特許7385049 | 知財ポータル「IP Force」

知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」

▶ 富士フイルム株式会社の特許一覧

特許7385049色素組成物、インクジェット記録方法、画像記録物、及び色素化合物

書誌要約請求の範囲詳細な説明課題実施例実施するための形態図面の説明

目に優しい文字サイズ小中大 PDF Top

< >

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-11-13

(45)【発行日】2023-11-21

(54)【発明の名称】色素組成物、インクジェット記録方法、画像記録物、及び色素化合物

(51)【国際特許分類】

C09B 67/20 20060101AFI20231114BHJP

C09B 23/01 20060101ALI20231114BHJP

C09B 23/14 20060101ALI20231114BHJP

C09B 23/08 20060101ALI20231114BHJP

C09B 67/46 20060101ALI20231114BHJP

C09D 11/32 20140101ALI20231114BHJP

B41M 5/00 20060101ALI20231114BHJP

B41J 2/01 20060101ALI20231114BHJP

【ＦＩ】

C09B67/20 F CSP

C09B23/01

C09B23/14

C09B23/08

C09B67/46 A

C09D11/32

B41M5/00 120

B41J2/01 501

【請求項の数】 20

(21)【出願番号】P 2022546898

(86)(22)【出願日】2021-06-16

(86)【国際出願番号】 JP2021022899

(87)【国際公開番号】W WO2022049862

(87)【国際公開日】2022-03-10

【審査請求日】2023-01-20

(31)【優先権主張番号】P 2020147010

(32)【優先日】2020-09-01

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】306037311

【氏名又は名称】富士フイルム株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110001519

【氏名又は名称】弁理士法人太陽国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】原彰宏

(72)【発明者】

【氏名】佐々木大輔

(72)【発明者】

【氏名】沼澤博道

【審査官】福山駿

(56)【参考文献】

【文献】特開２００１－３４８５２０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００４－６７８７０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０００－１４１８９８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０００－２９２７５８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００２－９０５２１（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０９Ｂ１／００－６９／１０

Ｃ０９Ｄ１／００－２０１／１０

Ｂ４１Ｍ５／００

Ｂ４１Ｊ２／０１

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記式１で表される色素化合物と、媒体と、を含む色素組成物。

【化1】

式１中、Ｌ^１は奇数個のメチン基からなるメチン鎖を表す。Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。Ｔ^１及びＴ^２はそれぞれ独立に、縮環していてもよい５員又は６員の含窒素複素環を形成する非金属原子群を表す。Ｃｙはアニオン部であり、Ｘ^１は下記式２－１、式２－２、若しくは式２－３で表される有機カチオン、又は、式２－４で表される構造を有する有機カチオンを表す。ｎは０ではない、電荷を中和するために必要な数を表す。

【化2】

【化3】

【化4】

【化5】

【請求項2】

前記式２－１、式２－２、及び式２－３中、Ｂ^１１、Ｂ^２１、Ｂ^２２、及びＢ^３１はそれぞれ独立に、炭素数２～８の２価の連結基である、請求項１に記載の色素組成物。

【請求項3】

前記式２－１、式２－２、式２－３、及び式２－４中、Ａ^１１、Ａ^１２、Ａ^２１、Ａ^２２、Ａ^２３、Ａ^３１、Ａ^３２、及びＡ^４１は、窒素原子である、請求項１又は請求項２に記載の色素組成物。

【請求項4】

前記式１中、Ｘ^１は、前記式２－１で表される有機カチオン、又は、式２－４で表される構造を有する有機カチオンを表す、請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の色素組成物。

【請求項5】

前記式１中、Ｃｙは下記式４で表される、請求項１～請求項４のいずれか１項に記載の色素組成物。

【化6】

【請求項6】

前記式４中、Ａ^１及びＡ^２はそれぞれ独立に、ベンゼン環又はナフタレン環を形成する非金属原子群を表す、請求項５に記載の色素組成物。

【請求項7】

前記媒体は、液体である、請求項１～請求項６のいずれか１項に記載の色素組成物。

【請求項8】

前記媒体は、水を含む液体である、請求項１～請求項７のいずれか１項に記載の色素組成物。

【請求項9】

前記媒体は、水と、沸点が１００℃以上の有機溶剤とを含む、請求項１～請求項８のいずれか１項に記載の色素組成物。

【請求項10】

インクである、請求項１～請求項９のいずれか１項に記載の色素組成物。

【請求項11】

インクジェット記録用である、請求項１０に記載の色素組成物。

【請求項12】

基材上に、請求項１１に記載の色素組成物を付与する工程を含むインクジェット記録方法。

【請求項13】

基材と、
前記基材上に配置された、請求項１０又は請求項１１に記載の色素組成物の固化物である赤外線吸収画像と、を含む画像記録物。

【請求項14】

基材と、
前記基材上に配置された赤外線吸収画像と、を含み、
前記赤外線吸収画像は、下記式１で表される色素化合物を含み、前記赤外線吸収画像の極大吸収波長が７００ｎｍ～１，３００ｎｍの範囲にある、画像記録物。

【化7】

【化8】

【化9】

【化10】

【化11】

【請求項15】

下記式１で表される色素化合物。

【化12】

【化13】

【化14】

【化15】

【化16】

【請求項16】

前記式２－１、式２－２、及び式２－３中、Ｂ^１１、Ｂ^２１、Ｂ^２２、及びＢ^３１はそれぞれ独立に、炭素数２～８の２価の連結基である、請求項１５に記載の色素化合物。

【請求項17】

前記式２－１、式２－２、式２－３、及び式２－４中、Ａ^１１、Ａ^１２、Ａ^２１、Ａ^２２、Ａ^２３、Ａ^３１、Ａ^３２、及びＡ^４１は、窒素原子である、請求項１５又は請求項１６に記載の色素化合物。

【請求項18】

前記式１中、Ｘ^１は、前記式２－１で表される有機カチオン、又は、式２－４で表される構造を有する有機カチオンを表す、請求項１５～請求項１７のいずれか１項に記載の色素化合物。

【請求項19】

前記式１中、Ｃｙは下記式４で表される、請求項１５～請求項１８のいずれか１項に記載の色素化合物。

【化17】

【請求項20】

前記式４中、Ａ^１及びＡ^２はそれぞれ独立に、ベンゼン環又はナフタレン環を形成する非金属原子群を表す、請求項１９に記載の色素化合物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、色素組成物、インクジェット記録方法、画像記録物、及び色素化合物に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、近赤外線吸収色素の特性を活かした様々な用途への展開が提案されている。例えば、近赤外線吸収色素は、プラズマディスプレイパネル用又はＣＣＤ（撮像素子）用の赤外線カットフィルム、熱線遮蔽フィルム等の光学フィルム用途；追記型光ディスク又はフラッシュ溶融定着材料の光熱変換材料用途；セキュリティーインク、不可視バーコードインク等の情報表示材料用途；診断用マーカー、光線力学療法の薬剤等の医療材料用途といった多種多様の用途に用いられている。この近赤外線吸収色素に特長的な性能として、赤外又は赤外領域に強い吸収を有することと併せて、可視光領域に吸収をなるべく有しないこと(不可視性)が要求されている。また、赤外線吸収能が長く維持されることも要求されている。

【0003】

例えば、特開２０００－２９２７５８号公報には、スルホ基を有するシアニン色素部分と、ビピリジンとからなる化合物が記載されている。特開２００２－９０５２１号公報には、スルホ基を有するシアニン色素部分と、カリウムカチオンとが、分子内塩を形成しているシアニン染料が記載されている。特開２０００－１４１８９８号公報には、シアニンカチオンと、アニオンとからなる化合物が記載されている。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

近赤外線吸収色素において、不可視性に優れ、かつ、赤外線吸収能が従来よりも長く維持されることが要求されている。

【0005】

本開示はこのような事情に鑑みてなされたものであり、本発明の一実施形態によれば、不可視性に優れ、かつ、赤外線吸収能が従来よりも長く維持される画像記録物を得ることが可能な色素組成物、及びインクジェット記録方法が提供される。
また、本発明の他の実施形態によれば、不可視性に優れ、かつ、赤外線吸収能が従来よりも長く維持される画像記録物が提供される。
また、本発明の他の実施形態によれば、不可視性に優れ、かつ、赤外線吸収能が従来よりも長く維持される画像記録物を得ることが可能な新規な色素化合物が提供される。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本開示は以下の態様を含む。
＜１＞下記式１で表される色素化合物と、媒体と、を含む色素組成物。

【0007】

【化1】

【0008】

【化2】

【0009】

【化3】

【0010】

【化4】

【0011】

【化5】

【0012】

【0013】

＜２＞式２－１、式２－２、及び式２－３中、Ｂ^１１、Ｂ^２１、Ｂ^２２、及びＢ^３１はそれぞれ独立に、炭素数２～８の２価の連結基である、＜１＞に記載の色素組成物。

【0014】

＜３＞式２－１、式２－２、式２－３、及び式２－４中、Ａ^１１、Ａ^１２、Ａ^２１、Ａ^２２、Ａ^２３、Ａ^３１、Ａ^３２、及びＡ^４１は、窒素原子である、＜１＞又は＜２＞に記載の色素組成物。

【0015】

＜４＞式１中、Ｘ^１は、式２－１で表される有機カチオン、又は、式２－４で表される構造を有する有機カチオンを表す、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の色素組成物。

【0016】

＜５＞式１中、Ｃｙは下記式４で表される、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の色素組成物。

【化6】

式４中、Ｙ^１及びＹ^２は、それぞれ独立に、ＣＲ^３Ｒ^４－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｓｅ－、又は－ＮＲ^５－を表す。Ｒ^３、Ｒ^４、及びＲ^５は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基、又は芳香環基を表す。Ｒ^３及びＲ^４は、互いに結合して環を形成してもよい。Ａ^１及びＡ^２はそれぞれ独立に、芳香族環又は芳香族複素環を形成する非金属原子群を表す。また、Ｌ^２はそれぞれ独立に、１個、２個、又は３個のメチン基からなるメチン鎖を表し、Ｌ^２は置換基を有さない。Ｒ^６及びＲ^７はそれぞれ独立に、水素原子又は脂肪族基を表す。Ｒ^６及びＲ^７は、互いに連結して環を形成してもよい。Ｒ^８は下記式Ａで表される。
－Ｓ^Ａ－Ｔ^Ａ式Ａ
式Ａ中、Ｓ^Ａは、単結合、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ^Ｌ１－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ^Ｌ１－、－Ｓ（＝Ｏ）_２－、－ＯＲ^Ｌ２－、又は、これらの少なくとも２つを組み合わせてなる基を表し、Ｒ^Ｌ１はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又は一価のヘテロ環基を表し、Ｒ^Ｌ２は、アルキレン基、アリーレン基、又は二価のヘテロ環基を表し、Ｔ^Ａは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、一価のヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ホルミル基、カルボキシ基、アミノ基、チオール基、スルホ基、ホスホリル基、ボリル基、ビニル基、エチニル基、トリアルキルシリル基、又はトリアルコキシシリル基を表す。
＜６＞式４中、Ａ^１及びＡ^２はそれぞれ独立に、ベンゼン環又はナフタレン環を形成する非金属原子群を表す、＜５＞に記載の色素組成物。
＜７＞媒体は、液体である、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の色素組成物。
＜８＞媒体は、水を含む液体である、＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の色素組成物。
＜９＞媒体は、水と、沸点が１００℃以上の有機溶剤とを含む、＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の色素組成物。
＜１０＞インクである、＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の色素組成物。
＜１１＞インクジェット記録用である、＜１０＞に記載の色素組成物。
＜１２＞基材上に、＜１１＞に記載の色素組成物を付与する工程を含むインクジェット記録方法。
＜１３＞基材と、基材上に配置された、＜１０＞又は＜１１＞に記載の色素組成物の固化物である赤外線吸収画像と、を含む画像記録物。
＜１４＞基材と、基材上に配置された赤外線吸収画像と、を含み、赤外線吸収画像は、下記式１で表される色素化合物を含み、赤外線吸収画像の極大吸収波長が７００ｎｍ～１，３００ｎｍの範囲にある、画像記録物。

【0017】

【化7】

【0018】

【化8】

【0019】

【化9】

【0020】

【化10】

【0021】

【化11】

【0022】

＜１５＞下記式１で表される色素化合物。

【0023】

【化12】

【0024】

【化13】

【0025】

【化14】

【0026】

【化15】

【0027】

【化16】

式２－１中、Ａ^１１及びＡ^１２はそれぞれ独立に、窒素原子又はリン原子を表す。Ｂ^１１はそれぞれ独立に、２価の連結基を表す。Ｒ^１ａ、Ｒ^１ｂ、Ｒ^１ｃ、Ｒ^１ｄ、Ｅ^１１、及びＥ^１２はそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。Ｒ^１ａ、Ｒ^１ｂ、Ｒ^１ｃ、及びＲ^１ｄは、互いに結合して環を形成してもよい。ｍ１は１以上の整数である。
式２－２中、Ａ^２１、Ａ^２２、及びＡ^２３はそれぞれ独立に、窒素原子又はリン原子を表す。Ｂ^２１及びＢ^２２はそれぞれ独立に、２価の連結基を表す。Ｒ^２ａ及びＲ^２ｂはそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。ｍ２は０以上の整数である。Ｇ^２１は、Ａ^２１を環中に含む芳香族環を形成する非金属原子群を表す。Ｇ^２２は、Ａ^２３を環中に含む芳香族環を形成する非金属原子群を表す。
式２－３中、Ａ^３１及びＡ^３２はそれぞれ独立に、窒素原子又はリン原子を表す。Ｂ^３１は、２価の連結基を表す。Ｒ^３ａ及びＲ^３ｂはそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。Ｇ^３１は、Ａ^３１を環中に含む芳香族環を形成する非金属原子群を表す。Ｇ^３２は、Ａ^３２を環中に含む芳香族環を形成する非金属原子群を表す。
式２－４中、Ａ^４１はそれぞれ独立に、窒素原子又はリン原子を表す。Ｂ^４１はそれぞれ独立に、単結合又は２価の連結基を表す。Ｒ^４ａ、Ｒ^４ｂ及びＲ^４ｃはそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。Ｅ^４１及びＥ^４２はそれぞれ独立に、単結合又は脂肪族基を表す。Ｒ^４ａ、Ｒ^４ｂ及びＲ^４ｃのうち１つはＥ^４１又はＥ^４２と結合して環を形成してもよい。ｍ４は２以上の整数である。
＜１６＞式２－１、式２－２、及び式２－３中、Ｂ^１１、Ｂ^２１、Ｂ^２２、及びＢ^３１はそれぞれ独立に、炭素数２～８の２価の連結基である、＜１５＞に記載の色素化合物。
＜１７＞式２－１、式２－２、式２－３、及び式２－４中、Ａ^１１、Ａ^１２、Ａ^２１、Ａ^２２、Ａ^２３、Ａ^３１、Ａ^３２、及びＡ^４１は、窒素原子である、＜１５＞又は＜１６＞に記載の色素化合物。
＜１８＞式１中、Ｘ^１は、式２－１で表される有機カチオン、又は、式２－４で表される構造を有する有機カチオンを表す、＜１５＞～＜１７＞のいずれか１つに記載の色素化合物。
＜１９＞式１中、Ｃｙは下記式４で表される＜１５＞～＜１８＞のいずれか１つに記載の色素化合物。

【0028】

【化17】

【発明の効果】

【0029】

本開示によれば、不可視性に優れ、かつ、赤外線吸収能が従来よりも長く維持される画像記録物を得ることが可能な色素組成物、及びインクジェット記録方法が提供される。
また、本開示によれば、不可視性に優れ、かつ、赤外線吸収能が従来よりも長く維持される画像記録物が提供される。
また、本開示によれば、不可視性に優れ、かつ、赤外線吸収能が従来よりも長く維持される画像記録物を得ることが可能な新規な色素化合物が提供される。

【発明を実施するための形態】

【0030】

以下、本開示の色素組成物、インクジェット記録方法、画像記録物、及び色素化合物について詳細に説明する。

【0031】

本明細書において「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。

【0032】

本明細書において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する複数の物質の合計量を意味する。
本明細書において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本明細書において、「工程」という語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても、その工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。

【0033】

本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの両方を包含する概念である。また、「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルの両方を包含する概念である。
本明細書において、一価のヘテロ環基とは、ヘテロ環式化合物から１つの水素原子を除いた基をいい、二価のヘテロ環基とは、ヘテロ環式化合物から２つの水素原子を除いた基をいう。

【0034】

［色素化合物］
本開示の色素化合物は、下記式１で表される。

【0035】

【化18】

【0036】

【0037】

【化19】

【0038】

【化20】

【0039】

【化21】

【0040】

【化22】

【0041】

【0042】

式２－２中、Ａ^２１、Ａ^２２、及びＡ^２３はそれぞれ独立に、窒素原子又はリン原子を表す。Ｂ^２１及びＢ^２２はそれぞれ独立に、２価の連結基を表す。Ｒ^２ａ及びＲ^２ｂはそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。ｍ２は０以上の整数である。Ｇ^２１は、Ａ^２１を環中に含む芳香族環を形成する非金属原子群を表す。Ｇ^２２は、Ａ^２３を環中に含む芳香族環を形成する非金属原子群を表す。

【0043】

式２－３中、Ａ^３１及びＡ^３２はそれぞれ独立に、窒素原子又はリン原子を表す。Ｂ^３１は、２価の連結基を表す。Ｒ^３ａ及びＲ^３ｂはそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。Ｇ^３１は、Ａ^３１を環中に含む芳香族環を形成する非金属原子群を表す。Ｇ^３２は、Ａ^３２を環中に含む芳香族環を形成する非金属原子群を表す。

【0044】

式２－４中、Ａ^４１はそれぞれ独立に、窒素原子又はリン原子を表す。Ｂ^４１はそれぞれ独立に、単結合又は２価の連結基を表す。Ｒ^４ａ、Ｒ^４ｂ及びＲ^４ｃはそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。Ｅ^４１及びＥ^４２はそれぞれ独立に、単結合又は脂肪族基を表す。Ｒ^４ａ、Ｒ^４ｂ及びＲ^４ｃのうち１つはＥ^４１又はＥ^４２と結合して環を形成してもよい。ｍ４は２以上の整数である。

【0045】

式１で表される色素化合物は、赤外線吸収能に優れ、かつ、可視域の吸収が少ないため、不可視性に優れる。また、式１で表される色素化合物は、赤外線吸収能を従来より長く維持することができる。

【0046】

シアニン色素は会合体を形成しやすい。シアニン色素が会合体を形成すると、長波長の光を吸収するため、不可視性に優れ、かつ、耐光性、耐湿熱性等の耐久性に優れる。式１で表される色素化合物は、シアニン色素構造と、式２－１、式２－２、若しくは式２－３で表される有機カチオン、又は、式２－４で表される構造を有する有機カチオンと、を有している。これらの有機カチオンは柔軟な分子構造を有するため、適切に会合体を形成できる位置でシアニン色素同士をつなぎとめる効果が高いと推定される。その結果、本願の有機カチオンを用いたシアニン色素は色素組成物中における会合形成能が向上し、赤外線吸収能を従来より長く維持することができると考えられる。

【0047】

従来、カチオン部であるシアニン色素構造と、対アニオンとが塩を形成している色素化合物；及び、アニオン部であるシアニン色素構造と、金属カチオンとが塩を形成している色素化合物が知られている（例えば、特開２００２－９０５２１号公報及び特開２０００－１４１８９８号公報）。しかし、これらの色素化合物では、色素組成物中において会合体が形成されにくく、赤外線吸収能の維持は期待できない。

【0048】

また、特開２０００－２９２７５８号公報には、アニオン部であるシアニン色素構造と、ビピリジン骨格を有する有機カチオンとが塩を形成している色素化合物が記載されている。しかし、ビピリジン骨格は剛直な分子構造を有するため、適切に会合体を形成できる位置でシアニン色素同士をつなぎとめる効果が低いと推定される。その結果、ビピリジン骨格を有する有機カチオンを用いたシアニン色素は、色素組成物中において会合体が形成されにくく、赤外線吸収能の維持は期待できない。

【0049】

以下、式１で表される色素化合物について、具体的に説明する。

【0050】

【化23】

【0051】

【0052】

［Ｌ^１］
式（１）中、Ｌ^１は奇数個のメチン基からなるメチン鎖を表す。Ｌ^１は５個、７個、又は９個のメチン基からなるメチン鎖を表すことが好ましく、５個又は７個のメチン基からなるメチン鎖を表すことがより好ましい。

【0053】

メチン鎖の中央のメチン基は式Ａで表される置換基を有することが好ましい。式Ａ中のＳ^Ａ及びＴ^Ａについては後述する。
＊－Ｓ^Ａ－Ｔ^Ａ式Ａ

【0054】

メチン鎖の中央のメチン基以外のメチン基は、置換基を有していてもよいが、置換基を有していないことが好ましい。

【0055】

メチン鎖は任意の位置で架橋構造を有していてもよい。例えば、メチン鎖は、メチン鎖を構成する炭素原子同士が結合して環構造を形成していてもよい。環構造は、特に限定されないが、脂肪族環が好ましく、５員環の脂肪族環又は６員環の脂肪族環がより好ましい。

【0056】

具体的には、Ｌ^１は下記式Ｌ１－１、Ｌ１－２、Ｌ２－１又はＬ２－２で表される基であることが好ましく、下記式Ｌ１－２又は式Ｌ２－２で表される基であることがより好ましい。

【0057】

【化24】

【0058】

式Ｌ１－１、式Ｌ１－２、式Ｌ２－１、及び、式Ｌ２－２中、Ａは、上記式Ａで表される置換基を表し、波線部は、それぞれ独立に、式１中のＬ^１以外の構造との結合位置を表す。

【0059】

式Ｌ２－１、及び、式Ｌ２－２中、Ｙ^Ｌは脂肪族環、又は、ヘテロ環を形成する非金属原子群を表し、脂肪族環を形成する非金属原子群を表すことが好ましい。Ｙ^Ｌは、アルキレン基であることが好ましく、アルキレン基としては、例えば、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、及び－ＣＨ_２Ｃ（Ｚ）_２－ＣＨ_２－が挙げられる。脂肪族環は、５員環の脂肪族環又は６員環の脂肪族環であることが好ましい。Ｚはそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表す。Ｚは、水素原子又は炭素数１～８のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがより好ましい。２つのＺは結合して環構造を形成していてもよい。

【0060】

上記式Ｌ２－１又はＬ２－２で表される基は、下記式Ｌ３－１～式Ｌ３－４で表される基であることが好ましい。

【0061】

【化25】

【0062】

式Ｌ３－３及び式Ｌ３－４中、Ｚはそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表す。Ｚは、水素原子又は炭素数１～８のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがより好ましい。２つのＺは結合して環構造を形成していてもよい。

【0063】

式Ｌ３－１～式Ｌ３－４中、Ａは、上記式Ａで表される置換基を表し、波線部は、それぞれ独立に、式１中のＬ^１以外の構造との結合位置を表す。

【0064】

式Ａ中、Ｓ^Ａは、単結合、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ^Ｌ１－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ^Ｌ１－、－Ｓ（＝Ｏ）_２－、－ＯＲ^Ｌ２－、又は、これらの少なくとも２つを組み合わせてなる基を表す。不可視性の観点から、Ｓ^Ａは単結合、アルキレン基、アルケニレン基又はアルキニレン基であることが好ましく、単結合であることがより好ましい。

【0065】

アルキレン基は、炭素数１～１０のアルキレン基であることが好ましく、炭素数１～４のアルキレン基であることがより好ましく、メチレン基又はエチレン基であることがさらに好ましい。

【0066】

アルケニレン基は、炭素数２～１０のアルケニレン基であることが好ましく、炭素数２～４のアルケニレン基であることがより好ましく、炭素数２又は３のアルケニレン基であることがさらに好ましい。

【0067】

アルキニレン基は、炭素数２～１０のアルキニレン基であることが好ましく、炭素数２～４のアルキニレン基であることがより好ましく、炭素数２又は３のアルキニレン基であることがさらに好ましい。

【0068】

アルキレン基、アルケニレン基、及び、アルキニレン基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、それぞれの基に含まれる炭素原子の一部又は全部が環状構造を形成していてもよい。

【0069】

以下、上記内容は、本開示におけるアルキレン基、アルケニレン基、及び、アルキニレン基の記載において、特別の記載がない限り、同様である。

【0070】

－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－は、炭素原子がＬ^１と結合し、酸素原子がＴ^Ａと結合していてもよく、酸素原子がＬ^１と結合し、炭素原子がＴ^Ａと結合していてもよい。

【0071】

－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ^Ｌ１－は、炭素原子がＬ^１と結合し、窒素原子がＴ^Ａと結合していてもよく、窒素原子がＬ^１と結合し、炭素原子がＴ^Ａと結合していてもよい。

【0072】

式Ａ中、Ｓ^Ａが－ＮＲ^Ｌ１－又は－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ^Ｌ１－である場合、Ｒ^Ｌ１は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基又は一価のヘテロ環基を表し、水素原子、アルキル基又はアリール基が好ましく、水素原子がより好ましい。

【0073】

ハロゲン原子としては、フッ素原子（Ｆ原子）、塩素原子（Ｃｌ原子）、臭素原子（Ｂｒ原子）及びヨウ素原子（Ｉ原子）が挙げられる。中でも、ハロゲン原子は、Ｃｌ原子又はＢｒ原子が好ましく、Ｃｌ原子がより好ましい。

【0074】

アルキル基は、炭素数１～１０のアルキル基が好ましく、炭素数１～４のアルキル基がより好ましく、炭素数１又は２のアルキル基がさらに好ましい。

【0075】

アリール基は、炭素数６～２０のアリール基が好ましく、フェニル基又はナフチル基がより好ましい。

【0076】

一価のヘテロ環基におけるヘテロ環は、５員環又は６員環であることが好ましい。また、ヘテロ環は、脂肪族環、芳香族環又は他のヘテロ環と縮合環を形成していてもよい。ヘテロ環におけるヘテロ原子としては、Ｎ原子、Ｏ原子、及びＳ原子が挙げられ、Ｎ原子が好ましい。

【0077】

ヘテロ環としては、ピリジン環、ピペリジン環、フラン環、フルフラン環、チオフェン環、ピロール環、キノリン環、モルホリン環、インドール環、イミダゾール環、ピラゾール環、カルバゾール環、フェノチアジン環、フェノキサジン環、インドリン環、ピロリドン環、チアゾール環、ピラジン環、チアジアジン環、ベンゾキノリン環及びチアジアゾール環が挙げられる。

【0078】

式Ａ中、Ｓ^Ａが－ＯＲ^Ｌ２－である場合、Ｒ^Ｌ２は、アルキレン基、アリーレン基又は二価のヘテロ環基を表し、アルキレン基であることが好ましい。

【0079】

アルキレン基は、炭素数１～１０のアルキレン基が好ましく、炭素数１～４のアルキレン基がより好ましく、炭素数１又は２のアルキレン基がさらに好ましい。

【0080】

アリーレン基は、炭素数６～２０のアリーレン基が好ましく、フェニレン基又はナフチレン基がより好ましく、フェニレン基がさらに好ましい。

【0081】

二価のヘテロ環基は、Ｒ^Ｌ１における一価のヘテロ環基からさらに一つの水素を除いた構造であることが好ましい。

【0082】

式Ａ中、Ｔ^Ａは、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、一価のヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ホルミル基、カルボキシ基、アミノ基、チオール基、スルホ基、ホスホリル基、ボリル基、ビニル基、エチニル基、トリアルキルシリル基又はトリアルコキシシリル基を表す。中でも、Ｔ^Ａは、アリール基、一価のヘテロ環基又はトリアルキルシリル基であることが好ましい。

【0083】

ハロゲン原子としては、フッ素原子（Ｆ原子）、塩素原子（Ｃｌ原子）、臭素原子（Ｂｒ原子）及びヨウ素原子（Ｉ原子）が挙げられる。中でも、ハロゲン原子は、Ｃｌ原子又はＢｒ原子が好ましく、Ｃｌ原子がより好ましい。

アルキル基は、炭素数１～１０のアルキル基が好ましく、炭素数１～４のアルキル基がより好ましく、炭素数１又は２のアルキル基がさらに好ましい。

【0084】

式Ａ中、Ｔ^Ａがアルキル基を表す場合、Ｔ^Ａはメチン鎖中の他の炭素原子と環構造を形成していてもよい。環構造としては、５員環又は６員環が好ましい。

【0085】

アリール基は、炭素数６～２０のアリール基が好ましく、フェニル基又はナフチル基がより好ましく、フェニル基がさらに好ましい。

【0086】

一価のヘテロ環基におけるヘテロ環は、５員環又は６員環であることが好ましい。また、ヘテロ環は、脂肪族環、芳香族環又は他のヘテロ環と縮合環を形成していてもよい。

【0087】

ヘテロ環におけるヘテロ原子としては、Ｎ原子、Ｏ原子、及びＳ原子が挙げられ、Ｎ原子が好ましい。

【0088】

ヘテロ環としては、ピリジン環、トリアジン環、ピペリジン環、フラン環、フルフラン環、メルドラム酸環、バルビツール酸環、スクシンイミド環、チオフェン環、ピロール環、キノリン環、モルホリン環、チオモルホリン環、インドール環、イミダゾール環、ピラゾール環、カルバゾール環、フェノチアジン環、フェノキサジン環、インドリン環、ピロリドン環、チアゾール環、ピラジン環、チアジアジン環、ベンゾキノリン環及びチアジアゾール環が挙げられる。

【0089】

ヘテロ環は塩構造を形成していてもよい。例えば、ピリジン環はピリジニウム塩を形成していてもよく、ピリジニウムイオンとして存在してもよい。

【0090】

アリール基及び一価のヘテロ環基は、置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、一価のヘテロ環基、ニトロ基、シアノ基、－ＯＲ^Ｔ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^Ｔ、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ^Ｔ、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ^Ｔ、－Ｎ（Ｒ^Ｔ）_２、－ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｒ^Ｔ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^Ｔ）_２、－ＮＨＣ（＝Ｏ）ＯＲ^Ｔ、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^Ｔ）_２、－ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^Ｔ）_２、－ＳＲ^Ｔ、－Ｓ（＝Ｏ）_２Ｒ^Ｔ、－Ｓ（＝Ｏ）_２ＯＲ^Ｔ、－ＮＨＳ（＝Ｏ）_２Ｒ^Ｔ、及び、－Ｓ（＝Ｏ）_２Ｎ（Ｒ^Ｔ）_２が挙げられる。

【0091】

Ｒ^Ｔはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基又は一価のヘテロ環基を表し、水素原子、アルキル基、又は、アリール基が好ましい。

【0092】

Ｒ^Ｔにおけるアルキル基は、炭素数１～１２のアルキル基が好ましく、炭素数１～６のアルキル基がより好ましく、メチル基又はエチル基がさらに好ましい。

【0093】

Ｒ^Ｔにおけるアリール基は、炭素数６～２０のアリール基が好ましく、フェニル基又はナフチル基がより好ましく、フェニル基がさらに好ましい。

【0094】

Ｒ^Ｔにおける一価のヘテロ環基におけるヘテロ環は、５員環又は６員環であることが好ましい。また、ヘテロ環は、脂肪族環、芳香族環、又は他のヘテロ環と縮合環を形成していてもよい。

【0095】

ヘテロ環におけるヘテロ原子としては、Ｎ原子、Ｏ原子、及びＳ原子が挙げられ、Ｎ原子が好ましい。

【0096】

ヘテロ環としては、ピリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、ピロリジン環、フラン環、テトラヒドロフラン環、テトラヒドロピラン環、チオフェン環、ピロール環、キノリン環、モルホリン環、インドール環、イミダゾール環、ピラゾール環、カルバゾール環、フェノチアジン環、フェノキサジン環、インドリン環、ピロリドン環、チアゾール環、ピラジン環、チアジアジン環、ベンゾキノリン環、及びチアジアゾール環が挙げられる。

【0097】

Ｒ^Ｔにおける一価のヘテロ環基は、さらに置換基を有していてもよい。置換基としては、Ｒ^Ｔで表される基が挙げられ、好ましい態様も同様である。

【0098】

アミノ基としては、例えば、無置換アミノ基、及び置換アミノ基が挙げられ、ジアリールアミノ基、又は、ジヘテロアリールアミノ基が好ましい。

【0099】

置換アミノ基における置換基としては、アルキル基、アリール基又は一価のヘテロ環基が挙げられる。置換アミノ基におけるアルキル基、アリール基又は一価のヘテロ環基は、Ｔ^Ａにおけるアルキル基、アリール基又は一価のヘテロ環基と同義であり、好ましい態様も同様である

【0100】

トリアルキルシリル基としては、アルキル基の炭素数が１～１０のトリアルキルシリル基が好ましく、アルキル基の炭素数が１～４のトリアルキルシリル基がより好ましい。トリアルキルシリル基としては、例えば、トリメチルシリル基、ジメチルブチルシリル基、トリエチルシリル基、及びトリイソプロピルシリル基が挙げられる。

【0101】

トリアルコキシシリル基は、アルコキシ基の炭素数が１～１０のトリアルコキシシリル基であることが好ましく、アルコキシ基の炭素数が１～４のトリアルコキシシリル基であることがより好ましい。トリアルコキシシリル基としては、例えば、トリメトキシシリル基、及びトリエトキシシリル基が挙げられる。

【0102】

Ｓ^Ａが単結合又はアルキレン基を表し、かつ、Ｔ^Ａがアルキル基を表す場合、Ｓ^ＡとＴ^Ａに含まれる炭素数の総和は、不可視性の観点から、３以上であることが好ましく、４以上であることが好ましく、５以上であることがより好ましい。

【0103】

また、炭素数の総和は、分散性の観点から、２０以下であることが好ましく、１０以下であることがより好ましい。中でも、分散性の観点から、式Ａ中、Ｔ^Ａは窒素原子を含むヘテロ環基、アリール基、又はハロゲン原子であることが好ましい。

【0104】

式Ａで表される置換基（置換基Ａ）の具体例としては、下記置換基Ａ－１～Ａ－５５が挙げられる。ただし、本開示における置換基Ａは、これに限定されるものではない。下記置換基Ａ－１～Ａ－５５中、ｉ－Ｃ_１０はイソデシル基を表し、ｉ－Ｃ_８はイソオクチル基を表し、＊は式１におけるＬ^１との結合部位を示している。

【0105】

【化26】

【0106】

【化27】

【0107】

【化28】

【0108】

置換基Ａ－１～Ａ－５５のうち、シアニン色素がより会合体を形成しやすいという観点から、置換基Ａ－１、Ａ－４、Ａ－５、Ａ－８、Ａ－１０、Ａ－２４、Ａ－３４、Ａ－３９、Ａ－４１～４３、Ａ－４８、又はＡ４９～Ａ５５が好ましい。

【0109】

以下、Ｌ^１表されるメチン鎖の具体例を示すが、Ｌ^１で表されるメチン鎖は、以下の具体例に限定されるものではない。以下の具体例において、波線部は、それぞれ独立に、式１中のＬ^１以外の構造との結合位置を表す。なお、Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表す。

【0110】

【化29】

【0111】

【化30】

【0112】

Ｌ^１で表されるメチン鎖は、シアニン色素がより会合体を形成しやすいという観点から、ＬＡ１～ＬＡ８、ＬＡ１１～１９、ＬＡ２１～２４、又はＬＡ２７～３０が好ましい。

【0113】

［Ｒ^１及びＲ^２］
Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。脂肪族基及び芳香族基は、置換基を有していてもよい。置換基としては、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子）、シアノ基、ニトロ基、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、－ＯＲ^１０、－ＣＯＲ^１１、－ＣＯＯＲ^１２、－ＯＣＯＲ^１３、－ＮＲ^１４Ｒ^１５、－ＮＨＣＯＲ^１６、－ＣＯＮＲ^１７Ｒ^１８、－ＮＨＣＯＮＲ^１９Ｒ^２０、－ＮＨＣＯＯＲ^２１、－ＳＲ^２２、－ＳＯ_２Ｒ^２３、－ＳＯ_２ＯＲ^２４、－ＮＨＳＯ_２Ｒ^２５、及びＳＯ_２ＮＲ^２６Ｒ^２７が挙げられる。Ｒ^１０～Ｒ^２７はそれぞれ独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、又はヘテロ環基を表す。ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、アルコキシ基、及びアミノ基が挙げられる。中でも、置換基は、脂肪族基、芳香族基、－ＯＲ^１０、－ＣＯＯＲ^１２又は－ＳＯ_２ＯＲ^２４であることが好ましく、芳香族基、－ＳＯ_２ＯＲ^２４であることがより好ましい。なお、－ＣＯＯＲ^１２のＲ^１２が水素原子の場合（すなわち、カルボキシ基）は、水素原子が解離してもよく（すなわち、カルボキシレート基）、塩の状態であってもよい。また、－ＳＯ_２ＯＲ^２４のＲ^２４が水素原子の場合（すなわち、スルホ基）は、水素原子が解離してもよく（すなわち、スルホネート基）、塩の状態であってもよい。

【0114】

脂肪族基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、及びアラルキル基が挙げられる。芳香族基としては、アリール基が挙げられる。

【0115】

Ｒ^１及びＲ^２のそれぞれで表されるアルキル基は、環状であっても鎖状であってもよい。鎖状アルキル基は、直鎖状アルキル基であってもよく、分岐鎖状アルキル基であってもよい。アルキル基の炭素数（置換基を有する場合には、置換基を除いた部分の炭素数）は、１～２０が好ましく、１～１２がより好ましく、１～８がさらに好ましい。アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ－ブチル基、シクロプロピル基、シクロヘキシル基及び２－エチルヘキシル基が挙げられる。置換基を有するアルキル基としては、２－ヒドロキシエチル基、２－カルボキシエチル基、２－メトキシエチル基、２－フェノキシエチル基、２－（１－ナフトキシ）エチル基、２－ジエチルアミノエチル基、２－スルホエチル基、２－メトキシプロピル基、３－メトキシプロピル基、３－スルホプロピル基、３－スルホブチル基、及び４－スルホブチル基が挙げられる。

【0116】

Ｒ^１及びＲ^２のそれぞれで表されるアルケニル基は、環状であっても鎖状であってもよい。鎖状アルケニル基は、直鎖状アルケニル基であってもよく、分岐鎖状アルケニル基であってもよい。アルケニル基の炭素数（置換基を有する場合には、置換基を除いた部分の炭素数）は、２～２０が好ましく、２～１２がより好ましく、２～８がさらに好ましい。アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、１－プロペニル基、２－ブテニル基、２－ペンテニル基及び２－ヘキセニル基が挙げられる。

【0117】

Ｒ^１及びＲ^２のそれぞれで表されるアルキニル基は、環状であっても鎖状であってもよい。鎖状アルキニル基は、直鎖状アルキニル基であってもよく、分岐鎖状アルケニル基であってもよい。アルキニル基の炭素数（置換基を有する場合には、置換基を除いた部分の炭素数）は、２～２０が好ましく、２～１２がより好ましく、２～８がさらに好ましい。アルキニル基としては、エチニル基及び２－プロピニル基が挙げられる。

【0118】

Ｒ^１及びＲ^２のそれぞれで表されるアラルキル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。置換基を有してもよいアラルキル基のアリール部分は、後述するアリール基と同様である。アラルキル基としては、ベンジル基及びフェネチル基が挙げられる。

【0119】

Ｒ^１及びＲ^２のそれぞれで表されるアリール基の炭素数（置換基を有する場合には、置換基を除いた部分の炭素数）は、６～２５が好ましく、６～１５がより好ましく、６～１０がさらに好ましい。アリール基としては、フェニル基及びナフチル基が挙げられる。

【0120】

置換基を有するアリール基としては、４－カルボキシフェニル基、４－アセトアミドフェニル基、３－メタンスルホンアミドフェニル基、４－メトキシフェニル基、３－カルボキシフェニル基、３，５－ジカルボキシフェニル基、４－メタンスルホンアミドフェニル基及び４－ブタンスルホンアミドフェニル基が挙げられる。

【0121】

［Ｔ^１及びＴ^２］
Ｔ^１及びＴ^２はそれぞれ独立に、縮環していてもよい５員環又は６員環である含窒素複素環を形成する非金属原子群を表す。

【0122】

含窒素複素環には、他の複素環、芳香族環又は脂肪族環が縮合してもよい。

【0123】

含窒素複素環は、５員環であることが好ましい。５員の含窒素複素環にベンゼン環又はナフタレン環が縮合していることがより好ましい。

【0124】

含窒素複素環としては、例えば、オキサゾール環、イソオキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、ナフトオキサゾール環、オキサゾロカルバゾール環、オキサゾロジベンゾフラン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、インドレニン環、ベンゾインドレニン環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ナフトイミダゾール環、キノリン環、ピリジン環、ピロロピリジン環、フロピロール環、インドリジン環、イミダゾキノキサリン環、及びキノキサリン環が挙げられる。中でも、含窒素複素環は、キノリン環、インドレニン環、ベンゾインドレニン環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、又はベンゾイミダゾール環が好ましく、インドレニン環、ベンゾインドレニン環、ベンゾチアゾール環、又はベンゾイミダゾール環であることがより好ましい。

【0125】

含窒素複素環及びそれに縮合している環は、置換基を有していてもよい。

【0126】

置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、－ＯＲ^１０、－ＣＯＲ^１１、－ＣＯＯＲ^１２、－ＯＣＯＲ^１３、－ＮＲ^１４Ｒ^１５、－ＮＨＣＯＲ^１６、－ＣＯＮＲ^１７Ｒ^１８、－ＮＨＣＯＮＲ^１９Ｒ^２０、－ＮＨＣＯＯＲ^２１、－ＳＲ^２２、－ＳＯ_２Ｒ^２３、－ＳＯ_２ＯＲ^２４、－ＮＨＳＯ_２Ｒ^２５、及びＳＯ_２ＮＲ^２６Ｒ^２７が挙げられる。Ｒ^１０～Ｒ^２７はそれぞれ独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、又はヘテロ環基を表す。なお、－ＣＯＯＲ^１２のＲ^１２が水素原子の場合（すなわち、カルボキシ基）は、水素原子が解離してもよく（すなわち、カルボキシレート基）、塩の状態であってもよい。また、－ＳＯ_２ＯＲ^２４のＲ^２４が水素原子の場合（すなわち、スルホ基）は、水素原子が解離してもよく（すなわち、スルホネート基）、塩の状態であってもよい。中でも、置換基は、－ＣＯＯＲ^１２又は－ＳＯ_２ＯＲ^２４であることが好ましく、－ＳＯ_２ＯＲ^２４であることがより好ましい。

【0127】

ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられる。

【0128】

Ｒ^１０～Ｒ^２７のそれぞれで表される脂肪族基及び芳香族基としては、Ｒ^１及びＲ^２のそれぞれで表される脂肪族基及び芳香族基と同様のものが挙げられる。

【0129】

ヘテロ環基は、置換基を有していてもよい。置換基としては、上述した脂肪族基が有してもよい置換基が挙げられ、好ましい範囲も同様である。

【0130】

ヘテロ環基のヘテロ環は、５員環又は６員環であることが好ましい。ヘテロ環は、単環であってもよく縮合環であってもよい。ヘテロ環としては、ピリジン環、ピペリジン環、フラン環基、フルフラン環、チオフェン環、ピロール環、キノリン環、モルホリン環、インドール環、イミダゾール環、ピラゾール環、カルバゾール環、フェノチアジン環、フェノキサジン環、インドリン環、チアゾール環、ピラジン環、チアジアジン環、ベンゾキノリン環、及びチアジアゾール環が挙げられる。

【0131】

中でも、置換基は、－ＣＯＯＲ^１２又は－ＳＯ_２ＯＲ^２４であることが好ましく、－ＳＯ_２ＯＲ^２４であることがより好ましい。

【0132】

［Ｃｙ］
Ｃｙはアニオン部である。Ｃｙはアニオン部全体として電荷が負になるように、アニオン性基を１つ以上有する。アニオン性基が１価のアニオン性基である場合には、Ｃｙはアニオン性基を２つ以上有する。アニオン性基の位置は特に限定されない。アニオン性基は、Ｌ^１、Ｒ^１、及びＲ^２に含まれていてもよく、Ｔ^１及びＴ^２の置換基に含まれていてもよい。アニオン性基は、スルホ基又はカルボキシ基であることが好ましく、スルホ基であることがより好ましい。

【0133】

Ｃｙは、下記式３で表されるアニオン部であることが好ましい。

【0134】

【化31】

【0135】

式３中、Ｙ^１及びＹ^２は、それぞれ独立に、ＣＲ^３Ｒ^４－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｓｅ－、又は－ＮＲ^５－を表す。Ｒ^３、Ｒ^４、及びＲ^５は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基、又は芳香環基を表す。Ｒ^３及びＲ^４は、互いに結合して環を形成してもよい。Ａ^１及びＡ^２はそれぞれ独立に、芳香族環又は芳香族複素環を形成する非金属原子群を表す。Ｌ^１、Ｒ^１、及びＲ^２は、式１におけるＬ^１、Ｒ^１、及びＲ^２と同義である。

【0136】

［Ｙ^１及びＹ^２］
Ｙ^１及びＹ^２は、それぞれ独立に、ＣＲ^３Ｒ^４－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｓｅ－、又は－ＮＲ^５－を表す。Ｙ^１及びＹ^２は、それぞれ独立に、ＣＲ^３Ｒ^４－、－Ｏ－、－Ｓ－であることが好ましく、ＣＲ^３Ｒ^４－であることがさらに好ましい。

【0137】

Ｒ^３、Ｒ^４、及びＲ^５のそれぞれで表される脂肪族基及び芳香族基としては、Ｒ^１及びＲ^２のそれぞれで表される脂肪族基及び芳香族基と同様のものが挙げられる。

【0138】

中でも、Ｒ^３、Ｒ^４、及びＲ^５は、それぞれ独立に、アルキル基であることが好ましい。アルキル基の炭素数は、１～１０が好ましく、１～５がより好ましく、１～３がさらに好ましい。アルキル基は、直鎖状アルキル基、分岐鎖状アルキル基、及び環状アルキル基のいずれでもよい。中でも、Ｒ^３、Ｒ^４、及びＲ^５は、それぞれ独立に、直鎖状アルキル基又は分岐鎖状アルキル基であることが好ましく、直鎖状アルキル基であることがより好ましく、メチル基又はエチル基であることがさらに好ましく、メチル基であることが特に好ましい。

【0139】

［Ａ^１及びＡ^２］
Ａ^１及びＡ^２はそれぞれ独立に、芳香族環又は芳香族複素環を形成する非金属原子群を表す。芳香族環及び芳香族複素環は、置換基を有してもよい。

【0140】

Ａ^１及びＡ^２のそれぞれによって形成される芳香族環及び芳香族複素環が有してもよい置換基としては、式１におけるＴ^１及びＴ^２のそれぞれによって形成される含窒素複素環及びそれに縮合している環が有してもよい置換基と同様のものが挙げられる。

【0141】

中でも、置換基は、－ＣＯＯＲ^１２又は－ＳＯ_２ＯＲ^２４であることが好ましく、－ＳＯ_２ＯＲ^２４であることがより好ましい。

【0142】

Ａ^１及びＡ^２のそれぞれによって形成される芳香族環としては、ベンゼン環、及びナフタレン環が挙げられる。

【0143】

Ａ^１及びＡ^２のそれぞれによって形成される芳香族複素環は、環を形成する原子の少なくとも１つが窒素原子、酸素原子又は硫黄原子である芳香族複素環が好ましい。Ａ^１及びＡ^２のそれぞれによって形成される芳香族複素環は、他の環（脂肪族環、芳香族環、又は複素環）と縮合していてもよい。

【0144】

Ａ^１及びＡ^２のそれぞれによって形成される芳香族複素環は、５員環～１０員環であることが好ましい。

【0145】

Ａ^１及びＡ^２のそれぞれによって形成される芳香族複素環としては、ピリジン環、ジベンゾフラン環、及びカルバゾール環が挙げられる。

【0146】

シアニン色素がより会合体を形成しやすいという観点から、Ａ^１及びＡ^２はそれぞれ独立に、芳香族環を形成する非金属原子群であることが好ましく、ベンゼン環又はナフタレン環を形成する非金属原子群であることがより好ましい。

【0147】

式３で表されるアニオン部は、下記式３Ａ又は式３Ｂで表されるアニオン部であることが好ましい。

【0148】

【化32】

【0149】

【化33】

【0150】

式３Ａ中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｙ^１、及びＹ^２は、式３におけるＲ^１、Ｒ^２、Ｙ^１、及びＹ^２と同義である。

【0151】

Ｖ^１Ａ及びＶ^２Ａは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。

【0152】

Ｖ^１Ａ及びＶ^２Ａのそれぞれで表される置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、－ＯＲ^１０、－ＣＯＲ^１１、－ＣＯＯＲ^１２、－ＯＣＯＲ^１３、－ＮＲ^１４Ｒ^１５、－ＮＨＣＯＲ^１６、－ＣＯＮＲ^１７Ｒ^１８、－ＮＨＣＯＮＲ^１９Ｒ^２０、－ＮＨＣＯＯＲ^２１、－ＳＲ^２２、－ＳＯ_２Ｒ^２３、－ＳＯ_２ＯＲ^２４、－ＮＨＳＯ_２Ｒ^２５、及びＳＯ_２ＮＲ^２６Ｒ^２７が挙げられる。Ｒ^１０～Ｒ^２７はそれぞれ独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、又はヘテロ環基を表す。なお、－ＣＯＯＲ^１２のＲ^１２が水素原子の場合（すなわち、カルボキシ基）は、水素原子が解離してもよく（すなわち、カルボキシレート基）、塩の状態であってもよい。また、－ＳＯ_２ＯＲ^２４のＲ^２４が水素原子の場合（すなわち、スルホ基）は、水素原子が解離してもよく（すなわち、スルホネート基）、塩の状態であってもよい。

【0153】

中でも、Ｖ^１Ａ及びＶ^２Ａのそれぞれで表される置換基は、－ＣＯＯＲ^１２又は－ＳＯ_２ＯＲ^２４であることが好ましく、－ＳＯ_２ＯＲ^２４であることがより好ましい。

【0154】

Ｖ^１Ａ及びＶ^２Ａは、同じであってもよく、互いに異なっていてもよいが、製造容易性の観点から、同じであることが好ましい。

【0155】

Ｖ^１Ａが置換基である場合に、ベンゼン環に対するＶ^１Ａの結合位置は特に限定されないが、シアニン色素がより会合体を形成しやすいという観点から、Ｒ^１と結合する窒素原子から最も離れた位置であることが好ましい。同様に、Ｖ^２Ａが置換基である場合に、ベンゼン環に対するＶ^２Ａの結合位置は特に限定されないが、シアニン色素がより会合体を形成しやすいという観点から、Ｒ^２と結合する窒素原子から最も離れた位置であることが好ましい。

【0156】

式３Ｂ中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｙ^１、及びＹ^２は、式３におけるＲ^１、Ｒ^２、Ｙ^１、及びＹ^２と同義である。Ｖ^１Ｂ及びＶ^２Ｂは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。

【0157】

Ｖ^１Ｂ及びＶ^２Ｂのそれぞれで表される置換基としては、Ｖ^１Ａ及びＶ^２Ａのそれぞれで表される置換基と同様のものが挙げられる。

【0158】

中でも、Ｖ^１Ｂ及びＶ^２Ｂのそれぞれで表される置換基は、－ＣＯＯＲ^１２又は－ＳＯ_２ＯＲ^２４であることが好ましく、－ＳＯ_２ＯＲ^２４であることがより好ましい。

【0159】

Ｖ^１Ｂ及びＶ^２Ｂは、同じであってもよく、互いに異なっていてもよいが、製造容易性の観点から、同じであることが好ましい。

【0160】

Ｖ^１Ｂが置換基である場合に、ナフタレン環に対するＶ^１Ｂの結合位置は特に限定されないが、シアニン色素がより会合体を形成しやすいという観点から、Ｒ^１と結合する窒素原子から最も離れた位置であることが好ましい。同様に、Ｖ^２Ｂが置換基である場合に、ナフタレン環に対するＶ^２Ｂの結合位置は特に限定されないが、シアニン色素がより会合体を形成しやすいという観点から、Ｒ^２と結合する窒素原子から最も離れた位置であることが好ましい。

【0161】

シアニン色素がより会合体を形成しやすいという観点から、Ｃｙは、下記式４で表されるアニオン部であることがより好ましい。

【0162】

【化34】

【0163】

式４中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｙ^１、及びＹ^２は、式３におけるＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｙ^１、及びＹ^２と同義である。

【0164】

Ｌ^２はそれぞれ独立に、１個、２個、又は３個のメチン基からなるメチン鎖を表す。Ｌ^２はそれぞれ独立に、１個又は２個のメチン基からなるメチン鎖であることが好ましい。

【0165】

２つのＬ^２は、同じであってもよく、互いに異なっていてもよいが、製造容易性の観点から、同じであることが好ましい。

【0166】

Ｒ^６及びＲ^７はそれぞれ独立に、水素原子又は脂肪族基を表す。Ｒ^６及びＲ^７は水素原子であるか、又は、脂肪族基であって、互いに連結して環を形成することが好ましい。Ｒ^６及びＲ^７が互いに連結して形成される環は、５員環の脂肪族環又は６員環の脂肪族環であることが好ましい。また、Ｒ^６及びＲ^７が互いに連結した－Ｒ^６Ｒ^７－としては、例えば、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、及び－ＣＨ_２Ｃ（Ｚ）_２－ＣＨ_２－が挙げられる。Ｚは、水素原子又は炭素数１～８のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがより好ましい。２つのＺは結合して環構造を形成していてもよい。

【0167】

Ｒ^８は式Ａで表される置換基を表す。式Ａで表される置換基の好ましい態様は、上記のとおりである。

【0168】

以下、式１中、Ｌ^１で表されるメチン鎖と結合する塩基性核１及び塩基性核２の具体例を示す。式１において、便宜上、塩基性核１を、窒素原子がカチオン性を帯びたカチオン性構造とし、塩基性核２を、窒素原子が電荷を帯びていない中性構造として記載している。塩基性核１に含まれる窒素原子と塩基性核２に含まれる窒素原子間は、共役炭素鎖であるため、実際には、電子が非局在化していると考えられる。そのため、式１において、塩基性核１を、中性構造とし、塩基性核２を、カチオン性構造として記載することも可能である。以下の具体例ではいずれも、カチオン性構造として記載するが、式１で表される色素化合物において、一方の塩基性核がカチオン性構造である場合には、他方の塩基性核は中性構造として記載される。なお、塩基性核１及び塩基性核２は、以下の具体例に限定されるものではない。以下の具体例において、波線部は、それぞれ独立に、式１中のＬ^１との結合位置を表す。

【0169】

【化35】

【0170】

【化36】

【0171】

【化37】

【0172】

Ｃｙにおいて、製造容易性の観点から、塩基性核１と塩基性核２とは同じ構造を有していることが好ましい。なお、塩基性核１と塩基性核２とが同じ構造を有しているとは、構成する原子が同じであり、骨格が同じであることを意味する。上記のとおり、塩基性核１と塩基性核２とが同じ構造を有している場合にも、構造式としては、一方がカチオン性構造として記載され、他方が中性構造として記載される。

【0173】

塩基性核１及び塩基性核２は、シアニン色素がより会合体を形成しやすいという観点から、ＴＡ１～ＴＡ１３、ＴＡ１６、ＴＡ２８、ＴＡ２９、又はＴＡ３１～ＴＡ３６が好ましい。

【0174】

［Ｘ^１］
Ｘ^１は下記式２－１、式２－２、若しくは式２－３で表される有機カチオン、又は、式２－４で表される構造を有する有機カチオンを表す。

【0175】

＜式２－１＞

【0176】

【化38】

【0177】

【0178】

Ａ^１１及びＡ^１２はそれぞれ独立に、窒素原子又はリン原子を表す。Ａ^１１及びＡ^１２は窒素原子であることが好ましい。

【0179】

Ａ^１１及びＡ^１２は、同じであってもよく、互いに異なっていてもよいが、製造容易性の観点から、同じであることが好ましい。

【0180】

Ｂ^１１はそれぞれ独立に、２価の連結基を表す。Ｂ^１１で表される２価の連結基は、炭素数が２以上の基であることが好ましく、２～８の基であることがより好ましい。炭素数が２以上であると、分子構造がより柔軟になるため、適切に会合体を形成できる位置でシアニン色素同士をつなぎとめる効果が高いと推定される。その結果、シアニン色素同士で会合体が形成されやすくなり、長期にわたって赤外線吸収能が維持される傾向にある。

【0181】

Ｂ^１１で表される２価の連結基としては、例えば、炭素数が１～３０のアルキレン基、炭素数が６～３０のアリーレン基、ヘテロ環連結基、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＣＯＯ－、－ＮＲ－、－ＣＯＮＲ－、－ＯＣＯ－、－ＳＯ－、－ＳＯ_２－、及びこれらを２個以上連結して形成される連結基が挙げられる。Ｒは、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表す。

【0182】

中でも、Ｂ^１１で表される２価の連結基は、アルキレン基であることが好ましい。アルキレン基の炭素数は、２～２０であることが好ましく、２～１５であることがより好ましい。アルキレン基は、直鎖状アルキレン基であることが好ましい。

【0183】

Ｒ^１ａ、Ｒ^１ｂ、Ｒ^１ｃ、Ｒ^１ｄ、Ｅ^１１、及びＥ^１２はそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。

【0184】

脂肪族基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基及びアラルキル基が挙げられる。芳香族基としては、アリール基が挙げられる。

【0185】

中でも、Ｒ^１ａ、Ｒ^１ｂ、Ｒ^１ｃ、及びＲ^１ｄはアルキル基であることが好ましい。アルキル基の炭素数は１～１０であることが好ましく、１～６であることがより好ましい。

【0186】

また、Ｅ^１１及びＥ^１２はそれぞれ独立に、アルキル基又はアリール基であることが好ましい。アルキル基の炭素数は１～１０であることが好ましく、１～６であることがより好ましい。アリール基はフェニル基であることが好ましい。

【0187】

ｍ１は１以上の整数である。ｍ１は１～３であることが好ましく、１又は２であることが好ましい。

【0188】

中でも、式２－１で表される有機カチオンは、Ａ^１１及びＡ^１２が窒素原子であり、Ｂ^１１がアルキレン基であり、Ｒ^１ａ、Ｒ^１ｂ、Ｒ^１ｃ及びＲ^１ｄがアルキル基であり、Ｅ^１１及びＥ^１２がアルキル基である有機カチオンがより好ましい。

【0189】

以下、式２－１で表される有機カチオンの具体例を示すが、式２－１で表される有機カチオンは、以下の具体例に限定されるものではない。なお、Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表す。

【0190】

【化39】

【0191】

＜式２－２＞

【0192】

【化40】

【0193】

【0194】

Ａ^２１、Ａ^２２、及びＡ^２３はそれぞれ独立に、窒素原子又はリン原子を表す。Ａ^２１、Ａ^２２、及びＡ^２３は窒素原子であることが好ましい。

【0195】

Ａ^２１、Ａ^２２、及びＡ^２３は、同じであってもよく、互いに異なっていてもよいが、製造容易性の観点から、同じであることが好ましい。

【0196】

Ｂ^２１及びＢ^２２はそれぞれ独立に、２価の連結基を表す。Ｂ^２１及びＢ^２２で表される２価の連結基は、炭素数が２以上の基であることが好ましく、２～８の基であることがより好ましい。炭素数が２以上であると、分子構造がより柔軟になるため、適切に会合体を形成できる位置でシアニン色素同士をつなぎとめる効果が高いと推定される。その結果、シアニン色素同士で会合体が形成されやすくなり、長期にわたって赤外線吸収能が維持される傾向にある。

【0197】

Ｂ^２１及びＢ^２２で表される２価の連結基としては、例えば、炭素数が１～３０のアルキレン基、炭素数が６～３０のアリーレン基、ヘテロ環連結基、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＣＯＯ－、－ＮＲ－、－ＣＯＮＲ－、－ＯＣＯ－、－ＳＯ－、－ＳＯ_２－、及びこれらを２個以上連結して形成される連結基が挙げられる。Ｒは、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表す。

【0198】

中でも、Ｂ^２１及びＢ^２２で表される２価の連結基はそれぞれ独立に、アルキレン基であることが好ましい。アルキレン基の炭素数は、２～２０であることが好ましく、２～１５であることがより好ましい。アルキレン基は、直鎖状アルキレン基であることが好ましい。

【0199】

Ｒ^２ａ及びＲ^２ｂはそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。

【0200】

Ｒ^２ａ及びＲ^２ｂで表される脂肪族基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基及びアラルキル基が挙げられる。芳香族基としては、アリール基が挙げられる。

【0201】

中でも、Ｒ^２ａ及びＲ^２ｂはそれぞれ独立に、アルキル基であることが好ましい。アルキル基の炭素数は１～１０であることが好ましく、１～６であることがより好ましい。

【0202】

ｍ２は０以上の整数である。ｍ２は０～２の整数であることが好ましい。

【0203】

Ｇ^２１は、Ａ^２１を環中に含む芳香族環を形成する非金属原子群を表す。Ｇ^２２は、Ａ^２３を環中に含む芳香族環を形成する非金属原子群を表す。Ａ^２１を環中に含む芳香族環は、ピリジン環、イミダゾール環、オキサゾール環、又はチアゾール環であることが好ましい。また、Ａ^２１を環中に含む芳香族環は、他の環（脂肪族環、芳香族環、又は複素環）と縮合していてもよい。同様に、Ａ^２３を環中に含む芳香族環は、ピリジン環、イミダゾール環、オキサゾール環、又はチアゾール環であることが好ましい。また、Ａ^２３を環中に含む芳香族環は、他の環（脂肪族環、芳香族環、又は複素環）と縮合していてもよい。

【0204】

中でも、式２－２で表される有機カチオンは、Ａ^２１、Ａ^２２及びＡ^２３が窒素原子であり、Ｂ^２１及びＢ^２２がそれぞれ独立に、アルキレン基であり、ｍ２が０又は１であり、Ｇ^２１及びＧ^２２がピリジン環、イミダゾール環、オキサゾール環、又はチアゾール環である場合がより好ましい。

【0205】

以下、式２－２で表される有機カチオンの具体例を示すが、式２－２で表される有機カチオンは、以下の具体例に限定されるものではない。なお、Ｍｅはメチル基を表す。

【0206】

【化41】

【0207】

＜式２－３＞

【0208】

【化42】

【0209】

【0210】

Ａ^３１及びＡ^３２はそれぞれ独立に、窒素原子又はリン原子を表す。Ａ^３１及びＡ^３２は窒素原子であることが好ましい。

【0211】

Ａ^３１及びＡ^３２は、同じであってもよく、互いに異なっていてもよいが、製造容易性の観点から、同じであることが好ましい。

【0212】

Ｂ^３１は、２価の連結基を表す。Ｂ^３１で表される２価の連結基は、炭素数が２以上であることが好ましく、２～８であることがより好ましい。炭素数が２以上であると、シアニン色素同士によって形成される会合体が適切な位置に保持され、長期にわたって赤外線吸収能が維持される傾向にある。

【0213】

Ｂ^３１で表される２価の連結基としては、例えば、炭素数が１～３０のアルキレン基、炭素数が６～３０のアリーレン基、ヘテロ環連結基、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＣＯＯ－、－ＮＲ－、－ＣＯＮＲ－、－ＯＣＯ－、－ＳＯ－、－ＳＯ_２－、及びこれらを２個以上連結して形成される連結基が挙げられる。Ｒは、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表す。

【0214】

中でも、Ｂ^３１で表される２価の連結基は、アルキレン基であることが好ましい。アルキレン基の炭素数は、２～２０であることが好ましく、２～１５であることがより好ましい。アルキレン基は、直鎖状アルキレン基であることが好ましい。

【0215】

Ｒ^３ａ及びＲ^３ｂはそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。

【0216】

脂肪族基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基及びアラルキル基が挙げられる。芳香族基としては、アリール基が挙げられる。

【0217】

中でも、Ｒ^３ａ及びＲ^３ｂはそれぞれ独立に、アルキル基であることが好ましい。アルキル基の炭素数は１～１０であることが好ましく、１～６であることがより好ましい。

【0218】

Ｇ^３１は、Ａ^３１を環中に含む芳香族環を形成する非金属原子群を表す。Ｇ^３２は、Ａ^３２を環中に含む芳香族環を形成する非金属原子群を表す。Ａ^３１を環中に含む芳香族環は、ピリジン環であることが好ましい。また、Ａ^３１を環中に含む芳香族環は、他の環（脂肪族環、芳香族環、又は複素環）と縮合していてもよい。同様に、Ａ^３２を環中に含む芳香族環は、ピリジン環であることが好ましい。また、Ａ^３２を環中に含む芳香族環は、他の環（脂肪族環、芳香族環、又は複素環）と縮合していてもよい。

【0219】

式２－３で表される有機カチオンは、Ａ^３１及びＡ^３２が窒素原子であり、Ｂ^３１がアルキレン基であり、Ｒ^３ａ及びＲ^３ｂがそれぞれ独立に、アルキル基であり、Ｇ^３１及びＧ^３２がピリジン環である有機カチオンがより好ましい。

【0220】

以下、式２－３で表される有機カチオンの具体例を示すが、式２－３で表される有機カチオンは、以下の具体例に限定されるものではない。

【0221】

【化43】

【0222】

＜式２－４＞

【0223】

【化44】

【0224】

式２－４中、Ａ^４１は、それぞれ独立に、窒素原子又はリン原子を表す。Ｂ^４１はそれぞれ独立に、単結合又は２価の連結基を表す。Ｒ^４ａ、Ｒ^４ｂ及びＲ^４ｃはそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。Ｅ^４１及びＥ^４２はそれぞれ独立に、単結合又は脂肪族基を表す。Ｒ^４ａ、Ｒ^４ｂ及びＲ^４ｃのうち１つはＥ^４１又はＥ^４２と結合して環を形成してもよい。ｍ４は２以上の整数である。

【0225】

式２－４で表される構造を有する有機カチオンは、柔軟な分子構造を有しており、かつカチオン部位が規則正しく配列されていることから、シアニン色素が適切な位置に規則正しく配列し、会合体を形成すると考えられる。その結果、長期にわたって赤外線吸収能が維持される傾向にある。

【0226】

Ａ^４１はそれぞれ独立に、窒素原子又はリン原子を表す。Ａ^４１は窒素原子であることが好ましい。

【0227】

Ｂ^４１はそれぞれ独立に、単結合又は２価の連結基を表す。Ｂ^４１で表される２価の連結基としては、例えば、炭素数が１～３０のアルキレン基、炭素数が６～３０のアリーレン基、ヘテロ環連結基、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＣＯＯ－、－ＮＲ－、－ＣＯＮＲ－、－ＯＣＯ－、－ＳＯ－、－ＳＯ_２－、及びこれらを２個以上連結して形成される連結基が挙げられる。Ｒは、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表す。

【0228】

中でも、Ｂ^４１で表される２価の連結基は、アルキレン基であることが好ましい。アルキレン基の炭素数は、１～６であることが好ましく、１～４であることがより好ましい。アルキレン基は、直鎖状アルキレン基であることが好ましい。

【0229】

Ｒ^４ａ、Ｒ^４ｂ及びＲ^４ｃはそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。

【0230】

脂肪族基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基及びアラルキル基が挙げられる。芳香族基としては、アリール基が挙げられる。

【0231】

中でも、Ｒ^４ａ、Ｒ^４ｂ及びＲ^４ｃはそれぞれ独立に、アルキル基であることが好ましい。アルキル基の炭素数は１～６であることが好ましく、１～４であることがより好ましい。

【0232】

Ｅ^４１及びＥ^４２はそれぞれ独立に、単結合又は脂肪族基を表す。

【0233】

また、Ｅ^１１及びＥ^１２はそれぞれ独立に、単結合又はアルキル基であることが好ましい。アルキル基の炭素数は１～６であることが好ましく、１～４であることがより好ましい。アリール基はフェニル基であることが好ましい。

【0234】

ｍ４は２以上の整数である。ｍ４は５０～３０００であることが好ましく、１００～２０００であることがより好ましい。

【0235】

中でも、式２－４で表される構造を有する有機カチオンは、Ａ^４１が窒素原子であり、Ｒ^４ａ、Ｒ^４ｂ及びＲ^４ｃのうち１つがＥ^４１又はＥ^４２と結合して環を形成している有機カチオンがより好ましい。

【0236】

以下、式２－４で表される構造を有する有機カチオンの具体例を示すが、Ｘ^１で表される有機カチオンは、以下の具体例に限定されるものではない。なお、Ｍｅはメチル基を表し、ｍ４は式２－４におけるｍ４と同義である。

【0237】

【化45】

【0238】

Ｘ^１は、式２－１で表される有機カチオン、又は、式２－４で表される構造を有する有機カチオンであることが好ましい。シアニン色素によって形成された会合体は、式２－１で表される有機カチオン、又は、式２－４で表される構造を有する有機カチオンによって、長期にわたって適切な位置で保持されるものと考えられる。Ｘ^１が、式２－１で表される有機カチオン、又は、式２－４で表される構造を有する有機カチオンであると、不可視性に優れ、かつ、赤外線吸収能がより長く維持される。
［ｎ］
ｎは０ではない、電荷を中和するために必要な数を表す。例えば、アニオン部が１価のアニオンであり、有機カチオンが２価のカチオンである場合、ｎは０．５である。

【0239】

本開示の色素化合物は、不可視性に優れ、かつ、赤外線吸収能が従来より長く維持されるため、さまざまな用途への適用が期待される。本開示の色素化合物は、他の成分と混合することにより色素組成物とすることができる。

【0240】

式１で表される色素化合物の具体例を以下に示す。ただし、本開示における式１で表される色素化合物は、以下の具体例に制限されるものではない。

【0241】

【化46】

【0242】

【化47】

【0243】

式１中、Ｃｙが式４で表される場合、式１で表される色素化合物は、例えば、以下の方法で合成することができる。

【0244】

【化48】

【0245】

まず、化合物４１、化合物４２、及び２－プロパノールを混合した後、無水酢酸及びトリエチルアミンを加える。さらに、酢酸カリウムの水溶液とメタノールを加えると、化合物４３が得られる。化合物４３は、カリウム塩である。化合物４３を精製した後、目的とする色素化合物の対カチオンであるＸ^１とカリウムカチオンとを交換するカチオン交換を行うことにより、目的化合物である化合物４４が得られる。

【0246】

［色素組成物］
本開示の色素組成物は、上記式１で表される色素化合物と、媒体と、を含む。

【0247】

媒体は、式１で表される色素化合物を分散しうる媒体であれば特に限定されず、例えば、水、有機溶剤、樹脂、及びこれらの２種以上の混合物が挙げられる。

【0248】

媒体は、液体であることが好ましく、水を含む液体であることがより好ましい。

【0249】

媒体として液体を用いた場合には、本開示の色素組成物をインクとして用いることができる。また、媒体として水を含む液体を用いた場合には、本開示の色素組成物を水性インク、好ましくは、インクジェット記録用の水性インクとして用いることができる。

【0250】

－媒体が液体以外である場合－
媒体として樹脂を用いた場合には、本開示の色素組成物を、色素化合物と樹脂とを含む樹脂組成物とすることができる。樹脂組成物は、樹脂フィルム、又は樹脂成形体へ加工することができる。
樹脂の種類は特に限定されないが、成形容易性の観点から、熱可塑性樹脂が好ましい。熱可塑性樹脂としては、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリアクリル、ポリアセタール、ポリプロピレン、ポリビニル、ポリスルホン、ポリイミド、及びポリオレフィンが挙げられる。中でも、樹脂は、ポリエステル、ポリアミド、及びポリウレタンからなる群から選択される少なくとも１種の樹脂であることが好ましい。

【0251】

樹脂には、ポリマー及びオリゴマーが含まれ、重量平均分子量が５，０００～１，０００，０００である化合物の中から適宜選択することができる。

【0252】

樹脂組成物は、樹脂を１種のみ含有していてもよく、２種以上を含有していてもよい。２種以上の樹脂を用いる場合、相溶性及び成形性の観点から、ガラス転移温度又はＳＰ値（溶解度パラメータ）が近い樹脂同士を併用することが好ましい。

【0253】

樹脂組成物には、式１で表される色素化合物及び樹脂に加え、本開示の効果を損なわない限り、種々の添加剤を含有させることができる。

【0254】

本開示に係る色素組成物は、少なくとも１種の着色剤を含んでもよい。

【0255】

着色剤を含有させることで、樹脂組成物及び樹脂組成物から作製される樹脂成形体に所望の色を付与することができる。

【0256】

着色剤は、染料及び顔料のいずれであってもよい。染料及び顔料としては、従来公知の染料及び顔料を用いることができる。

【0257】

着色剤の含有量は、樹脂組成物の全量に対し、０．０００１質量％～２０質量％であることが好ましく、０．００１質量％～１０質量％がより好ましい。

【0258】

樹脂組成物には、必要に応じて耐衝撃性、抗菌性、ガスバリア性、導電性、磁性、圧電性、制振性、遮音性、摺動性、電磁波吸収性、難燃性、脱水性、脱臭性、アンチブロッキング性、吸油性、吸水性、成形性等の物性を向上させる目的で、さらに無機充填材を含有させてもよい。

【0259】

無機充填材としては、例えば、炭素繊維、ガラス繊維、ガラスフレーク、ゼオライト、マイカ、黒鉛、金属粉、フェライト、アルミナ、チタン酸バリウム、チタン酸カリウム、硫酸バリウム、テフロン（登録商標）粉、タルク、木炭粉、カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）、カーボンマイクロコイル（ＣＭＣ）、酸化アンチモン、水酸化アルミ、水酸化マグネシウム、ハイドロタルサイト、酸化カルシウム、シリカ、及び炭酸カルシウムが挙げられる。無機充填材は、後述する樹脂成形体の透明性を低下させない含有量で含有されることが好ましい。

【0260】

また、樹脂組成物には、例えば、レベリング剤、顔料分散剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、粘性改質剤、耐光安定剤、耐熱安定剤、金属不活性剤、過酸化物分解剤、加工安定剤、核剤、結晶化促進剤、結晶化遅延剤、ゲル化防止剤、充填剤、補強剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、防錆剤、蛍光性増白剤、流動性改質剤、帯電防止剤等の公知添加剤を含有させてもよい。

【0261】

樹脂組成物の調製方法は特に限定されず、例えば、式１で表される色素化合物を含有させるため、樹脂原料となるマスターバッチ、樹脂ペレットに対し、式１で表される色素化合物を直接練り込み、混練して溶融成形してもよい。また、式１で表される色素化合物を、樹脂に塗布、浸漬等の方法で付着させてもよい。

【0262】

中でも、樹脂に対し、式１で表される色素化合物を直接練り込み、混練して溶融成形すると、樹脂表面から式１で表される色素化合物が離脱し難く、赤外線吸収能がより長く維持される。

【0263】

また、樹脂成形体を作製する場合には、式１で表される色素化合物と樹脂とを混合し、均一に分散させてから成形体とすることが好ましい。なお、式１で表される色素化合物と樹脂とを混合する方法としては、樹脂と式１で表される色素化合物とを加熱混練する方法、及び、樹脂と式１で表される色素化合物と溶媒とを撹拌混合する方法が挙げられる。

【0264】

樹脂成形体の形状、及び用途は特に限定されない。樹脂成形体の態様としては、例えば、樹脂フィルム；合成繊維；瓶、化粧品用容器、食品用容器等の樹脂製容器；樹脂板；レンズ；トナー；一般装飾品をはじめとする各種家電、電子デバイス等の外装部品；内装材、外装材等の住宅建材部品；及び、航空機、車輛等の内外装部品が挙げられる。

【0265】

樹脂成形体の製造方法には特に制限はなく、公知の樹脂の成形方法を適宜適用することができる。

【0266】

－媒体が液体である場合－
本開示の色素組成物は、媒体として液体を含むことが好ましい。以下、媒体としての液体を液状媒体という。

【0267】

液状媒体の種類は、特に限定されず、色素組成物の使用目的に応じて適宜選択できる。中でも、本開示の色素組成物をインク（例えば、インクジェット記録用インク）に適用する場合には、液状媒体は水を含むことが好ましく、水及び有機溶剤を含むことがより好ましい。

【0268】

また、液状媒体は、色素組成物をインクジェット記録用インクへ適用することを考慮すると、吐出安定性の観点から、水と、沸点が１００℃以上の有機溶剤と、を含むことが好ましい。沸点は、１気圧（１０１３２５Ｐａ）下における沸点を意味する。沸点は、沸点計により測定され、例えば、タイタンテクノロジーズ社製の沸点測定器（製品名「ＤｏｓａＴｈｅｒｍ３００」）を用いて測定される。

【0269】

水は、不純物が少ないという観点から、蒸留水、イオン交換水、イオン交換した蒸留水又は純水であることが好ましい。

【0270】

沸点が１００℃以上の有機溶剤としては、例えば、
エチレングリコール（沸点：１９８℃）、プロピレングリコール（沸点：１８８℃）、１，２－ブタンジオール（沸点：１９４℃）、２，３－ブタンジオール（沸点：１８３℃）、２－メチル－１，３－プロパンジオール（沸点：１２４℃）、２－メチル－２，４－ペンタンジオール（沸点：１９８℃）、１，２，６－ヘキサントリオール（沸点：１７８℃）、１，２，３－ブタントリオール（沸点：１７５℃）、１，２，４－ブタントリオール（沸点：１７０℃）、ジエチレングリコール（沸点：２４４℃）、ジプロピレングリコール（沸点：２３１℃）、１，３－プロパンジオール（沸点：２１４℃）、１，３－ブタンジオール（沸点：２０８℃）、１，４－ブタンジオール（沸点：２３０℃）、１，２－ペンタンジオール（沸点：２０６℃）、２，４－ペンタンジオール（沸点：２０１℃）、２－メチル－１，３－ブタンジオール（沸点：２０３℃）、３－メチル－１，３－ブタンジオール（沸点：２０３℃）、１，５－ペンタンジオール（沸点：２４２℃）、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール（沸点：２０８℃）、１，２－ヘキサンジオール（沸点：２２３℃）、１，６－ヘキサンジオール（沸点：２５０℃）、２，５－ヘキサンジオール（沸点：２１７℃）、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール（沸点：２４３℃）、トリエチレングリコール（沸点：２８７℃）、トリプロピレングリコール（沸点：２７３℃）、グリセリン（沸点：２９０℃）等の多価アルコール；
エチレングリコールモノメチルエーテル（沸点：１２４℃）、エチレングリコールモノエチルエーテル（沸点：１３５℃）、エチレングリコール－ｎ－プロピルエーテル（沸点：１５０℃）、エチレングリコールモノブチルエーテル（沸点：１７１℃）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点：１２０℃）、プロピレングリコールモノエチルエーテル（沸点：１３３℃）、プロピレングリコール－ｎ－ブチルエーテル（沸点：１７１℃）、プロピレングリコール－ｔ－ブチルエーテル（沸点：１５３℃）、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点：１５９℃）、ジエチレングリコールメチルエーテル（沸点：１９４℃）、ジエチレングリコールジエチルエーテル（沸点：１６２℃）、ジエチレングリコール－ｎ－ブチルエーテル（沸点：２３０℃）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点：１８８℃）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（沸点：２０２℃）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点：２３０℃）、トリエチレングリコールメチルエーテル（沸点：２４９℃）、ジプロピレングリコール－ｎ－プロピルエーテル（沸点：２１３℃）、トリプロピレングリコールメチルエーテル（沸点：２４３℃）、トリエチレングリコールエチルエーテル（沸点：２５６℃）、ジエチレングリコール－ｎ－ヘキシルエーテル（沸点：２５９℃）、トリプロピレングリコール－ｎ－プロピルエーテル（沸点：２６１℃）、３－メトキシブタノール（沸点：１６１℃）等の多価アルコールアルキルエーテル；
エチレングリコールフェニルエーテル（沸点：２３７℃）、プロピレングリコールフェニルエーテル（沸点：２４３℃）、エチレングリコールモノベンジルエーテル（沸点：２５６℃）等の多価アルコールアリールエーテル；
ε－カプロラクタム（沸点：１３７℃）、Ｎ－メチルホルムアミド（沸点：１９９℃）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（沸点：１５３℃）、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（沸点：２０４℃）、２－ピロリドン（沸点：２４５℃）、１，３－ジメチルイミダゾリジノン（沸点：２２０℃）、Ｎ－メチルピロリジノン（沸点：２０２℃）等の含窒素化合物；
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（沸点：１４６℃）、酢酸３－メトキシブチル（沸点：１７２℃）等のエステル化合物；
ダイアセトンアルコール（沸点：１６９℃）、γ－ブチロラクトン（沸点：２０４℃）等のケトン化合物が挙げられる。

【0271】

本開示において、色素組成物中の水の含有量は、色素組成物の全質量に対して、３０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは４０質量％以上であり、さらに好ましくは５０質量％以上である。

【0272】

本開示において、色素組成物中の、沸点が１００℃以上の有機溶剤の含有量は、色素組成物の全質量に対して、１質量％～５０質量％であることが好ましく、２質量％～４０質量％であることがより好ましい。

【0273】

本開示の色素組成物は、界面活性剤を含有してもよい。

【0274】

界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、及びベタイン系界面活性剤のいずれであってもよい。

【0275】

中でも、色素組成物をインクに適用する場合には、インクの打滴干渉を抑制する観点から、界面活性剤は、ノニオン性界面活性剤が好ましく、アセチレングリコール系界面活性剤がより好ましい。

【0276】

アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオール、及び２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオールのアルキレンオキシド付加物が挙げられる。

【0277】

アセチレングリコール系界面活性剤の市販品としては、日信化学工業社製のサーフィノール１０４ＰＧ等のサーフィノールシリーズ、日信化学工業社製のオルフィンＥ１０１０等のＥシリーズが挙げられる。

【0278】

アセチレングリコール系界面活性剤以外の界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤が好ましい。フッ素系界面活性剤としては、例えば、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（登録商標）ＦＳ－６３、ＣａｐｓｔｏｎｅＦＳ－６１（Ｄｕｐｏｎｔ社製）、フタージェント（登録商標、以下同様）１００、フタージェント１１０、フタージェント１５０（ネオス社製）、及びＣＨＥＭＧＵＡＲＤ（登録商標）Ｓ－７６０Ｐ（ＣｈｅｍｇｕａｒｄＩｎｃ．社製）が挙げられる。

【0279】

界面活性剤の含有量は、色素組成物の全質量に対し、０．１質量％以上が好ましく、０．１質量％～１０質量％がより好ましく、０．２質量％～３質量％がさらに好ましい。

【0280】

本開示の色素組成物は、液状媒体として重合性化合物を含有してもよい。色素組成物に重合性化合物が含まれている場合には、活性エネルギー線を照射することにより、色素組成物を硬化させることができる。

【0281】

色素組成物をインクに適用する場合には、本開示の色素組成物は、さらに、インクに使用される公知の添加剤を含有していてもよい。

【0282】

添加剤としては、例えば、界面活性剤、樹脂、乾燥防止剤（言い換えると、湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、防錆剤、及びキレート剤が挙げられる。

【0283】

色素組成物をインクに適用する場合には、式１で表される色素化合物以外の他の色素を含有してもよい。他の色素としては、特に限定されず、インクの分野で公知の色素を用いることができる。

【0284】

不可視性の観点から、他の色素の含有量は、インクの全質量に対し、０．１質量％以下であることが好ましく、０．０５質量％以下であることがより好ましい。

【0285】

また、本開示の色素組成物は、目的に応じて、可視光域に吸収を有する色素を含み、近赤外線領域に吸収を有する可視画像を形成しうる色素組成物としてもよい。

【0286】

本開示の色素組成物は、インクに適用することができる。インクは、インクジェット記録用であることが好ましい。

【0287】

インクのｐＨは、吐出安定性の観点から、７～１０であることが好ましく、７.５～９．５であることがより好ましい。インクのｐＨは、ｐＨ計を用いて２５℃で測定され、例えば、東亜ＤＫＫ社製のｐＨメーター（型番「ＨＭ－３１」）を用いて測定される。

【0288】

インクの粘度は、０．５ｍＰａ・ｓ～３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、２ｍＰａ・ｓ～２０ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、２ｍＰａ・ｓ～１５ｍＰａ・ｓであることが好ましく、３ｍＰａ・ｓ～１０ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。インクの粘度は、粘度計を用いて２５℃で測定され、例えば、東機産業社製のＴＶ－２２型粘度計を用いて測定される。

【0289】

インクの表面張力は、６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２０ｍＮ／ｍ～５０ｍＮ／ｍであることがより好ましく、２５ｍＮ／ｍ～４５ｍＮ／ｍであることがさらに好ましい。インクの表面張力は、表面張力計を用いて２５℃で測定され、例えば、協和界面科学社製の自動表面張力計（製品名「ＣＢＶＰ－Ｚ」）を用いて、プレート法によって測定される。

【0290】

また、本開示の色素組成物の用途としては、画像、特に不可視画像を記録するための画像記録材料が挙げられる。画像記録材料としては、具体的には、インクジェット記録材料を始めとして、感熱記録材料、感圧記録材料、電子写真方式を用いる記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インク、及び記録ペンが挙げられる。本開示の色素組成物は、インクジェット記録材料、感熱記録材料、又は電子写真方式を用いる記録材料に用いられることが好ましい。

【0291】

また、本開示の色素組成物は、電荷結合素子（ＣＣＤ）、相補型金属酸化膜半導体（ＣＭＯＳ）等の固体撮像素子；赤外線センサ；画像表示装置等の各種装置；プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）等のディスプレイで用いられる赤外カットフィルタ、又は、各種繊維の染色のための染色液にも適用できる。また、本開示の色素組成物は、追記型光ディスク、又はフラッシュ溶融定着材料等の光熱変換材料にも適用できる。また、本開示の色素組成物は、人体透過性に優れる近赤外領域に吸収を有することから、上記用途に加え、診断用マーカー、及び光線力学療法の薬剤にも適用できる。

【0292】

さらに、本開示の色素組成物は、繊維（保温蓄熱性）；赤外線による偵察に対する偽装性（カモフラージュ性能）；眼精疲労防止；又は、写真、フイルム等の位置決め用マーキング剤にも適用できる。また、本発明の色素組成物を硬化膜とすることにより、用途を拡大できる。

【0293】

また、本開示の色素組成物は、近赤外線を吸収又はカットする機能を有するレンズ（例えば、デジタルカメラ、携帯電話、車載カメラ等のカメラ用レンズ；ｆ－θレンズ、ピックアップレンズ等の光学レンズ）；半導体受光素子用の光学フィルタ；太陽光の選択的な利用を目的とする農業用コーティング剤；近赤外線の吸収熱を利用する記録媒体；電子機器用又は写真用近赤外線フィルタ；保護めがね；サングラス；熱線遮断フィルタ；光学文字読み取り記録；機密文書複写防止の用途；電子写真感光体；又はレーザー溶着に適用できる。また、本開示の色素組成物は、ＣＣＤカメラ用ノイズカットフィルター、ＣＭＯＳイメージセンサ用フィルタとしても有用である。

【0294】

[インクジェット記録方法]
本開示のインクジェット記録方法は、基材上に上記インクを付与する工程を含む。

【0295】

基材は、画像を形成し得るものであれば特に限定されず、例えば、紙、布、木材、金属板及び樹脂フィルムが挙げられる。基材には、あらかじめ表面処理が施されていてもよい。

【0296】

紙としては、純白ロール紙、クラフト紙、板紙、上質紙、ＯＣＲ用紙、アート紙、コート紙、ミラーコート紙、コンデンサー紙、及びパラフィン紙が挙げられる。

【0297】

樹脂フィルムとしては、ポリエステルフィルム、ポリプロピレン（ＰＰ）フィルム、セロファン、アセテートフィルム、ポリカーボネート（ＰＣ）フィルム、アクリル樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、二軸延伸ポリスチレン（ＯＰＳ）フィルム、二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルム、二軸延伸ナイロン（ＯＮｙ）フィルム、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）フィルム、ポリエチレン（ＰＥ）フィルム、及びトリアセテート（ＴＡＣ）フィルムが挙げられる。

【0298】

インクジェット記録方式は、画像を記録し得る方式であれば特に限定されず、公知の方式、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット（バブルジェット（登録商標））方式のいずれであってもよい。

【0299】

インクジェット記録方式としては、特に、特開昭５４－５９９３６号公報に記載の方法で、熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体積変化を生じ、この状態変化による作用力によって、インクをノズルから吐出させるインクジェット記録方式を有効に利用することができる。

【0300】

また、インクジェット記録方式については、特開２００３－３０６６２３号公報の段落００９３～０１０５に記載の方法も参照できる。

【0301】

インクジェット記録方式に用いるインクジェットヘッドとしては、短尺のシリアルヘッドを用い、ヘッドを基材の幅方向に走査させながら記録を行なうシャトル方式と、基材の１辺の全域に対応して記録素子が配列されているラインヘッドを用いたライン方式とが挙げられる。

【0302】

ライン方式では、記録素子の配列方向と交差する方向に基材を走査させることで基材の全面にパターン形成を行なうことができ、短尺ヘッドを走査するキャリッジ等の搬送系が不要となる。

【0303】

また、キャリッジの移動と基材との複雑な走査制御が不要になり、基材だけが移動するので、シャトル方式に比べて記録速度の高速化が実現できる。

【0304】

インクジェットヘッドから吐出されるインクの打滴量は、高精細な画像を得る観点で、１ｐＬ（ピコリットル）～２０ｐＬが好ましく、１．５ｐＬ～１０ｐＬがより好ましい。

【0305】

本開示のインクジェット記録方法は、基材上にインクジェット記録方式で画像を記録する工程以外の他の工程を含んでいてもよい。他の工程としては、例えば、画像を記録した後に、画像を乾燥させる工程が挙げられる。また、本開示の画像記録方法は、インク中に重合性化合物が含まれている場合には、活性エネルギー線を照射する工程を含んでいてもよい。

【0306】

［画像記録物］
本開示の画像記録物は、基材と、基材上に配置された上記インクの固化物である赤外線吸収画像と、を含む。

【0307】

固化物とは、インクの乾燥物、及びインク中の重合性化合物を重合反応させて得られる硬化物を含むものである。

【0308】

また、本開示の画像記録物は、基材と、基材上に配置された赤外線吸収画像と、を含み、赤外線吸収画像は、上記式１で表される色素化合物を含み、赤外線吸収画像の極大吸収波長が７００ｎｍ～１，３００ｎｍの範囲にある。

【0309】

基材については、上記のとおりであり、説明を省略する。基材上に配置された赤外線吸収画像のパターンは特に限定されず、用途に応じて適宜選択される。

【0310】

赤外線吸収画像の極大吸収波長は、島津製作所社製１５０ｍｍ大型析分球付属装置ＬＩＳＲ－３１００を備えた分光時計ＵＶ－３１００ＰＣを用いて、赤外線吸収画像の光学濃度（ＯＤ）を測定することにより、確認することができる。赤外線吸収画像の極大吸収波長は、不可視性、及び、赤外吸収画像の読み取り性の観点から、７００ｎｍ～１，３００ｎｍの範囲にあることが好ましい。

【0311】

本開示の画像記録物は、偽造防止を目的としたセキュリティーシステムに適用可能である。本開示の画像記録物は、不可視性に優れ、かつ、赤外線吸収能が従来より長く維持されるため、セキュリティー性を長く保持することができる。

【実施例】

【0312】

以下、本開示を実施例によりさらに具体的に説明するが、本開示はその主旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。

【0313】

まず、表１～表３に記載の化合物１～化合物６０と、比較化合物１～比較化合物３を準備した。化合物９、化合物１２、化合物２３、化合物４６、及び化合物５０の合成方法を以下に示す。化合物９、化合物１２、化合物２３、化合物４６、及び化合物５０以外の化合物についても、原料を変更することにより、化合物９、化合物１２、化合物２３、化合物４６、及び化合物５０と同様の方法で合成した。

【0314】

【化49】

【0315】

化合物１～化合物６０はいずれも式１で表される色素化合物であり、塩基性核１と塩基性核２が同じ構造を有する。表１～表３に、Ｌ^１、塩基性核１及び塩基性核２（表中、「Ｃｙ中の２つの塩基性核」と記す）、並びに、Ｘ^１を記載した。

【0316】

＜化合物９の合成＞

【0317】

【化50】

【0318】

フラスコに、化合物９－Ａを２１．０ｇ、化合物９－Ｂを１１．４ｇ、２－プロパノールを１１４．８ｇ加えた。その後、１０℃で無水酢酸を２０．３ｇ、トリエチルアミンを１３．４ｇ加えて、室温で２時間撹拌した。得られた反応液に、酢酸カリウム６．５ｇと水１６．２ｇとの混合溶液、メタノール２８．２ｇを加えた。５０℃で３０分間、室温で１時間撹拌した。反応液中で析出した結晶をろ過することにより、化合物９－Ｃの粗体１５．０ｇを得た。

【0319】

フラスコに、得られた化合物９－Ｃの粗体を１５．０ｇ、メタノールを４６５．７ｇ加えて、６５℃で３０分間撹拌した。室温に戻した後、酢酸カリウム６．５ｇと水１６．２ｇとの混合溶液、メタノール２８．２ｇを加えて、１時間撹拌した。分散液中で析出した結晶をろ過することで、化合物９－Ｃを１０．５ｇ得た。

【0320】

フラスコに、得られた化合物９－Ｃを４．０ｇ、水を２６６．７ｇ加えて、室温で１２時間撹拌した。得られた水溶液に化合物９－Ｄを１．１ｇ加えて、室温で１２時間撹拌した。その後、メタノール１５６．２ｇを加えて、室温で３０分間撹拌した。反応液中で析出した結晶をろ過することにより、化合物９を４．０ｇ得た。

【0321】

化合物９のＮＭＲスペクトル：^１Ｈ－ＮＭＲ (重ＴＨＦ/重水/３０％ＮａＯＤ) δ８．２－８．０(２Ｈ、ｍ)、８．０－７．６(６Ｈ、ｍ)、７．２－６．８(４Ｈ、ｍ)、５．８（１Ｈ、ｄ）、５．３（１Ｈ、ｄ）、４．０（２Ｈ、ｓ）、３．８－３．７(２Ｈ、ｍ)、３．３（９Ｈ、ｓ）、３．３－３．０(２Ｈ、ｍ)、２．７－２．５(４Ｈ、ｍ)、１．８（６Ｈ、ｓ）、１．５（３Ｈ、ｓ）、１．３－１．１（９Ｈ、ｍ）

【0322】

^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルにより、得られた化合物９の構造を確認した。

【0323】

＜化合物１２の合成＞

【0324】

フラスコに、化合物１２－Ａを２１．０ｇ、化合物１２－Ｂを１２．８ｇ、２－プロパノールを１１４．８ｇ加えた。その後、１０℃で無水酢酸を２０．３ｇ、トリエチルアミンを１３．４ｇ加えて、室温で２時間撹拌した。得られた反応液に、酢酸カリウム６．５ｇと水１６．２ｇとの混合溶液、メタノール２８．２ｇを加えた。５０℃で３０分間、室温で１時間撹拌した。反応液中で析出した結晶をろ過することにより、化合物１２－Ｃの粗体１４．８ｇを得た。

【0325】

フラスコに、得られた化合物１２－Ｃの粗体を１４．８ｇ、メタノールを４６５．７ｇ加えて、６５℃で３０分間撹拌した。室温に戻した後、酢酸カリウム６．５ｇと水１６．２ｇとの混合溶液、メタノール２８．２ｇを加えて、１時間撹拌した。分散液中で析出した結晶をろ過することで、化合物１２－Ｃを１０．２ｇ得た。

【0326】

フラスコに、得られた化合物１２－Ｃを４．０ｇ、水を２６６．７ｇ加えて室温で１２時間撹拌した。得られた水溶液に化合物１２－Ｄを１．１ｇ加えて、室温で１２時間撹拌した。その後、メタノール１５６．２ｇを加えて、室温で３０分間撹拌した。反応液中で析出した結晶をろ過することにより、化合物１２を３．９ｇ得た。

【0327】

化合物１２のＮＭＲスペクトル：^１Ｈ－ＮＭＲ (重ＴＨＦ/重水/３０％ＮａＯＤ) δ８．２－８．０(２Ｈ、ｍ)、８．０－７．６(６Ｈ、ｍ)、７．４－７．３(３Ｈ、ｍ)、７．２－６．８(６Ｈ、ｍ)、５．８（１Ｈ、ｄ）、５．３（１Ｈ、ｄ）、４．０（２Ｈ、ｓ）、３．８－３．７(２Ｈ、ｍ)、３．３（９Ｈ、ｓ）、３．３－３．０(２Ｈ、ｍ)、２．７－２．５(４Ｈ、ｍ)、１．８（６Ｈ、ｓ）、１．５（３Ｈ、ｓ）、１．３－１．１（９Ｈ、ｍ）

【0328】

^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルにより、得られた化合物１２の構造を確認した。

【0329】

＜化合物２３の合成＞

【0330】

【化51】

【0331】

フラスコに、化合物２３－Ａを２１．０ｇ、化合物２３－Ｂを１１．８ｇ、２－プロパノールを１１４．８ｇ加えた。その後、１０℃で無水酢酸を２０．９ｇ、トリエチルアミンを１３．８ｇ加えて、室温で２時間撹拌した。得られた反応液に、酢酸カリウム６．７ｇと水１６．２ｇとの混合溶液、メタノール２８．２ｇを加えた。５０℃で３０分間、室温で１時間撹拌した。反応液中で析出した結晶をろ過することにより、化合物２３－Ｃの粗体１４．０ｇを得た。

【0332】

フラスコに、得られた化合物２３－Ｃの粗体を１４．０ｇ、メタノールを４６５．７ｇ加えて、６５℃で３０分間撹拌した。室温に戻した後、酢酸カリウム６．７ｇと水１６．２ｇとの混合溶液、メタノール２８．２ｇを加えて、１時間撹拌した。分散液中で析出した結晶をろ過することにより、化合物２３－Ｃを１０．２ｇ得た。

【0333】

フラスコに、得られた化合物２３－Ｃを４．０ｇ、水を２６６．７ｇ加えて室温で１２時間撹拌した。得られた水溶液に化合物２３－Ｄを１．１ｇ加えて、室温で１２時間撹拌した。その後、メタノール１５６．２ｇを加えて、室温で３０分間撹拌した。反応液中で析出した結晶をろ過することにより、化合物２３を４．０ｇ得た。

【0334】

化合物２３のＮＭＲスペクトル：^１Ｈ－ＮＭＲ (重ＴＨＦ/重水/３０％ＮａＯＤ) δ８．０－７．６(８Ｈ、ｍ)、７．２－６．８(４Ｈ、ｍ)、６．５（１Ｈ、ｄ）、５．５（１Ｈ、ｄ）、４．０（２Ｈ、ｓ）、３．８－３．７(２Ｈ、ｍ)、３．３（９Ｈ、ｓ）、３．３－３．０(２Ｈ、ｍ)、２．７－２．５(４Ｈ、ｍ)、１．２（６Ｈ、ｔ）

【0335】

^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルにより、得られた化合物２３の構造を確認した。

【0336】

＜化合物４６の合成＞

【0337】

【化52】

【0338】

フラスコに、化合物９－Ｃを４．０ｇ、水を２６６．７ｇ加えて室温で１２時間撹拌した。得られた水溶液に化合物４６－Ｄを０．９６ｇ加えて、室温で１２時間撹拌した。その後、メタノール１５６．２ｇを加えて、室温で３０分間撹拌した。反応液中で析出した結晶をろ過することにより、化合物４６を４．１ｇ得た。

【0339】

化合物４６のＮＭＲスペクトル：^１Ｈ－ＮＭＲ (重ＴＨＦ/重水/３０％ＮａＯＤ) δ８．７－８．６(２Ｈ、ｍ)、８．２－８．０(２Ｈ、ｍ)、８．０－７．６(７Ｈ、ｍ)、７．５－７．４(２Ｈ、ｍ)、７．２－６．８(４Ｈ、ｍ)、５．８（１Ｈ、ｄ）、５．３（１Ｈ、ｄ）、４．０（２Ｈ、ｓ）、３．８－３．７(２Ｈ、ｍ)、３．３－３．０(２Ｈ、ｍ)、２．７－２．５(４Ｈ、ｍ)、１．８（６Ｈ、ｓ）、１．５（３Ｈ、ｓ）、１．３－１．１（９Ｈ、ｍ）

【0340】

^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルにより、得られた化合物４６の構造を確認した。

【0341】

＜化合物５０の合成＞

【0342】

【化53】

【0343】

フラスコに、化合物９－Ｃを４．０ｇ、水を２６６．７ｇ加えて室温で１２時間撹拌した。得られた水溶液に化合物５０－Ｄを１．１ｇ加えて、室温で１２時間撹拌した。その後、メタノール１５６．２ｇを加えて、室温で３０分間撹拌した。反応液中で析出した結晶をろ過することにより、化合物５０を３．９ｇ得た。

【0344】

化合物５０のＮＭＲスペクトル：^１Ｈ－ＮＭＲ (重ＴＨＦ/重水/３０％ＮａＯＤ) δ８．２－８．０(２Ｈ、ｍ)、８．０－７．６(６Ｈ、ｍ)、７．２－６．８(４Ｈ、ｍ)、５．８（１Ｈ、ｄ）、５．３（１Ｈ、ｄ）、４．０（２．７Ｈ、ｓ）、３．８－３．７(２Ｈ、ｍ)、３．３（８Ｈ、ｓ）、３．３－３．０(２Ｈ、ｍ)、２．７－２．５(４Ｈ、ｍ)、１．８（６Ｈ、ｓ）、１．５（３Ｈ、ｓ）、１．３－１．１（９Ｈ、ｍ）

【0345】

^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルにより、得られた化合物５０の構造を確認した。

【0346】

【表1】

【0347】

【表2】

【0348】

【表3】

【0349】

＜比較化合物１～比較化合物３＞
・比較化合物１…特開２０１７－２２６８２０号公報に記載の化合物Ｎｏ．２
・比較化合物２…特開２００２－９０５２１号公報に記載の化合物（Ｉ－１３）
・比較化合物３…特開２０００－２９２７５８号公報に記載の化合物Ａ－１と化合物Ｂ－１９との組み合わせ

【0350】

比較化合物１～比較化合物３の構造は、以下のとおりである。

【0351】

（比較化合物１）

【0352】

【化54】

【0353】

（比較化合物２）

【0354】

【化55】

【0355】

（比較化合物３）

【0356】

【化56】

【0357】

次に、色素化合物（化合物１～化合物６０、比較化合物１～比較化合物３のいずれか）を用いて、インクを調製した。以下の組成となるように、各成分を混合した。さらに、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズを１００質量部添加し、遊星型ボールミルを用いて、４００ｒｐｍ（回転／分）で５時間、分散処理を行い、インクを得た。
色素化合物…０．５質量部
超純水（比抵抗値１８ＭΩ・ｃｍ以上）…７８．８質量部
有機溶剤：プロピレングリコール…１９．７質量部
アセチレングリコール系界面活性剤：オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）…１質量部

【0358】

＜画像記録物の作製＞
調製したインクを、インクジェット記録装置（製品名「ＤＭＰ－２８３１」、ＦＵＪＩＦＩＬＭＤＩＭＡＴＩＸ社製）のインクタンクに装填した。基材として、ＯＫトップコート紙（王子製紙社製）を準備した。基材上にインクを吐出した後、１００℃の温風で１分間乾燥し、ベタ画像を記録した。

【0359】

得られた画像記録物を用いて、不可視性、耐光性、及び耐湿熱性の評価を行った。評価方法は、以下のとおりである。

【0360】

［不可視性］
４５０ｎｍにおける光学濃度（ＯＤ）、及び、極大吸収波長における光学濃度（ＯＤ）を、１５０ｍｍφ大形積分球付属装置ＬＩＳＲ－３１００（島津製作所製）を備えた分光光度計ＵＶ－３１００ＰＣ（島津製作所製）を用いて測定した。極大吸収波長におけるＯＤに対する４５０ｎｍにおけるＯＤの比率Ｐ（４５０ｎｍのＯＤ／極大吸収波長のＯＤ）に基づいて、不可視性を評価した。評価基準は以下のとおりである。比率Ｐが小さいほど不可視性に優れるといえる。評価基準は以下のとおりである。Ａ、Ｂ及びＣは実用上問題ないレベルである。
Ａ：比率Ｐが１／１０以下である。
Ｂ：比率Ｐが１／１０超１／７以下である。
Ｃ：比率Ｐが１／７超１／５以下である。
Ｄ：比率Ｐが１／５超である。

【0361】

［耐光性］
調製したインクを用いて、極大吸収波長における光学濃度（ＯＤ）が０．５、１．０、及び１．５である３種の画像記録物を作製した。ＯＤは、インクの吐出量を調整することによって、調整した。
作製した各画像記録物に対して、キセノンウェザーメーター（アトラスＣ．Ｉ６５）を用いて、照度８５，０００ルクスのキセノン光を１日間照射した。光照射後の画像記録物について、極大吸収波長における光学濃度（ＯＤ）を測定した。下記式に基づいて色素残存率を算出した。色素残存率が高いほど、耐光性に優れるといえる。
色素残存率（％）＝（光照射後のＯＤ）÷（光照射前のＯＤ）×１００
全ての光学濃度は、島津製作所社製１５０ｍｍ大型析分球付属装置ＬＩＳＲ－３１００を備えた分光時計ＵＶ－３１００ＰＣを用いて測定した。
評価基準は以下のとおりである。Ａ、Ｂ及びＣは実用上問題ないレベルである。
Ａ：３種の画像記録物全てにおいて、色素残存率が９０％以上である。
Ｂ：３種の画像記録物全てにおいて、色素残存率が７５％以上９０％未満である。
Ｃ：３種の画像記録物のうち少なくとも１つにおいて、色素残存率が７５％未満であり、３種の画像記録物全てにおいて、色素残存率が６０％以上である。
Ｄ：３種の画像記録物のうち１つ又は２つにおいて、色素残存率が６０％未満である。
Ｅ：３種の画像記録物全てにおいて、色素残存率が６０％未満である。

【0362】

［耐湿熱性］
調製したインクを用いて、極大吸収波長における光学濃度（ＯＤ）が０．５、１．０、及び１．５である３種の画像記録物を作製した。ＯＤは、インクの吐出量を調整することによって、調整した。
作製した各画像記録物を、温度４５℃、湿度８５％に設定されたボックス内に７日間保管した。保管後の画像記録物について、極大吸収波長における光学濃度（ＯＤ）を測定した。下記式に基づいて色素残存率を算出した。色素残存率が高いほど、耐光性に優れるといえる。
色素残存率（％）＝（保管後のＯＤ）÷（保管前のＯＤ）×１００
全ての光学濃度は、島津製作所社製１５０ｍｍ大型析分球付属装置ＬＩＳＲ－３１００を備えた分光時計ＵＶ－３１００ＰＣを用いて測定した。
評価基準は以下のとおりである。Ａ、Ｂ及びＣは実用上問題ないレベルである。
Ａ：３種の画像記録物全てにおいて、色素残存率が９０％以上である。
Ｂ：３種の画像記録物全てにおいて、色素残存率が７５％以上９０％未満である。
Ｃ：３種の画像記録物のうち少なくとも１つにおいて、色素残存率が７５％未満であり、３種の画像記録物全てにおいて、色素残存率が６０％以上である。
Ｄ：３種の画像記録物のうち１つ又は２つにおいて、色素残存率が６０％未満である。
Ｅ：３種の画像記録物全てにおいて、色素残存率が６０％未満である。

【0363】

表４及び表５に、評価結果を示す。

【0364】

【表4】

【0365】

【表5】

【0366】

表４及び表５に示すように、実施例１～実施例６０では、式１で表される色素化合物を含むため、不可視性に優れ、かつ、赤外線吸収能が従来よりも長く維持される画像記録物が得られた。
一方、比較例１では、色素化合物がフタロシアニン色素であるため、不可視性に劣ることが分かった。
比較例２では、色素化合物が有機カチオンを有していないため、耐光性及び耐湿熱性に劣ることが分かった。
比較例３では、色素化合物が、ビピリジン骨格を有する有機カチオンを有しているため、耐光性及び耐湿熱性に劣ることが分かった。

【0367】

＜実施例１００＞
化合物９を０．０２ｇ、及びポリエチレンテレフタラート樹脂（Ｔｇ：６０℃）１０ｇを二軸混練機のホッパーに投入し、温度１２０℃、スクリュ回転数２００ｒｐｍ（revolutions per minute）の条件で５分間混練操作を行い、樹脂混練物を作製した。

【0368】

得られた樹脂混練物の吸収スペクトルは、極大吸収波長が９００ｎｍ以上であり、かつ、４５０ｎｍの吸光度／極大吸収波長の吸光度の値が１／１０以下であり、不可視性に優れることが分かった。また、得られた樹脂混錬物について、上記耐光性の評価を行ったところ、３種の画像記録物全てにおいて、色素残存率が９０％以上であり、耐光性に優れることが分かった。

【0369】

なお、２０２０年９月１日に出願された日本国特許出願２０２０－１４７０１０号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。また、本明細書に記載された全ての文献、特許出願および技術規格は、個々の文献、特許出願、および技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

知財求人

知財求人お知らせサービス

知財のニュースを調べる
- 知財ニュース
- 知財周辺ニュース
企業の特許を調べる
知財のセミナーを調べる
知財,特許事務所への求職・転職
特許事務所をさがす
弁理士試験を受ける
- 年の弁理士試験情報
- 弁理士試験の合格率など統計
知財の法律をしらべる
期限日をしらべる
- 今日に対して意見書・補正書の期限
- 今日に対して審査請求期限日
知財の判決をしらべる
コンテンツ・リンク
運営会社
プレスの皆様へ
- お問い合わせ
ユーザーの皆様
- お問い合わせ・フィードバック
広告掲載を希望の皆様へ
- 広告掲載について
- 求人広告の掲載について

IP Force 特許公報掲載プロジェクト 2022.1.31 β版