特許 7283405 フタル酸ジイソノニルの品質管理方法、樹脂組成物の製造方法、樹脂組成物、及びケーブル又はチューブ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-05-22

(45)【発行日】2023-05-30

(54)【発明の名称】フタル酸ジイソノニルの品質管理方法、樹脂組成物の製造方法、樹脂組成物、及びケーブル又はチューブ

(51)【国際特許分類】

   G01N 21/65 20060101AFI20230523BHJP

   C08K 5/12 20060101ALI20230523BHJP

   C08L 27/06 20060101ALI20230523BHJP

【ＦＩ】

G01N21/65

C08K5/12

C08L27/06

【請求項の数】 5

(21)【出願番号】P 2020010429

(22)【出願日】2020-01-24

(65)【公開番号】P2021117097

(43)【公開日】2021-08-10

【審査請求日】2022-05-20

(73)【特許権者】

【識別番号】000005083

【氏名又は名称】株式会社プロテリアル

(74)【代理人】

【識別番号】110002583

【氏名又は名称】弁理士法人平田国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】末永 和史

(72)【発明者】

【氏名】菊池 龍太郎

【審査官】横尾 雅一

(56)【参考文献】

【文献】再公表特許第２０１６／０３１０６３（ＪＰ，Ａ１）

【文献】特開２０１８－０７２１００（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１６－０４５１５９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１８－１８４５２９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１３－５４３９２０（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｇ０１Ｎ ２１／６２ － Ｇ０１Ｎ ２１／７４

Ｃ０８Ｋ ５／１２

Ｃ０８Ｌ ２７／０６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

フタル酸ジイソノニルにレーザーを照射し、ラマンスペクトルを測定する測定工程と、
前記ラマンスペクトルにおける、直鎖炭化水素の分子鎖の振動に帰属される第１のピークとイソプロピル基の振動に帰属される第２のピークの強度の大小関係に基づいて、前記フタル酸ジイソノニルの品質の合否を判定する合否判定工程と、
を含む、フタル酸ジイソノニルの品質管理方法。

【請求項2】

前記第１のピークが、前記ラマンスペクトルにおいて８８０ｃｍ^-1以上９００ｃｍ^-1以下の範囲内で最大強度をとるピークであり、
前記第２のピークが、前記ラマンスペクトルにおいて８４０ｃｍ^-1以上８６０ｃｍ^-1以下の範囲内で最大強度をとるピークである、
請求項１に記載のフタル酸ジイソノニルの品質管理方法。

【請求項3】

前記合否判定工程において、測定温度２６℃の条件下で測定された前記第１のピークの積分強度の前記第２のピークの積分強度に対する比の値が０．３以上である場合に前記フタル酸ジイソノニルの品質を合格と判定する、
請求項１又は２に記載のフタル酸ジイソノニルの品質管理方法。

【請求項4】

前記合否判定工程において、測定温度２６℃の条件下で測定された前記第１のピークのピーク強度の前記第２のピークのピーク強度に対する比の値が０．６７以上である場合に前記フタル酸ジイソノニルの品質を合格と判定する、
請求項１又は２に記載のフタル酸ジイソノニルの品質管理方法。

【請求項5】

請求項１～４のいずれか１項に記載のフタル酸ジイソノニルの品質管理方法により合格と判定された前記フタル酸ジイソノニルをポリ塩化ビニルに添加する工程を含む、
樹脂組成物の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、フタル酸ジイソノニルの品質管理方法、樹脂組成物の製造方法、樹脂組成物、及びケーブル又はチューブに関する。

【背景技術】

【0002】

従来、剛直な塩化ビニル樹脂を可塑化する手法として、フタル酸ジエチルヘキシル（ＤＥＨＰ）やフタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）などのフタル酸エステル系の可塑剤を添加する手法が知られている（例えば、特許文献１参照）。

【0003】

一方、昨今、環境対応の観点から、これまで多く使用されてきたＤＥＨＰをＤＩＮＰで代替する動きが活性化している。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【文献】国際公開第２０１６／０３１０６３号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

ＤＥＨＰの原料のアルコールは、ナフサ、プロピレン、ノルマルブチルアルデヒドを経て製造される２エチルヘキサノールである。このため、異なるメーカーで製造されたＤＥＨＰを使用しても、ＤＥＨＰが添加された塩化ビニル樹脂である塩化ビニル樹脂混和物の性能のばらつきは小さい。

【0006】

しかしながら、ＤＩＮＰの原料のアルコールであるイソノニルアルコールは、ナフサ、Ｂ－Ｂ留分（Ｃ４）、ＲＡＦ（ラフィネート）１、ＲＡＦ２、ｎブテン、オクテンを経る複雑な工程で製造され、異性体が生成しやすい。そのため、異なるメーカーで製造されたＤＩＮＰを使用すると、脆化特性などの特性にばらつきが生じやすい。

【0007】

本発明の目的は、塩化ビニル樹脂の可塑剤として添加したときに、脆化特性などの特性をより高めることができるＤＩＮＰを選別することのできるフタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）の品質管理方法、ＤＩＮＰが添加された塩化ビニル樹脂を含む、脆化特性などの特性に優れる樹脂組成物及びその製造方法、又はその樹脂組成物からなる絶縁体を有するケーブル又はチューブを提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明は、上記課題を解決することを目的として、フタル酸ジイソノニルにレーザーを照射し、ラマンスペクトルを測定する測定工程と、前記ラマンスペクトルにおける、直鎖炭化水素の分子鎖の振動に帰属される第１のピークとイソプロピル基の振動に帰属される第２のピークの強度の大小関係に基づいて、前記フタル酸ジイソノニルの品質の合否を判定する合否判定工程と、を含む、フタル酸ジイソノニルの品質管理方法を提供する。

【発明の効果】

【0009】

本発明によれば、塩化ビニル樹脂の可塑剤として添加したときに、脆化特性などの特性をより高めることができるＤＩＮＰを選別することのできるフタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）の品質管理方法、ＤＩＮＰが添加された塩化ビニル樹脂を含む、脆化特性などの特性に優れる樹脂組成物及びその製造方法、又はその樹脂組成物からなる絶縁体を有するケーブル又はチューブを提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0010】

【図1】図１（ａ）～（ｃ）は、ＤＩＮＰの構造式である。

【図2】図２（ａ）は、本実施の形態に係るケーブルの構成例を示す斜視図である。図２（ｂ）は、本実施の形態に係るチューブの構成例を示す斜視図である。

【図3】図３（ａ）～（ｃ）は、２００～１３５０ｃｍ^－１の範囲で測定された試料１～３のラマンスペクトルである。

【図4】図４（ａ）は、試料１のラマンスペクトルの７５０～９５０ｃｍ^－１の範囲を拡大したものである。図４（ｂ）は、試料１のラマンスペクトルの７５０～９５０ｃｍ^－１の範囲でのPseudo-voigt関数を用いたスペクトル分離解析により分離された複数のピークを示す。

【図5】図５（ａ）は、試料２のラマンスペクトルの７５０～９５０ｃｍ^－１の範囲を拡大したものである。図５（ｂ）は、試料２のラマンスペクトルの７５０～９５０ｃｍ^－１の範囲でのPseudo-voigt関数を用いたスペクトル分離解析により分離された複数のピークを示す。

【図6】図６（ａ）は、試料３のラマンスペクトルの７５０～９５０ｃｍ^－１の範囲を拡大したものである。図６（ｂ）は、試料３のラマンスペクトルの７５０～９５０ｃｍ^－１の範囲でのPseudo-voigt関数を用いたスペクトル分離解析により分離された複数のピークを示す。

【図7】図７（ａ）は、試料１～３における、第１のピークのピーク強度の第２のピークのピーク強度に対する比の値、及び第１のピークの積分強度の第２のピークの積分強度に対する比の値を示すグラフである。図７（ｂ）は、試料１～３における、第２のピークのピーク強度の第１のピークのピーク強度に対する比の値、及び第２のピークの積分強度の第１のピークの積分強度に対する比の値を示すグラフである。なお、第１のピークは直鎖炭化水素の分子鎖の振動に帰属し、第２のピークはイソプロピル基の振動に帰属するものである。

【図8】図８（ａ）～（ｃ）は、２００～１３５０ｃｍ^－１の範囲で測定された凍結した試料１～３のラマンスペクトルである。

【図9】図９（ａ）は、凍結した試料１のラマンスペクトルの７５０～９５０ｃｍ^－１の範囲を拡大したものである。図９（ｂ）は、凍結した試料１のラマンスペクトルの７５０～９５０ｃｍ^－１の範囲でのPseudo-voigt関数を用いたスペクトル分離解析により分離された複数のピークを示す。

【図10】図１０（ａ）は、凍結した試料２のラマンスペクトルの７５０～９５０ｃｍ^－１の範囲を拡大したものである。図１０（ｂ）は、凍結した試料２のラマンスペクトルの７５０～９５０ｃｍ^－１の範囲でのPseudo-voigt関数を用いたスペクトル分離解析により分離された複数のピークを示す。

【図11】図１１（ａ）は、凍結した試料３のラマンスペクトルの７５０～９５０ｃｍ^－１の範囲を拡大したものである。図１１（ｂ）は、凍結した試料３のラマンスペクトルの７５０～９５０ｃｍ^－１の範囲でのPseudo-voigt関数を用いたスペクトル分離解析により分離された複数のピークを示す。

【図12】図１２（ａ）は、凍結した試料１～３における、第１のピークのピーク強度の第２のピークのピーク強度に対する比の値、及び第１のピークの積分強度の第２のピークの積分強度に対する比の値を示すグラフである。図１２（ｂ）は、凍結した試料１～３における、第２のピークのピーク強度の第１のピークのピーク強度に対する比の値、及び第２のピークの積分強度の第１のピークの積分強度に対する比の値を示すグラフである。

【図13】図１３は、測定温度２６℃の条件下で、０～３２５０ｃｍ^－１の範囲で測定された試料１～３のラマンスペクトルである。

【図14】図１４（ａ）は、表３に示される各試料の“ピーク強度比”と“脆化温度”の関係を示すグラフである。図１４（ｂ）は、表３に示される各試料の“積分強度比”と“脆化温度”の関係を示すグラフである。

【発明を実施するための形態】

【0011】

〔実施の形態〕
（フタル酸ジイソノニルの構造）
フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）は、フタル酸エステルの一種であり、ポリ塩化ビニルなどの樹脂製品の可塑剤に使用することができる。ポリ塩化ビニルにＤＩＮＰを添加すると、ＤＩＮＰがポリ塩化ビニルの分子鎖間に挿入され、分子鎖間の強固な結合が抑制されることによって、ポリ塩化ビニルの脆化温度が下がる。

【0012】

図１（ａ）～（ｃ）は、ＤＩＮＰの構造式である。図１（ａ）に示されるＤＩＮＰのアルキル鎖Ｃ_９Ｈ_１９は、図１（ｃ）に示されるイソプロピル基－ＣＨ（ＣＨ_３)_２を先端に有するモノメチルオクタノール由来の分岐鎖型のアルキル鎖構造（以下、分岐鎖型アルキル鎖構造と呼ぶ）を有することが一般に知られている（例えば、上記の特許文献１参照）。ここで、図１（ｃ）の破線Ｃで囲まれた部分がアルキル鎖Ｃ_９Ｈ_１９であり、破線Ｄで囲まれた部分がイソプロピル基である。

【0013】

本願発明者らは、後述するラマン散乱測定を用いた解析により、ＤＩＮＰのアルキル鎖Ｃ_９Ｈ_１９が分岐鎖型アルキル鎖構造の他に、図１（ｂ）に示される直鎖炭化水素の分子鎖－（ＣＨ_２）_８－ＣＨ_３であるｎノナロール由来の直鎖型のアルキル鎖構造（以下、直鎖型アルキル鎖構造と呼ぶ）をとり得、異なる条件で製造されたＤＩＮＰ（例えば、異なるメーカーで製造されたＤＩＮＰ）の間では、ＤＩＮＰの可塑剤としての性能に差異が生じるほど分岐鎖型アルキル鎖構造と直鎖型アルキル鎖構造の比率が異なる場合があることを見出した。ここで、図１（ｂ）の破線Ａで囲まれた部分がアルキル鎖Ｃ_９Ｈ_１９であり、破線Ｂで囲まれた部分が直鎖炭化水素の分子鎖である。

【0014】

さらに、本願発明者らは、ＤＩＮＰ分子が直鎖型アルキル鎖構造を有する割合が大きいほど、すなわちＤＩＮＰ中の分岐鎖型アルキル鎖構造の数に対する直鎖型アルキル鎖構造の数の比の値が大きいほど、ポリ塩化ビニルの脆化温度が効果的に下がることを見出した。これは、直鎖炭化水素で構成される直鎖型アルキル鎖構造を有するＤＩＮＰ分子の方が、分岐鎖型アルキル鎖構造を有するＤＩＮＰ分子と比べて長いため、ベースポリマーであるポリ塩化ビニルの分子鎖間に入り込んだときに分子鎖の間隔をより大きく広げられ、低温条件下でも分子鎖間の間隔を広く保って分子鎖間の結合を抑制できることによると考えられる。

【0015】

（フタル酸ジイソノニルの品質管理方法）
本実施の形態に係るフタル酸ジイソノニルの品質管理方法によれば、ラマン散乱測定を用いて、異なる条件下で製造された複数のＤＩＮＰの中から、分岐鎖型アルキル鎖構造の数に対する直鎖型アルキル鎖構造の数の比の値が大きいものを選別することができる。ラマン散乱測定によれば非接触分析が可能であり、ＤＩＮＰの原姿情報を保持することができる。

【0016】

本実施の形態に係るフタル酸ジイソノニルの品質管理方法は、ＤＩＮＰにレーザーを照射し、ラマンスペクトルを測定する測定工程と、測定されたラマンスペクトルにおける、直鎖炭化水素の分子鎖の振動に帰属される第１のピークとイソプロピル基の振動に帰属される第２のピークの強度（積分強度又はピーク強度）の大小関係に基づいて、ＤＩＮＰの品質の合否を判定する合否判定工程とを含む。

【0017】

ここで、直鎖炭化水素の分子鎖は直鎖型アルキル鎖構造を構成し、イソプロピル基は直鎖型アルキル鎖構造に含まれるため、上記の第１のピークと第２のピークの強度の大小関係を測定することにより、ＤＩＮＰ中の分岐鎖型アルキル鎖構造の数と直鎖型アルキル鎖構造の数の大小関係を知ることができる。

【0018】

第１のピークは、ラマンスペクトルにおいて８８０ｃｍ^－１以上９００ｃｍ^－１以下の範囲内で最大強度をとるピークである。また、第２のピークは、測定温度２６℃の条件下で測定されたラマンスペクトルにおいて８４０ｃｍ^－１以上８６０ｃｍ^－１以下の範囲内で最大強度をとるピークである。なお、第１のピークと第２のピークの位置は、測定時のＤＩＮＰの温度などによって、上記の波数範囲内でシフトし得る。

【0019】

第１のピークと第２のピークは、異なる分子振動に起因する複数のピークが合成された波形に埋もれて測定されるため、スペクトル分離解析によるピーク分離を実施して、それぞれのラマンシフト（ｃｍ^－１）を求める。スペクトル分離解析には、Pseudo-voigt関数、Lorentz関数、Gauss分布関数などの統計分布関数が用いられる。

【0020】

上記の合否判定工程においては、例えば、測定温度２６℃の条件下で測定されたラマンスペクトルにおける第１のピークの積分強度の第２のピークの積分強度に対する比の値が０．３以上である場合に測定対象であるＤＩＮＰの品質を合格と判定する。また、例えば、測定温度２６℃の条件下で測定されたラマンスペクトルにおける第１のピークのピーク強度の第２のピークのピーク強度に対する比の値が０．６７以上である場合に測定対象であるＤＩＮＰの品質を合格と判定する。第１のピークの積分強度の第２のピークの積分強度に対する比の値が０．３以上、または第１のピークのピーク強度の第２のピークのピーク強度に対する比の値が０．６７以上であれば、ＤＩＮＰを可塑剤としてポリ塩化ビニルに添加したときに、そのポリ塩化ビニルの脆化温度を十分に小さくすることができる。

【0021】

ここで、第１のピークと第２のピークのピーク高さや積分強度は、上述の統計分布関数を用いるスペクトル分離解析（フィッティング解析）により得られるピークプロファイルを用いて算出されるものであり、ピークプロファイルをバックグラウンド補正した後に求められる。バックグラウンド補正は、ＤＩＮＰの分子構造に起因しない、発生蛍光、照射レーザー光起源のレイリー及びミー散乱光、照射レーザー光以外の擾乱光などの不可避の光に起因すると考えられるバックグラウンドの影響を除去するために実施されるものであり、多項式関数やスプライン関数などを用いるフィッティング解析により求められるバックグラウンドプロファイル（ベースライン）を上述のピークプロファイルから差し引いて行われる。また、第１のピークと第２のピークの積分強度を求める際の積分範囲は、上述のピークプロファイルとバックグラウンドプロファイルの２つの交点の間の範囲である。

【0022】

なお、ＤＩＮＰ中の全てのＤＩＮＰ分子のアルキル鎖が直鎖型アルキル鎖構造をとると仮定した場合、第２のピークの強度はゼロになるため、理論的には、測定温度２６℃の条件下で測定されたラマンスペクトルにおける第１のピークの積分強度の第２のピークの積分強度に対する比の値の上限は存在しない。しかし、実際には、全てが直鎖型アルキル鎖構造をとるわけではないため、１を超えることはほとんどなく、多くの場合０．８以下である。

【0023】

（樹脂組成物及びその製造方法）
本実施の形態に係る樹脂組成物は、上記のフタル酸ジイソノニルの品質管理方法により合格と判定されたＤＩＮＰが添加されたポリ塩化ビニルを主成分とする樹脂組成物である。すなわち、本実施の形態に係る樹脂組成物の製造方法は、上記のフタル酸ジイソノニルの品質管理方法により合格と判定されたＤＩＮＰをポリ塩化ビニルに添加する工程を含む。なお、ＤＩＮＰをポリ塩化ビニルに添加する工程においては、液状（例えば、１０℃～３５℃）のＤＩＮＰをポリ塩化ビニルに添加する。

【0024】

本実施の形態に係る樹脂組成物は、例えば、ポリ塩化ビニルと、測定温度２６℃の条件下でレーザーを照射してラマンスペクトルを測定したときに、測定されたラマンスペクトルにおける第１のピークの積分強度の第２のピークの積分強度に対する比の値が０．３以上となる、ポリ塩化ビニルに添加されたＤＩＮＰとを含む。また、本実施の形態に係る他の樹脂組成物は、例えば、ポリ塩化ビニルと、測定温度２６℃の条件下でレーザーを照射してラマンスペクトルを測定したときに、測定されたラマンスペクトルにおける第１のピークのピーク強度の第２のピークのピーク強度に対する比の値が０．６７以上となる、ポリ塩化ビニルに添加されたＤＩＮＰとを含む。

【0025】

本実施の形態に係る樹脂組成物は、その用途に応じて様々な形態をとり得る。例えば、ケーブルやチューブの絶縁体に用いられる場合は管状に加工され、農業用ビニールに用いられる場合はシート状に加工される。

【0026】

（ケーブル又はチューブの構造）
本実施の形態に係る樹脂組成物は、ケーブルやチューブに用いられる絶縁体の材料として用いることができる。以下に、本実施の形態に係る樹脂組成物からなる絶縁体を有するケーブル又はチューブの構成の一例を示す。

【0027】

図２（ａ）は、本実施の形態に係るケーブル１の構成例を示す斜視図である。ケーブル１は、導体１１と、導体１１の外周を被覆する絶縁体１２と、絶縁体１２の外周を被覆するシース１３とを備える。導体１１は、銅などの導体からなり、複数の導線を撚って形成される撚線を導体１１として用いてもよい。絶縁体１２は、発泡ポリエチレンなどの絶縁体からなる。シース１３は、上記の本実施の形態に係る樹脂組成物からなる。ケーブル１は、例えば、電線用や医療用のケーブルとして用いることができる。

【0028】

図２（ｂ）は、本実施の形態に係るチューブ２の構成例を示す斜視図である。チューブ２は、中空の線状の絶縁体２１と、絶縁体２１の外周を被覆するめっき層２２とを備える。絶縁体２１は、上記の本実施の形態に係る樹脂組成物からなる。めっき層２２は、銅などの金属からなる。チューブ２は、例えば、導波管などとして使用することができる。

【0029】

（実施の形態の効果）
上記実施の形態によれば、塩化ビニル樹脂の可塑剤として用いたときに脆化特性などの特性をより向上させることのできるＤＩＮＰを選別することができるフタル酸ジイソノニルの品質管理方法を提供することができる。このフタル酸ジイソノニルの品質管理方法によれば、ＤＩＮＰを塩化ビニル樹脂に配合する前に、ＤＩＮＰを配合した塩化ビニル樹脂の脆化温度を予測することができるため、ＤＩＮＰを配合した塩化ビニル樹脂やこれを用いたケーブルやチューブなどの製品の生産速度や歩留まりを向上させることができる。

【0030】

また、上記実施の形態によれば、ＤＩＮＰが添加された塩化ビニル樹脂を含む、脆化特性などの特性に優れる樹脂組成物及びその製造方法を提供することができる。また、上記実施の形態によれば、その脆化特性などの特性に優れる樹脂組成物からなる絶縁体を有するケーブル又はチューブを提供することができる。また、上記実施の形態に係るフタル酸ジイソノニルの品質管理方法や樹脂組成物の製造方法などは、機械学習や人工知能（ＡＩ）などを活用してデータを分析するマテリアルズ・インフォマティクス（ＭＩ）を用いた材料開発に適用することもできる。

【実施例】

【0031】

まず、異なる条件下で製造された３つのＤＩＮＰ（試料１～３とする）を用意し、ラマン散乱測定を実施した。ラマン散乱測定は、ナノフォトン株式会社製のRAMANforce Standard VIS-NIR-HSを用いて、レーザー波長が５３２ｎｍ、分光器の入射スリットの幅が５０μｍ、回折格子の刻線数が１２００ｇｒ／ｍｍ（測定波数範囲の中心波数が８００ｃｍ^－１）、ＮＤフィルタのレーザー最大光量に対する減弱後の光量の比の値（減弱比）が１９０／２５５、測定温度が２６℃の条件で実施した。試料１～３は液状であり（ＤＩＮＰは２６℃では液体）、Ａｌ製の容器（アルミパン）に入れた状態でレーザーを照射した。

【0032】

図３（ａ）～（ｃ）は、２００～１３５０ｃｍ^－１の範囲で測定された試料１～３のラマンスペクトルである。これらのラマンスペクトルにおけるおよそ１０４０ｃｍ^－１のピークはＣ－Ｏ－Ｃ対称伸縮に起因するピークであり、およそ１２８０ｃｍ^－１のピークはνＣ－Ｏ伸縮に起因するピークである。

【0033】

図４（ａ）、図５（ａ）、図６（ａ）は、それぞれ試料１、試料２、試料３のラマンスペクトルの７５０～９５０ｃｍ^－１の範囲（図３（ａ）～（ｃ）の破線で囲まれた範囲）を拡大したものである。

【0034】

図４（ｂ）、図５（ｂ）、図６（ｂ）は、それぞれ試料１、試料２、試料３のラマンスペクトルの７５０～９５０ｃｍ^－１の範囲でのPseudo-voigt関数を用いたスペクトル分離解析（フィッティング解析）により分離された複数のピークを示す。

【0035】

図４（ｂ）に示されるスペクトル分離解析により分離されたピークのうち、およそ８９３ｃｍ^－１で最大値をとるピークＰ_１が直鎖炭化水素の分子鎖の振動（ＣＣ伸縮）に帰属される第１のピークであり、およそ８４７ｃｍ^－１で最大値をとるピークＰ_２がイソプロピル基の振動（ＣＣ対称伸縮）に帰属される第２のピークである。

【0036】

図５（ｂ）に示されるスペクトル分離解析により分離されたピークのうち、およそ８９３ｃｍ^－１で最大値をとるピークＰ_１が直鎖炭化水素の分子鎖の振動（ＣＣ伸縮）に帰属される第１のピークであり、およそ８４９ｃｍ^－１で最大値をとるピークＰ_２がイソプロピル基の振動（ＣＣ対称伸縮）に帰属される第２のピークである。

【0037】

図６（ｂ）に示されるスペクトル分離解析により分離されたピークのうち、およそ８９３ｃｍ^－１で最大値をとるピークＰ_１が直鎖炭化水素の分子鎖の振動（ＣＣ伸縮）に帰属される第１のピークであり、およそ８４６ｃｍ^－１で最大値をとるピークＰ_２がイソプロピル基の振動（ＣＣ対称伸縮）に帰属される第２のピークである。

【0038】

次の表１に、上記の液状の試料１～３のラマンスペクトルのスペクトル分離解析の結果を示す。表中の“ピーク強度比”は、第１のピークのピーク強度（ピーク高さ）の第２のピークのピーク強度に対する比の値であり、“積分強度比”は、第１のピークの積分強度の第２のピークの積分強度に対する比の値である。

【0039】

【表1】

【0040】

図７（ａ）は、試料１～３における、第１のピークのピーク強度の第２のピークのピーク強度に対する比の値、及び第１のピークの積分強度の第２のピークの積分強度に対する比の値を示すグラフである。図７（ｂ）は、試料１～３における、第２のピークのピーク強度の第１のピークのピーク強度に対する比の値、及び第２のピークの積分強度の第１のピークの積分強度に対する比の値を示すグラフである。

【0041】

次に、液体窒素で凍結させた状態の試料１～３に対して、ラマン散乱測定を実施した。測定条件は、測定温度（測定時の試料１～３の温度）以外は変更なしとした。

【0042】

図８（ａ）～（ｃ）は、２００～１３５０ｃｍ^－１の範囲で測定された凍結した試料１～３のラマンスペクトルである。これらのラマンスペクトルにおけるおよそ１０４０ｃｍ^－１のピークはＣ－Ｏ－Ｃ対称伸縮に起因するピークであり、およそ１２８０ｃｍ^－１のピークはνＣ－Ｏ伸縮に起因するピークである。

【0043】

図９（ａ）、図１０（ａ）、図１１（ａ）は、それぞれ凍結した試料１、試料２、試料３のラマンスペクトルの７５０～９５０ｃｍ^－１の範囲（図８（ａ）～（ｃ）の破線で囲まれた範囲）を拡大したものである。

【0044】

図９（ｂ）、図１０（ｂ）、図１１（ｂ）は、それぞれ凍結した試料１、試料２、試料３のラマンスペクトルの７５０～９５０ｃｍ^－１の範囲でのPseudo-voigt関数を用いたスペクトル分離解析（フィッティング解析）により分離された複数のピークを示す。

【0045】

図９（ｂ）に示されるスペクトル分離解析により分離されたピークのうち、およそ８９４ｃｍ^－１で最大値をとるピークＰ_１が直鎖炭化水素の分子鎖の振動（ＣＣ伸縮）に帰属される第１のピークであり、およそ８４９ｃｍ^－１で最大値をとるピークＰ_２がイソプロピル基の振動（ＣＣ対称伸縮）に帰属される第２のピークである。

【0046】

図１０（ｂ）に示されるスペクトル分離解析により分離されたピークのうち、およそ８９４ｃｍ^－１で最大値をとるピークＰ_１が直鎖炭化水素の分子鎖の振動（ＣＣ伸縮）に帰属される第１のピークであり、およそ８５２ｃｍ^－１で最大値をとるピークＰ_２がイソプロピル基の振動（ＣＣ対称伸縮）に帰属される第２のピークである。

【0047】

図１１（ｂ）に示されるスペクトル分離解析により分離されたピークのうち、およそ８９４ｃｍ^－１で最大値をとるピークＰ_１が直鎖炭化水素の分子鎖の振動（ＣＣ伸縮）に帰属される第１のピークであり、およそ８４６ｃｍ^－１で最大値をとるピークＰ_２がイソプロピル基の振動（ＣＣ対称伸縮）に帰属される第２のピークである。

【0048】

次の表２に、上記の凍結した試料１～３のラマンスペクトルのスペクトル分離解析の結果を示す。表中の“ピーク強度比”は、第１のピークのピーク強度（ピーク高さ）の第２のピークのピーク強度に対する比の値であり、“積分強度比”は、第１のピークの積分強度の第２のピークの積分強度に対する比の値である。

【0049】

【表2】

【0050】

図１２（ａ）は、凍結した試料１～３における、第１のピークのピーク強度の第２のピークのピーク強度に対する比の値、及び第１のピークの積分強度の第２のピークの積分強度に対する比の値を示すグラフである。図１２（ｂ）は、凍結した試料１～３における、第２のピークのピーク強度の第１のピークのピーク強度に対する比の値、及び第２のピークの積分強度の第１のピークの積分強度に対する比の値を示すグラフである。

【0051】

図１３は、測定温度２６℃の条件下で、０～３２５０ｃｍ^－１の範囲で測定された試料１～３のラマンスペクトルである。図１３によれば、試料２と試料３のラマンスペクトルにおいて、およそ７００～２０００ｃｍ^－１に渡ってブロードな蛍光スペクトルが確認できる。このような結果から、ＤＩＮＰ中の分岐鎖型アルキル鎖構造の割合が多いほど－Ｃ_９Ｈ_１９の分子鎖部分の構造が不安定な状態となり、欠陥準位の生成が増えるので、蛍光が強くなるものと推測される。反対に、ＤＩＮＰ中の直鎖型アルキル鎖構造が多いほど、分岐鎖型アルキル鎖構造の割合が少なくなるため、蛍光が弱まるものと推測される。

【0052】

次に、液状（２６℃）の試料１と試料３、及び凍結した試料１と試料３を塩化ビニル樹脂に添加し、それぞれの塩化ビニル樹脂の脆化温度を測定した。

【0053】

次の表３に、液状の試料１と試料３、及び凍結した試料１と試料３の、ラマンスペクトルの第１のピークのピーク強度の第２のピークのピーク強度に対する比の値（表中のピーク強度比）と、第１のピークの積分強度の第２のピークの積分強度に対する比の値（表中の積分強度比）と、塩化ビニル樹脂１００質量部に対するそれぞれの配合量（表中の配合比）と、それぞれを配合した塩化ビニル樹脂の脆化温度を示す。

【0054】

【表3】

【0055】

図１４（ａ）は、表３に示される各試料の“ピーク強度比”と“脆化温度”の関係を示すグラフである。図１４（ｂ）は、表３に示される各試料の“積分強度比”と“脆化温度”の関係を示すグラフである。

【0056】

表３、図１４（ａ）、（ｂ）は、ＤＩＮＰのラマンスペクトルの第１のピークと第２のピークの強度比と、ＤＩＮＰを塩化ビニル樹脂に配合したときの塩化ビニル樹脂の脆化温度との間に相関関係があることを示している。例えば、表３、図１４（ｂ）は、測定温度２６℃の条件下で測定された第１のピークの積分強度の第２のピークの積分強度に対する比の値がおよそ０．３以上であるＤＩＮＰを塩化ビニル樹脂に配合することにより、脆化温度を効果的に低減できることを示している。

【0057】

（実施の形態のまとめ）
次に、以上説明した実施の形態から把握される技術思想について、実施の形態における符号等を援用して記載する。ただし、以下の記載における各符号等は、特許請求の範囲における構成要素を実施の形態に具体的に示した部材等に限定するものではない。

【0058】

［１］フタル酸ジイソノニルにレーザーを照射し、ラマンスペクトルを測定する測定工程と、前記ラマンスペクトルにおける、直鎖炭化水素の分子鎖の振動に帰属される第１のピークとイソプロピル基の振動に帰属される第２のピークの強度の大小関係に基づいて、前記フタル酸ジイソノニルの品質の合否を判定する合否判定工程と、を含む、フタル酸ジイソノニルの品質管理方法。

【0059】

［２］前記第１のピークが、前記ラマンスペクトルにおいて８８０ｃｍ^－１以上９００ｃｍ^－１以下の範囲内で最大強度をとるピークであり、前記第２のピークが、前記ラマンスペクトルにおいて８４０ｃｍ^－１以上８６０ｃｍ^－１以下の範囲内で最大強度をとるピークである、上記［１］に記載のフタル酸ジイソノニルの品質管理方法。

【0060】

［３］前記合否判定工程において、測定温度２６℃の条件下で測定された前記第１のピークの積分強度の前記第２のピークの積分強度に対する比の値が０．３以上である場合に前記フタル酸ジイソノニルの品質を合格と判定する、上記［１］又は［２］に記載のフタル酸ジイソノニルの品質管理方法。

【0061】

［４］前記合否判定工程において、測定温度２６℃の条件下で測定された前記第１のピークのピーク強度の前記第２のピークのピーク強度に対する比の値が０．６７以上である場合に前記フタル酸ジイソノニルの品質を合格と判定する、上記［１］又は［２］に記載のフタル酸ジイソノニルの品質管理方法。

【0062】

［５］上記［１］～［４］のいずれか１項に記載のフタル酸ジイソノニルの品質管理方法により合格と判定された前記フタル酸ジイソノニルをポリ塩化ビニルに添加する工程を含む、樹脂組成物の製造方法。

【0063】

［６］ポリ塩化ビニルと、測定温度２６℃の条件下でレーザーを照射してラマンスペクトルを測定したときに、前記ラマンスペクトルにおける直鎖炭化水素の分子鎖の振動に帰属される第１のピークの積分強度のイソプロピル基の振動に帰属される第２のピークの積分強度に対する比の値が０．３以上となる、前記ポリ塩化ビニルに添加されたフタル酸ジイソノニルと、を含む、樹脂組成物。

【0064】

［７］ポリ塩化ビニルと、測定温度２６℃の条件下でレーザーを照射してラマンスペクトルを測定したときに、前記ラマンスペクトルにおける直鎖炭化水素の分子鎖の振動に帰属される第１のピークのピーク強度のイソプロピル基の振動に帰属される第２のピークのピーク強度に対する比の値が０．６７以上となる、前記ポリ塩化ビニルに添加されたフタル酸ジイソノニルと、を含む、樹脂組成物。

【0065】

［８］前記第１のピークが、前記ラマンスペクトルにおいて８８０ｃｍ^－１以上９００ｃｍ^－１以下の範囲内で最大強度をとるピークであり、前記第２のピークが、前記ラマンスペクトルにおいて８４０ｃｍ^－１以上８６０ｃｍ^－１以下の範囲内で最大強度をとるピークである、上記［６］又は［７］に記載の樹脂組成物。

【0066】

［９］上記［６］～［８］のいずれか１項に記載の樹脂組成物からなる絶縁体（１３、２１）を有する、ケーブル（１）又はチューブ（２）。

【0067】

以上、本発明の実施の形態及び実施例を説明したが、本発明は、上記実施の形態及び実施例に限定されず、発明の主旨を逸脱しない範囲内において種々変形実施が可能である。例えば、ラマン散乱測定の代わりに核磁気共鳴（ＮＭＲ）測定を実施してスペクトルを解析し、ＤＩＮＰ中の分岐鎖型アルキル鎖構造の数と直鎖型アルキル鎖構造の数の大小関係を調べてもよい。

【0068】

また、上記に記載した実施の形態及び実施例は特許請求の範囲に係る発明を限定するものではない。また、実施の形態及び実施例の中で説明した特徴の組合せの全てが発明の課題を解決するための手段に必須であるとは限らない点に留意すべきである。

【符号の説明】

【0069】

１ ケーブル
１１ 導体
１２ 絶縁体
１３ シース
２ チューブ
２１ 絶縁体
２２ めっき層

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9】

【図10】

【図11】

【図12】

【図13】

【図14】