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特許7373670縮環構造を有するカルボン酸又はカルボン酸エステル化合物及びその製造方法並びに化合物の使用
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-10-25
(45)【発行日】2023-11-02
(54)【発明の名称】縮環構造を有するカルボン酸又はカルボン酸エステル化合物及びその製造方法並びに化合物の使用
(51)【国際特許分類】
C07C 57/50 20060101AFI20231026BHJP
C07C 51/09 20060101ALI20231026BHJP
C07C 59/72 20060101ALI20231026BHJP
C07C 67/347 20060101ALI20231026BHJP
C08F 20/30 20060101ALI20231026BHJP
G02B 1/04 20060101ALI20231026BHJP
【ＦＩ】
C07C57/50 CSP
C07C51/09
C07C59/72
C07C67/347
C08F20/30
G02B1/04
【請求項の数】
7
(21)【出願番号】P 2022543945
(86)(22)【出願日】2021-08-17
(86)【国際出願番号】 JP2021029983
(87)【国際公開番号】W WO2022039144
(87)【国際公開日】2022-02-24
【審査請求日】2022-08-19
(31)【優先権主張番号】P 2020140313
(32)【優先日】2020-08-21
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】306037311
【氏名又は名称】富士フイルム株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002631
【氏名又は名称】弁理士法人イイダアンドパートナーズ
(74)【代理人】
【識別番号】100076439
【弁理士】
【氏名又は名称】飯田 敏三
(74)【代理人】
【識別番号】100161469
【弁理士】
【氏名又は名称】赤羽 修一
(72)【発明者】
【氏名】中山 貴文
(72)【発明者】
【氏名】千葉 幸介
(72)【発明者】
【氏名】師岡 直之
【審査官】阿久津 江梨子
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１０－１０５１０１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２０－１０５１０１（ＪＰ，Ａ）
【文献】AKBAR, Sikkandarkani et al.，Iron-Catalyzed Tandem Conia-Ene/Friedel-Crafts Reactions of o-Alkynyldihydrochalcones: Access to Ben，Journal of Organic Chemistry，2016年，Vol. 81, No. 3，pp. 1229-1236
【文献】OH, Chang Ho et al.，Scandium-catalyzed intramolecular Friedel-Crafts reactions of 2-[(2-alkyl-1H-indol-3-yl)methylene]ma，Synlett，2014年，vol. 25, No. 4，pp. 579-585
【文献】HAN, Zhaomeng et al.，Direct assembly of 3,4-difunctionalized benzofurans and polycyclic benzofurans by phenol dearomatiza，Angewandte Chemie, International Edition，2014年，Vol. 53, No. 26，pp. 6805-6809
【文献】CHOSSON, Elizabeth et al.，First and mild synthesis of fluorene-9-malonic acid and some substituted derivatives via the intramo，Tetrahedron，2011年，Vol. 67, No. 14，pp. 2548-2554
【文献】BROWN, Roger F. C. et al.，Pyrolysis of quinoline-3,4-dicarboxylic anhydrides bearing 2-phenyl, 2-benzyl, and 2-o-tolyl substit，Tetrahedron，1992年，Vol. 48, No. 36，pp. 7763-7774
【文献】SIEGLITZ, Adolf et al.，3-Hydroxyfluoranthene-1-, -2-, and -10-carboxylic acids，Chemische Berichte，1962年，Vol. 95，pp. 3013-3029
【文献】MCDOWELL, Berma L. et al.，1,2-Dihydrocyclopenta[jk]fluorene，Journal of the American Chemical Society，1962年，Vol. 84，pp. 3531-3538
【文献】FLETCHER, T. Lloyd et al.，Derivatives of fluorene. XII. 2-Amino-9-bromofluorene hydrobromide and related compounds，Journal of the Chemical Society，1961年，pp. 1400-1403
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０７Ｃ ５７／５０
Ｃ０７Ｃ ５１／０９
Ｃ０７Ｃ ５９／７２
Ｃ０７Ｃ ６７／３４７
Ｃ０８Ｆ ２０／３０
Ｇ０２Ｂ １／０４
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記一般式（Ａ１－１）で表される化合物。【化1】
Ｒ１１及びＲ２１は置換基を示し、ｖ１及びｗ１は０～４の整数である。
ただし、（Ｒ１１）ｖ１－ベンゼン環／シクロペンタジエン骨格／ナフタレン環－（Ｒ２１）ｗ１で表される構造が線対称であることはない。「／」はその左右に記載する２つの環が縮合していることを示す。
【請求項2】
下記一般式（ＳＡ１－１）で表される化合物に対して、塩基の存在下で、（ｉ）エチレン性不飽和カルボン酸化合物、（ii）エチレン性不飽和カルボン酸エステル化合物、（iii）エチレン性不飽和ジカルボン酸無水物、又は、（iｖ）ω位に脱離基を有するアルキルカルボン酸エステルを付加反応させて、下記一般式（Ａ１－１）で表される化合物を得ることを含む、下記一般式（Ａ１－１）で表される化合物の製造方法。【化2】
Ｒ１１及びＲ２１は置換基を示し、ｖ１及びｗ１は０～４の整数である。
ただし、一般式（ＳＡ１－１）及び（Ａ１－１）において、（Ｒ１１）ｖ１－ベンゼン環／シクロペンタジエン骨格／ナフタレン環－（Ｒ２１）ｗ１で表される構造が線対称であることはない。「／」はその左右に記載する２つの環が縮合していることを示す。
【請求項3】
前記の（ii）～（iｖ）において、前記付加反応の後に加水分解反応を行う、請求項２に記載の一般式（Ａ１－１）で表される化合物の製造方法。ただし、前記のＲ ５ 及びＲ ６ は水素原子である。
【請求項4】
前記付加反応において使用する溶媒が、ＳＰ値が２１．０ＭＰａ１／２以上の溶媒を含む、請求項２又は３に記載の一般式（Ａ１－１）で表される化合物の製造方法。
【請求項5】
請求項１に記載の化合物の、硬化性モノマーの合成中間体としての使用。
【請求項6】
請求項１に記載の化合物の、光学部材の原料化合物又は該原料化合物の合成中間体としての使用。
【請求項7】
前記光学部材がレンズである、請求項６に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、縮環構造を有するカルボン酸又はカルボン酸エステル化合物及びその製造方法に関する。また、本発明は、縮環構造を有するカルボン酸又はカルボン酸エステル化合物の使用に関する。
【背景技術】
【0002】
従来、カメラ、ビデオカメラあるいはカメラ付携帯電話、テレビ電話あるいはカメラ付ドアホンなどの撮像モジュールの光学部材にはガラス材料が用いられていた。ガラス材料は撮像モジュールの光学部材に適した光学特性を備え、また所望の光学特性を付与することができ、環境耐性にも優れている。
しかし、ガラス材料は軽量化及び小型化が容易ではなく、また加工性及び生産性にも劣る。これに対し、樹脂硬化物は、大量生産が可能であり、加工性にも優れているため、近年の撮像モジュールの小型化を背景に、ガラス材料に代替する光学部材として樹脂硬化物が用いられるようになっている。
しかし、ガラス材料は軽量化及び小型化が容易ではなく、また加工性及び生産性にも劣る。これに対し、樹脂硬化物は、大量生産が可能であり、加工性にも優れているため、近年の撮像モジュールの小型化を背景に、ガラス材料に代替する光学部材として樹脂硬化物が用いられるようになっている。
【0003】
撮像モジュールの小型化に伴い、その光学部材にも小型化が求められている。しかし、光学部材を小型化していくと、色収差の問題が生じる。そこで、樹脂硬化物を用いた光学部材においては、硬化性組成物のモノマー又は添加物によりアッベ数が小さくなるよう調整して、色収差の補正を行うことが検討されている。
【0004】
例えば、特許文献１には、４環以上が縮環したフルオレン型骨格に対し、フェニレン基を介して（メタ）アクリロイル基が結合した縮合環含有化合物（モノマー）を含有する硬化性樹脂組成物が記載され、この樹脂組成物を用いることにより、低アッベ数（νＤ）を示す硬化物が得られることが開示されている。
また、特許文献２には、環構成原子として窒素原子を含むフルオレン型骨格に対し、フェニレン基を介して（メタ）アクリロイル基が結合した化合物（モノマー）が記載され、この化合物を含有する硬化性組成物を用いることにより、アッベ数（νＤ）が低く、かつ、部分分散比（θｇ，Ｆ値）が高い硬化物が得られることが開示されている。
また、特許文献２には、環構成原子として窒素原子を含むフルオレン型骨格に対し、フェニレン基を介して（メタ）アクリロイル基が結合した化合物（モノマー）が記載され、この化合物を含有する硬化性組成物を用いることにより、アッベ数（νＤ）が低く、かつ、部分分散比（θｇ，Ｆ値）が高い硬化物が得られることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】特開２０１４－２０８８０４号公報
【文献】国際公開第２０１７／１１５６４９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
光学部材として用いる樹脂硬化物は、その原料化合物の純度が、原料化合物ないし樹脂硬化物の光透過性に影響することがある。したがって、光学部材として用いる樹脂硬化物の調製には、高純度の原料化合物を用いることが望まれる。このような所望の高純度原料化合物を得るには、原料化合物の中間体を合成後、あるいはこの中間体から原料化合物を合成後に、精製工程が必要になるなど、目的の純度の原料化合物の調製には一定の煩雑さが避けられない。
【0007】
本発明は、レンズ等の光学部材の原料化合物ないしその合成中間体として好適な化合物及びその製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明の上記課題は、下記の手段によって解決された。
＜１＞
下記一般式（Ａ）又は（Ｂ）で表される化合物。
上記式中、Ｒ３及びＲ４は、水素原子又は１価の置換基を示す。Ｒ５及びＲ６は、水素原子又はアルキル基を示す。Ｌ１及びＬ２は、炭素数１～６のアルキレン基を示し、Ｓｐａ～Ｓｐｄは、単結合又は２価の連結基を示す。
環Ａｒ１は下記式（ＡＲ１）で表される芳香環又はこの芳香環を縮合環を構成する環として含む縮合環を示し、環Ａｒ２は、下記式（ＡＲ２）で表される芳香環又はこの芳香環を縮合環を構成する環として含む縮合環を示す。
Ｒ１は環Ａｒ１の環構成原子が有する置換基を示し、Ｒ２は環Ａｒ２の環構成原子が有する置換基を示す。
ｖは０以上の整数であり、ｖの最大数は、環Ａｒ１の環構成原子が採り得る置換基の最大数である。
ｗは０以上の整数であり、ｗの最大数は、環Ａｒ２の環構成原子が採り得る置換基の最大数である。
上記式中、Ｘ１１、Ｙ１１、Ｘ１２及びＹ１２は、酸素原子、硫黄原子、窒素原子又は炭素原子を示す。
Ｚ１１は－Ｘ１１－Ｃ＝Ｃ－Ｙ１１－とともに５～７員の芳香環を形成する原子群であって、酸素原子、硫黄原子、窒素原子及び炭素原子から選択される原子で構成される原子群を示す。
Ｚ１２は－Ｘ１２－Ｃ＝Ｃ－Ｙ１２－とともに５～７員の芳香環を形成する原子群であって、酸素原子、硫黄原子、窒素原子及び炭素原子から選択される原子で構成される原子群を示す。
＊は、一般式（Ａ）又は（Ｂ）中におけるシクロペンタジエン環の二重結合に相当する。
ただし、一般式（Ａ）及び（Ｂ）において、（Ｒ１）ｖ－Ａｒ１／シクロペンタジエン骨格／Ａｒ２－（Ｒ２）ｗで表される構造が線対称であることはない。「／」はその左右に記載する２つの環が縮合していることを示す。
また、環Ａｒ１及び環Ａｒ２の一方がベンゼン環であって、他方がキノリン環であることはない。
＜２＞
上記化合物が、上記一般式（Ａ）で表される、＜１＞に記載の化合物。
＜３＞
上記化合物が、下記一般式（Ａ１）で表される、＜２＞に記載の化合物。
上記式中、Ｘａ及びＸｂは、窒素原子又はＣＨを示し、＃の位置のＣＨは窒素原子に置き換わっていてもよい。
Ｒ１１及びＲ２１は置換基を示し、ｖ１及びｗ１は０～４の整数である。
Ｌ１、Ｌ２、Ｓｐａ、Ｓｐｂ、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ上記一般式（Ａ）におけるＬ１、Ｌ２、Ｓｐａ、Ｓｐｂ、Ｒ５及びＲ６と同義である。
ただし、Ｘａ及びＸｂの一方が窒素原子であるとき、＃の位置のＣＨの少なくとも１つは窒素原子である。また、Ｘａ及びＸｂがいずれもＣＨであるとき、Ｘａと同じ炭素原子に結合する＃の位置のＣＨ及びＸｂと同じ炭素原子に結合する＃の位置のＣＨのうち、一方のみが窒素原子に置き換わっていることはない。
＜４＞
下記一般式（Ｓ）で表される化合物に対して、塩基の存在下で、（ｉ）エチレン性不飽和カルボン酸化合物、（ii）エチレン性不飽和カルボン酸エステル化合物、（iii）エチレン性不飽和ジカルボン酸無水物、又は、（iｖ）ω位に脱離基を有するアルキルカルボン酸エステル化合物を付加反応させて、下記一般式（Ａ）で表される化合物を得ることを含む、下記一般式（Ａ）で表される化合物の製造方法。
上記式中、Ｒ５及びＲ６は、水素原子又はアルキル基を示す。Ｌ１及びＬ２は、炭素数１～６のアルキレン基を示し、Ｓｐａ及びＳｐｂは、単結合又は２価の連結基を示す。
環Ａｒ１は下記式（ＡＲ１）で表される芳香環又はこの芳香環を縮合環を構成する環として含む縮合環を示し、環Ａｒ２は、下記式（ＡＲ２）で表される芳香環又はこの芳香環を縮合環を構成する環として含む縮合環を示す。
Ｒ１は環Ａｒ１の環構成原子が有する置換基を示し、Ｒ２は環Ａｒ２の環構成原子が有する置換基を示す。
ｖは０以上の整数であり、ｖの最大数は、環Ａｒ１の環構成原子が採り得る置換基の最大数である。
ｗは０以上の整数であり、ｗの最大数は、環Ａｒ２の環構成原子が採り得る置換基の最大数である。
上記式中、Ｘ１１、Ｙ１１、Ｘ１２及びＹ１２は、酸素原子、硫黄原子、窒素原子又は炭素原子を示す。
Ｚ１１は－Ｘ１１－Ｃ＝Ｃ－Ｙ１１－とともに５～７員の芳香環を形成する原子群であって、酸素原子、硫黄原子、窒素原子及び炭素原子から選択される原子で構成される原子群を示す。
Ｚ１２は－Ｘ１２－Ｃ＝Ｃ－Ｙ１２－とともに５～７員の芳香環を形成する原子群であって、酸素原子、硫黄原子、窒素原子及び炭素原子から選択される原子で構成される原子群を示す。
＊は、一般式（Ｓ）及び（Ａ）中におけるシクロペンタジエン環の二重結合に相当する。
ただし、一般式（Ｓ）及び（Ａ）において、（Ｒ１）ｖ－Ａｒ１／シクロペンタジエン骨格／Ａｒ２－（Ｒ２）ｗで表される構造が線対称であることはない。「／」はその左右に記載する２つの環が縮合していることを示す。
また、環Ａｒ１及び環Ａｒ２の一方がベンゼン環であって、他方がキノリン環であることはない。
＜５＞
上記の（ii）～（iｖ）において、上記付加反応の後に加水分解反応を行う、＜４＞に記載の一般式（Ａ）で表される化合物の製造方法。
＜６＞
上記付加反応において使用する溶媒が、ＳＰ値が２１．０ＭＰａ１／２以上の溶媒を含む、＜４＞又は＜５＞に記載の一般式（Ａ）で表される化合物の製造方法。
＜７＞
＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の化合物の、硬化性モノマーの合成中間体としての使用。
＜８＞
＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の化合物の、光学部材の原料化合物又はこの原料化合物の合成中間体としての使用。
＜９＞
上記光学部材がレンズである、＜８＞に記載の使用。
＜１＞
下記一般式（Ａ）又は（Ｂ）で表される化合物。
【化1】
環Ａｒ１は下記式（ＡＲ１）で表される芳香環又はこの芳香環を縮合環を構成する環として含む縮合環を示し、環Ａｒ２は、下記式（ＡＲ２）で表される芳香環又はこの芳香環を縮合環を構成する環として含む縮合環を示す。
Ｒ１は環Ａｒ１の環構成原子が有する置換基を示し、Ｒ２は環Ａｒ２の環構成原子が有する置換基を示す。
ｖは０以上の整数であり、ｖの最大数は、環Ａｒ１の環構成原子が採り得る置換基の最大数である。
ｗは０以上の整数であり、ｗの最大数は、環Ａｒ２の環構成原子が採り得る置換基の最大数である。
【化2】
Ｚ１１は－Ｘ１１－Ｃ＝Ｃ－Ｙ１１－とともに５～７員の芳香環を形成する原子群であって、酸素原子、硫黄原子、窒素原子及び炭素原子から選択される原子で構成される原子群を示す。
Ｚ１２は－Ｘ１２－Ｃ＝Ｃ－Ｙ１２－とともに５～７員の芳香環を形成する原子群であって、酸素原子、硫黄原子、窒素原子及び炭素原子から選択される原子で構成される原子群を示す。
＊は、一般式（Ａ）又は（Ｂ）中におけるシクロペンタジエン環の二重結合に相当する。
ただし、一般式（Ａ）及び（Ｂ）において、（Ｒ１）ｖ－Ａｒ１／シクロペンタジエン骨格／Ａｒ２－（Ｒ２）ｗで表される構造が線対称であることはない。「／」はその左右に記載する２つの環が縮合していることを示す。
また、環Ａｒ１及び環Ａｒ２の一方がベンゼン環であって、他方がキノリン環であることはない。
＜２＞
上記化合物が、上記一般式（Ａ）で表される、＜１＞に記載の化合物。
＜３＞
上記化合物が、下記一般式（Ａ１）で表される、＜２＞に記載の化合物。
【化3】
Ｒ１１及びＲ２１は置換基を示し、ｖ１及びｗ１は０～４の整数である。
Ｌ１、Ｌ２、Ｓｐａ、Ｓｐｂ、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ上記一般式（Ａ）におけるＬ１、Ｌ２、Ｓｐａ、Ｓｐｂ、Ｒ５及びＲ６と同義である。
ただし、Ｘａ及びＸｂの一方が窒素原子であるとき、＃の位置のＣＨの少なくとも１つは窒素原子である。また、Ｘａ及びＸｂがいずれもＣＨであるとき、Ｘａと同じ炭素原子に結合する＃の位置のＣＨ及びＸｂと同じ炭素原子に結合する＃の位置のＣＨのうち、一方のみが窒素原子に置き換わっていることはない。
＜４＞
下記一般式（Ｓ）で表される化合物に対して、塩基の存在下で、（ｉ）エチレン性不飽和カルボン酸化合物、（ii）エチレン性不飽和カルボン酸エステル化合物、（iii）エチレン性不飽和ジカルボン酸無水物、又は、（iｖ）ω位に脱離基を有するアルキルカルボン酸エステル化合物を付加反応させて、下記一般式（Ａ）で表される化合物を得ることを含む、下記一般式（Ａ）で表される化合物の製造方法。
【化4】
環Ａｒ１は下記式（ＡＲ１）で表される芳香環又はこの芳香環を縮合環を構成する環として含む縮合環を示し、環Ａｒ２は、下記式（ＡＲ２）で表される芳香環又はこの芳香環を縮合環を構成する環として含む縮合環を示す。
Ｒ１は環Ａｒ１の環構成原子が有する置換基を示し、Ｒ２は環Ａｒ２の環構成原子が有する置換基を示す。
ｖは０以上の整数であり、ｖの最大数は、環Ａｒ１の環構成原子が採り得る置換基の最大数である。
ｗは０以上の整数であり、ｗの最大数は、環Ａｒ２の環構成原子が採り得る置換基の最大数である。
【化5】
Ｚ１１は－Ｘ１１－Ｃ＝Ｃ－Ｙ１１－とともに５～７員の芳香環を形成する原子群であって、酸素原子、硫黄原子、窒素原子及び炭素原子から選択される原子で構成される原子群を示す。
Ｚ１２は－Ｘ１２－Ｃ＝Ｃ－Ｙ１２－とともに５～７員の芳香環を形成する原子群であって、酸素原子、硫黄原子、窒素原子及び炭素原子から選択される原子で構成される原子群を示す。
＊は、一般式（Ｓ）及び（Ａ）中におけるシクロペンタジエン環の二重結合に相当する。
ただし、一般式（Ｓ）及び（Ａ）において、（Ｒ１）ｖ－Ａｒ１／シクロペンタジエン骨格／Ａｒ２－（Ｒ２）ｗで表される構造が線対称であることはない。「／」はその左右に記載する２つの環が縮合していることを示す。
また、環Ａｒ１及び環Ａｒ２の一方がベンゼン環であって、他方がキノリン環であることはない。
＜５＞
上記の（ii）～（iｖ）において、上記付加反応の後に加水分解反応を行う、＜４＞に記載の一般式（Ａ）で表される化合物の製造方法。
＜６＞
上記付加反応において使用する溶媒が、ＳＰ値が２１．０ＭＰａ１／２以上の溶媒を含む、＜４＞又は＜５＞に記載の一般式（Ａ）で表される化合物の製造方法。
＜７＞
＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の化合物の、硬化性モノマーの合成中間体としての使用。
＜８＞
＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の化合物の、光学部材の原料化合物又はこの原料化合物の合成中間体としての使用。
＜９＞
上記光学部材がレンズである、＜８＞に記載の使用。
【0009】
本発明において、特定の符号又は式で表示された置換基もしくは連結基等（以下、置換基等という）が複数あるとき、又は、複数の置換基等を同時に規定するときには、特段の断りがない限り、それぞれの置換基等は互いに同一でも異なっていてもよい（「それぞれ独立に」の表現の有無にかかわらず、それぞれの置換基等は互いに同一でも異なっていてもよい）。このことは、置換基等の数の規定についても同様である。また、複数の置換基等が近接するとき（特に、隣接するとき）には、特段の断りがない限り、それらが互いに連結して環を形成していてもよい。また、特段の断りがない限り、環、例えば脂環、芳香族環、ヘテロ環は、さらに縮環して縮合環を形成していてもよい。
本発明において、特段の断りがない限り、二重結合については、分子内にＥ型及びＺ型が存在する場合、そのいずれであっても、またこれらの混合物であってもよい。
また、本発明において、特段の断りがない限り、化合物中に１個又は２個以上の不斉炭素を有する場合、このような不斉炭素の立体化学についてはそれぞれ独立して（Ｒ）体又は（Ｓ）体のいずれかをとることができる。この結果、化合物は、光学異性体又はジアステレオ異性体などの立体異性体の混合物であってもよく、ラセミ体であってもよい。
また、本発明において化合物の表示は、本発明の効果を損なわない範囲で、構造の一部を変化させたものを含む意味である。更に、置換又は無置換を明記していない化合物については、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の置換基を有していてもよい意味である。
本発明において置換又は無置換を明記していない置換基（連結基及び環についても同様）については、所望の効果を損なわない範囲で、その基に任意の置換基を有していてもよい意味である。例えば、「アルキル基」という場合、無置換アルキル基と置換アルキル基の両方を含む意味である。
本発明において、ある基の炭素数を規定する場合、この炭素数は、本発明ないし本明細書において特段の断りのない限りは、基全体の炭素数を意味する。つまり、この基がさらに置換基を有する形態である場合、この置換基を含めた全体の炭素数を意味する。例えば、Ｌ１及びＬ２として採り得る「直鎖アルキレン基」における炭素数については、後述する通り、置換基を有しない状態での炭素数を意味する。
本発明において、特段の断りがない限り、二重結合については、分子内にＥ型及びＺ型が存在する場合、そのいずれであっても、またこれらの混合物であってもよい。
また、本発明において、特段の断りがない限り、化合物中に１個又は２個以上の不斉炭素を有する場合、このような不斉炭素の立体化学についてはそれぞれ独立して（Ｒ）体又は（Ｓ）体のいずれかをとることができる。この結果、化合物は、光学異性体又はジアステレオ異性体などの立体異性体の混合物であってもよく、ラセミ体であってもよい。
また、本発明において化合物の表示は、本発明の効果を損なわない範囲で、構造の一部を変化させたものを含む意味である。更に、置換又は無置換を明記していない化合物については、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の置換基を有していてもよい意味である。
本発明において置換又は無置換を明記していない置換基（連結基及び環についても同様）については、所望の効果を損なわない範囲で、その基に任意の置換基を有していてもよい意味である。例えば、「アルキル基」という場合、無置換アルキル基と置換アルキル基の両方を含む意味である。
本発明において、ある基の炭素数を規定する場合、この炭素数は、本発明ないし本明細書において特段の断りのない限りは、基全体の炭素数を意味する。つまり、この基がさらに置換基を有する形態である場合、この置換基を含めた全体の炭素数を意味する。例えば、Ｌ１及びＬ２として採り得る「直鎖アルキレン基」における炭素数については、後述する通り、置換基を有しない状態での炭素数を意味する。
【0010】
本発明において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
本発明において、各成分は、それぞれ１種を用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
本発明において、各成分は、それぞれ１種を用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【0011】
本発明において、「（メタ）アクリレート」はアクリレート及びメタクリレートのいずれか一方又は両方を表し、「（メタ）アクリロイル」はアクリロイル及びメタクリロイルのいずれか一方又は両方を表す。本発明においてモノマーは、オリゴマー及びポリマーと区別され、重量平均分子量が１０００以下の化合物をいう。
本発明において、「エチレン性不飽和基」は、ＣＨ２＝ＣＨ－で表される基の他に、ＣＨ２＝ＣＨ－における３つの水素原子が置換基に置き換わっている基も含む意味で使用する。ＣＨ２＝ＣＨ－における３つの水素原子に置き換わっていてもよい置換基としては、本発明の効果を損なわない範囲で特に制限されず、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、アミノ基、アリール基、ハロゲン原子、ニトロ基及びシアノ基が挙げられ、これらの基を２つ以上組み合わせてなる基を用いることもできる。
本発明において、「エチレン性不飽和基」は、ＣＨ２＝ＣＨ－で表される基の他に、ＣＨ２＝ＣＨ－における３つの水素原子が置換基に置き換わっている基も含む意味で使用する。ＣＨ２＝ＣＨ－における３つの水素原子に置き換わっていてもよい置換基としては、本発明の効果を損なわない範囲で特に制限されず、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、アミノ基、アリール基、ハロゲン原子、ニトロ基及びシアノ基が挙げられ、これらの基を２つ以上組み合わせてなる基を用いることもできる。
【0012】
本発明において、脂肪族炭化水素基というときは、直鎖もしくは分岐のアルカン、直鎖もしくは分岐のアルケン、又は直鎖もしくは分岐のアルキンから、任意の水素原子を１つ除いて得られる基を表す。本発明において、脂肪族炭化水素基は好ましくは、直鎖もしくは分岐のアルカンから、任意の水素原子を１つ除いて得られるアルキル基である。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、１－メチルブチル基、３－メチルブチル基、ヘキシル基、１－メチルペンチル基、４－メチルペンチル基、ヘプチル基、１－メチルヘキシル基、５－メチルヘキシル基、２－エチルヘキシル基、オクチル基、１－メチルヘプチル基、ノニル基、１－メチルオクチル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基等が挙げられる。
また、本発明において、脂肪族炭化水素基（無置換）は、炭素数１～１２のアルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基が特に好ましい。
また、本発明において、脂肪族炭化水素基（無置換）は、炭素数１～１２のアルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基が特に好ましい。
【0013】
本発明において、アルキル基というときは、直鎖もしくは分岐のアルキル基を表す。アルキル基としては、上記の例が挙げられる。アルキル基を含む基（アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アミノ基、カルバモイル基等）中のアルキル基についても同様である。
また、本発明において直鎖アルキレン基の例としては、上記アルキル基のうち、直鎖アルキル基から末端の炭素原子に結合する水素原子を１つ除いて得られる基が挙げられる。
また、本発明において直鎖アルキレン基の例としては、上記アルキル基のうち、直鎖アルキル基から末端の炭素原子に結合する水素原子を１つ除いて得られる基が挙げられる。
【0014】
本発明において、脂環式炭化水素環とは飽和炭化水素環（シクロアルカン）を意味する。脂環式炭化水素環の例としては、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロノナン、シクロデカン等が挙げられる。
本発明において、不飽和炭化水素環とは、炭素－炭素不飽和二重結合を有する炭化水素環のうち、芳香族環でないものを意味する。不飽和炭化水素環の例としては、インデン、インダン、フルオレン等が挙げられる。
本発明において、不飽和炭化水素環とは、炭素－炭素不飽和二重結合を有する炭化水素環のうち、芳香族環でないものを意味する。不飽和炭化水素環の例としては、インデン、インダン、フルオレン等が挙げられる。
【0015】
本発明において、脂環式炭化水素基というとき、シクロアルカンから、任意の水素原子を１つ除いて得られるシクロアルキル基を意味する。脂環式炭化水素基の例としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基等が挙げられ、炭素数３～１２のシクロアルキル基が好ましい。
本発明において、シクロアルキレン基は、シクロアルカンから、任意の水素原子を２つ除いて得られる２価の基を表す。シクロアルキレン基の例としては、シクロヘキシレン基が挙げられる。
本発明において、シクロアルキレン基は、シクロアルカンから、任意の水素原子を２つ除いて得られる２価の基を表す。シクロアルキレン基の例としては、シクロヘキシレン基が挙げられる。
【0016】
本発明において、芳香環というとき、芳香族炭化水素環および芳香族複素環のいずれか、又は両方を意味する。
【0017】
本発明において、芳香族炭化水素環は、炭素原子のみにより環を形成している芳香環を意味する。芳香族炭化水素環は、単環であっても縮合環であってもよい。炭素数６～１４の芳香族炭化水素環が好ましい。芳香族炭化水素環の例としては、ベンゼン環、ナフチレン環、アントラセン環、フェナントレン環等が挙げられる。本発明において、芳香族炭化水素環が他の環に結合しているというときは、芳香族炭化水素環は１価又は２価の芳香族炭化水素環基として他の環上に置換していればよい。
【0018】
本発明において、１価の基について芳香族炭化水素環基というとき、芳香族炭化水素環から、任意の水素原子を１つ除いて得られる１価の基を表す。１価の芳香族炭化水素環基としては、炭素数６～１４の芳香族炭化水素環基が好ましく、例としては、フェニル基、ビフェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、１－アントラセニル基、２－アントラセニル基、３－アントラセニル基、４－アントラセニル基、９－アントラセニル基、１－フェナントリル基、２－フェナントリル基、３－フェナントリル基、４－フェナントリル基、９－フェナントリル基等が挙げられる。これらのうち、フェニル基が好ましい。
【0019】
本発明において、２価の基について芳香族炭化水素環基というとき、上記１価の芳香族炭化水素環基から任意の水素原子を１つ除いて得られる２価の基を表す。２価の芳香族炭化水素環基の例としては、フェニレン基、ナフチレン基、フェナントリレン基等が挙げられ、フェニレン基が好ましく、１，４－フェニレン基がより好ましい。
【0020】
本発明において、芳香族複素環は、炭素原子及びヘテロ原子により環が形成されている芳香環を意味する。ヘテロ原子としては酸素原子、窒素原子、及び硫黄原子などが挙げられる。芳香族複素環は、単環であっても縮合環であってもよく、環を構成する原子の数は、５～２０が好ましく、５～１４がより好ましい。環を構成する原子におけるヘテロ原子の数は特に限定されないが１～３個であることが好ましく、１～２個であることがより好ましい。芳香族複素環の例としては、フラン環、チオフェン環、ピロール環、イミダゾール環、イソチアゾール環、イソオキサゾール環、ピリジン環、ピラジン環、キノリン環、ベンゾフラン環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、および後述の含窒素縮合芳香環の例等が挙げられる。本発明において、芳香族複素環が他の環に結合しているというときは、芳香族複素環は１価又は２価の芳香族複素環基として他の環上に置換していればよい。
【0021】
本発明において、１価の基について芳香族複素環基というとき、芳香族複素環から、任意の水素原子を１つ除いて得られる１価の基を表す。１価の芳香族複素環基の例としては、フリル基、チエニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、イソチアゾリル基、イソオキサゾリル基、ピリジル基、ピラジニル基、キノリル基、ベンゾフラニル基（好ましくは、２－ベンゾフラニル基）、ベンゾチアゾリル基（好ましくは２－ベンゾチアゾリル基）、ベンゾオキサゾリル基（好ましくは２－ベンゾオキサゾリル基）等が挙げられる。これらのうち、フリル基、チエニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチアゾリル基又はベンゾオキサゾリル基が好ましく、２－フリル基又は２－チエニル基がより好ましい。
【0022】
本発明において、２価の芳香族複素環基というときは、芳香族複素環から、任意の水素原子を２つ除いて得られる２価の基を表し、例としては上記の（１価の）芳香族複素環基から任意の水素原子を１つ除いて得られる２価の基が挙げられる。
本発明において、ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
本発明において、ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【発明の効果】
【0023】
本発明の化合物は、これを中間体とすることにより、レンズ等の光学部材の製造に用いることができる硬化性モノマーを高純度で提供することができ、硬化物の光透過率を高めることができる。
本発明の製造方法によれば、本発明の化合物を高純度かつ高収率で製造することができる。
本発明の製造方法によれば、本発明の化合物を高純度かつ高収率で製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【0024】
本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態又は具体例等に基づいてなされることがあるが、本発明は、本発明で規定すること以外はそれらの実施形態に限定されない。
【0025】
［化合物］
本発明の化合物は、下記一般式（Ａ）又は（Ｂ）で表される化合物であり、縮環構造を有するカルボン酸又はカルボン酸エステル化合物である。
本発明の化合物は、下記一般式（Ａ）又は（Ｂ）で表される化合物であり、縮環構造を有するカルボン酸又はカルボン酸エステル化合物である。
【0026】
【化6】
【0027】
上記式中、Ｒ３及びＲ４は、水素原子又は１価の置換基を示す。Ｒ５及びＲ６は、水素原子又はアルキル基を示す。Ｌ１及びＬ２は、炭素数１～６のアルキレン基を示し、Ｓｐａ～Ｓｐｄは、単結合又は２価の連結基を示す。
環Ａｒ１は下記式（ＡＲ１）で表される芳香環又はこの芳香環を縮合環を構成する環として含む縮合環を示し、環Ａｒ２は、下記式（ＡＲ２）で表される芳香環又はこの芳香環を縮合環を構成する環として含む縮合環を示す。
Ｒ１は環Ａｒ１の環構成原子が有する置換基を示し、Ｒ２は環Ａｒ２の環構成原子が有する置換基を示す。
ｖは０以上の整数であり、ｖの最大数は、環Ａｒ１の環構成原子が採り得る置換基の最大数である。
ｗは０以上の整数であり、ｗの最大数は、環Ａｒ２の環構成原子が採り得る置換基の最大数である。
ただし、一般式（Ａ）及び（Ｂ）において、（Ｒ１）ｖ－Ａｒ１／シクロペンタジエン骨格／Ａｒ２－（Ｒ２）ｗで表される構造が線対称であることはない。「／」はその左右に記載する２つの環が縮合していることを示す。
また、環Ａｒ１及び環Ａｒ２の一方がベンゼン環であって、他方がキノリン環であることはない。
なお、一般式（Ａ）及び（Ｂ）のいずれの一般式でも表される化合物については、一般式（Ａ）で表される化合物に分類するものとする。
環Ａｒ１は下記式（ＡＲ１）で表される芳香環又はこの芳香環を縮合環を構成する環として含む縮合環を示し、環Ａｒ２は、下記式（ＡＲ２）で表される芳香環又はこの芳香環を縮合環を構成する環として含む縮合環を示す。
Ｒ１は環Ａｒ１の環構成原子が有する置換基を示し、Ｒ２は環Ａｒ２の環構成原子が有する置換基を示す。
ｖは０以上の整数であり、ｖの最大数は、環Ａｒ１の環構成原子が採り得る置換基の最大数である。
ｗは０以上の整数であり、ｗの最大数は、環Ａｒ２の環構成原子が採り得る置換基の最大数である。
ただし、一般式（Ａ）及び（Ｂ）において、（Ｒ１）ｖ－Ａｒ１／シクロペンタジエン骨格／Ａｒ２－（Ｒ２）ｗで表される構造が線対称であることはない。「／」はその左右に記載する２つの環が縮合していることを示す。
また、環Ａｒ１及び環Ａｒ２の一方がベンゼン環であって、他方がキノリン環であることはない。
なお、一般式（Ａ）及び（Ｂ）のいずれの一般式でも表される化合物については、一般式（Ａ）で表される化合物に分類するものとする。
【0028】
本発明の一般式（Ａ）又は（Ｂ）で表される化合物の特徴的構造の１つは、上記の通り、（Ｒ１）ｖ－Ａｒ１／シクロペンタジエン骨格／Ａｒ２－（Ｒ２）ｗで表される縮環構造が線対称構造を採らないことにある。ここで、「／」はシクロペンタジエン骨格が環Ａｒ１及び環Ａｒ１とそれぞれ縮合していることを示す。また「シクロペンタジエン骨格」とは、シクロペンタジエンが有する置換基を除いた環構造を意味する。
すなわち、一般式（Ａ）又は（Ｂ）で表される化合物における上記規定は、５員環（シクロペンタジエン構造）の両側に位置する、ｖ個の置換基Ｒ１を有する環Ａｒ１と、ｗ個の置換基Ｒ２を有する環Ａｒ２とが、次の少なくともいずれかの点で異なることを意味する。
（ｉ）環Ａｒ１と環Ａｒ２の母核構造、
（ii）置換基Ｒ１と置換基Ｒ２の母核に対する置換位置、及び、
（iii）置換基Ｒ１と置換基Ｒ２の構造。
なかでも、上記（ｉ）の点で少なくとも異なることが好ましい。
本発明の化合物は、例えば、レンズ等の光学部材の原料化合物である硬化性モノマーの合成中間体として好適である。本発明の化合物から硬化性モノマーを調製し、この硬化性モノマーを用いて形成した硬化物においては、（Ｒ１）ｖ－Ａｒ１／シクロペンタジエン骨格／Ａｒ２－（Ｒ２）ｗで表される非対称な縮環構造部分が、屈折率の波長分散特性に大きく寄与してくる。
本発明の化合物から得られる硬化性モノマーは上記の非対称な縮環構造部分を有し、このモノマーを用いて形成した硬化物は、十分に低いアッベ数νＤを実現でき、また、十分に高いθｇ、Ｆ値を示し、色収差補正機能を有する光学部材に好適に用いられる。
すなわち、一般式（Ａ）又は（Ｂ）で表される化合物における上記規定は、５員環（シクロペンタジエン構造）の両側に位置する、ｖ個の置換基Ｒ１を有する環Ａｒ１と、ｗ個の置換基Ｒ２を有する環Ａｒ２とが、次の少なくともいずれかの点で異なることを意味する。
（ｉ）環Ａｒ１と環Ａｒ２の母核構造、
（ii）置換基Ｒ１と置換基Ｒ２の母核に対する置換位置、及び、
（iii）置換基Ｒ１と置換基Ｒ２の構造。
なかでも、上記（ｉ）の点で少なくとも異なることが好ましい。
本発明の化合物は、例えば、レンズ等の光学部材の原料化合物である硬化性モノマーの合成中間体として好適である。本発明の化合物から硬化性モノマーを調製し、この硬化性モノマーを用いて形成した硬化物においては、（Ｒ１）ｖ－Ａｒ１／シクロペンタジエン骨格／Ａｒ２－（Ｒ２）ｗで表される非対称な縮環構造部分が、屈折率の波長分散特性に大きく寄与してくる。
本発明の化合物から得られる硬化性モノマーは上記の非対称な縮環構造部分を有し、このモノマーを用いて形成した硬化物は、十分に低いアッベ数νＤを実現でき、また、十分に高いθｇ、Ｆ値を示し、色収差補正機能を有する光学部材に好適に用いられる。
【0029】
以下、一般式（Ａ）又は（Ｂ）における置換基、連結基、符号について、それぞれ詳述する。
【0030】
（１）Ｌ１及びＬ２
Ｌ１及びＬ２は、炭素数１～６のアルキレン基を示し、炭素数１～４のアルキレン基であることが好ましく、炭素数２又は３のアルキレン基であることがより好ましい。アルキレン基は直鎖であってもよく分岐状であってもよい。
Ｓｐａ又はＳｐａと環Ａｒ１及び環Ａｒ２が縮環する５員環とを連結する最短分子鎖を構成する連結原子数は、１～６が好ましく、１～４がより好ましく、２又は３がさらに好ましい。
なお、Ｌ１及びＬ２は、Ｌ１及びＬ２を構成するアルキレン基の炭素数が最大となるようにして決定する。すなわち、一般式（Ａ）において、下記Ｓｐａ及びＳｐｂとして採り得る２価の連結基のうち、Ｌ１又はＬ２と結合する部分がアルキレン基であることはない。
Ｌ１及びＬ２は、炭素数１～６のアルキレン基を示し、炭素数１～４のアルキレン基であることが好ましく、炭素数２又は３のアルキレン基であることがより好ましい。アルキレン基は直鎖であってもよく分岐状であってもよい。
Ｓｐａ又はＳｐａと環Ａｒ１及び環Ａｒ２が縮環する５員環とを連結する最短分子鎖を構成する連結原子数は、１～６が好ましく、１～４がより好ましく、２又は３がさらに好ましい。
なお、Ｌ１及びＬ２は、Ｌ１及びＬ２を構成するアルキレン基の炭素数が最大となるようにして決定する。すなわち、一般式（Ａ）において、下記Ｓｐａ及びＳｐｂとして採り得る２価の連結基のうち、Ｌ１又はＬ２と結合する部分がアルキレン基であることはない。
【0031】
上記のＬ１及びＬ２におけるアルキレン基が有していてもよい置換基としては、例えば、シクロアルキル基、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アシルアミノ基、アミノ基、アリール基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基及び－Ｓｐ－ＣＯＯＲで表される基が挙げられる。
Ｓｐは単結合又は２価の連結基を示し、後述するＳｐａの記載を適用することができる。Ｒは水素原子又はアルキル基を示し、後述するＲ５の記載を適用することができる。
なかでも、Ｓｐは単結合が好ましく、Ｒは水素原子が好ましい。
－Ｓｐ－ＣＯＯＲは、－ＣＯＯＲが好ましく、－ＣＯＯＨがより好ましい。
上記のＬ１及びＬ２におけるアルキレン基が有していてもよい置換基としては、アリール基、アルコキシ基又は－Ｓｐ－ＣＯＯＲで表される基が好ましく、アリール基又は－Ｓｐ－ＣＯＯＲで表される基がより好ましく、アリール基又は－ＣＯＯＲで表される基がさらに好ましい。
上記のＬ１及びＬ２におけるアルキレン基が置換基を有する場合、その置換基の数は特に限定されず、例えば、置換基を１～４個有していてもよく、１又は２個が好ましく、１個がより好ましい。
上記のＬ１及びＬ２におけるアルキレン基は、置換基を有していないことが好ましい。
Ｓｐは単結合又は２価の連結基を示し、後述するＳｐａの記載を適用することができる。Ｒは水素原子又はアルキル基を示し、後述するＲ５の記載を適用することができる。
なかでも、Ｓｐは単結合が好ましく、Ｒは水素原子が好ましい。
－Ｓｐ－ＣＯＯＲは、－ＣＯＯＲが好ましく、－ＣＯＯＨがより好ましい。
上記のＬ１及びＬ２におけるアルキレン基が有していてもよい置換基としては、アリール基、アルコキシ基又は－Ｓｐ－ＣＯＯＲで表される基が好ましく、アリール基又は－Ｓｐ－ＣＯＯＲで表される基がより好ましく、アリール基又は－ＣＯＯＲで表される基がさらに好ましい。
上記のＬ１及びＬ２におけるアルキレン基が置換基を有する場合、その置換基の数は特に限定されず、例えば、置換基を１～４個有していてもよく、１又は２個が好ましく、１個がより好ましい。
上記のＬ１及びＬ２におけるアルキレン基は、置換基を有していないことが好ましい。
【0032】
（２）Ｓｐａ及びＳｐｂ
Ｓｐａ及びＳｐｂは、単結合又は２価の連結基を示す。
Ｓｐａ又はＳｐｂとして採り得る２価の連結基としては、直鎖アルキレン基、シクロアルキレン基、２価の芳香族炭化水素環基、２価の芳香族複素環基、－Ｏ－、－Ｓ－、＞Ｃ（＝Ｏ）及び＞ＮＲ２０１から選ばれる基の１つ又は２つ以上が結合して形成される２価の連結基が挙げられる。
上記Ｒ２０１は、水素原子又は炭素数１～３のアルキル基を示す。
ただし、Ｓｐａ及びＳｐｂとして採り得る２価の連結基のうち、Ｌ１又はＬ２と結合する部分が直鎖アルキレン基又はシクロアルキレン基であることはない。
Ｓｐａ及びＳｐｂは、単結合又は２価の連結基を示す。
Ｓｐａ又はＳｐｂとして採り得る２価の連結基としては、直鎖アルキレン基、シクロアルキレン基、２価の芳香族炭化水素環基、２価の芳香族複素環基、－Ｏ－、－Ｓ－、＞Ｃ（＝Ｏ）及び＞ＮＲ２０１から選ばれる基の１つ又は２つ以上が結合して形成される２価の連結基が挙げられる。
上記Ｒ２０１は、水素原子又は炭素数１～３のアルキル基を示す。
ただし、Ｓｐａ及びＳｐｂとして採り得る２価の連結基のうち、Ｌ１又はＬ２と結合する部分が直鎖アルキレン基又はシクロアルキレン基であることはない。
【0033】
上記直鎖アルキレン基の炭素数は、１～８が好ましく、１～６がより好ましく、１～４が更に好ましく、１又は２が特に好ましい。
上記シクロアルキレン基の炭素数は、３～６が好ましい。
上記「直鎖アルキレン基」における炭素数とは、置換基を有しない状態での炭素数を意味する。「直鎖アルキレン基」が置換基を有する場合には、この置換基としてはアルキル基も採り得る。この場合、全体としてみれば分岐アルキレン基となるが、Ｓｐａ及びＳｐｂにおける、Ｌ１とＣＯＯＲ５、又は、Ｌ２とＣＯＯＲ６を連結する最短分子鎖に該当する部分の連結原子数が、上記「直鎖アルキレン基」における炭素数に対応することになる。
上記「シクロアルキレン基」における炭素数とは、置換基を有しない状態の炭素数を意味する。
上記シクロアルキレン基の炭素数は、３～６が好ましい。
上記「直鎖アルキレン基」における炭素数とは、置換基を有しない状態での炭素数を意味する。「直鎖アルキレン基」が置換基を有する場合には、この置換基としてはアルキル基も採り得る。この場合、全体としてみれば分岐アルキレン基となるが、Ｓｐａ及びＳｐｂにおける、Ｌ１とＣＯＯＲ５、又は、Ｌ２とＣＯＯＲ６を連結する最短分子鎖に該当する部分の連結原子数が、上記「直鎖アルキレン基」における炭素数に対応することになる。
上記「シクロアルキレン基」における炭素数とは、置換基を有しない状態の炭素数を意味する。
【0034】
上記のＳｐａ及びＳｐｂにおける直鎖アルキレン基、シクロアルキレン基、２価の芳香族炭化水素環基又は２価の芳香族複素環基が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、アミノ基、アリール基、ハロゲン原子、ニトロ基及びシアノ基が挙げられ、アルキル基又はアリール基が好ましく、アルキル基がより好ましく、炭素数１～３のアルキル基がさらに好ましく、メチル基が特に好ましい。
置換基の数は特に限定されず、例えば、置換基を１～４個有していてもよい。
置換基の数は特に限定されず、例えば、置換基を１～４個有していてもよい。
【0035】
２価の連結基であるＳｐａ及びＳｐｂを構成する上記の直鎖アルキレン基、シクロアルキレン基、２価の芳香族炭化水素環基、２価の芳香族複素環基、－Ｏ－、－Ｓ－、＞Ｃ（＝Ｏ）及び＞ＮＲ２０１の数は、１～６が好ましく、１～３がより好ましい。
２価の連結基であるＳｐａ及びＳｐｂ中において、－Ｏ－、－Ｓ－、＞Ｃ（＝Ｏ）及び＞ＮＲ２０１の２つ以上が連結して形成される基としては、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＮＲ２０１Ｃ（＝Ｏ）－、－ＳＣ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ－又は－ＮＲ２０１Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－が挙げられ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＮＲ２０１Ｃ（＝Ｏ）－又は－ＳＣ（＝Ｏ）－が好ましく、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－がより好ましい。
上記の－Ｏ－、－Ｓ－、＞Ｃ（＝Ｏ）及び＞ＮＲ２０１の２つ以上が連結して形成される基は、単独で、又は、直鎖アルキレン基及びシクロアルキレン基の少なくともいずれかと共に２価の連結基であるＳｐａ及びＳｐｂを構成していればよく、直鎖アルキレン基及びシクロアルキレン基の少なくともいずれかと共に２価の連結基であるＳｐａ及びＳｐｂを構成していることが好ましい。
２価の連結基であるＳｐａ及びＳｐｂ中において、－Ｏ－、－Ｓ－、＞Ｃ（＝Ｏ）及び＞ＮＲ２０１の２つ以上が連結して形成される基としては、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＮＲ２０１Ｃ（＝Ｏ）－、－ＳＣ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ－又は－ＮＲ２０１Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－が挙げられ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＮＲ２０１Ｃ（＝Ｏ）－又は－ＳＣ（＝Ｏ）－が好ましく、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－がより好ましい。
上記の－Ｏ－、－Ｓ－、＞Ｃ（＝Ｏ）及び＞ＮＲ２０１の２つ以上が連結して形成される基は、単独で、又は、直鎖アルキレン基及びシクロアルキレン基の少なくともいずれかと共に２価の連結基であるＳｐａ及びＳｐｂを構成していればよく、直鎖アルキレン基及びシクロアルキレン基の少なくともいずれかと共に２価の連結基であるＳｐａ及びＳｐｂを構成していることが好ましい。
【0036】
なお、上記の－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＮＲ２０１Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ２０１Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－又は－ＳＣ（＝Ｏ）－は、左右いずれの結合手がＬ１側又はＬ２側に位置するように配されてもよい。
【0037】
Ｓｐａ及びＳｐｂにおける、Ｌ１とＣＯＯＲ５、又は、Ｌ２とＣＯＯＲ６とを連結する最短分子鎖を構成する連結原子数は、Ｓｐａ又はＳｐｂが２価の連結基である場合、例えば、１～２０とすることができ、化合物中におけるシクロペンタジエン骨格とＡｒ１及びＡｒ２とからなる縮合構造部の比率をより大きくする観点から、１～１０が好ましく、１～８がより好ましく、１～６がさらに好ましく、１～４が特に好ましい。なお、Ｓｐａ又はＳｐｂが単結合である場合、Ｌ１とＣＯＯＲ５、又は、Ｌ２とＣＯＯＲ６とを連結する最短分子鎖を構成する連結原子数は０であり、この形態も上記観点から好ましい。例えば、後述の例示化合物（Ａ１－７）においては、Ｌ１とＣＯＯＲ５、又は、Ｌ２とＣＯＯＲ６とを連結する最短分子鎖を構成する連結原子数は、８である。
Ｓｐａ又はＳｐｂとして採り得る２価の連結基としては、直鎖アルキレン基、シクロアルキレン基、－Ｏ－及び＞Ｃ（＝Ｏ）から選ばれる基の１つ又は２つ以上が結合して形成される２価の連結基が好ましく、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－アルキレン－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－シクロアルキレン－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－直鎖アルキレン－ＯＣ（＝Ｏ）－直鎖アルキレン－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－直鎖アルキレン－ＯＣ（＝Ｏ）－シクロアルキレン－がより好ましく、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－直鎖アルキレン－がさらに好ましい。
Ｓｐａ又はＳｐｂとして採り得る２価の連結基としては、直鎖アルキレン基、シクロアルキレン基、－Ｏ－及び＞Ｃ（＝Ｏ）から選ばれる基の１つ又は２つ以上が結合して形成される２価の連結基が好ましく、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－アルキレン－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－シクロアルキレン－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－直鎖アルキレン－ＯＣ（＝Ｏ）－直鎖アルキレン－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－直鎖アルキレン－ＯＣ（＝Ｏ）－シクロアルキレン－がより好ましく、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－直鎖アルキレン－がさらに好ましい。
【0038】
Ｓｐａ及びＳｐｂとしては、単結合、又は、直鎖アルキレン基、シクロアルキレン基、－Ｏ－及び＞Ｃ（＝Ｏ）から選ばれる基の１つ又は２つ以上が結合して形成される２価の連結基が好ましく、単結合、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－直鎖アルキレン－ＯＣ（＝Ｏ）－直鎖アルキレン－、又は、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－直鎖アルキレン－ＯＣ（＝Ｏ）－シクロアルキレン－がより好ましく、単結合がさらに好ましい。
【0039】
Ｓｐａ及びＳｐｂは同一でも異なっていてもよく、同一であることが好ましい。
【0040】
（３）Ｓｐｃ及びＳｐｄ
Ｓｐｃ及びＳｐｄは、単結合又は２価の連結基を示す。
Ｓｐｃ又はＳｐｄとして採り得る２価の連結基としては、直鎖アルキレン基、シクロアルキレン基、２価の芳香族炭化水素環基、２価の芳香族複素環基、－Ｏ－、－Ｓ－、＞Ｃ（＝Ｏ）及び＞ＮＲ２０１から選ばれる基の１つ又は２つ以上が結合して形成される２価の連結基が挙げられる。
Ｓｐｃ及びＳｐｄの少なくとも一方は、ＣＲ３への連結部分がアルキレン基である２価の連結基であることが好ましい。
上記Ｒ２０１は、水素原子又は炭素数１～３のアルキル基を示す。
Ｓｐｃ及びＳｐｄは、単結合又は２価の連結基を示す。
Ｓｐｃ又はＳｐｄとして採り得る２価の連結基としては、直鎖アルキレン基、シクロアルキレン基、２価の芳香族炭化水素環基、２価の芳香族複素環基、－Ｏ－、－Ｓ－、＞Ｃ（＝Ｏ）及び＞ＮＲ２０１から選ばれる基の１つ又は２つ以上が結合して形成される２価の連結基が挙げられる。
Ｓｐｃ及びＳｐｄの少なくとも一方は、ＣＲ３への連結部分がアルキレン基である２価の連結基であることが好ましい。
上記Ｒ２０１は、水素原子又は炭素数１～３のアルキル基を示す。
【0041】
上記直鎖アルキレン基の炭素数は、１～８が好ましく、１～６がより好ましく、１～４が更に好ましく、１又は２が特に好ましい。
上記シクロアルキレン基の炭素数は、３～６が好ましい。
上記「直鎖アルキレン基」における炭素数とは、置換基を有しない状態での炭素数を意味する。「直鎖アルキレン基」が置換基を有する場合には、この置換基としてはアルキル基も採り得る。この場合、全体としてみれば分岐アルキレン基となるが、Ｓｐｃ及びＳｐｄにおける、ＣＲ３とＣＯＯＲ５、又は、ＣＲ３とＣＯＯＲ６を連結する最短分子鎖に該当する部分の連結原子数が、上記「直鎖アルキレン基」における炭素数に対応することになる。
上記「シクロアルキレン基」における炭素数とは、置換基を有しない状態の炭素数を意味する。
上記シクロアルキレン基の炭素数は、３～６が好ましい。
上記「直鎖アルキレン基」における炭素数とは、置換基を有しない状態での炭素数を意味する。「直鎖アルキレン基」が置換基を有する場合には、この置換基としてはアルキル基も採り得る。この場合、全体としてみれば分岐アルキレン基となるが、Ｓｐｃ及びＳｐｄにおける、ＣＲ３とＣＯＯＲ５、又は、ＣＲ３とＣＯＯＲ６を連結する最短分子鎖に該当する部分の連結原子数が、上記「直鎖アルキレン基」における炭素数に対応することになる。
上記「シクロアルキレン基」における炭素数とは、置換基を有しない状態の炭素数を意味する。
【0042】
上記のＳｐｃ及びＳｐｄにおける直鎖アルキレン基、シクロアルキレン基、２価の芳香族炭化水素環基又は２価の芳香族複素環基が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、アミノ基、ハロゲン原子、ニトロ基及びシアノ基が挙げられ、アルキル基が好ましく、炭素数１～３のアルキル基がより好ましく、メチル基がさらに好ましい。
置換基の数は特に限定されず、例えば、置換基を１～４個有していてもよい。
置換基の数は特に限定されず、例えば、置換基を１～４個有していてもよい。
【0043】
２価の連結基であるＳｐｃ及びＳｐｄを構成する上記の直鎖アルキレン基、シクロアルキレン基、２価の芳香族炭化水素環基、２価の芳香族複素環基、－Ｏ－、－Ｓ－、＞Ｃ（＝Ｏ）及び＞ＮＲ２０１の数は、１～５が好ましく、１～３がより好ましい。
２価の連結基であるＳｐｃ及びＳｐｄ中において、－Ｏ－、－Ｓ－、＞Ｃ（＝Ｏ）及び＞ＮＲ２０１の２つ以上が連結して形成される基としては、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＮＲ２０１Ｃ（＝Ｏ）－、－ＳＣ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ－又は－ＮＲ２０１Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－が挙げられ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＮＲ２０１Ｃ（＝Ｏ）－又は－ＳＣ（＝Ｏ）－が好ましく、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－がより好ましい。
上記の－Ｏ－、－Ｓ－、＞Ｃ（＝Ｏ）及び＞ＮＲ２０１の２つ以上が連結して形成される基は、単独で、又は、直鎖アルキレン基及びシクロアルキレン基の少なくともいずれかと共に２価の連結基であるＳｐｃ及びＳｐｄを構成していればよく、直鎖アルキレン基及びシクロアルキレン基の少なくともいずれかと共に２価の連結基であるＳｐｃ及びＳｐｄを構成していることが好ましい。
２価の連結基であるＳｐｃ及びＳｐｄ中において、－Ｏ－、－Ｓ－、＞Ｃ（＝Ｏ）及び＞ＮＲ２０１の２つ以上が連結して形成される基としては、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＮＲ２０１Ｃ（＝Ｏ）－、－ＳＣ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ－又は－ＮＲ２０１Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－が挙げられ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＮＲ２０１Ｃ（＝Ｏ）－又は－ＳＣ（＝Ｏ）－が好ましく、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－がより好ましい。
上記の－Ｏ－、－Ｓ－、＞Ｃ（＝Ｏ）及び＞ＮＲ２０１の２つ以上が連結して形成される基は、単独で、又は、直鎖アルキレン基及びシクロアルキレン基の少なくともいずれかと共に２価の連結基であるＳｐｃ及びＳｐｄを構成していればよく、直鎖アルキレン基及びシクロアルキレン基の少なくともいずれかと共に２価の連結基であるＳｐｃ及びＳｐｄを構成していることが好ましい。
【0044】
なお、上記の－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＮＲ２０１Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ２０１Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－又は－ＳＣ（＝Ｏ）－は、左右いずれの結合手がＣＲ３側に位置するように配されてもよい。
【0045】
Ｓｐｃ及びＳｐｄにおける、ＣＲ３とＣＯＯＲ５、又は、ＣＲ３とＣＯＯＲ６とを連結する最短分子鎖を構成する連結原子数は、Ｓｐｃ又はＳｐｄが２価の連結基である場合、例えば、１～２０とすることができ、化合物中におけるシクロペンタジエン骨格とＡｒ１及びＡｒ２とからなる縮合構造部の比率をより大きくする観点から、１～１０が好ましく、１～８がより好ましく、１～６がさらに好ましく、１～４が特に好ましい。なお、Ｓｐｃ又はＳｐｄが単結合である場合、ＣＲ３とＣＯＯＲ５、又は、ＣＲ３とＣＯＯＲ６とを連結する最短分子鎖を構成する連結原子数は０であり、この形態も上記観点から好ましい。例えば、後述の例示化合物（Ａ１－５）においては、ＣＲ３とＣＯＯＲ５、又は、ＣＲ３とＣＯＯＲ６とを連結する最短分子鎖を構成する連結原子数は、一方が０であり、他方が１である。
Ｓｐｃ又はＳｐｄとして採り得る２価の連結基としては、直鎖アルキレン基、－Ｏ－及び＞Ｃ（＝Ｏ）から選ばれる基の１つ又は２つ以上が結合して形成される２価の連結基が好ましく、直鎖アルキレン基がより好ましい。
Ｓｐｃ又はＳｐｄとして採り得る２価の連結基としては、直鎖アルキレン基、－Ｏ－及び＞Ｃ（＝Ｏ）から選ばれる基の１つ又は２つ以上が結合して形成される２価の連結基が好ましく、直鎖アルキレン基がより好ましい。
【0046】
Ｓｐｃ及びＳｐｄとしては、単結合、又は、直鎖アルキレン基、－Ｏ－及び＞Ｃ（＝Ｏ）から選ばれる基の１つ又は２つ以上が結合して形成される２価の連結基が好ましく、単結合又は直鎖アルキレン基がより好ましい。
【0047】
Ｓｐｃ及びＳｐｄは同一でも異なっていてもよい。
Ｓｐｃ及びＳｐｄとしては、Ｓｐｃ及びＳｐｄの一方が単結合であって、他方が直鎖アルキレン基であることが好ましい。
Ｓｐｃ及びＳｐｄとしては、Ｓｐｃ及びＳｐｄの一方が単結合であって、他方が直鎖アルキレン基であることが好ましい。
【0048】
（４）Ｒ３及びＲ４
Ｒ３及びＲ４は、水素原子又は１価の置換基を示す。
Ｒ３及びＲ４として採り得る１価の置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、アミノ基、ハロゲン原子、ニトロ基及びシアノ基が挙げられ、アルキル基が好ましい。
Ｒ３及びＲ４として採り得るアルキル基の炭素数は、１～６が好ましく、１～４がより好ましく、１又は２がさらに好ましい。
Ｒ３及びＲ４としては、水素原子が好ましい。
Ｒ３及びＲ４は、水素原子又は１価の置換基を示す。
Ｒ３及びＲ４として採り得る１価の置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、アミノ基、ハロゲン原子、ニトロ基及びシアノ基が挙げられ、アルキル基が好ましい。
Ｒ３及びＲ４として採り得るアルキル基の炭素数は、１～６が好ましく、１～４がより好ましく、１又は２がさらに好ましい。
Ｒ３及びＲ４としては、水素原子が好ましい。
【0049】
（５）Ｒ５及びＲ６
Ｒ５及びＲ６は、水素原子又はアルキル基を示す。
Ｒ５及びＲ６として採り得るアルキル基の炭素数は、１～６が好ましく、１～４がより好ましく、１又は２がさらに好ましい。
Ｒ５及びＲ６は同一であっても異なっていてもよく、同一であることが好ましい。
Ｒ５及びＲ６は、水素原子又はアルキル基を示す。
Ｒ５及びＲ６として採り得るアルキル基の炭素数は、１～６が好ましく、１～４がより好ましく、１又は２がさらに好ましい。
Ｒ５及びＲ６は同一であっても異なっていてもよく、同一であることが好ましい。
【0050】
（６）環Ａｒ１及び環Ａｒ２
環Ａｒ１は下記式（ＡＲ１）で表される芳香環又はこの芳香環を縮合環を構成する環として含む縮合環を示し、環Ａｒ２は、下記式（ＡＲ２）で表される芳香環又はこの芳香環を縮合環を構成する環として含む縮合環を示す。
環Ａｒ１は下記式（ＡＲ１）で表される芳香環又はこの芳香環を縮合環を構成する環として含む縮合環を示し、環Ａｒ２は、下記式（ＡＲ２）で表される芳香環又はこの芳香環を縮合環を構成する環として含む縮合環を示す。
【0051】
環Ａｒ１及び環Ａｒ２が縮合環である場合、縮合環を構成する各環の環員数は５～７が好ましく、５又は６がより好ましく、６がさらに好ましい。
また、環Ａｒ１及び環Ａｒ２が縮合環である場合、縮合環を構成する環の数は、２又は３であることが好ましく、２であることがより好ましい。環Ａｒ１及び環Ａｒ２の一方が下記式（ＡＲ１）又は（ＡＲ２）で表される単環であって、他方が縮合環であることが好ましい。この縮合環を構成する環の数としては、２が好ましい。
縮合環を構成する環構成原子のうち、下記式（ＡＲ１）又は（ＡＲ２）で表される環以外の環構成原子としては、炭素原子、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子が好ましく、炭素原子又は窒素原子がより好ましく、炭素原子がさらに好ましい。
縮合環を構成する下記式（ＡＲ１）又は（ＡＲ２）で表される環以外の環としては、例えば、ベンゼン環又はピリジン環が好ましい。
また、環Ａｒ１及び環Ａｒ２が縮合環である場合、縮合環を構成する環の数は、２又は３であることが好ましく、２であることがより好ましい。環Ａｒ１及び環Ａｒ２の一方が下記式（ＡＲ１）又は（ＡＲ２）で表される単環であって、他方が縮合環であることが好ましい。この縮合環を構成する環の数としては、２が好ましい。
縮合環を構成する環構成原子のうち、下記式（ＡＲ１）又は（ＡＲ２）で表される環以外の環構成原子としては、炭素原子、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子が好ましく、炭素原子又は窒素原子がより好ましく、炭素原子がさらに好ましい。
縮合環を構成する下記式（ＡＲ１）又は（ＡＲ２）で表される環以外の環としては、例えば、ベンゼン環又はピリジン環が好ましい。
【0052】
【化7】
【0053】
上記式中、Ｘ１１、Ｙ１１、Ｘ１２及びＹ１２は、酸素原子、硫黄原子、窒素原子又は炭素原子を示す。
Ｚ１１は－Ｘ１１－Ｃ＝Ｃ－Ｙ１１－とともに５～７員の芳香環を形成する原子群であって、酸素原子、硫黄原子、窒素原子及び炭素原子から選択される原子で構成される原子群を示す。
Ｚ１２は－Ｘ１２－Ｃ＝Ｃ－Ｙ１２－とともに５～７員の芳香環を形成する原子群であって、酸素原子、硫黄原子、窒素原子及び炭素原子から選択される原子で構成される原子群を示す。
＊は、一般式（Ａ）又は（Ｂ）中におけるシクロペンタジエン環の二重結合に相当する。すなわち、シクロペンタジエン環は、環Ａｒ１及び環Ａｒ２と、それぞれ＊で示される辺を共有して縮合している。
Ｚ１１は－Ｘ１１－Ｃ＝Ｃ－Ｙ１１－とともに５～７員の芳香環を形成する原子群であって、酸素原子、硫黄原子、窒素原子及び炭素原子から選択される原子で構成される原子群を示す。
Ｚ１２は－Ｘ１２－Ｃ＝Ｃ－Ｙ１２－とともに５～７員の芳香環を形成する原子群であって、酸素原子、硫黄原子、窒素原子及び炭素原子から選択される原子で構成される原子群を示す。
＊は、一般式（Ａ）又は（Ｂ）中におけるシクロペンタジエン環の二重結合に相当する。すなわち、シクロペンタジエン環は、環Ａｒ１及び環Ａｒ２と、それぞれ＊で示される辺を共有して縮合している。
【0054】
（Ｘ１１、Ｙ１１、Ｘ１２及びＹ１２）
上記Ｘ１１、Ｙ１１、Ｘ１２及びＹ１２は、酸素原子、硫黄原子、窒素原子又は炭素原子を示し、窒素原子又は炭素原子が好ましい。
なかでも、後述する環Ａｒ１が単環である場合には、Ｘ１１及びＹ１１は共に炭素原子であることが好ましく、後述する環Ａｒ１が縮合環である場合には、Ｘ１１及びＹ１１は、共に窒素原子であるか共に炭素原子であることが好ましい。
同様に、後述する環Ａｒ２が単環である場合には、Ｘ１２及びＹ１２は共に炭素原子であることが好ましく、後述する環Ａｒ２が縮合環である場合には、Ｘ１２及びＹ１２は、共に窒素原子であるか共に炭素原子であることが好ましい。
上記Ｘ１１、Ｙ１１、Ｘ１２及びＹ１２は、酸素原子、硫黄原子、窒素原子又は炭素原子を示し、窒素原子又は炭素原子が好ましい。
なかでも、後述する環Ａｒ１が単環である場合には、Ｘ１１及びＹ１１は共に炭素原子であることが好ましく、後述する環Ａｒ１が縮合環である場合には、Ｘ１１及びＹ１１は、共に窒素原子であるか共に炭素原子であることが好ましい。
同様に、後述する環Ａｒ２が単環である場合には、Ｘ１２及びＹ１２は共に炭素原子であることが好ましく、後述する環Ａｒ２が縮合環である場合には、Ｘ１２及びＹ１２は、共に窒素原子であるか共に炭素原子であることが好ましい。
【0055】
（Ｚ１１及びＺ１２）
Ｚ１１は－Ｘ１１－Ｃ＝Ｃ－Ｙ１１－とともに５～７員の芳香環を形成する原子群であり、５又は６員の芳香環を形成する原子群であることが好ましく、６員の芳香環を形成する原子群であることがより好ましい。
Ｚ１２は－Ｘ１２－Ｃ＝Ｃ－Ｙ１２－とともに５～７員の芳香環を形成する原子群であり、５又は６員の芳香環を形成する原子群であることが好ましく、６員の芳香環を形成する原子群であることがより好ましい。
Ｚ１１及びＺ１２は、酸素原子、硫黄原子、窒素原子及び炭素原子から選択される原子で構成される原子群である。Ｚ１１及びＺ１２は、酸素原子、硫黄原子、窒素原子及び炭素原子から選択される原子で構成される原子群であって、少なくとも炭素原子を含む原子群であることが好ましく、炭素原子からなる原子群であることがより好ましい。
Ｚ１１は－Ｘ１１－Ｃ＝Ｃ－Ｙ１１－とともに５～７員の芳香環を形成する原子群であり、５又は６員の芳香環を形成する原子群であることが好ましく、６員の芳香環を形成する原子群であることがより好ましい。
Ｚ１２は－Ｘ１２－Ｃ＝Ｃ－Ｙ１２－とともに５～７員の芳香環を形成する原子群であり、５又は６員の芳香環を形成する原子群であることが好ましく、６員の芳香環を形成する原子群であることがより好ましい。
Ｚ１１及びＺ１２は、酸素原子、硫黄原子、窒素原子及び炭素原子から選択される原子で構成される原子群である。Ｚ１１及びＺ１２は、酸素原子、硫黄原子、窒素原子及び炭素原子から選択される原子で構成される原子群であって、少なくとも炭素原子を含む原子群であることが好ましく、炭素原子からなる原子群であることがより好ましい。
【0056】
（７）Ｒ１及びＲ２
Ｒ１は環Ａｒ１の環構成原子が有する置換基を示し、Ｒ２は環Ａｒ２の環構成原子が有する置換基を示す。Ｒ１及びＲ２は、それぞれ、環Ａｒ１又は環Ａｒ２における環構成原子のうち、無置換の場合にはＮＨ又はＣＨで表記される窒素原子又は炭素原子が有していてもよい置換基である。
Ｒ１及びＲ２として採り得る置換基としては、特に制限はないが、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、芳香族炭化水素環基又はシアノ基が挙げられる。
環Ａｒ１におけるＲ１の置換位置、及び、環Ａｒ２におけるＲ２の置換位置は特に制限はない。
Ｒ１は環Ａｒ１の環構成原子が有する置換基を示し、Ｒ２は環Ａｒ２の環構成原子が有する置換基を示す。Ｒ１及びＲ２は、それぞれ、環Ａｒ１又は環Ａｒ２における環構成原子のうち、無置換の場合にはＮＨ又はＣＨで表記される窒素原子又は炭素原子が有していてもよい置換基である。
Ｒ１及びＲ２として採り得る置換基としては、特に制限はないが、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、芳香族炭化水素環基又はシアノ基が挙げられる。
環Ａｒ１におけるＲ１の置換位置、及び、環Ａｒ２におけるＲ２の置換位置は特に制限はない。
【0057】
Ｒ１及びＲ２として採り得るアルキル基の炭素数は１～５が好ましく、１～３がより好ましく、１が更に好ましい。
Ｒ１及びＲ２として採り得るアルコキシ基の炭素数は１～５が好ましく、１～３がより好ましく、１が更に好ましい。
Ｒ１及びＲ２として採り得る芳香族炭化水素環基の炭素数は６～１４が好ましく、６～１０がより好ましい。
Ｒ１及びＲ２として採り得るハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子又は臭素原子が好ましく、塩素原子がより好ましい。
Ｒ１及びＲ２は、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、芳香族炭化水素環基又はシアノ基が好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～５のアルキル基又は炭素数１～５のアルコキシ基がより好ましく、ハロゲン原子、メチル基又はメトキシ基がさらに好ましい。
Ｒ１及びＲ２として採り得るアルコキシ基の炭素数は１～５が好ましく、１～３がより好ましく、１が更に好ましい。
Ｒ１及びＲ２として採り得る芳香族炭化水素環基の炭素数は６～１４が好ましく、６～１０がより好ましい。
Ｒ１及びＲ２として採り得るハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子又は臭素原子が好ましく、塩素原子がより好ましい。
Ｒ１及びＲ２は、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、芳香族炭化水素環基又はシアノ基が好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～５のアルキル基又は炭素数１～５のアルコキシ基がより好ましく、ハロゲン原子、メチル基又はメトキシ基がさらに好ましい。
【0058】
（８）ｖ及びｗ
ｖは０以上の整数であり、ｖの最大数は、環Ａｒ１の環構成原子が採り得る置換基の最大数である。
ｗは０以上の整数であり、ｗの最大数は、環Ａｒ２の環構成原子が採り得る置換基の最大数である。
ｖ及びｗは、０～４の整数であることが好ましく、０～２の整数であることがより好ましい。
ｖ及びｗの合計は、０～４の整数であることが好ましく、０～２の整数であることがより好ましい。
ｖは０以上の整数であり、ｖの最大数は、環Ａｒ１の環構成原子が採り得る置換基の最大数である。
ｗは０以上の整数であり、ｗの最大数は、環Ａｒ２の環構成原子が採り得る置換基の最大数である。
ｖ及びｗは、０～４の整数であることが好ましく、０～２の整数であることがより好ましい。
ｖ及びｗの合計は、０～４の整数であることが好ましく、０～２の整数であることがより好ましい。
【0059】
本発明の化合物は、上記一般式（Ａ）で表される化合物であることが好ましく、下記一般式（Ａ１）で表される化合物であることがより好ましい。
【0060】
【化8】
【0061】
上記式中、Ｘａ及びＸｂは、窒素原子又はＣＨを示し、＃の位置のＣＨは窒素原子に置き換わっていてもよい。
Ｒ１１及びＲ２１は置換基を示し、ｖ１及びｗ１は０～４の整数である。
Ｌ１、Ｌ２、Ｓｐａ、Ｓｐｂ、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ上記一般式（Ａ）におけるＬ１、Ｌ２、Ｓｐａ、Ｓｐｂ、Ｒ５及びＲ６と同義である。
ただし、Ｘａ及びＸｂの一方が窒素原子であるとき、＃の位置のＣＨの少なくとも１つは窒素原子である。また、Ｘａ及びＸｂがいずれもＣＨであるとき、Ｘａと同じ炭素原子に結合する＃の位置のＣＨ及びＸｂと同じ炭素原子に結合する＃の位置のＣＨのうち、一方のみが窒素原子に置き換わっていることはない。これらの♯に係る但し書きは、シクロペンタジエン骨格の右側に位置する、Ｘａ及びＸｂを環構成原子として有する縮環が、キノリン環であることはないことを意味する。
Ｒ１１及びＲ２１は置換基を示し、ｖ１及びｗ１は０～４の整数である。
Ｌ１、Ｌ２、Ｓｐａ、Ｓｐｂ、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ上記一般式（Ａ）におけるＬ１、Ｌ２、Ｓｐａ、Ｓｐｂ、Ｒ５及びＲ６と同義である。
ただし、Ｘａ及びＸｂの一方が窒素原子であるとき、＃の位置のＣＨの少なくとも１つは窒素原子である。また、Ｘａ及びＸｂがいずれもＣＨであるとき、Ｘａと同じ炭素原子に結合する＃の位置のＣＨ及びＸｂと同じ炭素原子に結合する＃の位置のＣＨのうち、一方のみが窒素原子に置き換わっていることはない。これらの♯に係る但し書きは、シクロペンタジエン骨格の右側に位置する、Ｘａ及びＸｂを環構成原子として有する縮環が、キノリン環であることはないことを意味する。
【0062】
ｖ１及びｗ１は、０～２の整数であることが好ましい。
Ｒ１１及びＲ２１として採り得る置換基としては、前述のＲ１及びＲ２として採り得る置換基の記載を適用することができる。
なお、Ｒ２１は、Ｘａ及びＸｂが採り得るＣＨにおける炭素原子、並びに、＃の位置のＣＨにおける炭素原子が有していてもよい置換基である。
Ｒ１１又はＲ２１を有する場合のＲ１１又はＲ２１の置換位置としては、特に制限はないが、下記構造で表される位置に有することが好ましい。
Ｒ１１及びＲ２１として採り得る置換基としては、前述のＲ１及びＲ２として採り得る置換基の記載を適用することができる。
なお、Ｒ２１は、Ｘａ及びＸｂが採り得るＣＨにおける炭素原子、並びに、＃の位置のＣＨにおける炭素原子が有していてもよい置換基である。
Ｒ１１又はＲ２１を有する場合のＲ１１又はＲ２１の置換位置としては、特に制限はないが、下記構造で表される位置に有することが好ましい。
【0063】
【化9】
【0064】
ＸａおよびＸｂは、いずれもＣＨであるか、又は、いずれも窒素原子であることが好ましい。ただし、Ｘａ及びＸｂがいずれもＣＨであるとき、Ｘａと同じ炭素原子に結合する＃の位置のＣＨ及びＸｂと同じ炭素原子に結合する＃の位置のＣＨのうち、一方のみが窒素原子に置き換わっていることはない。
また、＃の位置のＣＨはいずれも窒素原子に置き換わっていないことが好ましい。
すなわち、上記一般式（Ａ１）で表される化合物は、下記一般式（Ａ１－１）または（Ａ１－２）で表される化合物であることが好ましい。
また、＃の位置のＣＨはいずれも窒素原子に置き換わっていないことが好ましい。
すなわち、上記一般式（Ａ１）で表される化合物は、下記一般式（Ａ１－１）または（Ａ１－２）で表される化合物であることが好ましい。
【0065】
【化10】
【0066】
上記式中、Ｒ１１、Ｒ２１、Ｒ５、Ｒ６、Ｌ１、Ｌ２、Ｓｐａ、Ｓｐｂ、ｖ１及びｗ１は、それぞれ上記一般式（Ａ１）におけるＲ１１、Ｒ２１、Ｒ５、Ｒ６、Ｌ１、Ｌ２、Ｓｐａ、Ｓｐｂ、ｖ１及びｗ１と同義である。
【0067】
本発明の化合物を光学材料に用いる場合には非液晶性の化合物であることが好ましい。すなわち、上述のＳｐａ～Ｓｐｄは、レンズ材料として用いる観点からは、いずれも、環構造を有していない連結基であることが好ましい。
【0068】
以下に、一般式（Ａ）又は（Ｂ）で表される化合物の好ましい具体例を列挙するが、本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。なお、以下の構造式におけるＭｅはメチル基、Ｅｔはエチル基を表す。
【0069】
【化11】
【0070】
【化12】
【0071】
【化13】
【0072】
【化14】
【0073】
本発明の化合物は、その合成における反応率が高く、精製工程を経ずとも高純度品として得ることができる。光学部材の原料化合物ないしその中間体としての使用を考慮すると、本発明の化合物の透過率は９７．０％以上が好ましく、９８．０％以上がより好ましく、９９．０％以上がさらに好ましい。
上記透過率は、後述の実施例に記載の方法により測定される、４２０ｎｍにおける透過率を意味する。なお、化合物の溶液を調製する場合には、化合物が溶解する溶媒に溶かせばよい。
上記透過率は、後述の実施例に記載の方法により測定される、４２０ｎｍにおける透過率を意味する。なお、化合物の溶液を調製する場合には、化合物が溶解する溶媒に溶かせばよい。
【0074】
本発明の化合物の純度は、８９．０％以上が好ましく、９０．０％以上がより好ましく、９３．０％以上がさらに好ましく、９５．０％以上が特に好ましい。
上記純度は、後述の実施例に記載の方法により測定される、ＨＰＬＣ純度を意味する。
上記純度は、後述の実施例に記載の方法により測定される、ＨＰＬＣ純度を意味する。
【0075】
［化合物の用途］
本発明の化合物は、それ自体が新規化合物として、各種機能性材料の原料ないしその合成中間体として使用することができる。
また、例えば、カルボキシ基を介して（メタ）アクリロイル基、エポキシ基、ビニル基等の重合性基を導入することができ、硬化性モノマーの合成中間体としても適している。
後述の実施例に示すように、本発明の一般式（Ａ）又は（Ｂ）で表される化合物から誘導される硬化性モノマーを原料とする硬化物は、低アッベ数かつ高透過率の両立を高度なレベルで実現することができ、また、部分分散比θｇ，Ｆも高く、屈折率の波長分散特性に優れている。そのため、光学部材の原料化合物又はその合成中間体として使用することができ、光学部材としては、レンズ又は光学フィルムなどの光学部材に好ましく用いることができる。
本発明の化合物は、それ自体が新規化合物として、各種機能性材料の原料ないしその合成中間体として使用することができる。
また、例えば、カルボキシ基を介して（メタ）アクリロイル基、エポキシ基、ビニル基等の重合性基を導入することができ、硬化性モノマーの合成中間体としても適している。
後述の実施例に示すように、本発明の一般式（Ａ）又は（Ｂ）で表される化合物から誘導される硬化性モノマーを原料とする硬化物は、低アッベ数かつ高透過率の両立を高度なレベルで実現することができ、また、部分分散比θｇ，Ｆも高く、屈折率の波長分散特性に優れている。そのため、光学部材の原料化合物又はその合成中間体として使用することができ、光学部材としては、レンズ又は光学フィルムなどの光学部材に好ましく用いることができる。
【0076】
なお、本発明において、硬化物のアッベ数（νＤ）及び部分分散比（θｇ，Ｆ）は後述の実施例に記載の方法により測定される値である。
硬化物のアッベ数νＤは、２２．０以下であることが好ましく、２１．０以下であることがより好ましく、２０．０以下であることがさらに好ましい。また、硬化物のアッベ数の下限値は、特に限定されるものではないが、１以上であることが好ましく、３以上であることがより好ましく、５以上であることがさらに好ましく、７以上であることが特に好ましい。
硬化物の部分分散比θｇ，Ｆは特に限定されるものではないが、０．６５以上であることが好ましく、０．７０以上であることがより好ましく、０．７５以上であることがさらに好ましく、青色領域の色収差補正力が高いレンズ用樹脂として特に好適に用いられる観点からから、０．８０以上であることが特に好ましい。また、硬化物の部分分散比θｇ，Ｆの上限値は特に限定されるものではないが、２．０以下であることが好ましく、１．８以下であることがより好ましく、１．７以下であることが特に好ましい。
また、本発明において、硬化物の透過率は、後述の実施例に記載の方法により測定される波長４２０ｎｍにおける透過率であり、表面反射を含む外部透過率の値である。
硬化物の透過率は６５．０％以上であることが好ましく、７０．０％以上であることがより好ましく、８０．０％以上であることがさらに好ましい。また、硬化物の透過率の上限値は、特に限定されるものではないが、８９％以下であることが実際的である。
硬化物のアッベ数νＤは、２２．０以下であることが好ましく、２１．０以下であることがより好ましく、２０．０以下であることがさらに好ましい。また、硬化物のアッベ数の下限値は、特に限定されるものではないが、１以上であることが好ましく、３以上であることがより好ましく、５以上であることがさらに好ましく、７以上であることが特に好ましい。
硬化物の部分分散比θｇ，Ｆは特に限定されるものではないが、０．６５以上であることが好ましく、０．７０以上であることがより好ましく、０．７５以上であることがさらに好ましく、青色領域の色収差補正力が高いレンズ用樹脂として特に好適に用いられる観点からから、０．８０以上であることが特に好ましい。また、硬化物の部分分散比θｇ，Ｆの上限値は特に限定されるものではないが、２．０以下であることが好ましく、１．８以下であることがより好ましく、１．７以下であることが特に好ましい。
また、本発明において、硬化物の透過率は、後述の実施例に記載の方法により測定される波長４２０ｎｍにおける透過率であり、表面反射を含む外部透過率の値である。
硬化物の透過率は６５．０％以上であることが好ましく、７０．０％以上であることがより好ましく、８０．０％以上であることがさらに好ましい。また、硬化物の透過率の上限値は、特に限定されるものではないが、８９％以下であることが実際的である。
【0077】
本発明の化合物は、例えば後述の製造方法により、簡便に、高純度で透過率の高い化合物として得ることができる。また、反応に用いる溶媒として特定のＳＰ値を示す溶媒を含むものを使用することにより、さらに高収率、高純度に化合物を得ることができる。したがって、本発明の化合物を用いることにより、得られる光学部材の光学特性をより高めることが可能となる。
【0078】
［化合物の製造方法］
本発明の製造方法は、下記一般式（Ｓ）で表される化合物に対して、塩基の存在下で、（ｉ）エチレン性不飽和カルボン酸化合物、（ii）エチレン性不飽和カルボン酸エステル化合物、（iii）エチレン性不飽和ジカルボン酸無水物、又は、（iｖ）ω位に脱離基を有するアルキルカルボン酸エステル化合物を付加反応させて、上記一般式（Ａ）又は（Ｂ）で表される、カルボン酸又はカルボン酸エステル化合物を製造することができる。
なお、（ｉ）エチレン性不飽和カルボン酸化合物、（ii）エチレン性不飽和カルボン酸エステル化合物、（iii）エチレン性不飽和ジカルボン酸無水物又は（iｖ）ω位に脱離基を有するアルキルカルボン酸エステル化合物を、一般式（Ｓ）で表される化合物に対して１当量導入させた場合には一般式（Ｂ）で表される化合物が得られ、一般式（Ｓ）で表される化合物に対して２当量導入させた場合には一般式（Ａ）で表される化合物が得られる。
なかでも、本発明の製造方法は、上記一般式（Ａ）で表される化合物の製造に好適に用いられる。
本発明の製造方法は、下記一般式（Ｓ）で表される化合物に対して、塩基の存在下で、（ｉ）エチレン性不飽和カルボン酸化合物、（ii）エチレン性不飽和カルボン酸エステル化合物、（iii）エチレン性不飽和ジカルボン酸無水物、又は、（iｖ）ω位に脱離基を有するアルキルカルボン酸エステル化合物を付加反応させて、上記一般式（Ａ）又は（Ｂ）で表される、カルボン酸又はカルボン酸エステル化合物を製造することができる。
なお、（ｉ）エチレン性不飽和カルボン酸化合物、（ii）エチレン性不飽和カルボン酸エステル化合物、（iii）エチレン性不飽和ジカルボン酸無水物又は（iｖ）ω位に脱離基を有するアルキルカルボン酸エステル化合物を、一般式（Ｓ）で表される化合物に対して１当量導入させた場合には一般式（Ｂ）で表される化合物が得られ、一般式（Ｓ）で表される化合物に対して２当量導入させた場合には一般式（Ａ）で表される化合物が得られる。
なかでも、本発明の製造方法は、上記一般式（Ａ）で表される化合物の製造に好適に用いられる。
【0079】
【化15】
【0080】
上記式中における環Ａｒ１、環Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２、ｖ及びｗは、それぞれ上記一般式（Ａ）及び（Ｂ）における環Ａｒ１、環Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２、ｖ及びｗと同義である。
【0081】
上記付加反応に用いられる試薬、溶媒および反応条件等について説明する。
【0082】
（一般式（Ｓ）で表される化合物）
上記一般式（Ｓ）で表される化合物は、下記一般式（ＳＡ１）で表される化合物であることが好ましく、下記一般式（ＳＡ１－１）又は（ＳＡ１－２）で表される化合物であることがより好ましい。
上記一般式（Ｓ）で表される化合物は、下記一般式（ＳＡ１）で表される化合物であることが好ましく、下記一般式（ＳＡ１－１）又は（ＳＡ１－２）で表される化合物であることがより好ましい。
【0083】
【化16】
【0084】
上記式中におけるＲ１１、Ｒ２１、Ｘａ、Ｘｂ、ｖ１、ｗ１及び＃は、それぞれ上記一般式（Ａ１）におけるＲ１１、Ｒ２１、Ｘａ、Ｘｂ、ｖ１、ｗ１及び＃と同義である。
【0085】
【化17】
【0086】
上記式中におけるＲ１１、Ｒ２１、ｖ１及びｗ１は、それぞれ上記一般式（Ａ１）におけるＲ１１、Ｒ２１、ｖ１及びｗ１と同義である。
【0087】
上記一般式（Ｓ）で表される化合物の入手方法に特に制限はなく、商業的に入手してもよく、合成により得てもよい。合成により得る場合は、一般式（Ｓ）で表される化合物の製造方法（合成方法）としては特に制限はなく、常法により、また、実施例に記載の方法等を参照して合成することができる。
例えば、下記一般式（ｓ）で表されるカルボニル化合物を、金属触媒、又は、三フッ化ホウ素－ジエチルエーテル錯体等のＬｅｗｉｓ酸の存在下、トリエチルシランと反応させることにより、カルボニル基（＞Ｃ＝Ｏ）をメチレン（－ＣＨ２－）に還元し、上記一般式（Ｓ）で表される化合物を得ることができる。なお、下記一般式（ｓ）中におけるＡｒ１、Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２、ｖ及びｗは、それぞれ上記一般式（Ｓ）におけるＡｒ１、Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２、ｖ及びｗと同義である。
例えば、下記一般式（ｓ）で表されるカルボニル化合物を、金属触媒、又は、三フッ化ホウ素－ジエチルエーテル錯体等のＬｅｗｉｓ酸の存在下、トリエチルシランと反応させることにより、カルボニル基（＞Ｃ＝Ｏ）をメチレン（－ＣＨ２－）に還元し、上記一般式（Ｓ）で表される化合物を得ることができる。なお、下記一般式（ｓ）中におけるＡｒ１、Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２、ｖ及びｗは、それぞれ上記一般式（Ｓ）におけるＡｒ１、Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２、ｖ及びｗと同義である。
【0088】
【化18】
【0089】
（反応剤）
上記一般式（Ｓ）で表される化合物と（ｉ）エチレン性不飽和カルボン酸化合物又は（iii）エチレン性不飽和ジカルボン酸無水物との反応により、一般式（Ａ）又は（Ｂ）で表されるカルボン酸化合物（すなわち、一般式（Ａ）又は（Ｂ）で表される化合物のうち、Ｒ５及びＲ６が水素原子である化合物）が得られる。ただし、（iii）エチレン性不飽和ジカルボン酸無水物を用いる場合には、付加反応の後に加水分解反応を行う。
また、上記一般式（Ｓ）で表される化合物と（ii）エチレン性不飽和カルボン酸エステル化合物又は（iｖ）ω位に脱離基を有するアルキルカルボン酸エステル化合物との反応により、一般式（Ａ）又は（Ｂ）で表されるカルボン酸エステル化合物（すなわち、一般式（Ａ）又は（Ｂ）で表される化合物のうち、Ｒ５及びＲ６がアルキル基である化合物）が得られる。（ii）エチレン性不飽和カルボン酸エステル化合物又は（iｖ）ω位に脱離基を有するアルキルカルボン酸エステル化合物を用いる場合、付加反応の後に更に加水分解反応を行うことにより、対応するカルボン酸化合物（すなわち、一般式（Ａ）又は（Ｂ）で表される化合物のうち、Ｒ５及びＲ６が水素原子である化合物）が得られる。
上記（ii）～（iｖ）における加水分解反応については、常法に従って、特に制限することなく行うことができる。
上記（i）～（iｖ）の各化合物中におけるエチレン性不飽和基の数は特に制限されないが、１個であることが好ましい。
上記一般式（Ｓ）で表される化合物と（ｉ）エチレン性不飽和カルボン酸化合物又は（iii）エチレン性不飽和ジカルボン酸無水物との反応により、一般式（Ａ）又は（Ｂ）で表されるカルボン酸化合物（すなわち、一般式（Ａ）又は（Ｂ）で表される化合物のうち、Ｒ５及びＲ６が水素原子である化合物）が得られる。ただし、（iii）エチレン性不飽和ジカルボン酸無水物を用いる場合には、付加反応の後に加水分解反応を行う。
また、上記一般式（Ｓ）で表される化合物と（ii）エチレン性不飽和カルボン酸エステル化合物又は（iｖ）ω位に脱離基を有するアルキルカルボン酸エステル化合物との反応により、一般式（Ａ）又は（Ｂ）で表されるカルボン酸エステル化合物（すなわち、一般式（Ａ）又は（Ｂ）で表される化合物のうち、Ｒ５及びＲ６がアルキル基である化合物）が得られる。（ii）エチレン性不飽和カルボン酸エステル化合物又は（iｖ）ω位に脱離基を有するアルキルカルボン酸エステル化合物を用いる場合、付加反応の後に更に加水分解反応を行うことにより、対応するカルボン酸化合物（すなわち、一般式（Ａ）又は（Ｂ）で表される化合物のうち、Ｒ５及びＲ６が水素原子である化合物）が得られる。
上記（ii）～（iｖ）における加水分解反応については、常法に従って、特に制限することなく行うことができる。
上記（i）～（iｖ）の各化合物中におけるエチレン性不飽和基の数は特に制限されないが、１個であることが好ましい。
【0090】
上記（ｉ）エチレン性不飽和カルボン酸化合物とは、エチレン性不飽和基を有するカルボン酸化合物を意味する。
上記（i）エチレン性不飽和カルボン酸化合物中におけるカルボキシ基の数は特に制限されず、例えば１～４個とすることができ、１又は２個が好ましい。なお、一般式（Ｂ）で表される化合物を得る場合、上記（ｉ）の化合物は、エチレン性不飽和基における炭素炭素二重結合を構成する２つの炭素原子上の置換基（合計で４つの置換基）のうち、少なくとも２つの置換基がカルボキシ基を有する化合物である。
上記（ｉ）エチレン性不飽和カルボン酸化合物としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸又はけい皮酸などを挙げることができる。
上記（ii）エチレン性不飽和カルボン酸エステル化合物とは、エチレン性不飽和基を有するカルボン酸エステル化合物を意味し、具体的には、エチレン性不飽和基とアルコキシカルボニル基とを有する化合物である。
上記（ii）エチレン性不飽和カルボン酸エステル化合物中におけるアルコキシカルボニル基の数は特に制限されず、例えば１～４個とすることができ、１又は２個が好ましい。なお、一般式（Ｂ）で表される化合物を得る場合、上記（ii）の化合物は、エチレン性不飽和基における炭素炭素二重結合を構成する２つの炭素原子上の置換基（合計で４つの置換基）のうち、少なくとも２つの置換基がアルコキシカルボニル基を含む置換基である化合物である。
上記（ii）エチレン性不飽和カルボン酸エステル化合物としては、上記に挙げた（ｉ）エチレン性不飽和カルボン酸化合物のアルキルエステル化合物が挙げられる。
上記（iii）エチレン性不飽和ジカルボン酸無水物とは、エチレン性不飽和基を有するジカルボン酸の酸無水物を意味する。
上記（iii）エチレン性不飽和ジカルボン酸無水物中におけるジカルボン酸無水物構造の数は特に制限されず、例えば１又は２個とすることができ、１個が好ましい。化合物中におけるエチレン性不飽和基の位置は特に制限されず、酸無水物構造（－ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ－）を環構成原子群として含む５又は６員環の環構成原子群として有していてもよく、酸無水物構造を環構成原子群として含む５又は６員環上の置換基として有していてもよい。
上記（iii）エチレン性不飽和ジカルボン酸無水物のうち、エチレン性不飽和基における炭素炭素二重結合を、酸無水物構造を環構成原子群として含む５又は６員環の環構成原子群として有する化合物として、マレイン酸無水物又はシトラコン酸無水物などを挙げることができ、エチレン性不飽和基における炭素炭素二重結合を、酸無水物構造を環構成原子群として含む５又は６員環が置換基として有する化合物として、イタコン酸無水物などを挙げることができる。
上記（iｖ）ω位に脱離基を有するアルキルカルボン酸エステル化合物とは、ω位にハロゲン原子等の脱離基を有するアルキルカルボン酸エステル化合物を意味する。すなわち、アルコキシカルボニル基を有し、エステル結合におけるカルボニル基側に脱離基を有する。なお、一般式（Ｂ）で表される化合物を得る場合、上記（iｖ）の化合物としては、脱離基を有するω位の炭素原子が、さらにもう１つアルコキシカルボニル基を含む置換基を有する化合物である。
脱離基としては、ハロゲン原子、Ｃ１～Ｃ６アルキルスルホニルオキシ基又はアリールスルホニルオキシ基などを挙げることができる。Ｃ１～Ｃ６とは炭素数が１～６であることを示す。
上記（iｖ）ω位に脱離基を有するアルキルカルボン酸エステル化合物としては、クロロ酢酸エチル、ブロモ酢酸エチル、クロロ酢酸ｔｅｒｔ－ブチル、ブロモ酢酸ｔｅｒｔ－ブチル、３－ブロモプロピオン酸エチル、４－ブロモ酪酸エチルなどを挙げることができる。
上記一般式（Ｓ）で表される化合物と上記（iｖ）ω位に脱離基を有するアルキルカルボン酸エステル化合物との反応により、一般式（Ａ）又は（Ｂ）で表されるカルボン酸エステル化合物を得る方法の参考例としては、例えば国際公開第２０１４／０５０７３８号（特許第５６８２０９４号）の［００７８］及び［０１６２］等に記載の合成方法などが挙げられる。
なお、上記の（ｉ）エチレン性不飽和カルボン酸化合物、（ii）エチレン性不飽和カルボン酸エステル化合物、（iii）エチレン性不飽和ジカルボン酸無水物、又は、（iｖ）ω位に脱離基を有するアルキルカルボン酸エステル化合物は、上記付加反応に影響を及ぼさない範囲で、置換基を有していてもよい。
上記（i）エチレン性不飽和カルボン酸化合物中におけるカルボキシ基の数は特に制限されず、例えば１～４個とすることができ、１又は２個が好ましい。なお、一般式（Ｂ）で表される化合物を得る場合、上記（ｉ）の化合物は、エチレン性不飽和基における炭素炭素二重結合を構成する２つの炭素原子上の置換基（合計で４つの置換基）のうち、少なくとも２つの置換基がカルボキシ基を有する化合物である。
上記（ｉ）エチレン性不飽和カルボン酸化合物としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸又はけい皮酸などを挙げることができる。
上記（ii）エチレン性不飽和カルボン酸エステル化合物とは、エチレン性不飽和基を有するカルボン酸エステル化合物を意味し、具体的には、エチレン性不飽和基とアルコキシカルボニル基とを有する化合物である。
上記（ii）エチレン性不飽和カルボン酸エステル化合物中におけるアルコキシカルボニル基の数は特に制限されず、例えば１～４個とすることができ、１又は２個が好ましい。なお、一般式（Ｂ）で表される化合物を得る場合、上記（ii）の化合物は、エチレン性不飽和基における炭素炭素二重結合を構成する２つの炭素原子上の置換基（合計で４つの置換基）のうち、少なくとも２つの置換基がアルコキシカルボニル基を含む置換基である化合物である。
上記（ii）エチレン性不飽和カルボン酸エステル化合物としては、上記に挙げた（ｉ）エチレン性不飽和カルボン酸化合物のアルキルエステル化合物が挙げられる。
上記（iii）エチレン性不飽和ジカルボン酸無水物とは、エチレン性不飽和基を有するジカルボン酸の酸無水物を意味する。
上記（iii）エチレン性不飽和ジカルボン酸無水物中におけるジカルボン酸無水物構造の数は特に制限されず、例えば１又は２個とすることができ、１個が好ましい。化合物中におけるエチレン性不飽和基の位置は特に制限されず、酸無水物構造（－ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ－）を環構成原子群として含む５又は６員環の環構成原子群として有していてもよく、酸無水物構造を環構成原子群として含む５又は６員環上の置換基として有していてもよい。
上記（iii）エチレン性不飽和ジカルボン酸無水物のうち、エチレン性不飽和基における炭素炭素二重結合を、酸無水物構造を環構成原子群として含む５又は６員環の環構成原子群として有する化合物として、マレイン酸無水物又はシトラコン酸無水物などを挙げることができ、エチレン性不飽和基における炭素炭素二重結合を、酸無水物構造を環構成原子群として含む５又は６員環が置換基として有する化合物として、イタコン酸無水物などを挙げることができる。
上記（iｖ）ω位に脱離基を有するアルキルカルボン酸エステル化合物とは、ω位にハロゲン原子等の脱離基を有するアルキルカルボン酸エステル化合物を意味する。すなわち、アルコキシカルボニル基を有し、エステル結合におけるカルボニル基側に脱離基を有する。なお、一般式（Ｂ）で表される化合物を得る場合、上記（iｖ）の化合物としては、脱離基を有するω位の炭素原子が、さらにもう１つアルコキシカルボニル基を含む置換基を有する化合物である。
脱離基としては、ハロゲン原子、Ｃ１～Ｃ６アルキルスルホニルオキシ基又はアリールスルホニルオキシ基などを挙げることができる。Ｃ１～Ｃ６とは炭素数が１～６であることを示す。
上記（iｖ）ω位に脱離基を有するアルキルカルボン酸エステル化合物としては、クロロ酢酸エチル、ブロモ酢酸エチル、クロロ酢酸ｔｅｒｔ－ブチル、ブロモ酢酸ｔｅｒｔ－ブチル、３－ブロモプロピオン酸エチル、４－ブロモ酪酸エチルなどを挙げることができる。
上記一般式（Ｓ）で表される化合物と上記（iｖ）ω位に脱離基を有するアルキルカルボン酸エステル化合物との反応により、一般式（Ａ）又は（Ｂ）で表されるカルボン酸エステル化合物を得る方法の参考例としては、例えば国際公開第２０１４／０５０７３８号（特許第５６８２０９４号）の［００７８］及び［０１６２］等に記載の合成方法などが挙げられる。
なお、上記の（ｉ）エチレン性不飽和カルボン酸化合物、（ii）エチレン性不飽和カルボン酸エステル化合物、（iii）エチレン性不飽和ジカルボン酸無水物、又は、（iｖ）ω位に脱離基を有するアルキルカルボン酸エステル化合物は、上記付加反応に影響を及ぼさない範囲で、置換基を有していてもよい。
【0091】
上記一般式（Ａ）で表される化合物を製造する場合、上記の（ｉ）エチレン性不飽和カルボン酸化合物、（ii）エチレン性不飽和カルボン酸エステル化合物、（iii）エチレン性不飽和ジカルボン酸無水物、又は、（iｖ）ω位に脱離基を有するアルキルカルボン酸エステル化合物の使用量は、上記一般式（Ｓ）で表される化合物１モルに対して、２～１０モルであればよく、２．２～６モルが好ましい。
上記一般式（Ｂ）で表される化合物を製造する場合、上記の（ｉ）エチレン性不飽和カルボン酸化合物、（ii）エチレン性不飽和カルボン酸エステル化合物、（iii）エチレン性不飽和ジカルボン酸無水物、又は、（iｖ）ω位に脱離基を有するアルキルカルボン酸エステル化合物の使用量は、上記一般式（Ｓ）で表される化合物１モルに対して、１～１０モルであればよく、１．１～６モルが好ましい。
上記一般式（Ｂ）で表される化合物を製造する場合、上記の（ｉ）エチレン性不飽和カルボン酸化合物、（ii）エチレン性不飽和カルボン酸エステル化合物、（iii）エチレン性不飽和ジカルボン酸無水物、又は、（iｖ）ω位に脱離基を有するアルキルカルボン酸エステル化合物の使用量は、上記一般式（Ｓ）で表される化合物１モルに対して、１～１０モルであればよく、１．１～６モルが好ましい。
【0092】
（塩基）
上記付加反応において使用する塩基としては、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド又はベンジルトリエチルアンモニウムヒドロキシドなどの四級アンモニウム塩、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド又はカリウムｔｅｒｔ－ブトキシドなどのアルカリ金属のアルコキシド等が挙げられる。また、これら２種以上を併用して使用することもできる。
上記塩基の使用量は、上記一般式（Ｓ）で表される化合物に対して、１～１００モル％であればよく、５～５０モル％が好ましい。例えば、塩基を１００モル％使用するとは、上記一般式（Ｓ）で表される化合物１モルに対して塩基１モルを使用することを意味する。
上記四級アンモニウム塩と上記アルカリ金属のアルコキシドとを併用する場合、その比率は、四級アンモニウム塩１モル当たりアルカリ金属のアルコキシド０．１～５モルが好ましい。
上記付加反応において使用する塩基としては、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド又はベンジルトリエチルアンモニウムヒドロキシドなどの四級アンモニウム塩、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド又はカリウムｔｅｒｔ－ブトキシドなどのアルカリ金属のアルコキシド等が挙げられる。また、これら２種以上を併用して使用することもできる。
上記塩基の使用量は、上記一般式（Ｓ）で表される化合物に対して、１～１００モル％であればよく、５～５０モル％が好ましい。例えば、塩基を１００モル％使用するとは、上記一般式（Ｓ）で表される化合物１モルに対して塩基１モルを使用することを意味する。
上記四級アンモニウム塩と上記アルカリ金属のアルコキシドとを併用する場合、その比率は、四級アンモニウム塩１モル当たりアルカリ金属のアルコキシド０．１～５モルが好ましい。
【0093】
（溶媒）
上記付加反応において使用する溶媒としては、エーテル系溶媒、アミド系溶媒、ニトリル系溶媒又はスルホキシド系溶媒などを好適に用いることができる。
特に、ＳＰ値が２１．０ＭＰａ１／２以上の溶媒を少なくとも１種以上用いることが好ましい。ＳＰ値が２１．０ＭＰａ１／２以上の溶媒としては、例えばＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＳＰ値２４．８）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＳＰ値２２．７）、Ｎ－メチルピロドリン（ＳＰ値２２．９）、アセトニトリル（ＳＰ値２４．６）、プロピオニトリル（ＳＰ値２１．７）、ジメチルスルホキシド（ＳＰ値２６．６）などが挙げられる。なお、括弧内におけるＳＰ値の単位は、いずれもＭＰａ１／２である。
上記溶媒のＳＰ値は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ４ｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎに記載の値である。
上記付加反応において使用する溶媒として、ＳＰ値が２１．０ＭＰａ１／２以上の溶媒を用いることにより、付加反応の反応率を高めることができ、目的とする一般式（Ａ）又は（Ｂ）で表されるカルボン酸又はカルボン酸エステル化合物を高い純度で得ることができる。
上記付加反応において使用する溶媒中における上記ＳＰ値が２１．０ＭＰａ１／２以上の溶媒の割合は、付加反応の反応率を高めることができる限り特に限定されない。例えば、１０質量％以上とすることができ、２５質量％以上とすることが好ましく、５０質量％以上とすることがより好ましく、７５質量％以上とすることがさらに好ましい。
上記溶媒の使用量は、上記一般式（Ｓ）で表される化合物に対して、１～２０倍量（ｖ／ｗ）であればよく、３～１７倍量（ｖ／ｗ）が好ましく、５～１５倍量（ｖ／ｗ）がより好ましい。
ｖ／ｗは、上記一般式（Ｓ）で表される化合物の質量グラムに対する溶媒の容量ミリリットルを意味する。
なお、上記付加反応を行う際の反応系中には、上記で挙げた溶媒の他に、アルコール系溶媒等の、試薬の希釈液として使用される溶媒を含有していてもよい。ただし、この溶媒は、上記溶媒の使用量の計算においては溶媒に含めない。
上記付加反応において使用する溶媒としては、エーテル系溶媒、アミド系溶媒、ニトリル系溶媒又はスルホキシド系溶媒などを好適に用いることができる。
特に、ＳＰ値が２１．０ＭＰａ１／２以上の溶媒を少なくとも１種以上用いることが好ましい。ＳＰ値が２１．０ＭＰａ１／２以上の溶媒としては、例えばＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＳＰ値２４．８）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＳＰ値２２．７）、Ｎ－メチルピロドリン（ＳＰ値２２．９）、アセトニトリル（ＳＰ値２４．６）、プロピオニトリル（ＳＰ値２１．７）、ジメチルスルホキシド（ＳＰ値２６．６）などが挙げられる。なお、括弧内におけるＳＰ値の単位は、いずれもＭＰａ１／２である。
上記溶媒のＳＰ値は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ４ｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎに記載の値である。
上記付加反応において使用する溶媒として、ＳＰ値が２１．０ＭＰａ１／２以上の溶媒を用いることにより、付加反応の反応率を高めることができ、目的とする一般式（Ａ）又は（Ｂ）で表されるカルボン酸又はカルボン酸エステル化合物を高い純度で得ることができる。
上記付加反応において使用する溶媒中における上記ＳＰ値が２１．０ＭＰａ１／２以上の溶媒の割合は、付加反応の反応率を高めることができる限り特に限定されない。例えば、１０質量％以上とすることができ、２５質量％以上とすることが好ましく、５０質量％以上とすることがより好ましく、７５質量％以上とすることがさらに好ましい。
上記溶媒の使用量は、上記一般式（Ｓ）で表される化合物に対して、１～２０倍量（ｖ／ｗ）であればよく、３～１７倍量（ｖ／ｗ）が好ましく、５～１５倍量（ｖ／ｗ）がより好ましい。
ｖ／ｗは、上記一般式（Ｓ）で表される化合物の質量グラムに対する溶媒の容量ミリリットルを意味する。
なお、上記付加反応を行う際の反応系中には、上記で挙げた溶媒の他に、アルコール系溶媒等の、試薬の希釈液として使用される溶媒を含有していてもよい。ただし、この溶媒は、上記溶媒の使用量の計算においては溶媒に含めない。
【0094】
（反応条件）
上記付加反応の反応条件は特に限定されないが、例えば、反応温度は０～１００℃とすることができ、２０～８０℃が好ましく、反応時間は０．５～１０時間とすることができ、０．５～５時間が好ましい。
上記付加反応の反応条件は特に限定されないが、例えば、反応温度は０～１００℃とすることができ、２０～８０℃が好ましく、反応時間は０．５～１０時間とすることができ、０．５～５時間が好ましい。
【0095】
上記付加反応終了後は、生成物がカルボキシ基を有する場合（すなわち一般式（Ａ）又は（Ｂ）におけるＲ５及びＲ６が水素原子である場合）と、アルコキシカルボニル基を有する場合（すなわち一般式（Ａ）又は（Ｂ）におけるＲ５及びＲ６がアルキル基である場合）とで、その処理方法が異なる。
カルボキシ基を有する場合は、反応液に水酸化ナトリウム等の苛性アルカリ水溶液を投入、希釈して、アルカリ水溶液中に生成物を溶解させ、この水溶液を酢酸エチル又はトルエンなどの適当な溶媒で洗浄する。続いて、分離した水相に塩酸を加えて水相を酸性にし、カルボキシ基を有する化合物を遊離させる。遊離したカルボキシ基を有する化合物を濾別し、蒸留水で十分に洗浄後、乾燥して目的とするカルボキシ基を有する化合物を得る。
カルボキシ基を有する場合は、反応液に水酸化ナトリウム等の苛性アルカリ水溶液を投入、希釈して、アルカリ水溶液中に生成物を溶解させ、この水溶液を酢酸エチル又はトルエンなどの適当な溶媒で洗浄する。続いて、分離した水相に塩酸を加えて水相を酸性にし、カルボキシ基を有する化合物を遊離させる。遊離したカルボキシ基を有する化合物を濾別し、蒸留水で十分に洗浄後、乾燥して目的とするカルボキシ基を有する化合物を得る。
【0096】
一方、アルコキシカルボニル基を有する化合物の場合は、反応液に塩酸などの鉱酸を加えて中和し、酢酸エチルなどの適当な溶媒で生成物を溶媒中に抽出する。溶媒相を蒸留水で水洗し、溶媒を留去してカルボン酸エステル基を有する生成物を得る。必要に応じて、得られた生成物を、例えば、メタノール又はイソプロピルアルコール等のアルコール系溶媒から再結晶して、さらに純度を高めてもよい。
【実施例】
【0097】
以下に実施例に基づき本発明について更に詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、使用量とその割合、処理内容及び処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるものではない。
【0098】
［合成例］
一般式（Ａ）又は（Ｂ）で表される化合物について、以下の通り合成した。
なお、以下の合成ルートにおいて、ＴＨＦはテトラヒドロフランを示し、Ｅｔはエチル基を示し、ｗ／ｖ％は質量対容量百分率（weight／volume％）を意味し、室温は２５℃を意味する。
一般式（Ａ）又は（Ｂ）で表される化合物について、以下の通り合成した。
なお、以下の合成ルートにおいて、ＴＨＦはテトラヒドロフランを示し、Ｅｔはエチル基を示し、ｗ／ｖ％は質量対容量百分率（weight／volume％）を意味し、室温は２５℃を意味する。
【0099】
なお、ＨＰＬＣ測定及び透過率測定は、以下に示す測定方法に従って行った。
（ＨＰＬＣ測定）
島津製作所社製の高速液体クロマトグラフィー（商品名：ＳＰＤ－１０ＡＶ ＶＰ）を用い、下記条件にて化合物の純度を測定した。なお、化合物が溶媒和している場合は、溶媒由来のピークは差し引いてから、ＨＰＬＣ純度を算出した。
カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＯＤＳ－１００Ｚ ５μｍ（４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ）（東ソー社製）
カラム温度：４０℃
溶離液：アセトニトリル：純水：リン酸（体積比）＝７００：３００：１
流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
検出波長：２５４ｎｍ
注入量：１０μＬ
サンプル：濃度５ｍｇ／５０ｍｌとなるように化合物を溶離液に溶解させた。
（ＨＰＬＣ測定）
島津製作所社製の高速液体クロマトグラフィー（商品名：ＳＰＤ－１０ＡＶ ＶＰ）を用い、下記条件にて化合物の純度を測定した。なお、化合物が溶媒和している場合は、溶媒由来のピークは差し引いてから、ＨＰＬＣ純度を算出した。
カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＯＤＳ－１００Ｚ ５μｍ（４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ）（東ソー社製）
カラム温度：４０℃
溶離液：アセトニトリル：純水：リン酸（体積比）＝７００：３００：１
流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
検出波長：２５４ｎｍ
注入量：１０μＬ
サンプル：濃度５ｍｇ／５０ｍｌとなるように化合物を溶離液に溶解させた。
【0100】
（透過率測定）
島津製作所社製の分光光度計（商品名：ＵＶ－２５５０）を用い、下記条件にて波長４２０ｎｍにおける化合物の透過率を測定した。４２０ｎｍにおける透過率が高いほど、着色が少ないことを示す。
セル：角型石英セル（光路長：１ｃｍ）
サンプル：濃度５０ｍｇ／５ｍＬとなるように、化合物をＴＨＦに溶解させた。
ブランク：ＴＨＦ（溶媒）
島津製作所社製の分光光度計（商品名：ＵＶ－２５５０）を用い、下記条件にて波長４２０ｎｍにおける化合物の透過率を測定した。４２０ｎｍにおける透過率が高いほど、着色が少ないことを示す。
セル：角型石英セル（光路長：１ｃｍ）
サンプル：濃度５０ｍｇ／５ｍＬとなるように、化合物をＴＨＦに溶解させた。
ブランク：ＴＨＦ（溶媒）
【0101】
〔化合物（ＳＡ－１）～（ＳＡ－５）の合成〕
＜化合物（ＳＡ－１）の合成＞
＜化合物（ＳＡ－１）の合成＞
【化19】
【0102】
５００ｍＬの三口フラスコに、１１Ｈ－ベンゾ［ｂ］フルオレン－１１－オン（ＳＭ－１） １５．０ｇ及び塩化メチレン６０ｍＬを加え、氷浴で冷却しながらトリフルオロ酢酸６０ｍＬ及びトリエチルシラン２２．８ｇを添加した。続いて、三フッ化ホウ素－ジエチルエーテル錯体１８．６ｇを３０分かけて滴下し、その後４０℃で３時間反応させた。室温まで冷却したのち、シクロペンチルメチルエーテル１８０ｍＬを加え、さらに２時間攪拌した。析出した固体をろ過により回収し、減圧オーブンで真空乾燥することで、化合物（ＳＡ－１）を１０．３ｇ得た（収率７３．１％）。
【0103】
＜化合物（ＳＡ－２）の合成＞
化合物（ＳＭ－１）を化合物（ＳＭ－２）に変えた以外は、上記化合物（ＳＡ－１）の合成と同様にして、化合物（ＳＡ－２）を７．２ｇ得た（収率８２．０％）。
化合物（ＳＭ－１）を化合物（ＳＭ－２）に変えた以外は、上記化合物（ＳＡ－１）の合成と同様にして、化合物（ＳＡ－２）を７．２ｇ得た（収率８２．０％）。
【化20】
【0104】
＜化合物（ＳＡ－３）の合成＞
化合物（ＳＭ－１）を化合物（ＳＭ－３）に変えた以外は、上記化合物（ＳＡ－１）の合成と同様にして、化合物（ＳＡ－３）を６．０ｇ得た（収率６３．８％）。
化合物（ＳＭ－１）を化合物（ＳＭ－３）に変えた以外は、上記化合物（ＳＡ－１）の合成と同様にして、化合物（ＳＡ－３）を６．０ｇ得た（収率６３．８％）。
【化21】
【0105】
＜化合物（ＳＡ－４）の合成＞
化合物（ＳＭ－１）を化合物（ＳＭ－４）に変えた以外は、上記化合物（ＳＡ－１）の合成と同様にして、化合物（ＳＡ－４）を６．２ｇ得た（収率６６．０％）。
化合物（ＳＭ－１）を化合物（ＳＭ－４）に変えた以外は、上記化合物（ＳＡ－１）の合成と同様にして、化合物（ＳＡ－４）を６．２ｇ得た（収率６６．０％）。
【化22】
【0106】
＜化合物（ＳＡ－５）の合成＞
化合物（ＳＭ－１）を化合物（ＳＭ－５）に変えた以外は、上記化合物（ＳＡ－１）の合成と同様にして、化合物（ＳＡ－５）を８．２ｇ得た（収率８６．５％）。
化合物（ＳＭ－１）を化合物（ＳＭ－５）に変えた以外は、上記化合物（ＳＡ－１）の合成と同様にして、化合物（ＳＡ－５）を８．２ｇ得た（収率８６．５％）。
【化23】
【0107】
〔合成例１：化合物（Ａ１－１）の合成〕
【化24】
【0108】
２００ｍＬの三口フラスコに、化合物（ＳＡ－１）を５．０ｇ（２３ｍｍｏｌ）、アクリル酸エチル６．９ｇ（６９ｍｍｏｌ）及びＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド５０ｍＬを加え、室温で１０分撹拌した。ここにベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシドの４０質量％メタノール溶液２．９ｇ（ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド０．６９ｍｍｏｌ）を加えたのち、８０℃で１時間反応させた。ＴＬＣ（Ｔｈｉｎ－Ｌａｙｅｒ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）により原料である化合物（ＳＡ－１）の消失を確認したのち、水７．５ｍＬおよび５０ｗ／ｖ％水酸化ナトリウム水溶液７．５ｍＬを添加し、８０℃で１時間攪拌することで、エチルエステルの加水分解を行った。室温まで冷却後、６規定塩酸で中和し、酢酸エチルを加えて分液操作を行った。有機層を１規定塩酸、飽和食塩水で洗浄した後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過により硫酸マグネシウムを除いた後、溶剤を濃縮し、析出した固体を酢酸エチルとヘキサンの混合溶媒で分散洗浄することで、化合物（Ａ１－１）を４．８ｇ得た（収率５８％）。ＨＰＬＣ測定より求めた化合物（Ａ１－１）の面積％は９６．６％であり、原料である化合物（ＳＡ－１）の面積は０．１％以下であった。また、化合物（Ａ１－１）の４２０ｎｍにおける透過率は９９．３％であった。
化合物（Ａ１－１）の１Ｈ－ＮＭＲデータ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ１．３５－１．４５ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、２．３５－２．４５ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、７．３５－７．６０ｐｐｍ（ｍ，５Ｈ）、７．９０－８．１０ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、８．３５ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ）、１１．９ｐｐｍ（ｓ、２Ｈ）
化合物（Ａ１－１）の１Ｈ－ＮＭＲデータ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ１．３５－１．４５ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、２．３５－２．４５ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、７．３５－７．６０ｐｐｍ（ｍ，５Ｈ）、７．９０－８．１０ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、８．３５ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ）、１１．９ｐｐｍ（ｓ、２Ｈ）
【0109】
〔合成例２：化合物（Ａ２－１）の合成〕
【化25】
【0110】
化合物（ＳＡ－１）を化合物（ＳＡ－２）に変えた以外は、合成例１と同様にして、化合物（Ａ２－１）を４．５ｇ得た（収率５９％）。ＨＰＬＣ測定より求めた化合物（Ａ２－１）の面積％は９６．２％であり、原料である化合物（ＳＡ－２）は０．１％以下であった。また、化合物（Ａ２－１）の４２０ｎｍにおける透過率は９９．０％であった。
化合物（Ａ２－１）の１Ｈ－ＮＭＲデータ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ１．３５－１．４５ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、２．３５－２．４５ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、３．８０ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ）、３．９０ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ）、７．１５ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ）、７．３５－７．５０ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、７．６０ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ）、７．８５－７．９０ｐｐｍ（ｍ，３Ｈ）、８．２０ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ）、１１．９ｐｐｍ（ｓ、２Ｈ）
化合物（Ａ２－１）の１Ｈ－ＮＭＲデータ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ１．３５－１．４５ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、２．３５－２．４５ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、３．８０ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ）、３．９０ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ）、７．１５ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ）、７．３５－７．５０ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、７．６０ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ）、７．８５－７．９０ｐｐｍ（ｍ，３Ｈ）、８．２０ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ）、１１．９ｐｐｍ（ｓ、２Ｈ）
【0111】
〔合成例３：化合物（Ａ３－１）の合成〕
【化26】
【0112】
化合物（ＳＡ－１）を化合物（ＳＡ－３）に変えた以外は、合成例１と同様にして、化合物（Ａ３－１）を５．５ｇ得た（収率７０％）。ＨＰＬＣ測定より求めた化合物（Ａ３－１）の面積％は９７．１％であり、原料である化合物（ＳＡ－３）は０．１％以下であった。また、化合物（Ａ３－１）の４２０ｎｍにおける透過率は９９．１％であった。
化合物（Ａ３－１）の１Ｈ－ＮＭＲデータ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ１．５０－１．７５ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、２．３５－２．５５ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、７．６２ｐｐｍ（ｔ，１Ｈ）、７．７０ｐｐｍ（ｔ，１Ｈ）、７．７５－７．９０ｐｐｍ（ｍ，３Ｈ）、８．１５－８．２５ｐｐｍ（ｍ，３Ｈ）、１２．０ｐｐｍ（ｓ、２Ｈ）
化合物（Ａ３－１）の１Ｈ－ＮＭＲデータ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ１．５０－１．７５ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、２．３５－２．５５ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、７．６２ｐｐｍ（ｔ，１Ｈ）、７．７０ｐｐｍ（ｔ，１Ｈ）、７．７５－７．９０ｐｐｍ（ｍ，３Ｈ）、８．１５－８．２５ｐｐｍ（ｍ，３Ｈ）、１２．０ｐｐｍ（ｓ、２Ｈ）
【0113】
〔合成例４：化合物（Ａ４－１）の合成〕
【化27】
【0114】
化合物（ＳＡ－１）を化合物（ＳＡ－４）に変えた以外は、合成例１と同様にして、化合物（Ａ４－１）を６．２ｇ得た（収率７８％）。ＨＰＬＣ測定より求めた化合物（Ａ４－１）の面積％は９７．６％であり、原料である化合物（ＳＡ－４）は０．１％以下であった。また、化合物（Ａ４－１）の４２０ｎｍにおける透過率は９８．９％であった。
化合物（Ａ４－１）の１Ｈ－ＮＭＲデータ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ１．５０－１．７５ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、２．３５－２．５５ｐｐｍ（ｍ，１０Ｈ）、７．５５ｐｐｍ（ｔ，１Ｈ）、７．６２ｐｐｍ（ｔ，１Ｈ）、７．７６ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ）、７．９０－７．９５ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、８．１０ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ）、１２．０ｐｐｍ（ｓ、２Ｈ）
化合物（Ａ４－１）の１Ｈ－ＮＭＲデータ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ１．５０－１．７５ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、２．３５－２．５５ｐｐｍ（ｍ，１０Ｈ）、７．５５ｐｐｍ（ｔ，１Ｈ）、７．６２ｐｐｍ（ｔ，１Ｈ）、７．７６ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ）、７．９０－７．９５ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、８．１０ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ）、１２．０ｐｐｍ（ｓ、２Ｈ）
【0115】
〔合成例５：化合物（Ａ５－１）の合成〕
【化28】
【0116】
化合物（ＳＡ－１）を化合物（ＳＡ－５）に変えた以外は、合成例１と同様にして、化合物（Ａ５－１）を６．７ｇ得た（収率８９％）。ＨＰＬＣ測定より求めた化合物（Ａ５－１）の面積％は９５．９％であり、原料である化合物（ＳＡ－５）は０．１％以下であった。また、化合物（Ａ５－１）の４２０ｎｍにおける透過率は９８．７％であった。
化合物（Ａ５－１）の１Ｈ－ＮＭＲデータ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ１．５５－１．８０ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、２．３５－２．５５ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、７．６０ｐｐｍ（ｔ，１Ｈ）、７．７５ｐｐｍ（ｔ，１Ｈ）、７．８０ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ）、８．１２ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ）、８．４０－８．５０ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、１２．０ｐｐｍ（ｓ、２Ｈ）
化合物（Ａ５－１）の１Ｈ－ＮＭＲデータ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ１．５５－１．８０ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、２．３５－２．５５ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、７．６０ｐｐｍ（ｔ，１Ｈ）、７．７５ｐｐｍ（ｔ，１Ｈ）、７．８０ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ）、８．１２ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ）、８．４０－８．５０ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、１２．０ｐｐｍ（ｓ、２Ｈ）
【0117】
〔合成例６：化合物（Ａ１－１）の合成〕
反応に用いる溶剤をＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＳＰ値２４．８ＭＰａ１／２）からアセトニトリル（ＳＰ値２４．６ＭＰａ１／２）に変えた以外は合成例１と同様にして、化合物（Ａ１－１）を５．２ｇ得た（収率６２％）。ＨＰＬＣ測定より求めた化合物（Ａ１－１）の面積％は９６．１％であり、原料である化合物（ＳＡ－１）は０．１％以下であった。また、化合物（Ａ１－１）の４２０ｎｍにおける透過率は９９．０％であった。
反応に用いる溶剤をＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＳＰ値２４．８ＭＰａ１／２）からアセトニトリル（ＳＰ値２４．６ＭＰａ１／２）に変えた以外は合成例１と同様にして、化合物（Ａ１－１）を５．２ｇ得た（収率６２％）。ＨＰＬＣ測定より求めた化合物（Ａ１－１）の面積％は９６．１％であり、原料である化合物（ＳＡ－１）は０．１％以下であった。また、化合物（Ａ１－１）の４２０ｎｍにおける透過率は９９．０％であった。
【0118】
〔参考例１：化合物（Ａ１－１）の合成〕
反応に用いる溶剤をＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＳＰ値２４．８ＭＰａ１／２）から１，４－ジオキサン（ＳＰ値２０．５ＭＰａ１／２）に変えた以外は合成例１と同様にして、化合物（Ａ１－１）を４．１ｇ得た（収率４９％）。ＨＰＬＣ測定より求めた化合物（Ａ１－１）の面積％は８９．７％であり、原料である化合物（ＳＡ－１）は５．５％残存していた。また、化合物（Ａ１－１）の４２０ｎｍにおける透過率は９７．９％であった。
なお、付加反応を行う温度を上げた場合にも、原料化合物の残存率はほとんど変化しなかった。
反応に用いる溶剤をＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＳＰ値２４．８ＭＰａ１／２）から１，４－ジオキサン（ＳＰ値２０．５ＭＰａ１／２）に変えた以外は合成例１と同様にして、化合物（Ａ１－１）を４．１ｇ得た（収率４９％）。ＨＰＬＣ測定より求めた化合物（Ａ１－１）の面積％は８９．７％であり、原料である化合物（ＳＡ－１）は５．５％残存していた。また、化合物（Ａ１－１）の４２０ｎｍにおける透過率は９７．９％であった。
なお、付加反応を行う温度を上げた場合にも、原料化合物の残存率はほとんど変化しなかった。
【0119】
以上の通り、本発明の化合物は、４２０ｎｍにおける透過率が９７．９％以上と高く、着色が少なかった。
また、化合物（ＳＡ－１）から化合物（Ａ１－１）を合成する例において比較すると、付加反応においてＳＰ値が２１．０ＭＰａ１／２以上の溶媒を使用することにより、９９．０％以上の透過率を示し、より着色が抑制された化合物を得ることができた（参考例１に対する合成例１及び６）。
また、化合物（ＳＡ－１）から化合物（Ａ１－１）を合成する例において比較すると、付加反応においてＳＰ値が２１．０ＭＰａ１／２以上の溶媒を使用することにより、９９．０％以上の透過率を示し、より着色が抑制された化合物を得ることができた（参考例１に対する合成例１及び６）。
【0120】
［参考例２：本発明の化合物を合成中間体とする硬化性モノマーの硬化物］
〔化合物（ＭＡ１－１）～（ＭＡ５－１）の合成〕
上記の合成例１～５で合成した化合物（Ａ１－１）～（Ａ５－１）を用いて、それぞれ下記化合物（ＭＡ１－１）～（ＭＡ５－１）を、以下の通り合成した。
〔化合物（ＭＡ１－１）～（ＭＡ５－１）の合成〕
上記の合成例１～５で合成した化合物（Ａ１－１）～（Ａ５－１）を用いて、それぞれ下記化合物（ＭＡ１－１）～（ＭＡ５－１）を、以下の通り合成した。
【0121】
〔参考例２－１：化合物（ＭＡ１－１）の合成〕
【化29】
【0122】
化合物（Ａ１－１）を４．０ｇ、ジクロロメタン２０ｍＬ、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル３．３ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノピリジン０．１ｇ、および、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩４．９ｇを混合した。４０℃で２時間撹拌したのち、１Ｎ塩酸を加えて洗浄、分液したのち、５％炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、洗浄、分液した。硫酸マグネシウムによる脱水とろ過、濃縮を行ったのち、カラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルムとメタノールの混合液）で精製し、化合物（ＭＡ１－１）５．４ｇを得た（収率８３％）。
化合物（ＭＡ１－１）の１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．６５－１．８５ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、１．８９ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ）、２．４５－２．５５ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、４．１５－４．２５ｐｐｍ（ｍ，８Ｈ）、５．５５ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ）、６．０５ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ）、７．３５－７．５５ｐｐｍ（ｍ，６Ｈ）、７．７８ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ）、７．８２－７．９５ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、８．１５ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ）
化合物（ＭＡ１－１）の１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．６５－１．８５ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、１．８９ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ）、２．４５－２．５５ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、４．１５－４．２５ｐｐｍ（ｍ，８Ｈ）、５．５５ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ）、６．０５ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ）、７．３５－７．５５ｐｐｍ（ｍ，６Ｈ）、７．７８ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ）、７．８２－７．９５ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、８．１５ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ）
【0123】
化合物（ＭＡ１－１）について、吸収スペクトル（吸光度）の測定を以下の手順で行った。
化合物５０ｍｇを精秤し、５ｍＬメスフラスコを用いてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）で希釈したのち、さらに、溶液濃度が１／５００倍となるようＴＨＦで希釈し、測定溶液を調製した。測定は島津製作所（株）製のＵＶ－２５５０（商品名）を用いて行った。
初めに、試料光路及び対照光路の両方に対照試料（ＴＨＦ）を入れた角型石英セル（セル長１０ｍｍ）を置き、２５０～８００ｎｍの波長域における吸光度をゼロに合わせた。次に、試料光路側セル内の試料を、上記で調製した化合物の測定溶液に入れ替えて、２５０～８００ｎｍの吸収スペクトルを測定した。
測定結果から得た、３００～４００ｎｍの範囲で最も長波長側にある極大ピークの波長λｍａｘは３４３ｎｍであった。
化合物５０ｍｇを精秤し、５ｍＬメスフラスコを用いてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）で希釈したのち、さらに、溶液濃度が１／５００倍となるようＴＨＦで希釈し、測定溶液を調製した。測定は島津製作所（株）製のＵＶ－２５５０（商品名）を用いて行った。
初めに、試料光路及び対照光路の両方に対照試料（ＴＨＦ）を入れた角型石英セル（セル長１０ｍｍ）を置き、２５０～８００ｎｍの波長域における吸光度をゼロに合わせた。次に、試料光路側セル内の試料を、上記で調製した化合物の測定溶液に入れ替えて、２５０～８００ｎｍの吸収スペクトルを測定した。
測定結果から得た、３００～４００ｎｍの範囲で最も長波長側にある極大ピークの波長λｍａｘは３４３ｎｍであった。
【0124】
〔参考例２－２：化合物（ＭＡ２－１）の合成〕
【化30】
【0125】
化合物（Ａ１－１）を化合物（Ａ２－１）に変えた以外は、参考例２－１と同様にして、化合物（ＭＡ２－１）を４．９ｇ得た（収率８０％）。
化合物（ＭＡ２－１）の１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．６５－１．８５ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、１．８９ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ）、２．４５－２．５５ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、３．９６ｐｐｍ（ｓ、３Ｈ）、４．０２ｐｐｍ（ｓ、３Ｈ）、４．１５－４．２５ｐｐｍ（ｍ，８Ｈ）、５．５５ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ）、６．０５ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ）、６．８５ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ）、７．３５ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ）、７．４０－７．５５ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、７．７１ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ）、７．８０－７．９３ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、８．００ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ）
化合物（ＭＡ１－１）と同様に測定した、化合物（ＭＡ２－１）の３００～４００ｎｍの範囲で最も長波長側にある極大ピークの波長λｍａｘは３５４ｎｍであった。
化合物（ＭＡ２－１）の１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．６５－１．８５ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、１．８９ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ）、２．４５－２．５５ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、３．９６ｐｐｍ（ｓ、３Ｈ）、４．０２ｐｐｍ（ｓ、３Ｈ）、４．１５－４．２５ｐｐｍ（ｍ，８Ｈ）、５．５５ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ）、６．０５ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ）、６．８５ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ）、７．３５ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ）、７．４０－７．５５ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、７．７１ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ）、７．８０－７．９３ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、８．００ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ）
化合物（ＭＡ１－１）と同様に測定した、化合物（ＭＡ２－１）の３００～４００ｎｍの範囲で最も長波長側にある極大ピークの波長λｍａｘは３５４ｎｍであった。
【0126】
〔参考例２－３：化合物（ＭＡ３－１）の合成〕
【化31】
【0127】
化合物（Ａ１－１）を化合物（Ａ３－１）に変えた以外は、参考例２－１と同様にして、化合物（ＭＡ３－１）を５．２ｇ得た（収率８０％）。
化合物（ＭＡ３－１）の１Ｈ－ＮＭＲデータ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．６５－１．８５ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、１．８９ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ）、２．３８－２．４８ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、２．６８－２．７８ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、４．１５－４．２５ｐｐｍ（ｍ，８Ｈ）、５．５５ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ）、６．０５ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ）、７．５５－７．６５ｐｐｍ（ｍ，３Ｈ）、７．８０－７．９５ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、８．１０－８．２５ｐｐｍ（ｍ，３Ｈ）
化合物（ＭＡ１－１）と同様に測定した、化合物（ＭＡ３－１）の３００～４００ｎｍの範囲で最も長波長側にある極大ピークの波長λｍａｘは３６０ｎｍであった。
化合物（ＭＡ３－１）の１Ｈ－ＮＭＲデータ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．６５－１．８５ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、１．８９ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ）、２．３８－２．４８ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、２．６８－２．７８ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、４．１５－４．２５ｐｐｍ（ｍ，８Ｈ）、５．５５ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ）、６．０５ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ）、７．５５－７．６５ｐｐｍ（ｍ，３Ｈ）、７．８０－７．９５ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、８．１０－８．２５ｐｐｍ（ｍ，３Ｈ）
化合物（ＭＡ１－１）と同様に測定した、化合物（ＭＡ３－１）の３００～４００ｎｍの範囲で最も長波長側にある極大ピークの波長λｍａｘは３６０ｎｍであった。
【0128】
〔参考例２－４：化合物（ＭＡ４－１）の合成〕
【化32】
【0129】
化合物（Ａ１－１）を化合物（Ａ４－１）に変えた以外は、参考例２－１と同様にして、化合物（ＭＡ４－１）を４．４ｇ得た（収率７０％）。
化合物（ＭＡ４－１）の１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．６５－１．８５ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、１．８９ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ）、２．３５－２．４５ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、２．５０ｐｐｍ（ｓ、３Ｈ）、２．５２ｐｐｍ（ｓ、３Ｈ）、２．６５－２．７５ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、４．１５－４．２５ｐｐｍ（ｍ，８Ｈ）、５．５５ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ）、６．０５ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ）、７．５５－７．６５ｐｐｍ（ｍ，３Ｈ）、７．８８ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ）、７．９２ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ）、８．２０ｐｐｍ（ｄ，２Ｈ）
化合物（ＭＡ１－１）と同様に測定した、化合物（ＭＡ４－１）の３００～４００ｎｍの範囲で最も長波長側にある極大ピークの波長λｍａｘは３６９ｎｍであった。
化合物（ＭＡ４－１）の１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．６５－１．８５ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、１．８９ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ）、２．３５－２．４５ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、２．５０ｐｐｍ（ｓ、３Ｈ）、２．５２ｐｐｍ（ｓ、３Ｈ）、２．６５－２．７５ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、４．１５－４．２５ｐｐｍ（ｍ，８Ｈ）、５．５５ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ）、６．０５ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ）、７．５５－７．６５ｐｐｍ（ｍ，３Ｈ）、７．８８ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ）、７．９２ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ）、８．２０ｐｐｍ（ｄ，２Ｈ）
化合物（ＭＡ１－１）と同様に測定した、化合物（ＭＡ４－１）の３００～４００ｎｍの範囲で最も長波長側にある極大ピークの波長λｍａｘは３６９ｎｍであった。
【0130】
〔参考例２－５：化合物（ＭＡ５－１）の合成〕
【化33】
【0131】
化合物（Ａ１－１）を化合物（Ａ５－１）に変えた以外は、参考例２－１と同様にして、化合物（ＭＡ５－１）を５．１ｇ得た（収率８４％）。
化合物（ＭＡ５－１）の１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．６５－１．８５ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、１．８９ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ）、２．３５－２．４５ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、２．６５－２．７５ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、４．１５－４．２５ｐｐｍ（ｍ，８Ｈ）、５．５５ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ）、６．０５ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ）、７．５５－７．６５ｐｐｍ（ｍ，３Ｈ）、８．１６ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ）、８．２４ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ）、８．２８ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ）
化合物（ＭＡ１－１）と同様に測定した、化合物（ＭＡ５－１）の３００～４００ｎｍの範囲で最も長波長側にある極大ピークの波長λｍａｘは３７２ｎｍであった。
化合物（ＭＡ５－１）の１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．６５－１．８５ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、１．８９ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ）、２．３５－２．４５ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、２．６５－２．７５ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、４．１５－４．２５ｐｐｍ（ｍ，８Ｈ）、５．５５ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ）、６．０５ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ）、７．５５－７．６５ｐｐｍ（ｍ，３Ｈ）、８．１６ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ）、８．２４ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ）、８．２８ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ）
化合物（ＭＡ１－１）と同様に測定した、化合物（ＭＡ５－１）の３００～４００ｎｍの範囲で最も長波長側にある極大ピークの波長λｍａｘは３７２ｎｍであった。
【0132】
〔比較化合物（ＣＡ－３）の合成〕
[中間体４の合成]
ＷＯ２０１７／１１５６４９の段落０１３３の記載に従い、中間体４を合成した。
[中間体４の合成]
ＷＯ２０１７／１１５６４９の段落０１３３の記載に従い、中間体４を合成した。
【0133】
【化34】
【0134】
２００ｍＬの三口フラスコに、中間体４を４．８ｇ、こはく酸モノ（２－メタクリロイルオキシエチル）６．５ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）１４０ｍｇおよびジクロロメタン５０ｍＬを加え、氷浴中で１０分撹拌した。ここに１－（３－ジメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミド塩酸塩（ＥＤＡＣ・ＨＣｌ）５．８ｇ加え、室温で４時間反応させた。反応液を酢酸エチルで希釈し、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水の順で洗浄後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過により硫酸マグネシウムを除いた後、ヘキサン／酢酸エチルを展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、比較化合物（ＣＡ－３）を７．５ｇ得た。
化合物（ＭＡ１－１）と同様に測定した、比較化合物（ＣＡ－３）の３００～４００ｎｍの範囲で最も長波長側にある極大ピークの波長λｍａｘは３６７ｎｍであった。
化合物（ＭＡ１－１）と同様に測定した、比較化合物（ＣＡ－３）の３００～４００ｎｍの範囲で最も長波長側にある極大ピークの波長λｍａｘは３６７ｎｍであった。
【0135】
〔比較化合物（ＣＡ－４）の合成〕
【化35】
【0136】
［中間体１の合成］
４，５－ジメチル－１，２－フェニレンジアミン２５．６ｇ及びニンヒドリン３５．６ｇに対して、エタノール５０ｍＬ、酢酸１０ｍＬを加えて７０℃で３時間反応させた。反応溶液を室温まで冷却したのち、析出した結晶を濾取し、エタノールで洗浄、乾燥することで、中間体１を４１．１ｇ得た。
［中間体２の合成］
中間体１を２２ｇと、フェノール３２ｇをメタンスルホン酸２０ｍＬおよびアセトニトリル２０ｍＬに溶解させた。反応溶液を加温し、９０℃に保ちつつ、３－メルカプトプロピオン酸０．３ｍＬを滴下した。３時間攪拌後、アセトニリル２００ｍＬと水１００ｍＬを添加し、反応溶液を氷浴中で２時間撹拌した。析出した結晶を濾取し、メタノールで洗浄、乾燥することで、中間体２を２６ｇ得た。
４，５－ジメチル－１，２－フェニレンジアミン２５．６ｇ及びニンヒドリン３５．６ｇに対して、エタノール５０ｍＬ、酢酸１０ｍＬを加えて７０℃で３時間反応させた。反応溶液を室温まで冷却したのち、析出した結晶を濾取し、エタノールで洗浄、乾燥することで、中間体１を４１．１ｇ得た。
［中間体２の合成］
中間体１を２２ｇと、フェノール３２ｇをメタンスルホン酸２０ｍＬおよびアセトニトリル２０ｍＬに溶解させた。反応溶液を加温し、９０℃に保ちつつ、３－メルカプトプロピオン酸０．３ｍＬを滴下した。３時間攪拌後、アセトニリル２００ｍＬと水１００ｍＬを添加し、反応溶液を氷浴中で２時間撹拌した。析出した結晶を濾取し、メタノールで洗浄、乾燥することで、中間体２を２６ｇ得た。
【0137】
〔比較化合物（ＣＡ－４）の合成〕
中間体４を中間体２に変更した以外は、上記比較化合物（ＣＡ－３）の合成と同様にして、比較化合物（ＣＡ－４）を得た。
化合物（ＭＡ１－１）と同様に測定した、比較化合物（ＣＡ－４）の３００～４００ｎｍの範囲で最も長波長側にある極大ピークの波長λｍａｘは３７４ｎｍであった。
中間体４を中間体２に変更した以外は、上記比較化合物（ＣＡ－３）の合成と同様にして、比較化合物（ＣＡ－４）を得た。
化合物（ＭＡ１－１）と同様に測定した、比較化合物（ＣＡ－４）の３００～４００ｎｍの範囲で最も長波長側にある極大ピークの波長λｍａｘは３７４ｎｍであった。
【0138】
〔比較化合物（ＣＡ－５）の合成〕
【化36】
【0139】
［中間体５の合成］
４，５－ジメチル－１，２－フェニレンジアミンを４，５－ジクロロ－１，２－フェニレンジアミンに変更した以外は上記中間体１の合成と同様にして、中間体５を得た。
［中間体６の合成］
中間体１を中間体５に変更した以外は、上記中間体２の合成と同様にして、中間体６を得た。
４，５－ジメチル－１，２－フェニレンジアミンを４，５－ジクロロ－１，２－フェニレンジアミンに変更した以外は上記中間体１の合成と同様にして、中間体５を得た。
［中間体６の合成］
中間体１を中間体５に変更した以外は、上記中間体２の合成と同様にして、中間体６を得た。
【0140】
［比較化合物（ＣＡ－５）の合成］
中間体４を中間体６に変更した以外は、上記比較化合物（ＣＡ－３）の合成と同様にして、比較化合物（ＣＡ－５）を得た。
化合物（ＭＡ１－１）と同様に測定した、比較化合物（ＣＡ－５）の３００～４００ｎｍの範囲で最も長波長側にある極大ピークの波長λｍａｘは３７７ｎｍであった。
中間体４を中間体６に変更した以外は、上記比較化合物（ＣＡ－３）の合成と同様にして、比較化合物（ＣＡ－５）を得た。
化合物（ＭＡ１－１）と同様に測定した、比較化合物（ＣＡ－５）の３００～４００ｎｍの範囲で最も長波長側にある極大ピークの波長λｍａｘは３７７ｎｍであった。
【0141】
〔ラジカル重合性基を側鎖に有する重合体の合成〕
ラジカル重合性基を側鎖に有する重合体（Ｇ－１）を以下の方法で合成した。
ベンジルメタクリレート１２．０ｇと、アリルメタクリレート１８．０ｇを、メチルエチルケトン１７２．３ｇに溶解させ、これを７０℃に加熱した。この溶液に、重合開始剤Ｖ－６５（商品名、富士フイルム和光純薬社製、油溶性アゾ重合開始剤）１．０５ｇをメチルエチルケトン１２．０ｇに溶解させた溶液を３０分かけて滴下した。滴下終了後、さらに７０℃で４．５時間反応させた。反応液を放冷後、全量が１０７．７ｇになるまで濃縮し、その後メタノール４２．０ｇを添加し、均一になるまで攪拌した。反応溶液を、５℃以下に冷却したメタノール８５８．０ｇに滴下し、析出した粉体をろ取し、乾燥させた。このようにして重合体（Ｇ－１）を２０．５ｇ得た。得られたポリマーの重量平均分子量は３５７００で、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、３．３であった。
ラジカル重合性基を側鎖に有する重合体（Ｇ－１）を以下の方法で合成した。
ベンジルメタクリレート１２．０ｇと、アリルメタクリレート１８．０ｇを、メチルエチルケトン１７２．３ｇに溶解させ、これを７０℃に加熱した。この溶液に、重合開始剤Ｖ－６５（商品名、富士フイルム和光純薬社製、油溶性アゾ重合開始剤）１．０５ｇをメチルエチルケトン１２．０ｇに溶解させた溶液を３０分かけて滴下した。滴下終了後、さらに７０℃で４．５時間反応させた。反応液を放冷後、全量が１０７．７ｇになるまで濃縮し、その後メタノール４２．０ｇを添加し、均一になるまで攪拌した。反応溶液を、５℃以下に冷却したメタノール８５８．０ｇに滴下し、析出した粉体をろ取し、乾燥させた。このようにして重合体（Ｇ－１）を２０．５ｇ得た。得られたポリマーの重量平均分子量は３５７００で、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、３．３であった。
【化37】
【0142】
なお、上記で作製したポリマーの重量平均分子量及び分散度は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による標準ポリスチレン換算の重量平均分子量及び分散度であり、下記条件で測定した値である。
測定器：ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ（商品名、東ソー社製）
カラム：ＴＯＳＯＨ ＴＳＫｇｅｌ ＨＺＭ－Ｈ（商品名、東ソー社製）、ＴＯＳＯＨ ＴＳＫｇｅｌ ＨＺ４０００（商品名、東ソー社製）、ＴＯＳＯＨ ＴＳＫｇｅｌ ＨＺ２０００（商品名、東ソー社製）をつなげた。
キャリア：ＴＨＦ
測定温度：４０℃
キャリア流量：０．３５ｍｌ／ｍｉｎ
試料濃度：０．１質量％
検出器：ＲＩ（屈折率）検出器
測定器：ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ（商品名、東ソー社製）
カラム：ＴＯＳＯＨ ＴＳＫｇｅｌ ＨＺＭ－Ｈ（商品名、東ソー社製）、ＴＯＳＯＨ ＴＳＫｇｅｌ ＨＺ４０００（商品名、東ソー社製）、ＴＯＳＯＨ ＴＳＫｇｅｌ ＨＺ２０００（商品名、東ソー社製）をつなげた。
キャリア：ＴＨＦ
測定温度：４０℃
キャリア流量：０．３５ｍｌ／ｍｉｎ
試料濃度：０．１質量％
検出器：ＲＩ（屈折率）検出器
【0143】
［参考例３：硬化性樹脂組成物の調製］
下記表１に記載の組成となるように、一般式（Ａ）もしくは（Ｂ）で表される化合物から得た硬化性モノマー又は比較の硬化性モノマー（比較化合物とも称す。）、その他のモノマー、光重合開始剤、熱重合開始剤及びその他の添加剤を混合し、撹拌して均一にすることにより、硬化性樹脂組成物を調製した。
下記表１に記載の組成となるように、一般式（Ａ）もしくは（Ｂ）で表される化合物から得た硬化性モノマー又は比較の硬化性モノマー（比較化合物とも称す。）、その他のモノマー、光重合開始剤、熱重合開始剤及びその他の添加剤を混合し、撹拌して均一にすることにより、硬化性樹脂組成物を調製した。
【0144】
［評価１］硬化性樹脂組成物の粘度測定
作製した硬化性樹脂組成物の粘度を、ＨＡＡＫＥ社製のレオメータ（商品名：ＲＳ６００）を用い、２５℃、せん断速度１０ｓ－１の条件で測定した。結果を表１にまとめて示す。
作製した硬化性樹脂組成物の粘度を、ＨＡＡＫＥ社製のレオメータ（商品名：ＲＳ６００）を用い、２５℃、せん断速度１０ｓ－１の条件で測定した。結果を表１にまとめて示す。
【0145】
［参考例４：硬化物の作製］
得られた硬化性樹脂組成物を、硬化物の厚みが１ｍｍとなるように直径２０ｍｍの円形の透明ガラス型に注入した。このガラス型は、表面をジクロロジメチルシランで疎水処理したホウケイ酸ガラス製である。
光源としてＥｘｅｃｕｒｅ３０００（商品名、ＨＯＹＡ社製）を用い、酸素濃度１％以下となるよう窒素置換した雰囲気下、透明ガラス型の上方から１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、光硬化サンプルを作製した。続いて、得られた光硬化サンプルを、酸素濃度１％以下の雰囲気下、２００℃で３０分加熱し、硬化反応が完全に進行した硬化物を作製した。
得られた硬化性樹脂組成物を、硬化物の厚みが１ｍｍとなるように直径２０ｍｍの円形の透明ガラス型に注入した。このガラス型は、表面をジクロロジメチルシランで疎水処理したホウケイ酸ガラス製である。
光源としてＥｘｅｃｕｒｅ３０００（商品名、ＨＯＹＡ社製）を用い、酸素濃度１％以下となるよう窒素置換した雰囲気下、透明ガラス型の上方から１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、光硬化サンプルを作製した。続いて、得られた光硬化サンプルを、酸素濃度１％以下の雰囲気下、２００℃で３０分加熱し、硬化反応が完全に進行した硬化物を作製した。
【0146】
［評価２］硬化物の屈折率評価
得られた硬化物の波長５８９ｎｍにおける屈折率ｎＤを、２５℃の条件下、アッベ屈折計（アタゴ社製、商品名：ＤＲ－Ｍ４）を用いて測定した。また、ｎＦ、ｎＣ、ｎｇについても測定を行い、屈折率の波長分散特性として、以下の式からアッベ数νＤおよび部分分散比θｇ，Ｆを求めた。結果を表１にまとめて示す。
νＤ＝（ｎＤ－１）／（ｎＦ－ｎＣ）
θｇ，Ｆ＝（ｎｇ－ｎＦ）／（ｎＦ－ｎＣ）
ここで、ｎＦは波長４８６ｎｍにおける屈折率、ｎＣは波長６５６ｎｍにおける屈折率、ｎｇは波長４３６ｎｍにおける屈折率を表す
得られた硬化物の波長５８９ｎｍにおける屈折率ｎＤを、２５℃の条件下、アッベ屈折計（アタゴ社製、商品名：ＤＲ－Ｍ４）を用いて測定した。また、ｎＦ、ｎＣ、ｎｇについても測定を行い、屈折率の波長分散特性として、以下の式からアッベ数νＤおよび部分分散比θｇ，Ｆを求めた。結果を表１にまとめて示す。
νＤ＝（ｎＤ－１）／（ｎＦ－ｎＣ）
θｇ，Ｆ＝（ｎｇ－ｎＦ）／（ｎＦ－ｎＣ）
ここで、ｎＦは波長４８６ｎｍにおける屈折率、ｎＣは波長６５６ｎｍにおける屈折率、ｎｇは波長４３６ｎｍにおける屈折率を表す
【0147】
［評価３］硬化物の透過率評価
得られた硬化物について、紫外可視分光光度計 ＵＶ－２６００（商品名、島津製作所社製）を用い、中心部（直径５ｍｍ）の紫外－可視透過率測定を行い、波長４２０ｎｍにおける透過率を測定した。結果を表１にまとめて示す。
得られた硬化物について、紫外可視分光光度計 ＵＶ－２６００（商品名、島津製作所社製）を用い、中心部（直径５ｍｍ）の紫外－可視透過率測定を行い、波長４２０ｎｍにおける透過率を測定した。結果を表１にまとめて示す。
【0148】
［評価４］複屈折率Δｎ
複屈折評価装置（ＷＰＡ－１００（商品名）、株式会社フォトニックラティス社製）を用いて、上記で作製した硬化物（光学測定用硬化物サンプル）の中心を含む直径１０ｍｍ円内の波長５４３ｎｍにおける複屈折を測定し、その平均値を複屈折率Δｎとした。
硬化性樹脂組成物Ｎｏ．１０１～１１５から得られた硬化物は、いずれも、複屈折Δｎは０．０００３～０．０００９と小さく、結像位置がずれにくく鮮明な像を得ることができるため、撮像モジュールの光学部材への使用に適していた。
複屈折評価装置（ＷＰＡ－１００（商品名）、株式会社フォトニックラティス社製）を用いて、上記で作製した硬化物（光学測定用硬化物サンプル）の中心を含む直径１０ｍｍ円内の波長５４３ｎｍにおける複屈折を測定し、その平均値を複屈折率Δｎとした。
硬化性樹脂組成物Ｎｏ．１０１～１１５から得られた硬化物は、いずれも、複屈折Δｎは０．０００３～０．０００９と小さく、結像位置がずれにくく鮮明な像を得ることができるため、撮像モジュールの光学部材への使用に適していた。
【0149】
【表1-1】
【0150】
【表1-2】
【0151】
【表1-3】
【0152】
＜表の注＞
表中における各成分は、下記の通りである。なお、各成分の欄に記載の各成分の配合量比は質量基準であり、「－」はその成分を含有していないことを示す。
表中における各成分は、下記の通りである。なお、各成分の欄に記載の各成分の配合量比は質量基準であり、「－」はその成分を含有していないことを示す。
【0153】
（一般式（Ａ）又は（Ｂ）で表される化合物から得た硬化性モノマー）
【化38】
【0154】
（比較の硬化性モノマー）
【化39】
【0155】
比較化合物（ＣＡ－１）は、特開２０１４－８０５７２号公報の実施例１に記載の合成法に従って合成した。
比較化合物（ＣＡ－２）は、国際公開第２０１６／１４０２４５号の＜化合物２－１の合成＞に従って合成した。
比較化合物（ＣＡ－６）は、国際公開第２０１７／１１５６４９号（特許第６６０６１９５号）の化合物（５１）の合成に従って合成した。
なお、化合物（ＭＡ１－１）と同様にして、比較化合物（ＣＡ－１）、比較化合物（ＣＡ－２）及び比較化合物（ＣＡ－６）の３００～４００ｎｍの範囲で最も長波長側にある極大ピークの波長λｍａｘを測定したところ、それぞれ、比較化合物（ＣＡ－１）は３４７ｎｍ、比較化合物（ＣＡ－２）は３５９ｎｍ、比較化合物（ＣＡ－６）は３６８ｎｍであった。
比較化合物（ＣＡ－２）は、国際公開第２０１６／１４０２４５号の＜化合物２－１の合成＞に従って合成した。
比較化合物（ＣＡ－６）は、国際公開第２０１７／１１５６４９号（特許第６６０６１９５号）の化合物（５１）の合成に従って合成した。
なお、化合物（ＭＡ１－１）と同様にして、比較化合物（ＣＡ－１）、比較化合物（ＣＡ－２）及び比較化合物（ＣＡ－６）の３００～４００ｎｍの範囲で最も長波長側にある極大ピークの波長λｍａｘを測定したところ、それぞれ、比較化合物（ＣＡ－１）は３４７ｎｍ、比較化合物（ＣＡ－２）は３５９ｎｍ、比較化合物（ＣＡ－６）は３６８ｎｍであった。
【0156】
（その他のモノマー）
それぞれ、下記で表される化合物を示す。
それぞれ、下記で表される化合物を示す。
【化40】
【0157】
（光重合開始剤）
Ｉｒｇ８１９：Ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１９（商品名、ＢＡＳＦジャパン社製）
ＩｒｇＴＰＯ：Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＴＰＯ（商品名、ＢＡＳＦジャパン社製）
（熱重合開始剤）
パーヘキシルＤ：商品名、日本油脂社製、ジ－ｔｅｒｔ－ヘキシルパーオキシド
Ｉｒｇ８１９：Ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１９（商品名、ＢＡＳＦジャパン社製）
ＩｒｇＴＰＯ：Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＴＰＯ（商品名、ＢＡＳＦジャパン社製）
（熱重合開始剤）
パーヘキシルＤ：商品名、日本油脂社製、ジ－ｔｅｒｔ－ヘキシルパーオキシド
【0158】
（その他の添加剤）
Ｇ－１：上記で作製した重合体（Ｇ－１）
Ｇ－１：上記で作製した重合体（Ｇ－１）
【化41】
【0159】
表１に示すように、本発明の化合物から得られた硬化性モノマーを用いることにより、縮合環構造にフェニレン基又はジメチルフェニレン基が結合した従来の硬化性モノマーに対して、低アッベ数かつ高透過率の両立を高度なレベルで実現した硬化物が得られることがわかった。
また、本発明の化合物から得られた硬化性モノマーを用いて形成した硬化物は、上記の低アッベ数νＤと高い透過率に加えて、部分分散比θｇ，Ｆも０．６７以上と十分に高く、色収差補正レンズとして用いるうえでの屈折率の波長分散特性にも優れていた。
また、本発明の化合物から得られた硬化性モノマーを用いて形成した硬化物は、上記の低アッベ数νＤと高い透過率に加えて、部分分散比θｇ，Ｆも０．６７以上と十分に高く、色収差補正レンズとして用いるうえでの屈折率の波長分散特性にも優れていた。
【0160】
本発明をその実施態様とともに説明したが、我々は特に指定しない限り我々の発明を説明のどの細部においても限定しようとするものではなく、添付の請求の範囲に示した発明の精神と範囲に反することなく幅広く解釈されるべきであると考える。
【0161】
本願は、２０２０年８月２１日に日本国で特許出願された特願２０２０－１４０３１３に基づく優先権を主張するものであり、これはここに参照してその内容を本明細書の記載の一部として取り込む。