(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-12-11
(45)【発行日】2023-12-19
(54)【発明の名称】ホットメルト接着剤組成物
(51)【国際特許分類】
C09J 123/20 20060101AFI20231212BHJP
C09J 123/08 20060101ALI20231212BHJP
C09J 11/00 20060101ALI20231212BHJP
C09J 131/04 20060101ALI20231212BHJP
C09J 123/14 20060101ALI20231212BHJP
C09J 11/08 20060101ALI20231212BHJP
【ＦＩ】
C09J123/20
C09J123/08
C09J11/00
C09J131/04
C09J123/14
C09J11/08
【請求項の数】
8
(21)【出願番号】P 2021524658
(86)(22)【出願日】2019-12-19
(86)【国際出願番号】 JP2019049936
(87)【国際公開番号】W WO2020246063
(87)【国際公開日】2020-12-10
【審査請求日】2022-10-20
(31)【優先権主張番号】P 2019105977
(32)【優先日】2019-06-06
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000004455
【氏名又は名称】株式会社レゾナック
(74)【代理人】
【識別番号】100088155
【弁理士】
【氏名又は名称】長谷川 芳樹
(74)【代理人】
【識別番号】100128381
【弁理士】
【氏名又は名称】清水 義憲
(74)【代理人】
【識別番号】100169454
【弁理士】
【氏名又は名称】平野 裕之
(74)【代理人】
【識別番号】100221992
【弁理士】
【氏名又は名称】篠田 真由美
(72)【発明者】
【氏名】高橋 譲
【審査官】橋本 栄和
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０１８／１７９６０９（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１７／０６１０６１（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２００４－２８４５７５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００９－１２６９９１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１９－０１１４２２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１８－０７６４５４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２００１－５２３２８５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１７－５３８８０３（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｊ １２３／２０
Ｃ０９Ｊ １２３／０８
Ｃ０９Ｊ １１／００
Ｃ０９Ｊ １３１／０４
Ｃ０９Ｊ １２３／１４
Ｃ０９Ｊ １１／０８
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
１－ブテンホモポリマーと、融点８０℃未満のエチレン系重合体と、融点８０℃以上のα－オレフィン共重合体と、粘着付与樹脂と、ワックスと、液状軟化剤とを含有し、前記エチレン系重合体が、エチレン・α－オレフィン共重合体及びエチレン・酢酸ビニル共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種の共重合体を含む、ホットメルト接着剤組成物。
【請求項2】
前記エチレン系重合体の融点が、６５℃以下である、請求項１に記載のホットメルト接着剤組成物。【請求項3】
前記融点８０℃以上のα－オレフィン共重合体が、融点８０℃以上のプロピレン・α－オレフィン共重合体を含む、請求項１又は２に記載のホットメルト接着剤組成物。【請求項4】
前記粘着付与樹脂が、水添系粘着付与樹脂を含む、請求項１～３のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。【請求項5】
前記ワックスが、ポリプロピレン系ワックスを含む、請求項１～４のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。【請求項6】
１８０℃での溶融粘度が１００Ｐａ・ｓ以下である、請求項１～５のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。【請求項7】
請求項１～６のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物を含むホットメルト接着剤層と、自動車内装用表皮材とを備える、自動車内装用のプレコート表皮材。【請求項8】
請求項７に記載の自動車内装用のプレコート表皮材と、自動車内装用成形品とが少なくとも接着されている、自動車内装材。【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ホットメルト接着剤組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
自動車内装材であるドア、インストルメントパネル、天井材、リアトレイ、ピラー等は、一般的に成形品と表皮材とから構成されている。成形品としては、主にポリオレフィン成形品が使用される。表皮材としては、ポリウレタン発泡体、ポリウレタン発泡体付きファブリック、ポリオレフィン発泡体付きシート等の表皮材が使用されている。これら成形品と表皮材とは、接着剤を介して、プレス成形工法、真空成形工法等で接着される。
【0003】
自動車内装用接着剤としては、特に耐熱クリープ特性を満足するために、溶剤型の一液反応系接着剤が使用されている（例えば、特許文献１及び２参照）。しかしながら、環境対応への要求水準が高まり、溶剤型接着剤から無溶剤型接着剤への切り替えが望まれている。
【0004】
無溶剤型接着剤としては、ホットメルト接着剤が挙げられる。ホットメルト接着剤の中でも反応型ホットメルト接着剤は、耐熱性に優れるという特長を有するが、養生時間と塗布作業時及び貯蔵時の安定性とのバランスが得難いという短所を有する。被着体がポリオレフィン成形品である場合の接着性を考慮すると、ポリオレフィンをシラン変性した反応型ホットメルト接着剤が用いることができる（例えば、特許文献３参照）。しかしながら、このような反応型ポリオレフィン接着剤は、養生時の加水分解反応によって雰囲気中に有機溶剤を放出してしまい、環境対応型接着剤として懸念点を有する。
【0005】
一方、非反応型ホットメルト接着剤は、原材料及び加水分解反応由来の有機溶剤が揮発する懸念が無いため、環境対応型接着剤として有望である。非反応型であるため、接着剤を被着体と貼り合わせた後の養生時間が不要であり、塗布作業時及び貯蔵時の安定性も高く、使い勝手がよい。例えば、特許文献４には、非反応型ホットメルト接着剤を、自動車内装表皮材の裏面に予め塗布してなる自動車内装材用プレコート表皮材が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【文献】特開平５－１４０５２２号公報
【文献】特開２００５－２９０３３９号公報
【文献】特開２０１３－２１６７２４号公報
【文献】特開２００４－２８４５７５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
冬季の倉庫での保管、寒冷地での輸送等で、表皮材に塗布された接着剤が十分な柔軟性を維持できず、プレコート表皮材を折り曲げた際に接着剤が表皮材もろとも割れしてしまうことがある。そのため、低温環境下では、プレコート表皮材をロール状で保管すること、プレコート表皮材の取り扱い作業等に制約がある。そこで、自動車内装用のホットメルト接着剤には、耐熱性に優れるだけなく、低温下での柔軟性に優れることが求められる。
【0008】
本発明は、良好な接着性及び耐熱性を有し、低温下での柔軟性に優れるホットメルト接着剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明に係るホットメルト接着剤組成物は、１－ブテンホモポリマーと、融点８０℃未満のエチレン系重合体と、融点８０℃以上のα－オレフィン共重合体と、粘着付与樹脂と、ワックスと、液状軟化剤とを含有し、エチレン系重合体が、エチレン・α－オレフィン共重合体及びエチレン・酢酸ビニル共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種の共重合体を含む。
【0010】
エチレン系重合体の融点は、６５℃以下であってよい。融点８０℃以上のα－オレフィン共重合体は、プロピレン・α－オレフィン共重合体を含んでよい。粘着付与樹脂は、水添系粘着付与樹脂を含んでよい。ワックスは、ポリプロピレン系ワックスを含んでよい。上記接着剤組成物の１８０℃での溶融粘度は、１００Ｐａ・ｓ以下であってよい。
【0011】
本発明に係る自動車内装用のプレコート表皮材は、上記ホットメルト接着剤組成物を含むホットメルト接着剤層と、自動車内装用表皮材とを備える。本発明に係る自動車内装材は、自動車内装用のプレコート表皮材と、自動車内装用成形品とが少なくとも接着されている。
【発明の効果】
【0012】
本発明によれば、良好な接着性及び耐熱性を有し、低温下での柔軟性に優れるホットメルト接着剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0013】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に何ら限定されるものではない。
【0014】
［ホットメルト接着剤組成物］
本実施形態に係る接着剤組成物は、１－ブテンホモポリマー（以下、「（Ａ）成分」という場合がある。）と、融点８０℃未満のエチレン系重合体（以下、「（Ｂ）成分」という場合がある。）と、融点８０℃以上のα－オレフィン共重合体（以下、「（Ｃ）成分」という場合がある。）と、粘着付与樹脂（以下、「（Ｄ）成分」という場合がある。）と、ワックス（以下、「（Ｅ）成分」という場合がある。）と、液状軟化剤（以下、「（Ｆ）成分」という場合がある。）と、を含有する。本実施形態に係る接着剤組成物は、非反応型及び無用剤型のホットメルト接着剤である。
本実施形態に係る接着剤組成物は、１－ブテンホモポリマー（以下、「（Ａ）成分」という場合がある。）と、融点８０℃未満のエチレン系重合体（以下、「（Ｂ）成分」という場合がある。）と、融点８０℃以上のα－オレフィン共重合体（以下、「（Ｃ）成分」という場合がある。）と、粘着付与樹脂（以下、「（Ｄ）成分」という場合がある。）と、ワックス（以下、「（Ｅ）成分」という場合がある。）と、液状軟化剤（以下、「（Ｆ）成分」という場合がある。）と、を含有する。本実施形態に係る接着剤組成物は、非反応型及び無用剤型のホットメルト接着剤である。
【0015】
以下、接着剤組成物に含まれる各成分について詳述する。本実施形態に係る各成分の含有量は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）成分（（Ａ）～（Ｆ）成分）の総量１００質量部を基準とした割合である。
【0016】
（（Ａ）成分）
（Ａ）成分である１－ブテンホモポリマーは、ホモポリマー由来の結晶性により、接着剤組成物に耐熱性を付与することができる。（Ａ）成分のメルトフローレート（ＭＦＲ）は特に限定されない。接着剤組成物の１８０℃での溶融粘度を考慮すると、（Ａ）成分のＭＦＲは、１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件下で５０ｇ／１０分以上、１００ｇ／１０分以上、又は１５０ｇ／１０分以上であってよい。（Ａ）成分のＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）の上限値は、例えば、１０００ｇ／１０分以下、８００ｇ／１０分以下、又は５００ｇ／１０分以下であってよい。
（Ａ）成分である１－ブテンホモポリマーは、ホモポリマー由来の結晶性により、接着剤組成物に耐熱性を付与することができる。（Ａ）成分のメルトフローレート（ＭＦＲ）は特に限定されない。接着剤組成物の１８０℃での溶融粘度を考慮すると、（Ａ）成分のＭＦＲは、１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件下で５０ｇ／１０分以上、１００ｇ／１０分以上、又は１５０ｇ／１０分以上であってよい。（Ａ）成分のＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）の上限値は、例えば、１０００ｇ／１０分以下、８００ｇ／１０分以下、又は５００ｇ／１０分以下であってよい。
【0017】
接着剤組成物の耐熱性を考慮すると、（Ａ）成分の融点は、８０℃以上、１００℃以上、又は１２０℃以上であってよい。（Ａ）成分の融点の上限値は、例えば、１５０℃以下又は１４０℃以下であってよい。（Ａ）成分の融点は、（Ａ）成分が溶融状態から固化して１０日後の示差走査熱量（ＤＳＣ）を測定し、融解ピークの頂点の温度である。（Ａ）成分の市販品としては、例えば、ライオンデルバセル社製の商品名「ＰＢ０８００Ｍ」及び「ＰＢ０８０１Ｍ」が挙げられる。（Ａ）成分は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いてよい。
【0018】
（Ａ）成分の含有量は、接着剤組成物の耐熱性の観点から１０質量部以上であってよく、接着剤組成物の固化後の柔軟性を向上する観点から、３０質量部以下であってよい。（Ａ）成分の含有量は、好ましくは１２～２８質量部であり、より好ましくは１５～２５質量部である。
【0019】
（（Ｂ）成分）
（Ｂ）成分である融点８０℃未満のエチレン系重合体は、接着剤組成物に低温下での耐クラック性を付与することができる。（Ｂ）成分がポリエチレン構造を有することで、低温下での柔軟性が向上すると推測される。（Ｂ）成分は、エチレン・α－オレフィン共重合体及びエチレン・酢酸ビニル共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種の共重合体を含むことで、接着剤組成物は低温下での柔軟性に優れる。
（Ｂ）成分である融点８０℃未満のエチレン系重合体は、接着剤組成物に低温下での耐クラック性を付与することができる。（Ｂ）成分がポリエチレン構造を有することで、低温下での柔軟性が向上すると推測される。（Ｂ）成分は、エチレン・α－オレフィン共重合体及びエチレン・酢酸ビニル共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種の共重合体を含むことで、接着剤組成物は低温下での柔軟性に優れる。
【0020】
低温下での耐クラック性をより向上することから、（Ｂ）成分の融点は、７５℃以下、７０℃以下、６５℃以下、又は６０℃以下であってよい。（Ｂ）成分の融点の下限値は、例えば、０℃以上、１０℃以上、又は２０℃以上であってよく、（Ｂ）成分は融点を有しなくともよい。（Ｂ）成分の融点は、（Ａ）成分の融点と同様の方法で測定することができる。
【0021】
エチレン・α－オレフィン共重合体を構成するα－オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１－ブテン、１－オクテン等の炭素数３～８のα－オレフィンが挙げられ、炭素数３又は４のα－オレフィンがより好ましい。
【0022】
エチレン・α－オレフィン共重合体の市販品としては、例えば、三井化学株式会社製の商品名「タフマーＤＦ６０５」、「タフマーＤＦ６１０」、「タフマーＤＦ６４０」、「タフマーＤＦ７１０」、「タフマーＤＦ７４０」、「タフマーＤＦ７３５０」、「タフマーＤＦ８１０」、「タフマーＤＦ８４０」、「タフマーＤＦ８２００」、「タフマーＤＦ９４０」及び「タフマーＤＦ９２００」（「タフマー」は登録商標）が挙げられる。エチレン・α－オレフィン共重合体は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いてよい。
【0023】
エチレン・酢酸ビニル共重合体の市販品としては、例えば、東ソー株式会社製の商品名「ウルトラセン６３５」、「ウルトラセン６４０」、「ウルトラセン６３４」、「ウルトラセン６８０」、「ウルトラセン６８１」、「ウルトラセン６８４」、「ウルトラセン６８５」、「ウルトラセン７５１」、「ウルトラセン７１０」、「ウルトラセン７２０」、「ウルトラセン７２２」、「ウルトラセン７２５」「ウルトラセン７３５」「ウルトラセン７５０」「ウルトラセン７５２」及び「ウルトラセン７６０」（「ウルトラセン」は登録商標）；三井・デュポンポリケミカル株式会社製の商品名「エバフレックスＥＶ ４５Ｘ」、「エバフレックスＥＶ ４５ＬＸ」、「エバフレックスＥＶ ４０Ｗ」、「エバフレックスＥＶ ４０ＬＸ」、「エバフレックスＶ５７７４ＥＴＷＲ」、「エバフレックスＶ５７７２ＥＴＲ」、「エバフレックスＶ５７７３Ｗ」、「エバフレックスＥＶ １５０」、「エバフレックスＥＶ ２０５ＷＲ」、「エバフレックスＥＶ ２１０」、「エバフレックスＥＶ ２１０ＥＴＲ」、「エバフレックスＥＶ ２２０」、「エバフレックスＥＶ ２２０ＥＴＲ」、「エバフレックスＥＶ ２５０」、「エバフレックスＥＶ ２６０」、「エバフレックスＥＶ ３１０」、「エバフレックスＥＶ ３６０」、「エバフレックスＶ５７７」、「エバフレックスＥＶ ４１０」及び「エバフレックスＥＶ ４２０」（「エバフレックス」は登録商標）が挙げられる。エチレン・酢酸ビニル共重合体は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いてよい。
【0024】
（Ｂ）成分の含有量は、低温下での耐クラック性をより向上する観点から、１質量部以上、２質量部以上、又は３質量部以上であってよい。（Ｂ）成分の含有量は、耐熱性をより向上する観点から、２０質量部以下、１０質量部以下、又は５質量部以下であってよい。
【0025】
（（Ｃ）成分）
（Ｃ）成分である融点８０℃以上のα－オレフィン共重合体は、接着剤組成物の溶融時にタックを付与することができると共に、接着剤組成物の固化後の耐熱性を向上することができる。（Ｃ）成分は、接着剤組成物の柔軟性、粘着性及び耐熱性の向上に寄与することができる。
（Ｃ）成分である融点８０℃以上のα－オレフィン共重合体は、接着剤組成物の溶融時にタックを付与することができると共に、接着剤組成物の固化後の耐熱性を向上することができる。（Ｃ）成分は、接着剤組成物の柔軟性、粘着性及び耐熱性の向上に寄与することができる。
【0026】
（Ｃ）成分の融点は、好ましくは１００℃以上であり、より好ましくは１１０℃以上であり、更に好ましくは１２０℃以上である。（Ｃ）成分の融点の上限値は、特に限定されず、１６０℃以下又は１５０℃以下であってもよい。（Ｃ）成分の融点は、（Ａ）成分の融点と同様の方法で測定することができる。
【0027】
（Ｃ）成分の２３℃における引張弾性率は、柔軟性の観点から、１５０ＭＰａ以下、１００ＭＰａ以下、又は５０ＭＰａ以下であってよい。引張弾性率は、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠し、引張試験機を用いて測定することができる。
【0028】
（Ｃ）成分の２３℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）は、柔軟性の観点から、１５０ＭＰａ以下、１００ＭＰａ以下、又は５０ＭＰａ以下であってよい。（Ｃ）成分のＥ’（２３℃）の下限値は特に限定されず、例えば、１ＭＰａ以上であってもよい。Ｅ’（２３℃）は、接着剤組成物を０．５ｍｍ厚みのシート状に形成したサンプルを用いて、ひずみ０．０５％、周波数１Ｈｚ、－７０℃から昇温速度３℃／分で行う引張モードでの動的粘弾性測定により測定することができる。
【0029】
α－オレフィン共重合体は、２種以上のα－オレフィンモノマーの共重合体、又はα－オレフィンとα－オレフィン以外のモノマーとの共重合体であってよい。α－オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１－ブテン、１－オクテン等の炭素数３～８のα－オレフィンが挙げられ、炭素数３又は４のα－オレフィンが好ましい。α－オレフィン以外のモノマーとしては、例えば、エチレン、酢酸ビニル等のビニル化合物、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリロイル基を有する化合物、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸化合物が挙げられる。（Ｃ）成分は、プロピレン・α－オレフィン共重合体（プロピレンとプロピレン以外のα－オレフィンとの共重合体）を含むことが好ましい。ここで、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はそれに対応するメタクリレートを意味する。
【0030】
（Ｃ）成分の市販品としては、例えば、三井化学株式会社製の商品名「タフマーＢＬ２４９１Ｍ」、「タフマーＢＬ３４５０Ｍ」、「タフマーＢＬ３１１０Ｍ」、「タフマーＰＮ－２０７０」、「タフマーＰＮ－３５６０」、「タフマーＰＮ－２０６０」、「タフマーＰＮ－２０３００」、及び「タフマーＰＮ－００４０」（「タフマー」は登録商標）が挙げられる。（Ｃ）成分は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いてよい。
【0031】
（Ｃ）成分の含有量は、粘着性の観点から７～２７質量部、９～２５質量部、又は１２～２２質量部であってよい。
【0032】
（（Ｄ）成分）
（Ｄ）成分である粘着付与樹脂としては、例えば、石油樹脂、ピュアモノマー系石油樹脂、水添石油樹脂、ロジン樹脂、ロジンエステル樹脂、水添ロジン樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水添テルペン樹脂、クマロン・インデン樹脂、アルキルフェノール樹脂及びキシレン樹脂が挙げられる。接着剤組成物の溶融時にタックを付与するために、（Ｄ）成分は、水添石油樹脂、水添ロジン樹脂、水添テルペン樹脂等の水添系粘着付与樹脂を含んでもよい。
（Ｄ）成分である粘着付与樹脂としては、例えば、石油樹脂、ピュアモノマー系石油樹脂、水添石油樹脂、ロジン樹脂、ロジンエステル樹脂、水添ロジン樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水添テルペン樹脂、クマロン・インデン樹脂、アルキルフェノール樹脂及びキシレン樹脂が挙げられる。接着剤組成物の溶融時にタックを付与するために、（Ｄ）成分は、水添石油樹脂、水添ロジン樹脂、水添テルペン樹脂等の水添系粘着付与樹脂を含んでもよい。
【0033】
（Ｄ）成分の市販品としては、例えば、荒川化学株式会社製の商品名「アルコンＭ９０」、「アルコンＭ１００」、「アルコンＭ１１５」、「アルコンＭ１３５」、「アルコンＰ９０」、「アルコンＰ１００」、「アルコンＰ１１５」、「アルコンＰ１２５」及び「アルコンＰ１４０」（「アルコン」は登録商標）；ヤスハラケミカル株式会社製の商品名「ＹＳポリスターＴ８０」、「ＹＳポリスターＴ１００」、「ＹＳポリスターＴ１１５」、「ＹＳポリスターＴ１３０」、「ＹＳポリスターＴ１４５」、「ＹＳポリスターＴ１６０」、「ＹＳポリスターＳ１４５」、「ＹＳポリスターＧ１２５」、「ＹＳポリスターＧ１５０」、「クリアロンＰ８５」、「クリアロンＰ１０５」、「クリアロンＰ１１５」、「クリアロンＰ１２５」、「クリアロンＰ１３５」及び「クリアロンＰ１５０」（「クリアロン」は登録商標）；イーストマンケミカル社製の商品名「Ｅａｓｔｏｔａｃ Ｃ－１００Ｒ」、「Ｅａｓｔｏｔａｃ Ｃ－１００Ｌ」、「Ｅａｓｔｏｔａｃ Ｃ－１００Ｗ」、「Ｅａｓｔｏｔａｃ Ｃ－１１５Ｒ」、「Ｅａｓｔｏｔａｃ Ｃ－１１５Ｌ」、「Ｅａｓｔｏｔａｃ Ｃ－１１５Ｗ」、「Ｅａｓｔｏｔａｃ Ｈ－１００Ｒ」、「Ｅａｓｔｏｔａｃ Ｈ－１００Ｌ」、「Ｅａｓｔｏｔａｃ Ｈ－１００Ｗ」、「Ｅａｓｔｏｔａｃ Ｈ－１１５Ｒ」、「Ｅａｓｔｏｔａｃ Ｈ－１１５Ｌ」、「Ｅａｓｔｏｔａｃ Ｈ－１１５Ｗ」、「Ｅａｓｔｏｔａｃ Ｈ－１３０Ｒ」、「Ｅａｓｔｏｔａｃ Ｈ－１３０Ｌ」、「Ｅａｓｔｏｔａｃ Ｈ－１３０Ｗ」、「Ｅａｓｔｏｔａｃ Ｈ－１４２Ｒ」、「Ｅａｓｔｏｔａｃ Ｈ－１４２Ｗ」、「Ｒｅｇａｌｉｔｅ Ｒ１０９０」、「Ｒｅｇａｌｉｔｅ Ｒ１１００」、「Ｒｅｇａｌｉｔｅ Ｓ１１００」、「Ｒｅｇａｌｉｔｅ Ｒ１１２５」、「Ｒｅｇａｌｉｔｅ Ｒ９１００」、「Ｒｅｇａｌｉｔｅ Ｒ７１００」、「Ｒｅｇａｌｉｔｅ Ｓ７１２５」、「Ｒｅｇａｌｉｔｅ Ｃ６１００」、「Ｒｅｇａｌｉｔｅ Ｓ５１００」、「Ｒｅｇａｌｒｅｚ １０８５」、「Ｒｅｇａｌｒｅｚ １０９４」、「Ｒｅｇａｌｒｅｚ １１２６」、「Ｒｅｇａｌｒｅｚ １１２８」、「Ｒｅｇａｌｒｅｚ １１３９」、「Ｒｅｇａｌｒｅｚ ６１０８」及び「Ｒｅｇａｌｒｅｚ ３１０２」が挙げられる。（Ｄ）成分は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いてよい。
【0034】
（Ｄ）成分の軟化点は、９０℃以上、１００℃以上、１１５℃以上、又は１２５℃以上であってよい。（Ｄ）成分の軟化点の上限値は、特に限定されず、１６０℃以下、１５０℃以下、又は１４０℃以下であってもよい。該軟化点は、環球法軟化点である。
【0035】
（Ｄ）成分の含有量は、粘着性の観点から１０～５０質量部、１５～４５質量部、又は２０～４０質量部であってよい。
【0036】
（（Ｅ）成分）
（Ｅ）成分であるワックスは、接着剤組成物の加熱溶融時の粘度低減効果による被着体への濡れ性付与に加え、接着剤組成物の冷却固化後の耐熱性の発現にも寄与する。（Ｅ）成分の軟化点及び／又は融点は、１００℃以上、１２０℃以上、又は１４０℃以上であってよい。（Ｅ）成分の融点（Ａ）成分の融点と同様の方法で測定することができる。接着剤組成物のポリプロピレンへの接着性を考慮すると、（Ｅ）成分は、ポリプロピレン構造を有するポリプロピレン系ワックスを含むことが好ましい。
（Ｅ）成分であるワックスは、接着剤組成物の加熱溶融時の粘度低減効果による被着体への濡れ性付与に加え、接着剤組成物の冷却固化後の耐熱性の発現にも寄与する。（Ｅ）成分の軟化点及び／又は融点は、１００℃以上、１２０℃以上、又は１４０℃以上であってよい。（Ｅ）成分の融点（Ａ）成分の融点と同様の方法で測定することができる。接着剤組成物のポリプロピレンへの接着性を考慮すると、（Ｅ）成分は、ポリプロピレン構造を有するポリプロピレン系ワックスを含むことが好ましい。
【0037】
（Ｅ）成分の市販品としては、例えば、三洋化成工業株式会社製の商品名「ビスコール６６０－Ｐ」及び「ビスコール５５０－Ｐ」（「ビスコール」は登録商標）が挙げられる。（Ｅ）成分は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いてよい。
【0038】
（Ｅ）成分の含有量は、耐熱性の観点から４質量部以上であってよく、柔軟性の観点から２６質量部以下であってよい。（Ｅ）成分の含有量は、好ましくは８～２２質量部であり、より好ましくは１０～２０質量部である。
【0039】
（（Ｆ）成分）
（Ｆ）成分である液状軟化剤は、常温で液状であるため、接着剤組成物の加熱溶融時に粘着性をより増強することで、被着体への密着性を高め、接着剤組成物の固化後に形成される被膜に柔軟性を与える。
（Ｆ）成分である液状軟化剤は、常温で液状であるため、接着剤組成物の加熱溶融時に粘着性をより増強することで、被着体への密着性を高め、接着剤組成物の固化後に形成される被膜に柔軟性を与える。
【0040】
（Ｆ）成分としては、例えば、流動パラフィン、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、酸無水物変性液状炭化水素、液状ポリイソプレン等の液状ゴム、及び液状ポリブテンが挙げられる。他の成分との良好な相溶性を考慮すると、（Ｆ）成分は、液状ポリブテン等の液状炭化水素を含むことが好ましい。
【0041】
（Ｆ）成分の１００℃での動粘度は、３ｍｍ２／ｓ以上、３０ｍｍ２／ｓ以上、５０ｍｍ２／ｓ以上、又は１００ｍｍ２／ｓ以上であってよい。（Ｆ）成分の１００℃での動粘度の上限値は、１５００ｍｍ２／ｓ以下、１０００ｍｍ２／ｓ以下、又は８００ｍｍ２／ｓ以下であってよい。動粘度は、ＪＩＳ Ｋ２２８３に準拠して測定することができる。
【0042】
（Ｆ）成分の市販品としては、例えば、日油株式会社製の商品名「日油ポリブテン２００Ｎ」、「日油ポリブテン３０Ｎ」、「日油ポリブテン１０Ｎ」及び「日油ポリブテン３Ｎ」；三井化学株式会社製「ルーカントＨＣ－２０００」、「ルーカントＨＣ－６００」及び「ルーカントＨＣ１００」（「ルーカント」は登録商標）が挙げられる。（Ｆ）成分は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いてよい。
【0043】
（Ｆ）成分の含有量は、密着性及び柔軟性の観点から５質量部以上であってよく、耐熱性の観点から３０質量部以下であってよい。（Ｆ）成分の含有量は、好ましくは１０～２５質量部であり、より好ましくは１３～２２質量部である。
【0044】
（その他の成分）
本実施形態に係る接着剤組成物は、必要に応じ、酸化防止剤、安定剤、着色剤、相溶化剤、ブロッキング防止剤等の添加剤を更に含有してもよい。添加剤の含有量は、（Ａ）～（Ｆ）成分の総量１００質量部に対して、２０質量部以下、１０質量部以下、又は５質量部以下であってよい。
本実施形態に係る接着剤組成物は、必要に応じ、酸化防止剤、安定剤、着色剤、相溶化剤、ブロッキング防止剤等の添加剤を更に含有してもよい。添加剤の含有量は、（Ａ）～（Ｆ）成分の総量１００質量部に対して、２０質量部以下、１０質量部以下、又は５質量部以下であってよい。
【0045】
塗布性及び耐熱性の観点から、接着剤組成物の１８０℃での溶融粘度は、１００Ｐａ・ｓ以下、１０～１００Ｐａ・ｓ、又は１５～８０Ｐａ・ｓであってよい。溶融粘度は、ＪＩＳ Ｋ６８６２に準拠し、Ｂ型粘度計を用いて測定することができる。
【0046】
溶融可能温度及び耐熱性の観点から、接着剤組成物の軟化点は、１１５～１７０℃、１２５～１６０℃、又は１３５～１５０℃であってよい。軟化点は、ＪＩＳ Ｋ６８６３に準拠し、環球法にて測定することができる。
【0047】
本実施形態に係る接着剤組成物は、例えば、以下の工程で作製することができる。まず、１８０℃に設定したニーダーで、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を混練して完全に溶融した後、（Ａ）成分を添加し混練して完全に溶融させる。次に、（Ｅ）成分及び（Ｆ）成分を添加し混練して溶融物を得る。得られた溶融物は、離型箱等に充填され、又はペレット状等にカットされ、冷却固化して接着剤組成物が作製される。
【0048】
本実施形態に係る接着剤組成物は、非反応型ホットメルト接着剤であり、良好な接着性及び耐熱性を有し、低温下での柔軟性に優れている。該接着剤組成物は、低温下で優れた耐クラック性を付与できると共に、被着体同士を接着した後の成形品に、優れた耐熱クリープ特性を付与することができる。
【0049】
本実施形態に係る被着体の接着方法は、上記接着剤組成物を第１の被着体に塗布してホットメルト接着剤層を形成する工程と、ホットメルト接着剤層を再活性化する工程と、再活性化されたホットメルト接着剤層を介して、第１の被着体と第２の被着体とを圧着する工程と、を含んでよい。接着剤組成物の第１の被着体への塗布量は、例えば、１０～３００ｇ／ｍ２であってよい。
【0050】
［プレコート表皮材］
本実施形態に係る接着剤組成物は、環境問題を配慮した無溶剤型接着剤であり、塗布後の取り扱い制約が少ない。該接着剤組成物は、ポリオレフィン等の成形品に対して優れた接着性を示す自動車内装用接着剤として使用することができる。接着剤組成物を自動車内装用表皮材に塗布してホットメルト接着剤層を形成することで、自動車内装用のプレコート表皮材を作製することができる。本実施形態に係るプレコート表皮材は、自動車内装用表皮材と、該表皮材に形成された本実施形態に係るホットメルト接着剤層と、を備えることができる。プレコート表皮材のホットメルト接着剤層を介して、自動車内装用成形品を接着することで、自動車内装材を作製することができる。本実施形態に係る自動車内装材は、自動車内装用のプレコート表皮材と、自動車内装用成形品とが少なくとも接着されている。
本実施形態に係る接着剤組成物は、環境問題を配慮した無溶剤型接着剤であり、塗布後の取り扱い制約が少ない。該接着剤組成物は、ポリオレフィン等の成形品に対して優れた接着性を示す自動車内装用接着剤として使用することができる。接着剤組成物を自動車内装用表皮材に塗布してホットメルト接着剤層を形成することで、自動車内装用のプレコート表皮材を作製することができる。本実施形態に係るプレコート表皮材は、自動車内装用表皮材と、該表皮材に形成された本実施形態に係るホットメルト接着剤層と、を備えることができる。プレコート表皮材のホットメルト接着剤層を介して、自動車内装用成形品を接着することで、自動車内装材を作製することができる。本実施形態に係る自動車内装材は、自動車内装用のプレコート表皮材と、自動車内装用成形品とが少なくとも接着されている。
【0051】
本実施形態に係るプレコート表皮材は、ロールコーター等の塗布装置を用いて、ポリウレタン発泡体、ポリウレタン発泡体付きファブリック、ポリオレフィン発泡体付きシート等の表皮材に、上述の接着剤組成物を塗布して、ホットメルト接着剤層を形成することで作製することができる。プレコート表皮材は、例えば、０℃以下の低温雰囲気で折り曲げてもクラックが発生しない。そのため、プレコート表皮材の保管及び運搬時の制約が少ない。プレコート表皮材を加熱し、ホットメルト接着剤層が溶融した後に、プレス成形又は真空成形によりポリオレフィン成形品と接着させて自動車内装材を得ることができる。本実施形態に係る自動車内装材を、８０℃、荷重１００ｇで２４時間の耐熱クリープ試験を行った際の剥離長さは、１０ｍｍ以下とすることができる。すなわち、本実施形態に係る接着剤組成物は、自動車内装用接着剤として、良好な接着性及び耐熱性を有し、低温下での柔軟性に優れる。
【実施例】
【0052】
実施例及び比較例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。
【0053】
下記（Ａ）～（Ｆ）成分及び酸化防止剤を準備した。
（（Ａ）成分：１－ブテンホモポリマー）
１－ブテンホモポリマー：ライオンデルバセル社製の商品名「ＰＢ０８００Ｍ」（融点１２４℃、ＭＦＲ（ｌ９０℃、２．１６ｋｇ荷重）２００ｇ／１０分）
（（Ａ）成分：１－ブテンホモポリマー）
１－ブテンホモポリマー：ライオンデルバセル社製の商品名「ＰＢ０８００Ｍ」（融点１２４℃、ＭＦＲ（ｌ９０℃、２．１６ｋｇ荷重）２００ｇ／１０分）
【0054】
（（Ｂ）成分：融点８０℃未満のエチレン系重合体）
α－オレフィン共重合体（１）：三井化学株式会社製の商品名「タフマーＤＦ７３５０」（エチレン・α－オレフィン共重合体、融点５５℃、ＭＦＲ（ｌ９０℃、２．１６ｋｇ荷重）３５ｇ／１０分、引張弾性率（２３℃）１０ＭＰａ、Ｅ’（２３℃）９ＭＰａ）
α－オレフィン共重合体（２）：三井化学株式会社製の商品名「タフマーＤＦ６４０」（エチレン・α－オレフィン共重合体、融点３９℃、ＭＦＲ（ｌ９０℃、２．１６ｋｇ荷重）３．６ｇ／１０分、引張弾性率（２３℃）５ＭＰａ、Ｅ’（２３℃）４ＭＰａ）
ＥＶＡ（１）：東ソー株式会社製の商品名「ウルトラセン７３５」（エチレン・酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル含量２８質量％、融点６７℃、ＭＦＲ（ｌ９０℃、２．１６ｋｇ荷重）１０００ｇ／１０分）
ＥＶＡ（２）：東ソー株式会社製の商品名「ウルトラセン７１０」（エチレン・酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル含量２８質量％、融点６９℃、ＭＦＲ（ｌ９０℃、２．１６ｋｇ荷重）１８ｇ／１０分）
α－オレフィン共重合体（１）：三井化学株式会社製の商品名「タフマーＤＦ７３５０」（エチレン・α－オレフィン共重合体、融点５５℃、ＭＦＲ（ｌ９０℃、２．１６ｋｇ荷重）３５ｇ／１０分、引張弾性率（２３℃）１０ＭＰａ、Ｅ’（２３℃）９ＭＰａ）
α－オレフィン共重合体（２）：三井化学株式会社製の商品名「タフマーＤＦ６４０」（エチレン・α－オレフィン共重合体、融点３９℃、ＭＦＲ（ｌ９０℃、２．１６ｋｇ荷重）３．６ｇ／１０分、引張弾性率（２３℃）５ＭＰａ、Ｅ’（２３℃）４ＭＰａ）
ＥＶＡ（１）：東ソー株式会社製の商品名「ウルトラセン７３５」（エチレン・酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル含量２８質量％、融点６７℃、ＭＦＲ（ｌ９０℃、２．１６ｋｇ荷重）１０００ｇ／１０分）
ＥＶＡ（２）：東ソー株式会社製の商品名「ウルトラセン７１０」（エチレン・酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル含量２８質量％、融点６９℃、ＭＦＲ（ｌ９０℃、２．１６ｋｇ荷重）１８ｇ／１０分）
【0055】
（（Ｃ）成分：融点８０℃以上のα－オレフィン共重合体）
α－オレフィン共重合体（３）：三井化学株式会社製の商品名「タフマーＢＬ３４５０Ｍ」（１－ブテン・α－オレフィン共重合体、融点：１００℃、ＭＦＲ（ｌ９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：４．０ｇ／１０分、引張弾性率（２３℃）：２５０ＭＰａ、Ｅ’（２３℃）：２００ＭＰａ）
α－オレフィン共重合体（４）：三井化学株式会社製の商品名「タフマーＰＮ－２０７０」（プロピレン・α－オレフィン共重合体、融点：１４０℃、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）：７．０ｇ／１０分、引張弾性率（２３℃）：１４ＭＰａ、Ｅ’（２３℃）：１５ＭＰａ）
α－オレフィン共重合体（３）：三井化学株式会社製の商品名「タフマーＢＬ３４５０Ｍ」（１－ブテン・α－オレフィン共重合体、融点：１００℃、ＭＦＲ（ｌ９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：４．０ｇ／１０分、引張弾性率（２３℃）：２５０ＭＰａ、Ｅ’（２３℃）：２００ＭＰａ）
α－オレフィン共重合体（４）：三井化学株式会社製の商品名「タフマーＰＮ－２０７０」（プロピレン・α－オレフィン共重合体、融点：１４０℃、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）：７．０ｇ／１０分、引張弾性率（２３℃）：１４ＭＰａ、Ｅ’（２３℃）：１５ＭＰａ）
【0056】
（（Ｄ）成分：粘着付与樹脂）
粘着付与樹脂（１）：荒川化学株式会社製の商品名「アルコンＰ１４０」（水添石油樹脂、軟化点：１４０℃）
粘着付与樹脂（２）：荒川化学株式会社製の商品名「アルコンＰ１２５」（水添石油樹脂、軟化点：１２５℃）
粘着付与樹脂（１）：荒川化学株式会社製の商品名「アルコンＰ１４０」（水添石油樹脂、軟化点：１４０℃）
粘着付与樹脂（２）：荒川化学株式会社製の商品名「アルコンＰ１２５」（水添石油樹脂、軟化点：１２５℃）
【0057】
（（Ｅ）成分：ワックス）
ポリプロピレンワックス：三洋化成工業株式会社製の商品名「ビスコール６６０－Ｐ」（融点：１４５℃）
ポリプロピレンワックス：三洋化成工業株式会社製の商品名「ビスコール６６０－Ｐ」（融点：１４５℃）
【0058】
（（Ｆ）成分：液状軟化剤）
液状ポリブテン：日油株式会社製の商品名「日油ポリブテン３０Ｎ」（動粘度（１００℃）：６７０ｍｍ２／秒）
液状ポリブテン：日油株式会社製の商品名「日油ポリブテン３０Ｎ」（動粘度（１００℃）：６７０ｍｍ２／秒）
【0059】
（酸化防止剤）
ヒンダードフェノール系酸化防止剤：ＢＡＳＦジャパン株式会社製の商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０」
リン系酸化防止剤：ＢＡＳＦジャパン株式会社製の商品名「Ｉｒｇａｆｏｓ １６８」
ヒンダードフェノール系酸化防止剤：ＢＡＳＦジャパン株式会社製の商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０」
リン系酸化防止剤：ＢＡＳＦジャパン株式会社製の商品名「Ｉｒｇａｆｏｓ １６８」
【0060】
［接着剤組成物の作製］
（実施例１）
１８０℃に設定した内容積２Ｌのニーダーで、原材料仕込み量合計が１ｋｇとなるように、ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．５質量部と、リン系酸化防止剤０．５質量部と、α－オレフィン共重合体（１）３．０質量部と、α－オレフィン共重合体（４）１７．０質量部と、粘着付与樹脂（２）３０．０質量部を混練し、完全に溶融した後、１－ブテンホモポリマー１９．０質量部を添加し混練して完全に溶融させた。次に、ポリプロピレンワックス１４．０質量部及び液状ポリブテン１７．０質量部を添加し混練し溶融させた。得られた溶融物を離型箱に充填して、接着剤組成物を得た。
（実施例１）
１８０℃に設定した内容積２Ｌのニーダーで、原材料仕込み量合計が１ｋｇとなるように、ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．５質量部と、リン系酸化防止剤０．５質量部と、α－オレフィン共重合体（１）３．０質量部と、α－オレフィン共重合体（４）１７．０質量部と、粘着付与樹脂（２）３０．０質量部を混練し、完全に溶融した後、１－ブテンホモポリマー１９．０質量部を添加し混練して完全に溶融させた。次に、ポリプロピレンワックス１４．０質量部及び液状ポリブテン１７．０質量部を添加し混練し溶融させた。得られた溶融物を離型箱に充填して、接着剤組成物を得た。
【0061】
（実施例２）
α－オレフィン共重合体（１）をα－オレフィン共重合体（２）に変更した以外は、実施例１と同様にして、接着剤組成物を得た。
α－オレフィン共重合体（１）をα－オレフィン共重合体（２）に変更した以外は、実施例１と同様にして、接着剤組成物を得た。
【0062】
（実施例３）
α－オレフィン共重合体（１）をＥＶＡ（１）に変更した以外は、実施例１と同様にして、接着剤組成物を得た。
α－オレフィン共重合体（１）をＥＶＡ（１）に変更した以外は、実施例１と同様にして、接着剤組成物を得た。
【0063】
（実施例４）
α－オレフィン共重合体（１）をＥＶＡ（２）に変更した以外は、実施例１と同様にして、接着剤組成物を得た。
α－オレフィン共重合体（１）をＥＶＡ（２）に変更した以外は、実施例１と同様にして、接着剤組成物を得た。
【0064】
（実施例５）
粘着付与樹脂（２）の量を２７．０質量部に変更し、ポリプロピレンワックスの量を１７．０質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、接着剤組成物を得た。
粘着付与樹脂（２）の量を２７．０質量部に変更し、ポリプロピレンワックスの量を１７．０質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、接着剤組成物を得た。
【0065】
（実施例６）
粘着付与樹脂（２）３０．０質量部を粘着付与樹脂（１）２７．０質量部に変更し、ポリプロピレンワックスの量を１７．０質量部に変更した以外は、実施例２と同様にして、接着剤組成物を得た。
粘着付与樹脂（２）３０．０質量部を粘着付与樹脂（１）２７．０質量部に変更し、ポリプロピレンワックスの量を１７．０質量部に変更した以外は、実施例２と同様にして、接着剤組成物を得た。
【0066】
（比較例１）
１－ブテンホモポリマーの量を２２．０質量部に変更し、α－オレフィン共重合体（１）を添加しなかった以外は、実施例１と同様にして、接着剤組成物を得た。
１－ブテンホモポリマーの量を２２．０質量部に変更し、α－オレフィン共重合体（１）を添加しなかった以外は、実施例１と同様にして、接着剤組成物を得た。
【0067】
（比較例２）
α－オレフィン共重合体（１）をα－オレフィン共重合体（３）に変更した以外は、実施例１と同様にして、接着剤組成物を得た。
α－オレフィン共重合体（１）をα－オレフィン共重合体（３）に変更した以外は、実施例１と同様にして、接着剤組成物を得た。
【0068】
（比較例３）
１－ブテンホモポリマーの量を３６．０質量部に変更し、α－オレフィン共重合体（４）の量を添加しなかった以外は、実施例１と同様にして、接着剤組成物を得た。
１－ブテンホモポリマーの量を３６．０質量部に変更し、α－オレフィン共重合体（４）の量を添加しなかった以外は、実施例１と同様にして、接着剤組成物を得た。
【0069】
（比較例４）
１－ブテンホモポリマーを添加せず、α－オレフィン共重合体（４）の量を３６．０質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、接着剤組成物を得た。
１－ブテンホモポリマーを添加せず、α－オレフィン共重合体（４）の量を３６．０質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、接着剤組成物を得た。
【0070】
（比較例５）
ポリプロピレンワックスの量を３１．０質量部に変更し、液状ポリブテンを添加しなかった以外は、実施例１と同様にして、接着剤組成物を得た。
ポリプロピレンワックスの量を３１．０質量部に変更し、液状ポリブテンを添加しなかった以外は、実施例１と同様にして、接着剤組成物を得た。
【0071】
（比較例６）
ポリプロピレンワックスを添加せず、液状ポリブテンの量を３１．０質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、接着剤組成物を得た。
ポリプロピレンワックスを添加せず、液状ポリブテンの量を３１．０質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、接着剤組成物を得た。
【0072】
［評価］
実施例及び比較例で作製した接着剤組成物について、以下の評価を行った。結果を表１及び表２に示す。
実施例及び比較例で作製した接着剤組成物について、以下の評価を行った。結果を表１及び表２に示す。
【0073】
（１）軟化点測定
ＪＩＳ Ｋ６８６３に準拠し、接着剤組成物の軟化点を環球法にて測定した。
ＪＩＳ Ｋ６８６３に準拠し、接着剤組成物の軟化点を環球法にて測定した。
【0074】
（２）粘度測定
ＪＩＳ Ｋ６８６２に準拠し、接着剤組成物の１８０℃での溶融粘度を、Ｂ型粘度計を用いて測定した。
ＪＩＳ Ｋ６８６２に準拠し、接着剤組成物の１８０℃での溶融粘度を、Ｂ型粘度計を用いて測定した。
【0075】
（３）試験片の作製
表皮材として、ポリプロピレン発泡体付きＴＰＯシート（ポリプロピレン発泡体層厚み：２．０ｍｍ、ＴＰＯシート厚み：０．５ｍｍ、ポリプロピレン発泡体の発泡倍率：２０倍）を準備し、ポリオレフィン成形品として、イソプロピルアルコールで脱脂処理したポリプロピレン成形品（日立化成株式会社製、商品名「コウベポリシートＰＰ」の成形板、厚み：２．０ｍｍ）を準備した。１９０℃に設定したロールコーターを使用して、ポリプロピレン発泡体付きＴＰＯシートのポリプロピレン発泡体層側に、接着剤組成物を１００ｇ／ｍ２塗布し、ホットメルト接着剤層を有するプレコート表皮材を作製した。プレコート表皮材を２５℃で２４時間放置した後、遠赤外線ヒーターでホットメルト接着剤層を加熱し、ホットメルト接着剤層の表面温度が１６０℃になったところで、遠赤外線ヒーターから、プレコート表皮材を２５℃雰囲気中に取り出した。次いで、ホットメルト接着剤の表面温度が１２０℃になる瞬間に、プレコート表皮材と２５℃のポリプロピレン成形品とをプレス成形（０．０５ＭＰａ、１０秒間）により圧着して試験片を作製した。比較例４の接着剤組成物は、粘度が著しく大きくなりロールコーターで塗布することができなかったため、試験片を作製できなかった。
表皮材として、ポリプロピレン発泡体付きＴＰＯシート（ポリプロピレン発泡体層厚み：２．０ｍｍ、ＴＰＯシート厚み：０．５ｍｍ、ポリプロピレン発泡体の発泡倍率：２０倍）を準備し、ポリオレフィン成形品として、イソプロピルアルコールで脱脂処理したポリプロピレン成形品（日立化成株式会社製、商品名「コウベポリシートＰＰ」の成形板、厚み：２．０ｍｍ）を準備した。１９０℃に設定したロールコーターを使用して、ポリプロピレン発泡体付きＴＰＯシートのポリプロピレン発泡体層側に、接着剤組成物を１００ｇ／ｍ２塗布し、ホットメルト接着剤層を有するプレコート表皮材を作製した。プレコート表皮材を２５℃で２４時間放置した後、遠赤外線ヒーターでホットメルト接着剤層を加熱し、ホットメルト接着剤層の表面温度が１６０℃になったところで、遠赤外線ヒーターから、プレコート表皮材を２５℃雰囲気中に取り出した。次いで、ホットメルト接着剤の表面温度が１２０℃になる瞬間に、プレコート表皮材と２５℃のポリプロピレン成形品とをプレス成形（０．０５ＭＰａ、１０秒間）により圧着して試験片を作製した。比較例４の接着剤組成物は、粘度が著しく大きくなりロールコーターで塗布することができなかったため、試験片を作製できなかった。
【0076】
（４）耐熱クリープ
試験片を作製してから２４時間後に、８０℃雰囲気中で試験片の表皮材の一端に垂直方向１００ｇ／２５ｍｍの荷重をかけ、２４時間のクリープ試験を行い、剥離長さを測定した。表１及び２において、「Ａ」はポリプロピレン成形品側からの界面破壊、「Ｂ」は表皮材の材質破壊、「Ｃ」は接着剤層の凝集破壊を示す。比較例３及び５の接着剤組成物の試験片は、クラックが発生したため、耐熱クリープを評価しなかった。
試験片を作製してから２４時間後に、８０℃雰囲気中で試験片の表皮材の一端に垂直方向１００ｇ／２５ｍｍの荷重をかけ、２４時間のクリープ試験を行い、剥離長さを測定した。表１及び２において、「Ａ」はポリプロピレン成形品側からの界面破壊、「Ｂ」は表皮材の材質破壊、「Ｃ」は接着剤層の凝集破壊を示す。比較例３及び５の接着剤組成物の試験片は、クラックが発生したため、耐熱クリープを評価しなかった。
【0077】
（５）剥離接着強さ
試験片を作製してから２４時間後に、２３℃雰囲気中で引張試験機による１８０°剥離接着強さを測定した（引張り速度：２００ｍｍ／分、測定試験片幅：２５ｍｍ）。表１及び２において、「Ａ」はポリプロピレン成形品側からの界面破壊、「Ｂ」は表皮材の材質破壊、「Ｃ」は接着剤層の凝集破壊を示す。比較例３及び５の接着剤組成物の試験片は、クラックが発生したため、剥離接着強さを評価しなかった。
試験片を作製してから２４時間後に、２３℃雰囲気中で引張試験機による１８０°剥離接着強さを測定した（引張り速度：２００ｍｍ／分、測定試験片幅：２５ｍｍ）。表１及び２において、「Ａ」はポリプロピレン成形品側からの界面破壊、「Ｂ」は表皮材の材質破壊、「Ｃ」は接着剤層の凝集破壊を示す。比較例３及び５の接着剤組成物の試験片は、クラックが発生したため、剥離接着強さを評価しなかった。
【0078】
（６）耐クラック性
プレコート表皮材を２３℃雰囲気中で４８時間放置した後、１００×５０ｍｍサイズに切り出したプレコート表皮材を低温槽内に放置した。プレコート表皮材を低温槽内で３０分間放置した後、プレコート表皮材の中央部に、低温槽と同じ温度の直径２０ｍｍの丸棒を押しあて、プレコート表皮材を巻き付けるようにして３秒間のうちに１８０°折り曲げ、クラックの有無を目視で確認した。耐クラック性試験は、丸棒に押し当てる面が接着剤層側の場合と、表皮材側の場合とで実施した。両方の試験でクラックが発生していない場合を耐クラック性が「ＯＫ」とし、少なくとも片方の試験でクラックが発生した場合を耐クラック性が「ＮＧ」と判定した。
プレコート表皮材を２３℃雰囲気中で４８時間放置した後、１００×５０ｍｍサイズに切り出したプレコート表皮材を低温槽内に放置した。プレコート表皮材を低温槽内で３０分間放置した後、プレコート表皮材の中央部に、低温槽と同じ温度の直径２０ｍｍの丸棒を押しあて、プレコート表皮材を巻き付けるようにして３秒間のうちに１８０°折り曲げ、クラックの有無を目視で確認した。耐クラック性試験は、丸棒に押し当てる面が接着剤層側の場合と、表皮材側の場合とで実施した。両方の試験でクラックが発生していない場合を耐クラック性が「ＯＫ」とし、少なくとも片方の試験でクラックが発生した場合を耐クラック性が「ＮＧ」と判定した。
【0079】
【表1】
【0080】
【表2】