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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-07-24
(45)【発行日】2023-08-01
(54)【発明の名称】徐放性フェロモン製剤及びこれを用いた害虫の防除方法
(51)【国際特許分類】
A01N 37/02 20060101AFI20230725BHJP
A01N 37/06 20060101ALI20230725BHJP
A01P 19/00 20060101ALI20230725BHJP
A01N 25/18 20060101ALI20230725BHJP
A01M 29/12 20110101ALI20230725BHJP
【ＦＩ】
A01N37/02
A01N37/06
A01P19/00
A01N25/18 102A
A01M29/12
【請求項の数】
6
(21)【出願番号】P 2020063121
(22)【出願日】2020-03-31
(65)【公開番号】P2021161058
(43)【公開日】2021-10-11
【審査請求日】2022-02-21
(73)【特許権者】
【識別番号】000002060
【氏名又は名称】信越化学工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100085545
【弁理士】
【氏名又は名称】松井 光夫
(74)【代理人】
【識別番号】100118599
【弁理士】
【氏名又は名称】村上 博司
(74)【代理人】
【識別番号】100160738
【弁理士】
【氏名又は名称】加藤 由加里
(74)【代理人】
【識別番号】100114591
【弁理士】
【氏名又は名称】河村 英文
(72)【発明者】
【氏名】左口 龍一
【審査官】奥谷 暢子
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１１－００１３４６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００６－０８３０８８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１８－１６２２４４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１２－２５０９５７（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ａ０１Ｎ
Ａ０１Ｐ
Ａ０１Ｍ
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
質量比０．５：９９．５から９９．５：０．５の範囲で、それぞれの総炭素数が等しい、炭素－炭素二重結合を一つ有する第１不飽和脂肪族アセテ－ト化合物及び炭素－炭素二重結合を二つ有する第２不飽和脂肪族アセテ－ト化合物を少なくとも含む混合物と、前記混合物を封入する、下記繰り返し単位（Ｉ）
【化1】
から選ばれる１種以上を含む直鎖状脂肪族ポリエステルの膜を少なくとも一部に含む容器と
を備える徐放性フェロモン製剤であって、
前記第１及び第２不飽和脂肪族アセテ－ト化合物の両方が性フェロモン物質である１種以上の害虫を対象とし、又は前記第１及び第２不飽和脂肪族アセテ－ト化合物の一方のみが性フェロモン物質である少なくとも１種の害虫と他方のみ若しくは両方が性フェロモン物質である少なくとも１種の害虫とを対象とする、徐放性フェロモン製剤。
【請求項2】
前記直鎖状脂肪族ポリエステルが、ポリブチレンサクシネ－ト、ポリブチレンアジペ－ト及びポリブチレンアジペ－トサクシネ－トからなる群から選ばれる請求項１に記載の徐放性フェロモン製剤。
【請求項3】
前記それぞれの総炭素数が、１４～２０である請求項１又は請求項２に記載の徐放性フェロモン製剤。
【請求項4】
前記害虫が、１種又は２種の害虫である請求項１～３のいずれか一項に記載の徐放性フェロモン製剤。
【請求項5】
請求項１～４のいずれか一項に記載の徐放性フェロモン製剤を圃場に設置し、前記徐放性フェロモン製剤中の前記性フェロモン物質を放出するステップを少なくとも含む害虫の防除方法。
【請求項6】
前記性フェロモン物質の放出期間において、前記第１及び第２不飽和脂肪族アセテ－ト化合物の合計質量の残存率に対する前記第１不飽和脂肪族アセテ－ト化合物の質量の残存率及び前記第２不飽和脂肪族アセテ－ト化合物の質量の残存率の比が、それぞれ０．９０～１．１０の範囲である請求項５に記載の害虫の防除方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、徐放性フェロモン製剤に関する。
【背景技術】
【0002】
交信撹乱による害虫の防除は、対象害虫の性フェロモン物質を大気中に放散させ、雌雄間の交信を撹乱させて交尾率を下げ、次世代の誕生を抑制することにより行われる。この性フェロモン物質を放散させるための製剤は、害虫の発生期間中（２～６ヶ月間）、安定して性フェロモン物質を放散する性能が要求される。
【0003】
昆虫の性フェロモン物質は、種特異性を有している。昆虫によっては、複数化合物を性フェロモン物質として有する場合もある。中でも、不飽和脂肪族のアセテ－ト、アルコ－ル又はアルデヒドを性フェロモン物質として有する昆虫においては、性フェロモン物質の体内生合成過程において、それぞれの総炭素数の等しい炭素－炭素二重結合を一つ有する化合物及び炭素－炭素二重結合を二つ有する化合物の両方を生産する害虫が知られている。
【0004】
性フェロモン物質として、それぞれの総炭素数の等しい炭素－炭素二重結合を一つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物及び炭素－炭素二重結合を二つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物を一定の比率で含む天然組成を有する害虫の場合、交信撹乱による効果を得るためには、天然組成と同じ比率で炭素－炭素二重結合を一つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物及び炭素－炭素二重結合を二つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物を放散させる必要がある。そのため、合成性フェロモンの放出速度を制御するために、様々なタイプの徐放性製剤が開発されている。
【0005】
例えば、スジキリヨトウは、性フェロモン物質として、（Ｚ）－９－テトラデセニルアセテ－ト及び（Ｚ，Ｅ）－９，１２－テトラデカジエニルアセテ－トを有することが知られており、特許文献１には、（Ｚ）－９－ヘキサデセナ－ル、（Ｚ）－１１－ヘキサデセナ－ル、（Ｚ）－１１－ヘキサデセノ－ル、（Ｚ）－９－テトラデセニルアセテ－ト及び（Ｚ，Ｅ）－９，１２－テトラデカジエニルアセテ－トの混合物をポリエチレン製のチュ－ブに充填したシバツトガとスジキリヨトウの配偶行動撹乱剤が報告されている。
【0006】
一方、性フェロモン物質を少なくとも２種以上含む混合液を放出することにより、複数の害虫を同時に防除することが求められる場合もある。例えば、特許文献２には、ヨ－ロピアングレ－プバインモス（Ｅｕｒｏｐｅａｎｇｒａｐｅｖｉｎｅ ｍｏｔｈ，Ｌｏｂｅｓｉａ Ｂｏｔｒａｎａ）とヨ－ロピアングレ－プベリ－モス（Ｅｕｒｏｐｅａｎ ｇｒａｐｅ ｂｅｒｒｙ ｍｏｔｈ、Ｅｕｐｏｅｃｉｌｉａ ａｍｂｉｇｕｅｌｌａ）との同時防除が報告されている。また、特許文献２においては、ヨ－ロピアングレ－プバインモスの性フェロモン物質である（Ｅ,Ｚ）－７,９－ドデカジエニルアセテ－トと、ヨ－ロピアングレ－プベリ－モスの性フェロモン物質である（Ｚ）－９－ドデセニルアセテ－トとをポリエチレン製の容器に充填したフェロモン製剤も報告されている。
【0007】
また、近年、更なる環境負荷低減のため、徐放性フェロモン製剤に使用される高分子の自然崩壊性、生分解性が強く要求されており、生分解性を有する高分子として、脂肪族ポリエステルが知られている。例えば、特許文献３には、不飽和脂肪族アセテ－ト化合物と前記不飽和脂肪族アセテ－ト化合物のアセチル基を水素原子に置き換えた構造を有する不飽和脂肪族アルコ－ル化合物とを１０：９０～９９．５：０．５の質量比で含む混合液と、脂肪族ポリエステルを少なくとも一部に含む容器とを備えた徐放性フェロモン製剤が報告されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0008】
【文献】特開平６－４０８０９号公報
【文献】特開２０１１－１３４６号公報
【文献】特開２０１８－１６２２４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0009】
徐放性フェロモン製剤には、性フェロモン物質に対する安定性やその加工性から、容器中の性フェロモン物質の透過膜材料として、ポリオレフィンが用いられることが多い。
これまで、総炭素数の等しい炭素－炭素二重結合を一つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物及び炭素－炭素二重結合を二つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物は、物理化学的に性状が似ているため、ポリオレフィンに対して、同等の膜透過速度を有すると考えられていた。
しかし、特許文献１及び特許文献２で報告されているポリエチレン製の容器に充填した徐放性フェロモン製剤では、総炭素数の等しい炭素－炭素二重結合を一つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物及び炭素－炭素二重結合を二つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物の実際の膜透過速度は、二重結合の数に起因する分子エネルギ－の違いにより、封入当初の混合比率とは大きく異なっていることが判明した。
また、特許文献３で報告されている脂肪族ポリエステルを少なくとも一部に含む容器は、特許文献３で報告されている不飽和脂肪族アセテ－ト化合物と、前記不飽和脂肪族アセテ－ト化合物のアセチル基を水素原子に置き換えた構造を有する不飽和脂肪族アルコ－ル化合物を含む混合液の組合せでは、封入当初の混合比率のまま一定に放出することを可能としていたが、総炭素数の等しい炭素－炭素二重結合を一つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物及び炭素－炭素二重結合を二つ有する脂肪族アセテ－ト化合物を含む混合液を用いた場合には、実際の膜透過速度が封入当初の混合比率とは大きく異なることも判明した。
種特異性の高い性フェロモンを用いて効果的に害虫を防除するためには、害虫の発生期間を通じて、対象害虫が有する性フェロモン物質の混合比で圃場フェロモン濃度を保つことが重要であり、効果的な徐放性製剤の提供が望まれていた。
これまで、総炭素数の等しい炭素－炭素二重結合を一つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物及び炭素－炭素二重結合を二つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物は、物理化学的に性状が似ているため、ポリオレフィンに対して、同等の膜透過速度を有すると考えられていた。
しかし、特許文献１及び特許文献２で報告されているポリエチレン製の容器に充填した徐放性フェロモン製剤では、総炭素数の等しい炭素－炭素二重結合を一つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物及び炭素－炭素二重結合を二つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物の実際の膜透過速度は、二重結合の数に起因する分子エネルギ－の違いにより、封入当初の混合比率とは大きく異なっていることが判明した。
また、特許文献３で報告されている脂肪族ポリエステルを少なくとも一部に含む容器は、特許文献３で報告されている不飽和脂肪族アセテ－ト化合物と、前記不飽和脂肪族アセテ－ト化合物のアセチル基を水素原子に置き換えた構造を有する不飽和脂肪族アルコ－ル化合物を含む混合液の組合せでは、封入当初の混合比率のまま一定に放出することを可能としていたが、総炭素数の等しい炭素－炭素二重結合を一つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物及び炭素－炭素二重結合を二つ有する脂肪族アセテ－ト化合物を含む混合液を用いた場合には、実際の膜透過速度が封入当初の混合比率とは大きく異なることも判明した。
種特異性の高い性フェロモンを用いて効果的に害虫を防除するためには、害虫の発生期間を通じて、対象害虫が有する性フェロモン物質の混合比で圃場フェロモン濃度を保つことが重要であり、効果的な徐放性製剤の提供が望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【0010】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、それぞれの総炭素数の等しい炭素－炭素二重結合を一つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物及び炭素－炭素二重結合を二つ有する脂肪族アセテ－ト化合物を少なくとも含む混合物を、所定の繰り返し単位を含む直鎖状脂肪族ポリエステルの膜を少なくとも一部に含む容器中に封入した徐放性フェロモン製剤は、徐放性フェロモン製剤の有効作用期間を通じて、前記炭素－炭素二重結合を一つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物の質量の残存率及び前記炭素－炭素二重結合を二つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物の質量の残存率の両方が、両成分合計の質量の残存率とほとんど差がないことを見出し、本発明をなすに至った。なお、残存率（％）とは、最初の質量に対する残存質量の比率（％）である。
本発明の一つの態様では、質量比０．５：９９．５から９９．５：０．５の範囲で、それぞれの総炭素数が等しい、炭素－炭素二重結合を一つ有する第１不飽和脂肪族アセテ－ト化合物及び炭素－炭素二重結合を二つ有する第２不飽和脂肪族アセテ－ト化合物を少なくとも含む混合物と、
前記混合物を封入する、下記繰り返し単位（Ｉ）
（式中、ｍ及びｎは、それぞれ独立して１～８の整数である。）
から選ばれる１種以上を含む直鎖状脂肪族ポリエステルの膜を少なくとも一部に含む容器と
を備える徐放性フェロモン製剤であって、前記第１及び第２不飽和脂肪族アセテ－ト化合物の両方が性フェロモン物質である１種以上の害虫を対象とし、又は前記第１及び第２不飽和脂肪族アセテ－ト化合物の一方のみが性フェロモン物質である少なくとも１種の害虫と他方のみ若しくは両方が性フェロモン物質である少なくとも１種の害虫とを対象とする、徐放性フェロモン製剤が提供される。
また、本発明の他の態様では、前記徐放性フェロモン製剤を圃場に設置し、前記徐放性フェロモン製剤中の前記フェロモン物質を放出するステップを少なくとも含む害虫の防除方法が提供される。
本発明の一つの態様では、質量比０．５：９９．５から９９．５：０．５の範囲で、それぞれの総炭素数が等しい、炭素－炭素二重結合を一つ有する第１不飽和脂肪族アセテ－ト化合物及び炭素－炭素二重結合を二つ有する第２不飽和脂肪族アセテ－ト化合物を少なくとも含む混合物と、
前記混合物を封入する、下記繰り返し単位（Ｉ）
【化1】
から選ばれる１種以上を含む直鎖状脂肪族ポリエステルの膜を少なくとも一部に含む容器と
を備える徐放性フェロモン製剤であって、前記第１及び第２不飽和脂肪族アセテ－ト化合物の両方が性フェロモン物質である１種以上の害虫を対象とし、又は前記第１及び第２不飽和脂肪族アセテ－ト化合物の一方のみが性フェロモン物質である少なくとも１種の害虫と他方のみ若しくは両方が性フェロモン物質である少なくとも１種の害虫とを対象とする、徐放性フェロモン製剤が提供される。
また、本発明の他の態様では、前記徐放性フェロモン製剤を圃場に設置し、前記徐放性フェロモン製剤中の前記フェロモン物質を放出するステップを少なくとも含む害虫の防除方法が提供される。
【発明の効果】
【0011】
本発明によれば、性フェロモン物質として、それぞれの総炭素数の等しい炭素－炭素二重結合を一つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物及び炭素－炭素二重結合を二つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物の混合物を含む徐放性フェロモン製剤において、性フェロモン物質を、それぞれの不飽和脂肪族アセテ－ト化合物の残存組成比を一定に保ったまま放出することができ、長期にわたって効率よく害虫を防除することができる。
さらには、生活圏が類似しており、それぞれの総炭素数の等しい炭素－炭素二重結合を一つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物を性フェロモン物質とする少なくとも１種の害虫と、炭素－炭素二重結合を二つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物を性フェロモン物質とする少なくとも１種の害虫の両種が混在する場合の防除にも用いることができる。
さらには、生活圏が類似しており、それぞれの総炭素数の等しい炭素－炭素二重結合を一つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物を性フェロモン物質とする少なくとも１種の害虫と、炭素－炭素二重結合を二つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物を性フェロモン物質とする少なくとも１種の害虫の両種が混在する場合の防除にも用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【0012】
検討を重ねた結果、直鎖状の構造を有する脂肪族ポリエステルの膜を少なくとも一部に含む容器を使用した場合のみ、意外にも封入した炭素－炭素二重結合を一つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物及び炭素－炭素二重結合を二つ有する脂肪族アセテ－ト化合物を含む混合物の混合比率は、放出期間を通じて一定であることが判明した。さらに、前記直鎖状の構造を有する脂肪族ポリエステルとは、直鎖ジカルボン酸と直鎖ジオ－ル酸を構成単位とし、これらが縮合した構造を有する下記繰り返し単位（Ｉ）から選ばれる１種以上を含む直鎖状脂肪族ポリエステルであることを見出した。
【0013】
【化2】
【0014】
繰り返し単位（Ｉ）は、直鎖状ジカルボン酸と、直鎖状ジオ－ルの縮合により得られる。ｍ及びｎは、それぞれ独立して１～８、より好ましくは２～４の整数である。
【0015】
繰り返し単位（Ｉ）のジカルボン酸構成単位としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸等の直鎖状の化合物が挙げられる。性フェロモン物質の極性や、分子径と高分子膜の結晶性又は高分子膜中の高分子鎖の隙間構造が、膜透過の機構上重要である観点から、コハク酸、アジピン酸が好ましい。
一方、繰り返し単位（Ｉ）のジオ－ル構成単位としては、エチレングリコ－ル、プロピレングリコ－ル、ブタンジオ－ル、ペンタンジオ－ル、ヘキサンジオ－ル、オクタンジオ－ル、デカンジオ－ル等の直鎖状の化合物が挙げられる。性フェロモン物質の極性や、分子径と高分子膜の結晶性又は高分子膜中の高分子鎖の隙間構造が、膜透過の機構上重要である観点から、ブタンジオ－ルが最も好ましい。
一方、繰り返し単位（Ｉ）のジオ－ル構成単位としては、エチレングリコ－ル、プロピレングリコ－ル、ブタンジオ－ル、ペンタンジオ－ル、ヘキサンジオ－ル、オクタンジオ－ル、デカンジオ－ル等の直鎖状の化合物が挙げられる。性フェロモン物質の極性や、分子径と高分子膜の結晶性又は高分子膜中の高分子鎖の隙間構造が、膜透過の機構上重要である観点から、ブタンジオ－ルが最も好ましい。
【0016】
繰り返し単位（Ｉ）から選ばれる１種の繰り返し単位からなる直鎖状脂肪族ポリエステルは、１種類のジカルボン酸と１種類のジオ－ルの縮重合体である直鎖状脂肪族ポリエステルとなる。ジカルボン酸構成単位としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸等の直鎖状の化合物が挙げられる。具体例としては、ポリエチレンサクシネ－ト、ポリエチレンアジペ－ト、ポリプロピレンサクシネ－ト、ポリプロピレンアジペ－ト、ポリブチレンサクシネ－ト、ポリブチレンアジペ－ト等が挙げられる。また、ジオ－ル構成単位としては、エチレングリコ－ル、プロピレングリコ－ル、ブタンジオ－ル、ペンタンジオ－ル、ヘキサンジオ－ル、オクタンジオ－ル、デカンジオ－ル等の直鎖状の化合物が挙げられる。
【0017】
ジカルボン酸構成単位としてコハク酸、ジオ－ル構成単位としては、エチレングリコ－ルを用いて縮重合反応によってポリエチレンサクシネートが得られる。同様にアジピン酸とエチレングリコールの縮重合によりポリエチレンアジペートが得られる。このように直鎖状脂肪族ポリエステルとして、ポリエチレンマロネート、ポリエチレンペンタノエート、ポリエチレンオクタノエート、ポリエチエンブテノエート、ポリプロピレンサクシネート、ポリプロピレンマロネート、ポリプロピレンアジペート、ポリプロピレンペンタノエート、ポリプロピレンオクタノエート、ポリプロピレンブテノエート、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンマロネート、ポリブチレンアジペート、ポリブチレンペンタノエート、ポリブチレンオクタノエート、ポリブチレンブテノエート、ポリプロピレンサクシネート、ポリプロピレンマロネート、ポリプロピレンアジペート、ポリペンチレンペンタノエート、ポリペンチレンオクタノエート、ポリペンチレンブテノエート、ポリヘキシレンサクシネート、ポリヘキシレンマロネート、ポリヘキシレンアジペート、ポリヘキシレンペンタノエート、ポリヘキシレンオクタノエート、ポリプロピレンブテノエート、ポリオクチレンサクシネート、ポリオクチレンマロネート、ポリオクチレンアジペート、ポリオクチレンペンタノエート、ポリオクチレンオクタノエート、ポリプロピレンブテノエートが例示される。
成形物の可塑性の観点から、好ましくはポリブチレンサクシネ－ト、ポリブチレンアジペ－トであり、より好ましくはポリブチレンサクシネ－トである。
成形物の可塑性の観点から、好ましくはポリブチレンサクシネ－ト、ポリブチレンアジペ－トであり、より好ましくはポリブチレンサクシネ－トである。
【0018】
繰り返し単位（Ｉ）から選ばれる２種の繰り返し単位からなる直鎖状脂肪族ポリエステルは、例えば、１種類のジカルボン酸と２種類のジオ－ルの縮重合体である直鎖状脂肪族ポリエステル、２種類のジカルボン酸と１種類のジオ－ルの縮重合体である直鎖状脂肪族ポリエステルが挙げられる。好ましくは、２種類のジカルボン酸と１種類のジオ－ルの縮重合体である直鎖状脂肪族ポリエステルであり、例えば、ポリエチレンアジペ－トサクシネ－ト、ポリプロピレンアジペ－トサクシネ－ト、ポリブチレンアジペ－トサクシネ－ト等が挙げられる。成形物の可塑性の観点から、ポリブチレンアジペ－トサクシネ－トが更に好ましい。
【0019】
直鎖状脂肪族ポリエステルは、全繰り返し単位のうち、繰り返し単位（Ｉ）を好ましくは５０質量％を超えて１００質量％以下、より好ましくは８０質量％を超えて１００質量％以下、特に好ましくは１００質量％含む。全繰り返し単位のうち、繰り返し単位（Ｉ）を１００質量％含む直鎖状脂肪族ポリエステルは、繰り返し単位として繰り返し単位（Ｉ）から選ばれる１種以上の繰り返し単位からなる直鎖状脂肪族ポリエステルである。
繰り返し単位（Ｉ）から選ばれる１種以上の繰り返し単位の配列は特に限定されず、例えば、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体又はグラフト共重合体であってもよいが、好ましくは、ランダム共重合体である。
繰り返し単位（Ｉ）から選ばれる１種以上の繰り返し単位の配列は特に限定されず、例えば、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体又はグラフト共重合体であってもよいが、好ましくは、ランダム共重合体である。
【0020】
例えば、ブチレンサクシネ－トとブチレンアジペ－トの共重合体であるポリブチレンアジペ－トサクシネ－トの場合、共重合化反応の反応速度、高分子量化等の観点から、ブチレンサクシネ－トとブチレンアジペ－トのモル比が、好ましくは９５：５から５：９５、より好ましくは、９０：１０から７０：３０の範囲である共重合体等が例示される。
エチレンサクシネートとブチレンサクシネートの共重合体であるブチレン／エチレンブチレンサクシネート共重合体の場合は、ブチレンサクシネートとエチレンサクシネートのモル比が９５：５から５：９５、より好ましくは９０：１０から７０：３０の範囲である共重合体が例示される。
エチレンサクシネートとブチレンサクシネートの共重合体であるエチレンサクシネート／ブチレンサクシネート共重合体の場合は、エチレンサクシネートとブチレンサクシネートのモル比が９５：５から５：９５、より好ましくは１０：９０から３０：７０の範囲である共重合体が例示される。
エチレンアジペートとブチレンアジペートの共重合体であるエチレンアジペート／ブチレンアジペート共重合体の場合は、エチレンアジペートとブチレンアジペートのモル比が９５：５から５：９５、より好ましくは１０：９０から３０：７０の範囲である共重合体が例示される。
エチレンサクシネートとブチレンサクシネートの共重合体であるブチレン／エチレンブチレンサクシネート共重合体の場合は、ブチレンサクシネートとエチレンサクシネートのモル比が９５：５から５：９５、より好ましくは９０：１０から７０：３０の範囲である共重合体が例示される。
エチレンサクシネートとブチレンサクシネートの共重合体であるエチレンサクシネート／ブチレンサクシネート共重合体の場合は、エチレンサクシネートとブチレンサクシネートのモル比が９５：５から５：９５、より好ましくは１０：９０から３０：７０の範囲である共重合体が例示される。
エチレンアジペートとブチレンアジペートの共重合体であるエチレンアジペート／ブチレンアジペート共重合体の場合は、エチレンアジペートとブチレンアジペートのモル比が９５：５から５：９５、より好ましくは１０：９０から３０：７０の範囲である共重合体が例示される。
【0021】
徐放性フェロモン製剤は、性フェロモン物質として、質量比０．５：９９．５から９９．５：０．５の範囲で、それぞれの総炭素数の等しい炭素－炭素二重結合を一つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物及び炭素－炭素二重結合を二つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物を少なくとも含む混合物を備える。混合物中の炭素－炭素二重結合を二つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物の質量比が０．５未満では、炭素－炭素二重結合を二つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物の放出が極端に小さくなる。一方、混合物中の炭素－炭素二重結合を二つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物の質量比が９９．５を超えると、炭素－炭素二重結合を一つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物の放出が極端に少なくなる。圃場への放出の観点から、混合物中の性フェロモン物質は放出期間において液体であることが好ましく、混合物は放出期間において混合液であることがより好ましい。性フェロモン物質は、天然物であってもよいが、生産性の観点から合成することが好ましい。
【0022】
炭素－炭素二重結合を一つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物の具体例としては、
（Ｅ）－７－ドデセニルアセテ－ト、（Ｚ）－７－ドデセニルアセテ－ト、（Ｚ）－８－ドデセニルアセテ－ト、（Ｅ）－８－ドデセニルアセテ－ト、（Ｅ）－９－ドデセニルアセテ－ト、１１－ドデセニルアセテ－ト、（Ｚ）－４－トリデセニルアセテ－ト、（Ｅ）－６－トリデセニルアセテ－ト、（Ｅ）－８－トリデセニルアセテ－ト、（Ｚ）－８－トリデセニルアセテ－ト、（Ｚ）－７－テトラデセニルアセテ－ト、（Ｅ）－８－テトラデセニルアセテ－ト、（Ｚ）－８－テトラデセニルアセテ－ト、（Ｅ）９－テトラデセニルアセテ－ト、（Ｚ）－９－テトラデセニルアセテ－ト、（Ｅ）－１０－テトラデセニルアセテ－ト、（Ｚ）－１０－テトラデセニルアセテ－ト、（Ｅ）－１２－テトラデセニルアセテ－ト、（Ｚ）－１２－テトラデセニルアセテ－ト、（Ｚ）－８－ペンタデセニルアセテ－ト、（Ｅ）－９－ペンタデセニルアセテ－ト、（Ｚ）－３－ヘキサデセニルアセテ－ト、（Ｚ）－５－ヘキサデセニルアセテ－ト、（Ｅ）－６－ヘキサデセニルアセテ－ト、（Ｚ）－７－ヘキサデセニルアセテ－ト、（Ｚ）－９－ヘキサデセニルアセテ－ト、（Ｚ）－１０－ヘキサデセニルアセテ－ト、（Ｚ）－１２－ヘキサデセニルアセテ－ト、（Ｚ）－１１－ヘプタデセニルアセテ－ト、（Ｅ）－２－オクタデセニルアセテ－ト、（Ｚ）－１３－オクタデセニルアセテ－ト、（Ｅ）－１３－オクタデセニルアセテ－ト等のモノエニルアセテ－ト類が挙げられる。
（Ｅ）－７－ドデセニルアセテ－ト、（Ｚ）－７－ドデセニルアセテ－ト、（Ｚ）－８－ドデセニルアセテ－ト、（Ｅ）－８－ドデセニルアセテ－ト、（Ｅ）－９－ドデセニルアセテ－ト、１１－ドデセニルアセテ－ト、（Ｚ）－４－トリデセニルアセテ－ト、（Ｅ）－６－トリデセニルアセテ－ト、（Ｅ）－８－トリデセニルアセテ－ト、（Ｚ）－８－トリデセニルアセテ－ト、（Ｚ）－７－テトラデセニルアセテ－ト、（Ｅ）－８－テトラデセニルアセテ－ト、（Ｚ）－８－テトラデセニルアセテ－ト、（Ｅ）９－テトラデセニルアセテ－ト、（Ｚ）－９－テトラデセニルアセテ－ト、（Ｅ）－１０－テトラデセニルアセテ－ト、（Ｚ）－１０－テトラデセニルアセテ－ト、（Ｅ）－１２－テトラデセニルアセテ－ト、（Ｚ）－１２－テトラデセニルアセテ－ト、（Ｚ）－８－ペンタデセニルアセテ－ト、（Ｅ）－９－ペンタデセニルアセテ－ト、（Ｚ）－３－ヘキサデセニルアセテ－ト、（Ｚ）－５－ヘキサデセニルアセテ－ト、（Ｅ）－６－ヘキサデセニルアセテ－ト、（Ｚ）－７－ヘキサデセニルアセテ－ト、（Ｚ）－９－ヘキサデセニルアセテ－ト、（Ｚ）－１０－ヘキサデセニルアセテ－ト、（Ｚ）－１２－ヘキサデセニルアセテ－ト、（Ｚ）－１１－ヘプタデセニルアセテ－ト、（Ｅ）－２－オクタデセニルアセテ－ト、（Ｚ）－１３－オクタデセニルアセテ－ト、（Ｅ）－１３－オクタデセニルアセテ－ト等のモノエニルアセテ－ト類が挙げられる。
【0023】
炭素－炭素二重結合を二つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物の具体例としては、（Ｚ，Ｅ）－３，５－ドデカジエニルアセテ－ト、（Ｅ，Ｚ）－３，５－ドデカジエニルアセテ－ト、（Ｅ，Ｚ）－４，１０－ドデカジエニルアセテ－ト、（Ｚ，Ｅ）－５，７－ドデカジエニルアセテ－ト、（Ｅ，Ｚ）－５，７－ドデカジエニルアセテ－ト、（Ｅ，Ｅ）－８，１０－ドデカジエニルアセテ－ト、（Ｅ，Ｚ）－４，７－トリデカジエニルアセテ－ト、１１－メチル－（Ｚ）９，１２－トリデカジニルアセテ－ト、（Ｅ，Ｅ）－３，５－テトラデカジエニルアセテ－ト、（Ｅ，Ｅ）－８，１０－テトラデカジエニルアセテ－ト、（Ｚ，Ｅ）－９，１２－テトラデカジエニルアセテ－ト、（Ｚ，Ｅ）－９，１１－テトラデカジエニルアセテ－ト、（Ｅ，Ｚ）－１０，１２－テトラデカジエニルアセテ－ト、（Ｅ，Ｅ）－１０，１２－テトラデカジエニルアセテ－ト、（Ｅ）１１，１３－テトラデカジエニルアセテ－ト、（Ｚ，Ｚ）－８，１０－ぺンタデカジエニルアセテ－ト、（Ｚ，Ｅ）－８，１０－ぺンタデカジエニルアセテ－ト、（Ｚ，Ｚ）－８，１０－ヘキサデカジエニルアセテ－ト、（Ｚ，Ｅ）－１０，１２－ヘキサデカジエニルアセテ－ト、（Ｚ，Ｚ）－１１，１３－ヘキサデカジエニルアセテ－ト、（Ｚ，Ｅ）－１１，１３－ヘキサデカジエニルアセテ－ト、（Ｅ，Ｚ）－１１，１３－ヘキサデカジエニルアセテ－ト、（Ｚ，Ｅ）－１１，１４－ヘキサデカジエニルアセテ－ト、（Ｅ，Ｚ）－２，１３－オクタデカジエニルアセテ－ト、（Ｚ，Ｚ）－３，１３－オクタデカジエニルアセテ－ト、（Ｅ，Ｚ）－３，１３－オクタデカジエニルアセテ－ト等のジエニルアセテ－ト類等が挙げられる。
【0024】
不飽和脂肪族アセテ－ト化合物のそれぞれの総炭素数は特に制限されないが、容器の膜として用いる直鎖状脂肪族ポリエステルの有する高分子網目構造と不飽和脂肪族アセテ－ト化合物の分子容の観点から、総炭素数が１４～２０の化合物であることが好ましい。
なお、それぞれの総炭素数の等しい炭素－炭素二重結合の個数が異なる不飽和脂肪族アセテ－ト化合物を組み合わせた混合物に関して、それぞれの総炭素数の等しい炭素－炭素二重結合を一つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物及び炭素－炭素二重結合を三つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物の混合物、それぞれの総炭素数の等しい炭素－炭素二重結合を二つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物及び炭素－炭素二重結合を三つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物の混合物では、本発明の効果は得られなかった。
なお、それぞれの総炭素数の等しい炭素－炭素二重結合の個数が異なる不飽和脂肪族アセテ－ト化合物を組み合わせた混合物に関して、それぞれの総炭素数の等しい炭素－炭素二重結合を一つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物及び炭素－炭素二重結合を三つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物の混合物、それぞれの総炭素数の等しい炭素－炭素二重結合を二つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物及び炭素－炭素二重結合を三つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物の混合物では、本発明の効果は得られなかった。
【0025】
炭素－炭素二重結合を一つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物及び炭素－炭素二重結合を二つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物を含む混合物は、ＢＨＴ（ブチルヒドロキシトルエン）、ＢＨＡ（ブチルヒドロキシアニソール）、没食子酸イソアミル、没食子酸プロピル等の合成酸化防止剤、ＮＤＧＡ（ノルジヒドログアヤレチン酸）、グアヤク脂等の天然酸化防止剤等の抗酸化剤や、パラジメチルアミノ安息香酸オクチル等のパラアミノ安息香酸系、オキシベンゾン（２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン）、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体、メトキシ桂皮酸誘導体、サリチル酸誘導体等の紫外線吸収剤等の添加剤を含有しても良い。各添加剤の含有量は、好ましくは０．０１～５質量％であり、その合計の含有量は、好ましくは０．０２～１０質量％である。
【0026】
徐放性フェロモン製剤は、それぞれの総炭素数の等しい炭素－炭素二重結合を一つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物及び炭素－炭素二重結合を二つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物を性フェロモン物質として一定の比率で含む１種以上の害虫を対象としてもよい。また、前記炭素－炭素二重結合を一つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物を性フェロモン物質として含む少なくとも１種の害虫と、前記炭素－炭素二重結合を二つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物を性フェロモン物質として含む少なくとも１種の害虫を対象としてもよい。さらに、前記炭素－炭素二重結合を一つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物を性フェロモン物質として含む少なくとも１種の害虫又は前記炭素－炭素二重結合を二つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物を性フェロモン物質として含む少なくとも１種の害虫と、前記炭素－炭素二重結合を一つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物及び炭素－炭素二重結合を二つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物を性フェロモン物質として一定の比率で含む害虫とを対象としてもよい。
【0027】
性フェロモン物質として、炭素－炭素二重結合を一つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物及び炭素－炭素二重結合を二つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物の両方を含む害虫としては、例えば以下の害虫が挙げられる。
キンモンホソガ（Ｐｈｙｌｌｌｏｎｏｒｙｃｔｅｒ ｒｉｎｇｏｎｉｅｌｌ）
（Ｚ）－１０－テトラデセニルアセテ－トと（Ｅ，Ｚ）－４，１０－テトラデカジエニルアセテ－トの質量比４：６の混合物（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｃｏｌｏｇｙ， Ｖｏｌ． ２４， Ｎｏ． １２， １９９８，１９３９－１９４７）
レパ－ドモス（Ｚｅｕｚｅｒａ ｐｙｒｉｎａ）
（Ｅ）－２－オクタデセニルアセテ－トと（Ｅ，Ｅ）－２，１３－オクタデカジエニルアセテ－トの質量比５：９０の混合物、
コホソスジハマキ（Ａｒｇｙｒｏｔａｎｉａ ａｎｇｕｓｔｉｌｉｎｅａｔａ）
（Ｚ）－１１－テトラデセニルアセテ－トと（Ｚ，Ｅ）－９，１２－テトラデセニルアセテ－トの質量比１：１の混合物、
ライトブラウンアップルモス（Ｅｐｉｐｈｙａｓ ｐｏｓｔｖｉｔｔａｎａ）
（Ｅ）－１１－テトラデセニルアセテ－トと（Ｅ，Ｅ）－９，１１－テトラデカジエニルアセテ－トの質量比１００：７の混合物、
マ－リッドオ－チャ－ドト－トリクス（Ｈｅｄｙａ ｎｕｂｉｆｅｒａｎａ）
（Ｅ）－８－ドデセニルアセテ－トと（Ｚ）－８－ドデセニルアセテ－トと（Ｅ，Ｅ）－８，１０－ドデカジエニルアセテ－トの質量比５：３２：５５の混合物、
アザミスソモンヒメハマキ（Ｅｕｃｏｓｍａ ｃａｎａ）
（Ｅ）－８－ドデセニルアセテ－トと（Ｚ）－８－ドデセニルアセテ－トと（Ｅ，Ｅ）－８，１０－ドデカジエニルアセテ－トの質量比１０：３０：４４の混合物、
スグリコスカシバ（Ｓｙｎａｎｔｈｅｄｏｎ ｔｉｐｕｌｉｆｏｒｍｉｓ）
（Ｚ）－１３－オクタデセニルアセテ－トと（Ｅ，Ｚ）－２，１３－オクタデカジエニルアセテ－トの質量比７：９３の混合物、
トロピカルウェアモス（Ｃａｄｒａ ｃａｕｔｅｌｌａ）
（Ｚ）－９－テトラデセニルアセテ－ト、（Ｚ，Ｅ）－９，１２－テトラデカジエニルアセテ－トの質量比１：２の混合物、
エジプシャンコットンリ－フワ－ム（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｌｉｔｔｏｒａｌｉｓ）
（Ｚ）－９－テトラデセニルアセテ－トと（Ｚ，Ｅ）－９，１２－テトラデカジエニルアセテ－トの質量比１：１６の混合物、
ブリストリ－カットワ－ムモス（Ｌａｃｉｎｉｐｏｌｉａ ｒｅｎｉｇｅｒａ）
（Ｚ）－９－テトラデセニルアセテ－トと（Ｚ，Ｅ）－９，１２－テトラデカジエニルアセテ－トの質量比７．８：０．３の混合物、
Ｐｅｌｏｃｈｒｉｓｔａ ｓｃｉｎｉｔｉｌｌａｎａ ｒａｎｄａｎａ
（Ｅ）－８－ドデセニルアセテ－トと（Ｚ）－８－ドデセニルアセテ－トと（Ｅ，Ｅ）－８，１０－ドデカジエニルアセテ－トの質量比１：４０：２の混合物、
Ｐａｍｍｅｎｅ ａｕｒａｎｔｉａｎａ
（Ｅ）－８－ドデセニルアセテ－トと（Ｅ，Ｅ）－８，１０－ドデカジエニルアセテ－トの質量比１００：７の混合物
キンモンホソガ（Ｐｈｙｌｌｌｏｎｏｒｙｃｔｅｒ ｒｉｎｇｏｎｉｅｌｌ）
（Ｚ）－１０－テトラデセニルアセテ－トと（Ｅ，Ｚ）－４，１０－テトラデカジエニルアセテ－トの質量比４：６の混合物（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｃｏｌｏｇｙ， Ｖｏｌ． ２４， Ｎｏ． １２， １９９８，１９３９－１９４７）
レパ－ドモス（Ｚｅｕｚｅｒａ ｐｙｒｉｎａ）
（Ｅ）－２－オクタデセニルアセテ－トと（Ｅ，Ｅ）－２，１３－オクタデカジエニルアセテ－トの質量比５：９０の混合物、
コホソスジハマキ（Ａｒｇｙｒｏｔａｎｉａ ａｎｇｕｓｔｉｌｉｎｅａｔａ）
（Ｚ）－１１－テトラデセニルアセテ－トと（Ｚ，Ｅ）－９，１２－テトラデセニルアセテ－トの質量比１：１の混合物、
ライトブラウンアップルモス（Ｅｐｉｐｈｙａｓ ｐｏｓｔｖｉｔｔａｎａ）
（Ｅ）－１１－テトラデセニルアセテ－トと（Ｅ，Ｅ）－９，１１－テトラデカジエニルアセテ－トの質量比１００：７の混合物、
マ－リッドオ－チャ－ドト－トリクス（Ｈｅｄｙａ ｎｕｂｉｆｅｒａｎａ）
（Ｅ）－８－ドデセニルアセテ－トと（Ｚ）－８－ドデセニルアセテ－トと（Ｅ，Ｅ）－８，１０－ドデカジエニルアセテ－トの質量比５：３２：５５の混合物、
アザミスソモンヒメハマキ（Ｅｕｃｏｓｍａ ｃａｎａ）
（Ｅ）－８－ドデセニルアセテ－トと（Ｚ）－８－ドデセニルアセテ－トと（Ｅ，Ｅ）－８，１０－ドデカジエニルアセテ－トの質量比１０：３０：４４の混合物、
スグリコスカシバ（Ｓｙｎａｎｔｈｅｄｏｎ ｔｉｐｕｌｉｆｏｒｍｉｓ）
（Ｚ）－１３－オクタデセニルアセテ－トと（Ｅ，Ｚ）－２，１３－オクタデカジエニルアセテ－トの質量比７：９３の混合物、
トロピカルウェアモス（Ｃａｄｒａ ｃａｕｔｅｌｌａ）
（Ｚ）－９－テトラデセニルアセテ－ト、（Ｚ，Ｅ）－９，１２－テトラデカジエニルアセテ－トの質量比１：２の混合物、
エジプシャンコットンリ－フワ－ム（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｌｉｔｔｏｒａｌｉｓ）
（Ｚ）－９－テトラデセニルアセテ－トと（Ｚ，Ｅ）－９，１２－テトラデカジエニルアセテ－トの質量比１：１６の混合物、
ブリストリ－カットワ－ムモス（Ｌａｃｉｎｉｐｏｌｉａ ｒｅｎｉｇｅｒａ）
（Ｚ）－９－テトラデセニルアセテ－トと（Ｚ，Ｅ）－９，１２－テトラデカジエニルアセテ－トの質量比７．８：０．３の混合物、
Ｐｅｌｏｃｈｒｉｓｔａ ｓｃｉｎｉｔｉｌｌａｎａ ｒａｎｄａｎａ
（Ｅ）－８－ドデセニルアセテ－トと（Ｚ）－８－ドデセニルアセテ－トと（Ｅ，Ｅ）－８，１０－ドデカジエニルアセテ－トの質量比１：４０：２の混合物、
Ｐａｍｍｅｎｅ ａｕｒａｎｔｉａｎａ
（Ｅ）－８－ドデセニルアセテ－トと（Ｅ，Ｅ）－８，１０－ドデカジエニルアセテ－トの質量比１００：７の混合物
【0028】
上記に示すように総炭素数の等しい炭素－炭素二重結合を一つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物及び炭素－炭素二重結合を二つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物の両方を一定の比率で含む害虫は、数多く存在する。また、前記炭素－炭素二重結合を一つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物及び前記炭素－炭素二重結合を二つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物は、鱗翅目害虫の性フェロモンの物質の一部として知られている場合が多い。前記性フェロモン物質は、種特異的に作用するものであり、化合物のうちの一つが欠けたり、化合物の混合比率が違うだけでも生物活性は低下するので、徐放性フェロモン製剤の特性として製剤の作用期間中、残存液の両成分の混合比率を一定に保つことは重要である。
【0029】
また、総炭素数の等しい炭素－炭素二重結合を一つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物及び炭素－炭素二重結合を二つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物の一方のみが性フェロモン物質である少なくとも１種の害虫と、他方のみ若しくは両方が性フェロモン物質である少なくとも１種の害虫とを対象とすることもできる。
例えば、生活圏が共通している、ヨ－ロピアングレ－プバインモスの性フェロモン物質である（Ｅ,Ｚ）－７,９－ドデカジエニルアセテ－トと、ヨ－ロピアングレ－プベリ－モスの性フェロモン物質である（Ｚ）－９－ドデセニルアセテ－トとを容器に充填し防除する場合に有効である。
例えば、生活圏が共通している、ヨ－ロピアングレ－プバインモスの性フェロモン物質である（Ｅ,Ｚ）－７,９－ドデカジエニルアセテ－トと、ヨ－ロピアングレ－プベリ－モスの性フェロモン物質である（Ｚ）－９－ドデセニルアセテ－トとを容器に充填し防除する場合に有効である。
【0030】
徐放性フェロモン製剤に含まれる残存液の両成分の質量比が一定に保たれる一つの指標として、両成分の合計質量の残存率に対する炭素－炭素二重結合を一つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物の質量の残存率の比（ａ／ｃ）と、両成分の合計質量の残存率に対する炭素－炭素二重結合を二つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物の質量の残存率の比（ｂ／ｃ）の両方が１であることが考えられ、これにより理想的放出が可能となる。本発明による徐放性フェロモン製剤は、両成分の合計質量の残存率に対する炭素－炭素二重結合を一つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物の質量の残存率の比（ａ／ｃ）と、両成分の合計質量の残存率に対する炭素－炭素二重結合を二つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物の質量の残存率の比（ｂ／ｃ）の両方が、徐放性フェロモン製剤からの放出期間において０．９０～１．１０、好ましくは０．９５～１．０５、更に好ましくは０．９７～１．０３の範囲である。
【0031】
害虫防除に利用される徐放性フェロモン製剤は、実際は防除対象である害虫の存在する圃場で使用されるため、昼夜、季節による温度変化や風速変化を受け、変動する条件下で使用される。このような変動する条件下においても、徐放性フェロモン製剤からの混合物の放出は、不飽和脂肪族アセテ－ト化合物の放出比を対象害虫が有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物の混合比率と同様の比率に、一定に保たれる必要がある。一定条件での放出と圃場条件での放出とでは、前述した種々の条件が明らかに異なるが、製剤のもつ本質的な性能は、一定条件で評価することが望ましい。一定条件下での評価と圃場での放出挙動の実際との相関は、経験的に十分にあると言え、先ず一定条件下で目的の性能が発揮されることを確認する必要がある。
【0032】
徐放性フェロモン製剤は、繰り返し単位（I）及び／又は（II）を含む直鎖状脂肪族ポリエステルの膜を少なくとも一部に含む容器を備える。そのような膜が容器の少なくとも一部に含まれることにより、その膜を通して性フェロモン物質が透過される。少なくとも一部であるから、容器全体がそのような膜によって形成される高分子製細管等も含まれる。
高分子製細管は、押し出し成形等の連続的な加工により得られるが、内径は、製剤の成形性又は管内に性フェロモン物質を充填する観点から、好ましくは０．４～２ｍｍ、より好ましくは０．６～１．６ｍｍである。細管肉厚は、製剤の成形性又は性フェロモン物質の拡散速度の観点から、好ましくは０．１５～１．２ｍｍ、より好ましくは０．２５～０．８ｍｍであり、長尺な高分子製細管が成形される。
高分子製細管は、押し出し成形等の連続的な加工により得られるが、内径は、製剤の成形性又は管内に性フェロモン物質を充填する観点から、好ましくは０．４～２ｍｍ、より好ましくは０．６～１．６ｍｍである。細管肉厚は、製剤の成形性又は性フェロモン物質の拡散速度の観点から、好ましくは０．１５～１．２ｍｍ、より好ましくは０．２５～０．８ｍｍであり、長尺な高分子製細管が成形される。
【0033】
また、徐放性フェロモン製剤の容器の別の態様として、２枚のフィルムの４辺をシ－ルしてその中に性フェロモン物質を充填した袋状の製剤が挙げられる。この場合フィルムの膜厚は、袋の強度又は加工性の観点から、好ましくは０．１５～０．６ｍｍ、より好ましくは０．１５～０．５ｍｍである。袋の大きさは、圃場に設置するときの作業性又は経済的観点から、一辺が好ましくは５～３００ｍｍ、より好ましくは１０～２００ｍｍである。
【0034】
徐放性フェロモン製剤の有効作用期間は、徐放性フェロモン製剤の容器に封入された、それぞれの総炭素数の等しい炭素－炭素二重結合を一つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物及び炭素－炭素二重結合を二つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物を０．５：９９．５～９９．５：０．５の質量比で含む混合物が、害虫に作用する期間であり、単に月数とか日数を意味するものでなく、徐放性フェロモン製剤の使用場面によって変わってくるものである。
【0035】
交信撹乱による害虫の防除は、例えば、対象害虫の性フェロモン物質を大気中に放散させ、雌雄間の交信を撹乱させて交尾率を下げ、次世代の誕生を抑制することにより行われる。この場合、徐放性フェロモン製剤は、害虫の成虫の発生期間中、安定して性フェロモン物質を放散する性能が要求される。害虫の成虫の発生期間は、成虫の発生が途切れることなく２～６ヶ月間継続する場合もあれば、１ヶ月間程度で消長が途切れるものの１年に２～５回発生することもある。例えば、成虫の発生が途切れることなく６ヶ月間継続する場合は、成虫の発生直前に設置して６ヵ月後に成虫の発生が終息するまで有効に作用する製剤が望ましいと考えられる。また、１ヶ月程度発生して消長が途切れて年３回発生する害虫の場合は、１回目の成虫の発生直前に設置して３回目の害虫の発生が終息するまで有効に作用する製剤が考えられる一方、１回目の成虫発生直前に設置して１回目の害虫の発生の終息まで作用する製剤を用意して、２回目発生直前に２回目の設置、同様に３回目発生の直前に設置するタイプの製剤も考えられる。本発明による徐放性フェロモン製剤は、性フェロモン物質が害虫に作用する期間、安定的に徐放性フェロモン製剤に含まれる混合物の混合比率が一定に保たれる放出を維持するものである。
【0036】
徐放性フェロモン製剤の有効作用期間は、別の言い方で表現すると、徐放性フェロモン製剤に含まれる混合物の質量の残存率が、理想的には１００から０％まで変化する間ということもできる。徐放性フェロモン製剤に含まれる性フェロモン物質の混合物を無駄無く使用するためには、徐放性フェロモン製剤に含まれた性フェロモン物質が全て大気中に放散され切ることが理想だからである。しかし、徐放性フェロモン製剤に含まれる混合物の混合比率が一定に保たれる放出を維持することが求められるため、混合物の質量の残存率が１００％から０％まで変化する理想的な製剤の実現は困難であり、例えば、残存率１００％から残存率２０％の間を有効作用期間と考えることもできる。さらには広義でとらえ、製剤に含まれる混合物の約半分が有効に使うことができればよいとするならば、残存率９０％から残存率４０％の間を有効作用期間と考えてもよい。
【実施例】
【0037】
以下、本発明の実施例及び比較例を用いて説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。
実施例１
ポリブチレンサクシネ－ト（ＢｉｏＰＢＳ ＦＺ９１、三菱ケミカル社製）を内径１．４０ｍｍ、膜厚０．４０ｍｍのチュ－ブ状に押し出し、これを長さ２００ｍｍに切断して高分子製細管を得た。この高分子製細管に、アザミスソモンヒメハマキの性フェロモン物質である（Ｅ,Ｅ）－８,１０－ドデカジエニルアセテ－ト（「Ｅ８Ｅ１０－１２：Ａｃ」とも記載する。）と（Ｚ）－８－ドデセニルアセテ－ト（「Ｚ８－１２：Ａｃ」とも記載する。）とを表１に示す割合で調製した混合液２００ｍｇを充填した。その後、高分子製のチュ－ブ状の容器の両端を熱シ－ルして、徐放性フェロモン製剤を製造した。
製造した徐放性フェロモン製剤１５本を３０℃、風速０．７ｍ／秒の条件下に放置することにより、徐放性フェロモン製剤内部の混合液を放出させた。
１４日後、４２日後の各日数経過後に、徐放性フェロモン製剤を３本ずつ回収し、内部標準法／ガスクロマトグラム分析により、（Ｚ）－８－ドデセニルアセテ－トの残存率（ａ）、（Ｅ, Ｅ）－８,１０－ドデカジエニルアセテ－トの残存率（ｂ）並びに（Ｚ）－８－ドデセニルアセテ－ト（Ｅ,Ｅ）－８,１０－ドデカジエニルアセテ－トの合計重量の残存率（ｃ）の３本における平均値を算出した。そして、（Ｚ）－８－ドデセニルアセテ－トのＺ－９－ドデセニルアセテ－ト及び（Ｅ,Ｅ）－８,１０－ドデカジエニルアセテ－トの合計重量に対する残存率（ａ／ｃ）並びに（Ｅ,Ｅ）－８,１０－ドデカジエニルアセテ－トの（Ｚ）－９－ドデセニルアセテ－ト及び（Ｅ,Ｅ）－８,１０－ドデカジエニルアセテ－トの合計重量に対する残存率（ｂ／ｃ）を算出した。結果を表２に示す。高分子製細管に充填した混合比とほぼ等しい比率で、それぞれのフェロモン物質が放出された。この条件下での放出挙動は、実際の圃場での放出挙動と相関があり、実際の圃場でも同様の放出挙動が認められる。
実施例１
ポリブチレンサクシネ－ト（ＢｉｏＰＢＳ ＦＺ９１、三菱ケミカル社製）を内径１．４０ｍｍ、膜厚０．４０ｍｍのチュ－ブ状に押し出し、これを長さ２００ｍｍに切断して高分子製細管を得た。この高分子製細管に、アザミスソモンヒメハマキの性フェロモン物質である（Ｅ,Ｅ）－８,１０－ドデカジエニルアセテ－ト（「Ｅ８Ｅ１０－１２：Ａｃ」とも記載する。）と（Ｚ）－８－ドデセニルアセテ－ト（「Ｚ８－１２：Ａｃ」とも記載する。）とを表１に示す割合で調製した混合液２００ｍｇを充填した。その後、高分子製のチュ－ブ状の容器の両端を熱シ－ルして、徐放性フェロモン製剤を製造した。
製造した徐放性フェロモン製剤１５本を３０℃、風速０．７ｍ／秒の条件下に放置することにより、徐放性フェロモン製剤内部の混合液を放出させた。
１４日後、４２日後の各日数経過後に、徐放性フェロモン製剤を３本ずつ回収し、内部標準法／ガスクロマトグラム分析により、（Ｚ）－８－ドデセニルアセテ－トの残存率（ａ）、（Ｅ, Ｅ）－８,１０－ドデカジエニルアセテ－トの残存率（ｂ）並びに（Ｚ）－８－ドデセニルアセテ－ト（Ｅ,Ｅ）－８,１０－ドデカジエニルアセテ－トの合計重量の残存率（ｃ）の３本における平均値を算出した。そして、（Ｚ）－８－ドデセニルアセテ－トのＺ－９－ドデセニルアセテ－ト及び（Ｅ,Ｅ）－８,１０－ドデカジエニルアセテ－トの合計重量に対する残存率（ａ／ｃ）並びに（Ｅ,Ｅ）－８,１０－ドデカジエニルアセテ－トの（Ｚ）－９－ドデセニルアセテ－ト及び（Ｅ,Ｅ）－８,１０－ドデカジエニルアセテ－トの合計重量に対する残存率（ｂ／ｃ）を算出した。結果を表２に示す。高分子製細管に充填した混合比とほぼ等しい比率で、それぞれのフェロモン物質が放出された。この条件下での放出挙動は、実際の圃場での放出挙動と相関があり、実際の圃場でも同様の放出挙動が認められる。
【0038】
実施例２
高分子製細管の材質をポリブチレンサクシネ－ト（ＢｉｏＰＢＳ ＦＺ９１、三菱ケミカル社製）と、ブチレンアジペ－トとブチレンサクシネ－トとのモル組成比が２６：７４であるポリブチレンアジペ－トサクシネ－ト（ＢｉｏＰＢＳ ＦＤ９２、三菱ケミカル社製）とを質量比１：１で混合した樹脂に変更し、徐放性フェロモン製剤の回収を４日後、７日後、１４日後、２５日後、４２日変更した以外は、実施例１と同様にして、徐放性フェロモン製剤を製造し、放出試験を行った。結果を表２に示す。高分子製細管に充填した混合比とほぼ等しい比率で、それぞれのフェロモン物質が放出された。この条件下での放出挙動は、実際の圃場での放出挙動と相関があり、実際の圃場でも同様の放出挙動が認められる。
高分子製細管の材質をポリブチレンサクシネ－ト（ＢｉｏＰＢＳ ＦＺ９１、三菱ケミカル社製）と、ブチレンアジペ－トとブチレンサクシネ－トとのモル組成比が２６：７４であるポリブチレンアジペ－トサクシネ－ト（ＢｉｏＰＢＳ ＦＤ９２、三菱ケミカル社製）とを質量比１：１で混合した樹脂に変更し、徐放性フェロモン製剤の回収を４日後、７日後、１４日後、２５日後、４２日変更した以外は、実施例１と同様にして、徐放性フェロモン製剤を製造し、放出試験を行った。結果を表２に示す。高分子製細管に充填した混合比とほぼ等しい比率で、それぞれのフェロモン物質が放出された。この条件下での放出挙動は、実際の圃場での放出挙動と相関があり、実際の圃場でも同様の放出挙動が認められる。
【0039】
比較例１
高分子製細管の材質を高密度ポリエチレン（ニポロンハ－ド、東ソ－社製）に変更し、徐放性フェロモン製剤の回収を７日後、２５日後、４２日後に変更した以外は、実施例１と同様にして、徐放性フェロモン製剤を製造し、放出試験を行った。結果を表２に示す。高分子製細管に充填した混合比と異なった比率で、それぞれのフェロモン物質が放出された。
高分子製細管の材質を高密度ポリエチレン（ニポロンハ－ド、東ソ－社製）に変更し、徐放性フェロモン製剤の回収を７日後、２５日後、４２日後に変更した以外は、実施例１と同様にして、徐放性フェロモン製剤を製造し、放出試験を行った。結果を表２に示す。高分子製細管に充填した混合比と異なった比率で、それぞれのフェロモン物質が放出された。
【0040】
【表1】
【0041】
【表2】
【0042】
実施例３
ポリブチレンサクシネ－ト（ＢｉｏＰＢＳ ＦＺ９１、三菱ケミカル社製）を内径１．４０ｍｍ、膜厚０．４０ｍｍのチュ－ブ状に押し出し、これを長さ２００ｍｍに切断して高分子製細管を得た。この高分子製細管に、ヨ－ロピアングレ－プバインモスの性フェロモン物質である（Ｅ,Ｚ）－７,９－ドデカジエニルアセテ－ト（「Ｅ７Ｚ９－１２：Ａｃ」とも記載する。）とヨ－ロピアングレ－プベリ－モスの性フェロモン物質である（Ｚ）－９－ドデセニルアセテ－ト（「Ｚ９－１２：Ａｃ」とも記載する。）とを表３に示す割合で調製した混合液２００ｍｇを充填した後、高分子製細管の両端を熱シ－ルすることにより、徐放性フェロモン製剤を製造した。
製造した徐放性フェロモン製剤１５本を３０℃、風速０．７ｍ／秒の条件下に放置することにより、徐放性フェロモン製剤内部の混合液を放出させた。
２０日後、４２日後、５９日後の各日数経過後に、徐放性フェロモン製剤を３本ずつ回収し、内部標準法／ガスクロマトグラム分析により、Ｚ－９－ドデセニルアセテ－トの残存率（ａ）、（Ｅ,Ｚ）－７,９－ドデカジエニルアセテ－トの残存率（ｂ）、並びに（Ｚ）－９－ドデセニルアセテ－ト及び（Ｅ,Ｚ）－７,９－ドデカジエニルアセテ－トの合計重量の残存率（ｃ）の３本における平均値を算出した。そして、（Ｚ）－９－ドデセニルアセテ－トの（Ｚ）－９－ドデセニルアセテ－ト及び（Ｅ,Ｚ）－７,９－ドデカジエニルアセテ－トの合計重量に対する残存率（ａ／ｃ）並びに、（Ｅ,Ｚ）－７,９－ドデカジエニルアセテ－トの（Ｚ）－９－ドデセニルアセテ－ト及び（Ｅ,Ｚ）－７,９－ドデカジエニルアセテ－トの合計重量に対する残存率（ｂ／ｃ）を算出した。結果を表４に示す。高分子製細管に充填した混合比とほぼ等しい比率で、それぞれのフェロモン物質が放出された。この条件下での放出挙動は、実際の圃場での放出挙動と相関があり、実際の圃場でも同様の放出挙動が認められる。
ポリブチレンサクシネ－ト（ＢｉｏＰＢＳ ＦＺ９１、三菱ケミカル社製）を内径１．４０ｍｍ、膜厚０．４０ｍｍのチュ－ブ状に押し出し、これを長さ２００ｍｍに切断して高分子製細管を得た。この高分子製細管に、ヨ－ロピアングレ－プバインモスの性フェロモン物質である（Ｅ,Ｚ）－７,９－ドデカジエニルアセテ－ト（「Ｅ７Ｚ９－１２：Ａｃ」とも記載する。）とヨ－ロピアングレ－プベリ－モスの性フェロモン物質である（Ｚ）－９－ドデセニルアセテ－ト（「Ｚ９－１２：Ａｃ」とも記載する。）とを表３に示す割合で調製した混合液２００ｍｇを充填した後、高分子製細管の両端を熱シ－ルすることにより、徐放性フェロモン製剤を製造した。
製造した徐放性フェロモン製剤１５本を３０℃、風速０．７ｍ／秒の条件下に放置することにより、徐放性フェロモン製剤内部の混合液を放出させた。
２０日後、４２日後、５９日後の各日数経過後に、徐放性フェロモン製剤を３本ずつ回収し、内部標準法／ガスクロマトグラム分析により、Ｚ－９－ドデセニルアセテ－トの残存率（ａ）、（Ｅ,Ｚ）－７,９－ドデカジエニルアセテ－トの残存率（ｂ）、並びに（Ｚ）－９－ドデセニルアセテ－ト及び（Ｅ,Ｚ）－７,９－ドデカジエニルアセテ－トの合計重量の残存率（ｃ）の３本における平均値を算出した。そして、（Ｚ）－９－ドデセニルアセテ－トの（Ｚ）－９－ドデセニルアセテ－ト及び（Ｅ,Ｚ）－７,９－ドデカジエニルアセテ－トの合計重量に対する残存率（ａ／ｃ）並びに、（Ｅ,Ｚ）－７,９－ドデカジエニルアセテ－トの（Ｚ）－９－ドデセニルアセテ－ト及び（Ｅ,Ｚ）－７,９－ドデカジエニルアセテ－トの合計重量に対する残存率（ｂ／ｃ）を算出した。結果を表４に示す。高分子製細管に充填した混合比とほぼ等しい比率で、それぞれのフェロモン物質が放出された。この条件下での放出挙動は、実際の圃場での放出挙動と相関があり、実際の圃場でも同様の放出挙動が認められる。
【0043】
実施例４
高分子製細管の材質をポリブチレンサクシネ－ト（ＢｉｏＰＢＳ ＦＺ９１、三菱ケミカル社製）と、ブチレンアジペ－トとブチレンサクシネ－トとのモル組成比が２６：７４であるポリブチレンアジペ－トサクシネ－ト（ＢｉｏＰＢＳ ＦＤ９２、三菱ケミカル社製）とを質量比５０：５０でブレンドすることにより調製したブチレンアジペ－ト単位とブチレンサクシネ－ト単位の組成比が１３：８７であるポリブチレンアジペ－トサクシネ－トに変更した以外は、実施例２と同様にして、徐放性フェロモン製剤を製造し、放出試験を行った。結果を表４に示す。高分子製細管に充填した混合比とほぼ等しい比率で、それぞれのフェロモン物質が放出された。この条件下での放出挙動は、実際の圃場での放出挙動と相関があり、実際の圃場でも同様の放出挙動が認められる。
高分子製細管の材質をポリブチレンサクシネ－ト（ＢｉｏＰＢＳ ＦＺ９１、三菱ケミカル社製）と、ブチレンアジペ－トとブチレンサクシネ－トとのモル組成比が２６：７４であるポリブチレンアジペ－トサクシネ－ト（ＢｉｏＰＢＳ ＦＤ９２、三菱ケミカル社製）とを質量比５０：５０でブレンドすることにより調製したブチレンアジペ－ト単位とブチレンサクシネ－ト単位の組成比が１３：８７であるポリブチレンアジペ－トサクシネ－トに変更した以外は、実施例２と同様にして、徐放性フェロモン製剤を製造し、放出試験を行った。結果を表４に示す。高分子製細管に充填した混合比とほぼ等しい比率で、それぞれのフェロモン物質が放出された。この条件下での放出挙動は、実際の圃場での放出挙動と相関があり、実際の圃場でも同様の放出挙動が認められる。
【0044】
実施例５
高分子製細管の材質をブチレンアジペ－ト単位とブチレンサクシネ－ト単位のモル組成比が２６：７４であるポリブチレンアジペ－トサクシネ－ト（ＢｉｏＰＢＳ ＦＤ９２、三菱ケミカル社製）に変更した以外は、実施例２と同様にして、徐放性フェロモン製剤を製造し、放出試験を行った。結果を表４に示す。高分子製細管に充填した混合比とほぼ等しい比率で、それぞれのフェロモン物質が放出された。この条件下での放出挙動は、実際の圃場での放出挙動と相関があり、実際の圃場でも同様の放出挙動が認められる。
高分子製細管の材質をブチレンアジペ－ト単位とブチレンサクシネ－ト単位のモル組成比が２６：７４であるポリブチレンアジペ－トサクシネ－ト（ＢｉｏＰＢＳ ＦＤ９２、三菱ケミカル社製）に変更した以外は、実施例２と同様にして、徐放性フェロモン製剤を製造し、放出試験を行った。結果を表４に示す。高分子製細管に充填した混合比とほぼ等しい比率で、それぞれのフェロモン物質が放出された。この条件下での放出挙動は、実際の圃場での放出挙動と相関があり、実際の圃場でも同様の放出挙動が認められる。
【0045】
実施例６～８
性フェロモン物質の混合比率を表３に示す割合に変更した以外は、実施例２と同様にして、徐放性フェロモン製剤を製造し、放出試験を行った。結果を表４に示す。高分子製細管に充填した混合比とほぼ等しい比率で、それぞれのフェロモン物質が放出された。この条件下での放出挙動は、実際の圃場での放出挙動と相関があり、実際の圃場でも同様の放出挙動が認められる。
性フェロモン物質の混合比率を表３に示す割合に変更した以外は、実施例２と同様にして、徐放性フェロモン製剤を製造し、放出試験を行った。結果を表４に示す。高分子製細管に充填した混合比とほぼ等しい比率で、それぞれのフェロモン物質が放出された。この条件下での放出挙動は、実際の圃場での放出挙動と相関があり、実際の圃場でも同様の放出挙動が認められる。
【0046】
比較例２～５
高分子製細管を高密度ポリエチレン（ニポロンハ－ド、東ソ－社製）に変更し、性フェロモン物質の混合比率を表３の割合に変更した以外は、実施例２と同様にして、徐放性フェロモン製剤を製造し、放出試験を行った。結果を表４に示す。高分子製細管に充填した混合比と異なった比率で、それぞれのフェロモン物質が放出された。
高分子製細管を高密度ポリエチレン（ニポロンハ－ド、東ソ－社製）に変更し、性フェロモン物質の混合比率を表３の割合に変更した以外は、実施例２と同様にして、徐放性フェロモン製剤を製造し、放出試験を行った。結果を表４に示す。高分子製細管に充填した混合比と異なった比率で、それぞれのフェロモン物質が放出された。
【0047】
【表3】
【0048】
【表4】
【0049】
実施例９
ブチレンアジペ－トとブチレンサクシネ－トのモル組成比が２６：７４であるポリブチレンアジペ－トサクシネ－ト（ＢｉｏＰＢＳ ＦＤ９２、三菱ケミカル社製）を内径１．４０ｍｍ、膜厚０．４０ｍｍのチュ－ブ状に押し出し、これを長さ２００ｍｍに切断して高分子製細管を得た。この高分子製細管に、スジマダラメイガ（Ｄｒｉｅｄ ｃｕｒｒａｎｔ ｍｏｔｈ, Ｃａｄｒａ Ｃａｕｔｅｌｌａ）の性フェロモン物質である（Ｚ）－９－テトラデセニルアセテ－ト（「Ｚ９－１４：Ａｃ」とも記載する。）と（Ｚ,Ｅ）－９,１２－テトラデカジエニルアセテ－ト（「Ｚ９Ｅ１２－１４：Ａｃ」とも記載する。）とを表５の割合で調製した混合液２００ｍｇを充填した後、高分子製細管の両端を熱シ－ルすることにより、徐放性フェロモン製剤を製造した。
製造した徐放性フェロモン製剤１５本を４０℃、風速０．７ｍ／秒の条件下に放置することにより、徐放性フェロモン製剤内部の混合液を放出させた。１２日後、１９日後、３０日後、４０日後、６２日後の各日数経過後に、徐放性フェロモン製剤を３本ずつ回収し、内部標準法／ガスクロマトグラム分析により、（Ｚ）－９－テトラデセニルアセテ－トの残存率（ａ）、（Ｚ,Ｅ）－９,１２－テトラデカジエニルアセテ－トの残存率（ｂ）並びにＺ－９－テトラデセニルアセテ－ト及び（Ｚ,Ｅ）－９,１２－テトラデカジエニルアセテ－トの合計重量の残存率（ｃ）の３本における平均値を算出した。そして、（Ｚ）－９－テトラデセニルアセテ－トの（Ｚ,Ｅ）－９,１２－テトラデカジエニルアセテ－ト及びＺ－９－テトラデセニルアセテ－トの合計重量に対する残存率（ａ／ｃ）並びに（Ｚ,Ｅ）－９,１２－テトラデカジエニルアセテ－トの（Ｚ,Ｅ）－９,１２－テトラデカジエニルアセテ－ト及び（Ｚ）－９－テトラデセニルアセテ－トの合計重量に対する残存率の合計重量に対する残存率（ｂ／ｃ）を算出した。結果を表６に示す。高分子製細管に充填した混合比とほぼ等しい比率で、それぞれのフェロモン物質が放出された。この条件下での放出挙動は、実際の圃場での放出挙動と相関があり、実際の圃場でも同様の放出挙動が認められる。
ブチレンアジペ－トとブチレンサクシネ－トのモル組成比が２６：７４であるポリブチレンアジペ－トサクシネ－ト（ＢｉｏＰＢＳ ＦＤ９２、三菱ケミカル社製）を内径１．４０ｍｍ、膜厚０．４０ｍｍのチュ－ブ状に押し出し、これを長さ２００ｍｍに切断して高分子製細管を得た。この高分子製細管に、スジマダラメイガ（Ｄｒｉｅｄ ｃｕｒｒａｎｔ ｍｏｔｈ, Ｃａｄｒａ Ｃａｕｔｅｌｌａ）の性フェロモン物質である（Ｚ）－９－テトラデセニルアセテ－ト（「Ｚ９－１４：Ａｃ」とも記載する。）と（Ｚ,Ｅ）－９,１２－テトラデカジエニルアセテ－ト（「Ｚ９Ｅ１２－１４：Ａｃ」とも記載する。）とを表５の割合で調製した混合液２００ｍｇを充填した後、高分子製細管の両端を熱シ－ルすることにより、徐放性フェロモン製剤を製造した。
製造した徐放性フェロモン製剤１５本を４０℃、風速０．７ｍ／秒の条件下に放置することにより、徐放性フェロモン製剤内部の混合液を放出させた。１２日後、１９日後、３０日後、４０日後、６２日後の各日数経過後に、徐放性フェロモン製剤を３本ずつ回収し、内部標準法／ガスクロマトグラム分析により、（Ｚ）－９－テトラデセニルアセテ－トの残存率（ａ）、（Ｚ,Ｅ）－９,１２－テトラデカジエニルアセテ－トの残存率（ｂ）並びにＺ－９－テトラデセニルアセテ－ト及び（Ｚ,Ｅ）－９,１２－テトラデカジエニルアセテ－トの合計重量の残存率（ｃ）の３本における平均値を算出した。そして、（Ｚ）－９－テトラデセニルアセテ－トの（Ｚ,Ｅ）－９,１２－テトラデカジエニルアセテ－ト及びＺ－９－テトラデセニルアセテ－トの合計重量に対する残存率（ａ／ｃ）並びに（Ｚ,Ｅ）－９,１２－テトラデカジエニルアセテ－トの（Ｚ,Ｅ）－９,１２－テトラデカジエニルアセテ－ト及び（Ｚ）－９－テトラデセニルアセテ－トの合計重量に対する残存率の合計重量に対する残存率（ｂ／ｃ）を算出した。結果を表６に示す。高分子製細管に充填した混合比とほぼ等しい比率で、それぞれのフェロモン物質が放出された。この条件下での放出挙動は、実際の圃場での放出挙動と相関があり、実際の圃場でも同様の放出挙動が認められる。
【0050】
実施例１０
高分子製細管の材質をポリブチレンサクシネ－ト（ＢｉｏＰＢＳ ＦＺ９１、三菱ケミカル社製）とブチレンアジペ－トとブチレンサクシネ－トのモル組成比が２６：７４であるポリブチレンアジペ－トサクシネ－ト（ＢｉｏＰＢＳ ＦＤ９２、三菱ケミカル社製）を質量比５０：５０でブレンドすることにより調製したブチレンアジペ－ト単位とブチレンサクシネ－ト単位の組成比が１３：８７であるポリブチレンアジペ－トサクシネ－トに変更し、徐放性フェロモン製剤の回収を１９日後、４０日後、６２日後に変更した以外は、実施例９と同様にして、徐放性フェロモン製剤を製造し、放出試験を行った。結果を表６に示す。高分子製細管に充填した混合比とほぼ等しい比率で、それぞれのフェロモン物質が放出された。この条件下での放出挙動は、実際の圃場での放出挙動と相関があり、実際の圃場でも同様の放出挙動が認められる。
高分子製細管の材質をポリブチレンサクシネ－ト（ＢｉｏＰＢＳ ＦＺ９１、三菱ケミカル社製）とブチレンアジペ－トとブチレンサクシネ－トのモル組成比が２６：７４であるポリブチレンアジペ－トサクシネ－ト（ＢｉｏＰＢＳ ＦＤ９２、三菱ケミカル社製）を質量比５０：５０でブレンドすることにより調製したブチレンアジペ－ト単位とブチレンサクシネ－ト単位の組成比が１３：８７であるポリブチレンアジペ－トサクシネ－トに変更し、徐放性フェロモン製剤の回収を１９日後、４０日後、６２日後に変更した以外は、実施例９と同様にして、徐放性フェロモン製剤を製造し、放出試験を行った。結果を表６に示す。高分子製細管に充填した混合比とほぼ等しい比率で、それぞれのフェロモン物質が放出された。この条件下での放出挙動は、実際の圃場での放出挙動と相関があり、実際の圃場でも同様の放出挙動が認められる。
【0051】
比較例６
高分子製細管の材質を高密度ポリエチレン（ニポロンハ－ド、東ソ－社製）に変更した以外は、実施例９と同様にして、徐放性フェロモン製剤を製造し、放出試験を行った。結果を表６に示す。高分子製細管に充填した混合比と異なった比率で、それぞれのフェロモン物質が放出された。
高分子製細管の材質を高密度ポリエチレン（ニポロンハ－ド、東ソ－社製）に変更した以外は、実施例９と同様にして、徐放性フェロモン製剤を製造し、放出試験を行った。結果を表６に示す。高分子製細管に充填した混合比と異なった比率で、それぞれのフェロモン物質が放出された。
【0052】
比較例７
高分子製細管の材質をポリブチレンサクシネ－トテレフタレ－ト（エコフレックス、ＢＡＳＦ社製）に変更した以外は、実施例９と同様にして、徐放性フェロモン製剤を製造し、放出試験を行った。結果を表６に示す。高分子製細管に充填した混合比と異なった比率で、それぞれのフェロモン物質が放出された。
高分子製細管の材質をポリブチレンサクシネ－トテレフタレ－ト（エコフレックス、ＢＡＳＦ社製）に変更した以外は、実施例９と同様にして、徐放性フェロモン製剤を製造し、放出試験を行った。結果を表６に示す。高分子製細管に充填した混合比と異なった比率で、それぞれのフェロモン物質が放出された。
【0053】
【表5】
【0054】
【表6】
【0055】
実施例１１
ブチレンアジペ－トとブチレンサクシネ－トのモル組成比が２６：７４であるポリブチレンアジペ－トサクシネ－ト（ＢｉｏＰＢＳ ＦＤ９２、三菱ケミカル社製）を内径１．４０ｍｍ、膜厚０．４０ｍｍのチュ－ブ状に押し出し、これを長さ２００ｍｍに切断して高分子製細管を得た。この高分子製細管に、スグリコスカシバ（Ｃｕｒｒａｎｔ ｃｌｅａｒｗｉｎｇ ｍｏｔｈ、Ｓｙｎａｎｔｈｅｄｏｎ ｔｉｐｕｌｉｆｏｒｍｉｓ）の性フェロモン物質である（Ｚ）－１３－オクタデセニルアセテ－ト（「Ｚ１３－１８：Ａｃ」とも記載する。）と（Ｅ,Ｚ）－２,１３－オクタデカジエニルアセテ－ト（「Ｅ２Ｚ１３－１８：Ａｃ」とも記載する。）とを表７の割合で調製した混合液２００ｍｇを充填した後、高分子製細管の両端を熱シ－ルすることにより、徐放性フェロモン製剤を製造した。
製造した徐放性フェロモン製剤１５本を４０℃、風速０．７ｍ／秒の条件下に放置することにより、徐放性フェロモン製剤内部の混合液を放出させた。４０日後、８０日後、１３３日後、１６８日後の各日数経過後に、徐放性フェロモン製剤を３本ずつ回収し、内部標準法／ガスクロマトグラム分析により、（Ｚ）－１３－オクタデセニルアセテ－トの残存率（ａ）、（Ｅ,Ｚ）－２,１３－オクタデカジエニルアセテ－トの残存率（ｂ）並びに（Ｚ）－１３－オクタデセニルアセテ－ト及び（Ｅ,Ｚ）－２,１３－オクタデカジエニルアセテ－トの合計重量の残存率（ｃ）の３本における平均値を算出した。そして、（Ｚ）－１３－オクタデセニルアセテ－トの（Ｚ）－１３－オクタデセニルアセテ－ト及び（Ｅ,Ｚ）－２,１３－オクタデカジエニルアセテ－トの合計重量に対する残存率（ａ／ｃ）並びに（Ｅ,Ｚ）－２,１３－オクタデカジエニルアセテ－トの（Ｚ）－１３－オクタデセニルアセテ－ト及び（Ｅ,Ｚ）－２,１３－オクタデカジエニルアセテ－トの合計重量に対する残存率（ｂ／ｃ）を算出した。結果を表８に示す。高分子製細管に充填した混合比とほぼ等しい比率で、それぞれのフェロモン物質が放出された。この条件下での放出挙動は、実際の圃場での放出挙動と相関があり、実際の圃場でも同様の放出挙動が認められる。
ブチレンアジペ－トとブチレンサクシネ－トのモル組成比が２６：７４であるポリブチレンアジペ－トサクシネ－ト（ＢｉｏＰＢＳ ＦＤ９２、三菱ケミカル社製）を内径１．４０ｍｍ、膜厚０．４０ｍｍのチュ－ブ状に押し出し、これを長さ２００ｍｍに切断して高分子製細管を得た。この高分子製細管に、スグリコスカシバ（Ｃｕｒｒａｎｔ ｃｌｅａｒｗｉｎｇ ｍｏｔｈ、Ｓｙｎａｎｔｈｅｄｏｎ ｔｉｐｕｌｉｆｏｒｍｉｓ）の性フェロモン物質である（Ｚ）－１３－オクタデセニルアセテ－ト（「Ｚ１３－１８：Ａｃ」とも記載する。）と（Ｅ,Ｚ）－２,１３－オクタデカジエニルアセテ－ト（「Ｅ２Ｚ１３－１８：Ａｃ」とも記載する。）とを表７の割合で調製した混合液２００ｍｇを充填した後、高分子製細管の両端を熱シ－ルすることにより、徐放性フェロモン製剤を製造した。
製造した徐放性フェロモン製剤１５本を４０℃、風速０．７ｍ／秒の条件下に放置することにより、徐放性フェロモン製剤内部の混合液を放出させた。４０日後、８０日後、１３３日後、１６８日後の各日数経過後に、徐放性フェロモン製剤を３本ずつ回収し、内部標準法／ガスクロマトグラム分析により、（Ｚ）－１３－オクタデセニルアセテ－トの残存率（ａ）、（Ｅ,Ｚ）－２,１３－オクタデカジエニルアセテ－トの残存率（ｂ）並びに（Ｚ）－１３－オクタデセニルアセテ－ト及び（Ｅ,Ｚ）－２,１３－オクタデカジエニルアセテ－トの合計重量の残存率（ｃ）の３本における平均値を算出した。そして、（Ｚ）－１３－オクタデセニルアセテ－トの（Ｚ）－１３－オクタデセニルアセテ－ト及び（Ｅ,Ｚ）－２,１３－オクタデカジエニルアセテ－トの合計重量に対する残存率（ａ／ｃ）並びに（Ｅ,Ｚ）－２,１３－オクタデカジエニルアセテ－トの（Ｚ）－１３－オクタデセニルアセテ－ト及び（Ｅ,Ｚ）－２,１３－オクタデカジエニルアセテ－トの合計重量に対する残存率（ｂ／ｃ）を算出した。結果を表８に示す。高分子製細管に充填した混合比とほぼ等しい比率で、それぞれのフェロモン物質が放出された。この条件下での放出挙動は、実際の圃場での放出挙動と相関があり、実際の圃場でも同様の放出挙動が認められる。
【0056】
比較例８
高分子細管の材質を高密度ポリエチレン（ニポロンハ－ド、東ソ－社製）に変更した以外は、実施例１１と同様にして、徐放性フェロモン製剤を製造し、放出試験を行った。結果を表８に示す。高分子製細管に充填した混合比と異なった比率で、それぞれのフェロモン物質が放出された。
高分子細管の材質を高密度ポリエチレン（ニポロンハ－ド、東ソ－社製）に変更した以外は、実施例１１と同様にして、徐放性フェロモン製剤を製造し、放出試験を行った。結果を表８に示す。高分子製細管に充填した混合比と異なった比率で、それぞれのフェロモン物質が放出された。
【0057】
【表7】
【0058】
【表8】
【0059】
比較例９
実施例３と同様の高分子製細管に、トマトキバガ（Ｔｏｍａｔｏ ｌｅａ ｍｉｎｅｒ, Ｔｕｔａ ａｂｓｏｌｕｔａ）の性フェロモン物質である（Ｅ,Ｚ）－３，８－テトラデカジエニルアセテ－ト（「Ｅ３Ｚ８－１４：Ａｃ」とも記載する。）と、炭素－炭素二重結合を三つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物である（Ｅ,Ｚ,Ｚ）－３,８，１１－テトラデカトリエニルアセテ－ト（「Ｅ３Ｚ８Ｚ１１－１４：Ａｃ」とも記載する。）とを表９の割合で調製した混合液２００ｍｇを充填した後、高分子製細管の両端を熱シ－ルすることにより、徐放性フェロモン製剤を製造した。
製造した徐放性フェロモン製剤１５本を４０℃、風速０．７ｍ／秒の条件下に放置することにより、徐放性フェロモン製剤内部の混合液を放出させた。７日後、１８日後、３８日後の各日数経過後に、徐放性フェロモン製剤を３本ずつ回収し、内部標準法／ガスクロマトグラム分析により、（Ｅ,Ｚ）－３，８－テトラデカジニルアセテ－トの残存率（ａ）、（Ｅ,Ｚ,Ｚ）－３,８.１１－テトラデカトリエニルアセテ－トの残存率（ｂ）並びに（Ｅ,Ｚ）－３，８－テトラデカジニルアセテ－ト及び（Ｅ,Ｚ,Ｚ）－３,８，１１－テトラデカトリエニルアセテ－の合計重量の残存率（ｃ）の３本における平均値を算出した。そして、（Ｅ,Ｚ）－３，８－テトラデカジエニルアセテ－トの（Ｅ,Ｚ,Ｚ）－３，８,１１－テトラデカトリエニルアセテ－ト及び（Ｅ,Ｚ）－３，８－テトラデカジエニルアセテ－トの合計重量に対する残存率（ａ／ｃ）並びに（Ｅ,Ｚ,Ｚ）－３,８，１１－テトラデカトリエニルアセテ－トの（Ｅ,Ｚ,Ｚ）－３，８,１１－テトラデカトリエニルアセテ－ト及び（Ｅ,Ｚ）－３，８－テトラデカジニルアセテ－トの合計重量に対する残存率（ｂ／ｃ）を算出した。結果を表１０に示す。高分子製細管に充填した混合比と異なった比率で、それぞれのフェロモン物質が放出された。
実施例３と同様の高分子製細管に、トマトキバガ（Ｔｏｍａｔｏ ｌｅａ ｍｉｎｅｒ, Ｔｕｔａ ａｂｓｏｌｕｔａ）の性フェロモン物質である（Ｅ,Ｚ）－３，８－テトラデカジエニルアセテ－ト（「Ｅ３Ｚ８－１４：Ａｃ」とも記載する。）と、炭素－炭素二重結合を三つ有する不飽和脂肪族アセテ－ト化合物である（Ｅ,Ｚ,Ｚ）－３,８，１１－テトラデカトリエニルアセテ－ト（「Ｅ３Ｚ８Ｚ１１－１４：Ａｃ」とも記載する。）とを表９の割合で調製した混合液２００ｍｇを充填した後、高分子製細管の両端を熱シ－ルすることにより、徐放性フェロモン製剤を製造した。
製造した徐放性フェロモン製剤１５本を４０℃、風速０．７ｍ／秒の条件下に放置することにより、徐放性フェロモン製剤内部の混合液を放出させた。７日後、１８日後、３８日後の各日数経過後に、徐放性フェロモン製剤を３本ずつ回収し、内部標準法／ガスクロマトグラム分析により、（Ｅ,Ｚ）－３，８－テトラデカジニルアセテ－トの残存率（ａ）、（Ｅ,Ｚ,Ｚ）－３,８.１１－テトラデカトリエニルアセテ－トの残存率（ｂ）並びに（Ｅ,Ｚ）－３，８－テトラデカジニルアセテ－ト及び（Ｅ,Ｚ,Ｚ）－３,８，１１－テトラデカトリエニルアセテ－の合計重量の残存率（ｃ）の３本における平均値を算出した。そして、（Ｅ,Ｚ）－３，８－テトラデカジエニルアセテ－トの（Ｅ,Ｚ,Ｚ）－３，８,１１－テトラデカトリエニルアセテ－ト及び（Ｅ,Ｚ）－３，８－テトラデカジエニルアセテ－トの合計重量に対する残存率（ａ／ｃ）並びに（Ｅ,Ｚ,Ｚ）－３,８，１１－テトラデカトリエニルアセテ－トの（Ｅ,Ｚ,Ｚ）－３，８,１１－テトラデカトリエニルアセテ－ト及び（Ｅ,Ｚ）－３，８－テトラデカジニルアセテ－トの合計重量に対する残存率（ｂ／ｃ）を算出した。結果を表１０に示す。高分子製細管に充填した混合比と異なった比率で、それぞれのフェロモン物質が放出された。
【0060】
【表9】
【0061】
【表10】