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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-06-16
(45)【発行日】2023-06-26
(54)【発明の名称】テトラアザポルフィリン化合物
(51)【国際特許分類】
C09B 47/00 20060101AFI20230619BHJP
【ＦＩ】
C09B47/00 CSP
【請求項の数】
5
(21)【出願番号】P 2019561624
(86)(22)【出願日】2018-12-21
(86)【国際出願番号】 JP2018047141
(87)【国際公開番号】W WO2019131473
(87)【国際公開日】2019-07-04
【審査請求日】2021-11-10
(31)【優先権主張番号】P 2017251525
(32)【優先日】2017-12-27
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000179306
【氏名又は名称】山田化学工業株式会社
(73)【特許権者】
【識別番号】000002093
【氏名又は名称】住友化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000914
【氏名又は名称】弁理士法人ＷｉｓｅＰｌｕｓ
(72)【発明者】
【氏名】真鍋 陽介
(72)【発明者】
【氏名】▲高▼石 悠
(72)【発明者】
【氏名】大家 健一郎
(72)【発明者】
【氏名】中山 智博
【審査官】井上 明子
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１１－２１９６４４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平１１－０４３６１９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１４－１３０２４９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平１１－０３９７０７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平１１－０５８９６６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１１－２２１４５６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１２－０６３６２９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平１１－１１６５７４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０７－２６８２２７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１２－０２８６０７（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｂ １／００ － ６９／１０
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記一般式（１）で表される構造のテトラアザポルフィリン化合物。【化1】
Ｘ及びＹは、いずれも下記一般式（２）で表される基である。
【化2】
【請求項2】
一般式（１）において、Ｒ１０１ａ～Ｒ１０１ｄが、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい直鎖又は分岐のアルキル基である、請求項１に記載の化合物。
【請求項3】
一般式（１）において、Ｒ１０２ａ～Ｒ１０２ｄが、それぞれ独立に、下記一般式（Ｒ１）で表される基である、請求項１又は２に記載の化合物。【化3】
【請求項4】
一般式（Ｒ１）のＲ６０１ａ～Ｒ６０１ｅのうち少なくとも１つは、水素原子以外の基である、請求項３に記載の化合物。
【請求項5】
吸収極大波長が５７０～６２０ｎｍである請求項１～４のいずれかに記載の化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、テトラアザポルフィリン化合物に関する。
【背景技術】
【0002】
照明装置、ディスプレイ装置等から発せられる光から特定の波長の光をカットするために光学フィルタが使用される。
【0003】
例えば、５５０～６２０ｎｍ付近の波長領域に吸収極大波長を有するテトラアザポルフィリン化合物を含有させた光学フィルタが開示されている（例えば、特許文献１、２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開２０１１－２２１４５６号公報
【文献】特開２０１２－６３６２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
近年、光学フィルタとして、カットする光の波長が特に絞られている、シャープな吸収スペクトルを持つフィルタがとくに要望されている。シャープな吸収スペクトルを持つフィルタを使用することにより、色調がぼやける原因となる波長の光のみをカットして鮮やかな色調を表示することが可能となる。
【0006】
特許文献１及び２に開示されたテトラアザポルフィリン化合物は、光学フィルタ用途に使用することのできる化合物であるが、その吸収スペクトルは吸収極大波長の長波長側において吸収極大を示す山からベースラインまでになだらかに広がる部分（本明細書において、裾野部分という）を有していた。このような裾野部分を有すると、吸収極大波長を示す山の部分の形状（先端部分の形状）がシャープであったとしても、吸収極大波長の前後の波長領域も含んでシャープな吸収スペクトルを持つとは言い難かった。
【0007】
本発明は、上記のような課題を解決するためになされたものであり、シャープな吸収スペクトルを有するテトラアザポルフィリン化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者らは、上記のような要請を満たすことのできる化合物の構造について検討したところ、Ｓｉを中心原子として有し、中心原子であるＳｉに特定の置換基が結合した構造のテトラアザポルフィリン化合物が、裾野部分も含めて特にシャープな吸収スペクトルを有することを見出し、本発明に想到した。
【0009】
すなわち、本発明のテトラアザポルフィリン化合物は、下記一般式（１）で示される構造のテトラアザポルフィリン化合物である。
（一般式（１）中、Ｒ１０１ａ～Ｒ１０１ｄ及びＲ１０２ａ～Ｒ１０２ｄは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、
Ｘは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアラルキル基又は下記一般式（Ｘ１）～（Ｘ４）で表される基を表し、
Ｙは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアラルキル基又は下記一般式（Ｙ１）で表される基を表し、
Ｒ２０１、Ｒ２０２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいフェロセン又は置換基を有していてもよいアリールオキシ基を表し、
Ｒ３０１、Ｒ３０２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、
Ｒ４０１は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基又は置換基を有していてもよいアリールオキシ基を表し、
Ｒ５０１～Ｒ５０３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、
一般式（Ｘ１）～（Ｘ４）及び一般式（Ｙ１）における＊は酸素原子との結合部位を表す。）
【化1】
Ｘは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアラルキル基又は下記一般式（Ｘ１）～（Ｘ４）で表される基を表し、
【化2】
【化3】
Ｒ３０１、Ｒ３０２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、
Ｒ４０１は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基又は置換基を有していてもよいアリールオキシ基を表し、
Ｒ５０１～Ｒ５０３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、
一般式（Ｘ１）～（Ｘ４）及び一般式（Ｙ１）における＊は酸素原子との結合部位を表す。）
【0010】
上記構造のテトラアザポルフィリン化合物は、Ｓｉを中心原子として有し、中心原子であるＳｉに特定の置換基が結合した構造を有している。このような構造のテトラアザポルフィリン化合物は、裾野部分も含めて特にシャープな吸収スペクトルを有するため、光学フィルタ等に用いることに適している。
【0011】
本発明のテトラアザポルフィリン化合物では、Ｘは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基又は上記一般式（Ｘ１）～（Ｘ４）で表される基を表し、
Ｙは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基又は上記一般式（Ｙ１）で表される基を表し、
Ｒ２０１、Ｒ２０２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基又は置換基を有していてもよいアリールオキシ基を表すことが好ましい。
Ｙは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基又は上記一般式（Ｙ１）で表される基を表し、
Ｒ２０１、Ｒ２０２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基又は置換基を有していてもよいアリールオキシ基を表すことが好ましい。
【0012】
本発明のテトラアザポルフィリン化合物では、一般式（１）において、Ｘ及びＹの少なくとも一方が下記一般式（２）で表される基であることが好ましい。
一般式（２）におけるＲ７０１は、ＣＯ２Ｒ７０１ａ、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、含窒素ヘテロ環含有基又は置換基を有していてもよいアルキル基を表し、ｎは、０～５の整数を表し、Ｒ７０１ａは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、＊は酸素原子との結合部位を表す。）
【化4】
【0013】
Ｘ及びＹの少なくとも一方が上記一般式（２）で表される基であるとテトラアザポルフィリン化合物からの蛍光発光を抑制することができるため、色調に影響を与える余計な光が生じることが防止される。
【0014】
本発明のテトラアザポルフィリン化合物では、一般式（１）において、ＸとＹがそれぞれ独立に、いずれも一般式（２）で表される基であることが好ましい。
【0015】
本発明のテトラアザポルフィリン化合物では、一般式（１）において、Ｒ１０１ａ～Ｒ１０１ｄが、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい直鎖又は分岐のアルキル基であることが好ましい。
【0016】
本発明のテトラアザポルフィリン化合物では、一般式（１）において、Ｒ１０２ａ～Ｒ１０２ｄが、それぞれ独立に、下記一般式（Ｒ１）で表される基であることが好ましい。
（一般式（Ｒ１）中、Ｒ６０１ａ～Ｒ６０１ｅは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基を表し、＊はテトラアザポルフィリン骨格との結合部位を表す。）
【化5】
【0017】
また、本発明のテトラアザポルフィリン化合物では、一般式（Ｒ１）のＲ６０１ａ～Ｒ６０１ｅのうち少なくとも１つは、水素原子以外の基であることが好ましい。
【0018】
本発明のテトラアザポルフィリン化合物では、吸収極大波長が５７０～６２０ｎｍであることが好ましい。
波長が上記範囲である光の色は黄色～橙色であり、このような色の光を吸収させることによりディスプレイ装置等から発せられる色の色調を鮮やかにすることができる。
波長が上記範囲である光の色は黄色～橙色であり、このような色の光を吸収させることによりディスプレイ装置等から発せられる色の色調を鮮やかにすることができる。
【発明の効果】
【0019】
本発明のテトラアザポルフィリン化合物は、Ｓｉを中心原子として有し、中心原子であるＳｉに特定の置換基が結合した構造を有している。このような構造のテトラアザポルフィリン化合物は、裾野部分も含めて特にシャープな吸収スペクトルを有するため、光学フィルタとしての使用に特に適している。
【図面の簡単な説明】
【0020】
【発明を実施するための形態】
【0021】
本発明のテトラアザポルフィリン化合物の構造は、下記一般式（１）で示される構造である。
（一般式（１）中、Ｒ１０１ａ～Ｒ１０１ｄ及びＲ１０２ａ～Ｒ１０２ｄは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、
Ｘは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアラルキル基又は下記一般式（Ｘ１）～（Ｘ４）で表される基を表し、
Ｙは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアラルキル基又は下記一般式（Ｙ１）で表される基を表し、
Ｒ２０１、Ｒ２０２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいフェロセン又は置換基を有していてもよいアリールオキシ基を表し、
Ｒ３０１、Ｒ３０２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、
Ｒ４０１は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基又は置換基を有していてもよいアリールオキシ基を表し、
Ｒ５０１～Ｒ５０３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、
一般式（Ｘ１）～（Ｘ４）及び一般式（Ｙ１）における＊は酸素原子との結合部位を表す。）
本明細書において、「アルキル基」は、直鎖状、分岐状及び環状の基を包含する。「アルコキシ基」についても同様である。
また、本明細書において、「アリール基」は、非置換の芳香族炭化水素環のみからなる基を表す。
【化6】
Ｘは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアラルキル基又は下記一般式（Ｘ１）～（Ｘ４）で表される基を表し、
【化7】
【化8】
Ｒ３０１、Ｒ３０２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、
Ｒ４０１は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基又は置換基を有していてもよいアリールオキシ基を表し、
Ｒ５０１～Ｒ５０３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、
一般式（Ｘ１）～（Ｘ４）及び一般式（Ｙ１）における＊は酸素原子との結合部位を表す。）
本明細書において、「アルキル基」は、直鎖状、分岐状及び環状の基を包含する。「アルコキシ基」についても同様である。
また、本明細書において、「アリール基」は、非置換の芳香族炭化水素環のみからなる基を表す。
【0022】
上記一般式（１）において、Ｒ１０１ａ～Ｒ１０１ｄ及びＲ１０２ａ～Ｒ１０２ｄはテトラアザポルフィリン骨格に結合する置換基である。
Ｒ１０１ａ～Ｒ１０１ｄの４つの置換基は同じであることが好ましく、また、Ｒ１０２ａ～Ｒ１０２ｄの４つの置換基は同じであることが好ましい。
すなわち、Ｒ１０１ａとＲ１０２ａ、Ｒ１０１ｂとＲ１０２ｂ、Ｒ１０１ｃとＲ１０２ｃ、Ｒ１０１ｄとＲ１０２ｄの組合せは同じであることが好ましい。
そして、Ｒ１０１ａとＲ１０２ａ、Ｒ１０１ｂとＲ１０２ｂ、Ｒ１０１ｃとＲ１０２ｃ、Ｒ１０１ｄとＲ１０２ｄの組合せが同じである場合、Ｒ１０１ａとＲ１０２ａ、Ｒ１０１ｂとＲ１０２ｂ、Ｒ１０１ｃとＲ１０２ｃ、Ｒ１０１ｄとＲ１０２ｄの２つの置換基の位置関係が異なる４種類の異性体が存在する。
上記一般式（１）は、４種類の異性体を全て含むことを意味している。また、本発明のテトラアザポルフィリン化合物にはこれらの異性体のうち１つのみが含まれていてもよく、複数種類が混合物として含まれていてもよい。
Ｒ１０１ａ～Ｒ１０１ｄの４つの置換基は同じであることが好ましく、また、Ｒ１０２ａ～Ｒ１０２ｄの４つの置換基は同じであることが好ましい。
すなわち、Ｒ１０１ａとＲ１０２ａ、Ｒ１０１ｂとＲ１０２ｂ、Ｒ１０１ｃとＲ１０２ｃ、Ｒ１０１ｄとＲ１０２ｄの組合せは同じであることが好ましい。
そして、Ｒ１０１ａとＲ１０２ａ、Ｒ１０１ｂとＲ１０２ｂ、Ｒ１０１ｃとＲ１０２ｃ、Ｒ１０１ｄとＲ１０２ｄの組合せが同じである場合、Ｒ１０１ａとＲ１０２ａ、Ｒ１０１ｂとＲ１０２ｂ、Ｒ１０１ｃとＲ１０２ｃ、Ｒ１０１ｄとＲ１０２ｄの２つの置換基の位置関係が異なる４種類の異性体が存在する。
上記一般式（１）は、４種類の異性体を全て含むことを意味している。また、本発明のテトラアザポルフィリン化合物にはこれらの異性体のうち１つのみが含まれていてもよく、複数種類が混合物として含まれていてもよい。
【0023】
Ｒ１０１ａ～Ｒ１０１ｄ及びＲ１０２ａ～Ｒ１０２ｄは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表す。
【0024】
一般式（１）のＲ１０１ａ～Ｒ１０１ｄ及びＲ１０２ａ～Ｒ１０２ｄとしての置換基を有していてもよいアルキル基としては、直鎖、分岐又は環状のアルキル基が挙げられる。
直鎖、分岐又は環状のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－へプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ウンデシル基、ｎ－ドデシル基、ｎ－トリデシル基、ｎ－テトラデシル基、ｎ－ペンタデシル基等の直鎖状アルキル基；
イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、２－メチルブチル基、１－メチルブチル基、ネオペンチル基、１，２－ジメチルプロピル基、１，１－ジメチルプロピル基、４－メチルペンチル基、３－メチルペンチル基、２－メチルペンチル基、１－メチルペンチル基、３，３－ジメチルブチル基、２，３－ジメチルブチル基、１，３－ジメチルブチル基、２，２－ジメチルブチル基、１，２－ジメチルブチル基、１，１－ジメチルブチル基、３－エチルブチル基、２－エチルブチル基、１－エチルブチル基、１，１，２－トリメチルプロピル基、１－エチル－２－メチルプロピル基、２－メチルヘキシル基、３－メチルヘキシル基、４－メチルヘキシル基、５－メチルヘキシル基、１－エチルペンチル基、２，４－ジメチルペンチル基、２－エチルヘキシル基、２，５－ジメチルヘキシル基、２，５，５－トリメチルペンチル基、２，４－ジメチルヘキシル基、２，２，４－トリメチルペンチル基、１，１－ジメチルヘキシル基、１，１，３，３－テトラメチルブチル基、３，５，５－トリメチルヘキシル基、４－エチルオクチル基、４－エチル－４，５－ジメチルヘキシル基、１，３，５，７－テトラメチルオクチル基、４－ブチルオクチル基、６，６－ジエチルオクチル基、６－メチル－４－ブチルオクチル基、３，５－ジメチルヘプタデシル基、２，６－ジメチルヘプタデシル基、２，４－ジメチルヘプタデシル基、２，２，５，５－テトラメチルヘキシル基等の分岐状アルキル基；
シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１－シクロペンチル－２，２－ジメチルプロピル基、１－シクロペンチル－２，２－ジメチルプロピル基、１－シクロヘキシル－２，２－ジメチルプロピル基等の環状のアルキル基（シクロアルキル基）；が挙げられる。これらの中でも、炭素数１～１０の直鎖又は分岐のアルキル基が好ましく、ｔｅｒｔ－ブチル基がより好ましい。
直鎖、分岐又は環状のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－へプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ウンデシル基、ｎ－ドデシル基、ｎ－トリデシル基、ｎ－テトラデシル基、ｎ－ペンタデシル基等の直鎖状アルキル基；
イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、２－メチルブチル基、１－メチルブチル基、ネオペンチル基、１，２－ジメチルプロピル基、１，１－ジメチルプロピル基、４－メチルペンチル基、３－メチルペンチル基、２－メチルペンチル基、１－メチルペンチル基、３，３－ジメチルブチル基、２，３－ジメチルブチル基、１，３－ジメチルブチル基、２，２－ジメチルブチル基、１，２－ジメチルブチル基、１，１－ジメチルブチル基、３－エチルブチル基、２－エチルブチル基、１－エチルブチル基、１，１，２－トリメチルプロピル基、１－エチル－２－メチルプロピル基、２－メチルヘキシル基、３－メチルヘキシル基、４－メチルヘキシル基、５－メチルヘキシル基、１－エチルペンチル基、２，４－ジメチルペンチル基、２－エチルヘキシル基、２，５－ジメチルヘキシル基、２，５，５－トリメチルペンチル基、２，４－ジメチルヘキシル基、２，２，４－トリメチルペンチル基、１，１－ジメチルヘキシル基、１，１，３，３－テトラメチルブチル基、３，５，５－トリメチルヘキシル基、４－エチルオクチル基、４－エチル－４，５－ジメチルヘキシル基、１，３，５，７－テトラメチルオクチル基、４－ブチルオクチル基、６，６－ジエチルオクチル基、６－メチル－４－ブチルオクチル基、３，５－ジメチルヘプタデシル基、２，６－ジメチルヘプタデシル基、２，４－ジメチルヘプタデシル基、２，２，５，５－テトラメチルヘキシル基等の分岐状アルキル基；
シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１－シクロペンチル－２，２－ジメチルプロピル基、１－シクロペンチル－２，２－ジメチルプロピル基、１－シクロヘキシル－２，２－ジメチルプロピル基等の環状のアルキル基（シクロアルキル基）；が挙げられる。これらの中でも、炭素数１～１０の直鎖又は分岐のアルキル基が好ましく、ｔｅｒｔ－ブチル基がより好ましい。
【0025】
また、置換基を有するアルキル基として、アルキル基の水素原子の一部又は全部がハロゲンで置換されているものが挙げられ、その例としては、クロロメチル基、ジクロロメチル基、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ノナフルオロブチル基等が挙げられる。
【0026】
一般式（１）のＲ１０１ａ～Ｒ１０１ｄ及びＲ１０２ａ～Ｒ１０２ｄとしての置換基を有していてもよいアリール基としては、フェニル基、ニトロフェニル基、シアノフェニル基、ヒドロキシフェニル基、カルボキシフェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、フルオロフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノフェニル基、ナフチル基、ニトロナフチル基、シアノナフチル基、ヒドロキシナフチル基、メチルナフチル基、フルオロナフチル基、クロロナフチル基、ブロモナフチル基、トリフルオロメチルナフチル基等のアリール基が挙げられる。
【0027】
また、一般式（１）において、Ｒ１０２ａ～Ｒ１０２ｄが、それぞれ独立に、下記一般式（Ｒ１）で表される基であることが好ましい。
なお、下記一般式（Ｒ１）には、上記した置換基を有していてもよいアリール基のうち、下記一般式（Ｒ１）に該当する基も含まれる。
（一般式（Ｒ１）中、Ｒ６０１ａ～Ｒ６０１ｅは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基を表し、＊はテトラアザポルフィリン骨格との結合部位を表す。）
なお、下記一般式（Ｒ１）には、上記した置換基を有していてもよいアリール基のうち、下記一般式（Ｒ１）に該当する基も含まれる。
【化9】
【0028】
一般式（Ｒ１）のＲ６０１ａ～Ｒ６０１ｅとしての、置換基を有していてもよいアルキル基としては、Ｒ１０１ａ～Ｒ１０１ｄ及びＲ１０２ａ～Ｒ１０２ｄの例として挙げた置換基を有していてもよいアルキル基が挙げられる。
一般式（Ｒ１）のＲ６０１ａ～Ｒ６０１ｅとしての置換基を有していてもよいアリール基としては、Ｒ１０１ａ～Ｒ１０１ｄ及びＲ１０２ａ～Ｒ１０２ｄの例として挙げた置換基を有していてもよいアリール基が挙げられる。
具体的にはフェニル基、ニトロフェニル基、シアノフェニル基、ヒドロキシフェニル基、カルボキシフェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、フルオロフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノフェニル基、ナフチル基、ニトロナフチル基、シアノナフチル基、ヒドロキシナフチル基、メチルナフチル基、フルオロナフチル基、クロロナフチル基、ブロモナフチル基、トリフルオロメチルナフチル基等のアリール基が挙げられる。
一般式（Ｒ１）のＲ６０１ａ～Ｒ６０１ｅとしての置換基を有していてもよいアリール基としては、Ｒ１０１ａ～Ｒ１０１ｄ及びＲ１０２ａ～Ｒ１０２ｄの例として挙げた置換基を有していてもよいアリール基が挙げられる。
具体的にはフェニル基、ニトロフェニル基、シアノフェニル基、ヒドロキシフェニル基、カルボキシフェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、フルオロフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノフェニル基、ナフチル基、ニトロナフチル基、シアノナフチル基、ヒドロキシナフチル基、メチルナフチル基、フルオロナフチル基、クロロナフチル基、ブロモナフチル基、トリフルオロメチルナフチル基等のアリール基が挙げられる。
【0029】
一般式（Ｒ１）のＲ６０１ａ～Ｒ６０１ｅとしての、置換基を有していてもよいアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、ｎ－ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｎ－ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ－ドデシルオキシ基が挙げられる。
アルコキシ基の水素原子の一部又は全部がハロゲンで置換されているものとして、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、１，１，２，２，２－ペンタフルオロエトキシ基、１，１，２，２－テトラフルオロエトキシ基、１，１，２－トリフルオロエトキシ基、１，２，２－トリフルオロエトキシ基、２，２，２－トリフルオロエトキシ基、２，２－ジフルオロエトキシ基、１，２－ジフルオロエトキシ基、１，１－ジフルオロエトキシ基、２－フルオロエトキシ基、１－フルオロエトキシ基、２，２，３，３－テトラフルオロ－１－プロポキシ基、２，２，３，３，３－ペンタフルオロ－１－プロポキシ基、２，２，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロ－１－ブトキシ基、２，２，３，４，４，４－ヘキサフルオロ－１－ブトキシ基、２，２，３，３，４，４，５，５－オクタフルオロ－１－ペンチルオキシ基、３，３，４，４，５，５，６，６，６－ノナフルオロ－１－ヘキシルオキシ基、４，４，５，５，６，６，７，７，７－ノナフルオロ－１－ヘプチルオキシ基、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７－ドデカフルオロ－１－ヘプチルオキシ基、７，７，８，８，８－ペンタフルオロ－１－オクチルオキシ基、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８－トリデカフルオロ－１－オクチルオキシ基、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９－ヘキサデカフルオロ－１－ノニルオキシ基、４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，９－トリデカフルオロ－１－ノニルオキシ基、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０－ノナフルオロ－１－デシルオキシ基、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０－ヘプタデカフルオロ－１－デシルオキシ基、４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０－ペンタデカフルオロ－１－デシルオキシ基、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１２－トリデカフルオロ－１－ドデシルオキシ基、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１２－ヘニコサフルオロ－１－ドデシルオキシ基、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，１３，１４，１４，１４－ヘプタデカフルオロ－１－テトラデシルオキシ基、１Ｈ，１Ｈ，２，５－ビス（トリフルオロメチル）－３，６－ジオキサウンデカフルオロ－１－ノニルオキシ基、６－（ペルフルオロ－１－メチルエチル）－１－ヘキシルオキシ基、２－（ペルフルオロ－１－メチルブチル）－１－エトキシ基、２－（ペルフルオロ－３－メチルブチル）エトキシ基、２－（ペルフルオロ－７－メチルオクチル）エトキシ基、２Ｈ－ヘキサフルオロ－２－プロポキシ基、２，２－ビス（トリフルオロメチル）－１－プロポキシ基等が挙げられる。
アルコキシ基の水素原子の一部又は全部がハロゲンで置換されているものとして、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、１，１，２，２，２－ペンタフルオロエトキシ基、１，１，２，２－テトラフルオロエトキシ基、１，１，２－トリフルオロエトキシ基、１，２，２－トリフルオロエトキシ基、２，２，２－トリフルオロエトキシ基、２，２－ジフルオロエトキシ基、１，２－ジフルオロエトキシ基、１，１－ジフルオロエトキシ基、２－フルオロエトキシ基、１－フルオロエトキシ基、２，２，３，３－テトラフルオロ－１－プロポキシ基、２，２，３，３，３－ペンタフルオロ－１－プロポキシ基、２，２，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロ－１－ブトキシ基、２，２，３，４，４，４－ヘキサフルオロ－１－ブトキシ基、２，２，３，３，４，４，５，５－オクタフルオロ－１－ペンチルオキシ基、３，３，４，４，５，５，６，６，６－ノナフルオロ－１－ヘキシルオキシ基、４，４，５，５，６，６，７，７，７－ノナフルオロ－１－ヘプチルオキシ基、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７－ドデカフルオロ－１－ヘプチルオキシ基、７，７，８，８，８－ペンタフルオロ－１－オクチルオキシ基、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８－トリデカフルオロ－１－オクチルオキシ基、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９－ヘキサデカフルオロ－１－ノニルオキシ基、４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，９－トリデカフルオロ－１－ノニルオキシ基、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０－ノナフルオロ－１－デシルオキシ基、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０－ヘプタデカフルオロ－１－デシルオキシ基、４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０－ペンタデカフルオロ－１－デシルオキシ基、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１２－トリデカフルオロ－１－ドデシルオキシ基、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１２－ヘニコサフルオロ－１－ドデシルオキシ基、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，１３，１４，１４，１４－ヘプタデカフルオロ－１－テトラデシルオキシ基、１Ｈ，１Ｈ，２，５－ビス（トリフルオロメチル）－３，６－ジオキサウンデカフルオロ－１－ノニルオキシ基、６－（ペルフルオロ－１－メチルエチル）－１－ヘキシルオキシ基、２－（ペルフルオロ－１－メチルブチル）－１－エトキシ基、２－（ペルフルオロ－３－メチルブチル）エトキシ基、２－（ペルフルオロ－７－メチルオクチル）エトキシ基、２Ｈ－ヘキサフルオロ－２－プロポキシ基、２，２－ビス（トリフルオロメチル）－１－プロポキシ基等が挙げられる。
【0030】
一般式（Ｒ１）のＲ６０１ａ～Ｒ６０１ｅとしての、置換基を有していてもよいアリールオキシ基としては、例えば、炭素数６～２０のアリールオキシ基が挙げられる。
具体的には、フェノキシ基、１－ナフトキシ基、２－ナフトキシ基、２－メチルフェノキシ基、４－メチルフェノキシ基、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ基、２－メトキシフェノキシ基、４－イソプロピルフェノキシ基等が挙げられる。
置換基を有していてもよいアリールオキシ基における置換基は特に限定されず、例えば、炭素数１～８の直鎖、分岐又は環状のアルキル基、炭素数１～８の直鎖、分岐又は環状のアルコキシ基、アミノ基、モノ－又はジ－アルキルアミノ基（アルキル基の炭素数は１～８）、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基等が挙げられる。
具体的には、フェノキシ基、１－ナフトキシ基、２－ナフトキシ基、２－メチルフェノキシ基、４－メチルフェノキシ基、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ基、２－メトキシフェノキシ基、４－イソプロピルフェノキシ基等が挙げられる。
置換基を有していてもよいアリールオキシ基における置換基は特に限定されず、例えば、炭素数１～８の直鎖、分岐又は環状のアルキル基、炭素数１～８の直鎖、分岐又は環状のアルコキシ基、アミノ基、モノ－又はジ－アルキルアミノ基（アルキル基の炭素数は１～８）、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基等が挙げられる。
【0031】
上記を踏まえて、一般式（Ｒ１）で表される基の具体例としては、フェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、フルオロフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基が挙げられる。
【0032】
また、一般式（Ｒ１）のＲ６０１ａ～Ｒ６０１ｅのうち少なくとも１つは、水素原子以外の基であることが好ましい。
【0033】
また、一般式（Ｒ１）で表される基としては、Ｒ６０１ａ、Ｒ６０１ｃ及びＲ６０１ｅのうちの少なくとも１つが、それぞれ独立して、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基又はトリフルオロメチル基であるものが好ましい。
具体的な例としては、２－フルオロフェニル基、３－フルオロフェニル基、４－フルオロフェニル基、２，３－ジフルオロフェニル基、２，４－ジフルオロフェニル基、２，５－ジフルオロフェニル基、２，６－ジフルオロフェニル基、３，４－ジフルオロフェニル基、３，５－ジフルオロフェニル基、２，４，６－トリフルオロフェニル基、２，３，５，６－テトラフルオロフェニル基、２，３，４，５，６－ペンタフルオロフェニル基、２－クロロフェニル基、３－クロロフェニル基、４－クロロフェニル基、２，３－ジクロロフェニル基、２，４－ジクロロフェニル基、２，５－ジクロロフェニル基、２，６－ジクロロフェニル基、３，４－ジクロロフェニル基、３，５－ジクロロフェニル基、２，４，６－トリクロロフェニル基、２，３，５，６－テトラクロロフェニル基、２，３，４，５，６－ペンタクロロフェニル基、２－ブロモフェニル基、３－ブロモフェニル基、４－ブロモフェニル基、２，３－ジブロモフェニル基、２，４－ジブロモフェニル基、２，５－ジブロモフェニル基、２，６－ジブロモフェニル基、３，４－ジブロモフェニル基、３，５－ジブロモフェニル基、２，４，６－トリブロモフェニル基、２，３，５，６－テトラブロモフェニル基、２，３，４，５，６－ペンタブロモフェニル基、２－メチルフェニル基、３－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、２，３－ジメチルフェニル基、２，４－ジメチルフェニル基、２，５－ジメチルフェニル基、２，６－ジメチルフェニル基、３，４－ジメチルフェニル基、３，５－ジメチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、２，３，５，６－テトラメチルフェニル基、２，３，４，５，６－ペンタメチルフェニル基、２－トリフルオロメチルフェニル基、３－トリフルオロメチルフェニル基、４－トリフルオロメチルフェニル基、２，３－ジトリフルオロメチルフェニル基、２，４－ジトリフルオロメチルフェニル基、２，５－ジトリフルオロメチルフェニル基、２，６－ジトリフルオロメチルフェニル基、３，４－ジトリフルオロメチルフェニル基、３，５－ジトリフルオロメチルフェニル基、２，４，６－トリトリフルオロメチルフェニル基、２，３，５，６－テトラトリフルオロメチルフェニル基、２，３，４，５，６－ペンタフルオロメチルフェニル基等が挙げられる。
そして、これらの中でも、２－フルオロフェニル基、４－フルオロフェニル基、２，４－ジフルオロフェニル基、２，６－ジフルオロフェニル基、２－クロロフェニル基、４－クロロフェニル基、２，４－ジクロロフェニル基、２，６－ジクロロフェニル基、２－ブロモフェニル基、４－ブロモフェニル基、２，４－ジブロモフェニル基、２，６－ジブロモフェニル基、２－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、２，４－ジメチルフェニル基、２，６－ジメチルフェニル基、２－トリフルオロメチルフェニル基、４－トリフルオロメチルフェニル基、２，４－ジトリフルオロメチルフェニル基、２，６－ジトリフルオロメチルフェニル基が好ましい。
具体的な例としては、２－フルオロフェニル基、３－フルオロフェニル基、４－フルオロフェニル基、２，３－ジフルオロフェニル基、２，４－ジフルオロフェニル基、２，５－ジフルオロフェニル基、２，６－ジフルオロフェニル基、３，４－ジフルオロフェニル基、３，５－ジフルオロフェニル基、２，４，６－トリフルオロフェニル基、２，３，５，６－テトラフルオロフェニル基、２，３，４，５，６－ペンタフルオロフェニル基、２－クロロフェニル基、３－クロロフェニル基、４－クロロフェニル基、２，３－ジクロロフェニル基、２，４－ジクロロフェニル基、２，５－ジクロロフェニル基、２，６－ジクロロフェニル基、３，４－ジクロロフェニル基、３，５－ジクロロフェニル基、２，４，６－トリクロロフェニル基、２，３，５，６－テトラクロロフェニル基、２，３，４，５，６－ペンタクロロフェニル基、２－ブロモフェニル基、３－ブロモフェニル基、４－ブロモフェニル基、２，３－ジブロモフェニル基、２，４－ジブロモフェニル基、２，５－ジブロモフェニル基、２，６－ジブロモフェニル基、３，４－ジブロモフェニル基、３，５－ジブロモフェニル基、２，４，６－トリブロモフェニル基、２，３，５，６－テトラブロモフェニル基、２，３，４，５，６－ペンタブロモフェニル基、２－メチルフェニル基、３－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、２，３－ジメチルフェニル基、２，４－ジメチルフェニル基、２，５－ジメチルフェニル基、２，６－ジメチルフェニル基、３，４－ジメチルフェニル基、３，５－ジメチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、２，３，５，６－テトラメチルフェニル基、２，３，４，５，６－ペンタメチルフェニル基、２－トリフルオロメチルフェニル基、３－トリフルオロメチルフェニル基、４－トリフルオロメチルフェニル基、２，３－ジトリフルオロメチルフェニル基、２，４－ジトリフルオロメチルフェニル基、２，５－ジトリフルオロメチルフェニル基、２，６－ジトリフルオロメチルフェニル基、３，４－ジトリフルオロメチルフェニル基、３，５－ジトリフルオロメチルフェニル基、２，４，６－トリトリフルオロメチルフェニル基、２，３，５，６－テトラトリフルオロメチルフェニル基、２，３，４，５，６－ペンタフルオロメチルフェニル基等が挙げられる。
そして、これらの中でも、２－フルオロフェニル基、４－フルオロフェニル基、２，４－ジフルオロフェニル基、２，６－ジフルオロフェニル基、２－クロロフェニル基、４－クロロフェニル基、２，４－ジクロロフェニル基、２，６－ジクロロフェニル基、２－ブロモフェニル基、４－ブロモフェニル基、２，４－ジブロモフェニル基、２，６－ジブロモフェニル基、２－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、２，４－ジメチルフェニル基、２，６－ジメチルフェニル基、２－トリフルオロメチルフェニル基、４－トリフルオロメチルフェニル基、２，４－ジトリフルオロメチルフェニル基、２，６－ジトリフルオロメチルフェニル基が好ましい。
【0034】
テトラアザポルフィリン骨格に結合する置換基のうち、Ｒ１０１ａ～Ｒ１０１ｄが、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい直鎖又は分岐のアルキル基であることが好ましい。とくに、Ｒ１０１ａ～Ｒ１０１ｄがいずれもｔｅｒｔ－ブチル基であることが好ましい。
【0035】
テトラアザポルフィリン骨格に結合する置換基のうち、Ｒ１０２ａ～Ｒ１０２ｄが、それぞれ独立に、上記一般式（Ｒ１）で表される基であることが好ましい。また、Ｒ１０２ａ～Ｒ１０２ｄが、上記一般式（Ｒ１）で表される基である場合に、一般式（Ｒ１）のＲ６０１ａ～Ｒ６０１ｅのうち少なくとも１つは、水素原子以外の置換基であることが好ましい。
とくに、Ｒ１０２ａ～Ｒ１０２ｄがいずれも２－フルオロフェニル基であることが好ましい。
とくに、Ｒ１０２ａ～Ｒ１０２ｄがいずれも２－フルオロフェニル基であることが好ましい。
【0036】
上記一般式（１）で表されるテトラアザポルフィリン化合物において、中心原子はＳｉであり、軸配位子としてＳｉにＯ（酸素原子）が２つ結合しており、それぞれのＯにＸ又はＹが結合した構造を備えている。
以下、軸配位子の構造の一部であるＸとＹの好ましい構造の例について説明する。
ＸとＹは同じ基であってもよく、異なる基であってもよい。
以下、軸配位子の構造の一部であるＸとＹの好ましい構造の例について説明する。
ＸとＹは同じ基であってもよく、異なる基であってもよい。
【0037】
Ｘは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアラルキル基又は下記一般式（Ｘ１）～（Ｘ４）で表される基を表す。
一般式（Ｘ１）～（Ｘ４）における＊は酸素原子との結合部位である。
Ｒ２０１は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいフェロセン又は置換基を有していてもよいアリールオキシ基を表し、
Ｒ３０１及びＲ３０２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、
Ｒ４０１は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基又は置換基を有していてもよいアリールオキシ基を表し、
Ｒ５０１～Ｒ５０３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表す。
一般式（Ｘ１）～（Ｘ４）における＊は酸素原子との結合部位である。
【化10】
Ｒ３０１及びＲ３０２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、
Ｒ４０１は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基又は置換基を有していてもよいアリールオキシ基を表し、
Ｒ５０１～Ｒ５０３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表す。
【0038】
Ｙは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアラルキル基又は下記一般式（Ｙ１）で表される基を表す。
一般式（Ｙ１）における＊は酸素原子との結合部位である。
Ｒ２０２は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいフェロセン又は置換基を有していてもよいアリールオキシ基を表す。
一般式（Ｙ１）における＊は酸素原子との結合部位である。
【化11】
【0039】
Ｘ又はＹとしての置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基としては、Ｒ１０１ａ～Ｒ１０１ｄ及びＲ１０２ａ～Ｒ１０２ｄの例として挙げた置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基が挙げられる。
また、Ｘ又はＹとしての置換基を有していてもよいアラルキル基としては、置換基を有していてもよいベンジル基、置換基を有していてもよいフェロセン等が挙げられる。例えば４－フルオロベンジル基、フェロセニルメチル基が挙げられる。
また、Ｘ又はＹとしての置換基を有していてもよいアラルキル基としては、置換基を有していてもよいベンジル基、置換基を有していてもよいフェロセン等が挙げられる。例えば４－フルオロベンジル基、フェロセニルメチル基が挙げられる。
【0040】
一般式（Ｘ１）におけるＲ２０１、一般式（Ｙ１）におけるＲ２０２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいフェロセン又は置換基を有していてもよいアリールオキシ基を表す。
置換基を有していてもよいアルキル基及び置換基を有していてもよいアリール基としては、Ｒ１０１ａ～Ｒ１０１ｄ及びＲ１０２ａ～Ｒ１０２ｄの例として挙げた置換基を有していてもよいアルキル基及び置換基を有していてもよいアリール基が挙げられる。置換基を有していてもよいアルコキシ基及び置換基を有していてもよいアリールオキシ基としては、一般式（Ｒ１）のＲ６０１ａ～Ｒ６０１ｅとして挙げた置換基を有していてもよいアルコキシ基及び置換基を有していてもよいアリールオキシ基が挙げられる。
一般式（Ｘ１）におけるＲ２０１及び一般式（Ｙ１）におけるＲ２０２としては、フェニル基、１－エチルペンチル基、３－ニトロフェニル基、４－カルボキシフェニル基、３－カルボキシフェニル基、４－ヒドロキシフェニル基、フェロセン等が好ましい。
置換基を有していてもよいアルキル基及び置換基を有していてもよいアリール基としては、Ｒ１０１ａ～Ｒ１０１ｄ及びＲ１０２ａ～Ｒ１０２ｄの例として挙げた置換基を有していてもよいアルキル基及び置換基を有していてもよいアリール基が挙げられる。置換基を有していてもよいアルコキシ基及び置換基を有していてもよいアリールオキシ基としては、一般式（Ｒ１）のＲ６０１ａ～Ｒ６０１ｅとして挙げた置換基を有していてもよいアルコキシ基及び置換基を有していてもよいアリールオキシ基が挙げられる。
一般式（Ｘ１）におけるＲ２０１及び一般式（Ｙ１）におけるＲ２０２としては、フェニル基、１－エチルペンチル基、３－ニトロフェニル基、４－カルボキシフェニル基、３－カルボキシフェニル基、４－ヒドロキシフェニル基、フェロセン等が好ましい。
【0041】
一般式（Ｘ２）におけるＲ３０１及びＲ３０２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表す。
置換基を有していてもよいアルキル基及び置換基を有していてもよいアリール基としては、Ｒ１０１ａ～Ｒ１０１ｄ及びＲ１０２ａ～Ｒ１０２ｄの例として挙げた置換基を有していてもよいアルキル基及び置換基を有していてもよいアリール基が挙げられる。
置換基を有していてもよいアルキル基及び置換基を有していてもよいアリール基としては、Ｒ１０１ａ～Ｒ１０１ｄ及びＲ１０２ａ～Ｒ１０２ｄの例として挙げた置換基を有していてもよいアルキル基及び置換基を有していてもよいアリール基が挙げられる。
【0042】
一般式（Ｘ３）におけるＲ４０１は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基又は置換基を有していてもよいアリールオキシ基を表す。
置換基を有していてもよいアルキル基及び置換基を有していてもよいアリール基としては、Ｒ１０１ａ～Ｒ１０１ｄ及びＲ１０２ａ～Ｒ１０２ｄの例として挙げた置換基を有していてもよいアルキル基及び置換基を有していてもよいアリール基が挙げられる。
置換基を有していてもよいアルコキシ基及び置換基を有していてもよいアリールオキシ基としては、一般式（Ｒ１）のＲ６０１ａ～Ｒ６０１ｅとして挙げた置換基を有していてもよいアルコキシ基及び置換基を有していてもよいアリールオキシ基が挙げられる。
置換基を有していてもよいアルキル基及び置換基を有していてもよいアリール基としては、Ｒ１０１ａ～Ｒ１０１ｄ及びＲ１０２ａ～Ｒ１０２ｄの例として挙げた置換基を有していてもよいアルキル基及び置換基を有していてもよいアリール基が挙げられる。
置換基を有していてもよいアルコキシ基及び置換基を有していてもよいアリールオキシ基としては、一般式（Ｒ１）のＲ６０１ａ～Ｒ６０１ｅとして挙げた置換基を有していてもよいアルコキシ基及び置換基を有していてもよいアリールオキシ基が挙げられる。
【0043】
一般式（Ｘ４）におけるＲ５０１～Ｒ５０３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表す。
置換基を有していてもよいアルキル基及び置換基を有していてもよいアリール基としては、Ｒ１０１ａ～Ｒ１０１ｄ及びＲ１０２ａ～Ｒ１０２ｄの例として挙げた置換基を有していてもよいアルキル基及び置換基を有していてもよいアリール基が挙げられる。
置換基を有していてもよいアルキル基及び置換基を有していてもよいアリール基としては、Ｒ１０１ａ～Ｒ１０１ｄ及びＲ１０２ａ～Ｒ１０２ｄの例として挙げた置換基を有していてもよいアルキル基及び置換基を有していてもよいアリール基が挙げられる。
【0044】
Ｘ及びＹにおける置換基を有していてもよいアリール基は、下記一般式（２）で表される基であることが好ましい。
一般式（２）におけるＲ７０１は、ＣＯ２Ｒ７０１ａ、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、含窒素ヘテロ環含有基又は置換基を有していてもよいアルキル基を表し、ｎは、０～５の整数を表し、Ｒ７０１ａは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、＊は酸素原子との結合部位を表す。ｎが２以上の整数である場合、複数のＲ７０１はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
【化12】
【0045】
また、本発明のテトラアザポルフィリン化合物では、一般式（１）において、ＸとＹとのどちらか一方が一般式（２）で表される基であり、もう一方が他の基であってもよい。
【0046】
一般式（２）におけるｎは０～５の整数である。ｎが０の場合は一般式（２）はフェニル基を表す。
ｎが２以上の整数の場合、複数のＲ７０１は同じであってもよく、異なっていてもよい。
ｎが１である場合、酸素原子との結合部位＊に対するＲ７０１の位置はｐ－位であることが好ましい。
ｎが２以上の整数の場合、複数のＲ７０１は同じであってもよく、異なっていてもよい。
ｎが１である場合、酸素原子との結合部位＊に対するＲ７０１の位置はｐ－位であることが好ましい。
【0047】
Ｒ７０１が置換基を有していてもよいアルコキシ基又は置換基を有していてもよいアリールオキシ基である場合、置換基を有していてもよいアルコキシ基及び置換基を有していてもよいアリールオキシ基としては、一般式（Ｒ１）のＲ６０１ａ～Ｒ６０１ｅとして挙げた置換基を有していてもよいアルコキシ基及び置換基を有していてもよいアリールオキシ基が挙げられる。
【0048】
Ｒ７０１が置換基を有していてもよいアルキル基である場合、置換基を有していてもよいアルキル基としては、Ｒ１０１ａ～Ｒ１０１ｄ及びＲ１０２ａ～Ｒ１０２ｄの例として挙げた置換基を有していてもよいアルキル基が挙げられる。
【0049】
Ｒ７０１がＣＯ２Ｒ７０１ａである場合、Ｒ７０１ａが水素原子であるとＣＯ２Ｒ７０１ａはカルボキシ基を表し、Ｒ７０１ａが置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基であるとＣＯ２Ｒ７０１ａはアルコキシカルボニル基又はアリールオキシカルボニル基を表す。
Ｒ７０１ａが置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基である場合、置換基を有していてもよいアルキル基及び置換基を有していてもよいアリール基としては、Ｒ１０１ａ～Ｒ１０１ｄ及びＲ１０２ａ～Ｒ１０２ｄの例として挙げた置換基を有していてもよいアルキル基及び置換基を有していてもよいアリール基が挙げられる。
Ｒ７０１が含窒素ヘテロ環含有基である場合、ピペラジル基、モルホリル基、ピロリジル基であることが好ましい。
Ｒ７０１ａが置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基である場合、置換基を有していてもよいアルキル基及び置換基を有していてもよいアリール基としては、Ｒ１０１ａ～Ｒ１０１ｄ及びＲ１０２ａ～Ｒ１０２ｄの例として挙げた置換基を有していてもよいアルキル基及び置換基を有していてもよいアリール基が挙げられる。
Ｒ７０１が含窒素ヘテロ環含有基である場合、ピペラジル基、モルホリル基、ピロリジル基であることが好ましい。
【0050】
これらの基の中から、一般式（２）で表される基としては、４－カルボキシフェニル基又はフェニル基、３－ヒドロキシフェニル基、３，５－ジヒドロキシフェニル基、３，５－ジフルオロフェニル基、４－ピペラジルフェニル基、４－（３，５－ジメチル）ヒドロキシフェニル基、４－（２，３，５－トリメチル）ヒドロキシフェニル基、４－ｔ－ブチルフェニル基、３－ニトロフェニル基、３－カルボキシフェニル基、４－シアノフェニル基、４－トリフルオロメチルフェニル基がより好ましく、３－ニトロフェニル基、４－カルボキシフェニル基、４－シアノフェニル基、４－トリフルオロメチルフェニル基がとくに好ましい。
【0051】
一般式（１）において、Ｘ及びＹは、少なくともいずれか一方が置換基を有していてもよいアリール基又は式（Ｘ１）で表される基（好ましくはＲ２０１が置換基を有していてもよいアルキル基）であることが好ましく、両者ともがそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリール基又は式（Ｘ１）で表される基（好ましくはＲ２０１が置換基を有していてもよいアルキル基）であることがより好ましい。
また、一般式（１）において、Ｘ及びＹは、少なくともいずれか一方が一般式（２）で表される基であることが好ましく、両者ともそれぞれ独立に、一般式（２）で表される基であることがより好ましい。
一般式（１）において、Ｘ及びＹは、両者とも３－ニトロフェニル基、４－カルボキシフェニル基、４－シアノフェニル基、４－トリフルオロメチルフェニル基又はフェニル基であることがとりわけ好ましく、両者とも４－カルボキシフェニル基であることが特に好ましい。
また、一般式（１）において、Ｘ及びＹは、少なくともいずれか一方が一般式（２）で表される基であることが好ましく、両者ともそれぞれ独立に、一般式（２）で表される基であることがより好ましい。
一般式（１）において、Ｘ及びＹは、両者とも３－ニトロフェニル基、４－カルボキシフェニル基、４－シアノフェニル基、４－トリフルオロメチルフェニル基又はフェニル基であることがとりわけ好ましく、両者とも４－カルボキシフェニル基であることが特に好ましい。
【0052】
本発明のテトラアザポルフィリン化合物は、５９０ｎｍ付近のオレンジ色を示す光を吸収する化合物であるが、その吸収極大波長（λｍａｘ）が５７０～６２０ｎｍであることが好ましい。
テトラアザポルフィリン化合物の吸収極大波長は、テトラアザポルフィリン化合物のテトラアザポルフィリン骨格に結合する置換基を変更することによって変化させることができる。また、吸収極大波長の好ましい上限値は６２０ｎｍであって、より好ましい上限値は６１５ｎｍである。また、吸収極大波長の好ましい下限値は５７０ｎｍであり、より好ましい下限値は５７５ｎｍである。
吸収極大波長は分光光度計により測定することができる。
テトラアザポルフィリン化合物の吸収極大波長は、テトラアザポルフィリン化合物のテトラアザポルフィリン骨格に結合する置換基を変更することによって変化させることができる。また、吸収極大波長の好ましい上限値は６２０ｎｍであって、より好ましい上限値は６１５ｎｍである。また、吸収極大波長の好ましい下限値は５７０ｎｍであり、より好ましい下限値は５７５ｎｍである。
吸収極大波長は分光光度計により測定することができる。
【0053】
本発明のテトラアザポルフィリン化合物は、裾野部分も含めて特にシャープな吸収スペクトルを有するものであるが、裾野部分も含めて特にシャープな吸収スペクトルを有するということの指標として、吸収スペクトルにおいて吸収極大波長の長波長側でのベースラインの立ち上がり波長から吸収極大波長までの波長幅が４０ｎｍ以下であり、吸収極大波長における半値幅が２０ｎｍ以下であることが好ましい。
ベースラインの立ち上がり波長は、吸収極大波長における吸光度を１としたときに、長波長側からみて吸光度が０．０１以上となる波長として定める。
そして、立ち上がり波長から吸収極大波長までの距離（波長幅）を求める。
本明細書において、半値幅とは半値全幅のことであり、吸収スペクトルにおいて吸収極大波長における吸光係数値の１／２の値にて引いた横軸に平行な直線と当該ピークとにより形成される２つの交点の間の距離（ｎｍ）で表される。
ベースラインの立ち上がり波長は、吸収極大波長における吸光度を１としたときに、長波長側からみて吸光度が０．０１以上となる波長として定める。
そして、立ち上がり波長から吸収極大波長までの距離（波長幅）を求める。
本明細書において、半値幅とは半値全幅のことであり、吸収スペクトルにおいて吸収極大波長における吸光係数値の１／２の値にて引いた横軸に平行な直線と当該ピークとにより形成される２つの交点の間の距離（ｎｍ）で表される。
【0054】
上記のような吸収スペクトルを有する化合物は、吸収極大波長を示す山の裾野部分が低い（ほとんど裾野部分が無い）化合物ともいえ、特にシャープな吸収スペクトルを有する化合物であるので、光学フィルタ等に用いることに特に適している。
【0055】
また、本発明のテトラアザポルフィリン化合物が、一般式（１）において、Ｘ及びＹの少なくとも一方が一般式（２）で表される基であることが好ましい。
Ｘ及びＹの少なくとも一方が一般式（２）で表される基であるとテトラアザポルフィリン化合物からの蛍光発光を抑制することができるため、色調に影響を与える余計な光が生じることが防止される。
蛍光強度は、蛍光分光光度計を用いて、吸収極大波長を励起波長として蛍光スペクトルを測定することにより評価することができ、蛍光強度が弱い方が好ましい。
Ｘ及びＹの少なくとも一方が一般式（２）で表される基であるとテトラアザポルフィリン化合物からの蛍光発光を抑制することができるため、色調に影響を与える余計な光が生じることが防止される。
蛍光強度は、蛍光分光光度計を用いて、吸収極大波長を励起波長として蛍光スペクトルを測定することにより評価することができ、蛍光強度が弱い方が好ましい。
【0056】
本発明のテトラアザポルフィリン化合物の用途は特に限定されるものではないが、例えば、樹脂フィルムに含有させる等の処理によって、ディスプレイ装置、照明装置などに適用され、演色性向上や色再現性向上の目的で使用される色補正フィルタとして使用することができる。
【0057】
一般式（１）で表される構造の、本発明のテトラアザポルフィリン化合物は以下の手順により得られる。
まず、下記一般式（４）で示される１，２－ジシアノエチレン化合物のシス体から、下記一般式（５）で示されるジイミノイソピロール誘導体を得る。
一般式（４）で示される１，２－ジシアノエチレン化合物のシス体を得る方法は特開平１１－０４３６１９号公報に記載の方法を使用することができ、一般式（５）で示されるジイミノイソピロール誘導体を得る方法は特開平０２－０００６６５号公報に記載の方法を使用することができる。
（一般式（４）及び一般式（５）中、Ｒ１０１及びＲ１０２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表す。具体的には、Ｒ１０１ａ～Ｒ１０１ｄ及びＲ１０２ａ～Ｒ１０２ｄの例として挙げた置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基が挙げられる。）
まず、下記一般式（４）で示される１，２－ジシアノエチレン化合物のシス体から、下記一般式（５）で示されるジイミノイソピロール誘導体を得る。
一般式（４）で示される１，２－ジシアノエチレン化合物のシス体を得る方法は特開平１１－０４３６１９号公報に記載の方法を使用することができ、一般式（５）で示されるジイミノイソピロール誘導体を得る方法は特開平０２－０００６６５号公報に記載の方法を使用することができる。
【化13】
【化14】
【0058】
続いて、一般式（５）で示されるジイミノイソピロール誘導体をＳｉ源（例えばＳｉＣｌ４）と混合して加熱することにより環化反応させ、加水分解することにより、中心原子がＳｉであるテトラアザポルフィリン化合物を得る。
ここで得られるテトラアザポルフィリン化合物はＳｉの軸配位子がＯＨ基である化合物（一般式（１）におけるＸとＹとがいずれもＨである化合物）である。
ここで得られるテトラアザポルフィリン化合物はＳｉの軸配位子がＯＨ基である化合物（一般式（１）におけるＸとＹとがいずれもＨである化合物）である。
【0059】
上記で得られた化合物に対して、軸配位子を置換したい構造を有する化合物を加えて還流する等の方法により、ＸとＹとを水素原子から他の置換基に置換することができる。
例えば、カルボン酸やフェノール類を加えることによりカルボキシ基又はフェノール性ヒドロキシ基とＳｉの軸配位子のＯＨ基との間で脱水縮合を生じさせて、ＸとＹとを水素原子から他の置換基に置換することができる。
例えば、カルボン酸やフェノール類を加えることによりカルボキシ基又はフェノール性ヒドロキシ基とＳｉの軸配位子のＯＨ基との間で脱水縮合を生じさせて、ＸとＹとを水素原子から他の置換基に置換することができる。
【0060】
上記置換に用いるカルボン酸、フェノール類としては、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸、フェノール類、ヒドロキシカルボン酸等が挙げられる。
具体的には、安息香酸、ヒドロキシ安息香酸、ニトロ安息香酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フェノール、エチルヘキサン酸、レゾルシノール、フロログルシノール、３，５－ジフルオロフェノール、１－（４－ヒドロキシフェニル）ピペラジン、２，６－ジメチルヒドロキノン、トリメチルヒドロキノン、４－フルオロベンジルアルコール、４－ｔ－ブチルフェノール、３－ニトロフェノール、４－シアノフェノール、４－トリフルオロメチルフェノール等が挙げられる。
また、上記置換に用いる化合物としてヒドロキシ基やカルボキシ基を有するフェロセン類を使用してもよい。具体的にはヒドロキシメチルフェロセン、フェロセンカルボン酸等が挙げられる。
具体的には、安息香酸、ヒドロキシ安息香酸、ニトロ安息香酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フェノール、エチルヘキサン酸、レゾルシノール、フロログルシノール、３，５－ジフルオロフェノール、１－（４－ヒドロキシフェニル）ピペラジン、２，６－ジメチルヒドロキノン、トリメチルヒドロキノン、４－フルオロベンジルアルコール、４－ｔ－ブチルフェノール、３－ニトロフェノール、４－シアノフェノール、４－トリフルオロメチルフェノール等が挙げられる。
また、上記置換に用いる化合物としてヒドロキシ基やカルボキシ基を有するフェロセン類を使用してもよい。具体的にはヒドロキシメチルフェロセン、フェロセンカルボン酸等が挙げられる。
【実施例】
【0061】
以下に本発明をより具体的に説明する実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
以下で、得られた化合物の物性を測定する際に使用した機器及び測定条件は次の通りである。
＜１Ｈ ＮＭＲ＞
日本電子（株）製 ＪＮＭ－ＥＣＺ４００Ｓ
＜ＬＣ－ＴＯＦ／ＭＳ＞
ブルカー・ダルトニクス製 ｍｉｃｒＯＴＯＦ２－ｋｐ （ＥＳＩ法）
以下で、得られた化合物の物性を測定する際に使用した機器及び測定条件は次の通りである。
＜１Ｈ ＮＭＲ＞
日本電子（株）製 ＪＮＭ－ＥＣＺ４００Ｓ
＜ＬＣ－ＴＯＦ／ＭＳ＞
ブルカー・ダルトニクス製 ｍｉｃｒＯＴＯＦ２－ｋｐ （ＥＳＩ法）
【0062】
（ジイミノイソピロール誘導体の合成）
特開平１１－０４３６１９号公報に記載の方法と同様にして得た２－ｔｅｒｔ－ブチル－３－（２－フルオロフェニル）マレオニトリル（１１．４ｇ）から、特開平０２－０００６６５号公報に記載の方法と同様にして、ジイミノイソピロール誘導体（８．２ｇ）を得た。
特開平１１－０４３６１９号公報に記載の方法と同様にして得た２－ｔｅｒｔ－ブチル－３－（２－フルオロフェニル）マレオニトリル（１１．４ｇ）から、特開平０２－０００６６５号公報に記載の方法と同様にして、ジイミノイソピロール誘導体（８．２ｇ）を得た。
【0063】
（化合物１の合成）
冷却管、温度計、攪拌機を取り付けた反応器に、キノリン（２０ｍｌ）、ＳｉＣｌ４（２．３８ｇ）を仕込み、１２０℃でジイミノイソピロール誘導体２．４５ｇを加え、１５０℃で３時間反応させた。反応液を８０℃で希塩酸に投入して析出物を濾別し、メタノールで洗浄して、化合物１を０．８ｇ得た。
冷却管、温度計、攪拌機を取り付けた反応器に、キノリン（２０ｍｌ）、ＳｉＣｌ４（２．３８ｇ）を仕込み、１２０℃でジイミノイソピロール誘導体２．４５ｇを加え、１５０℃で３時間反応させた。反応液を８０℃で希塩酸に投入して析出物を濾別し、メタノールで洗浄して、化合物１を０．８ｇ得た。
【0064】
（化合物２の合成）
冷却管、温度計、攪拌機を取り付けた２５ｍｌ反応器に、化合物１（２．０ｇ）、メシチレン（１０ｍｌ）、安息香酸（１．５ｇ）を仕込み、２時間還流させた。放冷して反応液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、化合物２を１．２ｇ得た。
ＬＣ－ＴＯＦ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１２０５［Ｍ＋Ｎａ］＋
冷却管、温度計、攪拌機を取り付けた２５ｍｌ反応器に、化合物１（２．０ｇ）、メシチレン（１０ｍｌ）、安息香酸（１．５ｇ）を仕込み、２時間還流させた。放冷して反応液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、化合物２を１．２ｇ得た。
ＬＣ－ＴＯＦ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１２０５［Ｍ＋Ｎａ］＋
【0065】
（化合物３の合成）
化合物２の合成における安息香酸を、エチルヘキサン酸に変更した以外は同様にして、化合物３を１．６ｇ得た。
ＬＣ－ＴＯＦ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１２４９［Ｍ＋Ｎａ］＋
化合物２の合成における安息香酸を、エチルヘキサン酸に変更した以外は同様にして、化合物３を１．６ｇ得た。
ＬＣ－ＴＯＦ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１２４９［Ｍ＋Ｎａ］＋
【0066】
（化合物４の合成）
化合物２の合成における安息香酸を、３－ニトロ安息香酸に変更した以外は同様にして、化合物４を１．４ｇ得た。
ＬＣ－ＴＯＦ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１２９５［Ｍ＋Ｎａ］＋
化合物２の合成における安息香酸を、３－ニトロ安息香酸に変更した以外は同様にして、化合物４を１．４ｇ得た。
ＬＣ－ＴＯＦ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１２９５［Ｍ＋Ｎａ］＋
【0067】
（化合物５の合成）
化合物２の合成における安息香酸を、４－ヒドロキシ安息香酸に変更した以外は同様にして、化合物５を１．２ｇ得た。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１．７４－２．２４（ｍ，４０Ｈ），６．６２－６．６８（ｍ，４Ｈ），７．２２－７．９０（ｍ，１７Ｈ），１０．５６（ｓ，１Ｈ）
化合物２の合成における安息香酸を、４－ヒドロキシ安息香酸に変更した以外は同様にして、化合物５を１．２ｇ得た。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１．７４－２．２４（ｍ，４０Ｈ），６．６２－６．６８（ｍ，４Ｈ），７．２２－７．９０（ｍ，１７Ｈ），１０．５６（ｓ，１Ｈ）
【0068】
（化合物６の合成）
化合物２の合成における安息香酸を、フェノールに変更した以外は同様にして、化合物６を１．０ｇ得た。
ＬＣ－ＴＯＦ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１１４９［Ｍ＋Ｎａ］＋
化合物２の合成における安息香酸を、フェノールに変更した以外は同様にして、化合物６を１．０ｇ得た。
ＬＣ－ＴＯＦ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１１４９［Ｍ＋Ｎａ］＋
【0069】
（化合物７の合成）
化合物２の合成における安息香酸を、テレフタル酸に変更し、メシチレンをジメチルアセトアミドに変更した以外は同様にして、化合物７を０．６ｇ得た。
ＬＣ－ＴＯＦ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１２９３［Ｍ＋Ｎａ］＋
化合物２の合成における安息香酸を、テレフタル酸に変更し、メシチレンをジメチルアセトアミドに変更した以外は同様にして、化合物７を０．６ｇ得た。
ＬＣ－ＴＯＦ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１２９３［Ｍ＋Ｎａ］＋
【0070】
（化合物８の合成）
化合物２の合成における安息香酸を、イソフタル酸に変更し、メシチレンをジメチルアセトアミドに変更した以外は同様にして、化合物８を０．５ｇ得た。
ＬＣ－ＴＯＦ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１２９３［Ｍ＋Ｎａ］＋
化合物２の合成における安息香酸を、イソフタル酸に変更し、メシチレンをジメチルアセトアミドに変更した以外は同様にして、化合物８を０．５ｇ得た。
ＬＣ－ＴＯＦ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１２９３［Ｍ＋Ｎａ］＋
【0071】
上記化合物１～８は、一般式（１）で表される構造のテトラアザポルフィリン化合物であり、Ｒ１０１ａ～Ｒ１０１ｄがいずれもｔｅｒｔ－ブチル基、Ｒ１０２ａ～Ｒ１０２ｄがいずれも２－フルオロフェニル基である。
一般式（１）におけるＸ及びＹは下記表１の通りである。
表１における＊は酸素原子との結合部位を表す。
一般式（１）におけるＸ及びＹは下記表１の通りである。
表１における＊は酸素原子との結合部位を表す。
【表1】
【0072】
（比較化合物Ｐ１、Ｐ２の合成）
特開平１１－１１６５７４号公報に記載の方法により、以下の比較化合物Ｐ１及びＰ２を得た。
特開平１１－１１６５７４号公報に記載の方法により、以下の比較化合物Ｐ１及びＰ２を得た。
【化15】
【化16】
【0073】
＜吸収波長測定試験＞
各化合物２～８及び比較化合物Ｐ１、Ｐ２のクロロホルム中での吸収スペクトルを測定し、得られたスペクトルから吸収極大波長（λｍａｘ）、立ち上がり波長、立ち上がり波長から吸収極大波長までの距離（波長幅）、吸収極大波長における半値幅を求めた。
立ち上がり波長は、５７０～６２０ｎｍの範囲の吸収極大波長における吸光度を１としたときに、長波長側からみて吸光度が０．０１以上となる波長とする。
立ち上がり波長から吸収極大波長までの距離（波長幅）は下記基準により評価した。
評価Ａ：立ち上がり波長から吸収極大波長までの距離が４０ｎｍ未満
評価Ｂ：立ち上がり波長から吸収極大波長までの距離が４０ｎｍ以上
測定機器としては日本分光社製紫外可視分光光度計Ｖ－５６０を用いた。
測定結果を表２にまとめて示した。
各化合物２～８及び比較化合物Ｐ１、Ｐ２のクロロホルム中での吸収スペクトルを測定し、得られたスペクトルから吸収極大波長（λｍａｘ）、立ち上がり波長、立ち上がり波長から吸収極大波長までの距離（波長幅）、吸収極大波長における半値幅を求めた。
立ち上がり波長は、５７０～６２０ｎｍの範囲の吸収極大波長における吸光度を１としたときに、長波長側からみて吸光度が０．０１以上となる波長とする。
立ち上がり波長から吸収極大波長までの距離（波長幅）は下記基準により評価した。
評価Ａ：立ち上がり波長から吸収極大波長までの距離が４０ｎｍ未満
評価Ｂ：立ち上がり波長から吸収極大波長までの距離が４０ｎｍ以上
測定機器としては日本分光社製紫外可視分光光度計Ｖ－５６０を用いた。
測定結果を表２にまとめて示した。
【0074】
【表2】
【0075】
また、図１～５には、化合物２～６のそれぞれと、比較化合物Ｐ１、Ｐ２の吸収極大波長部分の立ち上がり波長部分を示すスペクトルを示す。
これらの図及び表から、各化合物２～６では、比較化合物Ｐ１、Ｐ２と比べて、裾野部分も含めて特にシャープな吸収スペクトルを有することが明らかである。
これらの図及び表から、各化合物２～６では、比較化合物Ｐ１、Ｐ２と比べて、裾野部分も含めて特にシャープな吸収スペクトルを有することが明らかである。
【0076】
＜蛍光スペクトル測定＞
化合物５、６及び１につき、吸収スペクトルを測定したときに吸収極大における吸光度が１となるように、該化合物のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液を調製し、吸収極大波長を励起波長として蛍光スペクトルを測定して蛍光強度を求め、下記基準により評価した。結果を表３に示した。
評価Ａ：化合物１の蛍光強度を１としたときの化合物の蛍光強度比が０．１未満
評価Ｂ：化合物１の蛍光強度を１としたときの化合物の蛍光強度比が０．１以上１未満
評価Ｃ：化合物１の蛍光強度を１としたときの化合物の蛍光強度比が１以上
測定機器：堀場製作所社製蛍光分光光度計ＦｌｕｏｒｏＭａｘ－４
化合物５、６及び１につき、吸収スペクトルを測定したときに吸収極大における吸光度が１となるように、該化合物のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液を調製し、吸収極大波長を励起波長として蛍光スペクトルを測定して蛍光強度を求め、下記基準により評価した。結果を表３に示した。
評価Ａ：化合物１の蛍光強度を１としたときの化合物の蛍光強度比が０．１未満
評価Ｂ：化合物１の蛍光強度を１としたときの化合物の蛍光強度比が０．１以上１未満
評価Ｃ：化合物１の蛍光強度を１としたときの化合物の蛍光強度比が１以上
測定機器：堀場製作所社製蛍光分光光度計ＦｌｕｏｒｏＭａｘ－４
【0077】
【表3】
【0078】
化合物５、６はいずれも一般式（１）におけるＸとＹとが一般式（２）で表される基である本発明のテトラアザポルフィリン化合物である。
化合物１は一般式（１）におけるＸとＹとのいずれもが水素原子である本発明以外のテトラアザポルフィリン化合物である。
この結果から、ＸとＹが一般式（２）で表される基であるとテトラアザポルフィリン化合物からの蛍光発光を抑制することができることがわかる。
化合物１は一般式（１）におけるＸとＹとのいずれもが水素原子である本発明以外のテトラアザポルフィリン化合物である。
この結果から、ＸとＹが一般式（２）で表される基であるとテトラアザポルフィリン化合物からの蛍光発光を抑制することができることがわかる。
【0079】
また、下記の化合物についても合成と評価を行った。
（化合物９の合成）
冷却管、温度計、攪拌機を取り付けた２５ｍｌ反応器に、化合物１（０．２０ｇ）、ジグリム（５．５ｇ）、レゾルシノール（０．２３ｇ）を仕込み、１５０℃で２時間攪拌させた。放冷して反応液を２０％食塩水３０ｇに滴下し、析出した固体をろ取し、水でかけ洗いした。固体を水で分散洗浄したのち、４０℃の減圧オーブンで乾燥させ、化合物９を０．２３ｇ得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１１５８［Ｍ－Ｈ］－
（化合物９の合成）
冷却管、温度計、攪拌機を取り付けた２５ｍｌ反応器に、化合物１（０．２０ｇ）、ジグリム（５．５ｇ）、レゾルシノール（０．２３ｇ）を仕込み、１５０℃で２時間攪拌させた。放冷して反応液を２０％食塩水３０ｇに滴下し、析出した固体をろ取し、水でかけ洗いした。固体を水で分散洗浄したのち、４０℃の減圧オーブンで乾燥させ、化合物９を０．２３ｇ得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１１５８［Ｍ－Ｈ］－
【0080】
（化合物１０の合成）
化合物９の合成におけるレゾルシノールを、フロログルシノールに変更した以外は同様にして、化合物１０を０．２４ｇ得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１１８９［Ｍ－Ｈ］－
化合物９の合成におけるレゾルシノールを、フロログルシノールに変更した以外は同様にして、化合物１０を０．２４ｇ得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１１８９［Ｍ－Ｈ］－
【0081】
（化合物１１の合成）
化合物９の合成におけるレゾルシノールを、３，５－ジフルオロフェノールに変更した以外は同様にして、化合物１１を０．２０ｇ得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１１９８［Ｍ－Ｈ］－
化合物９の合成におけるレゾルシノールを、３，５－ジフルオロフェノールに変更した以外は同様にして、化合物１１を０．２０ｇ得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１１９８［Ｍ－Ｈ］－
【0082】
（化合物１２の合成）
化合物９の合成におけるレゾルシノールを、１－（４－ヒドロキシフェニル）ピペラジンに変更した以外は同様にして、化合物１２を０．２３ｇ得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１２９４［Ｍ－Ｈ］－
化合物９の合成におけるレゾルシノールを、１－（４－ヒドロキシフェニル）ピペラジンに変更した以外は同様にして、化合物１２を０．２３ｇ得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１２９４［Ｍ－Ｈ］－
【0083】
（化合物１３の合成）
化合物９の合成におけるレゾルシノールを、２，６－ジメチルヒドロキノンに変更した以外は同様にして、化合物１３を０．２０ｇ得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１２１４［Ｍ－Ｈ］－
化合物９の合成におけるレゾルシノールを、２，６－ジメチルヒドロキノンに変更した以外は同様にして、化合物１３を０．２０ｇ得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１２１４［Ｍ－Ｈ］－
【0084】
（化合物１４の合成）
化合物９の合成におけるレゾルシノールを、トリメチルヒドロキノンに変更した以外は同様にして、化合物１４を０．２１ｇ得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１２４２［Ｍ－Ｈ］－
化合物９の合成におけるレゾルシノールを、トリメチルヒドロキノンに変更した以外は同様にして、化合物１４を０．２１ｇ得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１２４２［Ｍ－Ｈ］－
【0085】
（化合物１５の合成）
化合物９の合成におけるレゾルシノールを、４－フルオロベンジルアルコールに変更した以外は同様にして、化合物１５を０．１３ｇ得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１１９０［Ｍ－Ｈ］－
化合物９の合成におけるレゾルシノールを、４－フルオロベンジルアルコールに変更した以外は同様にして、化合物１５を０．１３ｇ得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１１９０［Ｍ－Ｈ］－
【0086】
（化合物１６の合成）
化合物９の合成におけるレゾルシノールを、ヒドロキシメチルフェロセンに変更した以外は同様にして、化合物１６を０．２０ｇ得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１３７０［Ｍ－Ｈ］－
化合物９の合成におけるレゾルシノールを、ヒドロキシメチルフェロセンに変更した以外は同様にして、化合物１６を０．２０ｇ得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１３７０［Ｍ－Ｈ］－
【0087】
（化合物１７の合成）
化合物９の合成におけるレゾルシノールを、フェロセンカルボン酸に変更した以外は同様にして、化合物１７を０．２９ｇ得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１３９８［Ｍ－Ｈ］－
化合物９の合成におけるレゾルシノールを、フェロセンカルボン酸に変更した以外は同様にして、化合物１７を０．２９ｇ得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１３９８［Ｍ－Ｈ］－
【0088】
（化合物１８の合成）
冷却管、温度計、撹拌機を取り付けた反応器に、化合物１を９．０ｇ、トルエン ２０ｍｌ、４－ｔ－ブチルフェノール ８．１ｇを仕込み１００℃で３時間反応させた。シリカゲルカラムで精製して、化合物１８（６．３ｇ）を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝０．７７－１．３１（ｍ，１８Ｈ），１．６３－２．２８（ｍ，４０Ｈ），５．８５－６．３８（ｍ，４Ｈ），７．１０－７．９４（ｍ，１６Ｈ）
冷却管、温度計、撹拌機を取り付けた反応器に、化合物１を９．０ｇ、トルエン ２０ｍｌ、４－ｔ－ブチルフェノール ８．１ｇを仕込み１００℃で３時間反応させた。シリカゲルカラムで精製して、化合物１８（６．３ｇ）を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝０．７７－１．３１（ｍ，１８Ｈ），１．６３－２．２８（ｍ，４０Ｈ），５．８５－６．３８（ｍ，４Ｈ），７．１０－７．９４（ｍ，１６Ｈ）
【0089】
（化合物１９の合成）
冷却管、温度計、撹拌機を取り付けた反応器に、化合物１を１．５ｇ、トルエン ２０ｍｌ、３－ニトロフェノール ２．８ｇを仕込み１００℃で０．５時間反応させた。シリカゲルカラムで精製して、化合物１９（１．０ｇ）を得た。
ＬＣ－ＴＯＦ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１２３９．４２６３［Ｍ＋Ｎａ］＋（計算値１２３９．４２９５）
冷却管、温度計、撹拌機を取り付けた反応器に、化合物１を１．５ｇ、トルエン ２０ｍｌ、３－ニトロフェノール ２．８ｇを仕込み１００℃で０．５時間反応させた。シリカゲルカラムで精製して、化合物１９（１．０ｇ）を得た。
ＬＣ－ＴＯＦ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１２３９．４２６３［Ｍ＋Ｎａ］＋（計算値１２３９．４２９５）
【0090】
（化合物２０の合成）
冷却管、温度計、撹拌機を取り付けた反応器に、化合物１を１．９ｇ、トルエン １０ｍｌ、３－ヒドロキシ安息香酸 ３．３ｇを仕込み還流下０．５時間反応させた。水／酢酸エチルに放出し析出物をろ過して取りだし後、ＤＭＦに溶解して白土、シリカゲルを加え処理して化合物２０（１．５ｇ）を得た。
ＬＣ－ＴＯＦ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１２３７．４３４０［Ｍ＋Ｎａ］＋（計算値１２３７．４３９０）
冷却管、温度計、撹拌機を取り付けた反応器に、化合物１を１．９ｇ、トルエン １０ｍｌ、３－ヒドロキシ安息香酸 ３．３ｇを仕込み還流下０．５時間反応させた。水／酢酸エチルに放出し析出物をろ過して取りだし後、ＤＭＦに溶解して白土、シリカゲルを加え処理して化合物２０（１．５ｇ）を得た。
ＬＣ－ＴＯＦ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１２３７．４３４０［Ｍ＋Ｎａ］＋（計算値１２３７．４３９０）
【0091】
（化合物２１の合成）
冷却管、温度計、撹拌機を取り付けた反応器に、化合物１を１．５ｇ、トルエン １５ｍｌ、４－シアノフェノール ３．０ｇを仕込み、１００℃で２０分反応させ、室温に冷ました。不溶物をろ過して取り除き、シリカゲルカラムで精製して、化合物２１（０．７ｇ）を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝１．６１－２．２０（ｍ，４０Ｈ），６．２０－６．２６（ｍ，４Ｈ），７．１３－７．８９（ｍ，１６Ｈ）
冷却管、温度計、撹拌機を取り付けた反応器に、化合物１を１．５ｇ、トルエン １５ｍｌ、４－シアノフェノール ３．０ｇを仕込み、１００℃で２０分反応させ、室温に冷ました。不溶物をろ過して取り除き、シリカゲルカラムで精製して、化合物２１（０．７ｇ）を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝１．６１－２．２０（ｍ，４０Ｈ），６．２０－６．２６（ｍ，４Ｈ），７．１３－７．８９（ｍ，１６Ｈ）
【0092】
（化合物２２の合成）
冷却管、温度計、撹拌機を取り付けた反応器に、化合物１を１．５ｇ、トルエン １５ｍｌ、４－トリフルオロメチルフェノール ３．０ｇを仕込み、１００℃で２０分反応させた。不溶物をろ過して取り除き、シリカゲルカラムで精製して、化合物２２（１．６ｇ）を得た。
ＬＣ－ＴＯＦ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１２８５．４３２１［Ｍ＋Ｎａ］＋（計算値１２８５．４３４１）
冷却管、温度計、撹拌機を取り付けた反応器に、化合物１を１．５ｇ、トルエン １５ｍｌ、４－トリフルオロメチルフェノール ３．０ｇを仕込み、１００℃で２０分反応させた。不溶物をろ過して取り除き、シリカゲルカラムで精製して、化合物２２（１．６ｇ）を得た。
ＬＣ－ＴＯＦ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１２８５．４３２１［Ｍ＋Ｎａ］＋（計算値１２８５．４３４１）
【0093】
上記化合物９～２２は、一般式（１）で表される構造のテトラアザポルフィリン化合物であり、Ｒ１０１ａ～Ｒ１０１ｄがいずれもｔｅｒｔ－ブチル基、Ｒ１０２ａ～Ｒ１０２ｄがいずれも２－フルオロフェニル基である。
一般式（１）におけるＸ及びＹは下記表４及び表５の通りである。
表４及び表５における＊は酸素原子との結合部位を表す。
一般式（１）におけるＸ及びＹは下記表４及び表５の通りである。
表４及び表５における＊は酸素原子との結合部位を表す。
【表4】
【表5】
【0094】
＜吸収波長測定試験＞
各化合物９、１０、１１、１４、１７～２２及び比較化合物Ｐ１、Ｐ２のクロロホルム中での吸収スペクトルを測定し、得られたスペクトルから吸収極大波長（λｍａｘ）、立ち上がり波長、立ち上がり波長から吸収極大波長までの距離（波長幅）、吸収極大波長における半値幅を求めた。
立ち上がり波長は、５７０～６２０ｎｍの範囲の吸収極大波長における吸光度を１としたときに、長波長側からみて吸光度が０．０１以上となる波長とする。
立ち上がり波長から吸収極大波長までの距離（波長幅）は下記基準により評価した。
評価Ａ：立ち上がり波長から吸収極大波長までの距離が４０ｎｍ未満
評価Ｂ：立ち上がり波長から吸収極大波長までの距離が４０ｎｍ以上
測定機器としては日本分光社製紫外可視分光光度計Ｖ－５６０を用いた。
測定結果を表６にまとめて示した。
各化合物９、１０、１１、１４、１７～２２及び比較化合物Ｐ１、Ｐ２のクロロホルム中での吸収スペクトルを測定し、得られたスペクトルから吸収極大波長（λｍａｘ）、立ち上がり波長、立ち上がり波長から吸収極大波長までの距離（波長幅）、吸収極大波長における半値幅を求めた。
立ち上がり波長は、５７０～６２０ｎｍの範囲の吸収極大波長における吸光度を１としたときに、長波長側からみて吸光度が０．０１以上となる波長とする。
立ち上がり波長から吸収極大波長までの距離（波長幅）は下記基準により評価した。
評価Ａ：立ち上がり波長から吸収極大波長までの距離が４０ｎｍ未満
評価Ｂ：立ち上がり波長から吸収極大波長までの距離が４０ｎｍ以上
測定機器としては日本分光社製紫外可視分光光度計Ｖ－５６０を用いた。
測定結果を表６にまとめて示した。
【0095】
【表6】
【0096】
また、図６～１５には、化合物９、１０、１１、１４、１７～２２のそれぞれと、比較化合物Ｐ１、Ｐ２の吸収極大波長部分の立ち上がり波長部分を示すスペクトルを示す。
これらの図及び表から、各化合物では、比較化合物Ｐ１、Ｐ２と比べて、裾野部分も含めて特にシャープな吸収スペクトルを有することが明らかである。
これらの図及び表から、各化合物では、比較化合物Ｐ１、Ｐ２と比べて、裾野部分も含めて特にシャープな吸収スペクトルを有することが明らかである。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
【図12】
【図13】
【図14】
【図15】