特許 7411733 感光性樹脂組成物、これを利用した感光性樹脂膜、カラーフィルターおよび電子素子

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-12-27

(45)【発行日】2024-01-11

(54)【発明の名称】感光性樹脂組成物、これを利用した感光性樹脂膜、カラーフィルターおよび電子素子

(51)【国際特許分類】

   G03F 7/004 20060101AFI20231228BHJP

   C07D 259/00 20060101ALI20231228BHJP

   C07D 413/14 20060101ALI20231228BHJP

   C09B 57/00 20060101ALI20231228BHJP

   C09B 57/02 20060101ALI20231228BHJP

   C09B 67/20 20060101ALI20231228BHJP

   C09B 67/22 20060101ALI20231228BHJP

   G02B 5/20 20060101ALI20231228BHJP

【ＦＩ】

G03F7/004 505

C07D259/00

C07D413/14

C09B57/00 X

C09B57/00 Z

C09B57/02 D

C09B67/20 G

C09B67/22 Z

G02B5/20 101

【請求項の数】 23

(21)【出願番号】P 2022103284

(22)【出願日】2022-06-28

(65)【公開番号】P2023008877

(43)【公開日】2023-01-19

【審査請求日】2022-06-28

(31)【優先権主張番号】10-2021-0087302

(32)【優先日】2021-07-02

(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR

(73)【特許権者】

【識別番号】590002817

【氏名又は名称】三星エスディアイ株式会社

【氏名又は名称原語表記】ＳＡＭＳＵＮＧ ＳＤＩ Ｃｏ．， ＬＴＤ．

【住所又は居所原語表記】１５０－２０ Ｇｏｎｇｓｅ－ｒｏ，Ｇｉｈｅｕｎｇ－ｇｕ，Ｙｏｎｇｉｎ－ｓｉ， Ｇｙｅｏｎｇｇｉ－ｄｏ， ４４６－９０２ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｋｏｒｅａ

(74)【代理人】

【識別番号】110000671

【氏名又は名称】ＩＢＣ一番町弁理士法人

(72)【発明者】

【氏名】鄭 周 昊

(72)【発明者】

【氏名】金 善 大

(72)【発明者】

【氏名】辛 明 曄

(72)【発明者】

【氏名】李 珍 雅

(72)【発明者】

【氏名】張 春 根

(72)【発明者】

【氏名】鄭 義 樹

【審査官】高草木 綾音

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１９－１４７９５０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１６－１１７８５８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１９－１４８７９６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１９－１４７９４９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０２０－０７６９９５（ＪＰ，Ａ）

【文献】韓国公開特許第１０－２０１９－００７８３１１（ＫＲ，Ａ）

【文献】特開２０１７－１７３８１２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｇ０３Ｆ ７／００４－７／１８

Ｇ０２Ｂ ５／２０－５／２８

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

着色剤を含む感光性樹脂組成物であって、
前記着色剤は、下記化学式１で表される染料、コアおよびシェルを有するコア－シェル構造の染料、ならびにフタロシアニン系染料を含み、
前記コアは、下記化学式２－１～化学式２－６で表されるコアのうちの少なくとも１種であり、
前記シェルは、下記化学式３で表されるシェルである、感光性樹脂組成物：

【化1】

前記化学式１中、
Ｘは、酸素原子または硫黄原子であり、
Ｌ^１は、単結合または置換もしくは非置換の炭素数１～４１のアルキレン基であり、
Ｒ^１～Ｒ^４は、それぞれ独立して、水素原子、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数３～２０のシクロアルキル基、または置換もしくは非置換の炭素数６～２０のアリール基である：

【化2】

【化3】

【化4】

前記化学式３中、
Ｒ ^１１ は、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基または＊－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ ^１６ （＊は連結部位であり、Ｒ ^１６ は、置換または非置換の炭素数１～２０のアルキル基である）であり、
Ｒ ^１２ ～Ｒ ^１５ は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子または置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基であり、
ｍは、１～１０の整数であり、
ｎは、０～３の整数であり、
Ｌ ^２ およびＬ ^３ は、それぞれ独立して、単結合または置換もしくは非置換の炭素数１～１０のアルキレン基である。

【請求項2】

前記化学式１中のＬ^１で表される基は、下記化学式Ｌ－１で表される基である、請求項１に記載の感光性樹脂組成物：

【化5】

前記化学式Ｌ－１中、
Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ独立して、水素原子、またはハロゲン原子で置換されているかもしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基であり、
＊は、連結部位である。

【請求項3】

前記化学式１で表される染料は、下記化学式１－１～化学式１－３で表される染料のうちの少なくとも１種である、請求項１に記載の感光性樹脂組成物。

【化6】

【請求項4】

前記化学式１で表される染料は、前記コア－シェル構造の染料より多い含有量で含まれ、
前記化学式１で表される染料は、前記フタロシアニン系染料より多い含有量で含まれる、請求項１に記載の感光性樹脂組成物。

【請求項5】

前記フタロシアニン系染料は、前記コア－シェル構造の染料より多い含有量で含まれる、請求項４に記載の感光性樹脂組成物。

【請求項6】

前記化学式１で表される染料は、前記コア－シェル構造の染料および前記フタロシアニン系染料の合計含有量より多い含有量で含まれる、請求項１に記載の感光性樹脂組成物。

【請求項7】

前記化学式２－１～化学式２－６で表されるコアのうちの少なくとも１種であるコアの長さは、１ｎｍ～３ｎｍである、請求項１に記載の感光性樹脂組成物。

【請求項8】

前記化学式２－１～化学式２－６で表されるコアのうちの少なくとも１種であるコアは、５３０ｎｍ～６８０ｎｍの波長で最大吸収ピークを有する、請求項１に記載の感光性樹脂組成物。

【請求項9】

前記化学式３で表されるシェルは、下記化学式３－１で表されるシェルである、請求項１に記載の感光性樹脂組成物：

【化7】

前記化学式３－１中、
Ｒ^１１は、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基または＊－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ^１６（＊は連結部位であり、Ｒ^１６は置換または非置換の炭素数１～２０のアルキル基である）であり、
Ｒ^１２～Ｒ^１５は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、または置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基であり、
ｎは、０～３の整数である。

【請求項10】

前記化学式３で表されるシェルは、下記化学式３－１－１～化学式３－１－３で表されるシェルのうちの少なくとも１種である、請求項１に記載の感光性樹脂組成物：

【化8】

【化9】

【化10】

前記化学式３－１－１～化学式３－１－３中、
Ｒ^１２～Ｒ^１５は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、または置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基であり、
Ｒ^１７およびＲ^１８は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、または＊－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ^１６（＊は連結部位であり、Ｒ^１６は置換または非置換の炭素数１～２０のアルキル基である）である。

【請求項11】

前記化学式３で表されるシェルは、６．５Å～７．５Åのケージ幅を有する、請求項１に記載の感光性樹脂組成物。

【請求項12】

前記化学式３で表されるシェルは、下記化学式３－Ａ～化学式３－Ｅで表されるシェルのうちの少なくとも１種である、請求項１に記載の感光性樹脂組成物。

【化11】

【化12】

【化13】

【化14】

【化15】

【請求項13】

前記コア－シェル構造の染料は、前記コアおよび前記シェルを１：１のモル比で含む、請求項１に記載の感光性樹脂組成物。

【請求項14】

前記フタロシアニン系染料は、下記化学式４で表される染料である、請求項１に記載の感光性樹脂組成物：

【化16】

前記化学式４中、
Ｒ^１０１～Ｒ^１１６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数３～２０のアルコキシ基、置換もしくは非置換の炭素数６～２０のアリール基、または置換もしくは非置換の炭素数６～２０のアリールオキシ基であり、
ただし、Ｒ^１０１～Ｒ^１０４のうちの少なくとも１つ、Ｒ^１０５～Ｒ^１０８のうちの少なくとも１つ、およびＲ^１０９～Ｒ^１１２のうちの少なくとも１つは、それぞれ独立して、下記化学式５で表される基であり、
Ｒ^１１３～Ｒ^１１６のうちの少なくとも１つは、ハロゲン原子または下記化学式５で表される基であり、

【化17】

前記化学式５中、
Ｒ^１１７およびＲ^１１８は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、炭素数２～３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数３～２０のシクロアルキル基、または置換もしくは非置換の炭素数６～２０のアリール基であり、
ｎ１およびｎ２は、それぞれ独立して、０～５の整数であり、ただし、１≦ｎ１＋ｎ２≦５であり、
＊は、連結部位である。

【請求項15】

前記化学式５で表される基は、下記化学式５－１～化学式５－４で表される基のうちの少なくとも１種である、請求項１４に記載の感光性樹脂組成物：

【化18】

上記化学式５－１～５－４中、＊は、連結部位である。

【請求項16】

前記着色剤は、顔料をさらに含む、請求項１に記載の感光性樹脂組成物。

【請求項17】

前記着色剤は、前記感光性樹脂組成物の総質量に対して１質量％～１５質量％の含有量で含まれる、請求項１に記載の感光性樹脂組成物。

【請求項18】

前記感光性樹脂組成物は、バインダー樹脂、光重合性単量体、光重合開始剤、および溶媒をさらに含む、請求項１に記載の感光性樹脂組成物。

【請求項19】

前記感光性樹脂組成物は、前記感光性樹脂組成物の総質量に対して、
前記着色剤 １質量％～１５質量％；
前記バインダー樹脂 １質量％～２０質量％；
前記光重合性単量体 １質量％～２０質量％；
前記光重合開始剤 ０．１質量％～１０質量％；および
残部の前記溶媒；
を含む、請求項１８に記載の感光性樹脂組成物。

【請求項20】

前記感光性樹脂組成物は、マロン酸、３－アミノ－１，２－プロパンジオール、ビニル基もしくは（メタ）アクリロキシ基を含むシラン系カップリング剤、レベリング剤、界面活性剤、ラジカル重合開始剤、またはこれらの組み合わせをさらに含む、請求項１８に記載の感光性樹脂組成物。

【請求項21】

請求項１～２０のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物を硬化してなる感光性樹脂膜。

【請求項22】

請求項２１に記載の感光性樹脂膜を含むカラーフィルター。

【請求項23】

請求項２２に記載のカラーフィルターを含む電子素子。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、感光性樹脂組成物、これを利用した感光性樹脂膜、該感光性樹脂膜を含むカラーフィルターおよび該カラーフィルターを含む電子素子に関する。

【背景技術】

【0002】

ディスプレイ装置の１つである液晶ディスプレイ装置は、軽量化、薄形化、低価、低消費電力での駆動、および優れた集積回路との接合性などの長所を有しており、ノートパソコン、モニターおよびＴＶ画像用としてその使用範囲が拡大している。このような液晶ディスプレイ装置は、ブラックマトリックス、カラーフィルター、およびＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）画素電極が形成された下部基板と、液晶層、薄膜トランジスター、および蓄電キャパシター層で構成された能動回路部と、ＩＴＯ画素電極が形成された上部基板とを含んで構成される。カラーフィルターは、画素間の境界部を遮光するために透明基板上に定められたパターンで形成されたブラックマトリックス層、およびそれぞれの画素を形成するために複数の色、通常は、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）の三原色を定められた順序に配列した画素部が、順次に積層された構造を取っている。

【0003】

カラーフィルターを実現する方法の１つである顔料分散法は、黒色マトリックスが提供された透明な基質上に、着色剤を含有する光重合性組成物をコーティングし、形成しようとする形態のパターンを露光した後、非露光部位を溶媒で除去して熱硬化させる一連の工程を繰り返すことによって着色薄膜が形成される方法である。顔料分散法によるカラーフィルターの製造に使用される着色感光性樹脂組成物は、一般的にアルカリ可溶性樹脂、光重合性単量体、光重合開始剤、エポキシ樹脂、溶媒、およびその他添加剤などを含む。顔料分散法は、携帯電話、ノートパソコン、モニター、ＴＶなどのＬＣＤの製造に活発に応用されている。しかし、最近は、多様な長所を有する顔料分散法を利用したカラーフィルター用感光性樹脂組成物においても、優れたパターン特性だけでなく、より向上した性能が要求されている。特に、高い色再現率と共に、高輝度および高明暗比の特性が至急に要求されている実情である。

【0004】

イメージセンサーは、携帯電話カメラやＤＳＣ（ｄｉｇｉｔａｌ ｓｔｉｌｌ ｃａｍｅｒａ）などで映像を生成する映像撮像素子部品をいい、その製作工程と応用方式により大きく固体撮像素子（ｃｈａｒｇｅ ｃｏｕｐｌｅｄ ｄｅｖｉｃｅ、ＣＣＤ）イメージセンサーと、相補性金属酸化物半導体（ｃｏｍｐｌｅｍｅｎｔａｒｙ ｍｅｔａｌ ｏｘｉｄｅ ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ、ＣＭＯＳ）イメージセンサーとに分類することができる。固体撮像素子または相補性金属酸化物半導体に利用されるカラー撮像素子は、受光素子上に、赤色、緑色、および青色の加算混合原色のフィルターセグメント（ｆｉｌｔｅｒ ｓｅｇｍｅｎｔ）を備えたカラーフィルター（ｃｏｌｏｒ ｆｉｌｔｅｒ）をそれぞれ設置し、色分解することが一般的である。最近、このようなカラー撮像素子に装着されるカラーフィルターのパターンの大きさは２μｍ以下で、既存のＬＣＤ用カラーフィルターパターンの１／１００～１／２００倍である。そのために、解像度の増加および残渣の減少が素子の性能を左右する重要な項目である。

【0005】

顔料型感光性樹脂組成物で製造されたカラーフィルターでは、顔料粒子の大きさによる輝度と明暗比の限界が存在する。また、イメージセンサー用カラー撮像素子の場合には、微細なパターンの形成のために、より小さい分散粒度が要求される。このような要求に応えるために、顔料の代わりに粒子を形成しない染料を導入して、染料に適した感光性樹脂組成物を製造し、輝度と明暗比とが改善されたカラーフィルターを実現しようとする試みがある。しかし、染料の場合、顔料に比べて耐光性および耐熱性などの耐久性が劣るため、輝度の低下が憂慮される。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明の目的は、着色剤の含有量を最小限に抑えて色純度を高め、同時に耐久性の確保も可能な感光性樹脂組成物を提供することにある。

【0007】

本発明の他の目的は、上記感光性樹脂組成物を利用して製造された感光性樹脂膜を提供することにある。

【0008】

本発明のさらに他の目的は、上記感光性樹脂膜を含むカラーフィルターを提供することにある。

【0009】

本発明のさらに他の目的は、上記カラーフィルターを含む電子素子を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明の一実施形態は、着色剤を含む感光性樹脂組成物であって、
上記着色剤は、下記化学式１で表される染料、コア－シェル構造の染料およびフタロシアニン系染料を含む、感光性樹脂組成物を提供する。

【0011】

【化1】

【0012】

上記化学式１中、
Ｘは、酸素原子または硫黄原子であり、
Ｌ^１は、単結合または置換もしくは非置換の炭素数１～４１のアルキレン基であり、
Ｒ^１～Ｒ^４は、それぞれ独立して、水素原子、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数３～２０のシクロアルキル基、または置換もしくは非置換の炭素数６～２０のアリール基である。

【0013】

上記化学式１中のＬ^１は、下記化学式Ｌ－１で表される基であることが好ましい。

【0014】

【化2】

【0015】

上記化学式Ｌ－１中、
Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子で置換されているかもしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基であり、
＊は、連結部位である。

【0016】

上記化学式１で表される染料は、下記化学式１－１～化学式１－３で表される染料の少なくとも１種であり得る。

【0017】

【化3】

【0018】

上記化学式１で表される染料は、上記コア－シェル構造の染料より多い含有量で含まれ、上記化学式１で表される染料は、上記フタロシアニン系染料より多い含有量で含まれ得る。

【0019】

上記フタロシアニン系染料は、上記コア－シェル構造の染料より多い含有量で含まれ得る。

【0020】

上記化学式１で表される染料は、上記コア－シェル構造の染料の含有量および上記フタロシアニン系染料の含有量より多い含有量で含まれ得る。

【0021】

上記コア－シェル構造の染料は、下記化学式２で表されるコアおよび下記化学式３で表されるシェルから構成され得る。

【0022】

【化4】

【0023】

上記化学式２中、
Ｒ^７～Ｒ^１０は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数３～２０のシクロアルキル基、または置換もしくは非置換の炭素数６～２０のアリール基であり、

【0024】

【化5】

【0025】

上記化学式３中、
Ｒ^１１は、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、または＊－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ^１６（＊は連結部位であり、Ｒ^１６は置換または非置換の炭素数１～２０のアルキル基である）であり、
Ｒ^１２～Ｒ^１５は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、または置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基であり、
ｍは、１～１０の整数であり、
ｎは、０～３の整数であり、
Ｌ^２および^Ｌ３は、それぞれ独立して、単結合または置換もしくは非置換の炭素数１～１０のアルキレン基である。

【0026】

上記化学式２で表されるコアの長さは、１ｎｍ～３ｎｍであり得る。

【0027】

上記化学式２で表されるコアは、５３０ｎｍ～６８０ｎｍの波長で最大吸収ピークを有することができる。

【0028】

上記化学式２で表されるコアは、下記化学式２－１～化学式２－６で表されるコアのうちの少なくとも１種であり得る。

【0029】

【化6】

【0030】

【化7】

【0031】

上記化学式３で表されるシェルは、下記化学式３－１で表されるシェルであり得る。

【0032】

【化8】

【0033】

上記化学式３－１中、
Ｒ^１１は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基または＊－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ^１６（＊は連結部位であり、Ｒ^１６は、置換または非置換の炭素数１～２０のアルキル基である）であり、
Ｒ^１２～Ｒ^１５は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、または置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基であり、
ｎは、０～３の整数である。

【0034】

上記化学式３で表されるシェルは、下記化学式３－１－１～化学式３－１－３で表されるシェルのうちの少なくとも１種であり得る。

【0035】

【化9】

【0036】

【化10】

【0037】

【化11】

【0038】

上記化学式３－１－１～化学式３－１－３中、
Ｒ^１２～Ｒ^１５は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、または置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基であり、
Ｒ^１７およびＲ^１８は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、または＊－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ^１６（＊は連結部位であり、Ｒ^１６は、置換または非置換の炭素数１～２０のアルキル基である）である。

【0039】

上記化学式３で表されるシェルは、６．５Å～７．５Åのケージ幅を有することができる。

【0040】

上記化学式３で表されるシェルは、下記化学式３－Ａ～化学式３－Ｅで表されるシェルのうちの少なくとも１種であり得る。

【0041】

【化12】

【0042】

【化13】

【0043】

【化14】

【0044】

【化15】

【0045】

【化16】

【0046】

上記コア－シェル構造の染料は、上記コアおよび上記シェルを１：１のモル比で含むことができる。

【0047】

上記フタロシアニン系染料は、下記化学式４で表される染料であり得る。

【0048】

【化17】

【0049】

上記化学式４中、
Ｒ^１０１～Ｒ^１１６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数３～２０のアルコキシ基、置換もしくは非置換の炭素数６～２０のアリール基、または置換もしくは非置換の炭素数６～２０のアリールオキシ基であり、
ただし、Ｒ^１０１～Ｒ^１０４のうちの少なくとも１つ、Ｒ^１０５～Ｒ^１０８のうちの少なくとも１つ、およびＲ^１０９～Ｒ^１１２のうちの少なくとも１つは、それぞれ独立して、下記化学式５で表される基であり、
Ｒ^１１３～Ｒ^１１６のうちの少なくとも１つは、ハロゲン原子または下記化学式５で表される基であり、

【0050】

【化18】

【0051】

上記化学式５中、
Ｒ^１１７およびＲ^１１８は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、炭素数２～３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数３～２０のシクロアルキル基、または置換もしくは非置換の炭素数６～２０のアリール基であり、
ｎ１およびｎ２は、それぞれ独立して、０～５の整数であり、ただし、１≦ｎ１＋ｎ２≦５であり、
＊は、連結部位である。

【0052】

上記化学式５で表される基は、下記化学式５－１～化学式５－４で表される基のうちの少なくとも１種であり得る。

【0053】

【化19】

【0054】

上記化学式５－１～５－４中、＊は、連結部位である。

【0055】

上記着色剤は、顔料をさらに含むことができる。

【0056】

上記着色剤は、上記感光性樹脂組成物の総質量に対して１質量％～１５質量％の含有量で含まれ得る。

【0057】

上記感光性樹脂組成物は、バインダー樹脂、光重合性単量体、光重合開始剤、および溶媒をさらに含むことができる。

【0058】

上記感光性樹脂組成物は、上記感光性樹脂組成物の総質量に対して、上記着色剤１質量％～１５質量％；上記バインダー樹脂１質量％～２０質量％；上記光重合性単量体１質量％～２０質量％；上記光重合開始剤０．１質量％～１０質量％；および残部の上記溶媒を含むことができる。

【0059】

上記感光性樹脂組成物は、マロン酸、３－アミノ－１，２－プロパンジオール、ビニル基もしくは（メタ）アクリロキシ基を含むシラン系カップリング剤、レベリング剤、界面活性剤、ラジカル重合開始剤、またはこれらの組み合わせをさらに含むことができる。

【0060】

本発明の他の実施形態によれば、上記感光性樹脂組成物を利用して製造された感光性樹脂膜を提供する。

【0061】

本発明のさらに他の実施形態によれば、上記感光性樹脂膜を含むカラーフィルターを提供する。

【0062】

本発明のさらに他の実施形態によれば、上記カラーフィルターを含む電子素子を提供する。

【0063】

その他、本発明の実施形態の具体的な事項は、以下の詳細な説明に含まれている。

【発明の効果】

【0064】

本発明によれば、着色剤の含有量を最小限に抑え色純度を高めて、同時に耐久性の確保も可能な感光性樹脂組成物が提供され得る。

【図面の簡単な説明】

【0065】

【図1】化学式３－Ｅで表されるシェルのケージ幅（ｃａｇｅ ｗｉｄｔｈ）を示す図面である。

【発明を実施するための形態】

【0066】

以下、本発明の実施形態を詳しく説明する。ただし、これは例示として提示されるものであり、本発明はこれによって制限されず、本発明は後述する特許請求の範囲の範疇のみによって定義される。

【0067】

本明細書で特別な言及がない限り、「置換」とは、化合物中の少なくとも１つの水素原子が、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、ヒドロキシ基、炭素数１～２０のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミン基、イミノ基、アジド基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、カルボニル基、カルバミル基、チオール基、エステル基、エーテル基、カルボキシル基もしくはその塩の基、スルホン酸基もしくはその塩の基、リン酸基もしくはその塩の基、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、炭素数２～２０のアルキニル基、炭素数６～３０のアリール基、炭素数３～２０のシクロアルキル基、炭素数３～２０のシクロアルケニル基、炭素数３～２０のシクロアルキニル基、炭素数２～２０のヘテロシクロアルキル基、炭素数２～２０のヘテロシクロアルケニル基、炭素数２～２０のヘテロシクロアルキニル基、またはこれらの組み合わせの置換基で置換されたことを意味する。

【0068】

本明細書で特別な言及がない限り、「ヘテロシクロアルキル基」、「ヘテロシクロアルケニル基」、「ヘテロシクロアルキニル基」、および「ヘテロシクロアルキレン基」とは、それぞれ、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、およびシクロアルキレンの環内に少なくとも１つのＮ（窒素原子）、Ｏ（酸素原子）、Ｓ（硫黄原子）またはＰ（リン原子）のヘテロ原子が存在することを意味する。

【0069】

本明細書で特別な言及がない限り、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート」と「メタクリレート」の両方共に可能であることを意味する。

【0070】

本明細書で特別な言及がない限り、「組み合わせ」とは、混合または共重合を意味する。

【0071】

本明細書内の化学式で別途の定義がない限り、化学結合が描かれるべき位置に化学結合が描かれていない場合は、その位置に水素原子が結合されていることを意味する。

【0072】

また、本明細書で特別な言及がない限り、「＊」は、同一もしくは異なる原子または化学式と連結される部分を意味する。

【0073】

本発明による感光性樹脂組成物は、着色剤を含み、当該着色剤は、下記化学式１で表される染料、コア－シェル構造の染料、およびフタロシアニン系染料を含む。

【0074】

【化20】

【0075】

上記化学式１中、
Ｘは、酸素原子または硫黄原子であり、
Ｌ^１は、単結合または置換もしくは非置換の炭素数１～４１のアルキレン基であり、
Ｒ^１～Ｒ^４は、それぞれ独立して、水素原子、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数３～Ｃ２０のシクロアルキル基、または置換もしくは非置換の炭素数６～２０のアリール基である。

【0076】

ＣＭＯＳイメージセンサー（ＣＭＯＳ ｉｍａｇｅ Ｓｅｎｓｏｒ）とは、カメラが受け入れたイメージをデジタル信号に変換する非メモリ半導体をいい、ＤＲＡＭと同じＣＭＯＳ半導体工程で製造される。構造は、カラーフィルター、フォトダイオード、増幅器などのピクセル（Ｐｉｘｅｌ）の集合体構造となっており、高画質、超スリムカメラモジュールの実現のためには、カラーフィルター技術の確保が肝心である。カラーフィルター技術は、高解像度と高感度材料とが要求され、この２つの特性を満足するためには、ネガティブフォトレジストの特性と感度とを制御できる特定波長の光をカットできなければならない。

【0077】

特定波長の光をカットするために、従来、波長に最も類似する顔料を選択して比率を上げて波長を制御する技術を使用した。しかし、この場合、フォトレジスト内の着色剤の含有量が増加して、加工性および信頼性が低下するため、実際の工程に適用されないか、所望する特性に合わせることができないことが大半であった。

【0078】

本発明は、上記の問題点を改善して、所望するカット特性を有する感光性樹脂組成物を提供する。具体的には、本発明の感光性樹脂組成物は、青色と緑色との間にある青緑色領域を、上記化学式１で表される染料の波長を調節してカットし、緑色と青色との間の黄色領域は、上記コア－シェル構造の染料を適用してカットを行って、緑色の色純度を上げることができる。さらには、フタロシアニン系染料を上記２種の染料と共に適用することによって、耐久性まで確保することができる。そして、このような３種の染料の組み合わせにより、着色剤の使用量を大幅に減らすことができる。

【0079】

つまり、本発明による感光性樹脂組成物は、特定の染料の組み合わせを通じて、着色剤の添加量が少量で済み、薄い厚さで加工性および信頼性を確保することができる。このため、ＬＣＤおよびＣＩＳ用加工材料に最適化されることで、透過度が低下することなく、色純度を向上させることができ、このような効果は、既存の技術との大きな差であるといえる。

【0080】

例えば、上記化学式１中、Ｌ^１は、下記化学式Ｌ－１で表される基であり得る。

【0081】

【化21】

【0082】

上記化学式Ｌ－１中、
Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ独立して、水素原子、またはハロゲン原子で置換されているかもしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基であり、
＊は、連結部位である。

【0083】

例えば、上記化学式１で表される染料は、下記化学式１－１～化学式１－３で表される染料のうちの少なくとも１種であり得るが、必ずしもこれらに限定されるものではない。

【0084】

【化22】

【0085】

例えば、上記化学式１で表される染料は、上記コア－シェル構造の染料より多い含有量で含まれ得、上記化学式１で表される染料は、上記フタロシアニン系染料より多い含有量で含まれ得る。この場合、色純度および耐久性が共に確保しやすくなる。

【0086】

さらに、上記フタロシアニン系染料は、上記コア－シェル構造の染料より多い含有量で含まれ得る。具体的には、上記化学式１で表される染料は、上記フタロシアニン系染料より多い含有量で含まれ得、上記フタロシアニン系染料は、上記コア－シェル構造の染料より多い含有量で含まれ得、上記化学式１で表される染料は、上記コア－シェル構造の染料および上記フタロシアニン系染料の合計の含有量より多い含有量で含まれ得る。この場合、色純度および耐久性が共により確保しやすくなる。

【0087】

例えば、上記コア－シェル構造の染料は、下記化学式２で表されるコアおよび下記化学式３で表されるシェルから構成され得る。

【0088】

【化23】

【0089】

上記化学式２中、
Ｒ^７～Ｒ^１０は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数３～２０のシクロアルキル基、または置換もしくは非置換の炭素数６～Ｃ２０アリール基である；

【0090】

【化24】

【0091】

上記化学式３中、
Ｒ^１１は、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、または＊－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ^１６（＊は連結部位であり、Ｒ^１６は、置換または非置換の炭素数１～２０のアルキル基である）であり、
Ｒ^１２～Ｒ^１５は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、または置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基であり、
ｍは、１～１０の整数であり、
ｎは、０～３の整数であり、
Ｌ^２およびＬ^３は、それぞれ独立して、単結合または置換もしくは非置換の炭素数１～１０のアルキレン基である。

【0092】

例えば、上記コア－シェル構造の染料は、上記化学式２で表される化合物（コア）の酸素原子と、上記化学式３で表されるシェルの窒素原子と結合をなしている水素原子との間の非共有結合、つまり、水素結合を含むことができる。

【0093】

上記化学式２で表される化合物は、優れた緑色分光特性と高いモル吸光係数とを有しているため、緑色染料で使用することができる。しかし、顔料に比べて耐久性が劣り、カラーレジストを製造した後、ベーキング工程で輝度の低下が発生する問題がある。本発明では、上記化学式３で表されるシェルが上記化学式２で表される化合物をコアにしてコア－シェル構造をなすようにすることによって、コア－シェル構造の化合物が着色剤として適用されたカラーフィルターの耐久性を向上させることができ、そのために高輝度および高明暗比のカラーフィルターを実現することができる。

【0094】

具体的に、コア－シェル構造の染料は、上記化学式２で表される化合物であるコアと、このコアを囲むシェルとからなる構造を有し、シェルは、上記化学式３で表される巨大環状化合物であって、コアを囲みながらコーティング層を形成することができる。このような構造によって、つまり、上記化学式３で表される環の内部に、上記化学式２で表される化合物が存在する構造を有することによって、コア－シェル構造を有する染料の耐久性を向上させることができ、そのために高輝度および高明暗比のカラーフィルターを実現することができる。

【0095】

例えば、上記化学式３中、Ｌ^２およびＬ^３は、それぞれ独立して、置換または非置換の炭素数１～１０のアルキレン基であり得る。この場合、溶解度に優れ、シェルが上記化学式２で表される化合物（コア）を囲む構造を形成しやすい。

【0096】

例えば、上記化学式２で、Ｒ^７およびＲ^９は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、または置換もしくは非置換の炭素数３～２０のシクロアルキル基であり、上記Ｒ^８およびＲ^１０は、それぞれ独立して、置換または非置換の炭素数６～２０のアリール基であり得る。

【0097】

例えば、上記Ｒ^７およびＲ^９は、それぞれ独立して、「炭素数１～１０のアルコキシ基で置換されているかもしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基」または「炭素数１～１０のアルコキシ基で置換されているかもしくは非置換の炭素数３～２０のシクロアルキル基」であり得、上記Ｒ^８およびＲ^１０は、それぞれ独立して、「炭素数１～１０のアルキル基で置換されているかまたは非置換の炭素数６～２０のアリール基」であり得る。

【0098】

例えば、上記炭素数１～１０のアルコキシ基は、非置換の炭素数１～１０のアルコキシ基または炭素数１～４のアルキル基で置換された炭素数１～６のアルコキシ基であり得る。

【0099】

上記化学式２で表される化合物は、下記構造式に示すように、３種類の共鳴構造を有するが、本明細書では便宜上１種類の共鳴構造のみで上記化学式２で表される化合物を表した。つまり、上記化学式２で表される化合物は、下記３種類の共鳴構造のうちのいずれか１つで表され得る。

【0100】

【化25】

【0101】

例えば、上記コアは、下記化学式２－１～化学式２－６で表されるコアのうちの少なくとも１種であり得るが、必ずしもこれらに限定されるものではない。

【0102】

【化26】

【0103】

【化27】

【0104】

例えば、上記化学式２－１～化学式２－６で表される化合物（コア）が感光性樹脂組成物内で（例えば染料で）使用される場合、後述する溶媒に対する溶解度が５以上、例えば５～１０であり得る。当該溶解度は、溶媒１００ｇに溶ける染料（化合物）の量（ｇ）で得ることができる。化合物（例えば染料）の溶解度が、上記範囲内である場合、感光性樹脂組成物内の他の成分、つまり、後述するバインダー樹脂、光重合性単量体、および光重合開始剤との相溶性および着色力を確保することができ、染料の析出が防止され得る。

【0105】

例えば、上記化学式２－１～化学式２－６で表される化合物は、優れた耐熱性を有することができる。つまり、熱重量分析（ＴＧＡ）で測定した際の熱分解温度が２００℃以上、例えば２００℃～３００℃であり得る。

【0106】

例えば、上記コアに含まれる、または上記コアを構成する上記化学式２で表される化合物の長さは、１ｎｍ～３ｎｍ、例えば１．５ｎｍ～２ｎｍであり得る。上記化学式２で表される化合物が上記範囲内の長さを有する場合、コア－シェル構造を容易に形成することができる。言い換えると、上記化学式２で表される化合物が上記範囲内の長さを有することによって、上記化学式３で表される巨大環状化合物であるシェルが、上記化学式２で表される化合物を囲む構造を容易に形成することができる。上記範囲の長さに該当しない他の化合物を使用する場合、上記シェルがコアとなる化合物を囲む構造を形成し難いため、耐久性の改善を期待し難い。

【0107】

例えば、上記コア－シェル構造の化合物は、５３０ｎｍ～６８０ｎｍの波長で最大吸収ピークを有することができる。このような分光特性を有するコア－シェル構造の染料を緑色染料として使用することによって、高輝度および高明暗比を有するカラーフィルター用感光性樹脂組成物を得ることができる。

【0108】

例えば、上記コア－シェル構造の化合物は、上記コアおよび上記シェルを１：１のモル比で含むことができる。上記コアおよび上記シェルが上記のモル比で存在する場合、コアを囲むコーティング層（シェル）が良好に形成され得る。

【0109】

例えば、上記化学式３で表されるシェルは、下記化学式３－１で表されるシェルであり得る。

【0110】

【化28】

【0111】

上記化学式３－１中、
Ｒ^１１は、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、または＊－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ^１６（＊は連結部位であり、Ｒ^１６は、置換または非置換の炭素数１～２０のアルキル基である）であり、
Ｒ^１２～Ｒ^１５は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、または置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ２０アルキル基であり、
ｎは０～３の整数である。

【0112】

例えば、上記化学式３－１中で、Ｒ^１１は水素原子であり、Ｒ^１２～Ｒ^１５は、それぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子であり得る。

【0113】

例えば、上記化学式３－１中、Ｒ^１１は、ハロゲン原子、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、または＊－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ^１６（＊は連結部位であり、Ｒ^１６は、置換または非置換の炭素数１～２０のアルキル基である）であり、Ｒ^１２～Ｒ^１５は、それぞれ独立して、水素原子であり得る。

【0114】

例えば、上記化学式３－１中のＲ^１１は、ハロゲン原子、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、または＊－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ^１６（＊は連結部位であり、Ｒ^１６は、置換または非置換の炭素数１～２０のアルキル基である）であり、Ｒ^１２～Ｒ^１５のうちの少なくとも１つは、置換または非置換の炭素数１～２０のアルキル基であり得る。

【0115】

例えば、上記化学式３で表されるシェルは、下記化学式３－１－１～化学式３－１－３で表されるシェルのうちの少なくとも１種であり得る。

【0116】

【化29】

【0117】

【化30】

【0118】

【化31】

【0119】

上記化学式３－１－１～化学式３－１－３中、
Ｒ^１２～Ｒ^１５は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、または置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基であり、
Ｒ^１７およびＲ^１８は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、または＊－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ^１６（＊は連結部位であり、Ｒ^１６は、置換または非置換の炭素数１～２０のアルキル基である）である。

【0120】

例えば、上記シェルのケージ幅（ｃａｇｅ ｗｉｄｔｈ）は、６．５Å～７．５Åであり得、上記シェルの体積は、１０Å～１６Åであり得る。本願でケージ幅（ｃａｇｅ ｗｉｄｔｈ）とは、シェル内部の距離、例えば上記化学式３で表されるシェルであれば、両側にメチレン基が連結された、互いに異なる２個のフェニレン基の間の距離を意味する（図１参照）。上記シェルが上記範囲内のケージ幅を有する場合、スクアリリウム系化合物を囲む構造のコア－シェル染料を得ることができ、そのために、上記コア－シェル染料を、感光性樹脂組成物を構成する着色剤で使用することによって、耐久性に優れ、高輝度を有するカラーフィルターを実現することができる。

【0121】

例えば、上記シェルは、下記化学式３－Ａ～化学式３－Ｅで表されるシェルのうちの少なくとも１種であり得るが、必ずしもこれらに限定されるものではない。

【0122】

【化32】

【0123】

【化33】

【0124】

【化34】

【0125】

【化35】

【0126】

【化36】

【0127】

例えば、上記コア－シェル構造の染料は、下記化学式Ａ－１または化学式Ａ－２で表される染料が、必ずしもこれらに限定されるものではない。

【0128】

【化37】

【0129】

上記コア－シェル染料は、緑色染料であって、単独で使用することもでき、また調色染料と混合して使用することもできる。

【0130】

上記調色染料としては、例えば、トリアリールメタン系染料、アントラキノン系染料、ベンジリデン系染料、シアニン系染料、フタロシアニン系染料、アザポルフィリン系染料、インディゴ系染料、キサンテン系染料、ピリドンアゾ系染料などが挙げられる。

【0131】

例えば、上記フタロシアニン系染料は、下記化学式４で表される染料であり得る。

【0132】

【化38】

【0133】

上記化学式４中、
Ｒ^１０１～Ｒ^１１６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数３～２０のアルコキシ基、置換もしくは非置換の炭素数６～２０のアリール基、または置換もしくは非置換の炭素数６～２０のアリールオキシ基であり、
ただし、Ｒ^１０１～Ｒ^１０４のうちの少なくとも１つ、Ｒ^１０５～Ｒ^１０８のうちの少なくとも１つ、およびＲ^１０９～Ｒ^１１２のうちの少なくとも１つは、それぞれ独立して、下記化学式５で表される基であり、
Ｒ^１１３～Ｒ^１１６のうちの少なくとも１つは、ハロゲン原子または下記化学式５で表される基であり、

【0134】

【化39】

【0135】

上記化学式５中、
Ｒ^１１７およびＲ^１１８は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、炭素数２～３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数３～２０のシクロアルキル基、または置換もしくは非置換の炭素数６～２０のアリール基であり、
ｎ１およびｎ２は、それぞれ独立して、０～５の整数であり、ただし、１≦ｎ１＋ｎ２≦５であり、
＊は、連結部位である。

【0136】

例えば、上記化学式５で表される基は、下記化学式５－１～化学式５－４で表される基のうちの少なくとも１種であり得る。

【0137】

【化40】

【0138】

上記化学式５－１～５－４中、＊は、連結部位である。

【0139】

例えば、上記フタロシアニン系染料は、下記化学式６～化学式８で表される染料のうちの少なくとも１種であり得るが、必ずしもこれらに限定されるものではない。

【0140】

【化41】

【0141】

上記着色剤は、顔料をさらに含むことができる。

【0142】

上記顔料としては、赤色顔料、緑色顔料、青色顔料、黄色顔料、黒色顔料などを使用することができる。

【0143】

赤色顔料の例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８９などが挙げられる。緑色顔料の例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９などが挙げられる。青色顔料の例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６などの銅フタロシアニン顔料が挙げられる。黄色顔料の例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９などのようなイソインドリン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８などのようなキノフタロン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０などのようなニッケル錯体顔料などが挙げられる。黒色顔料の例としては、アニリンブラック、ペリレンブラック、チタンブラック、カーボンブラックなどが挙げられる。顔料は、これらを単独で使用することができまたは２種以上を混合して使用することもでき、これらの例に限定されるものではない。

【0144】

顔料は、分散液の形態でカラーフィルター用感光性樹脂組成物に含まれ得る。このような顔料分散液は、顔料と、溶媒、分散剤、分散樹脂などを含むことができる。

【0145】

溶媒としては、エチレングリコールアセテート、エチルセロソルブ、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、ポリエチレングリコール、シクロヘキサノン、プロピレングリコールメチルエーテルなどを使用することができ、これらのうち、好ましくはプロピレングリコールメチルエーテルアセテートを使用することができる。

【0146】

分散剤は、顔料が分散液内に均一に分散されるように助け、非イオン性、陰イオン性または陽イオン性の分散剤を全て使用することができる。具体的にはポリアルキレングリコールまたはそのエステル、ポリオキシアルキレン、多価アルコールエステルアルキレンオキシド付加物、アルコールアルキレンオキシド付加物、スルホン酸エステル、スルホン酸塩、カルボン酸エステル、カルボン酸塩、アルキルアミドアルキレンオキシド付加物、アルキルアミンなどを使用することができ、これらは単独でもまたは２種以上を混合しても使用することができる。

【0147】

分散樹脂は、カルボキシ基を含むアクリル系樹脂を使用することができ、これは顔料分散液の安定性を向上させることができるだけでなく、ピクセルのパターン性も改善させることができる。

【0148】

ただし、本発明による感光性樹脂組成物に含まれる着色剤は、上記３種の染料だけで構成されることもでき、この場合、顔料を追加的に含む場合と比較して、耐久性低下などの問題が発生しない。つまり、顔料なしに上記３種の染料だけで構成された着色剤を使用する場合、着色剤の使用量を大幅に減らすことができるため、薄い厚さでも加工性および信頼性の確保が可能になり得る。

【0149】

着色剤は、上記感光性樹脂組成物の総質量に対して１質量％～１５質量％、例えば１質量％～１０質量％、例えば１質量％～５質量％、例えば１質量％～３質量％の含有量で含まれ得る。着色剤の含有量が上記範囲内である場合、所望する色座標で高い輝度および明暗比を発現することができる。

【0150】

本発明による感光性樹脂組成物は、バインダー樹脂をさらに含むことができる。

【0151】

バインダー樹脂は、第１エチレン性不飽和単量体およびこれと共重合可能な第２エチレン性不飽和単量体の共重合体であって、１つ以上のアクリル系繰り返し単位を含む樹脂（アクリル系バインダー樹脂）であり得る。

【0152】

第１エチレン性不飽和単量体は、１つ以上のカルボキシ基を含有するエチレン性不飽和単量体であり、その具体的な例としてはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸またはこれらの組み合わせが挙げられる。

【0153】

第１エチレン性不飽和単量体は、バインダー樹脂の総質量に対して５質量％～５０質量％、例えば１０質量％～４０質量％の含有量で含まれ得る。

【0154】

第２エチレン性不飽和単量体の例としては、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルベンジルメチルエーテルなどの芳香族ビニル化合物；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレートなどの不飽和カルボン酸エステル化合物；２－アミノエチル（メタ）アクリレート、２－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどの不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル化合物；酢酸ビニル、安息香酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル化合物；グリシジル（メタ）アクリレートなどの不飽和カルボン酸グリシジルエステル化合物；（メタ）アクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物；（メタ）アクリルアミドなどの不飽和アミド化合物；などが挙げられ、これらを単独でまたは２種以上混合して使用することができる。

【0155】

バインダー樹脂の具体的な例としては、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／２－ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／スチレン／２－ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体などが挙げられるが、これらに限定されるものではなく、これらを単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することもできる。

【0156】

バインダー樹脂の重量平均分子量は、３，０００ｇ／ｍｏｌ～１５０，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば５，０００ｇ／ｍｏｌ～５０，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば２０，０００ｇ／ｍｏｌ～３０，０００ｇ／ｍｏｌであり得る。バインダー樹脂の重量平均分子量が上記の範囲である場合、基板との密着性に優れ、物理的および化学的物性に優れ、粘度が適切である。

【0157】

バインダー樹脂の酸価は、１５ｍｇＫＯＨ／ｇ～６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、例えば２０ｍｇＫＯＨ／ｇ～５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり得る。バインダー樹脂の酸価が前記範囲内である場合、優れたピクセルの解像度を得ることができる。なお、当該酸価は、
バインダー樹脂は、アクリル系バインダー樹脂と共に、エポキシ系バインダー樹脂をさらに含むことができる。

【0158】

エポキシ系バインダー樹脂は、熱により重合され得るモノマー（ｍｏｎｏｍｅｒ）またはオリゴマー（ｏｌｉｇｏｍｅｒ）であり、炭素－炭素不飽和結合および炭素－炭素環状結合を有する化合物などを含むことができる。

【0159】

エポキシ系バインダー樹脂としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、環状脂肪族エポキシ樹脂および脂肪族ポリグリシジルエーテルなどがさらに含まれ得る。

【0160】

このような化合物の市販品として、三菱ケミカル株式会社製のｊＥＲ（登録商標、以下同じ）ＹＸ４０００、ｊＥＲ ＹＸ４０００Ｈ、ｊＥＲ ＹＬ６１２１Ｈ、ｊＥＲ ＹＬ６６４０、ｊＥＲ ＹＬ６６７７；日本化薬株式会社製のＥＯＣＮ－１０２、ＥＯＣＮ－１０３Ｓ、ＥＯＣＮ－１０４Ｓ、ＥＯＣＮ－１０２０、ＥＯＣＮ－１０２５、ＥＯＣＮ－１０２７、および三菱ケミカル株式会社製のｊＥＲ １８０Ｓ７５；ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂としては、三菱ケミカル株式会社製のｊＥＲ １００１、１００２、１００３、１００４、１００７、１００９、１０１０および８２８；ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂としては三菱ケミカル株式会社製のｊＥＲ ８０７および８３４；フェノールノボラック型エポキシ樹脂としては三菱ケミカル株式会社製のｊＥＲ １５２、１５４、１５７Ｈ６５および日本化薬株式会社製のＥＰＰＮ２０１、２０２；その他の環状脂肪族エポキシ樹脂としてはＣＩＢＡ－ＧＥＩＧＹ Ａ．Ｇ社製のＣＹ１７５、ＣＹ１７７およびＣＹ１７９、Ｕ．Ｃ．Ｃ社製のＥＲＬ－４２３４、ＥＲＬ－４２９９、ＥＲＬ－４２２１およびＥＲＬ－４２０６、昭和電工株式会社製のショーダイン５０９、ＣＩＢＡ－ＧＥＩＧＹ Ａ．Ｇ社製のアラルダイト（登録商標）ＣＹ－１８２、ＣＹ－１９２およびＣＹ－１８４、ＤＩＣ株式会社製のエピクロン（登録商標、以下同じ）２００および４００、三菱ケミカル株式会社製のｊＥＲ ８７１，８７２およびＥＰ１０３２Ｈ６０、セルラニズコーティング株式会社製のＥＤ－５６６１およびＥＤ－５６６２；脂肪族ポリグリシジルエーテルとしては三菱ケミカル株式会社製のｊＥＲ １９０Ｐおよび１９１Ｐ、共栄社化学株式会社製のエポライト１００ＭＦ、日油株式会社製のエピオール（登録商標、以下同じ）ＴＭＰなどが挙げられる。

【0161】

バインダー樹脂は、上記感光性樹脂組成物の総質量に対して１質量％～２０質量％、例えば１質量％～１５質量％の含有量で含まれ得る。バインダー樹脂の含有量が上記範囲内である場合、カラーフィルターの製造時に現像性に優れ、架橋性が改善されて優れた表面平滑性を得ることができる。

【0162】

本発明による感光性樹脂組成物は、光重合性単量体をさらに含むことができる。

【0163】

光重合性単量体は、少なくとも１個のエチレン性不飽和二重結合を有する（メタ）アクリル酸の一官能または多官能エステルを使用することができる。

【0164】

光重合性単量体は、エチレン性不飽和二重結合を有することによって、パターン形成工程で露光時に十分な重合を起こし、耐熱性、耐光性および耐薬品性に優れたパターンを形成することができる。

【0165】

光重合性単量体の具体的な例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエポキシ（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルホスフェート、ノボラックエポキシ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

【0166】

光重合性単量体の市販品の例は、次のとおりである。（メタ）アクリル酸の一官能エステルの例としては、東亞合成株式会社製のアロニックス（登録商標、以下同じ）Ｍ－１０１、同Ｍ－１１１、同Ｍ－１１４など；日本化薬株式会社製のＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標、以下同じ） ＴＣ－１１０Ｓ、同ＴＣ－１２０Ｓなど；大阪有機化学工業株式会社製のＶ－１５８、Ｖ－２３１１などが挙げられる。（メタ）アクリル酸の二官能エステルの例としては、東亞合成株式会社製のアロニックスＭ－２１０、同Ｍ－２４０、同Ｍ－６２００など；日本化薬株式会社製のＫＡＹＡＲＡＤ ＨＤＤＡ、同ＨＸ－２２０、同Ｒ－６０４など；大阪有機化学工業株式会社製のＶ－２６０、Ｖ－３１２、Ｖ－３３５ＨＰなどが挙げられる。（メタ）アクリル酸の三官能エステルの例としては、東亞合成株式会社製のアロニックスＭ－３０９、同Ｍ－４００、同Ｍ－４０５、同Ｍ－４５０、同Ｍ－７１００、同Ｍ－８０３０、同Ｍ－８０６０など；日本化薬株式会社製のＫＡＹＡＲＡＤ ＴＭＰＴＡ、同ＤＰＣＡ－２０、同－３０、同－６０、同－１２０など；大阪有機化学工業株式会社製のＶ－２９５、同－３００、同－３６０、同－ＧＰＴ、同－３ＰＡ、同－４００などが挙げられる。上記の製品は、単独でもまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

【0167】

光重合性単量体は、より優れた現像性を付与するために酸無水物で処理して使用することもできる。

【0168】

光重合性単量体は、上記感光性樹脂組成物の総質量に対して１質量％～２０質量％、例えば１質量％～１５質量％の含有量で含まれ得る。光重合性単量体の含有量が上記範囲内である場合、カラーフィルターの製造時にパターン特性および現像性に優れている。

【0169】

本発明による感光性樹脂組成物は、光重合開始剤をさらに含むことができる。

【0170】

光重合開始剤としては、アセトフェノン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、ベンゾイン系化合物、トリアジン系化合物、オキシム系化合物などを使用することができる。

【0171】

アセトフェノン系の化合物の例としては、２，２’－ジエトキシアセトフェノン、２，２’－ジブトキシアセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオフェノン、ｐ－ｔ－ブチルトリクロロアセトフェノン、ｐ－ｔ－ブチルジクロロアセトフェノン、４－クロロアセトフェノン、２，２’－ジクロロ－４－フェノキシアセトフェノン、２－メチル－１－（４－（メチルチオ）フェニル）－２－モルホリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）－ブタン－１－オンなどが挙げられる。

【0172】

ベンゾフェノン系化合物の例としては、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４－フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’－ジメチルアミノベンゾフェノン、４，４’－ジクロロベンゾフェノン、３，３’－ジメチル－２－メトキシベンゾフェノンなどが挙げられる。

【0173】

チオキサントン系化合物の例としては、チオキサントン、２－メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２，４－ジイソプロピルチオキサントン、２－クロロチオキサントンなどが挙げられる。

【0174】

ベンゾイン系化合物の例としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタールなどが挙げられる。

【0175】

トリアジン系化合物の例としては、２，４，６－トリクロロ－ｓ－トリアジン、２－フェニル４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（３’，４’－ジメトキシスチリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４’－メトキシナフチル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－メトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－トリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－ビフェニル４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、ビス（トリクロロメチル）－６－スチリル－ｓ－トリアジン、２－（ナフト－１－イル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－メトキシナフト－１－イル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－４－トリクロロメチル（ピペロニル）－６－トリアジン、２－４－トリクロロメチル（４’－メトキシスチリル）－６－トリアジンなどが挙げられる。

【0176】

オキシム系化合物の例としては、２－（ｏ－ベンゾイルオキシム）－１－［４－（フェニルチオ）フェニル］－１，２－オクタンジオン、１－（ｏ－アセチルオキシム）－１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］エタノンなどが挙げられる。

【0177】

光重合開始剤は、上記化合物以外にも、カルバゾール系化合物、ジケトン類化合物、スルホニウムボレート系化合物、ジアゾ系化合物、イミダゾール系化合物、ビイミダゾール系化合物、フルオレン系化合物などを使用することができる。

【0178】

光重合開始剤は、感光性樹脂組成物の総質量に対して０．１質量％～１０質量％、例えば０．１質量％～５質量％の含有量で含まれ得る。光重合開始剤の含有量がこの範囲内に含まれる場合、カラーフィルター製造のためのパターン形成工程において、露光時に光重合が十分に起こるようになって感度に優れ、透過率が改善される。

【0179】

本発明による感光性樹脂組成物は、溶媒をさらに含むことができる。

【0180】

溶媒の種類は、特に制限されず、具体的に例を挙げれば、メタノール、エタノールなどのアルコール類；ジクロロエチルエーテル、ｎ－ブチルエーテル、ジイソアミルエーテル、メチルフェニルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類；エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルなどのグリコールエーテル類；メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチルセロソルブアセテートなどのセロソルブアセテート類；メチルエチルカルビトール、ジエチルカルビトール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルなどのカルビトール類；プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテートなどのプロピレングリコールアルキルエーテルアセテート類；トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、４－ヒドロキシ－４－メチル－２－ペンタノン、メチル－ｎ－プロピルケトン、メチル－ｎ－ブチルケトン、メチル－ｎ－アミルケトン、２－ヘプタノンなどのケトン類；酢酸エチル、酢酸－ｎ－ブチル、酢酸イソブチルなどの飽和脂肪族モノカルボン酸アルキルエステル類；乳酸メチル、乳酸エチルなどの乳酸アルキルエステル類；メチルヒドロキシアセテート、エチルヒドロキシアセテート、ブチルヒドロキシアセテートなどのヒドロキシ酢酸アルキルエステル類；メトキシメチルアセテート、メトキシエチルアセテート、メトキシブチルアセテート、エトキシメチルアセテート、エトキシエチルアセテートなどの酢酸アルコキシアルキルエステル類；メチル３－ヒドロキシプロピオネート、エチル３－ヒドロキシプロピオネートなどの３－ヒドロキシプロピオン酸アルキルエステル類；メチル３－メトキシプロピオネート、エチル３－メトキシプロピオネート、エチル３－エトキシプロピオネート、メチル３－エトキシプロピオネートなどの３－アルコキシプロピオン酸アルキルエステル類；メチル２－ヒドロキシプロピオネート、エチル２－ヒドロキシプロピオネート、プロピル２－ヒドロキシプロピオネートなどの２－ヒドロキシプロピオン酸アルキルエステル類；メチル２－メトキシプロピオネート、エチル２－メトキシプロピオネート、エチル２－エトキシプロピオネート、メチル２－エトキシプロピオネートなどの２－アルコキシプロピオン酸アルキルエステル類；メチル２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオネート、エチル２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオネートなどの２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオン酸アルキルエステル類；メチル２－メトキシ－２－メチルプロピオネート、エチル２－エトキシ－２－メチルプロピオネートなどの２－アルコキシ－２－メチルプロピオン酸アルキルエステル類；２－ヒドロキシエチルプロピオネート、２－ヒドロキシ－２－メチルエチルプロピオネート、ヒドロキシエチルアセテート、メチル２－ヒドロキシ－３－メチルブタノエートなどのエステル類；またはピルビン酸エチルなどのケトン酸エステル類の化合物があり、またＮ－メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ－メチルホルムアニリド、Ｎ－メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、ベンジルエチルエーテル、ジヘキシルエーテル、アセチルアセトン、イソホロン、カプロン酸、カプリル酸、１－オクタノール、１－ノナノール、ベンジルアルコール、酢酸ベンジル、安息香酸エチル、シュウ酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、γ－ブチロラクトン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、フェニルセロソルブアセテートなどがあり、これらを単独でもまたは２種以上を混合しても使用することができる。

【0181】

溶媒中の混和性および反応性などを考慮すれば、好ましい溶媒としては、エチレングリコールモノエチルエーテルなどのグリコールエーテル類；エチルセロソルブアセテートなどのエチレングリコールアルキルエーテルアセテート類；２－ヒドロキシエチルプロピオネートなどのエステル類；ジエチレングリコールモノメチルエーテルなどのジエチレングリコール類；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテートなどのプロピレングリコールアルキルエーテルアセテート類当が挙げられる。

【0182】

溶媒は、上記感光性樹脂組成物の総質量に対して残部量で含まれ得、具体的には３５質量％～９０質量％の含有量で含まれ得る。溶媒の含有量がこの範囲内である場合、感光性樹脂組成物の塗布性に優れ、厚さ３μｍ以上の膜で優れた平坦性を維持することができる。

【0183】

一方、感光性樹脂組成物は、塗布時に染みや斑点を防止し、レベリング性能を改善するために、また未現像による残渣の生成を防止するために、マロン酸；３－アミノ－１，２－プロパンジオール；ビニル基または（メタ）アクリロキシ基を含むシラン系カップリング剤；レベリング剤；フッ素系界面活性剤；ラジカル重合開始剤などの添加剤をさらに含むことができる。

【0184】

また、本発明の感光性樹脂組成物は、基板との密着性などを改善するために、エポキシ化合物などの添加剤をさらに含むことができる。

【0185】

エポキシ化合物の例としては、フェノールノボラックエポキシ化合物、テトラメチルビフェニルエポキシ化合物、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、脂環族エポキシ化合物、またはこれらの組み合わせが挙げられる。

【0186】

添加剤の含有量は、所望する物性により容易に調節することができる。

【0187】

本発明の他の実施形態は、前述した感光性樹脂組成物を硬化してなる感光性樹脂膜を提供する。

【0188】

また、本発明のさらに他の実施形態は、上記感光性樹脂膜を含むカラーフィルターを提供する。カラーフィルターの製造方法は、次のとおりである。

【0189】

何も塗布されていないガラス基板上に、または保護膜であるＳｉＮ_ｘが５００Å～１５００Åの厚さに塗布されているガラス基板上に、前述したカラーフィルター用感光性樹脂組成物をスピンコーティング、スリットコーティングなどの適切な方法を使用し、３．１μｍ～３．４μｍの厚さにそれぞれ塗布する。塗布後には、カラーフィルターに必要なパターンを形成するように光を照射する。光を照射した後、塗布層をアルカリ現像液で処理すれば塗布層の未照射部分が溶解され、カラーフィルターに必要なパターンが形成される。このような工程を、必要なＲ、Ｇ、Ｂ色の数により繰り返して行うことによって、所望するパターンを有するカラーフィルターを得ることができる。

【0190】

また、上記の工程で、現像により得られた画像パターンを再び加熱したりまたは活性線照射などにより硬化することによって、耐クラック性、耐溶剤性などをより向上させることができる。

【0191】

また、本発明の他の実施形態は、上記カラーフィルターを含む電子素子、例えばディスプレイ装置、カメラなどを提供する。

【実施例】

【0192】

以下、本発明の好ましい実施例を記載する。ただし、下記の実施例は、本発明の好ましい一実施例に過ぎず、本発明は下記の実施例により限定されるものではない。

【0193】

（染料の製造）
（製造例１：化学式１－１で表される化合物の製造）
７－（ジエチルアミノ）－２－オキソ－２Ｈ－クロメン－３－カルボアルデヒド（７－（Ｄｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ）－２－ｏｘｏ－２Ｈ－ｃｈｒｏｍｅｎｅ－３－ｃａｒｂａｌｄｅｈｙｄｅ）８．１５ｍｍｏｌ、２，２－ビス（３－アミノ－４－ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン（２，２－ｂｉｓ（３－ａｍｉｎｏ－４－ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｒｏｐａｎｅ）４．０８ｍｍｏｌ、および酢酸ナトリウム１６３ｍｍｏｌを酢酸４０ｍＬに溶解して、９０℃で１０時間攪拌・反応を行った。次に、反応混合物に２００ｍＬの水を入れた。できた沈殿物をろ過して、ジクロロメタン（ｄｉｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）に溶解して、水と共に分液漏斗に入れて洗浄した。

【0194】

分液漏斗から回収したジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｒｏｍｅｔｈａｎｅ）層をＭｇＳＯ_４により乾燥した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して、下記化学式１－１で表される化合物を得た。

【0195】

【化42】

【0196】

（製造例２：化学式１－２で表される化合物の製造）
７－（ジエチルアミノ）－２－オキソ－２Ｈ－クロメン－３－カルボアルデヒド（７－（Ｄｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ）－２－ｏｘｏ－２Ｈ－ｃｈｒｏｍｅｎｅ－３－ｃａｒｂａｌｄｅｈｙｄｅ）の代わりに、７－（４－（２－イソブチル－２，４－ジメチルフェニル）アミノ）－２－オキソ－２Ｈ－クロメン－３－カルボアルデヒド（７－（４－（２－ｉｓｏｂｕｔｙｌ－２，４－ｄｉｍｅｔｙｌｐｈｅｎｙｌ）ａｍｉｎｏ）－２－ｏｘｏ－２Ｈ－ｃｈｒｏｍｅｎｅ－３－ｃａｒｂａｌｄｅｈｙｄｅ）を使用したことを除き、製造例１と同様にして、下記化学式１－２で表される化合物を得た。

【0197】

【化43】

【0198】

（製造例３：化学式１－３で表される化合物の製造）
７－（ジエチルアミノ）－２－オキソ－２Ｈ－クロメン－３－カルボアルデヒド（７－（Ｄｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ）－２－ｏｘｏ－２Ｈ－ｃｈｒｏｍｅｎｅ－３－ｃａｒｂａｌｄｅｈｙｄｅ）の代わりに、７－（４－ジフェニルアミノ）－２－オキソ－２Ｈ－クロメン－３－カルブアルデヒド（７－（４－ｄｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ）－２－ｏｘｏ－２Ｈ－ｃｈｒｏｍｅｎｅ－３－ｃａｒｂａｌｄｅｈｙｄｅ）を使用したことを除き、製造例１と同様にして、下記化学式１－３で表される化合物を得た。

【0199】

【化44】

【0200】

（製造例４：化学式Ａ－１で表される化合物の製造）
２，４－ジメチルジフェニルアミン（１０ｍｏｌ）、１，２－エポキシシクロヘキサン（１２ｍｏｌ）、および水素化ナトリウム（１２ｍｏｌ）をＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミドに入れ、９０℃で加熱して２４時間攪拌した。追加的にヨードメチル１５ｍｍｏｌを投入後、３時間攪拌した。

【0201】

得られた溶液に酢酸エチルを入れ、水で２回洗浄して有機層を抽出した。抽出した有機層を減圧蒸留し、カラムクロマトグラフィーで分離して、中間体１の化合物を得た。

【0202】

中間体１（６０ｍｍｏｌ）、３，４－ジヒドロキシ－３－シクロブチン－１，２－ジオン（３０ｍｍｏｌ）をトルエン（２００ｍＬ）およびブタノール（２００ｍＬ）に入れ、還流して生成される水をディーンスターク（Ｄｅａｎ－ｓｔａｒｋ）蒸留装置で除去した。１２時間攪拌後、緑色反応物を減圧蒸留し、カラムクロマトグラフィーで精製して中間体２の化合物を得た。

【0203】

中間体２（５ｍｍｏｌ）を６００ｍＬクロロホルム溶媒に溶かした後、トリエチルアミン（５０ｍｍｏｌ）を入れ、溶液を得た。別途、２，６－ピリジンジカルボニルジクロリド（２，６－ｐｙｒｉｄｉｎｅｄｉｃａｒｂｏｎｙｌ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）（２０ｍｍｏｌ）およびｐ－キシレンジアミン（ｐ－ｘｙｌｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）（２０ｍｍｏｌ）を６０ｍＬクロロホルムに溶解して、上記溶液に対して、常温で５時間同時に滴下した。１２時間後、減圧蒸留してカラムクロマトグラフィーで分離して、下記化学式Ａ－１で表される化合物を得た。

【0204】

【化45】

【0205】

（製造例５：化学式Ａ－２で表される化合物の製造）
中間体２の合成までは、製造例４と同様にして合成を行った。中間体２（５ｍｍｏｌ）を６００ｍＬクロロホルム溶媒に溶かした後、トリエチルアミン（５０ｍｍｏｌ）を入れ、溶液を得た。別途、２，６－ピリジンジカルボニルジクロリド（２，６－ｐｙｒｉｄｉｎｅｄｉｃａｒｂｏｎｙｌ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）（２０ｍｍｏｌ）およびテトラフルオロ－ｐ－キシレンジアミン（Ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏ－ｐ－ｘｙｌｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）（２０ｍｍｏｌ）を６０ｍＬクロロホルムに溶解して、上記溶液に対して、常温で５時間同時に滴下した。１２時間後、減圧蒸留してカラムクロマトグラフィーで分離して、下記化学式Ａ－２で表される化合物を得た。

【0206】

【化46】

【0207】

（製造例６：化学式６で表される化合物の製造）
１００ｍｌフラスコに、３，４，５，６－テトラクロロフタロニトリル（３，４，５，６－ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｏｐｈｔｈａｌｏｎｉｔｒｉｌｅ）（５ｇ）、２，４－ジ－ｔ－ブチルフェノール（２，４－ｄｉ－ｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｅｎｏｌ）（３．８ｇ）、Ｋ_２ＣＯ_３（３．８９８ｇ）、およびＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（Ｎ，Ｎ－Ｄｉｍｅｔｈｙｌｆｏｒｍａｍｉｄｅ）（５０ｍｌ）を入れ、７０℃で加熱しながら攪拌した。反応終了後、酢酸エチルで抽出し、溶離液が酢酸エチル／ヘキサンであるカラムクロマトグラフィー（ｃｏｌｕｍｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）を用いて精製し、得られた液体を濃縮して固体を得た。得られた固体を真空乾燥して、３，５，６－トリクロロ－４－（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ）－フタロニトリル（３，５，６－Ｔｒｉｃｈｌｏｒｏ－４－（２，４－ｄｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｅｎｏｘｙ）－ｐｈｔｈａｌｏｎｉｔｒｉｌｅ）を得た。

【0208】

１００ｍｌフラスコに、３，５，６－トリクロロ－４－（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ）－フタロニトリル（３，５，６－Ｔｒｉｃｈｌｏｒｏ－４－（２，４－ｄｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｅｎｏｘｙ）－ｐｈｔｈａｌｏｎｉｔｒｉｌｅ）（１．４５ｇ）、１，８－ジアザビシクロウンデカ－７－エン（１，８－Ｄｉａｚａｂｉｃｙｃｌｏｕｎｄｅｃ－７－ｅｎｅ）（０．３８ｇ）、および１－ペンタノール（７ｇ）を入れて９０℃で加熱して、固体が溶けた後、酢酸亜鉛（０．１５ｇ）を入れて、１４０℃で継続して加熱しながら攪拌した。反応終了後、メタノールで沈殿物をろ過した後、真空乾燥した。乾燥された固体をカラムクロマトグラフィーで精製した。得られた固体に少量のジクロロメタンを入れて固体を溶かした後、メタノールを添加して結晶化させた。この際、得られた固体をろ過して真空乾燥して、下記化学式６で表される化合物を得た。

【0209】

【化47】

【0210】

（製造例７：化学式７で表される化合物の製造）
１００ｍｌフラスコに、３，４，５，６－テトラクロロフタロニトリル（３，４，５，６－ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｏｐｈｔｈａｌｏｎｉｔｒｉｌｅ）（５ｇ）、２－フェニルフェノール（２－Ｐｈｅｎｙｌｐｈｅｎｏｌ）（３．２１ｇ）、Ｋ_２ＣＯ_３（３．９ｇ）、およびアセトン（２５ｍｌ）を入れて７０℃で加熱しながら攪拌した。反応終了後、ろ過を行い、アセトンで洗浄して、得られた液体を蒸留した。蒸留後に得られた固体を少量のジクロロメタンに溶かした後、ヘキサンで数回洗浄し、ろ過後、真空乾燥して、４－（ビフェニル－２－イロキシ）－３，５，６－トリクロロ－フタロニトリル（４－（Ｂｉｐｈｅｎｙｌ－２－ｙｌｏｘｙ）－３，５，６－ｔｒｉｃｈｌｏｒｏ－ｐｈｔｈａｌｏｎｉｔｒｉｌｅ）を得た。

【0211】

１００ｍＬフラスコに、４－（ビフェニル－２－イロキシ）－３，５，６－トリクロロ－フタロニトリル（４－（Ｂｉｐｈｅｎｙｌ－２－ｙｌｏｘｙ）－３，５，６－ｔｒｉｃｈｌｏｒｏ－ｐｈｔｈａｌｏｎｉｔｒｉｌｅ）（１．６ｇ）、３，４，６－トリクロロ－５－２，６－ジクロロ－フェノキシ）－フタロニトリル（３，４，６－Ｔｒｉｃｈｌｏｒｏ－５－２，６－ｄｉｃｈｌｏｒｏ－ｐｈｅｎｏｘｙ）－ｐｈｔｈａｌｏｎｉｔｒｉｌｅ）（１．５ｇ）、１，８－ジアザビシクロウンデカ－７－エン（１，８－Ｄｉａｚａｂｉｃｙｃｌｏｕｎｄｅｃ－７－ｅｎｅ）（１．７４ｇ）および１－ペンタノール（１４ｇ）を入れて９０℃で加熱して固体が溶けた後、酢酸亜鉛（０．３４ｇ）を入れて１４０℃で加熱しながら攪拌した。反応終了後、メタノールで沈澱を確認し、ろ過後、真空乾燥して、乾燥された固体をカラムクロマトグラフィーで精製した。精製後、得られた固体にジクロロメタンを適宜入れて固体を溶かした後、メタノールを添加して結晶化させた。結晶化された固体をろ過して真空乾燥して、下記化学式７で表される化合物を得た。

【0212】

【化48】

【0213】

（製造例８：化学式８で表される化合物の製造）
１００ｍｌフラスコに、３，４，５，６－テトラクロロフタロニトリル（３，４，５，６－ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｏｐｈｔｈａｌｏｎｉｔｒｉｌｅ）（５ｇ）、２－シクロヘキシルフェノール（２－ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｐｈｅｎｏｌ）（３．３１４３ｇ）、Ｋ_２ＣＯ_３（３．８９８ｇ）およびＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（Ｎ，Ｎ－Ｄｉｍｅｔｈｙｌｆｏｒｍａｍｉｄｅ）（５０ｍｌ）を入れて７０℃で加熱しながら攪拌した。反応終了後、酢酸エチルで抽出し、溶離液が酢酸エチル／ヘキサンであるカラムクロマトグラフィーを用いて精製し、得られた液体を濃縮して固体を得た。得られた固体を真空乾燥して、３，５，６－トリクロロ－４－（２－シクロヘキシルフェノキシ）－フタロニトリル（３，５，６－Ｔｒｉｃｈｌｏｒｏ－４－（２－ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｐｈｅｎｏｘｙ）－ｐｈｔｈａｌｏｎｉｔｒｉｌｅ）を得た。

【0214】

１００ｍｌフラスコに、３，５，６－トリクロロ－４－（２－シクロヘキシルフェノキシ）－フタロニトリル（３，５，６－Ｔｒｉｃｈｌｏｒｏ－４－（２－ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｐｈｅｎｏｘｙ）－ｐｈｔｈａｌｏｎｉｔｒｉｌｅ）（１．５ｇ）、３，４，５，６－テトラクロロフタロニトリル（３，４，５，６－ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｏｐｈｔｈａｌｏｎｉｔｒｉｌｅ）（０．３３ｇ））、１，８－ジアザビシクロウンデカ－７－エン（１，８－Ｄｉａｚａｂｉｃｙｃｌｏｕｎｄｅｃ－７－ｅｎｅ）（１．３ｇ）、およに１－ペンタノール（１５ｍｌ）を入れて９０℃で加熱し、固体が溶けた後、酢酸亜鉛（０．２３ｇ）を入れて１４０℃で継続して加熱しながら攪拌した。反応終了後、メタノールで沈殿物をろ過した後、真空乾燥し、乾燥された固体をカラムクロマトグラフィーで精製した。得られた固体に少量のジクロロメタンを入れて固体を溶かした後、メタノールを添加して結晶化させた。この際、得られた固体をろ過して真空乾燥して、下記化学式８で表される化合物を得た。

【0215】

【化49】

【0216】

（感光性樹脂組成物の製造）
感光性樹脂組成物の製造に使用される成分の仕様は次のとおりである：
（Ａ）着色剤
（染料）
（Ａ１）製造例１で製造された染料（化学式１－１で表される）
（Ａ２）製造例２で製造された染料（化学式１－２で表される）
（Ａ３）製造例３で製造された染料（化学式１－３で表される）
（Ａ４）製造例４で製造された染料（化学式Ａ－１で表される）
（Ａ５）製造例５で製造された染料（化学式Ａ－２で表される）
（Ａ６）製造例６で製造された染料（化学式６で表される）
（Ａ７）製造例７で製造された染料（化学式７で表される）
（Ａ８）製造例８で製造された染料（化学式８で表される）
（顔料）
（Ａ９）Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８（山陽色素株式会社製）
（Ａ１０）Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８（山陽色素株式会社製）
（Ｂ）バインダー樹脂
（Ｂ１）アクリル系バインダー樹脂（ＲＹ２５、昭和電工株式会社製）
（Ｂ２）エポキシ系バインダー樹脂（ＥＨＰＥ３１５０、株式会社ダイセル製）
（Ｃ）光重合性単量体
ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート（日本化薬株式会社製）
（Ｄ）光重合開始剤
ＳＰＩ－０３（ＳＡＭＹＡＮＧ社製）
（Ｅ）溶媒
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）。

【0217】

（実施例１～実施例６および比較例１～比較例４）
下記表１の組成で各成分を混合して感光性樹脂組成物を製造した。具体的には、溶媒に光重合開始剤を溶解した後、常温で２時間攪拌し、着色剤を投入して３０分間攪拌した。その後、バインダー樹脂と光重合性単量体とを添加して常温で２時間攪拌した。得られた溶液に対して、３回ろ過を行って不純物を除去し、感光性樹脂組成物を製造した。

【0218】

【表1】

【0219】

（評価）
評価：信頼性の評価
脱脂洗浄した厚さ１ｍｍのガラス基板上に、１μｍ～３μｍの厚さに実施例１～実施例６および比較例１～比較例４で製造した感光性樹脂組成物を塗布し、９０℃のホットプレート上で２分間乾燥させて塗膜を得た。続いて、塗膜に３６５ｎｍの波長を有する高圧水銀ランプを使用して露光した後、２００℃のオーブンで６０時間乾燥させた。その後、接触式測定器（ＫＬＡ－Ｔｅｎｃｏｒ社製）を利用して厚さを測定し、膜厚測定用途マルチチャンネル分光器（ＭＣＰＤ、大塚電子株式会社製）を利用して透過度を評価し、その結果を下記表２に示した。

【0220】

【表2】

【0221】

上記表２から明らかなように、本発明による感光性樹脂組成物は、薄い厚さにおいても透過度に優れるため、加工性および信頼性に優れていることを確認することができ、透過度の低下がないため、色純度にも優れていることを容易に予測することができる。

【0222】

本発明は、上記実施例に限定されるのではなく、互いに異なる多様な形態で製造することができ、本発明が属する技術分野における通常の知識を有する者は、本発明の技術的な思想や必須の特徴を変更することなく、他の具体的な形態で実施可能であることを理解できるはずである。したがって、上記した実施例は、全ての面で例示的なものであり、限定的なものではないことを理解しなければならない。

【図1】