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▶ ジーカ テクノロジー アクチェンゲゼルシャフトの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B1)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-12-12
(45)【発行日】2023-12-20
(54)【発明の名称】２成分型シーリング材組成物の攪拌方法
(51)【国際特許分類】
C09K 3/10 20060101AFI20231213BHJP
B01F 29/83 20220101ALI20231213BHJP
【ＦＩ】
C09K3/10 Z
B01F29/83
【請求項の数】
4
(21)【出願番号】P 2023156600
(22)【出願日】2023-09-22
【審査請求日】2023-09-22
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】506416400
【氏名又は名称】シーカ テクノロジー アクチェンゲゼルシャフト
(74)【代理人】
【識別番号】100166637
【弁理士】
【氏名又は名称】木内 圭
(72)【発明者】
【氏名】大角 昌弘
【審査官】堀 洋樹
(56)【参考文献】
【文献】特開２００６－２０４９８０（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１９／１７２２２２（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開平７－３９７４０（ＪＰ，Ａ）
【文献】登録実用新案第３０４４５９１（ＪＰ，Ｕ）
【文献】特開２０２１－１２７３５７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１４－１５５３０（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｋ ３／１０
Ｂ０１Ｆ ２９／００－２９／９０
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
樹脂中空体を含む基剤と、硬化剤とを備えた２成分型シーリング材組成物を攪拌するための攪拌方法であって、前記攪拌方法は、前記２成分型シーリング材組成物が供給される有底筒状の混合容器と、この混合容器の中心部に駆動装置によって回転自在に設けられた回転軸と、この回転軸の下端部に設けられたボトムパドルおよび該ボトムパドルの両端部からそれぞれ上記混合容器の内壁に沿って上端部まで伸びる一対のサイドパドルとを有する攪拌装置を用いて前記２成分型シーリング材組成物を混合し、
前記基剤を前記混合容器に供給したときの平均基剤液面高さＬＬ（ｍｍ）、前記一対のサイドパドルの高さＨ（ｍｍ）、前記ボトムパドルの平均半径Ｘ（ｍｍ）、攪拌時の温度における前記基剤の初期粘度Ａ（Ｐａ・Ｓ）、摂氏５℃における前記基剤の初期粘度Ｂ（Ｐａ・Ｓ）、ＢをＡで除した値の三乗根Ｃ、Ｙ＝（ＬＬ－Ｈ）×Ｃが、下記式１：
式１ ０．２Ｘ≦Ｙ≦０．４Ｘ
を満たすことを特徴とする攪拌方法。
【請求項2】
前記樹脂中空体は、基剤１００質量部に対して、０．８～１０質量部の含有量で含まれる請求項１に記載の攪拌方法。
【請求項3】
攪拌前の前記２成分型シーリング材組成物の全体積Ｒ（Ｌ）に対する、前記一対のサイドパドルが通過する最も低い位置から最も高い位置までの高さに存在する前記２成分型シーリング材組成物の体積Ｓ（Ｌ）が、下記式２：式２ １３≦Ｚ＝１００×（Ｒ－Ｓ）／Ｒ≦２３
を満たす、請求項２に記載の攪拌方法。
【請求項4】
樹脂中空体を含む基剤と、硬化剤とを備えた２成分型シーリング材組成物を請求項１に記載の攪拌方法により攪拌するステップと、前記攪拌された２成分型シーリング材組成物を対象物に適用するステップを含む、シーリング材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、２成分型シーリング材組成物の攪拌方法に関する。
【背景技術】
【0002】
シーリング材は、建築物等において各種部材間の接合部や隙間を充填し、水密性又は気密性等を確保する目的で幅広く使用されている。例えば、特許文献１には、加水分解性シリル基を有する重合体と、樹脂中空体と、炭酸カルシウムと、二酸化ケイ素とをそれぞれ所定量で含有する２成分型シーリング材組成物が開示されている。特許文献１に記載の２成分型シーリング材組成物は、シーリング材の表面の凹凸が目立ちにくく意匠性に優れ、作業性や耐久性にも優れることを狙って開発されたものである。
【0003】
シーリング材組成物が２成分型である場合、施行現場において、攪拌羽根を有する攪拌機を用いて２成分型シーリング材組成物を均一に混合して硬化させるのが一般的である。例えば、特許文献２には、回転軸までの距離が互いに異なる一対の攪拌羽根又は上下の長さが互いに異なる一対の攪拌羽根を有するパドルを備えた混合機を用いて、ウレタン系の２成分型シーリング材を攪拌する方法が開示されている。
【0004】
一方で、樹脂中空体を含むシーリング材組成物は、硬化後に得られるシーリング材の表面に凹みが生じて外観不良を発生させてしまうことがあることがわかっている。そのような凹みの発生を防止する方法としては、例えば、特許文献３に、変成シリコーン樹脂と、可塑剤と、硬化促進剤と、無機充填材と、有機充填材とを含有する建築用シーリング材であって、有機充填材としてポリアクリロニトリル樹脂からなる中空フィラーを用い、該中空フィラーの含有量が、０．１～０．６質量％であり、該中空フィラーの真比重が０．１～０．５であるものが開示されている。特許文献３は、中空フィラーの樹脂組成、含有量及び真比重等を限定することにより、シーリング材の表面に凹みが発生するのを抑制しようとしたものであると考えられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】特開第２０２１－１２７３５７号広報
【文献】特開第２００６－２０４９８０号公報
【文献】特開第２０１４－１５５３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
本発明者は、特許文献１に記載の２成分型シーリング材組成物を特許文献２に記載の方法で攪拌することによってシーリング材を調製したところ、得られたシーリング材は、混合した直後には問題がなくても、時間経過に伴って表面に凹凸が増加し、外観が劣化する場合があることを確認した。また、凹凸の発生を防止するために攪拌羽根の高さを低くすると、混合が不十分となってしまうことを確認した。他方で、特許文献３に記載されているように樹脂中空体の樹脂組成、配合量及び真比重を限定する方法では、シーリング材に所望の物性を付与できなくなってしまう場合がある。そこで、本発明は、樹脂中空体を含む２成分型シーリング材組成物を十分に混合することができ、かつ、そのような組成物の硬化後に時間経過に伴って増加することがあった表面凹凸と外観劣化を防止することができる攪拌方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
上記目的を達成するために、一実施形態において本発明は下記の構成を有する。
［１］
樹脂中空体を含む基剤と、硬化剤とを備えた２成分型シーリング材組成物を攪拌するための攪拌方法であって、前記攪拌方法は、
前記２成分型シーリング材組成物が供給される有底筒状の混合容器と、この混合容器の中心部に駆動装置によって回転自在に設けられた回転軸と、この回転軸の下端部に設けられたボトムパドルおよび該ボトムパドルの両端部からそれぞれ上記混合容器の内壁に沿って上端部まで伸びる一対のサイドパドルとを有する攪拌装置を用いて前記２成分型シーリング材組成物を混合し、
前記基剤を前記混合容器に供給したときの平均基剤液面高さＬＬ（ｍｍ）、前記一対のサイドパドルの高さＨ（ｍｍ）、前記ボトムパドルの平均半径Ｘ（ｍｍ）、攪拌時の温度における前記基剤の初期粘度Ａ（Ｐａ・ｓ）、摂氏５℃における前記基剤の初期粘度Ｂ（Ｐａ・ｓ）、ＢをＡで除した値の三乗根Ｃ、Ｙ＝（ＬＬ－Ｈ）×Ｃが、下記式１：
式１ ０．２Ｘ≦Ｙ≦０．４Ｘ
を満たすことを特徴とする攪拌方法。
［２］
前記樹脂中空体は、基剤１００質量部に対して、０．８～１０質量部の含有量で含まれる［１］に記載の攪拌方法。
［３］
攪拌前の前記２成分型シーリング材組成物の全体積Ｒ（Ｌ）に対する、前記一対のサイドパドルが通過する最も低い位置から最も高い位置までの高さに存在する前記２成分型シーリング材組成物の体積Ｓ（Ｌ）が、下記式２：
式２ １３≦Ｚ＝１００×（Ｒ－Ｓ）／Ｒ≦２３
を満たす［１］又は［２］に記載の攪拌方法。
［４］
樹脂中空体を含む基剤と、硬化剤とを備えた２成分型シーリング材組成物を［１］～［３］のいずれかに記載の攪拌方法により攪拌するステップと、前記攪拌された２成分型シーリング材組成物を対象物に適用するステップを含む、シーリング材の製造方法。
［１］
樹脂中空体を含む基剤と、硬化剤とを備えた２成分型シーリング材組成物を攪拌するための攪拌方法であって、前記攪拌方法は、
前記２成分型シーリング材組成物が供給される有底筒状の混合容器と、この混合容器の中心部に駆動装置によって回転自在に設けられた回転軸と、この回転軸の下端部に設けられたボトムパドルおよび該ボトムパドルの両端部からそれぞれ上記混合容器の内壁に沿って上端部まで伸びる一対のサイドパドルとを有する攪拌装置を用いて前記２成分型シーリング材組成物を混合し、
前記基剤を前記混合容器に供給したときの平均基剤液面高さＬＬ（ｍｍ）、前記一対のサイドパドルの高さＨ（ｍｍ）、前記ボトムパドルの平均半径Ｘ（ｍｍ）、攪拌時の温度における前記基剤の初期粘度Ａ（Ｐａ・ｓ）、摂氏５℃における前記基剤の初期粘度Ｂ（Ｐａ・ｓ）、ＢをＡで除した値の三乗根Ｃ、Ｙ＝（ＬＬ－Ｈ）×Ｃが、下記式１：
式１ ０．２Ｘ≦Ｙ≦０．４Ｘ
を満たすことを特徴とする攪拌方法。
［２］
前記樹脂中空体は、基剤１００質量部に対して、０．８～１０質量部の含有量で含まれる［１］に記載の攪拌方法。
［３］
攪拌前の前記２成分型シーリング材組成物の全体積Ｒ（Ｌ）に対する、前記一対のサイドパドルが通過する最も低い位置から最も高い位置までの高さに存在する前記２成分型シーリング材組成物の体積Ｓ（Ｌ）が、下記式２：
式２ １３≦Ｚ＝１００×（Ｒ－Ｓ）／Ｒ≦２３
を満たす［１］又は［２］に記載の攪拌方法。
［４］
樹脂中空体を含む基剤と、硬化剤とを備えた２成分型シーリング材組成物を［１］～［３］のいずれかに記載の攪拌方法により攪拌するステップと、前記攪拌された２成分型シーリング材組成物を対象物に適用するステップを含む、シーリング材の製造方法。
【発明の効果】
【0008】
本発明の攪拌方法は、樹脂中空体を含む基剤と硬化剤とを備えた２成分型シーリング材組成物を十分に混合することができ、かつ、そのような組成物の硬化後に時間経過に伴って発生することがあった表面凹凸と外観劣化を防止することができる。
【図面の簡単な説明】
【0009】
【図1】本発明の一実施形態に係る攪拌方法に用いられる攪拌装置を模式的に示す図である。
【図2】本発明の一実施形態に係る方法に用いられる攪拌装置のパドルを模式的に示す図である。
【図3】実施例で用いた攪拌装置の写真である。
【図4】各実施例及び比較例において調製した２成分型シーリング材組成物を５℃の雰囲気下で攪拌及び打設したシーリング材の表面の写真である。
【図5】各実施例及び比較例において調製した２成分型シーリング材組成物を２３℃の雰囲気下で攪拌及び打設したシーリング材の表面の写真である。
【発明を実施するための形態】
【0010】
本発明について以下詳細に説明する。
なお、本明細書において、（メタ）アクリルはアクリル又はメタクリルを表す。
また、本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、特に断りのない限り、各成分はその成分に該当する物質をそれぞれ単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。成分が２種以上の物質を含む場合、成分の含有量は、２種以上の物質の合計の含有量を意味する。
本明細書において、特に断りのない限り、各成分はその製造方法について特に制限されない。例えば、従来公知の方法が挙げられる。また、各成分として市販品を使用することができる。
本明細書において、加水分解性シリル基を有する重合体（Ａ）を単に「重合体（Ａ）」又は「成分（Ａ）」と称する場合がある。樹脂中空体（Ｂ）を単に「成分（Ｂ）」と称する場合がある。炭酸カルシウム（Ｃ）、二酸化ケイ素（Ｄ）についても同様である。
なお、本明細書において、（メタ）アクリルはアクリル又はメタクリルを表す。
また、本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、特に断りのない限り、各成分はその成分に該当する物質をそれぞれ単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。成分が２種以上の物質を含む場合、成分の含有量は、２種以上の物質の合計の含有量を意味する。
本明細書において、特に断りのない限り、各成分はその製造方法について特に制限されない。例えば、従来公知の方法が挙げられる。また、各成分として市販品を使用することができる。
本明細書において、加水分解性シリル基を有する重合体（Ａ）を単に「重合体（Ａ）」又は「成分（Ａ）」と称する場合がある。樹脂中空体（Ｂ）を単に「成分（Ｂ）」と称する場合がある。炭酸カルシウム（Ｃ）、二酸化ケイ素（Ｄ）についても同様である。
【0011】
［攪拌装置］
本発明について以下詳細に説明する。
本発明の攪拌方法に用いる攪拌装置１は、ボトムパドル及びサイドパドルが所定の条件を満たす以外は、従来の構成を有する攪拌装置であってもよく、例えば、図１及び図２に示される構成を有する。
図１に示すように、混合装置１は、機台２に内装した駆動手段（図示略）と、駆動手段における上下方向の回転軸３の上端部に固定した回転台４と、混合対象物８（２成分型シーリング材組成物）を収容した混合容器５と、混合容器５内に挿入可能なパドル６と、パドル６を機台２に対して着脱可能に固定支持するパドル支持手段７とを備えている。
本発明について以下詳細に説明する。
本発明の攪拌方法に用いる攪拌装置１は、ボトムパドル及びサイドパドルが所定の条件を満たす以外は、従来の構成を有する攪拌装置であってもよく、例えば、図１及び図２に示される構成を有する。
図１に示すように、混合装置１は、機台２に内装した駆動手段（図示略）と、駆動手段における上下方向の回転軸３の上端部に固定した回転台４と、混合対象物８（２成分型シーリング材組成物）を収容した混合容器５と、混合容器５内に挿入可能なパドル６と、パドル６を機台２に対して着脱可能に固定支持するパドル支持手段７とを備えている。
【0012】
この混合装置１を用いて混合対象物８を混合する際には、混合対象物８を混合容器５に収容して、これを回転台４に相対回転しないように設置するとともに、該混合容器５の略中央部内にパドル６を挿入して、パドル支持手段７によりパドル６を機台２に固定支持した状態で、駆動手段により回転台４を回転駆動して、混合対象物８を混合容器５とともに回転させながら、混合容器５内の混合対象物８をパドル６で混合することになる。
【0013】
パドル６は、混合容器５の略中央部に上下方向に挿入される軸部１０と、軸部１０から混合容器５の内面側へ延びるアーム部１１と、アーム部１１の外端部から上方へ延びる攪拌部１２とを備え、アーム部１１と攪拌部１２とからなる略Ｌ字状の左右１対のパドル本体部１３により、混合対象物８を攪拌混合するように構成されている。
【0014】
左右１対のパドル本体部１３は、軸部１０から攪拌部１２までのアーム部１１の長さＬ１、Ｌ２が、左右のパドル本体部１３間において異なる値になるように設定されている。但し、アーム部１１の長さＬ１、Ｌ２に加えて、攪拌部１２の上下方向の長さＨやアーム部１１の上下方向の長さＤを左右のパドル本体部１３間において異なる値に設定することもできる。短い方のアーム部１１の長さは、混合性の観点から、長い方のアーム部１１の長さの７５％～９５％であることが好ましく、８０％～９０％であることがより好ましい。
【0015】
本発明の攪拌方法においては、基剤を前記混合容器８に供給したときの平均基剤液面高さＬＬ（ｍｍ）、一対のサイドパドルの高さＨ（ｍｍ）、ボトムパドルの平均半径Ｘ（ｍｍ）、攪拌時の温度における基剤の初期粘度Ａ（Ｐａ・ｓ）、摂氏５℃における基剤の初期粘度Ｂ（Ｐａ・ｓ）、ＢをＡで除した値の三乗根Ｃ、Ｙ＝（ＬＬ－Ｈ）×Ｃが、下記式１：
式１ ０．２Ｘ≦Ｙ≦０．４Ｘ
を満たす。
式１ ０．２Ｘ≦Ｙ≦０．４Ｘ
を満たす。
【0016】
平均基剤液面高さＬＬ（ｍｍ）は、攪拌する基剤の全量を混合容器５に入れた際に、混合容器５の底面からその液面までの垂直方向における高さを４点において計測した値の平均値である。その４点は、混合容器５の液面の外周円を等間隔に分ける４点であり、外周円において目視で最も低い１点を選択し、そこから９０度ずつ離れた３点を選択することで決定される４点である。
【0017】
一対のサイドパドルの高さＨ（ｍｍ）は、垂直方向において一対のサイドパドルの最も低い位置から最も高い位置までの垂直方向の距離を表す。ボトムパドルの平均半径Ｘは、Ｘ＝（Ｅ－２Ｗ）／２の式によって算出される値である。図２に示されているように、Ｅは、ボトムパドルの水平方向の全長（ｍｍ）を表す。
【0018】
上記式１において、Ｂ／Ａは、摂氏５℃における前記基剤の初期粘度Ｂ（Ｐａ・ｓ）を、攪拌時の温度における基剤の初期粘度Ａ（Ｐａ・ｓ）で除した値である。これらの粘度の測定方法及び好ましい数値範囲は後述する。
【0019】
上記式１は、０．２Ｘ≦Ｙを満たすことがより好ましい。また、上記１は、Ｙ≦０．３Ｘを満たすことが好ましい。より好ましくは、上記式１が０．２Ｘ≦Ｙ≦０．３Ｘを満たす。これらの数値範囲を満たすことにより本発明の効果がより顕著に発揮される。
【0020】
攪拌前の前記２成分型シーリング材組成物の全体積Ｒ（Ｌ）に対する、前記一対のサイドパドルが通過する最も低い位置から最も高い位置までの高さに存在する前記２成分型シーリング材組成物の体積Ｓ（Ｌ）が、下記式２：
式２ １３≦Ｚ＝１００×（Ｒ－Ｓ）／Ｒ≦２３
を満たすことが好ましい。
上記式２は、１３≦Ｚ≦２１を満たすことがより好ましく、１５≦Ｚ≦１９を満たすことがより好ましい。
上記Ｚは、攪拌対象となる２成分型シーリング材組成物の全体積に対して、上下方向を基準として前記一対のサイドパドルが存在しない範囲に存在する２成分型シーリング材組組成物の体積が、１００分率でどの程度あるかを示す値である。本発明の攪拌方法は、式２及び上記好ましい数値範囲を満たすことにより、本発明の効果をより確実に発揮することができる。
式２ １３≦Ｚ＝１００×（Ｒ－Ｓ）／Ｒ≦２３
を満たすことが好ましい。
上記式２は、１３≦Ｚ≦２１を満たすことがより好ましく、１５≦Ｚ≦１９を満たすことがより好ましい。
上記Ｚは、攪拌対象となる２成分型シーリング材組成物の全体積に対して、上下方向を基準として前記一対のサイドパドルが存在しない範囲に存在する２成分型シーリング材組組成物の体積が、１００分率でどの程度あるかを示す値である。本発明の攪拌方法は、式２及び上記好ましい数値範囲を満たすことにより、本発明の効果をより確実に発揮することができる。
【0021】
パドル支持手段７は、機台２の上面一側に立設固定した支柱１５と、支柱１５に着脱自在に取り付けた側面視が倒立Ｊ字状の支持パイプ１６とを備えている。支持パイプ１６の遊端部は、回転台４の略中央部の上方位置に上下方向に配置され、この支持パイプ１６の遊端部にパドル６の軸部１０の上端部を内嵌させて溶接やビスなどにより固定することによって、軸部１０が混合容器５の略中央部に位置するように、パドル６が機台２に固定支持されている。
【0022】
混合容器５は、単一部材で構成することも可能であるが、硬質な外容器２０と、コンパクトに折り畳み可能な内容器２１とからなる二重容器で構成し、内容器２１を外容器２０に対して相対回転不能に内嵌装着できるものを採用することが好ましい。内容器２１は再利用せずに廃棄することができる。
【0023】
内容器２１としては、柔軟性のあるフィルム材で構成された筒部材２２と、筒部材２２の下端開口部を閉鎖する底板２３と、筒部材２２の上端の開口部に取付けた上部環状枠２４と、筒部材２２の高さ方向の途中位置で、内容器２１の高さの半分より少し低い位置に取付けた胴部環状枠２５とを備え、硬質樹脂材料からなる底板２３及び両環状枠２４、２５をフィルム材からなる筒部材２２に対してヒートシールや超音波シール、高周波誘導シール等により融着したものを好適に採用できる。
【0024】
混合装置１を用いて混合対象物８を攪拌混合する際には、先ず、混合対象物８を充填した混合容器５を回転台４に設置し、パドル６の軸部１０が回転台４の略中心線上に位置するように、支持部材を用いてパドル６を機台２に固定する。そして、回転台４とともに混合容器５を回転させて、パドル本体部１３で混合対象物８を攪拌混合することになる。
【0025】
［シーリング材組成物］
本発明の攪拌方法の対象となるシーリング材組成物は、基材と硬化剤とを有する２成分型のものであって、これらの一方に樹脂中空体を含むものであることが好ましい。そのようなシーリング材組成物は、例えば、特開第2021-127357号の明細書に開示されているものであってもよい。
本発明の攪拌方法の対象となるシーリング材組成物は、基材と硬化剤とを有する２成分型のものであって、これらの一方に樹脂中空体を含むものであることが好ましい。そのようなシーリング材組成物は、例えば、特開第2021-127357号の明細書に開示されているものであってもよい。
【0026】
本発明の攪拌方法の対象となるシーリング材組成物の基剤は、該基剤の主成分を構成する重合体（ＡＡ）と、樹脂中空体（Ｂ）とを少なくとも含有する。主成分であるとは、該基剤に含まれる全成分１００質量部に対して、重合体（ＡＡ）の含有量が５０質量部以上であることを意味する（他の好ましい実施形態においては、重合体（ＡＡ）の含有量が８０質量部以上であってもよい）。樹脂中空体（Ｂ）は、基剤１００質量部に対して、０．８～１０質量部であることが好ましく、１．０～８質量部であることがより好ましく、１．２～６質量部であることがさらに好ましく、１．４～５質量部であることがよりさらに好ましく、１．５～４質量部であることがよりさらにより好ましい。
【0027】
本発明の攪拌方法の対象となるシーリング材組成物の主成分を構成する重合体は、加水分解性シリル基を有する重合体（Ａ）であることが好ましい。本発明の攪拌方法の対象となるシーリング材組成物は、加水分解性シリル基を有する重合体（Ａ）、樹脂中空体（Ｂ）、炭酸カルシウム（Ｃ）、及び、二酸化ケイ素（Ｄ）を含有する、シーリング材組成物であることがより好ましい。上記シーリング材組成物は、加水分解性シリル基を有する重合体（Ａ）１００質量部に対して、樹脂中空体（Ｂ）０．１～１０質量部、炭酸カルシウム（Ｃ）１００～３００質量部、及び、二酸化ケイ素（Ｄ）０．１～１０質量部を含有することがさらに好ましい。
【0028】
＜＜重合体（Ａ）＞＞
本発明の攪拌方法の対象となるシーリング材組成物は、基剤の主成分を構成する重合体（ＡＡ）を含有する。重合体（ＡＡ）は、加水分解性シリル基を有する重合体（Ａ）を主成分とするものであることが好ましい。本明細書においては、加水分解性シリル基を有する重合体（Ａ）の上位概念を重合体（ＡＡ）と表記する。
重合体（Ａ）は上記加水分解性シリル基の加水分解及び縮合によって例えばシロキサン結合を形成することができる。
本発明の攪拌方法の対象となるシーリング材組成物は、基剤の主成分を構成する重合体（ＡＡ）を含有する。重合体（ＡＡ）は、加水分解性シリル基を有する重合体（Ａ）を主成分とするものであることが好ましい。本明細書においては、加水分解性シリル基を有する重合体（Ａ）の上位概念を重合体（ＡＡ）と表記する。
重合体（Ａ）は上記加水分解性シリル基の加水分解及び縮合によって例えばシロキサン結合を形成することができる。
【0029】
＜加水分解性シリル基＞
重合体（Ａ）は、分子内に加水分解性シリル基を有する。上記加水分解性シリル基は、ケイ素原子に結合した加水分解性基を有する。上記加水分解性基としては、例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、酸アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオキシ基が挙げられる。中でも、本発明の効果により優れるという観点から、アルコキシ基が好ましい。上記加水分解性基としてアルコキシ基を有する加水分解性シリル基をアルコキシシリル基と称する場合がある。
なお、上記加水分解性基の一部が加水分解し、シラノール基となってもよい。
重合体（Ａ）は、分子内に加水分解性シリル基を有する。上記加水分解性シリル基は、ケイ素原子に結合した加水分解性基を有する。上記加水分解性基としては、例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、酸アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオキシ基が挙げられる。中でも、本発明の効果により優れるという観点から、アルコキシ基が好ましい。上記加水分解性基としてアルコキシ基を有する加水分解性シリル基をアルコキシシリル基と称する場合がある。
なお、上記加水分解性基の一部が加水分解し、シラノール基となってもよい。
【0030】
上記加水分解性シリル基としては、例えば、下記式（１）で表される基が挙げられる。
－ＳｉＲ1 3-a（ＯＲ2）ａ （１）
式（１）中、Ｒ1 、Ｒ2はそれぞれ独立に炭化水素基を表し、ａは１～３を表す。
－ＳｉＲ1 3-a（ＯＲ2）ａ （１）
式（１）中、Ｒ1 、Ｒ2はそれぞれ独立に炭化水素基を表し、ａは１～３を表す。
【0031】
Ｒ1、Ｒ2としての炭化水素基は特に制限されない。例えば、脂肪族炭化水素基（直鎖状、分岐状若しくは環状）、芳香族炭化水素基又はこれらの組み合わせが挙げられる。
Ｒ1は、脂肪族炭化水素基又はフェニル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、フェニル基であることがより好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基であることがより好ましく、メチル基、エチル基であることが更に好ましい。
Ｒ2は脂肪族炭化水素基が好ましい。ＯＲ2は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基又はブトキシ基が好ましく、メトキシ基又はエトキシ基であるのがより好ましく、メトキシ基が更に好ましい。
ａは、本発明の効果がより優れるという観点から、２～３が好ましく、２がより好ましい。
Ｒ1は、脂肪族炭化水素基又はフェニル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、フェニル基であることがより好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基であることがより好ましく、メチル基、エチル基であることが更に好ましい。
Ｒ2は脂肪族炭化水素基が好ましい。ＯＲ2は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基又はブトキシ基が好ましく、メトキシ基又はエトキシ基であるのがより好ましく、メトキシ基が更に好ましい。
ａは、本発明の効果がより優れるという観点から、２～３が好ましく、２がより好ましい。
【0032】
（主鎖）
重合体（Ａ）の主鎖は、骨格が少なくとも炭素を有する有機重合体であることが好ましい。
重合体（Ａ）の主鎖としては、例えば、ポリエーテル系重合体（例えばポリオキシアルキレン）、（メタ）アクリル酸エステル系重合体、エーテル／エステル共重合体、エチレン性不飽和化合物の重合体、ジエン系化合物の重合体が挙げられる。
上記加水分解性シリル基は上記主鎖の末端又は側鎖に結合することができる。上記加水分解性シリル基は上記主鎖に直接又は有機基を介して結合することができる。上記有機基は特に制限されない。
重合体（Ａ）の主鎖は、骨格が少なくとも炭素を有する有機重合体であることが好ましい。
重合体（Ａ）の主鎖としては、例えば、ポリエーテル系重合体（例えばポリオキシアルキレン）、（メタ）アクリル酸エステル系重合体、エーテル／エステル共重合体、エチレン性不飽和化合物の重合体、ジエン系化合物の重合体が挙げられる。
上記加水分解性シリル基は上記主鎖の末端又は側鎖に結合することができる。上記加水分解性シリル基は上記主鎖に直接又は有機基を介して結合することができる。上記有機基は特に制限されない。
【0033】
重合体（Ａ）は、加水分解性シリル基を有する、ポリエーテル系重合体、（メタ）アクリル酸エステル系重合体、エーテル／エステル共重合体、エチレン性不飽和化合物の重合体又はジエン系化合物の重合体が好ましく、加水分解性シリル基を有するポリエーテル系重合体がより好ましく、加水分解性シリル基を有するポリオキシプロピレン系重合体が更に好ましく、アルコキシシリル基を有するポリオキシプロピレン系重合体が特に好ましい。
【0034】
重合体（Ａ）としては、市販品を用いてもよい。重合体（Ａ）のうち、加水分解性シリル基を有するポリエーテルとしては、いわゆる「変成シリコーン」と呼ばれるものが市販されている。このような市販品としては、ＭＳＰ－Ｓ２０３、Ｓ３０３、Ｓ８１０（商品名、カネカ社製）、ＥＳ－Ｓ２４１０、ＥＳ－Ｓ２４２０、ＥＳ－Ｓ３４３０、ＥＳ－Ｓ３６３０、ＥＳ－Ｓ２７３０Ｃ（商品名、旭硝子社製）等が挙げられる。
重合体（Ａ）のうち、加水分解性シリル基を有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体の市販品としては、例えば、ＳＡ１００Ｓ、ＳＡ３１０Ｓ、ＸＸ００９Ｓ（商品名、カネカ社製）等が挙げられる。
重合体（Ａ）のうち、加水分解性シリル基を有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体の市販品としては、例えば、ＳＡ１００Ｓ、ＳＡ３１０Ｓ、ＸＸ００９Ｓ（商品名、カネカ社製）等が挙げられる。
【0035】
＜＜樹脂中空体（Ｂ）＞＞
本発明の攪拌方法の対象となる組成物は、樹脂中空体（Ｂ）を含有することが好ましい。
樹脂中空体（Ｂ）は、外殻が樹脂によって構成され、内部が空洞であることが好ましい。
本発明の攪拌方法の対象となる組成物は、樹脂中空体（Ｂ）を含有することが好ましい。
樹脂中空体（Ｂ）は、外殻が樹脂によって構成され、内部が空洞であることが好ましい。
【0036】
樹脂中空体（Ｂ）の外殻の材料としては、例えば、フェノール樹脂；尿素樹脂；ポリスチレン系樹脂；ポリ塩化ビニリデン；アクリロニトリル系共重合体（例えば、アクリロニトリルとメタクリロニトリルとの共重合体、アクリロニトリル及びアクリロニトリルと共重合可能な、ブタジエン、スチレンのようなビニル系モノマーの共重合体等）のような熱可塑性樹脂等が挙げられる。
【0037】
樹脂中空体（Ｂ）は、本発明の効果により優れ、耐候性に優れるという観点から、アクリロニトリル系共重合体の中空体を含むことが好ましい。
【0038】
上記樹脂中空体（Ｂ）は、その表面がフィラーで被覆されていてもよい。上記フィラーとしては、例えば、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタンが挙げられる。
上記樹脂中空体（Ｂ）は、本発明の効果により優れ、耐候性に優れるという観点から、上記フィラーで被覆されていることが好ましく、炭酸カルシウムで被覆されていることがより好ましく、炭酸カルシウムを被覆させた、アクリルニトリル系共重合体の中空体を含むことが更に好ましい。
なお、樹脂中空体（Ｂ）が炭酸カルシウムで被覆されている樹脂中空体である場合、上記樹脂中空体を被覆する炭酸カルシウムは、後述する炭酸カルシウム（Ｃ）に含まれない。
また、樹脂中空体（Ｂ）を被覆しうる上記フィラーは、後述する二酸化ケイ素（Ｄ）を含まない。
上記樹脂中空体（Ｂ）は、本発明の効果により優れ、耐候性に優れるという観点から、上記フィラーで被覆されていることが好ましく、炭酸カルシウムで被覆されていることがより好ましく、炭酸カルシウムを被覆させた、アクリルニトリル系共重合体の中空体を含むことが更に好ましい。
なお、樹脂中空体（Ｂ）が炭酸カルシウムで被覆されている樹脂中空体である場合、上記樹脂中空体を被覆する炭酸カルシウムは、後述する炭酸カルシウム（Ｃ）に含まれない。
また、樹脂中空体（Ｂ）を被覆しうる上記フィラーは、後述する二酸化ケイ素（Ｄ）を含まない。
【0039】
（樹脂中空体（Ｂ）の平均粒子径）
樹脂中空体（Ｂ）の平均粒子径は、８０～１５０μｍであることが好ましく、１００～１４０μｍであることがより好ましい。
本発明において、樹脂中空体（Ｂ）の平均粒子径は、レーザー回折法により測定することができる。
樹脂中空体（Ｂ）の平均粒子径は、８０～１５０μｍであることが好ましく、１００～１４０μｍであることがより好ましい。
本発明において、樹脂中空体（Ｂ）の平均粒子径は、レーザー回折法により測定することができる。
【0040】
なお、本発明において、樹脂中空体（Ｂ）としての樹脂中空体の平均粒子径が（例えばＡ～Ｂμｍのように）数値範囲で表示される場合には、上記樹脂中空体（Ｂ）の平均粒子径の数値範囲の中央値（つまり（Ａ＋Ｂ）／２）を樹脂中空体（Ｂ）の平均粒子径として取り扱うことができる。
樹脂中空体（Ｂ）としての樹脂中空体の平均粒子径が数値範囲で表示される場合、上記樹脂中空体（Ｂ）の平均粒子径（上記中央値）は、本発明の効果により優れるという観点から、８０～１５０μｍであることが好ましく、１００～１４０μｍであることがより好ましく、１１５～１３０μｍが更に好ましい。
樹脂中空体（Ｂ）としての樹脂中空体の平均粒子径が数値範囲で表示される場合、上記樹脂中空体（Ｂ）の平均粒子径（上記中央値）は、本発明の効果により優れるという観点から、８０～１５０μｍであることが好ましく、１００～１４０μｍであることがより好ましく、１１５～１３０μｍが更に好ましい。
【0041】
（樹脂中空体（Ｂ）の真比重）
樹脂中空体（Ｂ）の真比重は、本発明の効果により優れるという観点から、０．０５～０．３５ｇ／ｃｍ3が好ましく、０．０７～０．１２ｇ／ｃｍ3がより好ましい。
樹脂中空体（Ｂ）の真比重とは、樹脂中空体を微粉砕して得られた、樹脂中空体の外殻のみから求めた比重を指す。
樹脂中空体（Ｂ）の真比重は、例えば、気体置換型ピクノメーター法（定容積膨張法）により、島津製作所製乾式自動密度計アキュピック１３３０（商品名）等を使用し、測定することが可能である。
樹脂中空体（Ｂ）の真比重は、本発明の効果により優れるという観点から、０．０５～０．３５ｇ／ｃｍ3が好ましく、０．０７～０．１２ｇ／ｃｍ3がより好ましい。
樹脂中空体（Ｂ）の真比重とは、樹脂中空体を微粉砕して得られた、樹脂中空体の外殻のみから求めた比重を指す。
樹脂中空体（Ｂ）の真比重は、例えば、気体置換型ピクノメーター法（定容積膨張法）により、島津製作所製乾式自動密度計アキュピック１３３０（商品名）等を使用し、測定することが可能である。
【0042】
なお、樹脂中空体（Ｂ）としての樹脂中空体の真比重が（例えばＣ～Ｄｇ／ｃｍ3のように）数値範囲で表示される場合には、上記樹脂中空体（Ｂ）の真比重の数値範囲の中央値（つまり（Ｃ＋Ｄ）／２）を樹脂中空体（Ｂ）の真比重として取り扱うことができる。
樹脂中空体（Ｂ）としての樹脂中空体の真比重が数値範囲で表示される場合、樹脂中空体（Ｂ）の真比重（上記中央値）は、本発明の効果により優れるという観点から、０．０５～０．３５ｇ／ｃｍ3が好ましく、０．０７～０．１２ｇ／ｃｍ3がより好ましく、０．１０～０．１２ｇ／ｃｍ3が更に好ましい。
樹脂中空体（Ｂ）としての樹脂中空体の真比重が数値範囲で表示される場合、樹脂中空体（Ｂ）の真比重（上記中央値）は、本発明の効果により優れるという観点から、０．０５～０．３５ｇ／ｃｍ3が好ましく、０．０７～０．１２ｇ／ｃｍ3がより好ましく、０．１０～０．１２ｇ／ｃｍ3が更に好ましい。
【0043】
＜樹脂中空体（Ｂ）の含有量＞
樹脂中空体（Ｂ）の含有量は、重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１～１０質量部である。
成分（Ｂ）の含有量が上記範囲であることによって、本発明は意匠性、作業性、耐久性に優れる。
成分（Ｂ）の含有量は、重合体（Ａ）１００質量部に対して、５～１０質量部が好ましく、８～１０質量部がより好ましい。
なお、樹脂中空体（Ｂ）がフィラーで被覆されている場合、成分（Ｂ）の含有量は、上記フィラーを含んだ量を指す。
樹脂中空体（Ｂ）の含有量は、重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１～１０質量部である。
成分（Ｂ）の含有量が上記範囲であることによって、本発明は意匠性、作業性、耐久性に優れる。
成分（Ｂ）の含有量は、重合体（Ａ）１００質量部に対して、５～１０質量部が好ましく、８～１０質量部がより好ましい。
なお、樹脂中空体（Ｂ）がフィラーで被覆されている場合、成分（Ｂ）の含有量は、上記フィラーを含んだ量を指す。
【0044】
＜＜炭酸カルシウム（Ｃ）＞＞
本発明の攪拌方法の対象となる組成物は、作業性の観点で、炭酸カルシウム（Ｃ）（成分（Ｃ））を含有することが好ましい。
本発明の攪拌方法の対象となる組成物は、作業性の観点で、炭酸カルシウム（Ｃ）（成分（Ｃ））を含有することが好ましい。
【0045】
成分（Ｃ）は特に制限されない。例えば、未処理の炭酸カルシウム（ｃ－１）又は表面処理された炭酸カルシウム（ｃ－２）が挙げられる。
なお、未処理の炭酸カルシウムは、表面処理がされていない炭酸カルシウムを指す。
炭酸カルシウムを表面処理するために用いられる表面処理剤は特に制限されない。表面処理剤は、脂肪酸、樹脂酸及び脂肪酸エステルからなる群から選択される少なくとも１種が好ましく、脂肪酸を含むことがより好ましい。
上記脂肪酸は特に制限されない。例えば、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸などの飽和脂肪酸；オレイン酸、エライジン酸、リノーリ酸、リシノール酸などの不飽和脂肪酸が挙げられる。
なお、未処理の炭酸カルシウムは、表面処理がされていない炭酸カルシウムを指す。
炭酸カルシウムを表面処理するために用いられる表面処理剤は特に制限されない。表面処理剤は、脂肪酸、樹脂酸及び脂肪酸エステルからなる群から選択される少なくとも１種が好ましく、脂肪酸を含むことがより好ましい。
上記脂肪酸は特に制限されない。例えば、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸などの飽和脂肪酸；オレイン酸、エライジン酸、リノーリ酸、リシノール酸などの不飽和脂肪酸が挙げられる。
【0046】
（炭酸カルシウム（Ｃ）の平均粒子径）
炭酸カルシウム（Ｃ）の平均粒子径は、本発明の効果により優れ、組成物の混合性に優れるという観点から、０．０１～５．００μｍであることが好ましく、０．０１～１．００μｍがより好ましく、０．０１～０．１μｍが更に好ましい。
炭酸カルシウム（Ｃ）の平均粒子径は、電子顕微鏡によって観察される一次粒子径の平均値を指す。
炭酸カルシウム（Ｃ）の平均粒子径は、本発明の効果により優れ、組成物の混合性に優れるという観点から、０．０１～５．００μｍであることが好ましく、０．０１～１．００μｍがより好ましく、０．０１～０．１μｍが更に好ましい。
炭酸カルシウム（Ｃ）の平均粒子径は、電子顕微鏡によって観察される一次粒子径の平均値を指す。
【0047】
成分（Ｃ）が未処理の炭酸カルシウム（ｃ－１）を含む場合、未処理の炭酸カルシウム（ｃ－１）の平均粒子径は、本発明の効果により優れ、組成物の混合性に優れるという観点から、０．０１～５．００μｍであることが好ましく、０．０５～３．０μｍがより好ましく、０．５～３．０μｍが更に好ましい。
【0048】
成分（Ｃ）が表面処理された炭酸カルシウム（ｃ－２）を含む場合、表面処理された炭酸カルシウム（ｃ－２）の平均粒子径は、組成物の混合性に優れるという観点から、０．０１～５．００μｍであることが好ましく、０．０１～１．００μｍがより好ましく、０．０１～０．１μｍが更に好ましい。
【0049】
＜炭酸カルシウム（Ｃ）の含有量＞
炭酸カルシウム（Ｃ）の含有量は、重合体（Ａ）１００質量部に対して、１００～３００質量部であることが好ましい。
成分（Ｃ）の含有量は、重合体（Ａ）１００質量部に対して、１００～２００質量部が好ましく、１００～１８０質量部がより好ましく、１２０～１５０質量部が更に好ましい。
炭酸カルシウム（Ｃ）の含有量は、重合体（Ａ）１００質量部に対して、１００～３００質量部であることが好ましい。
成分（Ｃ）の含有量は、重合体（Ａ）１００質量部に対して、１００～２００質量部が好ましく、１００～１８０質量部がより好ましく、１２０～１５０質量部が更に好ましい。
【0050】
炭酸カルシウム（Ｃ）は、未処理の炭酸カルシウム（ｃ－１）及び／又は表面処理された炭酸カルシウム（ｃ－２）を含むことが好ましく、表面処理された炭酸カルシウム（ｃ－２）を含むことがより好ましく、未処理の炭酸カルシウム（ｃ－１）及び表面処理された炭酸カルシウム（ｃ－２）を含むことが更に好ましい。
【0051】
上記炭酸カルシウム（Ｃ）が表面処理された炭酸カルシウム（ｃ－２）を含む場合、本発明の効果により優れるという観点から、上記炭酸カルシウム（Ｃ）は、表面処理され、平均粒子径が０．０５～１．０μｍである炭酸カルシウム（ｃ－２－１）、及び／又は、表面処理され、平均粒子径が０．０１μｍ以上０．０５μｍ未満である炭酸カルシウム（ｃ－２－２）を含むことが好ましく、上記炭酸カルシウム（ｃ－２－１）及び炭酸カルシウム（ｃ－２－２）を含むことがより好ましい。
上記炭酸カルシウム（ｃ－２－１）の平均粒子径は、０．０７～１．０μｍが好ましい。
上記炭酸カルシウム（ｃ－２－２）の平均粒子径は、０．０１～０．０４μｍが好ましい。
上記炭酸カルシウム（ｃ－２－１）の平均粒子径は、０．０７～１．０μｍが好ましい。
上記炭酸カルシウム（ｃ－２－２）の平均粒子径は、０．０１～０．０４μｍが好ましい。
【0052】
上記炭酸カルシウム（Ｃ）が上記炭酸カルシウム（ｃ－２－１）及び上記炭酸カルシウム（ｃ－２－２）を含む場合、上記炭酸カルシウム（ｃ－２－２）に対する上記炭酸カルシウム（ｃ－２－１）の質量比（炭酸カルシウム（ｃ－２－１）／炭酸カルシウム（ｃ－２－２））は、１．０～４．０が好ましく、１．５～３．０がより好ましい。
【0053】
炭酸カルシウム（Ｃ）が未処理の炭酸カルシウム（ｃ－１）及び表面処理された炭酸カルシウム（ｃ－２）を含む場合、表面処理された炭酸カルシウム（ｃ－２）の含有量は、重合体（Ａ）１００質量部に対して、１００質量部以上が好ましく、１００～２００質量部がより好ましく、１００～１５０質量部が更に好ましい。
【0054】
炭酸カルシウム（Ｃ）が未処理の炭酸カルシウム（ｃ－１）及び表面処理された炭酸カルシウム（ｃ－２）を含む場合、未処理の炭酸カルシウム（ｃ－１）の含有量は、重合体（Ａ）１００質量部に対して、１００質量部以上が好ましく、１００～２００質量部がより好ましく、１００～１５０質量部が更に好ましい。
【0055】
炭酸カルシウム（Ｃ）が未処理の炭酸カルシウム（ｃ－１）及び表面処理された炭酸カルシウム（ｃ－２）を含む場合、未処理の炭酸カルシウム（ｃ－１）と表面処理された炭酸カルシウム（ｃ－２）との質量比（ｃ－１／ｃ－２）は、１５０／１００～１００／１５０が好ましい。
【0056】
（炭酸カルシウム（Ｃ）／樹脂中空体（Ｂ）の質量比）
上記樹脂中空体（Ｂ）の含有量に対する上記炭酸カルシウム（Ｃ）の含有量の質量比（炭酸カルシウム（Ｃ）／樹脂中空体（Ｂ））は、１０～１１０が好ましく、１５～８０がより好ましく、１５～５０が更に好ましく、１５～１８が特に好ましい。
上記樹脂中空体（Ｂ）の含有量に対する上記炭酸カルシウム（Ｃ）の含有量の質量比（炭酸カルシウム（Ｃ）／樹脂中空体（Ｂ））は、１０～１１０が好ましく、１５～８０がより好ましく、１５～５０が更に好ましく、１５～１８が特に好ましい。
【0057】
＜＜二酸化ケイ素（Ｄ）＞＞
本発明の攪拌方法の対象となる組成物は、二酸化ケイ素（Ｄ）（成分（Ｄ））を含有することが好ましい。
本発明の攪拌方法の対象となる組成物は、二酸化ケイ素（Ｄ）（成分（Ｄ））を含有することが好ましい。
【0058】
成分（Ｄ）は、例えば、親水性シリカ、疎水性シリカが挙げられる。成分（Ｄ）は、親水性シリカが好ましい。
【0059】
（二酸化ケイ素（Ｄ）の平均粒子径）
二酸化ケイ素（Ｄ）の平均粒子径は、１０～２０μｍであることが好ましい。
二酸化ケイ素（Ｄ）の平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置を用いて測定された５０％体積累積径（Ｄ５０）をいう。なお、平均値を算出する基になる粒子径は、成分（Ｄ）の断面が楕円形である場合はその長径と短径の合計値を２で割った平均値をいい、正円形である場合はその直径をいう。
二酸化ケイ素（Ｄ）の平均粒子径は、１０～２０μｍであることが好ましい。
二酸化ケイ素（Ｄ）の平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置を用いて測定された５０％体積累積径（Ｄ５０）をいう。なお、平均値を算出する基になる粒子径は、成分（Ｄ）の断面が楕円形である場合はその長径と短径の合計値を２で割った平均値をいい、正円形である場合はその直径をいう。
【0060】
二酸化ケイ素（Ｄ）は、湿式法による製造方法で得られるものであってもよい。
【0061】
＜二酸化ケイ素（Ｄ）の含有量＞
二酸化ケイ素（Ｄ）の含有量は、重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１～１０質量部である事が好ましい。成分（Ｄ）の含有量は、重合体（Ａ）１００質量部に対して、１～９質量部が好ましく、５～８質量部がより好ましい。
二酸化ケイ素（Ｄ）の含有量は、重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１～１０質量部である事が好ましい。成分（Ｄ）の含有量は、重合体（Ａ）１００質量部に対して、１～９質量部が好ましく、５～８質量部がより好ましい。
【0062】
（二酸化ケイ素（Ｄ）／樹脂中空体（Ｂ）の質量比）
上記樹脂中空体（Ｂ）の含有量に対する上記二酸化ケイ素（Ｄ）の含有量の質量比（二酸化ケイ素（Ｄ）／樹脂中空体（Ｂ））は、本発明の効果により優れるという観点から、０．１～７．０が好ましく、０．５～２．０がより好ましく、０．５～１．０が更に好ましい。
上記樹脂中空体（Ｂ）の含有量に対する上記二酸化ケイ素（Ｄ）の含有量の質量比（二酸化ケイ素（Ｄ）／樹脂中空体（Ｂ））は、本発明の効果により優れるという観点から、０．１～７．０が好ましく、０．５～２．０がより好ましく、０．５～１．０が更に好ましい。
【0063】
上記基剤は、Ｂ型粘度計（東機産業社製、７号ローター）を使用して回転速度１ｒｐｍの条件で測定したときに、５℃における初期粘度が１２００～３２００Ｐａ・ｓであることが好ましく、１５００～２９００Ｐａ・ｓであることがより好ましい。上記基剤は、同条件において、２３℃における初期粘度が７００～２７００Ｐａ・ｓであることが好ましく、１０００～２４００Ｐａ・ｓであることがより好ましい。
【0064】
（硬化剤）
本発明の攪拌方法の対象となる２成分型シーリング材組成物を構成する硬化剤は、硬化触媒を含有する。
硬化触媒は、重合体（ＡＡ）を硬化させ得る化合物であれば特に制限されない。例えば、スズ系触媒、チタン系触媒、ジルコニウム系触媒、アルミニウム系触媒、アミン系触媒が挙げられる。
なかでも、硬化性に優れるという観点から、スズ系触媒が好ましい。
本発明の攪拌方法の対象となる２成分型シーリング材組成物を構成する硬化剤は、硬化触媒を含有する。
硬化触媒は、重合体（ＡＡ）を硬化させ得る化合物であれば特に制限されない。例えば、スズ系触媒、チタン系触媒、ジルコニウム系触媒、アルミニウム系触媒、アミン系触媒が挙げられる。
なかでも、硬化性に優れるという観点から、スズ系触媒が好ましい。
【0065】
スズ系触媒としては、例えば、ブタン酸スズ、オクチル酸スズ、カプリル酸スズ、オレイン酸スズ等のスズカルボン酸塩（後述するアルキルスズカルボン酸塩は除く。）；
ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクテート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジオレエート、ジオクチルスズジラウレートのようなアルキルスズカルボン酸塩；
酸化ジブチルスズのような酸化アルキルスズ；
ジブチルスズジメトキシドのようなアルキルスズアルコキシドが挙げられる。
ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクテート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジオレエート、ジオクチルスズジラウレートのようなアルキルスズカルボン酸塩；
酸化ジブチルスズのような酸化アルキルスズ；
ジブチルスズジメトキシドのようなアルキルスズアルコキシドが挙げられる。
【0066】
スズ系触媒は、スズカルボン酸塩が好ましく、オクチル酸スズがより好ましい。
上記オクチル酸スズとしては、例えば、２－エチルヘキシル酸第一錫が挙げられる。
上記オクチル酸スズとしては、例えば、２－エチルヘキシル酸第一錫が挙げられる。
【0067】
上記硬化触媒の含有量は、本発明の効果により優れ、硬化性に優れるという観点から、上記重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１～１０質量部が好ましい。
【0068】
（添加剤）
本発明の攪拌方法の対象となる組成物は、必要に応じて、目的又は効果を損なわない範囲で、更に、添加剤を含有することができる。
上記添加剤としては、例えば、可塑剤、有機溶媒、老化防止剤、炭酸カルシウム（Ｃ）及び二酸化ケイ素（Ｄ）以外のチクソ付与剤、炭酸カルシウム（Ｃ）及び二酸化ケイ素（Ｄ）以外の充填剤が挙げられる。
上記各添加剤は特に制限されない。適宜選択することができる。
本発明の攪拌方法の対象となる組成物は、必要に応じて、目的又は効果を損なわない範囲で、更に、添加剤を含有することができる。
上記添加剤としては、例えば、可塑剤、有機溶媒、老化防止剤、炭酸カルシウム（Ｃ）及び二酸化ケイ素（Ｄ）以外のチクソ付与剤、炭酸カルシウム（Ｃ）及び二酸化ケイ素（Ｄ）以外の充填剤が挙げられる。
上記各添加剤は特に制限されない。適宜選択することができる。
【0069】
上記可塑剤としては、例えば、ジイソノニルフタレートのような芳香族カルボン酸エステル系可塑剤；
脂肪族カルボン酸エステル系可塑剤；
エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ２－エチルヘキシル等のエポキシヘキサヒドロフタル酸ジアルキルエステルのようなエポキシ系可塑剤；
ポリオキシプロピレンジオールのようなポリオキシアルキレンポリオールが挙げられる。
上記可塑剤は、本発明の効果により優れるという観点から、芳香族カルボン酸エステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤及びポリオキシアルキレンポリオールを併用することが好ましい。
上記可塑剤の含有量は、上記重合体（Ａ）１００質量部に対して、１０～２００質量部が好ましく、５０～１００質量部が好ましい。
脂肪族カルボン酸エステル系可塑剤；
エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ２－エチルヘキシル等のエポキシヘキサヒドロフタル酸ジアルキルエステルのようなエポキシ系可塑剤；
ポリオキシプロピレンジオールのようなポリオキシアルキレンポリオールが挙げられる。
上記可塑剤は、本発明の効果により優れるという観点から、芳香族カルボン酸エステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤及びポリオキシアルキレンポリオールを併用することが好ましい。
上記可塑剤の含有量は、上記重合体（Ａ）１００質量部に対して、１０～２００質量部が好ましく、５０～１００質量部が好ましい。
【0070】
本発明の攪拌方法の対象となる組成物は、基剤と硬化剤とを有する２成分型である。
本発明の攪拌方法の対象となる組成物を構成する基剤は、重合体（Ａ）、樹脂中空体（Ｂ）、炭酸カルシウム（Ｃ）、二酸化ケイ素（Ｄ）を含有していてもよい。
一方、上記硬化剤は広義の硬化剤を意味する。上記硬化剤は上記硬化触媒を狭義の硬化剤（重合体（Ａ）を硬化させ得る成分）として含むことができる。
上記添加剤は、基剤及び／又は硬化剤に含有させることができる。
本発明の攪拌方法の対象となる組成物を構成する基剤は、重合体（Ａ）、樹脂中空体（Ｂ）、炭酸カルシウム（Ｃ）、二酸化ケイ素（Ｄ）を含有していてもよい。
一方、上記硬化剤は広義の硬化剤を意味する。上記硬化剤は上記硬化触媒を狭義の硬化剤（重合体（Ａ）を硬化させ得る成分）として含むことができる。
上記添加剤は、基剤及び／又は硬化剤に含有させることができる。
【0071】
本発明の攪拌方法の対象となる組成物は、基剤と硬化剤とを別々に容器にて保管し、使用する際に基剤と硬化剤とを混合して用いられるものである。
【0072】
本発明の攪拌方法の対象となる組成物は、シーリング材用の組成物として使用することができる。
【0073】
本発明の攪拌方法の対象となる組成物を適用することができる基材としては、例えば、コンクリート、木材、金属、ガラス、プラスチック、セラミック、石材が挙げられる。
本発明の攪拌方法の対象となる組成物を基材に適用する方法は、特に制限されない。例えば従来公知の方法が挙げられる。
本発明の攪拌方法の対象となる組成物を基材に適用する方法は、特に制限されない。例えば従来公知の方法が挙げられる。
【0074】
（色素）
本発明の攪拌方法の対象となるシーリング材組成物は、得られるシーリング材に色調を付与するため、顔料を含有していてもよい。顔料には、無機顔料と有機顔料とがあり、無機顔料としては、二酸化チタン、酸化亜鉛、群青、ベンガラ等の金属酸化物、リトポン、鉛、カドミウム、鉄、コバルト、アルミニウム等の硫化物、塩酸塩、硫酸塩等を挙げることができる。有機顔料としては、アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料等が挙げられる。
本発明の攪拌方法の対象となるシーリング材組成物は、得られるシーリング材に色調を付与するため、顔料を含有していてもよい。顔料には、無機顔料と有機顔料とがあり、無機顔料としては、二酸化チタン、酸化亜鉛、群青、ベンガラ等の金属酸化物、リトポン、鉛、カドミウム、鉄、コバルト、アルミニウム等の硫化物、塩酸塩、硫酸塩等を挙げることができる。有機顔料としては、アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料等が挙げられる。
【0075】
（本発明の攪拌方法の対象となるシーリング材組成物の真比重）
本発明の攪拌方法の対象となるシーリング材組成物（基剤、硬化剤、及び、カラーマスターを含む全成分）の真比重は、１．２４～１．０４ｇ／ｃｍ3が好ましく、１．１９～１．０９／ｃｍ3がより好ましい。
本発明の攪拌方法の対象となるシーリング材組成物（基剤、硬化剤、及び、カラーマスターを含む全成分）の真比重は、１．２４～１．０４ｇ／ｃｍ3が好ましく、１．１９～１．０９／ｃｍ3がより好ましい。
【実施例】
【0076】
以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし本発明は実施例に限定されない。
【0077】
＜＜組成物の製造＞＞
下記表１に示される組成（質量部）を含む組成物を撹拌装置で攪拌し、２成分型シーリング材組成物の基剤を調製した。２成分型シーリング材組成物の硬化剤として、錫触媒、可塑剤、炭酸カルシウム等の充填剤など含む硬化剤を調整し用いた。２成分型シーリング材組成物のカラーマスターとして、顔料、可塑剤などを含むカラーマスターを調整し用いた。得られた基剤と硬化剤とカラーマスターを、撹拌装置（日本ソセー工業社製シーリング材専用容器回転式撹拌機（製品名：カルマゼ））を用いて十分に混合して、組成物を製造した。
下記表１に示される組成（質量部）を含む組成物を撹拌装置で攪拌し、２成分型シーリング材組成物の基剤を調製した。２成分型シーリング材組成物の硬化剤として、錫触媒、可塑剤、炭酸カルシウム等の充填剤など含む硬化剤を調整し用いた。２成分型シーリング材組成物のカラーマスターとして、顔料、可塑剤などを含むカラーマスターを調整し用いた。得られた基剤と硬化剤とカラーマスターを、撹拌装置（日本ソセー工業社製シーリング材専用容器回転式撹拌機（製品名：カルマゼ））を用いて十分に混合して、組成物を製造した。
【0078】
【表1】
【0079】
表１に示した各成分の詳細は以下のとおりである。
＜（Ａ）成分＞
・加水分解性シリル基を有する合体（Ａ）：両末端に加水分解性シリル基としてジメトキシシリル基を有し、主鎖がポリオキシプロピレンである重合体。商品名「ＭＳＰ－Ｓ８１０」、株式会社カネカ製
＜（Ａ）成分＞
・加水分解性シリル基を有する合体（Ａ）：両末端に加水分解性シリル基としてジメトキシシリル基を有し、主鎖がポリオキシプロピレンである重合体。商品名「ＭＳＰ－Ｓ８１０」、株式会社カネカ製
【0080】
＜成分（Ｂ）＞
・樹脂中空体（Ｂ）：炭酸カルシウムを被覆させた、アクリルニトリル系共重合体の中空体。商品名ＭＦＬ－１１０ＣＡＬ、松本油脂製薬社製。真比重：０．０７～０．０９ｇ／ｃｍ３、平均粒子径：９０～１２０μｍ。樹脂中空体（Ｂ）１の真比重の中央値は０．０８ｇ／ｃｍ3、平均粒子径の中央値は１０５μｍである。
・樹脂中空体（Ｂ）：炭酸カルシウムを被覆させた、アクリルニトリル系共重合体の中空体。商品名ＭＦＬ－１１０ＣＡＬ、松本油脂製薬社製。真比重：０．０７～０．０９ｇ／ｃｍ３、平均粒子径：９０～１２０μｍ。樹脂中空体（Ｂ）１の真比重の中央値は０．０８ｇ／ｃｍ3、平均粒子径の中央値は１０５μｍである。
【0081】
＜成分（Ｃ）＞
・炭酸カルシウム（Ｃ）１：脂肪酸で表面処理されたコロイダル炭酸カルシウム。商品名白艶華ＣＣＲ、白石工業社製。平均粒子径約０．０８μｍ。本実施例で使用された上記炭酸カルシウム（Ｃ）１は、本明細書における、表面処理され、平均粒子径が０．０５～１．０μｍである上記炭酸カルシウム（ｃ－２－１）に該当する。
・炭酸カルシウム（Ｃ）１：脂肪酸で表面処理されたコロイダル炭酸カルシウム。商品名白艶華ＣＣＲ、白石工業社製。平均粒子径約０．０８μｍ。本実施例で使用された上記炭酸カルシウム（Ｃ）１は、本明細書における、表面処理され、平均粒子径が０．０５～１．０μｍである上記炭酸カルシウム（ｃ－２－１）に該当する。
【0082】
・炭酸カルシウム（Ｃ）２：脂肪酸で表面処理されたコロイダル炭酸カルシウム。商品名Ｖｉｓｃｏｅｘｃｅｌ－３０、白石工業社製。平均粒子径０．０３μｍ。本実施例で使用された上記炭酸カルシウム（Ｃ）２は、本明細書における、表面処理され、平均粒子径が０．０１μｍ以上０．０５μｍ未満である上記炭酸カルシウム（ｃ－２－２）に該当する。
【0083】
＜成分（Ｄ）＞
・二酸化ケイ素（Ｄ）：湿式法で製造された親水性シリカ。商品名カープレックス＃８０、ＤＳＬ．ジャパン社製。平均粒子径約１５μｍ
・二酸化ケイ素（Ｄ）：湿式法で製造された親水性シリカ。商品名カープレックス＃８０、ＤＳＬ．ジャパン社製。平均粒子径約１５μｍ
【0084】
・可塑剤１：ジイソノニルフタレート。商品名「ＤＩＮＰ」、株式会社ジェイ・プラス製
・可塑剤２：エポキシ系可塑剤。エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ２－エチルヘキシル。商品名「サンソサイザーＥ－ＰＳ」、新日本理化（株）社製
・可塑剤３：ポリオキシプロピレンジオール（ＰＰＧ）。商品名「ＰＲＥＭＩＮＯＬ Ｓ４０１２」、ＡＧＣ（株）社製
・可塑剤２：エポキシ系可塑剤。エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ２－エチルヘキシル。商品名「サンソサイザーＥ－ＰＳ」、新日本理化（株）社製
・可塑剤３：ポリオキシプロピレンジオール（ＰＰＧ）。商品名「ＰＲＥＭＩＮＯＬ Ｓ４０１２」、ＡＧＣ（株）社製
【0085】
＜攪拌に用いたパドルの形状＞
図３に示されるパドルを実施例１～８及び比較例１～４における攪拌試験に用いた。図３に示されているように、アーム部１１の長さ（回転軸１０の外周部から攪拌部１２の内周部までの長さ）Ｌ１、Ｌ２は、それぞれ、６９．５ｍｍ、５９．５ｍｍであった。攪拌部１２の高さは８８．５ｍｍであった。アーム部１１の横方向の全長は２０３ｍｍであった。
図３に示されるパドルを実施例１～８及び比較例１～４における攪拌試験に用いた。図３に示されているように、アーム部１１の長さ（回転軸１０の外周部から攪拌部１２の内周部までの長さ）Ｌ１、Ｌ２は、それぞれ、６９．５ｍｍ、５９．５ｍｍであった。攪拌部１２の高さは８８．５ｍｍであった。アーム部１１の横方向の全長は２０３ｍｍであった。
【0086】
＜配合量＞
実施例１～８及び比較例１～４における攪拌試験に用いた２成分型シーリング材組成物を構成する基剤、硬化剤、及び、色素の重量及び体積等を表２及び表３に示した。組成物の初期粘度は、Ｂ型粘度計（東機産業社製、７号ローター）を使用し、回転速度１ｒｐｍ、５℃又は２３℃の条件下で測定した（単位：Ｐａ・ｓ）。
実施例１～８及び比較例１～４における攪拌試験に用いた２成分型シーリング材組成物を構成する基剤、硬化剤、及び、色素の重量及び体積等を表２及び表３に示した。組成物の初期粘度は、Ｂ型粘度計（東機産業社製、７号ローター）を使用し、回転速度１ｒｐｍ、５℃又は２３℃の条件下で測定した（単位：Ｐａ・ｓ）。
【0087】
【表2】
【0088】
【表3】
【0089】
＜＜評価＞＞
実施例１～８及び比較例１～４においてそれぞれ攪拌した２成分型シーリング材組成物を、目地（幅：４０ｍｍ、奥行（深さ）：２０ｍｍ、長さ：１，０００ｍｍ）に充填する（目地内を完全に満たす）ように打設した。打設は攪拌直後に行った。打設後、金ヘラで打設された組成物の表面を均一にした。その後、それぞれの組成物を、５℃又は２３℃、５０％ＲＨ（相対湿度）の条件下に置いて７日間養生し、シーリング材を調製した。調製したシーリング材の写真を図４及び図５に示す。
実施例１～８及び比較例１～４においてそれぞれ攪拌した２成分型シーリング材組成物を、目地（幅：４０ｍｍ、奥行（深さ）：２０ｍｍ、長さ：１，０００ｍｍ）に充填する（目地内を完全に満たす）ように打設した。打設は攪拌直後に行った。打設後、金ヘラで打設された組成物の表面を均一にした。その後、それぞれの組成物を、５℃又は２３℃、５０％ＲＨ（相対湿度）の条件下に置いて７日間養生し、シーリング材を調製した。調製したシーリング材の写真を図４及び図５に示す。
【0090】
（混合性）
実施例１～８及び比較例１～４においてそれぞれ攪拌及び打設されたシーリング材の表面の色味を目視で確認した。色味が均一であるものを「◎」と評価した。完全ではないが、色味が実用的に均一であるものを「○」と評価した。色味にややムラがあるものを「△」と評価した。それらの結果を表２及び表３に示した。
実施例１～８及び比較例１～４においてそれぞれ攪拌及び打設されたシーリング材の表面の色味を目視で確認した。色味が均一であるものを「◎」と評価した。完全ではないが、色味が実用的に均一であるものを「○」と評価した。色味にややムラがあるものを「△」と評価した。それらの結果を表２及び表３に示した。
【0091】
（表面凹凸）
実施例１～８及び比較例１～４においてそれぞれ攪拌及び打設されたシーリング材の表面凹凸（アバタ）を目視で確認した。目視で確認可能な表面凹凸の数をカウントした。その結果を表２及び表３に示した。
実施例１～８及び比較例１～４においてそれぞれ攪拌及び打設されたシーリング材の表面凹凸（アバタ）を目視で確認した。目視で確認可能な表面凹凸の数をカウントした。その結果を表２及び表３に示した。
【0092】
（その他の測定）
実施例１～８及び比較例１～４においてそれぞれ調製したシーリング材の混合後の粘度及びＴＩ値、室温、高温及び水存在環境下で７日間養生した後の接着性を確認した。実施例１～８及び比較例１～４のいずれにおいてもこれらの物性においてシーリング材として実用性に問題があるものは確認されなかった。
実施例１～８及び比較例１～４においてそれぞれ調製したシーリング材の混合後の粘度及びＴＩ値、室温、高温及び水存在環境下で７日間養生した後の接着性を確認した。実施例１～８及び比較例１～４のいずれにおいてもこれらの物性においてシーリング材として実用性に問題があるものは確認されなかった。
【0093】
実施例１～８において打設されたシーリング材は、比較例１～４において打設されたシーリング材よりも表面凹凸の程度が低かった。実施例１、２、５及び６において打設されたシーリング材は、実施例３、４、７及び８において打設されたシーリング材よりも均一に混合されていたことが確認された。これらの中でも、実施例１及び５は、混合性と表面凹凸の点でバランスが良く、特に優れていた。
【要約】
【課題】本発明は、樹脂中空体を含む２成分型シーリング材組成物を充分に混合することができ、かつ、そのような組成物の硬化後に時間経過に伴って増加することがあった表面凹凸と外観劣化を防止することができる攪拌方法を提供することを目的とする。
【解決手段】樹脂中空体を含む基剤と、硬化剤とを備えた２成分型シーリング材組成物を攪拌するための攪拌方法であって、混合容器と、回転軸と、ボトムパドルおよびサイドパドルとを有する攪拌装置を用いて２成分型シーリング材組成物を混合し、基剤を混合容器に供給したときの平均基剤液面高さＬＬ（ｍｍ）、一対のサイドパドルの高さＨ（ｍｍ）、ボトムパドルの平均半径Ｘ（ｍｍ）、攪拌時の温度における基剤の初期粘度Ａ（Ｐａ・Ｓ）、摂氏５℃における基剤の初期粘度Ｂ（Ｐａ・Ｓ）、ＢをＡで除した値の三乗根Ｃ、Ｙ＝（ＬＬ－Ｈ）×Ｃが、０．２Ｘ≦Ｙ≦０．４Ｘの式を満たす。
【選択図】図５
【解決手段】樹脂中空体を含む基剤と、硬化剤とを備えた２成分型シーリング材組成物を攪拌するための攪拌方法であって、混合容器と、回転軸と、ボトムパドルおよびサイドパドルとを有する攪拌装置を用いて２成分型シーリング材組成物を混合し、基剤を混合容器に供給したときの平均基剤液面高さＬＬ（ｍｍ）、一対のサイドパドルの高さＨ（ｍｍ）、ボトムパドルの平均半径Ｘ（ｍｍ）、攪拌時の温度における基剤の初期粘度Ａ（Ｐａ・Ｓ）、摂氏５℃における基剤の初期粘度Ｂ（Ｐａ・Ｓ）、ＢをＡで除した値の三乗根Ｃ、Ｙ＝（ＬＬ－Ｈ）×Ｃが、０．２Ｘ≦Ｙ≦０．４Ｘの式を満たす。
【選択図】図５
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】