ホーム > 特許ランキング > 富士フイルム株式会社
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-12-05
(45)【発行日】2023-12-13
(54)【発明の名称】圧力測定用シートセット
(51)【国際特許分類】
G01L 5/00 20060101AFI20231206BHJP
【ＦＩ】
G01L5/00 101A
【請求項の数】
7
(21)【出願番号】P 2022545557
(86)(22)【出願日】2021-07-27
(86)【国際出願番号】 JP2021027700
(87)【国際公開番号】W WO2022044653
(87)【国際公開日】2022-03-03
【審査請求日】2023-02-20
(31)【優先権主張番号】P 2020142672
(32)【優先日】2020-08-26
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】306037311
【氏名又は名称】富士フイルム株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100152984
【弁理士】
【氏名又は名称】伊東 秀明
(74)【代理人】
【識別番号】100148080
【弁理士】
【氏名又は名称】三橋 史生
(72)【発明者】
【氏名】田中 智史
(72)【発明者】
【氏名】中川 優樹
【審査官】公文代 康祐
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０１８／２２１１６９（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開平０５－２５７２７２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００２－２５７６４１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００３－１７６４１９（ＪＰ，Ａ）
【文献】米国特許出願公開第２０１８／０１０４９７３（ＵＳ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｇ０１Ｌ １／００
Ｇ０１Ｌ １／２４
Ｇ０１Ｌ ５／００
Ｃ０９Ｋ ３／００
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
発色剤を内包するマイクロカプセルと、マトリックス成分とを含む第１層を有する第１シートと、顕色剤を含む第２層を有する第２シートと、を備える圧力測定用シートセットであって、
以下の発色濃度測定１によって求められる発色濃度が０．３０以下であり、
前記マトリックス成分が高分子化合物を含有し、前記高分子化合物のガラス転移温度が１００℃以上であり、
前記高分子化合物の含有量が前記マトリックス成分に対して４０質量％以上である、圧力測定用シートセット。
発色濃度測定１：前記第１シートの前記第１層と前記第２シートの前記第２層とが対向するように、前記第１シートと前記第２シートとを積層させて積層体を得て、前記積層体を２２０℃、４．５ＭＰａで２分間加圧した後の前記第１シートの光学濃度を測定し、発色濃度とする。
【請求項2】
前記高分子化合物がカルボキシメチルセルロースナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミドの群から選択される、請求項１に記載の圧力測定用シートセット。
【請求項3】
前記マイクロカプセルのカプセル壁が、ポリウレア、ポリウレタンウレア、及び、ポリウレタンからなる群から選択される少なくとも１種の樹脂を含み、前記カプセル壁のガラス転移温度が１５０℃以上であるか、又は、前記カプセル壁がガラス転移温度を示さない、請求項１または２に記載の圧力測定用シートセット。
【請求項4】
前記樹脂が、芳香族又は脂環族ジイソシアネートと１分子中に３つ以上の活性水素基を有する化合物とのアダクト体である３官能以上のポリイソシアネートＡ、並びに、芳香族ジイソシアネート及びポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートからなる群から選択されるポリイソシアネートＢを用いて形成される、請求項３に記載の圧力測定用シートセット。
【請求項5】
前記ポリイソシアネートＢに対する、前記ポリイソシアネートＡの質量比が、９８／２～２０／８０である、請求項４に記載の圧力測定用シートセット。
【請求項6】
前記発色剤の分子量が５５０以上である、請求項１～５のいずれか１項に記載の圧力測定用シートセット。
【請求項7】
前記マイクロカプセルが式（１）の関係を満たす、請求項１～６のいずれか１項に記載の圧力測定用シートセット。式（１） δ／Ｄｍ＞０．０１０
δは、前記マイクロカプセルの数平均壁厚（μｍ）を表す。Ｄｍは、前記マイクロカプセルの体積基準のメジアン径（μｍ）を表す。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、圧力測定用シートセットに関する。
【背景技術】
【0002】
近年、製品の高機能化及び高精細化により、圧力の分布を測定する必要性が増す傾向にある。
例えば、特許文献１においては、電子供与性無色染料前駆体が内包されたマイクロカプセルを用いた圧力測定用シートが提案されている。
例えば、特許文献１においては、電子供与性無色染料前駆体が内包されたマイクロカプセルを用いた圧力測定用シートが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】特開２００９－０１９９４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
一方、プリント基板への集積回路や配線の熱圧着といった種々の高温環境での圧着操作において、歩留まりの向上のため、精密な圧力分布を測定することが望まれている。
本発明者は、特許文献１に記載の圧力測定用シートを用いて高温環境（１８０℃以上）での圧力分布の測定を実施したところ、加圧した領域以外においても発色が生じてしまい、精密な圧力分布を測定できないことを知見した。
本発明は、上記実情に鑑みて、高温環境下において使用した場合にも、圧力分布を測定できる圧力測定用シートセットを提供することを課題とする。
本発明者は、特許文献１に記載の圧力測定用シートを用いて高温環境（１８０℃以上）での圧力分布の測定を実施したところ、加圧した領域以外においても発色が生じてしまい、精密な圧力分布を測定できないことを知見した。
本発明は、上記実情に鑑みて、高温環境下において使用した場合にも、圧力分布を測定できる圧力測定用シートセットを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明者は、上記課題について鋭意検討した結果、以下の構成により上記課題を解決できることを見出した。
【0006】
（１） 発色剤を内包するマイクロカプセルと、マトリックス成分とを含む第１層を有する第１シートと、
顕色剤を含む第２層を有する第２シートと、を備える圧力測定用シートセットであって、
以下の発色濃度測定１によって求められる発色濃度が０．３０以下である、圧力測定用シートセット。
発色濃度測定１：第１シートの第１層と第２シートの第２層とが対向するように、第１シートと第２シートとを積層させて積層体を得て、積層体を２２０℃、４．５ＭＰａで２分間加圧した後の第１シートの光学濃度を測定し、発色濃度とする。
（２） 上記マトリックス成分が高分子化合物を含有し、上記高分子化合物のガラス転移温度が１００℃以上である、（１）に記載の圧力測定用シートセット。
（３） 上記高分子化合物がカルボキシメチルセルロースナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミドの群から選択される、（２）に記載の圧力測定用シートセット。
（４） 上記高分子化合物の含有量がマトリックス成分に対して４０質量％以上である、（２）～（３）のいずれか１つに記載の圧力測定用シートセット。
（５） マイクロカプセルのカプセル壁が、ポリウレア、ポリウレタンウレア、及び、ポリウレタンからなる群から選択される少なくとも１種の樹脂を含み、
カプセル壁のガラス転移温度が１５０℃以上であるか、又は、カプセル壁がガラス転移温度を示さない、（１）～（４）のいずれか１つに記載の圧力測定用シートセット。
（６） 上記樹脂が、芳香族又は脂環族ジイソシアネートと１分子中に３つ以上の活性水素基を有する化合物とのアダクト体である３官能以上のポリイソシアネートＡ、並びに、
芳香族ジイソシアネート及びポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートからなる群から選択されるポリイソシアネートＢを用いて形成される、（５）に記載の圧力測定用シートセット。
（７） 上記ポリイソシアネートＢに対する、上記ポリイソシアネートＡの質量比が、９８／２～２０／８０である、（６）に記載の圧力測定用シートセット。
（８） 上記発色剤の分子量が５５０以上である、（１）～（７）のいずれか１つに記載の圧力測定用シートセット。
（９） マイクロカプセルが式（１）の関係を満たす、（１）～（８）のいずれか１つに記載の圧力測定用シートセット。
式（１） δ／Ｄｍ＞０．０１０
δは、マイクロカプセルの数平均壁厚（μｍ）を表す。Ｄｍは、マイクロカプセルの体積基準のメジアン径（μｍ）を表す。
顕色剤を含む第２層を有する第２シートと、を備える圧力測定用シートセットであって、
以下の発色濃度測定１によって求められる発色濃度が０．３０以下である、圧力測定用シートセット。
発色濃度測定１：第１シートの第１層と第２シートの第２層とが対向するように、第１シートと第２シートとを積層させて積層体を得て、積層体を２２０℃、４．５ＭＰａで２分間加圧した後の第１シートの光学濃度を測定し、発色濃度とする。
（２） 上記マトリックス成分が高分子化合物を含有し、上記高分子化合物のガラス転移温度が１００℃以上である、（１）に記載の圧力測定用シートセット。
（３） 上記高分子化合物がカルボキシメチルセルロースナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミドの群から選択される、（２）に記載の圧力測定用シートセット。
（４） 上記高分子化合物の含有量がマトリックス成分に対して４０質量％以上である、（２）～（３）のいずれか１つに記載の圧力測定用シートセット。
（５） マイクロカプセルのカプセル壁が、ポリウレア、ポリウレタンウレア、及び、ポリウレタンからなる群から選択される少なくとも１種の樹脂を含み、
カプセル壁のガラス転移温度が１５０℃以上であるか、又は、カプセル壁がガラス転移温度を示さない、（１）～（４）のいずれか１つに記載の圧力測定用シートセット。
（６） 上記樹脂が、芳香族又は脂環族ジイソシアネートと１分子中に３つ以上の活性水素基を有する化合物とのアダクト体である３官能以上のポリイソシアネートＡ、並びに、
芳香族ジイソシアネート及びポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートからなる群から選択されるポリイソシアネートＢを用いて形成される、（５）に記載の圧力測定用シートセット。
（７） 上記ポリイソシアネートＢに対する、上記ポリイソシアネートＡの質量比が、９８／２～２０／８０である、（６）に記載の圧力測定用シートセット。
（８） 上記発色剤の分子量が５５０以上である、（１）～（７）のいずれか１つに記載の圧力測定用シートセット。
（９） マイクロカプセルが式（１）の関係を満たす、（１）～（８）のいずれか１つに記載の圧力測定用シートセット。
式（１） δ／Ｄｍ＞０．０１０
δは、マイクロカプセルの数平均壁厚（μｍ）を表す。Ｄｍは、マイクロカプセルの体積基準のメジアン径（μｍ）を表す。
【発明の効果】
【0007】
本発明によれば、高温環境下において使用した場合にも、圧力分布を測定できる圧力測定用シートセットを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【0008】
【発明を実施するための形態】
【0009】
以下、本発明について詳細に説明する。
なお、本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
後述する各種成分は、１種単独で又は２種以上を混合して用いてもよい。例えば、後述するポリイソシアネートは、１種単独で又は２種以上を混合して用いてもよい。
なお、本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
後述する各種成分は、１種単独で又は２種以上を混合して用いてもよい。例えば、後述するポリイソシアネートは、１種単独で又は２種以上を混合して用いてもよい。
【0010】
本発明の圧力測定用シートセットの特徴点としては、後述する所定の発色濃度測定（発色濃度測定１）によって求められる発色濃度が所定値以下である点が挙げられる。
上述したように、本発明者は、従来の圧力測定用シートを用いて、高温環境（例えば、１８０℃以上）での圧力分布の測定を実施したところ、発色剤を内包するマイクロカプセルを含む第１層を有する第１シートと、顕色剤を含む第２層を有する第２シート同士を合わせて加圧した場合、シート同士が密着してしまい、シートを剥がすと各層が剥離してしまうという課題を初めて見出している。そして、この問題が生じる原因について検討したところ、高温環境下において第１層に含まれるマトリックス成分が高温で溶融し、第２層と密着していることを知見している。上記問題に対して、本発明者は本発明で実施される発色濃度差測定によって求められる発色濃度が所定値以下である圧力測定用シートセットであれば、シート同士の密着が抑制され、結果として、高温環境下においても発色ムラがなく、精密に圧力分布を測定できることを知見している。
上述したように、本発明者は、従来の圧力測定用シートを用いて、高温環境（例えば、１８０℃以上）での圧力分布の測定を実施したところ、発色剤を内包するマイクロカプセルを含む第１層を有する第１シートと、顕色剤を含む第２層を有する第２シート同士を合わせて加圧した場合、シート同士が密着してしまい、シートを剥がすと各層が剥離してしまうという課題を初めて見出している。そして、この問題が生じる原因について検討したところ、高温環境下において第１層に含まれるマトリックス成分が高温で溶融し、第２層と密着していることを知見している。上記問題に対して、本発明者は本発明で実施される発色濃度差測定によって求められる発色濃度が所定値以下である圧力測定用シートセットであれば、シート同士の密着が抑制され、結果として、高温環境下においても発色ムラがなく、精密に圧力分布を測定できることを知見している。
【0011】
＜＜第１実施形態＞＞
図１は、圧力測定用シートセットの一実施形態の断面図である。
圧力測定用シートセット１０は、第１支持体１２及び第１支持体１２上に配置された所定のマイクロカプセル１３を含む第１層１４を有する第１シート１６と、第２支持体１８と第２支持体１８上に配置された顕色剤を含む第２層２０を有する第２シート２２とを備える。
圧力測定用シートセット１０を使用する際には、図２に示すように、第１シート１６中の第１層１４と第２シート２２中の第２層２０とが対向するように、第１シート１６と第２シート２２とを積層して使用する。得られた積層体中の第１シート１６の第１支持体１２側及び第２シート２２の第２支持体１８側の少なくとも一方側から加圧することにより、加圧された領域においてマイクロカプセル１３が壊れて、マイクロカプセル１３に内包されている発色剤がマイクロカプセルから出てきて、第２層２０中の顕色剤との間で発色反応が進行する。結果として、加圧した領域において、発色が進行する。
図１は、圧力測定用シートセットの一実施形態の断面図である。
圧力測定用シートセット１０は、第１支持体１２及び第１支持体１２上に配置された所定のマイクロカプセル１３を含む第１層１４を有する第１シート１６と、第２支持体１８と第２支持体１８上に配置された顕色剤を含む第２層２０を有する第２シート２２とを備える。
圧力測定用シートセット１０を使用する際には、図２に示すように、第１シート１６中の第１層１４と第２シート２２中の第２層２０とが対向するように、第１シート１６と第２シート２２とを積層して使用する。得られた積層体中の第１シート１６の第１支持体１２側及び第２シート２２の第２支持体１８側の少なくとも一方側から加圧することにより、加圧された領域においてマイクロカプセル１３が壊れて、マイクロカプセル１３に内包されている発色剤がマイクロカプセルから出てきて、第２層２０中の顕色剤との間で発色反応が進行する。結果として、加圧した領域において、発色が進行する。
【0012】
なお、後述するように、第１シート１６は第１層１４を有していればよく、第１支持体１２を有していてなくてもよい。また、第２シート２２は第２層２０を有していればよく、第２支持体１８を有していてなくてもよい。
さらに、図１においては、第１支持体１２と第１層１４とが直接積層しているが、この態様に制限されず、後述するように、第１支持体１２と第１層１４との間には他の層（例えば、易接着層）が配置されていてもよい。また、図１においては、第２支持体１８と第２層２０とが直接積層しているが、この態様に制限されず、後述するように、第２支持体１８と第２層２０との間には他の層（例えば、易接着層）が配置されていてもよい。
さらに、図１においては、第１支持体１２と第１層１４とが直接積層しているが、この態様に制限されず、後述するように、第１支持体１２と第１層１４との間には他の層（例えば、易接着層）が配置されていてもよい。また、図１においては、第２支持体１８と第２層２０とが直接積層しているが、この態様に制限されず、後述するように、第２支持体１８と第２層２０との間には他の層（例えば、易接着層）が配置されていてもよい。
【0013】
圧力測定用シートセット１０においては、以下の発色濃度測定１によって求められる発色濃度が０．３０以下であり、０．２５以下であることが好ましく、０．２０以下であることがより好ましい。下限は特に制限されないが、０．１以上である場合が多い。
発色濃度測定１：第１シートの第１層と第２シートの第２層とが対向するように、第１シートと第２シートとを積層させて積層体を得て、積層体を４．５ＭＰａにて２２０℃で２分間加熱した後の積層体の光学濃度を発色濃度とする。
発色濃度測定１においては、上記のように、積層体に対して所定の条件で加熱処理を施す。なお、上記測定は、４．５ＭＰａにて実施する。また、２２０℃に加熱する際には、室温（約２３℃）下にあった積層体を上記所定の温度まで加熱する。
上記光学濃度の測定方法としては、Ｘ－ｒｉｔｅ ｅＸａｃｔ（Ｘ－Ｒｉｔｅ社製）を用いて、フィルタなし、濃度ステータスはＩＳＯステータスＴ、Ｄ５０／２°で測定する。光学濃度としては、ＯＤ（Ｏｐｔｉｃａｌ ｄｅｎｓｉｔｙ）の値を採用する。なお、測定の際、ＣＭＹＫ（Ｃ：Ｃｙａｎ、Ｍ：Ｍａｇｅｎｔａ、Ｙ：Ｙｅｌｌｏｗ、Ｋ：Ｂｌａｃｋ）の各モードでＯＤを測定し、もっとも高いＯＤを示すものを選択する。
発色濃度測定１：第１シートの第１層と第２シートの第２層とが対向するように、第１シートと第２シートとを積層させて積層体を得て、積層体を４．５ＭＰａにて２２０℃で２分間加熱した後の積層体の光学濃度を発色濃度とする。
発色濃度測定１においては、上記のように、積層体に対して所定の条件で加熱処理を施す。なお、上記測定は、４．５ＭＰａにて実施する。また、２２０℃に加熱する際には、室温（約２３℃）下にあった積層体を上記所定の温度まで加熱する。
上記光学濃度の測定方法としては、Ｘ－ｒｉｔｅ ｅＸａｃｔ（Ｘ－Ｒｉｔｅ社製）を用いて、フィルタなし、濃度ステータスはＩＳＯステータスＴ、Ｄ５０／２°で測定する。光学濃度としては、ＯＤ（Ｏｐｔｉｃａｌ ｄｅｎｓｉｔｙ）の値を採用する。なお、測定の際、ＣＭＹＫ（Ｃ：Ｃｙａｎ、Ｍ：Ｍａｇｅｎｔａ、Ｙ：Ｙｅｌｌｏｗ、Ｋ：Ｂｌａｃｋ）の各モードでＯＤを測定し、もっとも高いＯＤを示すものを選択する。
【0014】
以下では、圧力測定用シートセット１０を構成する第１シート１６及び第２シート２２の構成について詳述する。
【0015】
【0016】
（第１支持体）
第１支持体は、第１層を支持するための部材である。なお、第１層自体で取り扱いが可能な場合には、第１シートは第１支持体を有していなくてもよい。
第１支持体は、第１層を支持するための部材である。なお、第１層自体で取り扱いが可能な場合には、第１シートは第１支持体を有していなくてもよい。
【0017】
第１支持体は、シート状、フィルム状、及び、板状のいずれの形状であってもよい。
第１支持体としては、紙、プラスチックフィルム、及び、合成紙が挙げられる。
紙としては、上質紙、中質紙、更紙、中性紙、酸性紙、再生紙、コート紙、マシンコート紙、アート紙、キャストコート紙、微塗工紙、トレーシングペーパー、及び、再生紙が挙げられる。
プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレートフィルム等のポリエステルフィルム、三酢酸セルロース等のセルロース誘導体フィルム、ポリプロピレン及びポリエチレン等のポリオレフィンフィルム、並びに、ポリスチレンフィルムが挙げられる。
合成紙としては、ポリプロピレン又はポリエチレンテレフタレート等を二軸延伸してミクロボイドを多数形成したもの（ユポ等）、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、及び、ポリアミド等の合成繊維を用いて作製したもの、及び、これらを紙の一部、片面又は両面に積層したもの、等が挙げられる。
なかでも、加圧により生じる発色濃度をより高める点から、プラスチックフィルム、又は、合成紙が好ましく、プラスチックフィルムがより好ましい。
第１支持体としては、紙、プラスチックフィルム、及び、合成紙が挙げられる。
紙としては、上質紙、中質紙、更紙、中性紙、酸性紙、再生紙、コート紙、マシンコート紙、アート紙、キャストコート紙、微塗工紙、トレーシングペーパー、及び、再生紙が挙げられる。
プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレートフィルム等のポリエステルフィルム、三酢酸セルロース等のセルロース誘導体フィルム、ポリプロピレン及びポリエチレン等のポリオレフィンフィルム、並びに、ポリスチレンフィルムが挙げられる。
合成紙としては、ポリプロピレン又はポリエチレンテレフタレート等を二軸延伸してミクロボイドを多数形成したもの（ユポ等）、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、及び、ポリアミド等の合成繊維を用いて作製したもの、及び、これらを紙の一部、片面又は両面に積層したもの、等が挙げられる。
なかでも、加圧により生じる発色濃度をより高める点から、プラスチックフィルム、又は、合成紙が好ましく、プラスチックフィルムがより好ましい。
【0018】
第１支持体の厚みは特に制限されず、１０～２００μｍが好ましい。
【0019】
（第１層）
第１層は、発色剤を内包するマイクロカプセルと、マトリックス成分とを含む。
以下、まず、マイクロカプセルを構成する材料について詳述する。
第１層は、発色剤を内包するマイクロカプセルと、マトリックス成分とを含む。
以下、まず、マイクロカプセルを構成する材料について詳述する。
【0020】
［マイクロカプセル］
マイクロカプセルは、一般的に、コア部と、コア部をなすコア材（内包されるもの（内包成分ともいう。））を内包するためのカプセル壁と、を有する。
本発明においては、マイクロカプセルは、コア材（内包成分）として、発色剤を内包する。発色剤がマイクロカプセルに内包されているため、加圧されてマイクロカプセルが破壊されるまで、発色剤は安定的に存在できる。
マイクロカプセルは、一般的に、コア部と、コア部をなすコア材（内包されるもの（内包成分ともいう。））を内包するためのカプセル壁と、を有する。
本発明においては、マイクロカプセルは、コア材（内包成分）として、発色剤を内包する。発色剤がマイクロカプセルに内包されているため、加圧されてマイクロカプセルが破壊されるまで、発色剤は安定的に存在できる。
【0021】
マイクロカプセルは、コア材を内包するカプセル壁を有する。
マイクロカプセルにおけるカプセル壁は、特に制限されないが、ポリウレア、ポリウレタンウレア、ポリウレタン、メラミン樹脂、及び、アクリル樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂を含むことが好ましく、ポリウレア、ポリウレタンウレア、及び、ポリウレタンからなる群から選択される少なくとも１種の樹脂を含むことがより好ましい。
マイクロカプセルのカプセル壁は、実質的に、樹脂で構成されることが好ましい。実質的に樹脂で構成されるとは、カプセル壁全質量に対する、樹脂の含有量が９０質量％以上であることを意味し、１００質量％が好ましい。つまり、マイクロカプセルのカプセル壁は、樹脂で構成されることが好ましい。
なお、ポリウレタンとはウレタン結合を複数有するポリマーであり、ポリオールとポリイソシアネートとを含む原料から形成される反応生成物であることが好ましい。
また、ポリウレアとはウレア結合を複数有するポリマーであり、ポリアミンとポリイソシアネートとを含む原料から形成される反応生成物であることが好ましい。なお、ポリイソシアネートの一部が水と反応してポリアミンとなることを利用して、ポリイソシアネートを用いて、ポリアミンを使用せずに、ポリウレアを合成することもできる。
また、ポリウレタンウレアとはウレタン結合及びウレア結合を有するポリマーであり、ポリオールと、ポリアミンと、ポリイソシアネートとを含む原料から形成される反応生成物であることが好ましい。なお、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させる際に、ポリイソシアネートの一部が水と反応してポリアミンとなり、結果的にポリウレタンウレアが得られることがある。
マイクロカプセルにおけるカプセル壁は、特に制限されないが、ポリウレア、ポリウレタンウレア、ポリウレタン、メラミン樹脂、及び、アクリル樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂を含むことが好ましく、ポリウレア、ポリウレタンウレア、及び、ポリウレタンからなる群から選択される少なくとも１種の樹脂を含むことがより好ましい。
マイクロカプセルのカプセル壁は、実質的に、樹脂で構成されることが好ましい。実質的に樹脂で構成されるとは、カプセル壁全質量に対する、樹脂の含有量が９０質量％以上であることを意味し、１００質量％が好ましい。つまり、マイクロカプセルのカプセル壁は、樹脂で構成されることが好ましい。
なお、ポリウレタンとはウレタン結合を複数有するポリマーであり、ポリオールとポリイソシアネートとを含む原料から形成される反応生成物であることが好ましい。
また、ポリウレアとはウレア結合を複数有するポリマーであり、ポリアミンとポリイソシアネートとを含む原料から形成される反応生成物であることが好ましい。なお、ポリイソシアネートの一部が水と反応してポリアミンとなることを利用して、ポリイソシアネートを用いて、ポリアミンを使用せずに、ポリウレアを合成することもできる。
また、ポリウレタンウレアとはウレタン結合及びウレア結合を有するポリマーであり、ポリオールと、ポリアミンと、ポリイソシアネートとを含む原料から形成される反応生成物であることが好ましい。なお、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させる際に、ポリイソシアネートの一部が水と反応してポリアミンとなり、結果的にポリウレタンウレアが得られることがある。
【0022】
ポリイソシアネートとは、２つ以上のイソシアネート基を有する化合物であり、芳香族ポリイソシアネート、及び、脂肪族ポリイソシアネートが挙げられ、マイクロカプセルのカプセル壁に芳香環基を導入できる点で、芳香族ポリイソシアネートが好ましい。
芳香族ポリイソシアネートとしては、芳香族ジイソシアネートが挙げられ、例えば、ｍ－フェニレンジイソシアネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、ナフタレン－１，４－ジイソシアネート、ジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート、３，３’－ジメトキシ－ビフェニルジイソシアネート、３，３’－ジメチルジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート、キシリレン－１，４－ジイソシアネート、キシリレン－１，３－ジイソシアネート、４－クロロキシリレン－１，３－ジイソシアネート、２－メチルキシリレン－１，３－ジイソシアネート、４，４’－ジフェニルプロパンジイソシアネート、及び、４，４’－ジフェニルヘキサフルオロプロパンジイソシアネートが挙げられる。
芳香族ポリイソシアネートとしては、芳香族ジイソシアネートが挙げられ、例えば、ｍ－フェニレンジイソシアネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、ナフタレン－１，４－ジイソシアネート、ジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート、３，３’－ジメトキシ－ビフェニルジイソシアネート、３，３’－ジメチルジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート、キシリレン－１，４－ジイソシアネート、キシリレン－１，３－ジイソシアネート、４－クロロキシリレン－１，３－ジイソシアネート、２－メチルキシリレン－１，３－ジイソシアネート、４，４’－ジフェニルプロパンジイソシアネート、及び、４，４’－ジフェニルヘキサフルオロプロパンジイソシアネートが挙げられる。
【0023】
脂肪族ポリイソシアネートとしては、脂肪族ジイソシアネートが挙げられ、例えば、トリメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、プロピレン－１，２－ジイソシアネート、ブチレン－１，２－ジイソシアネート、シクロヘキシレン－１，２－ジイソシアネート、シクロヘキシレン－１，３－ジイソシアネート、シクロヘキシレン－１，４－ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート、１，４－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、及び、水素化キシリレンジイソシアネートが挙げられる。
【0024】
なお、上記では２官能の芳香族ポリイソシアネート及び脂肪族ポリイソシアネートを例示したが、ポリイソシアネートとしては、３官能以上のポリイソシアネート（例えば、３官能のトリイソシアネート、及び、４官能のテトライソシアネート）も挙げられる。
より具体的には、ポリイソシアネートとしては、上記の２官能のポリイソシアネートの３量体であるビューレット体もしくはイソシアヌレート体、トリメチロールプロパン等のポリオールと２官能のポリイソシアネートとのアダクト体（付加体）、ベンゼンイソシアネートのホルマリン縮合物、メタクリロイルオキシエチルイソシアネート等の重合性基を有するポリイソシアネート、及び、リジントリイソシアネートも挙げられる。
ポリイソシアネートについては「ポリウレタン樹脂ハンドブック」（岩田敬治編、日刊工業新聞社発行（１９８７））に記載されている。
より具体的には、ポリイソシアネートとしては、上記の２官能のポリイソシアネートの３量体であるビューレット体もしくはイソシアヌレート体、トリメチロールプロパン等のポリオールと２官能のポリイソシアネートとのアダクト体（付加体）、ベンゼンイソシアネートのホルマリン縮合物、メタクリロイルオキシエチルイソシアネート等の重合性基を有するポリイソシアネート、及び、リジントリイソシアネートも挙げられる。
ポリイソシアネートについては「ポリウレタン樹脂ハンドブック」（岩田敬治編、日刊工業新聞社発行（１９８７））に記載されている。
【0025】
なかでも、ポリイソシアネートの好適態様の一つとしては、３官能以上のポリイソシアネートが好ましい。
３官能以上のポリイソシアネートとしては、例えば、３官能以上の芳香族ポリイソシアネート、及び、３官能以上の脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。
３官能以上のポリイソシアネートとしては、芳香族又は脂環族ジイソシアネートと１分子中に３つ以上の活性水素基を有する化合物（例えば、３官能以上の、ポリオール、ポリアミン、又はポリチオール等）とのアダクト体（付加物）である３官能以上のポリイソシアネート（アダクト型である３官能以上のポリイソシアネート）、及び、芳香族又は脂環族ジイソシアネートの３量体（ビウレット型又はイソシアヌレート型）も好ましく、上記アダクト体（付加物）である３官能以上のポリイソシアネートがより好ましい。
３官能以上のポリイソシアネートとしては、例えば、３官能以上の芳香族ポリイソシアネート、及び、３官能以上の脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。
３官能以上のポリイソシアネートとしては、芳香族又は脂環族ジイソシアネートと１分子中に３つ以上の活性水素基を有する化合物（例えば、３官能以上の、ポリオール、ポリアミン、又はポリチオール等）とのアダクト体（付加物）である３官能以上のポリイソシアネート（アダクト型である３官能以上のポリイソシアネート）、及び、芳香族又は脂環族ジイソシアネートの３量体（ビウレット型又はイソシアヌレート型）も好ましく、上記アダクト体（付加物）である３官能以上のポリイソシアネートがより好ましい。
【0026】
上記アダクト体である３官能以上のポリイソシアネートとしては、芳香族又は脂環族ジイソシアネートと１分子中に３つ以上の水酸基を有するポリオールとのアダクト体である３官能以上のポリイソシアネートが好ましく、芳香族又は脂環族ジイソシアネートと１分子中に３つの水酸基を有するポリオールとのアダクト体である３官能のポリイソシアネートがより好ましい。
上記アダクト体としては、本発明の効果がより優れる点で、芳香族ジイソシアネートを用いて得られるアダクト体を用いることが好ましい。
上記ポリオールとしては、例えば、後述する３官能以上の低分子ポリオールが好ましく、トリメチロールプロパンがより好ましい。
上記アダクト体としては、本発明の効果がより優れる点で、芳香族ジイソシアネートを用いて得られるアダクト体を用いることが好ましい。
上記ポリオールとしては、例えば、後述する３官能以上の低分子ポリオールが好ましく、トリメチロールプロパンがより好ましい。
【0027】
アダクト型である３官能以上のポリイソシアネートとしては、例えば、タケネート（登録商標）Ｄ－１０２、Ｄ－１０３、Ｄ－１０３Ｈ、Ｄ－１０３Ｍ２、Ｐ４９－７５Ｓ、Ｄ－１１０Ｎ、Ｄ－１２０Ｎ、Ｄ－１４０Ｎ、Ｄ－１６０Ｎ（三井化学株式会社製）、デスモジュール（登録商標）Ｌ７５、ＵＬ５７ＳＰ（住化バイエルウレタン株式会社製）、コロネート（登録商標）ＨＬ、ＨＸ、Ｌ（日本ポリウレタン株式会社製）、Ｐ３０１－７５Ｅ（旭化成株式会社製）、バーノック（登録商標）Ｄ－７５０（ＤＩＣ株式会社製）が挙げられる。
なかでも、アダクト型の３官能以上のポリイソシアネートとしては、タケネート（登録商標）Ｄ－１１０Ｎ、Ｄ－１２０Ｎ、Ｄ－１４０Ｎ、Ｄ－１６０Ｎ（三井化学株式会社製）、又は、ＤＩＣ株式会社製のバーノック（登録商標）Ｄ－７５０が好ましい。
イソシアヌレート型の３官能以上のポリイソシアネートとしては、例えば、タケネート（登録商標）Ｄ－１２７Ｎ、Ｄ－１７０Ｎ、Ｄ－１７０ＨＮ、Ｄ－１７２Ｎ、Ｄ－１７７Ｎ、Ｄ－２０４（三井化学株式会社製）、スミジュールＮ３３００、デスモジュール（登録商標）Ｎ３６００、Ｎ３９００、Ｚ４４７０ＢＡ（住化バイエルウレタン）、コロネート（登録商標）ＨＸ、ＨＫ（日本ポリウレタン株式会社製）、デュラネート（登録商標）ＴＰＡ－１００、ＴＫＡ－１００、ＴＳＡ－１００、ＴＳＳ－１００、ＴＬＡ－１００、ＴＳＥ－１００（旭化成株式会社製）が挙げられる。
ビウレット型の３官能以上のポリイソシアネートとしては、例えば、タケネート（登録商標）Ｄ－１６５Ｎ、ＮＰ１１００（三井化学株式会社製）、デスモジュール（登録商標）Ｎ３２００（住化バイエルウレタン）、デュラネート（登録商標）２４Ａ－１００（旭化成株式会社製）が挙げられる。
なかでも、アダクト型の３官能以上のポリイソシアネートとしては、タケネート（登録商標）Ｄ－１１０Ｎ、Ｄ－１２０Ｎ、Ｄ－１４０Ｎ、Ｄ－１６０Ｎ（三井化学株式会社製）、又は、ＤＩＣ株式会社製のバーノック（登録商標）Ｄ－７５０が好ましい。
イソシアヌレート型の３官能以上のポリイソシアネートとしては、例えば、タケネート（登録商標）Ｄ－１２７Ｎ、Ｄ－１７０Ｎ、Ｄ－１７０ＨＮ、Ｄ－１７２Ｎ、Ｄ－１７７Ｎ、Ｄ－２０４（三井化学株式会社製）、スミジュールＮ３３００、デスモジュール（登録商標）Ｎ３６００、Ｎ３９００、Ｚ４４７０ＢＡ（住化バイエルウレタン）、コロネート（登録商標）ＨＸ、ＨＫ（日本ポリウレタン株式会社製）、デュラネート（登録商標）ＴＰＡ－１００、ＴＫＡ－１００、ＴＳＡ－１００、ＴＳＳ－１００、ＴＬＡ－１００、ＴＳＥ－１００（旭化成株式会社製）が挙げられる。
ビウレット型の３官能以上のポリイソシアネートとしては、例えば、タケネート（登録商標）Ｄ－１６５Ｎ、ＮＰ１１００（三井化学株式会社製）、デスモジュール（登録商標）Ｎ３２００（住化バイエルウレタン）、デュラネート（登録商標）２４Ａ－１００（旭化成株式会社製）が挙げられる。
【0028】
また、ポリイソシアネートとしては、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートも好ましい。
ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートとしては、式（Ｘ）で表される化合物が好ましい。
ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートとしては、式（Ｘ）で表される化合物が好ましい。
【0029】
【化1】
【0030】
式（１）中、ｎは繰り返し単位数を表す。繰り返し単位数としては、１以上の整数を表し、高温環境下での圧力分布の測定がより良好に実施できる点（以下、単に「本発明の効果がより優れる点」ともいう。）で、ｎは１～１０の整数が好ましく、１～５の整数がより好ましい。
【0031】
ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートを含むポリイソシアネートとしては、例えば、ミリオネート ＭＲ－１００、ミリオネート ＭＲ－２００、ミリオネート ＭＲ－４００（東ソー株式会社製）、ＷＡＮＮＡＴＥ ＰＭ－２００、ＷＡＮＮＡＴＥ ＰＭ－４００（万華ジャパン株式会社製）、コスモネート Ｍ－５０、コスモネート Ｍ－１００、コスモネートＭ－２００、コスモネート Ｍ－３００（三井化学株式会社製）、及び、ボラネートＭ－５９５（ダウケミカル株式会社製）が挙げられる。
【0032】
ポリオールとは、２つ以上のヒドロキシル基を有する化合物であり、例えば、低分子ポリオール（例：脂肪族ポリオール、芳香族ポリオール）、ポリビニルアルコール、ポリエーテル系ポリオール、ポリエステル系ポリオール、ポリラクトン系ポリオール、ヒマシ油系ポリオール、ポリオレフィン系ポリオール、及び、水酸基含有アミン系化合物が挙げられる。
なお、低分子ポリオールとは、分子量が４００以下のポリオールを意味し、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、及び、プロピレングリコール等の２官能の低分子ポリオール、並びに、グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、及び、ソルビトール等の３官能以上の低分子ポリオールが挙げられる。
なお、低分子ポリオールとは、分子量が４００以下のポリオールを意味し、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、及び、プロピレングリコール等の２官能の低分子ポリオール、並びに、グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、及び、ソルビトール等の３官能以上の低分子ポリオールが挙げられる。
【0033】
なお、水酸基含有アミン系化合物としては、例えば、アミノ化合物のオキシアルキル化誘導体等として、アミノアルコールが挙げられる。アミノアルコールとしては、例えば、エチレンジアミン等のアミノ化合物のプロピレンオキサイド又はエチレンオキサイド付加物である、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス［２－ヒドロキシプロピル］エチレンジアミン、及び、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス［２－ヒドロキシエチル］エチレンジアミン等が挙げられる。
【0034】
ポリアミンとは、２つ以上のアミノ基（第１級アミノ基又は第２級アミノ基）を有する化合物であり、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、１，３－プロピレンジアミン、及び、ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族多価アミン；脂肪族多価アミンのエポキシ化合物付加物；ピペラジン等の脂環式多価アミン；３，９－ビス－アミノプロピル－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ－（５，５）ウンデカン等の複素環式ジアミンが挙げられる。
【0035】
なかでも、カプセル壁に含まれる樹脂は、芳香族又は脂環族ジイソシアネートと１分子中に３つ以上の活性水素基を有する化合物とのアダクト体である３官能以上のポリイソシアネートＡ（以下、単に「ポリイソシアネートＡ」ともいう。）、並びに、芳香族ジイソシアネート及びポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートからなる群から選択されるポリイソシアネートＢ（以下、単に「ポリイソシアネートＢ」ともいう。）を用いて形成されることが好ましい。
つまり、カプセル壁は、上記ポリイソシアネートＡ及びポリイソシアネートＢを用いて形成される、上記樹脂（ポリウレア、ポリウレタンウレア、及び、ポリウレタンからなる群から選択される少なくとも１種の樹脂）を含むカプセル壁であることが好ましい。
上記ポリイソシアネートＡ及びポリイソシアネートＢを用いることにより、本発明に効果がより優れる。また、発色の温度依存性が小さい。なお、発色の温度依存性とは、圧力測定用シートセット（又は、後述する圧力測定用シート）に対して圧力をかける際の温度による発色の程度の違いを表す特性である。より具体的には、圧力測定用シートセット（又は、後述する圧力測定用シート）を用いて高温条件（１８０℃以上）の範囲において加熱温度を変更して発色の程度を観察した際に、発色の程度の差が大きい場合に、発色の温度依存性が大きいという。
なお、ポリイソシアネートＢとしては、芳香族ジイソシアネートを単独で用いてもよいし、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートを単独で用いてもよいし、両者を混合して用いてもよい。なかでも、ポリイソシアネートＢとしては、芳香族ジイソシアネート及びポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートの混合物が好ましい。
上記混合物においては、芳香族ジイソシアネートに対する、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートの質量比（ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートの質量／芳香族ジイソシアネートの質量）は特に制限されないが、０．１～１０が好ましく、０．５～２がより好ましく、０．７５～１．５がさらに好ましい。
つまり、カプセル壁は、上記ポリイソシアネートＡ及びポリイソシアネートＢを用いて形成される、上記樹脂（ポリウレア、ポリウレタンウレア、及び、ポリウレタンからなる群から選択される少なくとも１種の樹脂）を含むカプセル壁であることが好ましい。
上記ポリイソシアネートＡ及びポリイソシアネートＢを用いることにより、本発明に効果がより優れる。また、発色の温度依存性が小さい。なお、発色の温度依存性とは、圧力測定用シートセット（又は、後述する圧力測定用シート）に対して圧力をかける際の温度による発色の程度の違いを表す特性である。より具体的には、圧力測定用シートセット（又は、後述する圧力測定用シート）を用いて高温条件（１８０℃以上）の範囲において加熱温度を変更して発色の程度を観察した際に、発色の程度の差が大きい場合に、発色の温度依存性が大きいという。
なお、ポリイソシアネートＢとしては、芳香族ジイソシアネートを単独で用いてもよいし、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートを単独で用いてもよいし、両者を混合して用いてもよい。なかでも、ポリイソシアネートＢとしては、芳香族ジイソシアネート及びポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートの混合物が好ましい。
上記混合物においては、芳香族ジイソシアネートに対する、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートの質量比（ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートの質量／芳香族ジイソシアネートの質量）は特に制限されないが、０．１～１０が好ましく、０．５～２がより好ましく、０．７５～１．５がさらに好ましい。
【0036】
ポリイソシアネートＢの粘度は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、１００～１０００ｍＰａ・ｓが好ましい。
なお、上記粘度は、２５℃における粘度である。
なお、上記粘度は、２５℃における粘度である。
【0037】
ポリイソシアネートＡ及びポリイソシアネートＢを併用する場合、ポリイソシアネートＢに対する、上記ポリイソシアネートＡの質量比（ポリイソシアネートＡの質量／ポリイソシアネートＢの質量）は特に制限されないが、９８／２～２０／８０が好ましく、８０／２０～２０／８０がより好ましく、８０／２０～４５／５５がさらに好ましい。
上記質量比が上記範囲内である場合、本発明の効果がより優れる。また、発色の温度依存性が小さい。
上記質量比が上記範囲内である場合、本発明の効果がより優れる。また、発色の温度依存性が小さい。
【0038】
マイクロカプセルのカプセル壁のガラス転移温度は、本発明の効果がより優れる点で、１５０℃以上であるか、又は、カプセル壁がガラス転移温度を示さないことが好ましい。つまり、マイクロカプセルのカプセル壁を構成する材料のガラス転移温度が１５０℃以上であるか、又は、マイクロカプセルのカプセル壁を構成する材料がガラス転移温度を示さないことが好ましい。
なお、マイクロカプセルのカプセル壁がガラス転移温度を示す場合、その温度は、本発明の効果がより優れる点で、１６０℃以上が好ましく、１８０℃以上がより好ましく、２００℃以上がさらに好ましい。マイクロカプセルのカプセル壁がガラス転移温度を示す場合、その温度の上限は特に制限されないが、マイクロカプセルのカプセル壁の熱分解温度以下である場合が多く、一般的に、２５０℃以下となることが多い。
なかでも、本発明の効果がより優れる点で、マイクロカプセルのカプセル壁がガラス転移温度を示さないことが好ましい。
なお、マイクロカプセルのカプセル壁がガラス転移温度を示す場合、その温度は、本発明の効果がより優れる点で、１６０℃以上が好ましく、１８０℃以上がより好ましく、２００℃以上がさらに好ましい。マイクロカプセルのカプセル壁がガラス転移温度を示す場合、その温度の上限は特に制限されないが、マイクロカプセルのカプセル壁の熱分解温度以下である場合が多く、一般的に、２５０℃以下となることが多い。
なかでも、本発明の効果がより優れる点で、マイクロカプセルのカプセル壁がガラス転移温度を示さないことが好ましい。
【0039】
なお、マイクロカプセルのカプセル壁がガラス転移温度を示さないとは、２５℃から後述するカプセル壁の熱分解温度から５℃引いた温度（熱分解温度－５℃）までに、マイクロカプセルのカプセル壁（マイクロカプセルのカプセル壁を構成する材料）がガラス転移温度を示さないことを意味する。つまり、「２５℃」～「（熱分解温度（℃）－５℃）」までの範囲においてガラス転移温度を示さないことを意味する。
マイクロカプセルのカプセル壁のガラス転移温度は１５０℃以上であるか、又は、カプセル壁がガラス転移温度を示さないようにする方法は特に制限されず、マイクロカプセルを製造する際の原料を適宜選択することにより、調整できる。例えば、ポリウレアは高いガラス転移温度を示す性質があるため、カプセル壁をポリウレアで構成する方法が挙げられる。また、カプセル壁を構成する材料中の架橋密度を増やす方法も挙げられる。さらに、カプセル壁を構成する材料中に、芳香環基（例えば、ベンゼン環基）を導入する方法も挙げられる。
マイクロカプセルのカプセル壁のガラス転移温度は１５０℃以上であるか、又は、カプセル壁がガラス転移温度を示さないようにする方法は特に制限されず、マイクロカプセルを製造する際の原料を適宜選択することにより、調整できる。例えば、ポリウレアは高いガラス転移温度を示す性質があるため、カプセル壁をポリウレアで構成する方法が挙げられる。また、カプセル壁を構成する材料中の架橋密度を増やす方法も挙げられる。さらに、カプセル壁を構成する材料中に、芳香環基（例えば、ベンゼン環基）を導入する方法も挙げられる。
【0040】
上記カプセル壁のガラス転移温度の測定方法としては、以下の通りである。
縦１ｃｍ×横１ｃｍの第１層（マイクロカプセル層）を５０枚用意し、１０ｍｌの水にすべて浸漬し２４時間静置し、マイクロカプセルの水分散液を得る。なお、第１シートが第１支持体を含む場合、第１シートを５０枚の縦１ｃｍ×横１ｃｍを用意し、浸漬してもよい。
得られたマイクロカプセルの水分散液を１５０００ｒｐｍにて３０分間遠心分離し、マイクロカプセルを分取する。分取されたマイクロカプセルに酢酸エチルをいれて、さらに、２５℃で２４時間撹拌する。その後、得られた溶液をろ過し、得られた残渣を６０℃で４８時間真空乾燥することで、内部に何も内包されていないマイクロカプセル（以後、単に「測定材料」ともいう。）が得られる。つまり、ガラス転移温度の測定対象である、マイクロカプセルのカプセル壁材料が得られる。
次に、熱重量示差熱分析装置ＴＧ－ＤＴＡ（装置名：ＤＴＧ－６０、（株）島津製作所）を用いて、得られた測定材料の熱分解温度を測定する。なお、熱分解温度とは、大気雰囲気の熱重量分析（ＴＧＡ）において、測定材料を一定の昇温速度（１０℃／ｍｉｎ）で室温から昇温し、加熱前の測定材料の質量に対し、５質量％減量した時の温度をもって熱分解温度（℃）とする。
次に、測定材料のガラス転移温度を、示差走査熱量計ＤＳＣ（装置名：ＤＳＣ－６０ａＰｌｕｓ、（株）島津製作所）を用いて、密閉パンを使用し、昇温速度５℃／ｍｉｎで２５℃～（熱分解温度（℃）－５℃）の範囲で測定する。マイクロカプセルのカプセル壁のガラス転移温度としては、２サイクル目の昇温時の値を使用する。
縦１ｃｍ×横１ｃｍの第１層（マイクロカプセル層）を５０枚用意し、１０ｍｌの水にすべて浸漬し２４時間静置し、マイクロカプセルの水分散液を得る。なお、第１シートが第１支持体を含む場合、第１シートを５０枚の縦１ｃｍ×横１ｃｍを用意し、浸漬してもよい。
得られたマイクロカプセルの水分散液を１５０００ｒｐｍにて３０分間遠心分離し、マイクロカプセルを分取する。分取されたマイクロカプセルに酢酸エチルをいれて、さらに、２５℃で２４時間撹拌する。その後、得られた溶液をろ過し、得られた残渣を６０℃で４８時間真空乾燥することで、内部に何も内包されていないマイクロカプセル（以後、単に「測定材料」ともいう。）が得られる。つまり、ガラス転移温度の測定対象である、マイクロカプセルのカプセル壁材料が得られる。
次に、熱重量示差熱分析装置ＴＧ－ＤＴＡ（装置名：ＤＴＧ－６０、（株）島津製作所）を用いて、得られた測定材料の熱分解温度を測定する。なお、熱分解温度とは、大気雰囲気の熱重量分析（ＴＧＡ）において、測定材料を一定の昇温速度（１０℃／ｍｉｎ）で室温から昇温し、加熱前の測定材料の質量に対し、５質量％減量した時の温度をもって熱分解温度（℃）とする。
次に、測定材料のガラス転移温度を、示差走査熱量計ＤＳＣ（装置名：ＤＳＣ－６０ａＰｌｕｓ、（株）島津製作所）を用いて、密閉パンを使用し、昇温速度５℃／ｍｉｎで２５℃～（熱分解温度（℃）－５℃）の範囲で測定する。マイクロカプセルのカプセル壁のガラス転移温度としては、２サイクル目の昇温時の値を使用する。
【0041】
マイクロカプセルの粒径は特に制限されないが、体積基準のメジアン径（Ｄ５０）で１～８０μｍが好ましく、５～７０μｍがより好ましく、１０～５０μｍがさらに好ましい。
マイクロカプセルの体積基準のメジアン径は、マイクロカプセルの製造条件等を調整することにより制御できる。
ここで、マイクロカプセルの体積基準のメジアン径とは、マイクロカプセル全体を体積累計が５０％となる粒子径を閾値に２つに分けた場合に、大径側と小径側での粒子の体積の合計が等量となる径をいう。つまり、メジアン径は、いわゆるＤ５０に該当する。
マイクロカプセルを含む第１層を有する第１シートの第１層の表面を光学顕微鏡により１０００倍で撮影し、５００μｍ×５００μｍの範囲にある全てのマイクロカプセルの大きさを計測して算出される値である。
マイクロカプセルの体積基準のメジアン径は、マイクロカプセルの製造条件等を調整することにより制御できる。
ここで、マイクロカプセルの体積基準のメジアン径とは、マイクロカプセル全体を体積累計が５０％となる粒子径を閾値に２つに分けた場合に、大径側と小径側での粒子の体積の合計が等量となる径をいう。つまり、メジアン径は、いわゆるＤ５０に該当する。
マイクロカプセルを含む第１層を有する第１シートの第１層の表面を光学顕微鏡により１０００倍で撮影し、５００μｍ×５００μｍの範囲にある全てのマイクロカプセルの大きさを計測して算出される値である。
【0042】
マイクロカプセルのカプセル壁の数平均壁厚は特に制限されないが、０．０１～２μｍが好ましく、０．０５～１μｍがより好ましい。
なお、マイクロカプセルの壁厚とは、マイクロカプセルのカプセル粒子を形成するカプセル壁の厚み（μｍ）を指し、数平均壁厚とは、２０個のマイクロカプセルの個々のカプセル壁の厚み（μｍ）を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により求めて平均した平均値をいう。より具体的には、マイクロカプセルを含む第１層を有する第１シートの断面切片を作製し、その断面をＳＥＭにより１５０００倍にて観察し、（マイクロカプセルの体積基準のメジアン径の値）×０．９～（マイクロカプセルの体積基準のメジアン径の値）×１．１の範囲の粒径を有する任意の２０個のマイクロカプセルを選択の上、選択した個々のマイクロカプセルの断面を観察してカプセル壁の厚みを求めて平均値を算出する。
なお、マイクロカプセルの壁厚とは、マイクロカプセルのカプセル粒子を形成するカプセル壁の厚み（μｍ）を指し、数平均壁厚とは、２０個のマイクロカプセルの個々のカプセル壁の厚み（μｍ）を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により求めて平均した平均値をいう。より具体的には、マイクロカプセルを含む第１層を有する第１シートの断面切片を作製し、その断面をＳＥＭにより１５０００倍にて観察し、（マイクロカプセルの体積基準のメジアン径の値）×０．９～（マイクロカプセルの体積基準のメジアン径の値）×１．１の範囲の粒径を有する任意の２０個のマイクロカプセルを選択の上、選択した個々のマイクロカプセルの断面を観察してカプセル壁の厚みを求めて平均値を算出する。
【0043】
マイクロカプセルの体積基準のメジアン径（Ｄｍ）に対する、マイクロカプセルの数平均壁厚δの比（δ／Ｄｍ）は特に制限されず、０．００５以上の場合が多い。なかでも、本発明の効果がより優れる点で、式（１）の関係を満たすことが好ましい。
式（１） δ／Ｄｍ＞０．０１０
つまり、上記比（δ／Ｄｍ）は、０．０１０より大きいことが好ましい。また、上記比（δ／Ｄｍ）は、０．０１５以上であることが好ましい。上限は特に制限されないが、０．０５０以下が好ましい。
マイクロカプセルが上記式（１）の関係を満たす場合、カプセルの大きさとカプセル壁の厚みとのバランスが良く、高温環境下においてマイクロカプセルの内包物が漏れる等の懸念がより少ない。
式（１） δ／Ｄｍ＞０．０１０
つまり、上記比（δ／Ｄｍ）は、０．０１０より大きいことが好ましい。また、上記比（δ／Ｄｍ）は、０．０１５以上であることが好ましい。上限は特に制限されないが、０．０５０以下が好ましい。
マイクロカプセルが上記式（１）の関係を満たす場合、カプセルの大きさとカプセル壁の厚みとのバランスが良く、高温環境下においてマイクロカプセルの内包物が漏れる等の懸念がより少ない。
【0044】
マイクロカプセル内には、発色剤が内包される。
発色剤とは、無色の状態から、後述する顕色剤と接することにより、発色する化合物である。発色剤としては、電子供与性の色素前駆体（発色する色素の前駆体）が好ましい。つまり、発色剤としては、電子供与性無色染料が好ましい。
発色剤は、感圧複写紙又は感熱記録紙の用途において公知のものを使用できる。発色剤としては、例えば、トリフェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、アザインドリルフタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合物、及び、フルオレン系化合物が挙げられる。
上記の化合物の詳細については、特開平５－２５７２７２号公報の記載を参照できる。
発色剤は、１種単独で又は２種以上を混合して用いてもよい。
発色剤とは、無色の状態から、後述する顕色剤と接することにより、発色する化合物である。発色剤としては、電子供与性の色素前駆体（発色する色素の前駆体）が好ましい。つまり、発色剤としては、電子供与性無色染料が好ましい。
発色剤は、感圧複写紙又は感熱記録紙の用途において公知のものを使用できる。発色剤としては、例えば、トリフェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、アザインドリルフタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合物、及び、フルオレン系化合物が挙げられる。
上記の化合物の詳細については、特開平５－２５７２７２号公報の記載を参照できる。
発色剤は、１種単独で又は２種以上を混合して用いてもよい。
【0045】
発色剤の分子量は特に制限されず、３００以上の場合が多い。なかでも、本発明の効果がより優れる点で、４２０以上が好ましく、５５０以上がより好ましい。上限は特に制限されないが、１０００以下が好ましい。
【0046】
発色剤と後述する顕色剤とを接触させて得られる色素（発色した色素に該当）（以下、単に「特定色素」ともいう。）のモル吸光係数（ε）は特に制限されないが、１００００ｍｏｌ－１・ｃｍ－１・Ｌ以上が好ましく、１５０００ｍｏｌ－１・ｃｍ－１・Ｌ以上がより好ましく、２５０００ｍｏｌ－１・ｃｍ－１・Ｌ以上がさらに好ましい。モル吸光係数（ε）の上限は特に制限されないが、５００００ｍｏｌ－１・ｃｍ－１・Ｌ以下の場合が多い。
【0047】
発色剤としては、３－（４－ジエチルアミノ－２－エトキシフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド（ε＝６１０００）、３－（４－ジエチルアミノ－２－エトキシフェニル）－３－（１－ｎ－オクチル－２－メチルインドール－３－イル）フタリド（ε＝４００００）、３－［２，２－ビス（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）ビニル］－３－（４－ジエチルアミノフェニル）－フタリド（ε＝４００００）、９－［エチル（３－メチルブチル）アミノ］スピロ［１２Ｈ－ベンゾ［ａ］キサンテン－１２，１’（３’Ｈ）イソベンゾフラン］－３’－オン（ε＝３４０００）、２－アニリノ－６－ジブチルアミノ－３－メチルフルオラン（ε＝２２０００）、６－ジエチルアミノ－３－メチル－２－（２，６－キシリジノ）－フルオラン（ε＝１９０００）、２－（２－クロロアニリノ）－６－ジブチルアミノフルオラン（ε＝２１０００）、３，３－ビス（４－ジメチルアミノフェニル）－６－ジメチルアミノフタリド（ε＝１６０００）、及び、２－アニリノ－６－ジエチルアミノ－３－メチルフルオラン（ε＝１６０００）等が挙げられる。
なお、上記εは、各化合物の発色後のモル吸光係数を表す。
なお、上記εは、各化合物の発色後のモル吸光係数を表す。
【0048】
モル吸光係数（ε）は、特定色素を９５質量％酢酸水溶液中に溶解した場合の吸光度から算出できる。具体的には、吸光度が１．０以下となるように濃度を調節した特定色素の９５質量％酢酸水溶液において、測定用セルの長さをＡｃｍ、特定色素の濃度をＢｍｏｌ／Ｌ、吸光度をＣとした場合に、下記式によって算出することができる。
モル吸光係数（ε）＝Ｃ／（Ａ×Ｂ）
モル吸光係数（ε）＝Ｃ／（Ａ×Ｂ）
【0049】
マイクロカプセルは、上述した発色剤以外の他の成分を内包していてもよい。
例えば、マイクロカプセルは、溶媒を内包することが好ましい。
溶媒は特に制限されず、例えば、ジイソプロピルナフタレン等のアルキルナフタレン系化合物、１－フェニル－１－キシリルエタン等のジアリールアルカン系化合物、イソプロピルビフェニル等のアルキルビフェニル系化合物、トリアリールメタン系化合物、アルキルベンゼン系化合物、ベンジルナフタレン系化合物、ジアリールアルキレン系化合物、及び、アリールインダン系化合物等の芳香族炭化水素；フタル酸ジブチル、及び、イソパラフィン等の脂肪族炭化水素；大豆油、コーン油、綿実油、菜種油、オリーブ油、ヤシ油、ひまし油、及び、魚油等の天然動植物油等、並びに、鉱物油等の天然物高沸点留分等が挙げられる。
溶媒は、１種単独で又は２種以上を混合して用いてもよい。
例えば、マイクロカプセルは、溶媒を内包することが好ましい。
溶媒は特に制限されず、例えば、ジイソプロピルナフタレン等のアルキルナフタレン系化合物、１－フェニル－１－キシリルエタン等のジアリールアルカン系化合物、イソプロピルビフェニル等のアルキルビフェニル系化合物、トリアリールメタン系化合物、アルキルベンゼン系化合物、ベンジルナフタレン系化合物、ジアリールアルキレン系化合物、及び、アリールインダン系化合物等の芳香族炭化水素；フタル酸ジブチル、及び、イソパラフィン等の脂肪族炭化水素；大豆油、コーン油、綿実油、菜種油、オリーブ油、ヤシ油、ひまし油、及び、魚油等の天然動植物油等、並びに、鉱物油等の天然物高沸点留分等が挙げられる。
溶媒は、１種単独で又は２種以上を混合して用いてもよい。
【0050】
マイクロカプセル内に溶媒が内包される場合、溶媒と発色剤との質量比（溶媒の質量／発色剤の質量）としては、発色性の点で、９８／２～３０／７０の範囲が好ましく、９７／３～４０／６０の範囲がより好ましい。
【0051】
マイクロカプセルは、上述した成分以外に、必要に応じて、紫外線吸収剤、光安定化剤、酸化防止剤、ワックス、及び、臭気抑制剤等の添加剤を１種以上内包していてもよい。
【0052】
［マイクロカプセルの製造方法］
発色剤を内包するマイクロカプセルの製造方法は特に制限されず、例えば、界面重合法、内部重合法、相分離法、外部重合法、及び、コアセルベーション法等の公知の方法が挙げられる。なかでも、界面重合法が好ましい。
界面重合法としては、発色剤とカプセル壁材（例えば、ポリイソシアネートと、ポリオール及びポリアミンからなる群から選択される少なくとも１種とを含む原料。なお、ポリイソシアネートと水を反応させてポリアミンを系中で製造する場合、ポリオール及びポリアミンは使用しなくてもよい。）とを含む油相を、乳化剤を含む水相に分散して乳化液を調製する工程（乳化工程）と、カプセル壁材を油相と水相との界面で重合させてカプセル壁を形成し、発色剤を内包するマイクロカプセルを形成する工程（カプセル化工程）と、を含む界面重合法が好ましい。
なお、上記原料中における、ポリオール及びポリアミンの合計量と、ポリイソシアネートの量との質量比（ポリオール及びポリアミンの合計量／ポリイソシアネートの量）は特に制限されないが、０．１／９９．９～３０／７０が好ましく、１／９９～２５／７５がより好ましい。
なお、上述したように、ポリイソシアネートとしては、上記ポリイソシアネートＡ、及び、ポリイソシアネートＢを併用して用いてもよい。両者を併用する場合、両者の混合比の好適範囲は上述した通りである。
発色剤を内包するマイクロカプセルの製造方法は特に制限されず、例えば、界面重合法、内部重合法、相分離法、外部重合法、及び、コアセルベーション法等の公知の方法が挙げられる。なかでも、界面重合法が好ましい。
界面重合法としては、発色剤とカプセル壁材（例えば、ポリイソシアネートと、ポリオール及びポリアミンからなる群から選択される少なくとも１種とを含む原料。なお、ポリイソシアネートと水を反応させてポリアミンを系中で製造する場合、ポリオール及びポリアミンは使用しなくてもよい。）とを含む油相を、乳化剤を含む水相に分散して乳化液を調製する工程（乳化工程）と、カプセル壁材を油相と水相との界面で重合させてカプセル壁を形成し、発色剤を内包するマイクロカプセルを形成する工程（カプセル化工程）と、を含む界面重合法が好ましい。
なお、上記原料中における、ポリオール及びポリアミンの合計量と、ポリイソシアネートの量との質量比（ポリオール及びポリアミンの合計量／ポリイソシアネートの量）は特に制限されないが、０．１／９９．９～３０／７０が好ましく、１／９９～２５／７５がより好ましい。
なお、上述したように、ポリイソシアネートとしては、上記ポリイソシアネートＡ、及び、ポリイソシアネートＢを併用して用いてもよい。両者を併用する場合、両者の混合比の好適範囲は上述した通りである。
【0053】
また、上記乳化工程で使用される乳化剤の種類は特に制限されず、例えば、分散剤、及び、界面活性剤が挙げられる。
分散剤としては、例えば、ポリビニルアルコールが挙げられる。本発明では、乳化剤がカプセルと分離される場合、乳化剤も後述する高分子化合物として扱う。
分散剤としては、例えば、ポリビニルアルコールが挙げられる。本発明では、乳化剤がカプセルと分離される場合、乳化剤も後述する高分子化合物として扱う。
【0054】
第１層は、上述したマイクロカプセルを含む。
第１層中におけるマイクロカプセルの含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、第１層全質量に対して、５０～９０質量％が好ましく、５５～８０質量％がより好ましい。
また、第１層中における発色剤の含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、０．１～１０ｇ／ｍ２が好ましく、０．１～４ｇ／ｍ２がより好ましい。
第１層中におけるマイクロカプセルの含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、第１層全質量に対して、５０～９０質量％が好ましく、５５～８０質量％がより好ましい。
また、第１層中における発色剤の含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、０．１～１０ｇ／ｍ２が好ましく、０．１～４ｇ／ｍ２がより好ましい。
【0055】
［マトリックス成分］
第１層は、マトリックス成分を含む。
マトリックス成分とは、上述したマイクロカプセル以外の固形分成分を含んだものを意味する。具体的には、高分子化合物、無機フィラー、蛍光増白剤、消泡剤、浸透剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、及び、防腐剤が挙げられ、マイクロカプセルを保持し、基材と密着させる観点から、高分子化合物を有することが好ましく、水溶性高分子化合物を有することがより好ましい。
第１層は、マトリックス成分を含む。
マトリックス成分とは、上述したマイクロカプセル以外の固形分成分を含んだものを意味する。具体的には、高分子化合物、無機フィラー、蛍光増白剤、消泡剤、浸透剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、及び、防腐剤が挙げられ、マイクロカプセルを保持し、基材と密着させる観点から、高分子化合物を有することが好ましく、水溶性高分子化合物を有することがより好ましい。
【0056】
マトリックス成分が有する高分子化合物は、本発明の効果がより優れる点で、ガラス転移温度が１００℃以上であることが好ましく、１０５℃以上であることがより好ましく、１１０℃以上であることが更に好ましく、１１５℃以上であることが特に好ましい。上限は特に制限されないが、一般的に、１８０℃以下となることが多い。本願において、ガラス転移温度が１００℃以上である高分子化合物を特定高分子化合物ともいう。
高分子化合物のガラス転移温度の測定方法としては、以下の通りである。
熱重量示差熱分析装置ＴＧ－ＤＴＡ（装置名：ＤＴＧ－６０、（株）島津製作所）を用いて、高分子化合物の熱分解温度を測定する。なお、熱分解温度とは、大気雰囲気の熱重量分析（ＴＧＡ）において、測定材料を一定の昇温速度（１０℃／ｍｉｎ）で室温から昇温し、加熱前の測定材料の質量に対し、５質量％減量した時の温度をもって熱分解温度（℃）とする。
次に、高分子化合物のガラス転移温度を、示差走査熱量計ＤＳＣ（装置名：ＤＳＣ－６０ａＰｌｕｓ、（株）島津製作所）を用いて、密閉パンを使用し、昇温速度５℃／ｍｉｎで２５℃～（熱分解温度（℃）－５℃）の範囲で測定する。ガラス転移温度としては、２サイクル目の昇温時の値を使用する。
高分子化合物のガラス転移温度の測定方法としては、以下の通りである。
熱重量示差熱分析装置ＴＧ－ＤＴＡ（装置名：ＤＴＧ－６０、（株）島津製作所）を用いて、高分子化合物の熱分解温度を測定する。なお、熱分解温度とは、大気雰囲気の熱重量分析（ＴＧＡ）において、測定材料を一定の昇温速度（１０℃／ｍｉｎ）で室温から昇温し、加熱前の測定材料の質量に対し、５質量％減量した時の温度をもって熱分解温度（℃）とする。
次に、高分子化合物のガラス転移温度を、示差走査熱量計ＤＳＣ（装置名：ＤＳＣ－６０ａＰｌｕｓ、（株）島津製作所）を用いて、密閉パンを使用し、昇温速度５℃／ｍｉｎで２５℃～（熱分解温度（℃）－５℃）の範囲で測定する。ガラス転移温度としては、２サイクル目の昇温時の値を使用する。
【0057】
特定高分子化合物の具体例として特に限定されないが、例えば、カルボキシメチルセルロースＮａ、ポリアクリル酸Ｎａおよびその誘導体、ポリメタクリル酸Ｎａおよびその誘導体、ポリアクリルアミドおよびその誘導体、芳香族ポリアクリレート、芳香族ポリメタクリレート、芳香族ポリエステル、芳香族ポリウレタン、ポリイミド、およびこれらのエマルジョン、ラッテクスが挙げられる。塗布液を溶解し、より効果に優れる観点から、水溶性高分子化合物であることが好ましく、カルボキシメチルセルロースＮａ、ポリアクリル酸Ｎａポリアクリルアミドの群から選択されるいずれかであることがより好ましい。
マイクロカプセルを保持し、基材と密着させる観点から、特定高分子化合物は水溶性高分子化合物であることがより好ましい。
特定高分子化合物は、１種単独で又は２種以上を混合して用いてもよい。
マイクロカプセルを保持し、基材と密着させる観点から、特定高分子化合物は水溶性高分子化合物であることがより好ましい。
特定高分子化合物は、１種単独で又は２種以上を混合して用いてもよい。
【0058】
特定高分子化合物のマトリックス成分に対する含有量は、本発明の効果がより優れる点で、４０質量％以上であることが好ましく、４５質量％以上であることがより好ましい。上限は、例えば、１００質量％でもよいが、本発明の効果がより優れる点で、８０質量％以下が好ましく、７５質量％以下がより好ましい。特定高分子化合物がマトリックス成分に対して４０質量％以上であると、第１シートと第２シートとを高温で加圧した後に剥離する際の剥離性により優れる。
【0059】
加圧した後の第１シートと第２シートとを剥がす際の、剥離性がより向上する点で、マトリックス成分は、無機粒子を離型剤として有することが好ましい。
無機粒子としては、シリカ粒子（例えば、コロイダルシリカ）及びアルミナ粒子等が挙げられ、シリカ粒子が好ましい。なお、ここでいう無機粒子とは、後述する第２シート中の第２層に含まれる顕色剤とは区別され、電子受容性の化合物ではない。
無機粒子の粒子径としては、体積基準のメジアン径で、１～１００ｎｍが好ましく、１～５０ｎｍがより好ましく、５～３０ｎｍが更に好ましい。無機粒子の粒子径は、上述したマイクロカプセルの平均粒径と同様の方法により測定できる。
無機粒子の含有量としては、第１層の全固形分に対して、１～２０質量％が好ましく、５～２０質量％がより好ましい。また、マトリックス成分に対して、１～６０質量％が好ましく、１０～５０質量％がより好ましい。
無機粒子としては、シリカ粒子（例えば、コロイダルシリカ）及びアルミナ粒子等が挙げられ、シリカ粒子が好ましい。なお、ここでいう無機粒子とは、後述する第２シート中の第２層に含まれる顕色剤とは区別され、電子受容性の化合物ではない。
無機粒子の粒子径としては、体積基準のメジアン径で、１～１００ｎｍが好ましく、１～５０ｎｍがより好ましく、５～３０ｎｍが更に好ましい。無機粒子の粒子径は、上述したマイクロカプセルの平均粒径と同様の方法により測定できる。
無機粒子の含有量としては、第１層の全固形分に対して、１～２０質量％が好ましく、５～２０質量％がより好ましい。また、マトリックス成分に対して、１～６０質量％が好ましく、１０～５０質量％がより好ましい。
【0060】
また、第１層の単位面積当たりの質量（ｇ／ｍ２）は特に制限されないが、０．５～２０ｇ／ｍ２が好ましい。
【0061】
［第１層の形成方法］
上記第1層の形成方法は特に制限されず、公知の方法が挙げられる。
例えば、マイクロカプセルとマトリックス成分とを含む第１層形成用組成物を第１支持体上に塗布して、必要に応じて、乾燥処理を施す方法が挙げられる。
第１層形成用組成物には、少なくともマイクロカプセルと溶媒とが含まれることが好ましい。なお、上述した界面重合法によって得られるマイクロカプセル分散液を、第１層形成用組成物として用いてもよい。
第１層形成用組成物には、上述した第１層に含まれていてもよい他の成分が含まれていてもよい。
上記第1層の形成方法は特に制限されず、公知の方法が挙げられる。
例えば、マイクロカプセルとマトリックス成分とを含む第１層形成用組成物を第１支持体上に塗布して、必要に応じて、乾燥処理を施す方法が挙げられる。
第１層形成用組成物には、少なくともマイクロカプセルと溶媒とが含まれることが好ましい。なお、上述した界面重合法によって得られるマイクロカプセル分散液を、第１層形成用組成物として用いてもよい。
第１層形成用組成物には、上述した第１層に含まれていてもよい他の成分が含まれていてもよい。
【0062】
第１層形成用組成物を塗布する方法は特に制限されず、塗布の際に用いられる塗工機としては、例えば、エアーナイフコーター、ロッドコーター、バーコーター、カーテンコーター、グラビアコーター、エクストルージョンコーター、ダイコーター、スライドビードコーター、及び、ブレードコーターが挙げられる。
【0063】
第１層形成用組成物を第１支持体上に塗布後、必要に応じて、塗膜に対して乾燥処理を施してもよい。乾燥処理としては、加熱処理が挙げられる。
【0064】
なお、上記では第１支持体上に第１層を形成する方法について述べたが、上記態様に制限されず、例えば、仮支持体上に第１層を形成した後、仮支持体を剥離して、第１層からなる第１シートを形成してもよい。
仮支持体としては、剥離性の支持体であれば特に制限されない。
仮支持体としては、剥離性の支持体であれば特に制限されない。
【0065】
（他の部材）
第１シートは上述した第１支持体及び第１層以外の他の部材を有していてもよい。
例えば、第１シートは、第１支持体と第１層との間に、両者の密着性を高めるための易接着層を有していてもよい。
易接着層は、樹脂を含む樹脂層であることが好ましい。易接着層が樹脂層であると、第１層が有するマイクロカプセルが易接着層と相互作用するためにマイクロカプセルが安定に存在することができる。
易接着層を構成する材料は特に制限されないが、例えば、スチレンブタジエン樹脂、スチレン（メタ）アクリル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、オレフィン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、及び、ポリビニルアルコール樹脂が挙げられる。なかでも、樹脂基材と第１層との密着性がより優れる点で、スチレンブタジエン樹脂、スチレン（メタ）アクリル樹脂、又は、（メタ）アクリル樹脂がより好ましい。
易接着層の厚みは特に制限されず、０．００５～３μｍが好ましく、０．０１～２μｍがより好ましい。
第１シートは上述した第１支持体及び第１層以外の他の部材を有していてもよい。
例えば、第１シートは、第１支持体と第１層との間に、両者の密着性を高めるための易接着層を有していてもよい。
易接着層は、樹脂を含む樹脂層であることが好ましい。易接着層が樹脂層であると、第１層が有するマイクロカプセルが易接着層と相互作用するためにマイクロカプセルが安定に存在することができる。
易接着層を構成する材料は特に制限されないが、例えば、スチレンブタジエン樹脂、スチレン（メタ）アクリル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、オレフィン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、及び、ポリビニルアルコール樹脂が挙げられる。なかでも、樹脂基材と第１層との密着性がより優れる点で、スチレンブタジエン樹脂、スチレン（メタ）アクリル樹脂、又は、（メタ）アクリル樹脂がより好ましい。
易接着層の厚みは特に制限されず、０．００５～３μｍが好ましく、０．０１～２μｍがより好ましい。
【0066】
第１シートの算術平均粗さＲａは、発色濃度がより高まる点、及び、画質（解像度）がより優れる点で、３．０～７．０μｍであるのが好ましい。なお、第１シートの算術平均粗さＲａは、圧力測定用シートセットを使用する際に、第１シートの第２シートと対向する側（接触する側）の表面の算術平均粗さＲａを意図する。第１シート中の第２シートと対向する側の最表面に第１層が位置する場合、上記算術平均粗さＲａは、第１層の第１樹脂基材側とは反対側の表面の算術平均粗さＲａに該当する。
なお、本明細書における第１シートの算術平均粗さＲａは、ＪＩＳ Ｂ ０６８１－６：２０１４で規定される算術平均粗さＲａを意味する。なお、測定装置としては、光干渉方式を用いた走査型白色干渉計（詳細には、Ｚｙｇｏ社製のＮｅｗＶｉｅｗ５０２０：Ｓｔｉｃｈモード；対物レンズ×５０倍；中間レンズ×０．５倍）を用いる。
なお、本明細書における第１シートの算術平均粗さＲａは、ＪＩＳ Ｂ ０６８１－６：２０１４で規定される算術平均粗さＲａを意味する。なお、測定装置としては、光干渉方式を用いた走査型白色干渉計（詳細には、Ｚｙｇｏ社製のＮｅｗＶｉｅｗ５０２０：Ｓｔｉｃｈモード；対物レンズ×５０倍；中間レンズ×０．５倍）を用いる。
【0067】
第１シートの算術平均粗さＲａが３．０μｍ以上である場合、発色剤が十分な量であることが多いため、より高い発色濃度が出やすい。一方、第１シートの算術平均粗さＲａが７．０μｍ以下である場合、加圧された領域において、マイクロカプセルの崩壊により発色剤とともに流出する溶媒を第２シートの第２層が適切に吸収できることから、滲みが少ない良好な画質が得られる。
なお、第１シートの算術平均粗さＲａは、第１層形成用組成物の固形分塗布量を調製して、第１シートの第１層中のマイクロカプセルの量を調整することにより、制御し得る。
なお、第１シートの算術平均粗さＲａは、第１層形成用組成物の固形分塗布量を調製して、第１シートの第１層中のマイクロカプセルの量を調整することにより、制御し得る。
【0068】
【0069】
（第２支持体）
第２支持体は、第２層を支持するための部材である。なお、第２層自体で取り扱いが可能な場合には、第２シートは第２支持体を有していなくてもよい。
第２支持体の態様は、上述した第１支持体の態様と同じであるため、説明を省略する。
第２支持体は、第２層を支持するための部材である。なお、第２層自体で取り扱いが可能な場合には、第２シートは第２支持体を有していなくてもよい。
第２支持体の態様は、上述した第１支持体の態様と同じであるため、説明を省略する。
【0070】
（第２層）
第２層は、顕色剤を含む層である。
顕色剤とは、それ自身では発色機能はないが、発色剤と接触することにより発色剤を発色される性質を有する化合物である。顕色剤としては、電子受容性の化合物が好ましい。
顕色剤としては、無機化合物及び有機化合物が挙げられる。
無機化合物としては、例えば、酸性白土、活性白土、アタパルジャイト、ゼオライト、ベントナイト、及び、カオリン等の粘土物質が挙げられる。
有機化合物としては、例えば、芳香族カルボン酸の金属塩、フェノールホルムアルデヒド樹脂、及び、カルボキシル化テルペンフェノール樹脂の金属塩等が挙げられる。
なかでも、顕色剤としては、酸性白土、活性白土、ゼオライト、カオリン、芳香族カルボン酸の金属塩、又は、カルボキシル化テルペンフェノール樹脂の金属塩が好ましく、酸性白土、活性白土、カオリン、又は、芳香族カルボン酸の金属塩がより好ましい。
第２層は、顕色剤を含む層である。
顕色剤とは、それ自身では発色機能はないが、発色剤と接触することにより発色剤を発色される性質を有する化合物である。顕色剤としては、電子受容性の化合物が好ましい。
顕色剤としては、無機化合物及び有機化合物が挙げられる。
無機化合物としては、例えば、酸性白土、活性白土、アタパルジャイト、ゼオライト、ベントナイト、及び、カオリン等の粘土物質が挙げられる。
有機化合物としては、例えば、芳香族カルボン酸の金属塩、フェノールホルムアルデヒド樹脂、及び、カルボキシル化テルペンフェノール樹脂の金属塩等が挙げられる。
なかでも、顕色剤としては、酸性白土、活性白土、ゼオライト、カオリン、芳香族カルボン酸の金属塩、又は、カルボキシル化テルペンフェノール樹脂の金属塩が好ましく、酸性白土、活性白土、カオリン、又は、芳香族カルボン酸の金属塩がより好ましい。
【0071】
芳香族カルボン酸の金属塩としては、３，５－ジ－ｔ－ブチルサリチル酸、３，５－ジ－ｔ－オクチルサリチル酸、３，５－ジ－ｔ－ノニルサリチル酸、３，５－ジ－ｔ－ドデシルサリチル酸、３－メチル－５－ｔ－ドデシルサリチル酸、３－ｔ－ドデシルサリチル酸、５－ｔ－ドデシルサリチル酸、５－シクロヘキシルサリチル酸、３，５－ビス（α，α－ジメチルベンジル）サリチル酸、３－メチル－５－（α－メチルベンジル）サリチル酸、３－（α，α－ジメチルベンジル）－５－メチルサリチル酸、３－（α，α－ジメチルベンジル）－６－メチルサリチル酸、３－（α－メチルベンジル）－５－（α，α－ジメチルベンジル）サリチル酸、３－（α，α－ジメチルベンジル）－６－エチルサリチル酸、３－フェニル－５－（α，α－ジメチルベンジル）サリチル酸、カルボキシ変性テルペンフェノール樹脂、３，５－ビス（α－メチルベンジル）サリチル酸とベンジルクロリドとの反応生成物であるサリチル酸樹脂等の、亜鉛塩、ニッケル塩、アルミニウム塩、又は、カルシウム塩等が好ましい。
【0072】
第２層中における顕色剤の含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、第２層全質量に対して２０～９５質量％が好ましく、３０～９０質量％がより好ましい。
顕色剤は、１種単独で又は２種以上を混合して用いてもよい。
顕色剤は、１種単独で又は２種以上を混合して用いてもよい。
【0073】
第２層中における顕色剤の含有量は特に制限されないが、０．１～３０ｇ／ｍ２が好ましい。顕色剤が無機化合物である場合には顕色剤の含有量は、３～２０ｇ／ｍ２が好ましく、５～１５ｇ／ｍ２がより好ましい。顕色剤が有機化合物である場合には顕色剤の含有量は、０．１～５ｇ／ｍ２が好ましく、０．２～３ｇ／ｍ２がより好ましい。
【0074】
第２層は、上述した顕色剤以外の他の成分を含んでいてもよい。
他の成分としては、例えば、マトリックス、顔料、蛍光増白剤、消泡剤、浸透剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、及び、防腐剤が挙げられる。
マトリックスとしては、例えば、スチレン－ブタジエン共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、無水マレイン酸－スチレン共重合体、デンプン、カゼイン、アラビアゴム、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、及び、メチルセルロース等の合成高分子又は天然高分子が挙げられる。
顔料としては、例えば、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、タルク、及び、二酸化チタン等が挙げられる。
他の成分としては、例えば、マトリックス、顔料、蛍光増白剤、消泡剤、浸透剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、及び、防腐剤が挙げられる。
マトリックスとしては、例えば、スチレン－ブタジエン共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、無水マレイン酸－スチレン共重合体、デンプン、カゼイン、アラビアゴム、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、及び、メチルセルロース等の合成高分子又は天然高分子が挙げられる。
顔料としては、例えば、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、タルク、及び、二酸化チタン等が挙げられる。
【0075】
第２層の厚みは特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、１～５０μｍが好ましく２～３０μｍがより好ましい。
また、第２層の単位面積当たりの質量（ｇ／ｍ２）は特に制限されないが、０．５～３０ｇ／ｍ２が好ましい。
また、第２層の単位面積当たりの質量（ｇ／ｍ２）は特に制限されないが、０．５～３０ｇ／ｍ２が好ましい。
【0076】
［第２層の形成方法］
上記第２層の形成方法は特に制限されず、公知の方法が挙げられる。
例えば、顕色剤を含む第２層形成用組成物を第２支持体上に塗布して、必要に応じて、乾燥処理を施す方法が挙げられる。
第２層形成用組成物は、顕色剤を水等に分散した分散液でもよい。顕色剤を分散した分散液は、顕色剤が無機化合物である場合は無機化合物を機械的に水に分散処理させることにより調製できる。また、顕色剤が有機化合物である場合は、有機化合物を機械的に水に分散処理するか、又は有機溶媒に溶解することにより調製できる。
第２層形成用組成物には、上述した第２層に含まれていてもよい他の成分が含まれていてもよい。
上記第２層の形成方法は特に制限されず、公知の方法が挙げられる。
例えば、顕色剤を含む第２層形成用組成物を第２支持体上に塗布して、必要に応じて、乾燥処理を施す方法が挙げられる。
第２層形成用組成物は、顕色剤を水等に分散した分散液でもよい。顕色剤を分散した分散液は、顕色剤が無機化合物である場合は無機化合物を機械的に水に分散処理させることにより調製できる。また、顕色剤が有機化合物である場合は、有機化合物を機械的に水に分散処理するか、又は有機溶媒に溶解することにより調製できる。
第２層形成用組成物には、上述した第２層に含まれていてもよい他の成分が含まれていてもよい。
【0077】
第２層形成用組成物を塗布する方法は特に制限されず、上述した第１層形成用組成物を塗布する際に用いる塗工機を用いる方法が挙げられる。
【0078】
第２層形成用組成物を第２支持体上に塗布後、必要に応じて、塗膜に対して乾燥処理を施してもよい。乾燥処理としては、加熱処理が挙げられる。
【0079】
なお、上記では第２支持体上に第２層を形成する方法について述べたが、上記態様に制限されず、例えば、仮支持体上に第２層を形成した後、仮支持体を剥離して、第２層からなる第２シートを形成してもよい。
仮支持体としては、剥離性の支持体であれば特に制限されない。
仮支持体としては、剥離性の支持体であれば特に制限されない。
【0080】
（他の部材）
第２シートは上述した第２支持体及び第２層以外の他の部材を有していてもよい。
例えば、第２シートは、第２支持体と第２層との間に、両者の密着性を高めるための易接着層を有していてもよい。
易接着層の態様は、上述した第１シートが有していてもよい易接着層の態様が挙げられる。
第２シートは上述した第２支持体及び第２層以外の他の部材を有していてもよい。
例えば、第２シートは、第２支持体と第２層との間に、両者の密着性を高めるための易接着層を有していてもよい。
易接着層の態様は、上述した第１シートが有していてもよい易接着層の態様が挙げられる。
【0081】
本発明の圧力シートセットは、第１シートの第１層と第２シートの第２層とが対向するように、第１シートと第２シートとを積層させて積層体を得て、その積層体に対して加圧することにより使用される。
【実施例】
【0082】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に制限されるものではない。
【0083】
＜実施例１＞
（マイクロカプセルの調製）
直鎖アルキルベンゼン（ＪＸエネルギー（株）、グレードアルケンＬ）（８６質量部）に、発色剤である下記の化合物（Ａ）（分子量：６２３）（１１．３質量部）を溶解し、溶液Ａを得た。次に、合成イソパラフィン（出光興産（株）、ＩＰソルベント１６２０）（１４質量部）を、攪拌している溶液Ａに加えて溶液Ｂを得た。さらに、２－ブタノン（２３質量部）に溶解したトリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（ＤＩＣ（株）、バーノックＤ－７５０）（１３．８質量部）を、攪拌している溶液Ｂに加えて溶液Ｃを得た。なお、バーノックＤ－７５０は、固形分濃度７５質量％の溶液であった。
そして、水（１００質量部）にポリビニルアルコール（ＪＰ－４５、日本酢ビ・ポバール（株）、ガラス転移温度１００℃未満）（４．０質量部）を溶解した溶液中に上記の溶液Ｃを加えて、乳化分散した。乳化分散後の乳化液に水（１３０質量部）を加えて、攪拌しながら７０℃まで加温し、１時間攪拌後、冷却した。さらに、水を加えて濃度を調整し、固形分濃度２５質量％の発色剤内包マイクロカプセル液を得た。
また、上記バーノックＤ－７５０は、以下の構造式に示すように、芳香族ジイソシアネートとトリメチロールプロパンとのアダクト体である３官能のポリイソシアネートに該当する。
（マイクロカプセルの調製）
直鎖アルキルベンゼン（ＪＸエネルギー（株）、グレードアルケンＬ）（８６質量部）に、発色剤である下記の化合物（Ａ）（分子量：６２３）（１１．３質量部）を溶解し、溶液Ａを得た。次に、合成イソパラフィン（出光興産（株）、ＩＰソルベント１６２０）（１４質量部）を、攪拌している溶液Ａに加えて溶液Ｂを得た。さらに、２－ブタノン（２３質量部）に溶解したトリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（ＤＩＣ（株）、バーノックＤ－７５０）（１３．８質量部）を、攪拌している溶液Ｂに加えて溶液Ｃを得た。なお、バーノックＤ－７５０は、固形分濃度７５質量％の溶液であった。
そして、水（１００質量部）にポリビニルアルコール（ＪＰ－４５、日本酢ビ・ポバール（株）、ガラス転移温度１００℃未満）（４．０質量部）を溶解した溶液中に上記の溶液Ｃを加えて、乳化分散した。乳化分散後の乳化液に水（１３０質量部）を加えて、攪拌しながら７０℃まで加温し、１時間攪拌後、冷却した。さらに、水を加えて濃度を調整し、固形分濃度２５質量％の発色剤内包マイクロカプセル液を得た。
また、上記バーノックＤ－７５０は、以下の構造式に示すように、芳香族ジイソシアネートとトリメチロールプロパンとのアダクト体である３官能のポリイソシアネートに該当する。
【0084】
【化2】
【0085】
【化3】
【0086】
発色剤内包マイクロカプセルの体積基準でのメジアン径は、２０μｍであった。数平均壁厚０．４４μｍであった。また、δ／Ｄｍは、０．０２２であった。さらに、マイクロカプセルのカプセル壁のガラス転移温度は、１５０℃であった。
【0087】
なお、メジアン径（Ｄｍ）は、後述するように、マイクロカプセルを含む第１層を有する第１シートを作製した後、第１層の表面を光学顕微鏡により１０００倍で撮影し、５００μｍ×５００μｍの範囲にある全てのマイクロカプセルの大きさを計測して算出した。
数平均壁厚は、後述するように、マイクロカプセルを含む第１層を有する第１シートを作製した後、マイクロカプセルを含む第１層を有する第１シートの断面切片を作製し、その断面をＳＥＭにより１５０００倍で観察し、（マイクロカプセルの体積基準のメジアン径の値）×０．９～（マイクロカプセルの体積基準のメジアン径の値）×１．１の範囲の粒径を有する任意の２０個のマイクロカプセルを選択の上、選択した個々のマイクロカプセルの断面を観察してカプセル壁の厚みを求めて平均値を算出した。
また、マイクロカプセルのカプセル壁のガラス転移温度は、以下の方法により測定した。
まず、後述するように、マイクロカプセルを含む第１層を有する第１シートを作製した後、５０枚の縦１ｃｍ×横１ｃｍに切り出し、１０ｍｌの水にすべて浸漬し２４時間静置した。つまり、５０枚の縦１ｃｍ×横１ｃｍの第１層を有する第１シートを用意して、１０ｍｌの水にすべて浸漬し２４時間静置し、マイクロカプセルの水分散液を得た。得られたマイクロカプセルの水分散液を１５０００ｒｐｍにて３０分間遠心分離し、マイクロカプセルを分取した。分取されたマイクロカプセルに酢酸エチルをいれて、さらに、２５℃で２４時間撹拌した。その後、得られた溶液をろ過し、得られた残渣を６０℃で４８時間真空乾燥することで、内部に何も内包されていないマイクロカプセル（以後、単に「測定材料」ともいう。）が得られた。次に、熱重量示差熱分析装置ＴＧ－ＤＴＡ（装置名：ＤＴＧ－６０、（株）島津製作所）を用いて、得られた測定材料の熱分解温度を測定した。なお、熱分解温度としては、大気雰囲気の熱重量分析（ＴＧＡ）において、測定材料を一定の昇温速度（１０℃／ｍｉｎ）で室温から昇温し、加熱前の測定材料の質量に対し、５質量％減量した時の温度をもって熱分解温度とした。次に、測定材料のガラス転移温度を、示差走査熱量計ＤＳＣ（装置名：ＤＳＣ－６０ａ Ｐｌｕｓ、（株）島津製作所）を用いて、密閉パンを使用し、昇温速度５℃／ｍｉｎで２５℃～（熱分解温度－５℃）の範囲で測定した。マイクロカプセルのカプセル壁のガラス転移温度としては、２サイクル目の昇温時の値を使用した。
数平均壁厚は、後述するように、マイクロカプセルを含む第１層を有する第１シートを作製した後、マイクロカプセルを含む第１層を有する第１シートの断面切片を作製し、その断面をＳＥＭにより１５０００倍で観察し、（マイクロカプセルの体積基準のメジアン径の値）×０．９～（マイクロカプセルの体積基準のメジアン径の値）×１．１の範囲の粒径を有する任意の２０個のマイクロカプセルを選択の上、選択した個々のマイクロカプセルの断面を観察してカプセル壁の厚みを求めて平均値を算出した。
また、マイクロカプセルのカプセル壁のガラス転移温度は、以下の方法により測定した。
まず、後述するように、マイクロカプセルを含む第１層を有する第１シートを作製した後、５０枚の縦１ｃｍ×横１ｃｍに切り出し、１０ｍｌの水にすべて浸漬し２４時間静置した。つまり、５０枚の縦１ｃｍ×横１ｃｍの第１層を有する第１シートを用意して、１０ｍｌの水にすべて浸漬し２４時間静置し、マイクロカプセルの水分散液を得た。得られたマイクロカプセルの水分散液を１５０００ｒｐｍにて３０分間遠心分離し、マイクロカプセルを分取した。分取されたマイクロカプセルに酢酸エチルをいれて、さらに、２５℃で２４時間撹拌した。その後、得られた溶液をろ過し、得られた残渣を６０℃で４８時間真空乾燥することで、内部に何も内包されていないマイクロカプセル（以後、単に「測定材料」ともいう。）が得られた。次に、熱重量示差熱分析装置ＴＧ－ＤＴＡ（装置名：ＤＴＧ－６０、（株）島津製作所）を用いて、得られた測定材料の熱分解温度を測定した。なお、熱分解温度としては、大気雰囲気の熱重量分析（ＴＧＡ）において、測定材料を一定の昇温速度（１０℃／ｍｉｎ）で室温から昇温し、加熱前の測定材料の質量に対し、５質量％減量した時の温度をもって熱分解温度とした。次に、測定材料のガラス転移温度を、示差走査熱量計ＤＳＣ（装置名：ＤＳＣ－６０ａ Ｐｌｕｓ、（株）島津製作所）を用いて、密閉パンを使用し、昇温速度５℃／ｍｉｎで２５℃～（熱分解温度－５℃）の範囲で測定した。マイクロカプセルのカプセル壁のガラス転移温度としては、２サイクル目の昇温時の値を使用した。
【0088】
（第１シートの作製）
発色剤内包マイクロカプセル液（４３質量部）、水（１５質量部）、コロイダルシリカ（日産化学（株）、スノーテックス（登録商標）３０、固形分含有量３０％）（５.７質量部）、ポリマロン４８２（荒川化学工業（株）、ガラス転移温度１００℃未満）の１０質量％水溶液（１．８質量部）、カルボキシメチルセルロースＮａ（第一工業製薬（株）、セロゲン５Ａ、ガラス転移温度１３５℃）の１０質量％水溶液（２２質量部）、カルボキシメチルセルロースＮａ（第一工業製薬（株）、セロゲンＥＰ、ガラス転移温度１３５℃）の１質量％水溶液（１４質量部）、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（第一工業製薬（株）、ネオゲンＴ）の２質量％水溶液（３．４質量部）、ラピゾールＡ－９０（日油（株））の１質量％水溶液（０．７質量部）及び、ナロアクティーＣＬ―９５（三洋化成工業（株）、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系界面活性剤）の１質量％水溶液（０．７質量部）を混合し、２時間撹拌することにより、第１層形成用組成物を得た。
発色剤内包マイクロカプセル液（４３質量部）、水（１５質量部）、コロイダルシリカ（日産化学（株）、スノーテックス（登録商標）３０、固形分含有量３０％）（５.７質量部）、ポリマロン４８２（荒川化学工業（株）、ガラス転移温度１００℃未満）の１０質量％水溶液（１．８質量部）、カルボキシメチルセルロースＮａ（第一工業製薬（株）、セロゲン５Ａ、ガラス転移温度１３５℃）の１０質量％水溶液（２２質量部）、カルボキシメチルセルロースＮａ（第一工業製薬（株）、セロゲンＥＰ、ガラス転移温度１３５℃）の１質量％水溶液（１４質量部）、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（第一工業製薬（株）、ネオゲンＴ）の２質量％水溶液（３．４質量部）、ラピゾールＡ－９０（日油（株））の１質量％水溶液（０．７質量部）及び、ナロアクティーＣＬ―９５（三洋化成工業（株）、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系界面活性剤）の１質量％水溶液（０．７質量部）を混合し、２時間撹拌することにより、第１層形成用組成物を得た。
【0089】
得られた第１層形成用組成物を、厚さ７５μｍの易接着層付ポリエチレンテレフタレートシート（東洋紡（株）、コスモシャイン（登録商標）Ａ４３００）の上に、乾燥後の質量が５．３ｇ／ｍ２となるようにバーコーターにより塗布し、乾燥させて第１層を形成し、第１シートを作製した。
【0090】
実施例及び比較例にて作製した圧力測定用シートセットについて、発色濃度測定１を実施し、発色濃度を以下のように求めた。
実施例１にて作製した第１シート及び第２シートをそれぞれ５ｃｍ×５ｃｍのサイズに裁断し、第１シートと第２シートとを、第１シートの第１層の表面と第２シートの第２層の表面とを接触させて重ね合わせて、積層体を得た。
次に、上下に配置された２枚の加熱ステージを有するホットプレス機を用意し、加熱ステージ同士を離して、下側のステージ上に幅５ｍｍのリング形状のＳＵＳ基板を配置して、そのＳＵＳ基板を覆うように、積層体を配置した。その後、２２０℃に加熱した２枚の加熱ステージで上記積層体を挟むように、２分間にわたって４．５ＭＰａで加圧した。加圧終了後、剥離した第１シートの加圧領域の光学濃度Ａを９点測定し発色濃度とした。
なお、上記光学濃度の測定方法としては、Ｘ－ｒｉｔｅ ｅＸａｃｔ（Ｘ－Ｒｉｔｅ社製）を用いて、フィルタなし、濃度ステータスはＩＳＯステータスＴ、Ｄ５０／２°で測定した。光学濃度としては、ＯＤの値を採用した。なお、測定の際、ＣＭＹＫ（Ｃ：Ｃｙａｎ、Ｍ：Ｍａｇｅｎｔａ、Ｙ：Ｙｅｌｌｏｗ、Ｋ：Ｂｌａｃｋ）の各モードでＯＤを測定し、もっとも高いＯＤを示すものを選択した。
実施例１にて作製した第１シート及び第２シートをそれぞれ５ｃｍ×５ｃｍのサイズに裁断し、第１シートと第２シートとを、第１シートの第１層の表面と第２シートの第２層の表面とを接触させて重ね合わせて、積層体を得た。
次に、上下に配置された２枚の加熱ステージを有するホットプレス機を用意し、加熱ステージ同士を離して、下側のステージ上に幅５ｍｍのリング形状のＳＵＳ基板を配置して、そのＳＵＳ基板を覆うように、積層体を配置した。その後、２２０℃に加熱した２枚の加熱ステージで上記積層体を挟むように、２分間にわたって４．５ＭＰａで加圧した。加圧終了後、剥離した第１シートの加圧領域の光学濃度Ａを９点測定し発色濃度とした。
なお、上記光学濃度の測定方法としては、Ｘ－ｒｉｔｅ ｅＸａｃｔ（Ｘ－Ｒｉｔｅ社製）を用いて、フィルタなし、濃度ステータスはＩＳＯステータスＴ、Ｄ５０／２°で測定した。光学濃度としては、ＯＤの値を採用した。なお、測定の際、ＣＭＹＫ（Ｃ：Ｃｙａｎ、Ｍ：Ｍａｇｅｎｔａ、Ｙ：Ｙｅｌｌｏｗ、Ｋ：Ｂｌａｃｋ）の各モードでＯＤを測定し、もっとも高いＯＤを示すものを選択した。
【0091】
（第２シートの作製）
顕色剤である硫酸処理活性白土（２００質量部）、ヘキサメタリン酸ナトリウム（０．７質量部）、水酸化ナトリウム１０質量％水溶液（１０質量部）、及び、水（１３５質量部）を、サンドグラインダーを用いて、全粒子の平均粒子径が２μｍになるように分散して分散液を調製した。
次いで、調製した分散液に、ニッポールＬＸ－８１４（日本ゼオン（株））の２９質量％水分散液（１６３質量部）、ポリマロン４８２（荒川化学工業（株））の３．３質量％水溶液（１７０質量部）、カルボキシメチルセルロースＮａ（第一工業製薬（株）、セロゲンＥＰ）の１質量％水溶液（１２３質量部）、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（第一工業製薬（株）、ネオゲンＴ）の２質量％水溶液（２８質量部）、及び、ノイゲンＬＰ７０（第一工業製薬（株））の１質量％水溶液（６６質量部）を混合し、顕色剤を含む塗布液を調製した。
顕色剤を含む塗布液を、厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートシートの上に固形分塗布量が１３．０ｇ／ｍ２になるように塗布し、乾燥させて第２層を形成し、第２シートを得た。
顕色剤である硫酸処理活性白土（２００質量部）、ヘキサメタリン酸ナトリウム（０．７質量部）、水酸化ナトリウム１０質量％水溶液（１０質量部）、及び、水（１３５質量部）を、サンドグラインダーを用いて、全粒子の平均粒子径が２μｍになるように分散して分散液を調製した。
次いで、調製した分散液に、ニッポールＬＸ－８１４（日本ゼオン（株））の２９質量％水分散液（１６３質量部）、ポリマロン４８２（荒川化学工業（株））の３．３質量％水溶液（１７０質量部）、カルボキシメチルセルロースＮａ（第一工業製薬（株）、セロゲンＥＰ）の１質量％水溶液（１２３質量部）、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（第一工業製薬（株）、ネオゲンＴ）の２質量％水溶液（２８質量部）、及び、ノイゲンＬＰ７０（第一工業製薬（株））の１質量％水溶液（６６質量部）を混合し、顕色剤を含む塗布液を調製した。
顕色剤を含む塗布液を、厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートシートの上に固形分塗布量が１３．０ｇ／ｍ２になるように塗布し、乾燥させて第２層を形成し、第２シートを得た。
【0092】
＜実施例２＞
カルボキシメチルセルロースＮａ（第一工業製薬（株）、セロゲン５Ａ）の１０質量％水溶液の量を２２質量部から１７質量部に変更した以外は、実施例１と同様の手順に従って、第１シート及び第２シートを作製した。
カルボキシメチルセルロースＮａ（第一工業製薬（株）、セロゲン５Ａ）の１０質量％水溶液の量を２２質量部から１７質量部に変更した以外は、実施例１と同様の手順に従って、第１シート及び第２シートを作製した。
【0093】
＜実施例３～５＞
カルボキシメチルセルロースＮａの総量、つまり、セロゲン５ＡとセロゲンＥＰの合計量が表１記載のようになるようにセロゲン５Ａの量を調整した以外は、実施例２と同様の手順に従って、第１シート及び第２シートを作製した。
＜実施例６～９＞
カルボキシメチルセルロースＮａ（第一工業製薬（株）、セロゲン５Ａ）を各々、セロゲン７Ａ（カルボキシメチルセルロースＮａ、第一工業製薬（株）、ガラス転移温度１３６℃）、セロゲンＦ－５Ａ（カルボキシメチルセルロースＮａ、第一工業製薬（株）、ガラス転移温度が１３４℃）、アロンＡ－２０Ｌ（ポリアクリル酸Ｎａ、東亜合成（株）、ガラス転移温度２５０℃）、ポリアクリルアミド（和光純薬工業（株）、ガラス転移温度１６０℃）に変更した以外は実施例１と同様の手順に従って、第１シート及び第２シートを作製した。
カルボキシメチルセルロースＮａの総量、つまり、セロゲン５ＡとセロゲンＥＰの合計量が表１記載のようになるようにセロゲン５Ａの量を調整した以外は、実施例２と同様の手順に従って、第１シート及び第２シートを作製した。
＜実施例６～９＞
カルボキシメチルセルロースＮａ（第一工業製薬（株）、セロゲン５Ａ）を各々、セロゲン７Ａ（カルボキシメチルセルロースＮａ、第一工業製薬（株）、ガラス転移温度１３６℃）、セロゲンＦ－５Ａ（カルボキシメチルセルロースＮａ、第一工業製薬（株）、ガラス転移温度が１３４℃）、アロンＡ－２０Ｌ（ポリアクリル酸Ｎａ、東亜合成（株）、ガラス転移温度２５０℃）、ポリアクリルアミド（和光純薬工業（株）、ガラス転移温度１６０℃）に変更した以外は実施例１と同様の手順に従って、第１シート及び第２シートを作製した。
【0094】
＜実施例１０＞
トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（ＤＩＣ（株）、バーノックＤ－７５０）（１３．８質量部）の代わりに、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（ＤＩＣ（株）、バーノックＤ－７５０）（１３．２質量部）（固形分質量：９．９質量部）とポリイソシアネートＢ（東ソー（株）、ミリオネートＭＲ－２００）（０．５質量部）を用いた以外は、実施例１と同様の手順に従って、第１シート及び第２シートを作製した。
なお、実施例１０において、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物とポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートとの固形分合計質量は１０．４質量部であった。
また、上記ポリイソシアネートＢとして用いたミリオネートＭＲ－２００は、ジフェニルメタンジイソシアネート、及び、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（式（Ｘ）で表される化合物に該当）の混合物に該当する。
トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（ＤＩＣ（株）、バーノックＤ－７５０）（１３．８質量部）の代わりに、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（ＤＩＣ（株）、バーノックＤ－７５０）（１３．２質量部）（固形分質量：９．９質量部）とポリイソシアネートＢ（東ソー（株）、ミリオネートＭＲ－２００）（０．５質量部）を用いた以外は、実施例１と同様の手順に従って、第１シート及び第２シートを作製した。
なお、実施例１０において、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物とポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートとの固形分合計質量は１０．４質量部であった。
また、上記ポリイソシアネートＢとして用いたミリオネートＭＲ－２００は、ジフェニルメタンジイソシアネート、及び、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（式（Ｘ）で表される化合物に該当）の混合物に該当する。
【0095】
＜実施例１１～１３＞
トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物とポリイソシアネートＢとの合計量を実施例１０と同様（１０．４質量部）にし、両者の混合質量比を表１のようにした以外は、実施例１０と同様の手順に従って、第１シート及び第２シートを作製した。
トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物とポリイソシアネートＢとの合計量を実施例１０と同様（１０．４質量部）にし、両者の混合質量比を表１のようにした以外は、実施例１０と同様の手順に従って、第１シート及び第２シートを作製した。
【0096】
＜実施例１４＞
トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（ＤＩＣ（株）、バーノックＤ－７５０）の代わりに、表１に示すように、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンのトリメチロールプロパン付加物（三井化学（株）、タケネートＤ－１２０Ｎ）を用いて、ポリイソシアネートＢとの混合質量比を表１のように調整した以外は、実施例１２と同様の手順に従って、第１シート及び第２シートを作製した。
なお、上記タケネートＤ－１２０Ｎは、以下の構造式に示すように、脂環族ジイソシアネートとトリメチロールプロパンとのアダクト体である３官能のポリイソシアネートに該当する。
トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（ＤＩＣ（株）、バーノックＤ－７５０）の代わりに、表１に示すように、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンのトリメチロールプロパン付加物（三井化学（株）、タケネートＤ－１２０Ｎ）を用いて、ポリイソシアネートＢとの混合質量比を表１のように調整した以外は、実施例１２と同様の手順に従って、第１シート及び第２シートを作製した。
なお、上記タケネートＤ－１２０Ｎは、以下の構造式に示すように、脂環族ジイソシアネートとトリメチロールプロパンとのアダクト体である３官能のポリイソシアネートに該当する。
【0097】
【化4】
【0098】
＜実施例１５～１６＞
ミリオネートＭＲ－２００の代わりに、ミリオネートＭＲ－１００又はミリオネートＭＲ－４００を用いた以外は、実施例１２と同様の手順に従って、第１シート及び第２シートを作製した。
なお、上記ミリオネートＭＲ－１００及び上記ミリオネートＭＲ－４００は、ジフェニルメタンジイソシアネート、及び、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（式（Ｘ）で表される化合物に該当）の混合物に該当する。
ミリオネートＭＲ－２００の代わりに、ミリオネートＭＲ－１００又はミリオネートＭＲ－４００を用いた以外は、実施例１２と同様の手順に従って、第１シート及び第２シートを作製した。
なお、上記ミリオネートＭＲ－１００及び上記ミリオネートＭＲ－４００は、ジフェニルメタンジイソシアネート、及び、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（式（Ｘ）で表される化合物に該当）の混合物に該当する。
【0099】
＜実施例１７～２０＞
化合物（Ａ）の代わりに、表１に示すように、化合物（Ｂ）～（Ｅ）を用いた以外は、実施例１２と同様の手順に従って、第１シート及び第２シートを作製した。
なお、化合物（Ｂ）～（Ｅ）は、以下の通りである。
化合物（Ａ）の代わりに、表１に示すように、化合物（Ｂ）～（Ｅ）を用いた以外は、実施例１２と同様の手順に従って、第１シート及び第２シートを作製した。
なお、化合物（Ｂ）～（Ｅ）は、以下の通りである。
【0100】
【化5】
【0101】
＜実施例２１～２４＞
ポリイソシアネートの固形分使用量を表１の「ポリイソシアネート固形分（質量部）」に記載のように変更した以外は、実施例１２と同様の手順に従って、第１シート及び第２シートを作製した。
なお、固形分使用量とは、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物とポリイソシアネートＢとの固形分合計質量を意味する。
ポリイソシアネートの固形分使用量を表１の「ポリイソシアネート固形分（質量部）」に記載のように変更した以外は、実施例１２と同様の手順に従って、第１シート及び第２シートを作製した。
なお、固形分使用量とは、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物とポリイソシアネートＢとの固形分合計質量を意味する。
【0102】
＜比較例１＞
特許文献１の実施例１の記載の手順に従って、第１シート（電子供与性無色染料シート）及び第２シート（顕色剤シート）を作製した。
特許文献１の実施例１の記載の手順に従って、第１シート（電子供与性無色染料シート）及び第２シート（顕色剤シート）を作製した。
【0103】
なお、各実施例及び比較例での、マイクロカプセルのメジアン径、δ／Ｄｍ及びマイクロカプセルのカプセル壁のガラス転移温度は、表１にまとめて示す。
なお、各実施例で作製したマイクロカプセルのカプセル壁の熱分解温度は、約２５０℃程度であった。
また、上述した発色濃度測定１の手順に従って、発色濃度を求めた。結果を表１にまとめて示す。
なお、各実施例で作製したマイクロカプセルのカプセル壁の熱分解温度は、約２５０℃程度であった。
また、上述した発色濃度測定１の手順に従って、発色濃度を求めた。結果を表１にまとめて示す。
【0104】
＜評価＞
（発色濃度ムラ測定）
各実施例及び比較例にて作製した第１シート及び第２シートをそれぞれ５ｃｍ×５ｃｍのサイズに裁断し、第１シートと第２シートとを、第１シートの第１層の表面と第２シートの第２層の表面とを接触させて重ね合わせて、積層体を得た。
次に、上下に配置された２枚の加熱ステージを有するホットプレス機を用意し、加熱ステージ同士を離して、下側のステージ上に幅５ｍｍのリング形状のＳＵＳ基板を配置して、そのＳＵＳ基板を覆うように、積層体を配置した。その後、２００℃に加熱した２枚の加熱ステージで上記積層体を挟むように、２分間にわたって２．０ＭＰａで加圧した。加圧終了後、積層体の発色領域の光学濃度Ａを９点測定し、最大値と最小値の差を発色濃度ムラとした。
なお、上記光学濃度の測定方法としては、Ｘ－ｒｉｔｅ ｅＸａｃｔ（Ｘ－Ｒｉｔｅ社製）を用いて、フィルタなし、濃度ステータスはＩＳＯステータスＴ、Ｄ５０／２°で測定した。光学濃度としては、ＯＤの値を採用した。なお、測定の際、ＣＭＹＫ（Ｃ：Ｃｙａｎ、Ｍ：Ｍａｇｅｎｔａ、Ｙ：Ｙｅｌｌｏｗ、Ｋ：Ｂｌａｃｋ）の各モードでＯＤを測定し、もっとも高いＯＤを示すものを選択した。
（発色濃度ムラ測定）
各実施例及び比較例にて作製した第１シート及び第２シートをそれぞれ５ｃｍ×５ｃｍのサイズに裁断し、第１シートと第２シートとを、第１シートの第１層の表面と第２シートの第２層の表面とを接触させて重ね合わせて、積層体を得た。
次に、上下に配置された２枚の加熱ステージを有するホットプレス機を用意し、加熱ステージ同士を離して、下側のステージ上に幅５ｍｍのリング形状のＳＵＳ基板を配置して、そのＳＵＳ基板を覆うように、積層体を配置した。その後、２００℃に加熱した２枚の加熱ステージで上記積層体を挟むように、２分間にわたって２．０ＭＰａで加圧した。加圧終了後、積層体の発色領域の光学濃度Ａを９点測定し、最大値と最小値の差を発色濃度ムラとした。
なお、上記光学濃度の測定方法としては、Ｘ－ｒｉｔｅ ｅＸａｃｔ（Ｘ－Ｒｉｔｅ社製）を用いて、フィルタなし、濃度ステータスはＩＳＯステータスＴ、Ｄ５０／２°で測定した。光学濃度としては、ＯＤの値を採用した。なお、測定の際、ＣＭＹＫ（Ｃ：Ｃｙａｎ、Ｍ：Ｍａｇｅｎｔａ、Ｙ：Ｙｅｌｌｏｗ、Ｋ：Ｂｌａｃｋ）の各モードでＯＤを測定し、もっとも高いＯＤを示すものを選択した。
【0105】
（圧力分布測定）
各実施例及び比較例にて作製した第１シート及び第２シートをそれぞれ５ｃｍ×５ｃｍのサイズに裁断し、第１シートと第２シートとを、第１シートの第１層の表面と第２シートの第２層の表面とを接触させて重ね合わせて、積層体を得た。
次に、上下に配置された２枚の加熱ステージを有するホットプレス機を用意し、加熱ステージ同士を離して、下側のステージ上に幅５ｍｍのリング形状のＳＵＳ基板を配置して、そのＳＵＳ基板を覆うように、積層体を配置した。その後、２２０℃に加熱した２枚の加熱ステージで上記ＳＵＳ基板及び積層体を挟むように、２分間にわたって２．０ＭＰａで加圧した。加圧終了後、得られた積層体の発色領域の形状を観察して、以下の基準に従って評価した。
各実施例及び比較例にて作製した第１シート及び第２シートをそれぞれ５ｃｍ×５ｃｍのサイズに裁断し、第１シートと第２シートとを、第１シートの第１層の表面と第２シートの第２層の表面とを接触させて重ね合わせて、積層体を得た。
次に、上下に配置された２枚の加熱ステージを有するホットプレス機を用意し、加熱ステージ同士を離して、下側のステージ上に幅５ｍｍのリング形状のＳＵＳ基板を配置して、そのＳＵＳ基板を覆うように、積層体を配置した。その後、２２０℃に加熱した２枚の加熱ステージで上記ＳＵＳ基板及び積層体を挟むように、２分間にわたって２．０ＭＰａで加圧した。加圧終了後、得られた積層体の発色領域の形状を観察して、以下の基準に従って評価した。
【0106】
「５」：発色の粗密が無く、発色領域の形状がＳＵＳ基板と同様のリング形状であることを非常に良好に認識できた。
「４」：発色の粗密がごく僅かにあったが、発色領域の形状がＳＵＳ基板と同様のリング形状であることを良好に認識できた。
「３」：発色の粗密があったが、発色領域の形状がリング形状であることを十分に認識できた。
「２」：発色の粗密により、発色領域の形状がリング形状であることを、部分的に認識できない箇所があった。
「１」：発色の粗密がひどく、発色領域の形状がリング形状であることをほぼ認識できなかった。
「４」：発色の粗密がごく僅かにあったが、発色領域の形状がＳＵＳ基板と同様のリング形状であることを良好に認識できた。
「３」：発色の粗密があったが、発色領域の形状がリング形状であることを十分に認識できた。
「２」：発色の粗密により、発色領域の形状がリング形状であることを、部分的に認識できない箇所があった。
「１」：発色の粗密がひどく、発色領域の形状がリング形状であることをほぼ認識できなかった。
【0107】
（発色温度依存性評価）
上記（圧力分布測定）と同様の手順に従って、各実施例及び比較例で作製した第１シート及び第２シートからなる積層体を２枚用意した。
次に、上下に配置された２枚の加熱ステージを有するホットプレス機を用意し、加熱ステージ同士を離して、下側のステージ上に積層体を配置した。その後、２００℃に加熱した２枚の加熱ステージで上記積層体を挟むように、２分間にわたって２．０ＭＰａで加圧した。加圧終了後、積層体の発色領域の光学濃度Ｂを測定した。
また、加熱ステージの温度を１８０℃に変更した以外は、上記手順と同様にして、積層体を加圧した。加圧終了後、積層体の発色領域の光学濃度Ｃを測定した。
次に、光学濃度Ｂと光学濃度Ｃとの差（光学濃度Ｂ－光学濃度Ｃ）を求め、以下の基準に従って評価した。上記差が小さいほど、温度による発色の程度の差がないことを意味する。
「４」：上記差が０．３以下である。
「３」：上記差が０．３超０．４以下である。
「２」：上記差が０．４超０．５以下である。
「１」：上記差が０．５超である。
なお、上記光学濃度の測定方法としては、Ｘ－ｒｉｔｅ ｅＸａｃｔ（Ｘ－Ｒｉｔｅ社製）を用いて、フィルタなし、濃度ステータスはＩＳＯステータスＴ、Ｄ５０／２°で測定した。光学濃度としては、ＯＤの値を採用した。なお、測定の際、ＣＭＹＫ（Ｃ：Ｃｙａｎ、Ｍ：Ｍａｇｅｎｔａ、Ｙ：Ｙｅｌｌｏｗ、Ｋ：Ｂｌａｃｋ）の各モードでＯＤを測定し、もっとも高いＯＤを示すものを選択した。
上記（圧力分布測定）と同様の手順に従って、各実施例及び比較例で作製した第１シート及び第２シートからなる積層体を２枚用意した。
次に、上下に配置された２枚の加熱ステージを有するホットプレス機を用意し、加熱ステージ同士を離して、下側のステージ上に積層体を配置した。その後、２００℃に加熱した２枚の加熱ステージで上記積層体を挟むように、２分間にわたって２．０ＭＰａで加圧した。加圧終了後、積層体の発色領域の光学濃度Ｂを測定した。
また、加熱ステージの温度を１８０℃に変更した以外は、上記手順と同様にして、積層体を加圧した。加圧終了後、積層体の発色領域の光学濃度Ｃを測定した。
次に、光学濃度Ｂと光学濃度Ｃとの差（光学濃度Ｂ－光学濃度Ｃ）を求め、以下の基準に従って評価した。上記差が小さいほど、温度による発色の程度の差がないことを意味する。
「４」：上記差が０．３以下である。
「３」：上記差が０．３超０．４以下である。
「２」：上記差が０．４超０．５以下である。
「１」：上記差が０．５超である。
なお、上記光学濃度の測定方法としては、Ｘ－ｒｉｔｅ ｅＸａｃｔ（Ｘ－Ｒｉｔｅ社製）を用いて、フィルタなし、濃度ステータスはＩＳＯステータスＴ、Ｄ５０／２°で測定した。光学濃度としては、ＯＤの値を採用した。なお、測定の際、ＣＭＹＫ（Ｃ：Ｃｙａｎ、Ｍ：Ｍａｇｅｎｔａ、Ｙ：Ｙｅｌｌｏｗ、Ｋ：Ｂｌａｃｋ）の各モードでＯＤを測定し、もっとも高いＯＤを示すものを選択した。
【0108】
表１中、「特定高分子化合物」は、ガラス転移温度が１００℃以上の高分子化合物を表し、「含有量」はマトリックス成分中に含まれる特定高分子化合物の含有割合を表す。
表１中、「ポリイソシアネートＡ」は、芳香族又は脂環族ジイソシアネートと１分子中に３つ以上の活性水素基を有する化合物とのアダクト体である３官能以上のポリイソシアネートを表し、「ポリイソシアネートＢ」は、ジフェニルメタンジイソシアネート、及び、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（式（Ｘ）で表される化合物に該当）の混合物を表す。
表１中、「質量比（Ａ／Ｂ）」は、ポリイソシアネートＢの質量に対する、ポリイソシアネートＡの質量の比を表す。
表１中、「ポリイソシアネート固形分（質量部）」とは、ポリイソシアネートＡの固形分質量と、ポリイソシアネートＢの固形分質量との合計量を表す。
表１中、「発色剤」欄の「種類」欄は、上記化合物（Ａ）～化合物（Ｅ）をそれぞれ示し、「分子量」欄は各化合物の分子量を表す。
表１中、「粒径（μｍ）」欄は、マイクロカプセルの体積基準のメジアン径（μｍ）を表す。
表１中、「δ／Ｄｍ」は、上記式（１）中の「δ／Ｄｍ」を表し、δはマイクロカプセルの数平均壁厚（μｍ）を、Ｄｍはマイクロカプセルの体積基準のメジアン径（μｍ）を表す。
「カプセル壁 ガラス転移温度（℃）」欄は、マイクロカプセルにおけるカプセル壁のガラス転移温度を表す。
表１中、「カプセル壁 ガラス転移温度」欄中の「なし」は、上記測定においてガラス転移温度を示さなかったことを表す。つまり、つまり、「２５℃」～「（熱分解温度（℃）－５℃）」までの範囲においてマイクロカプセルのカプセル壁がガラス転移温度を示さないことを意味する。
表１中、「発色濃度」欄は、上述した発色濃度測定１によって求められる発色濃度を表す。
表１中、「ポリイソシアネートＡ」は、芳香族又は脂環族ジイソシアネートと１分子中に３つ以上の活性水素基を有する化合物とのアダクト体である３官能以上のポリイソシアネートを表し、「ポリイソシアネートＢ」は、ジフェニルメタンジイソシアネート、及び、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（式（Ｘ）で表される化合物に該当）の混合物を表す。
表１中、「質量比（Ａ／Ｂ）」は、ポリイソシアネートＢの質量に対する、ポリイソシアネートＡの質量の比を表す。
表１中、「ポリイソシアネート固形分（質量部）」とは、ポリイソシアネートＡの固形分質量と、ポリイソシアネートＢの固形分質量との合計量を表す。
表１中、「発色剤」欄の「種類」欄は、上記化合物（Ａ）～化合物（Ｅ）をそれぞれ示し、「分子量」欄は各化合物の分子量を表す。
表１中、「粒径（μｍ）」欄は、マイクロカプセルの体積基準のメジアン径（μｍ）を表す。
表１中、「δ／Ｄｍ」は、上記式（１）中の「δ／Ｄｍ」を表し、δはマイクロカプセルの数平均壁厚（μｍ）を、Ｄｍはマイクロカプセルの体積基準のメジアン径（μｍ）を表す。
「カプセル壁 ガラス転移温度（℃）」欄は、マイクロカプセルにおけるカプセル壁のガラス転移温度を表す。
表１中、「カプセル壁 ガラス転移温度」欄中の「なし」は、上記測定においてガラス転移温度を示さなかったことを表す。つまり、つまり、「２５℃」～「（熱分解温度（℃）－５℃）」までの範囲においてマイクロカプセルのカプセル壁がガラス転移温度を示さないことを意味する。
表１中、「発色濃度」欄は、上述した発色濃度測定１によって求められる発色濃度を表す。
【0109】
【表1】
【0110】
表１に示すように、本発明の圧力測定用シートセットを用いた場合、所望の効果が得られることが確認された。
【符号の説明】
【0111】
１０ 圧力測定用シートセット
１２ 第１支持体
１３ マイクロカプセル
１４ 第１層
１６ 第１シート
１８ 第２支持体
２０ 第２層
２２ 第２シート
１２ 第１支持体
１３ マイクロカプセル
１４ 第１層
１６ 第１シート
１８ 第２支持体
２０ 第２層
２２ 第２シート
【図1】
【図2】
