特許 7342944 光学フィルタおよび撮像装置

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-09-04

(45)【発行日】2023-09-12

(54)【発明の名称】光学フィルタおよび撮像装置

(51)【国際特許分類】

   G02B 5/22 20060101AFI20230905BHJP

   G02B 5/28 20060101ALI20230905BHJP

   G02B 5/26 20060101ALI20230905BHJP

   C09B 57/00 20060101ALI20230905BHJP

【ＦＩ】

G02B5/22

G02B5/28

G02B5/26

C09B57/00 X

【請求項の数】 13

(21)【出願番号】P 2021512148

(86)(22)【出願日】2020-03-31

(86)【国際出願番号】 JP2020014814

(87)【国際公開番号】W WO2020204025

(87)【国際公開日】2020-10-08

【審査請求日】2022-08-04

(31)【優先権主張番号】P 2019071316

(32)【優先日】2019-04-03

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000000044

【氏名又は名称】ＡＧＣ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110002000

【氏名又は名称】弁理士法人栄光事務所

(72)【発明者】

【氏名】塩野 和彦

(72)【発明者】

【氏名】中山 元志

(72)【発明者】

【氏名】山田 さゆり

(72)【発明者】

【氏名】島田 拓郎

(72)【発明者】

【氏名】宮崎 真澄

(72)【発明者】

【氏名】伊藤 文

(72)【発明者】

【氏名】横手 辰郎

【審査官】横川 美穂

(56)【参考文献】

【文献】国際公開第２０１６／１５８４６１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】国際公開第２０１３／０３８９３８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１７－１４６５０６（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１９／０４９８８４（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１８－０２８６０５（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１５／０２２８９２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】国際公開第２０１９／１５１３４４（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｇ０２Ｂ ５／２０－５／２８

Ｃ０９Ｂ ５７／００

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ガラス転移温度が２００℃以上であり、厚み１００μｍのときの波長３５０～１１００ｎｍの分光透過率曲線において波長３５０～４５０ｎｍの平均内部透過率が９５％以上かつ波長４００～４５０ｎｍの最小内部透過率が９７％以上である樹脂（Ｐ）を含有する樹脂基材と、
前記樹脂基材の少なくとも一方の主面上に配置され、ポリイミド樹脂および脂環式エポキシ樹脂の少なくとも一方を含む外部樹脂層と、
前記外部樹脂層がポリイミド樹脂を含む場合に、前記樹脂基材と前記外部樹脂層の間に配置されるシクロオレフィン樹脂を含む中間樹脂層と、
前記樹脂基材の両方の主面側に最外層として配置される誘電体多層膜と、
を有する光学フィルタであって、
前記誘電体多層膜の少なくとも一方は近赤外線反射層であり、
前記外部樹脂層および前記中間樹脂層の少なくとも一方は近赤外線吸収色素（Ａ）を含有し、
前記近赤外線吸収色素（Ａ）は、前記近赤外線吸収色素（Ａ）を含有する樹脂層が含有する樹脂中で測定される波長４００～１２００ｎｍの分光透過率曲線において、最大吸収波長λ_{ｍａｘ（Ａ）ＴＲ}が８００～１２００ｎｍの波長領域にあり、
前記光学フィルタ中の樹脂を含む部材の合計厚みに対する、ガラス転移温度が２００℃以上の樹脂を含有する部材の合計厚みの割合が８５％以上であることを特徴とする光学フィルタ。

【請求項2】

前記外部樹脂層が前記樹脂基材の両方の主面上に配置される請求項１記載の光学フィルタ。

【請求項3】

前記樹脂（Ｐ）は、ポリイミド樹脂およびポリカーボネート樹脂から選ばれる少なくとも１種を含み、前記光学フィルタ中の樹脂を含む部材の合計厚みに対する、ガラス転移温度が２００℃以上の樹脂を含有する部材の合計厚みの割合が９０％以上である請求項１または２記載の光学フィルタ。

【請求項4】

前記近赤外線吸収色素（Ａ）は、前記近赤外線吸収色素（Ａ）を含有する樹脂層が含有する樹脂中で測定される波長４００～１２００ｎｍの分光透過率曲線における最大吸収波長λ_{ｍａｘ（Ａ）ＴＲ}での光の内部透過率を１０％としたときの波長４３５～４８０ｎｍの光の平均内部透過率をＴ_{ＡＶＥ４３５－４８０（Ａ）ＴＲ}、および波長４９０～５６０ｎｍの光の平均内部透過率をＴ_{ＡＶＥ４９０－５６０（Ａ）ＴＲ}とし、
前記近赤外線吸収色素（Ａ）をジクロロメタンに溶解させて測定される波長４００～１２００ｎｍの分光透過率曲線における最大吸収波長λ_{ｍａｘ（Ａ）ＤＣＭ}での光の透過率を１０％としたときの波長４３５～４８０ｎｍの光の平均透過率をＴ_{ＡＶＥ４３５－４８０（Ａ）ＤＣＭ}、および波長４９０～５６０ｎｍの光の平均透過率をＴ_{ＡＶＥ４９０－５６０（Ａ）ＤＣＭ}としたときに、
｜Ｔ_{ＡＶＥ４３５－４８０（Ａ）ＤＣＭ}－Ｔ_{ＡＶＥ４３５－４８０（Ａ）ＴＲ}｜が５％以下、かつ｜Ｔ_{ＡＶＥ４９０－５６０（Ａ）ＤＣＭ}－Ｔ_{ＡＶＥ４９０－５６０（Ａ）ＴＲ}｜が５％以下である請求項１～３のいずれか１項記載の光学フィルタ。

【請求項5】

前記近赤外線吸収色素（Ａ）は、前記近赤外線吸収色素（Ａ）を含有する樹脂層が含有する樹脂中で測定される波長４００～１２００ｎｍの分光透過率曲線における最大吸収波長λ_{ｍａｘ（Ａ）ＴＲ}での光の内部透過率を１０％としたときの波長４３５～４８０ｎｍの光の平均内部透過率Ｔ_{ＡＶＥ４３５－４８０（Ａ）ＴＲ}が８８％以上、波長４９０～５６０ｎｍの光の平均内部透過率Ｔ_{ＡＶＥ４９０－５６０（Ａ）ＴＲ}が８８％以上、波長４３５ｎｍの光の内部透過率Ｔ_{４３５（Ａ）ＴＲ}が８８．１％以上、波長５５０ｎｍの光の内部透過率Ｔ_{５５０（Ａ）ＴＲ}が７９．４％以上かつ波長７００ｎｍの光の内部透過率Ｔ_{７００（Ａ）ＴＲ}が７９．４％以上である請求項１～４のいずれか１項記載の光学フィルタ。

【請求項6】

前記近赤外線吸収色素（Ａ）は、スクアリリウム色素およびジケトピロロピロール色素から選ばれる少なくとも１種を含む請求項１～５のいずれか１項記載の光学フィルタ。

【請求項7】

前記近赤外線吸収色素（Ａ）は、下式（ＡＳｉ）で示される化合物、下式（ＡＳｉｉ）で示される化合物、下式（ＡＳｉｉｉ）で示される化合物および下式（ＡＤ）で示される化合物から選ばれる少なくとも１種を含む請求項１～６のいずれか１項記載の光学フィルタ。

【化1】

ただし、式（ＡＳｉ）および（ＡＳｉｉ）中の記号は以下のとおりである。
Ｒ^１６１は、それぞれ独立して、炭素数３～２０の分岐アルキル基、炭素数１３～２０の直鎖アルキル基である。
Ｙ^３は、それぞれ独立して、Ｃ－Ｒ^１７９またはＮである。
Ｒ^１６２～Ｒ^１６７およびＲ^１７１～Ｒ^１７９は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、リン酸基、－ＮＲ^１１２Ｒ^１１３基、－ＮＨＳＯ_２Ｒ^１１４基、－ＮＨＣＯＲ^１１５基、－ＳＲ^１１６基、－ＳＯ_２Ｒ^１１７基、－ＯＳＯ_２Ｒ^１１８基、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数１～１２のハロゲン置換アルキル基、炭素数３～１４のシクロアルキル基、炭素数６～１４のアリール基、または員数が３～１４の複素環基である。
Ｒ^１１２～Ｒ^１１８は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数１～１２のハロゲン置換アルキル基、炭素数３～１４のシクロアルキル基、炭素数６～１４のアリール基、または員数が３～１４の複素環基である。

【化2】

ただし、式（ＡＳｉｉｉ）中、Ｒ^１１～Ｒ^１４は、それぞれ独立して、置換基を有してもよく、炭素－炭素原子間に不飽和結合または酸素原子を含んでよいアルキル基、アルコキシ基、アリール基またはアルアリール基であり、Ｒ^１５およびＲ^１６は、それぞれ独立して、置換基を有してもよく、アリール基、炭素－炭素原子間に不飽和結合、酸素原子、脂環または芳香環を含んでよいアルキル基またはアルコキシ基であるか、または、Ｒ^１５およびＲ^１６が互いに連結して窒素原子とともに員数が５～１０のシクロヘテロ環を形成し、前記シクロヘテロ環は置換基を有してもよい。

【化3】

ただし、式（ＡＤ）中、Ｒ^２０１～Ｒ^２１８は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、リン酸基、－ＮＲ^２１９Ｒ^２２０基、－ＮＨＳＯ_２Ｒ^２２１基、－ＮＨＣＯＲ^２２２基、－ＳＲ^２２３基、－ＳＯ_２Ｒ^２２４基、－ＯＳＯ_２Ｒ^２２５基、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数１～１２のハロゲン置換アルキル基、炭素数３～１４のシクロアルキル基、炭素数６～１４のアリール基、または員数が３～１４の複素環基である。
Ｒ^２１９～Ｒ^２２５は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数１～１２のハロゲン置換アルキル基、炭素数３～１４のシクロアルキル基、炭素数６～１４のアリール基、または員数が３～１４の複素環基である。Ｐｈはフェニル基を示す。

【請求項8】

前記外部樹脂層および前記中間樹脂層の少なくとも一方は、近赤外線吸収色素（Ｂ）を含有し、
前記近赤外線吸収色素（Ｂ）は、前記近赤外線吸収色素（Ｂ）を含有する樹脂層が含有する樹脂中で測定される波長４００～１２００ｎｍの分光透過率曲線において、最大吸収波長λ_{ｍａｘ（Ｂ）ＴＲ}が６８０～７６０ｎｍの波長領域にある請求項１～７のいずれか１項記載の光学フィルタ。

【請求項9】

前記外部樹脂層はポリイミド樹脂と前記近赤外線吸収色素（Ｂ）を含み、前記中間樹脂層は前記近赤外線吸収色素（Ａ）を含む請求項８記載の光学フィルタ。

【請求項10】

前記近赤外線吸収色素（Ｂ）を含む樹脂層は、
波長４００～１２００ｎｍの分光透過率曲線において、最大吸収波長より短波長側で内部透過率が２０％となる波長λ_{ＳＨ２０％}が６５０～７００ｎｍの波長領域にあり、
波長４３５～４８０の光の平均内部透過率が９０％以上であり、
波長４９０～５６０ｎｍの光の平均内部透過率が９０％以上であり、かつ、
波長λ_{ＳＨ２０％}と、最大吸収波長より短波長側で内部透過率が７０％となる波長λ_{ＳＨ７０％}との波長差λ_{ＳＨ２０％}－λ_{ＳＨ７０％}が５５ｎｍ以下であり、
下式（Ｉ）で示される化合物および下式（ＩＩ）で示される化合物から選ばれる少なくとも１種を含む請求項８または９記載の光学フィルタ。

【化4】

ただし、式（Ｉ）中の記号は以下のとおりである。
Ｒ^２４およびＲ^２６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数１～１０のアシルオキシ基、炭素数６～１１のアリール基、置換基を有していてもよく炭素原子間に酸素原子を有していてもよい炭素数７～１８のアルアリール基、－ＮＲ^２７Ｒ^２８（Ｒ^２７およびＲ^２８は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^２９（Ｒ^２９は、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、置換基を有していてもよく、炭素原子間に不飽和結合、酸素原子、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでよい炭素数１～２５の炭化水素基）、－ＮＨＲ^３０、または、－ＳＯ_２－Ｒ^３０（Ｒ^３０は、それぞれ１つ以上の水素原子がハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、またはシアノ基で置換されていてもよく、炭素原子間に不飽和結合、酸素原子、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでよい炭素数１～２５の炭化水素基）を示す。）、または、下記式（Ｓ）で示される基（Ｒ^４１、Ｒ^４２は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１～１０のアルキル基もしくは炭素数１～１０のアルコキシ基を示す。ｋは２または３である。）を示す。

【化5】

Ｒ^２１とＲ^２２、Ｒ^２２とＲ^２５、およびＲ^２１とＲ^２３は、互いに連結して窒素原子と共に員数が５または６のそれぞれ複素環Ａ、複素環Ｂ、および複素環Ｃを形成してもよい。
複素環Ａが形成される場合のＲ^２１とＲ^２２は、これらが結合した２価の基－Ｑ－として、水素原子が炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１０のアリール基または置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアシルオキシ基で置換されてもよいアルキレン基、またはアルキレンオキシ基を示す。
複素環Ｂが形成される場合のＲ^２２とＲ^２５、および複素環Ｃが形成される場合のＲ^２１とＲ^２３は、これらが結合したそれぞれ２価の基－Ｘ^１－Ｙ^１－および－Ｘ^２－Ｙ^２－（窒素に結合する側がＸ^１およびＸ^２）として、Ｘ^１およびＸ^２がそれぞれ下記式（１ｘ）または（２ｘ）で示される基であり、Ｙ^１およびＹ^２がそれぞれ下記式（１ｙ）～（５ｙ）から選ばれるいずれかで示される基である。Ｘ^１およびＸ^２が、それぞれ下記式（２ｘ）で示される基の場合、Ｙ^１およびＹ^２はそれぞれ単結合であってもよく、その場合、炭素原子間に酸素原子を有してもよい。

【化6】

式（１ｘ）中、４個のＺは、それぞれ独立して水素原子、水酸基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、または－ＮＲ^３８Ｒ^３９（Ｒ^３８およびＲ^３９は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～２０のアルキル基を示す）を示す。Ｒ^３１～Ｒ^３６はそれぞれ独立して水素原子、炭素数１～６のアルキル基または炭素数６～１０のアリール基を示す。Ｒ^３７は炭素数１～６のアルキル基または炭素数６～１０のアリール基を示す。
Ｒ^２７、Ｒ^２８、Ｒ^２９、Ｒ^３１～Ｒ^３７、複素環を形成していない場合のＲ^２１～Ｒ^２３、およびＲ^２５は、これらのうちの他のいずれかと互いに結合して５員環または６員環を形成してもよい。Ｒ^３１とＲ^３６、Ｒ^３１とＲ^３７は直接結合してもよい。
複素環を形成していない場合の、Ｒ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^２３およびＲ^２５は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数１～１０のアシルオキシ基、炭素数６～１１のアリール基、または、置換基を有していてもよく炭素原子間に酸素原子を有していてもよい炭素数７～１８のアルアリール基を示す。

【化7】

ただし、式（ＩＩ）中の記号は以下のとおりである。
環Ｚは、それぞれ独立して、ヘテロ原子を環中に０～３個有する５員環または６員環であり、環Ｚが有する水素原子は置換されていてもよい。
Ｒ^１とＲ^２、Ｒ^２とＲ^３、およびＲ^１と環Ｚを構成する炭素原子またはヘテロ原子は、互いに連結して窒素原子とともにそれぞれヘテロ環Ａ１、ヘテロ環Ｂ１およびヘテロ環Ｃ１を形成していてもよく、その場合、ヘテロ環Ａ１、ヘテロ環Ｂ１およびヘテロ環Ｃ１が有する水素原子は置換されていてもよい。ヘテロ環を形成していない場合のＲ^１およびＲ^２は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、または、炭素原子間に不飽和結合、ヘテロ原子、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでよく、置換基を有してもよい炭化水素基を示す。Ｒ^４およびヘテロ環を形成していない場合のＲ^３は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素原子間にヘテロ原子を含んでもよく、置換基を有してもよいアルキル基もしくはアルコキシ基を示す。

【請求項11】

前記光学フィルタ中の樹脂を含む部材全体としての光学特性が（ｉ－１）～（ｉ－５）の全てを満足する、請求項１～１０のいずれか１項記載の光学フィルタ。
（ｉ－１）６３０～７５０ｎｍの波長領域に光の内部透過率が２０％を示す波長がある。（ｉ－２）８００～１２００ｎｍの波長領域に光の内部透過率が５０％以下になる波長がある。
（ｉ－３）波長４５０ｎｍの吸光度／８００～１２００ｎｍの波長領域における最大吸光度≦０．０７５。
（ｉ－４）波長５００ｎｍの吸光度／８００～１２００ｎｍの波長領域における最大吸光度≦０．０６５。
（ｉ－５）波長７００ｎｍの吸光度／８００～１２００ｎｍの波長領域における最大吸光度≧１．００。

【請求項12】

下記（Ｉ－１）～（Ｉ－５）の全ての要件を満足する請求項１～１１のいずれか１項に記載の光学フィルタ。
（Ｉ－１）入射角０度における４３５～４８０ｎｍの波長領域の光の平均透過率が８２％以上である。
（Ｉ－２）入射角０度における４９０～５６０ｎｍの波長領域の光の平均透過率が８２％以上である。
（Ｉ－３）入射角０度における光の透過率において、波長領域６００～７００ｎｍに透過率が２０％となる波長が存在する。
（Ｉ－４）入射角０度において６００～７００ｎｍの波長領域で光の透過率が２０％を示す波長λ_{０°－２０％}と入射角３０度において６００～７００ｎｍの波長領域で光の透過率が２０％を示す波長λ_{３０°－２０％}の差が５ｎｍ以下である。
（Ｉ－５）入射角０度および入射角３０度のいずれにおいても、前記近赤外線吸収色素（Ａ）の最大吸収波長λ_{ｍａｘ（Ａ）ＴＲ}±１０ｎｍの波長領域における最小ＯＤが４．０以上である。

【請求項13】

請求項１～１２のいずれか１項に記載の光学フィルタを備える撮像装置。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、可視波長領域の光を透過し、近赤外波長領域の光を遮断する光学フィルタおよび該光学フィルタを備えた撮像装置に関する。

【背景技術】

【0002】

固体撮像素子を用いた撮像装置には、色調を良好に再現し鮮明な画像を得るため、可視域の光（以下「可視光」ともいう）を透過し近赤外域の光（以下「近赤外光」ともいう）を遮断する光学フィルタが用いられる。該光学フィルタとしては、ガラス基材上に、近赤外光吸収色素と樹脂を含む吸収層と、近赤外光を遮断する誘電体多層膜からなる反射層とを設けた近赤外光カットフィルタが知られている。

【0003】

近年、撮像装置の小型化や軽量化に伴い、ガラス基材を用いない近赤外光カットフィルタが求められるようになった。例えば、特許文献１には、近赤外光吸収剤を含む透明樹脂フィルムと誘電体多層膜で構成される近赤外光カットフィルタが記載されている。

【0004】

また、特許文献２には、樹脂シートと赤外線を反射する無機多層膜である光学多層膜を有し、樹脂シートは６００～８００ｎｍの波長域に吸収極大を有する色素を含有する樹脂層と支持体フィルムとからなる光選択透過フィルタが記載されている。特許文献２においては、樹脂層と支持体フィルムには、フッ素化芳香族ポリマー、ポリ（アミド）イミド樹脂、ポリアミド樹脂、アラミド樹脂およびポリシクロオレフィン樹脂等が用いられている。

【0005】

一方、誘電体多層膜を有する光学フィルタは、近赤外光の長波長域において高入射角で入射する光の透過率が高くなる領域が現れる光漏れ等の問題が知られている。そこで、例えば、特許文献３には、波長６５０～７６０ｎｍに吸収極大を有する色素と波長１０５０～１２００ｎｍに吸収極大を有する色素を含む透明樹脂層と誘電体多層膜を有する光学フィルタが記載されている。特許文献３には、透明樹脂層が、透明樹脂基板と該透明樹脂基板の主面に形成される上記色素を含む樹脂層とからなる構成が記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【文献】国際公開第２０１４／１９２７１４号

【文献】日本国特開２０１３－２２８７５９号公報

【文献】国際公開第２０１８／０４３５６４号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

特許文献１や特許文献２の赤外線吸収フィルタでは、透明樹脂フィルム自体の吸収に起因して、可視透過率に優れる光学フィルタを提供しにくい。特許文献１や特許文献２の赤外線吸収フィルタには、長波長域の近赤外光を吸収する色素が用いられていないが、長波長域の光漏れの問題を解決するために、長波長域の近赤外光を吸収する色素を用いた場合においても、同様に透明樹脂フィルム自体の吸収に起因して可視透過率に優れる光学フィルタを提供しにくいと想定された。また、同様に特許文献３の光学フィルタにおいても、透明樹脂フィルム自体の吸収に起因して必ずしも可視透過率に優れる光学フィルタを提供できていない。

【0008】

さらに、これらの光学フィルタにおいては、誘電体多層膜と樹脂層が接する構成であるが、両者の密着性が十分でなかったり、樹脂層の耐熱性が十分でなく熱による変形等が問題になったりすることがあった。

【0009】

本発明は、樹脂材料に近赤外線吸収色素を含有させた樹脂層と、樹脂基材と、さらに誘電体多層膜とを組み合わせた近赤外光カットフィルタにおいて、可視光の高い透過性および、近赤外光、特に長波長域における近赤外光の高い遮蔽性を有するとともに、樹脂層と誘電体多層膜の密着性に優れ、かつ熱変形が抑制されて耐熱性に優れる光学フィルタ、および該光学フィルタを用いた色再現性および耐熱性に優れる撮像装置の提供を目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明の一態様に係る光学フィルタは、
ガラス転移温度が２００℃以上であり、厚み１００μｍのときの波長３５０～１１００ｎｍの分光透過率曲線において波長３５０～４５０ｎｍの平均内部透過率が９５％以上かつ波長４００～４５０ｎｍの最小内部透過率が９７％以上である樹脂（Ｐ）を含有する樹脂基材と、
前記樹脂基材の少なくとも一方の主面上に配置され、ポリイミド樹脂および脂環式エポキシ樹脂の少なくとも一方を含む外部樹脂層と、
前記外部樹脂層がポリイミド樹脂を含む場合に、前記樹脂基材と前記外部樹脂層の間に配置されるシクロオレフィン樹脂を含む中間樹脂層と、
前記樹脂基材の両方の主面側に最外層として配置される誘電体多層膜と
を有する光学フィルタであって、
前記誘電体多層膜の少なくとも一方は近赤外線反射層であり、
前記外部樹脂層および前記中間樹脂層の少なくとも一方は近赤外線吸収色素（Ａ）を含有し、
前記近赤外線吸収色素（Ａ）は、前記近赤外線吸収色素（Ａ）を含有する樹脂層が含有する樹脂中で測定される波長４００～１２００ｎｍの分光透過率曲線において、最大吸収波長λ_{ｍａｘ（Ａ）ＴＲ}が８００～１２００ｎｍの波長領域にあり、
前記光学フィルタ中の樹脂を含む部材の合計厚みに対する、ガラス転移温度が２００℃以上の樹脂を含有する部材の合計厚みの割合が８５％以上であることを特徴とする。

【0011】

本発明はまた、本発明の光学フィルタを備えた撮像装置を提供する。

【発明の効果】

【0012】

本発明によれば、樹脂材料に近赤外線吸収色素を含有させた樹脂層と、樹脂基材と、さらに誘電体多層膜とを組み合わせた近赤外光カットフィルタにおいて、可視光の高い透過性および、近赤外光、特に長波長域における近赤外光の高い遮蔽性を有するとともに、樹脂層と誘電体多層膜の密着性に優れ、かつ熱変形が抑制されて耐熱性に優れる光学フィルタおよび該光学フィルタを用いた色再現性および耐熱性に優れる撮像装置が提供できる。

【図面の簡単な説明】

【0013】

【図1】図１は一実施形態の光学フィルタの一例を概略的に示す断面図である。

【図2】図２は一実施形態の光学フィルタの別の一例を概略的に示す断面図である。

【図3】図３は実施例の光学フィルタの分光透過率曲線を示す図である。

【発明を実施するための形態】

【0014】

以下、本発明の実施の形態について説明する。
本明細書において、近赤外線吸収色素を「ＮＩＲ色素」、紫外線吸収色素を「ＵＶ色素」と略記することもある。

【0015】

本明細書において、式（Ｉ）で示される化合物を化合物（Ｉ）という。他の式で表される化合物も同様である。化合物（Ｉ）からなる色素を色素（Ｉ）ともいい、他の色素についても同様である。例えば、後述の式（Ａｓｉ）で示される化合物を化合物（Ａｓｉ）といい、該化合物からなる色素を色素（Ａｓｉ）ともいう。また、例えば、式（１ｘ）で表される基を基（１ｘ）とも記し、他の式で表される基も同様である。

【0016】

本明細書において、内部透過率とは、実測透過率／（１００－反射率）の式で示される、実測透過率から界面反射の影響を引いて得られる透過率である。本明細書において、樹脂基材の透過率、外部樹脂層や中間樹脂層等の色素が樹脂に含有される場合を含む樹脂層の透過率の分光は、「透過率」と記載されている場合も全て「内部透過率」である。一方、色素をジクロロメタン等の溶媒に溶解して測定される透過率、誘電体多層膜を有する光学フィルタの透過率は、実測透過率である。

【0017】

本明細書において、特定の波長域について、透過率が例えば９０％以上とは、その全波長領域において透過率が９０％を下回らない、すなわちその波長領域において最小透過率が９０％以上であることをいう。同様に、特定の波長域について、透過率が例えば１％以下とは、その全波長領域において透過率が１％を超えない、すなわちその波長領域において最大透過率が１％以下であることをいう。内部透過率においても同様である。特定の波長域における平均透過率および平均内部透過率は、該波長域の１ｎｍ毎の透過率および内部透過率の相加平均である。
本明細書において、数値範囲を表す「～」では、上下限を含む。

【0018】

＜光学フィルタ＞
本発明の一実施形態の光学フィルタ（以下、「本フィルタ」ともいう）は、下記構成の樹脂基材と、該樹脂基材の少なくとも一方の主面上に配置されるポリイミド樹脂または脂環式エポキシ樹脂を含む外部樹脂層と、外部樹脂層がポリイミド樹脂を含む場合に、該樹脂基材と該外部樹脂層の間に配置されるシクロオレフィン樹脂を含む中間樹脂層と、該樹脂基材の両方の主面側に最外層として配置される誘電体多層膜とを有し、該誘電体多層膜の少なくとも一方は近赤外線反射層であり、所定の樹脂層に特定の光学特性を有するＮＩＲ色素（Ａ）を含有する。

【0019】

本フィルタにおける樹脂基材は、ガラス転移温度が２００℃以上である樹脂（Ｐ）を主成分とする。樹脂（Ｐ）は、厚み１００μｍのときの波長３５０～１１００ｎｍの分光透過率曲線において、波長３５０～４５０ｎｍの平均内部透過率が９５％以上かつ波長４００～４５０ｎｍの最小内部透過率が９７％以上である。

【0020】

本フィルタにおいて、前記外部樹脂層および前記中間樹脂層の少なくとも一方はＮＩＲ色素（Ａ）を含有する。ＮＩＲ色素（Ａ）は、該ＮＩＲ色素（Ａ）を含有する樹脂層が含有する樹脂中で測定される波長４００～１２００ｎｍの分光透過率曲線において、最大吸収波長λ_{ｍａｘ（Ａ）ＴＲ}が８００～１２００ｎｍの波長領域にある。

【0021】

本フィルタは、外部樹脂層が脂環式エポキシ樹脂を含む場合、樹脂基材と外部樹脂層の間にシクロオレフィン樹脂を含む中間樹脂層を有しても有しなくてもよい。本フィルタが、脂環式エポキシ樹脂を含む外部樹脂層を有する場合、ＮＩＲ色素（Ａ）は、外部樹脂層に含有されてもよく、中間樹脂層に含有されてもよい。ＮＩＲ色素（Ａ）は、必要に応じて、外部樹脂層と中間樹脂層の両方に含有されてもよい。

【0022】

本フィルタは、外部樹脂層がポリイミド樹脂を含む場合、樹脂基材と外部樹脂層の間にシクロオレフィン樹脂を含む中間樹脂層が配置される。この場合、ＮＩＲ色素（Ａ）は、中間樹脂層に含有される。

【0023】

上記各構成要素を含む本フィルタにおいて、樹脂を含む部材の合計厚みに対する、ガラス転移温度が２００℃以上の樹脂を含有する部材の合計厚みの割合は、８５％以上である。ここで、樹脂を含む部材には、樹脂基材、外部樹脂層および中間樹脂層が含まれる。ガラス転移温度が２００℃以上の樹脂を含有する部材には、樹脂基材が含まれる。外部樹脂層および中間樹脂層は、ガラス転移温度が２００℃以上の樹脂を含有する場合と、含有しない場合がある。

【0024】

例えば、本フィルタが樹脂を含む部材として、樹脂基材、外部樹脂層および中間樹脂層のみを含む場合であって、樹脂基材のみがガラス転移温度が２００℃以上の樹脂を含有する場合、樹脂基材、外部樹脂層および中間樹脂層の合計厚みに対する、樹脂基材の厚みの割合が８５％以上となる。

【0025】

本フィルタは、樹脂基材が樹脂（Ｐ）を主成分とすること、ＮＩＲ色素（Ａ）を特定の樹脂層に含有させることで、可視光の高い透過性および、近赤外光、特に長波長域における近赤外光の高い遮蔽性を達成できる。本フィルタにおいて、誘電体多層膜の、少なくとも一方は近赤外線反射層である。該構成において、特定の樹脂層がＮＩＲ色素（Ａ）を含有することで、本フィルタは誘電体多層膜の長波長域の光漏れを改善し、近赤外光の高い遮蔽性を達成できる。

【0026】

本フィルタにおいては、外部樹脂層を上記構成とすることで外部樹脂層と誘電体多層膜は密着性に優れる。さらに、ガラス転移温度が２００℃以上の樹脂を含有する樹脂部材の厚みを上記範囲にしたことで、熱変形が抑制されて耐熱性に優れる光学フィルタが提供できる。また、本フィルタにおいては、熱変形が抑制されることで、誘電体多層膜が樹脂部材に接して形成される場合であっても、その剥離を抑制できる。

【0027】

本フィルタはさらに、以下の光学特性を有するＮＩＲ色素（Ｂ）を含有するのが好ましい。ＮＩＲ色素（Ｂ）は、例えば、外部樹脂層または中間樹脂層に含有される。なお、必要に応じて、ＮＩＲ色素（Ｂ）を樹脂基材に含有させてもよい。ＮＩＲ色素（Ｂ）は、該ＮＩＲ色素（Ｂ）を含有する樹脂層が含有する樹脂中で測定される波長４００～１２００ｎｍの分光透過率曲線において、最大吸収波長λ_{ｍａｘ（Ｂ）ＴＲ}が６８０～７６０ｎｍの波長領域にある。

【0028】

本フィルタは、ＮＩＲ色素（Ｂ）を含有することで、誘電体多層膜が有する入射角依存性による影響を小さくできる。ＮＩＲ色素（Ａ）とＮＩＲ色素（Ｂ）は、上記条件を満たせば、同一の樹脂層に含有させてもよい。本フィルタの設計の自由度の観点からＮＩＲ色素（Ａ）とＮＩＲ色素（Ｂ）は異なる樹脂層に含有させるのが好ましい。

【0029】

図面を用いて本フィルタの構成例について説明する。図１および図２は、一実施形態の光学フィルタの一例および別の一例を概略的に示す断面図である。本フィルタは、外部樹脂層を樹脂基材の一方の主面上に有してもよく、両主面上に有してもよい。外部樹脂層がポリイミド樹脂を含む場合、樹脂基材と外部樹脂層の間に中間樹脂層が設けられる。外部樹脂層が脂環式エポキシ樹脂を含む場合、該中間樹脂層の配設は任意である。

【0030】

図１に示す光学フィルタ１０Ａは、樹脂基材１の一方の主面Ｓａ上に中間樹脂層４および外部樹脂層２をその順に有する例であり、図２に示す光学フィルタ１０Ｂは、樹脂基材１の一方の主面Ｓａ上に第１の中間樹脂層４ａおよび第１の外部樹脂層２ａをその順に有し、さらに他方の主面Ｓｂ上に第２の中間樹脂層４ｂおよび第２の外部樹脂層２ｂをその順に有する例である。なお、「樹脂基材１の一方の主面Ｓａ（上または上方）に特定の層を有する」とは、樹脂基材１の主面Ｓａに接触して該層が備わる場合に限らず、樹脂基材１と該層との間に、別の機能層が備わる場合も含む。

【0031】

図１に示す光学フィルタ１０Ａは、互いに対向する第１の主面Ｓａと第２の主面Ｓｂを有する樹脂基材１と、樹脂基材１の第１の主面Ｓａ上にその順に配置されるに中間樹脂層４および外部樹脂層２と、樹脂基材１の第１の主面Ｓａ上の外部樹脂層２の上に最外層として配置される第１の誘電体多層膜３ａおよび樹脂基材１の第２の主面Ｓｂ上に最外層として配置される第２の誘電体多層膜３ｂと、を有する。

【0032】

光学フィルタ１０Ａにおいて、樹脂基材１は樹脂（Ｐ）を主成分とする。中間樹脂層４および外部樹脂層２は、それぞれ上記特定の樹脂を含み、樹脂の種類に応じて上記の規定に即して、少なくとも一方の樹脂層にＮＩＲ色素（Ａ）を含有する。なお、外部樹脂層２が脂環式エポキシ樹脂を含む樹脂層である場合、光学フィルタ１０Ａは中間樹脂層４を有しなくてもよい。

【0033】

光学フィルタ１０Ａは、好ましい態様において、中間樹脂層４および外部樹脂層２の少なくとも一方にＮＩＲ色素（Ｂ）を含有する。その場合、中間樹脂層４がＮＩＲ色素（Ａ）を含有し、外部樹脂層２がＮＩＲ色素（Ｂ）を含有するのが好ましい。中間樹脂層４および外部樹脂層２はその少なくとも一方が、近赤外線以外の波長領域の光を吸収する色素、例えばＵＶ色素を含有してもよい。

【0034】

光学フィルタ１０Ａにおいて、第１の誘電体多層膜３ａおよび第２の誘電体多層膜３ｂは、いずれか一方が近赤外線反射層である。他方は近赤外線反射層であってもなくてもよい。近赤外線反射層以外の誘電体多層膜としては、反射防止層、近赤外光および可視光以外の波長領域を反射する反射層等が挙げられる。近赤外線反射層は、近赤外光および可視光以外の波長領域を反射してもよい。

【0035】

第１の誘電体多層膜３ａおよび第２の誘電体多層膜３ｂは同一でも異なってもよい。例えば、第１の誘電体多層膜３ａおよび第２の誘電体多層膜３ｂは、いずれも、近紫外光および近赤外光を反射し、可視光を透過する特性を有する近赤外線反射層であって、第１の誘電体多層膜３ａが、近紫外光と第１の近赤外域の光を反射し、第２の誘電体多層膜３ｂが、近紫外光と第２の近赤外域の光を反射する構成でもよい。

【0036】

図２に示す光学フィルタ１０Ｂは、互いに対向する第１の主面Ｓａと第２の主面Ｓｂを有する樹脂基材１と、樹脂基材１の第１の主面Ｓａ上にその順に配置される第１の中間樹脂層４ａと第１の外部樹脂層２ａおよび樹脂基材１の第２の主面Ｓｂ上にその順に配置される第２の中間樹脂層４ｂおよび第２の外部樹脂層２ｂと、樹脂基材１の第１の主面Ｓａ上の第１の外部樹脂層２ａ上に最外層として配置される第１の誘電体多層膜３ａおよび樹脂基材１の第２の主面Ｓｂ上の第２の外部樹脂層２ｂ上に最外層として配置される第２の誘電体多層膜３ｂと、を有する。

【0037】

光学フィルタ１０Ｂにおいて、樹脂基材１は樹脂（Ｐ）を主成分とする。第１の誘電体多層膜３ａおよび第２の誘電体多層膜３ｂは、光学フィルタ１０Ａと同様の構成とできる。光学フィルタ１０Ｂにおいて、第１の外部樹脂層２ａが脂環式エポキシ樹脂を含む樹脂層である場合、第１の中間樹脂層４ａの配設は任意である。同様に、第２の外部樹脂層２ｂが脂環式エポキシ樹脂を含む樹脂層である場合、第２の中間樹脂層４ｂの配設は任意である。

【0038】

光学フィルタ１０Ｂは、第１の中間樹脂層４ａ、第２の中間樹脂層４ｂ、ならびに、脂環式エポキシ樹脂を含む場合の第１の外部樹脂層２ａおよび第２の外部樹脂層２ｂの少なくとも１つの樹脂層にＮＩＲ色素（Ａ）を含有する。光学フィルタ１０Ｂが、ＮＩＲ色素（Ｂ）を含有する場合、ＮＩＲ色素（Ｂ）は、第１の中間樹脂層４ａ、第２の中間樹脂層４ｂ、第１の外部樹脂層２ａおよび第２の外部樹脂層２ｂから選ばれる少なくとも１つの樹脂層に含有される。第１の中間樹脂層４ａおよび第２の中間樹脂層４ｂは同一でも異なってもよい。同様に、第１の外部樹脂層２ａおよび第２の外部樹脂層２ｂは同一でも異なってもよい。

【0039】

光学フィルタ１０Ｂが、ＮＩＲ色素（Ａ）およびＮＩＲ色素（Ｂ）の両方を含む場合、第１の中間樹脂層４ａまたは第２の中間樹脂層４ｂがＮＩＲ色素（Ａ）を含有し、第１の外部樹脂層２ａまたは第２の外部樹脂層２ｂがＮＩＲ色素（Ｂ）を含有するのが好ましい。これらの４つの樹脂層はその少なくとも１つが、近赤外線以外の波長領域の光を吸収する色素、例えばＵＶ色素を含有してもよい。

【0040】

本フィルタにおいて、樹脂を含む部材の合計厚みに対する、ガラス転移温度が２００℃以上の樹脂を含有する部材の合計厚みの割合は、８５％以上である。光学フィルタ１０Ａにおいて、樹脂を含む部材は、樹脂基材１、中間樹脂層４および外部樹脂層２であり、それぞれの厚みをＴ１、Ｔ４およびＴ２で示す。樹脂を含む部材の合計厚みＴｔ＝Ｔ１＋Ｔ４＋Ｔ２である。光学フィルタ１０Ａにおいて、樹脂基材１のみがガラス転移温度が２００℃以上の樹脂を含有する部材である場合、Ｔ１／Ｔｔ×１００［％］≧８５％である。

【0041】

光学フィルタ１０Ｂにおいて、樹脂を含む部材は、樹脂基材１、第１の中間樹脂層４ａ、第１の外部樹脂層２ａ、第２の中間樹脂層４ｂおよび第２の外部樹脂層２ｂ、であり、それぞれの厚みをＴ１、Ｔ４ａ、Ｔ２ａ、Ｔ４ｂ、Ｔ２ｂで示す。樹脂を含む部材の合計厚みＴｔ＝Ｔ１＋Ｔ４ａ＋Ｔ２ａ＋Ｔ４ｂ＋Ｔ２ｂである。光学フィルタ１０Ｂにおいて、樹脂基材１のみがガラス転移温度が２００℃以上の樹脂を含有する部材である場合、Ｔ１／Ｔｔ×１００［％］≧８５％である。

【0042】

本フィルタにおいて、樹脂を含む部材の合計厚みに対する、ガラス転移温度が２００℃以上の樹脂を含有する部材の合計厚みの割合は、９０％以上が好ましく、９２％以上がより好ましく、９３％以上がさらに好ましく、９６％以上が特に好ましい。

【0043】

以下、本フィルタを構成する、樹脂基材、中間樹脂層、外部樹脂層および誘電体多層膜について説明する。

【0044】

［樹脂基材］
樹脂基材は、ガラス転移温度（以下、「Ｔｇ」ともいう。）が２００℃以上であり、下記所定の光学特性を有する樹脂（Ｐ）を主成分とする。

【0045】

Ｔｇは、ＤＳＣ測定（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）により求められる。樹脂基材が樹脂（Ｐ）を主成分とするとは、樹脂基材における、樹脂（Ｐ）の割合が９０質量％以上であることをいう。樹脂基材は、Ｔｇおよび可視光の高透過性の観点から樹脂（Ｐ）の割合が９５質量％以上であることが好ましく、樹脂（Ｐ）からなることが特に好ましい。

【0046】

樹脂（Ｐ）のＴｇは２００℃以上であれば、樹脂基材は、熱や応力による変形が生じにくく、本フィルタにおいて誘電体多層膜の密着性に優れる。Ｔｇは、２１０℃以上が好ましく、２２０℃以上がより好ましい。Ｔｇの上限は特にないが、成形加工性等の観点から、樹脂（Ｐ）のＴｇは４００℃以下が好ましい。

【0047】

樹脂（Ｐ）が有する所定の光学特性とは、厚み１００μｍのときの波長３５０～１１００ｎｍの分光透過率曲線において以下の（Ｔ－１）および（Ｔ－２）の要件を満足する特性である。
（Ｔ－１）波長３５０～４５０ｎｍの平均内部透過率（以下、「Ｔ_{３５０－４５０ａｖｅ（ＴＲ）}」で示す。）が９５％以上である。
（Ｔ－２）波長４００～４５０ｎｍの最小内部透過率（以下、「Ｔ_{４００－４５０ｍｉｎ（ＴＲ）}」で示す。）が９７％以上である。

【0048】

樹脂（Ｐ）は、厚み１００μｍのときの波長３５０～１１００ｎｍの分光透過率曲線において、（Ｔ－１）および（Ｔ－２）に加えて、以下の（Ｔ－３）の要件を満足することが好ましい。
（Ｔ－３）波長５００ｎｍ以下の領域で内部透過率が９０％となる波長（以下、「λ_ｕｖ９０」で示す。）が３５０ｎｍ以下である。

【0049】

樹脂（Ｐ）が（Ｔ－１）および（Ｔ－２）の要件を満たせば、本フィルタは高い可視光透過率を有する。樹脂（Ｐ）がさらに（Ｔ－３）の要件を満たすことで、本フィルタにおいてより高い可視光透過率が得られる。

【0050】

樹脂（Ｐ）において、Ｔ_{３５０－４５０ａｖｅ（ＴＲ）}は９７％以上が好ましく、９８％以上がより好ましい。Ｔ_{４００－４５０ｍｉｎ（ＴＲ）}は、９７．５％以上が好ましく、９８％以上がより好ましい。λ_ｕｖ９０は、３４０ｎｍ以下が好ましい。

【0051】

樹脂（Ｐ）は上記Ｔｇおよび所定の光学特性の要件を満たせば、種類は特に制限されない。上記要件を満たすポリイミド樹脂およびポリカーボネート樹脂から選ばれる１種以上が好ましい。

【0052】

樹脂（Ｐ）における好ましいＴｇは樹脂により異なる。ポリイミド樹脂においてＴｇは、２００～４００℃が好ましく、２００～３５０℃がより好ましい。ポリカーボネート樹脂においてＴｇは、２００～３００℃が好ましく、２００～２５０℃がより好ましい。

【0053】

樹脂（Ｐ）は、ポリイミド樹脂およびポリカーボネート樹脂から選ばれる少なくとも１種を含み、樹脂（Ｐ）は、Ｔ_{３５０－４５０ａｖｅ（ＴＲ）}が９８％以上であり、Ｔ_{４００－４５０ｍｉｎ（ＴＲ）}が９８％以上であり、λ_ｕｖ９０が３４０ｎｍ以下であるのが好ましい。

【0054】

樹脂（Ｐ）としてのポリイミド樹脂としては、例えば、日本国特開２０１３－２２３７５９号公報、または国際公開第２０１３／１４６４６０号に記載された公知の透明性ポリイミド化合物のうち、上記樹脂（Ｐ）の要件を満足する樹脂が挙げられる。

【0055】

具体的な構造としては、例えば、テトラカルボン酸またはその二無水物とジアミンを重縮合（イミド結合）して得られる一般的な透明性ポリイミドの構造が挙げられ、より具体的には、下記式（ＴＲ－１）で示されるポリイミド樹脂（ＴＲ－１）が挙げられる。

【0056】

【化1】

【0057】

式（ＴＲ－１）中、Ｒ^５１は、環状構造、非環状構造、または環状構造と非環状構造を有する炭素数４～１０の４価の基である。Ｒ^５２は、脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香族炭化水素基、およびオルガノシロキサン基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基を有する、炭素数２～３９の２価の基であり、Ｒ^５２の主鎖には－Ｏ－、－ＳＯ_２－、－ＣＯ－、－ＣＨ_２－、－Ｃ（ＣＨ_３）_２－、－Ｃ_２Ｈ_４Ｏ－、および－Ｓ－からなる群から選ばれる少なくとも１種の基が介在していてもよい。ｎ１は繰り返し単位であることを示す。ｎ１は求められる物性に応じて適宜調整される。

【0058】

式（ＴＲ－１）における好ましいＲ^５１としてはシクロヘキサン、シクロペンタン、シクロブタン、ビシクロペンタン、ビシクロオクタンおよびこれらの立体異性体から４個の水素原子を除いて形成される４価の基が挙げられる。より具体的には、下記構造式で表される４価の基が挙げられる。

【0059】

【化2】

【0060】

樹脂（Ｐ）として使用可能な市販のポリイミド樹脂フィルムとして、ネオプリム（登録商標）Ｌ－３Ｇ３０（三菱ガス化学（株）製、商品名）（このポリイミド樹脂フィルムには、シリカが含まれていてもよい）等が挙げられる。樹脂（Ｐ）はポリイミド樹脂のワニスから作製してもよく、使用可能なポリイミド樹脂ワニスとしてはネオプリム（登録商標）Ｃ－３Ｇ３０（三菱ガス化学（株）製、商品名）があげられる。

【0061】

樹脂（Ｐ）としてのポリカーボネート樹脂としては、例えば、日本国特開２００１－２９６４２３号公報に記載された公知の透明性ポリカーボネート化合物のうち、上記樹脂（Ｐ）の要件を満足する樹脂が挙げられる。

【0062】

上記樹脂（Ｐ）の要件を満足し得るポリカーボネート樹脂としては、例えば、ビスフェノール構造のジオール成分とカーボネート形成成分、例えば、ホスゲン類、ジフェニルカーボネート等のカーボネート類を用いて重合させて得られる一般的な透明性ポリカーボネート樹脂の構造が挙げられる。より具体的には、下記式（ＴＲ－２）で示されるポリカーボネート樹脂（ＴＲ－２）が挙げられる。式（ＴＲ－２）は、［］で囲まれる２つの単位の共重合体および／またはブレンド体を示す。

【0063】

【化3】

【0064】

上記式（ＴＲ－２）において、Ｒ^６１～Ｒ^６８はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子または炭素数１～６の一価炭化水素基である。Ｒ^６９～Ｒ^７６はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子または炭素数１～２２の一価炭化水素基である。Ｒ^６０は下記構造式で示される２価の基である。

【0065】

【化4】

【0066】

Ｒはそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子または炭素数１～２２の一価炭化水素基であり、Ｒ’はそれぞれ独立に炭素数１～２０の２価炭化水素基であり、Ａｒは炭素数６～１０のアリール基である。ｎ２およびｎ３は共重合体および／またはブレンド体中の各単位のモル％である。ｎ２は３０～９０モル％であり、ｎ３は７０～１０モル％である。

【0067】

樹脂（Ｐ）として使用可能な市販のポリカーボネート樹脂として、ＰＵＲＥ－ＡＣＥ（登録商標）Ｍ５（帝人（株）製、商品名）、同Ｓ５（帝人（株）製、商品名）等が挙げられる。

【0068】

樹脂基材は、樹脂（Ｐ）を主成分とする。樹脂基材は、本発明の効果を損なわない範囲で、例えば、１０質量％以下の範囲で、必要に応じて、任意成分を含有してもよい。任意成分としては、密着性付与剤、レベリング剤、帯電防止剤、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、分散剤、難燃剤、滑剤、可塑剤等が挙げられる。

【0069】

なお、樹脂（Ｐ）を主成分とする樹脂基材は、樹脂（Ｐ）と同様に、Ｔｇが２００℃以上であり、厚み１００μｍのときの波長３５０～１１００ｎｍの分光透過率曲線において、波長３５０～４５０ｎｍの平均内部透過率が９５％以上であり、波長４００～４５０ｎｍの最小内部透過率が９７％以上であるのが好ましく、上記分光透過率曲線において、波長５００ｎｍ以下の領域で内部透過率が９０％となる波長が３５０ｎｍ以下であるのがより好ましい。樹脂基材は、波長３５０～４５０ｎｍの平均内部透過率および波長４００～４５０ｎｍの最小内部透過率が９８％以上であり、波長５００ｎｍ以下の領域で内部透過率が９０％となる波長が３４０ｎｍ以下であるのがさらに好ましい。また、Ｔｇおよび上記光学特性のより好ましい態様も樹脂（Ｐ）と同様にできる。

【0070】

樹脂基材の厚みは、樹脂を含む部材の合計厚みに対するＴｇが２００℃以上の樹脂を含有する部材の合計厚みの割合が８５％以上であるという本フィルタの要件（以下、「樹脂部材の厚みの割合の要件」ともいう。）を満足した上で、２０μｍ以上１１０μｍ以下が好ましい。樹脂基材の厚みは、２０μｍ以上であれば、本フィルタの強度が十分としやすく、１１０μｍ以下であれば本フィルタが高い可視光透過性を確保しやすい。樹脂基材の厚みは、４０μｍ以上が好ましく、６０μｍ以上がより好ましい。樹脂基材の厚みは、１００μｍ以下が好ましく、９０μｍ以下がより好ましい。

【0071】

樹脂基材は、例えば、以下の方法で製造できる。樹脂基材は、樹脂（Ｐ）、または樹脂（Ｐ）と任意成分の混合物を溶融押出してフィルム状に成形して製造できる。また、樹脂（Ｐ）および必要に応じて任意成分を溶媒に溶解させ、塗工液を調製し、これを樹脂基材作製用の剥離性の基材に所望の厚さに塗工し乾燥させ、さらに、必要に応じて硬化させた後、樹脂基材を基材から剥離して、製造できる。

【0072】

塗工液に用いる溶媒は、樹脂（Ｐ）を安定に分散できる分散媒または溶解できる溶媒であればよい。塗工液は、微小な泡によるボイド、異物等の付着による凹み、乾燥工程でのはじき等の改善のため界面活性剤を含んでもよい。さらに、塗工液の塗工には、例えば、浸漬コーティング法、キャストコーティング法、ダイコート法またはスピンコート法等を使用できる。

【0073】

［外部樹脂層］
外部樹脂層は、ポリイミド樹脂または脂環式エポキシ樹脂を含む。外部樹脂層はこれらの樹脂を含むことで誘電体多層膜との密着性に優れる。誘電体多層膜の密着性の観点から、本フィルタは外部樹脂層を樹脂基材の両方の主面上に有することが好ましい。

【0074】

外部樹脂層が含有する樹脂は、ポリイミド樹脂と脂環式エポキシ樹脂のいずれか一方であっても両方であってもよい。通常はいずれか一方が含有される。これらの樹脂は、外部樹脂層における樹脂成分の主成分として含有され、該樹脂成分中の含有量は９０質量％以上が好ましく、９５質量％がより好ましく、１００％が特に好ましい。

【0075】

外部樹脂層は、例えば、樹脂成分以外に、本フィルタの設計や含有する樹脂の種類に応じて、ＮＩＲ色素（Ａ）やＮＩＲ色素（Ｂ）等の色素を後述の割合で含有する。外部樹脂層は、さらに、本発明の効果を損なわない範囲で、例えば、１０質量％以下の範囲で、密着性付与剤、レベリング剤、帯電防止剤、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、分散剤、難燃剤、滑剤、可塑剤等を任意に含有してもよい。

【0076】

外部樹脂層が含有する樹脂がポリイミド樹脂の場合、樹脂基材の場合と同様に本フィルタの形状安定性の観点から、ポリイミド樹脂のＴｇは２００℃以上が好ましく、２５０℃以上がより好ましい。これによりさらに本フィルタにおいて誘電体多層膜の密着性が向上する。Ｔｇの上限は特にないが、成形加工性等の観点から、ポリイミド樹脂のＴｇは４００℃以下が好ましい。外部樹脂層は、色素を含有する場合、上記樹脂のＴｇが２００℃以上であれば、高温使用において色素の光学特性を維持する耐熱性に優れる。

【0077】

ポリイミド樹脂としては、樹脂基材における樹脂（Ｐ）として説明したポリイミド樹脂、特には、ポリイミド樹脂（ＴＲ－１）が好ましい。外部樹脂層に使用可能な市販のポリイミド樹脂として、ワニスの形態で得られる、ネオプリム（登録商標）Ｃ－３６５０（三菱ガス化学（株）製、商品名）、同Ｃ－３Ｇ３０（三菱ガス化学（株）製、商品名）、同Ｃ－３４５０（三菱ガス化学（株）製、商品名）、同Ｐ５００（三菱ガス化学（株）製、商品名）、ＪＬ－２０（新日本理化製、商品名）等が挙げられる。なお、これらのポリイミド樹脂のワニスには、シリカが含まれていてもよい。

【0078】

外部樹脂層が含有する樹脂がポリイミド樹脂の場合は、中間樹脂層がＮＩＲ色素（Ａ）を含有する。この場合において、本フィルタがさらにＮＩＲ色素（Ｂ）を含有する場合には、外部樹脂層がＮＩＲ色素（Ｂ）を含有するのが好ましい。外部樹脂層に用いるポリイミド樹脂は、ＮＩＲ色素（Ｂ）を溶解したときの光学特性が後述の所定の要件を満足することが好ましい。

【0079】

外部樹脂層に用いる脂環式エポキシ樹脂としては、例えば、脂環式エポキシ化合物を硬化触媒により硬化して得られる脂環式エポキシ樹脂が挙げられる。脂環式エポキシ樹脂のＴｇは１００℃以上が好ましく、１２０℃以上がより好ましい。

【0080】

脂環式エポキシ樹脂としては、例えば、日本国特開２０１７－１４９８９６号公報に記載された、脂環式エポキシ化合物と硬化触媒とメルカプト基含有化合物を含む組成物を硬化して得られる脂環式エポキシ樹脂が透明性、密着性の観点から好ましい。カチオン硬化性のエポキシ基はアクリル基、メタクリル基、ビニル基等のラジカル硬化性のものよりも重合時の収縮が小さく、フィルムを反らせにくいという観点からも好ましい。以下、日本国特開２０１７－１４９８９６号公報に記載された脂環式エポキシ樹脂を例に説明するが、本フィルタに用いる脂環式エポキシ樹脂はこれに限定されない。

【0081】

脂環式エポキシ化合物とは、脂環式エポキシ基を有する化合物である。脂環式エポキシ化合物としては、エポキシ化合物のエポキシ環をアルコールで開環重合させたものが好ましい。

【0082】

具体例としては、アルコールのビニルシクロヘキセンジエポキシド付加物、アルコールの３，４－エポキシシクロヘキサンカルボン酸－３’，４’－エポキシシクロヘキシルメチル付加物、アルコールのアジピン酸ビス３，４－エポキシシクロヘキシルメチル付加物、アルコールのジシクロペンタジエンジエポキシド付加物、アルコールのε－カプロラクトン変性ビス（３，４－エポキシシクロヘキシルメチル）－４，５－エポキシシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸付加物、アルコールのε－カプロラクトン変性テトラ（３，４－エポキシシクロヘキシルメチル）ブタン－テトラカルボン酸付加物、アルコールのジペンテンジオキシド付加物、アルコールの１，４－シクロオクタジエンジエポキシド付加物、アルコールのビス（２，３－エポキシシクロペンチル）エーテル付加物などが挙げられ、これらは、１種または２種類以上併せて用いることができる。

【0083】

脂環式エポキシ化合物の中でも、アルコールのビニルシクロヘキセンジエポキシドの付加物が好ましく、２，２－ビス（ヒドロキシメチル）－１－ブタノールのビニルシクロヘキセンジエポキシド付加物がより好ましく、特に好ましくは２，２－ビス（ヒドロキシメチル）－１－ブタノールの１，２－エポキシ－４－（２－オキシラニル）シクロヘキサン付加物である。

【0084】

脂環式エポキシ化合物は、公知の方法により製造することができ、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、セロキサイド（登録商標）２０２１Ｐ、セロキサイド（登録商標）２０８１、ＥＨＰＥ３１５０（以上、ダイセル社製）等が挙げられ、中でも２，２－ビス（ヒドロキシメチル）－１－ブタノールの１，２－エポキシ－４－（２－オキシラニル）シクロヘキサン付加物であるＥＨＰＥ３１５０（重量平均分子量：２４００）が好ましい。

【0085】

硬化触媒は、脂環式エポキシ化合物の種類等に応じて適宜選択すればよい。硬化触媒としては、通常使用されるものでよく、例えば、熱硬化を行う場合は、熱潜在性カチオン硬化触媒、熱潜在性ラジカル硬化触媒、酸無水物系触媒、フェノール系触媒、アミン系触媒等を挙げることができる。硬化触媒として特に好ましくは、カチオン硬化触媒である。

【0086】

カチオン硬化触媒は、ホウ素化合物と芳香族フッ素化合物を含むルイス酸が好ましい。このようなルイス酸として具体的には、例えば、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、ビス（ペンタフルオロフェニル）フェニルボラン、ペンタフルオロフェニル－ジフェニルボラン、トリス（４－フルオロフェニル）ボラン等が好ましい。これらの中でも、硬化物の耐熱性、耐湿熱性、耐温度衝撃性等を向上できる点で、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、ビス（ペンタフルオロフェニル）フェニルボランがより好ましい。

【0087】

カチオン硬化触媒の含有量は、脂環式エポキシ化合物とカチオン硬化触媒の総量１００質量部中、０．０１～１０質量部とすることが好適である。これにより、硬化速度がより高められ、生産性をより向上できるとともに、硬化時や加熱時、使用時等に着色するおそれをより抑制することができる。より好ましくは０．０５質量部以上、さらに好ましくは０．１質量部以上、特に好ましくは０．２質量部以上であり、また、より好ましくは５質量部以下、さらに好ましくは３質量部以下、特に好ましくは２質量部以下である。

【0088】

メルカプト基含有化合物は、硬化物の可視光透過性の向上、および接着性の向上に寄与するとされる。メルカプト基含有化合物としては、メルカプト基含有シランカップリング剤が挙げられ、アルコキシ基を有するメルカプト基含有シランカップリング剤が好ましい。メルカプト基含有シランカップリング剤としては、メトキシ基を有するメルカプト基含有シランカップリング剤がさらに好ましい。また、メルカプト基含有シランカップリング剤は、鎖状（好ましくは環構造を有しない直鎖状）であることが好ましい。

【0089】

メルカプト基含有シランカップリング剤としては、例えば、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等を挙げることができ、この中でも３－メルカプトプロピルトリメトキシシランは、入手し易く、樹脂組成物中での相溶性が高く、ガラス基板に対して高い接着性を発現するため好ましい。メルカプト基含有シランカップリング剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0090】

メルカプト基含有シランカップリング剤の配合割合としては、脂環式エポキシ化合物１００質量部に対して、０．１質量部以上２５質量部以下であることが好ましく、より好ましくは２質量部以上２０質量部以下であり、さらに好ましくは３質量部以上２０質量部以下であり、特に好ましくは７質量部以上１８質量部以下であり、最も好ましくは１０質量部以上１５質量部以下である。メルカプト基含有シランカップリング剤の配合割合を上記範囲内とすることで耐熱性、密着性を高めることができる。

【0091】

外部樹脂層に含有される樹脂が脂環式エポキシ樹脂の場合、外部樹脂層がＮＩＲ色素（Ａ）を含有することがある。この場合、脂環式エポキシ樹脂は、ＮＩＲ色素（Ａ）を溶解したときの光学特性が後述の所定の要件を満足することが好ましい。本フィルタは、外部樹脂層が脂環式エポキシ樹脂を含有する場合であっても、中間樹脂層を有する場合がある。その場合には、ＮＩＲ色素（Ａ）は中間樹脂層が含有するのが好ましい。この場合において、本フィルタがさらにＮＩＲ色素（Ｂ）を含有する場合には、外部樹脂層がＮＩＲ色素（Ｂ）を含有するのが好ましい。外部樹脂層に用いる脂環式エポキシ樹脂は、ＮＩＲ色素（Ｂ）を溶解したときの光学特性が後述の所定の要件を満足することが好ましい。

【0092】

外部樹脂層は、例えば、色素を含有する場合は色素と、外部樹脂層が含有する樹脂またはその原料成分と、さらに各種任意成分を、溶媒に溶解または分散させて塗工液を調製し、これを基材に塗工し乾燥させ、さらに必要に応じて硬化させて形成できる。上記基材は、本フィルタに含まれる樹脂基材に必要に応じて中間樹脂層を形成したものでもよいし、外部樹脂層を形成する際にのみ使用する剥離性の基材でもよい。また、溶媒は、安定に分散できる分散媒または溶解できる溶媒であればよい。

【0093】

また、塗工液は、微小な泡によるボイド、異物等の付着による凹み、乾燥工程でのはじき等の改善のため界面活性剤を含んでもよい。さらに、塗工液の塗工には、例えば、浸漬コーティング法、キャストコーティング法、ダイコート法またはスピンコート法等を使用できる。上記塗工液を基材上に塗工後、乾燥させることにより外部樹脂層が形成される。また、塗工液が脂環式エポキシ樹脂のように樹脂の原料成分を含有する場合、さらに熱硬化、光硬化等の硬化処理を行う。

【0094】

また、外部樹脂層は、押出成形によりフィルム状に製造可能でもあり、このフィルムを樹脂基材上に他の部材、例えば、中間樹脂層とともに積層し熱圧着等により一体化させてもよい。

【0095】

外部樹脂層の厚みは、本フィルタにおける樹脂部材の厚みの割合の要件を満足した上で、０．２５μｍ以上１２μｍ以下が好ましい。外部樹脂層の厚みは、０．２５μｍ以上であれば、誘電体多層膜との密着性を十分とでき、１２μｍ以下であれば本フィルタが高い可視光透過性を有する。

【0096】

外部樹脂層の厚みは、０．４μｍ以上が好ましく、０．６μｍ以上がより好ましい。外部樹脂層の厚みは、５μｍ以下が好ましく、２μｍ以下がより好ましい。なお、図２に示す光学フィルタ１０Ｂのように外部樹脂層を２層有する場合、外部樹脂層の厚みは、合計で１２μｍ以下が好ましく、５μｍ以下がより好ましく、３μｍ以下がさらに好ましい。この場合の各外部樹脂層の厚みは、例えば、１．５μｍ以下が好ましく、１．４μｍ以下がより好ましい。

【0097】

［中間樹脂層］
中間樹脂層はシクロオレフィン樹脂を含む樹脂層である。本フィルタの外部樹脂層がポリイミド樹脂を含む樹脂層の場合、中間樹脂層は必須の層である。本フィルタの外部樹脂層が脂環式エポキシ樹脂を含む樹脂層の場合、中間樹脂層は任意の層であり、設けられるのが好ましい層である。

【0098】

本フィルタにおいて外部樹脂層がポリイミド樹脂を含む場合、中間樹脂層がＮＩＲ色素（Ａ）を含有する。本フィルタにおいて外部樹脂層が脂環式エポキシ樹脂を含む場合に、中間樹脂層を有する場合は、ＮＩＲ色素（Ａ）は中間樹脂層に含有されることが好ましい。中間樹脂層はＮＩＲ色素（Ｂ）やＵＶ色素等のＮＩＲ色素（Ａ）以外の色素を含有してもよい。

【0099】

中間樹脂層が含有するシクロオレフィン樹脂によれば、ＮＩＲ色素（Ａ）を溶解したときの光学特性が後述の所定の要件を容易に満足できる。

【0100】

中間樹脂層が含有するシクロオレフィン樹脂は、中間樹脂層における樹脂成分の主成分として含有され、該樹脂成分中の含有量は９０質量％以上が好ましく、９５質量％がより好ましく、１００質量％が特に好ましい。なお、シクロオレフィン樹脂のＴｇは１３０℃以上が好ましく、１４０℃以上がより好ましい。

【0101】

中間樹脂層は、例えば、樹脂成分以外に、本フィルタの設計や含有する樹脂の種類に応じて、ＮＩＲ色素（Ａ）やＮＩＲ色素（Ｂ）等の色素を後述の割合で含有する。中間樹脂層は、さらに、本発明の効果を損なわない範囲で、例えば、１０質量％以下の範囲で、密着性付与剤、レベリング剤、帯電防止剤、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、分散剤、難燃剤、滑剤、可塑剤等を任意に含有してもよい。

【0102】

中間樹脂層が含有するシクロオレフィン樹脂は、公知の方法で製造できる。または、以下の市販品のシクロオレフィン樹脂を中間樹脂層に用いてもよい。

【0103】

シクロオレフィン樹脂の市販品としては、ＡＲＴＯＮ（登録商標）Ｆ４５２０（ＪＳＲ社製、商品名）、ＺＥＯＮＥＸ（登録商標）Ｋ２６Ｒ、Ｆ５２Ｒ、Ｔ６２Ｒ、ＺＥＯＮＯＲ（登録商標）１０２０Ｒ、１０６０Ｒ（いずれも日本ゼオン社製、商品名）、ＡＰＥＬ（登録商標）ＡＰＬ５０１４ＤＰ，ＡＰＬ６０１５Ｔ（いずれも三井化学社製、商品名）等が挙げられる。

【0104】

中間樹脂層は、例えば、ＮＩＲ色素（Ａ）等の色素と、シクロオレフィン樹脂と、さらに各種任意成分とを、溶媒に溶解または分散させて塗工液を調製し、これを基材に塗工し乾燥させて形成できる。上記基材は、本フィルタに含まれる樹脂基材でもよいし、中間樹脂層を形成する際にのみ使用する剥離性の基材でもよい。また、溶媒は、安定に分散できる分散媒または溶解できる溶媒であればよい。具体的な、形成方法は、外部樹脂層と同様にできる。

【0105】

中間樹脂層の厚みは、本フィルタにおける樹脂部材の厚みの割合の要件を満足した上で、０．２５μｍ以上１２μｍ以下が好ましい。中間樹脂層の厚みは、０．２５μｍ以上であれば、本フィルタにおける近赤外光の遮蔽性を十分とでき、１２μｍ以下であれば本フィルタが高い可視光透過性を有する。

【0106】

中間樹脂層の厚みは、０．４μｍ以上が好ましく、０．６μｍ以上がより好ましい。中間樹脂層の厚みは、５μｍ以下が好ましく、２μｍ以下がより好ましい。なお、図２に示す光学フィルタ１０Ｂのように中間樹脂層を２層有する場合、中間樹脂層の厚みは、合計で１２μｍ以下が好ましく、５μｍ以下がより好ましく、３μｍ以下がさらに好ましい。この場合の各中間樹脂層の厚みは、例えば、１．５μｍ以下が好ましく、１．４μｍ以下がより好ましい。

【0107】

（ＮＩＲ色素（Ａ））
本フィルタにおいて、外部樹脂層および中間樹脂層の少なくとも一方はＮＩＲ色素（Ａ）を含有する。ＮＩＲ色素（Ａ）は、ＮＩＲ色素（Ａ）を含有する樹脂層が含有する樹脂中で測定される波長４００～１２００ｎｍの分光透過率曲線において、最大吸収波長λ_{ｍａｘ（Ａ）ＴＲ}が８００～１２００ｎｍの波長領域にある。

【0108】

ＮＩＲ色素（Ａ）は、ＮＩＲ色素（Ａ）を含有する樹脂層が含有する樹脂中で測定される波長４００～１２００ｎｍの分光透過率曲線における最大吸収波長λ_{ｍａｘ（Ａ）ＴＲ}での光の内部透過率を１０％としたときの波長４３５～４８０ｎｍの光の平均内部透過率をＴ_{ＡＶＥ４３５－４８０（Ａ）ＴＲ}、および波長４９０～５６０ｎｍの光の平均内部透過率をＴ_{ＡＶＥ４９０－５６０（Ａ）ＴＲ}とし、
ＮＩＲ色素（Ａ）をジクロロメタン（ＤＣＭ）に溶解させて測定される波長４００～１２００ｎｍの分光透過率曲線における最大吸収波長λ_{ｍａｘ（Ａ）ＤＣＭ}での光の透過率を１０％としたときの波長４３５～４８０ｎｍの光の平均透過率をＴ_{ＡＶＥ４３５－４８０（Ａ）ＤＣＭ}、および波長４９０～５６０ｎｍの光の平均透過率をＴ_{ＡＶＥ４９０－５６０（Ａ）ＤＣＭ}としたときに、
｜Ｔ_{ＡＶＥ４３５－４８０（Ａ）ＤＣＭ}－Ｔ_{ＡＶＥ４３５－４８０（Ａ）ＴＲ}｜が５％以下、かつ｜Ｔ_{ＡＶＥ４９０－５６０（Ａ）ＤＣＭ}－Ｔ_{ＡＶＥ４９０－５６０（Ａ）ＴＲ}｜が５％以下であることが好ましい。

【0109】

ＮＩＲ色素（Ａ）が上記特性を有することで、ＮＩＲ色素（Ａ）がＤＣＭ中で有する光学特性が樹脂中でも同様に発揮できる。｜Ｔ_{ＡＶＥ４３５－４８０（Ａ）ＤＣＭ}－Ｔ_{ＡＶＥ４３５－４８０（Ａ）ＴＲ}｜および｜Ｔ_{ＡＶＥ４９０－５６０（Ａ）ＤＣＭ}－Ｔ_{ＡＶＥ４９０－５６０（Ａ）ＴＲ}｜は、４％以下がより好ましく、３％以下がさらに好ましい。

【0110】

また、ＮＩＲ色素（Ａ）は、ＮＩＲ色素（Ａ）を含有する樹脂層が含有する樹脂中で測定される波長４００～１２００ｎｍの分光透過率曲線における最大吸収波長λ_{ｍａｘ（Ａ）ＴＲ}での光の内部透過率を１０％としたときの波長４３５～４８０ｎｍの光の平均内部透過率Ｔ_{ＡＶＥ４３５－４８０（Ａ）ＴＲ}が８８％以上、波長４９０～５６０ｎｍの光の平均内部透過率Ｔ_{ＡＶＥ４９０－５６０（Ａ）ＴＲ}が８８％以上、波長４３５ｎｍの光の内部透過率Ｔ_{４３５（Ａ）ＴＲ}が８８．１％以上、波長５５０ｎｍの光の内部透過率Ｔ_{５５０（Ａ）ＴＲ}が７９．４％以上かつ波長７００ｎｍの光の内部透過率Ｔ_{７００（Ａ）ＴＲ}が７９．４％以上であることが好ましい。

【0111】

Ｔ_{ＡＶＥ４３５－４８０（Ａ）ＴＲ}は９０％以上がより好ましく、９１％以上がさらに好ましい。
Ｔ_{ＡＶＥ４９０－５６０（Ａ）ＴＲ}は９０％以上がより好ましく、９１％以上がさらに好ましい。
Ｔ_{４３５（Ａ）ＴＲ}は９０％以上がより好ましく、９１％以上がさらに好ましい。
Ｔ_{５５０（Ａ）ＴＲ}は９０％以上がより好ましく、９１％以上がさらに好ましい。
Ｔ_{７００（Ａ）ＴＲ}は８０％以上がより好ましく、８５％以上がさらに好ましい。

【0112】

ＮＩＲ色素（Ａ）として、具体的には、上記λ_{ｍａｘ（Ａ）ＴＲ}の要件を満足するスクアリリウム色素およびジケトピロロピロール色素から選ばれる少なくとも１種が好ましい。ＮＩＲ色素（Ａ）として用いられるスクアリリウム色素としては、下式（ＡＳｉ）で示される化合物、下式（ＡＳｉｉ）で示される化合物、下式（ＡＳｉｉｉ）で示される化合物が挙げられる。ジケトピロロピロール色素としては、後述の式（ＡＤ）で示される化合物が挙げられる。

【0113】

【化5】

【0114】

【化6】

【0115】

ただし、式（ＡＳｉ）～（ＡＳｉｉｉ）中の記号は以下のとおりである。
なお、式（ＡＳｉ）～（ＡＳｉｉｉ）において、スクアリリウム環の左右に結合する環構造が有する基について同じ符号を用いているが、これらは独立して、以下の基または原子である。すなわち、構造式の左右における同じ符号は同じ基または原子であってもよく、異なる基または原子であってもよい。
式（ＡＳｉ）～（ＡＳｉｉｉ）は、それぞれ共鳴構造の１つを示すものであり、化合物（ＡＳｉ）～（ＡＳｉｉｉ）にはそれぞれ他の共鳴構造も含まれる。

【0116】

式（ＡＳｉ）中、Ｒ^１６１は、それぞれ独立して、炭素数３～２０の分岐アルキル基、炭素数１３～２０の直鎖アルキル基である。Ｒ^１６１は、樹脂や溶媒への溶解性の観点から、炭素数８～２０の分岐アルキル基が好ましく、炭素数１６～２０の直鎖アルキル基がより好ましい。Ｒ^１６１は、樹脂中での高透過率維持の観点から炭素数８～２０の分岐アルキル基がより好ましい。

【0117】

式（ＡＳｉｉ）中、Ｙ^３はＣ－Ｒ^１７９またはＮである。
式（ＡＳｉ）および式（ＡＳｉｉ）中、Ｒ^１６２～Ｒ^１６７およびＲ^１７１～Ｒ^１７９は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、リン酸基、－ＮＲ^１１２Ｒ^１１３基、－ＮＨＳＯ_２Ｒ^１１４基、－ＮＨＣＯＲ^１１５基、－ＳＲ^１１６基、－ＳＯ_２Ｒ^１１７基、－ＯＳＯ_２Ｒ^１１８基、炭素数１～２０のアルキル基またはアルコキシ基、炭素数１～１２のハロゲン置換アルキル基、炭素数３～１４のシクロアルキル基、炭素数６～１４のアリール基、もしくは員数が３～１４の複素環基である。

【0118】

員数が３～１４の複素環基としては、ヘテロ原子として、Ｎ、ＯおよびＳから選ばれる少なくとも１種を含む複素環基が挙げられる。Ｒ^１７１は、樹脂や溶媒への溶解性の観点から、炭素数８～２０の直鎖アルキル基および炭素数８～２０の分岐アルキル基が好ましい。Ｒ^１７１は、樹脂中での高透過率維持の観点から炭素数１６～２０の分岐アルキル基がより好ましい。Ｒ^１６２～Ｒ^１６７およびＲ^１７２～Ｒ^１７８は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基またはアルコキシ基、－ＮＨＳＯ_２Ｒ^１１４基、－ＮＨＣＯＲ^１１５基が好ましく、水素原子、炭素数１～２０のアルコキシ基、－ＮＨＣＯＲ^１１５基がより好ましい。Ｒ^１７９は、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基またはアルコキシ基が好ましく、水素原子、炭素数１～８のアルキル基またはアルコキシ基がより好ましい。

【0119】

Ｒ^１１２～Ｒ^１１８は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基またはアルコキシ基、炭素数１～１２のハロゲン置換アルキル基、炭素数３～１４のシクロアルキル基、炭素数６～１４のアリール基、もしくは員数が３～１４の複素環基である。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、フッ素原子および塩素原子が好ましい。

【0120】

Ｒ^１１２～Ｒ^１１８は、それぞれ独立して、炭素数１～２０のアルキル基またはアルコキシ基が好ましく、炭素数３～１６のアルキル基またはアルコキシ基がより好ましい。

【0121】

上記式（ＡＳｉ）および式（ＡＳｉｉ）の説明において、特に断りのないアルキル基およびアルコキシ基のアルキル基は直鎖であってもよく、分岐構造や飽和環構造を含んでもよい。アリール基は芳香族化合物が有する芳香環、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル、フラン環、チオフェン環、ピロール環等を構成する炭素原子を介して結合する基をいう。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、フッ素原子および塩素原子が好ましい。

【0122】

式（ＡＳｉｉｉ）中、Ｒ^１１～Ｒ^１４は、それぞれ独立して、置換基を有してもよく、炭素－炭素原子間に不飽和結合または酸素原子を含んでよいアルキル基、アルコキシ基、アリール基またはアルアリール基であり、Ｒ^１５およびＲ^１６は、それぞれ独立して、置換基を有してもよく、アリール基、炭素－炭素原子間に不飽和結合、酸素原子、脂環または芳香環を含んでよいアルキル基またはアルコキシ基であるか、または、Ｒ^１５およびＲ^１６が互いに連結して窒素原子とともに員数が５～１０のシクロヘテロ環を形成し、前記シクロヘテロ環は置換基を有してもよい。

【0123】

色素（ＡＳｉｉｉ）は、分子構造の中央にスクアリリウム骨格を有し、スクアリリウム骨格の左右に各１個のシクロペンタジチオフェン環が結合している。シクロペンタジチオフェン環は、スクアリリウム骨格とは反対側のチオフェン環が、窒素含有置換基である－ＮＲ^１５Ｒ^１６を有する構造である。スクアリリウム骨格の左右のＲ^１１～Ｒ^１６は、異なってもよいが、合成が容易な点から同じが好ましい。

【0124】

Ｒ^１１～Ｒ^１４における置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、アミノ基、Ｎ－置換アミノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ－置換カルバモイル基、イミド基、炭素数１～１０のアルコキシ基が挙げられる。Ｒ^１１～Ｒ^１４がアリール基またはアルアリール基の場合、置換基は、芳香環に結合する水素原子またはこれらが有するアルキル基の水素原子を置換する基であり、前記置換基の他にさらにアリール基を含む。

【0125】

Ｒ^１１～Ｒ^１４がアルキル基またはアルコキシ基の場合、炭素数は１～２０が好ましく、１～１５がより好ましく、１～１２がさらに好ましい。Ｒ^１１～Ｒ^１４がアリール基の場合、炭素数は６～２０が好ましく、６～１７がより好ましく、６～１４がさらに好ましい。Ｒ^１１～Ｒ^１４がアルアリール基の場合、炭素数は７～２０が好ましく、７～１８がより好ましく、７～１５がさらに好ましい。Ｒ^１１～Ｒ^１４が置換基を有する場合、炭素数は置換基の炭素数を含む炭素数である。

【0126】

Ｒ^１１は、光安定性の観点から、水素原子または炭素数１～１２のアルキル基が好ましく、水素原子が特に好ましい。

【0127】

Ｒ^１２およびＲ^１３は、可視光透過性や、耐光性や、溶媒への溶解性の観点からは、炭素－炭素原子間に酸素原子を含んでよい炭素数１～２０の直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基が好ましい。アルキル基の炭素数は、直鎖状の場合、１～１２がより好ましく、分岐鎖状の場合、３～１０がより好ましく、環状の場合、５～１０がより好ましい。Ｒ^１２およびＲ^１３は、基１ａ～基５ａ、および基１ｄ～基９ｄから選ばれる基がさらに好ましく、基１ａ、基３ａ、または基５ｄが特に好ましい。

【0128】

【化7】

【0129】

Ｒ^１２およびＲ^１３は、耐熱性や、耐光性や、吸収波長の長波長化の点からは、１～５個の置換基を有してもよいフェニル基または、１～７個の置換基を有してもよいナフチル基または、炭素数５～１０の環状アルキル基が好ましい。フェニル基およびナフチル基の水素原子を置換してもよい置換基としては、炭素－炭素原子間に不飽和結合または酸素原子を含んでよい、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数１～１２のアルコキシ基、またはアルキルアミノ基（アルキル基の炭素数は１～１２）が挙げられる。フェニル基およびナフチル基は、非置換または、水素原子が１～３個置換されているのが好ましく、置換基としては、メチル基、ターシャリーブチル基、ジメチルアミノ基、メトキシ基等が好ましい。

【0130】

１～５個の置換基を有してもよいフェニル基として、具体的には、基Ｐ１～基Ｐ９が挙げられる。

【0131】

【化8】

【0132】

１～７個の置換基を有してもよいナフチル基として、具体的には、基Ｎ１～基Ｎ９が挙げられる。

【0133】

【化9】

【0134】

Ｒ^１２およびＲ^１３は、具体的には、メチル素、フェニル基、ナフチル基、トルイル基、３，５－ジ－ターシャリーブチルフェニル基、シクロヘキシル基、イソプロピル基、２－エチルヘキシル基等が好ましく、フェニル基、シクロヘキシル基、イソプロピル基が特に好ましい。

【0135】

Ｒ^１４は、可視光透過性や、溶媒への溶解性の点からは、Ｒ^１２およびＲ^１３と同様に、炭素－炭素原子間に酸素原子を含んでよい炭素数１～２０の直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基が好ましい。アルキル基の炭素数は、直鎖状の場合、１～１２がより好ましく、分岐鎖状の場合、３～１０がより好ましく、環状の場合、５～１０がより好ましい。Ｒ^１４は、例えば、基１ｄ～基１５ｄから選ばれる基がさらに好ましく、基１ｄが特に好ましい。

【0136】

Ｒ^１４は、製造容易性の観点から、水素原子または炭素数１～８のアルキル基が好ましく、水素原子が特に好ましい。

【0137】

Ｒ^１５およびＲ^１６は、それぞれ独立して、置換基を有してもよく、アリール基、炭素－炭素原子間に不飽和結合、酸素原子、脂環または芳香環を含んでよいアルキル基またはアルコキシ基である。Ｒ^１５およびＲ^１６は、互いに連結して窒素原子とともに員数が５～１０のシクロヘテロ環を形成してもよく、その場合、シクロヘテロ環に結合する水素原子は置換基で置換されていてもよい。

【0138】

Ｒ^１５およびＲ^１６における置換基としては、Ｒ^１１～Ｒ^１４における置換基と同様の置換基が挙げられる。Ｒ^１５およびＲ^１６がアルアリール基の場合、これらが有するアルキル基はさらにアリール基で置換されていてもよい。

【0139】

Ｒ^１５およびＲ^１６は、芳香環を有する基であってもよく、芳香環を有しない基であってもよい。Ｒ^１５およびＲ^１６が、芳香環を有する場合、耐熱性や、吸収波長の長波長化の点で好ましい。Ｒ^１５およびＲ^１６が、芳香環を有しない場合、耐光性や、製造容易性や、溶媒への溶解性の点で好ましい。

【0140】

Ｒ^１５およびＲ^１６がアリール基の場合、アリール基としては、Ｒ^１およびＲ^２で挙げたものと同じものを例示できる。

【0141】

Ｒ^１５およびＲ^１６が、アルキル基またはアルコキシ基の場合、炭素数は１～２０が好ましく、１～１２がより好ましく、１～１０がさらに好ましい。Ｒ^１５およびＲ^１６は、可視光透過性や、溶媒への溶解性の点からは、Ｒ^１２およびＲ^１３と同様に、炭素－炭素原子間に酸素原子を含んでよい炭素数３～２０の直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基が好ましい。アルキル基の炭素数は、直鎖状の場合、３～１２がより好ましく、分岐鎖状の場合、３～１０がより好ましく、環状の場合、５～１０がより好ましい。Ｒ^１５およびＲ^１６が置換基を有する場合、炭素数は置換基の炭素数を含む炭素数である。Ｒ^１５およびＲ^１６は、例えば、基１ｄ～基１５ｄから選ばれる基がさらに好ましく、基１ｄが特に好ましい。

【0142】

Ｒ^１５およびＲ^１６が互いに連結して窒素原子とともにシクロヘテロ環を形成する態様は、化合物２のＲ^５およびＲ^６と同じ態様が挙げられ、好ましい態様も同じである。

【0143】

色素（ＡＳｉｉｉ）において、Ｒ^１１～Ｒ^１６のうち、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１５およびＲ^１６から選ばれる２以上、より好ましくは３以上、さらに好ましくは４つの全てが、炭素－炭素原子間に酸素原子を含んでよい炭素数３～２０の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基が好ましい。それにより、化合物は、可視光透過性や、溶媒への溶解性に優れる。

【0144】

式（ＡＳｉ）で示される化合物としては、より具体的には、各骨格に結合する原子または基が、以下の表１、２に示される化合物が挙げられる。なお、表１は、Ｒ^１６１～Ｒ^１６７における原子または基の３１種類の組合せにＳ－１～Ｓ－３１の番号を付した表である。表１中、－Ｃ_４Ｈ_９等のアルキル基は全て直鎖のアルキル基である。

【0145】

表２は、色素（ＡＳｉ）に分類される色素（ＡＳｉ－１）～色素（ＡＳｉ－４９６）において、スクアリリウム環の右側と左側のＲ^１６１～Ｒ^１６７がそれぞれＳ－１～Ｓ－３１のいずれの組合せを有するかを示す表である。表２に示す色素（ＡＳｉ－１）～色素（ＡＳｉ－３１）は、Ｒ^１６１～Ｒ^１６７の組合せが式の左右で同一の対象構造の化合物である。色素（ＡＳｉ－３２）～色素（ＡＳｉ－４９６）は、Ｒ^１６１～Ｒ^１６７の組合せが式の左右で異なる非対象の構造の化合物である。

【0146】

表２中の色素（ＡＳｉ－３２）～色素（ＡＳｉ－６１）は、右側のＲ^１６１～Ｒ^１６７の組合せがＳ－１であり、左側のＲ^１６１～Ｒ^１６７の組合せがＳ－２～Ｓ－３１のいずれかである色素をまとめて示したものである。右がＳ－１である色素（ＡＳｉ）において、左がＳ－２の場合を色素（ＡＳｉ－３２）、左がＳ－３の場合を色素（ＡＳｉ－３３）、左がＳ－４の場合を色素（ＡＳｉ－３４）というようにＲ^１６１～Ｒ^１６７の組合せ番号の順に、色素番号を１ずつ増やすように採番した。他の場合も同様である。なお、色素（ＡＳｉ－３２）は、右がＳ－１であり左がＳ－２である構造と、右がＳ－２であり左がＳ－１である構造の両方を含む。

【0147】

【表1】

【0148】

【表2】

【0149】

色素（ＡＳｉ）の中でも、左右対称の色素（ＡＳｉ）として、色素（ＡＳｉ－１）、色素（ＡＳｉ－２）、色素（ＡＳｉ－３）、色素（ＡＳｉ－１９）、色素（ＡＳｉ－２２）、色素（ＡＳｉ－２４）、色素（ＡＳｉ－２５）、色素（ＡＳｉ－２８）、色素（ＡＳｉ－３１）等が好ましく、色素（ＡＳｉ－１）、色素（ＡＳｉ－１９）、色素（ＡＳｉ－２２）、色素（ＡＳｉ－２５）、色素（ＡＳｉ－３１）等がより好ましい。

【0150】

色素（ＡＳｉ）の中でも、左右非対称の色素（ＡＳｉ）として、左右の組合せがＳ－１９と、Ｓ－２４、Ｓ－２５、およびＳ－２８のいずれかの組合せである色素（ＡＳｉ－４２３）、色素（ＡＳｉ－４２４）、色素（ＡＳｉ－４２７）、Ｓ－２２と、Ｓ－３１の組合せである色素（ＡＳｉ－４６０）、Ｓ－２４と、Ｓ－２５およびＳ－２８のいずれかの組合せである色素（ＡＳｉ－４６９）、色素（ＡＳｉ－４７２）等が好ましい。

【0151】

式（ＡＳｉｉ）で示される化合物としては、より具体的には、各骨格に結合する原子または基が、以下の表３に示される化合物が挙げられる。表３に示す全ての化合物において、Ｒ^１７１～Ｒ^１７８およびＹ^３は式の左右で同一である。表３中、－Ｃ_４Ｈ_９等のアルキル基は全て直鎖のアルキル基である。

【0152】

【表3】

【0153】

色素（ＡＳｉｉ）としては、これらの中でも、色素（ＡＳｉｉ－１）～色素（ＡＳｉｉ－８）、色素（ＡＳｉｉ－１０）、色素（ＡＳｉｉ－１５）～色素（ＡＳｉｉ－１７）等が好ましく、色素（ＡＳｉｉ－８）、色素（ＡＳｉｉ－１５）～色素（ＡＳｉｉ－１７）等がより好ましい。

【0154】

なお、色素（ＡＳｉ）および色素（ＡＳｉｉ）は、例えば、 Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｅｄｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， ５４ ６４７， （２０１２）、さらに色素（ＡＳｉｉ）については、Ｏｒｇ． Ｌｅｔｔ． １８， ５２３２ （２０１６）に記載された方法でスクアリリウム環の両側に導入する化合物を製造し、該
化合物を、例えば、Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｅｔｔｅｒｓ， ８， １１１， （２００６）に記載された方法でスクアリン酸の対角線上の２箇所に導入することで製造可能である。また、非対称型の構造については、Ｄｙｅｓ ａｎｄ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ， １４１， ４５７，（２０１７）に記載の方法で製造可能である。

【0155】

色素（ＡＳｉｉｉ）としては、より具体的には、Ｒ^１１～Ｒ^１６が、以下の表４に示される化合物が挙げられる。表４に示す全ての化合物において、Ｒ^１１～Ｒ^１６は、スクアリリウム骨格の左右で全て同一である。表４中、Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１（ｎは３以上の整数）で示されるアルキル基は、直鎖のアルキル基を示す。

【0156】

【表4】

【0157】

色素（ＡＳｉｉｉ）のうちでも、耐光性を高く維持できる点からは、色素（ＡＳｉｉｉ－３）、色素（ＡＳｉｉｉ－８）、色素（ＡＳｉｉｉ－１０）、色素（ＡＳｉｉｉ－１３）、色素（ＡＳｉｉｉ－１４）、色素（ＡＳｉｉｉ－１５）が好ましい。また、溶媒への溶解性の点からは、色素（ＡＳｉｉｉ－１）、色素（ＡＳｉｉｉ－２）、色素（ＡＳｉｉｉ－３）、色素（ＡＳｉｉｉ－５）、色素（ＡＳｉｉｉ－７）、色素（ＡＳｉｉｉ－８）、色素（ＡＳｉｉｉ－１０）、色素（ＡＳｉｉｉ－１２）、色素（ＡＳｉｉｉ－１３）、色素（ＡＳｉｉｉ－１７）が好ましい。合成が容易な点からは、色素（ＡＳｉｉｉ－１）、色素（ＡＳｉｉｉ－５）、色素（ＡＳｉｉｉ－６）、色素（ＡＳｉｉｉ－９）、色素（ＡＳｉｉｉ－１６）が好ましい。

【0158】

色素（ＡＳｉｉｉ）は、中央のスクアリリウム骨格から両端のアミノ基（－ＮＲ^１５Ｒ^１６）まで炭素－炭素原子の二重結合が４つ以上あることにより、π共役構造が大きくなるので、近赤外光の長波長側に高い吸収特性を有する。また、余計なベンゼン環を含まないので、可視光、とくに可視光の中でも短波長側の青色透過率が高い。さらに、色素（ＡＳｉｉｉ）は、Ｒ^１５とＲ^１６が窒素原子に芳香環が直接結合するような構成ではない場合、Ｒ^１５とＲ^１６が直結するアミノ基からシクロペンタジチオフェン環への電子供与性が強くなり、短波長側の可視光透過率が高くなり、かつ、より長波長側の近赤外光に高い吸収特性を発現する点で好ましい。

【0159】

色素（ＡＳｉｉｉ）は、例えば、３，４－ジヒドロキシ－３－シクロブテン－１，２－ジオン（スクアリン酸）と、スクアリン酸と結合して式（ＡＳｉｉｉ）に示す構造を形成可能なアミノ基末端を有するシクロペンタジチオフェン誘導体とを反応させて製造できる。例えば、色素（ＡＳｉｉｉ）が左右対称の構造である場合、スクアリン酸１当量に対して上記範囲で所望の構造のシクロペンタジチオフェン誘導体２当量を反応させればよい。

【0160】

ＮＩＲ色素（Ａ）として用いられるジケトピロロピロール色素としては、式（ＡＤ）で示される化合物が挙げられる。

【0161】

【化10】

【0162】

ただし、式（ＡＤ）中、Ｒ^２０１～Ｒ^２１８は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、リン酸基、－ＮＲ^２１９Ｒ^２２０基、－ＮＨＳＯ_２Ｒ^２２１基、－ＮＨＣＯＲ^２２２基、－ＳＲ^２２３基、－ＳＯ_２Ｒ^２２４基、－ＯＳＯ_２Ｒ^２２５基、炭素数１～２０のアルキル基またはアルコキシ基、炭素数１～１２のハロゲン置換アルキル基、炭素数３～１４のシクロアルキル基、炭素数６～１４のアリール基、もしくは員数が３～１４の複素環基である。
Ｒ^２１９～Ｒ^２２５は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基またはアルコキシ基、炭素数１～１２のハロゲン置換アルキル基、炭素数３～１４のシクロアルキル基、炭素数６～１４のアリール基、もしくは員数が３～１４の複素環基である。Ｐｈはフェニル基を示す。

【0163】

色素（ＡＤ）において、Ｒ^２０１～Ｒ^２１８は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基またはアルコキシ基、炭素数１～１２のハロゲン置換アルキル基が好ましい。Ｒ^２０１、Ｒ^２０４、Ｒ^２０５およびＲ^２０８は水素原子が好ましく、Ｒ^２０２、Ｒ^２０３、Ｒ^２０６およびＲ^２０７はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基またはアルコキシ基が好ましい。

【0164】

Ｒ^２０９、Ｒ^２１３、Ｒ^２１４およびＲ^２１８は水素原子が好ましく、Ｒ^２１０～Ｒ^２１２、Ｒ^２１５～Ｒ^２１７はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基またはアルコキシ基が好ましく、Ｒ^２１０～Ｒ^２１２のうちの少なくとも１つ、Ｒ^２１５～Ｒ^２１７のうちの少なくとも１つは、炭素数１～２０のアルコキシ基が好ましい。

【0165】

ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、フッ素原子および塩素原子が好ましく、塩素原子が特に好ましい。アルコキシ基としては、分岐のアルキル基を有するものが好ましい。

【0166】

式（ＡＤ）で示される化合物としては、より具体的には、各骨格に結合する原子または基が、以下の表５に示される化合物が挙げられる。

【0167】

【表5】

【0168】

色素（ＡＤ）としては、これらの中でも、樹脂への溶解性の観点で色素（ＡＤ－１）、（ＡＤ－２）、（ＡＤ－４）等が好ましい。色素（ＡＤ）は、公知の方法、例えば、国際公開第２０１６／０３１８１０号に記載の方法で製造可能である。

【0169】

ＮＩＲ色素（Ａ）は、１種の化合物からなってもよく、２種以上の化合物からなってもよい。２種以上の化合物からなる場合は、個々の化合物がＮＩＲ色素（Ａ）の性質を必ずしも有する必要はなく、混合物として、ＮＩＲ色素（Ａ）の性質を有すればよい。

【0170】

脂環式エポキシ樹脂を含む外部樹脂層またはシクロオレフィン樹脂を含む中間樹脂層におけるＮＩＲ色素（Ａ）の含有量は、樹脂層の厚みによるが、ＮＩＲ遮蔽性および溶解性の観点から、脂環式エポキシ樹脂またはシクロオレフィン樹脂１００質量部に対して、０．１～２０質量部が好ましく、１～２０質量部がより好ましい。ＮＩＲ色素（Ａ）を含有する樹脂層の厚みが５μｍ以下の場合には、該樹脂層におけるＮＩＲ色素（Ａ）の含有量は、脂環式エポキシ樹脂またはシクロオレフィン樹脂１００質量部に対して、５～２０質量部が好ましく、５～１５質量部がより好ましい。

【0171】

（ＮＩＲ色素（Ｂ））
本フィルタは、ＮＩＲ色素（Ａ）に加えてＮＩＲ色素（Ｂ）を含有することが好ましい。ＮＩＲ色素（Ｂ）は、ＮＩＲ色素（Ｂ）を含有する樹脂層が含有する樹脂中で測定される波長４００～１２００ｎｍの分光透過率曲線において、最大吸収波長λ_{ｍａｘ（Ｂ）ＴＲ}が６８０～７６０ｎｍの波長領域にある。ＮＩＲ色素（Ｂ）を含有する樹脂層は、外部樹脂層であっても中間樹脂層であってもよく、必要に応じて樹脂基材であってもよい。ＮＩＲ色素（Ｂ）は、好ましくは、ＮＩＲ色素（Ａ）を含有する樹脂層とは異なる樹脂層に含有される。

【0172】

ＮＩＲ色素（Ｂ）を含む樹脂層は、波長４００～１２００ｎｍの分光透過率曲線において、最大吸収波長より短波長側で内部透過率が２０％となる波長λ_{ＳＨ２０％}が６５０～７００ｎｍの波長領域にあり、波長４３５～４８０の光の平均内部透過率Ｔ_{ＡＶＥ４３５－４８０ＴＲ（Ｂ）}が９０％以上、波長４９０～５６０ｎｍの光の平均内部透過率Ｔ_{ＡＶＥ４９０－５６０ＴＲ（Ｂ）}が９０％以上、かつ、波長λ_{ＳＨ２０％}と、最大吸収波長より短波長側で内部透過率が７０％となる波長λ_{ＳＨ７０％}との波長差λ_{ＳＨ２０％}－λ_{ＳＨ７０％}が５５ｎｍ以下であることが好ましい。

【0173】

λ_{ＳＨ２０％}は６５０～６９０ｎｍにあるのがより好ましく、６５０～６８０ｎｍにあるのがさらに好ましい。
Ｔ_{ＡＶＥ４３５－４８０ＴＲ（Ｂ）}は９０．５％以上がより好ましく、９１％以上がさらに好ましい。
Ｔ_{ＡＶＥ４９０－５６０ＴＲ（Ｂ）}は９３％以上がより好ましく、９５％以上がさらに好ましい。
λ_{ＳＨ２０％}－λ_{ＳＨ７０％}は５３ｎｍ以下がより好ましく、５１ｎｍ以下がさらに好ましい。

【0174】

ＮＩＲ色素（Ｂ）として、具体的には、上記λ_{ｍａｘ（Ｂ）ＴＲ}の要件を満足するスクアリリウム色素が挙げられる。ＮＩＲ色素（Ｂ）として、より具体的には、下式（Ｉ）または式（ＩＩ）で表されるスクアリリウム色素が好ましい。

【0175】

【化11】

【0176】

ただし、式（Ｉ）中の記号は以下のとおりである。
Ｒ^２４およびＲ^２６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルキル基アルコキシ基、炭素数１～１０のアシルオキシ基、炭素数６～１１のアリール基、置換基を有していてもよく炭素原子間に酸素原子を有していてもよい炭素数７～１８のアルアリール基、－ＮＲ^２７Ｒ^２８（Ｒ^２７およびＲ^２８は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^２９（Ｒ^２９は、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、置換基を有していてもよく、炭素原子間に不飽和結合、酸素原子、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでよい炭素数１～２５の炭化水素基）、－ＮＨＲ^３０、または、－ＳＯ_２－Ｒ^３０（Ｒ^３０は、それぞれ１つ以上の水素原子がハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、またはシアノ基で置換されていてもよく、炭素原子間に不飽和結合、酸素原子、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでよい炭素数１～２５の炭化水素基）を示す。）、または、下記式（Ｓ）で示される基（Ｒ^４１、Ｒ^４２は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基、または炭素数１～１０のアルコキシ基を示す。ｋは２または３である。）を示す。

【0177】

【化12】

【0178】

Ｒ^２１とＲ^２２、Ｒ^２２とＲ^２５、およびＲ^２１とＲ^２３は、互いに連結して窒素原子と共に員数が５または６のそれぞれ複素環Ａ、複素環Ｂ、および複素環Ｃを形成してもよい。

【0179】

複素環Ａが形成される場合のＲ^２１とＲ^２２は、これらが結合した２価の基－Ｑ－として、水素原子が炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１０のアリール基または置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアシルオキシ基で置換されてもよいアルキレン基、またはアルキレンオキシ基を示す。

【0180】

複素環Ｂが形成される場合のＲ^２２とＲ^２５、および複素環Ｃが形成される場合のＲ^２１とＲ^２３は、これらが結合したそれぞれ２価の基－Ｘ^１－Ｙ^１－および－Ｘ^２－Ｙ^２－（窒素に結合する側がＸ^１およびＸ^２）として、Ｘ^１およびＸ^２がそれぞれ下記式（１ｘ）または（２ｘ）で示される基であり、Ｙ^１およびＹ^２がそれぞれ下記式（１ｙ）～（５ｙ）から選ばれるいずれかで示される基である。Ｘ^１およびＸ^２が、それぞれ下記式（２ｘ）で示される基の場合、Ｙ^１およびＹ^２はそれぞれ単結合であってもよく、その場合、炭素原子間に酸素原子を有してもよい。

【0181】

【化13】

【0182】

式（１ｘ）中、４個のＺは、それぞれ独立して水素原子、水酸基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、または－ＮＲ^３８Ｒ^３９（Ｒ^３８およびＲ^３９は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～２０のアルキル基を示す）を示す。Ｒ^３１～Ｒ^３６はそれぞれ独立して水素原子、炭素数１～６のアルキル基または炭素数６～１０のアリール基を、Ｒ^３７は炭素数１～６のアルキル基または炭素数６～１０のアリール基を示す。

【0183】

Ｒ^２７、Ｒ^２８、Ｒ^２９、Ｒ^３１～Ｒ^３７、複素環を形成していない場合のＲ^２１～Ｒ^２３、およびＲ^２５は、これらのうちの他のいずれかと互いに結合して５員環または６員環を形成してもよい。Ｒ^３１とＲ^３６、Ｒ^３１とＲ^３７は直接結合してもよい。

【0184】

複素環を形成していない場合の、Ｒ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^２３およびＲ^２５は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数１～１０のアシルオキシ基、炭素数６～１１のアリール基、または、置換基を有していてもよく炭素原子間に酸素原子を有していてもよい炭素数７～１８のアルアリール基を示す。

【0185】

なお、式（Ｉ）において、特に断りのない限り、炭化水素基はアルキル基、アリール基、またはアルアリール基である。特に断りのない限り、アルキル基および、アルコキシ基、アリール基またはアルアリール基におけるアルキル部分は、直鎖状、分岐鎖状、環状またはこれらの構造を組み合わせた構造でもよい。以下の他の式におけるアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アルアリール基においても、同様である。式（Ｉ）において、Ｒ^２９における置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、炭素数１～６のアシルオキシ基が挙げられる。Ｒ^２９を除いて「置換基を有してもよい」という場合の置換基としては、ハロゲン原子または炭素数１～１５のアルコキシ基が例示できる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、フッ素原子および塩素原子が好ましい。

【0186】

【化14】

【0187】

ただし、式（ＩＩ）中の記号は以下のとおりである。
環Ｚは、それぞれ独立して、ヘテロ原子を環中に０～３個有する５員環または６員環であり、環Ｚが有する水素原子は置換されていてもよい。水素原子が置換される場合、置換基としては、ハロゲン原子、または、置換基を有してもよい炭素数１～１０のアルキル基が挙げられる。

【0188】

Ｒ^１とＲ^２、Ｒ^２とＲ^３、およびＲ^１と環Ｚを構成する炭素原子またはヘテロ原子は、互いに連結して窒素原子とともにそれぞれヘテロ環Ａ１、ヘテロ環Ｂ１およびヘテロ環Ｃ１を形成していてもよく、その場合、ヘテロ環Ａ１、ヘテロ環Ｂ１およびヘテロ環Ｃ１が有する水素原子は置換されていてもよい。水素原子が置換される場合、置換基としては、ハロゲン原子、または、置換基を有してもよい炭素数１～１５のアルキル基が挙げられる。
ヘテロ環を形成していない場合のＲ^１およびＲ^２は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、または、炭素原子間に不飽和結合、ヘテロ原子、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでよく、置換基を有してもよい炭化水素基を示す。Ｒ^４およびヘテロ環を形成していない場合のＲ^３は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素原子間にヘテロ原子を含んでもよく、置換基を有してもよいアルキル基もしくはアルコキシ基を示す。

【0189】

式（ＩＩ）において、炭化水素基の炭素数は１～１５が挙げられる。アルキル基もしくはアルコキシ基の炭素数は１～１０が挙げられる。式（ＩＩ）において、「置換基を有してもよい」という場合の置換基としては、ハロゲン原子または炭素数１～１０のアルコキシ基が例示できる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、フッ素原子および塩素原子が好ましい。

【0190】

化合物（Ｉ）としては、例えば、式（Ｉ－１）～（Ｉ－４）のいずれかで示される化合物が挙げられる。

【0191】

【化15】

【0192】

ただし、式（Ｉ－１）～式（Ｉ－４）中の記号は、式（Ｉ）における同記号の各規定と同じであり、好ましい態様も同様である。

【0193】

化合物（Ｉ－１）～（Ｉ－４）のうちでも、ＮＩＲ色素（Ｂ）としては、これを含有する樹脂層の可視光透過率を高くできる観点から化合物（Ｉ－１）～（Ｉ－３）が好ましく、化合物（Ｉ－１）が特に好ましい。

【0194】

化合物（Ｉ－１）において、Ｘ^１としては、基（２ｘ）が好ましく、Ｙ^１としては、単結合または基（１ｙ）が好ましい。この場合、Ｒ^３１～Ｒ^３６としては、水素原子または炭素数１～３のアルキル基が好ましく、水素原子またはメチル基がより好ましい。なお、－Ｙ^１－Ｘ^１－として、具体的には、式（１１－１）～（１２－３）で示される２価の有機基が挙げられる。

【0195】

－Ｃ（ＣＨ_３）_２－ＣＨ（ＣＨ_３）－ …（１１－１）
－Ｃ（ＣＨ_３）_２－ＣＨ_２－ …（１１－２）
－Ｃ（ＣＨ_３）_２－ＣＨ（Ｃ_２Ｈ_５）－ …（１１－３）
－Ｃ（ＣＨ_３）_２－Ｃ（ＣＨ_３）（ｎＣ_３Ｈ_７）－ …（１１－４）
－Ｃ（ＣＨ_３）_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ …（１２－１）
－Ｃ（ＣＨ_３）_２－ＣＨ_２－ＣＨ（ＣＨ_３）－ …（１２－２）
－Ｃ（ＣＨ_３）_２－ＣＨ（ＣＨ_３）－ＣＨ_２－ …（１２－３）

【0196】

また、化合物（Ｉ－１）において、Ｒ^２１は、溶解性、耐熱性、さらに分光透過率曲線における可視域と近赤外域の境界付近の変化の急峻性の観点から、独立して、式（４－１）または式（４－２）で示される基がより好ましい。

【0197】

【化16】

【0198】

式（４－１）および式（４－２）中、Ｒ^８１～Ｒ^８５は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１～４のアルキル基を示す。

【0199】

化合物（Ｉ－１）において、Ｒ^２４は－ＮＲ^２７Ｒ^２８が好ましい。－ＮＲ^２７Ｒ^２８としては、ＮＩＲ色素（Ｂ）と組み合わせる樹脂や樹脂基材上に樹脂層を形成する際に用いる溶媒への溶解性の観点から、－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^２９が好ましい。化合物（Ｉ－１）において、Ｒ^２４が－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^２９の化合物を式（Ｉ－１１）に示す。

【0200】

【化17】

【0201】

化合物（Ｉ－１１）における、Ｒ^２３およびＲ^２６は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、または炭素数１～６のアルコキシ基が好ましく、いずれも水素原子がより好ましい。

【0202】

化合物（Ｉ－１１）において、Ｒ^２９としては、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６～１０のアリール基、または置換基を有していてもよく、炭素原子間に酸素原子を有していてもよい炭素数７～１８のアルアリール基が好ましい。置換基としては、フッ素原子等のハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のフロロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数１～６のアシルオキシ基等が挙げられる。

【0203】

Ｒ^２９としては、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数１～１０のアシルオキシ基、炭素数６～１１のアリール基、または、置換基を有していてもよく炭素原子間に酸素原子を有していてもよい炭素数７～１８のアルアリール基が好ましい。

【0204】

Ｒ^２９としては、フッ素原子で置換されてもよい直鎖状、分岐鎖状、環状の炭素数１～１７のアルキル基、炭素数１～６のフロロアルキル基および／または炭素数１～６のアルコキシ基で置換されてもよいフェニル基、および炭素原子間に酸素原子を有していてもよい炭素数７～１８の、末端に炭素数１～６のフッ素原子で置換されていてもよいアルキル基および／または、炭素数１～６のアルコキシ基で置換されてもよいフェニル基を有するアルアリール基から選ばれる基が好ましい。

【0205】

Ｒ^２９としては、独立して１つ以上の水素原子がハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、またはシアノ基で置換されていてもよく、炭素原子間に不飽和結合、酸素原子、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでよい、少なくとも１以上の分岐を有する炭素数５～２５の炭化水素基である基も好ましく使用できる。このようなＲ^２９としては、例えば、下記式（１１ａ）、（１１ｂ）、（１２ａ）～（１２ｅ）、（１３ａ）～（１３ｅ）で示される基が挙げられる。

【0206】

【化18】

【0207】

【化19】

【0208】

化合物（Ｉ－１１）としては、より具体的に、以下の表６に示す化合物が挙げられる。なお、表６において、基（１１－１）を（１１－１）と示す。他の基についても同様である。以下の他の表においても基の表示は同様である。また、表６に示す化合物は、いずれもスクアリリウム骨格の左右において各記号の意味は同一である。以下の他の表に示すスクアリリウム色素においても同様である。

【0209】

【表6】

【0210】

化合物（Ｉ－１）において、Ｒ^２４は、可視光の透過率、特に波長４３０～５５０ｎｍの光の透過率を高める観点から、－ＮＨ－ＳＯ_２－Ｒ^３０が好ましい。化合物（Ｉ－１）において、Ｒ^２４が－ＮＨ－ＳＯ_２－Ｒ^３０の化合物を式（Ｉ－１２）に示す。

【0211】

【化20】

【0212】

化合物（Ｉ－１２）における、Ｒ^２３およびＲ^２６は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１～６のアルキル基もしくは炭素数１～６のアルコキシ基が好ましく、いずれも水素原子がより好ましい。

【0213】

化合物（Ｉ－１２）において、Ｒ^３０は耐光性の点から、独立して、分岐を有してもよい炭素数１～１２のアルキル基、分岐を有してもよい炭素数１～１２のアルコキシ基、または不飽和の環構造を有する炭素数６～１６の炭化水素基が好ましい。不飽和の環構造としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、フラン、ベンゾフラン等が挙げられる。Ｒ^３０は、独立して、分岐を有してもよい炭素数１～１２のアルキル基もしくは分岐を有してもよい炭素数１～１２のアルコキシ基がより好ましい。なお、Ｒ^３０を示す各基において、水素原子の一部または全部がハロゲン原子、特にはフッ素原子に置換されていてもよい。なお、水素原子のフッ素原子への置換は、色素（Ｉ－１２）を含有する樹脂層と樹脂基材との密着性が落ちない程度とする。

【0214】

不飽和の環構造を有するＲ^３０として具体的には、下記式（Ｐ２）、（Ｐ３）、（Ｐ７）、（Ｐ８）、（Ｐ１０）～（Ｐ１３）で示される基が挙げられる。

【0215】

【化21】

【0216】

化合物（Ｉ－１２）としては、より具体的に、以下の表７に示す化合物が挙げられる。

【0217】

【表7】

【0218】

化合物（ＩＩ）としては、例えば、式（ＩＩ－１）～（ＩＩ－３）のいずれかで示される化合物が挙げられる。

【0219】

【化22】

【0220】

ただし、式（ＩＩ－１）、式（ＩＩ－２）中、Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、または、置換基を有してもよい炭素数１～１５のアルキル基を示し、Ｒ^３～Ｒ^６はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、または、置換基を有してもよい炭素数１～１０のアルキル基を示す。

【0221】

ただし、式（ＩＩ－３）中、Ｒ^１、Ｒ^４、およびＲ^９～Ｒ^１２は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、または、置換基を有してもよい炭素数１～１５のアルキル基を示し、Ｒ^７およびＲ^８はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、または、置換基を有してもよい炭素数１～５のアルキル基を示す。

【0222】

化合物（ＩＩ－１）および化合物（ＩＩ－２）におけるＲ^１およびＲ^２は、樹脂への溶解性、可視光透過性等の観点から、独立して、炭素数１～１５のアルキル基が好ましく、炭素数７～１５のアルキル基がより好ましく、Ｒ^１とＲ^２の少なくとも一方が、炭素数７～１５の分岐鎖を有するアルキル基がさらに好ましく、Ｒ^１とＲ^２の両方が炭素数８～１５の分岐鎖を有するアルキル基が特に好ましい。

【0223】

Ｒ^３は、樹脂への溶解性、可視光透過性等の観点から、独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基が好ましく、水素原子、ハロゲン原子、メチル基がより好ましい。Ｒ^４は、可視域と近赤外域の境界付近の変化の急峻性の観点から、水素原子、ハロゲン原子が好ましく、水素原子がとくに好ましい。化合物（ＩＩ－１）におけるＲ^５および化合物（ＩＩ－２）におけるＲ^６は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～５のアルキル基が好ましく、水素原子、ハロゲン原子、メチル基がより好ましい。

【0224】

化合物（ＩＩ－１）および化合物（ＩＩ－２）としては、より具体的に、それぞれ以下の表８および表９に示す化合物が挙げられる。表８および表９において、－Ｃ_８Ｈ_１７、－Ｃ_４Ｈ_９、－Ｃ_６Ｈ_１３は、直鎖のオクチル基、ブチル基、ヘキシル基をそれぞれ示す。

【0225】

【表8】

【0226】

【表9】

【0227】

化合物（ＩＩ－３）におけるＲ^１は、樹脂への溶解性、可視光透過性等の観点から、独立して、炭素数１～１５のアルキル基が好ましく、炭素数１～１０のアルキル基がより好ましく、エチル基、イソプロピル基が特に好ましい。

【0228】

Ｒ^４は、可視光透過性、合成容易性の観点から、水素原子、ハロゲン原子が好ましく、水素原子が特に好ましい。Ｒ^７およびＲ^８は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～５のアルキル基が好ましく、水素原子、ハロゲン原子、メチル基がより好ましい。

【0229】

Ｒ^９～Ｒ^１２は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～５のアルキル基が好ましい。－ＣＲ^９Ｒ^１０－ＣＲ^１１Ｒ^１２－として、上記基（１１－１）～（１１－３）または、以下の式（１１－５）で示される２価の有機基が挙げられる。
－Ｃ（ＣＨ_３）（ＣＨ_２－ＣＨ（ＣＨ_３）_２）－ＣＨ（ＣＨ_３）－…（１１－５）

【0230】

化合物（ＩＩ－３）としては、より具体的に、以下の表１０に示す化合物が挙げられる。

【0231】

【表10】

【0232】

ＮＩＲ色素（Ｂ）としては、これらの中でも、樹脂や溶媒への溶解性、可視透過性の点から、色素（Ｉ－１１）および色素（Ｉ－１２）が好ましく、表６に示す色素（Ｉ－１１）および表７に示す色素（Ｉ－１２）がより好ましい。さらに、これらの中でも、色素（Ｉ－１１－７）、色素（Ｉ－１１－２０）、色素（Ｉ－１２－２）、色素（Ｉ－１２－９）、色素（Ｉ－１２－１５）等が好ましい。

【0233】

ＮＩＲ色素（Ｂ）は、１種の化合物からなってもよく、２種以上の化合物からなってもよい。２種以上の化合物からなる場合は、個々の化合物がＮＩＲ色素（Ｂ）の性質を必ずしも有する必要はなく、混合物として、ＮＩＲ色素（Ｂ）の性質を有すればよい。

【0234】

化合物（Ｉ）および化合物（ＩＩ）は、それぞれ公知の方法で、製造できる。化合物（Ｉ）について、化合物（Ｉ－１１）は、例えば、米国特許第５，５４３，０８６号明細書に記載された方法で製造できる。化合物（Ｉ－１２）は、例えば、米国特許出願公開第２０１４／００６１５０５号明細書、国際公開第２０１４／０８８０６３号に記載された方法で製造可能である。化合物（ＩＩ）については、国際公開第２０１７／１３５３５９号に記載された方法で製造可能である。

【0235】

ＮＩＲ色素（Ｂ）を含有する外部樹脂層または中間樹脂層におけるＮＩＲ色素（Ｂ）の含有量は、樹脂層の厚みによるが、ＮＩＲ遮蔽性および溶解性の観点から、該層が含有する樹脂１００質量部に対して、０．１～２０質量部が好ましく、１～２０質量部がより好ましい。ＮＩＲ色素（Ｂ）を含有する樹脂層の厚みが５μｍ以下の場合には、該樹脂層におけるＮＩＲ色素（Ｂ）の含有量は、樹脂１００質量部に対して、５～２０質量部が好ましく、５～１５質量部がより好ましい。

【0236】

外部樹脂層または中間樹脂層はＮＩＲ色素に加えて、本発明の効果を損なわない範囲でＮＩＲ色素以外の色素、例えばＵＶ色素を含有してもよい。

【0237】

（ＵＶ色素）
外部樹脂層または中間樹脂層が任意に含有するＵＶ色素としては、下記（ｉｉｉ－１）の要件を満足するＵＶ色素（Ｕ）が好ましい。

【0238】

（ｉｉｉ－１）ジクロロメタンに溶解して測定される波長３５０～１１００ｎｍの分光透過率曲線において、最大吸収波長λ_{ｍａｘ（Ｕ）ＤＣＭ}が３８０～４２０ｎｍの波長領域にある。ＵＶ色素（Ｕ）の最大吸収波長λ_{ｍａｘ（Ｕ）ＤＣＭ}は、波長３８０～４１５ｎｍにあるとより好ましく、波長３９０～４１０ｎｍにあるとさらに好ましい。

【0239】

ＵＶ色素（Ｕ）の具体例としては、オキサゾール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、ナフタルイミド色素、オキサジアゾール色素、オキサジン色素、オキサゾリジン色素、ナフタル酸色素、スチリル色素、アントラセン色素、環状カルボニル色素、トリアゾール色素等が挙げられる。この中でも、オキサゾール色素、メロシアニン色素が好ましく、メロシアニン色素がより好ましい。ＵＶ色素（Ｕ）は、外部樹脂層または中間樹脂層に１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0240】

ＵＶ色素（Ｕ）は、さらに、下記（ｉｉｉ－２）の要件を満足することが好ましい。
（ｉｉｉ－２）ジクロロメタンに最大吸収波長λ_{ｍａｘ（ｕ）ＤＣＭ}における透過率が１％となるように含有させて測定される、波長３５０～１１００ｎｍの分光透過率曲線において、波長４３５～５００ｎｍの平均透過率（以下、「Ｔ_{４３５－５００ａｖｅ（ｕ）ＤＣＭ}」で示す。）が９４％以上であり、かつ、波長５００～６００ｎｍの平均透過率（以下、「Ｔ_{５００－６００ａｖｅ（ｕ）ＤＣＭ}」で示す。）が９４％以上である。

【0241】

Ｔ_{４３５－５００ａｖｅ（ｕ）ＤＣＭ}は、９５％以上が好ましく、９６％以上がより好ましい。Ｔ_{５００－６００ａｖｅ（ｕ）ＤＣＭ}は、９５％以上が好ましく、９６％以上がより好ましい。

【0242】

ＮＩＲ色素（Ａ）、好ましくはＮＩＲ色素（Ａ）およびＮＩＲ色素（Ｂ）とともに、（ｉｉｉ－１）と（ｉｉｉ－２）を満足するＵＶ色素（Ｕ）を使用すれば、本フィルタにおいて、可視光の高い透過率と良好なＮＩＲ遮蔽特性およびＵＶ遮蔽特性を達成できる。

【0243】

ＵＶ色素（Ｕ）としては、特に、式（Ｍ）で示されるメロシアニン色素が好ましい。

【0244】

【化23】

【0245】

式（Ｍ）中、Ｙは、置換もしくは非置換のメチレン基または酸素原子を示す。置換されたメチレン基の置換基としては、ハロゲン原子、および炭素数１～１０のアルキル基またはアルコキシ基が挙げられ、好ましくは炭素数１～１０のアルキル基またはアルコキシ基である。Ｙが置換もしくは非置換のメチレン基の場合、非置換のメチレン基または水素原子の１つが炭素数１～４のアルキル基で置換されたメチレン基が好ましく、非置換のメチレン基が特に好ましい。

【0246】

Ｑ^１は、置換または非置換の炭素数１～１２の１価の炭化水素基を表す。Ｑ^１が、置換された炭化水素基である場合の置換基としては、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、シアノ基、ジアルキルアミノ基または塩素原子が好ましい。上記アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基およびジアルキルアミノ基の炭素数は１～６が好ましい。

【0247】

上記の置換基を有しないＱ^１として具体的には、水素原子の一部が脂肪族環、芳香族環もしくはアルケニル基で置換されていてもよい炭素数１～１２のアルキル基、水素原子の一部が芳香族環、アルキル基もしくはアルケニル基で置換されていてもよい炭素数３～８のシクロアルキル基、および水素原子の一部が脂肪族環、アルキル基もしくはアルケニル基で置換されていてもよい炭素数６～１２のアリール基が好ましい。

【0248】

Ｑ^１が非置換のアルキル基である場合、そのアルキル基は直鎖状であっても、分岐状であってもよく、その炭素数は１～６がより好ましい。

【0249】

Ｑ^１が、水素原子の一部が脂肪族環、芳香族環もしくはアルケニル基で置換された炭素数１～１２のアルキル基である場合、炭素数３～６のシクロアルキル基を有する炭素数１～４のアルキル基、フェニル基で置換された炭素数１～４のアルキル基がより好ましく、フェニル基で置換された炭素数１または２のアルキル基が特に好ましい。なお、アルケニル基で置換されたアルキル基とは、全体としてアルケニル基であるが１、２位間に不飽和結合を有しないものを意味し、例えばアリル基や３－ブテニル基等をいう。

【0250】

好ましいＱ^１は、水素原子の一部がシクロアルキル基またはフェニル基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基である。特に好ましいＱ^１は炭素数１～６のアルキル基であり、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基等が挙げられる。

【0251】

Ｑ^２～Ｑ^５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基、または炭素数１～１０のアルコキシ基を表す。アルキル基およびアルコキシ基の炭素数は１～６が好ましく、１～４がより好ましい。

【0252】

Ｑ^２およびＱ^３は、少なくとも一方が、アルキル基が好ましく、いずれもアルキル基がより好ましい。Ｑ^２またはＱ^３がアルキル基でない場合は、水素原子がより好ましい。Ｑ^２およびＱ^３は、いずれも炭素数１～６のアルキル基が特に好ましい。

【0253】

Ｑ^４およびＱ^５は、少なくとも一方が、水素原子が好ましく、いずれも水素原子がより好ましい。Ｑ^４またはＱ^５が水素原子でない場合は、炭素数１～６のアルキル基が好ましい。

【0254】

Ｚは、式（Ｚ１）～（Ｚ５）で表される２価の基のいずれかを表す。

【0255】

【化24】

【0256】

式（Ｚ１）～（Ｚ５）において、Ｑ^８～Ｑ^１９は、それぞれ独立に置換または非置換の炭素数１～１２の１価の炭化水素基を表す。これらが、置換された炭化水素基である場合の置換基としては、Ｑ^１における置換基と同様の置換基が挙げられ、好ましい態様も同様である。Ｑ^８～Ｑ^１９が置換基を有しない炭化水素基である場合、置換基を有しないＱ^１と同様の態様が挙げられる。

【0257】

式（Ｚ１）において、Ｑ^８およびＱ^９は異なる基であってもよいが、同一の基が好ましい。Ｑ^８およびＱ^９が非置換のアルキル基である場合、そのアルキル基は直鎖状であっても、分岐状であってもよく、その炭素数は１～６がより好ましい。

【0258】

好ましいＱ^８およびＱ^９は、いずれも、水素原子の一部がシクロアルキル基またはフェニル基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基である。特に好ましいＱ^８およびＱ^９は、いずれも、炭素数１～６のアルキル基であり、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基等が挙げられる。

【0259】

式（Ｚ２）において、Ｑ^１０とＱ^１１は、いずれも、炭素数１～６のアルキル基がより好ましく、それらは同一のアルキル基が特に好ましい。

【0260】

式（Ｚ３）において、Ｑ^１２およびＱ^１５は、いずれも水素原子であるか、置換基を有しない炭素数１～６のアルキル基が好ましい。同じ炭素原子に結合した２つの基であるＱ^１３とＱ^１４は、いずれも水素原子であるか、いずれも炭素数１～６のアルキル基が好ましい。式（Ｚ４）における、同じ炭素原子に結合した２つの基Ｑ^１６とＱ^１７およびＱ^１８とＱ^１９は、いずれも水素原子であるか、いずれも炭素数１～６のアルキル基が好ましい。

【0261】

式（Ｍ）で表される化合物としては、Ｙが酸素原子であり、Ｚが基（Ｚ１）または基（Ｚ２）である化合物、および、Ｙが非置換のメチレン基であり、Ｚが基（Ｚ１）または基（Ｚ５）である化合物が好ましい。

【0262】

色素（Ｍ）の具体例としては、より具体的に、以下の表１１に示す化合物が挙げられる。なお、表１１において－Ｃ_３Ｈ_７はｎ－プロピル基を示す。

【0263】

【表11】

【0264】

ＵＶ色素（Ｕ）としては、これらの中でも、樹脂や溶媒への溶解性、可視透過性、特には（ｉｉｉ－２）を満足できる等の点から、色素（Ｍ－１）、色素（Ｍ－２）、色素（Ｍ－５）、色素（Ｍ－６）等が好ましい。なお、化合物（Ｍ）は公知の方法で製造できる。

【0265】

ＵＶ色素（Ｕ）は、１種の化合物からなってもよく、２種以上の化合物からなってもよい。２種以上の化合物からなる場合は、個々の化合物がＵＶ色素（Ｕ）の性質を必ずしも有する必要はなく、混合物として、ＵＶ色素（Ｕ）の性質を有すればよい。

【0266】

ＵＶ色素（Ｕ）を含有する外部樹脂層または中間樹脂層におけるＵＶ色素（Ｕ）の含有量は、樹脂層の厚みによるが、ＵＶ遮蔽性および溶解性の観点から、該層が含有する樹脂１００質量部に対して、０．０１～２０質量部が好ましく、０．０５～２０質量部がより好ましく、０．１～２０質量部がさらに好ましい。なお、外部樹脂層または中間樹脂層はＵＶ色素（Ｕ）に加えて、本発明の効果を損なわない範囲でその他のＵＶ色素を含有してもよい。

【0267】

本フィルタは、樹脂を含む部材全体としての光学特性が（ｉ－１）～（ｉ－５）の全てを満足する、すなわち本フィルタから誘電体多層膜を除いた状態で測定される光学特性が（ｉ－１）～（ｉ－５）の全てを満足するのが好ましい。これにより、本フィルタは、可視光の高い透過性および近赤外光の高い遮蔽性を有する。

【0268】

具体的には、図１に示す光学フィルタ１０Ａであれば、樹脂基材１の一方の主面に中間樹脂層４および外部樹脂層２が積層された構成、図２に示す光学フィルタ１０Ｂであれば、樹脂基材１の両方の主面に第１の中間樹脂層４ａ、第１の外部樹脂層２ａおよび第２の中間樹脂層４ｂ、第２の外部樹脂層２ｂがそれぞれ積層された構成において測定される光学特性が（ｉ－１）～（ｉ－５）を満足するのが好ましい。なお、これらの光学特性は入射角０度における光学特性である。

【0269】

（ｉ－１）６３０～７５０ｎｍの波長領域に光の内部透過率が２０％を示す波長がある。該波長は、６５０～６９０ｎｍの波長領域にあることが好ましく、６５０～６８０ｎｍの波長領域にあることがより好ましい。
（ｉ－２）８００～１２００ｎｍの波長領域に光の内部透過率が５０％以下になる波長がある。該波長は、８００～９００ｎｍの波長領域にあることが好ましく、８００～８７０ｎｍの波長領域にあることがより好ましい。
（ｉ－３）波長４５０ｎｍの吸光度／８００～１２００ｎｍの波長領域における最大吸光度≦０．０７５。波長４５０ｎｍの吸光度／８００～１２００ｎｍの波長領域における最大吸光度は、０．０７以下が好ましく、０．０６以下がより好ましい。
（ｉ－４）波長５００ｎｍの吸光度／８００～１２００ｎｍの波長領域における最大吸光度≦０．０６５。波長５００ｎｍの吸光度／８００～１２００ｎｍの波長領域における最大吸光度は、０．０６以下が好ましく、０．０５以下がより好ましい。
（ｉ－５）波長７００ｎｍの吸光度／８００～１２００ｎｍの波長領域における最大吸光度≧１．００。波長７００ｎｍの吸光度／８００～１２００ｎｍの波長領域における最大吸光度は、１．５以上が好ましく、１．６以上がより好ましい。

【0270】

［誘電体多層膜］
図１の光学フィルタ１０Ａおよび図２の光学フィルタ１０Ｂに示されるように、本フィルタは、両側の主面が誘電体多層膜で構成される。本フィルタにおいて、誘電体多層膜の少なくとも一方はＮＩＲ反射層として設計される。本フィルタは、樹脂基材、中間樹脂層および外部樹脂層が上記構成を有することで熱や応力による変形が生じにくく、これにより樹脂基材または外部樹脂層からの誘電体多層膜の剥離が十分に抑制されている。さらに、外部樹脂層が含有する樹脂の特性により、外部樹脂層上の誘電体多層膜の剥離が十分に抑制されている。

【0271】

本フィルタにおいて、ＮＩＲ色素（Ａ）を含む色素は、上記規定にしたがって中間樹脂層および／または外部樹脂層に含有される。以下の説明において、本フィルタが中間樹脂層を有しない場合の外部樹脂層、または本フィルタが外部樹脂層と中間樹脂層を有する場合の外部樹脂層と中間樹脂層が積層された樹脂層を、吸収層ともいう。

【0272】

ＮＩＲ反射層は、近赤外域の光を遮蔽するように設計された誘電体多層膜である。ＮＩＲ反射層としては、例えば、可視光を透過し、吸収層の遮光域以外の近赤外域の光を主に反射する波長選択性を有する。なお、ＮＩＲ反射層の反射領域は、吸収層の近赤外域における遮光領域を含んでもよい。ＮＩＲ反射層は、ＮＩＲ反射特性に限らず、近赤外域以外の波長域の光、例えば、近紫外域をさらに遮断する仕様に適宜設計してよい。

【0273】

本フィルタにおいて、吸収層とＮＩＲ反射層は以下の関係を有することが好ましい。吸収層は、入射角０度の光に対する近赤外域の吸収領域における透過率が２０％を示す波長の短波長側の波長λ_{ＡＢＩＲＳＨＴ２０－０°}が、６５０～７２０ｎｍの波長領域に有ることが好ましい。そして、λ_{ＡＢＩＲＳＨＴ２０－０°}は、ＮＩＲ反射層において入射角０度の光に対して近赤外域の反射領域における透過率が２０％を示す短波長側の波長λ_{ＲＥＩＲＳＨＴ２０－０°}との関係が（ｉｖ－１）を満足することが好ましい。
（ｉｖ－１）λ_{ＡＢＩＲＳＨＴ２０－０°}＋３０ｎｍ≦λ_{ＲＥＩＲＳＨＴ２０－０°}≦７９０ｎｍ

【0274】

ＮＩＲ反射層は、さらに（ｉｖ－２）を満足することが好ましい。
（ｉｖ－２）λ_{ＲＥＩＲＳＨＴ２０－０°}からλ_{ＲＥＩＲＳＨＴ２０－０°}＋３００ｎｍまでの波長領域の光における平均透過率が１０％以下である。

【0275】

本フィルタは、吸収層が、ＮＩＲ色素（Ａ）を含有することでＮＩＲ反射層による高い角度で入射した光に対する光漏れを吸収し、高い近赤外光遮蔽性を有する。本フィルタは、好ましい態様において、吸収層がＮＩＲ色素（Ｂ）を含有することで、ＮＩＲ反射層による高い角度で入射した光に対するＮＩＲ反射層の入射角依存性を抑制できる。特に、可視光域と近赤外域の境界におけるＮＩＲ反射層の入射角依存性を抑制できる。

【0276】

本フィルタにおいて、吸収層がＵＶ色素（Ｕ）をさらに含有し、ＮＩＲ反射層が近紫外域をさらに遮断する仕様に設計されている場合、吸収層とＮＩＲ反射層は以下の関係を有することが好ましい。

【0277】

吸収層は、入射角０度の光に対する近紫外域の吸収領域における透過率が２０％を示す波長の長波長側の波長λ_{ＡＢＵＶＬＯ２０－０°}が、３９５～４２０ｎｍの波長領域に有ることが好ましい。また、ＮＩＲ反射層において入射角０度の光に対する近紫外域の反射領域における透過率が２０％を示す長波長側の波長λ_{ＲＥＵＶＬＯ２０－０°}は、３９０～４２０ｎｍの波長領域に有ることが好ましい。

【0278】

ＮＩＲ反射層は、低屈折率の誘電体膜（低屈折率膜）と高屈折率の誘電体膜（高屈折率膜）とを交互に積層した誘電体多層膜から構成される。高屈折率膜は、好ましくは、屈折率が１．６以上であり、より好ましくは２．２～２．５である。高屈折率膜の材料としては、例えばＴａ_２Ｏ_５、ＴｉＯ_２、Ｎｂ_２Ｏ_５が挙げられる。これらのうち、成膜性、屈折率等における再現性、安定性等の点から、ＴｉＯ_２が好ましい。

【0279】

一方、低屈折率膜は、好ましくは、屈折率１．６未満であり、より好ましくは１．４５以上１．５５未満である。低屈折率膜の材料としては、例えばＳｉＯ_２、ＳｉＯ_ｘＮ_ｙ等が挙げられる。成膜性における再現性、安定性、経済性等の点から、ＳｉＯ_２が好ましい。

【0280】

さらに、ＮＩＲ反射層は、透過域と遮光域の境界波長領域で透過率が急峻に変化することが好ましい。この目的のためには、ＮＩＲ反射層を構成する誘電体多層膜の合計積層数は、１５層以上が好ましく、２５層以上がより好ましく、３０層以上がさらに好ましい。ただし、合計積層数が多くなると、反り等が発生したり、膜厚が増加したりするため、合計積層数は１００層以下が好ましく、７５層以下がより好ましく、６０層以下がより一層好ましい。また、誘電体多層膜の膜厚は、２～１０μｍが好ましい。

【0281】

誘電体多層膜の合計積層数や膜厚が上記範囲内であれば、ＮＩＲ反射層は小型化の要件を満たし、高い生産性を維持しながら入射角依存性を抑制できる。また、誘電体多層膜の形成には、例えば、ＣＶＤ法、スパッタリング法、真空蒸着法等の真空成膜プロセスや、スプレー法、ディップ法等の湿式成膜プロセス等を使用できる。

【0282】

ＮＩＲ反射層は、１層（１群の誘電体多層膜）で所定の光学特性を与えたり、２層で所定の光学特性を与えたりしてもよい。図１に示す光学フィルタ１０Ａを例に説明すると、光学フィルタ１０Ａが有する第１の誘電体多層膜３ａおよび第２の誘電体多層膜３ｂは、一方がＮＩＲ反射層の場合、他方はＮＩＲ反射層、近赤外域以外の反射域を有する反射層、または反射防止層である。

【0283】

第１の誘電体多層膜３ａまたは第２の誘電体多層膜３ｂが、近赤外域以外の反射域を有する反射層または反射防止層である場合も、該誘電体多層膜は、上記ＮＩＲ反射層と同様に、低屈折率膜と高屈折率膜の交互の積層構造が所望の反射特性を与えるように適宜設計されて、作製される。

【0284】

第１の誘電体多層膜３ａおよび第２の誘電体多層膜３ｂの両方がＮＩＲ反射層の場合、各ＮＩＲ反射層は同じ構成でも異なる構成でもよい。ＮＩＲ反射層を２層有する場合、通常、２層は反射帯域が異なるように構成される。

【0285】

２層のＮＩＲ反射層を設ける場合、例えば、一方を近赤外域のうち短波長帯の光を遮蔽するＮＩＲ反射層とし、他方を該近赤外域の長波長帯および近紫外域の両領域の光を遮蔽するＮＩＲ反射層としてもよい。

【0286】

本フィルタは、他の構成要素として、例えば、特定の波長域の光の透過と吸収を制御する無機微粒子等による吸収を与える構成要素（層）などを備えてもよい。無機微粒子の具体例としては、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅｓ）、ＡＴＯ（Ａｎｔｉｍｏｎｙ－ｄｏｐｅｄ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅｓ）、タングステン酸セシウム、ホウ化ランタン等が挙げられる。ＩＴＯ微粒子、タングステン酸セシウム微粒子は、可視光の透過率が高く、かつ１２００ｎｍを超える赤外波長領域の広範囲に光吸収性を有するため、かかる赤外光の遮蔽性を必要とする場合に使用できる。

【0287】

本フィルタは、可視光の高い透過性および、近赤外光、特に長波長域における近赤外光の高い遮蔽性を有するとともに、樹脂層と誘電体多層膜の密着性に優れ、かつ熱変形が抑制されて耐熱性に優れる光学フィルタである。

【0288】

本フィルタは、光学特性においては、具体的には以下の（Ｉ－１）～（Ｉ－５）の全ての要件を満足することが好ましい。

【0289】

（Ｉ－１）入射角０度における４３５～４８０ｎｍの波長領域の光の平均透過率Ｔ_{４３５－４８０ａｖｅ０}が８２％以上である。Ｔ_{４３５－４８０ａｖｅ０}は、８２．５％以上がより好ましい。
（Ｉ－２）入射角０度における４９０～５６０ｎｍの波長領域の光の平均透過率Ｔ_{４９０－５６０ａｖｅ０}が８２％以上である。Ｔ_{４９０－５６０ａｖｅ０}は、８３．５％以上がより好ましい。

【0290】

（Ｉ－３）入射角０度における光の透過率において、波長領域６００～７００ｎｍに透過率が２０％となる波長が存在する。透過率が２０％となる波長が存在する波長領域は６５０～６９０ｎｍがより好ましく、６６０～６８０ｎｍがさらに好ましい。
（Ｉ－４）入射角０度において６００～７００ｎｍの波長領域で光の透過率が２０％を示す波長λ_{０°－２０％}と入射角３０度において６００～７００ｎｍの波長領域で光の透過率が２０％を示す波長λ_{３０°－２０％}の差｜λ_{０°－２０％}－λ_{３０°－２０％}｜が５ｎｍ以下である。｜λ_{０°－２０％}－λ_{３０°－２０％}｜は、４ｎｍ以下がより好ましく、３ｎｍ以下がさらに好ましい。
（Ｉ－５）入射角０度および入射角３０度のいずれにおいても、前記近赤外線吸収色素（Ａ）の最大吸収波長λ_{ｍａｘ（Ａ）ＴＲ}±１０ｎｍの波長領域における最小ＯＤが４．０以上である。該最小ＯＤは、４．５以上が好ましい。

【0291】

本フィルタは、例えば、デジタルスチルカメラ等の撮像装置に使用した場合に、色再現性に優れるとともに、該色再現性の耐熱性に優れる撮像装置を提供できる。また、好ましい態様の本フィルタにおいて、誘電体多層膜の剥離が抑制されることで耐久性に優れた撮像装置を提供できる。本フィルタを用いた撮像装置は、固体撮像素子と、撮像レンズと、本フィルタとを備える。本フィルタは、例えば、撮像レンズと固体撮像素子との間に配置されたり、撮像装置の固体撮像素子、撮像レンズ等に粘着剤層を介して直接貼着されたりして使用できる。

【実施例】

【0292】

次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。以下の各光学特性の測定には、紫外可視分光光度計（（株）日立ハイテクノロジーズ社製、Ｕ－４１００形）を用いた。

【0293】

［樹脂基材用の樹脂の評価］
表１２に示す市販品の樹脂フィルムを用いて、入射角５度における波長３５０～１１００ｎｍの分光透過率曲線および分光反射率曲線を得た。得られた透過率および反射率を用いて、厚み１００μｍに換算した、波長３５０～４５０ｎｍの平均内部透過率Ｔ_{３５０－４５０ａｖｅ（ＴＲ）}、および波長４００～４５０ｎｍの最小内部透過率Ｔ_{４００－４５０ｍｉｎ（ＴＲ）}を求めた。

【0294】

結果を各樹脂フィルムの商品名、厚み、樹脂の種類、製造元、Ｔｇとともに表１２に示す。表１２中、ネオプリム、ＰＵＲＥ－ＡＣＥ、テオネックス、ＺｅｏｎｏｒＦｉｌｍは登録商標である。以下の記載においては、登録商標を省略して、符号のみを示す。「Ｍ５－８０」、「Ｓ５－１００」は、ＰＵＲＥ－ＡＣＥ（登録商標）Ｍ５の８０μｍ厚フィルム、同Ｓ５の１００μｍ厚フィルムを示す。以下において「Ｍ５－８０」は同様の意味である。樹脂の種類は以下の略号を用いた。ＰＩはポリイミド樹脂、ＰＣはポリカーボネート樹脂、ＰＥＴはポリエチレンテレフタレート樹脂、ＰＥＮはポリエチレンナフタレート樹脂、ＣＯＰはシクロオレフィン樹脂である。

【0295】

【表12】

【0296】

表１２から、ポリイミド樹脂のＬ－３Ｇ３０、ポリカーボネート樹脂のＭ５－８０、Ｓ５－１００が、本フィルタの樹脂基材における樹脂（Ｐ）として適用可能であるとわかる。

【0297】

［ＮＩＲ色素（Ａ）含有樹脂層の作製、評価］
以下のＮＩＲ色素（Ａ）および樹脂を用いて樹脂層を作製して光学特性を測定し、ＮＩＲ色素（Ａ）と樹脂を組み合わせた樹脂層の本フィルタへの適用性を評価した。

【0298】

（ＮＩＲ色素（Ａ））
スクアリリウム色素として、色素（ＡＳｉ－２２）および色素（ＡＳｉｉｉ－５）、ジケトピロロピロール色素として色素（ＡＤ－１）を常法により合成して用いた。

【0299】

（樹脂）
ＮＩＲ色素（Ａ）含有樹脂層作製用の樹脂として以下の市販品を準備した。
・ＡＲＴＯＮ（登録商標）Ｆ４５２０（ＪＳＲ社製、商品名、以下「Ｆ４５２０」で示す。）、シクロオレフィン樹脂、Ｔｇ：１６２℃
・ＯＫＰ－８５０（大阪ガスケミカル（株）製、商品名）、ポリエチレンテレフタレート樹脂、Ｔｇ：１５０℃
・ネオプリム（登録商標）Ｃ－３Ｇ３０（三菱ガス化学（株）製、商品名、以下「Ｃ－３Ｇ３０」で示す。）、ポリイミド樹脂を含有するワニス、含有するポリイミド樹脂のＴｇ：３２０℃
・ＦＰＣ－０２２０（三菱ガス化学（株）製、商品名）、ポリカーボネート樹脂、Ｔｇ：１８６℃
・ＳＰ３８１０（帝人（株）製、商品名）、ポリカーボネート樹脂、Ｔｇ：１５０℃
・ＰＬＥＸＩＭＩＤ８８１７（ダイセルエボニック社製、商品名）、アクリルイミド樹脂、軟化点：１７０℃
・ＢＲ５０（三菱レイヨン（株）製、商品名）、アクリル樹脂、Ｔｇ：１０５℃

【0300】

樹脂の種類は上記と同様の略号を用いた。また、アクリルイミド樹脂についてはＡＩ、アクリル樹脂についてはＡＰを用いた。

【0301】

（１－１）ジクロロメタン中の光学特性
ＮＩＲ色素（Ａ）をジクロロメタン（表中、「ＤＣＭ」で示す。）に溶解し、波長４００～１２００ｎｍの分光透過率曲線を測定した。波長４００～１２００ｎｍ中の最大吸収波長λ_{ｍａｘ（Ａ）ＤＣＭ}および該最大吸収波長における透過率が１０％となるように含有させて測定される、波長４３５～４８０ｎｍの光の平均透過率Ｔ_{ＡＶＥ４３５－４８０（Ａ）ＤＣＭ}、および波長４９０～５６０ｎｍの光の平均透過率Ｔ_{ＡＶＥ４９０－５６０（Ａ）ＤＣＭ}を求めた。結果を色素（ＡＳｉ－２２）については表１３、色素（ＡＳｉｉｉ－５）については表１４、色素（ＡＤ－１）については表１５に示す。

【0302】

（１－２）樹脂中の光学特性
ＮＩＲ色素（Ａ）を表１３～１５に示す樹脂とシクロヘキサノンに溶解し塗工液を得た。ＮＩＲ色素（Ａ）の含有割合は樹脂１００質量部に対して７．５質量部とした。得られた塗工液をガラス板（Ｄ２６３；ＳＣＨＯＴＴ製、以下、ガラス板は全てＤ２６３；ＳＣＨＯＴＴ製を用いた。）上に塗布し、乾燥して膜厚１．０μｍのＮＩＲ色素（Ａ）含有樹脂層を得た。入射角５度における波長４００～１２００ｎｍのＮＩＲ色素（Ａ）含有樹脂層付きガラス板の分光透過率曲線および分光反射率曲線を測定した。同様にガラス板の分光透過率曲線および分光反射率曲線を測定した。これらを用いてＮＩＲ色素（Ａ）含有樹脂層の分光内部透過率曲線を得た。

【0303】

得られた分光内部透過率曲線から、最大吸収波長λ_{ｍａｘ（Ａ）ＴＲ}、該最大吸収波長λ_{ｍａｘ（Ａ）ＴＲ}での光の内部透過率が１０％である場合の、波長４３５～４８０ｎｍの光の平均内部透過率Ｔ_{ＡＶＥ４３５－４８０（Ａ）ＴＲ}、波長４９０～５６０ｎｍの光の平均内部透過率Ｔ_{ＡＶＥ４９０－５６０（Ａ）ＴＲ}、波長４３５ｎｍの光の内部透過率Ｔ_{４３５（Ａ）ＴＲ}、波長５５０ｎｍの光の内部透過率Ｔ_{５５０（Ａ）ＴＲ}、および波長７００ｎｍの光の内部透過率Ｔ_{７００（Ａ）ＴＲ}を求めた。結果を表１３～１５に示す。

【0304】

なお、表１３～１５の光学特性の項目欄はＤＣＭと樹脂に共通しているため、項目欄には、光学特性の略称をその末尾のＤＣＭとＴＲを省略して記載した。

【0305】

さらに、上記（１－１）と（１－２）の結果から、｜Ｔ_{ＡＶＥ４３５－４８０（Ａ）ＤＣＭ}－Ｔ_{ＡＶＥ４３５－４８０（Ａ）ＴＲ}｜および｜Ｔ_{ＡＶＥ４９０－５６０（Ａ）ＤＣＭ}－Ｔ_{ＡＶＥ４９０－５６０（Ａ）ＴＲ}｜を算出し、表１３～１５に示した。

【0306】

【表13】

【0307】

【表14】

【0308】

【表15】

【0309】

表１３～１５によれば、ＮＩＲ色素（Ａ）は可視光の吸収が少ない色素であり、該色素をシクロオレフィン樹脂に含有させた樹脂層では、その特性が維持されて可視光透過率が高いことがわかる。ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリルイミド樹脂、アクリル樹脂を用いた場合、ＮＩＲ色素（Ａ）を含有する樹脂層は、シクロオレフィン樹脂を用いた場合に比べて高い可視光透過率が得られないことがわかる。

【0310】

（１－３）ＮＩＲ色素（Ａ）含有樹脂層の耐光性
ＮＩＲ色素（Ａ）として、色素（ＡＳｉｉｉ－５）を用い、樹脂としてＦ４５２０およびＣ－３Ｇ３０をそれぞれ用いて、上記（１－２）と同様にして２種類の塗工液を調製した。

【0311】

得られた塗工液を、誘電体多層膜（赤外光および紫外光を反射するＵＶＩＲ反射層；後述の例１で用いたのと同様のＵＶＩＲ反射層１）付きガラス板のＵＶＩＲ反射層を有しない主面上に塗布し、乾燥して膜厚１．０μｍのＮＩＲ色素（Ａ）含有樹脂層を作製した。ＮＩＲ色素（Ａ）含有樹脂層上に、誘電体多層膜（ＮＩＲ色素（Ａ）含有樹脂層からＳｉＯ_２とＴｉＯ_２を交互に積層した厚み３．２５μｍ反射防止層）を成膜して、耐光性試験用の光学サンプルとした。

【0312】

得られた光学サンプルについて、スガ試験機株式会社製スーパーキセノンウエザーメーターを用いて耐光性試験を行った。すなわち、光学サンプルをスーパーキセノンウエザーメーターに投入し、３００～２４５０ｎｍの波長帯域で積算光量として８００００Ｊ／ｍｍ^２になるように照射する耐光性試験を行った。試験前の最大吸収波長λ_{ｍａｘ（Ａ）ＴＲ}における、耐光性試験の前後の吸光度（ＡＢＳ）から以下の式により色素の残存率を算出した。
色素の残存率＝試験後の吸光度／試験前の吸光度

【0313】

【表16】

【0314】

［外部樹脂層の作製、評価］
ＮＩＲ色素（Ｂ）として色素（Ｉ－１２－１５）を用い、樹脂として脂環式エポキシ樹脂、Ｃ－３Ｇ３０、ＳＰ３８１０、およびＦ４５２０を用いて樹脂層を作製して、誘電体多層膜との密着性および光学特性を測定し、ＮＩＲ色素（Ｂ）と樹脂を組み合わせた樹脂層の本フィルタの外部樹脂層への適用性を評価した。

【0315】

（２－１）密着性評価サンプルの作製および密着性評価）
ガラス板上にＮＩＲ色素（Ｂ）含有樹脂層および誘電体多層膜をその順に有する密着性評価サンプルを作製し密着性を評価した。

【0316】

脂環式エポキシ樹脂を用いた樹脂層は、日本国特開２０１７－１４９８９６号公報に記載される方法にしたがって作製した。まず、ＥＨＰＥ３１５０（ダイセル社製、商品名）をトルエン溶媒で希釈して固形分濃度２８．５質量％のモノマー溶液を作製し、該モノマー溶液に樹脂成分（ＥＨＰＥ３１５０）に対して７．５質量％になるように色素（Ｉ－１２－１５）を添加した。色素を含む調合液に添加剤として３－メルカプトプロピルトリメトキシシランおよび硬化触媒としてトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランを、それぞれ樹脂成分に対して１０質量％、および２．５質量％になるように添加して塗工液とした。得られた塗工液を用いてガラス板上に厚み１．０μｍのＮＩＲ色素（Ｂ）含有樹脂層を形成した。塗工液の硬化条件は、１６０℃、１時間であった。

【0317】

Ｃ－３Ｇ３０、ＳＰ３８１０およびＦ４５２０については、上記（１－２）において、ＮＩＲ色素（Ａ）をＮＩＲ色素（Ｂ）に代えた以外は同様にして、ガラス板上に厚み１．０μｍのＮＩＲ色素（Ｂ）含有樹脂層を形成した。

【0318】

ＮＩＲ色素（Ｂ）含有樹脂層上に、誘電体多層膜（ＮＩＲ色素（Ｂ）含有樹脂層からＳｉＯ_２とＴｉＯ_２を交互に積層した厚み３．２５μｍ反射防止層）を成膜して、密着性評価用のサンプルとした。該サンプルの反射防止層上にセロハンテープを貼付し、クロスカット法（ＪＩＳ Ｋ５６００）により評価を行った。クロスカット１００マスのうち剥がれが５以下の場合を「○」、６以上の場合を「×」とした。

【0319】

脂環式エポキシ樹脂、Ｃ－３Ｇ３０（ポリイミド樹脂）を用いた場合については、○の評価が得られた。ＳＰ３８１０（ポリカーボネート樹脂）、Ｆ４５２０（シクロオレフィン樹脂）を用いた場合については、評価は×であった。

【0320】

（２－２）光学特性評価サンプルの作製および評価
脂環式エポキシ樹脂およびＣ－３Ｇ３０（ポリイミド樹脂）を用いて、上記（２－１）と同様にして、ガラス板上にＮＩＲ色素（Ｂ）含有樹脂層を形成して光学特性評価サンプルとした。該サンプルを用いて、上記（１－２）と同様にしてＮＩＲ色素（Ｂ）含有樹脂層の分光内部透過率曲線を得た。さらに、ＮＩＲ色素（Ｂ）の最大吸収波長λ_{ｍａｘ（Ｂ）ＴＲ}の短波長側で内部透過率が２０％となる波長λ_{ＳＨ２０％}が６６５ｎｍとなるよう
に規格化した。

【0321】

得られた分光内部透過率曲線から、最大吸収波長λ_{ｍａｘ（Ｂ）ＴＲ}、該最大吸収波長λ_{ｍａｘ（Ａ）ＴＲ}での光の内部透過率が１０％である場合の、波長４３５～４８０ｎｍの光の平均内部透過率Ｔ_{ＡＶＥ４３５－４８０（Ｂ）ＴＲ}、波長４９０～５６０ｎｍの光の平均内部透過率Ｔ_{ＡＶＥ４９０－５６０（Ｂ）ＴＲ}、λ_{ｍａｘ（Ｂ）ＴＲ}より短波長側で内部透過率が２０％となる波長λ_{ＳＨ２０％}、７０％となる波長λ_{ＳＨ７０％}、λ_{ＳＨ２０％}－λ_{ＳＨ７０％}を求めた。結果を表１７に示す。

【0322】

【表17】

【0323】

上記結果から脂環式エポキシ樹脂またはポリイミド樹脂を含有する外部樹脂層を用いることで、誘電体多層膜の密着性に優れる光学フィルタの作製が可能であることがわかる。さらに、脂環式エポキシ樹脂もしくはポリイミド樹脂中にＮＩＲ色素（Ｂ）を添加して外部樹脂層を形成すれば、Ｔ_{ＡＶＥ４３５－４８０（Ｂ）ＴＲ}およびＴ_{ＡＶＥ４９０－５６０（Ｂ）ＴＲ}は高く維持され、所望の波長帯域（６５０～７００ｎｍ）にλ_{ＳＨ２０％}を有し、λ_{ＳＨ２０％}－λ_{ＳＨ７０％}が５５ｎｍ以下と急峻性に優れるＮＩＲ色素（Ｂ）含有樹脂層が得られることがわかる。

【0324】

［樹脂部材の光学特性評価］
図２に示す光学フィルタ１０Ｂにおいて、第１の誘電体多層膜３ａおよび第２の誘電体多層膜３ｂを有しない以下の構成例１～１０の樹脂部材について、光学特性を評価した。

【0325】

樹脂基材１として、ポリカーボネート樹脂フィルムであるＭ５－８０を用いた。第１の外部樹脂層２ａおよび第２の外部樹脂層２ｂとして、以下の（１Ａ）または（１Ｂ）の樹脂層を用いた。

【0326】

（１Ａ）上記（２－１）と同様に形成したＮＩＲ色素（Ｂ）として色素（Ｉ－１２－１５）、樹脂として脂環式エポキシ樹脂を含む樹脂層。
（１Ｂ）上記（２－１）と同様に形成したＮＩＲ色素（Ｂ）として色素（Ｉ－１２－１５）、樹脂としてＣ－３Ｇ３０（ポリイミド樹脂）を含む樹脂層。

【0327】

上記２種類の構成に対して、第１の中間樹脂層４ａおよび第２の中間樹脂層４ｂとして、それぞれ以下の（２Ａ）～（２Ｅ）のいずれかの樹脂層を用いた以下の表１８に示す構成例１～１０の樹脂部材について光学特性を測定した。結果を表１８に示す。

【0328】

光学特性として、具体的には、内部透過率が２０％を示す波長（λ_Ｔ２０％）、８００～１２００ｎｍの波長領域で内部透過率が５０％を示す波長（λ_Ｔ５０％）、波長４５０ｎｍの吸光度／８００～１２００ｎｍの波長領域における最大吸光度（ＡＢＳ_４５０／ＡＢＳ_{ｍａｘ８００－１２００}）、波長５００ｎｍの吸光度／８００～１２００ｎｍの波長領域における最大吸光度（ＡＢＳ_５００／ＡＢＳ_{ｍａｘ８００－１２００}）、波長７００ｎｍの吸光度／８００～１２００ｎｍの波長領域における最大吸光度（ＡＢＳ_７００／ＡＢＳ_{ｍａｘ８００－１２００}）を評価した。なお、上記光学特性の測定においては、内部透過率が２０％となる波長λ_Ｔ２０％が６６４ｎｍとなるように規格化した。

【0329】

（２Ａ）上記（１－２）で示したのと同様の方法で形成したＮＩＲ色素（Ａ）として色素（ＡＳｉ－２２）を用い、樹脂としてＦ４５２０（シクロオレフィン樹脂）を用いた樹脂層。
（２Ｂ）上記（１－２）で示したのと同様の方法で形成したＮＩＲ色素（Ａ）として色素（ＡＳｉｉｉ－５）を用い、樹脂としてＦ４５２０を用いた樹脂層。
（２Ｃ）上記（１－２）で示したのと同様の方法で形成したＮＩＲ色素（Ａ）として色素（ＡＤ－１）を用い、樹脂としてＦ４５２０を用いた樹脂層。
（２Ｄ）上記（１－２）で示したのと同様の方法で形成したＮＩＲ色素（Ａ）として色素（ＡＳｉ－２２）を用い、樹脂としてＯＫＰ－８５０（ポリエチレンテレフタレート樹脂）を用いた樹脂層。
（２Ｅ）上記（１－２）で示したのと同様の方法で形成したＮＩＲ色素（Ａ）として色素（ＡＤ－１）を用い、樹脂としてＳＰ３８１０（ポリカーボネート樹脂）を用いた樹脂層。

【0330】

【表18】

【0331】

上記構成において、樹脂基材、外部樹脂層、中間樹脂層が本フィルタの構成である構成例１～３、６～８においては、光学特性は好ましい範囲内にある。一方、中間樹脂層について本フィルタの構成の範囲外の樹脂を用いた（２Ｄ）、（２Ｅ）を有する構成例４、５、９、１０の場合、ＡＢＳ_４５０／ＡＢＳ_{ｍａｘ８００－１２００}およびＡＢＳ_５００／ＡＢＳ_{ｍａｘ８００－１２００}のすくなくとも一方が好ましい範囲とならない。

【0332】

［光学フィルタの作製、評価］
（例１）
図２に示す光学フィルタ１０Ｂと同様の構成の光学フィルタを以下のとおり製造し評価した。

【0333】

樹脂基材１としてポリカーボネート樹脂フィルムであるＭ５－８０を用いた。第１の外部樹脂層２ａおよび第２の外部樹脂層２ｂとして、上記（１Ｂ）の樹脂層を、第１の中間樹脂層４ａおよび第２の中間樹脂層４ｂとして、上記（２Ｂ）の樹脂層をそれぞれ用いた。

【0334】

樹脂基材１上の第１の外部樹脂層２ａ上に第１の誘電体多層膜３ａとして、蒸着によりＴｉＯ_２膜とＳｉＯ_２膜を交互に積層した、厚み３．２５μｍの反射防止層（以下、「ＡＲ層１」という。）を成膜した。

【0335】

樹脂基材１上の第２の外部樹脂層２ｂ上に第２の誘電体多層膜３ｂとして、蒸着によりＴｉＯ_２膜とＳｉＯ_２膜を交互に積層した、厚み６．７μｍの誘電体多層膜からなり、入射角と各波長域における透過率の関係が表１９に示されるＮＩＲ反射層を形成した。なお、該ＮＩＲ反射層は、近赤外域に加えて近紫外域をさらに遮断する特性を有する反射層であり、以下「ＵＶＩＲ反射層１」と表記する。表１９において、Ｒ_{４２０－６５０}は、表１９中の各入射角の光における、４２０～６５０ｎｍの波長領域の光の最大反射率［％］を示す。λ_{ＲＥＩＲＳＨＴ２０}は、反射層において表１９中の各入射角の光に対して近赤外域側で透過率が２０％を示す短波長側の波長を、λ_{ＲＥＵＶＬＯ２０}は、反射層において表１９中の各入射角の光に対して３５０～５００ｎｍの範囲で透過率が２０％を示す長波長側の波長を示す。

【0336】

【表19】

【0337】

（評価）
（１）光学特性
図３に得られた光学フィルタの入射角０度および入射角３０度における波長４００～１２００ｎｍの分光透過率曲線を示す。得られた分光透過率曲線から、以下の光学特性を評価した。結果を表２０に示す。
（ａ）入射角０度における４３５～４８０ｎｍの波長領域の光の平均透過率Ｔ_{ＡＶＥ４３５－４８０}。
（ｂ）入射角０度における４９０～５６０ｎｍの波長領域の光の平均透過率Ｔ_{ＡＶＥ４９０－５６０}。
（ｃ）入射角０度における光の透過率において、波長領域６００～７００ｎｍで透過率が２０％となる波長λ_２０％。
（ｄ）入射角０度において６００～７００ｎｍの波長領域で光の透過率が２０％を示す波長λ_{０°－２０％}と入射角３０度において６００～７００ｎｍの波長領域で光の透過率が２０％を示す波長λ_{３０°－２０％}の差。
（ｅ）入射角０度および入射角３０度において、ＮＩＲ色素（Ａ）の最大吸収波長λ_{ｍａｘ（Ａ）ＴＲ}±１０ｎｍの波長領域におけるＯＤの最小値。

【0338】

【表20】

【0339】

なお、例１の光学フィルタの構成において、外部樹脂層２ａ、２ｂおよび中間樹脂層４ａ、４ｂを有しない以外は同じ構成の光学フィルタについて、入射角０度および入射角３０度において、８８８～９０８ｎｍの波長範囲のＯＤを求めた。該波長範囲における最小ＯＤは入射角０度では４．５２であり、入射角３０度では３．６４であった。

【0340】

表２０からわかるように、例１の光学フィルタは、ＮＩＲ色素（Ａ）を含有することで、該色素の最大吸収波長±１０ｎｍの範囲でＯＤが上昇しており、かつ可視光の透過率を高く維持することができている。

【0341】

（２）耐熱性（反り）および密着性
耐熱性（反り）および密着性の評価においては、表２１に示す構成Ａ～Ｃのサンプルを作製した。なお、サンプルのサイズは７６ｃｍ×７６ｃｍとした。

【0342】

構成Ａは、例１の光学フィルタにおいて、外部樹脂層２ａ、２ｂおよび中間樹脂層４ａ、４ｂがそれぞれＮＩＲ色素（Ｂ）およびＮＩＲ色素（Ａ）を含有しない構成であり、かつ各樹脂層の厚みを表２１に示す値に調整した構成である。

【0343】

構成Ｂおよび構成Ｃは、樹脂基材１として、シクロオレフィン樹脂フィルムであるＺＦ－１６を用いた。構成Ｂは樹脂層として、樹脂基材１の両主面上にＦ４５２０を用いて形成された厚み１．０μｍの色素を含有しない樹脂層のみを有する構成であり、構成Ｃは樹脂層として、樹脂基材１の両主面上にＣ－３Ｇ３０を用いて形成された厚み１．０μｍの色素を含有しない樹脂層のみを有する構成である。なお、構成Ｂおよび構成Ｃにおいては、最外層として、例１の光学フィルタと同様のＡＲ層１およびＵＶＩＲ層１を有する。

【0344】

表２１に各構成における、樹脂部材全体の厚みに対するＴｇ２００℃以上の樹脂を含む部材の合計厚みの割合［％］を示した。構成Ａのみが本フィルタの要件を満たしていることがわかる。

【0345】

（密着性評価）
上記外部樹脂層の作製、評価の（２－１）に示す方法と同様の方法で、ＡＲ層１の密着性について、クロスカット法（ＪＩＳ Ｋ５６００）により評価を行った。クロスカット１００マスのうち剥がれが５以下の場合を「○」、６以上の場合を「×」とした。結果を表２１に示す。

【0346】

（反り評価）
上記構成Ａ～Ｃのサンプルについて、１５０℃の恒温槽に３分間放置した後の反り量を測定した。サンプルの中央部が水平面に接するように水平面にサンプルを置いて測定されるサンプル端部の水平面からの距離を反り量として定義した。サンプルの全外周における反り量の最大値を評価に用いた。最大反り量が１０ｍｍ以下の場合を「○」、１０ｍｍを超える場合を「×」とした。結果を表２１に示す。

【0347】

【表21】

【0348】

表２１から、樹脂部材全体の厚みに対するＴｇ２００℃以上の樹脂を含む部材の合計厚みの割合［％］が少ないと熱による変形（反り）が生じやすく、光学フィルタとした際に反りやすいことがわかる。また、誘電体多層膜に接する樹脂層が、ポリイミド樹脂または脂環式エポキシ樹脂以外の樹脂で形成される場合、誘電体多層膜の剥がれに懸念が生じる。

【0349】

本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。本出願は２０１９年４月３日出願の日本特許出願（特願２０１９－０７１３１６）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。

【産業上の利用可能性】

【0350】

本発明の光学フィルタは、樹脂材料に近赤外線吸収色素を含有させた樹脂層と樹脂基材に、さらに誘電体多層膜を組み合わせた近赤外光カットフィルタにおいて、可視光の高い透過性および、近赤外光、特に長波長域における近赤外光の高い遮蔽性を有するとともに、樹脂層と誘電体多層膜の密着性に優れ、かつ熱変形が抑制されて耐熱性に優れるので、近年、高性能化、小型化が進むデジタルスチルカメラ等の撮像装置等の用途に有用である。

【符号の説明】

【0351】

１０Ａ，１０Ｂ…光学フィルタ、１…樹脂基材、２，２ａ，２ｂ…外部樹脂層、３ａ，３ｂ…誘電体多層膜、４，４ａ，４ｂ…中間樹脂層。

【図1】

【図2】

【図3】