ｍＬ）で洗浄した。ろ液からトルエンを留去し、得られた固体を減圧下で乾固した後に、再結晶（キシレン）により精製することで白色固体の２－（４－ビフェニリル）－４－｛５－［６－（２－ビフェニリル）ピリジル－３－イル］－１，１’：４’，１”－ターフェニル－３－イル｝－６－フェニル－１，３，５－トリアジン（１－１５）を得た（１．６６ｇ，９６％）。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ９．１４（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），９．０５（ｄｄ，Ｊ＝１．５，１．５Ｈｚ，１Ｈ），９．００（ｄｄ，Ｊ＝１．５，１．５Ｈｚ，１Ｈ），８．８６（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．８１（ｄｄ，Ｊ＝８．２，１．７Ｈｚ，２Ｈ），８．０６（ｄｄ，Ｊ＝１．５，１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．７９－７．８３（ｍ，２Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．７９（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），７．７０（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），７．５９－７．６３（ｍ，３Ｈ），７．４２－７．５９（ｍ，７Ｈ），７．４２（ｄｄ，Ｊ＝７．３，７．３Ｈｚ，１Ｈ），７．４０（ｄｄ，Ｊ＝７．３，７．３Ｈｚ，１Ｈ），７．２６－７．３８（ｍ，５Ｈ），７．０６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）．
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ９．１４（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），９．０５（ｄｄ，Ｊ＝１．５，１．５Ｈｚ，１Ｈ），９．００（ｄｄ，Ｊ＝１．５，１．５Ｈｚ，１Ｈ），８．８６（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．８１（ｄｄ，Ｊ＝８．２，１．７Ｈｚ，２Ｈ），８．０６（ｄｄ，Ｊ＝１．５，１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．７９－７．８３（ｍ，２Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．７９（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），７．７０（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），７．５９－７．６３（ｍ，３Ｈ），７．４２－７．５９（ｍ，７Ｈ），７．４２（ｄｄ，Ｊ＝７．３，７．３Ｈｚ，１Ｈ），７．４０（ｄｄ，Ｊ＝７．３，７．３Ｈｚ，１Ｈ），７．２６－７．３８（ｍ，５Ｈ），７．０６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）．
【0124】
合成実施例－５
【0125】
【化28】
【0126】
アルゴン雰囲気下、２，４－ビス（４－ビフェニリル）－６－［５－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－ビフェニル－３－イル］－１，３，５－トリアジン（１．９９ｇ，３．０ｍｍｏｌ）、２－（２－ビフェニリル）－３－クロロピリジン（０．８８ｇ，３．３ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（２０ｍｇ，０．０９ｍｍｏｌ）およびトリシクロヘキシルホスフィンのトルエン溶液（０．６Ｍ，０．３ｍＬ，０．１８ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ、３０ｍＬ）に懸濁した。この懸濁液に２Ｍ－リン酸カリウム水溶液（４．５ｍＬ）を加え、２２時間加熱還流した。放冷後、反応混合物に水およびメタノールを加え、析出した固体をろ取した。得られた固体を再結晶（トルエン）により精製することで、目的の２，４－ビス（４－ビフェニリル）－６－｛５－［２－（２－ビフェニリル）ピリジン－３－イル］－ビフェニル－３－イル｝－１，３，５－トリアジン（１－５０）を得た（１．７４ｇ，２．３ｍｍｏｌ，７６％）。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．７８－８．８２（ｍ，６Ｈ），７．９１（ｓ，１Ｈ），７．９０（ｄｄ，Ｊ＝８．８，０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，４Ｈ），７．７１－７．７５（ｍ，４Ｈ），７．５２（ｄｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，４Ｈ），７．３７－７．４８（ｍ，９Ｈ），７．１５（ｄｄ，Ｊ＝７．６，０．９Ｈｚ，４Ｈ），６．９９（ｔ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，１Ｈ），６．９４（ｄｔ，Ｊ＝７．３，１．３Ｈｚ，１Ｈ），６．８７（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），６．５５（ｄｄ，Ｊ＝８．３，１．６Ｈｚ，２Ｈ）
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．７８－８．８２（ｍ，６Ｈ），７．９１（ｓ，１Ｈ），７．９０（ｄｄ，Ｊ＝８．８，０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，４Ｈ），７．７１－７．７５（ｍ，４Ｈ），７．５２（ｄｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，４Ｈ），７．３７－７．４８（ｍ，９Ｈ），７．１５（ｄｄ，Ｊ＝７．６，０．９Ｈｚ，４Ｈ），６．９９（ｔ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，１Ｈ），６．９４（ｄｔ，Ｊ＝７．３，１．３Ｈｚ，１Ｈ），６．８７（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），６．５５（ｄｄ，Ｊ＝８．３，１．６Ｈｚ，２Ｈ）
【0127】
合成実施例－６
【0128】
【化29】
【0129】
アルゴン雰囲気下、２，４－ビス（４－ビフェニリル）－６－｛５－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）ビフェニル－３－イル｝－１，３，５－トリアジン（５．９７ｇ，９．０ｍｍｏｌ）、２－（２－ビフェニリル）－５－クロロピリジン（２．６３ｇ，９．９ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（６１ｍｇ，０．２７ｍｍｏｌ）、およびＲｕＰｈｏｓ（２５２ｍｇ，０．５４ｍｍｏｌ）のジグリム（９０ｍＬ）溶液に、２Ｍ－リン酸カリウム水溶液（１３．５ｍＬ）を加え、１５０℃で３時間撹拌した。室温まで冷却後、反応液に水、メタノールを加えて固体を濾取し、水、次いでメタノールで洗浄した。得られた固体を減圧下で乾燥した後、還流下のトルエン（５００ｍＬ）に溶かし、活性炭素（２．０ｇ）を加えた後、懸濁液から活性炭素をろ別し、トルエン（２００ｍＬ）で洗浄した。ろ液から低沸分を減圧留去した後に、再結晶（キシレン）により精製することで白色固体の２，４－ビス（４－ビフェニリル）－６－｛５－［６－（２－ビフェニル）ピリジン－３－イル］ビフェニル－３－イル｝－１，３，５－トリアジン（１－５１）を得た（４．７６ｇ，６９％）。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ９．１３（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），９．０２（ｄｄ，Ｊ＝１．６，１．６Ｈｚ，１Ｈ），９．００（ｄｄ，Ｊ＝１．６，１．６Ｈｚ，１Ｈ），８．８６（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），８．０１（ｄｄ，Ｊ＝１．６，１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．８８－７．８０（ｍ，２Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），７．８０（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，４Ｈ），７．５６（ｄｄ，Ｊ＝７．３，７．３Ｈｚ，２Ｈ），７．４７－７．５４（ｍ，３Ｈ），７．５１（ｄｄ，Ｊ＝７．３，７．３Ｈｚ，４Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４２（ｄｄ，Ｊ＝７．３，７．３Ｈｚ，２Ｈ），７．２６－７．３６（ｍ，５Ｈ），７．０５（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ）．
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ９．１３（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），９．０２（ｄｄ，Ｊ＝１．６，１．６Ｈｚ，１Ｈ），９．００（ｄｄ，Ｊ＝１．６，１．６Ｈｚ，１Ｈ），８．８６（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），８．０１（ｄｄ，Ｊ＝１．６，１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．８８－７．８０（ｍ，２Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），７．８０（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，４Ｈ），７．５６（ｄｄ，Ｊ＝７．３，７．３Ｈｚ，２Ｈ），７．４７－７．５４（ｍ，３Ｈ），７．５１（ｄｄ，Ｊ＝７．３，７．３Ｈｚ，４Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４２（ｄｄ，Ｊ＝７．３，７．３Ｈｚ，２Ｈ），７．２６－７．３６（ｍ，５Ｈ），７．０５（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ）．
【0130】
合成実施例－９
【0131】
【化30】
【0132】
アルゴン雰囲気下で、２，４－ビス（４－ビフェニリル）－６－｛５－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－１，１’：２’，１’’－ターフェニル－３－イル｝－１，３，５－トリアジン（２．２２ｇ，３．０ｍｍｏｌ）、４－クロロ－３－フェニルピリジン（８５３ｍｇ，４．５ｍｍｏｌ）、および酢酸パラジウム（１４ｍｇ，０．０６ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（３０ｍＬ）に懸濁した。この懸濁液にトリシクロヘキシルホスフィンのトルエン溶液（０．６Ｍ，０．２ｍＬ，０．１２ｍｍｏｌ）、および２Ｍ－リン酸カリウム（４．５ｍＬ）を加え、１３０℃で終夜攪拌した。室温まで放冷後、水およびメタノールを加えて析出した固体をろ取し、水、次いでメタノールで洗浄した後、低沸分を減圧留去した。得られた固体をカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：クロロホルム＝３：１）、次いでトルエンによる再結晶で精製し、目的とする２，４－ビス（４－ビフェニリル）－６－｛５－（３－フェニルピリジン－４－イル）－１，１’：２’，１’’－ターフェニル－３－イル｝－１，３，５－トリアジン（１－６５）を得た（１．４９ｇ，６４％）。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．６９－８．７１（ｍ，５Ｈ），８．６２（ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１Ｈ），８．５２（ｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ），８．３６（ｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．８０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），７．７２（ｄｄ，Ｊ＝７．１，１．４Ｈｚ，４Ｈ），７．４１－７．５４（ｍ，９Ｈ），７．２１－７．３９（ｍ，１２Ｈ），７．１２（ｄ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，１Ｈ）．
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．６９－８．７１（ｍ，５Ｈ），８．６２（ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１Ｈ），８．５２（ｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ），８．３６（ｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．８０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），７．７２（ｄｄ，Ｊ＝７．１，１．４Ｈｚ，４Ｈ），７．４１－７．５４（ｍ，９Ｈ），７．２１－７．３９（ｍ，１２Ｈ），７．１２（ｄ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，１Ｈ）．
【0133】
合成実施例－１０
【0134】
【化31】
【0135】
窒素雰囲気下、２，４－ビス（４－ビフェニリル）－６－｛５－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－１，１’：２’，１’’－ターフェニル－３－イル｝－１，３，５－トリアジン（８５ｇ，１１５ｍｍｏｌ）、４－ブロモピリジン塩酸塩（３３．５ｇ，１７２ｍｍｏｌ）及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（５．３ｇ，４．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（１．１５Ｌ）中に懸濁させた。この懸濁液に２Ｍ－リン酸カリウム水溶液）３４５ｍＬ）を加え、５時間加熱還流した。放冷後、水及びメタノールを加え、析出物をろ過した。濾取物をトルエンによる再結晶で精製することで、目的の２，４－ビス（４－ビフェニリル）－６－｛５－（４－ピリジル）－１，１’：２’，１’’－ターフェニル－３－イル｝－１，３，５－トリアジン（１－６４）を得た（５９．８ｇ，７５％）。
【0136】
合成実施例－１１
【0137】
【化32】
【0138】
アルゴン雰囲気下、２，４－ビス（４－ビフェニリル）－６－［３－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－５－（４－ピリジル）フェニル］－１，３，５－トリアジン（３．００ｇ，４．５ｍｍｏｌ）、１－ブロモ－４－フェニルナフタレン（１．６６ｇ，５．９ｍｍｏｌ）、およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１５６ｍｇ，０．１３ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（４５ｍＬ）に懸濁した。この懸濁液に２Ｍ－炭酸カリウム水溶液（６．７ｍＬ）を加え、２２時間加熱還流した。放冷後、反応混合物に水およびメタノールを加え、析出した固体をろ取した。得られた固体を再結晶（トルエン）により精製することで、目的の２，４－ビス（４－ビフェニリル）－６－［３－（４－フェニル－ナフタレン－１－イル）－５－（４－ピリジル）フェニル］－１，３，５－トリアジン（１－７３）を得た（２．６７ｇ，８０％）。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ９．１７（ｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ），９．０５（ｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ），８．８７（ｄｔ，Ｊ＝８．６，１．８Ｈｚ，４Ｈ），８．７８（ｄｄ，Ｊ＝４．６，１．６Ｈｚ，２Ｈ），８．０４－８．０７（ｍ，３Ｈ），７．８２（ｄｔ，Ｊ＝８．６，１．８Ｈｚ，４Ｈ），７．７７（ｄｄ，Ｊ＝４．６，１．６Ｈｚ，２Ｈ），７．７１（ｄｔ，Ｊ＝７．０，２．０Ｈｚ，４Ｈ），７．６８（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），７．４７－７．６２（ｍ，１２Ｈ），７．４２（ｔｔ，Ｊ＝７．３，２．１Ｈｚ，２Ｈ）．
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ９．１７（ｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ），９．０５（ｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ），８．８７（ｄｔ，Ｊ＝８．６，１．８Ｈｚ，４Ｈ），８．７８（ｄｄ，Ｊ＝４．６，１．６Ｈｚ，２Ｈ），８．０４－８．０７（ｍ，３Ｈ），７．８２（ｄｔ，Ｊ＝８．６，１．８Ｈｚ，４Ｈ），７．７７（ｄｄ，Ｊ＝４．６，１．６Ｈｚ，２Ｈ），７．７１（ｄｔ，Ｊ＝７．０，２．０Ｈｚ，４Ｈ），７．６８（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），７．４７－７．６２（ｍ，１２Ｈ），７．４２（ｔｔ，Ｊ＝７．３，２．１Ｈｚ，２Ｈ）．
【0139】
合成実施例－１２
【0140】
【化33】
【0141】
アルゴン雰囲気下、２，４－ビス（４－ビフェニリル）－６－［３－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－５－（４－ピリジル）フェニル］－１，３，５－トリアジン（３．５０ｇ，５．３ｍｍｏｌ）、６－フェニル－２－トリフルオロメタンスルホニルオキシナフタレン（２．４１ｇ，６．８ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（６０ｍｇ，０．２７ｍｍｏｌ）および２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’，４’，６’－トリイソプロピルビフェニル（ＸＰｈｏｓ，２５２ｍｇ，０．５３ｍｍｏｌ）をＴＨＦ中（５５ｍＬ）に懸濁した。この懸濁液に２Ｍ－炭酸カリウム水溶液（７．７ｍＬ）を加え、１５時間加熱還流した。室温まで放冷後、反応混合物に水およびメタノールを加え、析出した固体をろ取した。得られた固体を再結晶（トルエン）により精製することで、目的の２，４－ビス（４－ビフェニリル）－６－［３－（６－フェニル－ナフタレン－２－イル）－５－（４－ピリジル）フェニル］－１，３，５－トリアジン（１－９２）を得た（３．２１ｇ，４．３ｍｍｏｌ，８３％）。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ９．２２（ｔ，１．５Ｈｚ，１Ｈ），９．０８（ｔ，１．５Ｈｚ，１Ｈ），８．９１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），８．８１（ｄｄ，Ｊ＝３．１，１．５Ｈｚ，２Ｈ），８．２９（ｓ，１Ｈ），８．２３（ｔ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），８．１５（ｓ，１Ｈ），８．１０（ｔ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．９８（ｄｔ，Ｊ＝８．９，１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．８６（ｄｔ，Ｊ＝８．３，１．９Ｈｚ，４Ｈ），７．７８（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，４Ｈ），７．７３（ｄｄ，Ｊ＝８．４，１．４Ｈｚ，４Ｈ）７．５６－７．５０（ｍ，７Ｈ），７．４６－７．４１（ｍ，３Ｈ）．
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ９．２２（ｔ，１．５Ｈｚ，１Ｈ），９．０８（ｔ，１．５Ｈｚ，１Ｈ），８．９１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），８．８１（ｄｄ，Ｊ＝３．１，１．５Ｈｚ，２Ｈ），８．２９（ｓ，１Ｈ），８．２３（ｔ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），８．１５（ｓ，１Ｈ），８．１０（ｔ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．９８（ｄｔ，Ｊ＝８．９，１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．８６（ｄｔ，Ｊ＝８．３，１．９Ｈｚ，４Ｈ），７．７８（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，４Ｈ），７．７３（ｄｄ，Ｊ＝８．４，１．４Ｈｚ，４Ｈ）７．５６－７．５０（ｍ，７Ｈ），７．４６－７．４１（ｍ，３Ｈ）．
【0142】
合成実施例－１３
【0143】
【化34】
【0144】
窒素雰囲気下、３－ブロモ－５－クロロビフェニル（５０ｇ，１８６．９ｍｍｏｌ）、３－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－２－フェニルピリジン（６３ｇ，２２４．３ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（４．３ｇ，３．７ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（３７０ｍＬ）中、６０℃で懸濁させた。この懸濁液に４Ｍ－リン酸カリウム（１４０ｍＬ）を加え、１０時間加熱還流した。室温まで放冷後、反応混合物にトルエンを加え、有機層を抽出した。有機層に硫酸マグネシウム及び活性炭を加え、不溶成分を濾別した。濾液を濃縮後、エタノールによる再結晶で精製することで、目的の３－クロロ－５－（２－フェニルピリジン－３－イル）ビフェニル （５－１）を得た（４５．５ｇ，７１％）。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．７３（ｄｄ，４．８，１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７９（ｄｄ，ｔ．ｔ，１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．４６（ｔ，１．８Ｈｚ，１Ｈ），７．４２－７．３０（ｍ，９Ｈ），７．２７（ｄ，１．８Ｈｚ，１Ｈ），７．２５－７．２４（ｍ，２Ｈ），７．１８（ｔ，１．６Ｈｚ，１Ｈ）．
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．７３（ｄｄ，４．８，１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７９（ｄｄ，ｔ．ｔ，１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．４６（ｔ，１．８Ｈｚ，１Ｈ），７．４２－７．３０（ｍ，９Ｈ），７．２７（ｄ，１．８Ｈｚ，１Ｈ），７．２５－７．２４（ｍ，２Ｈ），７．１８（ｔ，１．６Ｈｚ，１Ｈ）．
【0145】
窒素雰囲気下、化合物５－１（１９７．８ｇ，５７８．７ｍｍｏｌ）、ビスピナコラトジボロン（１５４．３ｇ，６０７．７ｍｍｏｌ）及び酢酸カリウム（１７０．４ｇ，１７３６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（１．１６Ｌ）中、６０℃で懸濁させた。この懸濁液に酢酸パラジウム（１．３ｇ，５．８ｍｍｏｌ）及び２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’，４’，６’－トリイソプロピルビフェニル（ＸＰｈｏｓ，５．５ｍｇ，１１．６ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液（３０ｍＬ）を加え、６時間加熱還流した。室温まで放冷後、反応混合物に活性炭を加えて撹拌し、不溶成分を濾別した。濾液を濃縮し、ヘキサンによる再結晶で精製することで、目的の３－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－５－（２－フェニルピリジン－３－イル）ビフェニル（５－２）を得た（１７８ｇ，７１％）。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．７０（ｄｄ，４．８，１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．９２（ｄｄ，１．８，１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．８６（ｄｄ，７．７，１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７９（ｄｄ，１．８，１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．４１－７．３８（ｍ，２Ｈ），７．３６－７．２７（ｍ，８Ｈ），７．２３－７．２１（ｍ，２Ｈ），１．３６（ｓ，１２Ｈ）．
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．７０（ｄｄ，４．８，１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．９２（ｄｄ，１．８，１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．８６（ｄｄ，７．７，１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７９（ｄｄ，１．８，１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．４１－７．３８（ｍ，２Ｈ），７．３６－７．２７（ｍ，８Ｈ），７．２３－７．２１（ｍ，２Ｈ），１．３６（ｓ，１２Ｈ）．
【0146】
合成実施例－１４
【0147】
【化35】
【0148】
窒素雰囲気下、２－クロロ－４，６－ジ（４－ビフェニリル）トリアジン（１７６．２ｇ，４２０ｍｍｏｌ）、化合物５－２（２００ｇ，４６２ｍｍｏｌ）、及びテトラキス（トリフェインルホスフィン）パラジウム（４．９ｇ，４．２ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（４．２Ｌ）中に懸濁させた。この懸濁液に２Ｍ－リン酸カリウム水溶液（０．６Ｌ）を加え、６時間加熱還流した。室温まで放冷後、メタノールを加え、析出物を濾過した。濾取物及び活性炭をトルエン中に８０度で懸濁させ、不溶分を濾別した。濾液を濃縮後、トルエンによる再結晶で精製することで、目的の４，６－ジ（４－ビフェニリル）－２－［５－（２－フェニルピリジン－３－イル）ビフェニル－３－イル］－１，３，５－トリアジン（１－４８）を得た（１８２ｇ，６３％）。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ９．０２（ｔ，１．６Ｊｚ，１Ｈ），８．９０（ｄ、８．６Ｈｚ，４Ｈ），８．８０（ｔ、１．６Ｈｚ，１Ｈ），８．７７（ｄｄ、４．７，１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．０９（ｄｄ、７．７，１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．９３（ｄ、８．６Ｈｚ，４Ｈ），７．８２（ｄ、８．２Ｈｚ，４Ｈ），７．７７（ｔ、１．８Ｈｚ，１Ｈ），７．６２－７．３２（ｍ、１６Ｈ），７．２９（ｔｔ、７．３，１．４Ｈｚ，１Ｈ）．
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ９．０２（ｔ，１．６Ｊｚ，１Ｈ），８．９０（ｄ、８．６Ｈｚ，４Ｈ），８．８０（ｔ、１．６Ｈｚ，１Ｈ），８．７７（ｄｄ、４．７，１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．０９（ｄｄ、７．７，１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．９３（ｄ、８．６Ｈｚ，４Ｈ），７．８２（ｄ、８．２Ｈｚ，４Ｈ），７．７７（ｔ、１．８Ｈｚ，１Ｈ），７．６２－７．３２（ｍ、１６Ｈ），７．２９（ｔｔ、７．３，１．４Ｈｚ，１Ｈ）．
【0149】
合成実施例－１５
【0150】
【化36】
【0151】
アルゴン雰囲気下、４，６－ビス（４－ビフェニリル）－２－｛３－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン―２―イル）ビフェニリル－５－イル｝－１，３，５－トリアジン（３．０ｇ，４．５２ｍｍｏｌ）、２－クロロ－３－フェニルピリジン（９４３ｍｇ，４．９７ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（５１ｍｇ，０．２３ｍｍｏｌ）、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’，６’－ジイソプロポキシビフェニル（２０２ｍｇ，０．４５ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（４６ｍＬ）に懸濁した。この懸濁液に、２．０Ｍ－リン酸カリウム水溶液（７ｍＬ）を加えた後、２４時間加熱還流した。放冷後、反応混合液に水及びメタノールを加えた。生じた固体をろ取し、ヘキサンで洗浄することで、目的の４，６－ビス（４－ビフェニリル）－２－｛５－（３－フェニル－ピリジル－２－イル）ビフェニリル－３－イル｝－１，３，５－トリアジン（１－５４）を得た（２．９２ｇ，４．２３ｍｍｏｌ,９４％）
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．３６－７．５５（ｍ，１７Ｈ），７．０１－７．７５（ｍ，４Ｈ），７．８０－７．８８（ｍ，６Ｈ），８．７９－８．８４（ｍ，５Ｈ），８．８７（ｄｄ，Ｊ＝１．６，１．５Ｈｚ，１Ｈ），８．９３（ｄｄ，Ｊ＝１．７，１．６Ｈｚ，１Ｈ）．
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．３６－７．５５（ｍ，１７Ｈ），７．０１－７．７５（ｍ，４Ｈ），７．８０－７．８８（ｍ，６Ｈ），８．７９－８．８４（ｍ，５Ｈ），８．８７（ｄｄ，Ｊ＝１．６，１．５Ｈｚ，１Ｈ），８．９３（ｄｄ，Ｊ＝１．７，１．６Ｈｚ，１Ｈ）．
【0152】
また、式（１－４９）、（１－５２）、（１－６６）、（１－６７）および（１－７１）で表される環状アジン化合物については、合成実施例－１～１５で示される製造法と同様の手段により合成した。
【0153】
環状アジン化合物（１）を構成成分とする有機電界発光素子の作製と性能評価に用いる化合物の構造式及びその略称を以下に示した。
【0154】
【化37】
【0155】
素子実施例－１（図２参照）
（基板１０１、陽極１０２の用意）
陽極をその表面に備えた基板として、２ｍｍ幅の酸化インジウム－スズ（ＩＴＯ）膜（膜厚１１０ｎｍ）がストライプ状にパターンされたＩＴＯ透明電極付きガラス基板を用意した。ついで、この基板をイソプロピルアルコールで洗浄した後、オゾン紫外線洗浄にて表面処理を行った。
（基板１０１、陽極１０２の用意）
陽極をその表面に備えた基板として、２ｍｍ幅の酸化インジウム－スズ（ＩＴＯ）膜（膜厚１１０ｎｍ）がストライプ状にパターンされたＩＴＯ透明電極付きガラス基板を用意した。ついで、この基板をイソプロピルアルコールで洗浄した後、オゾン紫外線洗浄にて表面処理を行った。
【0156】
（真空蒸着の準備）
洗浄後の表面処理が施された基板上に、真空蒸着法で各層の真空蒸着を行い、各層を積層形成した。
まず、真空蒸着槽内に前記ガラス基板を導入し、１．０×１０－４Ｐａまで減圧した。そして、以下の順で、各層の成膜条件に従ってそれぞれ作製した。
洗浄後の表面処理が施された基板上に、真空蒸着法で各層の真空蒸着を行い、各層を積層形成した。
まず、真空蒸着槽内に前記ガラス基板を導入し、１．０×１０－４Ｐａまで減圧した。そして、以下の順で、各層の成膜条件に従ってそれぞれ作製した。
【0157】
（正孔注入層１０３の作製）
昇華精製したＨＴＬとＮＤＰ－９を０．１５ｎｍ／秒の速度で１０ｎｍ成膜し、正孔注入層１０３を作製した。
昇華精製したＨＴＬとＮＤＰ－９を０．１５ｎｍ／秒の速度で１０ｎｍ成膜し、正孔注入層１０３を作製した。
【0158】
（第一正孔輸送層１０５１の作製）
昇華精製したＨＴＬを０．１５ｎｍ／秒の速度で８５ｎｍ成膜し、第一正孔輸送層１０５１を作製した。
昇華精製したＨＴＬを０．１５ｎｍ／秒の速度で８５ｎｍ成膜し、第一正孔輸送層１０５１を作製した。
【0159】
（第二正孔輸送層１０５２の作製）
昇華精製したＥＢＬ－３を０．１５ｎｍ／秒の速度で５ｎｍ成膜し、第二正孔輸送層１０５２を作製した。
昇華精製したＥＢＬ－３を０．１５ｎｍ／秒の速度で５ｎｍ成膜し、第二正孔輸送層１０５２を作製した。
【0160】
（発光層１０６の作製）
昇華精製したＢＨ－１とＢＤ－２とを９５：５（質量比）の割合で２０ｎｍ成膜し、発光層１０６を作製した。成膜速度は０．１８ｎｍ／秒であった。
昇華精製したＢＨ－１とＢＤ－２とを９５：５（質量比）の割合で２０ｎｍ成膜し、発光層１０６を作製した。成膜速度は０．１８ｎｍ／秒であった。
【0161】
（第一電子輸送層１０７１の作製）
昇華精製したＨＢＬ－１を０．０５ｎｍ／秒の速度で６ｎｍ成膜し、第一電子輸送層１０７１を作製した。
昇華精製したＨＢＬ－１を０．０５ｎｍ／秒の速度で６ｎｍ成膜し、第一電子輸送層１０７１を作製した。
【0162】
（第二電子輸送層１０７２の作製）
化合物１－４８およびＬｉｑを５０：５０（質量比）の割合で２５ｎｍ成膜し、第二電子輸送層１０７２を作製した。成膜速度は０．１５ｎｍ／秒であった。
化合物１－４８およびＬｉｑを５０：５０（質量比）の割合で２５ｎｍ成膜し、第二電子輸送層１０７２を作製した。成膜速度は０．１５ｎｍ／秒であった。
【0163】
（陰極１０８の作製）
最後に、基板上のＩＴＯストライプと直交するようにメタルマスクを配し、陰極１０８を成膜した。陰極は、銀／マグネシウム（質量比１／１０）と銀とを、この順番で、それぞれ８０ｎｍと２０ｎｍとで成膜し、２層構造とした。銀／マグネシウムの成膜速度は０．５ｎｍ／秒、銀の成膜速度は成膜速度０．２ｎｍ／秒であった。
最後に、基板上のＩＴＯストライプと直交するようにメタルマスクを配し、陰極１０８を成膜した。陰極は、銀／マグネシウム（質量比１／１０）と銀とを、この順番で、それぞれ８０ｎｍと２０ｎｍとで成膜し、２層構造とした。銀／マグネシウムの成膜速度は０．５ｎｍ／秒、銀の成膜速度は成膜速度０．２ｎｍ／秒であった。
【0164】
以上により、図２に示すような発光面積４ｍｍ２有機電界発光素子１００を作製した。なお、それぞれの膜厚は、触針式膜厚測定計（ＤＥＫＴＡＫ、Ｂｒｕｋｅｒ社製）で測定した。
【0165】
さらに、この素子を酸素および水分濃度１ｐｐｍ以下の窒素雰囲気グローブボックス内で封止した。封止は、ガラス製の封止キャップと成膜基板（素子）とを、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（ナガセケムテックス社製）を用いて行った。
【0166】
上記のようにして作製した有機電界発光素子に直流電流を印加し、輝度計（製品名：ＢＭ－９、トプコンテクノハウス社製）を用いて発光特性を評価した。発光特性として、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２を流した時の電流効率（ｃｄ／Ａ）を測定した。なお、駆動電圧は、後述の素子参考例３における結果を基準値（１００）とした相対値である。得られた測定結果を表４に示す。
【0167】
素子比較例－１
素子実施例－１において、化合物１－４８代わりにＥＴＬ－１を用いた以外は、素子実施例－１と同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。得られた測定結果を表４に示す。
素子実施例－１において、化合物１－４８代わりにＥＴＬ－１を用いた以外は、素子実施例－１と同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。得られた測定結果を表４に示す。
【0168】
素子参考例－１
素子実施例－１において、化合物１－４８の代わりに特許文献１に記載されているＥＴＬ－２を用いた以外は、素子実施例－１と同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。得られた測定結果を表４に示す。
素子実施例－１において、化合物１－４８の代わりに特許文献１に記載されているＥＴＬ－２を用いた以外は、素子実施例－１と同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。得られた測定結果を表４に示す。
【0169】
素子参考例－２
素子実施例－１において、化合物１－４８の代わりに特許文献１に記載されているＥＴＬ－３を用いた以外は、素子実施例－１と同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。得られた測定結果を表４に示す。
素子実施例－１において、化合物１－４８の代わりに特許文献１に記載されているＥＴＬ－３を用いた以外は、素子実施例－１と同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。得られた測定結果を表４に示す。
【0170】
素子参考例－３
素子実施例－１において、化合物１－４８の代わりに特開２０１７－１０５７１７号公報に記載されているＥＴＬ－４を用いた以外は、素子実施例－１と同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。得られた測定結果を表４に示す。
素子実施例－１において、化合物１－４８の代わりに特開２０１７－１０５７１７号公報に記載されているＥＴＬ－４を用いた以外は、素子実施例－１と同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。得られた測定結果を表４に示す。
【0171】
【表4】
【0172】
素子実施例－２（図３参照）
（基板１０１、陽極１０２の用意）
陽極をその表面に備えた基板として、２ｍｍ幅の酸化インジウム－スズ（ＩＴＯ）膜（膜厚１１０ｎｍ）がストライプ状にパターンされたＩＴＯ透明電極付きガラス基板を用意した。ついで、この基板をイソプロピルアルコールで洗浄した後、オゾン紫外線洗浄にて表面処理を行った。
（基板１０１、陽極１０２の用意）
陽極をその表面に備えた基板として、２ｍｍ幅の酸化インジウム－スズ（ＩＴＯ）膜（膜厚１１０ｎｍ）がストライプ状にパターンされたＩＴＯ透明電極付きガラス基板を用意した。ついで、この基板をイソプロピルアルコールで洗浄した後、オゾン紫外線洗浄にて表面処理を行った。
【0173】
（真空蒸着の準備）
洗浄後の表面処理が施された基板上に、真空蒸着法で各層の真空蒸着を行い、各層を積層形成した。
まず、真空蒸着槽内に前記ガラス基板を導入し、１．０×１０－４Ｐａまで減圧した。そして、以下の順で、各層の成膜条件に従ってそれぞれ作製した。
洗浄後の表面処理が施された基板上に、真空蒸着法で各層の真空蒸着を行い、各層を積層形成した。
まず、真空蒸着槽内に前記ガラス基板を導入し、１．０×１０－４Ｐａまで減圧した。そして、以下の順で、各層の成膜条件に従ってそれぞれ作製した。
【0174】
（正孔注入層１０３の作製）
昇華精製したＨＩＬを０．１５ｎｍ／秒の速度で５０ｎｍ成膜し、正孔注入層１０３を作製した。
（電荷発生層１０４の作製）
昇華精製したＨＡＴ－ＣＮを０．１５ｎｍ／秒の速度で５ｎｍ成膜し、電荷発生層１０４を作製した。
昇華精製したＨＩＬを０．１５ｎｍ／秒の速度で５０ｎｍ成膜し、正孔注入層１０３を作製した。
（電荷発生層１０４の作製）
昇華精製したＨＡＴ－ＣＮを０．１５ｎｍ／秒の速度で５ｎｍ成膜し、電荷発生層１０４を作製した。
【0175】
（第一正孔輸送層１０５１の作製）
昇華精製したＨＴＬを０．１５ｎｍ／秒の速度で１０ｎｍ成膜し、第一正孔輸送層１０５１を作製した。
昇華精製したＨＴＬを０．１５ｎｍ／秒の速度で１０ｎｍ成膜し、第一正孔輸送層１０５１を作製した。
【0176】
（第二正孔輸送層１０５２の作製）
昇華精製したＥＢＬ－２を０．１５ｎｍ／秒の速度で５ｎｍ成膜し、第二正孔輸送層１０５２を作製した。
昇華精製したＥＢＬ－２を０．１５ｎｍ／秒の速度で５ｎｍ成膜し、第二正孔輸送層１０５２を作製した。
【0177】
（発光層１０６の作製）
昇華精製したＢＨ－２とＢＤ－１を９５：５（質量比）の割合で２５ｎｍ成膜し、発光層１０６を作製した。成膜速度は０．１８ｎｍ／秒であった。
昇華精製したＢＨ－２とＢＤ－１を９５：５（質量比）の割合で２５ｎｍ成膜し、発光層１０６を作製した。成膜速度は０．１８ｎｍ／秒であった。
【0178】
（第一電子輸送層１０７１の作製）
昇華精製したＨＢＬ－２を０．０５ｎｍ／秒の速度で５ｎｍ成膜し、第一電子輸送層１０７１を作製した。
昇華精製したＨＢＬ－２を０．０５ｎｍ／秒の速度で５ｎｍ成膜し、第一電子輸送層１０７１を作製した。
【0179】
（第二電子輸送層１０７２の作製）
化合物１－４８およびＬｉｑを５０：５０（質量比）の割合で２５ｎｍ成膜し、第二電子輸送層１０７２を作製した。成膜速度は０．１５ｎｍ／秒であった。
化合物１－４８およびＬｉｑを５０：５０（質量比）の割合で２５ｎｍ成膜し、第二電子輸送層１０７２を作製した。成膜速度は０．１５ｎｍ／秒であった。
【0180】
（陰極１０８の作製）
最後に、基板上のＩＴＯストライプと直交するようにメタルマスクを配し、陰極１０８を成膜した。陰極は、銀／マグネシウム（質量比１／１０）と銀とを、この順番で、それぞれ８０ｎｍと２０ｎｍとで成膜し、２層構造とした。銀／マグネシウムの成膜速度は０．５ｎｍ／秒、銀の成膜速度は成膜速度０．２ｎｍ／秒であった。
最後に、基板上のＩＴＯストライプと直交するようにメタルマスクを配し、陰極１０８を成膜した。陰極は、銀／マグネシウム（質量比１／１０）と銀とを、この順番で、それぞれ８０ｎｍと２０ｎｍとで成膜し、２層構造とした。銀／マグネシウムの成膜速度は０．５ｎｍ／秒、銀の成膜速度は成膜速度０．２ｎｍ／秒であった。
【0181】
以上により、図３に示すような発光面積４ｍｍ２有機電界発光素子１００を作製した。なお、それぞれの膜厚は、触針式膜厚測定計（ＤＥＫＴＡＫ、Ｂｒｕｋｅｒ社製）で測定した。
【0182】
さらに、この素子を酸素および水分濃度１ｐｐｍ以下の窒素雰囲気グローブボックス内で封止した。封止は、ガラス製の封止キャップと成膜基板（素子）とを、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（ナガセケムテックス社製）を用いて行った。
【0183】
上記のようにして作製した有機電界発光素子に直流電流を印加し、輝度計（製品名：ＢＭ－９、トプコンテクノハウス社製）を用いて発光特性を評価した。発光特性として、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２を流した時の電流効率（ｃｄ／Ａ）を測定した。なお、駆動電圧は、後述の素子参考例２における結果を基準値（１００）とした相対値である。得られた測定結果を表５に示す。
【0184】
素子実施例－３
素子実施例－２において、化合物１－４８の代わりに、化合物１－４９を用いた以外は、素子実施例－２と同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。得られた測定結果を表５に示す。
素子実施例－２において、化合物１－４８の代わりに、化合物１－４９を用いた以外は、素子実施例－２と同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。得られた測定結果を表５に示す。
【0185】
素子実施例－４
素子実施例－２において、化合物１－４８の代わりに、合成実施例－５で合成した化合物１－５０を用いた以外は、素子実施例－２と同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。得られた測定結果を表５に示す。
素子実施例－２において、化合物１－４８の代わりに、合成実施例－５で合成した化合物１－５０を用いた以外は、素子実施例－２と同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。得られた測定結果を表５に示す。
【0186】
素子実施例－５
素子実施例－２において、化合物１－４８の代わりに、合成実施例－６で合成した化合物１－５１を用いた以外は、素子実施例－２と同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。得られた測定結果を表５に示す。
素子実施例－２において、化合物１－４８の代わりに、合成実施例－６で合成した化合物１－５１を用いた以外は、素子実施例－２と同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。得られた測定結果を表５に示す。
【0187】
素子実施例－６
素子実施例－２において、化合物１－４８の代わりに、化合物１－５２を用いた以外は、素子実施例－２と同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。得られた測定結果を表５に示す。
素子実施例－２において、化合物１－４８の代わりに、化合物１－５２を用いた以外は、素子実施例－２と同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。得られた測定結果を表５に示す。
【0188】
素子実施例－７
素子実施例－２において、化合物１－４８の代わりに、化合物１－６４を用いた以外は、素子実施例－２と同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。得られた測定結果を表５に示す。
素子実施例－２において、化合物１－４８の代わりに、化合物１－６４を用いた以外は、素子実施例－２と同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。得られた測定結果を表５に示す。
【0189】
素子実施例－８
素子実施例－２において、化合物１－４８の代わりに、化合物１－６５を用いた以外は、素子実施例－２と同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。得られた測定結果を表５に示す。
素子実施例－２において、化合物１－４８の代わりに、化合物１－６５を用いた以外は、素子実施例－２と同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。得られた測定結果を表５に示す。
【0190】
素子参考例－４
素子実施例－２において、化合物１－４８の代わりに特開２０１７－１０５７１７号公報に記載されているＥＴＬ－４を用いた以外は、素子実施例－２と同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。得られた測定結果を表５に示す。
素子実施例－２において、化合物１－４８の代わりに特開２０１７－１０５７１７号公報に記載されているＥＴＬ－４を用いた以外は、素子実施例－２と同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。得られた測定結果を表５に示す。
【0191】
【表5】
【0192】
素子実施例－９
素子実施例－１において、ＥＢＬ－３の代わりに、ＥＢＬ－４を用い、ＢＤ－２の代わりにＢＤ－３を用い、化合物１－４８の代わりに、化合物１－６７を用い、陰極として、イッテルビウム、銀／マグネシウム（質量比９／１）と銀とを、この順番で、それぞれ２ｎｍ、１２ｎｍと９０ｎｍとで成膜し、３層構造とした以外は、素子実施例－１と同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。ここで、イッテルビウムの成膜速度は０．０２ｎｍ／秒、銀／マグネシウムの成膜速度は０．５ｎｍ／秒、銀の成膜速度は成膜速度０．２ｎｍ／秒であった。得られた測定結果を表６に示す。
素子実施例－１において、ＥＢＬ－３の代わりに、ＥＢＬ－４を用い、ＢＤ－２の代わりにＢＤ－３を用い、化合物１－４８の代わりに、化合物１－６７を用い、陰極として、イッテルビウム、銀／マグネシウム（質量比９／１）と銀とを、この順番で、それぞれ２ｎｍ、１２ｎｍと９０ｎｍとで成膜し、３層構造とした以外は、素子実施例－１と同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。ここで、イッテルビウムの成膜速度は０．０２ｎｍ／秒、銀／マグネシウムの成膜速度は０．５ｎｍ／秒、銀の成膜速度は成膜速度０．２ｎｍ／秒であった。得られた測定結果を表６に示す。
【0193】
素子参考例－５
素子実施例－９において、化合物１－６７の代わりにＥＴＬ－４を用いた以外は、素子実施例－９と同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。得られた測定結果を表６に示す。
素子実施例－９において、化合物１－６７の代わりにＥＴＬ－４を用いた以外は、素子実施例－９と同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。得られた測定結果を表６に示す。
【0194】
【表6】
【0195】
素子実施例－１０
素子実施例－１において、ＥＢＬ－３の代わりに、ＥＢＬ－４を用い、ＢＤ－２の代わりにＢＤ－３を用い、陰極として、イッテルビウム、銀／マグネシウム（質量比９／１）と銀とを、この順番で、それぞれ２ｎｍ、１２ｎｍと９０ｎｍとで成膜し、３層構造とした以外は、素子実施例－１と同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。ここで、イッテルビウムの成膜速度は０．０２ｎｍ／秒、銀／マグネシウムの成膜速度は０．５ｎｍ／秒、銀の成膜速度は成膜速度０．２ｎｍ／秒であった。得られた測定結果を表７に示す。
素子実施例－１において、ＥＢＬ－３の代わりに、ＥＢＬ－４を用い、ＢＤ－２の代わりにＢＤ－３を用い、陰極として、イッテルビウム、銀／マグネシウム（質量比９／１）と銀とを、この順番で、それぞれ２ｎｍ、１２ｎｍと９０ｎｍとで成膜し、３層構造とした以外は、素子実施例－１と同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。ここで、イッテルビウムの成膜速度は０．０２ｎｍ／秒、銀／マグネシウムの成膜速度は０．５ｎｍ／秒、銀の成膜速度は成膜速度０．２ｎｍ／秒であった。得られた測定結果を表７に示す。
【0196】
素子実施例－１１
素子実施例－１０において、化合物１－４８の代わりに化合物１－６６を用いた以外は、素子実施例－１０と同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。得られた測定結果を表７に示す。
素子実施例－１０において、化合物１－４８の代わりに化合物１－６６を用いた以外は、素子実施例－１０と同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。得られた測定結果を表７に示す。
【0197】
素子実施例－１２
素子実施例－１０において、化合物１－４８の代わりに化合物１－６２を用いた以外は、素子実施例－１０と同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。得られた測定結果を表７に示す。
素子実施例－１０において、化合物１－４８の代わりに化合物１－６２を用いた以外は、素子実施例－１０と同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。得られた測定結果を表７に示す。
【0198】
素子比較例－２
素子実施例－１０において、化合物１－４８の代わりにＥＴＬ－１を用いた以外は、素子実施例－１０と同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。得られた測定結果を表７に示す。
素子実施例－１０において、化合物１－４８の代わりにＥＴＬ－１を用いた以外は、素子実施例－１０と同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。得られた測定結果を表７に示す。
【0199】
【表7】
【0200】
表４～７より、本開示の一態様にかかる環状アジン化合物（１）は従来公知の環状アジン化合物と比べて優れた駆動電圧特性および電流効率特性を両立する有機電界発光素子を提供することができる。
【0201】
また、本開示の一態様にかかる環状アジン化合物（１）は、優れた駆動電圧特性および電流効率特性を両立する有機電界発光素子用電子輸送材料として利用される。さらに、環状アジン化合物（１）によれば、低消費電力の有機電界発光素子を提供することができる。
【0202】
また、本開示の一態様にかかる環状アジン化合物（１）からなる薄膜は、電子輸送能、正孔ブロック能、酸化還元耐性、耐水性、耐酸素性、電子注入特性等に優れるため、有機電界発光素子の材料として有用であり、電子輸送材、正孔ブロック材、発光ホスト材等として有用である。とりわけ電子輸送材に用いた際に有用である。
【0203】
また本開示の一態様にかかる環状アジン化合物（１）はワイドバンドギャップであり、かつ高い三重項励起準位を有するため、従来の蛍光素子用途のみならず、燐光素子や熱活性化遅延蛍光（ＴＡＤＦ）を利用した有機電界発光素子へ好適に用いることができる。
【0204】
本発明を詳細に、また特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の本質と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。
なお、２０１９年７月３０日に出願された日本国特許出願２０１９－１３９７４６号の明細書、特許請求の範囲、図面および要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
なお、２０１９年７月３０日に出願された日本国特許出願２０１９－１３９７４６号の明細書、特許請求の範囲、図面および要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
【符号の説明】
【0205】
１，１０１ 基板
２，１０２ 陽極
３，１０３ 正孔注入層
４，１０４ 電荷発生層
５，１０５ 正孔輸送層
６，１０６ 発光層
７，１０７ 電子輸送層
８，１０８ 陰極
５１，１０５１ 第一正孔輸送層
５２，１０５２ 第二正孔輸送層
７１，１０７１ 第一電子輸送層
７２，１０７２ 第二電子輸送層
１００ 有機電界発光素子
２，１０２ 陽極
３，１０３ 正孔注入層
４，１０４ 電荷発生層
５，１０５ 正孔輸送層
６，１０６ 発光層
７，１０７ 電子輸送層
８，１０８ 陰極
５１，１０５１ 第一正孔輸送層
５２，１０５２ 第二正孔輸送層
７１，１０７１ 第一電子輸送層
７２，１０７２ 第二電子輸送層
１００ 有機電界発光素子
【図1】
【図2】
【図3】