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▶ メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-05-12
(45)【発行日】2023-05-22
(54)【発明の名称】顔料粉末
(51)【国際特許分類】
C09C 3/06 20060101AFI20230515BHJP
C09C 1/00 20060101ALI20230515BHJP
C09D 17/00 20060101ALI20230515BHJP
C09D 7/62 20180101ALI20230515BHJP
C09D 11/02 20140101ALI20230515BHJP
A61Q 5/02 20060101ALI20230515BHJP
A61Q 3/02 20060101ALI20230515BHJP
A61Q 1/00 20060101ALI20230515BHJP
A61K 8/19 20060101ALI20230515BHJP
【ＦＩ】
C09C3/06
C09C1/00
C09D17/00
C09D7/62
C09D11/02
A61Q5/02
A61Q3/02
A61Q1/00
A61K8/19
【請求項の数】
15
【外国語出願】
(21)【出願番号】P 2018050737
(22)【出願日】2018-03-19
(65)【公開番号】P2018154833
(43)【公開日】2018-10-04
【審査請求日】2021-03-18
(31)【優先権主張番号】62/473,581
(32)【優先日】2017-03-20
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
【前置審査】
(73)【特許権者】
【識別番号】591032596
【氏名又は名称】メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング
【氏名又は名称原語表記】Ｍｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ
【住所又は居所原語表記】Ｆｒａｎｋｆｕｒｔｅｒ Ｓｔｒ． ２５０，Ｄ－６４２９３ Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｆｅｄｅｒａｌ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｇｅｒｍａｎｙ
(74)【代理人】
【識別番号】100102842
【弁理士】
【氏名又は名称】葛和 清司
(72)【発明者】
【氏名】カヴィラトナ， パドマ
(72)【発明者】
【氏名】テレフサン，マーク
(72)【発明者】
【氏名】チェン， キンミン
(72)【発明者】
【氏名】エデンス，マシュー
(72)【発明者】
【氏名】ペン，キユン
【審査官】藤田 雅也
(56)【参考文献】
【文献】特開２００５－３２５３５９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００１－２７９１２６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２００５－５２６１６８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１２－１８０４０３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開昭６２－１１５０７１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００９－２４２２６９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開昭６２－１７４００２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１８－５０２１８３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１２－２５０９１４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００８－２１４６３４（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ａ６１Ｋ ８／００－ ８／９９
Ａ６１Ｑ １／００－ ９０／００
Ｃ０９Ｃ １／００－ ３／１２
Ｃ０９Ｄ １／００－ １０／００
Ｃ０９Ｄ １１／００－ １３／００
Ｃ０９Ｄ １５／００－ １７／００
Ｃ０９Ｄ１０１／００－２０１／１０
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
以下のものａ）鉄黄Ｆｅ２Ｏ３*ｘＨ２Ｏ、任意に着色剤、任意にアジュバントおよび任意にＳｉＯ２を含むコーティングを有するＢｉＯＣｌフレーク、ここでコーティングされたＢｉＯＣｌフレークが６０～９５重量％のＢｉＯＣｌフレークおよび５～４０重量％の鉄黄Ｆｅ２Ｏ３*ｘＨ２Ｏを含み、またはコーティングされたＢｉＯＣｌフレークが５５～９４．９９重量％のＢｉＯＣｌフレーク、５～４０重量％の鉄黄Ｆｅ２Ｏ３*ｘＨ２Ｏ、および０．０１～５重量％のＳｉＯ２を含み、またはコーティングされたＢｉＯＣｌフレークが５５～９４．９８重量％のＢｉＯＣｌフレーク、５～３５重量％の鉄黄Ｆｅ２Ｏ３*ｘＨ２Ｏ、０．０１～５重量％のＢｉ金属、および０．０１～５重量％の炭素を含み、
ｂ）ＳｉＯ２、任意に着色剤および任意にアジュバントからなるコーティングのみでコーティングされたＢｉＯＣｌフレーク、ここでコーティングされたＢｉＯＣｌフレークが８０～９８重量％のＢｉＯＣｌフレークおよび２～２０重量％のＳｉＯ２を含み、前記着色剤が無機および有機顔料または染料から選択され、および前記アジュバントがポリエチレングリコール（ポリオキシエチレン）鎖に結合した脂肪族アルキル鎖に基づく非イオン性界面活性剤分子、エトキシル化脂肪アミン、エトキシル化脂肪エステル、エトキシル化脂肪アルコールまたはエトキシル化脂肪（アルコール）ホスフェートエステルから選択され、
ｃ）着色剤、ＳｉＯ２ 、鉄黄Ｆｅ２Ｏ３*ｘＨ２Ｏ、および任意にアジュバントを含むコーティングを有するＢｉＯＣｌフレーク、ここでコーティングされたＢｉＯＣｌフレークが５７～９０重量％のＢｉＯＣｌフレーク、０．０１～３重量％の鉄黄Ｆｅ２Ｏ３*ｘＨ２Ｏ、３～２０重量％の着色剤、４～１５重量％のＳｉＯ２、および０．０１～５重量％のアジュバントを含み、ならびに
ｄ）Ｆｅ３Ｏ４および任意にＳｉＯ２を含むコーティングを有するＢｉＯＣｌフレーク、ここでコーティングされたＢｉＯＣｌフレークが７５～９５重量％のＢｉＯＣｌフレーク、５～２０重量％のＦｅ３Ｏ４、および０～５重量％のＳｉＯ２を含み、
ならびにここで重量％がコーティングされたＢｉＯＣｌフレークの総重量に基づく、
から選択される被覆ＢｉＯＣｌフレークからなる、顔料粉末。
【請求項2】
コーティングされたＢｉＯＣｌフレークが、ａ）鉄黄Ｆｅ２Ｏ３*ｘＨ２Ｏ、任意に着色剤および任意にアジュバントを含む第１の層、ならびに任意にＳｉＯ２を含む第２の層を有するコーティングされたＢｉＯＣｌフレーク、
ｂ）ＳｉＯ２を含む層を有するコーティングされたＢｉＯＣｌフレーク、
ｃ）着色剤、ＳｉＯ２、鉄黄Ｆｅ２Ｏ３*ｘＨ２Ｏ、およびアジュバントを含む第１の層、ならびに任意にＳｉＯ２を含む第２の層を有するコーティングされたＢｉＯＣｌフレーク、
ｄ）Ｆｅ３Ｏ４を含む第１の層および任意にＳｉＯ２を含む第２の層を有するコーティングされたＢｉＯＣｌフレーク
から選択される、請求項１に記載の顔料粉末。
【請求項3】
コーティングされたＢｉＯＣｌフレークがさらなる有機コーティングを含む、請求項１または２に記載の顔料粉末。
【請求項4】
コーティングされたＢｉＯＣｌフレークが６５～９５重量％のＢｉＯＣｌフレークおよび５～３５重量％の鉄黄Ｆｅ２Ｏ３*ｘＨ２Ｏを含み、ここで重量％がコーティングされたＢｉＯＣｌフレークの総重量に基づく、請求項１～３のいずれか一項に記載の顔料粉末。
【請求項5】
コーティングされたＢｉＯＣｌフレークが６０～９０重量％のＢｉＯＣｌフレーク、５～３５重量％の鉄黄Ｆｅ２Ｏ３*ｘＨ２Ｏ、および０．０１～５重量％のＳｉＯ２を含み、ここで重量％がコーティングされたＢｉＯＣｌフレークの総重量に基づく、請求項１～３のいずれか一項に記載の顔料粉末。
【請求項6】
コーティングされたＢｉＯＣｌフレークが５５～８５重量％のＢｉＯＣｌフレーク、５～３５重量％の鉄黄Ｆｅ２Ｏ３*ｘＨ２Ｏ、０．０１～５重量％のＢｉ金属、および０．０１～５重量％の炭素を含み、ここで重量％がコーティングされたＢｉＯＣｌフレークの総重量に基づく、請求項１～３のいずれか一項に記載の顔料粉末。
【請求項7】
コーティングされたＢｉＯＣｌフレークが５７～８９．９８重量％のＢｉＯＣｌフレーク、０．０１～３重量％の鉄黄Ｆｅ２Ｏ３*ｘＨ２Ｏ、５～２０重量％の着色剤、５～１５重量％のＳｉＯ２、および０．０１～５重量％のアジュバントを含み、ここで重量％がコーティングされたＢｉＯＣｌフレークの総重量に基づく、請求項１～３のいずれか一項に記載の顔料粉末。
【請求項8】
コーティングされたＢｉＯＣｌフレークが９４～９５重量％のＢｉＯＣｌフレークおよび５～６重量％のＳｉＯ２を含み、ここで重量％がコーティングされたＢｉＯＣｌフレークの総重量に基づく、請求項１～３のいずれか一項に記載の顔料粉末。
【請求項9】
コーティングされたＢｉＯＣｌフレークが８０～９２重量％のＢｉＯＣｌフレーク、８～１７重量％のＦｅ３Ｏ４、および０～３重量％のＳｉＯ２を含み、ここで重量％がコーティングされたＢｉＯＣｌフレークの総重量に基づく、請求項１～３のいずれか一項に記載の顔料粉末。
【請求項10】
着色剤がＦＤ＆Ｃ着色剤またはＤ＆Ｃ着色剤、から選択される、請求項１～３および７のいずれか一項に記載の顔料粉末。
【請求項11】
ＢｉＯＣｌフレークが＜２５μｍの粒径および＜１００ｎｍの厚さを有する、請求項１～１０のいずれか一項に記載の顔料粉末。
【請求項12】
請求項１～１１のいずれか一項に記載の顔料粉末の製造方法であって、コーティングされていないＢｉＯＣｌフレークを湿式化学的方法によってコーティングし、このようにしてコーティングされたＢｉＯＣｌフレークをワークアップし、その後噴霧乾燥またはオーブン乾燥し、任意に２００～４００℃で不活性雰囲気下で焼成する、前記方法。
【請求項13】
請求項１～１１のいずれか一項に記載の顔料粉末を含む、配合物。
【請求項14】
さらに吸収剤、収斂剤、抗菌物質、抗酸化剤、制汗剤、消泡剤、ふけ防止活性成分、帯電防止剤、結合剤、生物学的添加剤、漂白剤、キレート剤、消臭剤、皮膚軟化剤、乳化剤、エマルジョン安定剤、染料、保湿剤、フィルム形成剤、充填剤、匂い物質、フレーバー物質、防虫剤、防腐剤、腐食防止剤、化粧品油、溶媒、酸化剤、植物成分、緩衝物質、還元剤、界面活性剤、噴射剤ガス、乳白剤、ＵＶフィルターおよびＵＶ吸収剤、変性剤、粘度調整剤、香料およびビタミンの群から選択された少なくとも１種の構成成分を含む、請求項１３に記載の配合物。
【請求項15】
請求項１～１１のいずれか一項に記載の顔料粉末を含む化粧品、塗料、コーティング、インク、プラスチック、およびフィルムからなる群から選択された、製品。【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、被覆したＢｉＯＣｌフレークからなる顔料粉末、顔料粉末の製造方法、ならびに特に化粧品および他の装飾的配合物におけるその使用に関する。
【背景技術】
【0002】
オキシ塩化ビスマス（ＢｉＯＣｌ）顔料は、当該技術分野において周知であり、例えば特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４、特許文献５、特許文献６、特許文献７および特許文献８に開示されている。
ＢｉＯＣｌ顔料が高い屈折率および真珠様または金属の銀の光沢を有するので、それらは、塗料、コーティング、プラスチック、および化粧品において使用される。しかしながら、粉末形態における高光沢（ＨＬ）ＢｉＯＣｌ顔料についての必要性が、尚ある。
ＢｉＯＣｌ顔料が高い屈折率および真珠様または金属の銀の光沢を有するので、それらは、塗料、コーティング、プラスチック、および化粧品において使用される。しかしながら、粉末形態における高光沢（ＨＬ）ＢｉＯＣｌ顔料についての必要性が、尚ある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】US 6,743,285
【文献】US 7,318,862
【文献】DE 1 003 377
【文献】DE 43 05 280
【文献】JP 2001-279126
【文献】US 6,579,357
【文献】EP 2 584 010
【文献】JP 2012-180403
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
驚くべきことに、本発明は、粉末形態であり、高い光沢を示す被覆されたＢｉＯＣｌフレークを提供する。有利には、新たな顔料粉末は、即座に再分散可能である乾燥した液体を含まない粉末である。
【課題を解決するための手段】
【0005】
詳細には、本発明は、ａ）鉄黄Ｆｅ２Ｏ３*ｘＨ２Ｏ、任意に着色剤、任意にアジュバント、および任意にＳｉＯ２を含むコーティングを有するＢｉＯＣｌフレーク、ｂ）ＳｉＯ２、任意に着色剤、および任意にアジュバントを含むコーティングを有するＢｉＯＣｌフレーク、ｃ）着色剤、ＳｉＯ２、任意に鉄黄Ｆｅ２Ｏ３*ｘＨ２Ｏまたは、および任意にアジュバントを含むコーティングを有するＢｉＯＣｌフレーク、ならびにｄ）Ｆｅ３Ｏ４および任意にＳｉＯ２を含むコーティングを有するＢｉＯＣｌフレークから選択される被覆ＢｉＯＣｌフレークからなる顔料粉末、顔料粉末の製造方法、ならびに特に化粧品および他の装飾的配合物におけるその使用に関する。
【0006】
コーティングされたＢｉＯＣｌフレークは、ＢｉＯＣｌの基質粒子を含む複合粒子を表しているとみなすことができ、それを、記載された化合物によって任意に連続して被覆する。
本発明の好ましい実施形態では、顔料粉末は、ａ）、ｂ）、ｃ）またはｄ）のコーティングが各場合において記載された成分からなるコーティングされたＢｉＯＣｌフレークからなる。
本発明の好ましい実施形態では、顔料粉末は、ａ）、ｂ）、ｃ）またはｄ）のコーティングが各場合において記載された成分からなるコーティングされたＢｉＯＣｌフレークからなる。
【0007】
本発明のさらに好ましい実施形態は、以下から選択される被覆ＢｉＯＣｌフレークからなる顔料粉末に関する：
ａ）鉄黄Ｆｅ２Ｏ３*ｘＨ２Ｏ、任意に着色剤および任意にアジュバントを含む第１の層、ならびに任意にＳｉＯ２を含む第２の層を有するＢｉＯＣｌフレーク、
ｂ）ＳｉＯ２を含む層を有するＢｉＯＣｌフレーク、
ｃ）着色剤、ＳｉＯ２、任意に鉄黄Ｆｅ２Ｏ３*ｘＨ２Ｏ、および任意にアジュバントを含む第１の層、ならびに任意にＳｉＯ２を含む第２の層を有するＢｉＯＣｌフレーク、ならびに
ｄ）Ｆｅ３Ｏ４を含む第１の層および任意にＳｉＯ２を含む第２の層を有するＢｉＯＣｌフレーク。
ａ）鉄黄Ｆｅ２Ｏ３*ｘＨ２Ｏ、任意に着色剤および任意にアジュバントを含む第１の層、ならびに任意にＳｉＯ２を含む第２の層を有するＢｉＯＣｌフレーク、
ｂ）ＳｉＯ２を含む層を有するＢｉＯＣｌフレーク、
ｃ）着色剤、ＳｉＯ２、任意に鉄黄Ｆｅ２Ｏ３*ｘＨ２Ｏ、および任意にアジュバントを含む第１の層、ならびに任意にＳｉＯ２を含む第２の層を有するＢｉＯＣｌフレーク、ならびに
ｄ）Ｆｅ３Ｏ４を含む第１の層および任意にＳｉＯ２を含む第２の層を有するＢｉＯＣｌフレーク。
【0008】
本発明の特に好ましい実施形態では、顔料粉末は、ａ）、ｂ）、ｃ）またはｄ）の層が各場合において記載された成分からなる被覆ＢｉＯＣｌフレークからなる。
【0009】
特に、本発明の好ましい変種は：
ａ）鉄黄Ｆｅ２Ｏ３*ｘＨ２ＯでコーティングされたＢｉＯＣｌフレークからなる顔料粉末、任意に着色剤、任意にアジュバント、および任意にＳｉＯ２、
ｂ）ＳｉＯ２でコーティングされたＢｉＯＣｌフレークからなる顔料粉末、任意に着色剤、および任意にアジュバント、
ｃ）着色剤、ＳｉＯ２、任意に鉄黄Ｆｅ２Ｏ３*ｘＨ２Ｏまたは任意にアジュバントで被覆したＢｉＯＣｌフレークからなる顔料粉末、ならびに
ｄ）Ｆｅ３Ｏ４および任意にＳｉＯ２で被覆されたＢｉＯＣｌフレークからなる顔料粉末である。
ａ）鉄黄Ｆｅ２Ｏ３*ｘＨ２ＯでコーティングされたＢｉＯＣｌフレークからなる顔料粉末、任意に着色剤、任意にアジュバント、および任意にＳｉＯ２、
ｂ）ＳｉＯ２でコーティングされたＢｉＯＣｌフレークからなる顔料粉末、任意に着色剤、および任意にアジュバント、
ｃ）着色剤、ＳｉＯ２、任意に鉄黄Ｆｅ２Ｏ３*ｘＨ２Ｏまたは任意にアジュバントで被覆したＢｉＯＣｌフレークからなる顔料粉末、ならびに
ｄ）Ｆｅ３Ｏ４および任意にＳｉＯ２で被覆されたＢｉＯＣｌフレークからなる顔料粉末である。
【0010】
明細書、例および特許請求の範囲を通して、鉄黄を、Ｆｅ２Ｏ３*ｘＨ２ＯおよびＦｅＯＯＨと称する。
明細書、例および特許請求の範囲を通して、黒色酸化鉄を、Ｆｅ３Ｏ４および（ＦｅＯ）１±ｘ*（Ｆｅ２Ｏ３）１±ｘと称する。
明細書、例および特許請求の範囲を通して、黒色酸化鉄を、Ｆｅ３Ｏ４および（ＦｅＯ）１±ｘ*（Ｆｅ２Ｏ３）１±ｘと称する。
【0011】
請求項１もしくは２に記載の、または好ましい実施形態に従う層で被覆されたオキシ塩化ビスマス（ＢｉＯＣｌ）基材からなる顔料粉末は、既存のＢｉＯＣｌ製品とは、それが乾燥した（液体を含まない）粉末からなり、コーティングされたＢｉＯＣｌフレークが特定のコーティング組成を有する点で異なる。粒子は、液体中に即座に再分散可能である高光沢ＢｉＯＣｌ（極めて薄く均一なフレーク）であり、また同様に粉末混合物での使用にも適している。本発明による層がないと、高い光沢のＢｉＯＣｌフレークは、特殊な方法が適用されない限り再分散可能ではなく、それによってそれらは商業的に実現不可能となる。層は障壁を提供し、他の方法では処理なしで遭遇する強い粒子間接着を防止する。
【0012】
シリカ、続いてシラン残基の組み合わせによって、尚はるかに大きい再分散安定性が、商業的関心の点に拡張される。
【0013】
したがって、有機被覆を、さらに本発明の被覆されたＢｉＯＣｌフレークに適用してもよい。この有機被膜は、カップリング試薬、例えばオルガノシラン、オルガノアルミネート、オルガノチタネートおよび／またはジルコネートからなることができる。カップリング剤は、好ましくはオルガノシランである。オルガノシランの例は、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ｎ-オクチルトリメトキシシラン、ｉ-オクチルトリメトキシシラン、ｎ-オクチルトリエトキシシラン、ｎ-デシルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、好ましくはｎ-オクチルトリメトキシシランおよびｎ-オクチルトリエトキシシランである。
【0014】
好適なオリゴマー、アルコールを含まないオルガノシラン加水分解物は、とりわけ、Evonik Industriesによって商標名Dynasylan（登録商標）Hydrosilの下で市販されている製品、例えばDynasylan（登録商標） Hydrosil 2926、Dynasylan（登録商標） Hydrosil 2909、Dynasylan（登録商標） Hydrosil 2907、Dynasylan（登録商標） Hydrosil 2781、Dynasylan（登録商標） Hydrosil 2776、Dynasylan（登録商標） Hydrosil 2627である。さらに、オリゴマービニルシランおよびまたアミノシラン加水分解物は、有機コーティングとして適している。
【0015】
官能化オルガノシランは、例えば３-アミノプロピルトリメトキシシラン、３-メタクリルオキシトリメトキシシラン、３-グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、ベータ-（３,４-エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ガンマ-イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、１,３-ビス（３-グリシドキシプロピル）-１,１,３,３,-テトラメチルジシロキサン、ウレイドプロピルトリエトキシシラン、好ましくは３-アミノプロピルトリメトキシシラン、３-メタクリルオキシトリメトキシシラン、３-グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、ベータ-（３,４-エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ガンマ-イソシアナトプロピルトリメトキシシランである。ポリマーシラン系の例は、WO 98/13426に記載されており、例えば、Evonik IndustriesによってDynasylan（登録商標） Hydrosilの商標名の下で市販されている。有機コーティングの量は、顔料を基準として０．２～５重量％、好ましくは０．５～２重量％であり得る。
【0016】
しかしながら、本発明の顔料粉末は、好ましくは、ａ）、ｂ）、ｃ）またはｄ）の実施形態で説明したコーティング以外のさらなるコーティングを含まない被覆したＢｉＯＣｌフレークからなる。特に、本発明の好ましい変法では、ＢｉＯＣｌフレークは、実施態様ａ）、ｂ）、ｃ）またはｄ）に記載されているコーティング以外の追加のコーティングを含まない。
【0017】
本発明の顔料粉末の個々の顔料粒子は、粒子の集合体と同じ組成の複合体として被覆されたＢｉＯＣｌフレーク基材からなる。加えて、新たな顔料粉末は、コーティングされていないＢｉＯＣｌ顔料と比較してＵＶ誘発フォトグレイイングに対する向上した耐性を示す。
【0018】
請求項１ａ）または２ａ）に従って被覆されたオキシ塩化ビスマス（ＢｉＯＣｌ）基材からなる顔料粉末は、黄色マストーンおよび金色光沢効果を組み合わせた金光沢効果製品の方向にシフトした色を提供する。厚さおよび表面平滑性の均一性は、複合粒子の合わせた光学的厚さ（両方の層、基材およびコーティングの物理的厚さに実効屈折率を乗じた物理的厚さ）を黄色光沢色相を付与する範囲に押し込む光学的結合効果を可能にするのに十分である。含水酸化鉄の黄色吸収色の色相は、光沢のものに近く、したがって金色光沢効果を提供する。
【0019】
酸化鉄被覆によって、高光沢ＢｉＯＣｌ顔料について以前には決して報告されていないマストーン色および黄色の色合い（金色）干渉効果が導入される。 他の金真珠光沢顔料と比較して、当該効果は、よりシャープかつよりブリリアントであり、より多くの金属効果がある。例えば、鉄黄およびＢｉＯＣｌの独立した粒子のブレンド混合物の組み合わせは、ＢｉＯＣｌの光沢の黄色のシフトを示す。かかる光沢の色合いによって、銀白色から弱くシフトし、はるかにより弱い光沢効果がもたらされる。
【0020】
さらに、鉄黄を好ましくは１５重量％のＢｉＯＣｌの被覆層として析出させると、別の添加物を加えて、または加えずにコロイド状／機械的安定化が得られる。したがって、顔料粉末を、乾式ＢｉＯＣｌとは異なり、鉄黄コーティングなしで流体中に瞬時に分散させることができる。鉄黄の均一な堆積は、ＢｉＯＣｌフレークの接着性を克服して、それら自体に乾燥形態で強く結合する。
【0021】
鉄黄およびシリカ残留物の組み合わせによって、１０％に近いかまたはそれ未満のより低い％鉄黄含量で乾燥粉末の安定化が提供され得る。シリカ外部処理の存在はまた、水性樹脂系と不利に反応しないｐＨ中性表面を提供することによって、水性系との相溶性の価値ある向上を提供する。
【0022】
さらに、前駆体として、鉄黄を、より濃色の、およびより赤色シェードマストーン色に、低温で加熱すること、すなわち１５０～５００℃で、好ましくは不活性雰囲気中で焼成することにより変換することができる。新たな色効果は、尚金色干渉シェードで高い光沢効果を示している。
【0023】
請求項１ａ）または２ａ）に従って被覆されたオキシ塩化ビスマス（ＢｉＯＣｌ）基材からなる顔料粉末の好ましい変種は、以下のものである：
変種１
ＢｉＯＣｌフレーク基板 :６０～９５％、特に６５～９５％、好ましくは７０～９２％、特に８０～９１％
Ｆｅ２Ｏ３*ｘＨ２Ｏコーティング :５～４０％、特に５～３５％、好ましくは８～３０％、特に９～２０％
変種１
ＢｉＯＣｌフレーク基板 :６０～９５％、特に６５～９５％、好ましくは７０～９２％、特に８０～９１％
Ｆｅ２Ｏ３*ｘＨ２Ｏコーティング :５～４０％、特に５～３５％、好ましくは８～３０％、特に９～２０％
【0024】
変種２／シリカ処理
ＢｉＯＣｌフレーク基板 :５５～９４．９９％、特に６０～９０％、好ましくは６５～９０％
Ｆｅ２Ｏ３*ｘＨ２Ｏコーティング :５～４０％、特に５～３５％、好ましくは５～３０％
シリカＳｉＯ２ :０．０１～５パーセント、特に３～５％、好ましくは４～５％、
変種３／不活性焼成
ＢｉＯＣｌフレーク基板 :５５～９４．９８％、特に５５～８５％、好ましくは６５％
Ｆｅ２Ｏ３*ｘＨ２Ｏコーティング :５～３５％、好ましくは３０％
Ｂｉ金属 :０．０１～５％、特に＜５％、好ましくは３％
炭素 :０．０１～５％、特に＜５％、好ましくは２％
ＢｉＯＣｌフレーク基板 :５５～９４．９９％、特に６０～９０％、好ましくは６５～９０％
Ｆｅ２Ｏ３*ｘＨ２Ｏコーティング :５～４０％、特に５～３５％、好ましくは５～３０％
シリカＳｉＯ２ :０．０１～５パーセント、特に３～５％、好ましくは４～５％、
変種３／不活性焼成
ＢｉＯＣｌフレーク基板 :５５～９４．９８％、特に５５～８５％、好ましくは６５％
Ｆｅ２Ｏ３*ｘＨ２Ｏコーティング :５～３５％、好ましくは３０％
Ｂｉ金属 :０．０１～５％、特に＜５％、好ましくは３％
炭素 :０．０１～５％、特に＜５％、好ましくは２％
【0025】
請求項１ｂ）または２ｂ）に従って被覆されたオキシ塩化ビスマス（ＢｉＯＣｌ）基材からなる顔料粉末は、液体中で即座に再分散可能であり、また同様に粉末混合物中での使用にも適した高い光沢ＢｉＯＣｌ（極めて薄く均一なフレーク）を提供する。シリカ処理をしなければ、高い光沢のＢｉＯＣｌフレークは、特殊な方法を適用しないと再分散可能ではなく、それによってそれらは商業的に実行不可能となる。シリカはそれ自体が、さもなければ処理なしで遭遇する強い粒子間接着を回避するための障壁を提供する。シリカ、続いてシラン残基の組み合わせによって、尚はるかに大きいこの再分散安定性が、商業的関心の点に拡張される。
【0026】
請求項１ｂ）または２ｂ）に従って被覆されたオキシ塩化ビスマス（ＢｉＯＣｌ）基材からなる顔料粉末の好ましい変種は、以下のものである：
変種４
ＢｉＯＣｌフレーク基板 :９０～９５％または８０～９８％、好ましくは８０～９６％、特に９４～９５％
ＳｉＯ２ :５～１０％または２～２０％、特に４～２０％、好ましくは５～６％
変種４
ＢｉＯＣｌフレーク基板 :９０～９５％または８０～９８％、好ましくは８０～９６％、特に９４～９５％
ＳｉＯ２ :５～１０％または２～２０％、特に４～２０％、好ましくは５～６％
【0027】
請求項１ｃ）または２ｃ）に従って被覆されたオキシ塩化ビスマス（ＢｉＯＣｌ）基材からなる顔料粉末は、強力なマストーン色および強い、平滑かつ連続的な銀白色光沢効果を適用において有する高光沢ＢｉＯＣｌを提供し、さらに、広範囲の粘度および分子極性の液状配合物中での非常に強力なペイアウト、ならびに特に乾燥後の水性配合物からの増強された皮膚接着を伴う。このコンセプトの顔料は、マイカ、シリカ、合成マイカ、ガラスフレークなどの基材上にコーティングされた金属酸化物のような他の真珠光沢性基材上の組み合わせ顔料と比較して、光沢の強さにおいて区別される色を提供する。さらに、これらの顔料の性能は、分散した乾燥した高光沢粉末粒子および分散した着色剤の単純なブレンドと比較して、色および真珠光沢効果の増強された強度を示す。
【0028】
当該組成物を、ＢｉＯＣｌの基質粒子を含む複合粒子を表すとみなすことができ、それを、好ましくは、最初に鉄黄（酸化鉄（ＩＩＩ）水和物）の沈降粒子によって連続して被覆または処理して、コロイド安定性を提供し（すなわち凝集を防止し）、次に着色剤の付着した粒子によって、シリカの沈降した粒子と一緒に、またはそれに続く。アジュバント物質は、物理的吸着によって基材に付着し、それはまた、着色剤粒子の接着を提供する。シリカ沈殿物はまた、高い光沢のＢｉＯＣｌ表面上への着色剤粒子の増強された堆積および増強された付着を提供する。
【0029】
請求項１ｃ）または２ｃ）に従って被覆されたオキシ塩化ビスマス（ＢｉＯＣｌ）基材からなる顔料粉末の好ましい変種は、以下のものである：
変種５
ＢｉＯＣｌフレーク基板 :５７～９０％、特に６０～８５％、好ましくは８０％
Ｆｅ２Ｏ３*ｘＨ２Ｏコーティング :０．０１～３％、特に＜３％、好ましくは１％
着色剤 :３～２０％、特に５～２０％、好ましくは５～１０％
ＳｉＯ２ :４～１５％、特に４～１５％、好ましくは４～６％
アジュバント物質 :０．０１～５％、特に＜５％、好ましくは～３％
変種５
ＢｉＯＣｌフレーク基板 :５７～９０％、特に６０～８５％、好ましくは８０％
Ｆｅ２Ｏ３*ｘＨ２Ｏコーティング :０．０１～３％、特に＜３％、好ましくは１％
着色剤 :３～２０％、特に５～２０％、好ましくは５～１０％
ＳｉＯ２ :４～１５％、特に４～１５％、好ましくは４～６％
アジュバント物質 :０．０１～５％、特に＜５％、好ましくは～３％
【0030】
請求項１ｄ）または２ｄ）に従って被覆されたオキシ塩化ビスマス（ＢｉＯＣｌ）基材からなる顔料粉末は、マストーン中でより濃く、隠蔽において極めて高い高光沢ＢｉＯＣｌを提供し、ＵＶ誘起フォトグレイイングに対する向上した耐性を示し、同じ曝露条件下では極めてわずかに黒ずんでおり、通常はＨＬ ＢｉＯＣｌの深刻な暗色化を誘発する。より暗いマストーンは、角度依存性視野においてより大きなコントラストを提供し、より高いフロップインデックスをもたらす。全体的にこの効果は、比較的透明なままであり、すなわちこれは、メタリック効果への部分的なステップであり、性能は、透明な真珠光沢効果と不透明な金属との間の唯一の中間である。
【0031】
黒色酸化鉄の沈着は、それ自体シリカを加えて、または加えずにコロイド／機械的安定化を提供する。黒色酸化鉄の均一な沈着は、ＨＬＢｉＯＣｌフレークの接着性を克服して、乾燥形態でそれ自体に結合する。したがって、いくつかの用途では、即時分散性を達成するために黒色酸化鉄およびシリカの両方を塗布する必要はないかもしれない。しかし、黒色酸化鉄、続いてシリカの析出が有利であり得、酸化に対するより大きい熱安定性がもたらされる。シリカオーバーコートの存在によって、空気中で加熱した際に化学的耐性が提供され、より明るい、より黄色の、かつより赤色の方向への望ましくない色シフトを防止するのが補助される。温度誘発シフトは尚起こるが、より長い加熱継続時間の後で、かつより高い温度でである。
【0032】
堆積した黒色酸化鉄は、他の複合フレーク生成物と同様の磁気特性、例えば強い静磁場磁石から供給される磁場中での配向、整列および移動を示す。これは、Ｆｅ３Ｏ４磁鉄鉱の堆積の少なくともある程度の化学的純度、結晶化度および均一性と整合する。
【0033】
請求項１ｄ）または２ｄ）に従って被覆されたオキシ塩化ビスマス（ＢｉＯＣｌ）基材からなる顔料粉末の好ましい変種は、以下のものである：
変種６
ＢｉＯＣｌフレーク基板 :７５～９５％、好ましくは８０～９２％、特に８４～９１％
黒色酸化鉄（ＦｅＯ）１±ｘ*（Ｆｅ２Ｏ３）１±ｘ :５～２０％、好ましくは８～１７％、特に９～１５％
ＳｉＯ２ :０～５％、好ましくは０～３％、特に０～１％
変種６
ＢｉＯＣｌフレーク基板 :７５～９５％、好ましくは８０～９２％、特に８４～９１％
黒色酸化鉄（ＦｅＯ）１±ｘ*（Ｆｅ２Ｏ３）１±ｘ :５～２０％、好ましくは８～１７％、特に９～１５％
ＳｉＯ２ :０～５％、好ましくは０～３％、特に０～１％
【0034】
上記および下記において、他に示さない限り、すべての百分率は、被覆されたＢｉＯＣｌフレーク全体に基づく重量によるものである。
本発明に適した好ましいＢｉＯＣｌフレークは、１～４０μｍ、好ましくは２～３５μｍおよび特に８～２０μｍの範囲内のサイズを有する。
好ましくは、本発明に適したＢｉＯＣｌフレークは、＜１００ｎｍ、好ましくは＜８０ｎｍの厚さを有する。
本発明に適した好ましいＢｉＯＣｌフレークは、１～４０μｍ、好ましくは２～３５μｍおよび特に８～２０μｍの範囲内のサイズを有する。
好ましくは、本発明に適したＢｉＯＣｌフレークは、＜１００ｎｍ、好ましくは＜８０ｎｍの厚さを有する。
【0035】
特に好ましい被覆していないＢｉＯＣｌフレークは、２０～９０ｎｍの範囲内、特に４０～８０ｎｍの範囲内の厚さを有する。
好ましくは、本発明に適したＢｉＯＣｌフレークは、５０～５００の範囲内のアスペクト比（直径／厚さ比）を有する。 横方向の寸法は、好ましくは５～２０μｍ、特に１０～１５μｍの範囲内である。
好ましくは、本発明に適したＢｉＯＣｌフレークは、５０～５００の範囲内のアスペクト比（直径／厚さ比）を有する。 横方向の寸法は、好ましくは５～２０μｍ、特に１０～１５μｍの範囲内である。
【0036】
粒径および粒度分布を、当該技術分野において通常の様々な方法によって決定することができる。さらに、粒子サイズおよび品質の両方を、光学顕微鏡法によって測定することができる。個々の粒子の粒径および厚さを、ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）画像の補助で、およびレーザーアブレーションによって達成された断面切削によってさらに測定することができる。これらの中で、粒径および幾何学的粒子の厚さを、直接測定によって決定することができる。
【0037】
本発明に適した好ましい着色剤は、例えば、無機および有機顔料または染料、例えばＤ＆Ｃレッド３０、ＦＤ＆Ｃブルー１アルミニウムレーキ、および他の水不溶性顔料粒子、ＦＤ＆Ｃイエロー３アルミニウムレーキ、ＦＤ＆Ｃレッド４０アルミニウムレーキである。製造方法に従って、フタロシアニンブルーおよびグリーンのような任意の水不溶性着色剤の微粒子（好ましくは粒子の幅が５μｍ未満）を、適切に指定する。
【0038】
アジュバント物質を、好ましくは、ポリエチレングリコール（ポリオキシエチレン）鎖に結合した脂肪族アルキル鎖に基づく非イオン性界面活性剤分子から選択する。変形は、エトキシル化脂肪アミン、エトキシル化脂肪エステル、エトキシル化脂肪アルコールまたはエトキシル化脂肪（アルコール）ホスフェートエステルを含むが、これらに限定されない。あるいはまた、界面活性剤を、様々な長さのポリオキシエチレン鎖のエトキシル化界面活性剤の混合物で、およびしたがって様々な溶解度で構成することができる。界面活性剤をまた、好都合な濁り点または低い臨界溶解度温度を有するものを選択するように選択することができ、それは、より低い温度で可溶性混合物を提供し、その後臨界温度より高温に加熱し、溶解度が低下し、分子が分散性を失わずに沈殿する。
【0039】
変形として、乾燥した高光沢ＢｉＯＣｌ粉末を、流動床装置中でコーティングとしての金属または金属酸化物または金属化合物の堆積によって、例えば蒸着によってさらに処理することができる。
【0040】
乾燥粉末高光沢剤はまた、金属のコロイド状ナノ粒子（元素形態における、例えばＮａＢＨ４などの還元剤を用いたＢｉＯＣｌの沈着もしくは反応からのビスマス）または金属酸化物または金属塩を含有することができ、それを、上記の手順の修正によって加工する。加えた粒子は、シリカ堆積物中に覆われるかまたは閉塞される。これらのコーティングをまた、トリアルコキシアルキルシランの添加によってキャップすることができる。
【0041】
本発明の顔料粉末を、湿式化学的製造方法によって製造することができる。顔料粉末を、その後噴霧乾燥またはオーブン乾燥（温度１１０℃）し、任意に低温（１５０～５００℃）で焼成する。これらの方法は、当業者に熟知されている。湿式化学的適用の場合において、対応する酸化物、水酸化物および／または酸化物水和物および任意に着色剤および／またはアジュバントを、基材上に堆積させる。
【0042】
この目的のために、フレーク形態の基材を、溶媒、好ましくは水に懸濁させ、金属塩、着色剤および／またはアジュバントの溶液を加える。酸化物、水酸化物および／または酸化物水和物、着色料および／またはアジュバントは、基材上に堆積する。
【0043】
沈殿させるべき酸化物、水酸化物および／または酸化物水和物に適した出発化合物は、対応するハロゲン化物、硝酸塩および／または硫酸塩であり、対応するハロゲン化物および／または硝酸塩を、好ましくは使用する。ケイ素の酸化物、水酸化物および／または酸化物水和物を、好ましくは、水性アルカリケイ酸塩溶液またはアルコキシオルトケイ酸塩、特にＴＥＯＳ（テトラエチルオルトケイ酸塩）によって適用する。金属塩溶液を、塩の加水分解に適したｐＨで同時に、または連続して加え、ここでｐＨを、金属酸化物または水酸化物または酸化物水和物が基材上に直接堆積するように選択する。それぞれの材料の沈殿に必要なｐＨおよび温度の調整は、当業者に熟知されている。
【0044】
以上説明したようにカップリング試薬から製造され、例えば、有機トップコートを適用することもまた、可能である。有機コーティングは、好ましくは、オルガノシランの架橋および脱水残基からなる。好ましいオルガノシランの例は、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ｎ-オクチルトリメトキシシラン、ｉ-オクチルトリメトキシシラン、ｎ-オクチルトリエトキシシラン、ｎ-デシルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、好ましくはｎ-オクチルトリメトキシシランおよびｎ-オクチルトリエトキシシランである。
【0045】
ＢｉＯＣｌ分散体と比較した際に、コーティングされたＢｉＯＣｌフレークからなる新たな顔料粉末によって、用途においてより高い柔軟性が可能になる。
【0046】
本発明の顔料粉末を、有利には、色／装飾およびパーソナルケア化粧品、例えば粉末、石鹸、界面活性剤含有クレンジング製品、口紅、ルージュ、メークアップ、ケアクリーム、日焼け止め組成物、ヘアトリートメント製品、アイシャドウ、ルージュ、化粧用スティック、鉛筆、ヘアケアおよびヘアカラー、例えば一時的なヘアカラー製品、ネイルケア、ネイルラッカー／マニキュア液、およびすべてのタイプのメークアップ粉末において使用する。化粧品製品は、特に興味深い色彩効果によって区別される。
【0047】
顔料粉末をさらに、商業的に入手できる最先端の充填剤と混合することができる。挙げることができる充填剤は、例えば、被覆されていない天然および合成雲母、ガラスビーズまたはガラス粉末、ナイロン粉末、ポリメチルメタクリレート粉末、純粋な、または充填したメラミン樹脂、タルク、ガラス、カオリン、アルミニウム、マグネシウム、カルシウムまたは亜鉛の酸化物または水酸化物、ＢｉＯＣｌ、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭素、窒化ホウ素およびこれらの物質の物理的または化学的組み合わせである。充填剤の粒子形状に関して制限はない。要件に応じて、それは、例えばフレーク形態、球状、針状、結晶性または非晶質であり得る。
【0048】
本発明による顔料粉末を、当然また、配合物中で、化粧品原材料およびあらゆるタイプの助剤と組み合わせることができる。これらは、とりわけ、油、脂肪、ワックス、フィルム形成剤、界面活性剤、抗酸化剤、例えばビタミンＣまたはビタミンＥ、安定剤、匂い増強剤、シリコーン油、乳化剤、溶媒、例えばエタノール、または酢酸エチルまたは酢酸ブチル、一般に適用特性を決定する防腐剤および補助剤、例えば増粘剤およびレオロジー添加剤、例えばベントナイト、ヘクトライト、二酸化ケイ素、ケイ酸Ｃａ、ゼラチン、高分子量炭水化物および／または界面活性補助剤などを含む。
【0049】
本発明による顔料粉末を含む配合物は、親油性、親水性または疎水性タイプに属し得る。個別の水性および非水性相を有する不均質配合物の場合において、本発明による顔料粉末は、各場合において２つの相の一方にのみ存在してもよく、または両方の相にわたって分散していてもよい。
【0050】
化粧品配合物のｐＨは、１～１４、好ましくは２～１１および特に好ましくは５～８であり得る。
本発明による顔料粉末を、さらにまた化粧品活性成分と混合してもよい。好適な活性成分は、例えば昆虫忌避剤、無機ＵＶフィルター、例えばＴｉＯ２、ＵＶ Ａ／ＢＣ保護フィルター（例えばＯＭＣ、Ｂ３およびＭＢＣ）、またカプセル封入された形態における、老化防止活性成分、ビタミンおよびそれらの誘導体（例えばビタミンＡ、Ｃ、Ｅなど）、セルフタンニング剤（例えば、とりわけＤＨＡ、エリトルロース）、ならびにさらなる化粧品活性成分、例えばビサボロール、ＬＰＯ、ＶＴＡ、エクトイン、エンブリカ、アラントイン、バイオフラボノイドおよびそれらの誘導体である。
本発明による顔料粉末を、さらにまた化粧品活性成分と混合してもよい。好適な活性成分は、例えば昆虫忌避剤、無機ＵＶフィルター、例えばＴｉＯ２、ＵＶ Ａ／ＢＣ保護フィルター（例えばＯＭＣ、Ｂ３およびＭＢＣ）、またカプセル封入された形態における、老化防止活性成分、ビタミンおよびそれらの誘導体（例えばビタミンＡ、Ｃ、Ｅなど）、セルフタンニング剤（例えば、とりわけＤＨＡ、エリトルロース）、ならびにさらなる化粧品活性成分、例えばビサボロール、ＬＰＯ、ＶＴＡ、エクトイン、エンブリカ、アラントイン、バイオフラボノイドおよびそれらの誘導体である。
【0051】
有機ＵＶフィルターは、一般に、化粧品および他の装飾配合物中に、０．５～１０重量％、好ましくは１～８％の量において、無機フィルターは、０．１～３０％の量において包含される。
【0052】
本発明の顔料粉末はさらに、さらなる従来の皮膚保護または皮膚ケア活性成分を含んでもよい。これらは、原則として、当業者に知られている任意の活性成分であり得る。特に好ましい活性成分は、ピリミジンカルボン酸および／またはアリールオキシムである。
【0053】
挙げることができる化粧品配合物の適用形態は、例えば以下のものである：溶液、懸濁液、エマルジョン、ＰＩＴエマルジョン、ペースト、軟膏、ゲル、クリーム、ローション、粉末、石鹸、界面活性剤含有クレンジング組成物、油、エアロゾルおよびスプレー。他の適用形態の例は、スティック、シャンプーおよびシャワー配合物である。任意の所望の慣用の賦形剤、補助剤および所要に応じてさらなる活性成分を、配合物に加えてもよい。
【0054】
軟膏剤、ペースト、クリームおよびゲルは、慣用の賦形剤、例えば動物性および植物性脂肪、ワックス、パラフィン、デンプン、トラガカント、セルロース誘導体、ポリエチレングリコール、シリコーン、ベントナイト、シリカ、タルクおよび酸化亜鉛、またはこれらの物質の混合物を含んでもよい。
【0055】
粉末およびスプレーは、慣用の賦形剤、例えばラクトース、タルク、シリカ、水酸化アルミニウム、ケイ酸カルシウムおよびポリアミド粉末、またはこれらの物質の混合物を含んでもよい。スプレーはさらに、慣用の噴射剤、例えばクロロフルオロカーボン、プロパン／ブタンまたはジメチルエーテルを含んでもよい。
【0056】
溶液およびエマルジョンは、慣用の賦形剤、例えば溶媒、可溶化剤および乳化剤、例えば水、エタノール、イソプロパノール、炭酸エチル、酢酸エチル、ベンジルアルコール、安息香酸ベンジル、プロピレングリコール、１,３-ブチルグリコール、油、特に綿実油、ピーナッツ油、小麦胚芽油、オリーブ油、ヒマシ油およびゴマ油、グリセロール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールおよびソルビタンの脂肪酸エステル、またはこれらの物質の混合物を含んでもよい。
【0057】
懸濁液は、慣用の賦形剤、例えば液体希釈剤、例えば水、エタノールまたはプロピレングリコール、懸濁剤、例えばエトキシル化イソステアリルアルコール、ポリオキシエチレンソルビトールエステルおよびポリオキシエチレンソルビタンエステル、微結晶性セルロース、アルミニウムメタヒドロキシド、ベントナイト、寒天およびトラガカント、またはこれらの物質の混合物を含んでもよい。
【0058】
石鹸は、慣用の賦形剤、例えば脂肪酸のアルカリ金属塩、脂肪酸モノエステルの塩、脂肪酸タンパク質加水分解物、イソチオネート、ラノリン、脂肪アルコール、植物油、植物抽出物、グリセロール、糖またはこれらの物質の混合物を含んでもよい。
【0059】
界面活性剤含有クレンジング製品は、慣用の賦形剤、例えば脂肪アルコール硫酸塩の塩、脂肪アルコールエーテル硫酸塩、スルホコハク酸モノエステル、脂肪酸タンパク質加水分解物、イソチオン酸塩、イミダゾリニウム誘導体、タウリン酸メチル、サルコシン酸塩、脂肪酸アミドエーテル硫酸塩、アルキルアミドベタイン、脂肪アルコール、脂肪酸グリセリド、脂肪酸ジエタノールアミド、植物油および合成油、ラノリン誘導体、エトキシル化グリセロール脂肪酸エステル、またはこれらの物質の混合物を含んでもよい。
【0060】
フェイス油およびボディ油は、慣用の賦形剤、例えば合成油、例えば脂肪酸エステル、脂肪アルコール、シリコーン油、天然油、例えば植物油および油性植物抽出物、パラフィン油、ラノリン油、またはこれらの物質の混合物を含んでもよい。
【0061】
化粧品調製物は、様々な形態において存在し得る。したがって、それらは、例えば溶液、水非含有調製物、油中水（Ｗ／Ｏ）または水中油（Ｏ／Ｗ）タイプのエマルジョンまたはマイクロエマルジョン、例えば水中油中水（Ｗ／Ｏ／Ｗ）タイプのの多重エマルション、ゲル、固形スティック、軟膏またはエアロゾルであり得る。エクトインをカプセル封入された形態において、例えばコラーゲンマトリックスおよび他の従来のカプセル封入材料において、例えばセルロースカプセル封入として、ゼラチン、ワックスマトリックスまたはリポソーム的カプセル封入において投与することもまた、有利である。特に、DE-A 43 08 282に記載されているワックスマトリックスは、好ましいと判明している。好ましいのは、エマルジョンである。Ｏ／Ｗエマルジョンが、特に好ましい。エマルジョン、Ｗ／ＯエマルジョンおよびＯ／Ｗエマルジョンが、従来の方式において得られる。
【0062】
さらなる実施形態は、天然または合成油およびワックス、ラノリン、脂肪酸エステル、特に脂肪酸のトリグリセリド、または低級アルコール、例えばエタノールに基づく油性アルコール性ローション、またはグリセロール、例えばプロピレングリコール、および／またはグリセロールなどのポリオール、ならびに脂肪酸のトリグリセリドなどの油、ワックスおよび脂肪酸エステルである。
【0063】
固体スティックは、天然または合成ワックスおよび油、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪酸エステル、ラノリンおよび他の脂肪物質からなる。
配合物をエアロゾルとして配合する場合、アルカン、フルオロアルカンおよびクロロフルオロアルカンのような慣用の噴射剤を、一般に使用する。
配合物をエアロゾルとして配合する場合、アルカン、フルオロアルカンおよびクロロフルオロアルカンのような慣用の噴射剤を、一般に使用する。
【0064】
光保護特性を有する化粧用配合物は、アジュバント、例えば界面活性剤、増粘剤、ポリマー、軟化剤、防腐剤、泡安定剤、電解質、有機溶媒、シリコーン誘導体、油、ワックス、アンチグレアーゼ剤、組成物自体または毛髪を着色する色素および／もしくは顔料、または化粧品分野において通常使用する他の成分を含んでもよい。
【0065】
本発明は、したがってさらにまた、本発明による顔料粉末を吸収剤、収斂剤、抗菌物質、抗酸化剤、制汗剤、消泡剤、ふけ防止活性成分、帯電防止剤、結合剤、生物学的添加剤、漂白剤、キレート剤、消臭剤、皮膚軟化剤、乳化剤、エマルジョン安定剤、染料、保湿剤、フィルム形成剤、充填剤、匂い物質、フレーバー物質、防虫剤、防腐剤、腐食防止剤、化粧品油、溶媒、酸化剤、植物成分、緩衝物質、還元剤、界面活性剤、噴射剤ガス、乳白剤、ＵＶフィルターおよびＵＶ吸収剤、変性剤、粘度調整剤、香料およびビタミンの群から選択された少なくとも１種の構成成分と組み合わせて含む配合物に関する。
【0066】
さらに、本発明による顔料粉末を、当業者に知られているすべての用途のためのフィルムおよびプラスチック、ギフトホイル、プラスチック容器および成形品において使用することができる。本発明による充填剤顔料の配合に適したプラスチックは、すべての一般的なプラスチック、例えば熱硬化性樹脂または熱可塑性樹脂である。 可能な用途および使用することができるプラスチック、加工方法および添加剤の記載は、例えばRD 472005またはR. Glausch、M. Kieser、R. Maisch、G. Pfaff、J. Weitzel、Perlglanzpigmente [Pearlescent Pigments], Curt R. Vincentz Verlag, 1996, 83 ff.に示されており、その開示内容をまた、本明細書中に包含する。 本顔料粉末、特にシリカで処理したワックスを組み合わせた乾燥高光沢顔料粉末を、射出成形プロセスにおいて使用してもよい。
【0067】
顔料粉末を表面コーティングおよびインクにおいて使用する場合、当業者に知られているすべての適用の領域が可能であり、例えば粉末コーティング、自動車塗料、プラスチックコーティング、グラビア、オフセット、スクリーンまたはフレキソ印刷用の印刷インクである。
【0068】
新たなＨＬ ＢｉＯＣｌ粉末を、プラスチックコーティング、真珠浸漬などの様々な用途のために、様々なコーティング系（アクリル水性、溶媒含有、ニトロセルロース）中に包含させることができる。結果は、基材ベースの有効顔料より優れた高度に反射性の仕上げである。結果は、ＢｉＯＣｌ分散体に匹敵する。
【0069】
新たなＨＬ ＢｉＯＣｌ粉末を、様々なインク系（水系および溶媒系）において使用し、流体インク（フレキソ、グラビアおよびスクリーン印刷）ならびにペーストインク（オフセット／リソグラフィー）、例えばSun Chemical S/B、Superior Printing Ink Offset OPVなどを含む様々な方法と共に適用することができる。好適な適用において、それをまた、自由流動粉末において微粉化された粒子を利用して、同様にブロンジング印刷法によって適用することができる。粉末はまた、粉末アルミニウムおよび他の金属フレークとは異なり、酸化に対して有利に安定である。
【0070】
新たなＨＬ ＢｉＯＣｌ粉末を、熱可塑性適用、例えば射出成形、ブロー成形、回転成形およびカレンダー加工シートにおいて使用することができる。試料を、樹脂、例えばポリプロピレン中に、一般に１％で包含させる。得られたプラスチックチップは、光沢があり、極めて不透明な外見を呈した。粉末を湿潤させ、ワックスと前混合した際に、反射効果が大幅に改善される。
ＢｉＯＣｌ分散体と比較した場合、ＢｉＯＣｌ ＨＬ粉末によって、適用におけるより高い柔軟性が可能になる。
ＢｉＯＣｌ分散体と比較した場合、ＢｉＯＣｌ ＨＬ粉末によって、適用におけるより高い柔軟性が可能になる。
【0071】
有利には、新たな顔料粉末は、すべての種類の用途において粒子状でない組織外観、連続的な光沢、組織のない外観、鏡面効果および／または金属効果などの効果を提供する。材料をまた、熱硬化プラスチック用途、例えばボタンキャスティングまたは熱成形可能なキャストアクリルシートにおいて使用することができる。さらに、材料は、電子機器ハウジング、例えば携帯電話カバーのためのコーティング配合物中にスプレーコーティングを介して包含するのに適している。
【0072】
本発明の顔料粉末は、同様に、有機染料および／または顔料とのブレンド、例えば透明および不透明の白色、着色および黒色顔料との、ならびにフレーク形状酸化鉄、ＢｉＯＣｌ、有機顔料、ホログラフィック顔料、ＬＣＰ（液晶ポリマー）および雲母、ガラス、Ａｌ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、ＳｉＯ２、金属フレーク等に基づく金属酸化物被覆フレークに基づく従来の透明、着色および黒色光沢顔料とのブレンドにおいて使用するための適用の上に述べた領域に適している。
【0073】
本発明による顔料粉末はさらに、流動性顔料組成物ならびに顔料粉末、結合剤および任意に１種以上の添加剤を含む乾燥調製物の調製に適している。乾燥調製物はまた、０～８重量％、好ましくは２～８重量％、特に３～６重量％の水および／または溶媒または溶媒混合物を含む調製物を意味するものと解釈される。乾燥調製物は、好ましくは、ペレット、顆粒、チップ、ソーセージまたはブリケットの形態であり、０．２～８０ｍｍの粒度を有する。乾燥調製物を、特に、印刷インクの調製において、および化粧品配合物において使用する。
【0074】
以下の後続する例は、本発明を例示することを意図するが、限定せずにである。百分率は重量により、すべての温度を摂氏度において述べる；他に示さない限り。
上記において、例において、および特許請求の範囲において、鉄黄を、ＦｅＯＯＨおよびＦｅ２Ｏ３*ｘＨ２Ｏと称する。
上記において、例において、および特許請求の範囲において、黒色酸化鉄を、（ＦｅＯ）１±ｘ*（Ｆｅ２Ｏ３）１±ｘおよびＦｅ３Ｏ４と称する。
上記において、例において、および特許請求の範囲において、鉄黄を、ＦｅＯＯＨおよびＦｅ２Ｏ３*ｘＨ２Ｏと称する。
上記において、例において、および特許請求の範囲において、黒色酸化鉄を、（ＦｅＯ）１±ｘ*（Ｆｅ２Ｏ３）１±ｘおよびＦｅ３Ｏ４と称する。
【0075】
例
金色光沢のある乾燥粉末高光沢ＢｉＯＣｌ複合顔料の製造
酸化鉄被覆は、高光沢ＢｉＯＣｌ顔料について以前に決して報告されていないマストーン色および黄色の色合い（金色）干渉効果を導入する。他の金真珠光沢顔料と比較して、効果はよりシャープかつよりブリリアントであり、より多くの金属効果がある。さらに、それによって、ＵＶ誘発暗色化に対する保護が増強され、また容易な再分散が可能になる。
金色光沢のある乾燥粉末高光沢ＢｉＯＣｌ複合顔料の製造
酸化鉄被覆は、高光沢ＢｉＯＣｌ顔料について以前に決して報告されていないマストーン色および黄色の色合い（金色）干渉効果を導入する。他の金真珠光沢顔料と比較して、効果はよりシャープかつよりブリリアントであり、より多くの金属効果がある。さらに、それによって、ＵＶ誘発暗色化に対する保護が増強され、また容易な再分散が可能になる。
【0076】
例１：
反応副産物（塩および界面活性剤）を含まない洗浄する１００ｇの高光沢ＢｉＯＣｌフレーク（厚さ～６０ｎｍ；粒子サイズ８～２０μｍ）のスラリーを、脱イオン水中に３重量％の濃度にする。温度を、均一な懸濁液を維持し、供給溶液を反応容器全体に分散させるのに十分に激しく、定常的に撹拌しながら、７５℃に上昇させる。８５ｇの硫酸鉄アンモニウム十二水和物を３００ｍＬの脱イオン水に溶解した溶液を、水面下の入口管を介してスラリー中に供給し、ｐＨを初期供給速度の間に３０～４５分間にわたって中性ｐＨから３．０に降下させる。溶液の残りを、３時間にわたって送達し、その間ｐＨを５％アンモニア溶液と同時に共供給することにより３．０付近に維持する。スラリー色は、真珠色の銀色から金色に変化する。その後、５．５％のＳｉＯ２を含有する希薄ナトリウム水ガラスの溶液を、ｐＨ６．０に達するまで約４時間にわたってゆっくり送達する。
反応副産物（塩および界面活性剤）を含まない洗浄する１００ｇの高光沢ＢｉＯＣｌフレーク（厚さ～６０ｎｍ；粒子サイズ８～２０μｍ）のスラリーを、脱イオン水中に３重量％の濃度にする。温度を、均一な懸濁液を維持し、供給溶液を反応容器全体に分散させるのに十分に激しく、定常的に撹拌しながら、７５℃に上昇させる。８５ｇの硫酸鉄アンモニウム十二水和物を３００ｍＬの脱イオン水に溶解した溶液を、水面下の入口管を介してスラリー中に供給し、ｐＨを初期供給速度の間に３０～４５分間にわたって中性ｐＨから３．０に降下させる。溶液の残りを、３時間にわたって送達し、その間ｐＨを５％アンモニア溶液と同時に共供給することにより３．０付近に維持する。スラリー色は、真珠色の銀色から金色に変化する。その後、５．５％のＳｉＯ２を含有する希薄ナトリウム水ガラスの溶液を、ｐＨ６．０に達するまで約４時間にわたってゆっくり送達する。
【0077】
スラリーを、撹拌および加熱下で継続して、懸濁液および温度を短時間維持し、次に沈降させる。上清をデカントして、副産物を母液（塩水）から除去し、等量の脱イオン水で置換する。沈降、デカントおよび逆充填プロセスを数回繰り返した後、スラリーを沈降させ、さらにデカントして３０重量％に到達させ、次に時間あたり３０ｇで噴霧乾燥に付す。金色粉末は、１００ｇのＢｉＯＣｌ、１５ｇの鉄黄（ＦｅＯＯＨとして）および５ｇの非晶質シリカの微視的な機械的混合物複合体から構成される。生成物は微粉状であり、多くの用途において特別な着色剤としてさらに取り扱わずに使用することができる。
【0078】
例２
例１における手順を繰り返すが、１１２グラムの硫酸鉄アンモニウム十二水和物を８５ｇの代わりに使用し、ＳｉＯ２の最終的な中和および沈着を省略し、１００ｇのＢｉＯＣｌおよび２０ｇのＦｅＯＯＨとしての酸化鉄から構成される粉末形態における複合顔料を生成する。
例１における手順を繰り返すが、１１２グラムの硫酸鉄アンモニウム十二水和物を８５ｇの代わりに使用し、ＳｉＯ２の最終的な中和および沈着を省略し、１００ｇのＢｉＯＣｌおよび２０ｇのＦｅＯＯＨとしての酸化鉄から構成される粉末形態における複合顔料を生成する。
【0079】
例３
例２における手順を、１４０グラムの硫酸鉄アンモニウム十二水和物を８５ｇの代わりに使用して繰り返し、１００ｇのＢｉＯＣｌ、２５ｇのＦｅＯＯＨとしての酸化鉄から構成される粉末形態における複合顔料を生成する。
例４
例２における手順を、１６８グラムの硫酸鉄アンモニウム十二水和物を使用して繰り返し、１００ｇのＢｉＯＣｌ、３０ｇのＦｅＯＯＨとしての酸化鉄から構成される粉末形態における複合顔料を生成する。
例２における手順を、１４０グラムの硫酸鉄アンモニウム十二水和物を８５ｇの代わりに使用して繰り返し、１００ｇのＢｉＯＣｌ、２５ｇのＦｅＯＯＨとしての酸化鉄から構成される粉末形態における複合顔料を生成する。
例４
例２における手順を、１６８グラムの硫酸鉄アンモニウム十二水和物を使用して繰り返し、１００ｇのＢｉＯＣｌ、３０ｇのＦｅＯＯＨとしての酸化鉄から構成される粉末形態における複合顔料を生成する。
【0080】
例５
例２における手順を、２２５グラムの硫酸鉄アンモニウム十二水和物を使用して繰り返し、１００ｇのＢｉＯＣｌ、４０ｇのＦｅＯＯＨとしての酸化鉄から構成される粉末形態における複合顔料を生成する。
例６
例２における手順を、５６グラムの硫酸鉄アンモニウム十二水和物を使用して繰り返し、１００ｇのＢｉＯＣｌ、１０ｇのＦｅＯＯＨとしての酸化鉄から構成される粉末形態における複合顔料を生成する。
例２における手順を、２２５グラムの硫酸鉄アンモニウム十二水和物を使用して繰り返し、１００ｇのＢｉＯＣｌ、４０ｇのＦｅＯＯＨとしての酸化鉄から構成される粉末形態における複合顔料を生成する。
例６
例２における手順を、５６グラムの硫酸鉄アンモニウム十二水和物を使用して繰り返し、１００ｇのＢｉＯＣｌ、１０ｇのＦｅＯＯＨとしての酸化鉄から構成される粉末形態における複合顔料を生成する。
【0081】
例７
例２における手順を繰り返すが、硫酸鉄アンモニウムを供給する代わりに、硝酸アンモニウム１１．５ｇと混合し、アンモニアでｐＨ２．５±０．５に調整した硝酸第二鉄九水和物７２ｇの水溶液～３００ｍＬを使用し、同一の組成を発生する。
例２における手順を繰り返すが、硫酸鉄アンモニウムを供給する代わりに、硝酸アンモニウム１１．５ｇと混合し、アンモニアでｐＨ２．５±０．５に調整した硝酸第二鉄九水和物７２ｇの水溶液～３００ｍＬを使用し、同一の組成を発生する。
【0082】
例８
例２における手順を繰り返すが、硫酸鉄アンモニウムを供給する代わりに、塩化アンモニウム６グラムと混合し、アンモニアでｐＨ２．５±０．５に調整した塩化第二鉄（無水として計算）３１ｇの水溶液～３００ｍＬを、使用した。
例２における手順を繰り返すが、硫酸鉄アンモニウムを供給する代わりに、塩化アンモニウム６グラムと混合し、アンモニアでｐＨ２．５±０．５に調整した塩化第二鉄（無水として計算）３１ｇの水溶液～３００ｍＬを、使用した。
【0083】
例９
例２における手順を繰り返すが、硫酸鉄アンモニウムを供給する代わりに、硫酸アンモニウム１９ｇと混合し、アンモニアでｐＨ２．５±０．５に中和した硫酸第一鉄七水和物４７ｇの水溶液～３００ｍＬを、圧縮空気を供給しながら使用する。
例２における手順を繰り返すが、硫酸鉄アンモニウムを供給する代わりに、硫酸アンモニウム１９ｇと混合し、アンモニアでｐＨ２．５±０．５に中和した硫酸第一鉄七水和物４７ｇの水溶液～３００ｍＬを、圧縮空気を供給しながら使用する。
【0084】
例１０
例２における手順を繰り返すが、硫酸鉄アンモニウムを供給する代わりに、硫酸第二鉄水和物４６ｇの水溶液～３００ｍＬを、使用する。
例２における手順を繰り返すが、硫酸鉄アンモニウムを供給する代わりに、硫酸第二鉄水和物４６ｇの水溶液～３００ｍＬを、使用する。
【0085】
例１１
例１における手順を、７５の代わりに摂氏８５度で繰り返す。
例１２
例１における手順を、１５０グラムの高光沢ＢｉＯＣｌフレークを使用して繰り返す。
例１における手順を、７５の代わりに摂氏８５度で繰り返す。
例１２
例１における手順を、１５０グラムの高光沢ＢｉＯＣｌフレークを使用して繰り返す。
【0086】
例１３
例１における手順を、５０グラムの高光沢ＢｉＯＣｌフレークを使用して繰り返す。
例１４
例１における手順を、５％アンモニア溶液を５％ＮａＯＨ溶液で交換して繰り返す。
例１における手順を、５０グラムの高光沢ＢｉＯＣｌフレークを使用して繰り返す。
例１４
例１における手順を、５％アンモニア溶液を５％ＮａＯＨ溶液で交換して繰り返す。
【0087】
例１５
例１における手順を繰り返すが、デカンテーションおよび逆充填および噴霧乾燥によって洗浄する代わりに、最終的なスラリーを濾過し、数回洗浄し、次に１１０℃でオーブン乾燥し、続いてふるい分けして、微粉を生成する。
例１における手順を繰り返すが、デカンテーションおよび逆充填および噴霧乾燥によって洗浄する代わりに、最終的なスラリーを濾過し、数回洗浄し、次に１１０℃でオーブン乾燥し、続いてふるい分けして、微粉を生成する。
【0088】
例１６
７５ｇのＨＬＢｉＯＣｌを含むスラリーを、３つ口丸底フラスコに移す。９００ミリリットル（９００ｍｌ）の脱イオン水を、フラスコに加え、２５０ｒｐｍで６０分間撹拌する。このスラリーに、２８ｇの硫酸鉄アンモニウム十二水和物［ＮＨ４Ｆｅ（ＳＯ４）２ １２Ｈ２Ｏ］、５ｇの硫酸マグネシウム七水和物［ＭｇＳＯ４ ７Ｈ２Ｏ］および４０ｇの尿素を加え、さらに３０分間撹拌する（スラリーのｐＨは約３である）。
７５ｇのＨＬＢｉＯＣｌを含むスラリーを、３つ口丸底フラスコに移す。９００ミリリットル（９００ｍｌ）の脱イオン水を、フラスコに加え、２５０ｒｐｍで６０分間撹拌する。このスラリーに、２８ｇの硫酸鉄アンモニウム十二水和物［ＮＨ４Ｆｅ（ＳＯ４）２ １２Ｈ２Ｏ］、５ｇの硫酸マグネシウム七水和物［ＭｇＳＯ４ ７Ｈ２Ｏ］および４０ｇの尿素を加え、さらに３０分間撹拌する（スラリーのｐＨは約３である）。
【0089】
スラリーの温度を、３０分において上昇させて還流させ、撹拌しながらさらに６０分間還流を継続する。この時間によって、スラリーは、金色黄色に変化する。加熱を停止し、材料を室温に放冷する。試料を濾過し、脱イオン水で洗浄し、１１０℃で一晩乾燥する。乾燥粉末を、４５マイクロメートルのふるいでふるいにかける。
【0090】
例１７
暗色化されたマストーン色を提供するためのその後の変化は、微粉を、上記の例のいずれかから、低温、２００～５００℃で、不活性雰囲気、例えば窒素、またはアルゴンなどの下で焼成することである。これによって、有機物質のいくらかがカーボンブラックに変換され、表面上のＢｉＯＣｌのいくらかが結晶性Ｂｉ金属に部分的に変換され、場合によっては脱水によって酸化鉄（ＩＩＩ）水和物（黄色）のいくらかが赤色（Ｆｅ２Ｏ３／赤鉄鉱）に、および／または部分的還元によって黒色酸化鉄（Ｆｅ３Ｏ４／磁鉄鉱）に部分的に変換される。
暗色化されたマストーン色を提供するためのその後の変化は、微粉を、上記の例のいずれかから、低温、２００～５００℃で、不活性雰囲気、例えば窒素、またはアルゴンなどの下で焼成することである。これによって、有機物質のいくらかがカーボンブラックに変換され、表面上のＢｉＯＣｌのいくらかが結晶性Ｂｉ金属に部分的に変換され、場合によっては脱水によって酸化鉄（ＩＩＩ）水和物（黄色）のいくらかが赤色（Ｆｅ２Ｏ３／赤鉄鉱）に、および／または部分的還元によって黒色酸化鉄（Ｆｅ３Ｏ４／磁鉄鉱）に部分的に変換される。
【0091】
着色剤組み合わせ乾燥粉末高光沢ＢｉＯＣｌ複合顔料の製造
カラー組み合わせコーティングは、マストーンカラーおよび銀色光沢効果ＢｉＯＣｌ顔料を導入する。この効果を、２種の成分の機械的混合によっては達成することはできない。このことによって、驚くべきことにまた、着色料の色合い強度もまた増加し、いくつかの場合において、追加の添加剤はほとんど、商業的に関連する化粧品配合物を提供するためには必要でない。
カラー組み合わせコーティングは、マストーンカラーおよび銀色光沢効果ＢｉＯＣｌ顔料を導入する。この効果を、２種の成分の機械的混合によっては達成することはできない。このことによって、驚くべきことにまた、着色料の色合い強度もまた増加し、いくつかの場合において、追加の添加剤はほとんど、商業的に関連する化粧品配合物を提供するためには必要でない。
【0092】
例１
反応副産物（塩および界面活性剤）が洗い流されていない１００ｇの高光沢（ＨＬ）ＢｉＯＣｌフレーク（厚さ～６０ｎｍ；粒径８～２０μｍ）のスラリーを、脱イオン水中で３ｗｔ％の濃度にする。温度を、均一な懸濁液を維持し、供給溶液を反応容器全体に分散させるのに十分に激しく、定常的に撹拌しながら７５℃に上昇させる。６．６ｇの硫酸鉄アンモニウム十二水和物を４０ミリリットルの脱イオン水に溶解した溶液を、水面下の注入管を介してスラリー中に供給し、ｐＨを中性ｐＨから２．５に、３０～４５分にわたって降下させる。溶液の残りを送達し、その間ｐＨを５％アンモニア溶液と同時に共供給することにより２．５付近に維持する。
反応副産物（塩および界面活性剤）が洗い流されていない１００ｇの高光沢（ＨＬ）ＢｉＯＣｌフレーク（厚さ～６０ｎｍ；粒径８～２０μｍ）のスラリーを、脱イオン水中で３ｗｔ％の濃度にする。温度を、均一な懸濁液を維持し、供給溶液を反応容器全体に分散させるのに十分に激しく、定常的に撹拌しながら７５℃に上昇させる。６．６ｇの硫酸鉄アンモニウム十二水和物を４０ミリリットルの脱イオン水に溶解した溶液を、水面下の注入管を介してスラリー中に供給し、ｐＨを中性ｐＨから２．５に、３０～４５分にわたって降下させる。溶液の残りを送達し、その間ｐＨを５％アンモニア溶液と同時に共供給することにより２．５付近に維持する。
【0093】
１０グラムの着色剤Ｄ＆Ｃレッド３０の添加を、最初に着色剤を８０ｍｌのプロピレングリコール中に超音波処理により分散させ、次にこれを酸化鉄水和物で処理したＨＬ ＢｉＯＣｌの水性懸濁液に移すことによって達成する。混合物を、次に１５分間撹拌し、２．３グラムの脂肪族アミンエトキシレート界面活性剤を、スラリーに加える。さらに１５分間の混合の後、６．０ｇのＳｉＯ２を含む３５０ｍｌの希ケイ酸ナトリウム溶液を、ｐＨ６．０までゆっくり送達する。溶液の残りを送達し、その間スラリーのｐＨを６．０で５％ＨＣｌ溶液で維持する。
【0094】
スラリーを、撹拌および加熱下で継続して、懸濁液および温度を短時間維持し、次に沈降させる。上清をデカントして副産物を母液（塩水）から除去し、等量の脱イオン水で交換する。沈降、デカントおよび逆充填プロセスを数回繰り返した後、スラリーを沈降させ、さらにデカントして３０重量％に到達させ、次に時間あたり３０ｇで噴霧乾燥に付す。ピンク色の粉末は、１００ｇのＢｉＯＣｌ、１．２ｇの鉄黄（ＦｅＯＯＨとして）、１０．０ｇのＤ＆Ｃレッド３０および６ｇの非晶質シリカの微視的な機械的混合物複合物から構成される。生成物は微粉状であり、多くの用途において特別な着色剤としてさらに取り扱わずに使用することができる。
【0095】
例２
反応副産物（塩および界面活性剤）が洗い流されていない１００ｇの高光沢ＢｉＯＣｌフレーク（厚さ～６０ｎｍ；粒径８～２０μｍ）のスラリーを、脱イオン水中で３ｗｔ％の濃度にする。温度を、均一な懸濁液を維持し、供給溶液を反応容器全体に分散させるのに十分に激しく、定常的に撹拌しながら７５℃に上昇させる。この段階で、スラリーのｐＨは、典型的に約５．５である。１０グラムの着色剤Ｄ＆Ｃレッド３０の添加を、最初に着色剤を８０ｍｌのプロピレングリコール中に超音波処理により分散させ、次にこれをＨＬ ＢｉＯＣｌの水性懸濁液に移すことによって達成する。さらに３０分間の混合の後、６．０ｇのＳｉＯ２を含む３５０ｍｌの希ケイ酸ナトリウム溶液を、ｐＨ６．０までゆっくり送達する。
反応副産物（塩および界面活性剤）が洗い流されていない１００ｇの高光沢ＢｉＯＣｌフレーク（厚さ～６０ｎｍ；粒径８～２０μｍ）のスラリーを、脱イオン水中で３ｗｔ％の濃度にする。温度を、均一な懸濁液を維持し、供給溶液を反応容器全体に分散させるのに十分に激しく、定常的に撹拌しながら７５℃に上昇させる。この段階で、スラリーのｐＨは、典型的に約５．５である。１０グラムの着色剤Ｄ＆Ｃレッド３０の添加を、最初に着色剤を８０ｍｌのプロピレングリコール中に超音波処理により分散させ、次にこれをＨＬ ＢｉＯＣｌの水性懸濁液に移すことによって達成する。さらに３０分間の混合の後、６．０ｇのＳｉＯ２を含む３５０ｍｌの希ケイ酸ナトリウム溶液を、ｐＨ６．０までゆっくり送達する。
【0096】
溶液の残りを送達し、その間スラリーのｐＨを６．０で５％ＨＣｌ溶液で維持する。スラリーを、撹拌および加熱下で継続して、懸濁液および温度を短時間維持し、次に沈降させる。上清をデカントして副産物を母液（塩水）から除去し、等量の脱イオン水によって交換する。沈降、デカントおよび逆充填プロセスを数回繰り返した後、スラリーを沈降させ、さらにデカントして３０重量％に到達させ、次に時間あたり３０ｇで噴霧乾燥に付す。ピンク色粉末は、１００ｇのＢｉＯＣｌ、１０．０ｇのＤ＆Ｃレッド３０および６ｇの非晶質シリカの微視的な機械的混合物複合物から構成される。生成物は微粉状であり、多くの用途において特別な着色剤としてさらに取り扱わずに使用することができる。
【0097】
例３
例１における手順を繰り返したが、５．０グラムのＤ＆Ｃレッド３０を１０ｇの代わりに使用し、１００ｇのＢｉＯＣｌ、５ｇのＤ＆Ｃレッド３０および６ｇの非晶質シリカから構成される粉末形態における複合顔料を得る。
例４
例１における手順を、２０．０グラムのＤ＆Ｃレッド３０を１０ｇの代わりに用いて繰り返し、１００ｇのＢｉＯＣｌ、２０ｇのＤ＆Ｃレッド３０および６ｇの非晶質シリカから構成される粉末形態における複合顔料を得る。
例１における手順を繰り返したが、５．０グラムのＤ＆Ｃレッド３０を１０ｇの代わりに使用し、１００ｇのＢｉＯＣｌ、５ｇのＤ＆Ｃレッド３０および６ｇの非晶質シリカから構成される粉末形態における複合顔料を得る。
例４
例１における手順を、２０．０グラムのＤ＆Ｃレッド３０を１０ｇの代わりに用いて繰り返し、１００ｇのＢｉＯＣｌ、２０ｇのＤ＆Ｃレッド３０および６ｇの非晶質シリカから構成される粉末形態における複合顔料を得る。
【0098】
例５
例１における手順を繰り返すが、硫酸鉄アンモニウムを供給する代わりに、硝酸アンモニウム１ｇと混合した硝酸第二鉄九水和物６ｇの水溶液～４０ｍＬを使用し、同一の組成を発生する。
例１における手順を繰り返すが、硫酸鉄アンモニウムを供給する代わりに、硝酸アンモニウム１ｇと混合した硝酸第二鉄九水和物６ｇの水溶液～４０ｍＬを使用し、同一の組成を発生する。
【0099】
例６
例１における手順を繰り返すが、硫酸鉄アンモニウムを供給する代わりに、塩化アンモニウム０．５グラムと混合し、アンモニアでｐＨ２．５±０．５に調整した塩化第二鉄（無水として計算）２．４ｇの水溶液～４０ｍＬを、使用した。
例１における手順を繰り返すが、硫酸鉄アンモニウムを供給する代わりに、塩化アンモニウム０．５グラムと混合し、アンモニアでｐＨ２．５±０．５に調整した塩化第二鉄（無水として計算）２．４ｇの水溶液～４０ｍＬを、使用した。
【0100】
例７
例１における手順を繰り返すが、硫酸鉄アンモニウムを供給する代わりに、硫酸アンモニウム１．５ｇと混合し、アンモニアでｐＨ２．５±０．５に中和した硫酸第一鉄七水和物３．６ｇの水溶液～４０ｍＬを、圧縮空気を供給しながら使用する。
例１における手順を繰り返すが、硫酸鉄アンモニウムを供給する代わりに、硫酸アンモニウム１．５ｇと混合し、アンモニアでｐＨ２．５±０．５に中和した硫酸第一鉄七水和物３．６ｇの水溶液～４０ｍＬを、圧縮空気を供給しながら使用する。
【0101】
例８
例１における手順を繰り返すが、硫酸鉄アンモニウムを供給する代わりに、硫酸第二鉄水和物３．６ｇの水溶液～４０ｍＬを、使用する。
例１における手順を繰り返すが、硫酸鉄アンモニウムを供給する代わりに、硫酸第二鉄水和物３．６ｇの水溶液～４０ｍＬを、使用する。
【0102】
例９
例１における手順を、７５の代わりに摂氏８５度で繰り返す。
例１０
例１における手順を、１５０グラムの高光沢ＢｉＯＣｌフレークを使用し、他の化学物質の重量を調整して組成を維持して繰り返す。
例１１
例１における手順を、５０グラムの高光沢ＢｉＯＣｌフレークを使用し、他の化学物質の重量を調整して組成を維持して繰り返す。
例１における手順を、７５の代わりに摂氏８５度で繰り返す。
例１０
例１における手順を、１５０グラムの高光沢ＢｉＯＣｌフレークを使用し、他の化学物質の重量を調整して組成を維持して繰り返す。
例１１
例１における手順を、５０グラムの高光沢ＢｉＯＣｌフレークを使用し、他の化学物質の重量を調整して組成を維持して繰り返す。
【0103】
例１２
例１における手順を、５％アンモニア溶液を５％ＮａＯＨ溶液で交換して繰り返す。
例１３
例１における手順を、プロピレングリコールをｎ-プロピルアルコールで交換して繰り返す。
例１４
例１における手順を、プロピレングリコールをグリセロールで交換して繰り返す。
例１における手順を、５％アンモニア溶液を５％ＮａＯＨ溶液で交換して繰り返す。
例１３
例１における手順を、プロピレングリコールをｎ-プロピルアルコールで交換して繰り返す。
例１４
例１における手順を、プロピレングリコールをグリセロールで交換して繰り返す。
【0104】
例１５
例１における手順を、プロピレングリコールを脂肪酸エステルまたは脂肪アルコールエトキシレート非イオン性界面活性剤の水溶液で交換して繰り返す。
例１６
例１における手順を、脂肪アミンエトキシレートを脂肪酸エステルエトキシレートまたは脂肪アルコールエーテルエトキシレート、特に室温より高い濁り点を有するもので交換して繰り返す。
例１７
例１における手順を、脂肪アミンエトキシレートまたはエーテルエトキシレートを脂肪酸エステルプロポキシレートまたは脂肪アルコールエーテルプロポキシレート、特に室温より高い濁り点を有するもので交換して繰り返す。
例１における手順を、プロピレングリコールを脂肪酸エステルまたは脂肪アルコールエトキシレート非イオン性界面活性剤の水溶液で交換して繰り返す。
例１６
例１における手順を、脂肪アミンエトキシレートを脂肪酸エステルエトキシレートまたは脂肪アルコールエーテルエトキシレート、特に室温より高い濁り点を有するもので交換して繰り返す。
例１７
例１における手順を、脂肪アミンエトキシレートまたはエーテルエトキシレートを脂肪酸エステルプロポキシレートまたは脂肪アルコールエーテルプロポキシレート、特に室温より高い濁り点を有するもので交換して繰り返す。
【0105】
例１８
例１における手順を、シリカ溶液をトリアルコキシアルキルシランで交換して繰り返す。
例１９
例１における手順を繰り返すが、脂肪アミンエトキシレートをＨＬ結晶スラリーに、Ｄ＆Ｃレッド３０およびプロピレングリコールと一緒に加える。
例２０
例１における手順を繰り返すが、有機着色剤ブルーをＨＬ結晶スラリーに、Ｄ＆Ｃレッド３０およびプロピレングリコールと一緒に加える。
例１における手順を、シリカ溶液をトリアルコキシアルキルシランで交換して繰り返す。
例１９
例１における手順を繰り返すが、脂肪アミンエトキシレートをＨＬ結晶スラリーに、Ｄ＆Ｃレッド３０およびプロピレングリコールと一緒に加える。
例２０
例１における手順を繰り返すが、有機着色剤ブルーをＨＬ結晶スラリーに、Ｄ＆Ｃレッド３０およびプロピレングリコールと一緒に加える。
【0106】
例２１
例２における手順を繰り返すが、有機着色剤Ｄ＆Ｃレッド３０をＦＤ＆Ｃブルー１アルミニウムレーキで交換する。
例２２
例２における手順を繰り返すが、有機着色剤Ｄ＆Ｃレッド３０をＦＤ＆Ｃイエロー５アルミニウムレーキで交換する。
例２３
例２における手順を繰り返すが、有機着色剤Ｄ＆Ｃレッド３０をＦＤ＆Ｃレッド４０アルミニウムレーキで交換する。
例２における手順を繰り返すが、有機着色剤Ｄ＆Ｃレッド３０をＦＤ＆Ｃブルー１アルミニウムレーキで交換する。
例２２
例２における手順を繰り返すが、有機着色剤Ｄ＆Ｃレッド３０をＦＤ＆Ｃイエロー５アルミニウムレーキで交換する。
例２３
例２における手順を繰り返すが、有機着色剤Ｄ＆Ｃレッド３０をＦＤ＆Ｃレッド４０アルミニウムレーキで交換する。
【0107】
例２４
例１における手順を、超音波を高速ローターステーター撹拌で交換して繰り返す。
例２５
例１における手順を、Ｄ＆Ｃレッド３０を顔料カーボンブラックで交換して繰り返す。
例２６
例１における手順を繰り返すが、デカンテーションおよび逆充填および噴霧乾燥による洗浄の代わりに、最終的なスラリーをろ過し、数回洗浄し、次に１１０℃でオーブン乾燥し、続いてふるい分けして、微粉を生成する。
例１における手順を、超音波を高速ローターステーター撹拌で交換して繰り返す。
例２５
例１における手順を、Ｄ＆Ｃレッド３０を顔料カーボンブラックで交換して繰り返す。
例２６
例１における手順を繰り返すが、デカンテーションおよび逆充填および噴霧乾燥による洗浄の代わりに、最終的なスラリーをろ過し、数回洗浄し、次に１１０℃でオーブン乾燥し、続いてふるい分けして、微粉を生成する。
【0108】
例２７
暗色化されたマストーン色を提供するためのその後の変化は、微粉を、低温、２００～５００℃で、不活性雰囲気、例えば窒素、またはアルゴンなどの下で焼成することである。これによって、有機物質のいくらかがカーボンブラックに変換され、表面上のＢｉＯＣｌのいくらかが結晶性Ｂｉ金属に部分的に変換される。これは、着色剤がカーボンブラックである場合に適用するべき好ましい条件である。
暗色化されたマストーン色を提供するためのその後の変化は、微粉を、低温、２００～５００℃で、不活性雰囲気、例えば窒素、またはアルゴンなどの下で焼成することである。これによって、有機物質のいくらかがカーボンブラックに変換され、表面上のＢｉＯＣｌのいくらかが結晶性Ｂｉ金属に部分的に変換される。これは、着色剤がカーボンブラックである場合に適用するべき好ましい条件である。
【0109】
銀色光沢乾燥粉末高光沢ＢｉＯＣｌ複合顔料の製造
シリカ被覆によって、十分なコロイド状および機械的安定性が提供され、それによって、配合物中での容易な再分散が可能になり、処理のために流動床適用において使用する。それは、水系、溶媒系および油ベースを含む広範な配合物との普遍的な適合性を提供する。高光沢ＢｉＯＣｌ分散体と比較しての顕著な利点は、延長された貯蔵寿命である。
シリカ被覆によって、十分なコロイド状および機械的安定性が提供され、それによって、配合物中での容易な再分散が可能になり、処理のために流動床適用において使用する。それは、水系、溶媒系および油ベースを含む広範な配合物との普遍的な適合性を提供する。高光沢ＢｉＯＣｌ分散体と比較しての顕著な利点は、延長された貯蔵寿命である。
【0110】
例１
反応副産物（塩および界面活性剤）が洗い流されていない１００ｇの高光沢（ＨＬ）ＢｉＯＣｌフレーク（厚さ～６０ｎｍ；粒径８～２０μｍ）のスラリーを、脱イオン水中で３ｗｔ％の濃度にする。温度を、均一な懸濁液を維持し、供給溶液を反応容器全体に分散させるのに十分に激しく、定常的に撹拌しながら７０℃に上昇させる。６．０ｇのＳｉＯ２を含む３５０ｍｌの希ケイ酸ナトリウム溶液を、スラリーのｐＨが６．３に達するまでゆっくり送達する。溶液の残りを送達し、その間ｐＨを５％ＨＣｌ溶液で６．３に維持する。ケイ酸ナトリウム溶液の送達が完了したら、スラリーを、撹拌および加熱下で継続して、懸濁液および温度を３０分間維持し、次に沈降させる。
反応副産物（塩および界面活性剤）が洗い流されていない１００ｇの高光沢（ＨＬ）ＢｉＯＣｌフレーク（厚さ～６０ｎｍ；粒径８～２０μｍ）のスラリーを、脱イオン水中で３ｗｔ％の濃度にする。温度を、均一な懸濁液を維持し、供給溶液を反応容器全体に分散させるのに十分に激しく、定常的に撹拌しながら７０℃に上昇させる。６．０ｇのＳｉＯ２を含む３５０ｍｌの希ケイ酸ナトリウム溶液を、スラリーのｐＨが６．３に達するまでゆっくり送達する。溶液の残りを送達し、その間ｐＨを５％ＨＣｌ溶液で６．３に維持する。ケイ酸ナトリウム溶液の送達が完了したら、スラリーを、撹拌および加熱下で継続して、懸濁液および温度を３０分間維持し、次に沈降させる。
【0111】
上清をデカントして副産物を母液（塩水）から除去し、等量の脱イオン水によって交換する。沈降、デカントおよび逆充填プロセスを数回繰り返した後、スラリーを沈降させ、さらにデカントして３０重量％に到達させ、次に時間あたり３０ｇで噴霧乾燥に付す。白色粉末は、１００ｇのＢｉＯＣｌおよび６ｇの非晶質シリカの微視的な機械的混合物複合物から構成される。電子顕微鏡による粉末粒子の試験によって、フレーク粒子がシリカによって少なくとも部分的に被覆されていることが示される。生成物は微粉状であり、多くの用途において特別な着色剤としてさらに取り扱わずに使用することができる。
【0112】
例２～３
例１における手順を繰り返したが、それぞれ４グラムおよび５グラムのＳｉＯ２のみを使用し、複合顔料を粉末形態において生成する。
例４～６
例１における手順を繰り返したが、それぞれ８、１０および１５グラムのＳｉＯ２を使用し、複合顔料を粉末形態において生成する。
例１における手順を繰り返したが、それぞれ４グラムおよび５グラムのＳｉＯ２のみを使用し、複合顔料を粉末形態において生成する。
例４～６
例１における手順を繰り返したが、それぞれ８、１０および１５グラムのＳｉＯ２を使用し、複合顔料を粉末形態において生成する。
【0113】
例７
例１における手順を繰り返したが、ｐＨ５．０を６．３の代わりに用い、複合顔料を粉末形態において生成する。
例８～１０
例１における手順を繰り返したが、ｐＨ７．０、７．５または８．０を６．３の代わりに用い、複合顔料を粉末形態において生成する。
例１における手順を繰り返したが、ｐＨ５．０を６．３の代わりに用い、複合顔料を粉末形態において生成する。
例８～１０
例１における手順を繰り返したが、ｐＨ７．０、７．５または８．０を６．３の代わりに用い、複合顔料を粉末形態において生成する。
【0114】
例１１
例１における手順を繰り返したが、スラリーを濾過し、３回洗浄し、噴霧乾燥の代わりに１１０℃で一晩オーブン乾燥し、複合顔料を粉末形態において生成する。
例１２～１５
例１における手順を、それぞれ摂氏６５、７５、８０および８５度で摂氏７０℃の代わりに繰り返す。
例１における手順を繰り返したが、スラリーを濾過し、３回洗浄し、噴霧乾燥の代わりに１１０℃で一晩オーブン乾燥し、複合顔料を粉末形態において生成する。
例１２～１５
例１における手順を、それぞれ摂氏６５、７５、８０および８５度で摂氏７０℃の代わりに繰り返す。
【0115】
例１６
例１における手順を、１５０グラムの高光沢ＢｉＯＣｌフレークを用い、９ｇのＳｉＯ２を送達して繰り返す。
例１７
例１における手順を、５０グラムの高光沢ＢｉＯＣｌフレークを用い、３ｇのＳｉＯ２を送達して繰り返す。
例１における手順を、１５０グラムの高光沢ＢｉＯＣｌフレークを用い、９ｇのＳｉＯ２を送達して繰り返す。
例１７
例１における手順を、５０グラムの高光沢ＢｉＯＣｌフレークを用い、３ｇのＳｉＯ２を送達して繰り返す。
【0116】
例１８
例１における手順を、５％ＨＣｌ溶液を５％のＨ２ＳＯ４溶液で交換して繰り返す。
例１９
例１における手順を、５％ＨＣｌ溶液を５％ＨＮＯ３溶液で交換して繰り返す。
例１における手順を、５％ＨＣｌ溶液を５％のＨ２ＳＯ４溶液で交換して繰り返す。
例１９
例１における手順を、５％ＨＣｌ溶液を５％ＨＮＯ３溶液で交換して繰り返す。
【0117】
例２０
例１における生成物の変形を、シランをスラリーに加え、その後それを沈降させることにより製造する。この例において、ＢｉＯＣｌの重量あたり１～５％でのアルキルトリアルコキシシランを、シリカ層の完成後に水性懸濁液中にゆっくり送達する。シラン中のアルキル基は、メチル、ｎ-プロピルまたはｎ-オクチルからなることができ、後者の２種が好ましい。シランの送達が完了したら、スラリーを、撹拌および加熱下で継続して、懸濁液および温度を３０分間維持し、次に沈降させる。
例１における生成物の変形を、シランをスラリーに加え、その後それを沈降させることにより製造する。この例において、ＢｉＯＣｌの重量あたり１～５％でのアルキルトリアルコキシシランを、シリカ層の完成後に水性懸濁液中にゆっくり送達する。シラン中のアルキル基は、メチル、ｎ-プロピルまたはｎ-オクチルからなることができ、後者の２種が好ましい。シランの送達が完了したら、スラリーを、撹拌および加熱下で継続して、懸濁液および温度を３０分間維持し、次に沈降させる。
【0118】
上清をデカントして副産物を母液（塩水）から除去し、等量の脱イオン水によって交換する。沈降、デカントおよび逆充填プロセスを数回繰り返した後、スラリーを沈降させ、さらにデカントして３０重量％に到達させ、次に時間あたり３０ｇで噴霧乾燥に付す。得られた白色粉末は微粉状であり、多くの用途において特別な着色剤として使用することができる。
【0119】
例２１
材料を製造するための別の方法は、テトラエチルオルトシリケート（ＴＥＯＳ）をケイ素源として使用することである。この手順において、ＨＬ ＢｉＯＣｌ結晶を沈降させ、上清をデカンテーションで除去する。次に、結晶を酢酸エチル（ＥＡ）中に移し、オクチルヒドロキシルステアレート（ＯＨＳ）の溶液と混合し、撹拌して、水およびＥＡをオクチルヒドロキシルステアレート相中に得る。エタノールを混合物に加え、結晶が沈降する。ＯＳＨを、ＥＡＨおよび残留水とデカンテーションで除去する。エタノールを添加して結晶を再懸濁させ、所要の量のＴＥＯＳを添加して所望のＳｉＯ２の量と整合させる。アルコール水溶液をゆっくり添加して、ＴＥＯＳを加水分解して、ＳｉＯ２層を形成する。より多量の水を加え、結晶が沈降する。上清をデカントしてアルコールを除去し、水を加え、撹拌して均一なスラリーを生成する。物質をろ過し、洗浄し、オーブン乾燥するかまたは噴霧乾燥して、微粉を生成する。
材料を製造するための別の方法は、テトラエチルオルトシリケート（ＴＥＯＳ）をケイ素源として使用することである。この手順において、ＨＬ ＢｉＯＣｌ結晶を沈降させ、上清をデカンテーションで除去する。次に、結晶を酢酸エチル（ＥＡ）中に移し、オクチルヒドロキシルステアレート（ＯＨＳ）の溶液と混合し、撹拌して、水およびＥＡをオクチルヒドロキシルステアレート相中に得る。エタノールを混合物に加え、結晶が沈降する。ＯＳＨを、ＥＡＨおよび残留水とデカンテーションで除去する。エタノールを添加して結晶を再懸濁させ、所要の量のＴＥＯＳを添加して所望のＳｉＯ２の量と整合させる。アルコール水溶液をゆっくり添加して、ＴＥＯＳを加水分解して、ＳｉＯ２層を形成する。より多量の水を加え、結晶が沈降する。上清をデカントしてアルコールを除去し、水を加え、撹拌して均一なスラリーを生成する。物質をろ過し、洗浄し、オーブン乾燥するかまたは噴霧乾燥して、微粉を生成する。
【0120】
例２２
変形として、乾燥した高光沢ＢｉＯＣｌ粉末を、例えば蒸着によって、流動床装置中にコーティングとしての金属または金属酸化物または金属化合物の堆積によってさらに処理する。
変形として、乾燥した高光沢ＢｉＯＣｌ粉末を、例えば蒸着によって、流動床装置中にコーティングとしての金属または金属酸化物または金属化合物の堆積によってさらに処理する。
【0121】
例２３
乾燥粉末高光沢剤はまた、金属のコロイド状ナノ粒子（元素形態において、例えばＮａＢＨ４などの還元剤を用いたＢｉＯＣｌの堆積または反応からのビスマス）または金属酸化物または金属塩を含有することができ、それを、上記手順の修正によって加工する。加えた粒子を、シリカ堆積物中に被覆するかまたは閉塞させる。これらのコーティングをまた、トリアルコキシアルキルシランの添加によってキャップすることができる。
乾燥粉末高光沢剤はまた、金属のコロイド状ナノ粒子（元素形態において、例えばＮａＢＨ４などの還元剤を用いたＢｉＯＣｌの堆積または反応からのビスマス）または金属酸化物または金属塩を含有することができ、それを、上記手順の修正によって加工する。加えた粒子を、シリカ堆積物中に被覆するかまたは閉塞させる。これらのコーティングをまた、トリアルコキシアルキルシランの添加によってキャップすることができる。
【0122】
例２４
暗色化されたマストーン色を提供するためのその後の変化は、微粉を、上記の例のいずれかから、低温、２００～５００℃で、不活性雰囲気、例えば窒素、またはアルゴンなどの下で焼成することである。これによって、有機物質のいくらかがカーボンブラックに変換され、表面上のＢｉＯＣｌのいくらかが結晶性Ｂｉ金属に部分的に変換される。
暗色化されたマストーン色を提供するためのその後の変化は、微粉を、上記の例のいずれかから、低温、２００～５００℃で、不活性雰囲気、例えば窒素、またはアルゴンなどの下で焼成することである。これによって、有機物質のいくらかがカーボンブラックに変換され、表面上のＢｉＯＣｌのいくらかが結晶性Ｂｉ金属に部分的に変換される。
【0123】
黒色酸化鉄被覆乾燥粉末高光沢ＢｉＯＣｌ複合顔料の製造
黒色の酸化鉄コーティングは、光沢効果のフロップを高める濃い灰色のマストーン色を導入する。この効果を、２種の成分の機械的混合によっては達成することはできない。このことによって、驚くべきことに、金属光沢効果をより正確に模倣するより暗いマストーンおよびより高い隠蔽が提供される。さらなる利益は、変色に対する増強されたＵＶ安定性である。
黒色の酸化鉄コーティングは、光沢効果のフロップを高める濃い灰色のマストーン色を導入する。この効果を、２種の成分の機械的混合によっては達成することはできない。このことによって、驚くべきことに、金属光沢効果をより正確に模倣するより暗いマストーンおよびより高い隠蔽が提供される。さらなる利益は、変色に対する増強されたＵＶ安定性である。
【0124】
例１：
反応副産物（塩および界面活性剤）が洗い流されていない１００ｇの高光沢（ＨＬ）ＢｉＯＣｌフレーク（厚さ～６０ｎｍ；粒径８～２０μｍ）のスラリーを、３つ口丸底フラスコ中で１０００ｍｌの脱イオン（ＤＩ）水に分散させ、２５０ｒｐｍで撹拌する。８９グラムの硫酸第一鉄七水和物（ＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏ）、２０ｇの硫酸マグネシウム七水和物（ＭｇＳＯ４・７Ｈ２Ｏ）、１６ｇの硝酸カリウム（ＫＮＯ３）および１５０ｇの尿素を、上記スラリーに添加し、４５分間撹拌する。スラリーを、３００ｒｐｍで撹拌しながら約９０分においてゆっくり加熱還流させる。加熱および撹拌を、さらに６０分間継続する。スラリーの色は、明るい灰色から灰色に、次に黒色に変化した。撹拌を１３５ｒｐｍに下げ、加熱を停止し、スラリーを室温に放冷する。物質を濾過し、ＤＩ水で３回洗浄し、１１０℃で不活性雰囲気中で１０時間乾燥する。乾燥した材料を４５μｍスクリーンでふるい分けして、１００ｇのＢｉＯＣｌ、２５ｇの黒色酸化鉄（Ｆｅ３Ｏ４として）の微視的な機械的混合物複合物を得る。生成物は微粉状であり、多くの用途において特別な着色剤としてさらに取り扱わずに使用することができる。
反応副産物（塩および界面活性剤）が洗い流されていない１００ｇの高光沢（ＨＬ）ＢｉＯＣｌフレーク（厚さ～６０ｎｍ；粒径８～２０μｍ）のスラリーを、３つ口丸底フラスコ中で１０００ｍｌの脱イオン（ＤＩ）水に分散させ、２５０ｒｐｍで撹拌する。８９グラムの硫酸第一鉄七水和物（ＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏ）、２０ｇの硫酸マグネシウム七水和物（ＭｇＳＯ４・７Ｈ２Ｏ）、１６ｇの硝酸カリウム（ＫＮＯ３）および１５０ｇの尿素を、上記スラリーに添加し、４５分間撹拌する。スラリーを、３００ｒｐｍで撹拌しながら約９０分においてゆっくり加熱還流させる。加熱および撹拌を、さらに６０分間継続する。スラリーの色は、明るい灰色から灰色に、次に黒色に変化した。撹拌を１３５ｒｐｍに下げ、加熱を停止し、スラリーを室温に放冷する。物質を濾過し、ＤＩ水で３回洗浄し、１１０℃で不活性雰囲気中で１０時間乾燥する。乾燥した材料を４５μｍスクリーンでふるい分けして、１００ｇのＢｉＯＣｌ、２５ｇの黒色酸化鉄（Ｆｅ３Ｏ４として）の微視的な機械的混合物複合物を得る。生成物は微粉状であり、多くの用途において特別な着色剤としてさらに取り扱わずに使用することができる。
【0125】
例２：
例１における手順を繰り返すが、任意の外側のシリカ層を、希塩酸溶液を共供給することによって、スラリーのｐＨを６に維持しながらケイ酸ナトリウム溶液を送達することによって堆積させる。
例１における手順を繰り返すが、任意の外側のシリカ層を、希塩酸溶液を共供給することによって、スラリーのｐＨを６に維持しながらケイ酸ナトリウム溶液を送達することによって堆積させる。
【0126】
例３：
例２における手順を繰り返すが、テトラエチルオルトシリケート（ＴＥＯＳ）をシリカ源として使用する。この手順において、ＨＬ ＢｉＯＣｌ結晶を沈降させ、上清をデカンテーションで除去する。次に結晶を、酢酸エチル（ＥＡ）中に移し、オクチルヒドロキシルステアレート（ＯＨＳ）の溶液と混合し、撹拌して、水およびＥＡをオクチルヒドロキシルステアレート相中に得る。エタノールを混合物に加え、結晶が沈降する。ＯＳＨを、ＥＡＨおよび残留水とデカンテーションで除去する。エタノールを添加して結晶を再懸濁させ、所要の量のＴＥＯＳを添加して、所望のＳｉＯ２の量と整合させる。アルコール水溶液をゆっくり添加して、ＴＥＯＳを加水分解して、ＳｉＯ２層を形成する。より多量の水を加え、結晶が沈降する。上清をデカンテーションで除去して、アルコールを除去し、水を加え、撹拌して、均一なスラリーを生成する。
例２における手順を繰り返すが、テトラエチルオルトシリケート（ＴＥＯＳ）をシリカ源として使用する。この手順において、ＨＬ ＢｉＯＣｌ結晶を沈降させ、上清をデカンテーションで除去する。次に結晶を、酢酸エチル（ＥＡ）中に移し、オクチルヒドロキシルステアレート（ＯＨＳ）の溶液と混合し、撹拌して、水およびＥＡをオクチルヒドロキシルステアレート相中に得る。エタノールを混合物に加え、結晶が沈降する。ＯＳＨを、ＥＡＨおよび残留水とデカンテーションで除去する。エタノールを添加して結晶を再懸濁させ、所要の量のＴＥＯＳを添加して、所望のＳｉＯ２の量と整合させる。アルコール水溶液をゆっくり添加して、ＴＥＯＳを加水分解して、ＳｉＯ２層を形成する。より多量の水を加え、結晶が沈降する。上清をデカンテーションで除去して、アルコールを除去し、水を加え、撹拌して、均一なスラリーを生成する。
【0127】
例４：
例１における手順を繰り返すが、すべて１回で供給した第一鉄および第二鉄塩の可溶性成分の組み合わせを使用し、尿素分解によって徐々に堆積する。
例５：
例２における手順を繰り返すが、鉄塩溶液およびアルカリ水酸化物の同時供給を使用し、したがって比較的高いｐＨを維持する。
例１における手順を繰り返すが、すべて１回で供給した第一鉄および第二鉄塩の可溶性成分の組み合わせを使用し、尿素分解によって徐々に堆積する。
例５：
例２における手順を繰り返すが、鉄塩溶液およびアルカリ水酸化物の同時供給を使用し、したがって比較的高いｐＨを維持する。
【0128】
例６：
例１における手順を繰り返すが、過硫酸カリウム（Ｋ２Ｓ２Ｏ８）を硝酸塩の代わりに酸化剤として使用して、酸化第二鉄の析出を誘発する。他の酸化剤、例えば過酸化水素、次亜塩素酸ナトリウム、亜塩素酸ナトリウム、塩素酸ナトリウム、過塩素酸ナトリウムなどを使用することもまた、可能である。
例１における手順を繰り返すが、過硫酸カリウム（Ｋ２Ｓ２Ｏ８）を硝酸塩の代わりに酸化剤として使用して、酸化第二鉄の析出を誘発する。他の酸化剤、例えば過酸化水素、次亜塩素酸ナトリウム、亜塩素酸ナトリウム、塩素酸ナトリウム、過塩素酸ナトリウムなどを使用することもまた、可能である。
【0129】
例７：
鉄黄層を、硫酸鉄アンモニウムの溶液を用いて堆積させ、その間スラリーｐＨを、５％アンモニア溶液で３．０で維持する。濾過、洗浄および乾燥の後、乾燥顔料を、４％Ｈ／アルゴンの流れの下で４００℃で加熱して、黒色酸化鉄被覆ＨＬ ＢｉＯＣｌ粉末を得る。シリカ層の外側の任意のシリカをまた、使用することができる。
鉄黄層を、硫酸鉄アンモニウムの溶液を用いて堆積させ、その間スラリーｐＨを、５％アンモニア溶液で３．０で維持する。濾過、洗浄および乾燥の後、乾燥顔料を、４％Ｈ／アルゴンの流れの下で４００℃で加熱して、黒色酸化鉄被覆ＨＬ ＢｉＯＣｌ粉末を得る。シリカ層の外側の任意のシリカをまた、使用することができる。
【0130】
例８：
例７における手順を繰り返すが、塩化第二鉄ソリトンを硫酸鉄アンモニウムの代わりに用いて、赤色酸化鉄層を鉄黄の代わりに生成する。
例７における手順を繰り返すが、塩化第二鉄ソリトンを硫酸鉄アンモニウムの代わりに用いて、赤色酸化鉄層を鉄黄の代わりに生成する。
【0131】
例９：
例１における手順を繰り返すが、スラリーを濃縮し、オーブン乾燥の代わりに噴霧乾燥機に供給する。噴霧乾燥した粉末は、微粉状の完成品であり、それを、さらなる機械的処理なしに直接包装することができる。
例１における手順を繰り返すが、スラリーを濃縮し、オーブン乾燥の代わりに噴霧乾燥機に供給する。噴霧乾燥した粉末は、微粉状の完成品であり、それを、さらなる機械的処理なしに直接包装することができる。
【0132】
例１０：
例１における手順を繰り返すが、洗浄および脱水を、フィルタープレスによって行う。ろ過をまた、ベルトフィルターまたはドラムフィルターを使用して達成することができ、ウェットケークが得られる。
例１における手順を繰り返すが、洗浄および脱水を、フィルタープレスによって行う。ろ過をまた、ベルトフィルターまたはドラムフィルターを使用して達成することができ、ウェットケークが得られる。
【0133】
新たな高光沢（ＨＬ）ＢｉＯＣｌ粉末での化粧品用途の例
【表1】
【0134】
新規なＨＬ ＢｉＯＣｌの配合物中の範囲は、１０～１５重量％であり得る。
【0135】
【表2】
【0136】
【表3】
【0137】
【表4】
【0138】
【表5】
【0139】
【表6】
【0140】
【表7】
【0141】
【表8】
【0142】
９．浸漬または噴霧コート真珠ビーズ
ここでは、コーティング用途における新たなＨＬ ＢｉＯＣｌ粉末を使用する例である。それを、新たなＨＬ ＢｉＯＣｌ粉末をニトロセルロースコーティング系に分散させることによって得る。当業者は、いかにしてステップ（粉末を湿潤／脱気し、続いて好適に混合する）を行って良好に分散したコーティング配合物を達成するかを知っている。以下に示す配合物の組成物は、プラスチックまたはガラスビーズ基材上に噴霧または浸漬する準備ができている最終的な配合物である。ニトロセルロースは、好ましいフィルム形成樹脂であるが、他の選択肢が、特に組み合わせとして可能である。ニトロセルロース樹脂内容物を、他の固体、例えば他の樹脂および透明増量剤によって部分的に交換して、特徴、例えば光沢および表面平滑性を向上させることができる。溶媒をまた、任意に他の溶媒で交換して、蒸発を遅くするかもしくはスピードアップするか、または、塗布方法、浸漬もしくは噴霧に依存して、向上した光沢および柔軟性のための他の液体、例えば可塑剤で交換することができる。
ここでは、コーティング用途における新たなＨＬ ＢｉＯＣｌ粉末を使用する例である。それを、新たなＨＬ ＢｉＯＣｌ粉末をニトロセルロースコーティング系に分散させることによって得る。当業者は、いかにしてステップ（粉末を湿潤／脱気し、続いて好適に混合する）を行って良好に分散したコーティング配合物を達成するかを知っている。以下に示す配合物の組成物は、プラスチックまたはガラスビーズ基材上に噴霧または浸漬する準備ができている最終的な配合物である。ニトロセルロースは、好ましいフィルム形成樹脂であるが、他の選択肢が、特に組み合わせとして可能である。ニトロセルロース樹脂内容物を、他の固体、例えば他の樹脂および透明増量剤によって部分的に交換して、特徴、例えば光沢および表面平滑性を向上させることができる。溶媒をまた、任意に他の溶媒で交換して、蒸発を遅くするかもしくはスピードアップするか、または、塗布方法、浸漬もしくは噴霧に依存して、向上した光沢および柔軟性のための他の液体、例えば可塑剤で交換することができる。
【0143】
得られたビーズは、天然真珠を模擬する極めて平滑かつ強烈な真珠効果を示す。新たなＨＬ ＢｉＯＣｌ粉末の配合物中の濃度は、所要の最終的な外観に依存して変化し得る。他の着色剤、溶媒可溶性染料または不溶性粒子分散体のいずれかを、例えば＜１％の低い濃度において配合物に加えて、所望の色を達成することができる。他の任意の添加剤、例えばＵＶ吸収剤を、オキシ塩化ビスマスフレークをＵＶ光誘発暗色化に対して保護することを意図して、例えば＜１％の低い濃度で含ませることができる。最適な結果のために、複数の薄いコーティングの層を、繰り返し噴霧して、深く、かつ鋭い光沢のある真珠効果を達成する。適切な粘度（噴霧について低く、浸漬についてより高い）を、好適な粘度階級のニトロセルロース樹脂を選択することにより維持するべきである。
【0144】
【表9】
【0145】
すべての新たなＨＬ ＢｉＯＣｌ粉末（銀白色、黒色／銀色、様々な色合いでの金色、青色、ピンク色）を、上記配合物においてわずかな配合調整で使用することができる。
結果は、基材ベースの有効顔料よりも優れた高度に反射性の製品である。一般に、より多くの金属性およびより高い反射性外観およびより少ない粒子外観が、他の基材ベースの顔料で製造した完成品と比較した際に観察される。
結果は、基材ベースの有効顔料よりも優れた高度に反射性の製品である。一般に、より多くの金属性およびより高い反射性外観およびより少ない粒子外観が、他の基材ベースの顔料で製造した完成品と比較した際に観察される。