特許 7391021 脂肪族有機化合物のアルキル化の方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-11-24

(45)【発行日】2023-12-04

(54)【発明の名称】脂肪族有機化合物のアルキル化の方法

(51)【国際特許分類】

   C07C 2/58 20060101AFI20231127BHJP

   C01B 39/46 20060101ALI20231127BHJP

   B01J 29/70 20060101ALI20231127BHJP

   C07C 9/16 20060101ALI20231127BHJP

   C07B 61/00 20060101ALN20231127BHJP

【ＦＩ】

C07C2/58

C01B39/46

B01J29/70 Z

C07C9/16

C07B61/00 300

【請求項の数】 13

(21)【出願番号】P 2020534890

(86)(22)【出願日】2018-12-20

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2021-02-25

(86)【国際出願番号】 EP2018086229

(87)【国際公開番号】W WO2019122147

(87)【国際公開日】2019-06-27

【審査請求日】2021-12-15

(31)【優先権主張番号】17209768.5

(32)【優先日】2017-12-21

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】508020155

【氏名又は名称】ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア

【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ

【住所又は居所原語表記】Ｃａｒｌ－Ｂｏｓｃｈ－Ｓｔｒａｓｓｅ ３８， ６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ ａｍ Ｒｈｅｉｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ

(74)【代理人】

【識別番号】100100354

【弁理士】

【氏名又は名称】江藤 聡明

(72)【発明者】

【氏名】マクガイア，ロバート

(72)【発明者】

【氏名】パルフレスク，アンドレイ－ニコラエ

(72)【発明者】

【氏名】ミュラー，ウルリヒ

(72)【発明者】

【氏名】デ ヴォス，ディルク

(72)【発明者】

【氏名】トムキンス，パトリク

【審査官】宮田 透

(56)【参考文献】

【文献】特表平０４－５０２７５６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１４－５２３３９９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１２－５３００３５（ＪＰ，Ａ）

【文献】中国特許出願公開第１０４５５７３９３（ＣＮ，Ａ）

【文献】特表２０００－５００４８５（ＪＰ，Ａ）

【文献】米国特許第０５８２４８３５（ＵＳ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０７Ｃ、Ｃ０７Ｂ、Ｂ０１Ｊ、Ｃ０１Ｂ

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

脂肪族有機化合物のアルキル化のための方法であって、
（ａ）ＢＥＡ骨格構造を有する１種以上のゼオライト材料を含む触媒を提供することであって、ＢＥＡ骨格構造が、ＳｉＯ_２及びＡｌ_２Ｏ_３を含むことと、
（ｂ）１種以上のアルキル化有機化合物を得るための１つ以上の反応容器中で、１種以上のアルキル化剤の存在下、触媒を１種以上の脂肪族有機化合物と接触させることと
を含み、
１種以上のゼオライト材料が、構造指向剤として有機鋳型を使用しない合成プロセスから得られたものであり、
１種以上のゼオライト材料の１つ以上のＳｉ：Ａｌモル比が、４．１～１０の範囲であり、
１種以上のゼオライト材料のうちの１つ以上が、少なくとも以下：

【表1】

の反射を含むＸ線回折パターンを有し、１００％が、Ｘ線粉末回折パターン中の最大ピークの強度に関するものであり、
１種以上のゼオライト材料が、１種以上のゼオライト材料の骨格に対する対イオンとしてＨ^＋を含有し、
１種以上のゼオライト材料中の対イオンとして含まれるＨ^＋以外に、１種以上のゼオライト材料は、１００質量％のＳｉＯ_２に対して５質量％以下の非骨格元素を含有し、
前記１種以上の脂肪族有機化合物が任意に分枝鎖の（Ｃ２～Ｃ２０）炭化水素であり、
前記１種以上のアルキル化剤が１種以上のオレフィンを含み、その１種以上のオレフィンが任意に分枝鎖の（Ｃ２～Ｃ２０）アルケンを１種以上含む、方法。

【請求項2】

１種以上のゼオライト材料が、非焼成である、請求項１に記載の方法。

【請求項3】

１種以上のゼオライト材料の１つ以上のＳｉ：Ａｌモル比が、４．３～８の範囲である、請求項１又は２に記載の方法。

【請求項4】

１種以上のゼオライト材料の１つ以上のＳｉ：Ａｌモル比が、４．１～６の範囲である、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。

【請求項5】

１種以上のゼオライト材料の１つ以上のＳｉ：Ａｌモル比が、４．３～５.５の範囲である、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。

【請求項6】

１種以上のゼオライト材料中の対イオンとして含まれるＨ^＋以外に、１種以上のゼオライト材料は、１００質量％のＳｉＯ_２に対して３質量％以下の非骨格元素を含有する、請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。

【請求項7】

１種以上のゼオライト材料中の対イオンとして含まれるＨ^＋以外に、１種以上のゼオライト材料は、１００質量％のＳｉＯ_２に対して０.５質量％以下の非骨格元素を含有する、請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。

【請求項8】

１種以上の脂肪族有機化合物が、任意に分枝鎖の（Ｃ２～Ｃ１６）炭化水素である、請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。

【請求項9】

１種以上の分枝鎖炭化水素が、次式

【化1】

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３は、互いに独立して、任意に分枝鎖の（Ｃ１～Ｃ８）アルキルである］を有する、請求項８に記載の方法。

【請求項10】

１種以上の脂肪族有機化合物が、炭素原子および水素原子からなる非置換炭化水素である、請求項８または９に記載の方法。

【請求項11】

１種以上のアルキル化剤が、１種以上のオレフィンを含み、その１種以上のオレフィンが（Ｃ２～Ｃ１６）アルケンを１種以上含む、請求項１から１０のいずれか一項に記載の方法。

【請求項12】

１種以上の脂肪族有機化合物と前記１種以上のアルキル化剤とのモル比が、１０～２５０の範囲である、請求項１から１１のいずれか一項に記載の方法。

【請求項13】

回分式または連続式で実施される、請求項１から１２のいずれか一項に記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ＢＥＡ骨格構造を有する１種以上のゼオライト材料を含む触媒を使用して脂肪族有機化合物をアルキル化する方法であって、ゼオライト材料が、構造指向剤として有機鋳型を使用しない合成方法で得られる、方法に関する。

【背景技術】

【0002】

高度分枝Ｃ_７およびＣ_８アルカンは、優れた燃料特性を示し、プロペンまたはブテンを使用したイソブタンのアルキル化によって製造することができる（図１参照）。工業規模で、このアルキル化は現在、フッ化水素酸または硫酸をベースとし、これまで固体触媒が液体酸に置き換わることは判明していない。いくつかの活性固体触媒は公知であるが、安定性は依然として主要課題である。これまでのところ、最も有望な触媒は、ＬａおよびＣｅ交換ＦＡＵ型ゼオライトおよび種々のＨ型ゼオライトであり、ゼオライトベータは良好な結果を示す。したがって、Ｆｅｌｌｅｒ、Ａ．ら、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ，２００４、第２２４巻、８０～９３頁は、酸性型のゼオライトＸおよびＹを用いたブテンによるイソブタンのアルキル化に関する。一方、Ｄａｌｌａ Ｃｏｓｔａ，Ｂ．Ｏ．ら、Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ Ａ２０１０、第３８５巻、１４４～１５２頁およびＣｏｒｍａ，Ａ．ら、Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ Ａ １９９４、第１１９巻、８３～９６頁は、それぞれ、ゼオライトベータをベースとした固体触媒を用いたブテンによるイソブタンのアルキル化に関する。しかしながら、過度に強い酸性部分は亀裂を促進するが、過度に弱い酸性部分はオレフィンの二量化を誘発するという問題もあるため、酸強度のバランスをとる問題が進行中である。

【0003】

ゼオライトベータ触媒は、芳香族有機化合物のアルキル化で使用されることも知られている。この点において、国際公開第２０１２／１３７１３３（Ａ）号は、有機鋳型を使用しない合成方法から得られたゼオライトベータを固体触媒として使用する方法に関する。特に、結果は、鋳型合成から得られる市販のゼオライトベータと比較して、ゼオライトはより低い活性を示すが、モノアルキル化生成物に対する選択率はより高い。さらに、モノアルキル化生成物に関しては、市販のゼオライトベータと比べて位置選択率の向上が観察される。

【0004】

脂肪族有機化合物のアルキル化に関しては、特に上述の触媒安定性の問題および現在の固体触媒で観察される副反応の問題を考慮して改善された触媒が依然として必要とされている。

【0005】

米国特許第４９９２６１６（Ａ）号および米国特許第５８２４８３５（Ａ）号は、それぞれ、イソパラフィンによるオレフィンのアルキル化のための不均一触媒作用のプロセスに関する。Ｎｉｖａｒｔｈｙ，Ｇ．Ｓ．ら、Ｍｉｃｒｏｐｏｒｏｕｓ ａｎｄ Ｍｅｓｏｐｏｒｏｕｓ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ２０００、第３５～３６巻、７５～８７頁は、ゼオライトベータによって触媒される反応における軟質オレフィンによるイソブタンのアルキル化に関する。一方、Ｎｉｖａｒｔｈｙ，Ｇ．Ｓ．ら、Ｍｉｃｒｏｐｏｒｏｕｓ ａｎｄ Ｍｅｓｏｐｏｒｏｕｓ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ １９９８、第２２巻、１～３、３７９～３８８頁は、軟質オレフィンによるイソブタンのゼオライトベータ触媒反応に与える酸性度の影響に関する。Ｙｕｋｉ Ｋａｔｏら、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｊａｐａｎ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ２０１３、第５６巻、５、３４９～３５５頁は、Ｈ型のゼオライトベータを用いた１－ブテンによるイソブタンのアルキル化に関する。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【文献】国際公開第２０１２／１３７１３３（Ａ）号

【文献】米国特許第４９９２６１６（Ａ）号

【文献】米国特許第５８２４８３５（Ａ）号

【非特許文献】

【0007】

【文献】Ｆｅｌｌｅｒ、Ａ．ら、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ，２００４、第２２４巻、８０～９３頁

【文献】Ｄａｌｌａ Ｃｏｓｔａ，Ｂ．Ｏ．ら、Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ Ａ２０１０、第３８５巻、１４４～１５２頁

【文献】Ｃｏｒｍａ，Ａ．ら、Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ Ａ １９９４、第１１９巻、８３～９６頁

【文献】Ｎｉｖａｒｔｈｙ，Ｇ．Ｓ．ら、Ｍｉｃｒｏｐｏｒｏｕｓ ａｎｄ Ｍｅｓｏｐｏｒｏｕｓ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ２０００、第３５～３６巻、７５～８７頁

【文献】Ｎｉｖａｒｔｈｙ，Ｇ．Ｓ．ら、Ｍｉｃｒｏｐｏｒｏｕｓ ａｎｄ Ｍｅｓｏｐｏｒｏｕｓ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ １９９８、第２２巻、１～３、３７９～３８８頁

【文献】Ｙｕｋｉ Ｋａｔｏら、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｊａｐａｎ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ２０１３、第５６巻、５、３４９～３５５頁

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

したがって、本発明の目的は、脂肪族有機化合物をアルキル化するための改善された方法を提供することであった。したがって、驚くべきことに、ＢＥＡ骨格構造を有するゼオライト材料、特にゼオライトベータを含む触媒の使用を要する該方法は、構造指向剤として有機鋳型を使用しない合成方法から得られるゼオライト材料をその中で使用することによって大きく改善することができることが判明した。特に、かなり驚くべきことに、このようなゼオライト材料を使用することによって、アルキル化触媒の活性が、鋳型合成法から得られるＢＥＡ骨格構造を有する市販のゼオライト材料の活性を考慮しても予測できないほど増加し得ることが判明した。したがって、本出願の実験の項で実証するように、活性の増加は、後者の骨格構造のＳｉ：Ａｌモル比の低下に伴って観察され得るが、特に骨格構造のＳｉ：Ａｌモル比が低い状態で、有機鋳型を使用しない合成方法から得られるＢＥＡ骨格を有するゼオライト材料を使用するときに達成され得る活性の増加は、市販のＢＥＡ骨格構造を有するゼオライトで観察され得る傾向を大きく上回る。さらに、またさらにより意外なことに、有機鋳型を使用しない合成方法から得られる、ＢＥＡ骨格構造を有するゼオライト材料を用いたアルキル化反応の、アルキル化剤および脂肪族有機化合物の炭素原子の合計数と同じ数の炭素原子を有する反応生成物に対する選択率は、市販のＢＥＡ骨格構造を有するゼオライト材料を用いたときより有意に高いことが驚くべきことに判明した。特に、本出願の実験の項で実証されるように、この現象は、特に低いＳｉ：Ａｌモル比とは関係しないが、より高いＳｉ：Ａｌモル比でも同様に観察され得る。

【課題を解決するための手段】

【0009】

したがって、本発明は、
（ａ）ＢＥＡ骨格構造を有する１種以上のゼオライト材料を含む触媒を提供することであって、該ＢＥＡ骨格構造が、ＹＯ_２を含み、任意にＸ_２Ｏ_３を含み、式中、Ｙは四価の元素であり、Ｘは三価の元素であることと、
（ｂ）１種以上のアルキル化有機化合物を得るための１つ以上の反応器中で、１種以上のアルキル化剤の存在下、触媒を１種以上の脂肪族有機化合物と接触させることと
を含む、脂肪族有機化合物をアルキル化する方法であって、
１種以上のゼオライト材料が、構造指向剤として有機鋳型を使用しない合成方法から得られる、方法に関する。

【発明を実施するための形態】

【0010】

本発明によれば、用語「有機鋳型」および「有機構造指向剤」は、同意語として使用され、用語「有機鋳型」または「有機構造指向剤」は、任意の有機化合物、好ましくは構造指向剤としてＢＥＡ骨格構造を有するゼオライト材料を調製するための合成方法に添加され得る有機陽イオンを含む任意の有機化合物を指す。さらに、用語「有機鋳型非含有」は、本出願で使用する場合、構造指向剤として有機鋳型を使用しない（すなわち、有機鋳型を含まない）合成方法を指し、前記用語は、そのプロセス中のいずれの時点でも、反応混合物中に含まれる１００質量％のＹＯ_２に対して１質量％超の有機構造指向剤、好ましくは反応混合物中に含まれる１００質量％のＹＯ_２に対して０．５質量％超、より好ましくは０．１質量％超、より好ましくは０．０５質量％超、より好ましくは０．０１質量％超、より好ましくは０．００５質量％超、より好ましくは０．００１質量％超、より好ましくは０．０００５質量％超、より好ましくは０．０００１質量％超の有機構造指向剤を含まない、ＢＥＡ骨格構造を有するゼオライト材料を調製する合成方法を定義する。

【0011】

本発明によれば、本発明の方法の工程（ａ）で触媒として提供されるゼオライト材料の数および／または種類には特に制限がないが、ただし、ＢＥＡ骨格構造を有し、少なくともＹＯ_２を含み、本発明の各実施形態および／または好ましい実施形態で定義する脂肪族有機化合物のアルキル化を触媒する上で適するものとする。したがって、例として、１種以上のゼオライト材料は、ゼオライトベータ、［Ｂ－Ｓｉ－Ｏ］－ＢＥＡ、［Ｇａ－Ｓｉ－Ｏ］－ＢＥＡ、［Ｔｉ－Ｓｉ－Ｏ］－ＢＥＡ、Ａｌ富化ベータ、ＣＩＴ－６、ツァーニック沸石、および純シリカベータからなる群から選択される１種以上のゼオライトを含んでもよく、好ましくは、１種以上のゼオライト材料は、ゼオライトベータを含む。ここでも、好ましくは１種以上のゼオライト材料中に含まれるゼオライトベータのうち、使用できるその特定の種類には特に制限はないが、ただし有機鋳型を用いない合成方法から得られるものとする。

【0012】

しかしながら、本発明によれば、本発明の方法の触媒に含まれる１種以上のゼオライト材料は、本発明の特定のまたは好ましい実施形態のいずれかによるＢＥＡ骨格構造を有する１種以上のゼオライト材料からなることがさらに好ましく、より好ましくは、本発明の方法の触媒に含まれる１種以上のゼオライト材料は、本発明の特定のまたは好ましい実施形態のいずれかによるゼオライトベータからなる。本発明によれば、本発明の方法の触媒は、本発明の特定のまたは好ましい実施形態のいずれかによるＢＥＡ骨格構造を有する１種以上のゼオライト材料からなることが、それよりさらに好ましく、より好ましくは、本発明の方法の触媒は、本発明の特定のまたは好ましい実施形態のいずれかによるゼオライトベータからなる。

【0013】

したがって、本発明によれば、工程（ａ）で触媒として提供される１種以上のゼオライト材料は、ゼオライトベータを含むことが好ましく、好ましくは、１種以上のゼオライト材料はゼオライトベータであり、より好ましくは、ゼオライトベータは、１種以上のゼオライト材料として使用される。

【0014】

原則として、本発明の方法において用いられるＢＥＡ骨格構造を有する１種以上のゼオライト材料は、考えられる任意の合成方法によって得ることができるが、ただし構造指向剤として有機鋳型を使用しない方法から同様に得ることができるものとする。好ましくは、ＢＥＡ骨格構造を有する１種以上のゼオライト材料は、構造指向剤として有機鋳型を使用しない合成方法から得られる。Ｘｉａｏら、Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．２００８、２０、４５３３～４５３５頁および支援情報には、例えば、ゼオライトベータ種晶を使用してアルミノケイ酸塩ゲルの結晶化を実施する、ゼオライトベータの合成方法が記載されている。この点において、ＢＥＡ骨格構造を有するゼオライト材料の有機鋳型を使用しない合成、具体的にはゼオライトベータの有機鋳型を使用しない合成に関する、国際公開第２０１０／１４６１５６（Ａ）号も言及することができる。一方、Ｍａｊａｎｏら、Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．２００９、２１、４１８４～４１９１頁には、有機鋳型の不在下で播種を用いる反応から得ることができる、３．９と同等に低いＳｉ／Ａｌ比を有するＡｌ富化ゼオライトベータ材料が考察されている。

【0015】

本発明によれば、工程（ａ）で触媒として提供される１種以上のゼオライト材料は、好ましくは、ＢＥＡ骨格構造を有するゼオライト材料、具体的には特定のテトラアルキルアンモニウム塩および／または関連の有機鋳型、例えばテトラエチルアンモニウム塩および／またはジベンジルメチルアンモニウム塩、ならびにジベンジル－１，４－ジアザビシクロ［２，２，２］オクタンの合成において典型的に使用される有機構造指向剤の不純物を複数含まない。このような不純物は、例えば、好ましい合成方法で使用される種晶中に依然として存在する有機構造指向剤によって生じ得る。本発明によれば、有機鋳型または有機構造指向剤の不純物は、１種以上のゼオライト材料に含まれる１００質量％のＹＯ_２に対して１質量％以下の量、好ましくは、１種以上のゼオライト材料に含まれる有機構造指向剤の０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０．０５質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以下、より好ましくは０．００５質量％以下、より好ましくは０．００１質量％以下の量を占める。

【0016】

さらに、本発明によれば、ＢＥＡ骨格構造を有する１種以上のゼオライト材料は、非焼成であることが好ましく、これは、焼成工程を経ていないことを意味する。本発明の趣旨の範囲内で、焼成工程は、一般的に、１種以上のゼオライト材料を、５００℃を超える温度で加熱することを要するプロセスを示す。しかしながら、より好ましくは、本発明による非焼成ゼオライト材料は、４５０℃、より好ましくは３５０℃、より好ましくは３００℃、より好ましくは２５０℃、より好ましくは２００℃を超える温度、さらにより好ましくは１５０℃以下の温度にさらされていなかった材料を示す。一般的に、焼成工程は、本発明の方法において使用されるＢＥＡ骨格構造を有する１種以上のゼオライト材料の合成において用いることができる任意の工程を示してよい。しかしながら、本発明によれば、焼成工程は、好ましくは、ＢＥＡ骨格構造を有さない１種以上の前駆体化合物からの、ＢＥＡ骨格構造を有する１種以上のゼオライト材料の結晶化（その中で用いられ得る任意の種晶は例外とする）を完成させた後に行われる工程のみを指す。本発明のこれよりさらに好ましい実施形態によれば、焼成工程は、通常または適宜、骨格構造から有機鋳型を除去する、１種以上のゼオライト材料の完了した結晶化の後に行われる工程のみを指す。

【0017】

したがって、本発明によれば、本発明の方法の工程（ａ）で触媒として提供される１種以上のゼオライト材料は、非焼成であることが好ましい。

【0018】

本発明の趣旨の範囲内で、１種以上のゼオライト材料のＢＥＡ骨格構造に含まれるＹＯ_２および任意のＸ_２Ｏ_３は、構造構築要素としてその中に含まれ、概してゼオライト材料には典型的な、骨格構造によって形成される細孔およびキャビティ中に存在することができる非骨格元素とは対照を成す。

【0019】

本発明によれば、ＢＥＡ骨格構造を有する１種以上のゼオライト材料に含まれるＹは、想定される任意の四価元素を表し、Ｙは、１つ以上の四価元素である。本発明による好ましい四価元素としては、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、およびＧｅ、ならびにこれらの組み合わせが挙げられる。より好ましくは、Ｙは、Ｓｉ、Ｔｉ、もしくはＺｒ、または前記四価元素の任意の組み合わせ、より好ましくはＳｉおよび／またはＳｎを表す。本発明によれば、ＹがＳｉを表すことが特に好ましい。

【0020】

したがって、本発明によれば、工程（ａ）で触媒として提供される１種以上のゼオライト材料に含まれるＹは、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、およびこれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択されることが好ましく、Ｙは、好ましくは、Ｓｉである。

【0021】

本発明によれば、ＢＥＡ構造を有する１種以上のゼオライト材料の骨格は、さらにＸ_２Ｏ_３を含むことが好ましく、Ｘは、任意の想定される三価元素を表し、Ｘは、１つ以上の三価元素である。本発明による好ましい三価元素としては、Ａｌ、Ｂ、Ｉｎ、およびＧａ、ならびにこれらの組み合わせが挙げられる。より好ましくは、Ｙは、Ａｌ、Ｂ、もしくはＩｎ、または前記三価元素の任意の組み合わせ、さらにより好ましくはＡｌおよび／またはＢを表す。本発明によれば、ＸはＡｌを表すことが特に好ましい。

【0022】

したがって、本発明によれば、工程（ａ）で触媒として提供される１種以上のゼオライト材料に任意に含まれるＸは、Ａｌ、Ｂ、Ｉｎ、Ｇａ、およびこれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択されることが好ましく、Ｘは、好ましくは、Ａｌである。

【0023】

本発明によれば、工程（ａ）で触媒として提供されるＢＥＡ骨格構造を有する１種以上のゼオライト材料は、ＹＯ_２に加えて、Ｘ_２Ｏ_３も含むことが好ましい。原則として、前記好ましい実施形態に対して、１種以上のゼオライト材料によって示されるＹ：Ｘモル比には特に制限がなく、したがって、原則として、任意の想定可能かつ実現可能なＹ：Ｘモル比のゼオライト材料を使用してよい。したがって、例として、１種以上のゼオライト材料は、１～１００の範囲のＹ：Ｘモル比を示し得、好ましくは、Ｙ：Ｘモル比は、２～５０、より好ましくは２．５～３０、より好ましくは３～２０、より好ましくは３．５～１５、より好ましくは３．７～１０、より好ましくは３．９～８、より好ましくは４．１～６の範囲、さらにより好ましくは４．３～５．５の範囲に含まれる。特に好ましい実施形態によれば、工程（ａ）で触媒として提供される１種以上のゼオライト材料のＹ：Ｘモル比は、４・５～５の範囲に含まれる。

【0024】

したがって、Ｘが、工程（ａ）で触媒として提供される１種以上のゼオライト材料に含まれる、本発明の実施形態によれば、そのＹ：Ｘモル比は、好ましくは１～１００、好ましくは２～５０、より好ましくは２．５～３０、より好ましくは３～２０、より好ましくは３．５～１５、より好ましくは３．７～１０、より好ましくは３．９～８、より好ましくは４．１～６、より好ましくは４．３～５．５の範囲、より好ましくは４．５～５の範囲である。

【0025】

本発明によれば、本発明の方法の触媒中に含まれるＢＥＡ骨格構造を有する１種以上のゼオライト材料に含まれ得る任意のさらなる元素または化合物には特に制限がない。

【0026】

これは、１種以上のゼオライト材料の骨格中に含まれる元素、ならびに１種以上のゼオライト材料の微細孔中に含まれ得る非骨格元素または化合物、例えば１種以上のゼオライト材料の微細孔中の非骨格元素として含まれる骨格構造に対する対イオンに関しての両方に該当する。本発明によれば、ＢＥＡ骨格構造を有する１種以上のゼオライト材料は、１種以上のゼオライト材料の骨格に対する対イオンとしてのＨ^＋を含むことが好ましく、さらに好ましくは、本発明によれば、１種以上のゼオライト材料中の対イオンとして含まれるＨ^＋以外に、１種以上のゼオライト材料は、１００質量％のＹＯ_２に対して５質量％以下の非骨格元素、好ましくは１００質量％のＹＯ_２に対して３質量％以下、より好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０．０５質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以下、より好ましくは０．００５質量％以下、より好ましくは０．００１質量％以下の非骨格元素を含有する。

【0027】

本発明の方法の触媒に含まれる１種以上のゼオライト材料が、非骨格元素または化合物を含み、好ましくは、非骨格元素が、１種以上のゼオライト材料中の対イオンとして含まれるＨ^＋を含む、本発明の特定の好ましい実施形態によれば、特に、好ましくは１種以上のゼオライト材料中の対イオンとして含まれるＨ^＋に加えて、その中に含まれ得る非骨格元素または化合物には特に制限がない。しかしながら、本発明によれば、１種以上のゼオライト材料は、非骨格元素として、１００質量％のＹＯ_２に対して５質量％以下のＮａおよび／またはＫ、好ましくは非骨格元素として、１００質量％のＹＯ_２に対して３質量％以下、より好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０．０５質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以下、より好ましくは０．００５質量％以下、より好ましくは０．００１質量％以下のＮａおよび／またはＫを含有することが好ましい。さらに、１種以上のゼオライト材料は、非骨格元素として、１００質量％のＹＯ_２に対して５質量％以下のＬｉ、Ｎａ、およびＫ、好ましくは非骨格元素として、１００質量％のＹＯ_２に対して３質量％以下、より好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０．０５質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以下、より好ましくは０．００５質量％以下、より好ましくは０．００１質量％以下のＬｉ、Ｎａ、およびＫを含有することが好ましい。さらに、１種以上のゼオライト材料は、非骨格元素として、１００質量％のＹＯ_２に対して５質量％以下のアルカリ金属、好ましくは非骨格元素として、１００質量％のＹＯ_２に対して３質量％以下、より好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０．０５質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以下、より好ましくは０．００５質量％以下、より好ましくは０．００１質量％以下のアルカリ金属を含有することが好ましい。さらに、１種以上のゼオライト材料は、非骨格元素として、１００質量％のＹＯ_２に対して５質量％以下のアルカリ金属およびアルカリ土類金属、好ましくは非骨格元素として、１００質量％のＹＯ_２に対して３質量％以下、より好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０．０５質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以下、より好ましくは０．００５質量％以下、より好ましくは０．００１質量％以下のアルカリ金属およびアルカリ土類金属を含有することが好ましい。さらに、１種以上のゼオライト材料は、非骨格元素として、１００質量％のＹＯ_２に対して５質量％以下のアルカリ金属、アルカリ土類金属、および遷移金属、好ましくは非骨格元素として、１００質量％のＹＯ_２に対して３質量％以下、より好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０．０５質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以下、より好ましくは０．００５質量％以下、より好ましくは０．００１質量％以下のアルカリ金属、アルカリ土類金属、および遷移金属を含有することが好ましい。さらに、１種以上のゼオライト材料は、非骨格元素として、１００質量％のＹＯ_２に対して５質量％以下の金属、好ましくは非骨格元素として、１００質量％のＹＯ_２に対して３質量％以下、より好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０．０５質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以下、より好ましくは０．００５質量％以下、より好ましくは０．００１質量％以下の金属を含有することが好ましい。

【0028】

本発明によれば、本発明の方法の工程（ａ）で触媒として提供される１種以上のゼオライト材料の結晶構造には特に制限がないが、ただしこれらはＢＥＡ骨格構造を示し、具体的には、１種以上のゼオライト材料は、ＢＥＡ骨格構造に特有の反射を含むＸ線回折パターンをもたらす。本発明の趣旨の範囲内で、ＢＥＡ骨格構造に特有のＸ線パターンは、主に、２θ回折角がＢＥＡ骨格構造に特有であり、好ましくは個々の反射の相対強度もＢＥＡ骨格構造に特有である、Ｘ線ディフラクトグラムに含まれる反射パターンを示す。本発明の特に好ましい実施形態によれば、ＢＥＡ骨格構造を有する１種以上のゼオライト材料は、少なくとも以下の反射を含むＸ線回折パターンを示す。

【0029】

【表1】

【0030】

ここで、１００％は、Ｘ線粉末回折パターン中の最大ピークの強度に関する。

【0031】

より好ましくは、ＢＥＡ骨格構造を有する１種以上のゼオライト材料は、少なくとも以下の反射を含むＸ線回折パターンを示す。

【0032】

【表2】

【0033】

ここで、１００％は、Ｘ線粉末回折パターン中の最大ピークの強度に関する。

【0034】

本発明によれば、本発明の方法の工程（ａ）で触媒として提供されるＢＥＡ骨格構造を有する１種以上のゼオライト材料は、少なくとも以下の反射を含むＸ線回折パターンを示すことがさらに好ましい。

【0035】

【表3】

【0036】

ここで、より好ましくは、Ｘ線回折パターンは、少なくとも以下の反射を含む。

【0037】

【表4】

【0038】

ここで、１００％は、Ｘ線粉末回折パターン中の最大ピークの強度に関する。

【0039】

したがって、本発明によれば、工程（ａ）で触媒として提供される１種以上のゼオライト材料は、少なくとも以下の反射を含むＸ線回折パターンを有することが特に好ましい。

【0040】

【表5】

【0041】

ここで、１００％は、Ｘ線粉末回折パターン中の最大ピークの強度に関し、さらにより好ましくは、Ｘ線回折パターンは、以下の反射をさらに含む。

【0042】

【表6】

【0043】

本発明によれば、本発明の方法の工程（ａ）で触媒として提供される１種以上のゼオライト材料の表面積には特に制限がないが、ただしＢＥＡ骨格構造を有する１種以上のゼオライト材料は、脂肪族有機化合物のアルキル化を触媒する上で適しているものとする。したがって、ＤＩＮ ６６１３５、好ましくはＩＳＯ ９２７７に従って決定された１種以上のゼオライト材料のＢＥＴ表面積に関して、例として、これらは２００～７００ｍ^２／ｇの範囲であってもよく、好ましくは、ＢＥＴ表面積は、２５０～６７５ｍ^２／ｇ、より好ましくは３００～６５０ｍ^２／ｇ、より好ましくは３５０～６２５ｍ^２／ｇ、より好ましくは４００～６００ｍ^２／ｇ、さらにより好ましくは４５０～５７５ｍ^２／ｇの範囲に含まれる。特に好ましい実施形態によれば、ＤＩＮ ６６１３５に従って決定されるＢＥＴ表面積は、５００～５５０ｍ^２／ｇの範囲である。

【0044】

本発明によれば、工程（ａ）で触媒として提供される１種以上のゼオライト材料は、ＢＥＡ骨格構造を有するゼオライト材料の有機鋳型非含有合成の合成方法に従って得ることができ、好ましくは得られ、前記合成方法は、
（１）種晶および１つ以上のＹＯ_２源を含む混合物を調製する工程と、
（２）混合物を結晶化する工程と、
を含み、ＢＥＡ骨格が、好ましくは、Ｘ_２Ｏ_３を含むとき、工程（１）による混合物は、１つ以上のＸ_２Ｏ_３源をさらに含む。

【0045】

工程（ａ）で１種以上のゼオライト材料を生成するための前記好ましい合成によれば、工程（１）で生成され、工程（２）で結晶化される混合物は、いずれの時点でも、ＢＥＡ骨格構造を有する１種以上のゼオライト材料の合成において特に使用される有機構造指向剤の不純物、特に特異的なテトラアルキルアンモニウム塩および／または関連の有機鋳型（テトラエチルアンモニウム塩および／またはジベンジルメチルアンモニウム塩、ならびにジベンジル－１，４－ジアザビシクロ［２，２，２］オクタンなど）をより多く含有することはない。このような不純物は、例えば、好ましい合成において使用される種晶中に依然として存在する有機構造指向剤によって生じ得る。しかしながら、種晶材料中に含まれる有機鋳型は、種晶構造中に捕捉され、本発明の趣旨の範囲内の構造指向剤として作用できないため、結晶化プロセスに加わることができない。

【0046】

本発明によれば、ＢＥＡ骨格構造を有するゼオライト材料は、好ましい合成方法の工程（２）で結晶化される。この目的のために、工程（１）でＹＯ_２を任意の想定される形態で生成することができるが、ただし、ＹＯ_２を含むＢＥＡ骨格構造を有するゼオライト材料は、工程（２）で結晶化できるものとする。好ましくは、ＹＯ_２は、それ自体でおよび／または化学的部分としてＹＯ_２を含む化合物としておよび／または本発明の方法中にＹＯ_２に（部分的にもしくは全体的に）化学的に変換される化合物として提供される。ＹがＳｉまたはＳｉと１つ以上のさらなる四価元素との組み合わせを表す、本発明の好ましい実施形態において、工程（１）で生成されるＳｉＯ_２源は、任意の想定される源であってもよい。したがって、例えば、全種類のシリカおよびシリケート、好ましくはヒュームドシリカ、シリカヒドロゾル、反応性非晶質固体シリカ、シリカゲル、ケイ酸、水ガラス、メタケイ酸ナトリウム水和物、セスキケイ酸ナトリウムもしくはニケイ酸ナトリウム、コロイド状シリカ、焼成シリカ、ケイ酸エステル、もしくはテトラアルコキシシラン、またはこれらの化合物の少なくとも２つの混合物を使用することができる。

【0047】

工程（１）による混合物が１つ以上のＳｉＯ_２源を含む、好ましい合成方法の好ましい実施形態によれば、前記源は、好ましくは、シリカおよびシリケート、好ましくはシリケート、より好ましくはアルカリ金属シリケートからなる群から選択される１種以上の化合物を含む。好ましいアルカリ金属シリケートのうち、１つ以上の源は、好ましくは、水ガラス、より好ましくはケイ酸ナトリウムおよび／またはカリウム、より好ましくはケイ酸ナトリウムを含む。本発明の特に好ましい実施形態において、ＳｉＯ_２源は、ケイ酸ナトリウムである。さらに、シリカを含む実施形態において、ヒュームドシリカが好ましい。

【0048】

ＢＥＡ骨格構造を有する１種以上のゼオライト材料がＸ_２Ｏ_３を含む、本発明の好ましい実施形態によれば、１つ以上のＸ_２Ｏ_３源が、好ましい合成方法の工程（１）で生成される。一般的に、Ｘ_２Ｏ_３は、任意の想定される形態で生成してもよいが、ただし、Ｘ_２Ｏ_３を含むＢＥＡ骨格構造を有するゼオライト材料は、工程（２）で結晶化できるものとする。好ましくは、Ｘ_２Ｏ_３は、それ自体でおよび／または化学的部分としてＸ_２Ｏ_３を含む化合物としておよび／または本発明の方法中にＸ_２Ｏ_３に（部分的にもしくは全体的に）化学的に変換される化合物として提供される。

【0049】

ＸがＡｌまたはＡｌと１つ以上のさらなる三価元素との組み合わせを表す、好ましい合成方法の好ましい実施形態によれば、工程（１）で生成されるＡｌ_２Ｏ_３源は、任意の想定される源であってもよい。例えば、任意の種類のアルミナおよびアルミン酸塩、例えば、アルカリ金属アルミン酸塩などのアルミニウム塩、例えば、アルミニウムトリイソプロピレートなどのアルミニウムアルコラート、もしくは例えば、アルミナ三水和物などの水和アルミナ、またはこれらの混合物を使用することができる。好ましくは、Ａｌ_２Ｏ_３源は、アルミナおよびアルミン酸塩、好ましくはアルミン酸塩、より好ましくはアルカリ金属アルミン酸塩からなる群から選択される１種以上の化合物を含む。好ましいアルカリ金属アルミン酸塩のうち、１つ以上の源は、好ましくは、アルミン酸ナトリウムおよび／またはカリウム、より好ましくはアルミン酸ナトリウムを含む。好ましい合成方法の特に好ましい実施形態において、Ａｌ_２Ｏ_３源はアルミン酸ナトリウムである。

【0050】

工程（１）の混合物が、１種以上のホウ素化合物を含めた、１つ以上のＸ_２Ｏ_３源をさらに含む場合、例えば遊離ホウ酸および／またはホウ酸塩および／またはホウ酸エステル、例えば、ホウ酸トリエチルまたはホウ酸トリメチルなどを出発物質として使用することができる。

【0051】

好ましい合成方法によれば、工程（１）による混合物は、ＹＯ_２源としての１種以上のケイ酸塩、およびＸ_２Ｏ_３源としての１種以上のアルミン酸塩、より好ましくは１種以上のアルカリ金属ケイ酸塩および／または１種以上のアルカリ金属アルミン酸塩、さらにより好ましくは１種以上の水ガラス化合物および／または１種以上のアルカリ金属アルミン酸塩を含み、前記好ましい実施形態のアルカリ金属は、好ましくは、ナトリウムおよび／またはカリウム、より好ましくはナトリウムを含み、アルカリ金属は、さらにより好ましくは、ナトリウムである。

【0052】

工程（１）による混合物が、１つ以上のＸ_２Ｏ_３源を含む、好ましい合成方法の好ましい実施形態において、混合物のＹＯ_２：Ｘ_２Ｏ_３モル比は、任意の想定される値とすることができるが、ただし、ＹＯ_２およびＸ_２Ｏ_３の両方を含むＢＥＡ骨格構造を有するゼオライト材料は、工程（２）で結晶化されるものとする。一般的に、モル比は、１～１００、好ましくは５～８５、より好ましくは１０～６０、より好ましくは２０～５５、より好ましくは２５～５０、より好ましくは３５～４５、特に好ましくは３８～４２の範囲である。

【0053】

好ましい合成方法によれば、好ましい合成方法によって得られるおよび／もしくは得ることができるゼオライト材料ならびに／または本発明の材料自体は、１つ以上のアルカリ金属Ｍ、好ましくはナトリウムおよび／またはカリウム、より好ましくはナトリウムを含むことがさらに好ましい。アルカリ金属は、好ましい合成方法の想定される任意の段階で添加することができ、好ましくは、工程（１）でも添加される。より好ましくは、ＢＥＡ骨格構造を有するゼオライト材料に含まれるアルカリ金属の全量を、好ましい合成方法の工程（１）で添加する。好ましい合成方法の特に好ましい実施形態において、アルカリ金属は、工程（１）で供給される１つ以上のＹＯ_２源および／またはＸ_２Ｏ_３源に部分的または全体的に含まれ、好ましくは、アルカリ金属は、さらなる源によって部分的に供給される。１つ以上のアルカリ金属Ｍが、１つ以上のさらなる源によって部分的に供給される、前記特に好ましい実施形態によれば、使用され得る源の種類には概して制限はないが、ただし、それ自体で、および／または、その中に含まれる１つ以上のアルカリ金属Ｍを少なくとも部分的に置換する工程を経た後に得られるＢＥＡ骨格構造を有するゼオライト材料は、有機化合物のアルキル化を触媒する上で適しているものとする。好ましくは、１種以上のアルキル金属のうち１つ以上を生成するための１つ以上のさらなる源は、１種以上のアルカリ金属ハロゲン化物および／または１種以上のアルキル金属水酸化物を含み、ハロゲン化物は、好ましくは、フッ化物、塩化物、および臭化物からなる群から選択される。好ましい合成方法の特に好ましい実施形態によれば、１つ以上のさらなる源は、１種以上のアルカリ金属水酸化物、好ましくは水酸化ナトリウムおよび／またはカリウム、さらにより好ましくは水酸化ナトリウムを含む。

【0054】

一般的に、アルカリ金属Ｍは、任意の想定される量で、好ましい合成方法の工程（１）による混合物中に含まれ得るが、ただし、ＢＥＡ骨格構造を有するゼオライト材料は、工程（２）で結晶化されるものとする。好ましくは、工程（１）による混合物中のＭ：ＹＯ_２モル比は、０．１～２、より好ましくは０．２～１．５、より好ましくは０．３～１．２、より好ましくは０．４～１、より好ましくは０．５～０．９、より好ましくは０．５５～０．８、より好ましくは０．６～０．７５の範囲である。好ましい合成方法の特に好ましい実施形態によれば、工程（１）による混合物中のＭ：ＹＯ_２モル比は、０．６５～０．７の範囲である。

【0055】

好ましい合成方法によれば、工程（１）による混合物は、１つ以上のＸ_２Ｏ_３源および１つ以上のアルカリ金属Ｍを含むことが好ましい。一般的に、これらの成分は、任意の想定される量で混合物中に含まれ得るが、ただし、ＢＥＡ骨格構造を有するゼオライト材料は、工程（２）で結晶化されるものとする。好ましくは、工程（１）による混合物中のＹＯ_２：Ｘ_２Ｏ_３：Ｍモル比は、（１～１００）：１：（２～９０）、より好ましくは（５～８５）：１：（５～７０）、より好ましくは（１０～６０）：１：（８～５０）、より好ましくは（２０～５５）：１：（１３～３５）、より好ましくは（２５～５０）：１：（１５～３０）、より好ましくは（３５～４５）：１：（２０～２９）、さらにより好ましくは（３８～４２）：１：（２５～２８）の範囲である。

【0056】

ＢＥＡ骨格構造を有する１種以上のゼオライト材料を得るための好ましい合成方法によれば、工程（１）で生成される混合物は、１つ以上の水酸化物陰イオンＯＨ^－源を含有する。一般的に、任意の想定されるＯＨ^－源を使用することができ、１つ以上の源は、好ましくは、金属水酸化物、より好ましくはアルカリ金属Ｍの水酸化物、より好ましくは水酸化ナトリウムおよび／またはカリウム、さらにより好ましくは水酸化ナトリウムを含む。

【0057】

一般的に、好ましい合成方法の工程（１）による混合物のＯＨ^－：ＹＯ_２モル比は、任意の想定される値を有し得るが、ただし、ＢＥＡ骨格構造を有するゼオライト材料は、工程（２）で結晶化されるものとする。好ましくは、前記モル比は、０．１～１、より好ましくは０．４～０．６５、より好ましくは０．４３～０．６２、より好ましくは０．５７～０．６、さらにより好ましくは０．５５～０．６１の範囲に含まれる。

【0058】

好ましい合成方法によれば、種晶は工程（１）で供給され、前記種晶は、ＢＥＡ骨格構造を有するゼオライト材料を含むことがさらに好ましい。一般的に、前記種晶は、任意のＢＥＡ骨格構造を有するゼオライト材料を含み得るが、ただし、ＢＥＡ骨格構造を有するゼオライト材料は、工程（２）で結晶化されるものとする。好ましくは、種晶中に含まれるＢＥＡ骨格構造を有するゼオライト材料は、好ましい合成方法に従って得ることができる、好ましくは得られるゼオライト材料である。より好ましくは、種晶中に含まれるＢＥＡ骨格構造を有するゼオライト材料は、次いで工程（２）で結晶化されるＢＥＡ骨格構造を有するゼオライト材料と同じである。特に好ましいのは、ゼオライトベータ、より好ましくは、好ましい合成方法に従って得ることができる、または好ましくは得られたゼオライトベータを含む種晶である。特に好ましい実施形態において、種晶は、ゼオライトベータ結晶、好ましくは、好ましい合成方法に従って得ることができる、または好ましくは得られたゼオライトベータ結晶である。

【0059】

好ましい合成方法によれば、好適な量の種晶を工程（１）による混合物中に生成することができるが、ただし、ＢＥＡ骨格構造を有するゼオライト材料は、工程（２）で結晶化されるものとする。一般的に、工程（１）による混合物中に含まれる種晶の量は、１つ以上のＹＯ_２源中の１００質量％のＹＯ_２に対して０．１～５０質量％、好ましくは０．５～４０質量％、より好ましくは１～３５質量％、より好ましくは２～２５質量％、より好ましくは３～２０質量％、より好ましくは５～１５質量％、さらにより好ましくは８～１２質量％の範囲である。

【0060】

好ましい合成方法による工程（１）において、混合物は、任意の想定される手段（攪拌による混合が好ましい）、好ましくは攪拌手段によって調製することができる。

【0061】

好ましい合成方法によれば、工程（１）による混合物は、溶媒をさらに含むことが好ましい。任意の想定される溶媒を、任意の想定される量で使用することができるが、ただし、ＢＥＡ骨格構造を有するゼオライト材料は、好ましい合成方法の工程（２）で結晶化できるものとする。好ましくは、溶媒は、水を含み、混合物のＨ_２Ｏ：ＹＯ_２モル比は、１～１００、好ましくは２～６０、より好ましくは５～５０、より好ましくは７～４５、より好ましくは１０～３０、特に好ましくは１５～２５の範囲である。好ましい合成方法によれば、混合物のＨ_２Ｏ：ＹＯ_２モル比は、１５～４５、より好ましくは２０～４０、さらにより好ましくは２５～３５の範囲である。特に好ましい実施形態において、工程（１）で提供される溶媒は蒸留水である。

【0062】

一般的に、好ましい合成方法の工程（１）の混合物を生成するための単一成分を任意の順序で添加することができるが、ただし、ＢＥＡ骨格構造を有するゼオライト材料は、好ましい合成方法の工程（２）で混合物から結晶化されるものとする。これは、例えば、任意の溶媒ならびに任意の１つ以上のＸ_２Ｏ_３源および／または１つ以上のＯＨ^－源の添加と、それに後続する１つ以上のＹＯ_２源の添加を要し得、種晶のみは、後で混合物に添加される。あるいは、任意の溶媒ならびに任意の１つ以上のＸ_２Ｏ_３源および／または１つ以上のＯＨ^－源の添加をまず添加した後、種晶を添加してよく、１つ以上のＹＯ_２のみ、後で添加する。

【0063】

一般的に、好ましい合成方法による工程（２）は、任意の想定される仕方で実施してよいが、ただし、ＢＥＡ骨格構造を有するゼオライト材料は、工程（１）による混合物から結晶化されるものとする。混合物は、任意のタイプの容器中で結晶化することができ、攪拌手段を任意に利用し、前記攪拌は、好ましくは、容器の回転および／または攪拌によって、より好ましくは混合物を攪拌することによって達成される。

【0064】

好ましい合成方法によれば、混合物は、好ましくは、工程（２）における少なくとも一部の結晶化プロセスの間に加熱する。一般的に、混合物は、任意の想定される結晶化温度まで加熱してもよいが、ただし、ＢＥＡ骨格構造を有するゼオライト材料は、混合物から結晶化されるものとする。好ましくは、混合物は、８０～２００℃、より好ましくは９０～１８０℃、より好ましくは９５～１７０℃、より好ましくは１００～１６０℃、より好ましくは１１０～１５０℃、さらにより好ましくは１１５～１４５℃の範囲の結晶化温度に加熱する。

【0065】

好ましい合成方法の工程（２）における好ましい加熱は、ＢＥＡ骨格構造を有するゼオライト材料の結晶化に適した任意の想定される仕方で実施することができる。一般的に、加熱は、一結晶化温度でまたは種々の温度間で変動する温度で実施してもよい。好ましくは、結晶化温度に達するように熱勾配を用い、例として、加熱速度は、１０～１００℃／ｈ、より好ましくは２０～７０℃／ｈ、より好ましくは２５～６０℃／ｈ、より好ましくは３０～５０℃／ｈ、さらにより好ましくは３５～４５℃／ｈの範囲であってもよい。

【0066】

好ましい合成方法によれば、工程（１）による混合物は、工程（２）で、標準圧力に対して上昇する圧力を受けることが好ましい。用語「標準圧力」は、本発明との関係において用いられる場合、理論的な場合における１０１，３２５Ｐａの圧力に関する。しかしながら、この圧力は、当業者に公知の範囲内で変動し得る。例として、この圧力は、９５，０００～１０６，０００または９６，０００～１０５，０００または９７，０００～１０４，０００または９８，０００～１０３，０００または９９，０００～１０２，０００Ｐａの範囲であってもよい。

【0067】

溶媒が工程（１）による混合物中に存在する、好ましい合成方法の好ましい実施形態において、工程（２）における加熱は、ソルボサーマル条件下で実施されることがさらに好ましく、混合物が、例えばオートクレーブまたはソルボサーマル条件を作るのに適した他の結晶化用容器中で加熱を実施することによって使用される溶媒の自己圧力（ａｕｔｏｇｅｎｏｕｓ ｐｒｅｓｓｕｒｅ）下で結晶化されることを意味する。したがって、溶媒が水、好ましくは蒸留水を含むまたはそれからなる、特に好ましい実施形態において、工程（２）における加熱は、好ましくは、熱水条件下で実施される。

【0068】

結晶化に好ましい合成方法において使用することができる装置は、特に限定されないが、ただし、結晶化プロセスの所望のパラメーターは、特に特定の結晶化条件を要する好ましい実施形態に対して実現することができる。ソルボサーマル条件下で実施される好ましい実施形態において、任意の種類のオートクレーブまたは分解容器を使用することができ、テフロン（登録商標）加工装置が好ましい。

【0069】

一般的に、好ましい合成方法の工程（２）における結晶化プロセスの継続時間は、特に限定されない。工程（１）による混合物の加熱を要する好ましい実施形態において、前記結晶化プロセスは、１０～２００時間、より好ましくは３０～１５０時間、より好ましくは１００～１４０時間、さらにより好ましくは１１０～１３０時間の時間範囲で実施される。好ましい合成方法によれば、結晶化は、５～１００時間、１０～８０時間、より好ましくは２０～７０時間、より好ましくは３０～６０時間、より好ましくは４０～５５時間、さらにより好ましくは４５～５０時間の時間範囲で実施されることがさらに好ましい。

【0070】

混合物を工程（２）で加熱する、好ましい合成方法の好ましい実施形態によれば、前記加熱は、結晶化プロセス全体の間、またはそのごく一部またはそれ以上の間、実施してもよいが、ただし、ＢＥＡ骨格構造を有するゼオライト材料が結晶化されるものとする。好ましくは、加熱は、結晶化の全継続時間の間、実施される。

【0071】

一般的に、好ましい合成方法のプロセスは、任意に、仕上げならびに／または工程（２）で、工程（１）で生成される混合物から結晶化されたＢＥＡ骨格構造を有するゼオライト材料のさらなる物理的および／もしくは化学的変換のさらなる工程を含むことができる。結晶化材料を、例えば、任意の順序の単離および／または洗浄手順に供してもよく、工程（２）における結晶化から得られるゼオライト材料を、好ましくは１つ以上の単離および１つ以上の洗浄手順に供する。

【0072】

結晶化生成物の単離は、任意の想定される手段によって達成することができる。好ましくは、結晶化生成物の単離は、濾過、限外濾過、血液透析濾過、遠心分離および／またはデカンテーション法の手段によって達成することができ、濾過法は、吸引および／または加圧濾過工程を要し得る。

【0073】

１つ以上の任意の洗浄手順に関して、任意の想定される溶媒を使用してもよい。使用可能な洗浄剤は、例えば、水、アルコール（メタノール、エタノールもしくはプロパノールなど）、またはこれらの２つ以上の混合物である。混合物の例は、２種以上のアルコールの混合物（メタノールおよびエタノールもしくはメタノールおよびプロパノールもしくはエタノールおよびプロパノールもしくはメタノールおよびエタノールおよびプロパノール）、または水と１種以上のアルコールとの混合物（水およびメタノールもしくは水およびエタノールもしくは水およびプロパノールもしくは水およびメタノールおよびエタノールもしくは水およびメタノールおよびプロパノールもしくは水およびエタノールおよびプロパノールもしくは水およびメタノールおよびエタノールおよびプロパノールなど）である。水または水と１種以上のアルコールとの混合物、好ましくは水とエタノールが好ましく、蒸留水は、唯一の洗浄剤として極めて特に好ましい。

【0074】

好ましくは、洗浄剤、好ましくは洗浄水のｐＨが、標準ガラス電極によって決定した場合に６～８、好ましくは６．５～７．５の範囲になるまで、分離したゼオライト材料を洗浄する。

【0075】

さらに、好ましい合成方法は、１つ以上の乾燥工程を任意に含んでもよい。一般的に、任意の想定される乾燥手段を使用してよい。乾燥手順は、好ましくは、ＢＥＡ骨格構造を有するゼオライト材料に加熱および／または真空を施すことを含む。好ましい合成方法の想定される実施形態において、１つ以上の乾燥工程は、噴霧乾燥、好ましくはゼオライト材料の噴霧造粒を要し得る。

【0076】

１つ以上の乾燥工程を含む実施形態において、乾燥温度は、好ましくは、２５℃～１５０℃の範囲、より好ましくは６０～１４０℃、より好ましくは７０～１３０℃、さらにより好ましくは７５～１２５℃の範囲である。乾燥の継続時間は、好ましくは、２～６０時間の範囲、より好ましくは６～４８時間の範囲、さらにより好ましくは１２～２４時間の範囲である。

【0077】

好ましい合成方法によれば、工程（２）で結晶化するゼオライト材料は、好ましくは、１つ以上のイオン交換手順を受ける。一般的に、全ての可能なイオン元素および／または分子を用いた任意の想定されるイオン交換手順を、ゼオライト材料で実施することができる。好ましくは、イオン元素として、１つ以上の陽イオンおよび／または陽イオン元素を用い、好ましくはＨ^＋およびＮＨ_４ ^＋から選択される１つ以上の陽イオンおよび／または陽イオン元素を含み、より好ましくは１つ以上の陽イオンおよび／または陽イオン元素は、Ｈ^＋およびＮＨ_４ ^＋であり、好ましくはＨ^＋である。好ましい合成方法によれば、工程（２）で結晶化したゼオライト材料を、まずＮＨ_４ ^＋でイオン交換し、後続して焼成してアンモニウム陽イオンをＨ^＋に変換し、それによって工程（２）で結晶化したゼオライト材料のＨ型を得ることが特に好ましい。

【0078】

一般的に、好ましい合成方法に含まれる任意の洗浄および／または単離および／またはイオン交換手順を、任意の想定される順序で実施してよく、所望の頻度で繰り返してもよい。

【0079】

したがって、好ましい合成方法は、以下の工程：
（３）好ましくは濾過によって、ＢＥＡ骨格構造を有するゼオライト材料を単離する工程、および／または
（４）ＢＥＡ骨格構造を有するゼオライト材料を洗浄する工程、および／または
（５）ＢＥＡ骨格構造を有するゼオライト材料を乾燥する工程、および／または
（６）ＢＥＡ骨格構造を有するゼオライト材料をイオン交換手順に供する工程
のうちの１つ以上を任意に含み、工程（３）および／または（４）および／または（５）および／または（６）は、任意の順序で実施してもよく、前記工程のうちの１つ以上は、好ましくは、少なくとも１回繰り返される。

【0080】

好ましくは、好ましい合成方法は、工程（２）に従って結晶化したゼオライト材料を、より好ましくはそれを濾過することによって単離する１つ以上の工程を含む。好ましい合成方法によれば、１つ以上の単離工程の後、ゼオライト材料を、１つ以上の乾燥工程に供し、より好ましくは、この１つ以上の乾燥工程に先立って、ゼオライト材料を１つ以上の洗浄工程に供することがさらに好ましい。特に好ましい実施形態において、工程（２）に従って結晶化したゼオライト材料を、１つ以上の単離工程に供した後、１つ以上の洗浄工程、後続して１つ以上の乾燥工程に供する。

【0081】

好ましい合成方法によれば、工程（２）で結晶化したゼオライト材料を、予め単離、洗浄、または乾燥することなく、１つ以上の乾燥工程、好ましくは噴霧乾燥および／または噴霧造粒に直接供することが、さらに好ましい。好ましい合成方法の工程（２）から得られた混合物を直接、噴霧乾燥または噴霧造粒段階に供することは、単離および乾燥を一段階で行うという利点がある。

【0082】

好ましい合成方法によれば、工程（２）における結晶化から得られたゼオライト材料を、１つ以上のイオン交換手順に先立って１つ以上の単離工程に供すること、好ましくは１つ以上の単離工程の後に１つ以上の洗浄工程、より好ましくは１つ以上の単離工程の後に１つ以上の洗浄工程、後続して１つ以上の乾燥工程に供することが、さらに好ましい。

【0083】

好ましい合成方法は、好ましくは、一般的に工程（２）に従って結晶化したゼオライト材料を５００℃超の温度に加熱することを要する焼成工程を含まない。より好ましくは、焼成工程を含まない、ＢＥＡ骨格構造を有するゼオライト材料を製造するための好ましい合成方法は、工程（２）に従って結晶化したゼオライト材料を、４５０℃、より好ましくは３５０℃、より好ましくは３００℃、より好ましくは２５０℃、より好ましくは２００℃、さらにより好ましくは１５０℃を超える温度に供しない合成方法を指す。好ましい合成方法によれば、結晶化したゼオライト材料が周囲温度にある、好ましい合成方法の工程（２）の完了後、前記材料を後続していずれの加熱プロセスにも供しないことが、特に好ましい。

【0084】

したがって、本発明によれば、本発明の方法の工程（ａ）で触媒として生成される１種以上のゼオライト材料は、好ましくは、上述の好ましい合成方法および特に好ましい合成方法の１つ以上に従って得ることができる、さらにより好ましくは得られる。

【0085】

本発明の方法の工程（ｂ）で触媒と接触させる１種以上の脂肪族有機化合物に関しては、１種以上の脂肪族有機化合物として使用可能な有機化合物の種類への制限は特にないが、ただし、前記工程で用いられる１種以上のアルキル化剤によってアルキル化され得るものとする。この点において、本発明の趣旨の範囲内において、工程（ｂ）で得られる１種以上のアルキル化有機化合物は、１種以上の脂肪族有機化合物と１種以上のアルキル化剤との反応のアルキル化生成物である１種以上のアルキル化有機化合物を含むことに留意されたい。したがって、原則としては、脂肪族有機化合物は、工程（ｂ）で使用する１種以上のアルキル化剤の少なくとも１種と反応することができる任意の脂肪族有機化合物であってもよく、反応の経過中、脂肪族有機化合物の炭素原子と１種以上のアルキル化剤の１つ以上の炭素原子との間に少なくとも１つの共有結合が形成される。脂肪族有機化合物とアルキル化剤との間に形成される共有結合のタイプについても、特に限定されない。したがって、１種以上のアルキル化剤の炭素原子と共有結合を形成する脂肪族有機化合物の１個以上の炭素原子の原子価に応じて、１つ以上の単結合、二重結合、および／または三重結合が形成され得、好ましくは１つ以上の単結合および／または二重結合が形成される。しかしながら、本発明の方法によれば、１つ以上の単結合が、脂肪族有機化合物の１個以上の炭素原子と１種以上のアルキル化剤の１個以上の炭素原子との間に形成されることが、さらにより好ましい。

【0086】

本発明の方法によれば、１種以上の脂肪族有機化合物は、好ましくは、任意に置換されたかつ／または任意に環状のかつ／または任意に分枝鎖の（Ｃ２～Ｃ２０）炭化水素およびそれらの２種以上の混合物、好ましくは（Ｃ２～Ｃ１６）炭化水素、より好ましくは（Ｃ２～Ｃ１６）炭化水素、より好ましくは（Ｃ２～Ｃ１４）炭化水素、より好ましくは（Ｃ２～Ｃ１２）炭化水素、より好ましくは（Ｃ２～Ｃ１０）炭化水素、より好ましくは（Ｃ２～Ｃ８）炭化水素、より好ましくは（Ｃ２～Ｃ６）炭化水素、より好ましくは（Ｃ３～Ｃ５）炭化水素、より好ましくはＣ４炭化水素、およびこれらの混合物からなる群から選択される。

【0087】

本発明の方法によれば、１種以上の任意に置換されたかつ／または任意に環状の炭化水素が分枝鎖であることがさらに好ましく、好ましくは１種以上の分枝鎖炭化水素は、次式を有する：

【化1】

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３は、互いに独立して、任意に置換されたかつ／または任意に環状のかつ／または任意に分枝鎖の（Ｃ１～Ｃ８）アルキル、好ましくは（Ｃ１～Ｃ６）アルキル、より好ましくは（Ｃ１～Ｃ５）アルキルであり、より好ましくは、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３は、互いに独立して、任意に置換されたかつ／または任意に分枝鎖の（Ｃ１～Ｃ４）アルキル、好ましくは（Ｃ１～Ｃ３）アルキルであり、より好ましくは、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３は、互いに独立して、任意に置換されたメチルまたはエチル、好ましくは任意に置換されたメチルである］。したがって、本発明によれば、上述の特定の好ましい実施形態のいずれかによる次式

【化2】

の好ましい分枝鎖炭化水素は、任意に置換されたかつ／または任意に環状の（Ｃ２～Ｃ２０）炭化水素およびこれらの２種以上の混合物、好ましくは（Ｃ２～Ｃ１６）炭化水素、より好ましくは（Ｃ２～Ｃ１６）炭化水素、より好ましくは（Ｃ２～Ｃ１４）炭化水素、より好ましくは（Ｃ２～Ｃ１２）炭化水素、より好ましくは（Ｃ２～Ｃ１０）炭化水素、好ましくは（Ｃ２～Ｃ８）炭化水素、より好ましくは（Ｃ２～Ｃ６）炭化水素、より好ましくは（Ｃ３～Ｃ５）炭化水素、より好ましくはＣ４－炭化水素、ならびにこれらの混合物からなる群から選択される。

【0088】

１種以上の脂肪族有機化合物が置換され得る官能基に関しては、原則として、１種以上の脂肪族有機化合物が任意の好適な官能基と置換され得るように特に限定されない。したがって、例として、１種以上の脂肪族化合物は、ヒドロキシル、ハロゲン、カルボニル、アルデヒド、炭酸エステル、カルボキシレート、カルボキシル、エステル、エーテル、カルボキサミド、アミン、イミン、シアネート、イソシアネート、ニトレート、ニトリル、イソニトリル、スルフィド、スルフィニル、スルホニル、スルフィノ、スルホ、チオシアネート、イソチオシアネート、ホスフィノ、ホスホノ、およびホスフェートからなる群から選択される１つ以上の官能基で置換されてもよい。しかしながら、本発明によれば、１種以上の脂肪族有機化合物と置換され得る１つ以上の官能基は、ヒドロキシル、ハロゲン、カルボニル、アルデヒド、カルボキシレート、カルボキシル、エステル、エーテル、カルボキサミド、アミン、イミン、シアネート、イソシアネート、ニトレート、ニトリル、イソニトリル、およびこれらの２つ以上の組み合わせからなる群から、より好ましくはヒドロキシル、ハロゲン、カルボニル、アルデヒド、カルボキシレート、カルボキシル、エステル、エーテル、およびこれらの２つ以上の組み合わせからなる群から、より好ましくはヒドロキシル、ハロゲン、カルボニル、アルコキシ、およびこれらの２つ以上の組み合わせからなる群から、より好ましくはヒドロキシル、フルオロ、クロロ、ブロモ、（Ｃ１～Ｃ３）アルコキシ、およびこれらの２つ以上の組み合わせからなる群から、より好ましくはヒドロキシル、フルオロ、クロロ、（Ｃ１～Ｃ２）アルコキシ、およびこれらの２つ以上の組み合わせからなる群から、より好ましくはヒドロキシル、フルオロ、クロロ、メトキシ、およびこれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択されることが好ましい。本発明によれば、１種以上の脂肪族有機化合物と置換され得る１つ以上の官能基はヒドロキシルであることが特に好ましい。

【0089】

本出願の特定のおよび好ましい実施形態のいずれかの１種以上の脂肪族有機化合物と置換し得る官能基の量については、例として、その数は、１～１０の範囲であってもよく、好ましくは、好ましい脂肪族有機化合物は、１～５つの官能基、より好ましくは１～４つ、より好ましくは１～３つ、より好ましくは１つまたは２つ、さらにより好ましくは１つの官能基と置換される。

【0090】

しかしながら、本発明によれば、本出願の特定のおよび好ましい実施形態のいずれかによる本発明の方法において用いられる１種以上の脂肪族有機化合物は、炭素原子および水素原子からなる非置換炭化水素であることが好ましく、好ましくは、１種以上の脂肪族有機化合物は、イソブタンを含み、より好ましくは、１種以上の脂肪族有機化合物は、イソブタンであり、より好ましくは、１種以上の脂肪族有機化合物としてイソブタンが使用される。

【0091】

本発明の方法の工程（ｂ）における脂肪族有機化合物の実際のアルキル化に関して、１種以上の脂肪族有機化合物がアルキル化される位置（複数可）について特に限定されないが、ただし、１つ以上の共有結合が、１種以上の脂肪族有機化合物の炭素原子と１種以上のアルキル化剤の１つ以上の炭素原子との間に形成されるものとする。本発明の方法において使用される１種以上のアルキル化剤については、主に、この趣旨で使用され得る化合物の種類には制限がないが、ただし、１種以上の脂肪族有機化合物のうちの１つ以上をアルキル化するために適宜使用できるものとする。これに応じて同じことが、アルキル化剤に含まれるアルキル部分の種類に対しても当てはまり、したがって、原則として、任意の置換または非置換の環状、直鎖、または分枝鎖アルキル部分がその中に含まれ得、１種以上のアルキル化剤のアルキル部分と置換され得る好ましいおよび特に好ましい官能基は、好ましい脂肪族有機化合物について上述した中から選択される１つ以上の官能基を含むことが好ましい。本発明の方法の特に好ましい実施形態によれば、アルキル部分は、非置換の好ましくは直鎖および非分枝鎖のアルキル部分である。

【0092】

本発明の趣旨の範囲内において、用語「アルキル部分」は、好ましくは、本発明の方法のアルキル化反応中に１種以上の脂肪族有機化合物のうちの１つ以上と結合するアルキル化剤に含まれる部分を指す。１種以上のアルキル化剤に含まれるアルキル部分のサイズに関しては、ここでも、本発明の方法によれば、この点において一般的な制限はなく、したがって、原則として、任意の好適なアルキル部分が、１種以上のアルキル化剤に含まれ得るが、ただし、前記アルキル部分は、本発明の方法の工程（ｂ）におけるアルキル化反応中に１種以上の脂肪族有機化合物のうちの１つ以上と共有結合し得るものとする。したがって、例として、置換または非置換の環状、直鎖、および／または分枝鎖アルキル部分のサイズは、Ｃ_１～Ｃ_２２の範囲を占め得、好ましくはＣ_１～Ｃ_２０の範囲、より好ましくはＣ_１～Ｃ_１８の範囲、より好ましくはＣ_１～Ｃ_１６、より好ましくはＣ_１～Ｃ_１4、より好ましくはＣ_１～Ｃ_１0、より好ましくはＣ_１～Ｃ_８、より好ましくはＣ_２～Ｃ_６、より好ましくはＣ_３～Ｃ_５の範囲を占め、さらにより好ましくは、アルキル部分はＣ_４アルキル部分である。

【0093】

例として、本発明の方法の工程（ｂ）で使用する１種以上のアルキル化剤に関して、オレフィン、アルコール、アルデヒド、ハロゲン化アルキル、およびこれらの２つ以上の混合物からなる群から選択される１種以上の化合物がその中に含まれていてもよく、好ましくは、１種以上のアルキル化剤は、オレフィン、アルコール、ハロゲン化アルキル、およびこれらの２つ以上の混合物からなる群、より好ましくはオレフィン、アルコール、およびこれらの混合物からなる群から選択される１種以上の化合物を含み、さらにより好ましくは１種以上のアルキル化剤は、１種以上のオレフィンを含む。

【0094】

１種以上のアルキル化剤が１種以上のオレフィンを含む、本発明の好ましい実施形態に関して、使用可能なオレフィンに対する制限は特にないが、ただし、１種以上の脂肪族有機化合物が、本発明の方法の工程（ｂ）でアルキル化され得るものとする。したがって、原則として、任意の想定される数の二重結合がその中に存在し得、好ましくは１～４つの二重結合がその中に含まれ、より好ましくは１～３つの二重結合、さらにより好ましくは１つまたは２つの二重結合がその中に含まれる。本発明によれば、１種以上のアルキル化剤は、１つの単一の二重結合を含むオレフィンを１種以上含むことが特に好ましい。さらに、好ましくは１種以上のアルキル化剤のうちに含まれるオレフィンのサイズに関して、ここでも特に限定されないが、ただし、本発明の方法の工程（ｂ）で１種以上の脂肪族有機化合物のうちの１つ以上をアルキル化する上で好適であるものとする。したがって、例として、オレフィンは、２～２０個の範囲内の炭素原子を有し得、好ましくは２～１８個の炭素原子、より好ましくは２～１６個の炭素原子、より好ましくは２～１４個の炭素原子、より好ましくは２～１２個の炭素原子、より好ましくは２～１０個の炭素原子、より好ましくは２～８個の炭素原子、より好ましくは２～６個の炭素原子、より好ましくは３～５個の炭素原子を有し、さらにより好ましくは、１種以上のアルキル化剤に含まれるオレフィンは、４個の炭素原子を有する。さらに、好ましくは１種以上のアルキル化剤に含まれるオレフィンの構造に関しても特に限定されないが、１種以上の脂肪族有機化合物のうちの１つ以上をアルキル化する上で好適であるとものとする。したがって、オレフィンは、直鎖、環状、および／または分枝鎖であってもよく、分枝鎖オレフィンおよび直鎖オレフィンの一部自体が環状であってもよい。特に好ましい実施形態によれば、１種以上のアルキル化剤は、１種以上の直鎖および非分枝鎖オレフィンを含み、前記オレフィンは、好ましくは、非環状である。

【0095】

したがって、本発明によれば、１種以上のアルキル化剤は、１種以上のオレフィンを含むことが好ましく、１種以上のオレフィンは、好ましくは、１種以上のアルケンを含み、より好ましくは１種以上のアルケンは、任意に置換されたかつ／または任意に環状のかつ／または任意に分枝鎖の（Ｃ２～Ｃ２０）アルケンならびにこれらの２つ以上の混合物、好ましくは（Ｃ２～Ｃ１８）アルケン、より好ましくは（Ｃ２～Ｃ１６）アルケン、より好ましくは（Ｃ２～Ｃ１４）アルケン、より好ましくは（Ｃ２～Ｃ１２）アルケン、より好ましくは（Ｃ２～Ｃ１０）アルケン、より好ましくは（Ｃ２～Ｃ８）アルケン、より好ましくは（Ｃ２～Ｃ６）アルケン、より好ましくは（Ｃ３～Ｃ５）アルケン、より好ましくはＣ４アルケン、およびこれらの混合物からなる群から選択される。さらに、本発明の前記特定のおよび好ましい実施形態のいずれかによれば、１つ以上のアルケンは、１～４つのＣ＝Ｃ二重結合、好ましくは１～３つ、より好ましくは１つまたは２つ、より好ましくは１つのＣ＝Ｃ二重結合を含有することが好ましい。

【0096】

１種以上のアルキル化剤が１種以上のオレフィンを含む、本発明の特定のおよび好ましい実施形態のいずれかにおける１つ以上のＣ＝Ｃ二重結合の位置に関して、特に制限を設けず、したがって、これらは、主に、１種以上のオレフィン中の末端および／または内部Ｃ＝Ｃ結合として含まれ得る。しかしながら、本発明によれば、１種以上のオレフィンは、少なくとも１つの末端Ｃ＝Ｃ二重結合および／または少なくとも１つの内部Ｃ＝Ｃ二重結合、好ましくは少なくとも１つの末端Ｃ＝Ｃ二重結合を含有することが好ましい。

【0097】

したがって、本発明によれば、１種以上のアルキル化剤は、１種以上のオレフィンを含むことが好ましく、１種以上のオレフィンは、好ましくは、１種以上のアルケンを含み、１種以上のアルケンは、少なくとも１つの末端Ｃ＝Ｃ二重結合および／または少なくとも１つの内部Ｃ＝Ｃ二重結合、好ましくは少なくとも１つの末端Ｃ＝Ｃ二重結合を含有する。

【0098】

したがって、本発明によれば、１種以上のアルキル化剤が、１種以上のオレフィンを含むことが特に好ましく、１種以上のオレフィンは、好ましくは、１種以上のアルケンを含み、１種以上のアルケンは、任意に置換されたかつ／または任意に環状のかつ／または任意に分枝鎖のエテン、プロペン、ブテン、ペンテン、およびこれらの２つ以上の混合物からなる群から選択され、好ましくは、１種以上のアルケンは、任意に置換されたかつ／または任意に分枝鎖のプロペンおよび／またはブテンを含み、より好ましくは、１種以上のアルケンは、ブテンを含み、より好ましくは、１種以上のアルケンは、ブテンであり、より好ましくは、１種以上のアルケンとしてブテンを使用する。１種以上のアルキル化剤がブテンを含む、好ましくは本発明の方法の工程（ｂ）におけるアルキル化剤としてブテンが使用される、本発明の特に好ましい実施形態によれば、ブテンが、ブタ－１－エン、（２Ｚ）－ブタ－２－エン、（２Ｅ）－ブタ－２－エン、２－メチルプロパ－１－エン、およびこれらの２つ以上の混合物からなる群、好ましくはブタ－１－エン、（２Ｚ）－ブタ－２－エン、（２Ｅ）－ブタ－２－エン、およびこれらの２つ以上の混合物からなる群から選択されることがさらに好ましく、より好ましくは、ブテンは、ブタ－１－エンを含み、より好ましくは、ブテンはブタ－１－エンである。

【0099】

１種以上のアルケンが置換され得る官能基に関して特に制限は設けられず、したがって、原則として、１種以上のアルケンは、任意の好適な官能基で置換され得る。したがって、例として、１種以上のアルケンは、ヒドロキシル、ハロゲン、カルボニル、アルデヒド、炭酸エステル、カルボキシレート、カルボキシル、エステル、エーテル、カルボキサミド、アミン、イミン、シアネート、イソシアネート、ニトレート、ニトリル、イソニトリル、スルフィド、スルフィニル、スルホニル、スルフィノ、スルホ、チオシアネート、イソチオシアネート、ホスフィノ、ホスホノ、およびホスフェートからなる群から選択される１つ以上の官能基で置換され得る。しかしながら、本発明によれば、１種以上のアルケンを置換し得る１つ以上の官能基は、ヒドロキシル、ハロゲン、カルボニル、アルデヒド、カルボキシレート、カルボキシル、エステル、エーテル、カルボキサミド、アミン、イミン、シアネート、イソシアネート、ニトレート、ニトリル、イソニトリル、およびこれらの２つ以上の組み合わせからなる群、より好ましくはヒドロキシル、ハロゲン、カルボニル、アルデヒド、カルボキシレート、カルボキシル、エステル、エーテル、およびこれらの２つ以上の組み合わせからなる群、より好ましくはヒドロキシル、ハロゲン、カルボニル、アルコキシ、およびこれらの２つ以上の組み合わせからなる群、より好ましくはヒドロキシル、フルオロ、クロロ、ブロモ、（Ｃ１～Ｃ３）アルコキシ、およびこれらの２つ以上の組み合わせからなる群、より好ましくはヒドロキシル、フルオロ、クロロ、（Ｃ１～Ｃ２）アルコキシ、およびこれらの２つ以上の組み合わせからなる群、より好ましくはヒドロキシル、フルオロ、クロロ、メトキシ、およびこれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択されることが好ましい。本発明によれば、１種以上のアルケンを置換し得る１つ以上の官能基がヒドロキシルであることが特に好ましい。

【0100】

本出願の特定のおよび好ましい実施形態のいずれかによる１種以上のアルケンと置換し得る官能基の量については、例として、その数は、１～１０の範囲であってもよく、好ましくは、好ましいアルケンは、１～５つの官能基と置換され、より好ましくは１～４つ、より好ましくは１～３つ、より好ましくは１つまたは２つ、さらにより好ましくは１つの官能基と置換される。

【0101】

しかしながら、本発明によれば、本出願の特定のおよび好ましい実施形態のいずれかによる本発明の方法で用いられる１種以上のアルケンは、非置換であることが好ましく、好ましくは、１種以上のアルキル化剤は、１種以上の非置換アルケンからなる。

【0102】

本発明の特定の実施形態によれば、アルキル化剤は、軽質オレフィンの混合物を含む。前記実施形態によれば、このような混合物の種類および組成については特に限定されないが、ただし、１種以上の脂肪族有機化合物のうちの１つ以上は、適宜、アルキル化され得るものとする（例として、エチレン、プロピレン、（直鎖および／または分枝鎖）ブテン、および／または（直鎖および／または分枝鎖）ペンテンの混合物）。このような混合物は、任意の想定される源から生成することができ、例として、このような混合物は、例えば、燃料ガス、ガス工場の排ガス（エチレンおよび／またはプロピレンを含む排ガスなど）、ナフサ分解装置の排ガス（軽質オレフィンを含む排ガスなど）などの製油所流から得ることができ、例えば、エタン、エチレン、プロパン、プロピレン、イソブタン、ｎ－ブタン、（直鎖および／もしくは分枝鎖）ブテン、ならびに／または（直鎖および／もしくは分枝鎖）ペンタンの混合物、ならびにプロパンおよびプロピレンを含む製油所ＦＣＣ流である。

【0103】

アルキル化反応のための本発明の方法の工程（ｂ）で接触させる化合物については、本発明によれば、その中に使用される１種以上のアルキル化剤を考慮した１種以上の脂肪族有機化合物の選択についても、または逆の場合も同様で、その中に使用される１種以上の脂肪族有機化合物を考慮した１種以上のアルキル化剤の選択についても特に制限がないが、ただし、その中に使用される１種以上のアルキル化剤の１つ以上は、１種以上のゼオライト材料を含む触媒の存在下で、１種以上の脂肪族有機化合物のうちの１つ以上をアルキル化できるものとする。本発明の方法によれば、１種以上の脂肪族有機化合物が、次式の１種以上の分枝鎖炭化水素を含むことが特に好ましく、

【化3】

式中、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３は、互いに独立して、任意に置換されたかつ／または任意に分枝鎖の（Ｃ１～Ｃ４）アルキルであり、１種以上のアルキル化剤は、任意に置換されたかつ／または任意に環状のかつ／または任意に分枝鎖の（Ｃ２～Ｃ６）アルケンならびにこれらの混合物からなる群から選択される１種以上のアルケンを含む。本発明の方法によれば、１種以上の脂肪族有機化合物は、次式の１種以上の分枝鎖炭化水素を含むことがさらに好ましく、

【化4】

式中、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３は、互いに独立して、任意に置換されたかつ／または任意に分枝鎖の（Ｃ１～Ｃ３）アルキルであり、１種以上のアルキル化剤は、任意に置換されたかつ／または任意に環状のおよび／または任意に分枝鎖の（Ｃ３～Ｃ５）アルケンならびにこれらの混合物からなる群から選択される１種以上のアルケンを含む。本発明の方法によれば、１種以上の脂肪族有機化合物は、次式の１種以上の分枝鎖炭化水素を含むことがさらに好ましく、

【化5】

式中、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３は、互いに独立して、任意に置換されたメチルまたはエチルであり、好ましくは任意に置換されたメチルであり、１種以上のアルキル化剤は、Ｃ４アルケンおよびこれらの混合物を含む。

【0104】

本発明の方法の工程（ｂ）で実施するアルキル化反応に関して、本発明によれば、その中で使用可能な１種以上の脂肪族有機化合物および１種以上のアルキル化剤の各量および比率は特に限定されず、反応条件およびパラメーターに対する制限も特にないが、ただし、これらは、１種以上のゼオライト材料を含む触媒の存在下で、１種以上の脂肪族有機化合物のうちの１つ以上と１種以上のアルキル化剤のうちの１つ以上とを反応させる上で好適であるものとする。したがって、工程（ｂ）で１つ以上の反応容器のうちの１つ以上の中で用いられる温度に関しては、例として、５０～２５０℃の範囲内であってもよい。工程（ｂ）で２つ以上の反応容器を用いる場合、個々の反応容器中で用いられる温度は、互いに同じであっても、異なっていてもよい。好ましい実施形態によれば、１つ以上の反応器のうちの１つ以上の中で用いられる温度は、６０～２００℃、より好ましくは７０～１５０℃、さらにより好ましくは８０～１２０℃の範囲である。特に好ましい実施形態によれば、１つ以上の反応容器のうちの１つ以上の中で使用される温度は、９０～１１０℃の範囲である。

【0105】

したがって、本発明の方法によれば、工程（ｂ）は５０～２５０℃、好ましくは６０～２００℃、より好ましくは７０～１５０℃、より好ましくは８０～１２０℃、さらにより好ましくは９０～１１０℃の範囲の温度で実施することが好ましい。

【0106】

さらに、本発明の方法の工程（ｂ）におけるアルキル化反応の実施下での圧力については、ここでも、この点における制限は特にないが、ただし、１つ以上の反応容器中で用いられる圧力は、アルキル化を実施する上で好適であるものとする。温度についてと同様、２つ以上の反応容器を用いる場合、反応容器中で使用される圧力は、同じであっても異なっていてもよい。したがって、例として、１つ以上の反応容器のうちの１つ以上の中の圧力は、１～５０バールの範囲内に含まれ得、好ましくは、１つ以上の反応容器中の圧力は、４～４０バール、より好ましくは８～３５バール、より好ましくは１２～３０バール、より好ましくは１４～２９バール、より好ましくは１６～２８バール、より好ましくは１８～２７バール、より好ましくは２０～２６バールの範囲を占め、さらにより好ましくは、１つ以上の反応容器中の圧力は、２２～２５バールの範囲に含まれる。

【0107】

これに応じて、本発明の方法によれば、工程（ｂ）は、１～５０バール、好ましくは４～４０バール、より好ましくは８～３５バール、より好ましくは１２～３０バール、より好ましくは１４～２９バール、より好ましくは１６～２８バール、より好ましくは１８～２７バール、より好ましくは２０～２６バール、さらにより好ましくは２２～２５バールの範囲に含まれる圧力で実施することが好ましい。

【0108】

本発明の方法によれば、アルキル化反応は、一般的に、１つ以上の反応容器それぞれの１つ以上の中で、有機反応物質、すなわち、１種以上の脂肪族有機化合物および１種以上のアルキル化剤を、好適な反応帯におけるアルキル化触媒と接触させて実施される。この点において、反応様式に概して制限はないが、ただし、１種以上のアルキル化化合物を得る上で好適であるものとする。これに応じて、本発明の方法は、主に、回分反応として、もしくは連続プロセスとして、または回分反応と連続プロセスとの組み合わせとして実施してもよく、好ましくは、連続プロセスとして実施する。

【0109】

したがって、本発明によれば、アルキル化の方法は、回分または連続様式で、好ましくは連続様式で実施される。

【0110】

本発明の方法を回分反応として実施する、本発明の好ましい実施形態によれば、上記および下記の任意の好ましいおよび特に好ましい反応パラメーターに加えて、用いる反応時間には特に制限はないが、ただし、１種以上のアルキル化有機化合物は、工程（ｂ）で得ることができるものとする。したがって、例として、回分反応の継続時間は、０．５～１００時間の範囲を占めてよく、好ましくは、回分反応は、１～８０時間、より好ましくは４～５０時間、より好ましくは８～３５時間、より好ましくは１２～３０時間、より好ましくは１５～２６時間、さらにより好ましくは１８～２２時間の範囲の継続時間の間に実施される。

【0111】

したがって、本発明によれば、好ましくは、本発明の方法を回分反応として実施するさらに好ましい実施形態によれば、工程（ｂ）は、０．５～１００時間、好ましくは１～８０時間、より好ましくは４～５０時間、より好ましくは８～３５時間、より好ましくは１２～３０時間、より好ましくは１５～２６時間、さらにより好ましくは１８～２２時間の継続時間の間、実施することが好ましい。

【0112】

本発明によれば、本発明の方法は、連続様式で実施されることが代替的に好ましい。前記さらなる好ましい実施形態によれば、１種以上のゼオライト材料を含む触媒の状態には特に制限がなく、したがって、例として、固定床と流動床技術との組み合わせに加えて、固定床または流動床技術を用いてもよく、固定床および流動床の両技術を用いる場合、工程（ｂ）で２つ以上の反応容器を用いることが好ましく、固定床および流動床技術は、好ましくは、別の反応容器それぞれに限定される。しかしながら、連続様式を用いる特に好ましい実施形態によれば、１つ以上の反応器のうちの１つ以上の中で、本発明の方法の触媒を固定床として維持することが好ましい。

【0113】

さらに、本発明の方法を連続反応として実施する、本発明のさらなる好ましい実施形態によれば、上記および下記の任意の好ましいおよび特に好ましい反応パラメーターに加えて、連続プロセスにおいて使用される１つ以上の反応容器のうちの１つ以上の中で用いられる毎時供給質量空間速度（ＷＨＳＶ）は特に限定されないが、ただし、１種以上のアルキル化有機化合物は、工程（ｂ）で得ることができるものとする。したがって、例として、１つ以上の反応容器のうちの１つ以上の中で用いられるＷＨＳＶは、０．１～５００ｈ^－１の範囲内に含まれ得、ＷＨＳＶは、好ましくは、０．５～１００ｈ^－１、より好ましくは０．１～２０ｈ^－１、さらにより好ましくは１～６ｈ^－１の範囲に含まれる。

【0114】

したがって、本発明によれば、本発明の方法の工程（ｂ）は、連続プロセスとして実施されることが好ましい。

【0115】

さらに、本発明によれば、工程（ｂ）で用いる１つ以上の反応容器は、固定床および／または流動床の形態の触媒を含有することがさらに好ましく、好ましくは、１つ以上の反応容器のうちの１つ以上は、固定床の形態の触媒を含有する。

【0116】

したがって、さまざまなタイプの反応容器を、本発明の方法において使用することができる。例えば、方法は、触媒および脂肪族有機化合物原料を、攪拌されたオートクレーブに添加し、好適な反応温度で加熱し、次いでアルキル化剤原料を添加することによって、回分式で実施してもよい。熱伝導流体をオートクレーブのジャケットに通して循環させてよい、または冷却器を設けて、反応の熱を除去し、一定の温度を維持してもよい。方法は、触媒蒸留様式で実施することもできる。

【0117】

さらに、例として、大規模な産業プロセスでは、上流もしくは下流様式で動作する固定床反応容器または並流もしくは向流の触媒および炭化水素流で動作する流動床反応容器を用いることができる。これらの反応容器は、単一の触媒床または複数の触媒床を含有してもよく、１種以上のアルキル化剤の中間添加および中間冷却にために備えられ得る。１種以上のアルキル化剤の中間添加および／または等温操作を用いて、生成物の品質および触媒寿命を強化することができる。さらに、流動床反応容器を使用して、再生および新しい触媒または再生した触媒と置き換えるために、使用済み触媒を継続的に除去してもよい。

【0118】

使用する１種以上の脂肪族有機化合物および１種以上のアルキル化剤の比率に関して、本発明によれば特に限定されないが、ただし、１種以上の脂肪族有機化合物は、工程（ｂ）で得られるものとする。本発明の方法によれば、少なくとも等モル量の１種以上の脂肪族有機化合物および１種以上のアルキル化剤を用いることが好ましく、好ましくは、１種以上のアルキル化剤の量に対してモル過剰の１種以上の脂肪族有機化合物を使用する。したがって、例として、本発明の方法によれば、１種以上の脂肪族有機化合物と１種以上のアルキル化剤とのモル比は、１０～２５０、好ましくは２０～１５０の範囲に含まれることが好ましい。特に好ましい実施形態によれば、モル比は、３０～１００、より好ましくは３５～８０、より好ましくは４０～６０、さらにより好ましくは４５～５５の範囲に含まれる。

【0119】

したがって、本発明によれば、工程（ｂ）で使用する１種以上の脂肪族有機化合物と１種以上のアルキル化剤のモル比は、１０～２５０、好ましくは２０～１５０、より好ましくは３０～１００、より好ましくは３５～８０、より好ましくは４０～６０、さらにより好ましくは４５～５５の範囲である。

【0120】

本発明によれば、工程（ａ）で生成される触媒は、原則として、任意の好適な形態で使用してよいが、ただし、アルキル化反応を触媒することができるものとする。したがって、工程（ａ）で生成される、ＢＥＡ骨格構造を有する１種以上のゼオライト材料を含むアルキル化触媒をそれ自体で、例えば粉末、噴霧粉末または噴霧顆粒の形態などで、用いることができる。

【0121】

しかしながら、本発明の方法を工業規模で用いるとき、成形の形態ではなく、粉末または噴霧材料とするゼオライト材料を含むアルキル化触媒を使用しないことが好ましい。

【0122】

したがって、本発明の方法によれば、ＢＥＡ骨格構造を有する１種以上のゼオライト座利用を含む触媒を、成形形態で提供することが好ましい。

【0123】

一般的に、粉末または噴霧材料は、例えば好適な圧縮などによって、他の化合物を一切用いずに、形づくって成形品を形成して、錠剤、円柱、および／または球体などの形態の所望の形状の成形品を得ることができる。しかしながら、成形品は、触媒に含まれる１種以上のゼオライト材料に加えて、全ての想定されるさらなる化合物を含んでもよいが、ただし、結果として得られる成形品は、工程（ｂ）におけるアルキル化反応を触媒できることを確証するものとする。前記好ましい実施形態によれば、少なくとも１種の好適なバインダー材料が、成形品の製造において使用されることが、さらに好ましい。この好ましい実施形態との関係において、より好ましくは、１種以上のゼオライト材料を含む触媒と１種以上のバインダーとの混合物を調製する。好適なバインダーは、一般的に、特にバインダーなしで存在し得る物理吸着を超えて結合する１種以上のゼオライト材料間に接着および／または凝集を付与する全ての化合物である。このようなバインダーの例としては、ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、ＴｉＯ_２、ＺｒＯ_２もしくはＭｇＯなどの金属酸化物または粘土、またはこれらの化合物の２つ以上の混合物がある。Ａｌ_２Ｏ_３バインダーとしては、粘土鉱物および天然または合成アルミナ、例えばα、β、γ、δ、η、κ、χまたはθ－アルミナおよびこれらの無機または有機金属前駆体化合物、例えばギブサイト、バイヤライト、ベーマイト、擬ベーマイト、またはトリアルコキシアルミネート、例えばアルミニウムトリイソプロピレートが特に好ましい。さらに好ましいバインダーは、極性および非極性部分を有する両親媒性化合物ならびに黒鉛である。さらなるバインダーは、例えば、モンモリロナイト、カオリン、ベントナイト、ハロイサイト、ディッカイト、ナクライトまたはアナキサイト（ａｎａｘｉｔｅｓ）などの粘土である。

【0124】

本発明によれば、成形品を製造するためにバインダー自体を使用することができる。しかしながら、本発明との関係においては、成形品の製造における少なくとも１つのさらなる工程でバインダーを形成するための化合物を使用することも可能である。このようなバインダー前駆体の例には、テトラアルコキシシラン、テトラアルコキシチタネート、テトラアルコキシジルコネート、または２種以上の異なるテトラアルコキシシランの混合物もしくは２種以上の異なるテトラアルコキシチタネートの混合物もしくは２種以上の異なるテトラアルコキシジルコネートの混合物または少なくとも１種のテトラアルコキシシランと少なくとも１種のテトラアルコキシチタネートとの混合物もしくは少なくとも１種のテトラアルコキシシランと少なくとも１種のテトラアルコキシジルコネートとの混合物もしくは少なくとも１種のテトラアルコキシチタネートと少なくとも１種のテトラアルコキシジルコネートとの混合物または少なくとも１種のテトラアルコキシシランと少なくとも１種のテトラアルコキシチタネートと少なくとも１種のテトラアルコキシジルコネートとの混合物がある。本発明との関係においては、ＳｉＯ_２から完全にもしくは部分的になるまたはＳｉＯ_２の前駆体であるバインダーであって、成形品の製造における少なくとも１つのさらなる工程でＳｉＯ_２を形成するためのバインダーが挙げられる。この関係において、コロイド状シリカと「湿式」シリカおよび「乾式」シリカの両方を使用することができる。これらは、非常に特定的に好ましい非晶質シリカであり、シリカ粒子のサイズは、例えば、５～１００ｎｍの範囲であり、シリカ粒子の表面は、５０～５００ｍ^２／ｇの範囲である。好ましくはアルカリ性および／またはアンモニア性溶液の形態、より好ましくはアンモニア性溶液の形態のコロイド状シリカは、例えば、とりわけ、Ｌｕｄｏｘ（登録商標）、Ｓｙｔｏｎ（登録商標）、Ｎａｌｃｏ（登録商標）、またはＳｎｏｗｔｅｘ（登録商標）として市販されている。「湿式」シリカは、例えば、とりわけ、Ｈｉ－Ｓｉｌ（登録商標）、Ｕｌｔｒａｓｉｌ（登録商標）、Ｖｕｌｃａｓｉｌ（登録商標）、Ｓａｎｔｏｃｅｌ（登録商標）、Ｖａｌｒｏｎ－Ｅｓｔｅｒｓｉｌ（登録商標）、Ｔｏｋｕｓｉｌ（登録商標）またはＮｉｐｓｉｌ（登録商標）として市販されている。「乾式」シリカは、例えば、とりわけ、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）、Ｒｅｏｌｏｓｉｌ（登録商標）、Ｃａｂ－Ｏ－Ｓｉｌ（登録商標）、Ｆｒａｎｓｉｌ（登録商標）またはＡｒｃＳｉｌｉｃａ（登録商標）として市販されている。バインダーは、好ましくは、最終的に得られる成形品のバインダー含有率が、いずれの場合においても最終的に得られる成形品の総質量に対して、最大８０質量％、より好ましくは５～８０質量％の範囲、より好ましくは１０～７０質量％の範囲、より好ましくは１０～６０質量％の範囲、より好ましくは１５～５０質量％の範囲、より好ましくは１５～４５質量％の範囲、特に好ましくは１５～４０質量％の範囲になる量で使用される。

【0125】

原則として、本発明のアルキル化触媒を含む成形品は、任意の好適な手順に従って得ることができるが、ただし、成形品は、本発明の方法の工程（ｂ）におけるアルキル化を触媒し得るものとする。本発明の好ましい実施形態によれば、成形品は、
（Ｉ）１種以上のゼオライト材料を含むアルキル化触媒および任意の少なくとも１種のバインダーを含有する混合物を調製する工程、
（ＩＩ）混合物を任意に混練する工程、
（ＩＩＩ）混練した混合物を成形して、少なくとも１つの成形品を得る工程、
（ＩＶ）少なくとも１つの成形品を任意に乾燥する工程、ならびに／または
（Ｖ）少なくとも１つの乾燥成形品を任意に焼成する工程
を含む、成形品を製造するプロセスに従って得ることができ、好ましくは得られる。

【0126】

用語「最終的に得られる成形品」は、本発明との関係において使用する場合、任意の乾燥および／または焼成工程（ＩＶ）および／または（Ｖ）から得ることができる、好ましくは得られる成形品、特に好ましくは工程（ＩＶ）から得ることができる、好ましくは得られる成形品に関する。

【0127】

したがって、バインダーまたはバインダーの前駆体と１種以上のゼオライト材料を含む触媒との混合物を、さらなる処理およびプラスチック材料の形成のための少なくとも１種のさらなる化合物と混合することができる。ここでは、とりわけ、好ましくは細孔形成剤を上げることができる。本発明の方法において、完成成形品で特定の細孔径および／または特定の細孔径分布および／または特定の細孔容積を与える全ての化合物を、細孔形成剤として使用することができる。本発明の方法において使用することが好ましい細孔形成剤は、水または水性溶媒混合物中で分散性、懸濁性または乳化性のポリマーである。ここで好ましいポリマーは、高分子ビニル化合物、例えばポリアルキレンオキシド、例えばポリエチレンオキシド、ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリオレフィン、ポリアミドおよびポリエステル、炭水化物、例えばセルロースもしくはセルロース誘導体、例えばメチルセルロース、または糖もしくは天然繊維である。さらに好適な細孔形成剤は、例えば、パルプまたは黒鉛である。（Ｉ）による混合物の調製において細孔形成剤を使用する場合、細孔形成剤の含有率、好ましくは（Ｉ）による混合物のポリマー含有率は、いずれの場合にも（Ｉ）による混合物中の１種以上のゼオライト材料の量に対して、好ましくは５～９０質量％の範囲、好ましくは１５～７５質量％の範囲、特に好ましくは２５～５５質量％の範囲である。達成しようとする細孔径分布の要望に応じて、２種以上の細孔形成剤の混合物も使用可能である。本発明の方法の好ましい実施形態において、工程（Ｖ）で焼成によって細孔形成剤を除去し、多孔質成形品が得られる。しかしながら、本発明によれば、工程（ＩＩＩ）で得られる成形品は、後続して、焼成工程に供しないことが、特に好ましい。本発明の方法において好ましくは使用される成形品の焼成に関して、用語「焼成」は、１種以上のゼオライト材料に関して上述した焼成工程を指す。したがって、工程（ＩＩＩ）で得られた成形品を後続して焼成工程に供しない、本発明の特に好ましい実施形態によれば、前記実施形態に従って、細孔形成剤を使用しないか、あるいは、本発明の趣旨の範囲内で焼成工程ではない加熱工程によって適宜除去できる、および／または１種以上細孔形成剤を含む好ましい成形品の好適な加熱以外の他の手段によって除去できる１種以上の細孔形成剤を使用することがそれ相応に好ましい。

【0128】

本発明の同様に好ましい実施形態との関係において、（Ｉ）による混合物の調製において、少なくとも１種のペースト化剤を添加する。使用可能なペースト化剤は、この目的に適した全ての化合物である。これらは、好ましくは、有機、特に親水性ポリマー、例えばセルロース、セルロース誘導体、例えばメチルセルロース、デンプン、例えばジャガイモデンプン、壁紙ペースト、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリイソブテンまたはポリテトラヒドロフランである。これに応じて、細孔形成剤としても作用する特定化合物をペースト化剤として使用することができる。下記の本発明の方法の特に好ましい実施形態において、これらのペースト化剤は、工程（Ｖ）で焼成によって除去し、多孔質成形品が得られる。しかしながら、本発明によれば、工程（ＩＩＩ）で得られた成形品を、後続して焼成工程に供しないことが特に好ましい。したがって、工程（ＩＩＩ）で得られた成形品を後続して焼成工程に供しない、本発明の特に好ましい実施形態によれば、前記実施形態に従って、ペースト化剤を使用しないか、あるいは、本発明の趣旨の範囲内で焼成工程ではない加熱工程によって適宜除去できる、および／または１種以上のペースト化剤を含む好ましい成形品の好適な加熱以外の他の手段によって除去できる１種以上のペースト化剤を使用することがそれ相応に好ましい。

【0129】

本発明のさらなる実施形態によれば、（Ｉ）による混合物の調製中に少なくとも１種の酸性添加剤を添加してもよい。この点において、任意の焼成工程（Ｖ）で除去できる有機酸性化合物が好ましい。カルボン酸、例えばギ酸、シュウ酸および／またはクエン酸は特に好ましい。また、これらの酸性化合物のうちの２種以上を使用することも可能である。しかしながら、上述の細孔形成剤およびペースト化剤に関しては、１種以上の酸性添加剤、好ましくは本発明の趣旨の範囲内で焼成工程ではない加熱工程によって除去できるおよび／または１種以上の酸性添加剤、好ましくは１種以上の有機酸性化合物を含む好ましい成形品の好適な加熱以外の他の手段によって除去できる１種以上の有機酸性化合物を使用することが好ましい。

【0130】

ＢＥＡ骨格構造を有する１種以上のゼオライト材料を含むアルキル化触媒を含む、（Ｉ）による混合物の成分を添加する順序は、重要ではない。具体的には、まず少なくとも１種のバインダー、次いで少なくとも１種の細孔形成剤および少なくとも１種の酸性化合物、最後に少なくとも１種のペースト化剤を添加することと、少なくとも１種のバインダー、少なくとも１種の細孔形成剤、少なくとも１種の酸性化合物、および少なくとも１種のペースト化剤の順序を入れ替えることの両方が可能である。

【0131】

適切な場合に、既に上述の少なくとも１種の化合物を添加した、ゼオライト材料を含むアルキル化触媒に、バインダーを添加した後、（Ｉ）による混合物を１０～１８０分間、正常に均一化する。とりわけ、ニーダー、エッジミルまたは押出機を均一化のために使用することが特に好ましい。混合物を好ましくは練る。工業規模で、エッジミルにおける処理が、好ましくは、均一化のために用いられる。均一化は、通常、約１０℃からペースト化剤の沸点までの範囲の温度および標準圧力またはやや過圧で実施される。その後、適宜、上述の少なくとも１種の化合物を添加してもよい。こうして得られた混合物を、押し出し可能なプラスチック材料が形成されるまで、均一化する、好ましくは練る。

【0132】

成形品の製造のための本発明の好ましいプロセスによれば、均一化した混合物を後続して成形する。本発明との関係において、従来の押出機で押し出すことによって成形が達成され、例えば、好ましくは１～１０ｍｍ、特に好ましくは２～５ｍｍの直径を有する押出品が得られるプロセスが、成形プロセスに好ましい。このような押出装置は、例えば、Ｕｌｌｍａｎｎ‘ｓ Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，第４版、２巻、２９５頁（以下参照）、１９７２年に記載されている。スクリュー式押出機の使用に加えて、プランジャー式押出機も、成形に使用することが好ましい。しかしながら、原則として、全ての公知のおよび／または好適な混練および成形の装置およびプロセスを成形用に使用してよい。これらの例としては、とりわけ、ブリケッティング、すなわち追加のバインダー材料を添加するまたは添加しない機械的圧縮、ペレッティング、すなわち円および／または回転運動による圧密、焼結、すなわち成形しようとする材料を熱処理に供することである。本発明に従って製造された成形品の形状は、所望に応じて選択することができる。具体的には、とりわけ、球形、楕円形、円柱または錠剤が可能である。

【0133】

本発明との関係において、好ましくは、工程（ＩＩＩ）の後に少なくとも１つの乾燥工程が続く。原則として、任意の好適な乾燥工程を使用してもよいが、ただし、乾燥成形品が得られるものとする。しかしながら、本発明によれば、乾燥工程は、本発明の趣旨の範囲内における焼成工程において使用される温度を要しないことが好ましい。

【0134】

本発明との関係において、任意に、いずれかの乾燥工程（ＩＶ）の後に、少なくとも１つの焼成工程（Ｖ）が続く。特定の実施形態によれば、焼成工程（Ｖ）を、成形工程（ＩＩＩ）の後に直接実施する。しかしながら、本発明によれば、ＢＥＡ骨格構造を有する１種以上のゼオライト材料を含むアルキル化触媒を含有する好ましい成形品を、任意の乾燥工程（ＩＶ）後、焼成工程（Ｖ）に供しないことが好ましく、焼成工程（Ｖ）を要しない前記特に好ましい実施形態によれば、製造プロセスは、成形工程（ＩＩＩ）後に１つ以上の乾燥工程（ＩＶ）を含むことが好ましい。

【0135】

好ましい成形品が、１つ以上の焼成工程（Ｖ）を含む成形品を製造するための上述の好ましい方法に従って得ることができる、好ましくは得られる、実施形態によれば、焼成は、一般的に、本発明の趣旨の範囲内で規定された任意の温度で実施することができ、好ましくは、３００～７００℃、より好ましくは４００～６００℃の範囲の温度で実施される。前記実施形態によれば、焼成は、任意の好適なガス雰囲気下で達成することができ、空気および／または希薄空気が好ましい。さらに、焼成は、好ましくは、マッフル炉、ロータリーキルンおよび／またはベルト焼成オーブンで実施する。焼成工程中の温度は、一定のままにしておくことも、連続的にまたは断続的に変化させることも可能である。焼成を２回またはそれ以上頻繁に実行した場合、焼成温度は、個々の工程で異なっていても、同一であってもよい。

【0136】

任意の乾燥工程（ＩＶ）の前および／もしくは後ならびに／または任意の焼成工程（Ｖ）の前および／もしくは後、少なくとも１種の成形品を、濃縮または希薄ブレンステッド酸または２種以上のブレンステッド酸の混合物で、適宜、処理することができる。好適な酸は、例えば、塩酸、硫酸、リン酸、硝酸またはカルボン酸、ジカルボン酸またはオリゴもしくはポリカルボン酸、例えばニトリロ三酢酸、スルホサリチル酸またはエチレンジアミン四酢酸である。適切な場合に、少なくとも１種のブレンステッド酸によるこの少なくとも１つの処理の後に、少なくとも１つの乾燥工程（ＩＶ）および／または少なくとも１つの焼成工程（Ｖ）が続く。

【0137】

本発明の方法のさらなる実施形態によれば、好ましくは工程（ａ）で生成され、工程（ｂ）で使用される成形品は、より良好に硬化するために、水蒸気処理に供することができ、その後、好ましくは、乾燥を少なくとも１回繰り返し、かつ／または焼成を少なくとも１回繰り返す。例えば、少なくとも１つの乾燥工程および少なくとも１つの後続する焼成工程の後、焼成した成形品を水蒸気処理に供し、次いで乾燥を少なくとも１回繰り返し、かつ／または焼成を少なくとも１回繰り返す。

【0138】

本発明を、示される従属関係および後方参照から得られる、以下の一連の実施形態および実施形態の組み合わせによってさらに例示する。特に、「実施形態１から４のいずれか１つに記載の方法」などの用語との関係にある様々な実施形態が挙げられる各例において、この範囲内の全ての実施形態は、当業者に明らかであるように開示されることを意味し、すなわち、この用語の表現は、「実施形態１、２、３および４のいずれか１つの方法」と同義であるものと当業者に理解されるべきである。

【0139】

１． 脂肪族有機化合物のアルキル化のための方法であって、
（ａ）ＢＥＡ骨格構造を有する１種以上のゼオライト材料を含む触媒を生成することであって、該ＢＥＡ骨格構造が、ＹＯ_２を含み、任意にＸ_２Ｏ_３を含み、式中、Ｙは四価元素であり、Ｘは三価元素であることと、
（ｂ）１種以上のアルキル化有機化合物を得るための１つ以上の反応容器中で、１種以上のアルキル化剤の存在下、触媒を１種以上の脂肪族有機化合物と接触させることと
を含み、
１種以上のゼオライト材料が、構造指向剤として有機鋳型を使用しない合成プロセスから得ることができる、方法。

【0140】

２． １種以上のゼオライト材料が、非焼成である、実施形態１に記載の方法。

【0141】

３． Ｙが、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、およびこれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択され、Ｙが、好ましくはＳｉである、実施形態１または２に記載の方法。

【0142】

４． Ｘが、Ａｌ、Ｂ、Ｉｎ、Ｇａ、およびこれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択され、Ｘが、好ましくはＡｌである、実施形態１から３のいずれかに記載の方法。

【0143】

５． １種以上のゼオライト材料の１つ以上のＹ：Ｘモル比が、１～１００、好ましくは２～５０、より好ましくは２．５～３０、より好ましくは３～２０、より好ましくは３．５～１５、より好ましくは３．７～１０、より好ましくは３．９～８、より好ましくは４．１～６、より好ましくは４．３～５．５の範囲、より好ましくは４．５～５の範囲である、実施形態１から４のいずれかに記載の方法。

【0144】

６． １種以上のゼオライト材料が、１種以上のゼオライト材料の骨格に対する対イオンとしてＨ^＋を含有し、好ましくは、１種以上のゼオライト材料中の対イオンとして含まれるＨ^＋以外に、１種以上のゼオライト材料が、１００質量％のＹＯ_２に対して５質量％以下の非骨格元素、好ましくは１００質量％のＹＯ_２に対して３質量％以下、より好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０．０５質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以下、より好ましくは０．００５質量％以下、より好ましくは０．００１質量％以下の非骨格元素を含有する、実施形態１から５のいずれかに記載の方法。

【0145】

７． 非骨格元素が、Ｎａおよび／またはＫであり、好ましくはＬｉ、Ｎａ、およびＫ、より好ましくはアルカリ金属、より好ましくはアルカリ金属およびアルカリ土類金属、より好ましくはアルカリ金属、アルカリ土類金属、および遷移金属、より好ましくは金属である、実施形態６に記載の方法。

【0146】

８． １種以上のゼオライト材料の１つ以上が、少なくとも以下：

【表7】

の反射を含むＸ線回折パターンを有し、１００％が、Ｘ線粉末回折パターン中の最大ピークの強度に関する、実施形態１から７のいずれかに記載の方法。

【0147】

９． Ｘ線回折パターンが、以下：

【表8】

の反射をさらに含む、実施形態８に記載の方法。

【0148】

１０． １種以上のゼオライト材料の１つ以上のＩＳＯ９２７７に従って決定したＢＥＴ表面積が、２００～７００ｍ^２／ｇ、好ましくは２５０～６７５ｍ^２／ｇ、より好ましくは３００～６５０ｍ^２／ｇ、より好ましくは３５０～６２５ｍ^２／ｇ、より好ましくは４００～６００ｍ^２／ｇ、より好ましくは４５０～５７５ｍ^２／ｇ、さらにより好ましくは５００～５５０ｍ^２／ｇの範囲である、実施形態１から９のいずれかに記載の方法。

【0149】

１１． １種以上のゼオライト材料が、ゼオライトベータを含み、好ましくは１種以上のゼオライト材料が、ゼオライトベータであり、より好ましくは、ゼオライトベータが、１種以上のゼオライト材料として使用される、実施形態１から１０のいずれかに記載の方法。

【0150】

１２． １種以上の脂肪族有機化合物が、任意に置換されたかつ／または任意に環状のおよび／または任意に分枝鎖の（Ｃ２～Ｃ２０）炭化水素およびこれらの２つ以上の混合物、好ましくは（Ｃ２～Ｃ１６）炭化水素、より好ましくは（Ｃ２～Ｃ１６）炭化水素、より好ましくは（Ｃ２～Ｃ１４）炭化水素、より好ましくは（Ｃ２～Ｃ１２）炭化水素、より好ましくは（Ｃ２～Ｃ１０）炭化水素、より好ましくは（Ｃ２～Ｃ８）炭化水素、より好ましくは（Ｃ２～Ｃ６）炭化水素、より好ましくは（Ｃ３～Ｃ５）炭化水素、より好ましくはＣ４－炭化水素ならびにこれらの混合物からなる群から選択される、実施形態１から１１のいずれかに記載の方法。

【0151】

１３． １種以上の任意に置換されたかつ／または任意に環状の炭化水素が分枝鎖であり、好ましくは、１種以上の分枝鎖炭化水素が、次式

【化6】

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３が、互いに独立して、任意に置換されたかつ／または任意に環状のかつ／または任意に分枝鎖の（Ｃ１～Ｃ８）アルキル、好ましくは（Ｃ１～Ｃ６）アルキル、より好ましくは（Ｃ１～Ｃ５）アルキルであり、より好ましくは、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３が、互いに独立して、任意に置換されたかつ／または任意に分枝鎖の（Ｃ１～Ｃ４）アルキル、好ましくは（Ｃ１～Ｃ３）アルキルであり、より好ましくは、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３が、互いに独立して、任意に置換されたメチルまたはエチル、好ましくは任意に置換されたメチルである］を有する、実施形態１２に記載の方法。

【0152】

１４． １種以上の脂肪族有機化合物が、１つ以上の官能基で置換され、１つ以上の官能基が、好ましくは、ヒドロキシル、ハロゲン、カルボニル、アルデヒド、炭酸エステル、カルボキシレート、カルボキシル、エステル、エーテル、カルボキサミド、アミン、イミン、シアネート、イソシアネート、ニトレート、ニトリル、イソニトリル、スルフィド、スルフィニル、スルホニル、スルフィノ、スルホ、チオシアネート、イソチオシアネート、ホスフィノ、ホスホノ、およびホスフェートからなる群から選択され、より好ましくは、ヒドロキシル、ハロゲン、カルボニル、アルデヒド、カルボキシレート、カルボキシル、エステル、エーテル、カルボキサミド、アミン、イミン、シアネート、イソシアネート、ニトレート、ニトリル、イソニトリル、およびこれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択され、より好ましくは、ヒドロキシル、ハロゲン、カルボニル、アルデヒド、カルボキシレート、カルボキシル、エステル、エーテル、およびこれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択され、より好ましくは、ヒドロキシル、ハロゲン、カルボニル、アルコキシ、およびこれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択され、より好ましくは、ヒドロキシル、フルオロ、クロロ、ブロモ、（Ｃ１～Ｃ３）アルコキシ、およびこれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択され、より好ましくは、ヒドロキシル、フルオロ、クロロ、（Ｃ１～Ｃ２）アルコキシ、およびこれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択され、より好ましくは、ヒドロキシル、フルオロ、クロロ、メトキシ、およびこれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択され、より好ましくは、１種以上の脂肪族化合物が、１つ以上のヒドロキシル基で置換される、実施形態１２または１３に記載の方法。

【0153】

１５． １種以上の脂肪族有機化合物が、非置換炭化水素であり、好ましくは、１種以上の脂肪族有機化合物が、イソブタンを含み、より好ましくは、１種以上の脂肪族有機化合物が、イソブタンであり、より好ましくは、イソブタンが、１種以上の脂肪族有機化合物として使用される、実施形態１２または１３に記載の方法。

【0154】

１６． １種以上のアルキル化剤が、オレフィン、アルコール、アルデヒド、ハロゲン化アルキル、およびこれらの２つ以上の混合物からなる群から選択される、好ましくは、オレフィン、アルコール、ハロゲン化アルキル、およびこれらの２つ以上の混合物からなる群から選択される、より好ましくは、オレフィン、アルコール、およびこれらの混合物からなる群から選択される１種以上の化合物を含み、さらにより好ましくは１種以上のアルキル化剤が、１種以上のオレフィンを含む、実施形態１から１５のいずれかに記載の方法。

【0155】

１７． オレフィンが、１種以上のアルケン、より好ましくは、任意に置換されたかつ／または任意に環状のかつ／または任意に分枝鎖の（Ｃ２～Ｃ２０）アルケンおよびこれらの２つ以上の混合物、好ましくは（Ｃ２～Ｃ１８）アルケン、より好ましくは（Ｃ２～Ｃ１６）アルケン、より好ましくは（Ｃ２～Ｃ１４）アルケン、より好ましくは（Ｃ２～Ｃ１２）アルケン、より好ましくは（Ｃ２～Ｃ１０）アルケン、より好ましくは（Ｃ２～Ｃ８）アルケン、より好ましくは（Ｃ２～Ｃ６）アルケン、より好ましくは（Ｃ３～Ｃ５）アルケン、より好ましくはＣ４－アルケンならびにこれらの混合物からなる群から選択される１種以上のアルケンを含む、実施形態１６に記載の方法。

【0156】

１８． １種以上のアルケンが、１～４つのＣ＝Ｃ二重結合、好ましくは１～３つの、より好ましくは１つまたは２つの、より好ましくは１つのＣ＝Ｃ二重結合を含有する、実施形態１７に記載の方法。

【0157】

１９． １種以上のアルケンが、少なくとも１つの末端Ｃ＝Ｃ二重結合および／または少なくとも１つの内部Ｃ＝Ｃ二重結合、好ましくは少なくとも１つの末端Ｃ＝Ｃ二重結合を含有する、実施形態１７から１８のいずれかに記載の方法。

【0158】

２０． １種以上のアルケンが、任意に置換されたかつ／または任意に環状のかつ／または任意に分枝鎖のエテン、プロペン、ブテン、ペンテン、およびこれらの２つ以上の混合物からなる群から選択され、好ましくは、１種以上のアルケンが、任意に置換されたかつ／または任意に分枝鎖のプロペンおよび／またはブテンを含み、より好ましくは、１種以上のアルケンが、ブテンを含み、より好ましくは、１種以上のアルケンが、ブテンであり、より好ましくはブテンが１種以上のアルケンとして使用される、実施形態１７から１９のいずれかに記載の方法。

【0159】

２１． ブテンが、ブタ－１－エン、（２Ｚ）－ブタ－２－エン、（２Ｅ）－ブタ－２－エン、２－メチルプロパ－１－エン、およびこれらの２つ以上の混合物からなる群から選択され、好ましくは、ブタ－１－エン、（２Ｚ）－ブタ－２－エン、（２Ｅ）－ブタ－２－エン、およびこれらの２つ以上の混合物からなる群から選択され、より好ましくは、ブテンが、ブタ－１－エンを含み、より好ましくは、ブテンがブタ－１－エンである、実施形態２０に記載の方法。

【0160】

２２． １種以上のアルケンが、１つ以上の官能基で置換され、１つ以上の官能基が、好ましくは、ヒドロキシル、ハロゲン、カルボニル、アルデヒド、炭酸エステル、カルボキシレート、カルボキシル、エステル、エーテル、カルボキサミド、アミン、イミン、シアネート、イソシアネート、ニトレート、ニトリル、イソニトリル、スルフィド、スルフィニル、スルホニル、スルフィノ、スルホ、チオシアネート、イソチオシアネート、ホスフィノ、ホスホノ、およびホスフェートからなる群から選択され、
より好ましくは、ヒドロキシル、ハロゲン、カルボニル、アルデヒド、カルボキシレート、カルボキシル、エステル、エーテル、カルボキサミド、アミン、イミン、シアネート、イソシアネート、ニトレート、ニトリル、イソニトリル、およびこれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択され、
より好ましくは、ヒドロキシル、ハロゲン、カルボニル、アルデヒド、カルボキシレート、カルボキシル、エステル、エーテル、およびこれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択され、
より好ましくは、ヒドロキシル、ハロゲン、カルボニル、アルコキシ、およびこれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択され、
より好ましくは、ヒドロキシル、フルオロ、クロロ、ブロモ、（Ｃ１～Ｃ３）アルコキシ、およびこれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択され、
より好ましくは、ヒドロキシル、フルオロ、クロロ、（Ｃ１～Ｃ２）アルコキシ、およびこれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択され、
より好ましくは、ヒドロキシル、フルオロ、クロロ、メトキシ、およびこれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択され、
より好ましくは、１種以上のアルキル化剤が、１つ以上のヒドロキシル基で置換される、実施形態１７から２１のいずれかに記載の方法。

【0161】

２３． １種以上のアルケンが、非置換であり、好ましくは、１種以上のアルキル化剤が、１種以上の非置換アルケンからなる、実施形態１６から２１に記載の方法。

【0162】

２４． １種以上の脂肪族有機化合物と１種以上のアルキル化剤とのモル比が、１０～２５０、好ましくは２０～１５０、より好ましくは３０～１００、より好ましくは３５～８０、より好ましくは４０～６０、さらにより好ましくは４５～５５の範囲である、実施形態１から２３のいずれかに記載の方法。

【0163】

２５． 工程（ｂ）が、５０～２５０℃、好ましくは６０～２００℃、より好ましくは７０～１５０℃、より好ましくは８０～１２０℃、さらにより好ましくは９０～１１０℃の範囲の温度で実施される、実施形態１から２４のいずれかに記載の方法。

【0164】

２６． 工程（ｂ）が、１～５０バール、好ましくは４～４０バール、より好ましくは８～３５バール、より好ましくは１２～３０バール、より好ましくは１４～２９バール、より好ましくは１６～２８バール、より好ましくは１８～２７バール、より好ましくは２０～２６バール、さらにより好ましくは２２～２５バールの範囲に含まれる圧力で実施される、実施形態１から２５のいずれかに記載の方法。

【0165】

２７． 工程（ｂ）が、０．５～１００時間、好ましくは１～８０時間、より好ましくは４～５０時間、より好ましくは８～３５時間、より好ましくは１２～３０時間、より好ましくは１５～２６時間、さらにより好ましくは１８～２２時間の継続時間の間、実施される、実施形態１から２６のいずれかに記載の方法。

【0166】

２８． 回分式または連続式、好ましくは連続式で実施される、実施形態１から２７のいずれかに記載の方法。

【0167】

２９． １つ以上の反応容器が、固定床および／または流動床の形態の触媒を含有し、好ましくは１つ以上の反応容器の１つ以上が、固定床の形態の触媒を含有する、実施形態１から２８のいずれかに記載の方法。

【0168】

３０． ＢＥＡ骨格構造を有する１種以上のゼオライト材料を含む触媒が、成形品の形態で提供される、実施形態１から２９のいずれかに記載の方法。

【図面の簡単な説明】

【0169】

【図1】イソブタンと直鎖ブテンとの反応およびその直接反応生成物を概略的に示す図である。

【図2】比較例２による有機鋳型非含有合成から得られたゼオライト材料のＸ線回折（ＸＲＤ）パターン（Ｃｕ Ｋアルファ－１放射線を使用して測定）を示す図である。図中、回折角２θ°を横座標に示し、強度を縦座標にプロットする。図２は、鋳型介在合成から得られたゼオライトベータと比較のためのモルデナイトの各線パターンをさらに含む。

【図3】比較例２によって得られたゼオライト材料の窒素吸着等温線を示す図である。図中、横座標に相対応力ｐ／ｐ^０をプロットし、縦座標に、７７ＫでＤＩＮ６６１３４に従って決定したＳＴＰ（標準圧力および温度）の細孔容積（ｃｍ^３／ｇ）をプロットする。吸着の値を記号（◆）で示し、脱着の値を記号（▲）で示す。

【図4】実施例１によって得られたブタ－１－エンによるイソブタンのアルキル化における比較例２、４、５、７、および９の触媒試料の実験的試験の結果を示す図である。図中、各試料のＳｉ：Ａｌモル比を横座標にプロットし、触媒の量（ｇ）に対するアルキル化生成物の収率（ｍｇ）（ｍｇ_生成物／ｇ_触媒）を縦座標にプロットする。比較例２、４および５で得られた値を記号（◆）で示し、比較例７および９の脱アルミニウム化試料で得られた値を記号（●）で示し、市販のゼオライトベータ試料で得られた値を記号（▲）で示す。

【図5】実施例１によって得られたブタ－１－エンによるイソブタンのアルキル化における比較例２、４、５、７、および９の触媒試料の実験的試験の結果を示す図である。図中、各試料のＳｉ：Ａｌモル比を横座標にプロットし、１００％のアルキル化生成物に対して％で表す、Ｃ_８－アルキル化生成物に向けた各触媒試料の選択率を縦座標にプロットする。比較例２、４および５で得られた値を記号（◆）で示し、比較例７および９の脱アルミニウム化試料で得られた値を記号（●）で示し、市販のゼオライトベータ試料で得られた値を記号（▲）で示す。

【図6】比較例１０によって得られたゼオライト材料のＸ線回折（ＸＲＤ）パターン（Ｃｕ Ｋアルファ－１放射線を使用して測定）を示す図である。図中、回折角２θ°を横座標に示し、強度を縦座標にプロットする。図６は、ゼオライトベータおよび斜方沸石の各線パターンをさらに含む。

【実施例】

【0170】

［比較例１］有機鋳型非含有合成からのゼオライトベータの調製
２３．９５ｇのＮａＡｌＯ_２を８１２．３５ｇのＨ_２Ｏに溶解した後、９．０１ｇのＡｌ－ベータゼオライト種晶（Ｚｅｏｌｙｓｔ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ製のＣＰ８１４Ｃゼオライトベータ；使用前に５００℃で５時間焼成してＨ型を得た）を添加した。次いで、攪拌しながら、１１５４．６９ｇのナトリウム－水ガラス溶液（Ｆａ．Ｗｏｅｌｌｎｅｒからの２６質量％のＳｉＯ_２および８質量％のＮａ_２Ｏ）を混合物にゆっくり添加し、ゲルが最初に生成され、溶液をさらに添加した後、次いでこれを溶解した。

【0171】

次いで、混合物を２．５Ｌのオートクレーブに移し、攪拌せずに、３時間にわたって１２０℃まで加熱し、次いでその温度で１１７時間結晶化させた。反応混合物を室温に冷却させた後、それを濾過し、固体の残留物を蒸留水で繰り返し洗浄して中和させ、その後、１２０℃で１６時間乾燥して、８５ｇの白色の結晶性生成物を得た。生成物は、１８°～２５°の２θ範囲での合成で用いた種晶の結晶度と比較して９０％の結晶度グレードを示した。

【0172】

図２において、結晶性生成物のＸＲＤを示す。特にＸＲＤパターンは、２５～２６°の２θ範囲で観察された２つの特徴的な反射を考慮して、有機鋳型非含有合成から得られたＢＥＡ骨格構造に典型的である。

【0173】

結晶性生成物の元素分析は、４．８：１のＳｉ：Ａｌモル比を提供した。試料のエネルギー分散Ｘ線（ＥＤＸ）組成分析は、４．９：１のＳｉ：Ａｌモル比を提供した。

【0174】

次いで、１ｇの結晶性生成物を、８０℃で１０質量％の硝酸アンモニウム水溶液を使用する２つの後続するイオン交換段階に供し、イオン交換した材料を３５０℃で５時間焼成した。

【0175】

図３において、イオン交換した生成物を使用して得られた窒素等温線を示す。特に、微孔質固体に典型的なＩ型吸着等温線の階段状の曲線が明らかであり（ＤＩＮ６６１３５参照）、合成したままの（ａｓ－ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ）ゼオライト材料が、通気微孔を有することを示す。データの評価により、ラングミュア法に従って６８１ｍ^２／ｇの等価表面および５２１ｍ^２／ｇのＢＥＴ表面積が得られた。

【0176】

［比較例２］比較例１の生成物からのＨ型のゼオライトベータの調製
比較例１のイオン交換していない結晶性生成物を、それぞれ０．５Ｍの硝酸アンモニウム溶液を用いた３つの後続するイオン交換工程に供し、その後、４５０℃で６時間焼成した。

【0177】

［比較例３］有機鋳型非含有合成からのゼオライトベータの調製
３３２．１ｇのＮａＡｌＯ_２を７５７８．８ｇのＨ_２Ｏに溶解した後、６２．８ｇのＡｌ－ベータゼオライト種晶（Ｚｅｏｌｙｓｔ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ製のＣＰ８１４Ｃゼオライトベータ；Ｈ型）を添加し、その後、２００ｒｐｍで攪拌しながら３６３．６ｇのヒュームドシリカ（Ｄｅｇｕｓｓａ製のＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）２００）をゆっくり添加した。次いで、混合物を２０Ｌのオートクレーブに移し、８０６２．６ｇのナトリウム－水ガラス溶液（Ｆａ．Ｗｏｅｌｌｎｅｒ製の２６質量％のＳｉＯ_２および８質量％のＮａ_２Ｏ）を、攪拌しながら混合物にゆっくり添加し、ゲルが最初に生成され、溶液をさらに添加した後、次いでこれを溶解した。

【0178】

次いで、混合物を、攪拌せずに、３時間にわたって１２０℃まで加熱し、次いでその温度で１１７時間結晶化させた。反応混合物を室温に冷却させた後、それを濾過し、固体の残留物を蒸留水で繰り返し洗浄して中和させ、その後、１２０℃で１６時間乾燥して、１３３０ｇの白色の結晶性生成物を得た。生成物は、１８°～２５°の２θ範囲での合成で用いた種晶の結晶度と比較して９０％の結晶度グレードを示した。

【0179】

結晶性生成物の元素分析は、４．５：１のＳｉ：Ａｌモル比を提供した。

【0180】

比較例１についてと同様、結晶性生成物のＸＲＤは、２５～２６°の２θ範囲で観察された２つの特徴的な反射を考慮して、有機鋳型非含有合成から得られたＢＥＡ骨格構造に典型的なＸＲＤパターンを示した。

【0181】

［比較例４］比較例３の生成物からのＨ型のゼオライトベータの調製
比較例３の結晶性生成物を、それぞれ０．５Ｍの硝酸アンモニウム溶液を用いた３つの後続するイオン交換工程に供し、その後、４５０℃で６時間焼成した。

【0182】

［比較例５］有機鋳型非含有合成からのゼオライトベータの調製
１８．２８ｋｇのＡｌ－ベータゼオライト種晶（Ｚｅｏｌｙｓｔ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ製のＣＰ８１４Ｃゼオライトベータ；そのＨ型を得るために使用前に焼成した）を、１００ｋｇの蒸留水中で懸濁させ、次いで溶液を１００ｒｐｍで３０分間さらに攪拌した。別の容器中で、２４．７５ｋｇのＮａＡｌＯ_２を３９９．６ｋｇの蒸留水に溶解し、次いで溶液を５０ｒｐｍで３０分間さらに攪拌した。次いで種晶の水性懸濁液を、攪拌下で、アルミン酸ナトリウム溶液に添加し、次いで空の容器を２０Ｌの蒸留水ですすぎ、次いで水洗液を混合物に添加した。次いで、５５５．２７ｋｇのナトリウム－水ガラス溶液（Ｆａ．Ｗｏｅｌｌｎｅｒ製の２６質量％のＳｉＯ_２および８質量％のＮａ_２Ｏ）を、２５ｒｐｍでの攪拌下で、１時間にわたって連続的に混合物に添加し、次いで空の容器を１０Ｌの蒸留水ですすぎ、次いで水洗液を混合物に添加した。次いで９６．２１ｋｇのコロイド状シリカ（４０％；Ｇｒａｃｅ製のＬｕｄｏｘ ＡＳ４０）水溶液を、攪拌下で混合物に添加し、次いで空の容器を５Ｌの蒸留水ですすぎ、次いで水洗液を混合物に添加した。

【0183】

次いで混合物を、２５ｒｐｍで攪拌しながら、３時間にわたって１２０℃まで加熱し、次いでその温度で８４時間結晶化させた。反応混合物を室温に冷却させた後、それを濾過し、固体の残留物を蒸留水で繰り返し洗浄して中和させ、その後、１２０℃で乾燥して、１２２．５２３ｋｇの白色の結晶性生成物を得た。生成物は、１８°～２５°の２θ範囲での合成で用いた種晶の結晶度と比較して７１％の結晶度グレードを示した。

【0184】

比較例１および３についてと同様、結晶性生成物のＸＲＤは、２５～２６°の２θ範囲で観察された２つの特徴的な反射を考慮して、有機鋳型非含有合成から得られたＢＥＡ骨格構造に典型的なＸＲＤパターンを示した。

【0185】

結晶性生成物の元素分析は、０．９：０．２：０．２のＳｉ：Ａｌ：Ｎａモル比を提供した。生成物のＳｉ：Ａｌモル比は、したがって、４．５：１であった。

【0186】

ＤＩＮ６６１３５に準拠した窒素等温線を決定し、データの評価により、ラングミュア法に従って６４３ｍ^２／ｇの等価表面および４７１ｍ^２／ｇのＢＥＴ表面積が得られた。

【0187】

次いで、１００ｇの結晶性生成物を１ｋｇの１０質量％硝酸アンモニウム水溶液に添加し、８０℃で２時間攪拌し、次いで固形物を濾過により取り出し、濾液に硝酸塩が含まれなくなるまで蒸留水で洗浄した。次いでイオン交換工程を繰り返し、その後、生成物を１２０℃で終夜乾燥し、９０ｇのイオン交換した結晶性生成物を得た。

【0188】

イオン交換した生成物の元素分析により、１．１７：０．２２：０．００２のＳｉ：Ａｌ：Ｎａモル比が決定された。生成物のＳｉ：Ａｌモル比は、したがって、５．３：１であった。

【0189】

［比較例６］有機鋳型非含有合成からのゼオライトベータの調製
３３２．１ｇのＮａＡｌＯ_２を７５７８．８ｇのＨ_２Ｏに溶解した後、６２．８ｇのＡｌ－ベータゼオライト種晶（Ｚｅｏｌｙｓｔ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ製のＣＰ８１４Ｃゼオライトベータ；Ｈ型）を添加し、その後、２００ｒｐｍで攪拌しながら３６３．６ｇのヒュームドシリカ（Ｄｅｇｕｓｓａ製のＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）２００）をゆっくり添加した。次いで、混合物を２０Ｌのオートクレーブに移し、８０６２．６ｇのナトリウム－水ガラス溶液（Ｆａ．Ｗｏｅｌｌｎｅｒ製の２６質量％のＳｉＯ_２および８質量％のＮａ_２Ｏ）を、２００ｒｐｍで攪拌しながら混合物にゆっくり添加し、ゲルが最初に生成され、溶液をさらに添加した後、次いでこれを溶解した。

【0190】

次いで、混合物を、攪拌せずに、３時間にわたって１２０℃まで加熱し、次いでその温度で１１７時間結晶化させた。反応混合物を室温に冷却させた後、それを濾過し、固体の残留物を蒸留水で繰り返し洗浄して中和させ、その後、１２０℃で１６時間乾燥して、１３７０ｇの白色の結晶性生成物を得た。生成物は、１８°～２５°の２θ範囲での合成で用いた種晶の結晶度と比較して８２％の結晶度グレードを示した。

【0191】

イオン交換した生成物の元素分析により、１．０７：０．２４：０．２３のＳｉ：Ａｌ：Ｎａモル比が決定された。生成物のＳｉ：Ａｌモル比は、したがって、４．５：１であった。

【0192】

比較例１、３および５についてと同様、結晶性生成物のＸＲＤは、２５～２６°の２θ範囲で観察された２つの特徴的な反射を考慮して、有機鋳型非含有合成から得られたＢＥＡ骨格構造に典型的なＸＲＤパターンを示した。

【0193】

次いで、６５０ｇの結晶性生成物を６．５ｋｇの１０質量％硝酸アンモニウム水溶液に添加し、８０℃で２時間攪拌し、次いで固形物を濾過により取り出し、濾液に硝酸塩が含まれなくなるまで蒸留水で洗浄した。次いでイオン交換工程を繰り返し、その後、生成物を１２０℃で１６時間乾燥した。次いで、１℃／分のランプを使用して、生成物を４５０℃まで加熱し、次いでその温度で５時間焼成することによって、５７５ｇの焼成およびイオン交換した結晶性生成物を得た。

【0194】

焼成およびイオン交換した生成物の元素分析により、１．１：０．２５：０．００４のＳｉ：Ａｌ：Ｎａモル比が決定された。生成物のＳｉ：Ａｌモル比は、したがって、４．４：１であった。

【0195】

焼成およびイオン交換した生成物は、１８°～２５°の２θ範囲での初期合成で用いた種晶の結晶度と比較して８６％の結晶度グレードを示した。

【0196】

次いで、６０ｇの焼成およびイオン交換した結晶性生成物を３００ｇの２％ＨＮＯ_３溶液に添加し、６０℃で２時間攪拌し、次いで固形物を濾過により取り出し、濾液に硝酸塩が含まれなくなるまで蒸留水で洗浄した。次いで、生成物を１２０℃で１６時間乾燥し、次いで１℃／分のランプを使用して４５０℃まで加熱し、その温度で５時間焼成することによって、白色の結晶性生成物を得た。

【0197】

最終生成物の元素分析により、１．２５：０．１９：０．０１のＳｉ：Ａｌ：Ｎａモル比が決定された。生成物のＳｉ：Ａｌモル比は、したがって、６．６：１であった。

【0198】

焼成およびイオン交換した生成物は、１８°～２５°の２θ範囲での初期合成で用いた種晶の結晶度と比較して５２％の結晶度グレードを示した。

【0199】

［比較例７］酸処理による比較例６のゼオライトベータの脱アルミニウム化
比較例６で得た４５ｇのゼオライトベータを、次いで、２２５ｍＬの２％ＨＮＯ_３溶液に添加し、６０℃で２時間攪拌し、次いで固形物を濾過により取り出し、濾液に硝酸塩が含まれなくなるまで蒸留水で洗浄した。次いで、生成物を１２０℃で１６時間乾燥し、次いで１℃／分のランプを使用して４５０℃まで加熱し、その温度で５時間焼成することによって、４４ｇの白色の結晶性生成物を得た。

【0200】

最終生成物の元素分析により、１．３５：０．１６：０．００１のＳｉ：Ａｌ：Ｎａモル比が決定された。生成物のＳｉ：Ａｌモル比は、したがって、８．４：１であった。

【0201】

焼成およびイオン交換した生成物は、１８°～２５°の２θ範囲での初期合成で用いた種晶の結晶度と比較して５２％の結晶度グレードを示した。

【0202】

［比較例８］有機鋳型非含有合成からのゼオライトベータの調製
１９．９１ｋｇのＡｌ－ベータゼオライト種晶（Ｚｅｏｌｙｓｔ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ製のＣＰ８１４Ｃゼオライトベータ；焼成したもの）を、１００ｋｇの蒸留水中で懸濁させ、次いで溶液を１００ｒｐｍで３０分間さらに攪拌した。別の容器中で、２６．９６ｋｇのＮａＡｌＯ_２を４４３．１５ｋｇの蒸留水に溶解し、次いで溶液を５０ｒｐｍで３０分間さらに攪拌した。次いで種晶の水性懸濁液を、攪拌下で、アルミン酸ナトリウム溶液に添加し、次いで空の容器を２０Ｌの蒸留水ですすぎ、次いで水洗液を混合物に添加した。次いで、６２０．１５ｋｇのナトリウム－水ガラス溶液（Ｆａ．Ｗｏｅｌｌｎｅｒ製の２６質量％のＳｉＯ_２および８質量％のＮａ_２Ｏ）を、２５ｒｐｍでの攪拌下で、１時間にわたって連続的に混合物に添加し、次いで空の容器を１０Ｌの蒸留水ですすぎ、次いで水洗液を混合物に添加した。次いで９４．７８ｋｇのコロイド状シリカ（４０％；Ｇｒａｃｅ製のＬｕｄｏｘ ＡＳ４０）水溶液を、攪拌下で混合物に添加し、次いで空の容器を５Ｌの蒸留水ですすぎ、次いで水洗液を混合物に添加した。

【0203】

次いで混合物を、２５ｒｐｍで攪拌しながら、３時間にわたって１２０℃まで加熱し、次いでその温度で７９時間結晶化させた。反応混合物を室温に冷却させた後、それを濾過し、固体の残留物を蒸留水で繰り返し洗浄して中和させ、その後、１２０℃で乾燥して、１１７ｋｇの白色の結晶性生成物を得た。生成物は、１８°～２５°の２θ範囲での合成で用いた種晶の結晶度と比較して７２％の結晶度グレードを示した。

【0204】

比較例１、３、５および６についてと同様、結晶性生成物のＸＲＤは、２５～２６°の２θ範囲で観察された２つの特徴的な反射を考慮して、有機鋳型非含有合成から得られたＢＥＡ骨格構造に典型的なＸＲＤパターンを示した。

【0205】

生成物の元素分析により、１．０７：０．２３：０．２２のＳｉ：Ａｌ：Ｎａモル比が決定された。生成物のＳｉ：Ａｌモル比は、したがって、４．７：１であった。

【0206】

ＤＩＮ６６１３５に準拠した窒素等温線を決定し、データの評価により、ラングミュア法に従って６１１ｍ^２／ｇの等価表面が得られた。

【0207】

次いで、２５ｋｇの結晶性生成物を２５０ｋｇの１０質量％硝酸アンモニウム水溶液に添加し、８０℃で２時間攪拌し、次いで固形物を濾過により取り出し、濾液に硝酸塩が含まれなくなるまで蒸留水で洗浄した。次いでイオン交換工程を繰り返し、その後、生成物を１２０℃で１６時間乾燥した。次いで、１℃／分のランプを使用して、乾燥した生成物を５００℃まで加熱し、その温度で５時間焼成した。生成物は、１８°～２５°の２θ範囲での合成で用いた種晶の結晶度と比較して７４％の結晶度グレードを示した。

【0208】

イオン交換した生成物の元素分析により、１．２８：０．２２：０．００１のＳｉ：Ａｌ：Ｎａモル比が決定された。生成物のＳｉ：Ａｌモル比は、したがって、５．８：１であった。

【0209】

イオン交換した生成物の窒素等温線は、ＤＩＮ６６１３５に従って決定し、データの評価により、ラングミュア法に従って６３６ｍ^２／ｇの等価表面が得られた。

【0210】

［比較例９］水蒸気および酸処理による比較例８からのゼオライトベータの脱アルミニウム化
比較例８の生成物を、１０％Ｈ_２Ｏを含有する窒素雰囲気下、７００℃で１時間、水蒸気処理に供した。次いで、水蒸気処理した材料を、２％のＨＮＯ_３溶液を使用する３つの後続する酸処理工程に供し、それぞれの該工程において、６０℃で２時間攪拌し、次いで固形物を濾過により取り出し、濾液に硝酸塩が含まれなくなるまで蒸留水で洗浄した。次いで生成物を１２０℃で１６時間乾燥し、次いで１℃／分のランプを使用して４５０℃に加熱し、その温度で５時間焼成することによって、１７．９：１のＳｉ：Ａｌモル比を示す白色の結晶性生成物を得た。

【0211】

［比較例１０］米国特許第５８２４８３５（Ａ）号によるゼオライトベータの合成
５１３．２３グラムのコロイド状シリカ（３０質量％、Ｌｕｄｏｘ ＳＭ－３０）、５７４．７７グラムの水酸化テトラエチルアンモニウム（３５質量％）、２４．６１グラムの水酸化アルミニウムおよび０．６８グラムの水を容器に添加し、７００ｒｐｍで１時間攪拌した。得られた混合物をオートクレーブに移し、２℃／分の速度で１００℃まで加熱した。混合物を１００℃、６０ｒｐｍで４８時間攪拌した。オートクレーブを室温まで冷却させ、開けて、５３８．９グラムの水性水酸化バリウム（５質量％）を添加した後、４７．９４グラムの水性水酸化カリウム（１０質量％）を添加した。次いで、オートクレーブを密閉し、得られた混合物を２℃／分の速度で１５０℃まで加熱した。混合物を１５０℃および６０ｒｐｍで１６８時間攪拌した。次いで、生成物を濾過し、１１０℃で終夜乾燥した。

【0212】

乾燥したゼオライト材料を、６０℃で１時間、ｐＨを８に調整した１Ｍ塩化アンモニウムで処理した。イオン交換を２回繰り返した。次いで遠心分離により生成物を集め、水で洗浄し、遠心分離により再度集めた。洗浄／遠心分離を１回繰り返した。得られたゼオライト材料を１１０℃で１６時間乾燥した。乾燥およびイオン交換した生成物を、２℃／分の乾燥窒素流中で最大５３８℃まで加熱し、３時間保持した。温度を２５０℃まで下げ、雰囲気を空気に切り替えた後、再度、２℃／分で温度を５３８℃まで上げ、３時間保持した。得られた焼成材料の結晶度は７６％であることが判明し、生成物は、少量のＣＨＡゼオライト材料を含有しており、ＸＲＤから明らかになった（比較例１０のＸＲＤについては図６を参照）。

【0213】

イオン交換した生成物の元素分析により、Ｓｉ：Ａｌ：Ｋ：Ｂａ：Ｃモル比は、１：０．１２３：０．００３７８：０．００１４：０．００６であることが判明した。生成物のＳｉ：Ａｌモル比は、したがって、８．１：１であった。

【0214】

［実施例１］ブタ－１－エンによるイソブタンのアルキル化
比較例２、４、５、７および９の触媒（５００ｍｇ）それぞれを２５０℃で活性化し、後続して、１００ｍＬのパール反応容器に入れ、即座に密閉し、窒素でパージした。比較例として、２つの市販のゼオライトベータ試料を用いたが、両方とも有機鋳型を用いた合成法で得られ、第１の試料のＳｉ：Ａｌモル比は１２．５を示し（ＰＱ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のＣＰ８１１）、第２の試料のＳｉ：Ａｌモル比は３０を示した（Ｓｕｅｄｃｈｅｍｉｅ製のＨ－ベータ）。反応容器を氷で冷却し、イソブタンの液体状態を確保するために１５℃に冷却しておいた３１．４ｍＬの圧縮空気駆動型プランジャーを介して液体イソブタンを添加した。後続して、冷却されていない４９．１ｍＬのプランジャーを使用して、ガス状１－ブテンを添加した。後続してラインを窒素でパージして、オレフィン全体を確実に反応容器に移動させた。スラリーを攪拌しながら、７０℃～１００℃で反応を実施した。反応の完了後、反応容器を氷で冷却し、ガスを放出させた。後続して、ｎ－デカンを反応容器に添加して、反応生成物を希釈した。標準液としてテトラデカンを使用したＧＣ－ＦＩＤ機器を使用して、反応を分析した。

【0215】

１－ブテンによるイソブタンのアルキル化を、まず１／５０のオレフィン／パラフィン比で試験し、市販のゼオライトベータ試料を試験したところ、最良の触媒は、４２％のＣ_８選択率で１４９ｍｇ_生成物／ｇ_触媒をもたらした。図４から分かるように、Ｓｉ：Ａｌ比が４．５～５．３の範囲である、比較例２、４および５で得られた有機鋳型非含有合成からのゼオライトベータは、鋳型合成からの市販試料と比較して最大４０７ｍｇ_生成物／ｇ_触媒で有意に高い活性をもたらした。さらに、図５から分かるように、比較例２、４および５から得られた有機鋳型非含有合成からのゼオライトベータは、最高のＣ_８選択率をさらにもたらした。比較例７および９で達成した有機鋳型非含有合成からのゼオライトの脱アルミニウム化は、比較例２、４および５の未処理ゼオライトより低活性かつ低Ｃ_８選択率の両方をもたらした。

【0216】

図４における結果からさらに分かるように、ゼオライトベータ触媒のＳｉ：Ａｌ比と活性との間の明確な関係を観察することができ、ゼオライトが鋳型合成から得られたか、もしくは有機鋳型非含有合成から得られたか、またはそのＳｉ：Ａｌ比が、ゼオライトベータの合成後に後続するゼオライトベータの脱アルミニウム化によって達成したかに関係なく、活性は、Ｓｉ：Ａｌ比の減少に伴って低減する。しかしながら、かなり驚くべきことに、各触媒のＣ_８選択率については、図５における結果で同様の関係が観察されるが、有機鋳型非含有合成から得られたゼオライトベータは、同等のＳｉ：Ａｌ比の鋳型合成から得られた触媒、特に低Ｓｉ：Ａｌモル比を示す試料より実質的に高い選択率を示すことが判明した。特に、かなり意外なことに、実際的にＣ_８選択率の変化に非感受性の鋳型合成から得られる市販のゼオライトベータ試料と比較して、有機鋳型非含有合成から得られる触媒試料は、実質的に高い選択率のみではなく、試料のＳｉ：Ａｌモル比とＣ_８選択率との間の強力な関係も示すことが判明した。特に、Ｓｉ：Ａｌモル比が４～５の範囲の比較例２および４の試料は、鋳型合成から得られる市販のゼオライトベータで観察されるもののほぼ２倍の高さのＣ_８選択率をもたらす。

【0217】

さらに、従来技術文献の米国特許第５８２４８３５（Ａ）号の教示を表す比較例１０も、実施例１によるブタ－１－エンによるイソブタンのアルキル化において評価し、その結果を、比較例２による有機鋳型非含有合成のゼオライトを使用して得られた結果と共に、以下の表１に挙げた。

【0218】

【表9】

【0219】

したがって、表１における結果から分かるように、本発明の結果も、特にブテン－２によるイソブタンのアルキル化における従来の（鋳型）合成のゼオライトベータの使用を教示する従来技術文献の米国特許第５８２４８３５（Ａ）号を考慮して確定した。特に、Ｃ_８選択率に関する結果から分かるように、有機鋳型非含有合成から得られるゼオライトベータである比較例２を使用する本発明の方法は、図５に示す結果および一般的傾向を確定する比較例１０で達したＣ_８選択率と比較して顕著に高い選択率を達成する。

【0220】

これに応じて、驚くべきことに、１－ブテンによるイソブタンのアルキル化のための方法における有機鋳型非含有合成からのゼオライトベータの使用が、特にＣ_８－アルカン生成物に対する活性および選択率の両方に関して、市販のゼオライトベータより顕著に良い結果をもたらすことが判明した。さらに、かなり意外なことに、これは、有機鋳型非含有合成法を使用して得ることができる低Ｓｉ：Ａｌモル比のみで決まるものではなく、特に所望のＣ_８－アルカン生成物に関して達成され得る優れたかつ完全に意外な選択率を考慮して、前記方法で得られるゼオライトベータ材料の特異構造にもさらに起因することが判明した。

【0221】

引用される従来技術文献：
－ Ｆｅｌｌｅｒ，Ａ．ら、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ，２００４、第２２４巻、８０～９３頁
－ Ｄａｌｌａ Ｃｏｓｔａ，Ｂ．Ｏ．ら、Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ Ａ ２０１０，第３８５巻、１４４～１５２頁
－ Ｃｏｒｍａ，Ａ．ら、Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ Ａ １９９４，第１１９巻、８３～９６頁
－ 国際公開第２０１２／１３７１３３（Ａ）号
－ Ｘｉａｏら、Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．２００８，２０、４５３３～４５３５頁
－ 国際公開第２０１０／１４６１５６（Ａ）号
－ Ｍａｊａｎｏら、Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．２００９、２１、４１８４～４１９１頁
－ 米国特許第４９９２６１６（Ａ）号
－ 米国特許第５８２４８３５（Ａ）号
－ Ｎｉｖａｒｔｈｙ，Ｇ．Ｓ．ら、Ｍｉｃｒｏｐｏｒｏｕｓ ａｎｄ Ｍｅｓｏｐｏｒｏｕｓ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ２０００、３５～３６巻、７５～８７頁
－ Ｎｉｖａｒｔｈｙ，Ｇ．Ｓ．ら、Ｍｉｃｒｏｐｏｒｏｕｓ ａｎｄ Ｍｅｓｏｐｏｒｏｕｓ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ １９９８、２２巻、Ｎｏ．１～３、３７９～３８８頁
－Ｙｕｋｉ Ｋａｔｏら、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｊａｐａｎ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ２０１３、５６巻、Ｎｏ．５、３４９～３５５頁

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】