特許 7391856 熱絶縁材料、接着剤および外層の複合要素

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-11-27

(45)【発行日】2023-12-05

(54)【発明の名称】熱絶縁材料、接着剤および外層の複合要素

(51)【国際特許分類】

   C09J 175/08 20060101AFI20231128BHJP

   C08G 18/00 20060101ALI20231128BHJP

   C08G 18/66 20060101ALI20231128BHJP

   C08G 18/48 20060101ALI20231128BHJP

   C09J 11/06 20060101ALI20231128BHJP

   B32B 27/00 20060101ALI20231128BHJP

   F16L 59/02 20060101ALI20231128BHJP

   C08G 101/00 20060101ALN20231128BHJP

【ＦＩ】

C09J175/08

C08G18/00 F

C08G18/66 066

C08G18/48 004

C09J11/06

B32B27/00 D

F16L59/02

C08G101:00

【請求項の数】 16

(21)【出願番号】P 2020542887

(86)(22)【出願日】2019-01-30

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2021-05-27

(86)【国際出願番号】 EP2019052175

(87)【国際公開番号】W WO2019154677

(87)【国際公開日】2019-08-15

【審査請求日】2022-01-31

(31)【優先権主張番号】18155625.9

(32)【優先日】2018-02-07

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】508020155

【氏名又は名称】ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア

【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ

【住所又は居所原語表記】Ｃａｒｌ－Ｂｏｓｃｈ－Ｓｔｒａｓｓｅ ３８， ６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ ａｍ Ｒｈｅｉｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ

(74)【代理人】

【識別番号】100114890

【弁理士】

【氏名又は名称】アインゼル・フェリックス＝ラインハルト

(74)【代理人】

【識別番号】100098501

【弁理士】

【氏名又は名称】森田 拓

(74)【代理人】

【識別番号】100116403

【弁理士】

【氏名又は名称】前川 純一

(74)【代理人】

【識別番号】100134315

【弁理士】

【氏名又は名称】永島 秀郎

(74)【代理人】

【識別番号】100162880

【弁理士】

【氏名又は名称】上島 類

(74)【代理人】

【識別番号】100100354

【弁理士】

【氏名又は名称】江藤 聡明

(72)【発明者】

【氏名】ヤコブマイアー，オラーフ

(72)【発明者】

【氏名】クロニッヒ，ザブリナ

(72)【発明者】

【氏名】フスコプラ，アンチェ

(72)【発明者】

【氏名】レンナー，クリスティアン

(72)【発明者】

【氏名】フンテマン，ペーター

【審査官】本多 仁

(56)【参考文献】

【文献】特表２０１３－５４３５７１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平１１－２４８３４４（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１４／１９６６０７（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０９Ｊ １７５／０４－１７５／１６

Ｃ０９Ｊ ５／０８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

熱絶縁材料（Ｂ）と接着剤（Ｃ）と任意の少なくとも１つの外層（Ａ）とを含む複合要素の製造方法であって、
前記熱絶縁材料（Ｂ）を前記接着剤（Ｃ）と接合し、前記接着剤（Ｃ）が、
（ａ）ポリイソシアネートと、
（ｂ）少なくとも２個のイソシアネート反応性基を有するポリオールと、
（ｃ）水を含む発泡剤と、以下の任意の
（ｄ）鎖延長剤、
（ｅ）触媒、および
（ｆ）他の助剤
とを混合することで調製できるポリウレタン接着剤であり、
前記ポリオール（ｂ）がポリエーテルオールを含み、前記ポリエーテルオールが
（ｂ１）２官能性の開始分子に基づく１２０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価と、アルキレンオキシド含有量に基づく６０～１００質量％のエチレンオキシド含有量と、５０％～１００％の割合の第１級ＯＨ基とを有する、５０～９０質量％の少なくとも１種のポリアルキレンオキシド、
（ｂ２）２官能性および／または３官能性の開始分子に基づく１２０～６００ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価と、アルキレンオキシド含有量に基づく０～４０質量％のエチレンオキシド含有量とを有する、１０質量％～５０質量％の少なくとも１種のポリアルキレンオキシド、
を含み、上記質量％が各場合とも成分（ｂ１）～（ｂ２）の総質量に基づくものであり、
２官能性から４官能性までの開始分子に基づく１００～８００ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有し、成分（ｂ１）及び（ｂ２）とは異なるさらなるポリアルキレンオキシド（ｂ３）を使用しない、製造方法。

【請求項2】

成分（ｂ１）～（ｂ２）の割合が、成分（ｂ）の総質量に基づいて、７０質量％～１００質量％である、請求項１に記載の方法。

【請求項3】

成分（ｂ２）が３官能性の開始分子のみから出発して得ることができる、請求項１または２に記載の方法。

【請求項4】

ポリエーテルオール（ｂ１）のエチレンオキシド含有量が、ポリエーテルオール（ｂ１）中のアルキレンオキシドの含有量に基づいて、１００質量％である、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。

【請求項5】

ポリエーテルオール（ｂ２）のプロピレンオキシド含有量が、ポリエーテルオール（ｂ２）中のアルキレンオキシドの含有量に基づいて、１００質量％である、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。

【請求項6】

使用する前記発泡剤が水のみであり、成分（ｂ）～（ｅ）の総質量に基づいて、水の含有量が０．３％～３％である、請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。

【請求項7】

使用する前記触媒（ｅ）が第３級アミン触媒である、請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。

【請求項8】

前記助剤（ｆ）には、２個のアミノ基および５００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有する増粘剤が含まれ、その２個のアミノ基のそれぞれが第１級または第２級とすることがある、請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。

【請求項9】

前記アミノ基が第１級アミノ基であり、前記アミノ基が芳香族炭素原子に結合している、請求項８に記載の方法。

【請求項10】

前記接着剤（Ｃ）が、前記接着剤（Ｃ）の総質量に基づいて、３０質量％～７０質量％の無機充填剤を含む、請求項１から９のいずれか一項に記載の方法。

【請求項11】

前記熱絶縁材料（Ｂ）がミネラルウールおよび／またはロックウールである、請求項１から１０のいずれか一項に記載の方法。

【請求項12】

前記熱絶縁材料（Ｂ）がエアロゲル材料またはエアロゲル複合体を含む、請求項１から１０のいずれか一項に記載の方法。

【請求項13】

エアロゲル材料を互いに接合させる、請求項１２に記載の方法。

【請求項14】

ポリイソシアネート（ａ）が、２，４’－ＭＤＩ、４，４’－ＭＤＩ、ＭＤＩの高級多環式同族体、またはこれら成分の２種以上の混合物からなる群から選択されるイソシアネートを含む、請求項１から１３のいずれか一項に記載の方法。

【請求項15】

前記外層（Ａ）および前記熱絶縁材料（Ｂ）が前記接着剤（Ｃ）と接合している、請求項１から１４のいずれか一項に記載の方法。

【請求項16】

（ａ）ポリイソシアネートと、
（ｂ）少なくとも２個のイソシアネート反応性基を有するポリオールと、
（ｃ）水を含む発泡剤と、以下の任意の
（ｄ）鎖延長剤、
（ｅ）触媒、および
（ｆ）他の助剤
とを混合することで調製できる接着剤（Ｃ）を、熱絶縁材料（Ｂ）の接合に使用する方法であって、
前記ポリオール（ｂ）がポリエーテルオールを含み、前記ポリエーテルオールが
（ｂ１）２官能性の開始分子に基づく１２０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価と、アルキレンオキシド含有量に基づく６０～１００質量％のエチレンオキシド含有量と、５０％～１００％の割合の第１級ＯＨ基とを有する、５０～９０質量％の少なくとも１種のポリアルキレンオキシド、
（ｂ２）２官能性および／または３官能性の開始分子に基づく１２０～６００ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価と、アルキレンオキシド含有量に基づく０～４０質量％のエチレンオキシド含有量とを有する、１０質量％～５０質量％の少なくとも１種のポリアルキレンオキシド、
を含み、上記質量％が各場合とも成分（ｂ１）～（ｂ２）の総質量に基づくものであり、
２官能性から４官能性までの開始分子に基づく１００～８００ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有し、成分（ｂ１）及び（ｂ２）とは異なるさらなるポリアルキレンオキシド（ｂ３）を使用しない、熱絶縁材料（Ｂ）の接合に使用する方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、熱絶縁材料（Ｂ）と接着剤（Ｃ）と任意の少なくとも１つの外層（Ａ）とを含む複合要素の製造方法に関する。該方法において、熱絶縁材料（Ｂ）を接着剤（Ｃ）と接合する。接着剤（Ｃ）は、ポリイソシアネート（ａ）と、少なくとも２個のイソシアネート反応性基を有するポリオール（ｂ）と、水を含む発泡剤（ｃ）と、任意の鎖延長剤（ｄ）、触媒（ｅ）および他の助剤（ｆ）とを混合することで調製できるポリウレタン接着剤である。ここでポリオール（ｂ）はポリエーテルオールを含み、ポリエーテルオールは５０～９０質量％の少なくとも１種のポリアルキレンオキシド（ｂ１）、１０質量％～５０質量％の少なくとも１種のポリアルキレンオキシド（ｂ２）、および０～３０質量％の少なくとも１種のさらなるポリアルキレンオキシド（ｂ３）を含み（各場合とも成分（ｂ１）～（ｂ３）の総質量に基づく）、少なくとも１種のポリアルキレンオキシド（ｂ１）は、２官能性の開始分子に基づく１２０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価と、アルキレンオキシド含有量に基づく６０～１００質量％のエチレンオキシド含有量と、５０％～１００％の割合の第１級ＯＨ基とを有し、少なくとも１種のポリアルキレンオキシド（ｂ２）は、２官能性および／または３官能性の開始分子に基づく１２０～６００ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価と、アルキレンオキシド含有量に基づく０～４０質量％のエチレンオキシド含有量とを有し、少なくとも１種のさらなるポリアルキレンオキシド（ｂ３）は、２官能性から４官能性までの開始分子に基づく１００～８００ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有する。本発明はさらに、この方法によって製造できる、熱絶縁材料（Ｂ）と接着剤（Ｃ）と任意の少なくとも１つの外層（Ａ）とを含む複合要素の１つに関する。

【背景技術】

【0002】

複合要素を、特に金属性外層および熱絶縁材料のコアから製造することは既知である。特に、ミネラルウールのコアを含むパネル（ミネラルウールサンドイッチ要素とも称されることが多い）をツインベルト系の連続運転で製造することは、現在ますます大きな規模で行われている。このような要素、特に無機絶縁材料、例えばミネラルウールまたは既知のエアロゲル材料を使用している要素の本質的に有利な点は、構築要素としての有用性の他に、火炎暴露に対するその抵抗性の高さにある。ミネラルウールベースのサンドイッチ要素は、ミネラルウールサンドイッチ要素とも称され、特に、非常に高度な防火が重要である非常に多種多様な建物のファサードおよび屋根の形成に使用される。ここで使用される外層には、コーティングした鋼シートに加え、ステンレス鋼シート、銅シートまたはアルミニウムシートも含まれる。コア材料を、互いに、または金属外層に接合するために、１成分または２成分のイソシアネートベースの接着剤が有用であることが証明されている。

【0003】

例えば、ＥＰ１８９６２５９には、外層およびミネラル絶縁材料からサンドイッチ要素を製造する方法が記載されており、外層および絶縁材料は、２成分のポリウレタン接着剤で接合されている。実施例では、２成分のポリウレタン接着剤が使用され、ポリオール成分において、プロピレンオキシドに基づくポリエーテルポリオール、難燃剤、水、泡安定剤およびアミン触媒の混合物が記載されている。このポリオール成分はポリマーのジフェニルメタンと反応して接着剤をもたらす。

【0004】

燃焼性に関して、サンドイッチ要素の高い抵抗性が特に注目される。例えば、絶縁材料として金属と無機絶縁材との外層を使用する場合、唯一の可燃性成分はポリウレタン接着剤である。この理由から、接着剤の燃焼性を低減するために多くの試みがなされてきた。

【0005】

例えば、ＷＯ２００３０５１９５４では、ヒマシ油、プロピレンオキシドベースのポリエーテルポリオール、脂肪酸含有ポリエステルポリオール、および添加剤、例えば発泡剤としての水、触媒および難燃剤に基づく難燃性ポリウレタン接着剤の提供が開示されている。これらの接着剤の欠点は特に、接着効果が低いことである。

【0006】

ＷＯ２０１２／０９１９２７では、ミネラルウールサンドイッチ要素の製造のための接着剤が記載されており、ヒマシ油が芳香族ポリエステルジオールによって置き換えられている。これは、２～４の官能価および最大で５００ｍＰａｓまでの粘度を有するポリエーテルポリオールの混合物中に使用される。この場合、わずかに改善された接着性と合わせて、充填状態で１６ＭＪ／ｋｇ（充填剤として５３．５５質量％の炭酸カルシウム；実施例１）の低い方の発熱量、および非充填状態で２６．０ＭＪ／ｋｇが達成される。

【0007】

エアロゲル材料またはエアロゲル複合体の接合も既知である。例えば、ＥＰ２６６５８７６では、建物の絶縁に適用されるエアロゲル絶縁パネルを製造するためのエアロゲル材料またはエアロゲル複合体の複数の積層を組み立てるため、接着剤として水ガラス溶液を使用する方法が記載されている。達成される横方向引張強度はここでは非常に低く、例えば熱絶縁複合系における規格に準拠した使用ができない。

【0008】

エアロゲル材料および任意に他の絶縁または非絶縁材料の１つ以上の層を含む、難燃性複合系も既知である。この複合要素の製造のために、熱絶縁材料、例えば絶縁材料の個々の積層または層を互いに接合すること、および絶縁材料と存在する任意の外層とを接合することが、必要である。しかしながらこの場合も、火炎暴露に対する抵抗性は、接着剤の燃焼性にかなりの程度依存する。例えば、無機の、本質的に不燃性の接着剤は既知である一方で、こうした接着剤は不十分な接着特性しか示さないことが多い。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0009】

【文献】ＥＰ１８９６２５９

【文献】ＷＯ２００３０５１９５４

【文献】ＷＯ２０１２／０９１９２７

【文献】ＥＰ２６６５８７６

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0010】

本発明の目的は、熱絶縁材料（Ｂ）と接着剤（Ｃ）と任意の少なくとも１つの外層（Ａ）とから形成され、熱絶縁材料の接合、例えば同じまたは異なる熱絶縁材料（Ｂ）の様々な層の間の、または熱絶縁材料（Ｂ）と外層（Ａ）との間の接合の高い接着性を示し、使用する接着剤が低い発熱量値を有する、複合要素を提供することである。複合要素はまた、少量の接着剤を使用して製造できるべきである。

【課題を解決するための手段】

【0011】

本発明の目的は、驚くべきことに、熱絶縁材料（Ｂ）と接着剤（Ｃ）と任意の少なくとも１つの外層（Ａ）とを含む複合要素によって達成される。この複合要素は、熱絶縁材料（Ｂ）を接着剤（Ｃ）と接合し、接着剤（Ｃ）が、ポリイソシアネート（ａ）と、少なくとも２個のイソシアネート反応性基を有するポリオール（ｂ）と、水を含む発泡剤（ｃ）と、任意の鎖延長剤（ｄ）、触媒（ｅ）および他の助剤（ｆ）とを混合することで調製できるポリウレタン接着剤である方法によって製造できる。ここでポリオール（ｂ）はポリエーテルオールを含み、ポリエーテルオールは５０～９０質量％の少なくとも１種のポリアルキレンオキシド（ｂ１）、１０質量％～５０質量％の少なくとも１種のポリアルキレンオキシド（ｂ２）、および０～３０質量％の少なくとも１種のさらなるポリアルキレンオキシド（ｂ３）を含み（各場合とも成分（ｂ１）～（ｂ３）の総質量に基づく）、少なくとも１種のポリアルキレンオキシド（ｂ１）は、２官能性の開始分子に基づく１２０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価と、アルキレンオキシド含有量に基づく６０～１００質量％のエチレンオキシド含有量と、５０％～１００％の割合の第１級ＯＨ基とを有し、少なくとも１種のポリアルキレンオキシド（ｂ２）は、２官能性および／または３官能性の開始分子に基づく１２０～６００ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価と、アルキレンオキシド含有量に基づく０～４０質量％のエチレンオキシド含有量とを有し、少なくとも１種のさらなるポリアルキレンオキシド（ｂ３）は、２官能性から４官能性までの開始分子に基づく１００～８００ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有する。本発明はさらに、熱絶縁材料（Ｂ）を接着剤（Ｃ）と接合する、本発明の複合要素の製造方法に関する。

【発明を実施するための形態】

【0012】

本発明による複合材料の製造のために、熱絶縁材料（Ｂ）と接着剤（Ｃ）と任意の外層（Ａ）とに加え、さらなる材料をここで使用してよい。本発明の複合要素は、好ましくは熱絶縁材料（Ｂ）と接着剤（Ｃ）と任意の外層（Ａ）とからなる。

【0013】

本発明において、熱絶縁材料（Ｂ）の接合は、熱絶縁材料（Ｂ）が接着剤（Ｃ）と接触している接合の任意の形態を包含する。これは、熱絶縁材料（Ｂ）の異なる積層を互いに接合すること、および熱絶縁材料（Ｂ）を他の材料、例えば外層（Ａ）に接合することを含む。

【0014】

接着剤（Ｃ）の調製のために、使用するポリイソシアネート（ａ）は、先行技術から既知の任意の脂肪族、脂環式および芳香族の２官能性または多官能性イソシアネートおよびこれらの任意の所望の混合物を含んでよい。芳香族２官能性または多官能性イソシアネートの使用が好ましい。例として、ジフェニルメタン４，４’－、２，４’－、および２，２’－ジイソシアネート（ＭＤＩ）、モノマーのジフェニルメタンジイソシアネートの混合物、およびジフェニルメタンジイソシアネートの高級多環式同族体（ポリマーＭＤＩ）、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ナフタレン１，５－ジイソシアネート（ＮＤＩ）、トルエン２，４，６－トリイソシアネートおよびトルエン２，４－および２，６－ジイソシアネート（ＴＤＩ）、またはこれらの混合物が挙げられる。

【0015】

トルエン２，４－ジイソシアネート、トルエン２，６－ジイソシアネート、ジフェニルメタン２，４’－ジイソシアネートおよびジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネート、およびジフェニルメタンジイソシアネートの高級多環式同族体（ポリマーＭＤＩ）、およびこれらのイソシアネートの混合物からなる群から選択される芳香族イソシアネートを使用することが特に好ましい。使用するイソシアネートは、特に、ジフェニルメタン２，４’－ジイソシアネート、ジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートの高級多環式同族体、またはこれらの化合物の２種以上の混合物からなる群から選択される芳香族イソシアネートである。

【0016】

使用する少なくとも２個のイソシアネート反応性基を有するポリオール（ｂ）は、ポリウレタンの調製で既知であり、２５０ｇ／ｍｏｌを超える分子量を有するイソシアネート反応性化合物であることが可能である。例えばポリエステルのアルコキシル化によって得られる、ポリエステルオール、ポリエーテルオールまたはポリエーテル－ポリエステルオールを使用することが好ましい。

【0017】

ポリエーテルポリオール（ｂ）は、アルキレンラジカルに２～４個の炭素原子を有する１種以上のアルキレンオキシドから既知の方法によって、例えばアルカリ金属ヒドロキシドまたはアルカリ金属アルコキシドを触媒とするアニオン重合によって、またはルイス酸、例えばアンチモンペンタクロリドまたはホウ素トリフルオリドエーテラートを触媒とするカチオン重合によって、２～８個の反応性水素原子を含む少なくとも１個の開始分子を加えて、調製する。さらに、使用する触媒は、複金属シアニド化合物、いわゆるＤＭＣ触媒であってもよい。適したアルキレンオキシドの例として、テトラヒドロフラン、１，３－プロピレンオキシド、１，２－および２，３－ブチレンオキシド、および好ましくはエチレンオキシドおよび１，２－プロピレンオキシドが挙げられる。アルキレンオキシドは、個々に、交互に連続して、または混合物として使用してよい。１，２－プロピレンオキシド、エチレンオキシドまたは１，２－プロピレンオキシドとエチレンオキシドとの混合物を使用することが好ましい。

【0018】

ここでポリエーテルポリオール（ｂ）は、５０質量％～９０質量％、好ましくは６０質量％～８５質量％、および特に６５質量％～８０質量％の少なくとも１種のポリアルキレンオキシド（ｂ１）を含み、少なくとも１種のポリアルキレンオキシド（ｂ１）は、２官能性の開始分子に基づく１２０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは１５０～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、および特に好ましくは１６０～２００ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有し、およびアルキレンオキシドの含有量に基づく６０質量％～１００質量％、好ましくは７０質量％～１００質量％、特に好ましくは９０質量％～１００質量％のエチレンオキシド含有量、および特にエチレンオキシドのみを有し、および５０％～１００％、好ましくは９０％～１００％、および特に１００％の割合の第１級ＯＨ基を有する。適した開始分子には、好ましくは、水または２価および３価アルコール、例えば、エチレングリコール、プロパン－１，２－または－１，３－ジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールおよびブタン－１，４－ジオールが含まれる。

【0019】

成分（ｂ）は、１０質量％～５０質量％、好ましくは１５質量％～４０質量％、および特に好ましくは２０質量％～３５質量％の少なくとも１種のポリアルキレンオキシド（ｂ２）をさらに含み、少なくとも１種のポリアルキレンオキシド（ｂ２）は、２官能性および／または３官能性の開始分子、好ましくは３官能性の開始分子のみに基づく１２０～６００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは１５０～５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、および特に好ましくは１５０～４００ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有し、およびアルキレンオキシドの含有量に基づいて０質量％～４０質量％、好ましくは０質量％～２０質量％のエチレンオキシド含有量、および特にプロピレンオキシドのみを有する。適した開始分子には、好ましくは、水または２価および３価アルコール、例えば、エチレングリコール、プロパン－１，２－または－１，３－ジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ブタン－１，４－ジオール、グリセロール、およびトリメチロールプロパン、好ましくはグリセロールが含まれる。

【0020】

ポリエーテルオール（ｂ１）および（ｂ２）に加えて、各場合とも成分（ｂ１）～（ｂ３）の総質量に基づいて、０質量％～３０質量％、好ましくは０質量％～１５質量％、特に好ましくは０質量％～５質量％の、ポリエーテルオール（ｂ１）および（ｂ２）とは異なる少なくとも１種のさらなるポリアルキレンオキシド（ｂ３）が存在してもよい。これは、好ましくは、２官能性から４官能性までの開始分子に基づく１００～８００ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有する。非常に好ましい実施形態では、ポリエーテルオール（ｂ３）を使用しない。

【0021】

ポリエーテルオール（ｂ１）および（ｂ２）および任意の（ｂ３）に加えて、ポリウレタン化学において慣例のさらなるポリオールを使用してよい。これは、２５０ｇ／ｍｏｌより大きく、かつ好ましくは１００００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有し、ポリエーテルポリオール（ｂ１）～（ｂ３）の定義に該当しないさらなるポリエーテルポリオール、およびポリエステルポリオール、およびイソシアネート反応性基を含み２５０ｇ／ｍｏｌを超える分子量を有する他の化合物、例えばＯＨ基含有のまたはアルコキシル化された脂肪、例えばヒマシ油またはアルコキシル化ヒマシ油または脂肪酸、例えばリシノール酸またはポリアミンを含む。

【0022】

ポリオール（ｂ）中のポリエーテルポリオール（ｂ１）～（ｂ３）の割合は、成分（ｂ）の総質量に基づいて、好ましくは７０質量％～１００質量％、特に好ましくは８５質量％～１００質量％、より好ましくは９０質量％～１００質量％、およびさらに好ましくは９５質量％～１００％である。特に、使用するポリオール（ｂ）は、ポリオール（ｂ１）、（ｂ２）および任意の（ｂ３）のみである。

【0023】

適した開始分子は、好ましくは、水または２価および３価アルコール、例えばエチレングリコール、プロパン－１，２－または－１，３－ジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ブタン－１，４－ジオール、グリセロール、およびトリメチロールプロパンを含む。

【0024】

使用する発泡剤（ｃ）は、水を含む発泡剤である。この場合、水は単独で、またはさらなる発泡剤と組み合わせて使用することができる。発泡剤（ｃ）中の水の含有量は、発泡剤（ｃ）の総質量に基づいて、好ましくは４０質量％より多く、特に好ましくは６０質量％より多く、および非常に特に好ましくは８０質量％より多い。特に、唯一の発泡剤として水を使用する。水に加えて他の発泡剤を使用する場合、例えば、クロロフルオロカーボン、ヒドロフルオロカーボン、ヒドロカーボン、酸および液体のまたは溶解した二酸化炭素を使用することが可能である。発泡剤（ｃ）は、発泡剤（ｃ）の総質量に基づいて、５０質量％未満、より好ましくは２０質量％未満、特に好ましくは１０質量％未満、および特に０質量％のクロロフルオロカーボン、ヒドロフルオロカーボンおよび／またはヒドロカーボンを含むことが好ましい。さらなる実施形態では、使用する発泡剤（ｃ）は、水とギ酸および／または二酸化炭素との混合物であってよい。発泡剤をポリオール成分中により容易に分散させることができるようにするために、発泡剤（ｃ）は、ジプロピレングリコールなどの極性化合物と混合することができる。

【0025】

発泡剤（ｃ）は、成分（ａ）～（ｆ）の反応によって形成される、強化剤（ｆ）を含むポリウレタン接着剤（Ｃ）の密度が、４０～８００ｋｇ／ｍ^３、好ましくは５０～２００ｋｇ／ｍ^３、特に好ましくは６０～１２０ｋｇ／ｍ^３の範囲にあるような量で使用する。成分（ｂ）～（ｅ）の総質量に基づく水の含有量は、好ましくは０．３質量％～３質量％、特に好ましくは０．８質量％～２質量％である。

【0026】

鎖延長剤および／または架橋剤（ｄ）もまた、接着剤（Ｃ）の調製に任意に使用してよい。鎖延長剤および／または架橋剤の添加は、ポリオール添加の前、ポリオール添加と同時に、またはポリオール添加の後に行ってよい。使用する鎖延長剤および／または架橋剤は、好ましくは２５０ｇ／ｍｏｌ未満、特に好ましくは６０～２００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する物質であり、鎖延長剤は２個のイソシアネート反応性水素原子を有し、架橋剤は３個のイソシアネート反応性水素原子を有する。これらは個々にまたは混合物の形で使用してよい。鎖延長剤を使用する場合、プロパン－１，３－および－１，２－ジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、およびブタン－１，３－ジオールが特に好ましい。

【0027】

鎖延長剤、架橋剤またはこれらの混合物を使用する場合、これらはポリイソシアネートの質量に基づいて、ポリマーのイソシアネート反応性化合物および鎖延長剤および／または架橋剤に対して、１質量％～３０質量％、好ましくは１．５質量％～２０質量％、および特に２質量％～１０質量％の量で便宜上使用し、好ましくは鎖延長剤および／または架橋剤を使用しない。

【0028】

使用する触媒（ｅ）は、イソシアネート－水の反応またはイソシアネート－ポリオールの反応を促進する任意の化合物であってよい。このような化合物は既知であり、例えば、「Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｈａｎｄｂｕｃｈ（プラスチックハンドブック）、第７巻、Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ（ポリウレタン）」”、Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、第３版１９９３年、第３．４．１章に記載されている。これらは、アミンベースの触媒および有機金属化合物に基づく触媒を含む。

【0029】

有機金属化合物に基づく使用可能な触媒として、例えば、有機スズ化合物、例えば有機カルボン酸のスズ（ＩＩ）塩、例えばスズ（ＩＩ）アセテート、スズ（ＩＩ）オクトエート、スズ（ＩＩ）エチルヘキソエートおよびスズ（ＩＩ）ラウレート、および有機カルボン酸のジアルキルスズ（ＩＶ）塩、例えばジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレエートおよびジオクチルスズジアセテート、およびビスマスカルボキシレート、例えばビスマス（ＩＩＩ）ネオデカノエート、ビスマス２－エチルヘキサノエートおよびビスマスオクタノエートまたはカルボン酸のアルカリ金属塩、例えばナトリウムアセテートまたはカリウムホルメートが挙げられる。

【0030】

使用する触媒（ｅ）は、好ましくはアミン触媒、すなわち少なくとも１個の第３級窒素原子を含む少なくとも１種の化合物である。例には、アミジン、例えば２，３－ジメチル－３，４，５，６－テトラヒドロピリミジン、第３級アミン、例えばトリエチルアミン、トリブチルアミン、ジメチルベンジルアミン、Ｎ－メチル－、Ｎ－エチル－、およびＮ－シクロヘキシルモルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルヘキサンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルジアミノエチルエーテル、ビス（ジメチルアミノプロピル）ウレア、ジメチルピペラジン、１，２－ジメチルイミダゾール、１－アザビシクロ［３．３．０］オクタン、および好ましくは１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、およびアルカノールアミン化合物、例えばトリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ－メチル－およびＮ－エチルジエタノールアミン、およびジメチルエタノールアミンが含まれる。これらの第３級アミンは、ＯＨ、ＮＨまたはＮＨ_２基などのイソシアネート反応性基を有する化合物であってもよい。最も使用することが多い触媒のうちの一部は、ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ－ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリエチルアミノエトキシエタノール、ジメチルシクロヘキシルアミン、ジメチルベンジルアミン、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ペンタメチルジプロピレントリアミン、ジメチルエタノールアミン、Ｎ－メチルイミダゾール、Ｎ－エチルイミダゾール、テトラメチルヘキサメチレンジアミン、トリス（ジメチルアミノプロピル）ヘキサヒドロトリアジン、ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ－エチルモルホリン、ジアザビシクロウンデセンおよびジアザビシクロノネンである。本発明の接着剤（Ｃ）からの触媒の低移動および／またはＶＯＣ化合物の低排出が所望される場合、組み込み可能な触媒を使用してもよい。触媒は完全に省いてもよい。

【0031】

触媒（ｅ）としてアミン触媒のみを使用することが好ましい。成分（ｂ）の質量に基づいて、０．００１質量％～５質量％、特に０．０５質量％～２質量％の触媒を使用することが好ましい。

【0032】

使用する助剤（ｆ）は、例えば難燃剤、安定剤、増粘剤、充填剤および他の添加剤、例えば酸化防止剤であってよい。充填剤を少なくとも使用することが好ましい。

【0033】

使用する難燃剤は、一般に、先行技術から既知の難燃剤であってよい。適した難燃剤として、例えば、臭素化エーテル（Ｉｘｏｌ Ｂ２５１）、臭素化アルコール、例えばジブロモネオペンチルアルコール、トリブロモネオペンチルアルコールおよびＰＨＴ－４－ジオールおよび塩素化ホスフェート、例えばトリス（２－クロロエチル）ホスフェート、トリス（２-クロロイソプロピル）ホスフェート（ＴＣＰＰ）、トリス（１，３－ジクロロイソプロピル）ホスフェート、トリス（２，３－ジブロモプロピル）ホスフェートおよびテトラキス（２－クロロエチル）エチレンジホスフェート、またはこれらの混合物が挙げられる。

【0034】

すでに述べたハロゲン置換ホスフェートとは別に、無機難燃剤、例えば赤リン、赤リンを含む調製物、膨張性グラファイト、アルミニウムオキシド水和物、アンチモントリオキシド、ヒ素オキシド、アンモニウムポリホスフェートおよびカルシウムサルフェートまたはシアヌル酸誘導体、例えばメラミン、または少なくとも２種の難燃剤の、例えばアンモニウムポリホスフェートとメラミンとの混合物、および任意にデンプンを使用して、本発明により製造される硬質ポリウレタンフォームを難燃剤にすることも可能である。使用するさらなる液体のハロゲン非含有難燃剤は、ジエチルエタンホスホネート（ＤＥＥＰ）、トリエチルホスフェート（ＴＥＰ）、ジメチルプロピルホスホネート（ＤＭＰＰ）、ジフェニルクレシルホスフェート（ＤＰＣ）などでよい。

【0035】

本発明の目的のための難燃剤は、成分（ｂ）～（ｅ）の総質量に基づいて、０％～２５％の量で使用することが好ましい。

【0036】

「安定剤」とは、発泡中に規則的な気泡構造の形成を促進する物質をいう。例として、シリコーン含有泡安定剤、例えばシロキサン－オキシアルキレンコポリマーおよび他のオルガノポリシロキサンが挙げられる。さらに、脂肪アルコール、オキソアルコール、脂肪族アミン、アルキルフェノール、ジアルキルフェノール、アルキルクレゾール、アルキルレゾルシノール、ナフトール、アルキルナフトール、ナフチルアミン、アニリン、アルキルアニリン、トルイジン、ビスフェノールＡ、アルキル化ビスフェノールＡ、ポリビニルアルコールのアルコキシル化生成物、およびさらにホルムアルデヒドとアルキルフェノールとの、ホルムアルデヒドとジアルキルフェノールとの、ホルムアルデヒドとアルキルクレゾールとの、ホルムアルデヒドとアルキルレゾルシノールとの、ホルムアルデヒドとアニリンとの、ホルムアルデヒドとトルイジンとの、ホルムアルデヒドとナフトールとの、ホルムアルデヒドとアルキルナフトールとの、およびホルムアルデヒドとビスフェノールＡとの縮合生成物のアルコキシル化生成物、またはこれらの泡安定剤の２種以上の混合物が挙げられる。

【0037】

泡安定剤は、成分（ｂ）～（ｅ）の総質量に基づいて、０．５質量％～４質量％、特に好ましくは０．５質量％～３質量％の量で使用することが好ましい。

【0038】

使用する増粘剤は、成分（ａ）～（ｆ）の混合後に反応混合物の粘度を急速に増加させる一方で、反応混合物の流動性を維持する物質である。これは、５００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量と、イソシアネートとの反応において、成分（ｂ）からの化合物のイソシアネート反応性基よりも反応性の高い２個のイソシアネート反応性基とを有する化合物によって達成される。一般に、第１級ＯＨ基は第２級ＯＨ基よりも反応性が高く、アミノ基はＯＨ基よりも反応性が高い。増粘剤により、イソシアネートが増粘剤と優先的に反応することが確実となる。これは分子量の急速な増加をもたらし、よって急速な粘度の増加をもたらすが、架橋またはその大きな分子量に起因して硬化をもたらす分子をもたらさない。増粘剤は、５８～３５０ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは１００～３５０ｇ／ｍｏｌの分子量を有することが好ましい。イソシアネート反応性基として、ここで増粘剤は２個の第１級アミノ基を有することが好ましく、そのそれぞれは第１級または第２級および脂肪族または芳香族であってよい。特に好ましい実施形態では、第１級アミノ基のアミノ基は、芳香族炭素原子に、好ましくは芳香族６員環に結合している。特に、使用する増粘剤（ｄ）は、Ｎ，Ｎ’－ビス（３－アミノプロピル）エチレンジアミン、４，４’－メチレンビス（２－メチルシクロヘキシルアミン）、４，４’－メチレンビス（２，６－ジエチルアニリン）、３－アミノメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルアミン、３，５－ジメチルチオ－２，４－トルエンジアミンおよびポリエーテルアミンである。

【0039】

充填剤、特に強化充填剤は、それ自体既知の慣例の有機および無機充填剤を意味すると理解される。具体的な例として、無機充填剤、例えばケイ質ミネラル、例えばアンチゴライト、蛇紋石、ホルンブレンド、角閃石、クリソタイル、タルクなどのフィロシリケート；金属オキシド、例えばカオリン、アルミニウムオキシド、チタンオキシドおよび鉄オキシド、金属塩、例えばチョーク、重晶石および無機顔料、例えばカドミウムスルフィド、亜鉛スルフィド、およびガラスなどが挙げられる。カオリン（陶土）、アルミニウムシリケートおよびバリウムサルフェートとアルミニウムシリケートとの共沈物、および天然および合成の繊維ミネラル、例えばウォラストナイト、および金属製の、特にガラス製の様々な長さの繊維（これらは任意にサイズ化されていてよい）を使用することが好ましい。有用な有機充填剤の例には、炭素、メラミン、ロジン、シクロペンタジエニル樹脂およびグラフトポリマー、および芳香族および／または脂肪族ジカルボン酸エステルから誘導されるセルロース繊維、ポリアミド繊維、ポリアクリロニトリル繊維、ポリウレタン繊維およびポリエステル繊維、および特に炭素繊維が含まれる。

【0040】

無機および有機充填剤は、個々にまたは混合物として使用してよく、成分（ｂ）～（ｅ）の質量に基づいて、０質量％～８０質量％、特に好ましくは２０質量％～７５質量％、および特に４０質量％～７０質量％の量で、反応混合物に有利に組み込まれる。

【0041】

６０質量％の有機充填剤を有する接着剤（Ｃ）の、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１７１６に準拠した発熱量は、好ましくは最大で２０ＭＪ／ｋｇ、特に好ましくは最大で１８ＭＪ／ｋｇ、および特に最大で１５ＭＪ／ｋｇである。さらに、充填剤を使用しない接着剤（Ｃ）の、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１７１６に準拠した発熱量は、最大で３０ＭＪ／ｋｇ、特に好ましくは最大で２８ＭＪ／ｋｇ、および特に最大で２６ＭＪ／ｋｇである。

【0042】

外層（Ａ）として、石膏プラスターボード、ガラスタイル、アルミニウムホイル、アルミニウムシート、銅シートまたは鋼シート、好ましくはアルミニウムホイル、アルミニウムシートまたは鋼シート、特に好ましくは鋼シートを使用してよい。鋼シートは、例えば慣例の耐食性コーティングでコーティングされていてもよく、コーティングされていなくてもよい。これらは好ましくはコロナ処理されていない。

【0043】

従来のサンドイッチ要素において、熱絶縁材料は下方のおよび上方の外層で包み込まれている。製造のために、両方の外層を熱絶縁材料に接合しなければならない。さらに、熱絶縁材料（Ｂ）は、本発明の接着剤（Ｃ）と接合されている複数の層から構成されてもよい。熱絶縁材料の個々の層の接合および／または熱絶縁材料の外層、例えば上方の外層への接合のために、接着剤（Ｃ）を外層または熱絶縁材料に適用してよい。

【0044】

本発明の方法に使用する熱絶縁材料（Ｂ）の例として、有機熱絶縁材料、例えば発泡プラスチックの市販のパネル、例えば発泡ポリスチレン（ＥＰＳ、ＸＰＳ）、発泡ＰＶＣ、発泡ポリウレタンまたはメラミン樹脂発泡体、または好ましくは無機熱絶縁材料、例えば従来のミネラル絶縁材料が挙げられる。このようなミネラル絶縁材料は、ミネラルウールおよび／またはストーンウールから作られた熱絶縁材料を、例えば不織としてまたはパネルの形態で、含むことが好ましい。使用する熱絶縁材料（Ｂ）は、特にグラスウールまたはストーンウールなどのミネラルウールのパネルである。

【0045】

本発明の一実施形態では、本発明の接着剤（Ｃ）を、エアロゲル絶縁系の製造における接合に使用する。この系は、エアロゲル含有材料、例えばエアロゲル複合体、および／またはエアロゲル、および非エアロゲル含有絶縁材料および／または非絶縁材料の層、例えば外層（Ａ）を含む。

【0046】

エアロゲルは、相互接続している構造の骨格を含む連続気泡を有する多孔質材料の種類であり、相互接続している構造の骨格は、該骨格に統合され、主にガス、例えば空気からなる細孔のネットワーク内に間質相を有する、対応する細孔のネットワークを有する。エアロゲルは、典型的には、低密度、高多孔度、大きな表面積および小さな細孔径によって特徴付けられる。低密度のエアロゲル材料は、最良の利用可能な固体絶縁材料であると広く考えられている。エアロゲルは、主に、伝導（低構造密度は固体骨格を介したエネルギー伝達のための曲がりくねった経路をもたらす）、対流（大きな細孔容積体積および非常に小さな細孔径は最小の対流をもたらす）、および放射（ＩＲ吸収または散乱ドーパントは、エアロゲルマトリックス全体に容易に分散される）を最小化することによって、絶縁材料として機能する。エアロゲルは、以下を含む幅広い用途において使用することができる：加熱および冷却の絶縁、遮音、電子誘電体、航空、エネルギーの貯蔵と生成、およびろ過。エアロゲル材料はさらに、他の多くの興味深い音響的、光学的、機械的および化学的な特性を示し、様々な絶縁および非絶縁用途において大いに有用である。

【0047】

エアロゲルは、その物理的および構造的特性によって他の多孔質材料と区別することができる。本開示において、「エアロゲル」または「エアロゲル材料」という用語は、相互接続している構造の骨格（ゲルまたはエアロゲルの固体構造を形成する、相互接続しているオリゴマー、ポリマー、またはコロイド粒子のネットワーク）を含むゲルを指し、この相互接続している構造の骨格は、基礎構造に統合され、分散した間質媒体としてガス、例えば空気を含有する、対応する相互接続している細孔のネットワークを有する。該ゲルは、エアロゲルに起因する以下の物理的および構造的特性（窒素ポロシメトリー試験による）によって特徴づけられる：（ａ）およそ２ｎｍ～およそ１００ｎｍの範囲の平均細孔直径、（ｂ）少なくとも８０％以上の多孔度および（ｃ）およそ２０ｍ^２／ｇ以上の表面積。従って本開示のエアロゲル材料は、前の段落で説明した定義要素を満たし、そうではないキセロゲル、クリオゲル、アンビゲル、微孔性材料などに分類される組成物を含む、あらゆるエアロゲルまたは他の連続気泡組成物を包含する。エアロゲル材料は、以下を含むさらなる物理的特性によってさらに特徴付けることもできる：（ｄ）およそ２．０ｍｌ／ｇ以上、好ましくはおよそ３．０ｍｌ／ｇ以上の細孔容積、（ｅ）およそ０．５０ｇ／ｃｍ^３以下、好ましくはおよそ０．２５ｇ／ｃｍ^３以下の密度、および（ｆ）全細孔容積の少なくとも５０％が、２～５０ｎｍの細孔直径を有する細孔。しかしこれらのさらなる特性を満足することは、エアロゲル材料としての組成物の特性付けに必要ではない。

【0048】

エアロゲル材料は、本質的に連続しているおよび相互接続している構造の骨格および細孔ネットワークを有する材料の本質的に一片のシートとして、またはブロックとして形成されていてよい。エアロゲル材料は、一緒に組み合わせまたは圧縮することができるが、個々の微粒子の間で相互接続している構造のエアロゲル骨格および細孔ネットワークが欠けている、粒子、微粒子、顆粒、ビーズ、または粉末の形態のエアロゲル材料を含む微粒子状のエアロゲル材料として形成されていてもよい。

【0049】

エアロゲル材料は、以下を含む様々な複合材料に組み込むことができる：繊維強化エアロゲル複合体；添加された要素、例えば乳白剤を含むエアロゲル複合体；エアロゲル粒子、微粒子、顆粒、ビーズまたは粉末が、固体または半固体材料、例えばバインダー、樹脂、セメント、発泡体、ポリマーまたは類似の固体材料に組み込まれている複合材料。

【0050】

エアロゲル材料は、より柔軟であり、より丈夫であり、より適合性のある複合体生成物を得るために、様々な繊維強化材料で繊維強化することができる。繊維強化材料は、濡れた繊維状ゲル組成物を生成するために、ゲル形成プロセスの任意の時点でゲルに添加してよい。次いで、濡れたゲル組成物を乾燥させて、繊維強化エアロゲル複合体生成物を製造することができる。繊維強化材料は、別個の繊維、織物、不織、詰め物（batting）、ウェブ、マット、およびフェルトの形態をとることができる。繊維強化材は、有機繊維材料、無機繊維材料またはこれらの組み合わせから製造してよい。

【0051】

好ましい実施形態では、不織繊維強化材料は、相互接続しているまたは織り合わされている繊維強化材料の連続したシートとしてエアロゲル材料に組み込まれる。プロセスは、最初に、相互接続しているまたは織り合わされている繊維強化材料の連続したシートにゲル前駆体溶液を流し込むまたは含浸させることによって、繊維強化ゲルの連続したシートを製造することを含む。次いで、シート状の繊維強化エアロゲル複合体生成物を製造するために、液相を繊維強化ゲルシートから少なくとも部分的に抽出することができる。

【0052】

エアロゲル材料はまた、熱伝達の放射成分を低減するために乳白剤を含んでもよい。乳白化化合物またはその前駆体は、ゲル形成前の任意の時点で、ゲル前駆体を含む混合物中に分散させてよい。乳白化化合物の例には以下が含まれるが、これらに限定されない：炭化ホウ素［Ｂ_４Ｃ］、珪藻土、マンガンフェライト、ＭｎＯ、ＮｉＯ、ＳｎＯ、Ａｇ_２Ｏ、Ｂｉ_２Ｏ_３、カーボンブラック、チタンオキシド、鉄チタンオキシド、アルミニウムオキシド、ジルコニウムシリケート、ジルコニウムオキシド、鉄（ＩＩ）オキシド、鉄（ＩＩＩ）オキシド、二酸化マンガン、鉄チタンオキシド（イルメナイト）、クロムオキシド、カーバイド（例えばＳｉＣ、ＴｉＣまたはＷＣ）またはこれらの混合物。乳白化化合物の前駆体の例には以下が含まれるが、これらに限定されない：ＴｉＯＳＯ_４またはＴｉＯＣｌ_２。

【0053】

本開示のエアロゲル材料およびエアロゲル複合体は一般に、非常に低い熱伝導率特性を含む優れた熱絶縁特性を有する。本開示において、「熱伝導率」および「ＴＣ」という用語は、材料のまたは組成物の、どちらかの側の２つの表面間で、２つの表面間の温度差の存在下において熱を伝達する材料のまたは組成物の能力の測定を指す。熱伝導率は特に、単位時間あたりおよび表面積あたりに伝達された熱エネルギーを温度差で除したものとして測定される。典型的には、ＳＩ単位でｍＷ／ｍ^＊Ｋ（ミリワット／メートル^＊ケルビン）として測定される。本開示において、熱伝導率測定は、特に明記しない限り、ＡＳＴＭ Ｃ１７７規格に準拠して、大気圧でおよそ３７．５℃の温度で、およそ２ｐｓｉの圧縮で記録される。本開示のエアロゲル材料または複合体は、およそ３０ｍＷ／ｍ^＊Ｋ以下、およそ２５ｍＷ／ｍ^＊Ｋ以下、およそ２０ｍＷ／ｍ^＊Ｋ以下、およそ１８ｍＷ／ｍ^＊Ｋ以下、およそ１６ｍＷ／ｍ^＊Ｋ以下、およそ１４ｍＷ／ｍ^＊Ｋ以下、およそ１２ｍＷ／ｍ^＊Ｋ以下、またはこれらの値のいずれか２つの間の範囲内の熱伝導率を有することが好ましい。

【0054】

本開示のエアロゲル材料またはエアロゲル複合体は、一般に非常に低い密度を有する。本開示において、「密度」という用語は、単位体積あたりの質量の測定を指す。「密度」という用語は一般に、エアロゲル材料の真密度、およびエアロゲル材料の充填密度にも関する。エアロゲル材料のまたはエアロゲル複合体の密度は、特に明記しない限り、ＡＳＴＭ Ｃ１６７規格に準拠して測定することができる。本開示のエアロゲル材料またはエアロゲル複合体は、およそ０．６０ｇ／ｃｍ^３以下、およそ０．４０ｇ／ｃｍ^３以下、およそ０．３０ｇ／ｃｍ^３以下、およそ０．２０ｇ／ｃｍ^３以下、およそ０．１５ｇ／ｃｍ^３以下、およそ０．１２ｇ／ｃｍ^３以下、およそ０．１０ｇ／ｃｍ^３以下、およそ０．０５ｇ／ｃｍ^３以下、およそ０．０１ｇ／ｃｍ^３以下、またはこれらの値のいずれか２つの間の範囲内の密度を有することが好ましい。

【0055】

エアロゲル材料またはエアロゲル複合体は、親水性（高吸水性）であってよい。しかしながら本開示のエアロゲル材料は、改善された疎水性（低吸水率）を有するように変更されていてよい。本開示において、「疎水性」という用語は、エアロゲル材料またはエアロゲル複合体が水をはじく能力の測定を指す。本開示において、「疎水性」という用語は、エアロゲル材料またはエアロゲル複合体が水をはじく能力の測定を指す。エアロゲル材料またはエアロゲル複合体の疎水性は、液体の水の取り込みに関して表すことができ、これは、エアロゲル材料またはエアロゲル複合体が液体の水を吸収、またはそうでなければ保持する可能性である。液体の水の取り込みは、エアロゲル材料またはエアロゲル複合体が特定の測定条件下で液体の水に曝されたときに、エアロゲル材料またはエアロゲル複合体が吸収、またはそうでなければ保持する水の割合（質量または体積に基づく）として表すことができる。本開示において、液体の水の取り込みの測定は、特に明記しない限り、ＡＳＴＭ Ｃ１７６３規格に準拠して記録する。本開示のエアロゲル材料またはエアロゲル複合体は、およそ３０質量％以下、およそ２０質量％以下、およそ１５質量％以下、およそ１０質量％以下、およそ８質量％以下、およそ３質量％以下、およそ２質量％以下、およそ１質量％以下、およそ０．１質量％以下、またはこれらの値のいずれか２つの間の範囲に、ＡＳＴＭ Ｃ１７６３に準拠した液体の水の取り込みを示してよい。エアロゲル材料またはエアロゲル複合体の疎水性は、エアロゲル材料またはエアロゲル複合体が水蒸気を吸収する可能性の測定に関連する、水蒸気の取り込みに関連して表すことができる。水蒸気の取り込みは、エアロゲル材料またはエアロゲル複合体が特定の測定条件下で水蒸気に曝されたときに、エアロゲル材料またはエアロゲル複合体が吸収、またはそうでなければ保持される水の割合（質量に基づく）として表すことができる。本開示において、特に明記しない限り、水蒸気の取り込みの測定は、ＡＳＴＭ Ｃ１１０４規格に準拠して記録する。本開示のエアロゲル材料またはエアロゲル複合体は、およそ３０質量％以下、およそ２０質量％以下、およそ１５質量％以下、およそ１０質量％以下、およそ８質量％以下、およそ３質量％以下、およそ２質量％以下、およそ１質量％以下、およそ０．１質量％以下、またはこれらの２つの値の間の範囲に、水蒸気の取り込みを好ましくは示してよい。エアロゲル材料またはエアロゲル複合体の疎水性は、材料の表面との界面における水滴の平衡接触角を測定することによって表すことができる。本開示のエアロゲル材料またはエアロゲル複合体は、およそ１３０°以上、およそ１４０°以上、およそ１５０°以上、およそ１６０°以上、およそ１７０°以上、およそ１７５°以上またはこれらの値のいずれか２つの間の範囲内の水接触角を示してよい。

【0056】

本開示において、「燃焼熱」および「ＨｏＣ」という用語は、エアロゲル材料またはエアロゲル複合体の燃焼時に放出される熱エネルギーの量の測定を指す。燃焼熱は典型的には、エアロゲル材料１グラムあたりに放出される熱エネルギーのカロリー（ｃａｌ／ｇ）で、またはエアロゲル材料またはエアロゲル複合体１キログラムあたりに放出される熱エネルギーのメガジュール（ＭＪ／ｋｇ）として測定される。本開示において、燃焼熱の測定は、特に明記しない限り、ＩＳＯ１７１６規格に匹敵する条件下で記録する。本開示のエアロゲル材料またはエアロゲル複合体は、およそ７１７ｃａｌ／ｇ以下、およそ７００ｃａｌ／ｇ以下、およそ６５０ｃａｌ／ｇ以下、およそ６００ｃａｌ／ｇ以下、およそ５７５ｃａｌ／ｇ以下、およそ５５０ｃａｌ／ｇ以下、およそ５００ｃａｌ／ｇ以下、およそ４５０ｃａｌ／ｇ以下、およそ４００ｃａｌ／ｇ以下、およそ３５０ｃａｌ／ｇ以下、およそ３００ｃａｌ／ｇ以下、およそ２５０ｃａｌ／ｇ以下、およそ２００ｃａｌ／ｇ以下、およそ１５０ｃａｌ／ｇ以下、およそ１００ｃａｌ／ｇ以下、およそ５０ｃａｌ／ｇ以下、およそ２５ｃａｌ／ｇ以下、およそ１０ｃａｌ／ｇ以下、またはこれらの値のいずれか２つの間の範囲内の燃焼熱を好ましくは示してよい。

【0057】

エアロゲルは、相互接続しているオリゴマー、ポリマーまたはコロイド粒子を典型的に含む相互接続している構造の骨格として記載される。エアロゲル骨格は、以下を含む前駆体材料の範囲から作ることができる：無機前駆体材料（例えば、二酸化ケイ素ベースのエアロゲルを製造するときに使用する前駆体など）；有機前駆体材料（例えば、炭素ベースのエアロゲルを製造するときに使用する前駆体など）；ハイブリッド無機／有機前駆体材料；およびこれらの組み合わせ。本開示において、「アマルガムエアロゲル」という用語は、少なくとも２種の異なるゲル前駆体の組み合わせから製造されたエアロゲルを指す。

【0058】

無機エアロゲルは一般に、金属オキシドまたは金属アルコキシド材料から形成される。金属オキシドまたは金属アルコキシド材料は、オキシドを形成することができる任意の金属のオキシドまたはアルコキシドに基づいてよい。そのような金属には、シリコン、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、イットリウム、バナジウム、セリウムなどが含まれるが、これらに限定されない。無機二酸化ケイ素エアロゲルは、従来、二酸化ケイ素ベースのアルコキシド（例えば、テトラエトキシシランなど）の加水分解および縮合によって、またはシリカまたは水ガラスからのゲル形成によって製造される。二酸化ケイ素ベースのエアロゲル合成に関連する他の無機前駆体材料には、金属シリケート、例えばナトリウムシリケートまたはカリウムシリケート、アルコキシシラン、部分的に加水分解されたアルコキシシラン、テトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）、部分的に加水分解されたＴＥＯＳ、ＴＥＯＳの縮合ポリマー、テトラメトキシシラン（ＴＭＯＳ）、部分的に加水分解されたＴＭＯＳ、ＴＭＯＳの縮合ポリマー、テトラ－ｎ－プロポキシシラン、テトラ－ｎ－プロポキシシランの部分的に加水分解されたおよび／または縮合されたポリマー、ポリエチルシリケート、部分的に加水分解されたポリエチルシリケート、モノマーのアルキルアルコキシシラン、ビストリアルコキシアルキル－または－アリールシラン、多面体シルセスキオキサンまたはこれらの組み合わせなどが含まれるが、これらに限定されない。本開示の特定の実施形態において、およそ１．９～２の水／二酸化ケイ素比で加水分解されたＳｉｌｂｏｎｄ Ｈ－５（ＳＢＨ５、Ｓｉｌｂｏｎｄ Ｃｏｒｐ社）などの予め加水分解されたＴＥＯＳは、市販の形態で使用してよく、またはゲル化プロセスに組み込む前にさらに加水分解されてよい。部分的に加水分解されたＴＥＯＳまたはＴＭＯＳ、例えばポリエチルシリケート（Ｓｉｌｂｏｎｄ４０）またはポリメチルシリケートも、市販の形態で使用してよく、またはゲル化プロセスに組み込む前にさらに加水分解されてもよい。

【0059】

無機エアロゲルは、少なくとも１種の疎水性基、例えばアルキル金属アルコキシド、シクロアルキル金属アルコキシドおよびアリール金属アルコキシドを含むゲル前駆体を含んでもよく、このゲル前駆体は、ゲルに特定の特性を与えることができ、または例えば安定性および疎水性などの特性を改善することができる。無機二酸化ケイ素エアロゲルは、疎水性前駆体、例えばアルキルシランまたはアリールシランを特に含んでよい。疎水性ゲル前駆体は、ゲル材料の骨格を形成するために主要な前駆体材料として使用してもよい。しかしながら、疎水性ゲル前駆体は通常、アマルガムエアロゲルの形成において、単純な金属アルコキシドと組み合わせて共前駆体として使用される。二酸化ケイ素ベースのエアロゲル合成用の疎水性無機前駆材料には、以下が含まれるが、これらに限定されない：トリメチルメトキシシラン［ＴＭＳ］、ジメチルジメトキシシラン［ＤＭＳ］、メチルトリメトキシシラン［ＭＴＭＳ］、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン［ＤＭＤＳ］、メチルトリエトキシシラン［ＭＴＥＳ］、エチルトリエトキシシラン［ＥＴＥＳ］、ジエチルジエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン［ＰｈＴＥＳ］、ヘキサメチルジシラザンおよびヘキサエチルジシラザンなど。

【0060】

本開示のエアロゲル材料は、好ましくは、シリコンアルコキシドから形成された加水分解シリケートエステルのアルコール溶液から主に形成された無機二酸化ケイ素エアロゲルである。

【0061】

有機エアロゲルは一般に、炭素ベースのポリマー前駆体から形成される。このようなポリマー材料には以下が含まれるが、これらに限定されない：レゾルシノール－ホルムアルデヒド（ＲＦ）、ポリイミド、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート、アクリレートオリゴマー、ポリオキシアルキレン、ポリウレタン、ポリフェノール、ポリブタジエン、トリアルコキシシリル末端ポリジメチルシロキサン、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリフルフラール、メラミン－ホルムアルデヒド、クレゾール－ホルムアルデヒド、フェノール－フルフラール、ポリエーテル、ポリオール、ポリイソシアネート、ポリヒドロキシベンゼン、ポリビニルアルコールジアルデヒド、ポリシアヌレート、ポリアクリルアミド、様々なエポキシド、寒天、アガロース、アルギネート、キトサン、およびこれらの組み合わせ。例えば、有機ＲＦエアロゲルは、典型的には、アルカリ性条件下でのレゾルシノールまたはメラミンとホルムアルデヒドとのゾル－ゲル重合から生成される。

【0062】

接合する前に、ポリウレタン接着剤（Ｃ）の成分を、例えばポリウレタン化学で既知の混合装置、例えば高圧または低圧ミキサーを使用して混合する。この場合、２成分法を使用することが可能である。このために、成分は典型的には、イソシアネート指数が８０～４００、好ましくは９０～２００、特に好ましくは１００～１４０の範囲になるような比率で混合する。

【0063】

本発明において、イソシアネート指数は、イソシアネート基のイソシアネート反応性基に対する化学量論比に１００を乗じたものを意味するとここでは理解される。「イソシアネート反応性基」とは、反応混合物中に存在するあらゆるイソシアネート反応性基（化学的発泡剤を含むが、イソシアネート基自体は含まない）を意味するとここでは理解される。

【0064】

本発明において、熱絶縁材料の接合は、同じ種類の熱絶縁材料の互いの接合、および熱絶縁材料（Ｂ）の他の材料、例えば異なる種類の熱絶縁材料または他の材料、例えば外層（Ａ）への接合を意味すると、ここでは理解される。外層（Ａ）の熱絶縁材料（Ｂ）への、または熱絶縁材料の互いの接合は制限されず、非連続的または連続的プロセスの両方で行うことができる。そのような方法は既知である。

【0065】

特に好ましい実施形態では、外層（Ａ）を熱絶縁材料（Ｂ）に接合する。外層（Ａ）を熱絶縁材料（Ｂ）に接合するために、接着剤（Ｃ）を外層（Ａ）に、または熱絶縁材料（Ｂ）に適用してよい。接着剤（Ｃ）は、好ましくは外層（Ａ）に適用する。接着剤は、任意の既知の適用法、例えば、ナイフコーティング、スプレー、または回転する平坦体などの適用器具によって適用してよい。回転する平坦体を使用するこのような適用法は、例えばＥＰ１８９６２５９に記載されている。これは通常、３０～３００ｇ／ｍ^２、好ましくは４０～２００ｇ／ｍ^２、および特に５０～１５０ｇ／ｍ^２の量で行う。

【0066】

本発明のさらなる実施形態では、熱絶縁材料（Ｂ）の層を互いに接合する。絶縁層の接合に使用する絶縁材料層（Ｂ）は、好ましくはエアロゲル材料またはエアロゲル複合材料である。

【0067】

エアロゲル複合体は、あらかじめ様々な樹脂または接着剤を使用して他の材料にすでに接合されている。あらかじめ使用されていた樹脂または接着剤の例には、以下が含まれる：エポキシド；シアノアクリレート；フェノール系熱硬化性樹脂；ポリエーテルエーテルケトン；カプロラクタム；セメントベースの接着剤；シリケート、例えばナトリウムシリケートおよびカリウムシリケート；ラテックス；シリコーン；ポリスチレン；ポリイミド；ポリウレアシラザン；ポリブタジエン；ウレタン；アクリレート接着剤；およびゴム樹脂接着剤。

【0068】

しかしながら、あらかじめ使用されたどの接着剤を用いても、本開示の新規材料における物理的特性の組み合わせを示す多層エアロゲル複合体絶縁系の生成は不可能である。本発明の接着剤（Ｃ）の使用により、熱伝導率、燃焼熱および横方向引張強度の新規の組み合わせを有する多層エアロゲル複合体絶縁系が生成される。本発明の好ましい一実施形態では、多層エアロゲル複合体熱絶縁系は、以下の特性を示す：１）１２～２５ｍＷ／ｍ^＊Ｋ、好ましくは１４～２２ｍＷ／ｍ^＊Ｋ、および特に好ましくは１４～２０ｍＷ／ｍ^＊Ｋの熱伝導率；２）７５０ｃａｌ／ｇ以下、好ましくは７１７ｃａｌ／ｇ以下、特に好ましくは７００ｃａｌ／ｇ以下、および特に好ましくは６５０ｃａｌ／ｇ以下の燃焼熱；および３）５ｋＰａ以上、好ましくは７．５ｋＰａ以上、特に好ましくは１０ｋＰａ以上、特に好ましくは１２．５ｋＰａ以上、および特に好ましくは１５ｋＰａ以上の横方向引張強度。

【0069】

本発明の接着剤（Ｃ）は直接適用法を使用して、例えば、へら、ブラシ、ローラー、ドクターブレードまたは同等の直接適用ツールおよび技術を使用して、エアロゲル複合体層の表面に適用することができる。あるいは適用は、スプレーまたはエアロゾル化装置を使用して、例えば接着剤をポンプにかけ、混合および噴霧するように設計された多成分スプレー装置を使用する連続スプレー法を使用して達成することができる。代替として、上記のような回転適用器具を使用してもよい。

【0070】

本発明の一実施形態では、本開示の接着剤（Ｃ）をエアロゲル複合体を含む少なくとも１つの層の表面に適用し、その後続いてエアロゲル複合体層を第２の材料層に接合することによって、多層絶縁系を製造する。

【0071】

本開示のさらなる実施形態において、接着剤（Ｃ）を少なくとも２つのエアロゲル複合体層の１つ以上の表面に適用し、その後続いて少なくとも２つのエアロゲル複合体層を接合して多層エアロゲル複合体パネルを形成することにより、多層絶縁系を製造する。多層エアロゲル複合体パネルは、さらなる量の本開示のポリウレタン接着剤を使用して、さらなる層または表面、例えば外層（Ａ）にさらに接合してもよい。

【0072】

本開示の好ましい実施形態では、エアロゲル複合体を含む２つ以上の層の表面にポリウレタン接着剤を適用し、その後続いて少なくとも２つのエアロゲル複合体層を接合して多層エアロゲル複合体パネルを形成することによって、多層熱絶縁系を製造する。ここで使用する接着剤は、エアロゲル複合体層からパネルを製造するために用いられる、ポリウレタン接着剤（Ｃ）である。多層エアロゲル複合体パネルは、高い横方向引張強度を有することが好ましい。本開示において、「横方向引張強度」という用語は、材料の可視面に垂直な、材料の引張強度の測定を指す。横方向引張強度は典型的にはｋＰａで示され、特に明記しない限り、ＥＮ１６０７規格に準拠して測定することができる。本開示の多層熱絶縁系またはパネルは、３ｋＰａを超える、５ｋＰａを超える、７．５ｋＰａを超える、１０ｋＰａを超える、１２．５ｋＰａを超える、１５ｋＰａを超える、またはこれらの値の任意の２つの間の範囲の横方向引張強度を有することが好ましい。

【0073】

本発明の複合要素は、例えば熱絶縁材料（Ｂ）と外層（Ａ）との間、または互いに接合された熱絶縁材料（Ｂ）の層の間で、非常に高い接着性を有する。これらはさらに、非常に高い耐火性を有する。最後に、良好な強度を有する接合には少量の接着剤（Ｃ）でさえも十分であり、その結果、複合要素の耐火性は、従来技術の複合要素と比較してさらに改善される。

【0074】

以下に、本発明を実施例に基づいて説明する。

【実施例】

【0075】

以下の原料を使用した：
ポリオール１：ポリプロピレンオキシドトリオール、ＯＨ価４００ｍｇＫＯＨ／ｇ
ポリオール２：ポリプロピレンオキシドジオール、ＯＨ価１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ
ポリオール３：ポリプロピレンオキシドトリオール、ＯＨ価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ
ポリオール４：ＯＨ価３１５ｍｇＫＯＨ／ｇおよびＯＨ官能価２．０を有する、Ｓｔｅｐａｎ社の芳香族ポリエステルオール（ＰＳ－３１５２）
ポリオール５：ポリエチレンオキシドジオール、ＯＨ価１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ
アミン触媒：トリエチレンジアミン、ジプロピレングリコール中３３％
充填剤：Ｏｍｙａ ａｎｄ Ｅｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒ．社の炭酸カルシウム粒子とシリカ粒子との組み合わせ、質量比炭酸カルシウム９８．８％対シリカ１．２％
安定剤：シリコーン安定剤
分散剤：Ｏｍｙａ ａｎｄ Ｅｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社の炭酸カルシウム粒子とシリカ粒子との組み合わせ分散剤、質量比炭酸カルシウム９８．８％対シリカ１．２％
イソシアネート：２５℃でおよそ２００ｍＰａｓの２５℃での粘度を有する、ＭＤＩとＭＤＩの高級多環式同族体との混合物

【0076】

接着剤を表１に従って調製し、室温でビーカー試験を使用して、その硬化挙動を分析し測定した。このために、ポリオール成分を表に従って調製し、イソシアネート指数１１０でイソシアネートと混合した。粘度は、成分（ｂ）～（ｆ）を混合した直後に測定した。

【0077】

引張強度および弾性係数を測定するために、１００×１００×９５ｍｍの寸法を有するミネラルウールの立方体を、電気加熱した立方体の型（１００×１００×９５．５ｍｍ）内で、１００×１００×０．７ｍｍの寸法を有する鋼製の金属外層に反対側で接合し、サンドイッチ立方体を作成した。この目的のため、均質化の直後にドクターブレードを使用して２つの金属シートの表面に配合物を適用し、計量によって適用率を測定した。最初の金属シートを濡れた側を上に向け、４０℃に加熱した型内にすぐに配置した。その後続いて、ミネラルウール、およびその後、濡れた表面を下に向けた第２の金属シートを型に入れ、型を閉じた。Ａ成分とＢ成分との混合を開始してから５分後に、サンドイッチ立方体を離型した。試験系列ごとに２つのサンドイッチ立方体を作成した。

【0078】

２４時間後、立方体を金属の外層に平行な２ｃｍの距離で切り離し、立方体１個につきそれぞれ１００×１００×２０ｍｍの寸法を有する２個の試験片を得た。このように、試験系列１つにつき各場合とも４個の試験片を試験した。表に報告する値は、４つの測定の平均値である。

【0079】

外層に垂直な引張試験は、ＥＮ１６０７に準拠し、Ｚｗｉｃｋ ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．社のＺ１４７４万能試験機を使用して、５０Ｎの予備力を試験片に適用し、その後続いて、破損が発生するまで１ｍｍ／分の試験速度で力を測定することにより行った。試験片は、過剰のコンパクト２成分ポリウレタン接着剤を使用して、試験機に取り付けられたマウント（クロスヘッド）に接合して、室温で最低１２時間硬化させた。

【0080】

切れ目の個々の外観を視覚的に評価した。これは、表２の分類に従って行った。表１に、個々の視覚的評価の平均値を報告する。特に明記しない限り、数値は質量部に基づく。

【0081】

【表1】

【0082】

【表2】

【0083】

報告する値から明らかであるように、使用したポリオールの組み合わせによって、接着剤の適用率は、既知のポリオールの組み合わせよりも低減することが可能となり、同時に接着性がなおさらに向上する。これは良好な引張強度および破損の外観の優れた視覚的評価によって明確である。本発明のポリウレタン接着剤はさらに、許容可能な粘度および優れた燃焼挙動を示す。

【0084】

実施例３
実施例１からの接着剤を使用して多層積層体を製造した。このために、ＳｐａｃｅｌｏｆｔＡ２エアロゲル複合体（Ａｓｐｅｎ Ａｅｒｏｇｅｌｓ，Ｉｎｃ．社の公称厚さ１０ｍｍを有する低燃焼エアロゲル絶縁材）の複数の試片（coupon）を提供した。次いで、実施例１の接着剤を、別個のＳｐａｃｅｌｏｆｔＡ２試片の上面に、１００ｇ／ｍ^２の装填量で、直接適用法（へら、ブラシ、ローラー、ドクターブレードなど）を使用して適用した。しかしながらあるいは、２成分ＰＵ接着剤の適用は、１００％の固形分を有する接着剤をポンプにかけ、混合および噴霧するように設計された多成分スプレー装置を使用する連続スプレー法を使用して達成することもできる。直接法またはスプレー法を介して、２成分混合物でコーティングしてある別個のＤｉｓｃｒｅｔｅ ＳｐａｃｅｌｏｆｔＡ２試片を、次に組み立てて多層パネルを得て、最大で２．５ｐｓｉの荷重で圧縮し、室温で６０分以下の時間硬化させた。

【0085】

このような方式で製造した２０ｍｍのＳｐａｃｅｌｏｆｔＡ２パネルは、１２ｋＰａの横方向引張強度を示し、主に基材の破損を示し、接着剤層の破損は示さなかった。１００ｇ／ｍ^２の公称接着剤質量で製造されていたパネルは、基本的なエアロゲル絶縁ブランケットに対して１０％以下の熱伝導率の増加を示し、１２～２５ｍＷ／ｍ^＊Ｋの、特に好ましくは１４～２０ｍＷ／ｍ^＊Ｋの熱伝導率を有していた。

【0086】

比較例７
不燃性エアロゲルベースの絶縁ブランケットであるＳｐａｃｅｌｏｆｔＡ２の多層積層体を、無機接着剤を使用して製造した。具体的には、測定値２０×２０ｍｍの、厚さ１０ｍｍの絶縁試験片の一連を、積層間の各界面に希カリウムシリケート（Ｋａｓｉｌ１）を適用して接合し、２０～５０ｍｍの厚さの絶縁積層体１片を形成した。標準のＨＶＬＰスプレーまたは直接適用法を使用して、シリケートベースの接着剤を複合体エアロゲルの表面に適用した。最終的なパネルの接合強度を改善するために、２．５ｐｓｉ以下の荷重で一軸圧縮下で、濡れた接着剤を用いて組み立てられたパネルを硬化させた。水性シリケート接着剤の硬化を行うために、複合体エアロゲルと濡れた接着剤との多層ユニットを、加圧下１２０℃で、対流式オーブン内で最低１２時間放置して乾燥させた。あるいは、シリケート接着剤の硬化および乾燥は、誘電加熱を使用して２０分以内で行うことができた。

【0087】

このような方式で製造したＳｐａｃｅｌｏｆｔＡ２パネルの横方向引張強度を、公称乾燥接着剤質量の関数として以下に示す。残念ながら多層パネルは、外部絶縁ファサード系（ＥＩＦＳ）における使用に関するＥＴＡＧ００４で推奨されている値よりも著しく低い、ＥＮ１６０７に準拠した横方向引張強度の値を示した。

【0088】

【表3】

【0089】

カリウムシリケートを使用して製造し得られたＳｐａｃｅｌｏｆｔＡ２の２０ｍｍパネルの熱伝導率を、２５～２００ｇ／ｍ^２の乾燥荷重で測定した。得られた多層積層体の熱伝導率の値は、基本的な絶縁ブランケットで観察される値に対して、１０％以下の上昇を示した。５０ｇ／ｍ^２の公称乾燥接着剤質量を使用して製造したＳｐａｃｅｌｏｆｔＡ２の２０ｍｍ接合パネルの燃焼熱の値も、ＩＳＯ１７１６に記載されている方法で測定した。このような方式で製造したパネルは、２．２ＭＪ／ｋｇの燃焼熱の値の平均値（複合体全体に対して）、基本的な絶縁ブランケットで測定した値よりも低い値を示した。