特許 7334075 アルデヒド捕捉剤

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-08-18

(45)【発行日】2023-08-28

(54)【発明の名称】アルデヒド捕捉剤

(51)【国際特許分類】

   A61L 9/01 20060101AFI20230821BHJP

   C07C 309/07 20060101ALI20230821BHJP

   B01J 20/22 20060101ALI20230821BHJP

【ＦＩ】

A61L9/01 K

C07C309/07

B01J20/22 A

【請求項の数】 3

(21)【出願番号】P 2019114365

(22)【出願日】2019-06-20

(65)【公開番号】P2020006160

(43)【公開日】2020-01-16

【審査請求日】2022-05-17

(31)【優先権主張番号】P 2018122239

(32)【優先日】2018-06-27

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000003300

【氏名又は名称】東ソー株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】000173762

【氏名又は名称】公益財団法人相模中央化学研究所

(72)【発明者】

【氏名】須藤 幸徳

(72)【発明者】

【氏名】増田 隆洋

(72)【発明者】

【氏名】小林 修

(72)【発明者】

【氏名】尾崎 拓里

(72)【発明者】

【氏名】平井 憲次

【審査官】佐々木 典子

(56)【参考文献】

【文献】特開２００２－３０６９６１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特公昭４２－０１２０６４（ＪＰ，Ｂ１）

【文献】米国特許第０５１１２７４１（ＵＳ，Ａ）

【文献】特開２０１７－１６５９３６（ＪＰ，Ａ）

【文献】Maciej Adamczyk et.al.，Tetrahedron Letters，2001，2001年04月，42,26，4285-4287

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ａ６１Ｌ ９／００－ ９／２２

Ｂ０１Ｊ ２０／００－２０／２８、

２０／３０－２０／３４

Ｂ０１Ｄ ５３／１４－５３／１８

Ｃ０１Ｂ １５／００－２３／００

Ｃ０７Ｂ ３１／００－６１／００、

６３／００－６３／０４

Ｃ０７Ｃ １／００－４０９／４４

Ｆ２４Ｆ ８／００

Ａ６２Ｄ １／００－ ９／００

ＣＡｐｌｕｓ（ＳＴＮ）

ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

一般式（１）

【化1】

（式中、Ｒは水素原子を表す。ｎは１～４の整数を表す。）
で表されるアミノオキシ基置換アルキルスルホン酸誘導体又はその化学的に許容される塩からなるアルデヒド捕捉剤を水に溶解して液状アルデヒド捕捉剤を調製し、当該液状アルデヒド捕捉剤を使用することを特徴とするアセトアルデヒドの除去方法。

【請求項2】

前記の一般式（１）で表されるアミノオキシ基置換アルキルスルホン酸誘導体又はその化学的に許容される塩からなるアルデヒド捕捉剤が、アミノオキシメタンスルホン酸又はその化学的に許容される塩からなるアルデヒド捕捉剤である、請求項１に記載のアセトアルデヒドの除去方法。

【請求項3】

前記の液状アルデヒド捕捉剤における前記アルデヒド捕捉剤の濃度が、１～５０重量％である、請求項１又は２に記載のアセトアルデヒドの除去方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、アセトアルデヒドやホルムアルデヒド等のアルデヒド類の捕捉剤（以下、「アルデヒド捕捉剤」ということもある。）に関する。

【背景技術】

【0002】

アセトアルデヒドやホルムアルデヒド等のアルデヒド類は、生活環境における代表的な臭気物質であり、臭い閾値が極めて低いために低濃度でも不快臭の原因となる。これらのアルデヒド類は屋内や自動車内において合成樹脂、合板、タバコの煙等から発生し、シックハウス症候群やシックカー症候群の原因となることが知られている。また、これらのアルデヒド類は発癌性も疑われており、人が日常的にこれらに曝されると、健康を害するリスクがある。そのため、厚生労働省により室内濃度指針値として、アセトアルデヒドは０．０３ｐｐｍ、ホルムアルデヒドは０．０８ｐｐｍと規定されている。したがって、アルデヒド類を速やかに且つ持続的に除去する手段が求められている。

【0003】

アセトアルデヒドやホルムアルデヒド等の低級アルデヒドは沸点が低いため、消臭剤として汎用されるシリカゲルや活性炭等の無機系多孔質材では捕捉効率が低い。そこで、ヒドラジン誘導体、アミン、アミノ酸、又は尿素誘導体等からなるアルデヒド捕捉剤とアルデヒド類を化学反応させることによりアルデヒド類を捕捉する方法が開示されている（例えば、特許文献１～３参照）。

【0004】

しかしながら、これら特許文献に記載の方法は、捕捉効率が不十分である、捕捉剤自体が臭気源となる、又は一旦アルデヒド類を捕捉しても経時的にアルデヒド類を再放出する等の問題があった。また、これら特許文献に記載のアルデヒド捕捉剤をシックハウス症候群やシックカー症候群を予防する目的で住居内や自動車内で使用する場合、これらの場所は夏場等に高温になるため、性能が低下する点が問題であった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【文献】特開平４－３５８５３６号公報

【文献】特開平１１－４８７９号公報

【文献】特開２０１２－１２０７０８公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明は、上記の背景技術に鑑みてなされたものであって、アルデヒド類を速やかに且つ持続的に捕捉するアルデヒド捕捉剤を提供することをその目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者らは、上記の課題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、特定のアミノオキシ基置換アルキルスルホン酸誘導体又はこれらの化学的に許容される塩を含むアルデヒド捕捉剤がアルデヒド類を速やかに且つ持続的に捕捉することを見出し、本発明を完成するに至った。

【0008】

すなわち、本発明は、以下の要旨を有するものである。
［１］
一般式（１）

【0009】

【化1】

【0010】

（式中、Ｒは水素原子又は炭素数１～４のアルキル基を表す。ｎは１～６の整数を表す。複数のＲは同一又は相異なっていてもよい。）
で表されるアミノオキシ基置換アルキルスルホン酸誘導体又はその化学的に許容される塩を１種以上含むことを特徴とするアルデヒド捕捉剤。
［２］
一般式（１）で表されるアミノオキシ基置換アルキルスルホン酸誘導体又はその化学的に許容される塩において、Ｒが水素原子であり、ｎが１～４の整数であることを特徴とする［１］に記載のアルデヒド捕捉剤。
［３］
［１］又は［２］に記載のアルデヒド捕捉剤を使用することを特徴とするアルデヒドの除去方法。

【発明の効果】

【0011】

本発明のアルデヒド捕捉剤は、アルデヒド類を速やかに且つ持続的に捕捉する。その結果、人体に有害なアルデヒド類を低減し、ヒトの生活環境を改善することができる。

【発明を実施するための形態】

【0012】

本発明のアルデヒド捕捉剤は、一般式（１）で表されるアミノオキシ基置換アルキルスルホン酸誘導体又はその化学的に許容される塩を１種以上含むことをその特徴とする。

【0013】

一般式（１）において、Ｒは水素原子又は炭素数１～４のアルキル基を表し、該アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、シクロブチル基等を例示することができる。ｎは１～６の整数を表す。アルデヒド捕捉能が高い点で、Ｒは水素原子が好ましく、ｎは１～４の整数が好ましい。

【0014】

アミノオキシ基置換アルキルスルホン酸誘導体（１）は、一部又は全てが無機酸又は有機酸との化学的に許容される塩となっていてもよい。塩の種類としては、特に限定されないが、例えば、塩酸塩、臭化水素酸塩、過塩素酸塩、ケイ酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、ヘキサフルオロリン酸塩、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩等の無機酸塩、酢酸塩、クエン酸塩、フマル酸塩、マレイン酸塩、トリフルオロメタンスルホン酸塩、トリフルオロ酢酸塩、安息香酸塩、ｐ－トルエンスルホン酸塩等の有機酸塩が挙げられ、安価である点で無機酸塩が好ましく、塩酸塩がさらに好ましい。

【0015】

アミノオキシ基置換アルキルスルホン酸誘導体（１）は、分子内にスルホ基を有するため、当該スルホ基が分子内のアルコキシアミノ基と分子内塩を形成してもよい。また、当該スルホ基の一部又は全てがスルホン酸塩となっていてもよい。スルホン酸塩の種類としては、特に限定されないが、例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、セシウム塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩等が挙げられる。

【0016】

本発明のアルデヒド捕捉剤に用いるアミノオキシ基置換アルキルスルホン酸誘導体（１）又はその化学的に許容される塩は一部市販されているが、文献（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ ４２巻，４２８５－４２８７，２００１年．）記載の方法に従って調製することができる。

【0017】

本発明のアルデヒド捕捉剤は、目的、用途に応じて任意の形態で使用することができる。例えば、アミノオキシ基置換アルキルスルホン酸誘導体又はその化学的に許容される塩（以下、「アミノオキシ基置換アルキルスルホン酸類」という。）を任意の溶媒に溶解させて液状アルデヒド捕捉剤として使用したり、アミノオキシ基置換アルキルスルホン酸類又は前記の液状アルデヒド捕捉剤を任意の担体に担持し、固体状アルデヒド捕捉剤として使用したり、又はゴム等に練り込んで使用することができる。また、これらの捕捉剤を合板や自動車天井材等のアルデヒド発生源となる材料に適用することで、当該材料から環境中へのアルデヒド類放出を抑制することができる。

【0018】

本発明の液状アルデヒド捕捉剤を調製する際に用いる溶媒としては、アミノオキシ基置換アルキルスルホン酸類を溶解又は分散できるものであれば特に制限はないが、水の他、メタノール、エタノール、２－プロパノール、ブタノール、オクタノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、２，２，２－トリフルオロエタノール等のアルコール、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル（ＣＰＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２－メチルテトラヒドロフラン、１，４－ジオキサン、ジメトキシエタン等のエーテル、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、４－フルオロエチレンカーボネート等の炭酸エステル、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、γ－ラクトン等のエステル、アセトニトリル、プロピオニトリル、バレロニトリル、グルタロニトリル、アジポニトリル、メトキシアセトニトリル、３－メトキシプロピオニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）等のアミド、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ヘキサメチルリン酸トリアミド（ＨＭＰＡ）Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルウレア（ＴＭＵ）、Ｎ，Ｎ’－ジメチルプロピレンウレア（ＤＭＰＵ）等のウレア、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン等のケトンを例示することができ、これらのうち２種以上を任意の比率で混合して用いてもよい。該溶媒としては、アミノオキシ基置換アルキルスルホン酸類に対する溶解性が良い点で水、アルコール、ケトン、ＮＭＰ、ＤＭＳＯ又はこれらの混合溶媒が好ましく、水がさらに好ましい。

【0019】

本発明の液状アルデヒド捕捉剤を調製する際の溶媒へのアミノオキシ基置換アルキルスルホン酸類の溶解量は、目的に応じて任意に調節可能であり、特に限定するものではないが、本発明の液状アルデヒド捕捉剤に対して１～５０重量％の範囲が好ましく、５～３０重量％の範囲がさらに好ましい。

【0020】

本発明の固体状アルデヒド捕捉剤を調製する際に、アミノオキシ基置換アルキルスルホン酸類を担持する担体としては、水に不溶性のものであれば特に制限なく用いることができる。例えば、高分子担体として、ポリスチレン、架橋ポリスチレン等のスチレン系ポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン等のポリ（ハロゲン化オレフィン）、ポリアクリロニトリル等のニトリル系ポリマー、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル等の（メタ）アクリル系ポリマー、セルロース、アガロース、デキストラン等の高分子量多糖類等が挙げられ、無機担体として、活性炭、シリカゲル、珪藻土、ヒドロキシアパタイト、アルミナ、酸化チタン、マグネシア、ポリシロキサン等が挙げられる。

【0021】

ここで、架橋ポリスチレンとは、スチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、ビニルナフタレン等のモノビニル芳香族化合物とジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン、ジビニルナフタレン、トリビニルベンゼン、ビスビニルジフェニル、ビスビニルフェニルエタン等のポリビニル芳香族化合物との架橋共重合体を主体とするものであり、これらの共重合体にグリセロールメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート等のメタクリル酸エステルが共重合されていてもよい。

【0022】

本発明の固体状アルデヒド捕捉剤の調製において用いられる担体の形状としては、特に限定するものではないが、例えば、球状（例えば、球状粒子等）、粒状、繊維状、顆粒状、モノリスカラム、中空糸、膜状（例えば、平膜など）等の一般的に分離基材として使用される形状が利用可能であり、これらのうち、球状、膜状、粒状、顆粒状、又は繊維状のものが好ましい。球状、粒状、又は顆粒状担体は、カラム法やバッチ法で使用する際、その使用体積を自由に設定できることから、特に好ましく用いられる。

【0023】

球状、粒状、又は顆粒状担体の粒子サイズとしては、通常、平均粒径１μｍ～１０ｍｍの範囲のものを用いることができるが、２μｍ～１ｍｍの範囲が好ましい。

【0024】

本発明の固体状アルデヒド捕捉剤の調製において用いられる担体は多孔質でもよいし、無孔質でもよい。多孔質担体の平均細孔径としては、通常、１ｎｍ～１μｍのものを用いることができるが、アルデヒド捕捉速度の点で１ｎｍ～３００ｎｍの範囲が好ましい。

【0025】

本発明の固体状アルデヒド捕捉剤を調製する方法としては、特に限定するものではないが、例えば、本発明の液状アルデヒド捕捉剤又はアミノオキシ基置換アルキルスルホン酸類を担体に物理的に吸着させて固定化する方法が挙げられる。

【0026】

アミノオキシ基置換アルキルスルホン酸類を物理的に吸着させて固定化する方法としては、特に限定されないが、例えば、アミノオキシ基置換アルキルスルホン酸類を水等の溶媒に溶解させ、次いで上記した担体を加え、アミノオキシ基置換アルキルスルホン酸類を当該担体に含浸させて、さらに溶媒を留去する方法が挙げられる。

【0027】

担体へのアミノオキシ基置換アルキルスルホン酸類の担持量は、目的に応じて任意に調節可能であり、特に限定するものではないが、アミノオキシ基置換アルキルスルホン酸類が１～５０重量％の範囲が好ましく、５～３０重量％の範囲がさらに好ましい。

【0028】

本発明のアルデヒド捕捉剤をゴム等に練り込んで使用する方法としては、特に限定されないが、例えばラテックス等のゴム原料に添加する、又は重合後のゴムに機械的に混練する等の方法が挙げられる。

【図面の簡単な説明】

【0029】

【図1】実施例１～４及び比較例１～３における１分後のアセトアルデヒド捕捉率を示す図である。

【実施例】

【0030】

以下、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定して解釈されるものではない。

【0031】

実施例１～４（水溶液中のアルデヒド捕捉試験）
アミノオキシ基置換アルキルスルホン酸（０．２３ｍｍｏｌ）を水（５ｍＬ）に溶解し、アルデヒド捕捉剤を調製した。ここに、アセトアルデヒド（０．２３ｍｍｏｌ）及び内部標準物質としてジグリム（０．２重量％）を含有する水溶液５ｍＬを混合した。１分後、５分後、１０分後及び３０分後に反応液の一部（０．２ｍＬ）を抜き出し、これに水素化ホウ素ナトリウム１ｍｇを添加し、残存しているアセトアルデヒドをエタノールに還元した。この溶液をガスクロマトグラフ（ＧＣ－２０１４、島津製作所製）で分析し、エタノールとジグリムの面積比から残存アセトアルデヒド濃度を算出した。さらに、アルデヒド捕捉率を下式から算出した。

【0032】

アルデヒド捕捉率（％）＝［（アセトアルデヒド初濃度－残存アセトアルデヒド濃度）÷アセトアルデヒド初濃度］×１００。

【0033】

比較例１～３
アミノオキシ基置換アルキルスルホン酸に代え、既存のアルデヒド捕捉剤であるケムキャッチＨ－６０００ＨＳ（ヒドラジド系、大塚化学製）、ピペラジン（アミン系）、又はグリシン（アミノ酸系）を用いたこと以外は実施例１～４と同様に実施した。

【0034】

実施例１～４及び比較例１～３の結果を表１及び図１（１分後の捕捉率）に示した。

【0035】

【表1】

【0036】

表１、図１より明らかなように、本発明のアルデヒド捕捉剤は水溶液中において既存のアルデヒド捕捉剤と比較して、特に初期段階での高いアルデヒド捕捉性能を示した。

【0037】

実施例５
反応時間を２４時間としたこと以外は実施例１と同様に実施した結果、２４時間経過後もアセトアルデヒド捕捉率は９９．９％であり、本発明のアルデヒド捕捉剤は長時間経過後も高いアルデヒド捕捉性能を維持した。

【0038】

参考例１

【0039】

【化2】

【0040】

アルゴン雰囲気下、ジブロモメタン（９．４６ｇ，５４．４ｍｍｏｌ）、亜硫酸ナトリウム（６．８５ｇ，５４．４ｍｍｏｌ）、硫酸水素テトラブチルアンモニウム（３１７ｍｇ，０．９３４ｍｍｏｌ）のエタノール－水分散液（３６ｍＬ，１：２）を還流下で終夜攪拌した。反応終了後、反応液を減圧下濃縮し、再結晶（メタノール－クロロホルム）することでブロモメタンスルホン酸ナトリウムの白色固体（６．５１ｇ，収率：６１％）を得た。

【0041】

^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，Ｄ_２Ｏ）：δ４．３４（ｓ，２Ｈ）．
参考例２

【0042】

【化3】

【0043】

アルゴン雰囲気下、５５％油分散水素化ナトリウム（２６２ｍｇ，６．０１ｍｍｏｌ）のジメチルスルホキシド（８ｍＬ）分散液に、２－ブタノンオキシム（５６５ｍｇ，６．４８ｍｍｏｌ）、ブロモメタンスルホン酸ナトリウム（９８３ｍｇ，４．９９ｍｍｏｌ）を加え、９０℃で４時間半攪拌した。反応終了後、反応液にジエチルエーテルを加え、析出した固体をトルエンで洗浄し、減圧下乾燥させることで（１’－メチルプロピリデンアミノオキシ）メタンスルホン酸ナトリウムを含む褐色固体（１．７７ｇ，Ｅ：Ｚ＝７：３）を得た。

【0044】

^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，Ｄ_２Ｏ）：δ４．８１（ｓ，１．４Ｈ），４．７９（ｓ，０．６Ｈ），２．３６（ｑ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，０．６Ｈ），２．１７（ｑ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１．４Ｈ），１．９０（ｓ，２．１Ｈ），１．８３（ｓ，０．９Ｈ），１．０１（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ）．
参考例３

【0045】

【化4】

【0046】

参考例２で得られた褐色固体をイオン交換水に溶解し、その溶液を内径２ｃｍ、５０ｍＬの陽イオン交換樹脂カラム（Ｄｏｗｅｘ ５０ｗｘ８ ２００－４００メッシュ）に通し、溶出液のｐＨが中性になるまでイオン交換水で溶出させた。溶出液を減圧下濃縮し、析出した固体をメタノール、ヘキサンで洗浄し、減圧下乾燥させることでアミノオキシメタンスルホン酸の白色固体（２０７ｍｇ，収率：３２％）を得た。

【0047】

^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，Ｄ_２Ｏ）：δ４．７６（ｓ，２Ｈ）．
参考例４

【0048】

【化5】

【0049】

アルゴン雰囲気下、２－ブタノンオキシム（２．５９ｇ，２９．８ｍｍｏｌ）のジメチルスルホキシド（３０ｍＬ）に、１，３－プロパンスルトン（４．０９ｇ，３３．５ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ－ブトキシカリウム（３．６６ｇ，３２．６ｍｍｏｌ）を加え、常温で１５分攪拌後、９０℃で終夜攪拌した。反応終了後、反応液にジエチルエーテルを加え、析出した固体をトルエンで洗浄し、減圧下乾燥させることで３－（１’－メチルプロピリデンアミノオキシ）－１－プロパンスルホン酸ナトリウムの褐色固体（６．２０ｇ，収率：８４％，Ｅ：Ｚ＝３：１）を得た。

【0050】

^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，Ｄ_２Ｏ）：δ４．０３（ｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，１．５Ｈ），４．０１（ｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，０．５Ｈ），２．８７－２．９２（ｍ，２Ｈ），２．２９（ｑ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，０．５Ｈ），２．１２（ｑ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１．５Ｈ），１．９３－２．０２（ｍ，２Ｈ），１．８２（ｓ，２．２５Ｈ），１．７９（ｓ，０．７５Ｈ），０．９８（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２．２５Ｈ），０．９６（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，０．７５Ｈ）．
参考例５

【0051】

【化6】

【0052】

３－（１’－メチルプロピリデンアミノオキシ）－１－プロパンスルホン酸ナトリウム（６．２０ｇ，２５．１ｍｍｏｌ）をイオン交換水に溶解し、その溶液を内径２ｃｍ、５０ｍＬの陽イオン交換樹脂カラム（Ｄｏｗｅｘ ５０ｗｘ８ ２００－４００メッシュ）に通し、溶出液のｐＨが中性になるまでイオン交換水で溶出させた。溶出液を減圧下濃縮し、析出した固体を熱メタノール、ヘキサンで洗浄し、減圧下乾燥させることで３－アミノオキシ－１－プロパンスルホン酸の白色固体（１．３７ｇ，収率：３５％）を得た。

【0053】

^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，Ｄ_２Ｏ）：δ４．０１（ｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，２Ｈ），２．９２－２．９７（ｍ，２Ｈ），２．００－２．０９（ｍ，２Ｈ）．
参考例６

【0054】

【化7】

【0055】

アルゴン雰囲気下、ネオペンチルアルコール（７．４９ｇ，８５．０ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１３０ｍＬ）に溶解させ、０℃に冷却した。その後、２－クロロエタンスルホニルクロリド（６．９０ｍＬ，６５．６ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した後、ピリジン（１３．７ｍＬ，１７０ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。０℃で１５分攪拌した後、室温で終夜攪拌した。反応終了後、反応液に１Ｍ塩酸を加え、有機層を分離した後、有機層を１Ｍ塩酸、飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮することで、ビニルスルホン酸ネオペンチルの赤褐色油状物（４．２８ｇ，収率：３７％）を得た。

【0056】

^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ６．５３（ｄｄ，Ｊ＝１６．７，９．８Ｈｚ，１Ｈ），６．４１（ｄ，Ｊ＝１６．７Ｈｚ，１Ｈ），６．１２（ｄ，Ｊ＝９．８Ｈｚ，１Ｈ），３．７７（ｓ，２Ｈ），０．９８（ｓ，９Ｈ）．
参考例７

【0057】

【化8】

【0058】

アルゴン雰囲気下、アセトヒドロキシム酸エチル（１．４９ｇ，１４．４ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（２０ｍＬ）に溶解させ、０℃に冷却した。その後、水素化ナトリウム（６３４ｍｇ，１４．５ｍｍｏｌ，５５％として計算）を加え、０℃で３０分攪拌した。その後、ビニルスルホン酸ネオペンチル（２．１３ｇ，１２．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（２０ｍＬ）溶液をゆっくり滴下した後、室温で終夜攪拌した。反応終了後、飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。合一した有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。濃縮残渣に３Ｍ塩酸（５０ｍＬ）を加え、還流下で１時間半攪拌した。反応終了後、トルエンで抽出し、水層を洗浄した。水層を減圧下濃縮し、濃縮残渣にメタノールを加え、析出した固体を濾取した。この固体をメタノール、トルエンで洗浄し、減圧下乾燥させることで２－アミノオキシ－１－エタンスルホン酸の白色固体（３１６ｍｇ，収率：１９％）を得た。

【0059】

^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，Ｄ_２Ｏ）：δ４．２３（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ），３．２０（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ）．
参考例８

【0060】

【化9】

【0061】

アルゴン雰囲気下、２－ブタノンオキシム（４．３８ｇ，５０．３ｍｍｏｌ）のジメチルスルホキシド（３０ｍＬ）に、ｔｅｒｔ－ブトキシカリウム（６．２１ｇ，５５．３ｍｍｏｌ）を加え、常温で１５分攪拌後、１，４－ブタンスルトン（５．６０ｍＬ，５５．０ｍｍｏｌ）を加え、９０℃で終夜攪拌した。反応終了後、トルエンを加え、遠心分離（２０００ｒｐｍ，５分）し、上清を捨てる工程を３回行った後、ヘキサンを加え、遠心分離（２０００ｒｐｍ，５分）し、上清を捨てる工程を２回行い、減圧下乾燥させることで４－（１’－メチルプロピリデンアミノオキシ）－１－ブタンスルホン酸カリウムの白色固体（１１．５ｇ，収率：８７％，Ｅ：Ｚ＝３：１）を得た。

【0062】

^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＭｅＯＤ）：δ４．０１（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，１．５Ｈ），４．００（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，０．５Ｈ），２．８５－２．８０（ｍ，２Ｈ），２．３４（ｑ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，０．５Ｈ），２．１７（ｑ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１．５Ｈ），１．９１－１．８３（ｍ，２Ｈ），１．８３（ｓ，３Ｈ），１．７９－１．７０（ｍ，２Ｈ），１．０７（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２．２５Ｈ），１．０５（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，０．７５Ｈ）．
参考例９

【0063】

【化10】

【0064】

４－（１’－メチルプロピリデンアミノオキシ）－１－ブタンスルホン酸カリウム（１１．５ｇ，４３．９ｍｍｏｌ）をイオン交換水に溶解し、その溶液を内径２ｃｍ、５０ｍＬの陽イオン交換樹脂カラム（Ｄｏｗｅｘ ５０ｗｘ８ ２００－４００メッシュ）に通し、溶出液のｐＨが中性になるまでイオン交換水で溶出させた。溶出液を減圧下濃縮し、析出した固体を熱メタノール、ヘキサンで洗浄し、減圧下乾燥させることで４－アミノオキシ－１－ブタンスルホン酸の白色固体（３．６６ｇ，収率：４９％）を得た。

【0065】

^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，Ｄ_２Ｏ）：δ４．０３（ｔ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，２Ｈ），２．８７（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），１．８２－１．７０（ｍ，４Ｈ）．

【産業上の利用可能性】

【0066】

本発明のアルデヒド捕捉剤は、アルデヒド類を速やかに且つ持続的に捕捉する。その結果、人体に有害なアルデヒド類を低減し、ヒトの生活環境を改善することができる。

【図1】