特許 7353665 硬化性組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-09-22

(45)【発行日】2023-10-02

(54)【発明の名称】硬化性組成物

(51)【国際特許分類】

   C08G 18/42 20060101AFI20230925BHJP

   C08G 18/16 20060101ALI20230925BHJP

   C08G 18/08 20060101ALI20230925BHJP

   C08L 75/06 20060101ALI20230925BHJP

   H01M 50/293 20210101ALI20230925BHJP

【ＦＩ】

C08G18/42

C08G18/16

C08G18/08 038

C08L75/06

H01M50/293

【請求項の数】 6

(21)【出願番号】P 2021538796

(86)(22)【出願日】2020-09-09

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2022-03-03

(86)【国際出願番号】 KR2020012140

(87)【国際公開番号】W WO2021049860

(87)【国際公開日】2021-03-18

【審査請求日】2021-07-01

(31)【優先権主張番号】10-2019-0111238

(32)【優先日】2019-09-09

(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR

(31)【優先権主張番号】10-2019-0111239

(32)【優先日】2019-09-09

(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】500239823

【氏名又は名称】エルジー・ケム・リミテッド

(74)【代理人】

【識別番号】100110364

【弁理士】

【氏名又は名称】実広 信哉

(74)【代理人】

【識別番号】100122161

【弁理士】

【氏名又は名称】渡部 崇

(72)【発明者】

【氏名】ジョン・ヒョン・イ

(72)【発明者】

【氏名】ヤン・グ・カン

(72)【発明者】

【氏名】ウン・スク・パク

(72)【発明者】

【氏名】ヒョン・スク・パク

(72)【発明者】

【氏名】ヨン・ジョ・ヤン

【審査官】三宅 澄也

(56)【参考文献】

【文献】特表２０１９－５１８０９８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１０－００１３４９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１９－０６５０９９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１１－０７９８９３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１８－２０６６０４（ＪＰ，Ａ）

【文献】米国特許第０４７６０１０１（ＵＳ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｇ１８／

Ｃ０８Ｌ７５／

Ｈ０１Ｍ５０／

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ポリオール、イソシアネート化合物、反応抑制剤、触媒およびフィラーを含み、
前記ポリオールは、水酸基価が５０～５００の範囲内にあり、重量平均分子量が１００～３０００の範囲内にある、脂肪族エステルポリオールであり、
前記イソシアネート化合物は、下記式４：
［式４］
ＮＣＯＶ＝ＮＣＯ／ＭＮ
[式４でＮＣＯＶは、イソシアネート価であり、ＮＣＯは、前記イソシアネート化合物が有するイソシアネート基の数であり、ＭＮは、前記イソシアネート化合物のモル質量である］
によるイソシアネート価が０．００１～０．１の範囲内にある非芳香族イソシアネート化合物であり、
前記反応抑制剤は、メルカプト基、アミノ基およびフェノール性水酸基よりなる群から選ばれた１つ以上の反応抑制性官能基を含み、下記式２：
［式２］
ＦＶ＝Ｆ／Ｍ
[式２で、ＦＶは、前記反応抑制性官能基価であり、Ｆは、前記反応抑制性官能基の数であり、Ｍは、前記反応抑制剤のモル質量である］
による反応抑制性官能基価が０．００１～０．０２の範囲内にあり、
前記触媒は、３次アミン化合物、非プロトン性塩、及び有機金属化合物から選択されるウレタン触媒であり、
前記フィラーは、セラミックフィラーであり、
前記フィラーの含量は、７０～９５重量％の範囲内にあり、
前記反応抑制剤（ＩＷ）および触媒（ＣＷ）の重量比（ＩＷ／ＣＷ）が１．３～４の範囲内にあり、
ＡＳＴＭ Ｄ２２４０によるショアＡ硬度９０確認時間（Ｈｔ_９０）とショアＡ硬度４０確認時間（Ｈｔ_４０）の差（Ｈｔ_９０－Ｈｔ_４０）が２００分以下である、硬化性組成物。

【請求項2】

ＡＳＴＭ Ｄ２２４０によるショアＡ硬度９０確認時間（Ｈｔ _９０ ）が７０分～４００分の範囲内である、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項3】

ＡＳＴＭ Ｄ２２４０によるショアＡ硬度４０確認時間（Ｈｔ_４０）が４０分～３００分の範囲内である、請求項１または２に記載の硬化性組成物。

【請求項4】

ＡＳＴＭ Ｄ２２４０によるショア（Ｓｈｏｒｅ）Ａ硬度確認時間（Ｈｔ_ｉ）およびショアＡ硬度４０確認時間（Ｈｔ_４０）の差（Ｈｔ_４０－Ｈｔ_ｉ）は、１分～３０分の範囲内である、請求項１から３のいずれか一項に記載の硬化性組成物。

【請求項5】

内部空間を有するモジュールケースと、
前記モジュールケースの内部空間に存在する複数のバッテリーセルと、
請求項１から４のいずれか一項に記載の硬化性組成物の硬化物を含む樹脂層と、を含み、
前記樹脂層は、前記複数のバッテリーセルおよび前記モジュールケースと接触した状態で前記内部空間に存在するバッテリーモジュール。

【請求項6】

互いに電気的に連結されている、請求項５に記載のバッテリーモジュールを２個以上含むバッテリーパック。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本出願は、２０１９年０９月０９日付けで提出された韓国特許出願第１０－２０１９－０１１１２３８号及び韓国特許出願第１０－２０１９－０１１１２３９号に基づく優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示されたすべての内容は、本明細書の一部として含まれる。

【0002】

本出願は、硬化性組成物、バッテリーモジュール、バッテリーパックおよび自動車に関する。

【背景技術】

【0003】

硬化性組成物の硬化速度および硬化進行様相は、適用用途によって調節される必要がある。例えば、用途によって硬化性組成物は、硬化開始時点後に一定の待機時間が必要である。

【0004】

本明細書で用語「硬化開始時点」は、硬化性組成物が、硬化が進行され得る状態および環境に露出した時点を意味し、用語「待機時間」は、前記硬化が進行され得る状態および環境に露出したが、硬化の程度が意図した水準に遅延される時間を意味する。

【0005】

例えば、特許文献１は、硬化性組成物を使用してバッテリーセルおよびモジュールケースと接触する樹脂層を形成する内容を開示する。特許文献１の樹脂層の形成方式には、２液型の硬化性組成物を混合した混合物をノズル等の注入装備を使用してバッテリーモジュール内に注入し、硬化させる方式が含まれている。２液型の硬化性組成物は、混合されると、主剤樹脂と主剤樹脂の硬化剤が物理的に接触するので、一般的に前記混合時点が硬化開始時点であり、硬化反応が進行されると、通常、組成物の粘度が上昇する。特許文献１のような樹脂層の形成方式では、組成物がノズルのような直径が相対的に小さい管形態の注入装備に注入されるので、組成物の粘度が上昇すると、注入装備に負荷が加えられる。したがって、このような場合、少なくとも組成物がモジュールの内部に注入される前までは、粘度が低い水準に維持され得るようにする待機時間が要求される。

【0006】

また、バッテリーモジュールの製造ラインによっては、組成物の注入前にパージング（ｐｕｒｇｉｎｇ）工程等の前工程が行われる場合、２液型組成物が混合された後に前記混合状態は前記前工程が終了する前まで装備内で維持される必要があるので、このような場合に待機時間の必要性はさらに増加する。

【0007】

しかしながら、硬化性組成物が硬化可能な条件に露出した状態で硬化を遅延させることは容易ではない。

【0008】

また、バッテリーモジュールの製造工程には、バッテリーセルまたはモジュールの検査工程が進行されるが、この過程でバッテリーモジュールの上下が反転する場合もある。したがって、前記検査段階では、バッテリーモジュールの上下が反転した場合にも、モジュールの内部に注入された組成物が流下したり位置を離脱したりせず、一旦注入された組成物が注入口にさらに吐出される逆吐出が発生しないように粘度が上昇されなければならない。

【0009】

バッテリーモジュールの製造工程中には、前記逆吐出が発生した場合に、逆吐出された組成物を除去する工程が進行される必要がある。この場合、組成物の硬化が過度に進行されないか、反対に過度に進行されると、逆吐出された組成物の除去が困難である。したがって、モジュールの工程過程で逆吐出された組成物の除去時点で除去が容易な水準の硬化度が確保され得るように硬化速度が制御される必要性も発生する。

【0010】

上記のような検査工程および／または逆吐出された組成物の除去工程で適合した硬化度が確保され、バッテリーモジュール製造工程をより効率的に進行するためには、前記待機時間が経過した後には、硬化が速やかに進行されることが有利である。

【0011】

しかしながら、硬化性組成物の硬化開始時点後に硬化を遅延させて一定水準の待機時間を確保することは容易でない問題である。また、硬化性組成物は、硬化がゆっくり起こるように組成すると、ある程度待機時間を確保することはできるとしても、このような場合、前記待機時間が経過した後に硬化が速やかに進行されるようにすることはできない。

【0012】

また、特許文献１に開示された樹脂層を形成するための硬化性組成物は、樹脂層に高い熱伝導度を確保するために、過量のフィラーを配合した高充填システムである。高充填システムの硬化性組成物の場合、硬化反応を進行させる成分（主剤および硬化剤等）の量が相対的に少なく、前記成分の接触確率が高充填フィラーにより影響を受ける。このような場合に、硬化速度の調節はさらに難しく、待機時間を確保したり、待機時間後に硬化が速やかに進行されるようにすることは難しい問題である。

【0013】

また、特許文献１に開示された樹脂層を形成するための硬化性組成物は、注入のために相対的に低粘度を有するように組成される必要がある。このような場合に、硬化反応を進行させる成分（主剤および硬化剤等）の接触確率を制御することはさらに容易ではない。このような場合にも、硬化速度の調節はさらに難しく、待機時間を確保したり、待機時間後に硬化が速やかに進行されるようにすることは難しい問題である。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0014】

【文献】韓国特許公開第２０１６－０１０５３５４号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0015】

本出願は、硬化性組成物を提供することを目的とする。本出願は、待機時間を確保することができ、当該待機時間を用途によって自由に調節することができ、前記待機時間が経過した後の硬化速度を相対的に速やかに制御することができる硬化性組成物を提供することを目的とする。

【0016】

本出願は、前記硬化性組成物が相対的に低粘度の組成（ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ）および／または過量のフィラーを含む組成である場合にも、前記特性を確保することができる硬化性組成物を提供することを目的とする。

【0017】

本出願は、また、前記硬化性組成物またはその硬化物を含むバッテリーモジュール、バッテリーパックおよび／または自動車を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0018】

本明細書で言及する物性のうち測定温度がその結果に影響を及ぼす場合には、特に別途規定しない限り、当該物性は、常温で測定した物性である。用語「常温」は、加温および減温されない自然そのままの温度であって、通常、約１０℃～３０℃の範囲内の１つの温度または約２３℃または約２５℃程度の温度である。また、本明細書で特に別途言及しない限り、温度の単位は、℃である。

【0019】

本明細書で言及する物性のうち測定圧力がその結果に影響を及ぼす場合には、特に別途規定しない限り、当該物性は、常圧で測定した物性である。用語「常圧」は、加圧および減圧されない自然そのままの圧力であり、通常、約１気圧程度を常圧と称する。

【0020】

本明細書で言及する粘度は、特に別途規定しない限り、ブルックフィールドＨＢタイプ（Ｂｒｏｏｋｆｉｌｅｄ ＨＢ ｔｙｐｅ）粘度計を使用して、約２５℃の温度で約９０％のトルクおよび約１００ｒｐｍのせん断速度の条件で測定した結果を意味する。

【0021】

本明細書で言及する硬度は、特に別途規定しない限り、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０規格によってアスカー硬度計（ＡＳＫＥＲ、ｄｕｒｏｍｅｔｅｒ ｈａｒｄｎｅｓｓ）を使用して測定したショア（ｓｈｏｒｅ）Ａ硬度であり、厚さが略４ｍｍ程度のフィルム形態の試験片に対して厚さ方向に測定した硬度である。

【0022】

本明細書で用語「硬化開始時点」は、硬化性組成物が硬化可能な環境に露出し始めた時点を意味する。例えば、常温硬化型組成物の場合、組成物が常温に露出し始めた時点、湿気硬化型組成物の場合、組成物が硬化可能な程度の湿気に露出し始めた時点、熱硬化型組成物の場合、組成物に硬化が可能な程度の熱が印加され始めた時点、光硬化型組成物の場合、組成物に硬化が可能な程度の光が印加され始めた時点が前記硬化開始時点である。２液型硬化性組成物は、通常、物理的に分離した主剤組成物と硬化剤組成物からなるが、前記主剤および硬化剤組成物が混合される前には、前記条件に露出しても硬化が進行されない。したがって、２液型硬化型組成物の硬化開始時点は、前記主剤および硬化剤組成物が混合された状態で前記条件に露出した時点になる。例えば、常温硬化型２液型組成物の場合、常温で主剤および硬化剤組成物が混合されたら、前記混合時点が硬化開始時点であり、前記混合は、常温でない温度で行われ、混合後に混合物が常温に露出すると、前記常温露出時点が硬化開始時点になる。

【0023】

本明細書で用語「硬化遅延」は、硬化性組成物が硬化可能な環境に露出したが、意図した水準の粘度上昇が起こらない程度に硬化反応が起こらないか、硬化反応の程度が低い状態を意味する。

【0024】

本明細書で用語「待機時間」は、前記硬化開始時点から前記硬化遅延状態が終了するまでの時間である。

【0025】

本出願は、硬化性組成物に関する。本出願の硬化性組成物を使用すると、用途に適合した硬化性組成物の待機時間を確保することができ、前記待機時間が終了した後には、意図した水準の速やかな硬化を誘導することができる。

【0026】

本出願の硬化性組成物を使用すると、例えば、ノズルのように相対的に直径が小さい管形態の装備を使用して前記硬化性組成物を注入する場合および／または前記注入が相対的に狭い空間に対して行われる場合にも、装備に負荷を与えない。例えば、特許文献１に開示されたバッテリーモジュールの製造過程で硬化性組成物のモジュールケース内部への注入が前記モジュールケース内にバッテリーセルが装着された状態で行われると、前記硬化性組成物は、モジュールケース内部の狭い空間に注入されることになる。このような場合に、内部圧の発生によって装備に負荷が加えられることができるが、本出願の硬化性組成物を使用すると、このような場合にも、装備に負荷が加えられないか、最小化される。

【0027】

本出願の硬化性組成物は、多様な用途に適合するように使用され得、例えば、バッテリーモジュールまたはバッテリーパックの製造（特に、特許文献１に開示されたバッテリーモジュールまたはパックの製造）に適合するように使用され得る。このような場合に、本出願の硬化性組成物は、バッテリーモジュールのケース内部に注入され、バッテリーモジュール内に存在する１つ以上のバッテリーセルと接触してバッテリーモジュール内でバッテリーセルを固定させるのに使用され得る。

【0028】

本出願の硬化性組成物は、１液型組成物または２液型組成物でありうる。２液型組成物は、通常、物理的に分離した主剤組成物および硬化剤組成物を含む。したがって、本明細書での硬化性組成物に関する説明は、前記１液型硬化性組成物に関する内容、前記２液型硬化性組成物の主剤または硬化剤組成物に関する内容または前記２液型硬化性組成物の主剤および硬化剤組成物の混合物または反応物に関する内容でありうる。

【0029】

本出願の硬化性組成物は、例えば、ウレタン組成物でありうる。用語「ウレタン組成物」は、硬化してポリウレタンを形成できる組成物を意味し得る。

【0030】

本出願の硬化性組成物は、常温硬化型、常温湿気硬化型、湿気硬化型、熱硬化型または光硬化型でありうる。硬化性組成物が特許文献１に示されたバッテリーモジュールの製造に適用される場合に、前記硬化性組成物は、常温硬化型で組成され得る。

【0031】

本出願の硬化性組成物は、ポリオール、反応抑制剤、触媒およびフィラーを少なくとも含むことができる。

【0032】

本出願の硬化性組成物は、硬化開始時点後に適切な待機時間を示す。したがって、例えば、前記硬化性組成物は、初期粘度に比べて２倍の粘度になる所要時間（Ｖｔ_２）（すなわち、前記初期粘度をＶ_１というとき、硬化開始時点から２Ｖ_１の粘度を示すのに所要される時間）が１５分以上でありうる。

【0033】

用語「初期粘度」は、硬化開始時点での硬化性組成物の粘度を意味する。実際に硬化開始時点ですぐに硬化性組成物の粘度を測定することが技術的に困難なことがあるので、前記初期粘度は、硬化開始時点で約３分以内、約２．５分以内、約１．５分以内または約１分以内に測定した粘度も、初期粘度と定義されることもでき、硬化開始時点で約１０秒経過後、約２０秒経過後、約３０秒経過後または約６０秒経過後に測定した粘度も、初期粘度と定義され得る。

【0034】

通常、硬化性組成物は、硬化反応が進行されるほど粘度が増加するが、本出願の硬化性組成物は、前記所要時間（Ｖｔ_２）が１５分以上である待機時間を示すことができる。前記所要時間（Ｖｔ_２）は、必要に応じて所望の水準に制御され得る。例えば、前記所要時間（Ｖｔ_２）は、約１７分以上、１９分以上、２１分以上、２３分以上、２５分以上、２７分以上、２９分以上、３１分以上、３３分以上、３５分以上、３７分以上、３９分以上、４１分以上、４３分以上、４５分以上、４７分以上、４９分以上、５１分以上、５３分以上、５５分以上、５７分以上、５９分以上、６１分以上、６３分以上、６５分以上または６７分以上の範囲内および／または１００分以下、９８分以下、９６分以下、９４分以下、９２分以下、９０分以下、８８分以下、８６分以下、８４分以下、８２分以下、８０分以下、７８分以下、７６分以下、７４分以下、７２分以下、７０分以下、６８分以下、６６分以下、６４分以下、６２分以下、６０分以下、５８分以下、５６分以下、５４分以下、５２分以下、５０分以下、４８分以下、４６分以下、４４分以下、４２分以下、４０分以下、３８分以下、３６分以下、３４分以下、３２分以下、３０分以下、２８分以下、２６分以下、２４分以下、２２分以下または２０分以下の範囲内で追加で調節され得る。

【0035】

例えば、前記範囲内で調節された所要時間（Ｖｔ_２）を有する硬化性組成物は、特許文献１に開示されたバッテリーモジュールの製造に適合するように適用され得る。このような待機時間を示す硬化性組成物は、前記製造工程に適用されて装備に適用される負荷を減らし、適合した作業工程性（例えば、適合した工程タクトタイム（ｔａｃｔ ｔｉｍｅ）の確保）を確保することができる。

【0036】

他の例示において、前記硬化性組成物は、ショア（Ｓｈｏｒｅ）Ａ硬度確認時間（Ｈｔ_ｉ）が４０分～３００分の範囲内でありうる。用語「ショア（Ｓｈｏｒｅ）Ａ硬度確認時間（Ｈｔ_ｉ）」は、前記硬化開始時点から前記硬化性組成物のショアＡ硬度が確認され始めるまで所要される時間である。前述したように、一般的に硬化性組成物は、硬化開始後から粘度が増加し始め、それによって、硬度も増加することになる。しかしながら、硬化の程度が低い状態では、硬度が非常に低いので、装備を使用して硬化性組成物の硬度を確認することができない。したがって、硬化性組成物の硬度を測定するためには、硬化開始時点後に一定水準以上硬化が進行される必要があり、例えば、前記ショア（Ｓｈｏｒｅ）Ａ硬度確認時間（Ｈｔ_ｉ）が４０分というのは、硬化開始時点後に４０分が経過してから前記硬度が装備で測定され始めることを意味する。したがって、前記所要時間（Ｈｔ_ｉ）が長いというのは、待機時間が長いことを意味し得、反対に短いというのは、待機時間後に硬化速度が速いことを意味し得る。

【0037】

前記確認時間（Ｈｔ_ｉ）も、所望の水準に調節され得る。例えば、前記所要時間（Ｈｔ_ｉ）は、約４１分以上、４２分以上、４３分以上、４４分以上、４５分以上、４６分以上、４７分以上、４８分以上、４９分以上、５０分以上、５５分以上、６０分以上、６５分以上、７０分以上、７５分以上、８０分以上、８５分以上、９０分以上、９５分以上、１００分以上、１１０分以上、１２０分以上、１３０分以上、１４０分以上、１５０分以上、１６０分以上、１７０分以上、１８０分以上、１９０分以上または２００分以上の範囲内および／または２００分以下、１９０分以下、１８０分以下、１７０分以下、１６０分以下、１５０分以下、１４０分以下、１３０分以下、１２０分以下、１１０分以下、１００分以下、９０分以下、８０分以下、７０分以下、６０分以下または５０分以下の範囲内で追加で調節されることもできる。

【0038】

例えば、前記範囲内で調節された確認時間（Ｈｔ_ｉ）を有する硬化性組成物は、特許文献１に開示されたバッテリーモジュールの製造に適合するように適用され得る。このような硬化性組成物は、前記製造工程に適用されて装備に適用される負荷を減らし、適合した作業工程性（例えば、適合した工程タクトタイム（ｔａｃｔ ｔｉｍｅ）の確保）を確保することができる。

【0039】

１つの例示において、前記硬化性組成物において前記所要時間（Ｖｔ_２）および確認時間（Ｈｔ_ｉ）の差（Ｈｔ_ｉ－Ｖｔ_２）は、２５分～３００分の範囲内でありうる。前記差（Ｈｔ_ｉ－Ｖｔ_２）も、必要に応じて所望の水準に制御され得る。例えば、前記差（Ｈｔ_ｉ－Ｖｔ_２）は、約２７分以上、２９分以上、３１分以上、３３分以上、３５分以上、３７分以上、３９分以上、４１分以上、４３分以上、４５分以上、４７分以上、４９分以上、５１分以上、５３分以上、５５分以上、５７分以上、５９分以上、６１分以上、６３分以上、６５分以上、６７分以上、７０分以上、８０分以上、９０分以上、１００分以上、１１０分以上、１２０分以上または１３０分以上の範囲内および／または２５０分以下、２００分以下、１５０分以下、１００分以下、９８分以下、９６分以下、９４分以下、９２分以下、９０分以下、８８分以下、８６分以下、８４分以下、８２分以下、８０分以下、７８分以下、７６分以下、７４分以下、７２分以下、７０分以下、６８分以下、６６分以下、６４分以下、６２分以下、６０分以下、５８分以下、５６分以下、５４分以下、５２分以下、５０分以下、４８分以下、４６分以下、４４分以下、４２分以下、４０分以下、３８分以下、３６分以下、３４分以下、３２分以下または３０分以下の範囲内で追加で調節され得る。

【0040】

例えば、前記範囲内で調節された差（Ｈｔ_ｉ－Ｖｔ_２）を有する硬化性組成物は、特許文献１に開示されたバッテリーモジュールの製造に適合するように適用され得る。このような硬化性組成物は、前記製造工程に適用されて装備に適用される負荷を減らし、適合した作業工程性（例えば、適合した工程タクトタイム（ｔａｃｔ ｔｉｍｅ）の確保）を確保することができる。

【0041】

１つの例示において、前記硬化性組成物は、ショア（Ｓｈｏｒｅ）Ａ硬度４０確認時間（Ｈｔ_４０）が４０分～３００分の範囲内でありうる。用語「ショア（Ｓｈｏｒｅ）Ａ硬度４０確認時間（ Ｈｔ_４０）」は、前記硬化開始時点から前記硬化性組成物のショアＡ硬度が４０と確認され始めるまで所要される時間である。前記所要時間（Ｈｔ_４０）も、目的によって所望の水準に調節され得る。例えば、前記所要時間（Ｈｔ_４０）は、２９０分以下、２８０分以下、２７０分以下、２６０分以下、２５０分以下、２４０分以下、２３０分以下、２２０分以下、２１０分以下、２００分以下、１９０分以下、１８０分以下、１７０分以下、１６０分以下、１５０分以下、１４０分以下、１３０分以下、１２０分以下、１１８分以下、１１６分以下、１１４分以下、１１２分以下、１００分以下、９０分以下、８０分以下、７０分以下、６０分以下または５０分以下の範囲内および／または約４５分以上、約５０分以上、５２分以上、５４分以上、５６分以上、５８分以上、約６０分以上、７０分以上、８０分以上、９０分以上、１００分以上、１１０分以上、１２０分以上、１３０分以上、１４０分以上、１５０分以上、１６０分以上、１７０分以上、１８０分以上、１９０分以上、２００分以上、２１０分以上、２２０分以上、２３０分以上、２４０分以上、２５０分以上、２６０分以上、２７０分以上、２８０分以上または２９０分以上の範囲内で追加で調節されることもできる。

【0042】

例えば、前記範囲内で調節された確認時間（Ｈｔ_４０）を有する硬化性組成物は、特許文献１に開示されたバッテリーモジュールの製造に適合するように適用され得る。このような待機時間を示す硬化性組成物は、前記製造工程に適用されて装備に適用される負荷を減らし、適合した作業工程性（例えば、適合した工程タクトタイム（ｔａｃｔ ｔｉｍｅ）の確保）を確保することができる。

【0043】

１つの例示において、前記確認時間Ｈｔ_ｉおよびＨｔ_４０の差（Ｈｔ_４０－Ｈｔ_ｉ）は、１分～３０分の範囲内でありうる。前記差（Ｈｔ_４０－Ｈｔ_ｉ）も、必要に応じて所望の水準に制御され得る。例えば、前記差（Ｈｔ_４０－Ｈｔ_ｉ）は、約２分以上、３分以上、４分以上または４．５分以上の範囲内および／または２５分以下、２０分以下、１５分以下、１０分以下、９分以下、８分以下、７分以下、６分以下または５．５分以下の範囲内で追加で調節され得る。

【0044】

前記確認時間の差（Ｈｔ_４０－Ｈｔ_ｉ）を有する硬化性組成物は、待機時間後に速やかな硬化が起こることを意味し、このような硬化性組成物は、例えば、特許文献１に開示されたバッテリーモジュールの製造に適合するように適用され得る。このような硬化性組成物は、前記製造工程に適用されて装備に適用される負荷を減らし、適合した作業工程性（例えば、適合した工程タクトタイム（ｔａｃｔ ｔｉｍｅ）の確保）を確保することができる。

【0045】

１つの例示において、前記硬化性組成物は、ショア（Ｓｈｏｒｅ）Ａ硬度９０確認時間（Ｈｔ_９０）が７０分～４００分の範囲内でありうる。用語「ショア（Ｓｈｏｒｅ）Ａ硬度９０確認時間（ Ｈｔ_４０Ｈｔ_9０）」は、前記硬化開始時点から前記硬化性組成物のショアＡ硬度が９０と確認され始めるまで所要される時間である。前記所要時間（Ｈｔ_９０）も、目的によって所望の水準に調節され得る。例えば、前記所要時間（Ｈｔ_９０）は、７５分以上、８０分以上、８２分以上、８４分以上、８６分以上、８８分以上、約９０分以上、１００分以上、１５０分以上、２００分以上または２５０分以上の範囲内および／または３５０分以下、３００分以下、２５０分以下、２００分以下、約１７８分以下、１７６分以下、１７４分以下、約１７２分以下、１６５分以下、１６０分以下、１５５分以下、１５０分以下、１４５分以下、１４０分以下、１３５分以下、１３０分以下、１２５分以下、１２０分以下、１１５分以下、１１０分以下、１０５分以下、１００分以下、９０分以下または８０分以下の範囲内で追加で調節され得る。

【0046】

例えば、前記範囲内で調節された確認時間（Ｈｔ_９０）を有する硬化性組成物は、特許文献１に開示されたバッテリーモジュールの製造に適合するように適用され得る。このような待機時間を示す硬化性組成物は、前記製造工程に適用されて装備に適用される負荷を減らし、適合した作業工程性（例えば、適合した工程タクトタイム（ｔａｃｔ ｔｉｍｅ）の確保）を確保することができる。

【0047】

１つの例示において、前記硬化性組成物において前記確認時間Ｈｔ_９０およびＨｔ_４０の差（Ｈｔ_９０－Ｈｔ_４０）は、２００分以下でありうる。前記差（Ｈｔ_９０－Ｈｔ_４０）は、１９０分以下、１８０分以下、１７０分以下、１６０分以下、１５０分以下、１４０分以下、１３０分以下、１２０分以下、１１０分以下、１００分以下、９０分以下、８０分以下、７０分以下、６８分以下、６６分以下、約６４分以下、６０分以下、５５分以下、５０分以下または４５分以下または４０分以下の範囲内および／または１０分以上、１５分以上、２０分以上、２５分以上、３０分以上、３５分以上、４０分以上、４５分以上、５０分以上、５５分以上、６０分以上、６５分以上、７０分以上、７５分以上、８０分以上、８５分以上、９０分以上、９５分以上、１００分以上、１１０分以上、１２０分以上、１３０分以上、１４０分以上、１５０分以上、１６０分以上、１７０分以上、１８０分以上または１９０分以上の範囲内で追加で調節され得る。

【0048】

前記確認時間の差（Ｈｔ_９０－Ｈｔ_４０）を有する硬化性組成物は、待機時間後に速やかな硬化が起こることを意味し、このような硬化性組成物は、例えば、特許文献１に開示されたバッテリーモジュールの製造に適合するように適用され得る。このような硬化性組成物は、前記製造工程に適用されて装備に適用される負荷を減らし、適合した作業工程性（例えば、適合した工程タクトタイム（ｔａｃｔ ｔｉｍｅ）の確保）を確保することができる。

【0049】

１つの例示において、本出願の硬化性組成物は、低い初期負荷値（Ｌｉ）を有することができる。用語「負荷値」は、前記硬化性組成物がノズル等の相対的に狭い直径の管等の装備により注入される場合を仮定して、前記過程で前記装備に加えられる負荷を定量化したものであり、後述する方式で測定した値である。また、用語「初期負荷値」は、硬化開始時点の硬化性組成物の前記負荷値を定量化した値である。負荷値の単位は、ｋｇｆである。

【0050】

本出願の硬化性組成物は、前記初期負荷値（Ｌｉ）が１０～３５ｋｇｆの範囲内でありうる。前記初期負荷値（Ｌｉ）は、他の例示において、約１０ｋｇｆ以上、１１ｋｇｆ以上、１２ｋｇｆ以上、１３ｋｇｆ以上、１４ｋｇｆ以上、１５ｋｇｆ以上、１６ｋｇｆ以上、１７ｋｇｆ以上、１８ｋｇｆ以上、１９ｋｇｆ以上、２０ｋｇｆ以上、２１ｋｇｆ以上、２２ｋｇｆ以上、２３ｋｇｆ以上、２４ｋｇｆ以上、２５ｋｇｆ以上、２６ｋｇｆ以上、２７ｋｇｆ以上または２８ｋｇｆ以上の範囲内および／または約３５ｋｇｆ以下、３４ｋｇｆ以下、３３ｋｇｆ以下、３２ｋｇｆ以下、３１ｋｇｆ以下、３０ｋｇｆ以下、２９ｋｇｆ以下、２８ｋｇｆ以下、２７ｋｇｆ以下、２６ｋｇｆ以下、２５ｋｇｆ以下、２４ｋｇｆ以下、２３ｋｇｆ以下または２２ｋｇｆ以下の範囲内で追加調節され得る。

【0051】

本出願に硬化性組成物は、また、下記式１による負荷値の変化率が１～２の範囲内でありうる。

【0052】

［式１］
負荷値の変化率＝Ｌｆ／Ｌｉ

【0053】

式１で、Ｌｉは、前記初期負荷値であり、Ｌｆは、前記硬化開始時点後に３０分経過時点での負荷値である。

【0054】

前記負荷値変化率が大きいというのは、待機時間が短いことを意味し、反対に負荷値変化率が低いというのは、待機時間が長いことを意味する。

【0055】

前記負荷値変化率（Ｌｆ／Ｌｉ）は、他の例示において１．９以下、１．８以下、１．７以下、１．６以下、１．５以下、１．４以下、１．３以下、１．２以下または１．１以下程度でありうる。

【0056】

また、前記負荷値（Ｌｆ）は、約５０ｋｇｆ以下でありうる。他の例示において、前記負荷値（Ｌｆ）は、約２０ｋｇｆ以上、２２ｋｇｆ以上、２４ｋｇｆ以上、２６ｋｇｆ以上、２８ｋｇｆ以上、３０ｋｇｆ以上、３２ｋｇｆ以上、３４ｋｇｆ以上、３６ｋｇｆ以上、３８ｋｇｆ以上、４０ｋｇｆ以上、４２ｋｇｆ以上または４４ｋｇｆ以上の範囲内および／または約４８ｋｇｆ以下、４６ｋｇｆ以下、４４ｋｇｆ以下、４２ｋｇｆ以下、４０ｋｇｆ以下、３８ｋｇｆ以下、３６ｋｇｆ以下、３４ｋｇｆ以下、３２ｋｇｆ以下、３０ｋｇｆ以下、２８ｋｇｆ以下または２６ｋｇｆ以下の範囲内で追加で制御されることもできる。

【0057】

図１は、前記負荷値を測定するための装置１の構成を模式的に示す図である。負荷値は、図１に示されたように、カートリッジ２、２ａ、２ｂに硬化性組成物を入れ、加圧手段３、３ａ、３ｂで加圧してミキサーを経由させて排出させる過程で前記加圧手段３、３ａ、３ｂにかかる最大の力と定義され得る。

【0058】

例えば、前記負荷値ＬｉおよびＬｆは、加圧手段３ａ、３ｂで約１ｍｍ／ｓ程度の等速度でカートリッジ２、２ａ、２ｂ内の硬化性組成物を加圧して、ミキサー５を経由させて吐出される時から加圧手段にかかる力を測定し始めて、前記力が最大となる時点での力を前記負荷値Ｌｉ、Ｌｆとすることができる。

【0059】

図１の装置１は、２液型硬化型組成物に対する負荷値を測定するための装置であり、主剤組成物と硬化剤組成物をそれぞれローディングするために２個のカートリッジ２ａ、２ｂを装着した構造であるが、１液型硬化型組成物の負荷値の測定時には、カートリッジは、１つのみを装着してもよい。

【0060】

また、前記負荷値Ｌｆは、硬化開始時点後に３０分が経過した時点で同様に最大の力を確認して測定することができる。２液型組成物に対しては、例えば、主剤および硬化剤組成物を２個のカートリッジ２ａ、２ｂにそれぞれ注入し、加圧手段３ａ、３ｂで１ｍｍ／ｓの等速度で加圧して、ミキサー５に主剤組成物および硬化剤組成物を注入しつつ、前記注入された組成物の量がミキサーの容量（体積）の９５％水準になった時に加圧を中止し、３０分程度待機した後に、さらに同じ等速度（１ｍｍ／ｓ）で加圧を始めて加圧手段にかかる最大の力を前記負荷値（Ｌｆ）として測定することができる。

【0061】

前記方式で加圧手段にかかる力をモニタリングすると、通常、前記力は、加圧開始時点から時間の経過に伴って増加しつつ、一定時間が経過した後にさらに減少し始めたり、あるいは、前記増加が止まり、一定の水準の力が持続的に維持される傾向を示す。したがって、前記最大の力は、前記力の減少が始まる時点直前の力であるか、前記一定水準に維持される力でありうる。

【0062】

前記測定装置１で適用されるカートリッジ２、ミキサー５および加圧手段３の種類は、実施例の項目で記述する。

【0063】

本出願の硬化性組成物は、用途によって前述した所要時間や確認時間（Ｖｔ_２、Ｈｔ_ｉ、Ｈｔ_４０およびＨｔ_９０）および／またはこれらの差（Ｈｔ_ｉ－Ｖｔ_２、Ｈｔ_４０－Ｈｔ_ｉおよびＨｔ_９０－Ｈｔ_４０）のうちいずれか１つまたは２個以上または全部を満たすように組成され得る。

【0064】

前記時間Ｖｔ_２、Ｈｔ_ｉ、Ｈｔ_４０およびＨｔ_９０とこれらの差Ｈｔ_ｉ－Ｖｔ_２、Ｈｔ_４０－Ｈｔ_ｉおよびＨｔ_９０－Ｈｔ_４０は、例えば、本明細書の実施例で記載された内容によって前記反応抑制剤および／または触媒の量や、反応抑制剤の官能基価等を制御して調節することができる。

【0065】

硬化性組成物に含まれるポリオールは、主剤樹脂でありうる。硬化性組成物がウレタン組成物である場合に、前記ポリオール（主剤樹脂）は、硬化剤と反応してポリウレタンを形成することができる。このような場合に、硬化剤としては、イソシアネート化合物が使用され得る。前記ポリウレタンは、前記ポリオール由来単位と前記イソシアネート化合物由来単位を全部含むことができる。前記ポリオール由来単位は、前記ポリオールが前記イソシアネート化合物とウレタン反応して形成される単位であり、前記イソシアネート化合物由来単位は、前記イソシアネート化合物が前記ポリオールとウレタン反応して形成される単位でありうる。

【0066】

硬化性組成物内で前記ポリオールの割合は、前記フィラー１００重量部に対して約０．５～４０重量部の範囲内で調節され得る。前記硬化性組成物が２液型硬化性組成物の主剤組成物である場合に、前記割合は、前記主剤組成物に含まれたすべてのフィラーの重量とポリオールの重量の割合であり、２液型硬化性組成物の主剤および硬化剤組成物の混合物である場合には、前記割合は、前記混合物に含まれたすべてのフィラーの重量とポリオールの重量の割合である。前記割合は、他の例示において、約１重量部以上、１．５重量部以上、２重量部以上、２．５重量部以上、３重量部以上、３．５重量部以上、４重量部以上、４．５重量部以上、５重量部以上、５．５重量部以上、６重量部以上、６．５重量部以上、７重量部以上、７．５重量部以上、８重量部以上、８．５重量部以上または９重量部以上の範囲内および／または３８重量部以下、３６重量部以下、３４重量部以下、３２重量部以下、３０重量部以下、２８重量部以下、２６重量部以下、２４重量部以下、２２重量部以下、２０重量部以下、１８重量部以下、１６重量部以下、１４重量部以下、１２重量部以下、１０重量部以下、８重量部以下または６重量部以下の範囲内で追加で調節され得る。このような割合は、硬化性組成物内でフィラーの含量が過量な高充填システムである場合に現れることができる割合である。

【0067】

ポリオールとしては、特別な制限なしに公知のポリオールを適用することができる。例えば、ポリオールとしては、ポリウレタンの形成に適用されるポリオールを適用することができる。このようなポリオールとしては、いわゆるポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールおよび／またはその他ポリオール（ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール、アクリルポリオール等）等が知られている。

【0068】

１つの例示において、適切な硬化速度の調節可能性を考慮して前記ポリオールとしては、いわゆる脂肪族ポリオールを使用することができる。

【0069】

前記ポリオールとしては、水酸基価（Ｈｙｄｒｏｘｙｌ ｖａｌｕｅまたはＯＨ ｖａｌｕｅ）が約５０～５００の範囲内にあるポリオールを使用することもできる。前記水酸基価の単位は、ｍｇＫＯＨ／ｇであり、標準試験方法（ＡＳＴＭ Ｅ１８９９－０８）によって測定した値である。前記水酸基価は、他の例示において、約６０以上、７０以上、８０以上、９０以上、１００以上、１１０以上、１２０以上、１３０以上、１４０以上、１５０以上、１６０以上、１７０以上、１８０以上、１９０以上、２００以上、２１０以上、２２０以上、２３０以上、２４０以上、２５０以上、２６０以上または２７０以上の範囲内および／または４９０以下、４８０以下、４７０以下、４６０以下、４５０以下、４４０以下、４３０以下、４２０以下、４１０以下、４００以下、３９０以下、３８０以下、３７０以下、３６０以下、３５０以下、３４０以下、３３０以下、３２０以下、３１０以下または３００以下の範囲内で追加で調節され得る。

【0070】

前記ポリオールとしては、また、適切な硬化速度、粘度、耐久性および／または接着性等を考慮して分子量が約１００～３０００の範囲内のポリオールを使用することができる。特に別途規定しない限り、本明細書で用語「分子量」は、ＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ）を使用して測定した重量平均分子量（Ｍｗ）であり、単位は、ｇ／ｍｏｌである。前記分子量は、他の例示において、１５０以上、２００以上、２５０以上、３００以上または３５０以上の範囲内および／または２５００以下、２０００以下、１５００以下、１０００以下、９００以下、８００以下、７００以下、６００以下または５００以下の範囲内で追加で調節され得る。

【0071】

１つの例示において、前記ポリオールとしては、エステルポリオール樹脂が使用され得る。エステルポリオールとしては、例えば、前記言及した水酸基価および／または分子量を満たす脂肪族エステルポリオールが使用され得る。

【0072】

前記ポリオールは、非結晶性であるか、十分に結晶性が低いポリオールでありうる。用語「非結晶性」は、ＤＳＣ（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）分析で結晶化温度（Ｔｃ）と溶融温度（Ｔｍ）が観察されない場合を意味する。前記ＤＳＣ分析は、１０℃／分の速度で－８０～６０℃の範囲内の温度で行うことができ、例えば、前記速度で２５℃から６０℃に昇温後にさらに－８０℃に減温し、さらに６０℃に昇温する方式で行われ得る。また、上記で十分に結晶性が低いというのは、前記ＤＳＣ分析で観察される溶融点（Ｔｍ）が１５℃未満であり、約１０℃以下、５℃以下、０℃以下、－５℃以下、－１０℃以下また約－２０℃以下程度である場合を意味する。この際、溶融点の下限は、特に制限されないが、例えば、前記溶融点は、約－８０℃以上、－７５℃以上または約－７０℃以上でありうる。

【0073】

１つの例示において、前記エステルポリオールとしては、例えば、カルボン酸ポリオールやカプロラクトンポリオールが使用され得る。

【0074】

前記カルボン酸ポリオールは、カルボン酸とポリオール（ｅｘ．ジオールまたはトリオール等）を含む成分を反応させて形成することができ、カプロラクトンポリオールは、カプロラクトンとポリオール（ｅｘ．ジオールまたはトリオール等）を含む成分を反応させて形成することができる。この際、前記カルボン酸は、ジカルボン酸でありうる。

【0075】

一例において、前記ポリオールは、下記化学式２または３で表示されるポリオールでありうる。

【0076】

【化1】

【0077】

【化2】

【0078】

化学式２および３で、Ｘは、カルボン酸由来の単位であり、Ｙは、ポリオール由来の単位である。ポリオール由来の単位は、例えば、トリオール単位またはジオール単位でありうる。また、ｎおよびｍは、任意の数であってもよく、例えばｎは、２～１０の範囲内の数であり、ｍは、１～１０の範囲内の数であり、Ｒ_１およびＲ_２は、それぞれ独立して、炭素数１～１４の範囲内のアルキレンでありうる。

【0079】

本明細書で使用した用語「カルボン酸由来単位」は、カルボン酸化合物の中からカルボキシ基を除いた部分を意味し得る。同様に、本明細書で使用した用語「ポリオール由来単位」は、ポリオール化合物構造の中からヒドロキシ基を除いた部分を意味し得る。

【0080】

すなわち、ポリオールのヒドロキシ基とカルボン酸のカルボキシル基が反応すると、縮合反応により水（Ｈ_２Ｏ）分子が脱離してエステル結合が形成される。このようにカルボン酸が縮合反応によりエステル結合を形成する場合、カルボン酸由来単位は、カルボン酸構造のうち前記縮合反応に参加しない部分を意味し得る。また、ポリオール由来単位は、ポリオール構造のうち前記縮合反応に参加しない部分を意味し得る。

【0081】

化学式３のＹも、ポリオールがカプロラクトンとエステル結合を形成した後にそのエステル結合を除いた部分を示す。すなわち、化学式３でポリオール由来単位、Ｙは、ポリオールとカプロラクトンがエステル結合を形成する場合、ポリオール構造のうち前記エステル結合に参加しない部分を意味し得る。エステル結合は、それぞれ化学式２および３に表示されている。

【0082】

前記化学式でＹのポリオール由来単位がトリオール単位のように３個以上のヒドロキシ基を含むポリオールに由来する単位である場合、前記化学式構造でＹ部分には、分岐が形成された構造が具現され得る。

【0083】

化学式２で、Ｘのカルボン酸由来単位の種類は、特に制限されないが、目的とする物性の確保のために、脂肪酸化合物、２個以上のカルボキシル基を有する芳香族化合物、２個以上のカルボキシル基を有する脂環族化合物および２個以上のカルボキシル基を有する脂肪族化合物よりなる群から選はれた１つ以上の化合物に由来する単位でありうる。

【0084】

前記２個以上のカルボキシル基を有する芳香族化合物は、一例としてフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸またはテトラクロロフタル酸でありうる。

【0085】

前記２個以上のカルボキシル基を有する脂環族化合物は、一例としてテトラヒドロフタル酸またはヘキサヒドロフタル酸でありうる。

【0086】

前記２個以上のカルボキシル基を有する脂肪族化合物は、一例としてシュウ酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、コハク酸、リンゴ酸、グルタル酸、マロン酸、ピメリン酸、スベリン酸、２，２－ジメチルコハク酸、３，３－ジメチルグルタル酸、２，２－ジメチルグルタル酸、マレイン酸、フマル酸またはイタコン酸でありうる。

【0087】

ポリオールのガラス転移温度を考慮すると、芳香族カルボン酸由来単位よりは、脂肪族カルボン酸由来単位が好ましい。

【0088】

化学式２および３でＹのポリオール由来単位の種類は、特に制限されないが、目的とする物性の確保のために、２個以上のヒドロキシ基を有する脂環族化合物および２個以上のヒドロキシ基を有する脂肪族化合物よりなる群から選ばれる１つ以上の化合物に由来することができる。

【0089】

前記２個以上のヒドロキシ基を有する脂環族化合物は、一例として１，３－シクロヘキサンジメタノールまたは１，４－シクロヘキサンジメタノールでありうる。

【0090】

前記２個以上のヒドロキシ基を有する脂肪族化合物は、一例としてエチレングリコール、プロピレングリコール、１，２－ブチレングリコール、２，３－ブチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，２－エチルヘキシルジオール、１，５－ペンタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、グリセリンまたはトリメチロールプロパンでありうる。

【0091】

化学式２でｎは、任意の数であり、その範囲は、硬化性組成物またはその硬化物である樹脂層が目的とする物性を考慮して選択され得る。例えば、ｎは、約２～１０または２～５でありうる。

【0092】

化学式３でｍは、任意の数であり、その範囲は、硬化性組成物またはその硬化物である樹脂層が目的とする物性を考慮して選択され得る。例えば、ｍは、約１～１０または１～５でありうる。

【0093】

化学式２および３でｎとｍが前記範囲を外れると、ポリオールの結晶性発現が強くなって組成物の注入工程性に悪影響を及ぼす恐れがある。

【0094】

化学式３でＲ_１およびＲ_２は、それぞれ独立して、炭素数１～１４の範囲内のアルキレンである。炭素数は、硬化性組成物またはその硬化物である樹脂層が目的とする物性を考慮して選択され得る。

【0095】

硬化性組成物に含まれる反応抑制剤としては、反応抑制性官能基を有する化合物を使用することができる。用語「反応抑制性官能基」は、主剤樹脂および硬化剤の反応を遅延乃至抑制させることができる官能基を意味し、例えば、前記主剤樹脂に比べて前記硬化剤にさらに高い反応性を示したり、あるいは、前記硬化剤に比べて前記主剤樹脂にさらに高い反応性を示す官能基を意味し得る。このような反応抑制性官能基の種類は、主剤樹脂および／または硬化剤の種類によって決定される。例えば、主剤樹脂がポリオールであり、硬化剤がイソシアネート化合物である場合に、前記反応抑制性官能基は、メルカプト基（ｍｅｒｃａｐｔｏ ｇｒｏｕｐ）、アミノ基および／またはフェノール性水酸基でありうる。このような官能基は、前記ポリオールに比べて前記イソシアネート化合物に対してさらに高い反応性を示し、これによって、目的とする待機時間を確保することができる。

【0096】

１つの例示において、反応抑制剤としては、下記式２による反応抑制性官能基価が０．００１～０．０２の範囲内にある化合物を使用することができる。

【0097】

［式２］
ＦＶ＝Ｆ／Ｍ

【0098】

式２でＦＶは、前記反応抑制性官能基価であり、Ｆは、前記反応抑制剤に存在する反応抑制性官能基の数（モル数）であり、Ｍは、前記反応抑制剤のモル質量である。

【0099】

前記反応抑制性官能基価を有する反応抑制剤の使用を通じて適合した待機時間および待機時間経過後に目的とする硬化速度を効率的に達成することができる。

【0100】

前記官能基価は、他の例示において、０．００２以上、０．００３以上、０．００４以上または０．００４５以上の範囲内および／または０．０１５以下、０．０１以下、０．００９以下、０．００８以下、０．００７以下、０．００６以下または０．００５５以下の範囲内で追加で調節され得る。

【0101】

式２でＭは、１つの例示において、約５０～４００ｇ／ｍｏｌの範囲内でありうる。前記Ｍは、他の例示において、約６０ｇ／ｍｏｌ以上、７０ｇ／ｍｏｌ以上、８０ｇ／ｍｏｌ以上、９０ｇ／ｍｏｌ以上、１００ｇ／ｍｏｌ以上、１１０ｇ／ｍｏｌ以上、１２０ｇ／ｍｏｌ以上、１３０ｇ／ｍｏｌ以上、１４０ｇ／ｍｏｌ以上、１５０ｇ／ｍｏｌ以上、１６０ｇ／ｍｏｌ以上、１７０ｇ／ｍｏｌ以上、１８０ｇ／ｍｏｌ以上、１９０ｇ／ｍｏｌ以上または１９５ｇ／ｍｏｌ以上の範囲内および／または３９０ｇ／ｍｏｌ以下、３８０ｇ／ｍｏｌ以下、３７０ｇ／ｍｏｌ以下、３６０ｇ／ｍｏｌ以下、３５０ｇ／ｍｏｌ以下、３４０ｇ／ｍｏｌ以下、３３０ｇ／ｍｏｌ以下、３２０ｇ／ｍｏｌ以下、３１０ｇ／ｍｏｌ以下、３００ｇ／ｍｏｌ以下、２９０ｇ／ｍｏｌ以下、２８０ｇ／ｍｏｌ以下、２７０ｇ／ｍｏｌ以下、２６０ｇ／ｍｏｌ以下、２５０ｇ／ｍｏｌ以下、２４０ｇ／ｍｏｌ以下、２３０ｇ／ｍｏｌ以下、２２０ｇ／ｍｏｌ以下、２１０ｇ／ｍｏｌ以下、２００ｇ／ｍｏｌ以下、１９０ｇ／ｍｏｌ以下、１８０ｇ／ｍｏｌ以下、１７０ｇ／ｍｏｌ以下、１６０ｇ／ｍｏｌ以下、１５０ｇ／ｍｏｌ以下、１４０ｇ／ｍｏｌ以下、１３０ｇ／ｍｏｌ以下、１２０ｇ／ｍｏｌ以下または１１０ｇ／ｍｏｌ以下の範囲内で追加で調節され得る。

【0102】

適合した反応抑制剤としては、前記官能基のうちメルカプト基を有する化合物を使用することができ、例えば、下記化学式１で表示される化合物を使用することができる。特に下記化学式１の化合物のうち前記官能基がおよび／またはモル質量を有する化合物を使用することができる。

【0103】

【化3】

【0104】

化学式１で、Ｒ_１は、アルキル基、アルコキシ基、芳香族炭化水素基または－Ｓｉ（Ｒ_３）_３を示すことができる。前記でＲ_３は、それぞれ独立して、アルキル基またはアルコキシ基でありうる。化学式１でＲ_２は、単一結合またはアルキレン基でありうる。

【0105】

化学式１でアルキル基、アルコキシ基またはアルキレン基は、炭素数１～２０、炭素数１～１６、炭素数１～１２、炭素数１～８または炭素数１～４のアルキル基、アルコキシ基またはアルキレン基でありうる。前記アルキル基、アルコキシ基またはアルキレン基は、直鎖状、分岐状または環状でありうる。

【0106】

化学式１で、芳香族炭化水素基とは、アリール基またはヘテロアリール基を意味する。一具体例として、前記アリール基は、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、ピレニル基、フェニレニル基、クリセニル基またはフルオレニル基等が挙げられるが、これに限定されるものではない。また、前記ヘテロアリール基は、チオフェン基、フラン基、ピロール基、イミダゾール基、チアゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、トリアゾール基、ピリジル基、ビピリジル基、ピリミジル基、トリアジン基、アクリジル基、ピリダジン基、ピラジニル基、キノリニル基、キナゾリン基、キノキサリニル基、フタラジニル基、ピリドピリミジニル基、ビリドピラジニル基、ピラジノピラジニル基、イソキノリン基、インドール基、カルバゾール基、ベンズオキサゾール基、ベンズイミダゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾカルバゾール基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラニル基、フェナンスロリン基（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基またはジベンゾフラニル基等があるが、これに限定されるものではない。

【0107】

化学式１で単一結合は、両側の原子団が別途の原子を媒介とせず、直接結合された場合を意味する。

【0108】

化学式１のアルキル基、アルコキシ基、アルキレン基または芳香族炭化水素基は、任意に１つ以上の置換基で置換されていてもよい。この際、置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、芳香族炭化水素基またはメルカプト基等が例示され得るが、これに制限されるものではない。

【0109】

他の例として、前記化学式１で、Ｒ_１は、炭素数１～４のアルキル基または炭素数１～４のアルコキシ基で置換あるいは非置換の炭素数１～４のアルキル基；炭素数１～４のアルキル基または炭素数１～４のアルコキシ基で置換あるいは非置換の芳香族炭化水素基；または－Ｓｉ（Ｒ_３）_３を示し、ここで、Ｒ_３は、それぞれ独立して、炭素数１～４のアルコキシ基でありうる。一方、前記化学式１でＲ_２は、単一結合であるか；炭素数１～１０のアルキレン基、または２～１０のアルキレン基でありうる。

【0110】

１つの例示において、前記化学式１で表示される化合物は、前記反応抑制性官能基として、１つのメルカプト基のみを有していてもよい。したがって、前記化学式１でＲ_１およびＲ_２は、メルカプト基（－ＳＨ）および他の反応抑制性官能基を含まなくてもよい。

【0111】

硬化性組成物内で前記反応抑制剤の含量は、目的とする硬化速度等の確保に適合した範囲で制御され得る。１つの例示において、前記反応抑制剤は、前記硬化性組成物の全体１００重量部内に約０．０５～０．５重量部の範囲内で存在することができる。前記硬化性組成物の全体１００重量部は、硬化性組成物が溶媒のように最終的に除去される成分を含む場合には、その除去される成分の重量は除いて規定する範囲である。また、前記全体１００重量部は、硬化性組成物が１液型である場合には、その組成物の重量を基準として規定する範囲であり、２液型である場合には、主剤組成物の重量、硬化剤組成物の重量またはその主剤および硬化剤組成物の全体重量を基準として求められる範囲である。

【0112】

前記反応抑制剤の割合は、他の例示において、約０．０６重量部以上、０．０７重量部以上、０．０８重量部以上、０．０９重量部以上または約０．１重量部以上の範囲内および／または約０．４５重量部以下、０．４０重量部以下、０．３５重量部以下または約０．３０重量部以下の範囲内で追加で調節され得る。

【0113】

他の例示において、前記反応抑制剤は、硬化性組成物内で、前記触媒の含量（ＣＷ）と前記反応抑制剤の含量（ＩＷ）の重量比（ＩＷ／ＣＷ）が１．３～４の範囲内となるように調節されることもできる。このような範囲で目的とする待機時間と待機時間経過後の硬化速度をより効果的に確保することができる。

【0114】

前記含量ＩＷおよびＣＷは、互いに同一単位であり、硬化性組成物内に含まれた触媒および反応抑制剤の絶対重量であるか、前記ポリオール１００重量部に対する重量部でありうる。他の例として前記割合（ＩＷ／ＣＷ）は、約１．３５以上、１．４以上、１．４５以上、１．５０以上、約１．５５以上、２以上、２．５以上または３以上の範囲内および／または約３．８以下、約３．６以下、約３．４以下、約３．２以下、約３以下、約２．９８以下、２．９６以下、約２．９４以下、約２．５以下または約２以下の範囲内で追加で調節され得る。

【0115】

前記割合（ＩＷ／ＣＷ）を調節することによって、待機時間および／または待機時間経過後の硬化速度を制御することができる。

【0116】

他の例示において、前記反応抑制剤の硬化性組成物内での含量は、下記式３のＲ１が２～３０の範囲内となる範囲で調節され得る。

【0117】

［式３］
Ｒ１＝（Ｗ１×Ｏ／Ｍ）－（ＦＶ×Ｗ２）

【0118】

式３で、Ｏは、前記ポリオールの水酸基価であり、Ｍは、前記ポリオールの重量平均分子量であり、ＦＶは、前記反応抑制剤の反応抑制性官能基価（式２により求められるＦＶ）であり、Ｗ１は、前記ポリオールの前記反応抑制剤に対する重量比であり、Ｗ２は、前記反応抑制剤の前記ポリオールに対する重量比である。例えば、前記式３によるとき、硬化性組成物内の前記ポリオールと反応抑制剤の重量比（ポリオール：反応抑制剤）は、Ｗ１：Ｗ２である。

【0119】

硬化性組成物の２種以上のポリオールおよび／または２種以上の反応抑制剤が存在する場合に、それぞれに対して計算されたＷ１×Ｏ／ＭとＦＶ×Ｗ２を合算して前記式３を確認する。例えば、硬化性組成物内に水酸基価がＯ１であり、重量平均分子量がＭ１である第１ポリオールと、水酸基価がＯ２であり、重量平均分子量がＭ２である第２ポリオールと、反応抑制性官能基価がＦＶ１である第１反応抑制剤と、反応抑制性官能基価がＦＶ２である第２反応抑制剤が、Ｗ_１１：Ｗ_１２：Ｗ_２１：Ｗ_２２（第１ポリオール：第２ポリオール：第１反応抑制剤：第２反応抑制剤）の重量比で存在すると、Ｗ_１１×Ｏ１／Ｍ１＋Ｗ_１２×Ｏ２／Ｍ２が前記式３のＷ１×Ｏ／Ｍとなり、ＦＶ１×Ｗ_２１＋ＦＶ２×Ｗ_２２が前記式３のＦＶ×Ｗ２となる。

【0120】

前記Ｒ１は、他の例示において、２．５以上、３以上、３．５以上、４以上、４．５以上、５以上、５．５以上、６以上または６．５以上の範囲内および／または２９以下、２８以下、２７以下、２６以下、２５以下、２４以下、２３以下、２２以下、２１以下、２０以下、１９以下、１８以下、１７以下、１６以下、１５以下、１４以下、１３以下、１２以下、１１以下、１０以下、９以下、８以下または７以下の範囲内で追加で調節されることもできる。

【0121】

前記Ｒ１の範囲内で目的とする待機時間を確保し、待機時間後に所望の硬化速度を効率的に確保することができる。

【0122】

硬化性組成物に含まれる触媒の種類も、特に制限されず、ポリオールとその硬化剤の反応に対する公知の触媒を使用することができる。このような触媒としては、例えば、ウレタン触媒として多様な種類が公知されている。その例には、３次アミン化合物、非プロトン性塩（ａｐｒｏｔｉｃ ｓａｌｔ）または有機金属化合物が含まれ、適切な例示においてジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ：ｄｉｂｕｔｙｌｔｉｎ ｄｉｌａｕｒａｔｅ）等のような有機スズ系触媒が使用され得るが、これに制限されるのではない。

【0123】

硬化性組成物内で前記触媒の含量は、目的とする硬化速度等の確保に適合した範囲で制御され得る。１つの例示において、前記触媒は、前記硬化性組成物全体１００重量部内に約０．０１～０．１重量部の範囲内で存在することができる。前記硬化性組成物全体１００重量部は、硬化性組成物が溶媒のように最終的に除去される成分を含む場合には、その除去される成分の重量は除いて規定する範囲である。また、前記全体１００重量部は、硬化性組成物が１液型である場合には、その組成物の重量を基準として規定する範囲であり、２液型である場合には、主剤組成物の重量、硬化剤組成物の重量またはその主剤および硬化剤組成物の全体重量を基準として求められる範囲である。前記触媒の割合は、他の例示において、約０．０２重量部以上、０．０３重量部以上または約０．０４重量部以上の範囲内および／または約０．０９重量部以下、０．０８重量部以下または約０．０７重量部以下の範囲内で追加で調節され得る。

【0124】

適切な効果を得るために、触媒の含量は、前記割合（ＩＷ／ＣＷ）を満足できる範囲内で追加で調節され得る。

【0125】

硬化性組成物は、目的とする機能（例えば、熱伝導度等）を確保するためにフィラーを含むことができる。特に本出願によれば、前記フィラーが非常に過量含まれる高充填システム下でも目的とする待機時間および／または待機時間経過後の硬化速度を効果的に達成することができる。前記硬化性組成物が２液型である場合に、前記フィラーは、２液型組成物の主剤および硬化剤組成物にそれぞれ含まれることもできる。

【0126】

１つの例示において、前記フィラーは、熱伝導性フィラーでありうる。用語「熱伝導性フィラー」は、熱伝導度が約１Ｗ／ｍＫ以上、５Ｗ／ｍＫ以上、１０Ｗ／ｍＫ以上または約１５Ｗ／ｍＫ以上の材料となるフィラーを意味し得る。前記熱伝導性フィラーの熱伝導度は、約４００Ｗ／ｍＫ以下、３５０Ｗ／ｍＫ以下または約３００Ｗ／ｍＫ以下でありうる。熱伝導性フィラーの種類は、特に制限されないが、絶縁性等を共に考慮するとき、無機フィラーでありうる。例えば、アルミナ（Ａｌ_２Ｏ_３）、窒化アルミニウム（ａｌｕｍｉｎｕｍ ｎｉｔｒｉｄｅ）、窒化ホウ素（ｂｏｒｏｎ ｎｉｔｒｉｄｅ）、窒化ケイ素（ｓｉｌｉｃｏｎ ｎｉｔｒｉｄｅ）、ＳｉＣまたはＢｅＯ等のようなセラミック粒子が使用され得る。

【0127】

前記フィラーの形態や割合は、特に制限されず、硬化性組成物の粘度、硬度、硬化性組成物の硬化速度、硬化性組成物が硬化した樹脂層内での沈降可能性、目的とする熱抵抗乃至熱伝導度、絶縁性、硬度、充填効果、分散性または保存安定性等を考慮して適切に調節され得る。一般的にフィラーのサイズが大きくなるほどこれを含む組成物の粘度が高まり、後述する樹脂層内でフィラーが沈降する可能性が高くなる。また、サイズが小さくなるほど熱抵抗が高まる傾向がある。したがって、上記のような点を考慮して適正種類および大きさのフィラーが選択され得、必要に応じて２種以上のフィラーを共に使用することもできる。また、充填される量を考慮すると、球形のフィラーを使用することが有利であるが、ネットワークの形成や導電性等を考慮して針状や板状等のような形態のフィラーも使用され得る。

【0128】

１つの例示において、前記フィラーの平均粒径が約０．００１μｍ～８０μｍの範囲内にありえる。前記フィラーの平均粒径は、他の例示において、約０．０１μｍ以上、０．１μｍ以上、０．５μｍ以上、１μｍ以上、２μｍ以上、３μｍ以上、４μｍ以上、５μｍ以上または約６μｍ以上でありうる。前記フィラーの平均粒径は、他の例示において、約７５μｍ以下、７０μｍ以下、６５μｍ以下、６０μｍ以下、５５μｍ以下、５０μｍ以下、４５μｍ以下、４０μｍ以下、３５μｍ以下、３０μｍ以下、２５μｍ以下、２０μｍ以下、１５μｍ以下、１０μｍ以下または約５μｍ以下でありうる。用語「フィラーの平均粒径」は、いわゆるＤ５０粒径またはメディアン粒径（ｍｅｄｉａｎ ｄｉａｍｅｔｅｒ）とも呼称される粒径である。Ｄ５０粒径は、体積基準累積５０％での粒子直径（メディアン直径）であり、体積基準として粒度分布を求め、全体積を１００％とした累積曲線で累積値が５０％となる地点の粒子直径を意味し、これは、公知のレーザー回折法（ｌａｓｅｒ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ）方式で測定することができる。本明細書でいうＤ５０粒径は、ＩＳＯ－１３３２０に準拠してＭａｒｖｅｒｎ社のＭＡＳＴＥＲＳＩＺＥＲ３０００装備を利用し、溶媒としては、Ｅｔｈａｎｏｌを使用して測定した粒径でありうる。

【0129】

硬化性組成物は、前記フィラーを過量含む高充填システムでありうる。例えば、硬化性組成物内で前記フィラーは、硬化性組成物１００重量部内に７０～９５重量部の範囲内の割合で存在することができる（すなわち、１つの例示において、硬化性組成物内での前記フィラーの割合は、７０～９５重量％程度でありうる）。前記硬化性組成物全体１００重量部は、硬化性組成物が溶媒のように最終的に除去される成分を含む場合には、その除去される成分の重量は除いて規定する範囲である。また、前記全体１００重量部は、硬化性組成物が１液型である場合には、その組成物の重量を基準として規定する範囲であり、２液型である場合には、主剤組成物の重量、硬化剤組成物の重量またはその主剤および硬化剤組成物の全体重量を基準として求められる範囲である。前記フィラーの含量は、他の例示において、約７４重量部以上、７８重量部以上、８２重量部以上または約８６重量部以上の範囲内および／または９４重量部以下、９３重量部以下または約９２重量部以下の範囲内で追加で調節され得る。

【0130】

１つの例示において、硬化性組成物内でフィラーの含量は、７０～９５重量％の範囲内であり得、これは、約７２重量％以上、７４重量％以上、７６重量％以上、７８重量％以上、８０重量％以上、８２重量％以上、８４重量％以上、８６重量％以上または８８重量％以上の範囲内および／または９３重量％以下または９１重量％以下の範囲内で追加で調節されることもできる。

【0131】

このようなフィラー含量の範囲内で目的とするフィラーの機能を発現させることができる。例えば、前記フィラーが熱伝導性フィラーである場合に、前記含量の範囲で高い熱伝導度（例えば、３．０Ｗ／ｍＫ以上）を満たす硬化物を形成することができる。

【0132】

硬化性組成物は、前記言及した種類の他にも多様な種類のフィラーが使用され得る。例えば、硬化性組成物が硬化した樹脂層の絶縁特性が確保される場合に、グラファイト（ｇｒａｐｈｉｔｅ）等のような炭素フィラーの使用も考慮され得る。または例えば、ヒュームドシリカ、クレー、炭酸カルシウム、酸化亜鉛（ＺｎＯ）またはアルミニウムヒドロキシド（Ａｌ（ＯＨ）_３）等のようなフィラーも使用され得る。このようなフィラーの形態や含量の割合は、特に制限されず、硬化性組成物の粘度、硬化速度、樹脂層内での沈降可能性、揺変性、絶縁性、充填効果および／または分散性等を考慮して選択され得る。

【0133】

硬化性組成物は、必要な場合に硬化剤を追加で含むことができる。２液型組成物において前記硬化剤は、前記主剤樹脂であるポリオールとは物理的に分離した状態で硬化性組成物に含まれていてもよい。例えば、硬化性組成物が２液型組成物である場合に、硬化性組成物は、前記ポリオール、反応抑制剤、触媒およびフィラーを主剤組成物に含み、前記硬化剤を硬化剤組成物に含むことができる。前記硬化剤組成物は、前記硬化剤とともに前記フィラーも含むことができる。

【0134】

硬化剤としては、特別な制限なしに公知の硬化剤を使用することができ、例えばウレタン組成物においてポリオールの硬化剤として通常使用されるイソシアネート化合物を使用することができる。硬化剤に適用され得るイソシアネート化合物の種類は、特に制限されないが、目的とする物性の確保のために芳香族基を含まない非芳香族イソシアネート化合物を使用することができる。芳香族ポリイソシアネートを使用する場合、反応速度が過度に速く、硬化物のガラス転移温度が高くなり得るので、前述した待機時間および／または待機時間後の硬化速度の確保に不利になり得、後述する硬化性組成物の硬化物である樹脂層が目的とする電気絶縁性および接着力など物性を満たすことが難しくなり得る。

【0135】

非芳香族イソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リシンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネートメチル、エチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネートまたはテトラメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート；トランスシクロヘキサン－１，４－ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンジイソシアネートまたはジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂環族ポリイソシアネート；または前記のうちいずれか１つ以上のカルボジイミド変性ポリイソシアネートやイソシアヌレート変性ポリイソシアネート；等が使用され得る。また、前記羅列された化合物のうち２以上の混合物が使用され得る。

【0136】

１つの例示において、前記イソシアネート化合物としては、下記式４によるイソシアネート価が０．００１～０．１の範囲内にある化合物を使用することができる。

【0137】

このような化合物は、前述した待機時間および／または待機時間後の硬化速度の確保に効果的である。

【0138】

［式４］
ＮＣＯＶ＝ＮＣＯ／ＭＮ

【0139】

式４で、ＮＣＯＶは、前記イソシアネート価であり、ＮＣＯは、前記イソシアネート化合物が有するイソシアネート基の数（モル数）であり、ＭＮは、前記イソシアネート化合物のモル質量である。

【0140】

前記イソシアネート価は、他の例示において、０．００３以上、０．００５以上、０．００７以上、０．００９以上または０．０１以上の範囲内および／または０．０９以下、０．０８以下、０．０７以下、０．０６以下、０．０５以下、０．０４以下、０．０３以下、０．０２以下または０．０１５以下の範囲内で追加で調節されることもできる。

【0141】

式４でイソシアネート化合物のモル質量（ＭＮ）は、例えば、６０～３００ｇ／ｍｏｌの範囲内にありえる。前記モル質量（ＭＮ）は、他の例示において、７０ｇ／ｍｏｌ以上、８０ｇ／ｍｏｌ以上、９０ｇ／ｍｏｌ以上、１００ｇ／ｍｏｌ以上、１１０ｇ／ｍｏｌ以上、１２０ｇ／ｍｏｌ以上、１３０ｇ／ｍｏｌ以上、１４０ｇ／ｍｏｌ以上、１５０ｇ／ｍｏｌ以上または１６０ｇ／ｍｏｌ以上の範囲内および／または２９０ｇ／ｍｏｌ以下、２８０ｇ／ｍｏｌ以下、２７０ｇ／ｍｏｌ以下、２６０ｇ／ｍｏｌ以下、２５０ｇ／ｍｏｌ以下、２４０ｇ／ｍｏｌ以下、２３０ｇ／ｍｏｌ以下、２２０ｇ／ｍｏｌ以下、２１０ｇ／ｍｏｌ以下、２００ｇ／ｍｏｌ以下、１９０ｇ／ｍｏｌ以下、１８０ｇ／ｍｏｌ以下、１７０ｇ／ｍｏｌ以下の範囲内で追加で調節されることもできる。

【0142】

前記硬化性組成物に含まれる樹脂成分（例えば、前記ポリオール、前記イソシアネート化合物および／またはそれら間の反応物）は、硬化後に０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有することができる。前記ガラス転移温度の範囲を満たす場合、バッテリーモジュールやバッテリーパックが使用され得る低い温度でもブリトル（ｂｒｉｔｔｌｅ）な特性を比較的短時間内に確保することができ、それによって、耐衝撃性や耐振動特性が保障され得る。１つの例示において、前記硬化後に硬化性組成物が有するガラス転移温度の下限は、約－７０℃以上、－６０℃以上、－５０℃以上、－４０℃以上または約－３０℃以上であり得、その上限は、約－５℃以下、－１０℃以下、－１５℃以下、または約－２０℃以下でありうる。

【0143】

硬化性組成物内で前記ポリオールとイソシアネート化合物の割合は、特に制限されず、これら間にウレタン反応が可能に適切に調節され得る。一例としてポリオールとイソシアネート化合物の割合は、当量比で１．０：１．１～１．０：２．０の割合（ポリオール：イソシアネート化合物）でありうる。

【0144】

他の例示において、前記イソシアネート化合物は、下記式５のＲ２が１０～１５０の範囲内となるように存在する硬化性組成物に存在することもできる。

【0145】

［式５］
Ｒ２＝（Ｗ１×Ｏ／Ｍ）／（ＮＣＯＶ×Ｗ３）

【0146】

式５で、Ｏは、ポリオールの水酸基価であり、ＮＣＯＶは、イソシアネート化合物のイソシアネート価である。式５で、Ｗ１は、前記イソシアネート化合物に対する前記ポリオールの重量比であり、Ｗ３は、前記ポリオールに対する前記イソシアネート化合物の重量比である。すなわち、硬化性組成物内でポリオールとイソシアネート化合物の重量比（ポリオール：イソシアネート化合物）は、Ｗ１：Ｗ３である。

【0147】

硬化性組成物の２種以上のポリオールおよび／または２種以上のイソシアネート化合物が存在する場合に、それぞれに対して計算されたＷ１×Ｏ／ＭとＮＣＯＶ×Ｗ３を合算して前記式５を確認する。例えば、硬化性組成物内に水酸基価がＯ１であり、重量平均分子量がＭ１である第１ポリオールと、水酸基価がＯ２であり、重量平均分子量がＭ２である第２ポリオールと、イソシアネートが（ＮＣＯ価）がＮＣＯＶ１である第１イソシアネート化合物と、イソシアネート価がＮＣＯＶ２である第２イソシアネート化合物が、Ｗ_１１：Ｗ_１２：Ｗ_３１：Ｗ_３２（第１ポリオール：第２ポリオール：第１イソシアネート化合物：第２イソシアネート化合物）の重量比で存在すると、Ｗ_１１×Ｏ１／Ｍ１＋Ｗ_１２×Ｏ２／Ｍ２が前記式５のＷ１×Ｏ／Ｍとなり、ＮＣＯＶ１×Ｗ_３１＋ＮＣＯＶ２×Ｗ_３２が前記式５のＮＣＯＶ×Ｗ３となる。

【0148】

前記Ｒ２は、他の例示において、１５以上、２０以上、２５以上、３０以上、３５以上、４０以上、４５以上、５０以上、５５以上、６０以上または６５以上の範囲内および／または１４０以下、１３０以下、１２０以下、１１０以下、１００以下、９５以下、９０以下、８５以下、８０以下、７５以下、７０以下、６５以下または６０以下の範囲内で追加で調節されることもできる。

【0149】

他の例示において、前記イソシアネート化合物は、下記式６のＲ３が５０～５００の範囲内となるように存在する硬化性組成物に存在することもできる。

【0150】

［式６］
Ｒ３＝（ＦＶ×Ｗ２）／（ＮＣＯＶ×Ｗ３）

【0151】

式６でＦＶは、反応抑制剤の反応抑制性官能基価であり、ＮＣＯＶは、イソシアネート化合物のイソシアネート価である。式６でＷ２は、前記イソシアネート化合物に対する前記反応抑制剤の重量比であり、Ｗ３は、前記反応抑制剤に対する前記イソシアネート化合物の重量比である。すなわち、硬化性組成物内で反応抑制剤とイソシアネート化合物の重量比（反応抑制剤：イソシアネート化合物）は、Ｗ２：Ｗ３である。

【0152】

硬化性組成物の２種以上の反応抑制剤および／または２種以上のイソシアネート化合物が存在する場合に、それぞれに対して計算されたＦＶ×Ｗ２とＮＣＯＶ×Ｗ３を合算して前記式６を確認する。例えば、硬化性組成物内に反応抑制性官能基価がＦＶ１である第１反応抑制剤と、反応抑制性官能基価がＦＶ２である第２反応抑制剤と、イソシアネートが（ＮＣＯ価）がＮＣＯＶ１である第１イソシアネート化合物と、イソシアネート価がＮＣＯＶ２である第２イソシアネート化合物が、Ｗ_２１：Ｗ_２２：Ｗ_３１：Ｗ_３２（第１反応抑制剤：第２反応抑制剤：第１イソシアネート化合物：第２イソシアネート化合物）の重量比で存在すると、Ｗ_２１×ＦＶ１＋Ｗ_２２×ＦＶ２が前記式６のＦＶ×Ｗ２となり、ＮＣＯＶ１×Ｗ_３１＋ＮＣＯＶ２×Ｗ_３２が前記式６のＮＣＯＶ×Ｗ３となる。

【0153】

前記Ｒ３は、他の例示において、５５以上、６０以上、６５以上、７０以上、７５以上、８０以上、８５以上、９０以上、９５以上、１００以上、１１０以上、１２０以上、１３０以上、１４０以上、１５０以上、１６０以上、１７０以上、１８０以上、１９０以上または２００以上の範囲内および／または４９０以下、４８０以下、４７０以下、４６０以下、４５０以下、４４０以下、４３０以下、４２０以下、４１０以下、４００以下、３９０以下、３８０以下、３７０以下、３６０以下、３５０以下、３４０以下、３３０以下、３２０以下、３１０以下、３００以下、２９０以下、２８０以下、２７０以下、２６０以下、２５０以下、２４０以下、２３０以下、２２０以下、２１０以下、２００以下、１９０以下、１８０以下、１７０以下、１６０以下、１５０以下、１４０以下、１３０以下、１２０以下、１１０以下または１００以下の範囲内で追加で調節されることもできる。

【0154】

前記Ｒ２および／またはＲ３の範囲内で目的とする待機時間を確保し、待機時間後に所望の硬化速度を効率的に確保することができる。

【0155】

上記の内容によってイソシアネート化合物の割合が調節されることによって、目的とする硬化特性（待機時間および／または待機時間経過後の硬化速度）を満たすのに有利である。

【0156】

硬化性組成物は、前記成分の他にも必要な適切な成分を追加で含むこともできる。

【0157】

例えば、前記硬化性組成物は、必要な粘度の調節、例えば粘度を上げたり、あるいは、下げたりするために、またはせん断力による粘度の調節のために、粘度調節剤、例えば、揺変性付与剤、希釈剤、分散剤、表面処理剤またはカップリング剤等を追加で含んでいてもよい。

【0158】

揺変性付与剤は、硬化性組成物のせん断力による粘度を調節してバッテリーモジュールの製造工程が効果的に行われるようにすることができる。使用できる揺変性付与剤としては、ヒュームドシリカ等が例示され得る。

【0159】

希釈剤または分散剤は、通常、硬化性組成物の粘度を下げるために使用されるものであり、前記のような作用を示すことができるものなら、当業界で公知となった多様な種類のものを制限なしに使用することができる。

【0160】

表面処理剤は、樹脂層に導入されているフィラーの表面処理のためのものであり、前記のような作用を示すことができるものなら、当業界で公知となった多様な種類のものを制限なしに使用することができる。

【0161】

カップリング剤の場合は、例えば、アルミナのような熱伝導性フィラーの分散性を改善するために使用され得、前記のような作用を示すことができるものなら、当業界で公知となった多様な種類のものを制限なしに使用することができる。

【0162】

また、前記硬化性組成物は、難燃剤または難燃補助剤等を追加で含むことができる。この場合、特別な制限なしに公知の難燃剤が使用され得、例えば、固状のフィラー形態の難燃剤や液状難燃剤等が適用され得る。難燃剤としては、例えば、メラミンシアヌレート（ｍｅｌａｍｉｎｅ ｃｙａｎｕｒａｔｅ）等のような有機系難燃剤や水酸化マグネシウム等のような無機系難燃剤等がある。樹脂層に充填されるフィラーの量が多い場合、液状タイプの難燃材料（ＴＥＰ、Ｔｒｉｅｔｈｙｌ ｐｈｏｓｐｈａｔｅまたはＴＣＰＰ、ｔｒｉｓ（１，３－ｃｈｌｏｒｏ－２－ｐｒｏｐｙｌ）ｐｈｏｓｐｈａｔｅ等）を使用することもできる。また、難燃上昇剤の作用ができるシランカップリング剤が追加されることもできる。

【0163】

前記硬化性組成物は、前述したような構成を含むことができ、また、溶剤型組成物、水系組成物または無溶剤型組成物でありうるが、製造工程の便宜等を考慮するとき、無溶剤型が適切である。

【0164】

硬化性組成物は、前記成分を上記のように含むことによって、目的とする適合した物性を示すこともできる。

【0165】

本出願は、また、バッテリーモジュールに関する。前記バッテリーモジュールは、内部空間を有するモジュールケースおよび前記内部空間に存在する複数のバッテリーセルを含むことができる。前記バッテリーセルは、前記モジュールケース内に収納されていてもよい。バッテリーセルは、モジュールケース内に１つ以上存在することができ、複数のバッテリーセルがモジュールケース内に収納されていてもよい。モジュールケース内に収納されるバッテリーセルの数は、用途等によって調節されるものであり、特に制限されない。モジュールケースに収納されているバッテリーセルは、互いに電気的に連結されていてもよい。

【0166】

前記バッテリーモジュールは、前記硬化性組成物の硬化物である樹脂層を含むことができる。前記樹脂層は、前記複数のバッテリーセルと接触し、また、前記モジュールケースと接触した状態で前記モジュールケースの内部空間に存在することができる。

【0167】

例えば、前記バッテリーモジュールは、前述した硬化性組成物をバッテリーモジュール内に注入する段階および前記硬化性組成物が注入されたバッテリーモジュールを検査する段階を経て生産され得る。前記過程でバッテリーセルは、硬化性組成物をバッテリーモジュール内に注入する前にバッテリーモジュールケース内に装着されたり、硬化性組成物をバッテリーモジュール内に注入した後にバッテリーモジュールケース内に装着され得る。

【0168】

モジュールケースは、バッテリーセルが収納され得る内部空間を形成する側壁と下部板を少なくとも含むことができる。また、モジュールケースは、前記内部空間を密閉する上部板を追加で含むことができる。前記側壁、下部板および上部板は、互いに一体型で形成されていてもよく、またはそれぞれ分離した側壁、下部板および／または上部板が組み立てられて、前記モジュールケースが形成されていてもよい。このようなモジュールケースの形態および大きさは、特に制限されず、用途や前記内部空間に収納されるバッテリーセルの形態および個数などによって適切に選択され得る。

【0169】

前記で用語「上部板と下部板」は、モジュールケースを構成している板が、少なくとも２個存在するので、これを区別するために使用される相対的概念の用語である。すなわち、実際使用状態で上部板が必ず上部に存在し、下部板が必ず下部に存在しなければならないことを意味するものではない。

【0170】

図２は、例示的なモジュールケース１０を示す図であり、１つの下部板１０ａと４個の側壁１０ｂを含む箱形態のケース１０の例示である。モジュールケース１０は、内部空間を密閉する上部板１０ｃを追加で含むことができる。

【0171】

図３は、バッテリーセル２０が収納されている図２のモジュールケース１０を上部で観察した模式図である。

【0172】

モジュールケースの前記下部板、側壁および／または上部板には、ホールが形成されていてもよい。前記ホールは、注入工程により樹脂層を形成する場合に、前記樹脂層の形成材料、すなわち前述した硬化性組成物を注入するのに使用される注入ホールでありうる。前記ホールの形態、個数および位置は、前記樹脂層形成材料の注入効率を考慮して調整され得る。１つの例示において、前記ホールは、少なくとも前記下部板および／または上部板に形成されていてもよい。

【0173】

前記注入ホールが形成されている上部板と下部板等の末端には、観察ホールが形成され得る。このような観察ホールは、例えば、前記注入ホールを通じて樹脂層材料を注入するとき、注入された材料が当該側壁、下部板または上部板の末端まで良好に注入されるものであるかを観察するために形成されたものでありうる。前記観察ホールの位置、形態、大きさおよび個数は、前記注入される材料が適切に注入されたかを確認できるように形成される限り、特に制限されない。

【0174】

前記モジュールケースは、熱伝導性ケースでありうる。用語「熱伝導性ケース」は、ケース全体の熱伝導度が１０Ｗ／ｍｋ以上であるか、あるいは、少なくとも上記のような熱伝導度を有する部位を含むケースを意味する。例えば、前述した側壁、下部板および上部板のうち少なくとも１つは、前述した熱伝導度を有することができる。さらに他の例示において、前記側壁、下部板および上部板のうち少なくとも１つが前記熱伝導度を有する部位を含むことができる。

【0175】

前記で熱伝導性の上部板、下部板、側壁；または熱伝導性部位の熱伝導度は、他の例示において、約２０Ｗ／ｍｋ以上、３０Ｗ／ｍｋ以上、４０Ｗ／ｍｋ以上、５０Ｗ／ｍｋ以上、６０Ｗ／ｍｋ以上、７０Ｗ／ｍｋ以上、８０Ｗ／ｍｋ以上、９０Ｗ／ｍｋ以上、１００Ｗ／ｍｋ以上、１１０Ｗ／ｍｋ以上、１２０Ｗ／ｍｋ以上、１３０Ｗ／ｍｋ以上、１４０Ｗ／ｍｋ以上、１５０Ｗ／ｍｋ以上、１６０Ｗ／ｍｋ以上、１７０Ｗ／ｍｋ以上、１８０Ｗ／ｍｋ以上、１９０Ｗ／ｍｋ以上または約１９５Ｗ／ｍｋ以上でありうる。前記熱伝導度は、その数値が高いほどモジュールの放熱特性等の観点から有利であるので、その上限は、特に制限されない。１つの例示において、前記熱伝導度は、約１，０００Ｗ／ｍＫ以下、９００Ｗ／ｍｋ以下、８００Ｗ／ｍｋ以下、７００Ｗ／ｍｋ以下、６００Ｗ／ｍｋ以下、５００Ｗ／ｍｋ以下、４００Ｗ／ｍｋ以下、３００Ｗ／ｍｋまたは約２５０Ｗ／ｍＫ以下でありうるが、これに制限されるものではない。上記のような熱伝導度を示す材料の種類は、特に制限されず、例えば、アルミニウム、金、銀、タングステン、銅、ニッケルまたは白金等の金属素材等がある。モジュールケースは、全体が上記のような熱伝導性材料からなるか、少なくとも一部の部位が前記熱伝導性材料からなる部位でありうる。これに伴い、前記モジュールケースは、前記言及された範囲の熱伝導度を有するか、あるいは、前記言及された熱伝導度を有する部位を少なくとも1つの部位含むことができる。

【0176】

モジュールケースにおいて前記範囲の熱伝導度を有する部位は、前記樹脂層および／または絶縁層と接触する部位でありうる。また、前記熱伝導度を有する部位は、冷却水のような冷却媒体と接する部位でありうる。このような構造を有する場合、バッテリーセルから発生した熱を効果的に外部に放出することができる。

【0177】

本出願で用語「バッテリーセル」は、単位二次電池を意味する。このようなバッテリーセルの種類は、特に制限されず、公知の多様なバッテリーセルが全部適用され得る。１つの例示において、前記バッテリーセルは、パウチ型、円筒形または角形であるか、他の形態でありうる。

【0178】

前記バッテリーモジュールは、前記硬化性組成物の硬化物である樹脂層を含むことができ、このような樹脂層は、例えば、特許文献１に開示された形態でモジュールケース内に存在することができる。

【0179】

本出願は、また、バッテリーパック、例えば、前述したバッテリーモジュールを２個以上含むバッテリーパックに関する。バッテリーパックにおいて前記バッテリーモジュールは、互いに電気的に連結されていてもよい。２個以上のバッテリーモジュールを電気的に連結してバッテリーパックを構成する方式は、特に制限されず、公知の方式が全部適用され得る。

【0180】

本出願は、また、前記バッテリーモジュールまたは前記バッテリーパックを含む装置に関する。前記装置の例としては、電気自動車のように自動車を挙げることができるが、これに制限されず、２次電池を出力に要求するすべての用途が含まれ得る。例えば、前記バッテリーパックを使用して前記自動車を構成する方式は、特に制限されず、一般的な方式が適用され得る。

【発明の効果】

【0181】

本出願は、硬化開始後に待機時間を確保することができ、当該待機時間を用途によって効率的に制御することができ、前記待機時間が経過した後の硬化速度も用途に適合するように制御することができる硬化性組成物を提供することができる。本出願は、相対的に低粘度で組成（ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ）されるか、過量のフィラーを含むように組成される場合にも、前記特性を確保できる硬化性組成物を提供することができる。

【0182】

本出願は、また、前記硬化性組成物またはその硬化物を含むバッテリーモジュール、バッテリーパックおよび／または自動車を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0183】

【図1】本出願で適用され得る例示的な混合器を示す図である。

【図2】本出願で適用され得る例示的なモジュールケースを示す図である。

【図3】モジュールケース内にバッテリーセルが収納されている形態を概略的に示す図である。

【発明を実施するための形態】

【0184】

以下、実施例および比較例を通じて本出願を具体的に説明するが、本出願の範囲が下記実施例により制限されるものではない。

【0185】

１．粘度
硬化性組成物（主剤組成物、硬化剤組成物またはこれらの混合物）の粘度は、ブルックフィールドＨＢタイプ（Ｂｒｏｏｋｆｉｌｅｄ ＨＢ ｔｙｐｅ）粘度計を使用して測定した。粘度の測定時に、温度は約２５℃に維持した。前記粘度計を使用して、約９０％のトルクおよび約１００ｒｐｍのせん断速度の条件で前記硬化性組成物の粘度を時間によって測定した。

【0186】

２．硬度
硬化性組成物の硬度は、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０規格によってアスカー硬度計（ＡＳＫＥＲ、ｄｕｒｏｍｅｔｅｒ ｈａｒｄｎｅｓｓ）を使用して測定した。硬度は、硬化性組成物を厚さが約４ｍｍ程度のフィルム形態に維持した状態で温度を約２５℃に維持した状態で厚さ方向に時間によって測定した。フィルム形態の前記サンプルの表面に１Ｋｇ以上の荷重（約１．５Ｋｇ）を加えて初期硬度を測定し、１５秒後に安定化した測定値で確認して、硬度（Ｓｈｏｒｅ Ａ硬度）を評価した。

【0187】

３．負荷値（Ｌｉ、Ｌｆ）
硬化性組成物の負荷値（ｋｇｆ）は、２個のカートリッジ２ａ、２ｂおよび１個のスタティックミキサー（ｓｔａｔｉｃ ｍｉｘｅｒ）５を図１のように連結した測定装置１を使用して測定した。

【0188】

前記測定装置１においてカートリッジ２ａ、２ｂとしては、直径が１８ｍｍの円形注入部と直径が３ｍｍの円形吐出部４、４ａ、４ｂを有し、カートリッジ２ａ、２ｂの高さが１００ｍｍであり、内部体積が２５ｍｌであるもの（Ｓｕｌｚｅｒ社、ＡＢ０５０－０１－１０－０１）を使用した。前記測定装置１においてスタティックミキサー５としては、直径２ｍｍの円形吐出部７を有し、ｓｔｅｐｐｅｄ型であり、エレメント数が１６であるミキサー５（Ｓｕｌｚｅｒ社、ＭＢＨ－０６－１６Ｔ）を使用した。前記測定装置において加圧手段３、３ａ、３ｂとしては、ＴＡ（Ｔｅｘｔｕｒｅ ａｎａｌｙｚｅｒ）を使用した。

【0189】

２液型硬化性組成物の主剤組成物を前記２個のカートリッジ２ａ、２ｂのうちいずれか１つに充填し、硬化剤組成物を他のカートリッジに充填した後に、加圧手段３、３ａ、３ｂで一定の力を加えて、前記主剤および硬化剤組成物がそれぞれ第１吐出部４ａ、４ｂを経由してスタティックミキサー５内で混合された後に、第２吐出部７に吐出されるようにして、負荷値（Ｌｉ、Ｌｆ）を測定した。

【0190】

負荷値Ｌｉは、主剤および硬化剤組成物を前記２個のカートリッジ２ａ、２ｂにそれぞれローディングした後に、ＴＡ（Ｔｅｘｔｕｒｅ ａｎａｌｙｚｅｒ）３ａ、３ｂで１ｍｍ／ｓ程度の等速度で加圧して、前記組成物がスタティックミキサー５の内部で混合された後に、最初に吐出される時から、加圧手段に印加される力を測定して、前記力が最大値となる地点での前記最大値である。

【0191】

負荷値Ｌｆは、負荷値Ｌｉと類似した方式で測定した。すなわち、負荷値Ｌｆは、主剤および硬化剤組成物を前記２個のカートリッジ２ａ、２ｂにそれぞれローディングした後に、ＴＡ（Ｔｅｘｔｕｒｅ ａｎａｌｙｚｅｒ）３ａ、３ｂで１ｍｍ／ｓ程度の等速度で加圧して、前記組成物がスタティックミキサー５の内部で混合された後に最初に吐出される時から、加圧手段に印加される力を測定して、前記力が最大値となる地点での前記最大値である。ただし、Ｌｉの測定時には、前記最大値が測定されるまで中断なく前記加圧手段で加圧をしたが、Ｌｆの測定時には、主剤および硬化剤組成物がミキサー５の内部で混合される時点で加圧手段による加圧を中止し、３０分程度ミキサー５の内部で硬化反応を進行させた後に、さらに等速度（１ｍｍ／ｓ）で加圧をしながら、前記最大値を測定し、その最大値をＬｆとした。

【0192】

Ｌｆの測定時に加圧を中止する時点は、ミキサー５に注入された主剤組成物および硬化剤組成物の量がミキサーの容量（体積）の９５％程度になる時点であった。前記３０分が経過した時点で加圧手段でさらに１ｍｍ／ｓの等速度で加圧して最初に吐出される時から加圧手段に印加される力を測定し始めて、前記力が最大値となる地点で前記最大値を前記負荷値（Ｌｆ）とした。

【0193】

前記最大値は、最初に確認される最大値である。すなわち、上記のように加圧手段で加圧しながら印加される力を測定すると、前記力は、増加してから減少したり、あるいは、増加してからこれ以上増加せずに一定水準に維持されるが、前記最大値は、前記減少する前の最大値であるか、前記一定水準に維持される最大値である。

【0194】

４．重量平均分子量の測定
ポリオールの重量平均分子量は、ＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ）で測定した。具体的に下記順序によって測定した。

【0195】

（１）５ｍＬバイアル（ｖｉａｌ）に分析対象物質（ポリオール）を入れ、約１ｍｇ／ｍＬ程度の濃度になるようにＴＨＦ（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏ ｆｕｒａｎ）に希釈する。
（２）Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ用標準試料と分析しようとする試料をｓｙｒｉｎｇｅ ｆｉｌｔｅｒ（ｐｏｒｅ ｓｉｚｅ：０．４５μｍ）を通じて濾過させる。
（３）濾過された標準試料と分析試料をＧＰＣ機器に注入した後、ＧＰＣ分析を行う。
分析プログラムは、Ａｇｉｌｅｎｔ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製ＣｈｅｍＳｔａｔｉｏｎを使用し、試料のｅｌｕｔｉｏｎ ｔｉｍｅをｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ ｃｕｒｖｅと比較して重量平均分子量（Ｍｗ）を計算した。ＧＰＣの測定条件は、下記の通りである。

【0196】

＜ＧＰＣ測定条件＞
機器：Ａｇｉｌｅｎｔ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社、１２００ ｓｅｒｉｅｓ
カラム：Ｐｏｌｙｍｅｒ ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社、ＰＬｇｅｌ ｍｉｘｅｄ Ｂ ２個使用
溶媒：ＴＨＦ
カラム温度：３５℃
サンプル濃度：１ｍｇ／ｍＬ、２００μＬ注入
標準試料：ポリスチレン（Ｍｐ：３９０００００、７２３０００、３１６５００、５２２００、３１４００、７２００、３９４０、４８５）

【0197】

実施例１
硬化性組成物は、２液型で製造した。すなわち、ポリオール（主剤樹脂）、反応抑制剤、触媒およびフィラーを配合して主剤組成物を製造し、イソシアネート化合物とフィラーを配合して硬化剤組成物を製造した。

【0198】

主剤樹脂としては、下記化学式４で表示されるカプロラクトンポリオールを使用した。前記ポリオールは、重量平均分子量が約４００ｇ／ｍｏｌ程度であり、水酸基価（ＯＨ ｖａｌｕｅ）は、約２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ程度であった。前記水酸基価は、標準試験方法（ＡＳＴＭ Ｅ１８９９－０８）によって評価したものである。

【0199】

【化4】

【0200】

化学式４でｍは、１～３の範囲内の数であり、Ｒ_１およびＲ_２は、それぞれ炭素数が４のアルキレンであり、Ｙは、１，４－ブタンジオール単位である。

【0201】

反応抑制剤としては、１－ドデカンチオール（１－Ｄｏｄｅｃａｎｅｔｈｉｏｌ、モル質量：約２０２．４ｇ／ｍｏｌ）を使用し、触媒としては、ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ：ｄｉｂｕｔｙｌｔｉｎ ｄｉｌａｕｒａｔｅ）を使用し、硬化剤としては、ＨＤＩ（Ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ、モル質量約１６８．２ｇ／ｍｏｌ）を使用した。

【0202】

フィラーとしては、アルミナを使用し、Ｄ５０粒径が約４０μｍ程度の第１フィラー、Ｄ５０粒径が約２０μｍ程度の第２フィラーおよびＤ５０粒径が約２μｍ程度の第３フィラーを４：３：３の重量比（第１フィラー：第２フィラー：第３フィラー）で混合したフィラー混合物を使用した。

【0203】

主剤組成物は、前記カプロラクトンポリオール、反応抑制剤、触媒およびフィラーを９．９８：０．１２：０．０４０：８９．９の重量比（ポリオール：反応抑制剤：触媒：フィラー）で混合して製造し、硬化剤組成物は、前記ＨＤＩおよびフィラーを１０：９０の重量比（ＨＤＩ：フィラー）で混合して製造した。前記で主剤組成物内のポリオールと硬化剤組成物内のＨＤＩの重量比（ポリオール：ＨＤＩ）は、１：１程度であった。

【0204】

前記主剤組成物および硬化剤組成物の製造時の混合は、ｐｌａｎｅｔａｒｙ ｍｉｘｅｒで行った。

【0205】

実施例２
主剤組成物の製造時にカプロラクトンポリオール、反応抑制剤、触媒およびフィラーの重量比（ポリオール：反応抑制剤：触媒：フィラー）を９．９８：０．１５：０．０７０：８９．８とし、硬化剤組成物の製造時にＨＤＩおよびフィラーの重量比（ＨＤＩ：フィラー）を１０：９０とし、主剤組成物内のポリオールと硬化剤組成物内のＨＤＩの重量比（ポリオール：ＨＤＩ）を１：１として、実施例１と同様に各組成物を製造した。

【0206】

実施例３
主剤組成物の製造時にカプロラクトンポリオール、反応抑制剤、触媒およびフィラーの重量比（ポリオール：反応抑制剤：触媒：フィラー）を９．９８：０．１２：０．０７０：８９．８とし、硬化剤組成物の製造時にＨＤＩおよびフィラーの重量比（ＨＤＩ：フィラー）を１０：９０とし、主剤組成物内のポリオールと硬化剤組成物内のＨＤＩの重量比（ポリオール：ＨＤＩ）を１：１として、実施例１と同様に各組成物を製造した。

【0207】

実施例４
主剤組成物の製造時にカプロラクトンポリオール、反応抑制剤、触媒およびフィラーの重量比（ポリオール：反応抑制剤：触媒：フィラー）を９．９７：０．２５：０．０９０：８９．７とし、硬化剤組成物の製造時にＨＤＩおよびフィラーの重量比（ＨＤＩ：フィラー）を１０：９０とし、主剤組成物内のポリオールと硬化剤組成物内のＨＤＩの重量比（ポリオール：ＨＤＩ）を１：１として、実施例１と同様に各組成物を製造した。

【0208】

実施例５
反応抑制剤として１－ドデカンチオール（１－Ｄｏｄｅｃａｎｅｔｈｉｏｌ、モル質量：約２０２．４ｇ／ｍｏｌ）の代わりに、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン（３－Ｍｅｒｃａｐｔｏｐｒｏｐｙｌｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ、モル質量約１９６．４ｇ／ｍｏｌ）を使用し、他の材料は、実施例１と同様に使用した。

【0209】

主剤組成物の製造時にカプロラクトンポリオール、反応抑制剤、触媒およびフィラーの重量比（ポリオール：反応抑制剤：触媒：フィラー）を９．９７：０．１５：０．０７０：８９．８とし、硬化剤組成物の製造時にＨＤＩおよびフィラーの重量比（ＨＤＩ：フィラー）を１０：９０とし、主剤組成物内のポリオールと硬化剤組成物内のＨＤＩの重量比（ポリオール：ＨＤＩ）を１：１として、実施例１と同様に各組成物を製造した。

【0210】

前記実施例に対して測定した物性を下記表１に整理して記載した。

【0211】

【表1】

【0212】

表１の結果を通じて本出願の硬化性組成物により適切な待機時間を確保することができるという点を確認することができる。すなわち、反応抑制剤がない場合に比べて存在する場合に、Ｖｔ_２がさらに長く測定され、他の条件が同等である場合に、触媒量を基準とする応抑制剤の量の割合が高いほどさらに長い待機時間が確保され、他の条件が同等である場合に、反応抑制剤の官能基価が低いほどさらに長い待機時間が確保される傾向を確認した。

【0213】

また、Ｈｔｉ、Ｈｔ_４０またはＨｔ_９０から、他の条件が同等である場合に、触媒の含量が増加する場合、触媒量を基準とする反応抑制剤の量の割合が減少した場合、および／または反応抑制剤の官能基価が高まる場合に、待機時間経過後に硬化速度が速くなる傾向があることを確認した。

【0214】

また、実施例の硬化性組成物は、低い負荷値（Ｌ_ｉ、Ｌ_ｆ）を示した。

【図1】

【図2】

【図3】