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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-10-16
(45)【発行日】2023-10-24
(54)【発明の名称】粘着剤層
(51)【国際特許分類】
C09J 7/38 20180101AFI20231017BHJP
C09J 133/04 20060101ALI20231017BHJP
B32B 27/00 20060101ALI20231017BHJP
B32B 27/30 20060101ALI20231017BHJP
【ＦＩ】
C09J7/38
C09J133/04
B32B27/00 M
B32B27/30 A
【請求項の数】
15
(21)【出願番号】P 2022531610
(86)(22)【出願日】2020-12-10
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2023-02-07
(86)【国際出願番号】 KR2020018031
(87)【国際公開番号】W WO2021118247
(87)【国際公開日】2021-06-17
【審査請求日】2022-05-31
(31)【優先権主張番号】10-2019-0164158
(32)【優先日】2019-12-10
(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR
(31)【優先権主張番号】10-2019-0167239
(32)【優先日】2019-12-13
(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR
(73)【特許権者】
【識別番号】500239823
【氏名又は名称】エルジー・ケム・リミテッド
(74)【代理人】
【識別番号】110000877
【氏名又は名称】弁理士法人ＲＹＵＫＡ国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】パク、ビュン スー
(72)【発明者】
【氏名】キム、ヒュン チョル
(72)【発明者】
【氏名】パク、ヒョン ギュ
【審査官】澤村 茂実
(56)【参考文献】
【文献】特表２０１８－５３４３９１（ＪＰ，Ａ）
【文献】米国特許出願公開第２０１５／０１４４９１３（ＵＳ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｊ １／００－２０１／１０
Ｂ３２Ｂ ２７／００，２７／３０
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
第１領域および第２領域を含む粘着剤層であって、
前記粘着剤層は、アルキル（メタ）アクリレート単位、下記の化学式１の単位、極性官能基含有単位および下記の化学式２の単位を含むアクリル共重合体を含み、
前記アルキル（メタ）アクリレート単位は、炭素数１～１０のアルキル基を有し、
前記極性官能基含有単位は、前記アルキル（メタ）アクリレート単位１００重量部に対し１０重量部以上９５重量部以下の割合でアクリル共重合体に含まれ、
前記アクリル共重合体で前記化学式１の単位の重量（Ａ）と前記極性官能基含有単位の重量（Ｂ）の比率（Ａ／Ｂ）は１．５超過１０以下であり、
前記化学式２の単位は前記アルキル（メタ）アクリレート単位１００重量部に対し０．００１～５重量部の割合で前記アクリル共重合体に含まれる、
前記第１領域および前記第２領域の下記の数式１によるクリープ変形率の差の絶対値が２０％以上であり、下記の数式２による回復率の差の絶対値が１５％以下である、粘着剤層：
［数式１］
ＤＣ６０＝１００×（Ｃ６０．１－Ｃ６０．２）／Ｃ６０．２
［数式２］
ＤＲ６０＝１００×（Ｒ６０．１－Ｒ６０．２）／Ｒ６０．２
数式１および２でＤＣ６０はクリープ変形率の差であり、Ｃ６０．１は前記第１領域の６０℃でのクリープ変形率であり、Ｃ６０．２は前記第２領域の６０℃でのクリープ変形率であり、ＤＲ６０は回復率の差であり、Ｒ６０．１は前記第１領域の６０℃での回復率であり、Ｒ６０．２は前記第２領域の６０℃での回復率である。
［化学式１］
【化1】
［化学式２］
【化2】
【請求項2】
前記第２領域の６０℃でのクリープ変形率が１００％以上である、請求項１に記載の粘着剤層。
【請求項3】
数式１によるクリープ変形率の差は負数である、請求項１または２に記載の粘着剤層。
【請求項4】
前記第１領域の６０℃での回復率が８０％以上である、請求項１から３のいずれか一項に記載の粘着剤層。
【請求項5】
数式２による回復率の差は正数である、請求項１から４のいずれか一項に記載の粘着剤層。
【請求項6】
下記の数式３によるクリープ変形率の差の絶対値が５％以上である、請求項１から５のいずれか一項に記載の粘着剤層：［数式３］
ＤＣＭ２０＝１００×（ＣＭ２０．１－ＣＭ２０．２）／ＣＭ２０．２
数式３でＤＣＭ２０はクリープ変形率の差であり、ＣＭ２０．１は前記第１領域の－２０℃でのクリープ変形率であり、ＣＭ２０．２は前記第２領域の－２０℃でのクリープ変形率である。
【請求項7】
前記第２領域の－２０℃でのクリープ変形率が３０％以上である、請求項６に記載の粘着剤層。
【請求項8】
数式３によるクリープ変形率の差は負数である、請求項６または７に記載の粘着剤層。
【請求項9】
下記の数式４による回復率の差の絶対値が２０％以下である、請求項６から８のいずれか一項に記載の粘着剤層：［数式４］
ＤＲＭ２０＝１００×（ＲＭ２０．１－ＲＭ２０．２）／ＲＭ２０．２
数式４でＤＲＭ２０は回復率の差であり、ＲＭ２０．１は前記第１領域の－２０℃での回復率であり、ＲＭ２０．２は前記第２領域の－２０℃での回復率である。
【請求項10】
前記第１領域の－２０℃での回復率が７０％以上である、請求項９に記載の粘着剤層。
【請求項11】
数式４による回復率の差は正数である、請求項９または１０に記載の粘着剤層。
【請求項12】
結晶性アクリル共重合体を含む、請求項１から１１のいずれか一項に記載の粘着剤層。
【請求項13】
融点が－２０℃以下であるアクリル共重合体を含む、請求項１から１１のいずれか一項に記載の粘着剤層。
【請求項14】
基材フィルム；および前記基材フィルムの一面または両面に形成された請求項１から１３のいずれか一項に記載の粘着剤層を含む、粘着フィルム。
【請求項15】
光学フィルム；および前記光学フィルムの一面または両面に形成された請求項１から１３のいずれか一項に記載の粘着剤層を含む、光学積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本出願は２０１９年１２月１０日付で提出された大韓民国特許出願第１０－２０１９－０１６４１５８号および２０１９年１２月１３日付で提出された大韓民国特許出願第１０－２０１９－０１６７２３９号に基づいて優先権を主張し、該当大韓民国特許出願文献に開示された内容は本明細書の一部として含まれる。
【0002】
本出願は粘着剤層に関する。
【背景技術】
【0003】
フレキシブル（Ｆｌｅｘｉｂｌｅ）デバイスは新しい概念のデバイスであり、その例にはいわゆるフォルダブル（Ｆｏｌｄａｂｌｅ）デバイスやローラブル（Ｒｏｌｌａｂｌｅ）デバイスが含まれる。フォルダブルデバイスがフォールディングされたり、ローラブルデバイスがローリングされる時、フォールディング部位またはローリング部位とそうでない部位では異なる類型の力が加えられ、前記フォールディング部位またはローリング部位内でもフォールディング軸またはローリング軸との距離関係によって異なる類型の力が加えられる。
【0004】
デバイスが粘着剤層を含む場合に、図１に例示的に示した通り、フォルダブルデバイスのフォールディング部位内でフォールディング軸と重複するかそれと隣接した部分１００では粘着剤層を厚さ方向に圧縮し、長さ方向に伸張させる力が加えられるが、フォールディング軸と遠い外郭のフォールディング部位２００では粘着剤層が厚さ方向に膨張する形態で力が加えられることになる。
【0005】
前記のようにフォールディングまたはローリング部位とそうでない部位、そしてフォールディングまたはローリング部位内でも位置によって加えられる力の程度および形態が異なるため、部位にかかわらず同じ物性の粘着剤層が適用されると、少なくとも一個以上の部位で粘着剤層の不良が発生することになる。前記粘着剤層の不良には粘着剤層の浮き、剥離、凝集破壊および／または気泡の発生などが含まれる。
【0006】
このような問題を解決するために、特許文献１などにはフォールディングまたはローリング部位とそうでない部位で互いに異なる物性を有するように製造した粘着剤層が開示されている。
【0007】
特許文献１に開示された方法は、紫外線のような電磁波の照射によって架橋される類型の粘着剤層の一部の領域にのみ電磁波を照射して電磁波が照射された領域とそうでない領域で物性の差を誘導する方式である。
【0008】
しかし、特許文献１には、粘着剤層の電磁波が照射された領域とそうでない領域間の物性の差が具体的にどのように設定されれば、フォルダブルまたはローラブルデバイスで有利な効果が発生するかについては記載されていない。
【0009】
また、特許文献１に開示された粘着剤層では互いに異なる物性を有する領域間の物性の差を大きくしていくのが難しい。
【0010】
すなわち、フレキシブルデバイスでフォールディングまたはローリング部位に適用される粘着剤およびフォールディングまたはローリング部位内でもフォールディングまたはローリング軸と重複するか、隣接した部位に適用される粘着剤は相対的に低い弾性率と高いクリープ変形率（ｃｒｅｅｐ ｓｔｒａｉｎ）を示した方が有利であるが、フォールディングまたはローリング部位以外の部位、そしてフォールディングまたはローリング部位内でもフォールディング軸またはローリング軸とは離れた外郭部位に適用される粘着剤は相対的に高い弾性率および低いクリープ変形率（ｃｒｅｅｐ ｓｔｒａｉｎ）を示した方が裁断性や作業性の側面で有利である。
【0011】
特許文献１に開示された方式は同一の粘着剤層に電磁波の照射量の差を設けて物性の差を誘導する方式である。ところが、前記のような方法では、電磁波の照射量の差による架橋密度の差を通じて粘着剤層に一定水準以上の物性の偏差を誘導することは可能であるが、同一の材料に対して弾性率やクリープ変形率などの物性の偏差を大きくすることには限界がある。
【0012】
また、特許文献１ではフォールディングまたはローリング部位とそうでない部位での物性差については関心を有しているものの、フォールディングまたはローリング部位内でも部位によって異なる類型の力が異なる程度で加えられることについては考慮していない。
【0013】
物性によっては、フォールディングまたはローリング部位に適用される粘着剤と異なる部位に適用される粘着剤間、そしてフォールディングまたはローリング部位内でもフォールディング軸またはローリング軸と重複するか隣接した部位に適用される粘着剤とフォールディング軸またはローリング軸と遠い外郭部位に適用される粘着剤間では物性の差が小さい方が有利な場合もある。例えば、前記弾性率とクリープ変形率の差は大きい方が有利であるが、剥離力や回復率などはできるだけ小さい差を示した方が有利である。
【0014】
ところが、通常粘着剤の剥離力や回復率の差の程度は該当粘着剤の弾性率やクリープ変形率の差の程度と同一の傾向を有しつつ変化するため、同一粘着剤に対して弾性率やクリープ変形率の差は大きくしつつ、剥離力や回復率の差は相対的に小さくすることは非常に難しい問題である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0015】
【文献】韓国公開特許公報第１０－２０１６－００４７０３５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0016】
本出願は粘着剤層に関する。本出願では、互いに物性が異なる第１および第２領域を少なくとも含む粘着剤層であって、弾性率やクリープ変形率（ｃｒｅｅｐ ｓｔｒａｉｎ）のように物性の領域間の差が大きいほど有利な物性の差は領域別に相対的に大きく維持され、剥離力や回復率のように物性の領域間の差が小さいほど有利な物性の差は領域別に相対的に小さく維持される粘着剤層を提供することを一つの目的とする。
【0017】
本出願では前記のような第１および第２領域が同一の組成の粘着剤で形成されている粘着剤層を提供することを一つの目的とする。
【0018】
本出願はまた、フォルダブルデバイスやローラブルデバイスのようなフレキシブルデバイス用粘着剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0019】
本明細書で言及する物性の中で測定温度が該当物性に影響を及ぼす場合に特に別途に規定しない限り、前記物性は常温で測定した物性である。
【0020】
本明細書で用語常温は特に加温および減温されていない状態での温度であり、約１０℃～３０℃の範囲内のいずれか一つの温度、例えば、約１５℃以上、１８℃以上、２０℃以上または約２３℃以上でありながら、約２７℃以下の温度を意味し得る。また、特に別途に規定しない限り、本明細書で言及する温度の単位は℃である。
【0021】
本明細書で言及する物性の中で測定圧力が該当物性に影響を及ぼす場合に特に別途に規定しない限り、前記物性は常圧で測定した物性である。
【0022】
本明細書で用語常圧は特に加圧および減圧されていない状態での圧力であり、通常大気圧水準である約１気圧程度の圧力を意味する。
【0023】
本明細書で言及する物性の中で測定湿度が該当物性に影響を及ぼす場合に特に別途に規定しない限り、前記物性は前記常温および常圧状態での自然そのままの湿度で測定した物性である。
【0024】
本出願は粘着剤層に関する。本出願の粘着剤層は、第１および第２領域を少なくとも含むことができる。前記第１および第２領域は、互いにクリープ変形率（ｃｒｅｅｐ ｓｔｒａｉｎ）特性および／または貯蔵弾性率特性が異なる領域である。前記クリープ変形率（ｃｒｅｅｐ ｓｔｒａｉｎ）および／または貯蔵弾性率特性が互いに異なるのであれば、第１および第２領域は他の物性は互いに同一であってもよい。
【0025】
前記第１および第２領域は単一の粘着剤層（１層の粘着剤層）内に形成されていてもよい。したがって、前記第１および第２領域は同一の粘着剤層の表面を形成していてもよい。
【0026】
一つの例示において、前記第１および第２領域は該当領域の粘着剤層が同一の組成を有する状態で互いに貯蔵弾性率特性および／またはクリープ変形率（ｃｒｅｅｐ ｓｔｒａｉｎ）特性が異なるように形成されたものであり得る。
【0027】
前記において、第１および第２領域の粘着剤層が同一の組成を有するとは、前記第１および第２領域の粘着剤層がそれぞれ同一の共重合体を含むことを意味する。
【0028】
第１および第２領域がそれぞれ架橋剤を含む場合、該当架橋剤も同一の種類であり得る。
【0029】
前記において、共重合体が同一であるとは、共重合体が同一の種類の単量体単位を実質的に同じ含量で含んでいることを意味する。前記において、実質的に同じ含量は、両共重合体の同一単量体単位の含量が完全に同一であるか、差があるとしてもその差が１０重量％以内、９重量％以内、８重量％以内、７重量％以内、６重量％以内、５重量％以内、４重量％以内、３重量％以内、２重量％以内または１重量％以内である場合を意味する。同一の組成の第１および第２領域がそれぞれ２種以上の共重合体を含む場合にも２種以上の共重合体の種類は同一であり、それら間の比率は実質的に同一であってよい。前記において、２種以上の共重合体の実質的に同じ含量は、共重合体間の比率が完全に同一であるか、差があるとしてもその差が１０重量％以内、９重量％以内、８重量％以内、７重量％以内、６重量％以内、５重量％以内、４重量％以内、３重量％以内、２重量％以内または１重量％以内である場合を意味する。
【0030】
また、同一の組成の第１および第２領域にそれぞれ同じ架橋剤が含まれる場合、その含量は同一であるか互いに異なり得、含量が異なる場合に第１領域に含まれる架橋剤の含量と第２領域に含まれる架橋剤の含量の差は１０重量％以内、９重量％以内、８重量％以内、７重量％以内、６重量％以内、５重量％以内、４重量％以内、３重量％以内、２重量％以内または１重量％以内であり得る。
【0031】
また、本明細書で用語共重合体は、単量体混合物の重合反応の結果物を意味する。また、用語単量体単位は単量体が前記重合反応後に共重合体を形成している状態を意味する。
【0032】
粘着剤層の第１および第２領域は互いに異なるクリープ変形率（ｃｒｅｅｐ ｓｔｒａｉｎ）特性を有することができる。
【0033】
フレキシブルデバイスで、フォールディングまたはローリング部位に適用される粘着剤層は、他の部位に適用される粘着剤層に対しフォールディングまたはローリング時に多くの応力を受け、変形も激しい。また、フォールディングまたはローリング部位内でもフォールディング軸またはローリング軸と重複するか隣接した部位の粘着剤は外郭部位の粘着剤に対し多くの応力を受け、変形が激しい。したがって、前記部位に適用される粘着剤層は変形に効果的に対処し、応力を効率的に緩和できるように形成されることが有利である。
【0034】
例えば、前記第１および第２領域のうち第２領域がフォールディングまたはローリング部位に適用される粘着剤層であるか、あるいは前記第２領域がフォールディング軸またはローリング軸と重複するか、隣接して存在する粘着剤層である場合、前記第１および第２領域のクリープ変形率（６０℃）の差の絶対値は２０％以上であることが有利であり得る。前記クリープ変形率の差は下記の数式１によって定められ得る。
【0035】
［数式１］
ＤＣ６０＝１００×（Ｃ６０．１－Ｃ６０．２）／Ｃ６０．２
数式１でＤＣ６０はクリープ変形率の差であり、Ｃ６０．１は前記第１領域の６０℃でのクリープ変形率であり、Ｃ６０．２は前記第２領域の６０℃でのクリープ変形率である。
ＤＣ６０＝１００×（Ｃ６０．１－Ｃ６０．２）／Ｃ６０．２
数式１でＤＣ６０はクリープ変形率の差であり、Ｃ６０．１は前記第１領域の６０℃でのクリープ変形率であり、Ｃ６０．２は前記第２領域の６０℃でのクリープ変形率である。
【0036】
他の例示において、前記クリープ変形率の差の絶対値は２５％以上、３０％以上、３５％以上、４０％以上、４５％以上、５０％以上、５５％以上、６０％以上、６５％以上、７０％以上、７５％以上または８０％以上であるか、１００％以下、９５％以下、９０％以下、８５％以下、８０％以下、７５％以下、７０％以下、６５％以下、６０％以下、５５％以下または５０％以下程度であってもよい。
【0037】
一つの例示において、前記クリープ変形率の差は負数であり得る。
【0038】
クリープ変形率が大きいほどフォールディングまたはローリング時に応力を緩和し変形に効果的に追従できるが、粘着剤層の裁断性と貯蔵安定性などが低下する。したがって、フォールディングまたはローリング部位やフォールディング軸またはローリング軸隣接部位のように変形が激しい部位に使われる粘着剤層とそうでない部位に適用される粘着剤層とのクリープ変形率の差は大きいほど有利であるが、従前の粘着剤層を使う場合、前記のような差を大きく設定することが難しい。しかし、本出願では前記差を効果的に制御することができる。
【0039】
本出願の粘着剤層では前記第２領域のクリープ変形率を相対的に高く維持しつつ、前記第１領域のクリープ変形率を効果的に大きく設定することができ、一例示において、前記第２領域の６０℃でのクリープ変形率は１００％以上、１５０％以上、２００％以上、２５０％以上、３００％以上、３５０％以上、４００％以上、４５０％以上または５００％以上程度であり得る。前記第２領域の６０℃でのクリープ変形率の上限は特に制限されないが、例えば、１，０００％以下、９５０％以下、９００％以下、８５０％以下、８００％以下、７５０％以下、７００％以下、６５０％以下，６００％以下、５５０％以下，５００％以下、４５０％以下または４００％以下程度であり得る。このような範囲を有する第２領域がフォールディングまたはローリング部位に適用されたり、フォールディング軸またはローリング軸の近くに適用されると、フォールディングまたはローリング時に加えられる応力を効果的に緩和しつつ変形にもよく追従することができ、このような第２領域のクリープ変形率が第１領域と前記差を示すことによって、裁断性と貯蔵安定性なども確保される粘着剤層が提供され得る。
【0040】
前記粘着剤層の第１および第２領域のクリープ変形率（－２０℃）の差の絶対値は５％以上であり得る。前記クリープ変形率の差は下記の数式３により定められ得る。
【0041】
［数式３］
ＤＣＭ２０＝１００×（ＣＭ２０．１－ＣＭ２０．２）／ＣＭ２０．２
数式３でＤＣＭ２０はクリープ変形率の差であり、ＣＭ２０．１は前記第１領域の－２０℃でのクリープ変形率であり、ＣＭ２０．２は前記第２領域の－２０℃でのクリープ変形率である。
ＤＣＭ２０＝１００×（ＣＭ２０．１－ＣＭ２０．２）／ＣＭ２０．２
数式３でＤＣＭ２０はクリープ変形率の差であり、ＣＭ２０．１は前記第１領域の－２０℃でのクリープ変形率であり、ＣＭ２０．２は前記第２領域の－２０℃でのクリープ変形率である。
【0042】
他の例示において、前記クリープ変形率の差の絶対値は７％以上、９％以上、１１％以上、１３％以上、１５％以上、１７％以上、１９％以上、２１％以上、２３％以上、２５％以上、２７％以上または２９％以上であるか、１００％以下、９５％以下、９０％以下、８５％以下、８０％以下、７５％以下、７０％以下、６５％以下、６０％以下、５５％以下、５０％以下、４５％以下、４０％以下、３５％以下、３０％以下、２５％以下、２０％以下または１５％以下程度であってもよい。
【0043】
一つの例示において、前記クリープ変形率の差は負数であり得る。
【0044】
一例示において、前記第２領域の－２０℃でのクリープ変形率は３０％以上、３５％以上、４０％以上、４５％以上、５０％以上、５５％以上、６０％以上、６５％以上、７０％以上、７５％以上、８０％以上、８５％以上、９０％以上、９５％以上、１００％以上、１０５％以上、１１０％以上または１１５％以上程度であり得る。前記－２０℃でのクリープ変形率は他の例示において、１，０００％以下、９５０％以下、９００％以下、８５０％以下、８００％以下、７５０％以下、７００％以下、６５０％以下，６００％以下、５５０％以下，５００％以下、４５０％以下、４００％以下、３５０％以下、３００％以下、２５０％以下、２００％以下、１５０％以下、１００％以下、９０％以下、８０％以下または７０％以下程度であり得る。
【0045】
前記のような第２領域のクリープ変形率および第１および第２領域のクリープ変形率の比率下で、フォールディングまたはローリング時に加えられる応力を効果的に緩和しつつ変形にもよく追従することができ、裁断性と貯蔵安定性なども確保される粘着剤層が提供され得る。
【0046】
前記特性を有することによって、粘着剤層がフレキシブルデバイスに低温から高温領域に亘って効果的に適用され得る。
【0047】
他の例示において、類似する趣旨で粘着剤層の第１および第２領域は互いに異なる貯蔵弾性率特性を有することができる。
【0048】
例えば、前記第１および第２領域のうち第２領域がフォールディングまたはローリング部位に存在する領域であるか、またはフォールディング軸またはローリング軸と重複するか、隣接して存在する粘着剤層である場合、前記第１および第２領域の貯蔵弾性率（６０℃）の差の絶対値は１０％以上であることが有利であり得る。前記貯蔵弾性率の差は下記の数式５によって定められ得る。
【0049】
［数式５］
ＤＭ６０＝１００×（Ｍ６０．１－Ｍ６０．２）／Ｍ６０．２
数式５でＭＣ６０は貯蔵弾性率の差であり、Ｍ６０．１は前記第１領域の６０℃での貯蔵弾性率であり、Ｍ６０．２は前記第２領域の６０℃での貯蔵弾性率である。
ＤＭ６０＝１００×（Ｍ６０．１－Ｍ６０．２）／Ｍ６０．２
数式５でＭＣ６０は貯蔵弾性率の差であり、Ｍ６０．１は前記第１領域の６０℃での貯蔵弾性率であり、Ｍ６０．２は前記第２領域の６０℃での貯蔵弾性率である。
【0050】
他の例示において、前記貯蔵弾性率の差の絶対値は１５％以上、２０％以上、２５％以上、３０％以上、３５％以上、４０％以上または４５％以上であるか、１００％以下、９５％以下、９０％以下、８５％以下、８０％以下、７５％以下、７０％以下、６５％以下、６０％以下、５５％以下、５０％以下、４５％以下、４０％以下、３５％以下、３０％以下、２５％以下、２０％以下または１５％以下程度であってもよい。
【0051】
一つの例示において、前記貯蔵弾性率の差は正数であり得る。
【0052】
貯蔵弾性率が小さいほどフォールディングまたはローリング時に応力を緩和し変形に効果的に追従できるが、粘着剤層の裁断性と貯蔵安定性などが低下する。したがって、フォールディング部位やローリング部位に適用される粘着剤、またはフォールディングまたはローリング部位内でもフォールディング軸またはローリング軸と近い部位に適用される粘着剤層とそうでない部位に適用される粘着剤層との貯蔵弾性率の差は大きいほど有利であるが、従前の粘着剤層を使う場合、前記のような差を大きく設定することが難しい。しかし、本出願では前記差を効果的に制御することができる。
【0053】
本出願の粘着剤層では前記第２領域の貯蔵弾性率を相対的に低く維持しつつ、前記第１領域の貯蔵弾性率を効果的に大きく設定することができ、一例示において、前記第２領域の６０℃での貯蔵弾性率は５０，０００Ｐａ以下、４５，０００Ｐａ以下、４０，０００Ｐａ以下、３５，０００Ｐａ以下、３０，０００Ｐａ以下、２５，０００Ｐａ以下、２０，０００Ｐａ以下または１５，０００Ｐａ以下程度であるか、１，０００Ｐａ以上、１５００Ｐａ以上、２，０００Ｐａ以上、２５００Ｐａ以上、３，０００Ｐａ以上、３，５００Ｐａ以上、４，０００Ｐａ以上、４，５００Ｐａ以上、５，０００Ｐａ以上、５，５００Ｐａ以上、６，０００Ｐａ以上、６，５００Ｐａ以上、７，０００Ｐａ以上、７，５００Ｐａ以上、８，０００Ｐａ以上、８，５００Ｐａ以上、９，０００Ｐａ以上、９，５００Ｐａ以上、１０，０００Ｐａ以上、１１，０００Ｐａ以上、１２，０００Ｐａ以上、１３，０００Ｐａ以上、１４，０００Ｐａ以上、１５，０００Ｐａ以上または１６，０００Ｐａ以上程度であってもよい。このような範囲を有する第２領域がフォールディングまたはローリング時に変形が多い部位に適用されると、フォールディングまたはローリング時に加えられる応力を効果的に緩和しつつ変形にもよく追従することができ、このような第２領域の貯蔵弾性率が第１領域と前記差を示すことによって、裁断性と貯蔵安定性なども確保される粘着剤層が提供され得る。
【0054】
前記粘着剤層で第１および第２領域の貯蔵弾性率（３０℃）の差の絶対値は３％以上であり得る。前記貯蔵弾性率の差は下記の数式６により定められ得る。
【0055】
［数式６］
ＤＭ３０＝１００×（Ｍ３０．１－Ｍ３０．２）／Ｍ３０．２
数式６でＤＭ３０は貯蔵弾性率の差であり、Ｍ３０．１は前記第１領域の３０℃での貯蔵弾性率であり、Ｍ３０．２は前記第２領域の３０℃での貯蔵弾性率である。
ＤＭ３０＝１００×（Ｍ３０．１－Ｍ３０．２）／Ｍ３０．２
数式６でＤＭ３０は貯蔵弾性率の差であり、Ｍ３０．１は前記第１領域の３０℃での貯蔵弾性率であり、Ｍ３０．２は前記第２領域の３０℃での貯蔵弾性率である。
【0056】
他の例示において、前記貯蔵弾性率の差の絶対値は５％以上、７％以上、９％以上、１１％以上、１３％以上または１５％以上であるか、１００％以下、９５％以下、９０％以下、８５％以下、８０％以下、７５％以下、７０％以下、６５％以下、６０％以下、５５％以下、５０％以下、４５％以下、４０％以下、３５％以下、３０％以下、２５％以下、２０％以下、１５％以下または１０％以下程度であってもよい。
【0057】
一つの例示において、前記貯蔵弾性率の差は正数であり得る。
【0058】
一例示において、前記第２領域の３０℃での貯蔵弾性率は５０，０００Ｐａ以下、４５，０００Ｐａ以下、４０，０００Ｐａ以下、３５，０００Ｐａ以下、３０，０００Ｐａ以下または２５，０００Ｐａ以下程度であるか、１，０００Ｐａ以上、１，５００Ｐａ以上、２，０００Ｐａ以上、２，５００Ｐａ以上、３，０００Ｐａ以上、３，５００Ｐａ以上、４，０００Ｐａ以上、４，５００Ｐａ以上、５，０００Ｐａ以上、５，５００Ｐａ以上、６，０００Ｐａ以上、６，５００Ｐａ以上、７，０００Ｐａ以上、７，５００Ｐａ以上、８，０００Ｐａ以上、８，５００Ｐａ以上、９，０００Ｐａ以上、９，５００Ｐａ以上、１０，０００Ｐａ以上、１１，０００Ｐａ以上、１２，０００Ｐａ以上、１３，０００Ｐａ以上、１４，０００Ｐａ以上、１５，０００Ｐａ以上、１６，０００Ｐａ以上、１７，０００Ｐａ以上、１８，０００Ｐａ以上、１９，０００Ｐａ以上、２０，０００Ｐａ以上、２１，０００Ｐａ以上、２２，０００Ｐａ以上、２３，０００Ｐａ以上または２４，０００Ｐａ以上程度であってもよい。
【0059】
前記のような第２領域の貯蔵弾性率および第１および第２領域の貯蔵弾性率の比率下で、フォールディングまたはローリング時に加えられる応力を効果的に緩和しつつ変形にもよく追従することができ、裁断性と貯蔵安定性なども確保される粘着剤層が提供され得る。
【0060】
前記特性を有することによって、粘着剤層がフレキシブルデバイスに低温から高温領域に亘って効果的に適用され得る。
【0061】
前記粘着剤層で前記第１および第２領域の貯蔵弾性率（－２０℃）の差の絶対値は１％以上であり得る。前記貯蔵弾性率の差は下記の数式７により定められ得る。
【0062】
［数式７］
ＤＭ２０＝１００×（Ｍ２０．１－Ｍ２０．２）／Ｍ２０．２
数式７でＤＭ２０は貯蔵弾性率の差であり、Ｍ２０．１は前記第１領域の－２０℃での貯蔵弾性率であり、Ｍ２０．２は前記第２領域の－２０℃での貯蔵弾性率である。
ＤＭ２０＝１００×（Ｍ２０．１－Ｍ２０．２）／Ｍ２０．２
数式７でＤＭ２０は貯蔵弾性率の差であり、Ｍ２０．１は前記第１領域の－２０℃での貯蔵弾性率であり、Ｍ２０．２は前記第２領域の－２０℃での貯蔵弾性率である。
【0063】
他の例示において、前記貯蔵弾性率の差の絶対値は３％以上、５％以上、７％以上、９％以上、１１％以上、１３％以上または１５％以上であるか、１００％以下、９５％以下、９０％以下、８５％以下、８０％以下、７５％以下、７０％以下、６５％以下、６０％以下、５５％以下、５０％以下、４５％以下、４０％以下、３５％以下、３０％以下、２５％以下、２０％以下、１５％以下、１０％以下、８％以下、６％以下、４％以下または２％以下程度であってもよい。
【0064】
一つの例示において、前記貯蔵弾性率の差は正数または負数であり得る。
【0065】
また、一例示において、前記第２領域の－２０℃での貯蔵弾性率は５００，０００Ｐａ以下、４５０，０００Ｐａ以下、４００，０００Ｐａ以下、３５０，０００Ｐａ以下、３００，０００Ｐａ以下、２５０，０００Ｐａ以下、２００，０００Ｐａ以下、１５０，０００Ｐａ以下、１４０，０００Ｐａ以下、１３０，０００Ｐａ以下または１２０，０００Ｐａ以下程度であるか、１０，０００Ｐａ以上、１５，０００Ｐａ以上、２０，０００Ｐａ以上、２５，０００Ｐａ以上、３０，０００Ｐａ以上、３５，０００Ｐａ以上、４０，０００Ｐａ以上、４５，０００Ｐａ以上、５０，０００Ｐａ以上、５５，０００Ｐａ以上、６０，０００Ｐａ以上、６５，０００Ｐａ以上、７０，０００Ｐａ以上、７５，０００Ｐａ以上、８０，０００Ｐａ以上、８５，０００Ｐａ以上、９０，０００Ｐａ以上、９５，０００Ｐａ以上、１００，０００Ｐａ以上、１１０，０００Ｐａ以上または１１５，０００Ｐａ以上程度であってもよい。
【0066】
前記のような第２領域の貯蔵弾性率および第１および第２領域の貯蔵弾性率の比率下で、フォールディングまたはローリング時に加えられる応力を効果的に緩和しつつ変形にもよく追従することができ、裁断性と貯蔵安定性なども確保される粘着剤層が提供され得る。
【0067】
また、前記特性を有することによって、粘着剤層がフレキシブルデバイスに低温から高温領域に亘って効果的に適用され得る。
【0068】
本出願の粘着剤層の第１および第２領域は、前記クリープ変形率特性および貯蔵弾性率特性のうちいずれか一つの特性を満足するかあるいは両者をすべて満足してもよい。
【0069】
前記クリープ変形率特性および／または貯蔵弾性率特性を満足する第１および第２領域は、両者がいずれも一定水準以上の回復率を有するように形成され得る。すなわち、前述した通り、フォールディングまたはローリング部位に適用される粘着剤層の領域（例えば、第２領域）は、高いクリープ変形率および／または低い貯蔵弾性率を有することが有利であるが、クリープ変形率が過度に高いか、貯蔵弾性率が過度に低いと、変形（フォールディングまたはローリング）後に回復する特性が低下する。したがって、例えば、フォールディング後に再びデバイスを展開すると、フォールディングされていた部位でフォールディング跡などが観察されたりするという問題が発生し得る。このような場合、前記第２領域は回復率が高いように設定されることが必要であるが、通常クリープ変形率が高いか、貯蔵弾性率が低い領域は回復率が低下する傾向を見せる。しかし、本出願では前記第２領域が第１領域に比べて相対的に高いクリープ変形率および／または低い貯蔵弾性率を示しながらも、前記第１領域と共に一定水準以上の回復率を示すように形成され得る。
【0070】
したがって、一例示において、前記第１および第２領域は下記の数式２による回復率の差の絶対値が１５％以下であり得る。
【0071】
［数式２］
ＤＲ６０＝１００×（Ｒ６０．１－Ｒ６０．２）／Ｒ６０．２
数式２でＤＲ６０は回復率の差であり、Ｒ６０．１は前記第１領域の６０℃での回復率であり、Ｒ６０．２は前記第２領域の６０℃での回復率である。
ＤＲ６０＝１００×（Ｒ６０．１－Ｒ６０．２）／Ｒ６０．２
数式２でＤＲ６０は回復率の差であり、Ｒ６０．１は前記第１領域の６０℃での回復率であり、Ｒ６０．２は前記第２領域の６０℃での回復率である。
【0072】
前記回復率の差の絶対値は他の例示において、約１３％以下、１１％以下、９％以下、７％以下、５％以下または３％以下程度であるか、０％以上、０．５％以上、１％以上、１．５％以上、２％以上、２．５％以上、３％以上、３．５％以上、４％以上、４．５％以上または５％以上程度であってもよい。
【0073】
前記回復率の差は正数であり得る。
【0074】
また、前記粘着剤層で前記第１領域の６０℃での回復率は８０％以上、８５％以上または９０％以上であるか、１００％以下、９８％以下、９６％以下、９４％以下、９２％以下または９０％以下程度であり得る。
【0075】
一例示において、前記第１および第２領域は下記の数式４による回復率の差の絶対値が２０％以下であり得る。
【0076】
［数式４］
ＤＲＭ２０＝１００×（ＲＭ２０．１－ＲＭ２０．２）／ＲＭ２０．２
数式４でＤＭ２０は回復率の差であり、ＲＭ２０．１は前記第１領域の－２０℃での回復率であり、ＲＭ２０．２は前記第２領域の－２０℃での回復率である。
ＤＲＭ２０＝１００×（ＲＭ２０．１－ＲＭ２０．２）／ＲＭ２０．２
数式４でＤＭ２０は回復率の差であり、ＲＭ２０．１は前記第１領域の－２０℃での回復率であり、ＲＭ２０．２は前記第２領域の－２０℃での回復率である。
【0077】
前記回復率の差の絶対値は他の例示において、約１９％以下、約１７％以下、約１５％以下、約１３％以下、１１％以下、９％以下、７％以下、５％以下または３％以下程度であるか、０％以上、０．５％以上、１％以上、１．５％以上、２％以上、２．５％以上、３％以上、３．５％以上、４％以上、４．５％以上、５％以上、５．５％以上、６％以上、６．５％以上、７％以上、７．５％以上、８％以上、８．５％以上または９％以上程度であってもよい。
【0078】
前記回復率の差は正数であり得る。
【0079】
また、前記粘着剤層で前記第１領域の－２０℃での回復率は７０％以上、７５％以上、８０％以上、８５％以上または９０％以上であるか、１００％以下、９８％以下、９６％以下、９４％以下、９２％以下または９０％以下程度であり得る。
【0080】
前記のように、第１および第２領域を形成することによってフレキシブルデバイスに適用されて繰り返される変形（フォールディングおよび／またはローリング）に効果的に対応し、変形前後に不良（例えば、変形跡の観察など）がなく、低温から高温領域に亘って設計された特性が安定的に維持される粘着剤層が提供され得る。
【0081】
前記クリープ変形率特性および／または貯蔵弾性率特性を満足する第１および第２領域は、両者がいずれも一定水準以上の剥離力を有するように形成され得る。すなわち、前述した通り、フォールディングまたはローリング部位でない領域に適用される粘着剤層は低いクリープ変形率および／または高い貯蔵弾性率を有することが有利であるが、クリープ変形率が過度に低いか、貯蔵弾性率が過度に高いと、該当領域の剥離力が低くなるのが一般的な傾向であり、このような場合、使用過程で浮きや剥離または気泡の発生などの不良が発生しやすい。しかし、本出願では前記第１領域が第２領域に比べて相対的に低いクリープ変形率および／または高い貯蔵弾性率を示しながらも、前記第２領域と共に一定水準以上の剥離力を示すように形成され得る。
【0082】
したがって、前記クリープ変形率特性および／または貯蔵弾性率特性を満足する粘着剤層で前記第１および第２領域は下記の数式８による剥離力の差の絶対値が４０％以下であり得る。
【0083】
［数式８］
ＤＰＧ＝１００×（ＰＧ．１－ＰＧ．２）／ＰＧ．２
数式８でＤＰＧは剥離力の差であり、ＰＧ．１は前記第１領域のガラスに対する剥離力であり、ＰＧ．２は前記第２領域のガラスに対する剥離力である。
ＤＰＧ＝１００×（ＰＧ．１－ＰＧ．２）／ＰＧ．２
数式８でＤＰＧは剥離力の差であり、ＰＧ．１は前記第１領域のガラスに対する剥離力であり、ＰＧ．２は前記第２領域のガラスに対する剥離力である。
【0084】
前記剥離力は常温で測定した常温剥離力である。
【0085】
前記剥離力の差の絶対値は他の例示において、約３５％以下、３０％以下、２５％以下、２０％以下、１５％以下、１０％以下または５％以下程度であるか、０％以上、５％以上、１０％以上、１５％以上、２０％以上または２５％以上程度であってもよい。
【0086】
前記剥離力の差は負数であり得る。
【0087】
また、前記粘着剤層で前記第１領域のガラスに対する常温剥離力は５００ｇｆ／ｉｎｃｈ以上、７００ｇｆ／ｉｎｃｈ以上、９００ｇｆ／ｉｎｃｈ以上、１０００ｇｆ／ｉｎｃｈ以上または１１００ｇｆ／ｉｎｃｈ以上であるか、３０００ｇｆ／ｉｎｃｈ以下、２８００ｇｆ／ｉｎｃｈ以下、２６００ｇｆ／ｉｎｃｈ以下、２４００ｇｆ／ｉｎｃｈ以下、２２００ｇｆ／ｉｎｃｈ以下、２０００ｇｆ／ｉｎｃｈ以下、１８００ｇｆ／ｉｎｃｈ以下、１６００ｇｆ／ｉｎｃｈ以下、１４００ｇｆ／ｉｎｃｈ以下または１２００ｇｆ／ｉｎｃｈ以下程度であってもよい。
【0088】
また、一例示において、前記クリープ変形率特性および／または貯蔵弾性率特性を満足する粘着剤層で前記第１および第２領域は下記の数式９による剥離力の差の絶対値が５０％以下であり得る。
【0089】
［数式９］
ＤＰＩ＝１００×（ＰＩ．１－ＰＩ．２）／ＰＩ．２
数式９でＤＰＩは剥離力の差であり、ＰＩ．１は前記第１領域のポリイミドフィルムに対する剥離力であり、ＰＩ．２は前記第２領域のポリイミドフィルムに対する剥離力である。
ＤＰＩ＝１００×（ＰＩ．１－ＰＩ．２）／ＰＩ．２
数式９でＤＰＩは剥離力の差であり、ＰＩ．１は前記第１領域のポリイミドフィルムに対する剥離力であり、ＰＩ．２は前記第２領域のポリイミドフィルムに対する剥離力である。
【0090】
前記剥離力は常温で測定した常温剥離力である。
【0091】
前記剥離力の差の絶対値は他の例示において、約４５％以下、約４０％以下、３５％以下、３０％以下、２５％以下、２０％以下、１５％以下または１０％以下程度であるか、０％以上、５％以上、１０％以上、１５％以上または２０％以上程度であってもよい。
【0092】
前記剥離力の差は負数であり得る。
【0093】
また、前記粘着剤層で前記第１領域のポリイミドフィルムに対する常温剥離力は５００ｇｆ／ｉｎｃｈ以上、７００ｇｆ／ｉｎｃｈ以上、９００ｇｆ／ｉｎｃｈ以上または１０００ｇｆ／ｉｎｃｈ以上であるか、３０００ｇｆ／ｉｎｃｈ以下、２８００ｇｆ／ｉｎｃｈ以下、２６００ｇｆ／ｉｎｃｈ以下、２４００ｇｆ／ｉｎｃｈ以下、２２００ｇｆ／ｉｎｃｈ以下、２０００ｇｆ／ｉｎｃｈ以下、１８００ｇｆ／ｉｎｃｈ以下、１６００ｇｆ／ｉｎｃｈ以下、１４００ｇｆ／ｉｎｃｈ以下、１２００ｇｆ／ｉｎｃｈ以下または１０００ｇｆ／ｉｎｃｈ以下程度であってもよい。
【0094】
前記のように、第１および第２領域を形成することによってフレキシブルデバイスに適用されて繰り返される変形（フォールディングおよび／またはローリング）に効果的に対応し、変形前後に不良（例えば、変形跡の観察など）がなく、浮き、剥離および／または気泡の発生などが発生しない粘着剤層が提供され得る。
【0095】
本出願の粘着剤層は少なくとも一つの前記第１領域および少なくとも一つの前記第２領域を含む限り、多様な形態で形成され得る。
【0096】
第１および第２領域はそれぞれ１個または２個以上形成されていてもよい。また、前記貯蔵弾性率および／またはクリープ変形率特性が前記第１および第２領域とは異なる第３領域も粘着剤層に形成されていてもよい。
【0097】
一つの例示において、前記粘着剤層内で貯蔵弾性率および／またはクリープ変形率が異なる領域の数は２個～５０個の範囲内であり得る。前記において、貯蔵弾性率および／またはクリープ変形率が異なる領域の数が２個である場合は粘着剤層が前記第１領域と第２領域をそれぞれ１個ずつ含む場合である。前記貯蔵弾性率および／またはクリープ変形率が異なる領域の数は他の例示において、３個以上、４個以上、５個以上、６個以上、７個以上、８個以上、９個以上、１０個以上、１１個以上または１２個以上であるか、４９個以下、４８個以下、４７個以下、４５個以下、４０個以下、３５個以下、３０個以下または２５個以下程度であってもよい。しかし、前記内容は本出願の例示的な事項に該当する。前記貯蔵弾性率および／またはクリープ変形率が異なる領域の数は具体的なフレキシブルデバイスの形態により変更され得る。
【0098】
粘着剤層内で前記第１および第２領域を含んだ貯蔵弾性率および／またはクリープ変形率が異なる領域の形成形態も具体的な適用用途により変更され得、これは特に制限されない。
【0099】
例えば、前記粘着剤層の前記第１および第２領域は、図２または図３に示された通り、フォールディングまたはローリングされる軸３０００と並ぶ方向に形成されていてもよい。このとき、前記フォールディングまたはローリングされる軸は前記第１および第２領域のうち第２領域に含まれ得る。図２は前記第２領域がフォールディングまたはローリングされる軸と並ぶように１個形成された場合の例示であり、図３は前記第２領域がフォールディングまたはローリングされる軸と並ぶように２個形成された場合の例示である。前記第２領域は２個以上形成されていてもよいことは言うまでもない。
【0100】
また、前記第２領域は前記フォールディングまたはローリングされる軸と水平になるように形成されていてもよく、一定範囲の角度をなすように形成されていてもよい。例えば、前記第２領域は線の形態で形成されながら、前記フォールディングまたはローリングされる軸と約０度超過～１８０度以下の角度をなしながら形成されていてもよい。
【0101】
また、前記第１および第２領域は図４に例示的に示された通り、前記第１および第２領域のうちいずれか一つの領域（図４の場合、第２領域）が図形２０００を形成するように備えられ得る。図４では第２領域が図形２０００を形成する場合が例示されているが、前記図形２０００は第１領域によって形成されてもよい。前記図形の形態も制限はなく、円形、楕円形、三角形、四角形および／またはその他の多角形などの多様な形態で形成され得る。
【0102】
粘着剤層内で前記第１および第２領域を含んだ貯蔵弾性率および／またはクリープ変形率が異なる領域の形成形態は前記例示的な場合に限定されず多様に変更され得る。
【0103】
【0104】
一つの例示において、前記第１および第２領域を含んだ貯蔵弾性率および／またはクリープ変形率が異なる領域は粘着剤層の内部に形成されていてもよい。例えば、図５に示された通り、粘着剤層を側面から観察した時に前記第１領域１０００と第２領域２０００は粘着剤層の厚さ方向に沿って形成されていてもよい。図５で符号４０００は後述する基材フィルムを示す。
【0105】
粘着剤層の一面または両面に後述する基材フィルムが存在する場合、図５に例示的に示した通り、前記第１領域１０００と第２領域２０００を含む貯蔵弾性率および／またはクリープ変形率が異なる領域は少なくとも前記基材フィルム４０００と接するように形成されていてもよい。このような方式で前記領域を形成することによって、変形（フォールディングまたはローリングなど）時に基材に発生する応力を効果的に緩和し、被着体の屈曲に沿って前記粘着剤層が付着され得るため、段差埋め立て特性を向上させることができる。
【0106】
前記粘着剤層は公知の方法を含む多様な方式で形成することができる。この過程で後述する本出願の粘着剤層が適用されることによって、前記言及した領域間のクリープ変形率特性および／または貯蔵弾性率特性の差は大きく維持されるとともに、回復率および／または剥離力は一定水準以上の小さい差で形成される第１および第２領域を形成することができる。
【0107】
例えば、前記第１および第２領域は、粘着剤に印加される熱および／または照射される電磁波の量に差を設けて領域間の架橋密度の差を誘発する方式を通じて形成することができる。前記において、電磁波の範囲にはマイクロ波（ｍｉｃｒｏｗａｖｅｓ）、赤外線（ＩＲ）、紫外線（ＵＶ）、Ｘ線およびガンマ線はもちろん、アルファ粒子線（ａｌｐｈａ－ｐａｒｔｉｃｌｅ ｂｅａｍ）、プロトンビーム（ｐｒｏｔｏｎ ｂｅａｍ）、ニュートロンビーム（ｎｅｕｔｒｏｎ ｂｅａｍ）または電子線（ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｂｅａｍ）のような粒子ビームなどが含まれ得、通常的には紫外線または電子線などであり得る。
【0108】
前記のような方式によって、通常架橋密度が高く形成された領域が前記第１領域となり、相対的に架橋密度が低く形成された領域が前記第２領域となる。
【0109】
前記において、電磁波の照射によって架橋密度の差を誘発する方式は特に制限されない。
【0110】
例えば、目的とする第１および第２領域のパターンによって粘着剤層の各箇所での電磁波の照射量および／または照射時間を制御することによって、架橋密度を調節することができる。例えば、粘着剤層で電磁波の照射量が多いか照射時間が長くなると粘着剤の架橋密度が増加して第１領域が形成され、その反対に電磁波の照射量が少ないか照射時間が短くなると第２領域が形成され得る。また、紫外線照射量が０である場合にも第２領域が形成され得る。
【0111】
前記のように電磁波の照射の差を設けて架橋密度を制御する方式は特に制限されない。例えば、レーザー加工装置またはステッパー（露光装置）等を利用して、電磁波をスポット（ｓｐｏｔ）照射する方法；電磁波に対する遮断または遮光マスクを使う方法などで電磁波照射の差を誘発することができる。
【0112】
前記スポット照射による方法は、電磁波をスポット照射しながら粘着剤層を移動させたり、またはスポット照射される電磁波自体を粘着剤層の平面上で移動させて架橋密度の偏差を誘発する方法である。この過程で、スポット照射される電磁波の直径、照射光源の移動経路、照射量または照射時間の制御を通じて架橋密度の偏差を誘発することができる。
【0113】
一方、遮断マスクを使って第１および第２領域を具現しようとする場合、遮断マスクを媒介として粘着剤層に電磁波が照射され得る。
【0114】
図６は一つの例示的な粘着剤層の第１および第２領域の形成方法を示す模式図であり、基材フィルムａ上に形成された粘着剤層ｂ上に透明な離型フィルムｃを積層した後、遮断マスクｄを媒介として電磁波を照射する過程を示す図面である。図面で電磁波は矢印で表示されている。図面では遮断マスクｄの除去後に追加的に弱い電磁波を照射する場合が示されているが、前記後続工程は遂行されなくてもよい。
【0115】
前記において、遮断マスクは照射される電磁波を遮断して透過させないことができる素材で製造され得る。前記マスクを構成する素材は特に制限されず、例えばこの分野で公知になっている一般的な素材を適切に採用して使うことができる。
【0116】
遮光マスクを使って第１および第２領域などを形成してもよい。このような場合、前記粘着剤層には前記遮光マスクを媒介として電磁波が照射される。
【0117】
図７は、基材フィルムａ上に形成された粘着剤層ｂ上に透明な離型フィルムｃを形成した後、遮光マスクｅを媒介として紫外線を照射する過程を示す図面である。照射される電磁波は矢印で表示されている。
【0118】
前記において、遮光マスクは照射される電磁波に対する遮光率が約４０％～９５％または５０％～９０％の範囲内である素材で製造されたマスクを意味する。前記マスクを構成する素材は特に制限されず、この分野で公知になっている一般的な素材を適切に採用して使うことができる。このような、遮光マスクに所定のパターンを形成し、これを媒介として電磁波を照射することになると、図７に示された通り、同じ照射条件下でも、パターンが形成された部分は電磁波が透過して強い電磁波が照射され、パターンが形成されていない部分は照射される電磁波の一部のみが透過して弱い電磁波が照射されることになる。これに伴い、強い電磁波が照射された領域と弱い電磁波が照射された領域はそれぞれ第１および第２領域として形成され得る。
【0119】
他の例示においては、印刷パターンが形成された透明フィルム（例えば離型フィルムなど）を使って前記第１および第２領域を形成してもよい。すなわち、照射される電磁波を吸収する特性を有するインクで離型フィルム上にパターンを印刷した後、該当印刷パターンを経由して電磁波が粘着剤層に照射されるようにすることによって前記第１および第２領域を形成することができる。図８は基材フィルムａ、粘着剤層ｂおよび離型フィルムｃが順次形成された構造で前記離型フィルムｃ上に印刷パターンｃ１、ｃ２、ｃ３、ｃ４、ｃ５、ｃ６、ｃ７を形成し、電磁波（矢印）を照射する場合の模式図である。この方法では印刷パターンｃ１、ｃ２、ｃ３、ｃ４、ｃ５、ｃ６、ｃ７それぞれの電磁波に対する透過率を異なるように設定することによって、より微細に第１および第２領域が形成された粘着剤層を具現することができる。
【0120】
本出願では前記方式の他にも多様な方式を適用して架橋密度の差を誘導し、その結果第１および第２領域を形成することができる。
【0121】
一方、前記過程で照射される電磁波の量にも特別な制限はない。適切な第１および第２領域が形成されるように前記電磁波の形態も選択され得、例えば、前記電磁波は、約１，０００ｍＪ／ｃｍ２～５，０００ｍＪ／ｃｍ２の範囲内の光量で照射することができる。このとき、照射される電磁波の波長にも特に制限はなく、粘着剤層の架橋が可能な波長の電磁波が照射され得る。一例示において、前記電磁波はＦｕｓｉｏｎ Ｄ－ｂｕｌｂ装備の光源を通じて照射され得る。
【0122】
本出願の前記粘着剤層はアクリル共重合体を含むことができる。用語アクリル共重合体は、アクリル単量体単位を全体単量体単位で５０重量％以上、５５重量％以上、６０重量％以上、６５重量％以上、７０重量％以上、７５重量％以上、８０重量％以上、８５重量％以上または９０重量％以上含む共重合体を意味する。前記アクリル単量体単位の共重合体内での比率は１００重量％以下、９９重量％以下、９８重量％以下、９７重量％以下、９６重量％以下または９５重量％以下程度であってもよい。
【0123】
前記において、アクリル単量体は、アクリル酸、メタクリル酸またはその誘導体（例えば、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル）を意味する。
【0124】
粘着剤層は、前記アクリル共重合体を重量割合で５０重量％以上、５５重量％以上、６０重量％以上、６５重量％以上、７０重量％以上、７５重量％以上、８０重量％以上、８５重量％以上または９０重量％以上含むことができる。粘着剤層内でアクリル共重合体の含量比率は１００重量％以下、９９重量％以下、９８重量％以下、９７重量％以下、９６重量％以下または９５重量％以下程度であってもよい。
【0125】
前記アクリル共重合体としては、アルキル（メタ）アクリレート単位、下記の化学式１の単位、極性官能基含有単位および下記の化学式２の単位を含むアクリル共重合体を使うことができる。
【0126】
前記において、単位は単量体単位を意味する。
【0127】
［化学式１］
化学式１でＲ１は水素またはアルキル基を表し、Ｒ２は炭素数１１～１３のアルキル基を表す。
【化1】
【0128】
［化学式２］
化学式２でＲ１は水素またはアルキル基を表し、Ｒ３は芳香族ケトン基または（メタ）アクリロイル基である。
【化2】
【0129】
前記のような単量体単位を含むアクリル共重合体は、目的とする第１および第２領域を形成することに効果的である。
【0130】
特に、前記アクリル共重合体は、前記化学式１の単位および／または極性官能基含有単位の所定比率下でいわゆる結晶性共重合体で形成されるか、結晶性共重合体と類似する性質を有することになる。本明細書で用語結晶性共重合体は、本明細書の実施形態に記載されたＤＳＣ（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）測定方法で所定範囲で融点（ｍｅｌｔｉｎｇ ｐｏｉｎｔ）が確認される共重合体を意味する。
【0131】
通常アクリル共重合体は非結晶性の共重合体として知られている。しかし、前記化学式１の単位が所定割合で存在する場合、そして場合によって前記化学式１の単位が所定割合で存在する極性官能基と相互作用する場合、このような共重合体は結晶性を示すか、少なくとも結晶性と類似する性質を示し得る。このように結晶性を有するか、あるいは結晶性と類似する性質を示す共重合体が適用される場合、前述した特性の第１および第２領域を有する粘着剤層を効率的に形成することができる。したがって、このような共重合体が適用された粘着剤層を通じて前記の第１および第２領域を含む粘着剤層を効果的に形成することができる。
【0132】
前記共重合体に含まれるアルキル（メタ）アクリレート単位としては、例えば、炭素数１～１０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートから由来した単位を使うことができる。前記アルキル基は、他の例示において、炭素数２～２０、炭素数３～１０、炭素数４～１０、炭素数４～１０、炭素数４～９または炭素数４～８のアルキル基であり得る。前記アルキル基は直鎖または分枝鎖であり得、置換または非置換されたものであり得る。一例示において、前記アルキル基として、直鎖または分枝鎖でありながら、非置換されたアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを使って前記単位を形成することができる。
【0133】
前記アルキル（メタ）アクリレートの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ－ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルブチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレートまたはイソオクチル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、これに制限されるものではない。
【0134】
前記アクリル共重合体は、前記アルキル（メタ）アクリレート単位を約１０～８０重量％の範囲内の割合で含むことができる。前記アルキル（メタ）アクリレート単位の比率は他の例示において、１５重量％以上、２０重量％以上、２５重量％以上、３０重量％以上、３５重量％以上、４０重量％以上または４５重量％以上であるか、７５重量％以下、７０重量％以下、６５重量％以下、６０重量％以下、５５重量％以下、５０重量％以下または４５重量％以下程度であってもよい。このような範囲内で目的とする粘着剤層を効果的に形成することができる。
【0135】
前記極性官能基含有単位は、極性官能基を有する単量体によって形成された単位である。このような単量体は通常重合性基（ｅｘ．炭素炭素二重結合）および極性官能基を同時に含む。
【0136】
極性官能基を有する単量体としてはヒドロキシ基含有単量体、カルボキシ基含有単量体および窒素含有単量体などが挙げられ、本出願では特にヒドロキシ基含有単量体を適用することが有利であるが、これに制限されるものではない。
【0137】
前記ヒドロキシ基含有単量体としては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートまたは２－ヒドロキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどが挙げられ、カルボキシ基含有単量体の例としては、（メタ）アクリル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシ酢酸、３－（メタ）アクリロイルオキシブチル酸、４－（メタ）アクリロイルオキシブチル酸、アクリル酸二重体、イタコン酸、マレイン酸およびマレイン酸無水物などが挙げられ、窒素含有単量体の例としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルピロリドンまたはＮ－ビニルカプロラクタムなどが挙げられるが、これに制限されるものではない。前記のうち一種または２種以上の混合が使われ得る。
【0138】
前記極性官能基含有単位は前記アルキル（メタ）アクリレート単位１００重量部に対し約５～１００重量部の割合でアクリル共重合体に含まれ得、このような比率下で粘着剤層の耐久性と粘着性と剥離力を安定的に維持することができる。前記極性官能基含有単位は他の例示において、前記アルキル（メタ）アクリレート単位１００重量部に対し１０重量部以上、１５重量部以上、２０重量部以上、２５重量部以上、３０重量部以上、３５重量部以上、４０重量部以上または４５重量部以上含まれるか、９５重量部以下、９０重量部以下、８５重量部以下、８０重量部以下、７５重量部以下、７０重量部以下、６５重量部以下、６０重量部以下、５５重量部以下、５０重量部以下、４５重量部以下、４０重量部以下、３５重量部以下、３０重量部以下または２５重量部以下で含まれてもよい。
【0139】
前記化学式１の単位は長鎖のアルキル基を含む単位であり、このような単位は一定比率以上共重合体に含まれ、必要に応じて極性官能基と相互作用して共重合体に結晶性または結晶性と類似する性質を付与することができる。
【0140】
化学式１の単位でＲ１は水素または炭素数１～４のアルキル基であり得、具体的には水素、メチルまたはエチル基であり得る。
【0141】
化学式１でＲ２は炭素数１１～１３のアルキル基であり、このようなアルキル基は直鎖または分枝鎖であり得、置換または非置換されたものであり得る。一例示において、前記Ｒ２は直鎖でありながら、非置換されたアルキル基であり得る。例えば、ラウリル（メタ）アクリレートおよび／またはテトラデシル（メタ）アクリレートなどを使って化学式１の単位を形成することができる。
【0142】
前記化学式１の単位は前記アルキル（メタ）アクリレート単位１００重量部に対し約５０～３００重量部の割合でアクリル共重合体に含まれ得る。前記化学式１の単位の比率は他の例示において、前記アルキル（メタ）アクリレート単位１００重量部に対し約５５重量部以上、６０重量部以上、６５重量部以上、７０重量部以上、７５重量部以上、８０重量部以上、８５重量部以上、９０重量部以上または９５重量部以上であるか、２８０重量部以下、２６０重量部以下、２４０重量部以下、２２０重量部以下、２００重量部以下、１８０重量部以下、１６０重量部以下、１４０重量部以下、１２０重量部以下、１００重量部以下または９０重量部以下程度であってもよい。
【0143】
アクリル共重合体の化学式２の単位は、側鎖に芳香族ケトン基または（メタ）アクリロイル基を含む単位である。
【0144】
粘着剤層内で前記芳香族ケトン基または（メタ）アクリロイル基は、その状態で存在するか下記の水素除去反応またはラジカル反応を経た後の状態で存在してもよい。
【0145】
化学式２の単位で芳香族ケトン基は、電磁波に露出する時に重合体鎖から水素除去（ｈｙｄｒｏｇｅｎ ａｂｓｔｒａｃｔｉｏｎ）を誘導する芳香族ケトン基またはそのような芳香族ケトン基を含む置換基を意味する。
【0146】
粘着剤層が電磁波に露出する時、前記芳香族ケトン基は他の重合体鎖からまたは重合体鎖の他の部分から水素原子を除去することができる。このような除去はラジカルの形成を引き起こし、ラジカルは重合体鎖の間にまたは同一重合体鎖内に架橋結合を形成することができる。このような芳香族ケトン基の範疇には、例えば、ベンゾフェノン、アセトフェノン、またはアントラキノンの誘導体のような芳香族ケトン基が含まれる。
【0147】
このような芳香族ケトン基を有する化学式２の単位を誘導できる単量体には、４－ベンゾイルフェニル（メタ）アクリレート、４－（メタ）アクリロイルオキシエトキシベンゾフェノン、４－（メタ）アクリロイルオキシ－４´－メトキシベンゾフェノン、４－（メタ）アクリロイルオキシエトキシ－４´－メトキシベンゾフェノン、４－（メタ）アクリロイルオキシ－４´－ブロモベンゾフェノンおよび／または４－アクリロイルオキシエトキシ－４´－ブロモベンゾフェノンなどがあるが、これに制限されるものではない。
【0148】
一方、前記化学式２の単位で（メタ）アクリロイル基は、適切なラジカル開始剤の存在下で電磁波に露出する時にフリーラジカル重合を誘導する（メタ）アクリロイル基またはそれを含む置換基を意味する。このような（メタ）アクリロイル基は電磁波の照射によって前記芳香族ケトン基と類似する作用をすることができる。
【0149】
前記Ｒ３が（メタ）アクリロイル基である化学式２の単位は、例えば、前駆体共重合体を製造し、次いで不飽和試薬化合物とさらに反応させて（メタ）アクリロイル基を導入して形成することができる。通常的に前記（メタ）アクリロイル基の導入は（１）前駆体共重合体上の求核性基と不飽和試薬化合物上の求電子性基（すなわち、不飽和試薬化合物は求電子性基および（メタ）アクリロイル基の両方を含む）の間の反応、または（２）前駆体共重合体上の求電子性基と不飽和試薬化合物上の求核性基（すなわち、不飽和試薬化合物は求核性基および（メタ）アクリロイル基の両方を含む）の間の反応を伴う。求核性基と求電子性基の間のこれらの反応は典型的に開環反応、付加反応または縮合反応である。
【0150】
このような場合、前駆体共重合体はヒドロキシ、カルボキシ（－ＣＯＯＨ）、または無水物（－Ｏ－（ＣＯ）－Ｏ－）基を有する。前駆体共重合体がヒドロキシ基を有する場合、不飽和試薬化合物は（メタ）アクリロイル基に加えて時々カルボキシ（－ＣＯＯＨ）、イソシアネート（－ＮＣＯ）、エポキシ（すなわち、オキシラニル）または無水物基を有する。前駆体共重合体がカルボキシ基を有する場合、不飽和試薬化合物は（メタ）アクリロイル基に加えて時々ヒドロキシ、アミノ、エポキシ、イソシアネート、アジリジニル、アゼチジニルまたはオキサゾリニル基を有する。前駆体（メタ）アクリレート共重合体が無水物基を有する場合、不飽和試薬化合物は（メタ）アクリロイル基に加えて時々ヒドロキシまたはアミン基を有する。
【0151】
一つの例示において、前駆体共重合体はカルボキシ基を有し、不飽和試薬化合物はエポキシ基を有することができる。例示的な不飽和試薬化合物には、例えば、グリシジル（メタ）アクリレートおよび４－ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテルが含まれる。他の例において、前駆体共重合体は無水物基を有し、これはヒドロキシ－置換されたアルキル（メタ）アクリレート、例えば２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどである不飽和試薬化合物と反応する。さらに他の例において、前駆体共重合体はヒドロキシ基を有し不飽和試薬化合物はイソシアネート基および（メタ）アクリロイル基を有する。そのような不飽和試薬化合物にはイソシアネートアルキル（メタ）アクリレート、例えばイソシアネートエチル（メタ）アクリレートが含まれるがこれに限定されない。
【0152】
前記（メタ）アクリロイル基は一例示において、化学式ＣＨ２＝ＣＨＲ１－（ＣＯ）－Ｑ－Ｌ－（ここで、Ｌは連結基でありＱはオキシ（－Ｏ－）または－ＮＨ－である）で表示され得る。前記でＬはアルキレン、アリーレンまたはこれらの組み合わせを含み、（メタ）アクリロイル基を形成するように反応する、前駆体共重合体および特定不飽和試薬化合物により選択的に－Ｏ－、－Ｏ－（ＣＯ）－、－ＮＨ－（ＣＯ）－、－ＮＨ－、またはこれらの組み合わせをさらに含む。一部の特定例において、前記（メタ）アクリロイル基は、前駆体共重合体の化学式－（ＣＯ）－Ｏ－Ｒ５－ＯＨで表示されるヒドロキシ－含有基と化学式Ｈ２Ｃ＝ＣＨＲ１－（ＣＯ）－Ｏ－Ｒ６－ＮＣＯで表示されるイソシアネートアルキル（メタ）アクリレートである不飽和試薬化合物との反応によって形成されるＨ２Ｃ＝ＣＨＲ１－（ＣＯ）－Ｏ－Ｒ６－ＮＨ－（ＣＯ）－Ｏ－Ｒ５－Ｏ－（ＣＯ）－である。前記でＲ５およびＲ６はそれぞれ独立的にアルキレン基、例えば１～１０個の炭素原子、１～６個の炭素原子、または１～４個の炭素原子を有するアルキレンである。また、前記でＲ１はメチルまたは水素である。
【0153】
一方、化学式２の単位でＲ１は、水素または炭素数１～４のアルキル基であり得、具体的には水素、メチルまたはエチル基であり得る。
【0154】
前記化学式２の単位は前記アルキル（メタ）アクリレート単位１００重量部に対し約０．００１～５重量部の割合でアクリル共重合体に含まれ得、このような比率下で電磁波の照射によって目的とする第１および第２領域を効果的に形成することができる。
【0155】
前記化学式２の単位の比率は他の例示において、前記アルキル（メタ）アクリレート単位１００重量部に対し約０．００３重量部以上、０．００５重量部以上、０．００７重量部以上、０．００９重量部以上、０．０１重量部以上、０．０１５重量部以上、０．０２重量部以上、０．０２５重量部以上、０．０３重量部以上、０．０３５重量部以上、０．０４重量部以上、０．０４５重量部以上、０．０５重量部以上、０．０５５重量部以上、０．０６重量部以上、０．０６５重量部以上、０．０７重量部以上、０．０７５重量部以上、０．０８重量部以上、０．０８５重量部以上、０．０９重量部以上、０．１重量部以上であるか、４．５重量部以下、４重量部以下、３．５重量部以下、３重量部以下、２．５重量部以下、２重量部以下、２重量部以下、１．５重量部以下、１重量部以下、０．５重量部以下、０．３重量部以下、０．１重量部以下、０．０８重量部以下、０．０６重量部以下、０．０４重量部以下または０．０２重量部以下程度であってもよく、このような比率下で電磁波の照射によって目的とする第１および第２領域を効果的に形成することができる。
【0156】
アクリル共重合体は、前述した単量体単位に追加で、目的を毀損しない限り（例えば、共重合体の結晶性を毀損しない限り）、他の単量体単位を適切に含むことができる。
【0157】
一つの例示において、前記粘着剤層に含まれるアクリル共重合体は結晶性アクリル共重合体であり得る。前述した通り用語結晶性共重合体は、本明細書の実施形態に記載されたＤＳＣ（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）測定方法で所定範囲で融点（ｍｅｌｔｉｎｇ ｐｏｉｎｔ）が確認される共重合体を意味する。
【0158】
一つの例示において、前記アクリル共重合体としては、前記方式で確認される融点が約－２０℃以下程度である結晶性アクリル共重合体を使うことができる。前記結晶性アクリル共重合体の融点は他の例示において、約－２５℃以下、－３０℃以下、－３５℃以下または－４０℃以下であるか、－１００℃以上、－９５℃以上、－９０℃以上、－８５℃以上、－８０℃以上、－７５℃以上、－７０℃以上、－６５℃以上、－６０℃以上、－５５℃以上、－５０℃以上または－４５℃以上程度であってもよい。このような融点を有するアクリル共重合体は、目的により電磁波の照射前後に適切な貯蔵弾性率、クリープ変形率、剥離力および回復率を有する粘着剤層を形成することができる。
【0159】
前記結晶性アクリル共重合体の具体的な組成は特に制限されない。一例示において、前記結晶性アクリル共重合体は前述した４種の単位を少なくとも含む共重合体であり得る。ただし、前述したアクリル共重合体がすべて結晶性を示すものではない。アクリル共重合体が結晶性を示すためには前述した単位の中で化学式１の単位がアルキル（メタ）アクリレート単位１００重量部に対し少なくとも７０重量部以上含まれる必要がある。結晶性アクリル共重合体で前記化学式１の単位の比率は、他の例示において、前記アルキル（メタ）アクリレート単位１００重量部に対し７５重量部以上、８０重量部以上、８５重量部以上、９０重量部以上、９５重量部以上または１００重量部以上であるか、２０００重量部以下、１５００重量部以下、１０００重量部以下、９００重量部以下、８００重量部以下、７００重量部以下、６５０重量部以下，６００重量部以下、５５０重量部以下，５００重量部以下、４５０重量部以下、４００重量部以下、３５０重量部以下、３００重量部以下、２５０重量部以下、２００重量部以下または１５０重量部以下程度であってもよい。
【0160】
また、結晶性アクリル共重合体で前記化学式１の単位の重量（Ａ）と前記極性官能基含有単位の重量（Ｂ）の比率（Ａ／Ｂ）は、１．５超過であり得る。前記比率（Ａ／Ｂ）は他の例示において、１．７以上、１．９以上、２．１以上、２．３以上、２．５以上、２．７以上、２．９以上、３．１以上、３．３以上、３．５以上、３．７以上または３．９以上であるか、１０以下、９以下、８以下、７以下、６以下、５以下、４以下、３以下、２．５以下または２以下程度であってもよい。また、結晶性アクリル共重合体で前記極性官能基含有単位はヒドロキシ基含有単位であり得る。
【0161】
また、結晶性アクリル共重合体では、前記アルキル（メタ）アクリレート単位を約２０～７０重量％の範囲内の割合で含むことができる。前記アルキル（メタ）アクリレート単位の比率は他の例示において、２５重量％以上、３０重量％以上、３５重量％以上、４０重量％以上または４５重量％以上であるか、６５重量％以下、６０重量％以下、５５重量％以下、５０重量％以下または４５重量％以下程度であってもよい。このような範囲内で目的とする粘着剤層を効果的に形成することができる。
【0162】
理由は明確でないが、前記割合で含まれる各単量体単位の相互作用または規則性によってアクリル共重合体に結晶性が付与され、融点が確認されるものと考えられる。
【0163】
前記アクリル共重合体としては、重量平均分子量が１００万以上である共重合体を使うことができる。本明細書で重量平均分子量はＧＰＣ（ｇｅｌ ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）により測定されたポリスチレン換算値を意味する。
【0164】
前記共重合体の重量平均分子量は、一例示において１１０万以上、１２０万以上、１３０万以上、１４０万以上、１５０万以上、１６０万以上、１７０万以上、１８０万以上、１９０万以上または２００万以上であるか，５００万以下、４００万以下、３００万以下、２５０万以下または２００万以下程度であってもよい。
【0165】
通常、共重合体の重量平均分子量が低く設定されるほど、電磁波の照射による物性（貯蔵弾性率および／またはクリープ変形率）の変化が大きいため、第１および第２領域間の物性の差を大きく具現するためにはできるだけ低い重量平均分子量を有する共重合体を使うことが有利である。ところが、共重合体の重量平均分子量が低いと、高温および／または高湿条件下での耐久性の側面で不利である。しかし、本出願の場合、前述した特定共重合体を使うことによって、重量平均分子量を適正な水準に維持した状態でも第１および第２領域を効果的に具現することができる。
【0166】
前記粘着剤層は、架橋剤を追加で含むことができる。架橋剤は、前記アクリル共重合体と反応して架橋構造を具現していてもよい。
【0167】
架橋剤の種類は特に限定されず、例えばイソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、アジリジン系化合物および金属キレート系化合物のような一般的な架橋剤を使うことができる。このような類型の架橋剤は熱の印加によって架橋構造を具現するいわゆる熱架橋剤であり、後述するラジカル架橋剤とは異なるものである。前記イソシアネート系化合物の具体的な例としては、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソボロンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネートおよび前記のうちいずれか一つのポリオール（ｅｘ．トリメチロールプロパン）との反応物からなる群から選択された一個以上が挙げられ；エポキシ系化合物の具体的な例としてはエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´－テトラグリシジルエチレンジアミンおよびグリセリンジグリシジルエーテルからなる群から選択された一個以上が挙げられ；アジリジン系化合物の具体的な例としてはＮ，Ｎ´－トルエン－２，４－ビス（１－アジリジンカルボキシアミド）、Ｎ，Ｎ´－ジフェニルメタン－４，４´－ビス（１－アジリジンカルボキシアミド）、トリエチレンメラミン、ビスイソフタロイル－１－（２－メチルアジリジン）およびトリ－１－アジリジニルホスフィンオキシドからなる群から選択された一個以上が挙げられるが、これに制限されるものではない。また、前記で金属キレート系化合物の具体的な例としては、アルミニウム、鉄、亜鉛、錫、チタン、アンチモン、マグネシウムおよび／またはバナジウムのような多価金属がアセチルアセトンまたはアセト酢酸エチルなどに配位している化合物などが挙げられるが、これに制限されるものではない。
【0168】
粘着剤層で前記架橋剤は前記アクリル共重合体１００重量部に対して０．０１重量部～１０重量部または０．０１重量部～５重量部の量で含まれ得る。前記範囲で粘着剤層の凝集力と耐久性などを考慮して調節され得る。一つの例示において、前記架橋剤の比率は、約０．０５重量部以上、約０．１重量部以上、約０．１５重量部以上、約０．２重量部以上または約０．２５重量部以上であるか、約４重量部以下、約３重量部以下、約２重量部以下、約１重量部以下、約０．８重量部以下、約０．６重量部以下または約０．４重量部以下程度であってもよい。
【0169】
粘着剤層は前記架橋剤として、前記熱架橋剤とは異なる類型の架橋剤として、いわゆるラジカル架橋剤を含むことができる。このような架橋剤はラジカル反応によって架橋構造を具現する。このようなラジカル架橋剤としては、いわゆる多官能性アクリレートが例示され得、例えば、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペート（ｎｅｏｐｅｎｔｙｌｇｌｙｃｏｌ ａｄｉｐａｔｅ）ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバル酸（ｈｙｄｒｏｘｙｌ ｐｕｉｖａｌｉｃ ａｃｉｄ）ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（ｄｉｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｎｙｌ）ジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアヌレート、アリル（ａｌｌｙｌ）化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ヘキサヒドロフタル酸ジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチルプロパンジ（メタ）アクリレート、アダマンタン（ａｄａｍａｎｔａｎｅ）ジ（メタ）アクリレートまたは９，９－ビス［４－（２－アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン（ｆｌｕｏｒｉｎｅ）などのような２官能性アクリレート；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、３官能型ウレタン（メタ）アクリレートまたはトリス（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアヌレートなどの３官能型アクリレート；ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレートまたはペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートなどの４官能型アクリレート；プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートなどの５官能型アクリレート；およびジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートまたはウレタン（メタ）アクリレート（ｅｘ．イソシアネート単量体およびトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートの反応物などの６官能型アクリレートなどが挙げられるが、これに制限されるものではない。
【0170】
粘着剤層で前記ラジカル架橋剤も目的により適正割合で存在することができ、例えば、前記アクリル共重合体１００重量部に対して０．０１重量部～１０重量部または０．０１重量部～５重量部の量で含まれ得る。
【0171】
ただし、前記ラジカル架橋剤は必須成分には該当しない。すなわち、目的とする第１および第２領域の形成のためにラジカル架橋剤は粘着剤層に含まれなくてもよい。
【0172】
粘着剤層は、前記成分の他にも必要に応じて適正な添加成分を含むことができ、例えば、ラジカル開始剤や紫外線吸収剤、光安定剤、可塑剤などの成分を追加で含んでもよい。
【0173】
このような本出願の粘着剤層の厚さは特に制限されず、適用される用途を考慮して通常の粘着剤層の厚さを有することができる。
【0174】
本出願はまた、基材フィルムおよび前記基材フィルムの一面または両面に形成された前記粘着剤層を含む粘着フィルムまたは光学積層体に関する。
【0175】
すなわち、本出願の粘着剤層は、基材フィルムの一面または両面に形成されて粘着フィルムを形成したり、光学フィルムである前記基材フィルムの一面または両面に形成されて光学積層体を形成することができる。
【0176】
この時、適用され得る前記基材フィルムの種類は特に制限されない。前記基材フィルムとしては通常的に粘着フィルムの形成に適用され得る基材フィルムが適用され得る。
【0177】
例えば、基材フィルムとしては、ＰＥＴ（ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ））フィルム、ＰＴＦＥ（ｐｏｌｙ（ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ））フィルム、ＰＰ（ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ）フィルム、ＰＥ（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）フィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミドフィルム、ＣＯＰ（ｃｙｃｌｉｃ ｏｌｅｆｉｎ ｐｏｌｙｍｅｒ）フィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン－ビニルアセテートフィルム、エチレン－プロピレン共重合体フィルム、エチレン－アクリル酸エチル共重合体フィルム、エチレン－アクリル酸メチル共重合体フィルムおよび／またはポリイミドフィルムなどが使われ得るが、これに制限されるものではない。
【0178】
前記のような基材フィルムの厚さなどは特に制限されず、目的に適合した範囲内で適正な厚さを有することができる。
【0179】
また、基材フィルムとして光学フィルムが適用されるのであれば、前記光学フィルムの種類にも特別な制限がない。一例示において、前記光学フィルムは偏光フィルム、偏光板あるいは位相差フィルムなどであり得る。このような場合にも前記光学フィルムは目的により適正な範囲の厚さを有することができる。
【0180】
前記粘着フィルムまたは光学積層体はまた、必要に応じて前記粘着剤層を使用する前まで保護するための離型フィルムまたは保護フィルムを追加で含むことができる。
【0181】
本出願はまた、前記粘着剤層、粘着フィルムまたは光学積層体を含むフレキシブルデバイスに関する。前記デバイスで前記粘着剤層、粘着フィルムまたは光学積層体の適用形態には特別な制限はない。例えば、前記粘着剤層は、前記デバイスでいわゆるＯＣＡ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｌｅａｒ Ａｄｈｅｓｉｖｅ）またはＯＣＲ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｌｅａｒ Ｒｅｓｉｎ）の用途で使われ得、したがって前記粘着剤層、粘着フィルムまたは光学積層体の適用形態は通常のＯＣＡまたはＯＣＲの適用形態と同一であってもよい。
【0182】
このような場合に一例示において、前記フレキシブルデバイスは、ディスプレイパネルおよび前記ディスプレイパネルの一面または両面に存在する前記粘着剤層、粘着フィルムまたは光学積層体を含むことができる。このような場合に前記ディスプレイパネルは、一個以上のフォールディング軸またはローリング軸を通じてフォールディングまたはローリングされ得るように構成されていてもよい。また、このような場合、前記粘着剤層は前述した第２領域が前記フォールディング軸またはローリング軸と重複され得るようにデバイスに含まれていてもよい。
【0183】
前記において、第２領域が前記フォールディング軸またはローリング軸と重複するとは、前記ディスプレイパネルのディスプレイ面を正面から見る時前記第２領域と前記フォールディング軸またはローリング軸が重なることを意味し得る。
【0184】
前記のようなフレキシブルデバイスを構成する他の要素は特に制限はなく、公知になっているフレキシブルデバイスの構成要素が制限なく採用され得る。
【発明の効果】
【0185】
本出願では、互いに物性が異なる第１および第２領域を少なくとも含む粘着剤層であって、弾性率やクリープ変形率（ｃｒｅｅｐ ｓｔｒａｉｎ）のように物性の領域間の差が大きいほど有利な物性の差は領域別に相対的に大きく維持され、剥離力や回復率のように物性の領域間の差が小さいほど有利な物性の差は領域別に相対的に小さく維持される粘着剤層を提供することができる。
【0186】
本出願では前記第１および第２領域が同一の組成の粘着剤で形成されている粘着剤層を提供することができる。
【0187】
本出願はまた、フォルダブルデバイスやローラブルデバイスのようなフレキシブルデバイス用粘着剤を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0188】
【図1】フォルダブルデバイスでフォールディング時に発生する応力による変形を説明するための例示的な図面である。
【図2】粘着剤層で第１および第２領域の形成形態を例示的に示した図面である。
【図3】粘着剤層で第１および第２領域の形成形態を例示的に示した図面である。
【図4】粘着剤層で第１および第２領域の形成形態を例示的に示した図面である。
【図5】粘着剤層で第１および第２領域の形成形態を例示的に示した図面である。
【図6】粘着剤層を形成するための電磁波の照射過程を模式的に表現した図面である。
【図7】粘着剤層を形成するための電磁波の照射過程を模式的に表現した図面である。
【図8】粘着剤層を形成するための電磁波の照射過程を模式的に表現した図面である。
【図9】クリープ変形率および回復率を測定する過程で使うグラフを例示的に表現した図面である。
【図10】ダイナミックフォールディングテストで適用された試片の構造を示す図面である。
【図11】ダイナミックフォールディングテストが遂行される過程を示す図面である。
【発明を実施するための形態】
【0189】
以下、実施形態を通じて本出願を具体的に説明するが、本出願の範囲は下記の実施形態によって制限されるものではない。
【0190】
１．貯蔵弾性率の評価
貯蔵弾性率はＡＲＥＳ Ｇ２（Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｅｘｐａｎｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ Ｇ２）（ＴＡ社）を使って評価した。厚さが約０．８ｍｍ程度である粘着剤層を直径が約８ｍｍ程度である円形に裁断して試片を製造した。前記粘着剤層は厚さが約２５μｍ程度である粘着剤層を前記０．８ｍｍ程度の厚さとなるように重ねて製造した。直径が約８ｍｍであるパラレルプレートフィクスチャ（ｐａｒａｌｌｅｌ ｐｌａｔｅ ｆｉｘｔｕｒｅ）を使って前記試片に対して測定温度での貯蔵弾性率を評価した。前記評価時に評価条件は周波数１Ｈｚおよびストレイン（ｓｔｒａｉｎ）５％にした。
貯蔵弾性率はＡＲＥＳ Ｇ２（Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｅｘｐａｎｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ Ｇ２）（ＴＡ社）を使って評価した。厚さが約０．８ｍｍ程度である粘着剤層を直径が約８ｍｍ程度である円形に裁断して試片を製造した。前記粘着剤層は厚さが約２５μｍ程度である粘着剤層を前記０．８ｍｍ程度の厚さとなるように重ねて製造した。直径が約８ｍｍであるパラレルプレートフィクスチャ（ｐａｒａｌｌｅｌ ｐｌａｔｅ ｆｉｘｔｕｒｅ）を使って前記試片に対して測定温度での貯蔵弾性率を評価した。前記評価時に評価条件は周波数１Ｈｚおよびストレイン（ｓｔｒａｉｎ）５％にした。
【0191】
２．クリープ変形率（Ｃｒｅｅｐ）および回復率評価
クリープ変形率（Ｃｒｅｅｐ）および回復率は次の方式で評価した。厚さが約０．８ｍｍ程度である粘着剤層を直径が約８ｍｍ程度である円形に裁断して試片を製造した。前記粘着剤層は厚さが約２５μｍ程度である粘着剤層を前記０．８ｍｍ程度の厚さとなるように重ねて製造した。
クリープ変形率（Ｃｒｅｅｐ）および回復率は次の方式で評価した。厚さが約０．８ｍｍ程度である粘着剤層を直径が約８ｍｍ程度である円形に裁断して試片を製造した。前記粘着剤層は厚さが約２５μｍ程度である粘着剤層を前記０．８ｍｍ程度の厚さとなるように重ねて製造した。
【0192】
ＡＲＥＳ Ｇ２（Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｅｘｐａｎｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ Ｇ２）（ＴＡ社）装備を使って前記試片を直径が約８ｍｍであるパラレルプレートフィクスチャ（ｐａｒａｌｌｅｌ ｐｌａｔｅ ｆｉｘｔｕｒｅ）に装着し、シアー（ｓｈｅａｒ）方向に約１０，０００Ｐａ程度のストレスを６００秒の間試片に加え、ストレスを除去した後の変形率を図９に示された通り、確認して評価した。
【0193】
図９のグラフでｘ軸はストレスが加えられ始めた時点を０秒とする時間の経過を示す軸であり、ｙ軸は粘着剤層の変形量（ｓｔｒａｉｎ、％）を示す軸であって、前記変形量は下記の数式Ａにより計算した結果である。
【0194】
［数式Ａ］
変形量（単位：％）＝１００×（Ｌａ－Ｌｉ）／Ｌｉ
数式ＡでＬａは粘着剤層の変形方向（ストレスが加えられた方向）への変形後の長さ（単位：ｍｍ）であり、Ｌｉは粘着剤層の変形前の初期厚さ（単位：ｍｍ）である。
変形量（単位：％）＝１００×（Ｌａ－Ｌｉ）／Ｌｉ
数式ＡでＬａは粘着剤層の変形方向（ストレスが加えられた方向）への変形後の長さ（単位：ｍｍ）であり、Ｌｉは粘着剤層の変形前の初期厚さ（単位：ｍｍ）である。
【0195】
前記のような評価によって確認される粘着剤層の最大変形量（図９の１０）をクリープ変形率値として指定した。
【0196】
また、回復率は下記の数式Ｂによって指定した。
【0197】
［数式Ｂ］
Ｒ％＝１００×（Ｃ－Ｓ）／Ｃ
数式ＢでＲ％は前記回復率であり、Ｃは前記クリープ変形率値（Ｃｒｅｅｐ、最大変形率）であり、Ｓは、前記約１０，０００Ｐａのストレスを６００秒の間試片に加えた後にストレスを除去し、再び６００秒が経過した時点での試片の変形率（例えば、図９の２０）である。
Ｒ％＝１００×（Ｃ－Ｓ）／Ｃ
数式ＢでＲ％は前記回復率であり、Ｃは前記クリープ変形率値（Ｃｒｅｅｐ、最大変形率）であり、Ｓは、前記約１０，０００Ｐａのストレスを６００秒の間試片に加えた後にストレスを除去し、再び６００秒が経過した時点での試片の変形率（例えば、図９の２０）である。
【0198】
３．剥離力評価
測定対象である粘着フィルム（離型フィルム／粘着剤層／基材フィルムの構造）を幅が約２５ｍｍ程度であり、長さが約１００ｍｍ程度である長方形に裁断して試片を製造した。引き続き離型フィルムを剥離し、粘着剤層をソーダライムガラス（ｓｏｄａ ｌｉｍｅ ｇｌａｓｓ）またはポリイミドフィルムにＪＩＳ Ｚ ０２３７の規定により２ｋｇのローラを使って付着し、常温で１日放置した。その後、ＴＡ（Ｔｅｘｔｕｒｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ）装備（Ｓｔａｂｌｅ Ｍｉｃｒｏ Ｓｙｓｔｅｍ社）を使って常温で１８０度の剥離角度および０．３ｍ／ｍｉｎの剥離速度で粘着剤層を剥離して剥離力を測定した。
測定対象である粘着フィルム（離型フィルム／粘着剤層／基材フィルムの構造）を幅が約２５ｍｍ程度であり、長さが約１００ｍｍ程度である長方形に裁断して試片を製造した。引き続き離型フィルムを剥離し、粘着剤層をソーダライムガラス（ｓｏｄａ ｌｉｍｅ ｇｌａｓｓ）またはポリイミドフィルムにＪＩＳ Ｚ ０２３７の規定により２ｋｇのローラを使って付着し、常温で１日放置した。その後、ＴＡ（Ｔｅｘｔｕｒｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ）装備（Ｓｔａｂｌｅ Ｍｉｃｒｏ Ｓｙｓｔｅｍ社）を使って常温で１８０度の剥離角度および０．３ｍ／ｍｉｎの剥離速度で粘着剤層を剥離して剥離力を測定した。
【0199】
４．融点およびガラス転移温度の評価
共重合体の融点およびガラス転移温度は、通常のＤＳＣ（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）装備を使った測定方法により測定した。装備としてはＤＳＣ－ＳＴＡＲ３装備（Ｍｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ社）を使った。試料（共重合体）約１０ｍｇを専用パン（ｐａｎ）に密封し、昇温条件を１０℃／ｍｉｎにして吸熱および発熱量を温度に応じて確認して融点などを測定した。
共重合体の融点およびガラス転移温度は、通常のＤＳＣ（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）装備を使った測定方法により測定した。装備としてはＤＳＣ－ＳＴＡＲ３装備（Ｍｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ社）を使った。試料（共重合体）約１０ｍｇを専用パン（ｐａｎ）に密封し、昇温条件を１０℃／ｍｉｎにして吸熱および発熱量を温度に応じて確認して融点などを測定した。
【0200】
５．重量平均分子量の評価
共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ）を使って測定し、測定条件は下記の通りである。重量平均分子量測定時に検量線の製作には標準ポリスチレン（Ａｇｌｉｅｎｔ ｓｙｓｔｅｍ（製））を使って測定結果を換算した。
共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ）を使って測定し、測定条件は下記の通りである。重量平均分子量測定時に検量線の製作には標準ポリスチレン（Ａｇｌｉｅｎｔ ｓｙｓｔｅｍ（製））を使って測定結果を換算した。
【0201】
＜ＧＰＣ測定条件＞
測定機：Ａｇｌｉｅｎｔ ＧＰＣ（Ａｇｌｉｅｎｔ １２００ ｓｅｒｉｅｓ、Ｕ．Ｓ．）
コラム：ＰＬ Ｍｉｘｅｄ Ｂ ２個連結
コラム温度：４０℃
溶離液：ＴＨＦ（Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ）
流速：１．０μＬ／ｍｉｎ
濃度：～１ｍｇ／ｍＬ（１００μｌ ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ）
測定機：Ａｇｌｉｅｎｔ ＧＰＣ（Ａｇｌｉｅｎｔ １２００ ｓｅｒｉｅｓ、Ｕ．Ｓ．）
コラム：ＰＬ Ｍｉｘｅｄ Ｂ ２個連結
コラム温度：４０℃
溶離液：ＴＨＦ（Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ）
流速：１．０μＬ／ｍｉｎ
濃度：～１ｍｇ／ｍＬ（１００μｌ ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ）
【0202】
６．ダイナミックフォールディングテスト
ダイナミックフォールディングテストは、図１０に示されたような試片を製造して遂行した。図１０に示された試片のように、両面にハードコーティング層１００が形成された厚さ約５０μｍ程度であるポリイミドフィルム２００、粘着剤層３００、偏光板４００、粘着剤層３００およびディスプレイパネル５００を順次積層して製造された積層体を、横の長さが約７．８ｃｍであり、縦の長さが約１７ｃｍ程度である長方形の形態に裁断して試片を製造した。引き続き図１１に示された通り、前記試片を５ｍｍ間隔の平行板の間に挟んで折り畳むフォールディングを２５℃で２０万回繰り返し、サンプルを回収した後にサンプルでの気泡の発生、浮き／剥離の発生およびハードコーティング層のクラックの発生などの不良を肉眼で観察した。前記不良のうち一つでも発生した場合をＮＧとして評価し、前記不良がすべて発生していない場合をＰＡＳＳとして評価した。
ダイナミックフォールディングテストは、図１０に示されたような試片を製造して遂行した。図１０に示された試片のように、両面にハードコーティング層１００が形成された厚さ約５０μｍ程度であるポリイミドフィルム２００、粘着剤層３００、偏光板４００、粘着剤層３００およびディスプレイパネル５００を順次積層して製造された積層体を、横の長さが約７．８ｃｍであり、縦の長さが約１７ｃｍ程度である長方形の形態に裁断して試片を製造した。引き続き図１１に示された通り、前記試片を５ｍｍ間隔の平行板の間に挟んで折り畳むフォールディングを２５℃で２０万回繰り返し、サンプルを回収した後にサンプルでの気泡の発生、浮き／剥離の発生およびハードコーティング層のクラックの発生などの不良を肉眼で観察した。前記不良のうち一つでも発生した場合をＮＧとして評価し、前記不良がすべて発生していない場合をＰＡＳＳとして評価した。
【0203】
製造例１．共重合体（Ａ）の製造
２－エチルヘキシルアクリレート（２－ＥＨＡ）、ラウリルアクリレート（ＬＡ）、４－ヒドロキシブチルアクリレート（ＨＢＡ）および４－ベンゾイルフェニルメタクリレート（ＢＰＭＡ）を５０：４０：１０：０．０５の重量比率（２－ＥＨＡ：ＬＡ：ＨＢＡ：ＢＰＭＡ）で反応器内の溶媒であるエチルアセテートに投入し、ラジカル開始剤（２，２´－Ａｚｏｂｉｓ（４－ｍｅｔｈｏｘｙ－２，４－ｄｉｍｅｔｈｙｌｖａｌｅｒｏｎｉｔｒｉｌｅ））を約５００ｐｐｍ追加した後に約５０℃で約８時間の間重合反応させて重合物（共重合体（Ａ））を製造した。
２－エチルヘキシルアクリレート（２－ＥＨＡ）、ラウリルアクリレート（ＬＡ）、４－ヒドロキシブチルアクリレート（ＨＢＡ）および４－ベンゾイルフェニルメタクリレート（ＢＰＭＡ）を５０：４０：１０：０．０５の重量比率（２－ＥＨＡ：ＬＡ：ＨＢＡ：ＢＰＭＡ）で反応器内の溶媒であるエチルアセテートに投入し、ラジカル開始剤（２，２´－Ａｚｏｂｉｓ（４－ｍｅｔｈｏｘｙ－２，４－ｄｉｍｅｔｈｙｌｖａｌｅｒｏｎｉｔｒｉｌｅ））を約５００ｐｐｍ追加した後に約５０℃で約８時間の間重合反応させて重合物（共重合体（Ａ））を製造した。
【0204】
また、前記共重合体（重合物）（Ａ）はガラス転移温度（Ｔｇ）が約－６０℃程度であり、融点が約－４０℃程度であった。
【0205】
製造例２～１６．共重合体の製造
【0206】
適用された単量体の重量比率および重合物（共重合体）の重量平均分子量を下記の表１に示されたようになるようにしたことを除いては製造例１と同一にして共重合体（重合物）を製造した。
【0207】
【表1】
【0208】
実施形態１．
製造例１の共重合体（重合物）（Ａ）１００重量部対比約０．３重量部のイソシアネート架橋剤（ｘｙｌｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）を配合して粘着剤組成物を製造した。前記製造された粘着剤組成物を基材フィルム（ＰＥＴ（ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ））のフィルム上にコンマコーター（ｃｏｍｍａ ｃｏａｔｅｒ）で塗布し、１３０℃で約３分程度維持して厚さが約２５μｍ程度である粘着剤層を形成した。
製造例１の共重合体（重合物）（Ａ）１００重量部対比約０．３重量部のイソシアネート架橋剤（ｘｙｌｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）を配合して粘着剤組成物を製造した。前記製造された粘着剤組成物を基材フィルム（ＰＥＴ（ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ））のフィルム上にコンマコーター（ｃｏｍｍａ ｃｏａｔｅｒ）で塗布し、１３０℃で約３分程度維持して厚さが約２５μｍ程度である粘着剤層を形成した。
【0209】
実施形態２．
製造例１の共重合体（重合物）（Ａ）の代わりに製造例２の共重合体（重合物）（Ｂ）を使ったことを除いては実施形態１と同一にして粘着剤層を形成した。
製造例１の共重合体（重合物）（Ａ）の代わりに製造例２の共重合体（重合物）（Ｂ）を使ったことを除いては実施形態１と同一にして粘着剤層を形成した。
【0210】
実施形態３．
製造例１の共重合体（重合物）（Ａ）の代わりに製造例３の共重合体（重合物）（Ｃ）を使ったことを除いては実施形態１と同一にして粘着剤層を形成した。
製造例１の共重合体（重合物）（Ａ）の代わりに製造例３の共重合体（重合物）（Ｃ）を使ったことを除いては実施形態１と同一にして粘着剤層を形成した。
【0211】
実施形態４．
製造例１の共重合体（重合物）（Ａ）の代わりに製造例４の共重合体（重合物）（Ｄ）を使ったことを除いては実施形態１と同一にして粘着剤層を形成した。
製造例１の共重合体（重合物）（Ａ）の代わりに製造例４の共重合体（重合物）（Ｄ）を使ったことを除いては実施形態１と同一にして粘着剤層を形成した。
【0212】
実施形態５．
製造例１の共重合体（重合物）（Ａ）の代わりに製造例５の共重合体（重合物）（Ｅ）を使ったことを除いては実施形態１と同一にして粘着剤層を形成した。
製造例１の共重合体（重合物）（Ａ）の代わりに製造例５の共重合体（重合物）（Ｅ）を使ったことを除いては実施形態１と同一にして粘着剤層を形成した。
【0213】
試験例１．クリープ変形率および回復率の評価
実施形態および比較例の粘着剤層に対して紫外線を照射した場合、および照射していない場合におけるクリープ変形率および回復率をそれぞれ評価し、その結果を下記の表２および表３に記載した。
実施形態および比較例の粘着剤層に対して紫外線を照射した場合、および照射していない場合におけるクリープ変形率および回復率をそれぞれ評価し、その結果を下記の表２および表３に記載した。
【0214】
前記において、紫外線の照射は、Ｆｕｓｉｏｎ Ｄ－ｂｕｌｂ装備の光源で紫外線を約３，６００ｍＪ／ｃｍ２程度の光量で粘着剤層に照射して遂行した。
【0215】
【表2】
【0216】
【表3】
【0217】
前記実施形態１～５の場合の数式１および３によるクリープ変形率の差および数式２および４による回復率の差は下記の表４に整理された通りである。
【0218】
【表4】
【0219】
表２～表４の結果から本出願に係る粘着剤層は、紫外線が照射された領域とそうでない領域で相対的に大きいクリープ変形率の差を示すとともに、回復率の差は相対的に小さく制御されることを確認することができる．これに伴い、本出願の粘着剤層は、例えば、特許文献１に開示された通り、マスクを適用したパターン露光技術などに適用される場合に、クリープ変形率の差は大きく維持されながら、回復率の差は相対的に小さく維持される多領域粘着剤層を形成できるという点を確認することができる。
【0220】
試験例２．貯蔵弾性率および剥離力の評価
実施形態および比較例の粘着剤層に対して紫外線を照射した場合、および照射していない場合における貯蔵弾性率および剥離力をそれぞれ評価し、その結果を下記の表５および表６に記載した。前記で紫外線の照射は、試験例１の場合と同一に遂行した。下記で貯蔵弾性率の単位はＰａである。
実施形態および比較例の粘着剤層に対して紫外線を照射した場合、および照射していない場合における貯蔵弾性率および剥離力をそれぞれ評価し、その結果を下記の表５および表６に記載した。前記で紫外線の照射は、試験例１の場合と同一に遂行した。下記で貯蔵弾性率の単位はＰａである。
【0221】
【表5】
【0222】
【表6】
【0223】
前記実施形態１～５の粘着剤層の第１および第２領域に対する数式５～７による貯蔵弾性率の差は下記の表７に整理された通りであり、数式８および９による剥離力の差は下記の表８に整理された通りである。
【0224】
【表7】
【0225】
【表8】
【0226】
表５～表８の結果から本出願に係る粘着剤層は、紫外線が照射された領域とそうでない領域で相対的に大きい貯蔵弾性率の差を示すとともに、剥離力の差は相対的に小さく制御されることを確認することができる。これに伴い、本出願の粘着剤層は、例えば、特許文献１に開示された通り、マスクを適用したパターン露光技術などに適用される場合に貯蔵弾性率の差は大きく維持されながら、剥離力の差は相対的に小さく維持される多領域粘着剤層を形成できるという点を確認することができる。
【0227】
試験例３．ダイナミックフォールディングテスト
各実施形態の粘着剤層にマスクを媒介とした紫外線照射によって図２に示されたような第１領域１０００および第２領域２０００を形成し、前述した方式でダイナミックフォールディングテストを遂行した。ダイナミックフォールディングテストでフォールディング軸３０００は第２領域２０００の中心部と図２のように重複するようにした。その結果、実施形態の粘着剤層の場合はいずれも反復的なフォールディング後に不良が発生せず、フォールディング後にフォールディング跡も観察されなかった。
各実施形態の粘着剤層にマスクを媒介とした紫外線照射によって図２に示されたような第１領域１０００および第２領域２０００を形成し、前述した方式でダイナミックフォールディングテストを遂行した。ダイナミックフォールディングテストでフォールディング軸３０００は第２領域２０００の中心部と図２のように重複するようにした。その結果、実施形態の粘着剤層の場合はいずれも反復的なフォールディング後に不良が発生せず、フォールディング後にフォールディング跡も観察されなかった。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】