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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-12-18
(45)【発行日】2023-12-26
(54)【発明の名称】圧力測定用シートセット
(51)【国際特許分類】
G01L 5/00 20060101AFI20231219BHJP
【ＦＩ】
G01L5/00 101A
【請求項の数】
10
(21)【出願番号】P 2022545560
(86)(22)【出願日】2021-07-27
(86)【国際出願番号】 JP2021027727
(87)【国際公開番号】W WO2022044656
(87)【国際公開日】2022-03-03
【審査請求日】2023-02-15
(31)【優先権主張番号】P 2020142773
(32)【優先日】2020-08-26
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】306037311
【氏名又は名称】富士フイルム株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100152984
【弁理士】
【氏名又は名称】伊東 秀明
(74)【代理人】
【識別番号】100148080
【弁理士】
【氏名又は名称】三橋 史生
(72)【発明者】
【氏名】中川 優樹
(72)【発明者】
【氏名】田中 智史
【審査官】公文代 康祐
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０２０／１４９４１０（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１８／２２１１６８（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２００９－０１９９４９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００２－２５７６４１（ＪＰ，Ａ）
【文献】米国特許出願公開第２０１８／０１０４９７３（ＵＳ，Ａ１）
【文献】特開２００３－０９９７８１（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｇ０１Ｌ １／００
Ｇ０１Ｌ １／２４
Ｇ０１Ｌ ５／００
Ｃ０９Ｋ ３／００
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
１０ＭＰａ以下の圧力範囲の測定に用いる、圧力測定用シートセットであって、
発色剤を内包するマイクロカプセルとバインダーとを含む第１層を有する第１シートと、
顕色剤を含む第２層を有する第２シートと、を備える圧力測定用シートセットであって、
前記バインダーが疎水基含有ポリカルボン酸を含む圧力測定用シートセット。
【請求項2】
前記マイクロカプセルのカプセル壁が、ポリウレア、ポリウレタンウレア、及び、ポリウレタンからなる群から選択される少なくとも１種の樹脂を含む、請求項１に記載の圧力測定用シートセット。
【請求項3】
前記疎水基含有ポリカルボン酸における前記疎水基が炭化水素基である、請求項１または２に記載の圧力測定用シートセット。
【請求項4】
前記疎水基含有ポリカルボン酸における前記疎水基が、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基、又は、フェニル基である、請求項３に記載の圧力測定用シートセット。
【請求項5】
前記疎水基含有ポリカルボン酸が、アクリル酸、マレイン酸、又は、無水マレイン酸に由来する繰り返し単位を有する、請求項１～４のいずれか１項に記載の圧力測定用シートセット。
【請求項6】
前記疎水基含有ポリカルボン酸が、スチレン－マレイン酸共重合体、スチレン－無水マレイン酸共重合体、スチレン－アクリル酸共重合、アルキレン－マレイン酸共重合体、アルキレン－無水マレイン酸共重合体、及び、アルキレン－アクリル酸共重合体からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂である、請求項１～５のいずれか１項に記載の圧力測定用シートセット。
【請求項7】
前記疎水基含有ポリカルボン酸の、前記バインダーに対する含有量が、１．５～８０質量％である、請求項１～６のいずれか１項に記載の圧力測定用シートセット。
【請求項8】
前記疎水基含有ポリカルボン酸の、前記バインダーに対する含有量が、１．５～５０質量％である、請求項７に記載の圧力測定用シートセット。
【請求項9】
前記疎水基含有ポリカルボン酸の、前記バインダーに対する含有量が、１．５～３０質量％である、請求項８に記載の圧力測定用シートセット。
【請求項10】
前記疎水基含有ポリカルボン酸の、前記バインダーに対する含有量が、１．５～１０質量％である、請求項９に記載の圧力測定用シートセット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、圧力測定用シートセットに関する。
【背景技術】
【0002】
近年、製品の高機能化及び高精細化により、圧力の分布を測定する必要性が増す傾向にある。
圧力測定用の材料は、液晶ガラスの貼合せ工程、プリント基板へのハンダ印刷、ローラ間の圧力調整などの用途に使われている。このような圧力測定用の材料には、例えば、富士フイルム（株）から提供されているプレスケール（商品名）に代表される圧力測定フィルムがある。
この圧力測定フィルムの例として、電子供与性無色染料前駆体が内包されたマイクロカプセルを用いた圧力測定用シートが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
圧力測定フィルムは、測定部位に合わせてフィルムを任意の大きさに裁断して使用できる特徴を有するほか、筆圧による高い線圧によって発色反応を起こさせる、いわゆる感圧複写紙とは異なり、面圧を測定することができる特徴を有している。
圧力測定用の材料は、液晶ガラスの貼合せ工程、プリント基板へのハンダ印刷、ローラ間の圧力調整などの用途に使われている。このような圧力測定用の材料には、例えば、富士フイルム（株）から提供されているプレスケール（商品名）に代表される圧力測定フィルムがある。
この圧力測定フィルムの例として、電子供与性無色染料前駆体が内包されたマイクロカプセルを用いた圧力測定用シートが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
圧力測定フィルムは、測定部位に合わせてフィルムを任意の大きさに裁断して使用できる特徴を有するほか、筆圧による高い線圧によって発色反応を起こさせる、いわゆる感圧複写紙とは異なり、面圧を測定することができる特徴を有している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】国際公開第２０１８／２２１１６９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
保存安定性については、用途によって要求特性が異なるが、湿熱環境への保管後や長期保管後であっても、保管前と同等の発色濃度を示すことが望ましい。
本発明者は、特許文献１に記載の圧力測定材料の湿熱環境保管後の発色濃度を確認したところ、改善する余地があった。
本発明者は、特許文献１に記載の圧力測定材料の湿熱環境保管後の発色濃度を確認したところ、改善する余地があった。
【0005】
本発明は、上記実情に鑑みて、湿熱環境に保管した場合にも、保管前と同等の発色濃度で圧力分布を測定できる圧力測定用シートセットを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、以下の構成により上記課題を解決できることを見出した。
【0007】
（１） 発色剤を内包するマイクロカプセルとバインダーとを含む第１層を有する第１シートと、顕色剤を含む第２層を有する第２シートと、を備える圧力測定用シートセットであって、上記バインダーが疎水基含有ポリカルボン酸を含む圧力測定用シートセット。
（２） マイクロカプセルのカプセル壁が、ポリウレア、ポリウレタンウレア、及び、ポリウレタンからなる群から選択される少なくとも１種の樹脂を含む、（１）に記載の圧力測定用シートセット。
（３） 疎水基含有ポリカルボン酸における疎水基が炭化水素基である、（１）または（２）に記載の圧力測定用シートセット。
（４） 疎水基含有ポリカルボン酸における疎水基が、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基、又は、フェニル基である、（３）に記載の圧力測定用シートセット。
（５） 疎水基含有ポリカルボン酸が、アクリル酸、マレイン酸、又は、無水マレイン酸に由来する繰り返し単位を有する、（１）～（４）のいずれかに記載の圧力測定用シートセット。
（６） 疎水基含有ポリカルボン酸が、スチレン-マレイン酸共重合体、スチレン－無水マレイン酸共重合体、スチレン－アクリル酸共重合体、アルキレン－マレイン酸共重合体、アルキレン－無水マレイン酸共重合体、アルキレン-アクリル酸共重合からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂である、（１）～（５）のいずれかに記載の圧力測定用シートセット。
（７） 疎水基含有ポリカルボン酸の、上記バインダーに対する含有量が、１．５～８０質量％である、（１）～（６）のいずれかに記載の圧力測定用シートセット。
（８） 疎水基含有ポリカルボン酸の、上記バインダーに対する含有量が、１．５～５０質量％である、（７）に記載の圧力測定用シートセット。
（９） 疎水基含有ポリカルボン酸の、上記バインダーに対する含有量が、１．５～３０質量％である、（８）に記載の圧力測定用シートセット。
（１０） 疎水基含有ポリカルボン酸の、上記バインダーに対する含有量が、１．５～１０質量％である、（９）に記載の圧力測定用シートセット。
（２） マイクロカプセルのカプセル壁が、ポリウレア、ポリウレタンウレア、及び、ポリウレタンからなる群から選択される少なくとも１種の樹脂を含む、（１）に記載の圧力測定用シートセット。
（３） 疎水基含有ポリカルボン酸における疎水基が炭化水素基である、（１）または（２）に記載の圧力測定用シートセット。
（４） 疎水基含有ポリカルボン酸における疎水基が、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基、又は、フェニル基である、（３）に記載の圧力測定用シートセット。
（５） 疎水基含有ポリカルボン酸が、アクリル酸、マレイン酸、又は、無水マレイン酸に由来する繰り返し単位を有する、（１）～（４）のいずれかに記載の圧力測定用シートセット。
（６） 疎水基含有ポリカルボン酸が、スチレン-マレイン酸共重合体、スチレン－無水マレイン酸共重合体、スチレン－アクリル酸共重合体、アルキレン－マレイン酸共重合体、アルキレン－無水マレイン酸共重合体、アルキレン-アクリル酸共重合からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂である、（１）～（５）のいずれかに記載の圧力測定用シートセット。
（７） 疎水基含有ポリカルボン酸の、上記バインダーに対する含有量が、１．５～８０質量％である、（１）～（６）のいずれかに記載の圧力測定用シートセット。
（８） 疎水基含有ポリカルボン酸の、上記バインダーに対する含有量が、１．５～５０質量％である、（７）に記載の圧力測定用シートセット。
（９） 疎水基含有ポリカルボン酸の、上記バインダーに対する含有量が、１．５～３０質量％である、（８）に記載の圧力測定用シートセット。
（１０） 疎水基含有ポリカルボン酸の、上記バインダーに対する含有量が、１．５～１０質量％である、（９）に記載の圧力測定用シートセット。
【発明の効果】
【0008】
本発明は、湿熱環境に保管した場合にも、保管前と同等の発色濃度で圧力分布を測定できる圧力測定用シートセットを提供する。
【図面の簡単な説明】
【0009】
【発明を実施するための形態】
【0010】
以下、本発明について詳細に説明する。
なお、本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
後述する各種成分は、１種単独で又は２種以上を混合して用いてもよい。例えば、後述するポリイソシアネートは、１種単独で又は２種以上を混合して用いてもよい。
なお、本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
後述する各種成分は、１種単独で又は２種以上を混合して用いてもよい。例えば、後述するポリイソシアネートは、１種単独で又は２種以上を混合して用いてもよい。
【0011】
＜＜第１実施形態＞＞
図１は、圧力測定用シートセットの一実施形態の断面図である。
圧力測定用シートセット１０は、第１支持体１２及び第１支持体１２上に配置された所定のマイクロカプセルを含む第１層１４を有する第１シート１６と、第２支持体１８と第２支持体１８上に配置された顕色剤を含む第２層２０を有する第２シート２２とを備える。
圧力測定用シートセット１０を使用する際には、図２に示すように、第１シート１６中の第１層１４と第２シート２２中の第２層２０とが対向するように、第１シート１６と第２シート２２とを積層して使用する。得られた積層体中の第１シート１６の第１支持体１２側及び第２シート２２の第２支持体１８側の少なくとも一方側から加圧することにより、加圧された領域においてマイクロカプセルが壊れて、マイクロカプセルに内包されている発色剤がマイクロカプセルから出てきて、第２層２０中の顕色剤との間で発色反応が進行する。結果として、加圧した領域において、発色が進行する。
図１は、圧力測定用シートセットの一実施形態の断面図である。
圧力測定用シートセット１０は、第１支持体１２及び第１支持体１２上に配置された所定のマイクロカプセルを含む第１層１４を有する第１シート１６と、第２支持体１８と第２支持体１８上に配置された顕色剤を含む第２層２０を有する第２シート２２とを備える。
圧力測定用シートセット１０を使用する際には、図２に示すように、第１シート１６中の第１層１４と第２シート２２中の第２層２０とが対向するように、第１シート１６と第２シート２２とを積層して使用する。得られた積層体中の第１シート１６の第１支持体１２側及び第２シート２２の第２支持体１８側の少なくとも一方側から加圧することにより、加圧された領域においてマイクロカプセルが壊れて、マイクロカプセルに内包されている発色剤がマイクロカプセルから出てきて、第２層２０中の顕色剤との間で発色反応が進行する。結果として、加圧した領域において、発色が進行する。
【0012】
なお、後述するように、第１シート１６は第１層１４を有していればよく、第１支持体１２を有していてなくてもよい。また、第２シート２２は第２層２０を有していればよく、第２支持体１８を有していてなくてもよい。
さらに、図１においては、第１支持体１２と第１層１４とが直接積層しているが、この態様に制限されず、後述するように、第１支持体１２と第１層１４との間には他の層（例えば、易接着層）が配置されていてもよい。また、図１においては、第２支持体１８と第２層２０とが直接積層しているが、この態様に制限されず、後述するように、第２支持体１８と第２層２０との間には他の層（例えば、易接着層）が配置されていてもよい。
さらに、図１においては、第１支持体１２と第１層１４とが直接積層しているが、この態様に制限されず、後述するように、第１支持体１２と第１層１４との間には他の層（例えば、易接着層）が配置されていてもよい。また、図１においては、第２支持体１８と第２層２０とが直接積層しているが、この態様に制限されず、後述するように、第２支持体１８と第２層２０との間には他の層（例えば、易接着層）が配置されていてもよい。
【0013】
以下では、圧力測定用シートセット１０を構成する第１シート１６及び第２シート２２の構成について詳述する。
【0014】
【0015】
（第１支持体）
第１支持体は、第１層を支持するための部材である。なお、第１層自体で取り扱いが可能な場合には、第１シートは第１支持体を有していなくてもよい。
第１支持体は、第１層を支持するための部材である。なお、第１層自体で取り扱いが可能な場合には、第１シートは第１支持体を有していなくてもよい。
【0016】
第１支持体は、シート状、フィルム状、及び、板状のいずれの形状であってもよい。
第１支持体としては、紙、プラスチックフィルム、及び、合成紙が挙げられる。
紙としては、上質紙、中質紙、更紙、中性紙、酸性紙、再生紙、コート紙、マシンコート紙、アート紙、キャストコート紙、微塗工紙、トレーシングペーパー、及び、再生紙が挙げられる。
プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレートフィルム等のポリエステルフィルム、三酢酸セルロース等のセルロース誘導体フィルム、ポリプロピレン及びポリエチレン等のポリオレフィンフィルム、並びに、ポリスチレンフィルムが挙げられる。
合成紙としては、ポリプロピレン又はポリエチレンテレフタレート等を二軸延伸してミクロボイドを多数形成したもの（ユポ等）、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、及び、ポリアミド等の合成繊維を用いて作製したもの、及び、これらを紙の一部、片面又は両面に積層したもの、等が挙げられる。
なかでも、加圧により生じる発色濃度をより高める点から、プラスチックフィルム、又は、合成紙が好ましく、プラスチックフィルムがより好ましい。また、発色性をフィルムを介して確認できる点で、第１支持体は透明プラスチックであることが好ましい。
第１支持体としては、紙、プラスチックフィルム、及び、合成紙が挙げられる。
紙としては、上質紙、中質紙、更紙、中性紙、酸性紙、再生紙、コート紙、マシンコート紙、アート紙、キャストコート紙、微塗工紙、トレーシングペーパー、及び、再生紙が挙げられる。
プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレートフィルム等のポリエステルフィルム、三酢酸セルロース等のセルロース誘導体フィルム、ポリプロピレン及びポリエチレン等のポリオレフィンフィルム、並びに、ポリスチレンフィルムが挙げられる。
合成紙としては、ポリプロピレン又はポリエチレンテレフタレート等を二軸延伸してミクロボイドを多数形成したもの（ユポ等）、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、及び、ポリアミド等の合成繊維を用いて作製したもの、及び、これらを紙の一部、片面又は両面に積層したもの、等が挙げられる。
なかでも、加圧により生じる発色濃度をより高める点から、プラスチックフィルム、又は、合成紙が好ましく、プラスチックフィルムがより好ましい。また、発色性をフィルムを介して確認できる点で、第１支持体は透明プラスチックであることが好ましい。
【0017】
第１支持体の厚みは特に制限されず、１０～２００μｍが好ましい。
【0018】
（第１層）
第１層は、発色剤を内包するマイクロカプセルを含む。
以下、まず、マイクロカプセルを構成する材料について詳述する。
第１層は、発色剤を内包するマイクロカプセルを含む。
以下、まず、マイクロカプセルを構成する材料について詳述する。
【0019】
［マイクロカプセル］
マイクロカプセルは、一般的に、コア部と、コア部をなすコア材（内包されるもの（内包成分ともいう。））を内包するためのカプセル壁と、を有する。
本発明においては、マイクロカプセルは、コア材（内包成分）として、発色剤を内包する。発色剤がマイクロカプセルに内包されているため、加圧されてマイクロカプセルが破壊されるまで、発色剤は安定的に存在できる。
マイクロカプセルは、一般的に、コア部と、コア部をなすコア材（内包されるもの（内包成分ともいう。））を内包するためのカプセル壁と、を有する。
本発明においては、マイクロカプセルは、コア材（内包成分）として、発色剤を内包する。発色剤がマイクロカプセルに内包されているため、加圧されてマイクロカプセルが破壊されるまで、発色剤は安定的に存在できる。
【0020】
マイクロカプセルは、コア材を内包するカプセル壁を有する。
マイクロカプセルのカプセル壁の材料（壁材）としては、感圧複写紙又は感熱記録紙の用途において発色剤を内包するマイクロカプセルの壁材として従来から使用されている公知の樹脂が挙げられる。上記樹脂としては、具体的には、ポリウレタン、ポリウレア、ポリウレタンウレア、メラミン－ホルムアルデヒド樹脂、アクリル樹脂、及び、ゼラチンが挙げられる。
なかでも、本発明の効果がより優れる点から、マイクロカプセルのカプセル壁は、ポリウレタンウレア、ポリウレタン、及び、ポリウレアからなる群から選択される少なくとも１種の樹脂を含むことが好ましい。
マイクロカプセルのカプセル壁の材料（壁材）としては、感圧複写紙又は感熱記録紙の用途において発色剤を内包するマイクロカプセルの壁材として従来から使用されている公知の樹脂が挙げられる。上記樹脂としては、具体的には、ポリウレタン、ポリウレア、ポリウレタンウレア、メラミン－ホルムアルデヒド樹脂、アクリル樹脂、及び、ゼラチンが挙げられる。
なかでも、本発明の効果がより優れる点から、マイクロカプセルのカプセル壁は、ポリウレタンウレア、ポリウレタン、及び、ポリウレアからなる群から選択される少なくとも１種の樹脂を含むことが好ましい。
【0021】
マイクロカプセルのカプセル壁は、実質的に、樹脂で構成されることが好ましい。実質的に樹脂で構成されるとは、カプセル壁全質量に対する、樹脂の含有量が９０質量％以上であることを意味し、１００質量％が好ましい。つまり、マイクロカプセルのカプセル壁は、樹脂で構成されることが好ましい。
なお、ポリウレタンとはウレタン結合を複数有するポリマーであり、ポリオールとポリイソシアネートとを含む原料から形成される反応生成物であることが好ましい。
また、ポリウレアとはウレア結合を複数有するポリマーであり、ポリアミンとポリイソシアネートとを含む原料から形成される反応生成物であることが好ましい。なお、ポリイソシアネートの一部が水と反応してポリアミンとなることを利用して、ポリイソシアネートを用いて、ポリアミンを使用せずに、ポリウレアを合成することもできる。
また、ポリウレタンウレアとはウレタン結合及びウレア結合を有するポリマーであり、ポリオールと、ポリアミンと、ポリイソシアネートとを含む原料から形成される反応生成物であることが好ましい。なお、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させる際に、ポリイソシアネートの一部が水と反応してポリアミンとなり、結果的にポリウレタンウレアが得られることがある。
また、メラミン－ホルムアルデヒド樹脂とは、メラミンとホルムアルデヒドの重縮合から形成される反応生成物であることが好ましい。
なお、ポリウレタンとはウレタン結合を複数有するポリマーであり、ポリオールとポリイソシアネートとを含む原料から形成される反応生成物であることが好ましい。
また、ポリウレアとはウレア結合を複数有するポリマーであり、ポリアミンとポリイソシアネートとを含む原料から形成される反応生成物であることが好ましい。なお、ポリイソシアネートの一部が水と反応してポリアミンとなることを利用して、ポリイソシアネートを用いて、ポリアミンを使用せずに、ポリウレアを合成することもできる。
また、ポリウレタンウレアとはウレタン結合及びウレア結合を有するポリマーであり、ポリオールと、ポリアミンと、ポリイソシアネートとを含む原料から形成される反応生成物であることが好ましい。なお、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させる際に、ポリイソシアネートの一部が水と反応してポリアミンとなり、結果的にポリウレタンウレアが得られることがある。
また、メラミン－ホルムアルデヒド樹脂とは、メラミンとホルムアルデヒドの重縮合から形成される反応生成物であることが好ましい。
【0022】
なお、上記ポリイソシアネートとは、２つ以上のイソシアネート基を有する化合物であり、芳香族ポリイソシアネート、及び、脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。ポリイソシアネートとしては、例えば、トリメチロールプロパン等のポリオールと２官能のポリイソシアネートとのアダクト体（付加体）であってもよい。
芳香族ポリイソシアネートとしては、芳香族ジイソシアネートが挙げられ、例えば、ｍ－フェニレンジイソシアネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、ナフタレン－１，４－ジイソシアネート、ジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート、３，３’－ジメトキシ－ビフェニルジイソシアネート、３，３’－ジメチルジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート、キシリレン－１，４－ジイソシアネート、キシリレン－１，３－ジイソシアネート、４－クロロキシリレン－１，３－ジイソシアネート、２－メチルキシリレン－１，３－ジイソシアネート、４，４’－ジフェニルプロパンジイソシアネート、及び、４，４’－ジフェニルヘキサフルオロプロパンジイソシアネートが挙げられる。
芳香族ポリイソシアネートとしては、芳香族ジイソシアネートが挙げられ、例えば、ｍ－フェニレンジイソシアネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、ナフタレン－１，４－ジイソシアネート、ジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート、３，３’－ジメトキシ－ビフェニルジイソシアネート、３，３’－ジメチルジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート、キシリレン－１，４－ジイソシアネート、キシリレン－１，３－ジイソシアネート、４－クロロキシリレン－１，３－ジイソシアネート、２－メチルキシリレン－１，３－ジイソシアネート、４，４’－ジフェニルプロパンジイソシアネート、及び、４，４’－ジフェニルヘキサフルオロプロパンジイソシアネートが挙げられる。
【0023】
脂肪族ポリイソシアネートとしては、脂肪族ジイソシアネートが挙げられ、例えば、トリメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、プロピレン－１，２－ジイソシアネート、ブチレン－１，２－ジイソシアネート、シクロヘキシレン－１，２－ジイソシアネート、シクロヘキシレン－１，３－ジイソシアネート、シクロヘキシレン－１，４－ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート、１，４－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、及び、水素化キシリレンジイソシアネートが挙げられる。
【0024】
なお、上記では２官能の芳香族ポリイソシアネート及び脂肪族ポリイソシアネートを例示したが、ポリイソシアネートとしては、３官能以上のポリイソシアネート（例えば、３官能のトリイソシアネート、及び、４官能のテトライソシアネート）も挙げられる。
より具体的には、ポリイソシアネートとしては、上記の２官能のポリイソシアネートの３量体であるビューレット体もしくはイソシアヌレート体、トリメチロールプロパン等のポリオールと２官能のポリイソシアネートとのアダクト体（付加体）、ベンゼンイソシアネートのホルマリン縮合物、メタクリロイルオキシエチルイソシアネート等の重合性基を有するポリイソシアネート、及び、リジントリイソシアネートも挙げられる。
ポリイソシアネートについては「ポリウレタン樹脂ハンドブック」（岩田敬治編、日刊工業新聞社発行（１９８７））に記載されている。
より具体的には、ポリイソシアネートとしては、上記の２官能のポリイソシアネートの３量体であるビューレット体もしくはイソシアヌレート体、トリメチロールプロパン等のポリオールと２官能のポリイソシアネートとのアダクト体（付加体）、ベンゼンイソシアネートのホルマリン縮合物、メタクリロイルオキシエチルイソシアネート等の重合性基を有するポリイソシアネート、及び、リジントリイソシアネートも挙げられる。
ポリイソシアネートについては「ポリウレタン樹脂ハンドブック」（岩田敬治編、日刊工業新聞社発行（１９８７））に記載されている。
【0025】
なかでも、ポリイソシアネートの好適態様の一つとしては、３官能以上のポリイソシアネートが好ましい。
３官能以上のポリイソシアネートとしては、例えば、３官能以上の芳香族ポリイソシアネート、及び、３官能以上の脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。
３官能以上のポリイソシアネートとしては、芳香族又は脂環族ジイソシアネートと１分子中に３つ以上の活性水素基を有する化合物（例えば、３官能以上の、ポリオール、ポリアミン、又はポリチオール等）とのアダクト体（付加物）である３官能以上のポリイソシアネート（アダクト型である３官能以上のポリイソシアネート）、及び、芳香族又は脂環族ジイソシアネートの３量体（ビウレット型又はイソシアヌレート型）も好ましく、上記アダクト体（付加物）である３官能以上のポリイソシアネートがより好ましい。
３官能以上のポリイソシアネートとしては、例えば、３官能以上の芳香族ポリイソシアネート、及び、３官能以上の脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。
３官能以上のポリイソシアネートとしては、芳香族又は脂環族ジイソシアネートと１分子中に３つ以上の活性水素基を有する化合物（例えば、３官能以上の、ポリオール、ポリアミン、又はポリチオール等）とのアダクト体（付加物）である３官能以上のポリイソシアネート（アダクト型である３官能以上のポリイソシアネート）、及び、芳香族又は脂環族ジイソシアネートの３量体（ビウレット型又はイソシアヌレート型）も好ましく、上記アダクト体（付加物）である３官能以上のポリイソシアネートがより好ましい。
【0026】
上記アダクト体である３官能以上のポリイソシアネートとしては、芳香族又は脂環族ジイソシアネートと１分子中に３つ以上の水酸基を有するポリオールとのアダクト体である３官能以上のポリイソシアネートが好ましく、芳香族又は脂環族ジイソシアネートと１分子中に３つの水酸基を有するポリオールとのアダクト体である３官能のポリイソシアネートがより好ましい。
上記アダクト体としては、本発明の効果がより優れる点で、芳香族ジイソシアネートを用いて得られるアダクト体を用いることが好ましい。
上記ポリオールとしては、例えば、後述する３官能以上の低分子ポリオールが好ましく、トリメチロールプロパンがより好ましい。
上記アダクト体としては、本発明の効果がより優れる点で、芳香族ジイソシアネートを用いて得られるアダクト体を用いることが好ましい。
上記ポリオールとしては、例えば、後述する３官能以上の低分子ポリオールが好ましく、トリメチロールプロパンがより好ましい。
【0027】
アダクト型である３官能以上のポリイソシアネートとしては、例えば、タケネート（登録商標）Ｄ－１０２、Ｄ－１０３、Ｄ－１０３Ｈ、Ｄ－１０３Ｍ２、Ｐ４９－７５Ｓ、Ｄ－１１０Ｎ、Ｄ－１２０Ｎ、Ｄ－１４０Ｎ、Ｄ－１６０Ｎ（三井化学株式会社製）、デスモジュール（登録商標）Ｌ７５、ＵＬ５７ＳＰ（住化バイエルウレタン株式会社製）、コロネート（登録商標）ＨＬ、ＨＸ、Ｌ（日本ポリウレタン株式会社製）、Ｐ３０１－７５Ｅ（旭化成株式会社製）、バーノック（登録商標）Ｄ－７５０（ＤＩＣ株式会社製）が挙げられる。
なかでも、アダクト型の３官能以上のポリイソシアネートとしては、タケネート（登録商標）Ｄ－１１０Ｎ、Ｄ－１２０Ｎ、Ｄ－１４０Ｎ、Ｄ－１６０Ｎ（三井化学株式会社製）、又は、ＤＩＣ株式会社製のバーノック（登録商標）Ｄ－７５０が好ましい。
イソシアヌレート型の３官能以上のポリイソシアネートとしては、例えば、タケネート（登録商標）Ｄ－１２７Ｎ、Ｄ－１７０Ｎ、Ｄ－１７０ＨＮ、Ｄ－１７２Ｎ、Ｄ－１７７Ｎ、Ｄ－２０４（三井化学株式会社製）、スミジュールＮ３３００、デスモジュール（登録商標）Ｎ３６００、Ｎ３９００、Ｚ４４７０ＢＡ（住化バイエルウレタン）、コロネート（登録商標）ＨＸ、ＨＫ（日本ポリウレタン株式会社製）、デュラネート（登録商標）ＴＰＡ－１００、ＴＫＡ－１００、ＴＳＡ－１００、ＴＳＳ－１００、ＴＬＡ－１００、ＴＳＥ－１００（旭化成株式会社製）が挙げられる。
ビウレット型の３官能以上のポリイソシアネートとしては、例えば、タケネート（登録商標）Ｄ－１６５Ｎ、ＮＰ１１００（三井化学株式会社製）、デスモジュール（登録商標）Ｎ３２００（住化バイエルウレタン）、デュラネート（登録商標）２４Ａ－１００（旭化成株式会社製）が挙げられる。
なかでも、アダクト型の３官能以上のポリイソシアネートとしては、タケネート（登録商標）Ｄ－１１０Ｎ、Ｄ－１２０Ｎ、Ｄ－１４０Ｎ、Ｄ－１６０Ｎ（三井化学株式会社製）、又は、ＤＩＣ株式会社製のバーノック（登録商標）Ｄ－７５０が好ましい。
イソシアヌレート型の３官能以上のポリイソシアネートとしては、例えば、タケネート（登録商標）Ｄ－１２７Ｎ、Ｄ－１７０Ｎ、Ｄ－１７０ＨＮ、Ｄ－１７２Ｎ、Ｄ－１７７Ｎ、Ｄ－２０４（三井化学株式会社製）、スミジュールＮ３３００、デスモジュール（登録商標）Ｎ３６００、Ｎ３９００、Ｚ４４７０ＢＡ（住化バイエルウレタン）、コロネート（登録商標）ＨＸ、ＨＫ（日本ポリウレタン株式会社製）、デュラネート（登録商標）ＴＰＡ－１００、ＴＫＡ－１００、ＴＳＡ－１００、ＴＳＳ－１００、ＴＬＡ－１００、ＴＳＥ－１００（旭化成株式会社製）が挙げられる。
ビウレット型の３官能以上のポリイソシアネートとしては、例えば、タケネート（登録商標）Ｄ－１６５Ｎ、ＮＰ１１００（三井化学株式会社製）、デスモジュール（登録商標）Ｎ３２００（住化バイエルウレタン）、デュラネート（登録商標）２４Ａ－１００（旭化成株式会社製）が挙げられる。
【0028】
また、ポリイソシアネートとしては、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートも好ましい。
ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートとしては、式（Ｘ）で表される化合物が好ましい。
ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートとしては、式（Ｘ）で表される化合物が好ましい。
【0029】
【化1】
【0030】
式（１）中、ｎは繰り返し単位数を表す。繰り返し単位数としては、１以上の整数を表し、高温環境下での圧力分布の測定がより良好に実施できる点（以下、単に「本発明の効果がより優れる点」ともいう。）で、ｎは１～１０の整数が好ましく、１～５の整数がより好ましい。
【0031】
ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートを含むポリイソシアネートとしては、例えば、ミリオネート ＭＲ－１００、ミリオネート ＭＲ－２００、ミリオネート ＭＲ－４００（東ソー株式会社製）、ＷＡＮＮＡＴＥ ＰＭ－２００、ＷＡＮＮＡＴＥ ＰＭ－４００（万華ジャパン株式会社製）、コスモネート Ｍ－５０、コスモネート Ｍ－１００、コスモネートＭ－２００、コスモネート Ｍ－３００（三井化学株式会社製）、及び、ボラネートＭ－５９５（ダウケミカル株式会社製）が挙げられる。
【0032】
ポリオールとは、２つ以上のヒドロキシル基を有する化合物であり、例えば、低分子ポリオール（例：脂肪族ポリオール、芳香族ポリオール）、ポリビニルアルコール、ポリエーテル系ポリオール、ポリエステル系ポリオール、ポリラクトン系ポリオール、ヒマシ油系ポリオール、ポリオレフィン系ポリオール、及び、水酸基含有アミン系化合物が挙げられる。
なお、低分子ポリオールとは、分子量が４００以下のポリオールを意味し、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、及び、プロピレングリコール等の２官能の低分子ポリオール、並びに、グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、及び、ソルビトール等の３官能以上の低分子ポリオールが挙げられる。
なお、低分子ポリオールとは、分子量が４００以下のポリオールを意味し、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、及び、プロピレングリコール等の２官能の低分子ポリオール、並びに、グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、及び、ソルビトール等の３官能以上の低分子ポリオールが挙げられる。
【0033】
なお、水酸基含有アミン系化合物としては、例えば、アミノ化合物のオキシアルキル化誘導体等として、アミノアルコールが挙げられる。アミノアルコールとしては、例えば、エチレンジアミン等のアミノ化合物のプロピレンオキサイド又はエチレンオキサイド付加物である、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス［２－ヒドロキシプロピル］エチレンジアミン、及び、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス［２－ヒドロキシエチル］エチレンジアミン等が挙げられる。
【0034】
ポリアミンとは、２つ以上のアミノ基（第１級アミノ基又は第２級アミノ基）を有する化合物であり、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、１，３－プロピレンジアミン、及び、ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族多価アミン；脂肪族多価アミンのエポキシ化合物付加物；ピペラジン等の脂環式多価アミン；３，９－ビス－アミノプロピル－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ－（５，５）ウンデカン等の複素環式ジアミンが挙げられる。
【0035】
なかでも、カプセル壁に含まれる樹脂は、芳香族又は脂環族ジイソシアネートと１分子中に３つ以上の活性水素基を有する化合物とのアダクト体である３官能以上のポリイソシアネートＡ（以下、単に「ポリイソシアネートＡ」ともいう。）、並びに、芳香族ジイソシアネート及びポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートからなる群から選択されるポリイソシアネートＢ（以下、単に「ポリイソシアネートＢ」ともいう。）を用いて形成されることが好ましい。
【0036】
マイクロカプセルのカプセル壁のガラス転移温度は特に制限されないが、５０℃以上であるか、又は、カプセル壁がガラス転移温度を示さないことが好ましい。つまり、マイクロカプセルのカプセル壁を構成する材料のガラス転移温度が５０℃以上であるか、又は、マイクロカプセルのカプセル壁を構成する材料がガラス転移温度を示さないことが好ましい。
なお、マイクロカプセルのカプセル壁がガラス転移温度を示す場合、その温度は、５０℃以上が好ましく、８０℃以上がより好ましい。マイクロカプセルのカプセル壁がガラス転移温度を示す場合、その温度の上限は特に制限されないが、マイクロカプセルのカプセル壁の熱分解温度以下である場合が多く、一般的に、２５０℃以下となることが多い。
なお、マイクロカプセルのカプセル壁がガラス転移温度を示す場合、その温度は、５０℃以上が好ましく、８０℃以上がより好ましい。マイクロカプセルのカプセル壁がガラス転移温度を示す場合、その温度の上限は特に制限されないが、マイクロカプセルのカプセル壁の熱分解温度以下である場合が多く、一般的に、２５０℃以下となることが多い。
【0037】
なお、マイクロカプセルのカプセル壁がガラス転移温度を示さないとは、２５℃から後述するカプセル壁の熱分解温度から５℃引いた温度（熱分解温度－５℃）までに、マイクロカプセルのカプセル壁（マイクロカプセルのカプセル壁を構成する材料）がガラス転移温度を示さないことを意味する。つまり、「２５℃」～「（熱分解温度（℃）－５℃）」までの範囲においてガラス転移温度を示さないことを意味する。
【0038】
上記カプセル壁のガラス転移温度の測定方法としては、以下の通りである。
縦１ｃｍ×横１ｃｍの第１層（マイクロカプセル層）を５０枚用意し、１０ｍｌの水にすべて浸漬し２４時間静置し、マイクロカプセルの水分散液を得る。なお、第１シートが第１支持体を含む場合、第１シートを５０枚の縦１ｃｍ×横１ｃｍを用意し、浸漬してもよい。
得られたマイクロカプセルの水分散液を１５０００ｒｐｍにて３０分間遠心分離し、マイクロカプセルを分取する。分取されたマイクロカプセルに酢酸エチルをいれて、更に、２５℃で２４時間撹拌する。その後、得られた溶液をろ過し、得られた残渣を６０℃で４８時間真空乾燥することで、内部に何も内包されていないマイクロカプセル（以後、単に「測定材料」ともいう。）が得られる。つまり、ガラス転移温度の測定対象である、マイクロカプセルのカプセル壁材が得られる。
次に、熱重量示差熱分析装置ＴＧ－ＤＴＡ（装置名：ＤＴＧ－６０、（株）島津製作所）を用いて、得られた測定材料の熱分解温度を測定する。なお、熱分解温度とは、大気雰囲気の熱重量分析（ＴＧＡ）において、測定材料を一定の昇温速度（１０℃／ｍｉｎ）で室温から昇温し、加熱前の測定材料の質量に対し、５質量％減量した時の温度をもって熱分解温度（℃）とする。
次に、測定材料のガラス転移温度を、示差走査熱量計ＤＳＣ（装置名：ＤＳＣ－６０ａＰｌｕｓ、（株）島津製作所）を用いて、密閉パンを使用し、昇温速度５℃／ｍｉｎで２５℃～（熱分解温度（℃）－５℃）の範囲で測定する。マイクロカプセルのカプセル壁のガラス転移温度としては、２サイクル目の昇温時の値を使用する。
縦１ｃｍ×横１ｃｍの第１層（マイクロカプセル層）を５０枚用意し、１０ｍｌの水にすべて浸漬し２４時間静置し、マイクロカプセルの水分散液を得る。なお、第１シートが第１支持体を含む場合、第１シートを５０枚の縦１ｃｍ×横１ｃｍを用意し、浸漬してもよい。
得られたマイクロカプセルの水分散液を１５０００ｒｐｍにて３０分間遠心分離し、マイクロカプセルを分取する。分取されたマイクロカプセルに酢酸エチルをいれて、更に、２５℃で２４時間撹拌する。その後、得られた溶液をろ過し、得られた残渣を６０℃で４８時間真空乾燥することで、内部に何も内包されていないマイクロカプセル（以後、単に「測定材料」ともいう。）が得られる。つまり、ガラス転移温度の測定対象である、マイクロカプセルのカプセル壁材が得られる。
次に、熱重量示差熱分析装置ＴＧ－ＤＴＡ（装置名：ＤＴＧ－６０、（株）島津製作所）を用いて、得られた測定材料の熱分解温度を測定する。なお、熱分解温度とは、大気雰囲気の熱重量分析（ＴＧＡ）において、測定材料を一定の昇温速度（１０℃／ｍｉｎ）で室温から昇温し、加熱前の測定材料の質量に対し、５質量％減量した時の温度をもって熱分解温度（℃）とする。
次に、測定材料のガラス転移温度を、示差走査熱量計ＤＳＣ（装置名：ＤＳＣ－６０ａＰｌｕｓ、（株）島津製作所）を用いて、密閉パンを使用し、昇温速度５℃／ｍｉｎで２５℃～（熱分解温度（℃）－５℃）の範囲で測定する。マイクロカプセルのカプセル壁のガラス転移温度としては、２サイクル目の昇温時の値を使用する。
【0039】
マイクロカプセルの平均粒径は特に制限されないが、体積基準のメジアン径（Ｄ５０）で１～８０μｍが好ましく、５～７０μｍがより好ましく、１０～５０μｍがさらに好ましい。
マイクロカプセルの体積基準のメジアン径は、マイクロカプセルの製造条件等を調整することにより制御できる。
ここで、マイクロカプセルの体積基準のメジアン径とは、マイクロカプセル全体を体積累計が５０％となる粒子径を閾値に２つに分けた場合に、大径側と小径側での粒子の体積の合計が等量となる径をいう。つまり、メジアン径は、いわゆるＤ５０に該当する。
マイクロカプセルを含む第１層を有する第１シートの第１層の表面を光学顕微鏡により１０００倍で撮影し、５００μｍ×５００μｍの範囲にある全てのマイクロカプセルの大きさを計測して算出される値である。
マイクロカプセルの体積基準のメジアン径は、マイクロカプセルの製造条件等を調整することにより制御できる。
ここで、マイクロカプセルの体積基準のメジアン径とは、マイクロカプセル全体を体積累計が５０％となる粒子径を閾値に２つに分けた場合に、大径側と小径側での粒子の体積の合計が等量となる径をいう。つまり、メジアン径は、いわゆるＤ５０に該当する。
マイクロカプセルを含む第１層を有する第１シートの第１層の表面を光学顕微鏡により１０００倍で撮影し、５００μｍ×５００μｍの範囲にある全てのマイクロカプセルの大きさを計測して算出される値である。
【0040】
マイクロカプセルの数平均壁厚（マイクロカプセルのカプセル壁の数平均壁厚）は特に制限されないが、０．０１μｍ以上２μｍ以下が好ましく、０．０２μｍ超２μｍ未満がより好ましく、０．０５μｍ以上１．５μｍ以下が更に好ましい。
なお、マイクロカプセルの壁厚とは、マイクロカプセルのカプセル粒子を形成するカプセル壁の厚み（μｍ）を指し、数平均壁厚とは、５個のマイクロカプセルの個々のカプセル壁の厚み（μｍ）を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により求めて平均した平均値をいう。より具体的には、マイクロカプセルを含む第１層を有する第１シートの断面切片を作製し、その断面をＳＥＭにより２００倍にて観察し、（マイクロカプセルの平均粒径の値）×０．９～（マイクロカプセルの平均粒径の値）×１．１の範囲の長径を有する任意の５個のマイクロカプセルを選択の上、選択した個々のマイクロカプセルの断面を１５０００倍にて観察してカプセル壁の厚みを求めて平均値を算出する。なお、長径とは、マイクロカプセルを観察した際に、最も長い径を意味する。
なお、マイクロカプセルの壁厚とは、マイクロカプセルのカプセル粒子を形成するカプセル壁の厚み（μｍ）を指し、数平均壁厚とは、５個のマイクロカプセルの個々のカプセル壁の厚み（μｍ）を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により求めて平均した平均値をいう。より具体的には、マイクロカプセルを含む第１層を有する第１シートの断面切片を作製し、その断面をＳＥＭにより２００倍にて観察し、（マイクロカプセルの平均粒径の値）×０．９～（マイクロカプセルの平均粒径の値）×１．１の範囲の長径を有する任意の５個のマイクロカプセルを選択の上、選択した個々のマイクロカプセルの断面を１５０００倍にて観察してカプセル壁の厚みを求めて平均値を算出する。なお、長径とは、マイクロカプセルを観察した際に、最も長い径を意味する。
【0041】
マイクロカプセル内には、発色剤が内包される。
発色剤とは、無色の状態から、後述する顕色剤と接することにより、発色する化合物である。発色剤としては、電子供与性の色素前駆体（発色する色素の前駆体）が好ましい。つまり、発色剤としては、電子供与性無色染料が好ましい。
発色剤は、感圧複写紙又は感熱記録紙の用途において公知のものを使用できる。発色剤としては、例えば、トリフェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、アザインドリルフタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合物、及び、フルオレン系化合物が挙げられる。
上記の化合物としては、特開平５－２５７２７２号公報の記載の化合物、国際公開第２００９／８２４８号の段落００３０～００３３に記載の化合物、３’，６’－ビス（ジエチルアミノ）－２－（４－ニトロフェニル）スピロ［イソインドール－１，９’－キサンテン］－３－オン、６’－（ジエチルアミノ）－１’，３’－ジメチルフルオラン、及び、３，３－ビス（２－メチル－１－オクチル－３－インドリル）フタリドが挙げられる。
発色剤とは、無色の状態から、後述する顕色剤と接することにより、発色する化合物である。発色剤としては、電子供与性の色素前駆体（発色する色素の前駆体）が好ましい。つまり、発色剤としては、電子供与性無色染料が好ましい。
発色剤は、感圧複写紙又は感熱記録紙の用途において公知のものを使用できる。発色剤としては、例えば、トリフェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、アザインドリルフタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合物、及び、フルオレン系化合物が挙げられる。
上記の化合物としては、特開平５－２５７２７２号公報の記載の化合物、国際公開第２００９／８２４８号の段落００３０～００３３に記載の化合物、３’，６’－ビス（ジエチルアミノ）－２－（４－ニトロフェニル）スピロ［イソインドール－１，９’－キサンテン］－３－オン、６’－（ジエチルアミノ）－１’，３’－ジメチルフルオラン、及び、３，３－ビス（２－メチル－１－オクチル－３－インドリル）フタリドが挙げられる。
【0042】
発色剤の分子量は特に制限されず、３００以上が好ましい。上限は特に制限されないが、１０００以下が好ましい。
【0043】
マイクロカプセルは、上述した発色剤以外の他の成分を内包していてもよい。
例えば、マイクロカプセルは、溶媒を内包することが好ましい。
溶媒は特に制限されず、例えば、ジイソプロピルナフタレン等のアルキルナフタレン系化合物、１－フェニル－１－キシリルエタン等のジアリールアルカン系化合物、イソプロピルビフェニル等のアルキルビフェニル系化合物、トリアリールメタン系化合物、アルキルベンゼン系化合物、ベンジルナフタレン系化合物、ジアリールアルキレン系化合物、及び、アリールインダン系化合物等の芳香族炭化水素；フタル酸ジブチル、及び、イソパラフィン等の脂肪族炭化水素；大豆油、コーン油、綿実油、菜種油、オリーブ油、ヤシ油、ひまし油、及び、魚油等の天然動植物油等、並びに、鉱物油等の天然物高沸点留分等が挙げられる。
例えば、マイクロカプセルは、溶媒を内包することが好ましい。
溶媒は特に制限されず、例えば、ジイソプロピルナフタレン等のアルキルナフタレン系化合物、１－フェニル－１－キシリルエタン等のジアリールアルカン系化合物、イソプロピルビフェニル等のアルキルビフェニル系化合物、トリアリールメタン系化合物、アルキルベンゼン系化合物、ベンジルナフタレン系化合物、ジアリールアルキレン系化合物、及び、アリールインダン系化合物等の芳香族炭化水素；フタル酸ジブチル、及び、イソパラフィン等の脂肪族炭化水素；大豆油、コーン油、綿実油、菜種油、オリーブ油、ヤシ油、ひまし油、及び、魚油等の天然動植物油等、並びに、鉱物油等の天然物高沸点留分等が挙げられる。
【0044】
マイクロカプセル内に溶媒が内包される場合、溶媒と発色剤との質量比（溶媒の質量／発色剤の質量）としては、発色性の点で、９８／２～３０／７０の範囲が好ましく、９７／３～４０／６０の範囲がより好ましい。
【0045】
マイクロカプセルは、上述した成分以外に、必要に応じて、紫外線吸収剤、光安定化剤、酸化防止剤、ワックス、及び、臭気抑制剤等の添加剤を１種以上内包していてもよい。
【0046】
［マイクロカプセルの製造方法］
マイクロカプセルの製造方法は特に制限されず、例えば、界面重合法、内部重合法、相分離法、外部重合法、及び、コアセルベーション法等の公知の方法が挙げられる。なかでも、界面重合法が好ましい。
以下において、カプセル壁がポリウレア又はポリウレタンウレアであるマイクロカプセルの製造方法を一例として、界面重合法について説明する。
界面重合法としては、発色剤、沸点が１００℃以上の溶媒、及び、カプセル壁材（例えば、ポリイソシアネートと、ポリオール及びポリアミンからなる群から選択される少なくとも１種とを含む原料。なお、ポリイソシアネートと水を反応させてポリアミンを系中で製造する場合、ポリオール及びポリアミンは使用しなくてもよい。）とを含む油相を、乳化剤を含む水相に分散して乳化液を調製する工程（乳化工程）と、カプセル壁材を油相と水相との界面で重合させてカプセル壁を形成し、発色剤を内包するマイクロカプセルを形成する工程（カプセル化工程）と、を含む界面重合法が好ましい。
なお、上記原料中における、ポリオール及びポリアミンの合計量と、ポリイソシアネートの量との質量比（ポリオール及びポリアミンの合計量／ポリイソシアネートの量）は特に制限されないが、０．１／９９．９～３０／７０が好ましく、１／９９～２５／７５がより好ましい。
マイクロカプセルの製造方法は特に制限されず、例えば、界面重合法、内部重合法、相分離法、外部重合法、及び、コアセルベーション法等の公知の方法が挙げられる。なかでも、界面重合法が好ましい。
以下において、カプセル壁がポリウレア又はポリウレタンウレアであるマイクロカプセルの製造方法を一例として、界面重合法について説明する。
界面重合法としては、発色剤、沸点が１００℃以上の溶媒、及び、カプセル壁材（例えば、ポリイソシアネートと、ポリオール及びポリアミンからなる群から選択される少なくとも１種とを含む原料。なお、ポリイソシアネートと水を反応させてポリアミンを系中で製造する場合、ポリオール及びポリアミンは使用しなくてもよい。）とを含む油相を、乳化剤を含む水相に分散して乳化液を調製する工程（乳化工程）と、カプセル壁材を油相と水相との界面で重合させてカプセル壁を形成し、発色剤を内包するマイクロカプセルを形成する工程（カプセル化工程）と、を含む界面重合法が好ましい。
なお、上記原料中における、ポリオール及びポリアミンの合計量と、ポリイソシアネートの量との質量比（ポリオール及びポリアミンの合計量／ポリイソシアネートの量）は特に制限されないが、０．１／９９．９～３０／７０が好ましく、１／９９～２５／７５がより好ましい。
【0047】
また、上記乳化工程で使用される乳化剤の種類は特に制限されず、例えば、分散剤、及び、界面活性剤が挙げられる。
分散剤としては、例えば、ポリビニルアルコールが挙げられる。本発明では、乳化剤がカプセルと分離される場合、乳化剤も後述するバインダーとして扱う。
分散剤としては、例えば、ポリビニルアルコールが挙げられる。本発明では、乳化剤がカプセルと分離される場合、乳化剤も後述するバインダーとして扱う。
【0048】
第１層は、上述したマイクロカプセルを含む。
第１層中におけるマイクロカプセルの含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、第１層全質量に対して、５０～９０質量％が好ましく、５５～８０質量％がより好ましい。
第１層中におけるマイクロカプセルの含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、第１層全質量に対して、５０～９０質量％が好ましく、５５～８０質量％がより好ましい。
【0049】
［バインダー］
第１層は、上述したマイクロカプセルに加えて、バインダーを含む。
バインダーとして、水溶性高分子またはエマルジョン（非水溶性高分子の分散物）の中から適宜に選択することができる。
水溶性高分子の具体例としては、ポリビニルアルコール及びその誘導体、ポリアクリル酸アミドまたはその誘導体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、スチレン－無水マレイン酸共重合体、エチレン－無水マレイン酸共重合体、イソブチレン－無水マレイン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、エチレン－アクリル酸共重合体、酢酸ビニル－アクリル酸共重合体、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、澱粉誘導体、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム等が挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール、ゼラチン、セルロース誘導体が特に好ましい。
エマルジョンとしては、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン－酢酸ビニル共重合体等のエマルジョン、スチレン－無水マレイン酸共重合体、エチレン－無水マレイン酸共重合体、イソブチレン－無水マレイン酸共重合体、スチレン－ブタジエン共重合体、スチレン－ブタジエン－アクリル系共重合体などの水不溶性重合体のラテックスなどが挙げられる。
第１層は、上述したマイクロカプセルに加えて、バインダーを含む。
バインダーとして、水溶性高分子またはエマルジョン（非水溶性高分子の分散物）の中から適宜に選択することができる。
水溶性高分子の具体例としては、ポリビニルアルコール及びその誘導体、ポリアクリル酸アミドまたはその誘導体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、スチレン－無水マレイン酸共重合体、エチレン－無水マレイン酸共重合体、イソブチレン－無水マレイン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、エチレン－アクリル酸共重合体、酢酸ビニル－アクリル酸共重合体、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、澱粉誘導体、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム等が挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール、ゼラチン、セルロース誘導体が特に好ましい。
エマルジョンとしては、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン－酢酸ビニル共重合体等のエマルジョン、スチレン－無水マレイン酸共重合体、エチレン－無水マレイン酸共重合体、イソブチレン－無水マレイン酸共重合体、スチレン－ブタジエン共重合体、スチレン－ブタジエン－アクリル系共重合体などの水不溶性重合体のラテックスなどが挙げられる。
【0050】
バインダーは、疎水基含有ポリカルボン酸を含む。
疎水基含有ポリカルボン酸は、分子構造に疎水基を有している。疎水基としては、炭化水素基が挙げられる。疎水基含有ポリカルボン酸はポリマーであることが好ましく、炭化水素基が繰り返し単位として含有されることが好ましい。炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基であっても芳香族炭化水素基であってもよく、アルキレン構造、アルケン構造、及び、スチレン構造等が好ましく挙げられる。
疎水性基としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基、又は、フェニル基が挙げられる。
疎水基含有ポリカルボン酸は、アクリル酸、マレイン酸、又は、無水マレイン酸に由来する繰り返し単位を有することが好ましい。
疎水基含有ポリカルボン酸の形態としては、水溶性高分子でもエマルジョンでもよい。
疎水基含有ポリカルボン酸の具体例としては、エチレン－酢酸ビニル共重合体、スチレン－無水マレイン酸共重合体、エチレン－無水マレイン酸共重合体、イソブチレン－無水マレイン酸共重合体、エチレン－アクリル酸共重合体、酢酸ビニル－アクリル酸共重合体、及び、アルキレン－アクリル酸共重合体等が挙げられる。
バインダー中に含まれる疎水基含有ポリカルボン酸の含有割合（バインダーに対する疎水基含有ポリカルボン酸の含有量）は特に制限されず、疎水基含有ポリカルボン酸以外のバインダーを含んでいてもよいが、本発明の効果が優れる点で、１．５～８０質量％が好ましく、１．５～５０質量％がより好ましく、１．５～３０質量％がさらに好ましく、１．５～１０質量％が特に好ましい。
バインダーが疎水基含有ポリカルボン酸を含有していることについては、ＮＭＲ（Nuclear Magnetic Resonance）など公知の方法で確認できる。
疎水基含有ポリカルボン酸は、分子構造に疎水基を有している。疎水基としては、炭化水素基が挙げられる。疎水基含有ポリカルボン酸はポリマーであることが好ましく、炭化水素基が繰り返し単位として含有されることが好ましい。炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基であっても芳香族炭化水素基であってもよく、アルキレン構造、アルケン構造、及び、スチレン構造等が好ましく挙げられる。
疎水性基としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基、又は、フェニル基が挙げられる。
疎水基含有ポリカルボン酸は、アクリル酸、マレイン酸、又は、無水マレイン酸に由来する繰り返し単位を有することが好ましい。
疎水基含有ポリカルボン酸の形態としては、水溶性高分子でもエマルジョンでもよい。
疎水基含有ポリカルボン酸の具体例としては、エチレン－酢酸ビニル共重合体、スチレン－無水マレイン酸共重合体、エチレン－無水マレイン酸共重合体、イソブチレン－無水マレイン酸共重合体、エチレン－アクリル酸共重合体、酢酸ビニル－アクリル酸共重合体、及び、アルキレン－アクリル酸共重合体等が挙げられる。
バインダー中に含まれる疎水基含有ポリカルボン酸の含有割合（バインダーに対する疎水基含有ポリカルボン酸の含有量）は特に制限されず、疎水基含有ポリカルボン酸以外のバインダーを含んでいてもよいが、本発明の効果が優れる点で、１．５～８０質量％が好ましく、１．５～５０質量％がより好ましく、１．５～３０質量％がさらに好ましく、１．５～１０質量％が特に好ましい。
バインダーが疎水基含有ポリカルボン酸を含有していることについては、ＮＭＲ（Nuclear Magnetic Resonance）など公知の方法で確認できる。
【0051】
［無機粒子］
加圧した後の第１シートと第２シートとを剥がす際の、剥離性を良好にする点で、第１層は、無機粒子を離型剤として有することが好ましい。
無機粒子としては、シリカ粒子（例えば、コロイダルシリカ）及びアルミナ粒子等が挙げられ、シリカ粒子が好ましい。なお、ここでいう無機粒子とは、後述する第２シート中の第２層に含まれる顕色剤とは区別され、電子受容性の化合物ではない。
無機粒子の粒子径としては、体積基準のメジアン径で、１～１００ｎｍが好ましく、１～５０ｎｍがより好ましく、５～３０ｎｍが更に好ましい。無機粒子の粒子径は、上述したマイクロカプセルの平均粒径と同様の方法により測定できる。
無機粒子の含有量としては、第１層の全固形分に対して、１～２０質量％が好ましく、５～２０質量％がより好ましい。また、マトリックス成分に対して、１～６０質量％が好ましく、１０～５０質量％がより好ましい。
加圧した後の第１シートと第２シートとを剥がす際の、剥離性を良好にする点で、第１層は、無機粒子を離型剤として有することが好ましい。
無機粒子としては、シリカ粒子（例えば、コロイダルシリカ）及びアルミナ粒子等が挙げられ、シリカ粒子が好ましい。なお、ここでいう無機粒子とは、後述する第２シート中の第２層に含まれる顕色剤とは区別され、電子受容性の化合物ではない。
無機粒子の粒子径としては、体積基準のメジアン径で、１～１００ｎｍが好ましく、１～５０ｎｍがより好ましく、５～３０ｎｍが更に好ましい。無機粒子の粒子径は、上述したマイクロカプセルの平均粒径と同様の方法により測定できる。
無機粒子の含有量としては、第１層の全固形分に対して、１～２０質量％が好ましく、５～２０質量％がより好ましい。また、マトリックス成分に対して、１～６０質量％が好ましく、１０～５０質量％がより好ましい。
【0052】
［その他の成分］
第１層は、上述したマイクロカプセルとバインダーと無機粒子以外にも他の成分を含んでいてもよい。
他の成分としては、例えば、蛍光増白剤、消泡剤、浸透剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、及び、防腐剤が挙げられる。
第１層は、上述したマイクロカプセルとバインダーと無機粒子以外にも他の成分を含んでいてもよい。
他の成分としては、例えば、蛍光増白剤、消泡剤、浸透剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、及び、防腐剤が挙げられる。
【0053】
また、第１層の単位面積当たりの質量（ｇ／ｍ２）は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、０．５～３０ｇ／ｍ２が好ましい。
【0054】
（第１層の形成方法）
上記第１層の形成方法は、特に制限されない。
例えば、マイクロカプセルとバインダーを含む第１層形成用組成物を樹脂基材上（または、密着層上）に塗布して、得られた塗膜に対して所定温度以上の加熱処理を施す方法が挙げられる。
なお、上記以外にも、マイクロカプセルを別途作製して、マイクロカプセルを含む第１層形成用組成物を樹脂基材上（または、密着層上）に塗布する方法も挙げられる。
以下では、所定温度以上で加熱する態様について詳述する。
上記第１層の形成方法は、特に制限されない。
例えば、マイクロカプセルとバインダーを含む第１層形成用組成物を樹脂基材上（または、密着層上）に塗布して、得られた塗膜に対して所定温度以上の加熱処理を施す方法が挙げられる。
なお、上記以外にも、マイクロカプセルを別途作製して、マイクロカプセルを含む第１層形成用組成物を樹脂基材上（または、密着層上）に塗布する方法も挙げられる。
以下では、所定温度以上で加熱する態様について詳述する。
【0055】
第１層形成用組成物には、少なくともマイクロカプセルと溶媒とが含まれることが好ましい。なお、上述した界面重合法によって得られるマイクロカプセル分散液を、第１層形成用組成物として用いてもよい。
第１層形成用組成物には、上述した第１層に含まれていてもよい他の成分が含まれていてもよい。
第１層形成用組成物には、上述した第１層に含まれていてもよい他の成分が含まれていてもよい。
【0056】
第１層形成用組成物を塗布する方法は特に制限されず、塗布の際に用いられる塗工機としては、例えば、エアーナイフコーター、ロッドコーター、バーコーター、カーテンコーター、グラビアコーター、エクストルージョンコーター、ダイコーター、スライドビードコーター、及び、ブレードコーターが挙げられる。
【0057】
第１層形成用組成物を樹脂基材上（または、密着層上）に塗布後、得られた塗膜に対して、所定温度以上の加熱処理を施す。
加熱処理の温度条件としては、使用されるマイクロカプセルのカプセル壁の材料に応じて最適な温度が選択されるが、本発明の効果がより優れる点で、６０℃以上が好ましく、７０℃以上がより好ましい。上限は特に制限されないが、１８０℃以下の場合が多く、発色濃度がより優れる点で、１４０℃以下が好ましく、１２０℃以下がより好ましい。
加熱時間は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点及び生産性の点から、１．０～２０分間が好ましく、３．０～１０分間がより好ましい。
加熱処理の温度条件としては、使用されるマイクロカプセルのカプセル壁の材料に応じて最適な温度が選択されるが、本発明の効果がより優れる点で、６０℃以上が好ましく、７０℃以上がより好ましい。上限は特に制限されないが、１８０℃以下の場合が多く、発色濃度がより優れる点で、１４０℃以下が好ましく、１２０℃以下がより好ましい。
加熱時間は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点及び生産性の点から、１．０～２０分間が好ましく、３．０～１０分間がより好ましい。
【0058】
なお、上記では樹脂基材上（または、密着層上）に第１層を形成する方法について述べたが、上記態様に制限されず、例えば、仮支持体上に第１層を形成した後、第１層を樹脂基材上に転写してもよい。
仮支持体としては、剥離性の支持体であれば特に制限されない。
仮支持体としては、剥離性の支持体であれば特に制限されない。
【0059】
（他の部材）
第１シートは上述した第１支持体及び第１層以外の他の部材を有していてもよい。
例えば、第１シートは、第１支持体と第１層との間に、両者の密着性を高めるための易接着層を有していてもよい。
易接着層は、樹脂を含む樹脂層であることが好ましい。易接着層が樹脂層であると、第１層が有するマイクロカプセルが易接着層と相互作用するためにマイクロカプセルが安定に存在することができる。
易接着層を構成する材料は特に制限されないが、例えば、スチレンブタジエン樹脂、スチレン（メタ）アクリル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、オレフィン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、及び、ポリビニルアルコール樹脂が挙げられる。なかでも、樹脂基材と第１層との密着性がより優れる点で、スチレンブタジエン樹脂、スチレン（メタ）アクリル樹脂、又は、（メタ）アクリル樹脂がより好ましい。
易接着層の厚みは特に制限されず、０．００５～３μｍが好ましく、０．０１～２μｍがより好ましい。
第１シートは上述した第１支持体及び第１層以外の他の部材を有していてもよい。
例えば、第１シートは、第１支持体と第１層との間に、両者の密着性を高めるための易接着層を有していてもよい。
易接着層は、樹脂を含む樹脂層であることが好ましい。易接着層が樹脂層であると、第１層が有するマイクロカプセルが易接着層と相互作用するためにマイクロカプセルが安定に存在することができる。
易接着層を構成する材料は特に制限されないが、例えば、スチレンブタジエン樹脂、スチレン（メタ）アクリル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、オレフィン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、及び、ポリビニルアルコール樹脂が挙げられる。なかでも、樹脂基材と第１層との密着性がより優れる点で、スチレンブタジエン樹脂、スチレン（メタ）アクリル樹脂、又は、（メタ）アクリル樹脂がより好ましい。
易接着層の厚みは特に制限されず、０．００５～３μｍが好ましく、０．０１～２μｍがより好ましい。
【0060】
第１シートの算術平均粗さＲａは、発色濃度がより高まる点、及び、画質（解像度）がより優れる点で、３．０～７．０μｍであるのが好ましい。なお、第１シートの算術平均粗さＲａは、圧力測定用シートセットを使用する際に、第１シートの第２シートと対向する側（接触する側）の表面の算術平均粗さＲａを意図する。第１シート中の第２シートと対向する側の最表面に第１層が位置する場合、上記算術平均粗さＲａは、第１層の第１樹脂基材側とは反対側の表面の算術平均粗さＲａに該当する。
なお、本明細書における第１シートの算術平均粗さＲａは、ＪＩＳ Ｂ ０６８１－６：２０１４で規定される算術平均粗さＲａを意味する。なお、測定装置としては、光干渉方式を用いた走査型白色干渉計（詳細には、Ｚｙｇｏ社製のＮｅｗＶｉｅｗ５０２０：Ｓｔｉｃｈモード；対物レンズ×５０倍；中間レンズ×０．５倍）を用いる。
なお、本明細書における第１シートの算術平均粗さＲａは、ＪＩＳ Ｂ ０６８１－６：２０１４で規定される算術平均粗さＲａを意味する。なお、測定装置としては、光干渉方式を用いた走査型白色干渉計（詳細には、Ｚｙｇｏ社製のＮｅｗＶｉｅｗ５０２０：Ｓｔｉｃｈモード；対物レンズ×５０倍；中間レンズ×０．５倍）を用いる。
【0061】
第１シートの算術平均粗さＲａが３．０μｍ以上である場合、発色剤が十分な量であることが多いため、より高い発色濃度が出やすい。一方、第１シートの算術平均粗さＲａが７．０μｍ以下である場合、加圧された領域において、マイクロカプセルの崩壊により発色剤とともに流出する溶媒を第２シートの第２層が適切に吸収できることから、滲みが少ない良好な画質が得られる。
なお、第１シートの算術平均粗さＲａは、第１層形成用組成物の固形分塗布量を調製して、第１シートの第１層中のマイクロカプセルの量を調整することにより、制御し得る。
なお、第１シートの算術平均粗さＲａは、第１層形成用組成物の固形分塗布量を調製して、第１シートの第１層中のマイクロカプセルの量を調整することにより、制御し得る。
【0062】
【0063】
（第２支持体）
第２支持体は、第２層を支持するための部材である。なお、第２層自体で取り扱いが可能な場合には、第２シートは第２支持体を有していなくてもよい。
第２支持体の態様は、上述した第１支持体の態様と同じであるため、説明を省略する。
第２支持体は、第２層を支持するための部材である。なお、第２層自体で取り扱いが可能な場合には、第２シートは第２支持体を有していなくてもよい。
第２支持体の態様は、上述した第１支持体の態様と同じであるため、説明を省略する。
【0064】
圧力測定用シートセットを使用する際には、第１シート中の第１層と第２シート中の第２層とが対向するように、第１シートと第２シートとを積層して使用する。得られた積層体に加圧することにより、加圧された領域においてマイクロカプセルが壊れて、マイクロカプセルに内包されている発色剤がマイクロカプセルから出てきて、第２層中の顕色剤との間で発色反応が進行する。結果として、加圧した領域において、発色が進行する。
【0065】
第２シートは、顕色剤を含む第２層を有する。なかでも、第２シートは、支持体と、支持体上に配置された第２層とを含むことが好ましい。
以下では、各部材について詳述する。
以下では、各部材について詳述する。
【0066】
（第２層）
第２層は、顕色剤を含む層である。
顕色剤とは、それ自身では発色機能はないが、発色剤と接触することにより発色剤を発色される性質を有する化合物である。顕色剤としては、電子受容性の化合物が好ましい。
顕色剤としては、無機化合物及び有機化合物が挙げられる。
無機化合物としては、例えば、酸性白土、活性白土、アタパルジャイト、ゼオライト、ベントナイト、及び、カオリン等の粘土物質が挙げられる。
有機化合物としては、例えば、芳香族カルボン酸の金属塩、フェノールホルムアルデヒド樹脂、及び、カルボキシル化テルペンフェノール樹脂の金属塩等が挙げられる。
なかでも、顕色剤としては、酸性白土、活性白土、ゼオライト、カオリン、芳香族カルボン酸の金属塩、又は、カルボキシル化テルペンフェノール樹脂の金属塩が好ましく、酸性白土、活性白土、カオリン、又は、芳香族カルボン酸の金属塩がより好ましい。
第２層は、顕色剤を含む層である。
顕色剤とは、それ自身では発色機能はないが、発色剤と接触することにより発色剤を発色される性質を有する化合物である。顕色剤としては、電子受容性の化合物が好ましい。
顕色剤としては、無機化合物及び有機化合物が挙げられる。
無機化合物としては、例えば、酸性白土、活性白土、アタパルジャイト、ゼオライト、ベントナイト、及び、カオリン等の粘土物質が挙げられる。
有機化合物としては、例えば、芳香族カルボン酸の金属塩、フェノールホルムアルデヒド樹脂、及び、カルボキシル化テルペンフェノール樹脂の金属塩等が挙げられる。
なかでも、顕色剤としては、酸性白土、活性白土、ゼオライト、カオリン、芳香族カルボン酸の金属塩、又は、カルボキシル化テルペンフェノール樹脂の金属塩が好ましく、酸性白土、活性白土、カオリン、又は、芳香族カルボン酸の金属塩がより好ましい。
【0067】
芳香族カルボン酸の金属塩としては、３，５－ジ－ｔ－ブチルサリチル酸、３，５－ジ－ｔ－オクチルサリチル酸、３，５－ジ－ｔ－ノニルサリチル酸、３，５－ジ－ｔ－ドデシルサリチル酸、３－メチル－５－ｔ－ドデシルサリチル酸、３－ｔ－ドデシルサリチル酸、５－ｔ－ドデシルサリチル酸、５－シクロヘキシルサリチル酸、３，５－ビス（α，α－ジメチルベンジル）サリチル酸、３－メチル－５－（α－メチルベンジル）サリチル酸、３－（α，α－ジメチルベンジル）－５－メチルサリチル酸、３－（α，α－ジメチルベンジル）－６－メチルサリチル酸、３－（α－メチルベンジル）－５－（α，α－ジメチルベンジル）サリチル酸、３－（α，α－ジメチルベンジル）－６－エチルサリチル酸、３－フェニル－５－（α，α－ジメチルベンジル）サリチル酸、カルボキシ変性テルペンフェノール樹脂、３，５－ビス（α－メチルベンジル）サリチル酸とベンジルクロリドとの反応生成物であるサリチル酸樹脂等の、亜鉛塩、ニッケル塩、アルミニウム塩、又は、カルシウム塩等が好ましい。
【0068】
第２層中における顕色剤の含有量は特に制限されないが、発色濃度がより優れる点で、第２層全質量に対して、２０～９５質量％が好ましく、３０～９０質量％がより好ましい。
【0069】
第２層中における顕色剤の含有量は特に制限されないが、０．１～３０ｇ／ｍ２が好ましい。顕色剤が無機化合物である場合には顕色剤の含有量は、３～２０ｇ／ｍ２が好ましく、５～１５ｇ／ｍ２がより好ましい。顕色剤が有機化合物である場合には顕色剤の含有量は、０．１～５ｇ／ｍ２が好ましく、０．２～３ｇ／ｍ２がより好ましい。
【0070】
第２層は、上述した顕色剤以外の他の成分を含んでいてもよい。
他の成分としては、例えば、バインダー、顔料、蛍光増白剤、消泡剤、浸透剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、及び、防腐剤が挙げられる。
第２層が有するバインダーとしては、例えば、スチレン－ブタジエン共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、スチレン－無水マレイン酸共重合体、エチレン－無水マレイン酸共重合体、イソブチレン－無水マレイン酸共重合体、オレフィン樹脂、変性アクリル酸エステル共重合体、デンプン、カゼイン、アラビアゴム、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース又はその塩、及び、メチルセルロース等の合成高分子及び天然高分子が挙げられる。
顔料としては、例えば、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、タルク、及び、二酸化チタン等が挙げられる。
他の成分としては、例えば、バインダー、顔料、蛍光増白剤、消泡剤、浸透剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、及び、防腐剤が挙げられる。
第２層が有するバインダーとしては、例えば、スチレン－ブタジエン共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、スチレン－無水マレイン酸共重合体、エチレン－無水マレイン酸共重合体、イソブチレン－無水マレイン酸共重合体、オレフィン樹脂、変性アクリル酸エステル共重合体、デンプン、カゼイン、アラビアゴム、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース又はその塩、及び、メチルセルロース等の合成高分子及び天然高分子が挙げられる。
顔料としては、例えば、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、タルク、及び、二酸化チタン等が挙げられる。
【0071】
第２層の厚みは特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、１～５０μｍが好ましく、２～３０μｍがより好ましい。
また、第２層の単位面積当たりの質量（ｇ／ｍ２）は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、０．５～３０ｇ／ｍ２が好ましい。
また、第２層の単位面積当たりの質量（ｇ／ｍ２）は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、０．５～３０ｇ／ｍ２が好ましい。
【0072】
（第２層の形成方法）
上記第２層の形成方法は、特に制限されない。
例えば、顕色剤を含む第２層形成用組成物を支持体上に塗布して、必要に応じて、得られた塗膜に乾燥処理を施す方法が挙げられる。
第２層形成用組成物は、顕色剤を水等に分散した分散液でもよい。顕色剤を分散した分散液は、顕色剤が無機化合物である場合は無機化合物を機械的に水に分散処理させることにより調製できる。また、顕色剤が有機化合物である場合は、有機化合物を機械的に水に分散処理するか、又は、有機溶媒に溶解することにより調製できる。
第２層形成用組成物には、上述した第２層に含まれていてもよい他の成分が含まれていてもよい。
上記第２層の形成方法は、特に制限されない。
例えば、顕色剤を含む第２層形成用組成物を支持体上に塗布して、必要に応じて、得られた塗膜に乾燥処理を施す方法が挙げられる。
第２層形成用組成物は、顕色剤を水等に分散した分散液でもよい。顕色剤を分散した分散液は、顕色剤が無機化合物である場合は無機化合物を機械的に水に分散処理させることにより調製できる。また、顕色剤が有機化合物である場合は、有機化合物を機械的に水に分散処理するか、又は、有機溶媒に溶解することにより調製できる。
第２層形成用組成物には、上述した第２層に含まれていてもよい他の成分が含まれていてもよい。
【0073】
第２層形成用組成物を塗布する方法は特に制限されず、上述した第１層形成用組成物を塗布する際に用いる塗工機を用いる方法が挙げられる。
【0074】
第２層形成用組成物を支持体上に塗布後、必要に応じて、塗膜に対して乾燥処理を施してもよい。乾燥処理としては、加熱処理が挙げられる。
【0075】
なお、上記では支持体上に第２層を形成する方法について述べたが、上記態様に制限されず、例えば、仮支持体上に第２層を形成した後、仮支持体を剥離して、第２層からなる第２シートを形成してもよい。
仮支持体としては、剥離性の支持体であれば特に制限されない。
仮支持体としては、剥離性の支持体であれば特に制限されない。
【0076】
（他の部材）
第２シートは上述した支持体及び第２層以外の他の部材を有していてもよい。
例えば、第２シートは、支持体と第２層との間に、両者の密着性を高めるための密着層を有していてもよい。
密着層の態様は、上述した第１シートが有していてもよい密着層の態様が挙げられる。
第２シートは上述した支持体及び第２層以外の他の部材を有していてもよい。
例えば、第２シートは、支持体と第２層との間に、両者の密着性を高めるための密着層を有していてもよい。
密着層の態様は、上述した第１シートが有していてもよい密着層の態様が挙げられる。
【0077】
上述したように、第１シートと第２シートとは、第１シートの第１層と第２シートの第２層とが対向するように、第１シートと第２シートとを積層させて積層体を得て、その積層体に対して加圧することにより使用される。
つまり、第１シートは、上記第２シートと共に圧力を測定するために用いられるシートに該当する。
つまり、第１シートは、上記第２シートと共に圧力を測定するために用いられるシートに該当する。
【0078】
第２シートの算術平均粗さＲａは、発色濃度がより優れる点で、１．２μｍ以下であるのが好ましい。なお、第２シートの算術平均粗さＲａは、圧力測定用シートセットを使用する際に、第２シートの第１シートと対向する側（接触する側）の表面の算術平均粗さＲａを意図する。第２シート中の第１シートと対向する側の最表面に第２層が位置する場合、上記算術平均粗さＲａは、第２層の支持体側とは反対側の表面の算術平均粗さＲａに該当する。
【実施例】
【0079】
以下に実施例に基づいて本発明を更に詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、及び、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す実施例により制限的に解釈されるべきものではない。なお、以下において、「部」及び「％」は、特に断りのない限り、質量基準である。
【0080】
＜実施例１＞
直鎖アルキルベンゼン（ＪＸエネルギー（株）、グレードアルケンＬ）（８６質量部）に、発色剤である下記の化合物（Ａ）（分子量：６２３）（１１．３質量部）を溶解し、溶液Ａを得た。次に、合成イソパラフィン（出光興産（株）、ＩＰソルベント１６２０）（１４質量部）を、攪拌している溶液Ａに加えて溶液Ｂを得た。さらに、２－ブタノン（２３質量部）に溶解したトリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（ＤＩＣ（株）、バーノックＤ－７５０）（１３．８質量部）を、攪拌している溶液Ｂに加えて溶液Ｃを得た。なお、バーノックＤ－７５０は、固形分濃度７５質量％の溶液であった。
そして、水（１００質量部）にポリビニルアルコール（ＪＰ－４５、日本酢ビ・ポバール（株）、バインダー）（４．０質量部）を溶解した溶液中に上記の溶液Ｃを加えて、乳化分散した。乳化分散後の乳化液に水（１３０質量部）を加えて、攪拌しながら７０℃まで加温し、１時間攪拌後、冷却した。さらに、水を加えて濃度を調整し、固形分濃度２５質量％の発色剤内包マイクロカプセル液を得た。
なお、得られたマイクロカプセルのカプセル壁は、実質的に、ポリウレアより構成されていた。
また、上記バーノックＤ－７５０は、以下の構造式に示すように、芳香族ジイソシアネートとトリメチロールプロパンとのアダクト体である３官能のポリイソシアネートに該当する。
直鎖アルキルベンゼン（ＪＸエネルギー（株）、グレードアルケンＬ）（８６質量部）に、発色剤である下記の化合物（Ａ）（分子量：６２３）（１１．３質量部）を溶解し、溶液Ａを得た。次に、合成イソパラフィン（出光興産（株）、ＩＰソルベント１６２０）（１４質量部）を、攪拌している溶液Ａに加えて溶液Ｂを得た。さらに、２－ブタノン（２３質量部）に溶解したトリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（ＤＩＣ（株）、バーノックＤ－７５０）（１３．８質量部）を、攪拌している溶液Ｂに加えて溶液Ｃを得た。なお、バーノックＤ－７５０は、固形分濃度７５質量％の溶液であった。
そして、水（１００質量部）にポリビニルアルコール（ＪＰ－４５、日本酢ビ・ポバール（株）、バインダー）（４．０質量部）を溶解した溶液中に上記の溶液Ｃを加えて、乳化分散した。乳化分散後の乳化液に水（１３０質量部）を加えて、攪拌しながら７０℃まで加温し、１時間攪拌後、冷却した。さらに、水を加えて濃度を調整し、固形分濃度２５質量％の発色剤内包マイクロカプセル液を得た。
なお、得られたマイクロカプセルのカプセル壁は、実質的に、ポリウレアより構成されていた。
また、上記バーノックＤ－７５０は、以下の構造式に示すように、芳香族ジイソシアネートとトリメチロールプロパンとのアダクト体である３官能のポリイソシアネートに該当する。
【0081】
【化2】
【0082】
【化3】
【0083】
発色剤内包マイクロカプセルの体積基準でのメジアン径は、２０μｍであった。数平均壁厚０．４４μｍであった。また、δ／Ｄｍは、０．０２２であった。
【0084】
（第１シートの作製）
発色剤内包マイクロカプセル液（４０質量部）、水（１４質量部）、コロイダルシリカ（日産化学（株）、スノーテックス（登録商標）３０）（５.３質量部）、アニオン性オレフィン樹脂（荒川化学工業（株）、ポリマロン４８２、疎水基含有ポリカルボン酸、バインダー）の１０質量％水溶液（１．７質量部）、カルボキシメチルセルロースＮａ（第一工業製薬（株）、セロゲン５Ａ、バインダー）の１０質量％水溶液（２１．３質量部）、カルボキシメチルセルロースＮａ（第一工業製薬（株）、セロゲンＥＰ、バインダー）の１質量％水溶液（１３．３質量部）、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（第一工業製薬（株）、ネオゲンＴ、界面活性剤）の２質量％水溶液（３．２質量部）、ラピゾールＡ－９０（日油（株）、界面活性剤）の１質量％水溶液（０．６質量部）及び、ナロアクティーＣＬ―９５（三洋化成工業（株）、界面活性剤）の１質量％水溶液（０．６質量部）を混合し、２時間撹拌することにより、第１層形成用組成物を得た。
発色剤内包マイクロカプセル液（４０質量部）、水（１４質量部）、コロイダルシリカ（日産化学（株）、スノーテックス（登録商標）３０）（５.３質量部）、アニオン性オレフィン樹脂（荒川化学工業（株）、ポリマロン４８２、疎水基含有ポリカルボン酸、バインダー）の１０質量％水溶液（１．７質量部）、カルボキシメチルセルロースＮａ（第一工業製薬（株）、セロゲン５Ａ、バインダー）の１０質量％水溶液（２１．３質量部）、カルボキシメチルセルロースＮａ（第一工業製薬（株）、セロゲンＥＰ、バインダー）の１質量％水溶液（１３．３質量部）、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（第一工業製薬（株）、ネオゲンＴ、界面活性剤）の２質量％水溶液（３．２質量部）、ラピゾールＡ－９０（日油（株）、界面活性剤）の１質量％水溶液（０．６質量部）及び、ナロアクティーＣＬ―９５（三洋化成工業（株）、界面活性剤）の１質量％水溶液（０．６質量部）を混合し、２時間撹拌することにより、第１層形成用組成物を得た。
【0085】
得られた第１層形成用組成物を、厚さ７５μｍの易接着層付ポリエチレンテレフタレートシート（東洋紡（株）、コスモシャイン（登録商標）Ａ４３００）の上に、乾燥後の質量が５．３ｇ／ｍ２となるようにバーコーターにより塗布し、乾燥させて第１層を形成し、第１シートを作製した。バインダーに含まれる疎水基含有ポリカルボン酸の割合は、６％であった。
【0086】
＜第２シートの作製＞
顕色剤である硫酸処理活性白土（２００質量部）、ヘキサメタリン酸ナトリウム（０．７質量部）、水酸化ナトリウム１０質量％水溶液（１０質量部）、及び、水（１３５質量部）を、サンドグラインダーを用いて、全粒子の平均粒子径が２μｍになるように分散して分散液を調製した。
次いで、調製した分散液に、ニッポールＬＸ－８１４（日本ゼオン（株））の２９質量％水分散液（１６３質量部）、ポリマロン４８２（荒川化学工業（株））の３．３質量％水溶液（１７０質量部）、カルボキシメチルセルロースＮａ（第一工業製薬（株）、セロゲンＥＰ）の１質量％水溶液（１２３質量部）、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（第一工業製薬（株）、ネオゲンＴ）の２質量％水溶液（２８質量部）、及び、ノイゲンＬＰ７０（第一工業製薬（株））の１質量％水溶液（６６質量部）を混合し、顕色剤を含む塗布液を調製した。
顕色剤を含む塗布液を、厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートシートの上に固形分塗布量が１３．０ｇ／ｍ２になるように塗布し、乾燥させて第２層を形成し、第２シートを得た。
顕色剤である硫酸処理活性白土（２００質量部）、ヘキサメタリン酸ナトリウム（０．７質量部）、水酸化ナトリウム１０質量％水溶液（１０質量部）、及び、水（１３５質量部）を、サンドグラインダーを用いて、全粒子の平均粒子径が２μｍになるように分散して分散液を調製した。
次いで、調製した分散液に、ニッポールＬＸ－８１４（日本ゼオン（株））の２９質量％水分散液（１６３質量部）、ポリマロン４８２（荒川化学工業（株））の３．３質量％水溶液（１７０質量部）、カルボキシメチルセルロースＮａ（第一工業製薬（株）、セロゲンＥＰ）の１質量％水溶液（１２３質量部）、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（第一工業製薬（株）、ネオゲンＴ）の２質量％水溶液（２８質量部）、及び、ノイゲンＬＰ７０（第一工業製薬（株））の１質量％水溶液（６６質量部）を混合し、顕色剤を含む塗布液を調製した。
顕色剤を含む塗布液を、厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートシートの上に固形分塗布量が１３．０ｇ／ｍ２になるように塗布し、乾燥させて第２層を形成し、第２シートを得た。
【0087】
＜実施例２～７、比較例１＞
アニオン性オレフィン樹脂（荒川化学工業（株）、ポリマロン４８２、疎水基含有ポリカルボン酸、バインダー）と、カルボキシメチルセルロースＮａ（第一工業製薬（株）、セロゲン５Ａ、バインダー）のの比率を表１のようになるように変更した以外は、実施例１と同様の手順に従って、第１シート及び第２シートを作製した。
＜実施例８＞
アニオン性オレフィン樹脂（荒川化学工業（株）、ポリマロン４８２、疎水基含有ポリカルボン酸、バインダー）ののかわりに、スチレン－マレイン酸共重合体アンモニウム塩（荒川化学工業（株）、ポリマロン３８５、疎水基含有ポリカルボン酸、バインダー）を使用した以外は、実施例１と同様の手順に従って、第１シート及び第２シートを作製した。
＜実施例９＞
アニオン性オレフィン樹脂（荒川化学工業（株）、ポリマロン４８２、疎水基含有ポリカルボン酸、バインダー）ののかわりに、スチレン－マレイン酸共重合体（荒川化学工業（株）、ポリマロン１３１８、疎水基含有ポリカルボン酸、バインダー）を使用した以外は、実施例１と同様の手順に従って、第１シート及び第２シートを作製した。
＜実施例１０＞
アニオン性オレフィン樹脂（荒川化学工業（株）、ポリマロン４８２、疎水基含有ポリカルボン酸、バインダー）のかわりに、スチレン－アクリル系エマルジョン（荒川化学工業（株）、ポリマロンＥ－１００、疎水基含有ポリカルボン酸、バインダー）を使用した以外は、実施例１と同様の手順に従って、第１シート及び第２シートを作製した。
＜実施例１１＞
アニオン性オレフィン樹脂（荒川化学工業（株）、ポリマロン４８２、疎水基含有ポリカルボン酸、バインダー）のかわりに、アクリル酸エステル共重合体（荒川化学工業（株）、ジュリマーＥＴ－４１０、疎水基含有ポリカルボン酸、バインダー）を使用した以外は、実施例１と同様の手順に従って、第１シート及び第２シートを作製した。
＜実施例１２＞
トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（ＤＩＣ（株）、バーノックＤ－７５０）（１３．９質量部）の代わりに、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（ＤＩＣ（株）、バーノックＤ－７５０）（１０．４質量部）（固形分質量：７．８質量部）とポリイソシアネートＢ（東ソー（株）、ミリオネートＭＲ－２００）（２．６質量部）を用いた以外は、実施例１と同様の手順に従って、第１シート及び第２シートを作製した。
アニオン性オレフィン樹脂（荒川化学工業（株）、ポリマロン４８２、疎水基含有ポリカルボン酸、バインダー）と、カルボキシメチルセルロースＮａ（第一工業製薬（株）、セロゲン５Ａ、バインダー）のの比率を表１のようになるように変更した以外は、実施例１と同様の手順に従って、第１シート及び第２シートを作製した。
＜実施例８＞
アニオン性オレフィン樹脂（荒川化学工業（株）、ポリマロン４８２、疎水基含有ポリカルボン酸、バインダー）ののかわりに、スチレン－マレイン酸共重合体アンモニウム塩（荒川化学工業（株）、ポリマロン３８５、疎水基含有ポリカルボン酸、バインダー）を使用した以外は、実施例１と同様の手順に従って、第１シート及び第２シートを作製した。
＜実施例９＞
アニオン性オレフィン樹脂（荒川化学工業（株）、ポリマロン４８２、疎水基含有ポリカルボン酸、バインダー）ののかわりに、スチレン－マレイン酸共重合体（荒川化学工業（株）、ポリマロン１３１８、疎水基含有ポリカルボン酸、バインダー）を使用した以外は、実施例１と同様の手順に従って、第１シート及び第２シートを作製した。
＜実施例１０＞
アニオン性オレフィン樹脂（荒川化学工業（株）、ポリマロン４８２、疎水基含有ポリカルボン酸、バインダー）のかわりに、スチレン－アクリル系エマルジョン（荒川化学工業（株）、ポリマロンＥ－１００、疎水基含有ポリカルボン酸、バインダー）を使用した以外は、実施例１と同様の手順に従って、第１シート及び第２シートを作製した。
＜実施例１１＞
アニオン性オレフィン樹脂（荒川化学工業（株）、ポリマロン４８２、疎水基含有ポリカルボン酸、バインダー）のかわりに、アクリル酸エステル共重合体（荒川化学工業（株）、ジュリマーＥＴ－４１０、疎水基含有ポリカルボン酸、バインダー）を使用した以外は、実施例１と同様の手順に従って、第１シート及び第２シートを作製した。
＜実施例１２＞
トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（ＤＩＣ（株）、バーノックＤ－７５０）（１３．９質量部）の代わりに、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（ＤＩＣ（株）、バーノックＤ－７５０）（１０．４質量部）（固形分質量：７．８質量部）とポリイソシアネートＢ（東ソー（株）、ミリオネートＭＲ－２００）（２．６質量部）を用いた以外は、実施例１と同様の手順に従って、第１シート及び第２シートを作製した。
【0088】
＜評価＞
（保管安定性（保管前後の発色濃度の相対値））
各実施例及び比較例にて作製した第１シート及び第２シートをそれぞれ５ｃｍ×５ｃｍのサイズに裁断し、第１シートと第２シートとを、第１シートの第１層の表面と第２シートの第２層の表面とを接触させて重ね合わせて、積層体Ａを得た。積層体Ａを、表面が平滑な２枚のガラス板の間に挟んで机上に置き、ガラス板の上に錘を載置することにより０．２５ＭＰａ、０．５ＭＰａ、２．５ＭＰａ、１０ＭＰａの圧力で加圧し、発色させた。加圧終了後、積層体の発色領域の光学濃度Ａを測定した。
各実施例及び比較例で作製した第１シートを４５℃９０％ＲＨ環境で３０日間保管した後、５ｃｍ×５ｃｍのサイズに裁断し、また、各実施例及び比較例で作製した第２シートを５ｃｍ×５ｃｍのサイズに裁断し、第１シートと第２シートとを、第１シートの第１層の表面と第２シートの第２層の表面とを接触させて重ね合わせて、積層体Ｂを得た。積層体Ｂを、表面が平滑な２枚のガラス板の間に挟んで机上に置き、ガラス板の上に錘を載置することにより０．２５ＭＰａ、０．５ＭＰａ、２．５ＭＰａ、１０ＭＰａの圧力で加圧し、発色させた。加圧終了後、積層体の発色領域の光学濃度Ｂを測定した。
次に、各圧力毎の光学濃度Ａと光学濃度Ｂとの比（光学濃度Ｂ／光学濃度Ａ）を求め、各圧力毎の比の最大値について、以下の基準に従って評価した。上記の比が１００％に近いほど、保管安定性が高いことを意味する。
「Ａ」：上記比が９５％以上である。
「Ｂ」：上記比が９０％以上９５％未満である。
「Ｃ」：上記比が８０％以上９０％未満である。
「Ｄ」：上記比が７０％以上８０％未満である。
「Ｅ」：上記比が７０％未満である。
なお、上記光学濃度の測定方法としては、Ｘ－ｒｉｔｅ ｅＸａｃｔ（Ｘ－Ｒｉｔｅ社製）を用いて、フィルタなし、濃度ステータスはＩＳＯステータスＴ、Ｄ５０／２°で測定した。光学濃度としては、ＯＤの値を採用した。なお、測定の際、ＣＭＹＫ（Ｃ：Ｃｙａｎ、Ｍ：Ｍａｇｅｎｔａ、Ｙ：Ｙｅｌｌｏｗ、Ｋ：Ｂｌａｃｋ）の各モードでＯＤを測定し、もっとも高いＯＤを示すものを選択した。
（保管安定性（保管前後の発色濃度の相対値））
各実施例及び比較例にて作製した第１シート及び第２シートをそれぞれ５ｃｍ×５ｃｍのサイズに裁断し、第１シートと第２シートとを、第１シートの第１層の表面と第２シートの第２層の表面とを接触させて重ね合わせて、積層体Ａを得た。積層体Ａを、表面が平滑な２枚のガラス板の間に挟んで机上に置き、ガラス板の上に錘を載置することにより０．２５ＭＰａ、０．５ＭＰａ、２．５ＭＰａ、１０ＭＰａの圧力で加圧し、発色させた。加圧終了後、積層体の発色領域の光学濃度Ａを測定した。
各実施例及び比較例で作製した第１シートを４５℃９０％ＲＨ環境で３０日間保管した後、５ｃｍ×５ｃｍのサイズに裁断し、また、各実施例及び比較例で作製した第２シートを５ｃｍ×５ｃｍのサイズに裁断し、第１シートと第２シートとを、第１シートの第１層の表面と第２シートの第２層の表面とを接触させて重ね合わせて、積層体Ｂを得た。積層体Ｂを、表面が平滑な２枚のガラス板の間に挟んで机上に置き、ガラス板の上に錘を載置することにより０．２５ＭＰａ、０．５ＭＰａ、２．５ＭＰａ、１０ＭＰａの圧力で加圧し、発色させた。加圧終了後、積層体の発色領域の光学濃度Ｂを測定した。
次に、各圧力毎の光学濃度Ａと光学濃度Ｂとの比（光学濃度Ｂ／光学濃度Ａ）を求め、各圧力毎の比の最大値について、以下の基準に従って評価した。上記の比が１００％に近いほど、保管安定性が高いことを意味する。
「Ａ」：上記比が９５％以上である。
「Ｂ」：上記比が９０％以上９５％未満である。
「Ｃ」：上記比が８０％以上９０％未満である。
「Ｄ」：上記比が７０％以上８０％未満である。
「Ｅ」：上記比が７０％未満である。
なお、上記光学濃度の測定方法としては、Ｘ－ｒｉｔｅ ｅＸａｃｔ（Ｘ－Ｒｉｔｅ社製）を用いて、フィルタなし、濃度ステータスはＩＳＯステータスＴ、Ｄ５０／２°で測定した。光学濃度としては、ＯＤの値を採用した。なお、測定の際、ＣＭＹＫ（Ｃ：Ｃｙａｎ、Ｍ：Ｍａｇｅｎｔａ、Ｙ：Ｙｅｌｌｏｗ、Ｋ：Ｂｌａｃｋ）の各モードでＯＤを測定し、もっとも高いＯＤを示すものを選択した。
【0089】
表１中、「ポリイソシアネートＡ」は、芳香族又は脂環族ジイソシアネートと１分子中に３つ以上の活性水素基を有する化合物とのアダクト体である３官能以上のポリイソシアネートに該当し、「ポリイソシアネートＢ」は、ジフェニルメタンジイソシアネート、及び、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（式（Ｘ）で表される化合物に該当）の混合物に該当する。
表１中、「バインダー成分中の疎水基含有ポリカルボン酸の含有割合」は、バインダーの固形分の総量に対する、疎水基含有ポリカルボン酸の固形分の比である。
表１中、「バインダー成分中の疎水基含有ポリカルボン酸の含有割合」は、バインダーの固形分の総量に対する、疎水基含有ポリカルボン酸の固形分の比である。
【0090】
【表1】
【0091】
表１に示すように、本発明の圧力測定用シートセットを用いた場合、所望の効果が得られることが確認された。
なかでも、実施例１～７の比較より、バインダー成分中の疎水基含有ポリカルボン酸の含有割合が特に１．５～１０質量％である場合に、保存安定性が最も優れていることが確認された。
なかでも、実施例１～７の比較より、バインダー成分中の疎水基含有ポリカルボン酸の含有割合が特に１．５～１０質量％である場合に、保存安定性が最も優れていることが確認された。
【符号の説明】
【0092】
１０ 圧力測定用シートセット
１２ 第１支持体
１３ マイクロカプセル
１４ 第１層
１６ 第１シート
１８ 第２支持体
２０ 第２層
２２ 第２シート
１２ 第１支持体
１３ マイクロカプセル
１４ 第１層
１６ 第１シート
１８ 第２支持体
２０ 第２層
２２ 第２シート
【図1】
【図2】
